WO2022171871A1 - Alkylphénols, leurs procédés de préparation et leurs utilisations - Google Patents

Alkylphénols, leurs procédés de préparation et leurs utilisations Download PDF

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WO2022171871A1
WO2022171871A1 PCT/EP2022/053534 EP2022053534W WO2022171871A1 WO 2022171871 A1 WO2022171871 A1 WO 2022171871A1 EP 2022053534 W EP2022053534 W EP 2022053534W WO 2022171871 A1 WO2022171871 A1 WO 2022171871A1
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WO
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carbon atoms
group
tert
alkyl group
formula
Prior art date
Application number
PCT/EP2022/053534
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English (en)
Inventor
Serge Ratton
Original Assignee
Global Bioenergies
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06—Alkylated phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers

Definitions

  • the subject of the present invention is new alkylphenols, alone or in mixtures, as well as their preparation processes. It also relates to the use of said compounds alone or in mixtures.
  • Phenols substituted by branched alkanes comprising a large number of carbon atoms, in particular 8 or more carbon atoms have various applications. They can in particular be used as surfactants, antioxidants, radical inhibitors, plasticizers, solvents or monomers for the preparation of various polymers (in the case of polyphenols).
  • the aim of the present invention is to provide new alkylphenol compounds which can in particular be used as plasticizers, antioxidants, radical inhibitors, lubricants, surfactants or for cosmetic applications, said compounds being biosourced.
  • the aim of the present invention is to provide new alkylphenol compounds which can in particular be used as plasticizers, antioxidants, radical inhibitors, lubricants, surfactants or for cosmetic applications, said compounds being obtained by an alkylation reaction involving olefins obtained in particular by co-dimerization or metathesis between 2 different olefins, at least one being for example obtained from the oligomerization (dimerization, trimerization, tetramerization, etc.) of biobased isobutene.
  • the present invention relates to a compound of formula (I) below: in which :
  • - n is 1, 2 or 3;
  • - R is located in the ortho and/or para position, and represents a group of formula -CR 1 R 2 R 3 ;
  • R 1 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 2 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 3 is H or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 10 carbon atoms, R 3 preferably being H; provided that either R 1 , or R 2 , or R 3 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group, the sum total of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 being comprised from 7 to 32, preferably from 8 to 24.
  • the present invention relates to a compound of formula (I) below: in which:
  • - n is 1, 2 or 3;
  • - R is located in the ortho and/or para position, and represents a group of formula -CR 1 R 2 R 3 ;
  • - R 1 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 2 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 1 or R 2 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group, the sum total of the number of carbon atoms of R 1 and R 2 being between 7 and 32, preferably from 8 to 24.
  • the compounds of formula (I) correspond to phenols substituted by branched alkane isomers. They are referred to below as “alkylphenols” or “alkylated phenols”.
  • C t -C z means a carbon chain which may have from t to z carbon atoms, for example C 1 -C 3 a carbon chain which may have from 1 to 3 carbon atoms.
  • an alkyl group designates a hydrocarbon-based, saturated, linear or branched aliphatic group comprising, unless otherwise stated, from 1 to 30 carbon atoms, and possibly comprising one or more unsaturations.
  • a hydrocarbon-based, saturated, linear or branched aliphatic group comprising, unless otherwise stated, from 1 to 30 carbon atoms, and possibly comprising one or more unsaturations.
  • the R 1 and R 2 groups can be interrupted by at least one unsaturation, ie they can include in their hydrocarbon chain one or more unsaturations.
  • the compounds of formula (I) may comprise a single R group, then located in the ortho or para position of the phenol, or two or three R groups, located ortho and para of the phenol.
  • R groups may be the same or different.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-1) below: in which :
  • R 1 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms;
  • R 2 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms;
  • R 3 is H or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 10 carbon atoms; provided that either R 1 , or R 2 , or R 3 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group, the sum total of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 being comprised from 7 to 32, preferably from 8 to 24.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-1) below: in which:
  • R 1 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 2 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, said alkyl groups being optionally interrupted by at least one unsaturation;
  • R 1 or R 2 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group, the total sum of the number of carbon atoms of R 1 and R 2 being comprised of
  • the -CR 1 R 2 R 3 group is located ortho or para to the phenol group.
  • the compounds of the invention comprise a single and unique tertiobutyl group, or they comprise two tertiobutyl groups but carried by a single group, namely R 1 , R 2 or R 3 .
  • R 1 , or R 2 , or R 3 is a tert-butyl group, or R 1 , or R 2 , or R 3 comprises or carries one or two tert-butyl groups.
  • R 1 , or R 2 , or R 3 is a tert-butyl group, that is to say that a single group among R 1 , R 2 and R 3 is a tert-butyl group.
  • R 1 , or R 2 , or R 3 comprises or carries one or two tert-butyl groups, that is to say that a single group among R 1 , R 2 and R 3 comprises or carries only tert-butyl or both tert-butyl groups.
  • At least one and at the same time only one of the groups R 1 , R 2 and R 3 comprises one or two tert-butyl groups or is a tert-butyl group.
  • R 1 comprises one or two tert-butyl groups or is a tert-butyl group
  • R 2 and R 3 do not include and are different from a tert-butyl group
  • R 2 comprises one or two tertiobutyl groups or is a tertiobutyl group then R 1 and R 3 do not comprise and are different from a tertiobutyl group
  • R 3 comprises one or two tert-butyl groups or is a tert-butyl group then R 1 and R 2 do not include and are different from a tert-butyl group.
  • the compounds of the invention comprise a single and unique tert-butyl group.
  • R 1 or R 2 or R 3 comprises or is a tert-butyl group.
  • at least one and at the same time only one of the R 1 , R 2 and R 3 groups comprises or is a tert-butyl group.
  • R 1 includes or is a tert-butyl group then R 2 and R 3 do not include and are different from a tert-butyl group; either R 2 comprises or is a tert-butyl group then R 1 and R 3 do not comprise and are different from a tert-butyl group; either R 3 comprises or is a tert-butyl group then R 1 and R 2 do not comprise and are different from a tert-butyl group.
  • the total sum of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 , R 3 and of the carbon atom bearing these groups is a multiple of 4. According to another embodiment, the total sum of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 , R 3 and of the carbon atom bearing these groups is not a multiple of 4.
  • the total sum of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is comprised from 9 to 18. According to one embodiment, the total sum of the number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is equal to 9 or 11.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-2) below: R 1 , R 2 and R 3 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-3) below: R 1 , R 2 and R 3 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-4) below: R 1 , R 2 and R 3 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (I-5) below: R 1 , R 2 and R 3 being as defined above.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (II): R 1 and R 2 being as defined above, provided that either R 1 or R 2 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group.
  • the compounds of formula (II) cannot therefore comprise two tert-butyl groups distributed simultaneously over the 2 radicals R 1 and R 2 .
  • Either a single tert-butyl group is carried by R 1 or R 2 (one and only one), or, when the compound of formula (II) comprises two tert-butyl groups, then these are carried by a single and unique group among the groups R1 and R2 .
  • the compounds of formula (II) are compounds of formula (I) in which R 3 is H.
  • R 1 or R 2 comprises or is a tert-butyl group.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (II-1) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (II-2) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (II-3) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (II-4) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (III): in which :
  • R 4 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms, R 4 being different from a tertiobutyl group and not comprising a tertiobutyl group
  • R 5 is a group of formula -A 1 -C(CH 3 ) 3 , Ai representing a bond or a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms;
  • R 4 is a group of formula -A 1 -C(CH 3 ) 3 , Ai representing a bond or a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms, and R 5 is a linear alkyl group comprising 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising 4 to 30 carbon atoms and being different from a tert-butyl group and not comprising a tert-butyl group.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (IV): in which:
  • - R 4 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms, preferably comprising 2 or 3 carbon atoms
  • - R 5 is a group of formula -A'1-C(CH 3 ) 3
  • A'1 representing a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms
  • A'1 preferably representing a branched alkylene radical comprising 4 or 5 carbon atoms.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (V): in which:
  • - FU is a group of formula -A 2 -C(CH 3 ) 3 , A 2 representing a bond or a branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms, A 2 preferably representing a bond or a branched alkylene radical comprising 3 carbon atoms, and
  • R 5 is a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms, different from a tert-butyl group and not comprising a tert-butyl group, preferably comprising 4 or 5 carbon atoms.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (VI): in which:
  • R 4 is a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms, different from a tertiobutyl group and not comprising a tertiobutyl group, preferably comprising 4 atoms of, and
  • R 5 is a group of formula -A 3 -C(CH 3 ) 3 , A 3 representing a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms, and preferably comprising 1 carbon atom.
  • a family of compounds according to the invention consists of compounds corresponding to the following formula (VII): in which: R 1 and R 2 being as defined above, provided that either R 1 or R 2 is a tert-butyl group or comprises one or two tert-butyl group(s).
  • the compounds of formula (VII) are compounds of formula (I) in which R 3 is a methyl group.
  • the compounds of formula (VII) cannot therefore comprise two tert-butyl groups carried simultaneously on R 1 and R 2 .
  • the compounds of formula (VII) cannot therefore comprise two tert-butyl groups distributed simultaneously over the 2 radicals R 1 and R 2 .
  • Either a single tert-butyl group is carried by R 1 or R 2 (one and only one), or, when the compound of formula (VII) comprises two tert-butyl groups, then these are carried by a single and unique group among the groups R1 and R2 .
  • R 1 or R 2 comprises one or two tert-butyl group(s).
  • either R 1 or R 2 comprises or is a tert-butyl group.
  • either R 1 or R 2 comprises a tert-butyl group.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (VII-1) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (VII-2) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (VII-3) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • a family of compounds according to the invention consists of the compounds of formula (VII-4) below: R 1 and R 2 being as defined above.
  • the compounds of the invention correspond to the following formula (VIII): in which:
  • R 6 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms, different from a tertiobutyl group and not comprising a tertiobutyl group, and R is a group of formula -A -C(CH 3 ) 3 , A 4 representing a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms;
  • R 6 is a group of formula -A -C (CH 3 ) 3 , A representing a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms, and R is a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms carbon, different from a tert-butyl group and not comprising a tert-butyl group.
  • the compounds correspond to the aforementioned formula (VIII) in which:
  • R 6 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms, different from a tertiobutyl group and not comprising a tertiobutyl group, and
  • - R is a group of formula -A -C(CH 3 ) 3 , A representing a linear or branched alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms.
  • VIII formula (VIII) in which:
  • R 6 is a group of formula -A -C(CH 3 ) 3 , A 4 representing a linear alkylene radical comprising from 1 to 26 carbon atoms, preferably -CH 2 -, and
  • a family of compounds according to the invention consists of compounds corresponding to formula (IX): in which :
  • R 8 is a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, in particular from 4 to 30 carbon atoms, preferably from 4 to 9 carbon atoms, and preferentially from 4 to 6 carbon atoms;
  • R 9 is a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, in particular from 4 to 30 carbon atoms, preferably from 4 to 9 carbon atoms, and preferentially from 4 to 6 carbon atoms;
  • R 10 is a branched alkyl group comprising from 3 to 10 carbon atoms, preferably from 3 to 9 carbon atoms, and preferably from 3 to 6 carbon atoms; provided that either R 8 or R 9 or R 10 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group.
  • the compounds of formula (IX) comprise a single and unique tertiobutyl group, or they comprise two tertiobutyl groups but carried by a single group, namely R 8 , R 9 or R 10 .
  • R 8 , or R 9 , or R 10 is a tert-butyl group
  • R 8 , or R 9 , or R 10 comprises or carries one or two tert-butyl groups.
  • R 8 , or R 9 , or R 10 is a tert-butyl group, that is to say that a single group among R 8 , R 9 and R 10 is a tert-butyl group.
  • either R 8 , or R 9 , or R 10 comprises or carries one or two tert-butyl groups, that is to say that a single group among R 8 , R 9 and R 10 comprises or bears only tert-butyl or both tert-butyl groups.
  • At least one and at the same time only one of the groups R 8 , R 9 and R 10 comprises one or two tert-butyl groups or is a tert-butyl group.
  • the compounds of formula (IX) comprise a single and unique tert-butyl group.
  • R 8 or R 9 or R 10 comprises or is a tert-butyl group.
  • at least one and at the same time only one of the R 8 , R 9 and R1 0 groups comprises or is a tert-butyl group.
  • R 8 includes or is a tert-butyl group then R 9 and R 10 do not include and are different from a tert-butyl group; either R 9 comprises or is a tert-butyl group then R 8 and R 10 do not comprise and are different from a tert-butyl group; either R 10 comprises or is a tert-butyl group then R 8 and R 9 do not comprise and are different from a tert-butyl group.
  • a family of compounds according to the invention consists of compounds corresponding to formula (X): in which:
  • R 11 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, in particular from 4 to 30 carbon atoms;
  • R12 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms
  • R 13 is a linear alkyl group comprising from 2 to 10 carbon atoms or a branched alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, in particular from 4 to 30 carbon atoms; provided that either R 11 or R 13 comprises one or two tert-butyl group(s) or is a tert-butyl group, and either Ru or R 13 is a linear alkyl group comprising from 2 to 30 carbon atoms, preferably from 2 to 9 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms, and preferably an ethyl, propyl or butyl group.
  • the compounds of formula (X) comprise one or optionally 2 tert-butyl groups present only on one radical from among R 11 and R 13 .
  • R 11 or R 13 comprises or is a tert-butyl group.
  • the compounds of formula (X) comprise a single and unique tert-butyl group.
  • R 11 or R 13 comprises or is a tert-butyl group.
  • at least one and both of the R 11 and R 13 groups comprises or is a tert-butyl group.
  • R 11 includes or is a tert-butyl group then R 13 does not include and is different from a tert-butyl group; either R 13 comprises or is a tert-butyl group then R 11 and R10 does not comprise and is different from a tert-butyl group.
  • the present invention relates to a mixture comprising at least two compounds of formula (I) as defined above.
  • the present invention relates to a mixture comprising at least two compounds of formula (I-1) as defined above.
  • the present invention also relates to a process for the preparation of a compound as defined above, corresponding in particular to one of formulas (I) or (I-1), or of the mixture as defined above, comprising a step of adding a phenolic compound, said phenolic compound being a phenol on at least one olefin formed from a hydrocarbon chain.
  • the process of the invention consists of an addition of a phenol to a mixed olefin corresponding to an alkylating agent, to obtain a compound according to the invention.
  • the mixed olefins according to the invention can be obtained by co-dimerization of at least two branched olefins or mixtures of branched olefins comprising respectively s and t carbon atoms, to obtain an olefin comprising s+t carbon atoms.
  • At least one of the starting olefins comprises at least one tert-butyl group (C(CH 3 ) 3 ), preferably comprises a tert-butyl group in the terminal position.
  • a starting olefin is an olefin resulting from the oligomerization of isobutene comprising at least one tert-butyl group (C(CH 3 ) 3 ), preferably comprising a tert-butyl group in the terminal position.
  • the other starting olefin does not comprise a tert-butyl (C(CH 3 ) 3 ) group, and comprises a -CH 2 - unit OR a -(CH 2 ) sequence.
  • m -C C- with the double bond in terminal or internal position.
  • the aforementioned mixed olefins can also be obtained by metathesis of at least two olefins as defined above.
  • At least one of the starting olefins comprises at least one tert-butyl group (C(CH 3 ) 3 ), preferably comprises a tert-butyl group in the terminal position.
  • a starting olefin is an olefin resulting from the oligomerization of isobutene comprising at least one tert-butyl group (C(CH 3 ) 3 ), preferably comprising a tert-butyl group in the terminal position.
  • the other starting olefin does not comprise a tert-butyl (C(CH 3 ) 3 ) group, and comprises a -CH 2 - unit OR a -(CH 2 ) sequence.
  • m -C C- with the double bond in terminal or internal position.
  • the branched mixed olefins are obtained from bioresources and in particular from isobutene obtained according to the method described in applications WO2012052427, WO2017085167 and WO2018206262, for example from polysaccharides (sugars, starches, celluloses, etc.).
  • one of the olefins comprising s or t carbon atoms is obtained from bioresources and in particular from isobutene obtained according to the process described in applications WO2012052427, WO2017085167 and WO2018206262 , for example from polysaccharides (sugars, starches, celluloses, etc.).
  • the aforementioned addition step is carried out by acid catalysis.
  • said addition step is carried out in the presence of an acid catalyst chosen from Bronsted acids or Lewis acids.
  • an acid catalyst chosen from Bronsted acids or Lewis acids.
  • the catalysts below can be used in particular:
  • - solid Bronsted acids such as sulphonic resins, zeolites or clays
  • - Lewis acids such as FeCl 3 , AlCl 3 , GaCl 3 , ZnCl 2 , lanthanide salts or metal triflates, in particular iron triflate.
  • the addition step is carried out at a temperature between 20°C and 200°C, preferably between 50°C and 120°C.
  • the addition step is carried out for a period of between 1 h and 15 h, preferably between 4 h and 10 h.
  • the ratio between the number of moles of olefin and the number of moles of phenol is between 1 and 10, preferably between 1.2 and 5.
  • the ratio between the number of moles of catalyst and olefin depends on the nature of the acid. Preferably, this ratio is between 0.0001 and 0.1, and preferably between 0.001 and 0.05.
  • the present invention also relates to the use of a compound according to the invention corresponding to one of the formulas defined above, or of the mixture according to the invention, as antioxidants, radical inhibitors, plasticizers, lubricants, surfactants, preservatives, or in a cosmetic composition.
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in positions 2 and 4 with a yield of 88%.
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in positions 2 and 4 with a yield of 77%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the medium is heated at 160° C. for 8 hours with stirring at 750 rpm, then the reactor is cooled to room temperature.
  • the medium is hydrolysed (100 mL of water then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 75 mL).
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 76%.
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of 2-substituted phenol and 4-substituted phenol) and are easily separated by distillation.
  • the medium is heated at 160° C. for 8 hours with stirring at 750 rpm, then the reactor is cooled to ambient temperature.
  • the medium is hydrolysed (100 mL of water then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 75 mL).
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in positions 2 and 4 with a yield of 76%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the medium is heated at 110° C. for 6 hours with stirring at 750 rpm, then the reactor is cooled to room temperature.
  • the medium is hydrolysed (100 mL of water then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 75 mL).
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 92%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the medium is heated at 160° C. for 8 hours with stirring at 750 rpm, then the reactor is cooled to room temperature.
  • the medium is hydrolysed (100 mL of water then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 75 mL).
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 90%.
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of 2-substituted phenol and 4-substituted phenol) and are easily separated by distillation.
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 80%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 92%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.
  • the medium is heated at 110° C. for 6 hours with stirring at 750 rpm, then the reactor is cooled to ambient temperature.
  • the medium is hydrolysed (100 mL of water then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 75 mL).
  • the organic phase is washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and concentrated under reduced pressure to yield a product containing phenol dialkylated in position 2 and 4 with a yield of 86%
  • the by-products consist of monoalkylated phenol (mixture of phenol substituted in position 2 and phenol substituted in position 4) and are easily separated by distillation.

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Abstract

La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle : - n est 1, 2 ou 3; - R représente un groupe de formule -CR1R2R3; - R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone; - R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone; - R3 est H ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d'atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32.

Description

ALKYLPHÉNOLS, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEURS
UTILISATIONS
La présente invention a pour objet de nouveaux alkylphénols, seuls ou en mélanges, ainsi que leurs procédés de préparation. Elle a également pour objet l’utilisation desdits composés seuls ou en mélanges.
Les phénols substitués par des alcanes ramifiés comprenant un nombre important d’atomes de carbone, notamment 8 atomes de carbone ou plus, ont des applications variées. Ils peuvent notamment être utilisés en tant que tensioactifs, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, solvants ou monomères pour la préparation de polymères variés (lorsqu’il s’agit de polyphénols).
Cependant, ces composés sont généralement issus de ressources fossiles, notamment pétrole. De plus, pour obtenir des chaînes alkyles supérieures (alcanes supérieurs), notamment avec un nombre d’atomes de carbone au moins égal à 16, il est nécessaire notamment de passer par des réactions d’oligomérisation des oléfines correspondantes, qui conduisent à des mélanges d’oligomères avec différents nombres d’atomes de carbone.
La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant biosourcés.
La présente invention a pour but de fournir de nouveaux composés alkylphénols pouvant notamment être utilisés en tant que plastifiants, antioxydants, inhibiteurs radicalaires, lubrifiants, tensioactifs ou pour des applications cosmétiques, lesdits composés étant obtenus par une réaction d’alkylation mettant en jeu des oléfines obtenues notamment par co-dimérisation ou métathèse entre 2 oléfines différentes, l’une au moins étant par exemple obtenue de l’oligomérisation (dimérisation, trimérisation, tétramérisation, etc...) de l’isobutène biosourcé. La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante :
Figure imgf000003_0001
dans laquelle :
- n est 1 , 2 ou 3 ;
- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ;
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, R3 étant préférentiellement H ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
La présente invention concerne un composé de formule (I) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000003_0002
- n est 1 , 2 ou 3 ;
- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ; - R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
Les composés de formule (I) correspondent à des phénols substitués par des isomères d’alcanes ramifiés. Ils sont dénommés par la suite « alkylphénols » ou « phénols alkylés ».
Dans le cadre de la présente invention, on entend par Ct-Cz une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone, par exemple C1-C3 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant éventuellement comprendre une ou plusieurs insaturations. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle ou pentyle, ou également les groupes undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, linoléyle, érucyle et ricinoléyle.
Ainsi, par exemple, comme indiqué plus haut, les groupes R1 et R2 peuvent être interrompus par au moins une insaturation, c’est-à-dire qu’ils peuvent inclure dans leur chaîne hydrocarbonée une ou plusieurs insaturations.
Comme indiqué plus haut, les composés de formule (I) peuvent comprendre un seul groupe R, situé alors en position ortho ou para du phénol, ou deux ou trois groupes R, situés en ortho et para du phénol.
Si n est égal à 2 ou 3, les groupes R peuvent être identiques ou différents. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1) suivante :
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;
- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-1) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000005_0002
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de
7 à 32, de préférence de 8 à 24.
Selon un mode de réalisation, le groupe -CR1R2R3 est situé en ortho ou en para du groupe phénol.
Comme indiqué plus haut, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R1, R2 ou R3. Ainsi, soit R1, soit R2, soit R3 est un groupe tertiobutyle, soit R1, soit R2, soit R3 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), soit R1, soit R2, soit R3 est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R1, R2 et R3 est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), soit R1, soit R2, soit R3 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R1, R2 et R3 comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.
En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R1, R2 et R3 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
Par exemple, soit R1 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, alors R2 et R3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R2 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R1 et R3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R3 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle alors R1 et R2 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R1 , soit R2, soit R3 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R1, R2 et R3 comprend ou est un groupe tertiobutyle.
Par exemple, soit R1 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R2 et R3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R2 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R1 et R3 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R3 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R1 et R2 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.
Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2, R3 et de l’atome de carbone portant ces groupes est un multiple de 4. Selon un autre mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2, R3 et de l’atome de carbone portant ces groupes n’est pas un multiple de 4.
Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 , R2 et R3 est comprise de 9 à 18. Selon un mode de réalisation, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 est égale à 9 ou 11.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-2) suivante :
Figure imgf000007_0001
R1, R2 et R3 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-3) suivante :
Figure imgf000007_0002
R1, R2 et R3 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-4) suivante :
Figure imgf000007_0003
R1, R2 et R3 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (I-5) suivante :
Figure imgf000008_0001
R1, R2 et R3 étant tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (II) suivante :
Figure imgf000008_0002
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus, sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
Les composés de formule (II) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R1 et R2. Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R1 ou R2 (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (II) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R1 et R2.
Les composés de formule (II) sont des composés de formule (I) dans laquelle R3 est H.
Selon un mode de réalisation, dans la formule (II), soit R1 soit R2 comprend ou est un groupe tertiobutyle.
A titre d’exemples de composés de formule (II) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :
Figure imgf000008_0003
Figure imgf000009_0001
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-1) suivante :
Figure imgf000009_0002
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-2) suivante :
Figure imgf000009_0003
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-3) suivante :
Figure imgf000009_0004
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (II-4) suivante :
Figure imgf000010_0001
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (III) suivante :
Figure imgf000010_0002
dans laquelle :
- soit R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R5 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;
- soit R4 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R5 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone et étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (IV) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000010_0003
- R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence comprenant 2 ou 3 atomes de carbone, et - R5 est un groupe de formule -A’1-C(CH3)3, A’1 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A’1 représentant de préférence un radical alkylène ramifié comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (V) suivante : dans laquelle :
- FU est un groupe de formule -A2-C(CH3)3, A2 représentant une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A2 représentant de préférence une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant 3 atomes de carbone, et
- R5 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VI) suivante : dans laquelle :
- R4 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 atomes de, et
- R5 est un groupe de formule -A3-C(CH3)3, A3 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et comprenant de préférence 1 atome de carbone. Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (VII) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000012_0001
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus, sous réserve que soit R1 soit R2 est un groupe tertiobutyle ou comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).
Les composés de formule (Vil) sont des composés de formule (I) dans laquelle R3 est un groupe méthyle.
Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles portés simultanément sur R1 et R2.
Les composés de formule (VII) ne peuvent donc pas comprendre deux groupes tertiobutyles répartis simultanément sur les 2 radicaux R1 et R2. Soit un seul groupe tertiobutyle est porté par R1 ou R2 (un et un seul), soit, lorsque le composé de formule (VII) comprend deux groupes tertiobutyles, alors ceux-ci sont portés par un seul et unique groupe parmi les groupes R1 et R2.
Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).
Selon un mode de réalisation, dans la formule (VII), soit R1 soit R2 comprend ou est un groupe tertiobutyle. De préférence, dans la formule (VII), soit R1 soit R2 comprend un groupe tertiobutyle.
A titre d’exemples de composés de formule (VII) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-1 ) suivante :
Figure imgf000013_0002
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-2) suivante :
Figure imgf000013_0003
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-3) suivante :
Figure imgf000013_0004
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus. Une famille de composés selon l’invention est constituée des composés de formule (VII-4) suivante :
Figure imgf000014_0001
R1 et R2 étant tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, les composés de l’invention répondent à la formule (VIII) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000014_0002
- soit R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R est un groupe de formule -A -C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;
- soit R6 est un groupe de formule -A -C(CH3)3, A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :
- R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et
- R est un groupe de formule -A -C(CH3)3, A représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, les composés répondent à la formule (VIII) susmentionnée dans laquelle :
- R6 est un groupe de formule -A -C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, de préférence -CH2-, et
- R est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle. Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (IX) :
Figure imgf000015_0001
dans laquelle :
- R8 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, en particulier de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 4 à 6 atomes de carbone ;
- R9 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, en particulier de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 4 à 6 atomes de carbone ;
- R10 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 9 atomes de carbone, et préférentiellement de 3 à 6 atomes de carbone ; sous réserve que soit R8, soit R9, soit R10 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
Les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle, ou ils comprennent deux groupes tertiobutyles mais portés par un seul groupe, à savoir R8, R9 ou R10. Ainsi, soit R8, soit R9, soit R10 est un groupe tertiobutyle, soit R8, soit R9, soit R10 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R8, soit R9, soit R10 est un groupe tertiobutyle, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R8, R9 et R10 est un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX), soit R8, soit R9, soit R10 comprend ou porte un ou deux groupements tertiobutyles, c’est-à-dire qu’un unique groupe parmi R8, R9 et R10 comprend ou porte le seul tertiobutyle ou les deux groupes tertiobutyles.
En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R8, R9 et R10 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
Selon un mode de réalisation, les composés de formule (IX) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R8, soit R9, soit R10 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R8, R9 et R10 comprend ou est un groupe tertiobutyle.
Par exemple, soit R8 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R9 et R10 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R9 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R8 et R10 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle ; soit R10 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R8 et R9 ne comprennent pas et sont différents d’un groupe tertiobutyle.
A titre d’exemples de composés de formule (IX) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :
Une famille de composés selon l’invention est constituée de composés répondant à la formule (X) : dans laquelle :
- R11 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, notamment de 4 à 30 atomes de carbone ;
- R12 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ;
- R13 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, notamment de 4 à 30 atomes de carbone ; sous réserve que soit R11, soit R13, comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, et soit Ru , soit R13, est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 9 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone, et préférentiellement un groupe éthyle, propyle ou butyle. Comme pour tout composé selon l’invention, les composés de formule (X) comprennent un ou éventuellement 2 groupes tertiobutyles présents seulement sur un radical parmi R11 et R13.
Selon un mode de réalisation, dans la formule (X), soit R11, soit R13, comprend ou est un groupe tertiobutyle.
Selon un mode de réalisation, les composés de formule (X) comprennent un seul et unique groupe tertiobutyle. Ainsi, soit R11 soit R13 comprend ou est un groupe tertiobutyle. En d’autres mots, au moins un et à la fois un seul groupe parmi les groupes R11 et R13 comprend ou est un groupe tertiobutyle.
Par exemple, soit R11 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R13 ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle ; soit R13 comprend ou est un groupe tertiobutyle alors R11 et R10 ne comprend pas et est différent d’un groupe tertiobutyle.
A titre d’exemples de composés de formule (X) selon l’invention, on peut citer les composés suivants :
Figure imgf000017_0001
La présente invention concerne un mélange comprenant au moins deux composés de formule (I) telle que définie ci-dessus.
La présente invention concerne un mélange comprenant au moins deux composés de formule (I-1) telle que définie ci-dessus.
La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un composé tel que défini ci-dessus, répondant notamment à l’une des formules (I) ou (I-1), ou du mélange tel que défini ci-dessus, comprenant une étape d’addition d’un composé phénolique, ledit composé phénolique étant un phénol sur au moins une oléfine formée d’une chaîne hydrocarbonée.
Ainsi, le procédé de l’invention consiste en une addition d’un phénol sur une oléfine mixte correspondant à un agent alkylant, pour obtenir un composé selon l’invention. Selon l’invention, une oléfine mixte est obtenue à partir d’une part d’une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène, c’est-à-dire une oléfine ramifiée comprenant 4n atomes de carbone et d’autre part d’une oléfine linéaire comprenant un groupe -(CH2)m-C=C-, la double liaison pouvant être terminale ou interne.
Les oléfines mixtes selon l’invention peuvent être obtenues par co-dimérisation d’au moins deux oléfines ramifiées ou mélanges d’oléfines ramifiées comprenant respectivement s et t atomes de carbone, pour obtenir une oléfine comprenant s+t atomes de carbone.
De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH3)3), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH3)3), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.
De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH3)3), et comprend un motif -CH2- OU un enchaînement -(CH2)m-C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne.
A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de co-dimérisation décrits ci-dessous :
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)
Figure imgf000018_0001
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 1 -butène (oléfine linéaire avec double liaison terminale)
Figure imgf000018_0002
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne)
Figure imgf000018_0003
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-butène (oléfine linéaire avec double liaison interne)
Figure imgf000019_0001
Les oléfines mixtes susmentionnées peuvent également être obtenues par métathèse d’au moins deux oléfines telles que définies ci-dessus.
De préférence, au moins une des oléfines de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) comprend au moins un groupe tertiobutyle (C(CH3)3), de préférence comprend un groupe tertiobutyle en position terminale. De préférence, une oléfine de départ est une oléfine issue de l’oligomérisation de l’isobutène comprenant au moins un groupe tertiobutyle (C(CH3)3), de préférence comprenant un groupe tertiobutyle en position terminale.
De préférence, l’autre oléfine de départ (oléfine comprenant s ou t atomes de carbone) ne comprend pas de groupe tertiobutyle (C(CH3)3), et comprend un motif -CH2- OU un enchaînement -(CH2)m-C=C- avec la double liaison en position terminale ou interne.
A titre d’exemples d’oléfines mixtes selon l’invention, on peut citer celles obtenues selon les procédés de métathèse décrits ci-dessous :
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000019_0003
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 2-éthyl-but- 1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000019_0002
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000020_0001
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 2-éthyl- but-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000020_0002
à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison exo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000020_0003
- à partir d’isooctène (oléfine ramifiée avec double liaison endo) et de 3-méthyl- pent-1-ène (oléfine avec double liaison terminale) :
Figure imgf000020_0004
De préférence, les oléfines mixtes ramifiées sont obtenues à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc). Dans le cas des procédés par co-dimérisation ou métathèse, l’une des oléfines comprenant s ou t atomes de carbone est obtenue à partir de bioressources et notamment à partir d’isobutène obtenu selon le procédé décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).
Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition susmentionnée est effectuée par catalyse acide.
De préférence, ladite étape d’addition est effectuée en présence d’un catalyseur acide choisi parmi les acides de Bronsted ou les acides de Lewis. Les catalyseurs ci-dessous peuvent notamment être utilisés :
- acides de Bronsted tels que : H2SO4, HF, Ar-SO3H, CH3SO3H ou CF3SO3H ;
- acides de Bronsted solides comme les résines sulfoniques, les zéolites ou les argiles ; et - acides de Lewis tels que FeCI3, AICI3, GaCI3, ZnCI2, sels de lanthanides ou triflates métalliques notamment le triflate de fer.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée à une température comprise entre 20°C et 200°C, de préférence entre 50°C et 120°C.
Selon un mode de réalisation, l’étape d’addition est effectuée pendant une durée comprise entre 1 h et 15 h, de préférence entre 4 h et 10 h.
De préférence, le ratio entre le nombre de moles d’oléfine et le nombre de moles de phénol est compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 ,2 et 5.
De préférence, le ratio entre le nombre de moles de catalyseur et d’oléfine dépend de la nature de l’acide. Préférentiellement, ce ratio est compris entre 0,0001 et 0,1 , et de préférence entre 0,001 et 0,05.
La présente invention concerne également l’utilisation d’un composé selon l’invention répondant à l’une des formules définies ci-dessus, ou du mélange selon l’invention, comme antioxydants, inhibiteurs radicalaires, plastifiants, lubrifiants, tensioactifs, conservateurs, ou dans une composition cosmétique.
EXEMPLES
Exemple 1
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g de tétraméthyl-2,2,4,7-oct-4ène (obtenu par métathèse entre isooctène exo et méthyl- 4 pent-1-ène) et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 88%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 2
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 60g de tétraméthyl- 2,2,4,4-dodéc-5-ène (obtenu par co-dimérisation entre isooctène exo et oct-1-ène), 10g de phénol et à 2g de chlorure d’aluminium AICI3. Le milieu est chauffé à 120°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 77%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 3
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-2-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré.
Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 76%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 4
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-3-ène 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré.
Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en positions 2 et 4 avec un rendement de 76%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 5
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g de 5,5,7,7-tetramethyloct-3-ène et 0,1g d’acide triflique.
Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 92%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 6
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 5, 5,7,7- tetramethyloct-2-ène, 10g de phénol et 0,1 mL d’acide trifique.
Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 90%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 7
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 3, 4, 4,6,6- pentamethylhept-2-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 80%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 8
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g 3,4,4,6,6-pentamethylhept-2-ène et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 92%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 9
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de 2, 2,4,6- tetramethyloct-4-ène, 10g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 160°C pendant 8 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 70%. Les sous-produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation. Exemple 10
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés, 10g de phénol, 45g
2.2.4.6-tetramethyloct-4-ène et 0,1g d’acide triflique. Le milieu est chauffé à 110°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit contenant le phénol dialkylé en position 2 et 4 avec un rendement de 86%. Les sous- produits sont constitués de phénol monoalkylé (mélange de phénol substitué en position 2 et de phénol substitué en position 4) et sont facilement séparables par distillation.
Exemple 11
Dans un réacteur PARR en inox de 100 mL sont ajoutés 45g de tétraméthyl-
2.2.4.7-oct-4ène (obtenu par métathèse entre isooctène exo et méthyl-4 pent-1-ène), 20g de phénol et 5 mL d’acide sulfurique concentré. Le milieu est chauffé à 90°C pendant 6 heures sous une agitation de 750 tr/min puis le réacteur est refroidi à température ambiante. Le milieu est hydrolysé (100 mL d’eau puis extrait avec de l’acétate d’éthyle (3x75 mL). La phase organique est lavée avec de la saumure, séchée sur Na2SO4 et concentrée sous pression réduite pour conduire à un produit majoritaire, le phénol monoalkylé, qui possède la chaîne alkyle C12 en position 4 par rapport au groupement OH, avec un rendement de 88 %. Un phénol avec deux substitutions alkyle C12 en positions 2 et 4 se forme également en tant que produit minoritaire et est facilement séparé par distillation.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composé de formule (I) suivante :
Figure imgf000026_0001
dans laquelle :
- n est 1 , 2 ou 3 ;
- R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ;
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
2. Composé de formule (I) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000026_0002
- n est 1 , 2 ou 3 ; - R est situé en position ortho et/ou para, et représente un groupe de formule -CR1R2R3 ;
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
3. Composé selon la revendication 1 , de formule (I-1) suivante :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; sous réserve que soit R1, soit R2, soit R3 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1, R2 et R3 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
4. Composé selon la revendication 1 , de formule (I-1) suivante :
Figure imgf000028_0001
dans laquelle :
- R1 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R2 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, lesdits groupes alkyles étant éventuellement interrompus par au moins une insaturation ;
- R3 est H ; sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, la somme totale du nombre d’atomes de carbone de R1 et R2 étant comprise de 7 à 32, de préférence de 8 à 24.
5. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, répondant à la formule (II) suivante :
Figure imgf000028_0002
R1 et R2 étant tels que définis dans la revendication 1 , sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupes tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
Figure imgf000029_0001
dans laquelle :
- soit R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R5 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;
- soit R4 est un groupe de formule -A1-C(CH3)3, Ai représentant une liaison ou un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R5 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R5 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.
7. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (IV) suivante :
Figure imgf000029_0002
dans laquelle :
- R4 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence comprenant 2 ou 3 atomes de carbone, et
- R5 est un groupe de formule -A’1-C(CH3)3, A’1 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A’1 représentant de préférence un radical alkylène ramifié comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.
8. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (V) suivante :
Figure imgf000030_0001
dans laquelle :
- R4 est un groupe de formule -A2-C(CH3)3, A2 représentant une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, A2 représentant de préférence une liaison ou un radical alkylène ramifié comprenant 3 atomes de carbone, et
- R5 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R5 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 ou 5 atomes de carbone.
9. Composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, répondant à la formule (VI) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000030_0002
- FU est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R4 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, de préférence comprenant 4 atomes de carbone, et
- R5 est un groupe de formule -A3-C(CH3)3, A3 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et comprenant de préférence 1 atome de carbone.
10. Composé selon la revendication 1 , de formule (VII) suivante :
Figure imgf000030_0003
R1 et R2 étant tels que définis dans la revendication 1 , sous réserve que soit R1 soit R2 comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s).
11. Composé selon la revendication 1 ou 10, de formule (VIII) suivante :
Figure imgf000031_0001
dans laquelle :
- soit R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R6 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et R7 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone ;
- soit R6 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, et R7 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R7 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.
12. Composé de formule (VIII) selon la revendication 11 , dans laquelle :
- R6 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R6 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle, et
- R7 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 26 atomes de carbone.
13. Composé de formule (VIII) selon la revendication 10, dans laquelle :
- R6 est un groupe de formule -A4-C(CH3)3, A4 représentant un radical alkylène linéaire comprenant de 1 à 26 atomes de carbone, de préférence -CH2-, et
- R7 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, R7 étant différent d’un groupe tertiobutyle et ne comprenant pas de groupe tertiobutyle.
14. Composé selon la revendication 1 , de formule (IX) suivante :
Figure imgf000032_0001
dans laquelle :
- R8 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;
- R9 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 4 à 6 atomes de carbone ;
- R10 est un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone ; sous réserve que soit R8, soit R9, soit R10, comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle.
15. Composé selon la revendication 1 , de formule (X) suivante : dans laquelle :
Figure imgf000032_0002
- R11 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ;
- R12 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone ;
- R13 est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; sous réserve que soit R11, soit R13, comprend un ou deux groupe(s) tertiobutyle(s) ou est un groupe tertiobutyle, et soit R11, soit R13, est un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 30 atomes de carbone.
16. Mélange comprenant au moins deux composés selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.
17. Utilisation d’un composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, ou du mélange selon la revendication 16, comme antioxydant, plastifiant, lubrifiant, tensioactif, conservateur, ou dans une composition cosmétique.
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