WO2022058064A1 - Mittel zur entfärbung von keratinischem material, das mit einer siliciumorganischen verbindung und einem pigment gefärbt wurde - Google Patents

Mittel zur entfärbung von keratinischem material, das mit einer siliciumorganischen verbindung und einem pigment gefärbt wurde Download PDF

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WO2022058064A1
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group
agent
alkyl group
acid
decolorizing
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PCT/EP2021/069253
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Thomas Hippe
Jessica Brender
Stefan Hoepfner
Hartmut Manneck
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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Definitions

  • the present application is in the field of cosmetics and relates to an agent for decolorizing keratin material which has preferably been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment.
  • the decolorizing agent is characterized by its content of at least one fluorine compound (a), at least one cationic surfactant (b), at least one acid (c) and water (d).
  • a second subject of the present application is a method for decolorizing colored keratin material, in which a decolorizing agent of the first subject of the invention is applied to the colored keratin material and rinsed off again after an exposure time.
  • a third subject matter of the present application is a multi-component packaging unit which contains a coloring agent and the previously described decolorizing agent in separately packaged containers.
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes with one another under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the skin surface. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • a film or a coating is formed on the keratin material, which completely envelops the keratin material and in this way strongly influences the properties of the keratin material.
  • a coloring compound for example a pigment
  • the pigments are embedded in this film or in the coating.
  • the film colored by the pigment remains on the keratin material or keratin fibers. The colorations obtained in this way are said to be particularly resistant to shampooing.
  • the object of the present invention was therefore to provide a decolorizing agent for decolorizing colored keratinic fibers which have previously been colored by using at least one organosilicon compound, in particular a C 1 -C 6 -alkoxysilane, and at least one pigment.
  • the decolorization should be as complete as possible so that the coloration of the keratin material can ideally be restored to its original state.
  • the bleaching should be long-lasting and even, and the bleached keratin fibers should not suffer from shifts in nuances or unevenness in the color result.
  • the keratin material should be damaged as little as possible by the decolorizing agent, and the conditions when using the decolorizing agent should be as mild as possible.
  • a first object of the present invention is a composition for decolorizing colored keratin material containing
  • keratin fibers hair strands
  • these fibers were decolorized again by using a decolorizing agent according to the invention.
  • an aqueous or water-based deinking agent containing the combination of fluorine compound (a), cationic surfactant (b) and acid (c) is capable of removing the colored film formed from the organosilicon compound and pigment almost completely removed from the keratin fiber. In this way, it was possible to restore the original color of the hair and restore the keratin fibers to their original colour. The hair was not damaged by the bleaching process.
  • Keratinic material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Very particularly preferably, keratin material is understood as meaning human hair.
  • the term “decolorizing agent” means that a coloration on the keratin material that was produced by using at least one organosilicon compound and at least one pigment can be removed again.
  • the keratin material or keratin fiber is enveloped by a colored film formed from the organosilicon compounds and the pigments.
  • the decolorizing agent is used after the coloring agent has been used, and the decolorizing agent is able to remove this colored film from the keratin material again.
  • Particularly good decolorizing results were obtained when the decolorizing agent was used on keratinic material which was colored by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof and by using at least one pigment.
  • the bleaching agent according to the invention is applied to previously colored keratin material.
  • At least one organosilicon compound is particularly preferably used on the keratin material in the previous coloring.
  • Organic silicon compounds are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is bonded to the silicon via an oxygen, nitrogen, or sulfur atom. atom is linked.
  • the organic silicon compounds according to the invention are preferably compounds containing one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • the decolorizing agent works particularly well on colored keratin material if an organic C 1 -C 6 -alkoxy silane was used in the previous coloring.
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxysilane or organic, non-polymeric silicon compounds are preferably selected from the group of silanes having one, two or three silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • organic silanes some or all of the hydrogen atoms are replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and/or alkoxy groups.
  • the C 1 -C 6 -alkoxysilanes according to the invention thus comprise at least one structural unit R'R"R"'Si-O-(C 1 -C 6 -alkyl) where the radicals R', R" and R"' represent the three remaining bond valences of the silicon atom.
  • the C.sub.1 -C.sub.6 -alkoxy group(s) bonded to the silicon atom are very reactive and are hydrolyzed at high speed in the presence of water, the reaction speed also depending, inter alia, on the number of hydrolyzable groups per molecule.
  • the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R"R"'Si-O-CH2-CH3.
  • the radicals R', R" and R"' again represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a condensation product is understood as meaning a product which is formed by reaction of at least two organic C.sub.1 -C.sub.6 -alkoxysilanes with elimination of water and/or elimination of a C.sub.1 -C.sub.6 -alkanol .
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric C 1 -C 6 -alkoxysilane to the condensation product.
  • the agent according to the invention is therefore characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof and by using at least colored with a pigment.
  • the organic C 1 -C 6 alkoxysilanes can be, for example, compounds chosen from silanes containing one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound also comprising one or more basic chemical functions.
  • This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group or a di(C 1 -C 6 )alkylamino group.
  • a very particularly preferred decolorizing agent according to the invention is characterized in that it is applied to keratin material which has been colored by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof and by using at least one pigment, the C 1 -C 6 alkoxy silane further comprises one or more basic chemical functions.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (SI) and/or (S-II) and a pigment was colored,
  • R 1 , R 2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • L represents a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group
  • R 3 , R 4 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group, a, represents an integer from 1 to 3, and b represents the integer 3 - a, and
  • R5, R5', R5", R6, R6' and R6" independently represent a C 1 -C 6 alkyl group
  • A, A', A", A"' and A"" independently represent a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group
  • R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a hydroxy C 1 -C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an amino C 1 -C 6 alkyl - a group or a group of the formula (Sl II) stand,
  • - c' is an integer from 1 to 3
  • - f stands for 0 or 1
  • - g stands for 0 or 1
  • Examples of a C 1 -C 6 alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 2 -C 6 -alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 -alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-C 1 -C 6 -alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent C 1 -C 20 -alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH). 2 -) and the butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched divalent C 3 -C 20 alkylene groups are (-CH 2 -CH(CH 3 )-) and (-CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -).
  • the radicals R 1 and R 2 are very particularly preferably both hydrogen atoms.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • the divalent C 1 -C 20 alkylene group may alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 20 alkylene group, by which is meant that each -L- moiety can form two bonds.
  • -L- preferably represents a linear, divalent C 1 -C 20 -alkylene group. More preferably -L- is a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 - CH2 - CH2 - CH2- ). L is very particularly preferably a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the radicals R3 and R4 independently represent a C1-C6-alkyl group.
  • R3 and R4 particularly preferably independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • a represents an integer of 1 to 3
  • b represents an integer of 3 - a. If a is the number 3, then b is equal to 0. If a is the number 2, then b is equal to 1. If a is 1, then b is 2.
  • the application of the decolorizing agent according to the invention was particularly successful when the keratin material was previously colored with an organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (SI), in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or a ethyl group.
  • SI organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (SI), in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or a ethyl group.
  • the use of the decolorizing agent according to the invention was particularly successful when the keratin material had previously been colored with an organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (SI) in which the radical a represents the number 3.
  • the remainder b stands for the number 0.
  • the agent according to the invention is therefore characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (I) and/or a condensation product colored by it and by the use of at least one pigment,
  • R2 both represent a hydrogen atom
  • - L is a linear, divalent C 1 -C 6 -alkylene group, preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents an ethyl group or a methyl group
  • - R4 represents a methyl group or an ethyl group
  • - a stands for the number 3
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material, which product thereof by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product and by using at least one pigment was colored, wherein the organic C 1 -C 6 alkoxysilane is selected from the group consisting of
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-aminopropyl)trimethoxysilane is commercially available from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl)triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the keratin material can also be colored beforehand by using one or more organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-II),
  • organosilicon compounds of the formula (S-II) carry the silicon-containing groups (RsO)c(R6)dSi- and -Si(R6')d'(OR5')c at both ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0 is.
  • an organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains at least one group from the group consisting of -(A)- and - [NR 7 -(A')j- and -[O-(A”)j- and - [NR 8 -(A''')]-
  • radicals R5, R5', R5'' independently stand for a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the radicals R6, R6′ and R6′′ independently represent a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • c is an integer of 1 to 3
  • d is an integer of 3 - c. If c is the number 3, then d is equal to 0. If c is the number 2, then d is equal to 1. If c is 1, then d is 2.
  • c' represents an integer from 1 to 3, and d' represents the integer 3 - c'. If c' represents the number 3, then d' equals 0. If c' represents the number 2, then d' equals 1 . If c' is the number 1, then d' is 2.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (II) and/or a condensation product thereof and has been colored by using at least one pigment,
  • R5 and R5' independently represent a methyl group or an ethyl group
  • the radicals e, f, g and h can, independently of one another, represent the number 0 or 1, with at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h thus define which of the groups -(A) e - and -[NRy-(A')]f- and -[O-(A”)] g - and -[ NR8-(A''')]h- are located in the central part of the organic silicon compound of formula (II).
  • the radicals A, A', A", A"' and A”" independently represent a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ are preferably, independently of one another, a linear, divalent C 1 -C 20 -alkylene group. More preferably, the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ independently represent a linear divalent C 1 -C 6 -alkylene group.
  • the divalent C 1 -C 20 -alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 20 -alkylene group, by which is meant that each moiety A, A', A", A"' and A"" can form two bonds.
  • radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ independently stand for a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2 -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A', A", A"' and A”" are very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping -[NR 7 -(A')]-.
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping -[NR8-(A''')]-.
  • radicals Ry and Rs independently represent a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group, a hydroxy-C1- C6 - alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-C1- C6 - alkyl group or a grouping of formula (S-III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (S-III).
  • the organic silicon compound of the present invention contains the [NRy-(A')] moiety but not the -[NR8-(A''')] moiety now the radical R7 for a group of the formula (III), the organic silicon compound comprises 3 reactive silane groups.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-II) and/or a condensation product thereof and has been colored by applying at least one pigment,
  • - A and A' independently represent a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of formula (S-III).
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-II) and/or a condensation product thereof and colored by applying at least one pigment, wherein
  • - A and A' independently represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2- ) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2), and
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of formula (S-III).
  • Silicon compounds of the formula (S-II) which can be removed particularly well by the subsequent use of the decolorizing agent according to the invention are
  • bis(trimethoxysilylpropyl)amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine with CAS number 13497-18-2 is commercially available from Sigma-Aldrich.
  • N-methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamine is referred to as bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamine and is commercially available from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamine with CAS number 18784-74-2 can be purchased from Fluorochem or Sigma-Aldrich, for example.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material, which product thereof by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product and by using at least of a pigment wherein the organic C 1 -C 6 alkoxysilane is selected from the group consisting of
  • the compounds of formula (S-IV) are organic silicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compound(s) of the formula (S-IV) can also be referred to as silanes of the alkyl-C 1 -C 6 -alkoxysilane type,
  • - R10 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • - R11 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • - k is an integer from 1 to 3
  • - m is the integer 3 - k.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane of the formula (S-IV) and/or a condensation product colored by it and by the use of at least one pigment,
  • Rg stands for a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rw stands for a Ci-Co-alkyl group
  • Rn is a Ci-Co-alkyl group
  • k is an integer from 1 to 3
  • m is the integer 3 - k.
  • the radical Rg is a C1-C12 alkyl group.
  • This Ci-Ci2-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • Rg preferably stands for a linear Ci-Cs-alkyl group.
  • Rg preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group.
  • Rg is particularly preferably a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • the radical Rw is a Ci-Co-alkyl group.
  • R is particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn is a C 1 -C 6 - alkyl group.
  • Rn particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k is an integer of 1 to 3
  • m is an integer of 3 - k. If k is the number 3, then m is equal to 0. If k is the number 2, then m is equal to 1. If k is 1, then m is 2.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof and by using at least of a pigment, wherein the organic C 1 -C 6 alkoxysilane is selected from the group consisting of
  • hydrolysis or condensation products are, for example, the following compounds:
  • the hydrolysis reaction can also take place several times per C 1 -C 6 -alkoxysilane used: or OMe OH
  • condensation to form a dimer is shown in each case, but more extensive condensations to form oligomers having a plurality of silane atoms are also possible and also preferred.
  • both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S1) can also participate in the condensation reactions, which undergo a condensation with unreacted, partially or fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula ( S-IV) go through.
  • the C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S1) react with the C 1 -C 6 - alkoxysilanes of the formula (S-IV).
  • both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-IV) can also participate in the condensation reactions, which a condensation with unreacted, partially or fully hydrolyzed C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the Run through formula (S-IV).
  • the C 1 -C 6 -alkoxysilanes of the formula (S-IV) react with themselves.
  • the bleaching agent according to the invention is applied to previously colored keratin material.
  • coloring it is particularly preferred if, in addition to the at least one organosilicon compound, in particular the organic C 1 -C 6 -alkoxysilane, at least one pigment is also used.
  • pigments are understood as meaning color-providing compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25°C with stirring on a magnetic stirrer for one hour. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material, which has been colored by using at least one inorganic and/or organic pigment.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Colored pigments which are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica optionally coated with one or more metal oxide(s) can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one pigment selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulphates, bronze pigments and/or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on mica or mica, which are mixed with one or several metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium Aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), hydrated chromium oxide (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • titanium dioxide CI 77891
  • black iron oxide CI 77499
  • yellow iron oxide CI 77492
  • red and/or brown iron oxide CI 77491, CI 77499
  • manganese violet CI
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also be an agent for decolorizing keratin material, in which case the keratin material has also been colored with at least one organic pigment before application of the decolorizing agent.
  • the organic pigments are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene , diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800,
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, and blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 1 1680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index Numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420,
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • the term colored lake is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the particle-dye unit being insoluble under the above conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake.
  • the pigments used have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough feel on the hair or skin after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size Dso of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 pm.
  • the mean particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • Pigments with a specific shape can also be used to color the keratin material.
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate flake can be used.
  • coloring based on a small substrate plate comprising a vacuum-metallized pigment is also possible.
  • the substrate flakes of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate flakes is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate flakes are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30nm, 5 to 30nm, 10 to 30nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness which is as uniform as possible.
  • the pigment Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate plates have a monolithic structure.
  • monolithic means consisting of a single self-contained unit without fractures, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate platelets.
  • the substrate flakes are preferably of homogeneous structure, i.e. there is no concentration gradient within the flakes. In particular, the substrate flakes are not built up in layers and have no particles or particles distributed therein.
  • the size of the small substrate can be adjusted to the respective application, in particular the desired effect on the keratin material.
  • the substrate flakes have an average largest diameter of about 2 to 200 ⁇ m, in particular about 5 to 100 ⁇ m.
  • the form factor (aspect ratio), expressed as the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the mean size of the uncoated substrate flakes is the d50 value of the uncoated substrate flakes. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. This became Sample preparation The sample to be examined is pre-dispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate flakes can be constructed from any material that can be formed into flake form.
  • the substrate flakes can be of natural origin, but also produced synthetically.
  • Materials from which the substrate flakes can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi)precious stones, and plastics.
  • the substrate flakes are preferably constructed from metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be used as the metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air and water-resistant (semi)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate flakes are aluminum flakes and brass flakes, with aluminum substrate flakes being particularly preferred.
  • Lamellar substrate platelets are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as "cornflakes" because of their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate flakes Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate flakes generate a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate flakes do not completely cover the existing color of a keratinic material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated foils. They are characterized by a particularly low thickness of the substrate flakes in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity.
  • substrate flakes which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate flakes.
  • VMP substrate plate from aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate flakes made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate flakes in particular those made of metal or metal alloys, reflect the incident light to a large extent and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on substrate flakes coated at least once. These show interference effects due to the superimposition of differently refracted and reflected light beams.
  • preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate platelet.
  • the substrate flake preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm. There is preferably another coating A between the coating B and the surface of the small substrate.
  • Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances which can be applied in the form of a film and permanently to the substrate flakes and, in the case of layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect.
  • only the upper and/or lower side of the substrate flakes can be coated, with the side surface(s) being omitted.
  • the entire surface of the optionally passivated substrate flakes, including the side surfaces, is preferably covered by coating B.
  • the substrate flakes are thus completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resilience of the pigments.
  • the above also applies to layer A and preferably also to layer C, if present.
  • the coated substrate flakes preferably have only one coating A, B and, if present, C each.
  • the coating B is made up of at least one metal oxide with a high refractive index. Materials with a high refractive index have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4.
  • the coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide(s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is preferably no more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • High-index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (ie colored) metal oxides, such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (green), titanium(III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange) and mixtures thereof. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
  • ie colored metal oxides such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (green), titanium(III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange) and mixtures thereof.
  • the coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of the coating B.
  • a selectively absorbing dye preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of the coating B.
  • Organic and inorganic dyes which are stable incorporated into a metal oxide coating.
  • the coating A preferably has at least one metal oxide and/or metal oxide hydrate with a low refractive index.
  • Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-index metal oxide (hydrate).
  • Materials with low refractive index have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low-index metal oxides suitable for coating A include, for example, silicon (di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, silicon dioxide being preferred.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate flakes and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm.
  • the pigment based on a lamellar substrate flake has a layer A and a layer B, it is preferred that the pigment has a lamellar substrate flake made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C of a metal oxide (hydrate) which is different from the underlying coating B on.
  • a metal oxide hydrate
  • suitable metal oxides are silicon(di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron(III) oxide and chromium(III) oxide. Silicon dioxide is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm.
  • Layers A and C are used in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization.
  • Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied by the sol-gel process.
  • This method comprises dispersing the uncoated lamellar substrate flakes or the lamellar substrate flakes already coated with layer A and/or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, thereby forming a film of the metal oxide on the surface of the (coated) substrate flakes.
  • a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and/or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if appropriate, subsequent post-treatment (for example converting a hydroxide-containing layer formed into the oxide layer by tempering).
  • each of the coatings A, B and/or C may be composed of a mixture of two or more metal oxide (hydrate)s, each of the coatings is preferably composed of one metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated lamellar or lenticular substrate flakes or the pigments based on coated VMP substrate flakes preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm. Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the small thickness of the coated substrate flakes is achieved in particular by the fact that the thickness of the uncoated substrate flakes is small, but also by the fact that the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate plates in the keratin material can be significantly increased by modifying the outermost layer, layer A, B or C depending on the structure, with additional organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or carboxylic acids will.
  • the organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, which preferably contains metal oxide.
  • the outermost layer refers to the layer that is spatially furthest away from the lamellar substrate plate.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bond to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either monofunctional or bifunctional compounds.
  • bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-acryloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 3-
  • a modification with a monofunctional silane in particular an alkyl silane or aryl silane, can take place.
  • This has only one functional group which can bond covalently to the surface of pigment based on coated lamellar substrate flakes (ie to the outermost layer containing metal oxide) or, if the coverage is not quite complete, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane points away from the pigment.
  • a different degree of hydrophobicization of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate flakes are particularly preferably surface-modified with a monofunctional silane. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred. Due to the changed surface properties / water repellency an improvement in terms of adhesion, abrasion resistance and orientation in the application can be achieved.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate flake include, for example, the pigments from Eckart's VISIONAIRE series.
  • Pigments based on a lenticular substrate flake are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • a substrate flake which comprises a vacuum-metallized pigment
  • Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • At least one film-forming polymer can also be used in addition to the organosilicon compound or compounds, in particular the organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes and the at least one pigment.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material, which product thereof by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product, by using at least a pigment and colored by application of at least one film-forming polymer.
  • Polymers are understood to be macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g/mol, preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers produced by the polymerization of one type of monomer or by the polymerization of different types of monomers which are structurally different from one another. If the polymer is made by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. Will structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mole.
  • a film-forming polymer is a polymer which is able to form a film on a substrate, for example on a keratin material or a keratin fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by examining the keratin material treated with the polymer under a microscope.
  • the film-forming polymers previously used in the coloring step can be hydrophilic or hydrophobic.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material, which is obtained by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof, by using at least one pigment and colored by application of at least one film-forming hydrophobic polymer.
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If some undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or methacrylic acid amide copolymers, vinylpyrrolidone copolymers, vinyl alcohol copolymers, vinyl acetate copolymers, ethylene homopolymers or copolymers, propylene homopolymers or copolymers, styrene homopolymers or copolymers, polyurethanes, polyesters and/or or the polyamides.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one film-forming, hydrophobic polymer selected from the group consisting of acrylic acid copolymers and methacrylic acid copolymers , the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of Vinyl acetate, ethylene homopolymers or copolymers, propylene homopolymers or copolymers, styrene homopolymers or copolymers, polyurethanes, polyesters and/or polyamides.
  • acrylic acid copolymers and methacrylic acid copolymers the homopolymers or copo
  • the film-forming hydrophobic polymers which are selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be well suited for coloring.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth)acrylic acid having at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10 hydroxyalkyl group.
  • olefins such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • esters or amides of (meth)acrylic acid having at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10 hydroxyalkyl group.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth)acrylate; isononyl (meth)acrylate; 2-ethylhexyl (meth)acrylate; lauryl (meth)acrylate); isopentyl (meth)acrylate; n-butyl (meth)acrylate); isobutyl (meth)acrylate; ethyl (meth)acrylate; methyl (meth)acrylate; tert-butyl (meth)acrylate; stearyl (meth)acrylate; hydroxyethyl (meth)acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth)acrylate and/or mixtures thereof.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth)acrylamide; N-alkyl (meth) acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, le N-octyl-acrylamide; N -Di(C1-C4)alkyl(meth)acrylamide.
  • anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as are marketed under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example, Aculyn® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol preference is also given to copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steare
  • Very particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (acrylates/steareth-20 methacrylate copolymer), Aculyn® 28 (acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer), Structure 2001® (acrylates/steareth-20 itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus®(Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
  • Aculyn® 22 acrylates/steareth-20
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl-(C1-C6-)alkylpyrrole, vinyloxazole, vinylthiazole, of vinylpyrimidine, of vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymers such as those sold commercially by NATIONAL STARCH under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates/octylacrylamide under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are sold by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • the film-forming hydrophobic polymers used can be block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as, for example styrene/ethylene, styrene/ethylene/butylene, styrene/butylene, styrene/isoprene, styrene/butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • the film-forming polymers previously used in the coloring step can also be hydrophilic.
  • a method according to the invention is characterized in that the decolorizing agent is applied to keratin material which has been produced by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof, by using at least one pigment and colored by application of at least one film-forming hydrophilic polymer.
  • a hydrophilic polymer is understood as meaning a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is greater than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can, for example, from the group of polyvinylpyrrolidone (co)polymers, polyvinyl alcohol (co)polymers, vinyl acetate (co)polymers, carboxyvinyl (co)polymers, acrylic acid (co) Polymers, methacrylic acid (co)polymers, natural gums, polysaccharides and/or acrylamide (co)polymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • copolymer containing vinylpyrrolidone a copolymer containing vinylpyrrolidone
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material
  • Application of at least one film-forming, hydrophilic polymer was colored, which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • the agent according to the invention contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Particularly suitable polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • PVP K30 which is marketed by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as a further polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly well suited.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone that is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8. The molecular weight of PVP K 30 is around 40000 g/mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and are available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers from the group of polyvinylpyrrolidone copolymers has also led to particularly good results.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophilic polymers in this context are vinylpyrrolidone-vinyl ester copolymers, such as those sold under the trademark Luviskol® (BASF).
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinyl pyrrolidone/vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene/VP copolymer and/or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and/or a VP/DMAPA acrylates copolymer and/or a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold by BASF SE under the name Luviskol® VA.
  • a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40.
  • a VP/DMAPA acrylates copolymer sold by Ashland under the name Styleze CC-10 is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone the copolymers can also be mentioned which are formed by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinyl formamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinyl caprolactam, vinyl caprolactone and/or vinyl alcohol.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which has been colored by using at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone/styrene copolymers, vinylpyrrolidone/ethylene copolymers,
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone/styrene copolymers
  • vinylpyrrolidone/ethylene copolymers vinylpyrrolidone/ethylene copolymers
  • Another suitable copolymer of vinylpyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin/VP copolymer.
  • the keratin material was colored with at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer in the previous coloring step.
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer which, under standard conditions, in a protic solvent--such as water, for example--does not carry any structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated for by counterions while maintaining electroneutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not profaned amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the agents used for coloring can contain, for example, at least one polymer selected from the group consisting of as nonionic, film-forming, hydrophilic polymer
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI designation VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer, which are available, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, which, for example, has the INCI designation VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze®CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide and 3-(methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is available, for example, under the trade name AquaStyle® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
  • AquaStyle® 300 28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers as are commercially available with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex® SF 40.
  • Polyquaternium-11 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with methyl vinyl imidazolium methosulfate and is sold, for example, under the name Luviquat® Hold available from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is most preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. In fact, it is highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
  • Suitable anionic, film-forming, hydrophilic polymers are acrylic acid polymers, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form.
  • Corresponding products are sold commercially, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Lubrizol or under the names Synthalen M and Synthalen K by the company 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum and carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are polymers which are prepared from monomers of (methy)acrylamido-C1-C4-alkylsulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and/or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of poly(meth)arylamido-C1-C4-alkylsulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or uncrosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known by the INCI names "ammonium polyacrylamido-2-methylpropanesulfonate” or "ammonium polyacryldimethyltauramide”.
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clamant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • an agent according to the invention is characterized in that it is an agent for decolorizing keratin material which, by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a Condensation product thereof, colored by application of at least one pigment and by application of at least one film-forming anionic polymer.
  • the decolorizing agent is applied to keratin material which has been produced by using at least one organic C 1 -C 6 -alkoxysilane and/or a condensation product thereof, by using at least one pigment and by using at least a film-forming, anionic polymer was colored, wherein the film-forming, anionic polymer comprises at least one structural unit of the formula (PI) and at least one structural unit of the formula (PI I).
  • M is a hydrogen atom or ammonium (NF ), sodium, potassium, % magnesium or % calcium.
  • the structural unit of formula (P-I) is based on the sodium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of formula (P-I) is based on the potassium salt of acrylic acid.
  • the decolorizing agent according to the invention contains one or more fluorine compounds (a) as the first constituent essential to the invention.
  • fluorine compound means compounds which contain at least one fluorine atom. With these connections it can be inorganic or organic fluorine compounds.
  • the fluorine compounds are preferably understood as meaning salts which contain at least one fluoride anion.
  • Preferred decolorizing agents according to the invention are therefore characterized in that they contain at least one fluorine compound (a) selected from the group consisting of tetrabutylammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, cetylamine hydrofluoride and bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl -octadecylamine-dihydrofluoride
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one fluorine compound (a) selected from the group consisting of potassium fluoride, sodium fluoride, tetrabutylammonium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, cetylamine hydrofluoride and bis(hydroxyethyl)- aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine dihydrofluoride.
  • fluorine compound (a) selected from the group consisting of potassium fluoride, sodium fluoride, tetrabutylammonium fluoride, sodium monofluorophosphate, zinc fluoride, tin fluoride, sodium fluorosilicate, cetylamine hydrofluoride and bis(hydroxyethyl)- aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine dihydrofluoride.
  • Potassium fluoride is a white, hygroscopic powder that has the CAS number 7789-23-3 and can be purchased commercially, for example, from Merck.
  • Sodium fluoride is commercially available, for example, under the trade name Sodium fluoride 98/100% or Sodium fluoride Tech Pure from Brenntag GmbH.
  • Tetrabutylammonium fluoride has the CAS number 22206-57-1 and can be purchased commercially in the form of its hydrate from Sigma Aldrich.
  • Cetylamine hydrofluoride has the CAS number 3151-59-5 and can be purchased commercially, for example, from Merck. Cetylamine hydrofluoride is known by the trade name Hetaflur.
  • Bis(Hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride has the CAS number 6818-37-7. Alternative designations are A/,A/,A/'-tris(2-hydroxyethyl)-A/'-octadecyl-1,3-diaminopropane dihydrofluoride and A/,A/,A/'-tris(2-hydroxyethyl)-A /'-octadecyl-1,3-diaminopropane dihydrofluoride.
  • This fluorine compound can be purchased commercially, for example, in a mixture with propylene glycol under the trade name RonaCare Olafluor from Merck.
  • the at least one fluorine compound is preferably used in specific quantity ranges in the decolorizing agent in order to ensure adequate effectiveness.
  • the decolorizing agent therefore advantageously contains—based on its total weight—one or more fluorine compounds (a) in a total amount of from 0.5 to 9.0% by weight, preferably from 1.5 to 8.0% by weight, more preferably from 2.0 to 7.0% by weight and most preferably from 2.5 to 6.0% by weight.
  • a decolorizing agent according to the invention is therefore characterized in that it - based on its total weight - one or more fluorine compounds (a) in a total amount of 0.5 to 9.0 wt .-%, preferably from 1, 5 to 8.0% by weight, more preferably from 2.0 to 7.0% by weight and most preferably from 2.5 to 6.0% by weight.
  • the decolorizing agent according to the invention contains at least one cationic surfactant (b) as the second constituent which is essential to the invention.
  • Cationic surfactants are understood as meaning surfactants, ie surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. These surfactants are usually made up of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, with the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon skeleton (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge(s) located in the hydrophilic head group. Cationic surfactants adsorb at interfaces and aggregate in aqueous solution above the critical micelle concentration to form positively charged micelles.
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • a heterocyclic ring e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case with esterquats, for example.
  • the cationic ammonium compounds of the formula (II) have proven to be particularly suitable because of their particularly good effectiveness in the decolorizing agent XT ⁇
  • RT 1 , RT2 independently represent a C 1 -C 6 -alkyl group, a C2-Ce-alkenyl group or a hydroxy-C2-Ce-alkyl group,
  • RT3 is a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a Ci-Cyalkyl group, a Cs-Cso-alkyl group, or a C2-Ce-alkenyl group,
  • RT4 stands for a Cs-Cso-alkyl group
  • X stands for a physiologically tolerable anion.
  • a decolorizing agent according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one cationic surfactant which is selected from cationic surfactants of the general formula (T-1),
  • RT 1 , RT2 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group or a hydroxy-C2-C6 alkyl group,
  • RT3 is a hydroxy-C2-C6-alkyl group, a Ci-Cyalkyl group, a Cs-Cso-alkyl group or a C2-C6-alkenyl group,
  • RT4 stands for a Cs-Cso-alkyl group
  • X stands for a physiologically tolerable anion.
  • RT1 and RT2 are preferably each independently a C 1 -C 6 -alkyl group. It is particularly preferred if RT1 and RT2 independently represent a methyl group, an ethyl group or an n-propyl group. In a very particularly preferred embodiment, RT1 and RT2 both represent a methyl group or both represent an ethyl group.
  • RT4 and optionally RT3 stand for a Cs-Cso-alkyl group. These alkyl groups can be branched or unbranched, saturated or unsaturated. If the Cs-Cso-alkyl group is unsaturated, it can be mono- or polyunsaturated, ie it can have one or more double bonds.
  • RT3 is preferably a hydroxy-C2-C1-4 alkyl group. RT3 is very particularly preferably a 2-hydroxyethyl group.
  • RT4 is a linear, saturated C16-C22-alkyl group, this has a particularly advantageous effect on the decolorizing performance of the decolorizing agent.
  • RT4 is therefore preferably a linear, saturated C16-C22-alkyl group. It is very particularly preferred if RT4 is a linear, saturated Cie-Cis-alkyl group.
  • a decolorizing agent according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one cationic surfactant of the general formula (T-1), where
  • RT2 independently represent a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group,
  • RT3 is a hydroxy-02-Ce-alkyl group or a Ci-Cyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a 2-hydroxyethyl group,
  • RT4 is a Ci2-C3o-alkyl group, preferably a Ci2-C22-alkyl group, more preferably a Ci2-Ci8-alkyl group and very particularly preferably a Ci6-alkyl group or a Cis-alkyl group, and
  • XT is a physiologically tolerable anion from the group consisting of dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, chloride, bromide, fluoride, acetate, lactate, methyl sulfate, ethyl sulfate, p-toluenesulfonate, citrate, tartrate, maleate or fumarate.
  • a decolorizing agent according to the invention is characterized in that it contains at least one cationic surfactant (b) of the general formula (T-1), where
  • RT1 , RT2 both stand for a methyl group
  • RT3 stands for a methyl group
  • RT4 stands for a linear, saturated Ci6-Cis-alkyl group.
  • Particularly preferred cationic surfactants of the formula (T-1) are, for example, physiologically tolerable salts of cetyltrimethylammonium.
  • a particularly suitable cationic surfactant of this type can, for example, trimethylhexadecylammonium chloride, which can alternatively also be used as N,N,N-Trimethyl-1-hexadecanaminium chloride can be purchased commercially under the trade name Dehyquart A CA from BASF.
  • T-1 likewise preferred cationic surfactants of the formula (T-1) are physiologically tolerable salts of hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammonium.
  • the raw material hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammonium dihydrogen phosphate (CAS number 85563-48-0) is sold commercially by BASF under the trade name Luviquat Mono CP.
  • salts of trimethylstearylammonium in particular trimethylstearylammonium chloride, which is also commercially available under the trade name Genamin STAC.
  • Further particularly preferred cationic surfactants of the formula (I) are salts of trimethyl-1-eicosanaminium, in particular trimethyl-1-eicosanaminium chloride, and salts of trimethyl-1-docosanaminium, in particular trimethyl-1-docosanaminium chloride.
  • a mixture of both compounds is available under the trade name Genamin KDMP from Clariant.
  • Further suitable cationic surfactants (b) can also be selected from the group of cationic imidazolium compounds. Within the group of cationic imidazolium compounds, compounds of the formula (II) have also proven to be particularly advantageous with regard to use in a decolorizing process.
  • a decolorizing agent according to the invention is characterized in that it contains at least one cationic surfactant of the formula (T-II),
  • RT5 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • RT6, RT7 independently represent a C7-C27 alkyl group and
  • X stands for a physiologically tolerable anion.
  • RT6 and RT7 each independently represents a C7-C27 alkyl group. These alkyl groups can be branched or unbranched, saturated or unsaturated. If the C7-C27 alkyl group is unsaturated, it can be mono- or polyunsaturated, ie it can have one or more double bonds.
  • RT5 is a C 1 -C 6 -alkyl group, very particularly preferably RT5 is a methyl group or an ethyl group.
  • the decolorizing agent according to the invention gave good results in particular when it contained a cationic surfactant of the formula (T-II) in which RT5 represents a methyl group,
  • RT6, RT7 independently represent a Cs-C27-alkyl group and
  • X- stands for a physiologically tolerable anion.
  • T-II Particularly preferred compounds of the formula (T-II) are known under the INCI name Quaternium-87, which are also marketed under the trade names Varisoft W 575 PB or Revoquat PG 75.
  • esterquats is a collective term for cationic surface-active compounds with two hydrophobic groups linked via ester bonds to a quaternized di- or triethanolamine or an analogous compound.
  • very particularly suitable esterquats are the compounds of the formula (T-III),
  • RT8, RT9 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group or a C2-C6 hydroxyalkyl group,
  • RT10, RT11 independently represent a C7-C27 alkyl group and
  • X stands for a physiologically tolerable anion.
  • a decolorizing agent according to the invention is characterized in that it contains at least one cationic surfactant of the formula (T-III),
  • RT8, RT9 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group or a C2-C6 hydroxyalkyl group,
  • RT10, RT11 independently represent a C7-C27 alkyl group and
  • X stands for a physiologically tolerable anion.
  • the substituents of the compound of formula (Tl) to (T-III) are exemplified below:
  • Examples of a C 1 -C 6 alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t -butyl, n-pentyl and n-hexyl.
  • Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6-alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-C 1 -C 6 - alkyl group are a hydroxy methyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • X is in each case a physiologically tolerable anion.
  • suitable physiologically tolerable anions are phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, halide, hydrogen sulfate, sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, acetate, citrate, lactate, tartrate, methyl sulfate (H3COSO3), methylsulfonate or trifluoromethanesulfonate.
  • A- is particularly preferably chloride, bromide or methyl sulfate (H3COSO3 ).
  • the decolorizing agent preferably contains--based on its total weight--one or more cationic surfactants (b) in a total amount of from 0.1 to 20.0% by weight, preferably from 0.5 to 12.0% by weight preferably from 1.0 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 1.2 to 3.5% by weight.
  • a decolorizing agent according to the invention is therefore characterized in that - based on the total weight of the decolorizing agent - it contains one or more cationic surfactants (b) in a total amount of from 0.1 to 20.0% by weight, preferably from 0 ,5 to 12.0% by weight, more preferably from 1.0 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 1.2 to 3.5% by weight.
  • the decolorizing agent according to the invention contains one or more acids (c).
  • Suitable acids can be selected from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, acetic acid, methanesulfonic acid, benzoic acid, malonic acid, oxalic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • a decolorizing agent according to the invention is characterized in that it contains at least one acid (c) from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, acetic acid, methanesulfonic acid, benzoic acid, malonic acid, oxalic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, particularly preferably sulfuric acid.
  • at least one acid (c) from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, acetic acid, methanesulfonic acid, benzoic acid, malonic acid, oxalic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, particularly preferably sulfuric acid.
  • sulfuric acid (c) is explicitly very particularly preferred.
  • the use of the acid(s) in the agent (c) ensures that a pH value is set in the acidic range, which has proved to be particularly advantageous with regard to the further improvement in the deinking performance.
  • a particularly good decolorizing effect was observed when the decolorizing agent according to the invention to a pH in the range from 1.0 to 6.5, preferably from 2.0 to 6.0, more preferably from 2.5 to 5.5 and very particularly preferably from 3.0 to 5.5.
  • a decolorizing agent according to the invention is characterized in that it has a pH of 1.0 to 6.5, preferably 2.0 to 6.0, more preferably 2.5 to 5.5 and most preferably from 3.0 to 5.5.
  • the decolorizing agents according to the invention are further characterized in that they contain water (d) as the fourth ingredient essential to the invention.
  • the deinking performance can be further improved by adjusting the water content to very specific quantity ranges. For this reason, it has turned out to be particularly preferred if the decolorizing agent - based on its total weight - contains 50 to 95% by weight, preferably 55 to 95% by weight, more preferably 60 to 95% by weight, even more preferably 65 to 95% by weight and very particularly preferably 70 to 95% by weight of water (d).
  • a particularly preferred agent according to the invention is characterized in that, based on the total weight of the agent, it contains 50 to 95% by weight, preferably 55 to 95% by weight, more preferably 60 to 95% by weight , more preferably 65 to 95% by weight and very particularly preferably 70 to 95% by weight of water (d).
  • an agent for decolorizing colored keratin material is preferred
  • RT 1, RT2 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group or a hydroxy-02-Ce-alkyl group,
  • RT3 is a hydroxy-02-Ce-alkyl group, a Ci-Cyalkyl group, a Cs-Cso-alkyl group or a C2-C6-alkenyl group,
  • RT4 stands for a Cs-Cso-alkyl group
  • X stands for a physiologically tolerable anion
  • an agent for decolorizing colored keratin material is preferred
  • RT1, RT2 independently represent a C 1 -C 6 alkyl group
  • RT3 stands for a Ci-Cyalkyl group
  • RT4 stands for a Cs-Cso-alkyl group
  • X stands for a physiologically tolerable anion
  • the decolorizing agent can also contain one or more other cosmetic ingredients.
  • the decolorizing agent described above is used in the decolorization of colored keratinous material, in particular keratin fibers, particularly preferably human hair.
  • a second subject of the present invention is a method for decolorizing colored keratin material, wherein a decolorizing agent, as disclosed in detail in the description of the first subject of the invention, is applied to the colored keratin material and after an exposure time of 1 to 60 minutes, preferably from 1 to 50 minutes, more preferably from 2 to 45 minutes and most preferably from 5 to 20 minutes.
  • a process for decolorizing keratinic material that has been colored by using at least one organic C 1 -C 6 alkoxysilane and/or a condensation product thereof and by using at least one pigment is particularly preferred, with a decolorizing medium, as disclosed in detail in the description of the first subject of the invention, applied to the colored keratin material and after an exposure time of 1 to 60 minutes, preferably 1 to 50 minutes, more preferably 2 to 45 minutes and most preferably from Rinse off after 5 to 20 minutes.
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material and rinsed off again after a contact time. Since the decolorizing agent is applied to the colored keratin material or hair, the decolorizing agent must be applied to the keratin material after the application of the coloring agent described above.
  • the decolorizing agent is applied to the keratinous material after the coloring agent has been rinsed out and the keratinous material preferably dried to accurately determine the color result.
  • the application can take place, for example, with the (glove-protected) hand or with the aid of an applicator, such as a brush or an adjet, or else a brush or a comb.
  • an applicator such as a brush or an applicator, or else a brush or a comb.
  • the bleaching agent can be applied either to the entire keratin material (such as the entire head of hair) or to specific parts or corresponding strands of the keratin material or keratin fibers.
  • the exact point in time at which the decolorizing agent is used is determined by the user's desire to remove the unwanted or no longer required coloring.
  • the decolorizing agent can be applied to the stained keratin material 12 to 24 hours after application of the coloring agent.
  • the user can wear the colored keratin materials, in particular the hair, but also for a period of several days to weeks until he decides to change the coloring again or the user wants to have his original hair color back.
  • the decolorizing agent is allowed to act on the keratin material for a certain period of time.
  • the exposure time can be from 1 to 60 minutes, preferably from 1 to 50 minutes, more preferably from 2 to 45 minutes and most preferably from 5 to 20 minutes.
  • the decolorizing agent can act on the keratin material at room temperature or at body temperature. However, to support or accelerate the color print, the keratin material to which the decolorizing agent has been applied can also be exposed to elevated temperatures.
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material while the keratin material is being exposed to the decolorizing agent at a temperature of 25 to 70° C., preferably from 25 to 60° C., more preferably from 30 to 55° C. and completely more preferably from 40 to 55°C.
  • a method according to the invention is characterized in that
  • the decolorizing medium is applied to the colored keratin material
  • the keratin material is heated to a temperature of from 25 to 70°C, preferably from 25 to 60°C, more preferably from 30 to 55°C and very particularly preferably from 40 to 55°C, during the action of the decolorizing agent, and then
  • the keratin material to which the bleaching agent has been applied can be subject to mechanical stress in order to improve the detachment of the film formed on the keratin material during staining.
  • the keratin material can be massaged with the hands or combed with a comb or brush during the bleaching process.
  • Any other mechanical stress that is suitable for improving the detachment of the colored film from the keratin material under the action of the decolorizing agent is also conceivable and encompassed by the method according to the invention.
  • a method according to the invention is characterized in that
  • the decolorizing agent is applied to the colored keratin material
  • the decolorizing agent according to the invention can be used to decolorize keratin material which has been colored by using at least one organosilicon compound and at least one pigment. For example, if the user finds after coloring that the color result is not what he wants, he can use this as an opportunity to remove the coloring by using the decolorizing agent. Furthermore, the user can also plan coloring and subsequent decolorization from the outset, for example if he wants to color his hair for a specific occasion and then decolorize it again. For this purpose, the user can also be provided with all the means or formulations that are necessary both for coloring and for decolorizing.
  • Another subject of the present invention is therefore a method for coloring and later decolorizing human hair, comprising the following steps:
  • the coloring agent containing one or more organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes and/or their condensation products and one or more pigments,
  • Another subject of the present invention is therefore a method for coloring and later decolorizing human hair, comprising the following steps:
  • the coloring agent containing one or more organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes and/or their condensation products and one or more pigments,
  • the aftertreatment agent containing at least one film-forming polymer
  • Another subject of the present invention is also a method for coloring and later decolorizing human hair, comprising the following steps:
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes and/or their condensation products have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the pigments have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the decolorizing agent was also disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the colorant containing one or more pigments and one or more film-forming polymers.
  • a further object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring and decolorizing keratin material, comprising made up separately from one another:
  • a further object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring and decolorizing keratin material, comprising made up separately from one another:
  • a fourth container with an agent containing at least one film-forming polymer.
  • the organic C 1 -C 6 -alkoxysilanes and/or their condensation products have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the pigments have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the decolorizing agent was also disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur Entfärbung von gefärbtem Keratinmaterial, enthaltend (a) mindestens eine Fluorverbindung, (b) mindetens ein kationisches Tensid, (c) mindestens eine Säure und (d) Wasser.

Description

Mittel zur Entfärbung von keratinischem Material, das mit einer siliciumorganischen Verbindung und einem Pigment gefärbt wurde
Die vorliegende Anmeldung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft ein Mittel zur Entfärbung von Keratin material, welches bevorzugt durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde. Das Entfärbemittel ist gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einer Fluorverbindung (a), mindestens einem kationischen Tensid (b), mindestens einer Säure (c) und Wasser (d).
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Entfärben von gefärbtem keratinischem Material, bei welchem ein Entfärbe mittel des ersten Erfindungs-gegenstands auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit, welche in getrennt konfektionierten Containern ein Färbe- und das zuvor becshriebene Entfärbe mittel enthält.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoff- vorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergeb- nisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Aus- waschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farb- pigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
In jüngster Zeit hat ein neues Färbesystem Beachtung gefunden, bei welchem Färbungen durch Anwendung einer Kombination aus einem Pigment, einer organischen Siliciumverbindung und einem Polymer gefärbt werden. Dieses neue Färbesystem wird beispielsweise in EP 2168633 B1 beschrieben.
Wenn diese organischen Siliciumverbindungen auf keratinischem Material angewendet werden, bildet sich auf dem Keratinmaterial ein Film oder auch ein Coating aus, welches das Keratin mate rial vollständig umhüllt und auf diese Weise die Eigenschaften des Keratinmaterials stark beeinflusst. Erfolgt die Anwendung in Gegenwart einer farbgebenden Verbindung, zum Beispiel eines Pigments, werden die Pigmente in diesen Film bzw. in das Coating eingebettet. Der durch das Pigment gefärbte Film verbleibt auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern. Die hierbei erhaltenen Färbungen sollen gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sein.
Auch bei diesem Färbeprozess kann es vorkommen, dass die Färbung aus verschiedenen Gründen ganz oder teilweise wieder rückgängig gemacht werden soll. Eine teilweise Entfernung der Färbung kann beispielsweise dann notwendig werden, wenn das Färbeergebnis auf den Fasern dunkler ausfällt als gewünscht. Andererseits kann auch eine vollständige Entfernung der Färbung in manchen Fällen gewünscht sein. So ist es beispielsweise denkbar, dass die Haare für einen konkreten Anlass in einer bestimmten Nuance gefärbt oder getönt werden sollen und nach einigen Tagen die ursprüngliche Farbe wieder zurückgewonnen werden soll.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Entfärbemittels zur Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche zuvor durch Anwendung von mindestens einer siliciumorganischen Verbindung, insbesondere eines C1-C6-Alkoxy-Silans, und mindestens eines Pigments gefärbt wurden. Hierbei sollte die Entfärbung möglichst vollständig sein, so dass die Färbung des Keratin materials im Idealfall wieder in den Ausgangszustand zurückversetzt werden kann. Des Weiteren sollte die Entfärbung lang anhaltend und gleichmäßig sein, und die entfärbten Keratinfasern sollten weder Nuancenverschiebungen noch Ungleichmäßigkeiten im Farbergebnis erleiden. Zudem sollte das Keratinmaterial durch das Entfärbemittel möglichst wenig geschädigt werden, und die Bediungen bei Anwendung des Entfärbemittels sollten möglichst mild sein.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollumfänglicher Weise gelöst werden kann, wenn keratinisches Material, das zuvor mit mindestens einer silicium- organischen Verbindung und mit mindestens einem Pigment gefärbt wurde, mit einem Entfärbe mittel behandelt wird, welches mindestens eine Fluorverbindung, mindestens ein kationisches Tensid, mindestens eine Säure und Wasser enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Entfärbung von gefärbtem Keratinmaterial, enthaltend
(a) mindestens eine Fluorverbindung,
(b) mindetens ein kationisches Tensid,
(c) mindestens eine Säure und
(d) Wasser.
In den zu dieser Erfindung führenden Versuchen wurden beispielsweise Keratinfasern (Haar- strähnen) eingesetzt, die zuvor mit einem Mittel gefärbt wurden, welches verschiedene silicium- organische Verbindungen (wie beispielsweise organische C1-C6-Alkoxysilane) und verschiedene Pigmente (wie beispielsweise organische und anorganische Pigmente) enthielt. Diese Fasern wurden nach ihrer Färbung durch Anwendung eines erfindungsgemäßen Entfärbemittels wieder entfärbt. In diesem Zusammenhang hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass ein wässriges oder wasserhaltiges Entfärbemittel, das die Kombination aus Fluorverbindung (a), kationischem Tensid (b) und Säure (c) enthält, in der Lage ist, den aus siliciumorganischer Verbindung und Pigment ausgebildeten gefärbten Film nahezu vollständig von der Keratinfaser zu entfernen. Auf diese Weise wurde es möglich, die ursprüngliche Färbung des Haares wieder herzustellen und die Keratinfasern in ihren farblichen Ausgangszustand zurück zu versetzen. Die Haare wurden durch den Entfärbeprozess nicht geschädigt.
Entfärbung von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Unter dem Begriff „Mittel zur Entfärbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung verstanden, dass auf dem Keratinmaterial eine Färbung, die durch Anwendung von mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens einem Pigmenten erzeugt wurde, wieder entfernt werden kann. Bei der Färbung wird das Keratinmaterial bzw. die Keratinfaser von einem gefärbten Film umhüllt, der aus den siliciumorganischen Verbindungen und den Pigmenten ausgebildet wird. Die Anwendung des Entfärbe mitte Is erfolgt erfindungsgemäß nach der Anwendung des Färbemittels, und das Entfärbe mittel ist in der Lage, diesen gefärbten Film wieder von dem Keratinmaterial zu entfernen. Besonders gute Entfärbeergebnisse wurden erhalten, wenn das Entfärbe mittel auf keratinischem Material zur Anwendung kommt, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1- C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
Färbung unter Anwendung von siliciumorganischen Verbindungen
Das erfindungsgemäße Entfärbemittel wird auf zuvor gefärbtem Keratinmaterial angewendet. Bei der vorherigen Färbung kommt auf dem Keratinmaterial besonders bevorzugt mindestens eine siliciumorganische Verbindung zur Anwendung.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind bevorzugt Verbindungen, die ein bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Ganz besonders gut wirkt das Entfärbemittel auf gefärbtem Keratinmaterial, wenn bei der vorherigen Färbung ein organisches C1-C6-Alkoxy-Silan zum Einsatz kam.
Bei dem oder den organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen handelt es sich um organische, nicht polymere Siliciumverbindungen, die bevorzugt aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt.
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen C1-C6-Alkoxy-Silane ist, dass mindestens eine C1-C6- Alkoxygruppe direkt an ein Siliciumatom gebunden vorliegt. Die erfindungsgemäßen C1-C6-Alkoxy- Silane umfassen damit mindestens eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-O-( C1-C6-Alkyl) wobei die Reste R’, R“ und R“‘ für die drei übrigen Bindungsvalenzen des Siliciumatoms stehen.
Das oder diese an das Siliciumatom gebundenen C1-C6-Alkoxygruppen sind sehr reaktiv und werden in Anwesenheit von Wasser mit hoher Geschwindigkeit hydrolysiert, wobei die Reaktions- geschwindigkeit unter anderem auch von der Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül abhängt. Handelt es sich bei der hydrolysierbaren C1-C6-Alkoxy-Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-O-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen wieder die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt zunächst zur Hydrolyse und dann zu einer Kondensationsreaktion der organischen Alkoxy-silane untereinander. Aus diesem Grund können sowohl die organischen Alkoxy-silane als auch deren Kondensationsprodukte zu Färbezwecken verwendet werden.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem C1-C6-Alkanol entsteht. Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. Abhängig von der eingesetzten bzw. in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerem C1-C6-Alkoxysilan zu Kondensationsprodukt.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
Bei den organischen C1-C6-Alkoxy-silanen kann es sich beispielsweise um Verbindungen handeln, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylamino- gruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di( C1-C6)alkylaminogruppe.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Entfärbemittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das C1-C6-Alkoxy-Silan weiterhin eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Entfärbemittel auf Keratin- material angewendet wurde, welches zuvor mit C1-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (S-l) und/oder (S- II) gefärbt wurde. Da bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, umfasst die Färbung des Keratinmaterials mit C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-Il) auch die Anwendung von deren Kondensationsprodukten. ln einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-l) und/oder (S-Il) und einem Pigment gefärbt wurde,
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei
R1, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6>(OR5’)c’ (S-ll), wobei
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe stehen,
R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy- C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino- C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-l II) stehen,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht, - g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R5‘, R5“, R6, R6‘, R6“, R7, R8, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (S-l) und (S-Il) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Bei- spiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevor- zugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6-alkyl- gruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-C1-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe sind beispiels- weise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2- CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C20-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R1 und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht. Die zweiwertige C1- C20-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung -L- zwei Bindungen eingehen kann.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l)
Ri R2N-L-Si(ORs)a(R4)b (S-l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels war insbesondere dann besonders erfolgreich, wenn das Keratinmaterial zuvor mit einem organischen C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) gefärbt wurde, bei welchem die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin war die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels war auch dann besonders erfolgreich, wenn das Keratinmaterial zuvor mit einem organischen C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) gefärbt wurde, bei welchem der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (I) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
Ri R2N-L-Si(ORs)a(R4)b (S-l), wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht, - a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
Besonders gut durch die spätere Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels entfernbare
Silicumverbindungen der Formel (I) sind
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000010_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0002
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000010_0003
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000010_0004
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
Figure imgf000011_0003
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxysilan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organisches C1-C6-Alkoxysilan das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan und/oder
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels kann das Keratin material zuvor auch durch Anwendung eines oder mehrerer organischer C1-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) gefärbt werden,
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)HO-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-Il).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (S-Il) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (RsO)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (S-Il) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NRy-(A’)]f- und -[O-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)j- und -[O-(A”)j- und -[NR8-(A”’)]-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (RsO)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1 . Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1 . Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (II) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)HO-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-H), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ila)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(OR5’)3 (S-Ila).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindes- tens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NRy-(A’)]f- und -[O-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1 . Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ilb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-Ilb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-.
Hierbei stehen die Reste Ry und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasser- stoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NRy-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so umfasst die organische Silicumverbindung 3 reaktive Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-Il) und/odereinem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-( )]f-[O-(A”)]g-[NR8-( ”)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (S-Il) wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-Il) und/odereinem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht.
Besonders gut durch die spätere Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels entfernbare Silicumverbindungen der Formel (S-Il) sind
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000015_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000015_0002
-N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0001
-N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000016_0002
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000016_0003
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000016_0004
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamin
Figure imgf000017_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin
Figure imgf000017_0002
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000017_0003
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000018_0001
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0002
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000018_0003
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (S-Il) sind kommerziell erhältlich.
Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organisches C1-C6-Alkoxysilan das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
In weiteren Färbe- Entfärbe- Versuch en hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft heraus- gestellt, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein organisches C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) zur Färbung des Keratinmaterials verwendet wurde
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV).
Die Verbindungen der Formel (S-IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-C1-C6-alkoxy-silane bezeichnet werden,
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV), wobei
- R9 für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- R10 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan der Formel (S-IV) und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde,
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV), wobei
Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
Rw für eine Ci-Co-Alkylgruppe steht,
Rn für eine Ci-Co-Alkylgruppe steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In den organischen Ci-Co-Alkoxy-Silanen der Formel (S-IV) steht der Rest Rg für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci2-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Cs-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest Rw für eine Ci-Co-Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugt steht R für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest Rn für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rn für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1 . Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Sehr gute Entfärbe-Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Keratinmaterial zunächst mit einem organischen Ci-Co-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) gefärbt wurde, bei welchem der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische
Silicumverbindungen der Formel (S-IV) sind
- Methyltrimethoxysilan
-
Figure imgf000021_0001
- Ethyltrimethoxysilan
Figure imgf000021_0002
- n-Propyltrimethoxysilan (auch bezeichnet ans Propyltrimethoxysilan)
Figure imgf000022_0001
- n-Propyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltriethoxysilan)
Figure imgf000022_0002
- n-Octyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltrimethoxysilan)
Figure imgf000023_0001
- n-Octyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltriethoxysilan)
Figure imgf000023_0002
- n-Dodecyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltrimethoxysilan) und/oder
Figure imgf000023_0003
- n-Dodecyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltriethoxysilan).
Figure imgf000023_0004
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei das organische C1-C6-Alkoxysilan ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan, - Methyltriethoxysilan,
- Ethyltrimethoxysilan,
- Ethyltriethoxysilan,
- Propyltrimethoxysilan,
- Propyltriethoxysilan,
- Hexyltrimethoxysilan,
- Hexyltriethoxysilan,
- Octyltrimethoxysilan,
- Octyltriethoxysilan,
- Dodecyltrimethoxysilan, und/oder
- Dodecyltriethoxysilan.
Bei den entsprechenden Hydrolyse bzw. Kondensationsprodukten handelt es sich beispielsweise um die folgenden Verbindungen:
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von 3-Aminopropyltriethoxysilan):
Figure imgf000024_0001
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000024_0002
Hydrolyse von C1-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von
Methyltrimethoxysilan):
OMe OMe
CH3— sl— OMe + H2O > CH3— sl- OH + MeOH
Figure imgf000025_0001
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem C1-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000025_0002
bzw. OMe OH
CH3— SI— OMe + 3 H2O - CH3— Si— OH + 3 MeOH
OMe u
Mögliche Kondensationsreaktionen sind beispielsweise (gezeigt anhand des Gemisches (3-
Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000025_0003
und/oder
Figure imgf000026_0001
In den obigen beispielhaften Reaktionsschemata ist jeweils die Kondensation zu einem Dimer gezeigt, jedoch sind auch weitergehende Kondensationen zu Oligomeren mit mehreren Silan- Atomen möglich und auch bevorzugt.
An diesen Kondensationsreaktionen können sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-l) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit sich selbst.
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit den C1-C6- Alkoxysilanen der Formel (S-IV).
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten C1-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die C1-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) mit sich selbst.
Färbung unter Anwendung von Pigmenten
Das erfindungsgemäße Entfärbemittel wird auf zuvor gefärbtem Keratinmaterial angewendet. Bei der Färbung ist besonders beovrzugt, wenn zusätzlich zu der mindestens einen siliciumorganischen Verbindung, insbesondere des organischen C1-C6-Alkoxy-silans, auch mindestens ein Pigment zum Einsatz kommt.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestand- teile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem anorganischen und/oder organischen Pigment gefärbt wurde.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispiels- weise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispiels- weise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel auch ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial sein, wobei das Keratinmaterial vor Auftrag des Entfärbemittels auch mit mindestens einem organischen Pigment gefärbt wurde.
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon- , Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo-pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können. Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack werden im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Färbung mit den zuvor genannten Pigmenten besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Zur Färbung des Keratin mate rials können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammen- hang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der unbeschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.
Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substrat- plättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Un beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen.
Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten lamellaren Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf. Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsor- bierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe2O3, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (grün),Titan(lll)oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid.
Die Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von TiO2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt.
Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten lamellaren Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten lamellaren Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht.
Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden.
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut.
Die Pigmente auf Basis von beschichteten lamellaren bzw. lentikulären Substratplättchen bzw. die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der unbeschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem lamellaren Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2- Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-
Methacryloxypropyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3- Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten lamellaren Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Färbung unter Anwendung von Polymeren
Bei der Färbung des Keratinmaterials, insbesondere der keratinischen Fasern, kann neben dem oder den siliciumorganischen Verbindungen, insbesondere den organischen C1-C6-Alkoxysilanen und dem mindestens einen Pigment weiterhin auch mindestens ein filmbildendes Polymer zum Einsatz kommen.
Es hat sich herausgestellt, dass die Färbungen, die durch Anwendung der Kombination aus organischen C1-C6-Alkoxy-silan, Pigment und filmbildendem Polymer erhalten werden, besonders resistent und daher auch besonders schwer zu entfärben sind. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels auch diese Färbungen hervorragend wieder zu entfärben vermag.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensations- produkt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden Polymers gefärbt wurde.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekular- gewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10e g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachge- wiesen werden.
Die zuvor im Färbeschritt angewendeten filmbildenden Polymere können hydrophil oder hydrophob sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, hydrophoben Polymers gefärbt wurde.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden. Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophobes Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homo- polymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Es haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet zur Färbung erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon. Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus®(Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können die zuvor im Färbeschritt angewendeten filmbildenden Polymere auch hydrophil sein.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, hydrophilen Polymers gefärbt wurde.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint markoskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinyl- pyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophiles Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinyl- pyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten Ergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Waren- zeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V- Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem filmbildenden, hydrophiles Polymer gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus der Gruppe Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren,
Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Ergebnissen wieder entfärbt werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, wenn das Keratinmaterial im vorherigen Färbeschritt mit mindestens ein nichtionischen, filmbildenden, hydrophilen Polymer gefärbt wurde.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktur- einheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine profanierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Die zur Färbung eingesetzten Mittel können beispielsweise als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Polyvinylpyrrolidon,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid. Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispiels- weise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handels- bezeichnung Styleze®CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches erfindungsgemäßes Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl- lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-11 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 1 1 und Luviquat® PQ 11 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-11 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum .
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacryl- amidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2-Methylacrylamido- 2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure.
Bevorzugte Polyemre der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Poylmere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder „Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, anionischen Polymers gefärbt wurde.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Entfärbemittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6-Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon, durch Anwendung mindestens eines Pigments und durch Anwendung mindestens eines filmbildenden, anionischen Polymers gefärbt wurde gefärbt wurde, wobei das filmbildende, anionische Polymer mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l I) umfasst
Figure imgf000047_0001
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NF ), Natrium, Kalium, % Magnesium oder % Calcium steht.
Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure.
Fluorverbindunqen (a)
Als ersten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Entfärbemittel eine oder mehrere Fluorverbindungen (a).
Unter dem Begriff der „Fluorverbindung“ werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, welche mindestens ein Fluoratom enthalten. Bei diesen Verbindungen kann es sich um anorganische oder um organische Fluorverbindungen handeln. Bevorzugt werden unter den Fluorverbindungen Salze verstanden, welche mindestens ein Fluoridanion enthalten.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden Natrium-, Kalium- und Zinksalze des Fluorids, Fluorphosphate sowie Fluorsilikate eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Entfärbemittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Fluorverbindung (a) enthalten, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Tetrabutylammoniumfluorid, Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und Bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Fluorverbindung (a) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Kaliumfluorid, Natriumfluorid, Tetrabutylammoniumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und Bis(hydroxyethyl)- aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamin-dihydrofluorid.
Kaliumfluorid ist ein weißes, hygroskopisches Pulver, das die CAS-Nummer 7789-23-3 besitzt und beispielsweise von der Firma Merck kommerziell erworbenwerden kann.
Natriumfluorid ist zum Beispiel unter dem Handelsnamen Sodium fluoride 98/100% bzw. Sodium fluoride Tech Pure von der Firma Brenntag GmbH käuflich erhältlich.
Tetrabutylammoniumfluorid trägt die CAS-Nummer 22206-57-1 und kann in Form seines Hydrats von der Firma Sigma Aldrich kommerziell erworben werden.
Cetylaminhydrofluorid trägt die CAS-Nummer 3151-59-5 und kann zum Beispiel bei der Firma Merck kommerziell erworben werden. Cetylaminhydrofluorid ist unterdem Handelsnamen Hetaflur bekannt.
Bis(Hydroxyethyl)aminopropyl-N-hydroxyethyl-octadecylamine-dihydrofluoride trägt die CAS- Nummer 6818-37-7. Alternative Bezeichnungen sind A/,A/,A/’-Tris(2-hydroxyethyl)-A/’-octadecyl-1 ,3- diaminopropandihydrofluorid und A/,A/,A/’-Tris(2-hydroxyethyl)-A/’-octadecyl-1 ,3-diaminopropan- dihydrofluorid. Diese Fluorverbindung kann beispielsweise in Abmischung mit Propylenglycol unter dem Handelsnamen RonaCare Olafluor von der Firma Merck kommerziell erworben werden.
Bevorzugt wird die mindestens eine Fluorverbindung in bestimmten Mengenbereichen im Entfärbemittel eingesetzt, um eine ausreichende Wirksamkeit zu gewährleisten. Vorteilhafterweise enthält das Entfärbemittel daher - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Fluorverbindungen (a) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 6,0 Gew.-%. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Fluorverbindungen (a) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 6,0 Gew.-% enthält.
Kationische Tenside (b)
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Entfärbe mittel mindestens ein kationisches Tensid (b).
Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Kationische Tenside adsorbieren an Grenzflächen und aggregieren in wässriger Lösung oberhalb der kritischen Micellbildungskonzentration zu positiv geladenen Micellen.
Beispiele für Kationtenside sind
-quartäre Ammniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können
-quartäre Phosphoniumsalze, substituert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein.
Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das Kationtensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, dies ist beispielsweise bei Esterquats der Fall.
Innerhalb der Gruppe der kationischen Tenside haben sich die kationischen Ammonium- verbindungen der Formel (T-l) aufgrund ihrer besonders guten Wirksamkeit im Entfärbemittel als besonders geeignet erwiesen, XT©
Figure imgf000050_0001
(T-1), wobei
RT 1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-Ce-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Ci-CyAlkylgruppe, eine Cs-Cso- Alkylgruppe, oder für eine C2-Ce-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine Cs-Cso-Alkylgruppe steht und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid enthält, das ausgewählt ist aus kationischen Tensiden der allgemeinen Formel (T-1),
Figure imgf000050_0002
(T-1), wobei
RT 1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Ci-CyAlkylgruppe, eine Cs-Cso- Alkylgruppe oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine Cs-Cso-Alkylgruppe steht und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
Bevorzugt stehen RT1 und RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt ist es, wenn RT1 und RT2 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe oder eine n-Propylgruppe stehen. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform stehen RT1 und RT2 beide für eine Methylgruppe oder beide für eine Ethylgruppe. RT4 und gegebenenfalls RT3 stehen für eine Cs-Cso-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppen können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Wenn die Cs-Cso-Alkylgruppe unge- sättigt ist, kann sie ein oder mehrfach ungesättigt sein, d.h. ein oder mehrere Doppelbindungen besitzen.
Bevorzugt steht RT3 für eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt steht RT3 für eine 2-Hydroxyethylgruppe.
Wenn RT4 für eine lineare, gesättigte Ci6-C22-Alkylgruppe steht, wirkt sich dies ganz besonders vorteilhaft auf die Entfärbeleistung des Entfärbemittels aus. Bevorzugt steht RT4 daher für eine lineare, gesättigte Ci6-C22-Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn RT4 für eine lineare, gesättigte Cie-Cis-Alkylgruppe steht.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid der allgemeinen Formel (T-1) enthält, wobei
RT1 . RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe, stehen,
RT3 für eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe oder für eine Ci-CyAlkylgruppe, bevorzugt für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder für eine 2-Hydroxyethylgruppe, steht,
RT4 für eine Ci2-C3o-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ci2-C22-Alkylgruppe, weiter bevorzugt für eine Ci2-Ci8-Alkylgruppe und ganz besonders bevorzugt für eine Ci6-Alkylgruppe oder für eine Cis-Alkylgruppe steht, und
XT für ein physiologisch verträgliches Anion aus der Gruppe aus Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Chlorid, Bromid, Fluorid, Acetat, Lactat, Methylsulfat, Ethylsulfat, p-Toluolsulfonat, Citrat, Tartrat, Maleat oder Fumarat steht.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid (b) der allgemeinen Formel (T-1) enthält, wobei
RT1 , RT2 beide für eine Methylgruppe stehen,
RT3 für eine Methylgruppe steht,
RT4 für eine lineare, gesättigte Ci6-Cis-Alkylgruppe steht.
Besonders bevorzugte kationische Tenside der Formel (T-1) sind beispielsweise physiologisch verträgliche Salze des Cetyltrimethylammoniums. Als besonders gut geeignetes kationisches Tensid dieses Typs kann beispielsweise Trimethylhexadecylammoniumchlorid, das alternativ auch als N,N,N-Trimethyl-1-hexadecanaminiumchlorid bezeichnet werden kann, unter dem Handelsnamen Dehyquart A CA von der Firma BASF kommerziell erworben werden.
Weitere ebenfalls bevorzugte kationische Tensid der Formel (T-1) sind physiologisch verträgliche Salze des Hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammoniums. So wird beispielsweise der Rohstoff Hexadecyl(2-hydroxyethyl)dimethylammonium dihydrogen phosphate (CAS-Nummer 85563-48-0) unter dem Handelsnamen Luviquat Mono CP kommerziell von der Firma BASF vertrieben.
Ebenfalls bevorzugt sind Salze des Trimethylstearylammoniums, insbesondere Trimethyl- stearylammoniumchlorid, welches auch unter dem Handelsnamen Genamin STAC kommerziell erhältlich ist. Weitere besonders bevorzugte kationische Tenside der Formel (I) sind Salze des Trimethyl-1-eicosanaminiums, insbesondere Trimethyl-1-eicosanaminiumchlorid, und Salze des Trimethyl-1-docosanaminiums, insbesondere Trimethyl-1-docosanaminiumchlorids. Ein Gemisch beider Verbindungen ist unter dem Handelsnamen Genamin KDMP von der Firma Clariant erhältlich. Weitere geeignete kationische Tenside (b) können auch aus der Gruppe der kationischen Imida- zoliumverbindungen ausgewählt werden. Innerhalb der Gruppe der kationischen Imidazoliumverbin- dungen haben sich Verbindungen der Formel (T-Il) ebenfalls als besonders vorteilhaft im Hinblick auf den Einsatz in einem Entfärbevefahren herausgestellt.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbemittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid der Formel (T-Il) enthält,
Figure imgf000052_0001
(T-Il) worin
RT5 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht
RT6, RT7 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
RT6 und RT7 stehen unabhängig voneinander jeweils für eine C7-C27-Alkylgruppe. Diese Alkyl- gruppen können verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Wenn die C7-C27- Alkylgruppe ungesättigt ist, kann sie ein oder mehrfach ungesättigt sein, d.h. ein oder mehrere Doppelbindungen besitzen. RT5 steht für eine C1-C6-Alkylgruppe, ganz besonders bevorzugt steht RT5 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Das erfindungsgemäße Entfärbemittel lieferte insbesondere dann gute Ergebnisse, wenn es ein kationisches Tensid der Formel (T-Il) enthielt, bei welchem RT5 für eine Methylgruppe steht,
RT6, RT7 unabhängig voneinander für eine Cs-C27-Alkylgruppe stehen und
X- für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (T-Il) sind unter dem INCI-Namen Quaternium-87 bekannt, die auch unter den Handelsnamen Varisoft W 575 PB oder Revoquat PG 75 vertrieben werden.
Darüber hinaus konnte ein Entfärbemittel mit hoher Leistung im Hinblick auf den Farbabzug erhalten werden, wenn als kationisches Tensid mindestens eine Verbindungen aus der Gruppe der Esterquats eingesetzt wurde. Der Name Esterquats ist eine Sammelbezeichnung für kationische grenzflächenaktive Verbindungen mit zwei hydrophoben Gruppen, die über Ester-Bindungen mit einem quaternisierten Di- bzw. Triethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind. Ganz besonders geeignete Esterquats sind die Verbindungen der Formel (T-Ill),
Figure imgf000053_0001
(T-Hl), worin
RT8, RT9 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C2-C6- Hydroxyalkylgruppe stehen,
RT10, RT11 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid der Formel (T-Ill) enthält,
Figure imgf000054_0001
(T-Hl), worin
RT8, RT9 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe oder eine C2-C6- Hydroxyalkylgruppe stehen,
RT10, RT11 unabhängig voneinander für eine C7-C27-Alkylgruppe stehen und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht.
Die Substituenten der Verbindung der Formel (T-l) bis (T-Ill) sind nachstehend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Bei- spiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevor- zugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxy methyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.
X steht in den Fomeln (T-l) bis (T-Ill) jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion. Geeignete physiologisch verträgliche Anionen sind Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Halogenid, Hydrogensulfat, Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tartrat, Methylsulfat (H3COSO3 ), Methylsulfoant oder Trifluormethansulfonat. Besonders bevorzugt steht A- fürChlorid, Bromid oder für Methylsulfat (H3COSO3 ).
Durch Wahl der optimierten Einsatzmengen an einem oder mehreren kationischen Tensiden (b) im erfindungsgemäßen Entfärbe mittel können dessen anwendungstechnische Eigenschaften weiter verbessert werden. Bevorzugt enthält das Entfärbe mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere kationische Tenside (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 12,0 Gew.-5, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 3,5 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbemittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Entfärbemittels - ein oder mehrere kationische Tensid (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 12,0 Gew. -5, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Säuren im Entfärbemittel
Als dritten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Entfärbe mittel ein oder mehrere Säuren (c).
Geeignete Säuren können ausgewählt werden aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Essigsäure, Methansulfon- säure, Benzoesäure, Malonsäure, Oxalsäure und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Säure (c) aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Essigsäure, Methansulfonsäure, Benzoesäure, Malonsäure, Oxalsäure und 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure, besonders bevorzugt Schwefelsäure, enthält.
Der Einsatz von Schwefelsäure (c) ist explizit ganz besonders bevorzugt.
Durch Einsatz der Säure(n) im Mittel (c) wird die Einstellung eines pH-Wertes im sauren Bereich gewährleistet, was sich im Hinblick auf die weitere Verbesserung der Entfärbeleistung als besonders vorteilhaft herausgestellt hat.
Eine besonders gute Entfärbewirkung konnte beobachtet werden, wenn das erfindungsgemäße Entfärbe mittel auf einen pH-Wert im Bereich von 1 ,0 bis 6,5, bevorzugt von 2,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 2,5 bis 5,5 und ganz besonders bevorzugt von 3,0 bis 5,5 eingestellt wird.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Entfärbe mittel dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 1 ,0 bis 6,5, bevorzugt von 2,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 2,5 bis 5,5 und ganz besonders bevorzugt von 3,0 bis 5,5 besitzt.
Wassergehalt
Die erfindungsgemäßen Entfärbe mittel sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie als vierten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff Wasser (d) enthalten.
Die Entfärbeleistung durch Einstellung des Wassergehalt auf ganz bestimmte Mengenbereiche noch weiter verbessert werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Entfärbemittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - 50 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 65 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-% Wasser (d) enthält.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekenneichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 50 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 65 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-% Wasser (d) enthält.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Mittel zur Entfärbung von gefärbtem Keratinmaterial, enthaltend
(a) mindestens eine Fluorverbindung, und
(b) mindestens ein kationisches Tensid der allgemeinen Formel (T-1),
Figure imgf000056_0001
(T-1), wobei
RT 1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe, eine Ci-CyAlkylgruppe, eine Cs-Cso- Alkylgruppe oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine Cs-Cso-Alkylgruppe steht und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht, und
(c) Schwefelsäure und/oder Salzsäure und
(d) Wasser.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Mittel zur Entfärbung von gefärbtem Keratin material, enthaltend
(a) mindestens eine Fluorverbindung, und
(b) mindestens ein kationisches Tensid der allgemeinen Formel (T-1), XT©
Figure imgf000057_0001
(T-1), wobei
RT1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Ci-CyAlkylgruppe steht,
RT4 für eine Cs-Cso-Alkylgruppe steht und
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht, und
(c) Schwefelsäure und/oder Salzsäure, und
(d) Wasser.
Weitere kosmetische Inhaltsstoffe im Entfärbemittel
Zusätzlich zu den bereits zuvor beschriebenen erfindungswesentlichen und optional einsetzbaren Inhaltsstoffen kann das Entfärbemittel darüber hinaus auch noch einen oder mehrere weitere kosmetische Inhaltsstoffe enthalten.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.
Verfahren zur Entfärbung von gefärbtem keratinischen Material
Das zuvor beschriebene Entfärbe mittel wird bei der Entfärbung von gefärbtem Keratinschen Material, insbesondere keratinischen Fasern, besonders bevorzugt menschlichen Haaren, eingesetzt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Entfärben von gefärbtem keratinischen Material, wobei ein Entfärbemittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf das gefärbte Keratin material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 1 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 2 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 20 Minuten wieder abgespült wird.
Bevorzugt ist ein Verfahren zum Entfärben von menschlichen Haaren, wobei ein Entfärbe mittel, welches bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die gefärbten Haare aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 1 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 2 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 20 Minuten wieder abgespült wird.
Im Rahmen einer Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren zum Entfärben von keratinischen Material, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6- Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde, wobei ein Entfärbe mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf das gefärbte Keratin material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 1 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 2 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 20 Minuten wieder abgespült wird.
Innerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratin- material aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült. Da das Entfärbemittel auf das gefärbte Keratinmaterial bzw. Haar aufgetragen wird, muss das Entfärbe mittel nach der Anwendung des zuvor beschriebenen Färbemittels auf das Keratinmaterial appliziert werden.
Anders ausgedrückt wird das Entfärbe mittel auf dem Keratinmaterial angewendet, nachdem das Färbemittel ausgespült und das Keratinmaterial bevorzugt zur genauen Bestimmung des Farbergebnisses getrocknet wurde.
Die Anwendung kann beispielsweise mit der (behandschuten) Hand oder aber mit Hilfe eines Applikators, wie beispeilsweise eines Pinsels oder einer Aplicette, oder aber auch einer Bürste, oder eines Kamms erfolgen.
Abhängig davon, ob der Anwender eine vollständige Entfärbung wünscht, oder ob nur bestimmte Partien bwz. Strähnen entfärbt werden sollen, kann das Entfärbe mittel entweder auf dem gesamten keratinischen Material (wie beispielsweise dem gesamten Kopfhaar) oder aber auf bestimmte Teile oder entsprechende Strähnen des Keratinmaterials oder der Keratinfasern aufgetragen werden.
Der genaue Zeitpunkt der Anwendung des Entfärbemittels bestimmt sich hierbei nach dem Wunsch des Anwenders, die unerwünschte oder nicht mehr benötigte Färbung wieder zu entfernen. So kann beispielsweise das Entfärbemittel 12 bis 24 Stunden nach Anwendung des Färbemittels auf das gefärbte Keratinmaterial appliziert werden. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender die gefärbten Keratinmatieralien, insbesondere die Haare, aber auch über einen Zeitraum von mehreren Tagen bis Wochen tragen, bis er beschließt, die Färbung wieder zu verändern bzw. der Anwender seine Ursprungshaarfarbe wieder zurück haben möchte.
Nach dem Applizieren bzw. Aufträgen wird das Entfärbe mittel für einen bestimmten Zeitraum auf das Keratin material einwirken gelassen. Beispielsweise kann die Einwirkzeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 1 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 2 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 20 Minuten wieder abgespült wird. Das Einwirken des Entfärbemittels auf das Keratin material kann bei Raumtemperatur bzw. bei der Körpertemperatur vorgenommen werden. Zur Unterstützung oder Beschleunigung des Farbabzug kann das mit dem Entfärbemittel beaufschlagte Keratinmaterial jedoch auch erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden. Es ist erfindungsgemäß, wenn das Entfärbemittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wir das Keratin material während des Einwirkens des Entfärbe mitte Is auf eine Temperatur von 25 bis 70 °, bevorzugt von 25 bis 60 °C, weiter bevorzugt von 30 bis 55 °C und ganz besonders bevorzugt von 40 bis 55 °C erhitzt wird.
Im Rahmen einer weiteren b Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass
- das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird
- das Keratin mate rial während des Einwirkens des Entfärbemittels auf eine Temperatur von 25 bis 70 °, bevorzugt von 25 bis 60 °C, weiter bevorzugt von 30 bis 55 °C und ganz besonders bevorzugt von 40 bis 55 °C erhitzt wird, und dann
- das Entfärbe mittel wieder abgespült wird.
Neben der thermischen Unterstützung des Entfärbeprozesses ist es darüber hinaus auch möglich, das mit dem Entfärbe mittel beaufschlagte Keratinmaterial einer mechanischen Beanspruchung auszusetzen, um die Ablösung des bei der Färbung auf dem Keratinmaterial ausgebildeten Films zu verbessern. So kann das Keratinmaterial während des Entfärbevorgangs beispielsweise mit den Händen massiert oder mit einem Kamm oder einer Bürste gekämmt werden. Auch jede andere mechanische Beanspruchung, die geeignet ist, unter Einwirkung des Entfärbemittels die Ablösung des gefärbten Films vom Keratinmaterial zu verbessern, ist denkbar und vom erfindungsgemäßen Verfahren umfasst.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass
- das Entfärbe mittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird,
- das Keratinmaterial während des Einwirkens des Entfärbemittels gekämmt, massiert, gebürstet oder auf eine andere Weise einer mechanischen Krafteinwirkung ausgesetzt wird, und dann
- das Entfärbe mittel wieder abgespült wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, kann das erfindungsgemäße Entfärbemittel angewendet werden, um Keratin material, welches durch Anwendung mindestens einer siliciumorganischen Verbindung und mindestens eines Pigments gefärbt wurde, zu entfärben. Stellt der Anwender zum Beispiel nach der Färbung fest, dass das Farbergebnis nicht seinen Wünschen entspricht, so kann er dies zum Anlass nehmen, die Färbung durch Anwendung des Entfärbemittels wieder zu entfernen. Weiterhin kann der Anwender eine Färbung und die spätere Entfärbung auch von vorneherein planen, beispielsweise, wenn erseine Haare zu einem bestimmten Anlass färben und danach wieder entfärben möchte. Zu diesem Zweck können dem Anwender auch alle Mittel bzw. Formulierungen, die sowohl für die Färbung als auch für die Entfärbung notwendig sind, zur Verfügung gestellt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei das Färbemittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und ein oder mehrere Pigmente enthält,
(2) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Entfärbe mitte Is, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Haare,
(5) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(6) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei das Färbemittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und ein oder mehrere Pigmente enthält,
(2) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Nachbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Nachbehandlungs- mittel mindestens ein filmbildendes Polymer enthält,
(5) Einwirkenlassen des Nachbehandlungsmittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Nachbehandlungsmittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbemittels, wie bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist auch ein entsprechendes Verfahren, umfassend das
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente und ein oder mehrere filmbildende Polymere enthält. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Vorbehandlungsmittels auf die Haare, wobei das Vorbehandlungsmittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensations- produkte enthält,
(2) Einwirkenlassen des Vorbehandlungsmittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente enthält,
(5) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(6) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(7) Aufträgen eines Entfärbe mitte Is, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Haare,
(8) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(9) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren.
Die organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Die Pigmente wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Auch das Entfärbe- mittel wurde bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein entsprechendes Verfahren, umfassend das
(4) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei Färbemittel ein oder mehrere Pigmente und ein oder mehrere filmbildende Polymere enthält.
Die filmbildenden Polymere wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit
Für den Anwender ist es besonders komfortabel, wenn ihm die entsprechenden Färbe- und Entfärbemittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit zur Verfügung gestellt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Färbung und Entfärbung von Keratinmaterial, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel, welches ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy- Silane und/oder deren Kondensationsprodukte enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein Pigment enthält, und
- einen dritten Container, welcher ein Entfärbemittel enthält, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Färbung und Entfärbung von Keratinmaterial, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel, welches ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy Silane und/oder deren Kondensationsprodukte enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein Pigment enthält,
- einen dritten Container, welcher ein Entfärbemittel enthält, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, und
- gegebenenfalls einen vierten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.
Die organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Die Pigmente wurden bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart. Auch das Entfärbe- mittel wurde bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln und Verfahren gesagte.
Beispiele
Es wurden die folgenden Entfärbemittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%)
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000063_0002
Figure imgf000063_0003
Figure imgf000063_0004

Claims

63 Patentansprüche
1 . Mittel zur Entfärbung von gefärbtem Keratinmaterial, enthaltend
(a) mindestens eine Fluorverbindung,
(b) mindetens ein kationisches Tensid,
(c) mindestens eine Säure und
(d) Wasser.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ein Mittel zur Entfärbung von Keratinmaterial ist, welches durch Anwendung von mindestens einem organischen C1-C6- Alkoxy-silan und/oder einem Kondensationsprodukt hiervon und durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurde.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Fluorverbindung (a) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Kaliumfluorid, Natrium- fluorid, Tetrabutylammoniumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinkfluorid, Zinnfluorid, Natriumfluorosilikat, Cetylaminhydrofluorid und Bis(hydroxyethyl)aminopropyl-N- hydroxyethyl-octadecylamin-dihydrofluorid.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Fluorverbindungen (a) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 9,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 2,0 bis 7,0 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 6,0 Gew.-% enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid (b) der Formel (T-1) enthält,
Figure imgf000064_0001
(T-1), wobei
RT1 , RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen,
RT3 für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Cs-Cso-
Alkylgruppe, oder für eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
RT4 für eine Cs-Cso-Alkylgruppe steht und 64
X für ein physiologisch verträgliches Anion steht. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kationisches Tensid (b) der Formel (T-1) enthält, wobei
RT1 . RT2 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe, stehen,
RT3 für eine C1-C6-Alkylgruppe oder für ein eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, bevorzugt für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder für eine 2-Hydroxy- ethylgruppe, steht,
RT4 für eine Ci2-C3o-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ci2-C22-Alkylgruppe, weiter bevorzugt für eine Ci2-Cis-Alkylgruppe und ganz besonders bevorzugt für eine Cie-Alkylgruppe oder für eine Cis-Alkylgruppe, steht, und
XT- für ein physiologisch verträgliches Anion aus der Gruppe aus Chlorid, Bromid, Fluorid, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Acetat, Lactat, Methylsulfat, Ethylsulfat, p-Toluolsulfonat, Citrat, Tartrat, Maleat oder Fumarart steht. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere kationische Tenside (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,0 bis 9,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Säure (c) aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Essigsäure, Methansulfonsäure, Benzoesäure, Malonsäure, Oxalsäure und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, besonders bevorzugt Schwefelsäure, enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 1 ,0 bis 6,5, bevorzugt von 2,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 2,5 bis 5,5 und ganz besonders bevorzugt von 3,0 bis 5,5 besitzt. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 50 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 65 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-% Wasser (d) enthält. 65 Verfahren zum Entfärben von gefärbtem keratinischen Material, wobei ein Entfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10 auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 1 bis 60 Minuten, bevorzugt von 1 bis 50 Minuten, weiter bevorzugt von 2 bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 5 bis 20 Minuten wieder abgespült wird. Verfahren zum Färben und späteren Entfärben von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Aufträgen eines Färbemittels auf die Haare, wobei das Färbemittel ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und ein oder mehrere Pigmente enthält,
(2) Einwirkenlassen des Färbemittels auf die Haare,
(3) Ausspülen des Färbemittels aus den Haaren,
(4) Aufträgen eines Entfärbemittels, wie es in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert wurde, auf die Haare,
(5) Einwirkenlassen des Entfärbemittels auf die Haare und
(6) Ausspülen des Entfärbemittels aus den Haaren. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Färbung und Entfärbung von Keratinmaterial, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel, welches ein oder mehrere organische C1-C6-Alkoxy- Silane und/oder deren Kondensationsprodukte enthält,
- einen zweiten Container mit einem Mittel, welches mindestens ein Pigment enthält, und
- einen dritten Container, weicher ein Entfärbemittel enthält, wie es einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert wurde.
PCT/EP2021/069253 2020-09-21 2021-07-12 Mittel zur entfärbung von keratinischem material, das mit einer siliciumorganischen verbindung und einem pigment gefärbt wurde WO2022058064A1 (de)

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