WO2022184332A1 - Produkt mit spendersystem zur behandlung von keratinmaterial - Google Patents

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WO2022184332A1
WO2022184332A1 PCT/EP2022/050577 EP2022050577W WO2022184332A1 WO 2022184332 A1 WO2022184332 A1 WO 2022184332A1 EP 2022050577 W EP2022050577 W EP 2022050577W WO 2022184332 A1 WO2022184332 A1 WO 2022184332A1
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organic
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PCT/EP2022/050577
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Phillip Jaiser
Torsten LECHNER
Marc NOWOTTNY
Juergen Schoepgens
Carsten MATHIASZYK
Andreas Walter
Carolin Kruppa
Avni TAIRI
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/585—Organosilicon compounds
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    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Definitions

  • the present application is in the field of cosmetics and relates to a product for the treatment of keratinous material, in particular human hair, which allows the convenient use of a mixture of compositions (A) and (B).
  • the composition (A) is a low-water preparation which contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane, and the composition (B) contains a proportion of water and optionally at least one pigment and/or a polymer.
  • Both compositions (A) and (B) are packaged in two reservoirs (VA) and (VB) of the product.
  • the storage containers (VA) and (VB) are part of a dispenser system and are connected to a mixing device (M).
  • the mixing device (M) enables a mixture of the compositions (A) and (B) to be taken directly from the dispensing system.
  • a second subject of the present application relates to a method for dyeing human hair, in which a product of the first subject of the invention is used and in which the mixture of compositions (A) and (B) is applied to the hair.
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes with one another under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally insoluble, coloring ones substances understood. These are present in undissolved form in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • EP 2168633 B1 deals with the task of producing long-lasting hair coloring using pigments.
  • the document teaches that when using a combination of pigment, organic silicon compound, hydrophobic polymer and a solvent, colorations can be produced on hair which are particularly resistant to shampooing.
  • the organic silicon compounds used in EP 2168633 B1 are reactive compounds from the class of alkoxysilanes. These alkoxysilanes hydrolyze at high speed in the presence of water and form hydrolysis products and/or condensation products--depending on the amounts of alkoxysilane and water used in each case. The influence of the amount of water used in this reaction on the properties of the hydrolysis or condensation product is described, for example, in WO 2013068979 A2.
  • a film or a coating is formed on the keratin material, which completely envelops the keratin material and in this way greatly influences the properties of the keratin material.
  • Possible areas of application are, for example, permanent styling or permanent changes in the shape of keratin fibers.
  • the keratin fibers are brought into the desired shape mechanically and then fixed in this shape by forming the coating described above.
  • Another particularly well suited application is the coloring of keratin material; in the context of this application, the coating or the film is produced in the presence of a coloring compound, for example a pigment.
  • the film colored by the pigment remains on the keratin material or the keratin fibers and results in surprisingly wash-resistant colorations.
  • the great advantage of the coloring principle based on alkoxy silanes is that the high reactivity of this class of compounds enables very fast coating. Extremely good coloring results can be achieved after a very short period of use of just a few minutes. In addition to these advantages, the high reactivity of alkoxysilanes also has some disadvantages.
  • the organic alkoxy silanes cannot be formulated together with large amounts of water, since a large excess of water initiates immediate hydrolysis and subsequent polymerization.
  • the polymerization that takes place when the alkoxysilanes are stored in an aqueous medium is reflected in thickening or gelling of the aqueous preparation.
  • the preparations become so highly viscous, gel-like or gelatinous that they can no longer be applied evenly to the keratin material.
  • storage of the alkoxysilanes in the presence of large amounts of water is associated with a loss of their reactivity, so that it is no longer possible to form a resistant coating on the keratin material.
  • the alkoxy silanes can react not only with water but also with other cosmetic ingredients.
  • the preparations with alkoxysilanes therefore preferably contain no other ingredients or only the selected ingredients which have been found to be chemically inert towards the alkoxysilanes. Accordingly, the concentration of the alkoxysilanes in the preparation is preferably selected to be relatively high.
  • the low-water preparations which contain the alkoxy silanes in relatively high concentrations, can also be referred to as “silane blends”.
  • the user now has to convert this relatively highly concentrated silane blend into a ready-to-use mixture.
  • this ready-to-use mixture the concentration of the organic alkoxysilanes is lower, and the application mixture also contains a higher proportion of water (or an alternative ingredient), which triggers the polymerisation that leads to the coating.
  • the preparation of the ready-to-use agent is therefore carried out by mixing the low-water silane blend with a second, preferably water-containing, composition.
  • the ready-to-use agent obtained in this way must have rheological properties that are optimally adapted to the application. If the agent is to be used on the hair on the head, for example, its viscosity must be high enough so that the hair is completely wetted with the agent for the entire duration of the application and this is not removed from the head dripping down his head. For this reason, the ready-to-use agent usually contains a thickener such as a thickening polymer. To avoid incompatibilities, the thickener is preferably not incorporated into the silane blend, but is located in the second, water-containing composition.
  • the low-water silane blend is a liquid with an extremely low viscosity, which now has to be mixed with a comparatively heavily thickened, preferably water-based composition to produce the ready-to-use agent.
  • the ready-to-use agent must be completely homogeneous, so that the user needs a certain amount of time to prepare the ready-to-use agent when mixing manually.
  • the silane blend is a highly reactive system, producing the ready-to-use agent is a major challenge for the user. If the user does not exercise enough care when mixing the blend and any thickened carrier, the application mixture will not be completely homogeneous, which can lead to an uneven result on the keratin material. In particular when used in a coloring process on the hair, the color result can be correspondingly uneven, piebald and unattractive.
  • the oligomerization or polymerization of the silanes may have progressed too far or even be complete before the user has applied the agent to all sections of hair. In the dyeing process, this also manifests itself in an extremely uneven or insufficient color result, and in particular the sections of hair that were last treated are then dyed poorly and with too little intensity.
  • a product with a dispenser system that includes two separate storage containers that are in contact with a mixing device or are connected to it.
  • the two reservoirs contain the low-water silane blend and the optionally water-containing, thickened carrier formulation, and the mixing device ensures that these two preparations are mixed reproducible and reliable way without the user having to perform separate or manual mixing.
  • a first subject matter of the present application is therefore a product for the treatment, in particular for coloring, of keratin material, comprising a dispenser system with
  • a mixing device which is connected to the reservoirs (VA) and (VB), the mixing device being set up to mix the composition (A) and the composition (B) with one another, wherein
  • composition (A) - based on the total weight of the composition (A)
  • composition (B) - based on the total weight of the composition (B)
  • (B1) at least 10% by weight of water and (B2) optionally at least one pigment and (B3) optionally at least one polymer.
  • Keratinic material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Very particularly preferably, keratin material is understood as meaning human hair.
  • Agents for treating keratin material include, for example, agents for coloring keratin material, agents for reshaping or shaping keratin material, understood in particular keratin fibers, or agents for conditioning or care of the keratin material.
  • the ready-to-use agents produced by the process according to the invention are particularly suitable for coloring keratinic material, in particular for coloring keratinic fibers, which are particularly preferably human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for coloring the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material, the film being formed in situ by oligomerization or polymerization of the organic alkoxysilane(s) and the pigments being enclosed in this film.
  • the product according to the invention comprises a dispensing system with two separate storage containers (VA) and (VB) and a mixing device (M) which is connected to the storage containers (VA) and (VB).
  • the mixing device is set up or designed in such a way that the two compositions (A) and (B) are mixed with one another when they are removed from the storage containers (VA) and (VB).
  • the volume of the two reservoirs (VA) and (VB) can be adjusted to the required quantities.
  • the storage container (VA) can have a filling volume of 5 ml to 500 ml, preferably 10 ml to 250 ml and very particularly preferably 10 ml to 100 ml.
  • the reservoir (VB) can also have a filling volume of 5 ml to 500 ml, preferably 10 ml to 250 ml and very particularly preferably 10 ml to 100 ml.
  • the two reservoirs can be, for example, two chambers or cylinders of a double-chamber syringe.
  • a product according to the invention is characterized in that the two reservoirs (VA) and (VB) are two cylinders of a double-chamber syringe,
  • the two-component syringe can be, for example, a syringe with two cylindrical hollow bodies. At the end of each cylindrical hollow body is an outlet opening for removing the composition (A) or (B). At the end opposite the first end is a second end. Inside the hollow body is arranged a piston stopper which faces the first end with the outlet opening and is movable along the longitudinal axis of the hollow body. The volume of the hollow body is reduced by actuating the plunger stopper, so that the respective composition (A) or (B) emerges from the outlet opening.
  • a product according to the invention is characterized in that the two reservoirs (VA) and (VB) are two cylindrical hollow bodies of a double-chamber syringe, each hollow body having an outlet opening at its first end and an outlet opening at its second the end opposite the first end has a piston stopper movable along the longitudinal axis of the hollow body.
  • the two plunger stoppers in the two hollow chambers are preferably connected to one another, so that both plunger stoppers are moved to the same extent during actuation and the volume of storage container (A) and (B) decreased to the same extent.
  • the two-component syringe can be made of plastic, for example.
  • the two-component syringes per se are known from the prior art, for example EP 0328699 A1 describes a two-chamber syringe which, however, is to be used in the medical field and is provided with an injection needle.
  • the two-component syringes of the present invention may have a closure or protective cap on both of their outlet ports.
  • the closure is preferably opened or the protective cap removed and then the mixing device (M) according to the invention is attached or attached via a suitable closure (e.g. bayonet closure).
  • a suitable closure e.g. bayonet closure
  • the user can also be provided with a dispenser system in which the mixing device is already attached and already connected to the two outlet openings of the storage containers (VA) and (VB).
  • the storage containers (VA) and (VB) can be closed, for example, with a membrane which is pierced before or during use, for example by actuating the plunger stopper.
  • the mixing device (M) is very particularly preferably a static mixer.
  • a product according to the invention is characterized in that the mixing device (M) is a static mixer.
  • a product according to the invention is characterized in that the mixing device (M) is a static mixer which, before use, is attached to the two outlet openings of the reservoirs (VA) and (VB) or via a Bayonet lock is placed on the two release openings.
  • the mixing device (M) is a static mixer which, before use, is attached to the two outlet openings of the reservoirs (VA) and (VB) or via a Bayonet lock is placed on the two release openings.
  • the mixing device can be a static mixer, for example, which is attached as an attachment to the two outlet openings of the storage container or the two chambers of the syringe.
  • the two compositions (A) and (B) are then brought together in the static mixer, mixed with one another and, after mixing, removed via a common outlet opening of the static mixer.
  • a static mixer or a static mixer is understood to mean a device for mixing liquid compositions in which the flow movement alone brings about the mixing and which does not have moving elements.
  • the static mixer preferably consists of flow-influencing elements in a tube. These alternately divide the material flow and then bring it back together again, which achieves the mixing.
  • the static mixer of the present invention is used for mixing two liquid preparations.
  • the static mixer preferably consists of elements lined up in a row, which are usually in the form of screws, lamellae or even a lattice.
  • the fluids to be mixed are pressed together into the mixer in the desired mixing ratio.
  • the elements divide the flow of matter, twist the flows and bring them together again. In addition to this effect, which only occurs due to laminar flow, there is also a radial mixing of the individual layers with one another, especially when turbulent flows occur.
  • Examples of types of static mixers include:
  • Corrugated lamellas guide the streams in such a way that they cross each other,
  • - Sulzer SMX mixer This mixer has a large number of scaffold-like, cross-arranged bars
  • - Fluitec CSE-X/6-12 mixer This mixer has six waisted, crosswise arranged webs and has openings in the edge zones. This leads to high mixing performance with significantly reduced pressure loss.
  • the mixer is divided into segments by modules.
  • the material can only get from one segment to the other through holes in the modules.
  • the beginning and end of the holes are arranged in such a way that mixing takes place.
  • Suitable mixers can be made of either metal or plastic.
  • a product according to the invention is characterized in that the mixing device (M) is a static mixer which comprises a plurality of lined-up internal elements such as a number of lined-up helical, lamellar and/or lattice-shaped elements.
  • a product according to the invention is characterized in that the mixing device (M) is a static mixer, which preferably comprises a plurality of lined-up internal elements from the group consisting of screw-, lamellar- and/or lattice-shaped elements
  • a dispensing system in which the mixer can be positioned in a mixing tube and/or the mixer can be introduced into the mixing tube and/or can be removed or exchanged is particularly well suited.
  • the static mixer can be used to shift laminar liquid flows.
  • a dispensing system in which the static mixer comprises a plurality of screw threads, for example a screw thread to the right, for example by 180 degrees, and a screw thread to the left, for example by 180 degrees, which can be rotated by 90 degrees to one another, is also particularly well suited.
  • a dispensing system in which internal elements in a static mixer can divide a liquid flow, twist it and/or bring it together again is particularly well suited.
  • Various exemplary embodiments also provide a system in which internal elements in a static mixer divide up a liquid mixture consisting of at least two liquids, so that after the liquids have been combined, at least four layers can develop after the internal elements.
  • the static mixer On the side opposite the two inlet openings for the two compositions (A) and (B), the static mixer has an outlet opening from which the mixture of (A) and (B) exits.
  • the mixture of (A) and (B) is the ready-to-use keratin treatment agent, in particular the ready-to-use keratin coloring agent.
  • the composition (A) is in the reservoir (VA).
  • the composition (A) can alternatively be referred to as a silane blend and is characterized in that - based on the total weight of the composition (A) - less than 15 wt .-% water (A1) and one or more organic Ci Contains C6-alkoxysilanes and/or their condensation products (A2).
  • composition (A) has a sufficiently high storage stability, it is characterized in that it has a low water content, preferably essentially anhydrous.
  • the composition (A) therefore contains less than 15% by weight of water, based on the total weight of the composition (A).
  • the compositions (A) are storage-stable over relatively long periods of time.
  • the composition (A) contains—based on the total weight of the composition (A)—preferably 0.01 to 15.0% by weight, more preferably 1.0 to 12.0% by weight, even more preferably 3.0 to 11.0% by weight and very particularly preferably 6.0 to 10.0% by weight of water (A1).
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - 0.01 to 15.0% by weight, preferably 1.0 to 12. 0% by weight, more preferably 3.0 to 11.0% by weight and very particularly preferably 6.0 to 10.0% by weight of water (A1).
  • Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and/or their condensation products in the composition (A) are organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and/or their condensation products in the composition (A)
  • composition (A) is characterized in that it contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxy silanes (A2) and/or their condensation products.
  • the organic C 1 -C 6 alkoxy silane or organic, non-polymeric silicon compounds are preferably selected from the group of silanes having one, two or three silicon atoms.
  • Organic silicon compounds alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is bonded to the silicon via an oxygen, nitrogen, or sulfur atom. atom is linked.
  • the organic silicon compounds according to the invention are preferably compounds containing one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • organic silanes some or all of the hydrogen atoms are replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and/or alkoxy groups.
  • Ci-C6-alkoxysilanes according to the invention It is characteristic of the Ci-C6-alkoxysilanes according to the invention that at least one C1-C6-alkoxy group is directly bonded to a silicon atom.
  • the Ci-C6-alkoxysilanes according to the invention thus comprise at least one structural unit R'R"R"'Si-0-(Ci-C6-alkyl) where the radicals R', R" and R"' represent the three remaining bond valencies of silicon atom.
  • the C 1 -C 6 alkoxy group or groups bonded to the silicon atom are very reactive and are hydrolyzed at high speed in the presence of water, the reaction speed also depending, inter alia, on the number of hydrolyzable groups per molecule.
  • the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R"R"'Si-0-CH2-CH3.
  • the radicals R', R" and R"' again represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a condensation product is a product that is formed by reaction of at least two organic Ci-C6-alkoxysilanes with elimination of water and/or elimination of a Ci-C6-alkanol.
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic C1-C6 alkoxysilanes (A2) selected from silanes having one, two or three silicon atoms, where the organic silicon compound also comprises one or more basic chemical functions.
  • A2 organic C1-C6 alkoxysilanes
  • This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a Ci-C6-alkylamino group or a di(Ci-C6)-alkylamino group.
  • composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) which are selected from the group of silanes having one, two or three silicon atoms, and where the Ci-C6-alkoxysilanes also include one or more basic chemical functions.
  • Ci-C6-alkoxysilanes A2 which are selected from the group of silanes having one, two or three silicon atoms, and where the Ci-C6-alkoxysilanes also include one or more basic chemical functions.
  • Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-I) and/or (S-II) were used in the process according to the invention. Since, as already described above, hydrolysis/condensation starts even with traces of moisture, the condensation products of the C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-I) and/or (S-II) are also included in this embodiment.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic C1-C6-alkoxysilanes (A2) of the formula (S-I) and/or (S-II),
  • Ri, R2 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R3, R 4 independently represent a Ci-C6-alkyl group, a represents an integer from 1 to 3, and b represents the integer 3 - a, and
  • R5, R5', R5", R6, R6' and R6" independently represent a Ci-C6-alkyl group
  • A, A', A", A"' and A"" independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R7 and Re independently represent a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a group of the formula (S- Ill) stand,
  • - c' is an integer from 1 to 3
  • Ci-C6-alkyl group examples are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6-alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6- alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group ; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups also be branched. Examples of branched, divalent C3-C20-alkylene groups are ( -CH2 -CH(CH3)-) and ( -CH2 -CH(CH3) -CH2- ) .
  • the radicals Ri and R2 independently represent a hydrogen atom or a C1-C6-alkyl group.
  • the radicals R1 and R2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
  • the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group is located in the middle part of the organic silicon compound.
  • the divalent C1-C2o-alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or bivalent C1-C2o-alkylene group, which means that each -L- grouping can form two bonds.
  • -L- preferably represents a linear, divalent C 1 -C 20 -alkylene group. More preferably -L- is a linear bivalent Ci-C6-alkylene group. More preferably -L- is a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-) . L is very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (Sl) each carry the silicon-containing grouping -Si(OR 3 ) a (R 4 )b at one end
  • the radicals R3 and R4 independently represent a Ci-C6-alkyl group.
  • R 3 and R4 particularly preferably independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • a represents an integer of 1 to 3
  • b represents an integer of 3 - a. If a is the number 3, then b is equal to 0. If a is the number 2, then b is equal to 1. If a is 1, then b is 2.
  • Keratin treatment agents with particularly good properties could be produced if the composition (A) contains at least one organic C 1 -C 6 alkoxy silane of the formula (S1). in which the radicals R3, R 4 independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • composition (A) contains at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-I) in which the radical a represents the number 3.
  • the remainder b stands for the number 0.
  • composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-l), where
  • R 4 independently represent a methyl group or an ethyl group
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains at least one or more organic C1-C6-alkoxysilanes of the formula (S-I),
  • R2 both represent a hydrogen atom
  • - L is a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents an ethyl group or a methyl group
  • R4 represents a methyl group or an ethyl group
  • Organic silicon compounds of the formula (I) which are particularly suitable for solving the problem of the invention are --(3-aminopropyl)triethoxysilane - (3-aminopropyl)trimethoxysilane
  • composition (A) contains at least one organic Ci-C6-alkoxysilane (A2) of the formula (S-1), which is selected from the group consisting of
  • composition (A) can also contain one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-II),
  • organosilicon compounds of the formula (S-II) carry the silicon-containing groups (R50) c (R6)dSi- and -Si(R6')d'(OR5')c at both ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0 .
  • an organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains at least one group from the group consisting of -(A)- and - [NR 7 -(A')j- and -[0-(A”)j- and - [NR 8 -(A'”)]-
  • the radicals R5, R5', R5'' independently stand for a Ci-C6-alkyl group.
  • the radicals R6, R6' and R6'' independently stand for a Ci-C6-alkyl group.
  • c is an integer of 1 to 3
  • d is an integer of 3 - c. If c is the number 3, then d is equal to 0. If c is the number 2, then d is equal to 1. If c is 1, then d is 2.
  • c' represents an integer from 1 to 3, and d' represents the integer 3 - c'. If c' represents the number 3, then d' equals 0. If c' represents the number 2, then d' equals 1 . If c' is the number 1, then d' is 2.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-II),
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, where at least one radical from e, f, g and h is different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groups -(A) e - and -[NR7-(A')] f - and -[0-(A”)] g - and -[ NR8-(A''')] h - are located in the central part of the organic silicon compound of formula (II).
  • the radicals A, A', A", A"' and A”" independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A', A", A"' and A"" independently of one another preferably represent a linear, divalent C 1 -C 20 -alkylene group. More preferably, the radicals A, A', A", A"' and A"" independently represent a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, by which is meant that each moiety A, A', A", A"' and A"" can form two bonds.
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ independently stand for a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2 -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ are very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping -[NR7-(A')]-.
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping -[NR8-(A''')]-.
  • radicals R7 and Rs independently represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a group of Formula (S-III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (S-III).
  • the organosilicon compound of the present invention contains the [NR7-(A')] moiety but not the -[NR8-(A''')] moiety If R7 is a group of the formula (III), then the organic silicon compound comprises 3 reactive silane groups.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (A2) of the formula (S-II).
  • - A and A' independently represent a linear, bivalent Ci-C6-alkylene group
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of formula (S-III).
  • composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) of the formula (S-II), where - e and f both stand for the number 1,
  • - A and A' independently represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2- ) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2), and
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of formula (S-III).
  • organic silicon compounds of the formula (S-II) are commercially available.
  • bis(trimethoxysilylpropyl)amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine with CAS number 13497-18-2 is commercially available from Sigma-Aldrich.
  • N-methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamine is referred to as bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamine and is commercially available from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamine with CAS number 18784-74-2 can be purchased from Fluorochem or Sigma-Aldrich, for example.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (S-II), which are selected from the group consisting of
  • the compounds of formula (S-IV) are organic silicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydrolyzable groups per molecule.
  • Rg is a Ci-Ci2-alkyl group or a C2-Ci2-alkenyl group
  • - k is an integer from 1 to 4, and - m is the integer 4 - k.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) of the formula (S-IV),
  • Rg is a Ci-Ci2-alkyl group or a C2-Ci2-alkenyl group
  • - k is an integer from 1 to 4,
  • - m is the integer 4 - k, and/or their condensation products.
  • the radical Rg is a Ci-Ci2-alkyl group or a C2-Ci2-alkenyl group.
  • This Ci-Ci2-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • the C2-Ci2-alkenyl group is unsaturated, can contain one or more double bonds and can be linear or branched.
  • Rg is preferably a linear Ci-Cs-alkyl group.
  • Rg preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group.
  • Rg is particularly preferably a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • the R 10 radical is a C 1 -C 6 -alkyl group. Rio particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group. .
  • k is an integer of 1 to 4
  • m is an integer of 4 - k.
  • the silanes of the formula (IV) are tetra-C1-C6-alkoxysilanes.
  • suitable silanes of this type are tetraethoxysilane or tetramethoxysilane.
  • silanes of the formula (IV) are Ci-Ci2-alkyl-tri-Ci-C6-alkoxysilanes.
  • the silanes of the formula (IV) are di-Ci-Ci2-alkyl-di-Ci-C6-alkoxysilanes. If k is 1, m is 3. In this case, the silanes of the formula (IV) are tri-Ci-Ci2-alkyl-Ci-C6-alkoxysilanes.
  • the radical Rg is a C1-C12 alkyl group.
  • This Ci-Ci2-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • Rg preferably stands for a linear Ci-Cs-alkyl group.
  • Rg preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group.
  • Rg is particularly preferably a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • Organic silicon compounds of the formula (S-IV) which are particularly suitable for solving the problem of the invention are methyltrimethoxysilane
  • n-hexyltrimethoxysilane also referred to as hexyltrimethoxysilane
  • n-hexyltriethoxysilane also referred to as hexyltriethoxysilane
  • composition (A) contains at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane (A2) of the formula (S-IV), which is selected from the group consisting of
  • hydrolysis or condensation products are, for example, the following compounds:
  • Ci-C6-alkoxysilane of the formula (Sl) Hydrolysis of Ci-C6-alkoxysilane of the formula (Sl) with water (reaction scheme using 3-aminopropyltriethoxysilane as an example): Depending on the amount of water used, the hydrolysis reaction can also take place several times per Ci-C6-alkoxy-silane used:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per Ci-C6-alkoxy-silane used:
  • condensation to give a dimer is shown in each case, but further condensations to give oligomers having a plurality of silane atoms are also possible and also preferred.
  • Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-1) can participate in these condensation reactions and undergo a condensation with unreacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-1). In this case, the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-l) react with themselves.
  • Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-l) can also participate in the condensation reactions, which a condensation with unreacted, partially or fully hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) run through.
  • the Ci-C6 alkoxysilanes of the formula (S-I) react with the C1-C6 alkoxysilanes of the formula (S-IV).
  • Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) can also participate in the condensation reactions, which carry out a condensation with unreacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S- IV) go through.
  • the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) react with themselves.
  • composition (A) according to the invention can contain one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) in various proportions. This is determined by the person skilled in the art depending on the desired thickness of the silane coating on the keratin material and on the amount of keratin material to be treated.
  • composition (A) - based on its total weight - one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and / or the condensation products thereof in a total amount of 5, 0 to 99.9% by weight, preferably from 10.0 to 80.0% by weight, more preferably from 20.0 to 75.0% by weight, even more preferably from 45.0 to 70.0% % by weight and most preferably from 50.0 to 65.0% by weight.
  • a very particularly preferred product is characterized in that the composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and / or the condensation products thereof in a Total amount from 5.0 to 99.9% by weight, preferably from 10.0 to 80.0% by weight, more preferably from 20.0 to 75.0% by weight, even more preferably from 45.0 to 70.0% by weight and most preferably from 50.0 to 65.0% by weight.
  • composition (A) can also contain one or more other cosmetic ingredients.
  • the cosmetic ingredients that can optionally be used in the composition (A) can be any suitable constituents in order to impart further positive properties to the agent.
  • Composition (B) represents the preferably aqueous and preferably thickened carrier formulation which is mixed with the silane blend upon passage through the mixing device.
  • the composition (B) is characterized in that - based on the total weight of the composition (B) - contains at least 10% by weight of water (B1) and optionally at least one pigment (B2) and optionally at least one thickening polymer (B3).
  • a mixture of the compositions (A) and (B) is applied to the keratin material, this application mixture being prepared by mixing the two compositions (A) and (B) in the mixing device (M).
  • the ready-to-use keratin treatment agent is produced by mixing (A) and (B), i.e. the storage-stable or storable silane blend (A) is converted into its reactive form by contact with (B).
  • a polymerization reaction starting from the alkoxysilane monomers or alkoxysilane oligomers starts and ultimately leads to the formation of the film or the coating on the keratin material.
  • composition (B) contains, for example, a large amount of water, the monomeric or oligomeric silane condensates previously present in the low-water composition (A) now polymerize to form polymers of a higher or high molecular weight. The high molecular weight silane polymer then form the film on the keratin material. For this reason, water (B1) is an ingredient of the composition (B) that is essential to the invention.
  • the rate of polymerization of the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes (A2) at the time of application can also be determined by the amount of water in the composition (B).
  • the polymerization speed i.e. the speed at which the coating forms, should not be too high. For this reason, it has turned out to be very particularly preferable not to choose an excessively high amount of water in the composition (B).
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - 10.0 to 99.0 wt .-%, preferably 15.0 to 90 0% by weight, more preferably 25.0 to 80.0% by weight, even more preferably 35.0 to 75.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 70.0% by weight water (B1) contains. pigments (B2) in the composition (B)
  • the product according to the invention is very particularly suitable for coloring keratinic material, and it is therefore very particularly preferred if the composition (B) contains at least one pigment (B2).
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25°C with stirring on a magnetic stirrer for one hour. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) contains at least one inorganic and/or organic pigment.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Coloring compounds from the group of pigments which are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) contains at least one inorganic pigment (B2), which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides , metal sulphates, bronze pigments and/or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • B2 inorganic pigment
  • synthetic mica optionally coated with one or more metal oxide(s) can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) contains at least one pigment which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide ( CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510).
  • the composition (B) contains at least one pigment which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • composition (B) can also contain one or more organic pigments.
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene - , diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) contains at least one organic pigment, which is preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090 , CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120,
  • organic pigment which is preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone,
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • the term colored lake is understood to mean particles comprising a layer of absorbed dyes, the particle-dye unit being insoluble under the above conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake.
  • the use of the aforementioned pigments in the agents according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough feel on the hair or skin after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D 50 of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • Pigments with a specific shape can also be used to color the keratin material.
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate flake can be used.
  • coloring based on a small substrate plate comprising a vacuum-metallized pigment is also possible.
  • a method according to the invention can be characterized in that the corresponding agent also contains one or more coloring compounds from the group of pigments based on a lamellar substrate flake, pigments based on a lenticular substrate flake and vacuum metallized pigments.
  • the substrate flakes of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate flakes is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate flakes are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30nm, 5 to 30nm, 10 to 30nm; 2.5 to 25nm, 5 to 25nm, 10 to 25nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness which is as uniform as possible.
  • the pigment Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate plates have a monolithic structure.
  • monolithic means consisting of a single, self-contained unit without fractures, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate platelets.
  • the substrate flakes are preferably of homogeneous structure, i.e. there is no concentration gradient within the flakes. In particular, the substrate flakes are not built up in layers and have no particles or particles distributed therein.
  • the size of the small substrate can be adjusted to the respective application, in particular the desired effect on the keratin material.
  • the substrate flakes have an average largest diameter of about 2 to 200 ⁇ m, in particular about 5 to 100 ⁇ m.
  • the form factor (aspect ratio), expressed as the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the mean size of the uncoated substrate flakes is the d50 value of the uncoated substrate flakes. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Helos device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate flakes can be constructed from any material that can be formed into flake form.
  • the substrate flakes can be of natural origin, but also produced synthetically.
  • Materials from which the substrate flakes can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi)precious stones, and plastics.
  • the substrate flakes are preferably constructed from metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be used as the metal.
  • metals include iron and steel, and all air and water resistant (semi) metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as aluminum bronzes and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate flakes are aluminum flakes and brass flakes, with aluminum substrate flakes being particularly preferred.
  • Lamellar substrate platelets are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as "cornflakes" because of their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate flakes Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate flakes generate a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate flakes do not completely cover the existing color of a keratinic material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from correspondingly coated foils. They are distinguished by a particularly low thickness of the substrate flakes in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity.
  • substrate flakes which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate flakes.
  • Aluminum VMP substrate flakes can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate flakes made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate flakes in particular those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a large extent and produce a light-dark flop but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on substrate flakes coated at least once. These show interference effects due to the superimposition of differently refracted and reflected light beams.
  • preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate platelet.
  • the substrate flake preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm. There is preferably another coating A between the coating B and the surface of the small substrate.
  • Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances which can be applied in the form of a film and permanently to the substrate flakes and, in the case of layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect.
  • only the upper and/or lower side of the substrate flakes can be coated, with the side surface(s) being omitted.
  • the entire surface of the optionally passivated substrate flakes, including the side surfaces, is preferably covered by coating B.
  • the substrate flakes are thus completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resilience of the pigments.
  • the above also applies to layer A and preferably also to layer C, if present.
  • the coated substrate flakes preferably have only one coating A, B and, if present, C each.
  • the coating B is made up of at least one metal oxide with a high refractive index. Materials with a high refractive index have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4.
  • the coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide(s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is preferably no more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • High-index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (ie colored) metal oxides, such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (g rü n).Titanium (111) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange) and mixtures thereof. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
  • ie colored metal oxides such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (g rü n).Titanium (111) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange
  • Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of coating B. Suitable organic and inorganic dyes are stable in have a metal oxide coating installed.
  • the coating A preferably has at least one metal oxide and/or metal oxide hydrate with a low refractive index.
  • Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-index metal oxide (hydrate).
  • Materials with low refractive index have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low-index metal oxides suitable for coating A include, for example, silicon(di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, with silicon dioxide being preferred.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate flakes and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm.
  • the pigment based on a lamellar substrate platelet has only one layer A, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate platelet made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a lamellar substrate flake has a layer A and a layer B, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate flake made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C of a metal oxide (hydrate) which is different from the underlying coating B on.
  • a metal oxide hydrate
  • suitable metal oxides are silicon(di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron(III) oxide and chromium(III) oxide. Silicon dioxide is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm. By providing the coating C, for example based on T1O2, a better interference can be achieved, with a high covering power remaining guaranteed.
  • Layers A and C are used in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization.
  • Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied by the sol-gel process.
  • This method comprises dispersing the uncoated lamellar substrate flakes or the lamellar substrate flakes already coated with layer A and/or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, thereby forming a film of the metal oxide on the surface of the (coated) substrate flakes.
  • a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and/or by precipitation of one or more dissolved metal salts and any subsequent post-treatment (for example converting a hydroxide-containing layer formed into the oxide layer by tempering).
  • each of the coatings A, B and/or C may be composed of a mixture of two or more metal oxide (hydrate)s, each of the coatings is preferably composed of a metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated lamellar or lenticular substrate flakes or the pigments based on coated VMP substrate flakes preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm, on. Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the small thickness of the coated substrate flakes is achieved in particular by the fact that the thickness of the uncoated substrate flakes is small, but also by the fact that the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate plates in the keratin material can be significantly increased by modifying the outermost layer, layer A, B or C depending on the structure, with additional organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids becomes.
  • the organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, which preferably contains metal oxide.
  • the outermost layer refers to the layer that is spatially furthest away from the lamellar substrate plate.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bond to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either monofunctional or bifunctional compounds. Examples of bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
  • a modification with a monofunctional silane in particular an alkyl silane or aryl silane, can take place.
  • This has only one functional group which can bond covalently to the surface of pigment based on coated lamellar substrate flakes (i.e. to the outermost metal oxide-containing layer) or, if the coverage is not quite complete, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane points away from the pigment.
  • a different degree of hydrophobicization of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate flakes are particularly preferably surface-modified with a monofunctional silane. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred.
  • the changed surface properties / water repellency can improve adhesion, abrasion resistance and orientation in the application.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate flake include, for example, the pigments from Eckart's VISIONAIRE series.
  • Pigments based on a lenticular substrate flake are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • the pigment or pigments can be used in an amount of from 0.001 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the agent or preparation according to the invention.
  • composition (B) also contains at least one polymer (B3).
  • This is very particularly preferably a film-forming and/or thickening polymer.
  • Polymers are understood to be macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g/mol, preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers produced by the polymerization of one type of monomer or by the polymerization of different types of monomers which are structurally different from one another. If the polymer is made by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 6 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol amounts to.
  • a film-forming polymer is a polymer which is able to form a film on a substrate, for example on a keratin material or a keratin fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by observing the keratin material treated with the polymer under a microscope.
  • the film-forming polymers can be hydrophilic or hydrophobic.
  • composition (B) it may be preferable to use at least one hydrophobic, film-forming polymer in the composition (B).
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is stirred heated to 25 °C with stirring using a magnetic stirrer. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If some undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or methacrylic acid amide copolymers, vinylpyrrolidone copolymers, vinyl alcohol copolymers, vinyl acetate copolymers, ethylene homopolymers or copolymers, propylene homopolymers or copolymers, styrene homopolymers or copolymers, polyurethanes, polyesters and/or or the polyamides.
  • a product according to the invention is characterized in that the composition (B) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer (B3) selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid - Esters, homopolymers or copolymers of methacrylic esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinylpyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, propylene homopolymers or copolymers, styrene homopolymers or copolymers, polyurethanes, polyesters and/or polyamides.
  • B3 film-forming, hydrophobic polymer
  • the film-forming hydrophobic polymers selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for solving the problem of the invention.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (Meth)acrylic acid having at least one Ci-C2o-alkyl group, one aryl group or one C2-C10-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • (Meth)acrylic acid having at least one Ci-C2o-alkyl group, one aryl group or one C2-C10-hydroxyalkyl group.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth)acrylate; isononyl (meth)acrylate; 2-ethylhexyl (meth)acrylate; lauryl (meth)acrylate); isopentyl (meth)acrylate; n-butyl (meth)acrylate); isobutyl (meth)acrylate; ethyl (meth)acrylate; methyl (meth)acrylate; tert-butyl (meth)acrylate; stearyl (meth)acrylate; hydroxyethyl (meth)acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth)acrylate and/or mixtures thereof.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth)acrylamide; N-alkyl (meth) acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, le N-octyl-acrylamide; N -Di(C1-C4)alkyl(meth)acrylamide.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 alkyl esters such as are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example, Aculyn® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol preference is also given to copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid;
  • suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Very particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (acrylates/steareth-20 methacrylate copolymer), Aculyn® 28 (acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer), Structure 2001® (acrylates/steareth-20 itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
  • Aculyn® 22 acrylates/steareth-20
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl-(C1-C6-)alkylpyrrole, vinyloxazole, vinylthiazole, of vinylpyrimidine, of vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer as is sold commercially, for example, under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47 by NATIONAL STARCH, or else the copolymers Acrylates/Octylacrylamide sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • the film-forming hydrophobic polymers used can be block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as styrene/ethylene, styrene/ethylene/butylene, styrene/butylene, styrene/isoprene, styrene/butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • composition (B) can also be preferred to use at least one hydrophilic polymer in the composition (B).
  • a hydrophilic polymer is understood as meaning a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is greater than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as hydrophilic polymers.
  • Suitable hydrophilic polymers can, for example, from the group of polyvinylpyrrolidone (co)polymers, polyvinyl alcohol (co)polymers, vinyl acetate (co)polymers, carboxyvinyl (co)polymers, acrylic acid (co)polymers, methacrylic acid -(co)polymers, natural gums, polysaccharides and/or acrylamide (co)polymers.
  • composition (B) contains at least one hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • composition (B) contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the hydrophilic polymer.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • PVP K30 which is marketed by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as a further polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly well suited.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone that is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8. The molecular weight of PVP K 30 is around 40000 g/mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and are available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers from the group of polyvinylpyrrolidone copolymers has also led to particularly good and washfast color results.
  • vinylpyrrolidone-vinyl ester copolymers such as those sold under the trade name Luviskol® (BASF)
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinyl pyrrolidone/vinyl acetate copolymers are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene/VP copolymer and/or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and/or a VP/DMAPA acrylate copolymer and/or a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylate copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold by BASF SE under the name Luviskol® VA.
  • a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the tradename Aquaflex® SF-40.
  • a VP/DMAPA acrylates copolymer sold by Ashland under the name Styleze CC-10 is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone are the copolymers obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one other monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and/or vinyl alcohol .
  • composition (B) contains at least one film-forming, hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone/styrene copolymers ,
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone/styrene copolymers
  • vinyl pyrrolidone/vinyl caprolactam copolymers vinyl pyrrolidone/vinyl formamide copolymers and/or vinyl pyrrolidone/vinyl alcohol copolymers.
  • Another suitable copolymer of vinylpyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin/VP copolymer.
  • composition (B) contains at least one nonionic, hydrophilic polymer.
  • a nonionic polymer is a polymer which, in a protic solvent--such as water, for example--under standard conditions does not carry any structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated for by counterions while maintaining electroneutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • preparations (B) which contain at least one polymer selected from the group consisting of as the nonionic, film-forming, hydrophilic polymer
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI designation VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer, which are available, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, which, for example, has the INCI name VP/DMAPA Acrylates Copolymer, e.g. B. is sold under the trade name Styleze®CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide and 3-(methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is sold, for example, under the trade name AquaStyle® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
  • AquaStyle® 300 28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers as are commercially available with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex® SF 40.
  • Polyquaternium-11 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate. Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinylcaprolactam and vinylpyrrolidone with methylvinylimidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE.
  • Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is most preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. In fact, it is highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
  • anionic hydrophilic polymers examples include acrylic acid polymers, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form.
  • Corresponding products are sold commercially, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Lubrizol or else under the names Synthalen M and Synthalen K by the company 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
  • hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum and carob gum.
  • hydrophilic polymers from the group of polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • hydrophilic polymers from the group of acrylamides are polymers which are prepared from monomers of (methy)acrylamido-C1-C4-alkylsulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and/or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of poly(meth)arylamido-C1-C4-alkylsulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or uncrosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known by the INCI names "ammonium polyacrylamido-2-methylpropanesulfonate” or "ammonium polyacryldimethyltauramide”.
  • composition (B) contains at least one anionic polymer.
  • composition (B) contains at least one film-forming polymer which comprises at least one structural unit of the formula (PI) and at least one structural unit of the formula (P-II).
  • M for a hydrogen atom or for ammonium (NFU), sodium, potassium, magnesium or calcium stands.
  • composition (B) contains at least one film-forming polymer which comprises at least one structural unit of formula (PI) and at least one structural unit of formula (P-II).
  • M for a hydrogen atom or for ammonium (NFU), sodium, potassium, magnesium or calcium stands.
  • the structural unit of formula (PI) is based on the ammonium salt of acrylic acid.
  • M is a sodium counterion
  • the structural unit of formula (PI) is based on the sodium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of formula (P-I) is based on the potassium salt of acrylic acid.
  • the polymer or polymers according to the invention are preferably used in specific quantity ranges in the composition (B).
  • the preparation (B) - based on their total weight - one or more polymers in a total amount of 0.1 to 18.0 wt .-%, preferably of 1.0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight.
  • compositions (A) and (B) are provided for application to the keratin material.
  • compositions (A) and (B) can be mixed together in different proportions.
  • Composition (A) is particularly preferably used in the form of a relatively highly concentrated, low-water silane blend which is more or less diluted by mixing with composition (B). For this reason, it is most preferred to mix composition (A) with a weight excess of composition (B). For example, 1 part by weight (A) can be mixed with 20 parts by weight (B), or 1 part by weight (A) is mixed with 10 parts by weight (B), or 1 part by weight (A) is mixed with 5 parts by weight (B).
  • composition (A) in a weight excess in relation to the composition (B).
  • 20 parts by weight (A) can be mixed with 1 part by weight (B), or 10 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B), or 5 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B).
  • Another subject of the present application is a method for dyeing human hair, wherein a mixture of the compositions (A) and (B) with a Product of the first subject of the invention was obtained, applied to the hair and rinsed out again after a contact time.
  • compositions (A) and (B) can be used.
  • the composition (C) can be either a pre-treatment agent, an after-treatment agent or a conditioner.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Produkt zur Behandlung, insbesondere zur Färbung, keratinischen Materials, umfassend ein Spendersystem mit - zwei voneinander getrennten Vorratsbehältern (VA) und (VB), - einer Zusammensetzung (A), die sich im Vorratsbehälter (VA) befindet, - einer Zusammensetzung (B), die sich im Vorratsbehälter (VB) befindet, - einer Mischvorrichtung (M), die mit den Vorratsbehältern (VA) und (VB) in Verbindung steht, wobei die Mischvorrichtung eingerichtet ist, die Zusammensetzung (A) und die Zusammensetzung (B) miteinander zu vermischen, wobei - die Zusammensetzung (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) –enthält (A1) weniger als 10 Gew.-% Wasser und (A2) ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und - die Zusammensetzung (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) – enthält (B1) mindestens 10 Gew.-% Wasser und (B2) gegebenenfalls mindestens ein Pigment und (B3) gegebenenfalls mindestens ein Polymer.

Description

Produkt mit Spendersystem zur Behandlung von Keratinmaterial
Die vorliegende Anmeldung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft ein Produkt zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die komfortable Anwendung einer Abmischung der Zusammsetzungen (A) und (B) ermöglicht. Bei der Zusammensetzung (A) handelt es sich um eine wasserarme Zubereitung, die mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan enthält, und die Zusammensetzung (B) beinhaltet einen Anteil Wasser sowie gegebenenfalls mindestens ein Pigment und/oder ein Polymer. Beide Zusammensetzungen (A) und (B) sind in zwei Vorratsbehältern (VA) und (VB) des Produktes konfektioniert. Die Vorratsbeh älter (VA) und (VB) sind Teil eines Spendersystems und stehen mit einer Mischvorrichtung (M) in Verbindung. Die Mischvorrichtung (M) ermöglicht die Entnahme einer Abmischung der Zusammensetzungen (A) und (B) direkt aus dem Spendersystem.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung betrifft ein Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren, bei welchem ein Produkt des ersten Erfindungsgegenstands zur Anwendung kommt und bei welchem die Abmischung der Zusammensetzungen (A) und (B) auf die Haare appliziert wird.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Es wird daher nach wie vor nach alternativen Färbesystemen gesucht.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus Pigment, organischer Silicium-Verbindung, hydrophobem Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sind.
Bei den in der EP 2168633 B1 eingesetzten organischen Silicium- Verbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen aus der Klasse der Alkoxy-Silane. Diese Alkoxy-Silane hydrolysieren in Gegenwart von Wasser mit hoher Geschwindigkeit und bilden - abhängig von den jeweils eingesetzten Mengen an Alkoxy-Silan und Wasser - Hydrolyseprodukte und/oder Kondensationsprodukte aus. Der Einfluss der in dieser Reaktion eingesetzten Wassermenge auf die Eigenschaften des Hydrolyse- bzw. Kondensationsproduktes werden beispielsweise in WO 2013068979 A2 beschrieben.
Wenn diese Alkoxy-Silane bzw. ihre Hydrolyse- bzw. Kondensationsprodukte auf keratinischem Material angewendet werden, bildet sich auf dem Keratinmaterial ein Film oder auch ein Coating aus, welches das Keratinmaterial vollständig umhüllt und auf diese Weise die Eigenschaften des Keratinmaterials stark beeinflusst. Mögliche Anwendungsbereiche sind beispielsweise das permanente Styling oderauch die permanente Formveränderung von Keratinfasern. Hierbei werden die Keratinfasern mechanisch in die gewünschte Form gebracht und in dieser Form dann durch Ausbildung des vorbeschriebenen Coatings fixiert. Eine weitere ganz besonders gut geeignete Anwendungsmöglichkeit ist die Färbung von Keratinmaterial; im Rahmen dieser Anwendung wird das Coating bzw. der Film in Gegenwart einer farbgebenden Verbindung, zum Beispiel eines Pigments, erzeugt. Der durch das Pigment gefärbte Film verbleibt auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern und resultiert in überraschend waschbeständigen Färbungen. Der große Vorteil des auf Alkoxy-Silanen basierenden Färbeprinzips liegt darin, dass die hohe Reaktivität dieser Verbindungsklasse ein sehr schnelles Coating ermöglicht. So können bereits nach sehr kurzen Anwendungszeiträumen von nur wenigen Minuten extrem gute Färbeergebnisse erzielt werden. Neben diesen Vorteilen birgt die hohe Reaktivität der Alkoxy-Silane jedoch auch einige Nachteile.
Aufgrund ihrer hohen Reaktivität können die organischen Alkoxy-Silane nicht zusammen mit größeren Wassermengen konfektioniert werden, da ein großer Überschuss an Wasser die sofortige Hydrolyse und im Anschluss daran eine Polymerisation initiiert. Die bei Lagerung der Alkoxy-Silane in wässrigem Medium stattfindende Polymerisierung äußert sich in einer Verdickung oder Gelierung der wässrigen Zubereitung. Hierdurch werden die Zubereitungen so hochviskos, gelig bzw. gallertartig, dass sie nicht mehr gleichmäßig auf dem Keratinmaterial aufgetragen werden können. Zudem ist die Lagerung der Alkoxy-Silane in Gegenwart hoher Wassermengen mit einem Verlust ihrer Reaktivität verbunden, so dass auch die Ausbildung eines widerstandsfähigen Coatings auf dem Keratinmaterial nicht mehr möglich ist.
Aus diesen Gründen ist es notwendig, die organischen Alkoxy-Silane in wasserfreiem bzw. wasserarmem Milieu zu lagern und die entsprechenden Zubereitungen in einem separaten Container zu konfektionieren. Aufgrund ihrer hohen Reaktivität können die Alkoxy-Silane nicht nur mit Wasser, sondern auch mit anderen kosmetischen Inhaltsstoffen reagieren. Zur Vermeidung aller unerwünschten Reaktionen enthalten die Zubereitungen mit Alkoxy-Silanen deshalb bevorzugt keine weiteren Inhaltsstoffe oder nur die ausgewählten Inhaltsstoffe, die sich gegenüber den Alkoxy- Silanen als chemisch inert herausgestellt haben. Die Konzentration der Alkoxy-Silane in der Zubereitung wird dementsprechend bevorzugt verhältnismäßig hoch gewählt.
Die wasserarmen Zubereitungen, welche die Alkoxy-Silane in relativ hohen Konzentrationen enthalten, können auch als „Silan-Blend“ bezeichnet werden.
Für die Applikation auf dem Keratinmaterial muss der Anwender nun diesen verhältnismäßig hoch konzentrierten Silan-Blend in eine anwendungsbereite Mischung überführen. In dieser anwendungsbereiten Mischung ist zum einen die Konzentration der organischen Alkoxy-Silane erniedrigt, und zum anderen enthält die Anwendungsmischung auch einen höheren Anteil an Wasser (bzw. einem alternativen Inhaltsstoff), durch welchen die zum Coating führende Polymerisation ausgelöst wird. Die Herstellung des anwendungsbereiten Mittels erfolgt demzufolge durch Vermischen des wasserarmen Silan-Blends mit einer zweiten, bevorzugt wasserhaltigen Zusammensetzung.
Das auf diese Weise erhaltene anwendungsbereite Mittel muss rheologische Eigenschaften besitzen, die optimal an die Anwendung angepasst sind. Soll das Mittel beispielsweise auf den Kopfhaaren anwendet werden, so muss seine Visosität ausreichend hoch sein, damit die Haare über die gesamte Dauer der Anwendung vollständig mit dem Mittel benetzt sind und dieses nicht vom Kopf herunter tropft. Aus diesem Grund enthält das anwendungsbereite Mittel in der Regel einen Verdicker wie beispielsweise ein verdickendes Polymer. Zur Vermeidung von Inkompatibilitäten wird der Verdicker bevorzugt nicht in den Silan-Blend eingearbeitet, sondern befindet sich in der zweiten, wasserhaltigen Zusammensetzung.
Bei dem wasserarmen Silan-Blend handelt es sich um eine Flüssigkeit von extrem geringer Viskosität, die zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels nun mit einer vergleichsweise stark angedickten, bevorzugt wasserhaltigen Zusammensetzung vermischt werden muss. Zur Sicherstellung eines gleichmäßigen Ergebnisses auf dem Keratinmaterial bzw. auf den Haaren muss das anwendungsbereite Mittel vollkommen homogen sein, so dass der Anwender bei manueller Vermischung für die Herstellung des anwendungsbereiten Mittels einen gewissen Zeitraum benötigt.
Da es sich bei dem Silanblend ein hochreaktives System handelt, ist die Herstellung des anwendungsbereiten Mittels für den Anwender eine große Herausforderung. Lässt der Anwender beim Vermischen von Blend und gegebenenfalls angedicktem Träger nicht genug Sorgfalt walten, ist die Anwendungmischung nicht vollständig homogen, was zu einem ungleichmäßigen Ergebnis auf dem Keratinmaterial führen kann. Insbesondere bei Anwendung in einem Färbeverfahren auf dem Kopfhaar kann sich das Farbergebnis entsprechend ungleichmäßig, scheckig und unattraktiv darstellen.
Benötigt der Anwender hingegen zu lange für die Herstellung der Anwendungsmischung, kann die Oligomerisierung bzw. Polymerisierung der Silane bereits zu weit fortgeschritten oder sogar schon abgeschlossen sein, bevor der Anwender das Mittel auf allen Haarpartien aufgetragen hat. Im Färbeprozess äußert sich dies ebenfalls in einem extrem ungleichmäßigen oder ungenügenden Farbergebnis, und insbesondere die Haarpartien, die zuletzt behandelt wurden, werden dann nur mangelhaft und in zu geringer Intensität gefärbt.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung, ein Produkt zum Behandeln, insbesondere zum Färben, von Keratinmaterial bereitzustellen, mit welchem der zuvor beschriebene Silan-Blend vom Anwender zuverlässig und reproduzierbar in eine anwendungsbereites Mittel überführt werden kann, welches bei Applikation auf dem Keratinmaterial zu zuverlässigen und gleichmäßigen Ergebnissen, insbesondere zu gleichmäßigen Färbeergebnissen, führt.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe durch ein Produkt mit einem Spendersystem gelöst werden kann, welches zwei getrennte Vorratsbeh älter umfasst, die mit einer Mischvorrichtung in Kontakt stehen bzw. mit dieser verbunden sind. Die beiden Vorratsbehälter beinhalten den wasserarmen Silan Blend sowie die ggf. wasserhaltige, verdickte Trägerformulierung, und die Mischvorrichtung gewährleistet das Vermischen dieser beiden Zubereitungen auf reproduzierbare und zuverlässige Weise, ohne dass der Anwender ein separates bzw. manuelles Vermischen vornehmen muss.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Produkt zur Behandlung, insbesondere zur Färbung, keratinischen Materials, umfassend ein Spendersystem mit
- zwei voneinander getrennten Vorratsbehältern (VA) und (VB),
- einer Zusammensetzung (A), die sich im Vorratsbeh älter (VA) befindet,
- einer Zusammensetzung (B), die sich im Vorratsbeh älter (VB) befindet,
- einer Mischvorrichtung (M), die mit den Vorratsbehältern (VA) und (VB) in Verbindung steht, wobei die Mischvorrichtung eingerichtet ist, die Zusammensetzung (A) und die Zusammensetzung (B) miteinander zu vermischen, wobei
- die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A)
- enthält
(A1) weniger als 15 Gew.-% Wasser und
(A2) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und
- die Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B)
- enthält
(B1) mindestens 10 Gew.-% Wasser und (B2) gegebenenfalls mindestens ein Pigment und (B3) gegebenenfalls mindestens ein Polymer.
Bei Einsatz der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) in einem Färbe verfahren auf Keratinmaterial, insbesondere auf menschlichen Haaren, konnten so auf eine für den Anwender sehr komfortable Weise Färbungen mit besonders hoher Gleichmäßigkeit erzeugt werden, die unabhängig vom jeweiligen Anwender reproduzierbar und zuverlässig zum selben Farbergebnis führten.
Behandlung von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Unter Mitteln zur Behandlung von keratinischem Material werden beispielsweise Mittel zur Färbung des Keratinmaterials, Mittel zur Umformung oder Formgebung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, oder auch Mittel zur Konditionierung bzw. zur Pflege des keratinischen Materials verstanden. Besonders gute Eignung zeigen die überdas erfindungsgemäße Verfahren hergestellten anwendungsbereiten Mittel zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere zur Färbung von keratinischen Fasern, bei denen es sich besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt.
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab, wobei der Film in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen Alkoxy-Silane ausgebildet wird und die Pigmente in diesen Film eingeschlossen werden.
Spendersvstem
Das erfindungsgemäße Produkt umfasst ein Spendersystem mit zwei voneinander getrennten Vorratsbehältern (VA) und (VB) und einer Mischvorrichtung (M), die mit den Vorratsbehältern (VA) und (VB) in Verbindung steht.
Die Mischvorrichtung ist so eingerichtet bzw. ausgestaltet, dass die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) bei ihrer Entnahme aus den Vorratsbehältern (VA) und (VB) miteinander vermischt werden.
Das Volumen der beiden Vorratsbehälter (VA) und (VB) kann an die gewünschen Einsatzmengen angepasst werden. So kann der Vorratsbeh älter (VA) beispielsweise ein Füllvolumen von 5 ml bis 500 ml, bevorzugt 10 ml bis 250 ml und ganz besonders bevorzugt von 10 ml bis 100 ml umfassen. Auch der Vorratsbehälter (VB) kann beispielsweise ein Füllvolumen von 5 ml bis 500 ml, bevorzugt 10 ml bis 250 ml und ganz besonders bevorzugt von 10 ml bis 100 ml umfassen.
Bei den beiden Vorratsbehältern kann es sich beispielsweise um zwei Kammern oder Zylinder einer Doppelkammer-Spritze handeln.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den beiden Vorratsbehältern (VA) und (VB) um zwei Zylinder einer Doppelkammer-Spritze handelt,
Bei der zwei Komponenten Spritze kann es sich zum Beispiel um eine Spritze mit zwei zylindrischen Hohlkörpern handeln. Am Ende eines jeden zylindrischen Hohlkörpers befindet sich eine Auslassöffnung für die Entnahme der Zusammensetzung (A) bzw. (B). An dem dem ersten Ende gegnüberliegenden Ende befindet befindet sich ein zweites Ende. Innerhalb des Hohlkörpers ist ein dem ersten Ende mit der Auslassöffnung zugewandter und entlang der Längsachse des Hohlkörpers beweglicher Kolbenstopfen angeordnet. Durch Betätigen des Kolbenstopfens wird das Volumen des Hohlkörpers verkleinert, so dass die jeweilige Zusammensetzung (A) bzw. (B) aus der Auslassöffnung austritt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den beiden Vorratsbehältern (VA) und (VB) um zwei zylindrische Hohlkörper einer Doppelkammer-Spritze handelt, wobei jeder Hohlkörper an seinem ersten Ende eine Auslassöffnung und an seinem zweiten, dem ersten Ende gegenüberliegenden Ende einen entlang der Längsaches des Hohlkörpers beweglichen Kolbenstopfen besitzt.
Um eine gleichmäßige Entnahme der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) zu gewährleisten, sind die beiden Kolbenstopfen in den beiden Hohlkammern bevorzugt miteinander verbunden, so dass bei der Betätigung beide Kolbenstopfen in gleichem Ausmaß bewegt werden und sich das Volumen von Vorratsbehälter (A) und (B) in gleichem Ausmaß verringert.
Die Zweikomponenten-Spritze kann beispielsweise aus Kunststoff angefertigt werden. Die Zweikomponenten-Spritzen an sich sind aus dem Stand der Technik bekannt, so beschreibt EP 0328699 A1 beispielsweise eine Zweikammerspritze, die jedoch im medizinischen Bereich Einsatz finden soll und mit einer Injektionsnadel versehen wird.
Die Zweikomponenten-Spritzen der vorliegenden Erfindung können an ihren beiden Auslassöffnungen einen Verschluss oder eine Schutzkappe besitzen. Vor der Anwendung wird bei den erfindungsgemäßen Zweikomponenten-Spritzen wird jedoch keine Injektionsnadel aufgesteckt, sondern der Verschluss wird bevorzugt geöffnet bzw. die Schutzkappe entfernt und dann die erfindungsgemäße Mischvorrichtung (M) aufgesteckt oder über einen geeigneten Verschluss (z.B. Bajonett-Verschluss) aufgesetzt. Auf diese Weise sind die beiden Zusammensetzungen (A) und (B), solange sie noch nicht angwendet werden sollen, voneinander getrennt. Erst kurz vor der Anwendung kann die Mischvorrichtung (M) mit den beiden Vorrats behältern (VA) und (VB) in Verbindung gebracht werden und so der Kontakt zwischen beiden Zusammensetzungen hergestellt werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann dem Anwender auch ein Spendersystem zur Verfügung gestellt werden, bei welchem die Mischvorrichtung schon aufgesetzt und mit den beiden Auslassöffnungen der Vorratsbehälter (VA) und (VB) bereits verbunden ist. Um beide Zubereitungen vor der Anwendung voneinander zu trennen, können die Vorratsbehälder (VA) und (VB) beispielsweise mit einer Membran verschlossen sein, die vor oder während der Anwendung - zum Beispiel durch Betätigung der Kolbenstopfen - durchstoßen wird. Bei der Mischvorrichtung (M) handelt es sich ganz besonders bevorzugt um einen Statik-Mischer.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Mischvorrichtung (M) um einen Statik-Mischer handelt.
Im Rahmen einer ganz bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Mischvorrichtung (M) um einen Statik-Mischer handelt, der vor der Anwendung auf die beiden Auslassöffnungen der Vorratsbehälter (VA) und (VB) aufgesteckt oder über einen Bajonett-Verschluss auf die beiden Auflassöffnungen aufgesetzt wird.
Bei der Mischvorrichtung kann es sich zum Beispiel um einen Statik Mischer handeln, der als Aufsatz auf die beiden Auslassöffnungen der Vorratsbeh älter bzw. der beiden Kammern der Spritze aufgesteckt wird. In dem Statik Mischer werden die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) dann zusammengeführt, miteinander vermischt und nach dem Vermischen über eine gemeinsame Auslassöffnung des Statik Mischers entnommen.
Unter einem statischen Mischer oder einem Statikmischer wird im Sinn dieser Erfindung eine Vorrichtung zum Mischen von flüssigen Zusammensetzungen vestanden, in der allein die Strömungsbewegung die Vermischung bewirkt und die nicht über bewegte Elemente verfügt. Der Statikmischer besteht bevorzugt aus strömungsbeeinflussenden Elementen in einem Rohr. Diese teilen abwechselnd den Stoffstrom auf und führen ihn dann wieder zusammen, wodurch die Vermischung erreicht wird. Der Statikmischer der vorliegenden Erfindung wird für die Vermischung von zwei flüssigen Zubereitungen eingesetzt.
Der statische Mischer besteht bevorzugt aus aneinandergereihten Elementen, die meist schrauben- , lamellen- oder auch gitterförmig sind. Die zu vermischenden Fluide werden gemeinsam und im gewünschten Mischungsverhältnis in den Mischer gedrückt. Die Elemente teilen den Stoffstrom, verdrehen die Ströme und führen sie wieder zusammen. Neben diesem Effekt, der allein durch laminare Strömung auftritt, gibt es auch eine radiale Mischung der einzelnen Schichten untereinander, insbesondere wenn turbulente Strömungen auftreten.
Beispiele für Typen von Statik-Mischern sind beispielsweise:
- Kenics-Mischer: Er besteht aus um 180° verdrillten Blechen. Jede Wendel ist um 90° zur vorigen versetzt und weist den gegensätzlichen Drehsinn auf,
- Sulzer SMV-Mischer: Geriffelte Lamellen leiten die Ströme so, dass sie sich kreuzen,
- Sulzer SMX-Mischer: Dieser Mischer weist eine Vielzahl von gerüstartigen, kreuzweise angeordneten Stegen auf, - Fluitec CSE-X/6-12 Mischer: Dieser Mischer weist sechs taillierte, kreuzweise angeordneten Stege auf und besitzt Öffnungen in den Randzonen. Dies führt zu einer hohen Mischleistung bei deutlich reduziertem Druckverlust.
- Ross-ISG-Mischer: Der Mischer ist durch Module in Segmente aufgeteilt. Das Material kann nur durch Bohrungen in den Modulen von einem Segment in das andere gelangen. Anfang und Ende der Bohrungen sind so angeordnet, dass eine Durchmischung stattfindet.
Geeignete Mischer können entweder aus Metall oder aus Kunststoff angefertigt werden.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Mischvorrichtung (M) um einen Statik-Mischer handelt, der eine Mehrzahl von aneinandergereihten Innenelementen wie beispielsweise mehrere aneinandergereihte schrauben-, lamellen- und/oder gitterförmige Elemente umfasst.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Mischvorrichtung (M) um einen Statik-Mischer handelt, der bevorzugt eine Mehrzahl von aneinandergereihten Innenelementen aus der Gruppe der schrauben- , lamellen- und/oder gitterförmige Elemente umfasst
Besonders gut geeignet ist beispielsweise ein Spendersystem, bei dem der Mischer in einem Mischrohr positioniert sein kann und/oder der Mischer in das Mischrohr eingebracht und/oder herausnehmbar oder auswechselbar sein kann. Durch den statischen Mischer kann eine Verschiebung von laminaren Flüssigkeitsströmungen erreicht werden. Besonders gut geeignet ist beispielsweise auch ein Spendersystem, bei dem der statische Mischwer eine Mehrzahl von Schraubenwindungen, beispielsweise eine Schraubenwindung rechts, beispielsweise um 180 Grad, und eine Schraubenwindung links, beispielsweise um 180 Grad, die zueinander um 90 Grad verdreht sein können, umfasst. Besonders gut geeignet ist beispielsweise auch ein Spendersystem, bei dem in einem statischen Mischer Innenelemente einen Flüssigkeitsstrom teilen können, verdrehen können und/oder wieder zusammen führen können. Verschiedene Ausführungsbeispiele stellen auch ein System bereit, bei dem Innenelemente in einem statischen Mischer eine mindestens aus zwei Flüssigkeiten bestehende Flüssigkeitsmischung aufteilt, so dass sich nach einem Zusammenführen der Flüssigkeiten nach den Innenelementen mindestens vier Schichten einstellen können.
An der den beiden Einlassöffnungen für die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) gegenüberliegenden Seite besitzt der Statik-Mischer eine Auslassöffnung, aus der die Mischung aus (A) und (B) austritt. Bei der Mischung aus (A) und (B) handelt es sich um das anwendungsbereite Keratinbehandlungsmittel, insbesondere um das anwendungsbereite Keratinfärbemittel. Der Vorratsbehälter (VA), der Vorratsbehälter (VB) und die mit beiden Vorratsbehältern in Verbindung stehende Mischvorrichtung (M) inklusive ihrer Auslassöffnung bilden zusammen das erfindgunsgemäße Spendersystem.
Zusammensetzung (A)
Im Vorratsbehälter (VA) befindet sich die Zusammensetzung (A). Die Zusammensetzung (A) kann alternativ auch als Silan-Blend bezeichnet werden und ist dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - weniger als 15 Gew.-% Wasser (A1) und ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte (A2) enthält.
Wassergehalt (A1) in der Zusammensetzung (A)
Zur Gewährleistung einer ausreichend hohen Lagerstabilität der Zusammensetzung (A) ist diese dadurch gekennzeichnet, dass sie wasserarm, bevorzugt im wesentlichen wasserfrei, ist. Deshalb enthält die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - weniger als 15 Gew.-% Wasser.
Bei einem Wassergehalt von knapp unter 15 Gew.-% sind die Zusammensetzungen (A) über längere Zeiträume lagerstabil. Um die Lagerstabilität noch weiter zu verbessern und um eine ausreichend hohe Reaktivität der organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) zu gewährleisten, hat es sich jedoch als besonders bevorzugt herausgestellt, den Wassergehalt in der Zusammensetzung (A) noch weiter herabzusenken. Aus diesem Grund enthält die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - bevorzugt 0,01 bis 15,0 Gew.-%, wieter bevorzugt 1 ,0 bis 12,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt 6,0 bis 10,0 Gew.-% Wasser (A1).
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 0,01 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 12,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt 6,0 bis 10,0 Gew.-% Wasser (A1) enthält.
Organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) und/oder deren Kondensationsprodukte in der Zusammensetzung (A)
Die Zusammensetzung (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere organische Ci- C6-Alkoxy-Silane (A2) und/oder deren Kondensationsprodukte enthält.
Bei dem oder den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen handelt es sich um organische, nicht polymere Siliciumverbindungen, die bevorzugt aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind bevorzugt Verbindungen, die ein bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt.
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen Ci-C6-Alkoxy-Silane ist, dass mindestens eine C1-C6- Alkoxygruppe direkt an ein Siliciumatom gebunden vorliegt. Die erfindungsgemäßen Ci-C6-Alkoxy- Silane umfassen damit mindestens eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-(Ci-C6-Alkyl) wobei die Reste R’, R“ und R“‘ für die drei übrigen Bindungsvalenzen des Siliciumatoms stehen.
Das oder diese an das Siliciumatom gebundenen Ci-C6-Alkoxygruppen sind sehr reaktiv und werden in Anwesenheit von Wasser mit hoher Geschwindigkeit hydrolysiert, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit unter anderem auch von der Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül abhängt. Handelt es sich bei der hydrolysierbaren Ci-C6-Alkoxy-Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen wieder die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt zunächst zur Hydrolyse und dann zu einer Kondensationsreaktion der organischen Alkoxy-silane untereinander. Aus diesem Grund können sowohl die organischen Alkoxy-silane (A2) als auch deren Kondensationsprodukte in der Zusammensetzung enthalten sein.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem Ci-C6-Alkanol entsteht.
Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen.
Abhängig von der eingesetzten bzw. in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerem Ci-C6-Alkoxysilan zum Hydrolyse- bzw. Kondensationsprodukt. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische C1-C6- Alkoxy-Silane (A2) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und wobei die Ci-C6-Alkoxy-Silane weiterhin eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfassen.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-Il) eingesetzt wurden. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, sind auch die Kondensationsprodukte der Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-Il) von dieser Ausführungsform mit umfasst.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrerer organische C1-C6- Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-l) und/oder (S-Il) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei
Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill) stehen,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist, und/oder deren Kondensationsprodukte.
Die Substituenten Ri, R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (S-l) und (S-Il) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht. Die zweiwertige C1- C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci-C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung -L- zwei Bindungen eingehen kann.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe, Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Keratinbehandlungsmittel mit besonders guten Eigenschaften konnten hergestellt werden, wenn die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) enthält, bei welchem die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) enthält, bei welchem der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) enthält, wobei
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) mindestens ein oder mehrere organische C1-C6- Alkoxy-Silane der Formel (S-l) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (I) sind - (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000016_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000017_0001
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000017_0002
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000017_0003
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000017_0004
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000018_0001
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Figure imgf000018_0002
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
Figure imgf000018_0003
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-l) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan,
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder deren Kondensationsprodukten.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Produkts kann die Zusammensetzung (A) auch ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) enthalten,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (S-Il) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R50)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (S-Il) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A’”)]-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1 . Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1 . Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei - R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ila)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(0R5’)3 (S-Ila).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von waschechten Färbeergebnissen erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1 . Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ilb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-llb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe.
Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-.
Hierbei stehen die Reste R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill).
Wenn der Rest f fürdie Zahl 1 steht und der Rest h fürdie Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so umfasst die organische Silicumverbindung 3 reaktive Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-Il) enthält
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (ll), wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-Il) enthält, wobei - e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (S-Il) sind
- 3-(T rimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000022_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000022_0002
-N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000022_0003
-N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000024_0001
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000024_0002
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000025_0001
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000025_0002
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000025_0003
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (S-Il) sind kommerziell erhältlich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin, und/oder deren Kondensationsprodukten.
In weiteren Färbeversuchen hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn in der Zusammensetzung (A) des erfindungsgemäßen Produkts mindestens ein organisches C1-C6- Alkoxy-Silan (A2) der Formel (S-IV) eingesetzt wurde R9Si(ORio)k(Rn)m (S-IV).
Die Verbindungen der Formel (S-IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können als Silane vom Typ der Ci- Ci2-Alkyl-Ci-C6-alkoxy-silane (im Fall von k = 1 bis 3) oder als Silane vom Typ der Tetra-Ci-C6- Alkoxysilane (im Fall von k = 4) bezeichnet werden,
(R9)mSi(ORio)k (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe oder für eine C2-Ci2-Alkenylgruppe steht,
- R10 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und - m für die ganze Zahl 4 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-IV) enthält,
(R9)mSi(ORio)k (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe oder für eine C2-Ci2-Alkenylgruppe steht,
- Rio für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und
- m für die ganze Zahl 4 - k steht, und/oder deren Kondensationsprodukte.
In den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (IV) steht der Rest Rg für eine Ci-Ci2-Alkyl- gruppe oder für eine C2-Ci2-Alkenylgruppe. Diese Ci-Ci2-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Die C2-Ci2-Alkenylgruppe ist ungesättigt, kann eine oder mehrere Doppelbindungen umfassen und linear oder verzeigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Cs- Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe oder eine n- Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n- Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest Rio für eine Ci-C6-Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugt steht Rio für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. .
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 4, und m steht für die ganze Zahl 4 - k.
Wenn k für die Zahl 4 steht, ist m gleich 0. In diesem Fall handelt es sich bei den Silanen der Formel (IV) um Tetra-Ci-C6-Alkoxy-silane. Geeignete Silane dieses Typs sind beispelsweise T etreethoxysilan oder T etramethoxysilan .
Wenn k für die Zahl 3 steht, ist m gleich 1 . In diesem Fall handelt es sich bei den Silanen der Formel (IV) um Ci-Ci2-Alkyl-tri-Ci-C6-Alkoxy-silane.
Wenn k für die Zahl 2 steht, ist m gleich 2. In diesem Fall handelt es sich bei den Silanen der Formel (IV) um Di-Ci-Ci2-Alkyl-di-Ci-C6-Alkoxy-silane. Wenn k für die Zahl 1 steht, ist m gleich 3. In diesem Fall handelt es sich bei den Silanen der Formel (IV) um Tri-Ci-Ci2-Alkyl-Ci-C6-Alkoxy-silane.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn in der Zusammensetzung (A) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) eingesetzt wurde, bei welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 1 .
Weiterhin wurden besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (A) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) eingesetzt wurde, bei welcher der Rest Rg für eine Ci-Cs-Alkylgruppe steht und der Rest Rio für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht.
In den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (S-IV) steht der Rest Rg für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci2-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Cs-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (S-IV) sind - Methyltrimethoxysilan
-
Figure imgf000028_0001
- Ethyltrimethoxysilan - n-Propyltrimethoxysilan (auch bezeichnet ans Propyltrimethoxysilan)
Figure imgf000029_0001
- n-Propyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltriethoxysilan)
Figure imgf000029_0002
- n-Hexyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltrimethoxysilan) - n-Hexyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltriethoxysilan)
Figure imgf000030_0001
- n-Octyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltrimethoxysilan)
Figure imgf000030_0002
- n-Octyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltriethoxysilan)
Figure imgf000030_0003
- n-Dodecyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltrimethoxysilan) und/oder
- n-Dodecyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltriethoxysilan).
Figure imgf000031_0001
- Vinyltriethoxysilan
Figure imgf000031_0002
-Tetreethoxysilan
Figure imgf000032_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-IV) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan,
- Dodecyltriethoxysilan,
- Vinyltrimethoxysilan
- Vinyltriethoxysilan
- Tetramethoxysilan
- Tetraethoxysilan und/oder deren Kondensationsprodukten.
Bei den entsprechenden Hydrolyse bzw. Kondensationsprodukten handelt es sich beispielsweise um die folgenden Verbindungen:
Hydrolyse von Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von 3-Aminopropyltriethoxysilan):
Figure imgf000032_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem Ci-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000033_0001
Hydrolyse von Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000033_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem Ci-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
OMe OH
CH3— SI — OMe + 2 H,0 CH3— Si— OH + 2 MeOH
A )M«e d)Me bzw.
OMe OH
CH3— SI — OMe + 3 H,0 CH3— Si— OH + 3 MeOH
A )M*e in Mögliche Kondensationsreaktionen sind beispielsweise (gezeigt anhand des Gemisches (3- Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000034_0001
und/oder
Figure imgf000034_0002
und/oder
Figure imgf000034_0003
und/oder
Figure imgf000035_0001
In den obigen beispielhaften Reaktionsschemata ist jeweils die Kondensation zu einem Dimer gezeigt, jedoch sind auch weitergehende Kondensationen zu Oligomeren mit mehreren Silan- Atomen möglich und auch bevorzugt.
An diesen Kondensationsreaktionen können sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-l) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit sich selbst.
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit den C1-C6- Alkoxysilanen der Formel (S-IV).
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) mit sich selbst.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (A) kann ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy- silane (A2) in verschiedenen Mengenanteilen enthalten. Diese bestimmt der Fachmann in Abhängigkeit von der gewünschten Dicke des Silan-Coatings auf dem Keratinmaterial und von der Menge des zu behandelnden Keratinmaterials. Besonders lagerstabile Zubereitungen mit sehr gutem Färberesultat bei der Anwendung konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (A) - bezogen auf ihr Gesamtgewicht - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt von 10,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein ganz besonders bevorzugtes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt von 10,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält.
Weitere kosmetische Inhaltsstoffe in der Zusammensetzung (A)
Prinzipiell kann die Zusammensetzung (A) auch noch einen oder mehrere weitere kosmetische Inhaltsstoffe enthalten.
Bei den fakultativ in der Zusammensetzung (A) einsetzbaren kosmetischen Inhaltsstoffen kann es sich um alle geeigneten Bestandteile handeln, um dem Mittel weitere positive Eigenschaften zu verleihen. Beispielsweise können in der Zusammensetzung (A) ein Lösungsmittel, ein verdickendes oder filmbildendes Polymer, eine oberflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der nichtionischen, kationischen, anionischen oder zwitterionischen/amphoteren Tenside, der farbgebenden Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente, der direktziehenden Farbstoffe, der Oxidationsfarbstoffvorprodukte, der Fettkomponenten aus der Gruppe der Cs-Cso-Fettalkohole, der Kohlenwasserstoffverbindungen, Fettsäureester, der zur Gruppe der pH-Regulatoren zugehörigen Säuren und Basen, der der Parfüme, der Konservierungsmittel, der Pflanzenextrakte und der Proteinhydrolysate enthalten sein.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.
Zusammensetzung (Bf
Die Zusammensetzung (B) stellt die bevorzugt wasserhaltige und bevorzugt verdickte Trägerformulierung da, die bei Passage durch die Mischvorrichtung mit dem Silan-Blend vermischt wird. Die Zusammensetzung (B) ist dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - mindestens 10 Gew.-% Wasser (B1) und gegebenenfalls mindestens ein Pigment (B2) und gegebenenfalls mindestens ein verdickendes Polymer (B3) enthält.
Wassergehalt (B11 in der Zusammensetzung (Bf
Bei der Anwendung wird eine Mischung der Zusammensetzungen (A) und (B) auf das Keratinmaterial aufgetragen, wobei die Herstellung dieser Anwendungsmischung durch Vermischen der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) in der Mischvorrichtung (M) erfolgt. Durch das Vermischen von (A) und (B) wird das anwendungsbereite Keratinbehandlungsmittel hergestellt, d.h. der lagerstabile bzw. lagerfähige Silan-Blend (A) wird durch Kontakt mit (B) in seine reaktive Form überführt. Mit Vermischen der Zusammensetzungen (A) und (B) startet eine von den Alkoxy-Silan- Monomeren oder Alkoxy-Silan-Oligomeren ausgehende Polymerisationsreaktion, die schließlich zur Ausbildung des Films bzw. des Coatings auf dem Keratinmaterial führt.
Je mehr Wasser mit dem oder den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen bzw. deren Oligomeren in Kontakt kommt, in desto stärkerem Ausmaß läuft die Polymerisationsreaktion ab. Enthält die Zusammensetzung (B) beispielsweise sehr viel Wasser, so polymerisieren die zuvor in der wasserarmen Zusammensetzung (A) vorhandenen monomeren bzw. oligomeren Silan-Kondensate nun zu Polymeren höheren oder hohen Molekulargewichts. Die hochmolekularen Silan-Polymer bilden dann den Film auf dem keratinischen Material. Aus diesem Grund ist Wasser (B1) ein erfindungswesentlicher Inhaltsstoff der Zusammensetzung (B).
Durch die Menge an Wasser in der Zusammensetzung (B) kann die Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) zum Zeitpunkt der Anwendung mitbestimmt werden. Um bei einer Haarfärbung auf dem gesamten Kopf ein gleichmäßiges Farbergebnis zu gewährleisten, sollte die Polymerisationsgeschwindigkeit, d.h. die Schnelligkeit, mit der sich das Coating ausbildet, jedoch auch nicht zu hoch sein. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, die Menge an Wasser in der Zusammensetzung (B) nicht zu hoch zu wählen.
Besonders gleichmäßige Färbungen auf dem gesamten Kopf konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammsentzung (B) - 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 90,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zuammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 90,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält. Pigmente (B2) in der Zusammensetzung (B)
Ganz besonders gut eignet sich das erfindungsgemäße Produkt zur Färbung von keratinischem Material, daher ist es ganz besonders bevorzugt, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens ein Pigment (B2) enthält.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens eine anorganisches und/oder organisches Pigment enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal). Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein anorganisches Pigment (B2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein Pigment enthält, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona®sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform kann die Zusammensetzung (B) auch ein oder mehrere organische Pigmente enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern
CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI
15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein organisches Pigment enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120,
CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Zur Färbung des Keratin materials können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet sein , dass das entsprechende Mittel auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der un beschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50-Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Helos mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle luft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.
Vakuum metallisierte Pigmente ( vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Unbeschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen. Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten lamellaren Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsorbierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe203, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (g rü n) .Titan (111) oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid. Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di) oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen.
Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von T1O2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt. Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten lamellaren Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten lamellaren Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht.
Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden.
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut.
Die Pigmente auf Basis von beschichteten lamellaren bzw. lentikulären Substratplättchen bzw. die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der unbeschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem lamellaren Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-
Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltris(methox- yethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten lamellaren Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Das oder die Pigmente können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels bzw. der Zubereitung, eingesetzt werden. Verdickende und/oder filmbildende Polymere (B3) in der Zusammensetzung (B)
Zur Einstellung einer ausreichend hohen Viskosität hat es sich weiterhin als ganz besonders vorteilfhaft herausgestellt, wenn die Zusammensetzung (B) weiterhin mindestens ein Polymer (B3) enthält. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich hierbei um ein filmbildends und/oder verdickendes Polymer.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
Die filmbildenden Polymere können hydrophil oder hydrophob sein.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, in der Zusammensetzung (B) mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer einzusetzen.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer (B3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform kann es auch bevorzugt sein, in der Zusammensetzung (B) mindestens ein hydrophiles Polymer einzusetzen.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint markoskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinylpyrrolidon- (Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl- (Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen. In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn die Zusammensetzung (B) als hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer. Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V-Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens ein nichtionisches, hydrophiles Polymer entält.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Es sind auch die Zubereitungen (B) ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Polyvinylpyrrolidon,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid. Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer st ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze®CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches erfindungsgemäßes Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl- lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-11 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 11 und Luviquat® PQ 11 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich. Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-11 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure-Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum .
Beispiele für geeignete hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamde sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamido- propansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2-Methylacrylamido-2- methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure.
Bevorzugte Polyemre der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Poylmere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutraliserte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder „Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist. In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein anionisches, Polymer enthält.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst
Figure imgf000057_0001
II), wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium,
Figure imgf000057_0002
Magnesium oder
Figure imgf000057_0003
Calcium steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Produkt dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P- II) umfasst
Figure imgf000057_0004
II), wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, Magnesium oder
Figure imgf000057_0005
Calcium steht.
Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure. Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure.
Das oder die erfindungsgemäßen Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in der Zusammensetzung (B) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (B) - bezogen auf ihr Gesamtgewicht - ein oder mehrere Polymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8,0 bis 12,0 Gew.-% enthält.
Verfahren zum Behandeln von Keratinfasern
Mit dem erfindungsgemäßen Produkt wird ein Gemisch der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) für die Anwendung auf dem keratinischen Material bereitgestellt.
Die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) können in unterschiedlichen Mengenverhältnissen miteinander vermischt werden.
Besonders bevorzugt wird die Zusammensetzung (A) in Form eine relativ hoch konzentrierten, wasserarmen Silan-Blends eingesetzt, der durch Vermischen mit der Zusammensetzung (B) quasi verdünnt wird. Aus diesem Grund ist es ganz besonders bevorzugt, die Zusammensetzung (A) mit einem Gewichtsüberschuss an Zusammensetzung (B) zu vermischen. So kann beispielsweise 1 Gewichtsanteil (A) mit 20 Gewichtsanteilen (B) vermischt werden, oder 1 Gewichtsanteil (A) wird mit 10 Gewichtsanteilen (B) vermischt, oder aber 1 Gewichtsanteil (A) wird mit 5 Gewichtsanteilen (B) vermischt.
Prinzipiell ist es aber auch möglich, die Zusammensetzung (A) im Verhältnis zur Zusammensetzung (B) in einem Gewichtsüberschuss einzusetzen. So können auch beipsielsweise 20 Gewichtsanteile (A) mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt werden, oder 10 Gewichtsanteile (A) werden mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt, oder aber 5 Gewichtsanteile (A) werden mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren, wobei eine Mischung der Zusammensetzungen (A) und (B), die mit einem Produkt des ersten Erfindungsgegenstands erhalten wurde, auf den Haaren anwendet und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
Im Rahmen einer Ausführungsform können nur die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) angewendet werden. Insbesondere bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Färben von keratinischem Material kann es auch ganz besonders bevorzugt sein, wenn auf dem Keratinmaterial nicht nur die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) angewendet werden, sondern weiterhin noch mindestens eine dritte Zusammensetzung (C) appliziert wird. Die Zusammensetzung (C) kann entweder ein Vorbehandlungsmittel, ein Nachbehandlungsmittel oder ein Conditioner sein.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Produkt gesagte.

Claims

Patentansprüche
1. Produkt zur Behandlung, insbesondere zur Färbung, keratinischen Materials, umfassend ein Spendersystem mit
- zwei voneinander getrennten Vorratsbehältern (VA) und (VB),
- einer Zusammensetzung (A), die sich im Vorratsbeh älter (VA) befindet,
- einer Zusammensetzung (B), die sich im Vorratsbeh älter (VB) befindet,
- einer Mischvorrichtung (M), die mit den Vorratsbehältern (VA) und (VB) in Verbindung steht, wobei die Mischvorrichtung eingerichtet ist, die Zusammensetzung (A) und die Zusammensetzung (B) miteinander zu vermischen, wobei
- die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A)
- enthält
(A1) weniger als 15 Gew.-% Wasser und
(A2) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und
- die Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B)
- enthält
(B1) mindestens 10 Gew.-% Wasser und (B2) gegebenenfalls mindestens ein Pigment und (B3) gegebenenfalls mindestens ein Polymer.
2. Produkt nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den beiden Vorratsbehältern (VA) und (VB) um zwei Zylinder einer Doppelkammer-Spritze handelt.
3. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den beiden Vorratsbehältern (VA) und (VB) um zwei zylindrische Hohlkörper einer Doppelkammer-Spritze handelt, wobei jeder Hohlkörper an seinem ersten Ende eine Auslassöffnung und an seinem zweiten, dem ersten Ende gegenüberliegenden Ende einen entlang der Längsachse des Hohlkörpers beweglichen Kolbenstopfen besitzt.
4. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Mischvorrichtung (M) um einen Statik-Mischer handelt, der bevorzugt eine Mehrzahl von aneinandergereihten Innenelementen aus der Gruppe der schrauben-, lamellen- und/oder gitterförmige Elemente umfasst
5. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 0,01 bis 15,0 Gew.- %, bevorzugt 1 ,0 bis 12,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt 6,0 bis 10,0 Gew.-% Wasser (A1) enthält. 6. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrerer organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-l) und/oder (S-Il) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei
Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Il I) stehen,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-l II),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht, - mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist, und/oder deren Kondensationsprodukte.
7. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-l) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan,
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder deren Kondensationsprodukten.
8. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-IV) enthält,
(R9)mSi(ORio)k (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe oder für eine C2-Ci2-Alkenylgruppe steht,
- Rio für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und
- m für die Zahl 4 - k steht, und/oder deren Kondensationsprodukte.
9. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-IV) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan, - Dodecyltriethoxysilan,
- Vinyltrimethoxysilan
- Vinyltriethoxysilan
- Tetramethoxysilan
- Tetraethoxysilan und/oder deren Kondensationsprodukten.
10. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt von 10,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält.
11. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Zuammen- setzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 90,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält.
12. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die
Zusammensetzung (B) mindestens ein anorganisches Pigment (B2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
13. Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die
Zusammensetzung (B) mindestens ein organisches Pigment enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380,
CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. 14. Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren, wobei eine Mischung der Zusammensetzungen (A) und (B), die mit einem Produkt nach einem der Ansprüche 1 bis 13 erhalten wurde, auf den Haaren anwendet und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
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