WO2021028093A1 - Verfahren zur entfärbung von keratinischem material, das mit einer siliciumorganischen verbindung und einem pigment gefärbt wurde - Google Patents

Verfahren zur entfärbung von keratinischem material, das mit einer siliciumorganischen verbindung und einem pigment gefärbt wurde Download PDF

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WO2021028093A1
WO2021028093A1 PCT/EP2020/065796 EP2020065796W WO2021028093A1 WO 2021028093 A1 WO2021028093 A1 WO 2021028093A1 EP 2020065796 W EP2020065796 W EP 2020065796W WO 2021028093 A1 WO2021028093 A1 WO 2021028093A1
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WO
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agent
weight
decolorizing agent
hair
group
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PCT/EP2020/065796
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French (fr)
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Torsten LECHNER
Carsten MATHIASZYK
Phillip Jaiser
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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Definitions

  • the present application is in the field of cosmetics and relates to a method for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment.
  • the decolorizing agent applied as part of this process is characterized by its content of at least one solvent and at least one fluorine compound.
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • a second subject of the present application is a method for coloring and later decolorizing keratin material, in which first a colorant containing an organosilicon compound and a pigment is applied to the keratin, and later the decolorization is carried out using the decolorizing means described above.
  • a third subject matter of the present application is a multi-component packaging unit which contains the dye and the decolorizing agent in separately packaged containers.
  • a fourth subject is the use of the decolorizing agent for decolorizing appropriately colored keratin material.
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intense dyeings with good fastness properties and good gray coverage.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another.
  • Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • a film or also a coating forms on the keratin material, which completely envelops the keratin material and in this way has a strong influence on the properties of the keratin material.
  • a coloring compound for example a pigment
  • the pigments are embedded in this film or in the coating.
  • the film colored by the pigment remains on the keratin material or the keratin fibers.
  • the dyeings obtained in this way should be particularly resistant to shampooing.
  • the object of the present invention was therefore to provide a decolorizing agent for decolorizing colored keratin fibers which had previously been colored by using at least one organosilicon compound, in particular a C 1 -C 6 alkoxy-silane, and at least one pigment.
  • the discoloration should be as complete as possible, so that the color of the keratin material can ideally be returned to its original state.
  • the decolorization should be long-lasting and even, and the decolorized keratin fibers should neither suffer shifts in shade nor unevenness in the color result.
  • the keratin material should be damaged as little as possible by the decolorizing agent.
  • a first subject of the present invention is a method for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment, containing a decolorizing agent
  • At least one fluorine compound is applied to the colored keratin material and is rinsed off again after an exposure time.
  • keratin fibers (strands of hair) were used, for example, which were previously colored with an agent containing various organosilicon compounds (such as, for example, organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes) and various pigments (such as, for example, organic and inorganic pigments).
  • organosilicon compounds such as, for example, organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes
  • various pigments such as, for example, organic and inorganic pigments.
  • a decolorizing agent which contains the combination of solvent (a) and fluorine compound (b) is able to remove the colored film formed from organosilicon compound and pigment almost completely from the keratin fiber. In this way it became possible to restore the original color of the hair and to restore the keratin fibers to their original color. The hair was not damaged by the bleaching process.
  • Keratinic material is understood to mean hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
  • the term “means for decolorization” is understood to mean that a coloration on the keratin material which has been produced by using at least one organosilicon compound and at least one pigment can be removed again.
  • the keratin material or the keratin fiber is enveloped by a colored film that is formed from the organosilicon compounds and the pigments.
  • decolorizing agent takes place after the application of the coloring agent, and the decolorizing agent is able to remove this colored film again from the keratin material.
  • a characteristic of the method according to the invention is the use of the decolorizing agent on keratin material which has previously been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment.
  • the decolorizing agent is applied to previously colored keratin material.
  • at least one organosilicon compound is used on the keratin material.
  • Organic silicon compounds which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked.
  • the organic silicon compounds according to the invention are preferably compounds which contain one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • the decolorizing agent works particularly well on colored keratin material if an organic C 1 -C 6 -alkoxy-silane was used in the previous coloring.
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxy-silane (s) are organic, non-polymeric silicon compounds which are preferably selected from the group of silanes having one, two or three silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as, for example, (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
  • C 1 -C 6 alkoxy-silanes that at least one C 1 -C 6 - alkoxy group is bonded directly to a silicon atom.
  • the C 1 -C 6 -alkoxy-silanes according to the invention thus comprise at least one structural unit R'R "R"'Si-0- (C 1 -C 6 -alkyl) where the radicals R', R "and R"'represent the three remaining bond valences of the silicon atom.
  • the C 1 -C 6 alkoxy group or groups bonded to the silicon atom are very reactive and are hydrolyzed at high speed in the presence of water, the reaction speed also depending, inter alia, on the number of hydrolyzable groups per molecule depends.
  • the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R "R"'Si-0-CH 2 -CH3.
  • the radicals R ', R “and R“' again represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a condensation product is understood to mean a product that is formed by the reaction of at least two organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes with elimination of water and / or with elimination of a C 1 -C 6 -alkanol.
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric C 1 -C 6 -alkoxysilane to condensation product.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof and by using at least one pigment was colored.
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes can, for example, be compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound also comprising one or more basic chemical functions.
  • This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group or a di (C 1 -C 6 ) alkylamino group.
  • a particularly preferred method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof and by using at least one pigment, wherein the C 1 -C 6 -alkoxy-silane further comprises one or more basic chemical functions.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S1) and / or (S-II ) and colored with a pigment,
  • Ri, R2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • L represents a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group
  • R3, R4 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group, a, represents an integer from 1 to 3, and b represents the integer 3 - a, and
  • R5, R5 ', R5 ", R6, R6' and R6" independently represent a C 1 -C 6 -alkyl group
  • A, A ', A ", A"' and A “” independently represent a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group
  • R7 and R 8 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an amino-C 1 -C 6 -alkyl- group or a grouping of the formula (S-III),
  • - e stands for 0 or 1
  • - f stands for 0 or 1
  • Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 2 -C 6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-C 1 -C 6 -alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group and the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent C 1 -C 20 alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (-CH 2 -CH 2 - CH 2 -) and the butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C 3 -C 20 alkylene groups are (-CH 2 - CH (CH 3 ) -) and (-CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • RiR2N-L-Si OR3 a (R4) b (Sl)
  • the radicals R 1 and R2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radicals Ri and R2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
  • the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • the divalent C1-C 20 alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 20 alkylene group, which means that each grouping -L- can form two bonds.
  • -L- is preferably a linear, divalent C 1 -C 20 alkylene group.
  • -L- stands for a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group.
  • -L- stands for a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • L very particularly preferably represents a propylene group (—CH 2 —CH 2 —CH 2 -).
  • RiR2N-L-Si (OR3) a (R4) b (Sl), each have the silicon-containing grouping -Si (OR3) a (R 4 ) b at one end.
  • the radicals R3 and R4 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group, particularly preferably R 3 and R 4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group .
  • a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0. If a is 2, b is 1. If a is 1, b is 2.
  • the use of the deinking agent according to the invention was particularly particularly successful when the keratin of the formula (Sl) previously stained with an organic C 1 -C 6 alkoxy-silane, in which the radicals R 3, R 4 independently represent a methyl group or stand for an ethyl group.
  • the use of the decolorizing agent according to the invention was also particularly successful when the keratin material was previously colored with an organic C 1 -C 6 -alkoxy-silane of the formula (S1), in which the radical a stands for the number 3. In this case, the remainder b stands for the number 0.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (I) and / or a condensation product thereof and was colored by applying at least one pigment,
  • R1 both represent a hydrogen atom
  • - L is a linear, divalent C 1 -C 6 alkylene group, preferably a propylene group (- CH 2 --CH 2 --CH 2 -) or an ethylene group (--CH 2 --CH 2 -), - R 3 stands for an ethyl group or a methyl group,
  • R 4 represents a methyl group or an ethyl group
  • Silicon compounds of the formula (I) which can be removed particularly easily by the subsequent use of the decolorizing agent according to the invention are - (3-aminopropyl) triethoxysilane
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane and / or a condensation product thereof and by using at least one pigment was colored, the organic C 1 -C 6 -alkoxysilane being selected from the group
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-Aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the keratin material can also be colored beforehand by using one or more organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (S-II),
  • organosilicon compounds of the formula (S-II) according to the invention each have the silicon-containing groups (R50) c (R6) dSi and -Si (R6 ') d' (OR5 ') c at their two ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently stand for the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0 .
  • an organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains at least one grouping from the group consisting of - (A) - and - [NR 7 - (A ') j- and - [0- (A ”) j- and - [NR 8 - (A ”')] -
  • radicals R5, R5', R5 independently of one another represent a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the radicals R6, R6 'and R6 ′′ stand independently of one another for a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c is 3, then d is 0. If c is 2, d is 1. If c is 1, then d is 2.
  • c 'stands for an integer from 1 to 3 and d' stands for the integer 3 - c '. If c 'stands for the number 3, then d' equals 0. If c 'stands for the number 2, then d' equals 1. If c 'stands for the number 1, then d' equals 2. Dyeings with the best wash fastness could be obtained if the residues c and c 'both stand for the number 3. In this case, d and d 'both stand for the number 0.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (II) and / or a condensation product thereof and was colored by applying at least one pigment,
  • R5 and R5 ‘independently represent a methyl group or an ethyl group
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h are used to define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f and - [0- (A ”)] g - and - [NR8 - (A ”')] h - are located in the central part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” stand independently of one another for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are preferably independent from each other for a linear, divalent C 1 -C 20 alkylene group.
  • the radicals A, A ', A ", A"' and A “" are more preferably, independently of one another, a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group.
  • the divalent C 1 -C 20 -alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 20 -alkylene group, which means that each grouping A, A ', A ", A"' and A "" has two Can form bonds.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the radicals A, A ', A ", A”' and A "" are very particularly preferably a propylene group (—CH 2 —CH 2 —CH 2 -).
  • the organic silicon compound of the invention of the formula (II) contains a structural grouping - [NR7- (A ')] -.
  • the organic silicon compound of the invention of the formula (II) contains a structural grouping - [NR8- (A "’)] -.
  • radicals R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 - alkyl group, a hydroxy-C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an amino-C 1 -C 6- alkyl group or a grouping of the formula (S-III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
  • the organic silicon compound according to the invention contains the grouping [NR7- (A ')], but not the grouping - [NR8- (A ”')] if the radical R7 is a grouping of the formula (III), the organic silicon compound comprises 3 reactive silane groups.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-II) and / or a condensation product thereof and colored by using at least one pigment, (R 5 O) c (R 6 ) dSi- (A) e - [NR 7 - (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR 8 - (A”')] h- Si (R 6 ') d' (OR5 ') c' (S-II) where
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-II) and / or a condensation product thereof and colored by applying at least one pigment, wherein
  • a and A 'independently of one another represent a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -) or a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 ), and
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
  • Silicon compounds of the formula (S-II) which can be removed particularly easily through the subsequent use of the decolorizing agent according to the invention are
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof and by using at least one Pigments was colored, the organic C 1 -C 6 alkoxysilane being selected from the group
  • the compounds of formula (S-IV) are organic silicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydrolyzable groups per molecule.
  • the organic silicon compound or compounds of the formula (S-IV) can also be referred to as silanes of the alkyl-C 1 -C 6 -alkoxysilane type,
  • R 9 stands for a C 1 -C 12 -alkyl group
  • R 10 represents a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is produced by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-IV) and / or a condensation product thereof and has been colored by using at least one pigment,
  • R9 represents a C 1 -C 12 alkyl group
  • Rio represents a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R11 is a C 1 -C 6 -alkyl group, k is an integer from 1 to 3, and m is the integer 3-k.
  • R 9 stands for a C 1 -C 12 -alkyl group. This C 1 -C 12 -alkyl group is saturated and can be linear or branched. R 9 is preferably a linear C 1 -C 8 -alkyl group. R 9 preferably stands for a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group. R 9 particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • the radical R 10 represents a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R 10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical R 11 stands for a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R 11 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3
  • m stands for the integer 3 - k. If k is 3, then m is 0. If k is 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2.
  • Organic silicon compounds of the formula (S-IV) which are particularly suitable for solving the problem according to the invention are methyltrimethoxysilane
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof and using at least of a pigment, the organic C 1 -C 6 -alkoxysilane being selected from the group consisting of
  • hydrolysis or condensation products are, for example, the following compounds:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 -alkoxy-silane used:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 -alkoxy-silane used:
  • condensation to form a dimer is shown in each case, but further condensation to form oligomers with several silane atoms are also possible and also preferred.
  • both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S1) can also take part in the condensation reactions, which condensation with as yet unreacted, partially or also completely hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S. -IV).
  • the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (S1) react with the C 1 -C 6 alkoxysilanes of the formula (S-IV).
  • both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-IV), which undergo condensation with unreacted, partially or completely hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes, can also take part in the condensation reactions Run through formula (S-IV).
  • the C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-IV) react with themselves.
  • the decolorizing agent is applied to previously colored keratin material.
  • at least one organosilicon compound in particular the organic C 1 -C 6 -alkoxysilane, at least one pigment is also used in the coloring.
  • Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C., have a solubility in water of less than 0.5 g / l, preferably of less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0.05 g / L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: Weigh out 0.5 g of the pigment in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one inorganic and / or organic pigment.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or carmine (Cochineal).
  • Color pigments which are likewise particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one pigment selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or metal oxychloride.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one pigment selected from the group of mica- or mica-based pigments with or several metal oxides from the group of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium Aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • titanium dioxide CI 77891
  • black iron oxide CI 77499
  • yellow iron oxide CI 77492
  • red and / or brown iron oxide CI 77491, CI 77499
  • manganese violet CI 77742
  • color pigments are commercially available under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • particularly preferred color pigments with the trade name Unipure® are, for example: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
  • the keratin material can also have been colored with at least one organic pigment before the decolorizing agent is applied.
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, Diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, and blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108 , CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • the term “colored varnish” is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dyestuff falling under the above Conditions is insoluble.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
  • the alizarin color varnish for example, can be used as the color varnish.
  • the pigments used have a certain particle size. This particle size leads, on the one hand, to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough hair or skin feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D 50 of 1.0 to 50 mm, preferably 5.0 to 45 mm, preferably 10 to 40 ⁇ m, in particular 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D 50 can be determined using dynamic light scattering (DLS), for example.
  • Pigments with a specific shape can also have been used to color the keratin material.
  • a pigment based on a lamellar and / or a lenticular substrate platelet can be used. Coloring on the basis of a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
  • the substrate platelets of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50 nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
  • the pigment Due to the small thickness of the substrate platelets, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate platelets are monolithic.
  • monolithic means consisting of a single closed unit without breaks, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate platelets.
  • the substrate platelets are preferably constructed homogeneously, that is to say that no concentration gradient occurs within the platelets.
  • the substrate platelets are not constructed in layers and have no particles or particles distributed therein.
  • the size of the substrate platelet can be matched to the particular application, in particular the desired effect on the keratinic material. As a rule, the substrate platelets have a mean largest diameter of about 2 to 200 ⁇ m, in particular about 5 to 100 ⁇ m.
  • the aspect ratio expressed by the ratio of the mean size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the mean size of the uncoated substrate flakes is understood to be the d50 value of the uncoated substrate flakes. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Helos device with Quixel wet dispersion. For sample preparation, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate platelets can be constructed from any material that can be brought into platelet form.
  • the substrate platelets can be of natural origin, but also synthetically produced.
  • Materials from which the substrate platelets can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi) precious stones, as well as plastics.
  • the substrate platelets are preferably constructed from metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be considered as the metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air and water-resistant (semi) metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate platelets are aluminum platelets and brass platelets, with substrate platelets made of aluminum being particularly preferred.
  • Lamellar substrate platelets are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as "cornflakes" due to their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate platelets Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate platelets generate a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate platelets do not completely cover the existing color of a keratinic material and effects analogous to natural graying can be achieved, for example.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated foils. They are distinguished by a particularly small thickness of the substrate platelets in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate platelets which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to in this application as VMP substrate platelets. VMP substrate platelets made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate platelets made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and / or VPM substrate platelets in particular those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on at least once coated substrate platelets. These show interference effects due to the superposition of differently refracted and reflected light beams.
  • preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate platelet.
  • the substrate platelet preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm.
  • a further coating A is preferably located between the coating B and the surface of the substrate platelet.
  • another coating C which is different from the layer B below, is located on the layer B.
  • Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances that can be applied permanently and in film form to the substrate platelets and, in the case of the layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect.
  • only the upper and / or lower side of the substrate platelets can be used be coated, the side surface (s) being cut out.
  • the entire surface of the optionally passivated substrate platelets, including the side surfaces, is preferably covered by coating B.
  • the substrate platelets are therefore completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resistance of the pigments.
  • the foregoing also applies to layer A and preferably also to layer C, if any.
  • the coated substrate platelets preferably each have only one coating A, B and, if present, C.
  • the coating B is made up of at least one high-index metal oxide.
  • High refractive index materials have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4.
  • the coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide (s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is preferably not more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • Highly refractive metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (ie colored) metal oxides, such as iron (III) oxide (a- and y-Fe 2 O 3, red), cobalt (II) oxide (blue), chromium (III) oxide (green). Titanium (111) oxide (blue, is usually a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium (V) oxide (orange) and their mixtures. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and / or zirconium oxide are also suitable.
  • the coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of the coating B.
  • a selectively absorbing dye preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of the coating B.
  • Organic and inorganic dyes which are stable are suitable can be built into a metal oxide coating.
  • the coating A preferably has at least one low refractive index metal oxide and / or metal oxide hydrate.
  • Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-refractive-index metal oxide (hydrate).
  • Low refractive index materials have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low refractive index metal oxides which are suitable for the coating A include, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, silicon dioxide being preferred is.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate platelets and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm. Because the thickness of coating A and thus the distance between the surface of the substrate platelets and Coating B is in the range specified above, it can be ensured that the pigments have a high hiding power.
  • the pigment based on a lamellar substrate flake has only one layer A, it is preferred for the pigment to have a lamellar substrate flake made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a lamellar substrate flake has a layer A and a layer B, it is preferred for the pigment to have a lamellar substrate flake made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C made of a metal oxide (hydrate), which is different from the coating B below.
  • Suitable metal oxides are, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron (III) oxide and chromium (III) oxide. Silica is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm.
  • Layers A and C serve in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization.
  • Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied by the sol-gel process.
  • This method comprises dispersing the uncoated lamellar substrate flakes or the lamellar substrate flakes already coated with layer A and / or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, whereby a film of the metal oxide is formed on the surface of the (coated) substrate platelets.
  • a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and / or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example, transferring a hydroxide-containing layer formed into the oxide layers by annealing).
  • each of the coatings A, B and / or C can be built up from a mixture of two or more metal oxides (hydrate), each of the coatings is preferably built up from a metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated lamellar or lenticular substrate platelets or the pigments based on coated VMP substrate platelets preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm, on. Due to the small thickness of the substrate platelets, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the small thickness of the coated substrate platelets is achieved in particular in that the thickness of the uncoated substrate platelets is small, but also in that the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate platelets in the keratinous material can be significantly increased by additionally modifying the outermost layer, depending on the structure, layer A, B or C, with organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids becomes.
  • the organic compounds are bonded to the surface of the outermost layer A, B or C, preferably containing metal oxide.
  • the outermost layer denotes the layer which is spatially furthest away from the lamellar substrate plate.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bind to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either mono- or bifunctional compounds. Examples of bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3- methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
  • a modification with a monofunctional silane in particular an alkylsilane or arylsilane, respectively.
  • This has only one functional group which can covalently bind pigments based on coated lamellar substrate platelets to the surface (ie to the outermost metal oxide-containing layer) or, if it is not completely covered, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane faces away from the pigment.
  • a different degree of hydrophobicity of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate platelets are surface-modified with a monofunctional silane.
  • Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred.
  • the changed surface properties / hydrophobicity can improve adhesion, abrasion resistance and alignment in the application.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate platelet include, for example, the pigments of the VISIONAIRE series from Eckart.
  • Pigments based on a lenticular substrate platelet are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate platelet comprising a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • At least one film-forming polymer can also be used.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a Condensation product thereof, colored by application of at least one pigment and by application of at least one film-forming polymer.
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different types of monomers which are structurally different from one another. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 6 g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is able to form a film on a substrate, for example on a keratinic material or a keratinous fiber.
  • the formation of a film can be detected, for example, by viewing the keratin material treated with the polymer under a microscope.
  • the film-forming polymers previously used in the dyeing step can be hydrophilic or hydrophobic.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof, by using at least one pigment and colored by using at least one film-forming, hydrophobic polymer.
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. With Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprenes can be mentioned here in particular .
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or the polyamides.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one film-forming, hydrophobic polymer selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid , the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinyl pyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of Vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by
  • the film-forming hydrophobic polymers which are selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free radical polymerisation or natural polymers have proven to be well suited for coloring.
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (Meth) acrylic acid with at least one C 1 -C 20 -alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • the esters or amides of (Meth) acrylic acid with at least one C 1 -C 20 -alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or st
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate; isononyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Lauryl (meth) acrylate); isopentyl (meth) acrylate; n-butyl (meth) acrylate); isobutyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate; tert-butyl (meth) acrylate; Stearyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof).
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide; N-alkyl (meth) acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as, for example, N-ethyl-acrylamide, N-tert-butyl-acrylamide, N-octyl-acrylamide; N-di (C1-C4) alkyl (meth) acrylamide.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid;
  • suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes / Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates / C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl (C1-C6) alkyl pyrrole, vinyl oxazole, vinyl thiazole, of vinylpyrimidine, of vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer as is commercially available from NATIONAL STARCH, for example, under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers, are also very particularly suitable from Acrylates / Octylacrylamides which are sold by NATIONAL STARCH under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers which comprise at least one block made of styrene or the derivatives of styrene can be used as film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • the film-forming polymers previously used in the dyeing step can also be hydrophilic.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof, by using at least one pigment and colored by using at least one film-forming hydrophilic polymer.
  • a hydrophilic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears to be homogeneous under a markoscopy. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is more than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can, for example, from the group of polyvinyl pyrrolidone (co) polymers, polyvinyl alcohol (co) polymers, vinyl acetate (co) polymers, carboxyvinyl (co) polymers, acrylic acid (co) Polymers, methacrylic acid (co) polymers, natural gums, polysaccharides and / or acrylamide (co) polymers can be selected.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • / or a vinylpyrrolidone-containing copolymer as the film-forming hydrophilic polymer.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one film-forming, hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of Polyvinyl pyrrolidone.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • the agent according to the invention contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular LuviskofeK 90 or LuviskofeK 85 from BASF SE.
  • the polymer PVP K30 which is sold by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as another polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly suitable.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone which is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8.
  • the molecular weight of PVP K 30 is approx. 40,000 g / mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone has also led to particularly good results.
  • hydrophilic polymers may be used in this context Vinylester vinylpyrrolidone copolymers known as sign, for example, under the goods Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylate are very particularly preferred Copolymer and / or a VP / Vinyl Caprolactam / DMAPA Acrylates Copolymer used in the cosmetic compositions.
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold under the name Luviskol® VA by BASF SE.
  • a VP / vinyl caprolactam / DMAPA Acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40.
  • a VP / DMAPA Acrylates copolymer is sold, for example, under the name Styleze CC-10 by Ashland and is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and / or vinyl alcohol can also be mentioned as further suitable copolymers of polyvinylpyrrolidone .
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one film-forming, hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate Copolymers, vinylpyrrolidone / styrene copolymers, vinylpyrrolidone / ethylene copolymers, vinylpyrrolidone / propylene copolymers, vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers,
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone / vinyl acetate Copolymers vinylpyrrolidone / styrene copolymers
  • vinylpyrrolidone / ethylene copolymers vinylpyrrolidone / propylene copolymers
  • vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers vinylpyrrolidone
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers are examples of vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers.
  • Another suitable copolymer of vinyl pyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin / VP copolymer.
  • the keratin material was colored in the previous coloring step with at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer.
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer which in a protic solvent - such as, for example, water - does not carry structural units with permanently cationic or anionic groups under standard conditions, which have to be compensated for by counterions while maintaining electrical neutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the agents used for coloring can contain at least one polymer selected from the group consisting of, for example, a nonionic, film-forming, hydrophilic polymer
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer contained in the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Suitable copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, under the trademarks Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 from BASF SE.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI name VP / Methacrylamide / Vinyl Imidazole Copolymer, which are available, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropyl methacrylamide, which, for example, has the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze®CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
  • AquaStyle ® 300 28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • hydrophilic polymers are, for example
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers as offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552, Vinylpyrrolidone-vinyl caprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered by Acrylklareestern and acrylamides as the third monomer commercially, for example under the name Aqua Flex ® SF 40th
  • Polyquaternium-11 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with methyl vinyl imidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is very particularly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even most preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
  • Acrylic acid polymers for example, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form, can be used as suitable anionic film-forming, hydrophilic polymers.
  • Corresponding products are sold commercially, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by Lubrizol or also under the names Synthalen M and Synthalen K by 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum, carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are produced starting from monomers of (methyl) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of the poly (meth) arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or else uncrosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known under the INCI names "Ammonium Polyacrylamido-2-methylpropanesulphonate" or "Ammonium Polyacryldimethyltauramide".
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clamant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof, by using at least one pigment and colored by using at least one film-forming anionic polymer.
  • the decolorizing agent is applied to keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a condensation product thereof, by using at least one pigment and by applying at least one film-forming, anionic polymer was colored, the film-forming, anionic polymer comprising at least one structural unit of the formula (P1) and at least one structural unit of the formula (P-II) in which
  • M stands for a hydrogen atom or for ammonium (NH4), sodium, potassium, magnesium or calcium.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on an acrylic acid unit.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the ammonium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the sodium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P1) is based on the potassium salt of acrylic acid. If M stands for half an equivalent of a magnesium counterion, the structural unit of the formula (PI) is based on the magnesium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the calcium salt of acrylic acid.
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • the decolorizing agent Since the decolorizing agent is applied to the dyed hair, the decolorizing agent must be applied to the keratin material after the previously described coloring agent has been applied.
  • the decolorizing agent is applied to the keratin material after the colorant has been rinsed out and the keratin material has preferably been dried to accurately determine the color result.
  • the decolorizing agent can be applied to the colored keratin material 12 to 24 hours after application of the coloring agent.
  • the user can wear the colored keratin materials, in particular the hair, but also for a period of several days to weeks until he decides to change the color again or the user would like to have his original hair color back.
  • the decolorizing agent is characterized by its content of at least one solvent (a) and at least one fluorine compound (b).
  • the decolorizing agent contains at least one solvent (a) as the first ingredient essential to the invention.
  • a solvent is understood to mean an organic substance which is liquid at 25 ° C. and can dissolve other substances by physical means.
  • a first object of the present invention is a method for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment, containing a decolorizing agent
  • At least one fluorine compound is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • Particularly suitable solvents are, for example, representatives from the group consisting of benzyl alcohol, ethanol, phenoxyethanol, 2-phenylethanol, 1-pentanol, glycerol, 1,2-propylene glycol,
  • 1,2-ethanediol isopropanol, dipropylene glycol, N-octylpyrrolidone, methoxybutanol, ethyl diglycol, polyethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, propylene carbonate and N, N-dimethyl-9-decenamide can be used.
  • Benzyl alcohol is alternatively known as phenylmethanol and has the CAS number 100-51-6.
  • Ethanol has the Cas number 64-17-5.
  • Phenoxyethanol has the Cas number 122-99-6.
  • 2-phenylethanol is also known as 2-phenylethyl alcohol and has the CAS number 60-12-8.
  • 1-pentanol pentan-1-ol, n-pentanol or amyl alcohol.
  • 1-Pentanol has the CAS number 71-41-0.
  • glycerine is also known as 1,2,3-propanetriol and has the CAS number 56-81-5.
  • 1,2-Propylene glycol is alternatively referred to as 1,2-propanediol and has the CAS numbers 57-55-6 [(RS) -1, 2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R) -1 , 2-dihydroxypropane] and 4254-15- 3 [(S) -1, 2-dihydroxypropane]
  • ethylene glycol is also known as 1,2-ethanediol and has the CAS number 107-21-1.
  • Isopropanol is also known as 2-propanol and has the CAS number 67-63-0.
  • the dipropylene glycols form a group of substances that is derived from the glycol ether.
  • the technical product of the same name is a mixture of three structural isomers.
  • a dipropylene glycol according to the invention includes 2,2'-oxydi-1-propanol (CAS number 108-61-2), 1, 1'-oxydi-2-propanol (CAS number 110-98-5) and 2- (2-
  • N-Octylpyrrolidone is alternatively also called N-Octyl-2-pyrrolidone or Caprilyl-pyrrolidone and has the CAS number 2687-94-7.
  • This solvent can be obtained commercially, for example, under the trade name Surfadone LP 100 from Ashland (formerly ISP Global).
  • Methoxybutanol can alternatively be referred to as 3-methoxy-1-butanol and has the CAS number 2517-43-3.
  • the solvent can be purchased for example as methoxybutanol from Biesterfeld.
  • ethyl diglycol 2- (2-ethoxyethoxy) -ethanol
  • ethyl diglycol has the CAS number 111-90-0.
  • polyethylene glycols are polymers of the general empirical formula C2nH4n +2 0 n + i that are liquid at room temperature (25 ° C.).
  • the repeating unit of the linear polymer is (-CH 2 -CH 2 -O-), with a molar mass of about 44 g-mol 1 .
  • Chemically it is a polyether.
  • Particularly suitable polyethylene glycols are those with an average molecular weight between 200 g / mol and 400 g / mol, which are non-volatile liquids at room temperature.
  • 1,3-Butanediol is alternatively referred to as butane-1,3-diol or 1,3-butylene glycol and has the CAS numbers 107-88-0 (racemate), 6290-03-5 [(R) -1, 3-butanediol] and 24621-61-2 [(S) - (+) - 1,3-butanediol] All stereoisomers of 1,3-butanediol are encompassed by the invention.
  • 1,6-hexanediol is 1,6-dihydroxyhexane.
  • 1, 6-hexanediol has the CAS number 629-11-8.
  • Propylene carbonate is alternatively also referred to as 4-methyl-1,3-dioxolan-2-one or as propylene glycol carbonate or as carbonic acid propylene glycol ester and has the CAS numbers 108-32-7 [(RS) -4-methyl-1, 3 -dioxolan-2-one], 51260-39-0 [(S) -4-methyl-1, 3-dioxolan-2-one] and 16606-55-6 [(R) -4-methyl-1, 3 -dioxolan-2-one]. All stereoisomers of propylene carbonate are encompassed by the invention.
  • N, N-Dimethyl-9-decenamid has the CAS number 1356964-77-6.
  • the decolorizing agent comprises at least one solvent (a) from the group
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent has at least one solvent (a) from the group consisting of benzyl alcohol, ethanol, phenoxyethanol, 2-phenylethanol, 1-pentanol, glycerol,
  • a method for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment, containing a decolorizing agent, is explicitly very particularly preferred
  • At least one fluorine compound is applied to the colored keratin material and is rinsed off again after an exposure time.
  • a method is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - contains one or more solvents (a) in a total amount of 3 to 95% by weight, preferably 5 to 75% by weight. %, more preferably from 6 to 55% by weight, even more preferably from 7 to 35% by weight and very particularly preferably from 8 to 20% by weight.
  • Benzyl alcohol which is the solvent (a) with the very best decolorizing effect, is also preferably used in certain quantity ranges in the decolorizing agent. Particularly good ones Results were obtained when the decolorizing agent according to the invention - based on its total weight - 3 to 95% by weight, preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 6 to 55% by weight, even more preferably from 7 to 35% Contains wt .-% and very particularly preferably from 8 to 20 wt .-% benzyl alcohol.
  • a method is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - 3 to 95% by weight, preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 6 to 55% by weight .-%, even more preferably from 7 to 35% by weight and very particularly preferably from 8 to 20% by weight of benzyl alcohol.
  • the decolorizing agent used in the process according to the invention contains at least one fluorine compound (b) as a second constituent which is essential to the invention.
  • fluorine compound means compounds which contain at least one fluorine atom.
  • These compounds can be inorganic or organic fluorine compounds.
  • the first subject matter of the present invention is a process for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment, a decolorizing agent containing
  • At least one inorganic and / or organic fluorine compound is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • the fluorine compounds are preferably understood to mean salts which contain at least one fluoride anion.
  • sodium, potassium and zinc salts of fluoride, fluorophosphates and fluorosilicates are advantageously used.
  • Preferred decolorizing agents according to the invention are therefore characterized in that the at least one fluorine compound (b) which is selected from the group of tetrabutylammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, cetylamine hydrofluoride and
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent contains at least one fluorine compound (b) which is selected from the group consisting of tetrabutylammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, hydroxy-propyl amine (hydroxy-propyl), and cetylamine hydrofluoride -N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride.
  • fluorine compound (b) which is selected from the group consisting of tetrabutylammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, hydroxy-propyl amine (hydroxy-propyl), and cetylamine hydrofluoride -N-hydroxyethyl-octadecylamine-
  • Tetrabutylammonium fluoride has the CAS number 22206-57-1 and can be obtained commercially in the form of its hydrate from Sigma Aldrich.
  • Sodium fluoride is available, for example, from Brenntag GmbH under the trade name Sodium fluoride 98/100% or Sodium fluoride Tech Pure.
  • Cetylamine hydrofluoride has the CAS number 3151 -59-5 and can be obtained commercially, for example, from Merck. Cetylamine hydrofluoride is known under the trade name Hetaflur.
  • Bis (hydroxyethyl) aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride has the CAS number 6818-37-7.
  • Alternative names are N, N, N'-tris (2-hydroxyethyl) -N'-octadecyl-1,3-diaminopropanedihydrofluoride and N, N, N'-tris (2-hydroxyethyl) -N'-octadecyl-1,3 -diaminopropane dihydrofluoride.
  • This fluorine compound can be obtained commercially from Merck, for example, as a mixture with propylene glycol under the trade name RonaCare Olafluor.
  • the at least one fluorine compound is preferably used in certain quantity ranges in the decolorizing agent in order to ensure adequate effectiveness.
  • the decolorizing agent therefore advantageously contains - based on its total weight - one or more fluorine compounds (b) in a total amount of from 0.001 to 20.0% by weight, preferably from 0.01 to 10.0% by weight, more preferably from 0 .1 to 5.0% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - contains one or more fluorine compounds (b) in a total amount of 0.001 to 20.0% by weight, preferably from 0.01 to 10.0% by weight, more preferably from 0.1 to 5.0% by weight and very particularly preferably from 0.1 to 1.0% by weight.
  • the decolorizing agent used in the process according to the invention can also contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. Usually these surfactants are made up of a hydrophobic part and a built up hydrophilic head group, wherein the hydrophobic part usually consists of a hydrocarbon skeleton (eg consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Cationic surfactants adsorb at interfaces and aggregate in aqueous solution above the critical micelle concentration to form positively charged micelles.
  • Quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals
  • Quaternary phosphonium salts substituted with one or more alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms or tertiary sulfonium salts.
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • a heterocyclic ring e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups; this is the case, for example, with esterquats.
  • the cationic ammonium compounds of the formula (Tl) have proven to be particularly suitable due to their particularly good effectiveness in decolorizing agents.
  • RT1, RT2 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group or a hydroxy-C 2 -C 6 -alkyl group,
  • Alkyl group or a C 2 -C 6 alkenyl group
  • RT4 represents a C 8 -C 30 -alkyl group
  • XT- stands for a physiologically compatible anion.
  • the decolorizing agent contains at least one cationic surfactant, which is preferably selected from among cationic surfactants of the general formula (T-1), in which
  • RT 1, RT2 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group or a hydroxy-C 2 -C 6 -alkyl group,
  • RT4 represents a C 8 -C 30 -alkyl group
  • X stands for a physiologically compatible anion.
  • RT1 and RT2 are preferably, independently of one another, a C 1 -C 6 -alkyl group. It is particularly preferred if RT1 and RT2 independently of one another represent a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group. In a very particularly preferred embodiment, RT1 and RT2 both stand for a methyl group or both for an ethyl group.
  • RT4 and optionally RT3 stand for a C 8 -C 30 -alkyl group.
  • These alkyl groups can be branched or unbranched, saturated or unsaturated. If the C 8 -C 30 -alkyl group is unsaturated, it can be mono- or polyunsaturated, ie it can have one or more double bonds.
  • RT3 is preferably a hydroxy-C 2 -C 6 -alkyl group. RT3 very particularly preferably represents a 2-hydroxyethyl group.
  • RT4 stands for a linear, saturated C 16 -C 22 -alkyl group
  • this has a particularly advantageous effect on the decolorizing performance of the decolorizing agent.
  • RT4 therefore preferably stands for a linear, saturated C 16 -C 22 -alkyl group. It is very particularly preferred if RT4 is a linear, saturated C 16 -C 18 -alkyl group.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent contains at least one cationic surfactant of the general formula (T-1), where
  • RT1 independently of one another for a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably for a
  • RT3 represents a hydroxy-C 2 -C 6 -alkyl group, preferably a 2-hydroxyethyl group,
  • RT4 represents a C 12 -C 30 -alkyl group, preferably a C 12 -C 22 -alkyl group, more preferably a C 12 -C 22 -alkyl group and very particularly preferably a C16-alkyl group or a C 18 -alkyl group , and XT for a physiologically acceptable anion from the group
  • Dihydrogen phosphate hydrogen phosphate, phosphate, chloride, bromide, fluoride, acetate, lactate, methyl sulfate, ethyl sulfate, p-toluenesulfonate, citrate, tartrate, maleate or fumarate.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one cationic surfactant of the general formula (T-1), where RT1, RT2 both represent a methyl group,
  • RT3 stands for a 2-hydroxyethyl group
  • RT4 represents a linear, saturated C 16 -C 18 alkyl group.
  • Particularly preferred cationic surfactants of the formula (T-1) are, for example, physiologically compatible salts of hexadecyl (2-hydroxyethyl) dimethylammonium.
  • the raw material hexadecyl (2-hydroxyethyl) dimethylammonium dihydrogen phosphate (CAS number 85563-48-0) is sold commercially by BASF under the trade name Luviquat Mono CP.
  • N, N, N-trimethyl-1-hexadecanamine in particular N, N, N-trimethyl-1-hexadecanamine chloride
  • T-1 further preferred cationic surfactants of the formula (T-1).
  • a corresponding salt is sold, for example, under the trade name Dehyquart A-CA.
  • cationic surfactants of the formula (I) are salts of trimethyl-1-eicosanaminium, especially trimethyl-1-eicosanaminium chloride, and salts of trimethyl-1-docosanaminium, especially trimethyl-1-docosanaminium chloride.
  • a mixture of both compounds is available from Clariant under the trade name Genamin KDMP.
  • Further suitable cationic surfactants (b) can also be selected from the group of the cationic imidazolium compounds. Within the group of the cationic imidazolium compounds, compounds of the formula (T-II) have also been found to be particularly advantageous with regard to use in a decolorizing process.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one cationic surfactant of the formula (T-II), wherein
  • RT5 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • RT6, RT7 independently of one another represent a C 7 -C 27 -alkyl group and XT represents a physiologically acceptable anion.
  • RT6 and RT7 each independently represent a C 7 -C 27 -alkyl group. These alkyl groups can be branched or unbranched, saturated or unsaturated. If the C 7 -C 27 -alkyl group is unsaturated, it can be mono- or polyunsaturated, ie it can have one or more double bonds.
  • RT5 stands for a C 1 -C 6 -alkyl group, very particularly preferably RT5 stands for a methyl group or an ethyl group.
  • the decolorizing agent according to the invention gave good results in particular when it contained a cationic surfactant of the formula (T-II), in which RT5 stands for a methyl group,
  • RT6, RT7 independently of one another represent a C 8 -C 27 -alkyl group and X- represents a physiologically acceptable anion.
  • Particularly preferred compounds of the formula (T-II) are known under the INCI name Quaternium-87, which are also sold under the trade names Varisoft W 575 PB or Revoquat PG 75.
  • a decolorizing agent having high performance in terms of color proofing could be obtained when at least one compound from the esterquat group was used as the cationic surfactant.
  • the name esterquats is a collective name for cationic surface-active compounds with two hydrophobic groups that are linked via ester bonds with a quaternized di- or triethanolamine or an analogous compound.
  • Very particularly suitable ester quats are the compounds of the formula (T-III), wherein RT8, RT9 independently of one another are a C 1 -C 6 -alkyl group or a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group,
  • RT10, RT11 independently of one another represent a C 7 -C 27 -alkyl group and XT- represents a physiologically compatible anion.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one cationic surfactant of the formula (T-III), wherein
  • RT8 independently of one another represent a C 1 -C 6 -alkyl group or a C 2 -C 6 -hydroxyalkyl group,
  • RT10, RT11 independently of one another represent a C 7 -C 27 -alkyl group and XT- represents a physiologically compatible anion.
  • the substituents of the compound of the formula (Tl) to (T-III) are explained by way of example below: Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t -Butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 2 -C 6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • Preferred examples of a hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6 -Hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • XT in the formulas (T-1) to (T-III) each stands for a physiologically compatible anion.
  • Suitable physiologically compatible anions are phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, halide, hydrogen sulfate, sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, acetate, citrate, lactate, tartrate, methyl sulfate (H3COSO3), methyl sulfonate or trifluoromethanesulfonate.
  • A- is particularly preferably chloride, bromide or methyl sulfate (H3COSO3).
  • the decolorizing agent preferably contains - based on its total weight - one or more cationic surfactants in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.5 to 12.0% by weight, more preferably 1 , 0 to 6.0 wt .-% and very particularly preferably from 1.2 to 3.5 wt .-%.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - has one or more cationic surfactants in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.5 to 12.0% by weight, more preferably from 1.0 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 1.2 to 3.5% by weight.
  • the decolorizing agents used in the process according to the invention can optionally also contain one or more alkalizing agents.
  • Suitable alkalizing agents can be selected from the group consisting of the C 1 -C 6 -alkanolamines, the basic amino acids, ammonia, the alkali metal metasilicates, the alkaline earth metal metasilicates, the alkali metal silicates, the alkaline earth metal silicates, the alkali metal hydroxides, the alkali metal hydroxides, the alkaline earth metal hydroxides Alkaline earth carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali metal phosphates and alkaline earth metal phosphates.
  • Alkanolamines can be selected from primary amines with a C 2 -C 6 -alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), triethanolamine (alternatively also referred to as tris (2-hydroxyethyl) amine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan 1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1- aminopentan 4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3- diol.
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which in its structure contains at least one amino group which can be protonated and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ - (alpha) -amino carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, ⁇ -aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic ⁇ -aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or also mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • Ammonia can for example be used in the form of a 10 to 40% strength aqueous solution in the decolorizing agent.
  • Sodium metasilicate and potassium metasilicate for example, can be mentioned as suitable alkali metal metasilicate.
  • Magnesium metasilicate and calcium metasilicate can be mentioned as suitable alkaline earth metal metasilicates.
  • Sodium silicate and potassium silicate can be mentioned as suitable alkali metal silicates.
  • Magnesium silicate and calcium silicate for example, can be mentioned as suitable alkaline earth metal metasilicates.
  • Further inorganic alkalizing agents from the group of alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides which can be used according to the invention are, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide.
  • inorganic alkalizing agents that can be used according to the invention from the group of alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates and alkali hydrogen carbonates are, for example, sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate.
  • inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention from the group of the alkali metal phosphates and that of the alkaline earth metal phosphates are, for example, sodium phosphate and potassium phosphate.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one alkalizing agent selected from the group consisting of C 1 -C 6 alkanolamines, basic amino acids, ammonia, alkali metal metasilicates, alkaline earth metal metasilicates, the Alkali metal silicates, alkaline earth metal silicates, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali carbonates, alkaline earth carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali metal phosphates and alkaline earth metal phosphates.
  • the decolorizing agent contains at least one alkalizing agent selected from the group consisting of C 1 -C 6 alkanolamines, basic amino acids, ammonia, alkali metal metasilicates, alkaline earth metal metasilicates, the Alkali metal silicates, alkaline earth metal silicates, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali carbonates, al
  • a particularly good decolorizing effect could be achieved if the decolorizing agent used in the process according to the invention contained 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine) and / or triethanolamine (alternatively also referred to as tris (2-hydroxyethyl) amine).
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one alkalizing agent from the group of 2-aminoethan-1-ol and triethanolamine.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains 2-aminoethan-1-ol and triethanolamine.
  • the decolorizing agent used in the process according to the invention contained sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium silicate and / or potassium silicate.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one alkalizing agent from the group of sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium silicate and / or potassium silicate.
  • the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - 5 to 70 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, more preferably 15 to 50 and very particularly preferably 20 to 40 wt .-% Contains water.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50 and very particularly preferably 20 to 40% by weight of water. pH values of the decolorizer
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent has a pH of 8.5 to 12.5, preferably 9.5 to 12.0, more preferably 9.5 to 11, 5 and most preferably from
  • the pH values can be carried out using the usual methods known from the prior art, such as, for example, measurement using glass electrodes using combination electrodes or using pH indicator paper.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the pH value is preferably set by using the alkalizing agent (s) (b) in the appropriate quantity ranges.
  • the alkalizing agent (s) (b) in the appropriate quantity ranges.
  • the decolorizing performance of the decolorizing agent used in the method according to the invention can be further improved by using at least one further surfactant.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers on surfaces and interfaces or can aggregate in volume phases to form micellar colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue
  • nonionic surfactants which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • the decolorizing agent contained at least one anionic surfactant.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least an anionic surfactant.
  • Anionic surfactants according to the invention are characterized by the presence of a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups as well as hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride sulfates, fatty acid sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, fatty ether sulfates, ether sulfates, and fatty acid sulfates, mono
  • the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Acyl isethionates with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group which can be obtained by esterifying fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane sulfonic acid (isethionic acid). If you use fatty acids with 8 to 24 carbon atoms for this esterification, e.g. B. lauric, myristic, palimitic or stearic acid or technical fatty acid fractions, e.g. B. if the C 12 - C 18 fatty acid fraction obtainable from coconut fatty acid is used, the C 12 - C 18 acyl isethionates which are preferred according to the invention are obtained,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters can be prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol with 8-24 carbon atoms to form the maleic acid monoester of the fatty alcohol and further reaction with sodium sulfite to form the sulfosuccinic acid ester.
  • Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions with 12-18 carbon atoms, as z. B. from coconut fatty acid or coconut fatty acid methyl ester are accessible by hydrogenation, linear alkanesulfonates with 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 8 to 24 carbon atoms,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms are alpha-sulfofatty acids methyl esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-0 (CH 2 -CH 2 0) x-OSC> 3H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12, hydroxysulfonates essentially correspondingly at least one of the following two formulas or their mixtures and their salts,
  • Alkyl and alkanol radicals each have 1 to 4 carbon atoms, or a metal atom selected from lithium, sodium, potassium, calcium or magnesium and n stands for a number in the range from 0 to 12 and furthermore the total number in R 1 and R 3 contained carbon atoms is 2 to 44, sulfonates of unsaturated fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula,
  • R 1 (OCH 2 CH 2 ) n-0- (P0-0X) -0R 2 , in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CFhCFhOjnR 2 or X, n stands for numbers from 1 to 10 and X for hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another standing for hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula RCO (AlkO) n SC> 3M in the RCO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH3CH 2 and / or CH 2 CHCH3, n stands for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a metal, such as alkali metal,
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates which are suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride in the form of their sodium sulfonic acid monoglyceride or their sulfuric oxide adducts with their sodium sulfonic acid adducts.
  • R 8 CO stands for a linear acyl radical with 8 to 18 carbon atoms
  • Amide ether carboxylic acids R 1 -C0-NR 2 -CH 2 CH 2 -0- (CH 2 CH 2 0) n CH 2 C00M, with R 1 as a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical with a number of carbon atoms in the chain of 2 to 30, n stands for an integer from 1 to 20 and R 2 stands for hydrogen, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl or iso-butyl radical and M stands for Hydrogen or a metal such as alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently representing hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical.
  • Such products are obtainable, for example by the company Chem Y under the product name Akypo ®, and Acyl glutamates of the formula XOOC-CH 2 CH 2 CH (C (NH) OR) -COOX, in which RCO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and X for hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
  • RCO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds
  • X for hydrogen, an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-0 (CH 2 -CH 2 0) x-0S03H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent contains at least one anionic surfactant selected from the group of
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-0 (CH 2 -CH 2 0) x-0S03H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12.
  • the decolorizing agents according to the invention preferably contain one or more anionic surfactants in a total amount of from 1.0 to 20.0% by weight, preferably from 3.0 to 18.0% by weight, more preferably from 5.0 to 16, 0% by weight and very particularly preferably from 7.0 to 14.0% by weight.
  • the data in% by weight are based on the total amount of all anionic surfactants, which are related to the total amount of the decolorizing agent.
  • a method according to the invention is therefore characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the agent - has one or more anionic surfactants in a total amount of 1.0 to 20.0% by weight, preferably 3. 0 to 18.0% by weight, more preferably from 5.0 to 16.0% by weight and very particularly preferably from 7.0 to 14.0% by weight.
  • the decolorizing agent used in the process according to the invention can also contain at least one fat component as a further optional component.
  • the fat components are hydrophobic substances which, in the presence of water, can form emulsions with the formation of micelle systems.
  • “fat components” are organic compounds with a solubility in water at room temperature (22 ° C) and atmospheric pressure (760 mmHg) of less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight Roger that.
  • the definition of fat components explicitly includes only uncharged (ie non-ionic) compounds.
  • Fat components have at least one saturated or unsaturated alkyl group with at least 12 carbon atoms.
  • the molecular weight of the fat constituents is a maximum of 5000 g / mol, preferably a maximum of 2500 g / mol and particularly preferably a maximum of 1000 g / mol.
  • the fat components are neither polyoxyalkylated nor polyglycerylated compounds.
  • the fat constituents are particularly preferably selected from the group of C 12 -C 30 fatty alcohols, C 12 -C 30 fatty acid triglycerides, C 12 -C 30 fatty acid monoglycerides, C 12 -C 30 fatty acid diglycerides and / or hydrocarbons .
  • Especially preferred fat ingredients are used in this context, the components from the group of C 12 -C 30 fatty alcohols, C 12 -C 30 fatty acid triglycerides, the C 12 -C 30 - fatty acid monoglycerides, C 12 -C 30 and -Fettklarediglyceride / or understood the hydrocarbons.
  • nonionic substances are explicitly considered as fat components.
  • Charged compounds such as fatty acids and their salts are not understood as a fat component.
  • the C 12 -C 30 fatty alcohols can be saturated, mono- or polyunsaturated, linear or branched fatty alcohols with 12 to 30 carbon atoms.
  • Examples of preferred linear, saturated C 12 -C 30 fatty alcohols are dodecan-1-ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol), tetradecan-1-ol (tetradecyl alcohol, myristyl alcohol), hexadecan-1-ol (hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol) , Octadecan-1-ol (octadecyl alcohol, stearyl alcohol), arachyl alcohol (eicosan-1-ol), heneicosyl alcohol (heneicosan-1-ol) and / or behenyl alcohol (docosan-1-ol).
  • dodecan-1-ol dodecyl alcohol, lauryl alcohol
  • tetradecan-1-ol tetradecyl alcohol, myristyl alcohol
  • hexadecan-1-ol hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol
  • Preferred linear, unsaturated fatty alcohols are (9Z) -octadec-9-en-1-ol (oleyl alcohol), (9 E)-octadec-9-en-1-ol (elaidyl alcohol), (9Z, 12Z) -octadeca-9 , 12-dien-1-ol (linoleyl alcohol), (9Z, 12Z, 15Z) -octadeca-9,12,15-trien-1-ol (linolenoyl alcohol), gadoleyl alcohol ((9Z) -Eicos-9-en-1 - ol), arachidonic alcohol ((5Z, 8Z, 11Z, 14Z) -Eicosa-5,8,11, 14-tetraen-1-ol), erucyl alcohol ((13Z) -Docos-13-en-1-ol) and / or brassidyl alcohol ((13E) -docosen-1-ol).
  • the preferred representatives of branched fatty alcohols are 2-octyl-dodecanol, 2-hexyl-dodecanol and / or 2-butyl-dodecanol.
  • the decolorizing agent contains one or more C 12 -C 30 fatty alcohols from the group consisting of dodecan-1-ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol), tetradecan-1-ol (tetradecyl alcohol, myristyl alcohol ), Hexadecan-1-ol (hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol), octadecan-1-ol (octadecyl alcohol, stearyl alcohol), arachyl alcohol (eicosan-1-ol), heneicosyl alcohol (heneicosan-1-ol), behenyl alcohol (docosan-1-ol) 1-ol), (9Z) -Octade
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent consists of one or more C 12 -C 30 fatty alcohols from the group
  • Dodecan-1 -ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol),
  • Tetradecan-1-ol tetradecyl alcohol, myristyl alcohol
  • Hexadecan-1-ol hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol
  • Octadecan-1-ol octadecyl alcohol, stearyl alcohol
  • Arachyl alcohol eicosan-1-ol
  • Gadoleyl alcohol ((9Z) -Eicos-9-en-1-ol)
  • Arachidonic alcohol ((5Z, 8Z, 11Z, 14Z) -Eicosa-5,8,11, 14-tetraen-1-ol),
  • the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - has one or more C 12 -C 30 fatty alcohols in a total amount of 2.0 to 50.0 % By weight, preferably from 4.0 to 40.0% by weight, more preferably from 6.0 to 30.0% by weight, even more preferably from 8.0 to 20.0% by weight and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - has one or more C 12 -C 30 fatty alcohols in a total amount of 2.0 to 50.0 wt %, preferably from 4.0 to 40.0% by weight, more preferably from 6.0 to 30.0% by weight, even more preferably from 8.0 to 20.0% by weight and completely particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
  • the decolorizing agent can also contain at least one C 12 -C 30 fatty acid triglyceride, the C 12 -C 30 fatty acid monoglyceride and / or C 12 -C 30 fatty acid diglyceride.
  • a C 12 -C 30 fatty acid triglyceride is understood to mean the triester of the trihydric alcohol glycerol with three equivalents of fatty acid. Both structurally identical and different fatty acids within a triglyceride molecule can be involved in the ester formation.
  • fatty acids are to be understood as meaning saturated or unsaturated, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 12 -C 30 carboxylic acids.
  • Unsaturated fatty acids can be monounsaturated or polyunsaturated. In the case of an unsaturated fatty acid, its CC double bond (s) can have the cis or trans configuration.
  • the fatty acid triglycerides are characterized by their particular suitability, in which at least one of the ester groups is formed starting from glycerol with a fatty acid selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (Stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z) -octadec-9-enoic acid] , Elaidic acid [(9E) - octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13
  • the fatty acid triglycerides can also be of natural origin.
  • the fatty acid triglycerides or mixtures thereof occurring in soybean oil, peanut oil, olive oil, sunflower oil, macadamia nut oil, moringa oil, apricot kernel oil, marula oil, avocado oil, almond oil and / or optionally hydrogenated castor oil, or mixtures thereof, are particularly suitable for use in the product according to the invention.
  • a C 12 -C 30 fatty acid monoglyceride is understood as meaning the monoester of the trihydric alcohol glycerol with one equivalent of fatty acid. Either the middle hydroxyl group of the glycerol or the terminal hydroxyl group of the glycerol can be esterified with the fatty acid.
  • the C 12 -C 30 fatty acid monoglycerides are particularly suitable, in which a hydroxyl group of the glycerol is esterified with a fatty acid, the fatty acids being selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid (Lignoceric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z) -octadec -9-enoic acid], elaidic acid [(9E) -octadec-9-enoic acid],
  • a C 12 -C 30 fatty acid diglyceride is understood as meaning the diester of the trihydric alcohol glycerol with two equivalents of fatty acid.
  • Either the middle and one terminal hydroxyl group of the glycerol can be esterified with two equivalents of fatty acid, or both terminal hydroxyl groups of the glycerol are esterified with one fatty acid each.
  • the glycerine can be esterified with two structurally identical as well as with two different fatty acids.
  • the fatty acid diglycerides are characterized by their particular suitability, in which at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (Stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z) -octadec-9-enoic acid] , Elaidic acid [(9E) - octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)
  • composition (B) contained at least one C 12 -C 30 fatty acid monoglyceride, which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent of fatty acid from the group of dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), Hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-oleic acid] [(9Z) - Octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E) -octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one C 12 -C 30 fatty acid monoglyceride, which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent of fatty acid from the group of dodecanoic acid and tetradecanoic acid , Hexadecanoic acid, tetracosanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid and / or docosanoic acid.
  • the decolorizing agent contains at least one C 12 -C 30 fatty acid monoglyceride, which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent of fatty acid from the group of dodecanoic acid and tetradecanoic acid , Hexadecanoic acid, tetracosanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid and / or docosanoic acid.
  • the rate of the C 1 -C 6 -alkoxy-silanes can also be increased by choosing the appropriate amounts of C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di- and / or C 12 -C 30 fatty acid triglycerides Film formation are particularly strongly influenced. For this reason, it has been found to be particularly preferred to use one or more C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di- and / or C 12 -C 30 fatty acid triglycerides in very specific quantity ranges in the decolorizing agent to use.
  • the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - has one or more C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di- and / or C 12 -C 30 fatty acid triglycerides in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.3 to 15.0% by weight, more preferably 0.5 to 10.0% by weight % and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - contains one or more C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di- and / or C 12 -C 30 fatty acid triglycerides in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.3 to 15.0% by weight, more preferably 0.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight.
  • the C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di- and / or C 12 -C 30 fatty acid triglycerides can be used as sole fat constituents in the decolorizing agent. However, it is very particularly preferred to use at least one C 12 -C 30 fatty acid mono-, C 12 -C 30 fatty acid di and / or C 12 -C 30 fatty acid triglyceride in combination with at least one C 12 -C 30 fatty alcohol in the Incorporate decolorizing agent. Furthermore, as a very particularly preferred fat component, the decolorizing agent can also contain at least one hydrocarbon.
  • Hydrocarbons are compounds with 8 to 80 C atoms that consist exclusively of carbon and hydrogen.
  • aliphatic hydrocarbons such as mineral oils, liquid paraffin oils (e.g. Paraffinium Liquidum or Paraffinum Perliquidum), isoparaffin oils, semi-solid paraffin oils, paraffin waxes, hard paraffin (Paraffinum Solidum), petrolatum and polydecene are particularly preferred.
  • Paraffinum Liquidum and Paraffinium Perliquidum have proven to be particularly suitable in this context.
  • the hydrocarbon is very particularly preferably Paraffinum Liquidum, also called white oil.
  • Paraffinum Liquidum is a mixture of purified, saturated, aliphatic hydrocarbons, which mostly consists of hydrocarbon chains with a carbon chain distribution of 25 to 35 carbon atoms.
  • the decolorizing agent contained at least one hydrocarbon selected from the group of mineral oils, liquid paraffin oils, isoparaffin oils, semi-solid paraffin oils, paraffin waxes, hard paraffin (Paraffinum Solidum), petrolatum and polydecene.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent contains at least one fat component from the group of hydrocarbons.
  • the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - prefers one or more hydrocarbons in a total amount of 0.5 to 20.0% by weight 1.0 to 15.0% by weight, more preferably from 1.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 2.0 to 8.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent - based on the total weight of the decolorizing agent - contains one or more hydrocarbons in a total amount of 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1, 0 to 15.0% by weight, more preferably from 1.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 2.0 to 8.0% by weight.
  • Other cosmetic ingredients in the decolorizing agent preferably 1, 0 to 15.0% by weight, more preferably from 1.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 2.0 to 8.0% by weight.
  • the decolorizing agent can also contain one or more other cosmetic ingredients.
  • the decolorizing agent described above is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • the decolorizing agent can either be applied to the entire keratinous material (such as, for example, the entire scalp hair) or to specific parts or corresponding strands of the keratin material or the keratin fibers.
  • the decolorizing agent is allowed to act on the keratin material for a certain period of time.
  • the exposure time can last from 5 to 60 minutes, preferably from 5 to 50 minutes, more preferably from 5 to 40 minutes and very particularly preferably from 5 to 30 minutes.
  • the decolorizing agent is rinsed out again with water
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to the colored keratin material and after an exposure time of 5 to 60 minutes, preferably from 5 to 50 minutes, more preferably from 5 to 40 minutes and very particularly preferably is rinsed off again for 5 to 30 minutes.
  • the action of the decolorizing agent on the keratin material can be carried out at room temperature or at body temperature. To support or accelerate the color removal, however, the keratin material to which the decolorizing agent has been applied can also be exposed to elevated temperatures. It is according to the invention if the decolorizing agent on the colored Keratin material is applied, the keratin material is heated to a temperature of 25 to 70 °, preferably 25 to 60 ° C, more preferably 30 to 55 ° C and very particularly preferably 40 to 55 ° C during the action of the decolorizing agent.
  • a method according to the invention is characterized in that
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material
  • the keratin material is heated to a temperature of 25 to 70 °, preferably from 25 to 60 ° C, more preferably from 30 to 55 ° C and very particularly preferably from 40 to 55 ° C during the action of the decolorizing agent, and then
  • the keratin material to which the decolorizing agent has been applied can be subject to mechanical stress in order to improve the detachment of the film formed on the keratin material during the coloring process.
  • the keratin material can be massaged with the hands or combed with a comb or brush during the decolorization process.
  • Any other mechanical stress that is suitable for improving the detachment of the colored film from the keratin material under the action of the decolorizing agent is also conceivable and encompassed by the method according to the invention.
  • a method according to the invention is characterized in that
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material
  • the keratin material is combed, massaged, brushed or otherwise subjected to a mechanical force during the action of the decolorizing agent, and then
  • the decolorizing agent according to the invention can be used to decolorize keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment. For example, if the user finds after coloring that the color result does not meet his requirements, he can use this as an opportunity to remove the coloring again by using the decolorizing agent.
  • the second subject matter of the present invention is therefore a method for dyeing and later bleaching human hair, comprising the following steps:
  • the coloring agent containing one or more organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes and / or their condensation products, and one or more pigments,
  • the post-treatment agent containing at least one film-forming polymer
  • the coloring agent containing one or more pigments and one or more film-forming polymers.
  • Another object of the present invention is also a method for dyeing and later bleaching human hair, comprising the following steps:
  • coloring agent contains one or more pigments
  • the coloring agent containing one or more pigments and one or more film-forming polymers.
  • Another object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring and decolorizing keratin material, comprehensively packaged separately from one another:
  • a third container which contains a decolorizing agent as disclosed in detail in the description of the first subject matter of the invention.
  • a fourth container with an agent which contains at least one film-forming polymer.
  • Another object of the invention is the use of a decolorizing agent, as it was disclosed in the description of the first subject matter of the invention in detail, for decolorizing keratinous material, which by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and / or a Condensation product thereof and colored by applying at least one pigment.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinmaterial, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbemittel, enthaltend (a) mindestens ein Lösungsmittel und (b) mindestens eine Fluorverbindung auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.

Description

Verfahren zur Entfärbung von keratinischem Material, das mit einer siliciumorganischen Verbindung und einem Pigment gefärbt wurde
Die vorliegende Anmeldung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinmaterial, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde. Das im Rahmen dieses Verfahrens applizierte Entfärbemittel ist gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einem Lösungs- mittel und mindestens einer Fluorverbindung. Das Entfärbe mittel wird auf das gefärbte Keratin- material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von Keratinmaterial, bei welchem zunächst ein Färbemittel enthaltend eine siliciumorganischen Verbindung und ein Pigment auf das Keratin aufgetragen wird, und später die Entfärbung durch Anwendung des zuvor beschriebenen Entfärbe mittels vorgenommen wird.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit, welche in getrennt konfektionierten Containern das Färbe- und das Entfärbe mittel enthält. Ein vierter Gegenstand ist schließlich die Verwendung des Entfärbemittels zur Entfärbung entsprechend gefärbten Keratinmaterials.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoff- vorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergeb- nisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Aus- waschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar. Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farb- pigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
In jüngster Zeit hat ein neues Färbesystem Beachtung gefunden, bei welchem Färbungen durch Anwendung einer Kombination aus einem Pigment, einer organischen Siliciumverbindung und einem Polymer gefärbt werden. Dieses neue Färbesystem wird beispielsweise in EP 2168633 B1 beschrieben.
Wenn diese organischen Siliciumverbindungen auf keratinischem Material angewendet werden, bildet sich auf dem Keratinmaterial ein Film oder auch ein Coating aus, welches das Keratinmaterial vollständig umhüllt und auf diese Weise die Eigenschaften des Keratinmaterials stark beeinflusst. Erfolgt die Anwendung in Gegenwart einer farbgebenden Verbindung, zum Beispiel eines Pigments, werden die Pigmente in diesen Film bzw. in das Coating eingebettet. Der durch das Pigment gefärbte Film verbleibt auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern. Die hierbei erhaltenen Färbungen sollen gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sein.
Auch bei diesem Färbeprozess kann es Vorkommen, dass die Färbung aus verschiedenen Gründen ganz oder teilweise wieder rückgängig gemacht werden soll. Eine teilweise Entfernung der Färbung kann beispielsweise dann notwendig werden, wenn das Färbeergebnis auf den Fasern dunkler ausfällt als gewünscht. Andererseits kann auch eine vollständige Entfernung der Färbung in manchen Fällen gewünscht sein. So ist es beispielsweise denkbar, dass die Haare für einen konkreten Anlass in einer bestimmten Nuance gefärbt oder getönt werden sollen und nach einigen Tagen die ursprüngliche Farbe wieder zurückgewonnen werden soll.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Entfärbemittels zur Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche zuvor durch Anwendung von mindestens einer siliciumorganischen Verbindung, insbesondere eines C1-C6-Alkoxy-Silans, und mindestens eines Pigments gefärbt wurden. Hierbei sollte die Entfärbung möglichst vollständig sein, so dass die Färbung des Keratinmaterials im Idealfall wieder in seinen Ausgangszustand zurückversetzt werden kann. Des Weiteren sollte die Entfärbung lang anhaltend und gleichmäßig sein, und die entfärbten Keratinfasern sollten weder Nuancenverschiebungen noch Ungleichmäßigkeiten im Farbergebnis erleiden. Zudem sollte das Keratinmaterial durch das Entfärbemittel möglichst wenig geschädigt werden. Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollumfänglicher Weise gelöst werden kann, wenn keratinisches Material, das zuvor mit mindestens einer silicium- organischen Verbindung und mit mindestens einem Pigment gefärbt wurde, mit einem Entfärbe mittel behandelt wird, welches mindestens ein Lösungsmittel und mindestens eine Fluorverbindung enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Entfärbung von Keratin- material, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbemittel, enthaltend
(a) mindestens ein Lösungsmittel und
(b) mindestens eine Fluorverbindung auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
In den zu dieser Erfindung führenden Versuchen wurden beispielsweise Keratinfasern (Haar- strähnen) eingesetzt, die zuvor mit einem Mittel gefärbt wurden, welches verschiedene silicium- organische Verbindungen (wie beispielsweise organische C1-C6-Alkoxysilane) und verschiedene Pigmente (wie beispielsweise organische und anorganische Pigmente) enthielt. Diese Fasern wurden nach ihrer Färbung durch Anwendung eines erfindungsgemäßen Entfärbemittels wieder entfärbt. In diesem Zusammenhang hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass ein Entfärbemittel, das die Kombination aus Lösungsmittel (a) und Fluorverbindung (b) enthält, in der Lage ist, den aus siliciumorganischer Verbindung und Pigment ausgebildeten gefärbten Film nahezu vollständig von der Keratinfaser zu entfernen. Auf diese Weise wurde es möglich, die ursprüngliche Färbung des Haares wieder herzustellen und die Keratinfasern in ihren farblichen Ausgangszustand zurück zu versetzen. Die Haare wurden durch den Entfärbeprozess nicht geschädigt.
Entfärbung von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Unter dem Begriff „Mittel zur Entfärbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung verstanden, dass auf dem Keratinmaterial eine Färbung, die durch Anwendung von mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens einem Pigmenten erzeugt wurde, wieder entfernt werden kann. Bei der Färbung wird das Keratinmaterial bzw. die Keratinfaser von einem gefärbten Film umhüllt, der aus den siliciumorganischen Verbindungen und den Pigmenten ausgebildet wird. Die Anwendung des Entfärbemittels erfolgt erfindungsgemäß nach der Anwendung des Färbemittels, und das Entfärbe mittel ist in der Lage, diesen gefärbten Film wieder von dem Keratinmaterial zu entfernen.
Kennzeichnend für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Anwendung des Entfärbemittels auf Keratin material, welches zuvor durch Anwendung von mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
Färbung unter Anwendung von siliciumorqanischen Verbindungen
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das Entfärbemittel auf zuvor gefärbtem Keratinmaterial angewendet. Bei der vorherigen Färbung kommt auf dem Keratin material mindestens eine siliciumorganische Verbindung zur Anwendung.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind bevorzugt Verbindungen, die ein bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Ganz besonders gut wirkt das Entfärbemittel auf gefärbtem Keratinmaterial, wenn bei der vorherigen Färbung ein organisches C1-C6-Alkoxy-Silan zum Einsatz kam.
Bei dem oder den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen handelt es sich um organische, nicht polymere Siliciumverbindungen, die bevorzugt aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt.
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen C1-C6-Alkoxy-Silane ist, dass mindestens eine C1-C6- Alkoxygruppe direkt an ein Siliciumatom gebunden vorliegt. Die erfindungsgemäßen C1-C6-Alkoxy- Silane umfassen damit mindestens eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-(C1-C6-Alkyl) wobei die Reste R’, R“ und R“‘ für die drei übrigen Bindungsvalenzen des Siliciumatoms stehen.
Das oder diese an das Siliciumatom gebundenen C1-C6-Alkoxygruppen sind sehr reaktiv und werden in Anwesenheit von Wasser mit hoher Geschwindigkeit hydrolysiert, wobei die Reaktions- geschwindigkeit unter anderem auch von der Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül abhängt. Handelt es sich bei der hydrolysierbaren C1-C6-Alkoxy-Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen wieder die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt zunächst zur Hydrolyse und dann zu einer Kondensationsreaktion der organischen Alkoxy-silane untereinander. Aus diesem Grund können sowohl die organischen Alkoxy-silane als auch deren Kondensationsprodukte zu Färbezwecken verwendet werden.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem C1-C6-Alkanol entsteht. Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. Abhängig von der eingesetzten bzw. in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerem C1-C6-Alkoxysilan zu Kondensationsprodukt.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
Bei den organischen C1-C6-Alkoxy-silanen kann es sich beispielsweise um Verbindungen handeln, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylamino- gruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(C1-C6)alkylaminogruppe.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das C1-C6-Alkoxy-Silan weiterhin eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Entfärbemittel auf Keratin- material angewendet wurde, welches zuvor mit C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (S-l) und/oder (S- II) gefärbt wurde. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, umfasst die Färbung des Keratinmaterials mitC1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-ll) auch die Anwendung von deren Kondensationsprodukten.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-l) und/oder (S-ll) und einem Pigment gefärbt wurde,
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei
Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe stehen,
R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill) stehen,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht, - f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten R1, R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, R8, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (S-l) und (S-Il) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Bei- spiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevor- zugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6-alkyl- gruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-C1-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe sind beispiels- weise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2- CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C20-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht. Die zweiwertige C1- C20-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung -L- zwei Bindungen eingehen kann.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b.
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1. Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels war insbesondere dann besonders erfolgreich, wenn das Keratinmaterial zuvor mit einem organischen C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) gefärbt wurde, bei welchem die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin war die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels war auch dann besonders erfolgreich, wenn das Keratinmaterial zuvor mit einem organischen C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) gefärbt wurde, bei welchem der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (I) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), wobei
- R1, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, - R3 für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
Besonders gut durch die spätere Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels entfernbare Silicumverbindungen der Formel (I) sind - (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000010_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0002
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000010_0003
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0004
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan .
Figure imgf000011_0003
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
Figure imgf000011_0004
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxysilan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organisches C1-C6-Alkoxysilan das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan und/oder
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Keratin material zuvor auch durch Anwendung eines oder mehrerer organischer C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) gefärbt werden,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (S-Il) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R50)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (S-Il) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A”’)]-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R5O)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1 . Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1 . Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (II) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ila)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (S-Ila).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindes- tens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1 . Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ilb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-llb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe.
Die zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-.
Hierbei stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-III)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-iii).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasser- stoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so umfasst die organische Silicumverbindung 3 reaktive Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-Il) und/odereinem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll) wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-Il) und/odereinem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
Besonders gut durch die spätere Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels entfernbare Silicumverbindungen der Formel (S-Il) sind
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000015_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0001
-N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0002
-N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0003
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000016_0004
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000017_0001
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0002
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0003
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000018_0001
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000018_0002
- N N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0003
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0004
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (S-Il) sind kommerziell erhältlich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden.
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organisches C1-C6-Alkoxysilan das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
In weiteren Färbe- Entfärbe- Versuchen hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft heraus- gestellt, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein organisches C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) zur Färbung des Keratinmaterials verwendet wurde
R9Si(OR10)k(R1 1)m (S-IV).
Die Verbindungen der Formel (S-IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-C1-C6-alkoxy-silane bezeichnet werden,
R9Si(OR10)k(R11)m (S-IV), wobei
- R9 für eine C1-C12-Alkylgruppe steht,
- R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungs- gemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-IV) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
R9Si(ORio)k(Rn)m (S-IV), wobei
R9 für eine C1-C12-Alkylgruppe steht,
Rio für eine C1-C6-Alkylgruppe steht,
R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (S-IV) steht der Rest R9 für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese C1-C12-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht R9 für eine lineare C1-C8-Alkylgruppe. Bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest R10 für eine C1-C6-Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest R11 für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R11 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1 . Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Sehr gute Entfärbe-Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Keratinmaterial zunächst mit einem organischen C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) gefärbt wurde, bei welchem der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (S-IV) sind - Methyltrimethoxysilan
Figure imgf000021_0001
- Methyltriethoxysilan
Figure imgf000021_0002
- Ethyltrimethoxysilan
Figure imgf000021_0003
- Ethyltriethoxysilan
Figure imgf000022_0001
- n-Propyltrimethoxysilan (auch bezeichnet ans Propyltrimethoxysilan)
Figure imgf000022_0002
- n-Propyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltriethoxysilan)
Figure imgf000022_0003
- n-Hexyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltrimethoxysilan)
Figure imgf000022_0004
- n-Hexyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltriethoxysilan)
Figure imgf000023_0001
- n-Octyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltrimethoxysilan)
Figure imgf000023_0002
- n-Octyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltriethoxysilan)
Figure imgf000023_0003
- n-Dodecyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltrimethoxysilan) und/oder
Figure imgf000023_0004
- n-Dodecyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltriethoxysilan).
Figure imgf000024_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf Keratin material aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organische C1-C6-Alkoxysilan ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan,
- Methyltriethoxysilan,
- Ethyltrimethoxysilan,
- Ethyltriethoxysilan,
- Propyltrimethoxysilan,
- Propyltriethoxysilan,
- Hexyltrimethoxysilan,
- Hexyltriethoxysilan,
- Octyltrimethoxysilan,
- Octyltriethoxysilan,
- Dodecyltrimethoxysilan, und/oder
- Dodecyltriethoxysilan.
Bei den entsprechenden Hydrolyse bzw. Kondensationsprodukten handelt es sich beispielsweise um die folgenden Verbindungen:
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von 3-Aminopropyltriethoxysilan):
Figure imgf000024_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000025_0001
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000025_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000025_0003
Mögliche Kondensationsreaktionen sind beispielsweise (gezeigt anhand des Gemisches (3- Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
In den obigen beispielhaften Reaktionsschemata ist jeweils die Kondensation zu einem Dimer gezeigt, jedoch sind auch weitergehende Kondensationen zu Oligomeren mit mehreren Silan- Atomen möglich und auch bevorzugt.
An diesen Kondensationsreaktionen können sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-l) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit sich selbst.
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oderauch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit den C1-C6- Alkoxysilanen der Formel (S-IV).
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) mit sich selbst.
Färbung unter Anwendung von Pigmenten
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das Entfärbemittel auf zuvor gefärbtem Keratinmaterial angewendet. Bei der Färbung kommt neben der mindestens einen siliciumorganischen Verbindung, insbesondere des organischen C1-C6-Alkoxy-silans, auch mindestens ein Pigment zum Einsatz.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestand- teile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem anorganischen und/oder organischen Pigment gefärbt wurde.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russe†, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispiels- weise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispiels- weise: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Keratin material vor Auftrag des Entfärbemittels auch mit mindestens einem organischen Pigment gefärbt worden sein.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack werden im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Färbung mit den zuvor genannten Pigmenten besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 mm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 mm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Zur Färbung des Keratinmaterials können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammen- hang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf. Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der unbeschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Helos mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle luft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden. Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.
Vakuum metallisierte Pigmente ( vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
U n beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen.
Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten lamellaren Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsor- bierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe203, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (g rü n) .Titan (111) oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid.
Die Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen.
Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von T1O2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt.
Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten lamellaren Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten lamellaren Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht. Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden.
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut.
Die Pigmente auf Basis von beschichteten lamellaren bzw. lentikulären Substratplättchen bzw. die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der un beschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem lamellaren Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-
Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-
Methacryloxypropyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3- Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten lamellaren Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Färbung unter Anwendung von Polymeren
Bei der Färbung des Keratinmaterials, insbesondere der keratinischen Fasern, kann neben dem oder den siliciumorganischen Verbindungen, insbesondere den organischen C1-C6-Alkoxysilanen und dem mindestens einen Pigment weiterhin auch mindestens ein filmbildendes Polymer zum Einsatz kommen.
Es hat sich herausgestellt, dass die Färbungen, die durch Anwendung der Kombination aus organischen C1-C6-Alkoxy-silan, Pigment und filmbildendem Polymer erhalten werden, besonders resistent und daher besonders schwer zu entfärben sind. Überraschenderweise hat sich heraus- gestellt, dass die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels auch diese Färbungen hervorragend wieder zu entfärben vermag.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden Polymers gefärbt wurde.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekular- gewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachge- wiesen werden.
Die zuvor im Färbeschritt angewendeten filmbildenden Polymere können hydrophil oder hydrophob sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, hydrophoben Polymers gefärbt wurde.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophobes Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure- amiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Es haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet zur Färbung erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer C1-C20-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus®(Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können die zuvor im Färbeschritt angewendeten filmbildenden Polymere auch hydrophil sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, hydrophilen Polymers gefärbt wurde.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint markoskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden. Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinyl- pyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophiles Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere LuviskofeK 90 oder LuviskofeK 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten Ergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Waren- zeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V- Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophiles Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Ergebnissen wieder entfärbt werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, wenn das Keratinmaterial im vorherigen Färbeschritt mit mindestens ein nichtionischen, filmbildenden, hydrophilen Polymer gefärbt wurde.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktur- einheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. Die zur Färbung eingesetzten Mittel können beispielsweise als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Polyvinylpyrrolidon,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispiels- weise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handels- bezeichnung Styleze®CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches erfindungsgemäßes Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl- lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden, Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-11 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 11 und Luviquat® PQ 11 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-11 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum .
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacryl- amidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2-Methylacrylamido- 2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure.
Bevorzugte Polyemre der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Poylmere können vernetzt oder auch unvernetzt sein. Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder „Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, anionischen Polymers gefärbt wurde.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Entfärbe mittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, anionischen Polymers gefärbt wurde gefärbt wurde, wobei das filmbildende, anionische Polymer mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-II) umfasst
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wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NH4), Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium steht.
Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure. Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure.
Auftrag des Entfärbemittels
Innerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratin- material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült.
Da das Entfärbemittel auf das gefärbte Haar aufgetragen wird, muss das Entfärbemittel nach der Anwendung des zuvor beschriebenen Färbemittels auf das Keratinmaterial appliziert werden.
Anders ausgedrückt wird das Entfärbe mittel auf dem Keratinmaterial angewendet, nachdem das Färbemittel ausgespült und das Keratinmaterial bevorzugt zur genauen Bestimmung des Farbergebnisses getrocknet wurde.
Der genaue Zeitpunkt der Anwendung des Entfärbemittels bestimmt sich hierbei nach dem Wunsch des Anwenders, die unerwünschte oder nicht mehr benötigte Färbung wieder zu entfernen. So kann beispielsweise das Entfärbemittel 12 bis 24 Stunden nach Anwendung des Färbemittels auf das gefärbte Keratinmaterial appliziert werden. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender die gefärbten Keratinmatieralien, insbesondere die Haare, aber auch übereinen Zeitraum von mehreren Tagen bis Wochen tragen, bis er beschließt, die Färbung wieder zu verändern bzw. der Anwender seine Ursprungshaarfarbe wieder zurück haben möchte.
Das Entfärbemittel ist gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einem Lösungsmittel (a) und mindestens einer Fluorverbindung (b).
Lösungsmittel (a)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das Entfärbemittel mindestens ein Lösungs- mittel (a).
Unter einem Lösungsmittel im Sinne der Erfindung wird eine organische Substanz verstanden, die bei 25 °C flüssig ist und andere Stoffe auf physikalischem Wege zur Lösung bringen kann.
Auch wenn Wasser als anorganische Substanz ein Lösungsmittel mit besonders großer Verbreitung darstellt, werden unter Lösungsmitteln im Sinne der Erfindung vor allem organische Flüssigkeiten verstanden. Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinmaterial, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbemittel, enthaltend
(a) mindestens ein organisches Lösungsmittel und
(b) mindestens eine Fluorverbindung auf das gefärbte Keratin material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Prinzipiell können verschiedene Lösungsmittel im Entfärbemittel eingesetzt werden, jedoch hat sich die Auswahl ganz bestimmter Lösungsmittel als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung einer bestmöglichen Entfärbewirkung erwiesen.
Als ganz besonders gut geeignet Lösungsmittel können beispielsweise Vertreter aus der Gruppe aus Benzylalkohol, Ethanol, Phenoxyethanol, 2-Phenylethanol, 1 -Pentanol, Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol,
1 .2-Ethandiol, Isopropanol, Dipropylenglycol, N-Octylpyrrolidon, Methoxybutanol, Ethyldiglycol, Polyethylenglycol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, Propylencarbonat und N,N-Dimethyl-9-decenamid eingesetzt werden.
Benzylalkohol wird alternativ auch als Phenylmethanol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 100- 51-6.
Ethanol besitzt die Cas-Nummer 64-17-5.
Phenoxyethanol besitzt die Cas-Nummer 122-99-6.
2-Phenylethanol wird alternativ auch als 2-Phenylethylalkohol bezeichnet und trägt die CAS- Nummer 60-12-8.
Alternativnamen für 1-Pentanol sind Pentan-1-ol, n-Pentanol oder Amylalkohol. 1-Pentanol besitzt die CAS-Nummer 71-41-0.
Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81-5.
1 .2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS- Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropan] und 4254-15- 3 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan]
Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 107-21- 1.
Isopropanol wird alternativ auch als 2-Propanol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 67-63-0.
Die Dipropylenglycole (oder Oxydipropanole) bilden eine Stoffgruppe, die sich vom Glycolether ableitet. Das gleichgenannte technische Produkt (in der Einzahl) ist eine Mischung von drei Strukturisomeren. Unter einem erfindungsgemäßen Dipropylenglycol werden 2,2‘-Oxydi-1-propanol (CAS-Nummer 108-61-2), 1 ,1 ‘-Oxydi-2-propanol (CAS-Nummer 110-98-5) und 2-(2-
Hydroxypropoxy)-1-propanol (CAS-Nummer 106-62-7) verstanden. Der Einsatz eines dieser Dipropylenglycole im Entfärbemittel ist von der vorliegenden Erfindung ebenso umfasst wie der Einsatz eines Gemisches aus zweiten oder aller drei der Strukturisomeren.
N-Octylpyrrolidon wird alternativ auch als N-Octyl-2-pyrrolidon oder Caprilyl-pyrrolidon bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 2687-94-7. Dieses Lösungsmittel kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Surfadone LP 100 von der Firma Ashland (ehemals ISP Global) kommerziell bezogen werden.
Methoxybutanol kann alternativ auch als 3-Methoxy-1-butanol bezeichnet werden und besitzt die CAS-Nummer 2517-43-3. Das Lösungsmittel kann beispielsweise als Methoxybutanol von der Firma Biesterfeld käuflich erworben werden.
Der lUPAC-Name für Ethyldiglycol ist 2-(2-Ethoxyethoxy)-ethanol, Ethyldiglcol besitzt die CAS- Nummer 111-90-0.
Polyethylenglycole im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei Raumtemperatur (25 °C) flüsigge Polymere der allgemeinen Summenformel C2nH4n+20n+i. Die Wiederholeinheit des linear aufge- bauten Polymers ist (-CH2-CH2-O-), mit einer molaren Masse von etwa 44 g-mol 1. Chemisch handelt es sich um einen Polyether. Besonders gut geeignete Polyethylenglycole sind die Vertreter mit einer mittleren Molekülmasse zwischen 200 g/mol und 400 g/mol, die bei Raumtemperatur nichtflüchtige Flüssigkeiten darstellen.
1 ,3-Butandiol wird alternativ auch als Butan-1 ,3-diol oder 1 ,3-Butylenglycol bezeichnet und besitzt die CAS-Nummern 107-88-0 (Racemat), 6290-03-5 [(R)-1 ,3-Butandiol] und 24621-61-2 [(S)-(+)-1 ,3- Butanediol] Alle Stereoisomere von 1 ,3-Butandiol sind von der Erfindung umfasst.
Ein Alternativname für 1 ,6-Hexandiol ist 1 ,6-Dihydroxyhexan. 1 ,6-Hexandiol besitzt die CAS- Nummer 629-11-8.
Propylencarbonat wird alternativ auch als 4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on oder als Propylenglycol- carbonat oder als Kohlensäurepropylenglycolester bezeichnet und trägt die CAS-Nummern 108-32- 7 [(RS)-4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on], 51260-39-0 [(S)-4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on] und 16606-55-6 [(R)-4-Methyl-1 ,3-dioxolan-2-on]. Alle Stereoisomere von Propylencarbonat sind von der Erfindung umfasst.
N,N-Dimethyl-9-decenamid besitzt die CAS-Nummer 1356964-77-6. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein Lösungsmittel (a) aus der Gruppe aus
Benzylalkohol, Ethanol, Phenoxyethanol, 2-Phenylethanol, 1-Pentanol, Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol,
1 .2-Ethandiol, Isopropanol, Dipropylenglycol, N-Octylpyrrolidon, Methoxybutanol, Ethyldiglycol, Polyethylenglycol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, Propylencarbonat und N,N-Dimethyl-9-decenamid enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein Lösungsmittel (a) aus der Gruppe aus Benzylalkohol, Ethanol, Phenoxyethanol, 2-Phenylethanol, 1-Pentanol, Glycerin,
1 .2-Propylenglycol, 1 ,2-Ethandiol, Isopropanol, Dipropylenglycol, N-Octylpyrrolidon, Methoxy- butanol, Ethyldiglycol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol und Propylencarbonat enthält.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Lösungsmittel (a) konnten die allerbesten Ergebnisse bei Einsatz von Benzylalkohol als Lösungsmittel erhalten werden.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform explizit ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren zur Entfärbung von Keratinmaterial, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbe mittel, enthaltend
(a) Benzylalkohol und
(b) mindestens eine Fluorverbindung auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, die vorgenannten Lösungsmittel (a) in bestimmten Mengenbereichen im Entfärbe mittel einzusetzen. Ein besonders vollständiger Farbabzug konnte beobachtet werden, wenn das Entfärbe mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Lösungsmittel (a) in einer Gesamtmenge von 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew-%, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - ein oder mehrere Lösungsmittel (a) in einer Gesamtmenge von 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew-%, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% enthält.
Auch Benzylalkohol, welches das Lösungsmittel (a) mit der allerbesten Entfärbewirkung darstellt, wird bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Entfärbemittel eingesetzt. Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das erfindungsgemäße Entfärbe mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew-%, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% Benzylalkohol enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew-%, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% Benzylalkohol enthält.
Fluorverbindunqen (b)
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Entfärbemittel mindestens eine Fluorverbindung (b).
Unter dem Begriff der „Fluorverbindung“ werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, welche mindestens ein Fluoratom enthalten.
Bei diesen Verbindungen kann es sich um anorganische oder um organische Fluorverbindungen handeln.
Mit anderen Worten handelt es sich bei dem ersten Gegenstand der vorliegenden Erfindung um ein Verfahren zur Entfärbung von Keratin material, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbe mittel, enthaltend
(a) mindestens ein Lösungsmittel und
(b) mindestens eine anorganische und/oder organische Fluorverbindung auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Bevorzugt werden unter den Fluorverbindungen Salze verstanden, welche mindestens ein Fluoridanion enthalten.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden Natrium-, Kalium- und Zinksalze des Fluorids, Fluorphosphate sowie Fluorsilikate eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Entfärbe mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fluorverbindung (b) enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Tetrabutylammoniumfluorid, Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und
Bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daherdadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein Fluorverbindung (b) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Tetrabutylammoniumfluorid, Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und Bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride.
Tetrabutylammoniumfluorid trägt die CAS-Nummer 22206-57-1 und kann in Form seines Hydrats von der Firma Sigma Aldrich kommerziell erworben werden.
Natriumfluorid ist zum Beispiel unter dem Handelsnamen Sodium fluoride 98/100% bzw. Sodium fluoride Tech Pure von der Firma Brenntag GmbH käuflich erhältlich.
Cetylaminhydrofluorid trägt die CAS-Nummer 3151 -59-5 und kann zum Beispiel bei der Firma Merck kommerziell erworben werden. Cetylaminhydrofluorid ist unterdem Handelsnamen Hetaflur bekannt.
Bis(Hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride trägt die CAS- Nummer 6818-37-7. Alternative Bezeichnungen sind N,N,N’-Tris(2-hydroxyethyl)-N’-octadecyl-1 ,3- diaminopropandihydrofluorid und N,N,N’-Tris(2-hydroxyethyl)-N’-octadecyl-1 ,3-diaminopropan- dihydrofluorid. Diese Fluorverbindung kann beispielsweise in Abmischung mit Propylenglycol unter dem Handelsnamen RonaCare Olafluor von der Firma Merck kommerziell erworben werden.
Bevorzugt wird die mindestens eine Fluorverbindung in bestimmten Mengenbereichen im Entfärbe mittel eingesetzt, um eine ausreichende Wirksamkeit zu gewährleisten. Vorteilhafterweise enthält das Entfärbemittel daher - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Fluorverbindungen (b) in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daherdadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - eine oder mehrere Fluorverbindungen (b) in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Kationische Tenside im Entfärbemittel
Zur weiteren Verstärkung der Entfärbewirkung kann das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Entfärbemittel zusätzlich auch noch mindestens ein kationisches Tensid enthalten.
Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Kationische Tenside adsorbieren an Grenzflächen und aggregieren in wässriger Lösung oberhalb der kritischen Micellbildungskonzentration zu positiv geladenen Micellen.
Beispiele für Kationtenside sind
-quartäre Ammniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können
-quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder - tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein.
Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das Kationtensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, dies ist beispielsweise bei Esterquats der Fall.
Innerhalb der Gruppe der kationischen Tenside haben sich die kationischen Ammonium- verbindungen der Formel (T-l) aufgrund ihrer besonders guten Wirksamkeit im Entfärbemittel als besonders geeignet erwiesen,
Figure imgf000054_0001
wobei RT1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine C1-C7-Alkylgruppe, eine C8-C30-
Alkylgruppe, oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine C8-C30-Alkylgruppe steht und
XT- für ein physiologisch verträgliches Anion steht. In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daherdadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein kationisches Tensid enthält, das bevorzugt aus gewählt ist aus kationischen Tensiden der allgemeinen Formel (T-1),
Figure imgf000055_0001
wobei
RT 1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine C1-C7-Alkylgruppe, eine C8-C30-
Alkylgruppe oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine C8-C30-Alkylgruppe steht und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
Bevorzugt stehen RT1 und RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt ist es, wenn RT1 und RT2 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe oder eine n-Propylgruppe stehen. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform stehen RT1 und RT2 beide für eine Methylgruppe oder beide für eine Ethylgruppe.
RT4 und gegebenenfalls RT3 stehen für eine C8-C30-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppen können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Wenn die C8-C30-Alkylgruppe unge- sättigt ist, kann sie ein oder mehrfach ungesättigt sein, d.h. ein oder mehrere Doppelbindungen besitzen.
Bevorzugt steht RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht RT3 für eine 2-Hydroxyethylgruppe.
Wenn RT4 für eine lineare, gesättigte C16-C22-Alkylgruppe steht, wirkt sich dies ganz besonders vorteilhaft auf die Entfärbeleistung des Entfärbemittels aus. Bevorzugt steht RT4 daher für eine lineare, gesättigte C16-C22-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn RT4 für eine lineare, gesättigte C16-C18-Alkylgruppe steht. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein kationisches Tensid der allgemeinen Formel (T-1) enthält, wobei
RT1. RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, bevorzugt für eine
Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe, stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, bevorzugt für eine 2-Hydroxyethylgruppe, steht,
RT4 für eine C12-C30-Alkylgruppe, bevorzugt für eine C12-C22-Alkylgruppe, weiter bevorzugt für eine C12-C22-Alkylgruppe und ganz besonders bevorzugt für eine C16-Alkylgruppe oder für eine C18- Alkylgruppe steht, und XT für ein physiologisch verträgliches Anion aus der Gruppe aus
Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Chlorid, Bromid, Fluorid, Acetat, Lactat, Methylsulfat, Ethylsulfat, p-Toluolsulfonat, Citrat, Tartrat, Maleat oder Fumarat steht.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein kationisches Tensid der allgemeinen Formel (T-1) enthält, wobei RT1 , RT2 beide für eine Methylgruppe stehen,
RT3 für eine 2-Hydroxyethylgruppe steht,
RT4 für eine lineare, gesättigte C16-C18-Alkylgruppe steht.
Besonders bevorzugte kationische Tenside der Formel (T-l) sind beispielsweise physiologisch verträgliche Salze des Hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammoniums.
So wird beispielsweise der Rohstoff Hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammonium dihydrogen Phosphate (CAS-Nummer 85563-48-0) unter dem Handelsnamen Luviquat Mono CP kommerziell von der Firma BASF vertrieben.
Als weitere bevorzugte kationische Tenside der Formel (T-l) können auch die Salze des N,N,N- Trimethyl-1-hexadecanaminiums, insbesondere N,N,N-Trimethyl-1-hexadecanaminiumchlorid, genannt werden. Ein entsprechendes Salz wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehyquart A-CA vertrieben. Ebenfalls bevorzugt sind Salze des Trimethylstearylammoniums, insbesondere Trimethylstearylammoniumchlorid, welches auch unter dem Handelsnamen Genamin STAC kommerziell erhältlich ist.
Weitere besonders bevorzugte kationische Tenside der Formel (I) sind Salze des Trimethyl-1- eicosanaminiums, insbesondere Trimethyl-1-eicosanaminiumchlorid, und Salze des Trimethyl-1- docosanaminiums, insbesondere Trimethyl-1-docosanaminiumchlorids. Ein Gemisch beider Verbindungen ist unter dem Handelsnamen Genamin KDMP von der Firma Clariant erhältlich. Weitere geeignete kationische Tenside (b) können auch aus der Gruppe der kationischen Imida- zoliumverbindungen ausgewählt werden. Innerhalb der Gruppe der kationischen Imidazoliumverbin- dungen haben sich Verbindungen der Formel (T-Il) ebenfalls als besonders vorteilhaft im Hinblick auf den Einsatz in einem Entfärbeverfahren herausgestellt.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein kationisches Tensid der Formel (T-Il) enthält,
Figure imgf000057_0001
worin
RT5 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht
RT6, RT7 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und XT für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
RT6 und RT7 stehen unabhängig voneinander jeweils für eine C7-C27-Alkylgruppe. Diese Alkyl- gruppen können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Wenn die C7-C27- Alkylgruppe ungesättigt ist, kann sie ein oder mehrfach ungesättigt sein, d.h. ein oder mehrere Doppelbindungen besitzen.
RT5 steht für eine C1-C6-Alkylgruppe, ganz besonders bevorzugt steht RT5 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Das erfindungsgemäße Entfärbemittel lieferte insbesondere dann gute Ergebnisse, wenn es ein kationisches Tensid der Formel (T-Il) enthielt, bei welchem RT5 für eine Methylgruppe steht,
RT6, RT7 unabhängig voneinander für eine C8-C27-Alkylgruppe stehen und X- für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (T-Il) sind unter dem INCI-Namen Quaternium-87 bekannt, die auch unter den Handelsnamen Varisoft W 575 PB oder Revoquat PG 75 vertrieben werden. Darüber hinaus konnte ein Entfärbemittel mit hoher Leistung im Hinblick auf den Farbabzug erhalten werden, wenn als kationisches Tensid mindestens eine Verbindungen aus der Gruppe der Esterquats eingesetzt wurde. Der Name Esterquats ist eine Sammelbezeichnung für kationische grenzflächenaktive Verbindungen mit zwei hydrophoben Gruppen, die über Ester-Bindungen mit einem quaternisierten Di- bzw. Triethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind. Ganz besonders geeignete Esterquats sind die Verbindungen der Formel (T-Ill),
Figure imgf000058_0001
worin RT8, RT9 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C2-C6- Hydroxyalkylgruppe stehen,
RT10, RT11 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und XT- für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein kationisches Tensid der Formel (T-Ill) enthält,
Figure imgf000058_0002
worin
RT8, RT9 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C2-C6- Hydroxyalkylgruppe stehen,
RT10, RT11 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und XT- für ein physiologisch verträgliches Anion steht. Die Substituenten der Verbindung der Formel (T-l) bis (T-Ill) sind nachstehend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Bei- spiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevor- zugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.
XT steht in den Formeln (T-l) bis (T-Ill) jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion. Geeignete physiologisch verträgliche Anionen sind Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Halogenid, Hydrogensulfat, Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tartrat, Methylsulfat (H3COSO3 ), Methylsulfoant oderTrifluormethansulfonat. Besonders bevorzugt steht A- fürChlorid, Bromid oder für Methylsulfat (H3COSO3).
Durch Wahl der optimierten Einsatzmengen an einem oder mehreren kationischen Tensiden im erfindungsgemäßen Entfärbe mittel können dessen anwendungstechnische Eigenschaften weiter verbessert werden. Bevorzugt enthält das Entfärbe mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere kationische Tenside in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 12,0 Gew. -5, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 3,5 Gew.-%.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - ein oder mehrere kationische Tenside in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 12,0 Gew.-5, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Alkalisierunqsmittel im Entfärbemittel
Zur weiteren Verbesserung der Entfärbeleistung können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Entfärbemittel optional auch noch ein oder mehrere Alkalisierungsmittel enthalten.
Geeignete Alkalisierungsmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe aus der C1-C6-Alkanol- amine, der basischen Aminosäuren, Ammoniak, der Alkalimetallmetasilikate, der Erdalkalimetall- metasilikate, der Alkalimetallsilikate, der Erdalkalimetallsilikate, der Alkalimetallhydroxide, der Erdalkalimetallhydroxide, der Alkalicarbonate, der Erdalkalicarbonate, der Alkalihydrogencarbonate, der Alkalimetallphosphate und der der Erdalkalimetallphosphate. Alkanolamine können ausgewählt werden aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), Triethanolamin (alternativ auch als Tris(2-hydroxyethyl)amin bezeichnet), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Amino- pentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1- Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan- 1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Amino- carbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Ver- bindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Ammoniak kann beispielsweise in Form einer 10 bis 40 %igen wässrigen Lösung im Entfärbemittel eingesetzt werden.
Als geeignete Alkalimetallmetasilikate können beispielsweise Natriummetasilikat und Kaliummetasilikat genannt werden. Als geeignete Erdalkalimetallmetasilikate können beispielsweise Magnesiummetasilikat und Calciummetasilikat genannt werden.
Als geeignete Alkalimetallsilikate können beispielsweise Natriumsilikat und Kaliumsilikat genannt werden. Als geeignete Erdalkalimetallmetasilikate können beispielsweise Magnesiumsilikat und Calciumsilikat genannt werden. Weitere erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkalimetallhydroxide und der Erdalkalimetallhydroxide sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und Bariumhydroxid.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkalicarbonate, der Erdalkalicarbonate und der Alkalihydrogencarbonate sind beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Natriumhydrogen- carbonat und Kaliumhydrogencarbonat.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkalimetallphosphate und der der Erdlkalimetallphosphate sind beispielsweise Natriumphosphat und Kaliumphosphat.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der C1-C6-Alkanolamine, der basischen Aminosäuren, Ammoniak, der Alkalimetallmetasilikate, der Erdalkalimetallmetasilikate, der Alkalimetallsilikate, der Erdalkalimetallsilikate, der Alkalimetallhydroxide, der Erdalkalimetallhydroxide, der Alkalicarbonate, der Erdalkalicarbonate, der Alkalihydrogencarbonate, der Alkalimetallphosphate und der der Erdalkalimetallphosphate.
Eine besonders gute Entfärbewirkung konnte erzielt werden, wenn das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Entfärbemittel 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin) und/oder Triethanolamin (alternativ auch als Tris(2-hydroxyethyl)amin bezeichnet) enthielt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus 2-Aminoethan-1-ol und Triethanolamin enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel 2-Aminoethan-1-ol und Triethanolamin enthält.
Weiterhin besonders gute Ergebenisse in Entfärbeversuchen konnten erhalten werden, wenn das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Entfärbemittel Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat enthielt. Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus Natriummetasilikat, Kaliummetasilikat, Natriumsilikat und/oder Kaliumsilikat enthält.
Wassergehalt im Entfärbemittel
Zur weiteren Optimierung der Entfärbewirkung hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, den Wassergehalt im Entfärbemittel auf bestimmte Werte einzustellen. Besonders bevorzugt ist es, wenn das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 50 und ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% Wasser enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 50 und ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% Wasser enthält. pH-Werte des Entfärbemittels
In weiteren Versuchen hat sich herausgestellt, dass die pH-Werte des Entfärbemittels einen Einfluss auf seine Entfärbeleistung besitzt. Die besten Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Entfärbe mittel auf pH-Werte im Bereich von 8,5 bis 12,5, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, weiter bevorzugt von 9,5 bis
11 .5 und ganz besonders bevorzugt von 9,5 bis 11 ,0 eingestellt wurde.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel einen pH-Wert von 8,5 bis 12,5, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, weiter bevorzugt von 9,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von
9.5 bis 11 ,0 besitzt.
Die pH-Werte können mit den üblichen, aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise die Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH- Indikator-Papier erfolgen. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt bevorzugt über den Einsatz des bzw. der Alkalisierungsmittel (b) in den geeigneten Mengenbereichen. Zur Feineinstellung des pH-Wertes kann es darüber hinaus auch notwendig werden, zusätzlich in geringeren Mangen auch noch Acidifizierungsmittel zuzusetzen weitere Tenside im Entfärbemittel Weiter verbessern lässt sich die Entfärbeleistung des im erfindungsgemäßen Verfahren einge- setzten Entfärbe mittels noch durch den Einsatz mindestens eines weiteren Tensids.
Unter dem Begriff Tenside (T) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizell-Kolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Eine ganz besonders gute Wirkung konnte beobachtet werden, wenn das Entfärbemittel mindestens ein anionisches Tensid enthielt.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens anionisches Tensid enthält.
Erfindungsgemäße anionische Tenside sind gekennzeichnet durch die Anwesenheit einer wasserlöslich machenden, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxyl- gruppen enthalten sein.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefin- sulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, a-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Beispiele für erfindungsgemäße anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x-CH2-C00H, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure) zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12- C18-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C12- C18-Acylisethionate,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester können durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols und Weiterreaktion mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester hergestellt werden. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C-Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-0SC>3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Hydroxysulfonate im wesentlichen entsprechend mindestens einer der beiden folgenden Formeln oder deren Mischungen sowie deren salzen,
CH3-(CH2)y-CH0H-(CH2)p-(CH-SO3M))-(CH2)z-CH2-0-(CnH2n0)x-H, und/oder
CH3-(CH2)y-(CH-SO3M)-(CH2)p-CH0H-(CH2)z- CH2-0-(CnH2n0)x-H wobei in beiden Formeln y und z = 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 18, p = 0, 1 oder 2 und die Summe (y+z+p) eine Zahl von 12 bis 18, x = 0 oder eine Zahl von 1 bis 30 und n eine ganze Zahl von 2 bis 4 sowie M = H oder Alkali-, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkali- , insbesondere Magnesium, Calcium, Zink und/oder einem Ammoniumion, welches gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere Mono-, Di-, Tri- oder Tetraammoniumionen mit C1 bis C4 Alkyl-, Alkenyl- oder Arylresten, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykoletherder Formel R1- (CH0S03M)-CHR3-(0CHR4-CH2)n-0R2 mit R1, einem linearen Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, R2 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, R3 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, R4 für Wasserstoff oder einen Methylrest und M für Wasserstoff, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium, worin die Alkyl- und Alkanolreste je 1 bis 4 C-Atome aufweisen, oder ein Metallatom ausgewählt aus Lithium, Natrium, Kalium, Calcium oder Magnesium und n für eine Zahl im Bereich von 0 bis 12 stehen und weiterhin die Gesamtzahl der in R1 und R3 enthaltenen C-Atome 2 bis 44 beträgt, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel,
R1 (0CH2CH2)n-0-(P0-0X)-0R2, in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlen- stoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CFhCFhOjnR2 oderX, n fürZahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RCO(AlkO)nSC>3M in der RCO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Metall steht, wie Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkalimetall, insbesondere Magnesium, Calcium, Zink, oder Ammoniumion, wie +NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel
R80C-(0CH2CH2)x-0CH2-[CH0(CH2CH20)yH]-CH20(CH2CH20)z-S03X, in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäu- re monog ly cerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff- atomen steht,
Amidethercarbonsäuren, R1-C0-NR2-CH2CH2-0-(CH2CH20)nCH2C00M, mit R1 als geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit einer Zahl an Kohlenstoffatomen in der Kette von 2 bis 30, n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 20 und R2 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl- oder iso-Butylrest und M steht für Wasserstoff oder ein Metall wie Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkalimetall, insbesondere Magnesium, Calcium, Zink, oder ein Ammoniumion, wie +NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest. Derartige Produkte sind beispielsweise von der Firma Chem-Y unter der Produktbezeichnung Akypo® erhältlich, und Acylglutamate der Formel XOOC-CH2 CH2 CH(C(NH)OR)-COOX, in der RCO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
Die Behandlung des gefärbten keratinischen Materials mit einem Entfärbe mittel enthaltend die vorgenannten anionischen Tenside hat im Entfärbe versuch zu sehr guten Ergebnissen geführt. Hierbei hat sich überraschenderweise gezeigt, dass das Entfärbevermögen durch Einsatz eines oder mehrere spezieller anionischer Tenside noch weiter optimiert werden konnte. Ein ganz besonders guter Farbabazug konnte erhalten werden, wenn das Keratinmaterial behandelt wurde mit mindestens einem anionischen Tensid (b) aus der Gruppe der
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-0S03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass Entfärbe mittel mindestens ein anionisches Tensid enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)x-0S03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Entfärbe mittel eine oder mehrere anionische Tenside in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 18,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 16,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 7,0 bis 14,0 Gew.-%. Hierbei sind die Angaben in Gew.-% auf die Gesamtmenge aller anionischen Tenside bezogen, die zur Gesamtmenge des Entfärbe mittels in Relation gesetzt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere anionische Tenside in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 18,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 16,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 7,0 bis 14,0 Gew.-% enthält.
Fettbestandteile im Entfärbemittel
Als weiteren optionalen Bestandteil kann das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Entfärbemittel auch mindestens einen Fettbestanteil enthalten.
Bei den Fettbestandteilen handelt es sich um hydrophobe Substanzen, die in Gegenwart von Wasser unter Ausbildung von Mizell-Systemen Emulsionen formen können. Unter „Fettbestandteilen“ werden im Sinne der Erfindung organische Verbindungen mit einer Löslichkeit in Wasser bei Raumtemperatur (22 °C) und atmosphärischem Druck (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 0,1 Gew.-% verstanden. Unter die Definition der Fettbestandteile fallen explizit nur ungeladene (d.h. nichtionische) Verbindungen. Fettbestandteile besitzen mindestens eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen. Das Molgewicht der Fettbestandteile liegt bei maximal 5000 g/mol, bevorzugt bei maximal 2500 g/mol und besonders bevorzugt bei maximal 1000 g/mol. Bei den Fettbestandteilen handelt es sich weder um polyoxyalkylierte noch um polyglycerylierte Verbindungen.
Ganz besonders bevorzugt werden die Fettbestandteile ausgewählt aus der Gruppe der C12-C30- Fettalkohole, der C12-C30-Fettsäuretriglyceride, der C12-C30-Fettsäuremonoglyceride, der C12-C30- Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe.
Als ganz besonders bevorzugte Fettbestandteile werden in diesem Zusammenhang die Bestandteile aus der Gruppe der C12-C30-Fettalkohole, der C12-C30-Fettsäuretriglyceride, der C12-C30- Fettsäuremonoglyceride, der C12-C30-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe verstanden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden explizit nur nichtionische Substanzen als Fettbestandteile betrachtet. Geladene Verbindungen wie beispielsweise Fettsäuren und ihre Salze werden nicht als Fettbestandteil verstanden.
Bei den C12-C30-Fettalkoholen kann es sich um gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 12 bis 30 C-Atomen handeln.
Beispiele für bevorzugte lineare, gesättigte C12-C30-Fettalkohole sind Dodecan-1 -ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol), Tetradecan-1-ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Hexadecan-1-ol (Hexadecyl- alkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Octadecan-1-ol (Octadecylalkohol, Stearylalkohol), Arachyl- alkohol (Eicosan-1-ol), Heneicosylalkohol (Heneicosan-1-ol) und/oder Behenylalkohol (Docosan-1- ol).
Bevorzugte lineare, ungesättigte Fettalkohole sind (9Z)-Octadec-9-en-1-ol (Oleylalkohol), (9 E)- Octadec-9-en-1-ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1-ol (Linoleylalkohol), (9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1-ol (Linolenoylalkohol), Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1- ol), Arachidonalkohol ((5Z,8Z,11Z,14Z)-Eicosa-5,8,11 ,14-tetraen-1-ol), Erucylalkohol ((13Z)-Docos- 13-en-1-ol) und/oder Brassidylalkohol ((13E)-Docosen-1-ol).
Die bevorzugten Vertreter für verzweigte Fettalkohole sind 2-Octyl-dodecanol, 2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl-dodecanol. Im Rahmen einer Ausführungsform wurden ganz besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn das Entfärbemittel einen oder mehrere C12-C30-Fettalkohole aus der Gruppe aus Dodecan-1 -ol (Dodecyl- alkohol, Laurylalkohol), Tetradecan-1-ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Hexadecan-1-ol (Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Octadecan-1-ol (Octadecylalkohol, Stearyl- alkohol), Arachylalkohol (Eicosan-1-ol), Heneicosylalkohol (Heneicosan-1-ol), Behenylalkohol (Docosan-1-ol), (9Z)-Octadec-9-en-1-ol (Oleylalkohol), (9E)-Octadec-9-en-1-ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1 -ol (Linoleylalkohol), (9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1 -ol (Linolenoylalkohol), Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1-ol), Arachidonalkohol ((5Z,8Z,11Z,14Z)- Eicosa-5,8,11 ,14-tetraen-1-ol), Erucylalkohol ((13Z)-Docos-13-en-1-ol), Brassidylalkohol ((13 E)- Docosen-1-ol) 2-Octyl-dodecanol, 2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl-dodecanol enthält.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel ein oder mehrere C12-C30-Fettalkohole aus der Gruppe aus
Dodecan-1 -ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol),
Tetradecan-1-ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol),
Hexadecan-1-ol (Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol),
Octadecan-1-ol (Octadecylalkohol, Stearylalkohol),
Arachylalkohol (Eicosan-1-ol),
Heneicosylalkohol (Heneicosan-1-ol),
Behenylalkohol (Docosan-1-ol),
(9Z)-Octadec-9-en-1-ol (Oleylalkohol),
(9E)-Octadec-9-en-1-ol (Elaidylalkohol),
(9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1-ol (Linoleylalkohol),
(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1-ol (Linolenoylalkohol),
Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1-ol),
Arachidonalkohol ((5Z,8Z,11Z,14Z)-Eicosa-5,8,11 ,14-tetraen-1-ol),
Erucylalkohol ((13Z)-Docos-13-en-1 -ol),
Brassidylalkohol ((13E)-Docosen-1-ol),
2-Octyl-dodecanol,
2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl-dodecanol enthält.
Es hat sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere C12-C30-Fettalkohole in ganz bestimmten Mengenbereichen einzusetzen.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn das Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - ein oder mehrere C12-C30-Fettalkohole in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 40,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 30,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungs- gemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - einen oder mehrere C12-C30-Fettalkohole in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 40,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 30,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Weiterhin als ganz besonders bevorzugten Fettbestandteil kann das Entfärbemittel auch mindestens ein C12-C30-Fettsäuretriglycerid, der C12-C30-Fettsäuremonoglycerid und/oder C12-C30- Fettsäurediglycerid enthalten. Unter einem C12-C30-Fettsäuretriglycerid wird im Sinne der vorliegenden Erfindung der Triester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit drei Äquivalenten Fettsäure verstanden. Dabei können sowohl strukturgleiche als auch unterschiedliche Fettsäuren innerhalb eines Triglyceridmoleküls an den Esterbildungen beteiligt sein.
Unter Fettsäuren sind erfindungsgemäß gesättigte oder ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte, unsubstituierte oder substituierte C12-C30-Carbonsäuren zu verstehen. Ungesättigte Fettsäuren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Bei einer ungesättigten Fettsäure kann bzw. können deren C-C-Doppelbindung(en) die Cis- oder Trans-Konfiguration aufweisen.
Es zeichnen sich die Fettsäuretriglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt wird aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure]
Die Fettsäuretriglyceride können auch natürlichen Ursprungs sein. Die in Sojaöl, Erdnußöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Macadamianussöl, Moringaöl, Aprikosenkernöl, Marulaöl, Avocadoöl, Mandelöl und/oder gegebenenfalls gehärtetem Rizinusöl vorkommenden Fettsäure-Triglyceride bzw. deren Gemische sind zum Einsatz im erfindungsgemäßen Produkt besonders geeignet. Unter einem C12-C30-Fettsäuremonoglycerid wird der Monoester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure verstanden. Hierbei kann entweder die mittlere Hydroxygruppe des Glycerins oder die endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit der Fettsäure verestert sein.
Es zeichnen sich die C12-C30-Fettsäuremonoglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen eine Hydroxygruppe des Glycerins mit einer Fettsäure verestert wird, wobei die Fettsäuren ausgewählt sind aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6- Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)- lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure]
Unter einem C12-C30-Fettsäurediglycerid wird der Diester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit zwei Äquivalenten Fettsäure verstanden. Hierbei können entweder die mittlere und eine endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit zwei Äquivalenten Fettsäure verestert sein, oder aber beide endständigen Hydroxygruppen des Glycerins sind mit jeweils einer Fettsäure verestert. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit zwei strukturgleichen als auch mit zwei unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein.
Es zeichnen sich die Fettsäurediglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt wird aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5, 8,11 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäurej.
Ganz besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens ein C12-C30-Fettsäuremonoglycerid enthielt, welches ausgewählt ist aus den Monoestern von Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure aus der Gruppe aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)- Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13- ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca- 9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15- ensäure].
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens ein C12-C30-Fettsäuremono- glycerid enthält, welches ausgewählt ist aus den Monoestern von Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure aus der Gruppe aus Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Tetracosansäure, Octadecansäure, Eicosansäure und/oder Docosansäure.
Auch durch Wahl der geeigneten Einsatzmengen an C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30-Fettsäuredi- und/oder C12-C30-Fettsäuretriglyceriden kann die Geschwindigkeit der von den C1-C6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30- Fettsäuredi- und/oder C12-C30-Fettsäuretriglyceride in ganz bestimmten Mengenbereichen in dem Entfärbe mittel einzusetzen.
Im Hinblick auf die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders bevozugt erwiesen, wenn das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - einen oder mehrere C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30-Fettsäuredi- und/oder C12-C30- Fettsäuretriglyceride in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 15,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Gew.-% enthielt.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - ein oder mehrere C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30-Fettsäuredi- und/oder C12-C30- Fettsäuretriglyceride in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 15,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Gew.-% enthält.
Die C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30-Fettsäuredi- und/oder C12-C30-Fettsäuretriglyceride können als alleinige Fettbestandteile in dem Entfärbemittel eingesetzt werden. Es ist jedoch ganz besonders bevorzugt, mindestens ein C12-C30-Fettsäuremono-, C12-C30-Fettsäuredi- und/oder C12-C30- Fettsäuretriglycerid in Kombination mit mindestens einem C12-C30-Fettalkohol in das Entfärbemittel einzuarbeiten. Weiterhin als ganz besonders bevorzugten Fettbestandteil kann das Entfärbe mittel auch mindestens einen Kohlenwasserstoff enthalten.
Kohlenwasserstoffe sind ausschließlich aus den Atomen Kohlenstoff und Wasserstoff bestehende Verbindungen mit 8 bis 80 C-Atomen. Bevorzugt sind in diesem Zusammenhang insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Mineralöle, flüssige Paraffinöle (z.B. Paraffinium Liquidum oder Paraffinum Perliquidum), Isoparaffinöle, halbfeste Paraffinöle, Paraffinwachse, Hartparaffin (Paraffinum Solidum), Vaseline und Polydecene.
Als besonders geeignet haben sich in diesem Zusammenhang flüssige Paraffinöle (Paraffinum Liquidum und Paraffinium Perliquidum) erwiesen. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Kohlenwasserstoff um Paraffinum Liquidum, auch Weißöl genannt. Bei Paraffinum Liquidum handelt es sich um ein Gemisch gereinigter, gesättigter, aliphatischer Kohlenwasserstoffe, das größtenteils aus Kohlenwasserstoffketten mit einer C-Kettenverteilung von 25 bis 35 C-Atomen besteht.
Ganz besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Entfärbemittel mindestens einen Kohlenwasserstoff enthielt, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Mineralöle, der flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle, halbfeste Paraffinöle, Paraffinwachse, Hartparaffin (Paraffinum Solidum), Vaseline und Polydecene.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel mindestens einen Fettbestandteile aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe enthält.
Es kann sich auch als ganz besonders bevorzugt erweisen, ein oder mehrere Kohlenwasserstoffe in ganz bestimmten Mengenbereichen in dem Entfärbemittel einzusetzen.
Im Hinblick auf die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders bevozugt erwiesen, wenn das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - ein oder mehrere Kohlenwasserstoffe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthielt.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - einen oder mehrere Kohlenwasserstoffe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält. Weitere kosmetische Inhaltsstoffe im Entfärbemittel
Zusätzlich zu den bereits zuvor beschriebenen erfindungswesentlichen und optional einsetzbaren Inhaltsstoffen kann das Entfärbemittel darüber hinaus auch noch einen oder mehrere weitere kosmetische Inhaltsstoffe enthalten.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.
Anwendung des Entfärbemittels
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zuvor beschriebene Entfärbemittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült.
Die Anwendung kann beispielsweise mit der (behandschuten) Hand oder aber mit Hilfe eines Applikators, wie beispeilsweise eines Pinsels oder einer Aplicette, oder aber auch einer Bürste, oder eines Kamms erfolgen.
Abhängig davon, ob der Anwender eine vollständige Entfärbung wünscht, oder ob nur bestimmte Partien bwz. Strähnen entfärbt werden sollen, kann das Entfärbe mittel entweder auf dem gesamten keratinischen Material (wie beispielsweise dem gesamten Kopfhaar) oder aber auf bestimmte Teile oder entsprechende Strähnen des Keratinmaterials oder der Keratinfasern aufgetragen werden.
Nach dem Applizieren bzw. Aufträgen wird das Entfärbe mittel für einen bestimmten Zeitraum auf das Keratin material einwirken gelassen. Beispielsweise kann die Einwirkezit von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt von 5 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 5 bis 40 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 30 Minuten erfolgen. Nach dieser Einwirkzeit wird das Entfärbemittel wider mit Wasser ausgespült
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt von 5 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 5 bis 40 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 30 Minuten wieder abgespült wird.
Das Einwirken des Entfärbemittels auf das Keratinmaterial kann bei Raumtemperatur bzw. bei der Körpertemperatur vorgenommen werden. Zur Unterstützung oder Beschleunigung des Farbabzug kann das mit dem Entfärbe mittel beaufschlagte Keratinmaterial jedoch auch erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden. Es ist erfindungsgemäß, wenn das Entfärbemittel auf das gefärbte Keratin material aufgetragen wir das Keratinmaterial während des Einwirkens des Entfärbemittels auf eine Temperatur von 25 bis 70 °, bevorzugt von 25 bis 60 °C, weiter bevorzugt von 30 bis 55 °C und ganz besonders bevorzugt von 40 bis 55 °C erhitzt wird.
Im Rahmen einer weiteren b Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass
- das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird
- das Keratin material während des Einwirkens des Entfärbemittels auf eine Temperatur von 25 bis 70 °, bevorzugt von 25 bis 60 °C, weiter bevorzugt von 30 bis 55 °C und ganz besonders bevorzugt von 40 bis 55 °C erhitzt wird, und dann
- das Entfärbe mittel wieder abgespült wird.
Neben der thermischen Unterstützung des Entfärbeprozesses ist es darüber hinaus auch möglich, das mit dem Entfärbe mittel beaufschlagte Keratinmaterial einer mechanischen Beanspruchung auszusetzen, um die Ablösung des bei der Färbung auf dem Keratinmaterial ausgebildeten Films zu verbessern. So kann das Keratinmaterial während des Entfärbevorgangs beispielsweise mit den Händen massiert oder mit einem Kamm oder einer Bürste gekämmt werden. Auch jede andere mechanische Beanspruchung, die geeignet ist, unter Einwirkung des Entfärbemittels die Ablösung des gefärbten Films vom Keratinmaterial zu verbessern, ist denkbar und vom erfindungsgemäßen Verfahren umfasst.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass
- das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird,
- das Keratinmaterial während des Einwirkens des Entfärbemittels gekämmt, massiert, gebürstet oder auf eine andere Weise einer mechanischen Krafteinwirkung ausgesetzt wird, und dann
- das Entfärbe mittel wieder abgespült wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, kann das erfindungsgemäße Entfärbemittel angewendet werden, um Keratin material, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, zu entfärben. Stellt der Anwender zum Beispiel nach der Färbung fest, dass das Farbergebnis nicht seinen Wünschen entspricht, so kann er dies zum Anlass nehmen, die Färbung durch Anwendung des Entfärbemittels wieder zu entfernen.
Weiterhin kann der Anwender eine Färbung und die spätere Entfärbung auch von vorneherein planen, beispielsweise, wenn erseine Haare zu einem bestimmten Anlass färben und danach wieder entfärben möchte. Zu diesem Zweck können dem Anwender auch alle Mittel bzw. Formulierungen, die sowohl für die Färbung als auch für die Entfärbung notwendig sind, zur Verfügung gestellt werden. -in zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei das Färbemittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und ein oder mehrere Pigmente enthält,
(2) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Nachbehandlungs- mittel mindestens ein filmbildendes Polymer enthält,
(5) Einwirkenlassen des Nachbehandlungsmittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Nachbehandlungsmittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbemittels, wie bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist auch ein entsprechendes Verfahren, umfassend das
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente und ein oder mehrere filmbildende Polymere enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Vorbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Vorbehandlungsmittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensations- produkte enthält,
(2) Einwirkenlassen des Vorbehandlungsmittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente enthält,
(5) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbe mittels, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren. Die organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Die Pigmente wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Auch das Entfärbe- mittel wurde bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein entsprechendes Verfahren, umfassend das
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente und ein oder mehrere filmbildende Polymere enthält.
Die filmbildenden Polymere wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit
Für den Anwender ist es besonders komfortabel, wenn ihm die entsprechenden Färbe- und Entfärbemittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit zur Verfügung gestellt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Färbung und Entfärbung von Keratinmaterial, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel, welches ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy Silane und/oder deren Kondensationsprodukte enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein Pigment enthält,
- einen dritten Container, welcher ein Entfärbemittel enthält, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, und
- gegebenenfalls einen vierten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Entfärbemittels, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, zur Entfärbung von keratinischem Material, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6- Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
Die organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Die Pigmente wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Auch das Entfärbe- mittel wurde bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit und der Verwendung gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Entfärbung von Keratinmaterial, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbemittel, enthaltend
(a) mindestens ein Lösungsmittel und
(b) mindestens eine Fluorverbindung auf das gefärbte Keratin material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf
Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf
Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxysilan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden Polymers gefärbt wurde.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel mindestens ein Lösungsmittel (a) aus der Gruppe aus Benzylalkohol, 1- Pentanol, Ethanol, Phenoxyethanol, 2-Phenylethanol, Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,2- Ethandiol, Isopropanol, Dipropylenglycol, N-Octylpyrrolidon, Methoxybutanol, Ethyldiglycol, Polyethylenglycol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, Propylencarbonat und N,N-Dimethyl-9- decenamid enthält.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - ein oder mehrere Lösungsmittel (a) in einer Gesamtmenge von 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew- %, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbe- mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - 3 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 75 Gew-%, weiter bevorzugt von 6 bis 55 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7 bis 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-% Benzylalkohol enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel mindestens ein Fluorverbindung (b) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Tetrabutylammoniumfluorid, Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und Bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamin-dihydrofluorid.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - eine oder mehrere Fluorverbindungen (b) in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein kationisches Tensid enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus kationischen Tensiden der allgemeinen Formel (T-1),
Figure imgf000079_0001
wobei
RT 1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine C1-C7-Alkylgruppe, eine C8-C30-
Alkylgruppe, oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine C8-C30-Alkylgruppe steht und
XT- für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der C1-C6-Alkanolamine, der basischen Aminosäuren, Ammoniak, der Alkali- metallmetasilikate, der Erdalkalimetallmetasilikate, der Alkalimetallsilikate, der Erdalkalimetall- silikate, der Alkalimetallhydroxide, der Erdalkalimetallhydroxide, der Alkalicarbonate, der Erdalkalicarbonate, der Alkalihydrogencarbonate, der Alkalimetallphosphate und der Erdalkalimetallphosphate.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbe mittels - 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 50 und ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% Wasser enthält.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel einen pH-Wert von 8,5 bis 12,5, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, weiter bevorzugt von 9,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,5 bis 11 ,0 besitzt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das
Entfärbemittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt von 10 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 15 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 20 bis 40 Minuten wieder abgespült wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass
- das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird,
- das Keratinmaterial während des Einwirkens des Entfärbemittels gekämmt, massiert, gebürstet oder auf eine andere Weise einer mechanischen Krafteinwirkung ausgesetzt wird, und dann
- das Entfärbe mittel wieder abgespült wird.
15. Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei das Färbemittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und ein oder mehrere Pigmente enthält,
(2) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Nachbehandlungs- mittel mindestens ein filmbildendes Polymer enthält,
(5) Einwirkenlassen des Nachbehandlungsmittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Nachbehandlungsmittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbemittels, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 12 definiert wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
16. Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: (1) Aufträgen eines Vorbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Vorbehandlungsmittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensations- produkte enthält,
(2) Einwirkenlassen des Vorbehandlungsmittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente enthält,
(5) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbemittels, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 12 definiert wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
17. Verfahren nach Anspruch 16, umfassend das
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente und ein oder mehrere filmbildende Polymere enthält.
18. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Färbung und Entfärbung von Keratinmaterial, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel, welches ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy- Silane und/oder deren Kondensationsprodukte enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein Pigment enthält,
- einen dritten Container, weicherein Entfärbemittel enthält, wie es einem der Ansprüche 1 bis 12 definiert wurde, und
- gegebenenfalls einen vierten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.
19. Verwendung eines Entfärbemittels, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 12 beschrieben wurde, zur Entfärbung von keratinischem Material, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
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CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 1356964-77-6

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