WO2022131331A1 - 抗菌、抗ウイルス成形体及びマスターバッチ - Google Patents

抗菌、抗ウイルス成形体及びマスターバッチ Download PDF

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WO2022131331A1
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palmityldiethanolamine
resin
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淳一 成田
勉伸 中山
邦彦 田中
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三井化学東セロ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a masterbatch that can be suitably used for a resin molded product having antibacterial performance and anti-virus performance, and a resin molded product having antibacterial performance and anti-virus performance.
  • Polymer resins have various advantages such as light weight, moldability, and cost, and are widely used in various applications such as sheets, injection molded products, and blow molded products.
  • antibacterial and antiviral properties may be required, and various components having antibacterial and antiviral properties are blended in the polymer resin molded product (for example, Patent Document 1). See 3).
  • Patent Document 1 proposes that a specific compound such as stearyldiethanolamine is present on the surface of a polymer film in order to impart antibacterial properties to the polymer film.
  • the present invention comprises blending an antibacterial and antiviral component containing stearyldiethanolamine into a resin molded product containing polyolefin or polyamide with high uniformity and stability beyond the limits of the prior art.
  • the challenge is to bleed out.
  • the present invention [1] A resin molded product containing a polymer resin and stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine, wherein the content of palmityldiethanolamine is 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine. Yes, the resin molded body, wherein the polymer resin contains polyolefin or polyamide. Is.
  • [2] to [8] are each one of the preferred embodiments of the present invention.
  • stearyldiethanolamine and the like are blended in a polyolefin or polyamide resin molded article with excellent antibacterial performance and antiviral performance, as well as high uniformity, bleed-out performance and stability beyond the limits of the prior art.
  • Various resin molded products such as sheets, injection molded products, foamed products, and blow molded products can be provided.
  • stearyldiethanolamine or the like is a polyolefin or polyamide resin molded product, which is excellent in antibacterial performance and antiviral performance, and has high uniformity, bleed-out performance and stability beyond the limits of the prior art. It is possible to provide a masterbatch that can be suitably used for producing a sheet, an injection molded product, a foam or a blow molded product blended therein.
  • the present invention is a resin molded product containing a polymer resin and stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine, wherein the content of palmityldiethanolamine is 2 to 100 parts by mass based on the total amount of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • the resin molded body having 25 parts by mass and the polymer resin containing polyolefin or polyamide. That is, the resin molded product of the present invention contains a polymer resin, and stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • the polymer resin constituting the resin molded body of the present invention is not particularly limited except that it contains polyolefin or polyamide, and a polymer resin conventionally used for producing a resin molded body may be appropriately used.
  • the polymer resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin as a whole, but it is a thermoplastic resin because it can be applied to various molding processes and is easy to mold. Is preferable.
  • the polyolefin include homopolymers or copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene and 1-octene.
  • ethylene-based polymers such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene, propylene homopolymers, propylene / ⁇ -olefin random copolymers, and propylene block copolymers.
  • propylene-based polymers such as poly 1-butene and poly 4-methyl / 1-pentene.
  • the polyamide include a polyamide containing an aliphatic skeleton (generally also referred to as nylon), a polyamide composed of only an aromatic skeleton (generally also collectively referred to as aramid), and the like.
  • the thermoplastic resin includes, in addition to polyolefin and / or polyamide, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyvinyl chloride, polyimide, ethylene / vinyl acetate copolymers, or sachets thereof.
  • Biodegradable resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, polylactic acid, and polybutylene succinate, or mixtures thereof may be used in combination.
  • thermosetting resin examples include epoxy resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, acrylic resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, aniline resin, polyimide resin, and bismaleimide resin. These thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more. Further, the thermosetting resin may be used in combination with a curing agent. A thermoplastic resin and a thermosetting resin may be used in combination.
  • polyethylene and / or polypropylene are particularly preferable.
  • nylon is particularly preferable.
  • These particularly preferable polymer resins are excellent in moldability, mechanical properties, chemical stability, light weight and the like. Moreover, since it has already been used as a general-purpose resin for many purposes, it is excellent in cost, supply stability, quality stability, practicality, and the like.
  • Polyethylene is not limited to polyethylene in a narrow sense, and ethylene-based polymers in general can be used.
  • ethylene-based polymers include a homopolymer of ethylene, a copolymer containing ethylene as a main monomer and at least one of ⁇ -olefins having 3 to 8 carbon atoms, an ethylene / vinyl acetate copolymer, and a ken thereof.
  • examples include polymers and ionicomers.
  • ethylene homopolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl- Ethylene such as 1-pentene copolymer and ethylene / 1-octene copolymer is used as a main monomer, and a homopolymer thereof, or a copolymer of this with at least one of ⁇ -olefins having 3 to 8 carbon atoms.
  • the proportion of ⁇ -olefin in the copolymer is preferably 1 to 15 mol%.
  • polyethylene in a narrow sense that is, a polymer of ethylene manufactured and sold under the name of polyethylene.
  • high-pressure method low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene (HDPE) are preferable, and LLDPE is more preferable.
  • LLDPE is a copolymer of ethylene with a small amount of propylene, butene-1, heptene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-1, and the like.
  • polyethylene in a narrow sense may be a homopolymer of ethylene, or may be a polymer mainly composed of ethylene such as LLDPE.
  • the density of the polyethylene is preferably 0.910 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 .
  • the density is 0.910 g / cm 3 or more, the heat sealability is improved. Further, when the density is 0.940 g / cm 3 or less, processability and transparency are improved.
  • the method for producing polyethylene is not particularly limited, and polyethylene can be produced by a method known to those skilled in the art. For example, it may be manufactured by using a heterogeneous catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, or may be manufactured by using a homogeneous catalyst such as a metallocene catalyst.
  • propylene-based polymer in general can be used.
  • propylene-based polymers include propylene homopolymers manufactured and sold under the name of polypropylene (also called homo-PP), propylene / ⁇ -olefin random copolymers (also called random PP), and propylene-based polymers.
  • propylene-based crystalline polymers such as a mixture of a propylene homopolymer and a low-crystalline or amorphous propylene / ethylene random copolymer (also referred to as block PP).
  • the propylene-based polymer may be a mixture of propylene homopolymers having different molecular weights, and may be a mixture of the propylene homopolymer and a random copolymer of propylene and ethylene or an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms. It may be a mixture.
  • polypropylene examples include polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-pentene copolymer, and propylene / 1.
  • -A polymer of propylene such as a hexene copolymer and a propylene / 1-octene copolymer as a main monomer and at least one selected from ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms can be mentioned. .. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the density of polypropylene is preferably 0.890 to 0.930 g / cm 3 , more preferably 0.900 to 0.920 g / cm 3 .
  • the polypropylene MFR (ASTM D1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) is preferably 0.5 to 60 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, still more preferably 1 to 5 g / 10 minutes. ..
  • Polyethylene terephthalate which is an optional component, is a polyester obtained with terephthalic acid as the main acid component and ethylene glycol as the main glycol component, even if it is a homopolymer (polyester derived only from terephthalic acid and ethylene glycol). It is good, but the major amount, for example 90 mol% or more, is composed of repeating units of ethylene terephthalate, and the remainder, for example, 10 mol% or less is a copolymer composed of copolymer components capable of forming other ester bonds. It's okay.
  • Examples of the copolymerizable compound include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimaic acid and sebacic acid as acid components, while diethylene glycol, butanediol and neo as glycol components. Examples thereof include pentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of polyethylene terephthalate may be appropriately selected according to the type and shape of the resin molded product, but is usually preferably 0.60 to 0.75 dl / g.
  • the intrinsic viscosity is more preferably 0.62 to 0.67 dl / g.
  • the polyethylene terephthalate may be crystalline or amorphous, but is preferably amorphous polyethylene terephthalate (APET). Only one type of polyethylene terephthalate may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, polyethylene terephthalate may be used in combination with other aromatic polyesters, or may be used in combination with an aliphatic polyester such as polylactic acid or polybutylene succinate.
  • APET amorphous polyethylene terephthalate
  • polystyrene examples include styrene-based monomers (for example, styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, vinylxylene).
  • styrene-based monomers for example, styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, vinylxylene).
  • Homopolymer examples thereof include a copolymer of a styrene-based monomer and a monomer copolymerizable with the styrene-based monomer (hereinafter, also referred to as
  • Examples of the monomer copolymerizable with the styrene-based monomer include vinyl monomers (for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, maleic anhydride, butadiene) and the like. Be done.
  • modified polystyrene examples include acrylonitrile-styrene copolymer (AS), methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), and acrylonitrile.
  • AS acrylonitrile-styrene copolymer
  • AES acrylonitrile-ethylenepropylene diene rubber-styrene copolymer
  • polystyrene only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • Nylon Nylon which is particularly suitable as the above-mentioned polyamide, is not limited to nylon in a narrow sense, that is, a polymer resin manufactured and sold under the name of nylon, and a general polyamide resin containing an aliphatic skeleton can be preferably used. .. More specifically, for example, 4-nylon, 6-nylon, 7-nylon, 11-nylon, 12-nylon, 46-nylon, 66-nylon, 69-nylon, 610-nylon, 611-nylon, 612- Nylon, 6T-nylon, 6I nylon, copolymerized nylon, amorphous nylon, etc. are mentioned, and among them, 6-nylon, 12-nylon, 66-nylon from the viewpoint of heat resistance, mechanical strength, and availability. , Copolymerized nylon, amorphous nylon and the like are preferably used.
  • copolymerized nylon examples include a copolymer of 6-nylon and 66-nylon (nylon 6/66), a copolymer of 6-nylon and 610-nylon, a copolymer of 6-nylon and 611-nylon, 6 -Nylon and 12-nylon copolymer (nylon 6/12), 6-nylon and 612 nylon copolymer, 6-nylon and 6T-nylon copolymer, 6-nylon and 6I-nylon copolymer, 6-nylon and 66- Nylon and 610-nylon copolymer, 6-nylon and 66-nylon and 12-nylon copolymer (nylon 6/66/12), 6-nylon and 66-nylon and 612-nylon copolymer, 66-nylon and 6T- Examples include nylon copolymers, 66-nylon and 6I-nylon copolymers, 6T-nylon and 6I-nylon copolymers, and 66-nylon and 6T-nylon and 6
  • the resin molded product of the present invention can be imparted with antibacterial and antiviral properties by containing stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine.
  • Stearyldiethanolamine is an alkyldiethanolamine having a stearyl group having 18 carbon atoms.
  • Palmityl diethanolamine is an alkyl diethanolamine having a palmityl group, which is a long-chain alkyl group having 16 carbon atoms.
  • Stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine have excellent antibacterial and antiviral performance, and have a relatively high melting point compared to myristyldiethanolamine and lauryldiethanolamine, so that they are relatively difficult to volatilize during molding, and the antibacterial and antiviral performance described above.
  • stearyldiethanolamine (18 carbon atoms) may contain various similar compounds such as alkyldiethanolamine having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms.
  • alkyl diethanolamine having an alkyl group having 16 to 20 carbon atoms include palmityl diethanolamine (16 carbon atoms) and myristyl diethanolamine (14 carbon atoms). These analog compounds are generally synthesized at the same time in steps such as the synthesis and separation of stearyldiethanolamine.
  • the content of palmityl diethanolamine is 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine.
  • the content of palmityl diethanolamine is within the above range, the stability of stearyldiethanolamine blended in the resin molded product is significantly improved, and bleed-out, which adversely affects the appearance of the molded product, is effectively suppressed. can do.
  • the content of palmityl diethanolamine is 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine, high bleed-out promoting performance is realized in the resin molded product.
  • the content of palmityl diethanolamine is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine.
  • the content of palmityl diethanolamine is 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine, preferably resin molding which is a sheet, an injection molded product, a foam or a blow molded product. Suppression of stickiness on the body surface is realized. Further, it is possible to suppress the emission of palmetin diethanolamine, which has a low volatile temperature during molding.
  • the content of palmityl diethanolamine is preferably 23 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine.
  • the mechanism by which high bleed-out promoting performance is realized in the resin molded product containing polyolefin or polyamide is the mechanism.
  • the solubility parameter (SP value) of the mixture increases as the content of palmityldiethanolamine increases.
  • solubility parameter (SP value) of the mixture of stearyldiethanolamine (C18DEA) and palmityldiethanolamine (C16DEA) changes as shown in Table 1 below depending on the mixing ratio of both components.
  • the polymer resins containing polyolefin have a solubility parameter smaller than that of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • the solubility parameter of polyethylene which is a preferable polyolefin, is 7.7 to 8.4
  • the solubility parameter of polypropylene is 7.7 to 8.4. Since it is 8.0 to 8.7, in the mixture of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine, the difference between the solubility parameter of the mixture and the solubility parameter of the polymer resin increases as the content of palmityldiethanolamine increases. It is presumed that it promotes bleed-out.
  • the present inventors have also found that the addition of palmityl diethanolamine in an amount specified in the present invention to stearyldiethanolamine reduces the kinematic viscosity of the obtained mixture. It is also presumed that as the kinematic viscosity decreases, the mixture can move faster in the resin, which promotes bleed-out to the surface of the molded product. In the case of resin molded products containing polyamide, the solubility parameters are often significantly larger than those of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • the solubility parameter of nylon 66 which is a preferable polyamide
  • nylon 66 which is a preferable polyamide
  • the effect of the increase in solubility parameter due to the increase in the content of palmityldiethanolamine is small, but rather the effect of the decrease in viscosity is dominant, and it is presumed that this promotes bleed-out. ..
  • the content of palmityl diethanolamine can be adjusted by adjusting the production conditions of stearyldiethanolamine, for example, it can be controlled (or controlled) by appropriately controlling the distillation conditions of the raw material beef tallow or the vegetable oil mixture. be able to. Further, after the production of stearyldiethanolamine, a separately produced palmityl diethanolamine may be added in a predetermined amount.
  • the content of palmityl diethanolamine in the resin molded article of the present invention as long as the condition that the content of palmityl diethanolamine is 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyl diethanolamine and palmityl diethanolamine is satisfied.
  • the content of stearyldiethanolamine is not particularly limited, and the content is appropriately adjusted according to the type and use of the resin molded product, for example, a sheet, a film, an injection molded product, a foamed product, or a resin molded product such as a blow molded product. Can be decided.
  • the content of palmityldiethanolamine and the content of stearyldiethanolamine contained in a resin molded product are 50 ppm to 5.0% in total. (Mass basis) is preferable.
  • the sheet, film, injection molded product, foam or blow molded product of the present embodiment is suitable for antibacterial resin molding. It is preferable because it can exhibit antiviral performance.
  • the total content of palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine is more preferably 100% by mass or more, and particularly preferably 300% by mass or more.
  • the resin molded product of the present embodiment suppresses excessive bleed-out, suppresses deterioration of appearance, and affects the contents. It is preferable because it can suppress excessive migration.
  • the total content of palmityl diethanolamine and stearyl diethanolamine is more preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
  • the content of palmityldiethanolamine and the content of stearyldiethanolamine in the resin molded product can be measured by an extraction test or the like after ultrasonic pulverization.
  • the content of palmityl diethanolamine and the content of stearyl diethanolamine in the resin molded product may be adjusted by adjusting the amount of palmityl diethanolamine and stearyl diethanolamine added during molding and the amount of pellet-shaped resin molded product (masterbatch) used. It can be adjusted as appropriate.
  • the total content of palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine is preferably 0.01 to 3% by mass.
  • the resin molded product is made of polypropylene or is mainly made of polypropylene, the total content of palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine is preferably 0.01 to 3% by mass.
  • the resin molded product is made of polyamide or mainly made of polyamide, the total content of palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine is preferably 0.02 to 1.0% by mass.
  • the resin molded product of the present invention may contain components other than the polymer resin, palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine.
  • it may contain a component having antibacterial activity and antiviral activity other than palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine.
  • These components having antibacterial and antiviral properties include alkyldiethanolamines other than palmityldiethanolamine and stearyldiethanolamine, compounds in which a part of alkyldiethanolamine forms an ester with an aliphatic carboxylic acid, higher fatty alcohols, and glycerin fatty acids. , Diglycerin fatty acids and the like.
  • heat-resistant stabilizers antioxidants
  • weather-resistant stabilizers UV absorbers
  • lubricants slip agents
  • nucleating agents anti-blocking agents
  • antistatic agents antistatic agents
  • Additives such as agents, antifogging agents, pigments and dyes can be added.
  • various fillers such as talc, silica and diatomaceous earth may be added.
  • heat stabilizer examples include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] methane, and n-octadecyl.
  • Phenolic antioxidants such as -3- (4'-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-hydroxy Benzophenone antioxidants such as -4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, substituted benzotriazole, etc.
  • Benzotriazole antioxidant 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, phenylsulfate, 4-t-butylphenylsalicylate Etc.
  • Antistatic agents include, for example, alkylamines and their derivatives, higher alcohols, pyridine derivatives, sulfated oils, soaps, olefin sulfates, alkylsulfates, fatty acids ethylsulfonate, alkylsulfonates, alkyls.
  • stearic acid for example, stearic acid, stearic acid amide, oleic acid amide, higher alcohol, liquid paraffin and the like can be mentioned as preferable examples. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet absorber include ethylene-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (2'-hydroxy-3'-. t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, etc. It can be mentioned as a preferable example. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Resin molded article The type, shape, etc. of the molded article of the present invention are not particularly limited and can be preferably applied to various molded articles of various shapes, but various types such as sheets, injection molded articles, foams, blow molded articles, etc. It can be particularly preferably applied to a resin molded product having the shape, thickness and foaming ratio of.
  • components having antibacterial and antiviral properties such as stearyldiethanolamine are mainly added to a film having a relatively small thickness, and a suitable mode for blending into the film has been studied.
  • Sheets, injection molded products, foams, blow molded products, etc. have different shapes, dimensions (thickness), and expansion ratios from films, and their molding processes are also different from those of films.
  • stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine are used, and the content of palmityldiethanolamine is 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • the content of palmityldiethanolamine is 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine.
  • stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine in an amount satisfying the conditions of the present invention may be directly blended in the polymer resin, but stearyldiethanolamine and palmetin diethanolamine are used as they are. Since the weighing at the time of molding becomes unstable, a pellet-shaped resin molded body (that is, a masterbatch) containing an appropriate amount of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine (and other additives if necessary) is prepared. It is preferable to mix the masterbatch and the polymer resin so that the blending amounts of stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine in the resin molded product are finally in a desired range.
  • compatibility or compatibility appropriate for bleed-out between the masterbatch of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine and the resin constituting the resin molded body is suitable. Since it has incompatibility) and has excellent fluidity, stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine are uniformly contained in the resin molded body even when the resin molded body is manufactured using a masterbatch in which the compounding concentration fluctuates greatly. Can be diffused into. Further, in order to improve the handling property, stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine may be adsorbed on zeolite in advance and kneaded with the resin.
  • the resin (polyolefin or polyamide polymer resin 1) constituting the masterbatch, and stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine are contained, and the content of palmityldiethanolamine is stearyldiethanolamine and palmityldiethanolamine. It is preferable to use a masterbatch having 2 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of.
  • concentrations of stearyldiethanolamine and palmityl diethanolamine in the masterbatch are not particularly limited, but are preferably contained in a total amount of 3 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass. Especially preferable.
  • the resin molded body of the present invention Since the resin molded body of the present invention has antibacterial performance and antiviral performance, it can be molded into various products that require antibacterial performance and antiviral performance.
  • the resin molded body of the present invention when the resin molded body of the present invention is a sheet, it may be used for civil engineering building materials, building interior materials, automobile interior materials, stores for avoiding viruses, desk boundaries, refrigerator curtains, refrigerator curtains, etc. It can be suitably used.
  • the resin molded product of the present invention is a foam molded product, it can be suitably used for a heat insulating material, a packing material, a cushioning material, a disposable container, a fruit packaging material and the like.
  • the resin molded product of the present invention is a blow molded product, it can be suitably used for bottles, packaging materials, disposable sanitary containers, food containers and the like.
  • the resin molded product of the present invention is an injection molded product, it can be suitably used for various parts, cutting boards, disposable containers, disposable chopsticks, spoons, and the like.
  • Anti-blocking component Silica manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name: Silicia 730 (average particle size 3 ⁇ m)
  • Comparative Example 1 a film was formed in which the above-mentioned antibacterial component masterbatch was not added and the concentration of stearyldiethanolamine + palmityldiethanolamine was 0 ppm. It was the same as in Example 1 except for the concentration of the antibacterial component.
  • Antibacterial tests were performed at four locations in the equatorial direction (that is, at a pitch of 500 mm) on a film having a folding diameter of 1000 mm. The results are shown in Table 3. As shown in Table 3, it was confirmed that high antibacterial properties were exhibited at all positions. Therefore, it can be estimated that the antibacterial component is uniformly dispersed in the circumferential direction by the masterbatch.
  • Antibacterial test The test was performed according to JIS2801. Using reference examples 1 to 5 without additives as controls, the logarithm of the bacterial count ratio was evaluated as antibacterial activity. The results are shown in Table 10.
  • the resin molded body of the present invention can impart excellent antibacterial performance and antiviral performance to a molded body having a relatively complicated shape, and is also excellent in appearance and antibacterial property. Since it can be suitably used for members that have many opportunities for direct contact with the human body, such as toilet seats, pens, door knobs, etc., it can be used in industries such as daily necessities, construction, healthcare, agriculture, food processing, distribution, and eating out. It has high availability in each field of.

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Abstract

ステアリルジエタノールアミンを含む抗菌、抗ウイルス成分を、従来技術の限界を超えた高い均一性及び安定性で樹脂成形体中に配合する。該課題は、高分子樹脂、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有する樹脂成形体であって、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であり、前記高分子樹脂がポリオレフィン、又はポリアミドを含有する、上記樹脂成形体、によって解決される。

Description

抗菌、抗ウイルス成形体及びマスターバッチ
　本発明は、抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する樹脂成形体、並びに抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する樹脂成形体に好適に用いることができるマスターバッチに関する。
　高分子樹脂は軽量性、成形性、コスト等の各種利点を有し、シート、射出成形体、ブロー成形体等の各種用途に広く用いられている。
　上記用途においては、抗菌性、抗ウイルス性を求められる場合があり、高分子樹脂成形体に抗菌性、抗ウイルス性を有する各種の成分を配合することが行われている（例えば、特許文献１から３参照。）。
　例えば、特許文献１においては、高分子フィルムに抗菌性を付与するために、ステアリルジエタノールアミン等の特定の化合物を高分子フィルム表面に存在せしめることが提案されている。
　しかしながら、ステアリルジエタノールアミン等を樹脂成形体中に均一かつ安定的に配合しかつ適切な量を安定的に表面に存在させることは必ずしも容易ではなく、特にシート、射出成形体、発泡体、ブロー成形体等の種々の形状、厚み、発泡倍率を有する樹脂成形体に配合を行う場合や、配合濃度が大きく変動するマスターバッチを用いて配合を行う場合等に、ステアリルジエタノールアミン等の均一性、ブリード性を向上することが強く求められていた。また、成形体の外観等に悪影響を与えないレベルでブリードアウトを促進し、ステアリルジエタノールアミン等を一層高い安定性で配合することが強く求められるに至っていた。
国際公開第２０１４／１４２２１８　Ａ１号パンフレット 特開平１０－２７１９８１号公報 特開平１０－４５４１０号公報
　本発明は、上記の要望に鑑み、ステアリルジエタノールアミンを含む抗菌、抗ウイルス成分を、従来技術の限界を超えた高い均一性及び安定性でポリオレフィン、又はポリアミドを含有する樹脂成形体中に配合しかつブリードアウトさせることを課題とする。
　本発明者は、鋭意検討の結果、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとの混合割合を特定の範囲内とすることによって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、
［１］
　高分子樹脂、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有する樹脂成形体であって、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であり、前記高分子樹脂がポリオレフィン、又はポリアミドを含有する、上記樹脂成形体、
である。
　以下、［２］から［８］は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の一つである。
［２］
　前記高分子樹脂が、ポリエチレン、及びポリプロピレン、並びにナイロンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、［１］に記載の樹脂成形体。
［３］
　シート、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である、［１］又は［２］に記載の樹脂成形体。
［４］
　ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの含有量（質量基準）が、合計で５０ｐｐｍ～５．０％である、［１］から［３］のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
［５］
　ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂１、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有し、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるマスターバッチを、さらにポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂２と混合する工程を有する、［１］から［４］のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
［６］
　前記マスターバッチが、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを合計で３～３０質量％含有する、［５］に記載の樹脂成形体の製造方法。
［７］
　ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂１、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有し、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるペレット状の樹脂成形体、すなわちマスターバッチ。
［８］
　ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを合計で３～３０質量％含有する、［７］に記載のペレット状の樹脂成形体、すなわちマスターバッチ。
　本発明によれば、抗菌性能及び抗ウイルス性能に優れるとともに、従来技術の限界を超えた高い均一性、ブリードアウト性能及び安定性で、ステアリルジエタノールアミン等がポリオレフィン又はポリアミド樹脂成形体中に配合されたシート、射出成形体、発泡体又はブロー成形体をはじめとする各種樹脂成形体を提供することができる。
　また、本発明の一形態によれば、抗菌性能及び抗ウイルス性能に優れるとともに、従来技術の限界を超えた高い均一性、ブリードアウト性能及び安定性で、ステアリルジエタノールアミン等がポリオレフィン又はポリアミド樹脂成形体中に配合されたシート、射出成形体、発泡体又はブロー成形体等の製造に好適に使用できるマスターバッチを提供することができる。
本発明の一実施例における試験片作製工程の一部を示す模式図である。
　以下、本発明を実施するための形態を説明する。
　本発明は、高分子樹脂、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有する樹脂成形体であって、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であり、前記高分子樹脂がポリオレフィン、又はポリアミドを含有する、上記樹脂成形体、である。
　すなわち、本発明の樹脂成形体は、高分子樹脂、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有する。
　高分子樹脂
　本発明の樹脂成形体を構成する高分子樹脂は、ポリオレフィン、又はポリアミドを含有すること以外特に制限は無く、従来から樹脂成形体の製造にもちいられる高分子樹脂を適宜使用することができる。高分子樹脂は全体として、熱可塑性樹脂であっても、熱硬化性樹脂であってもよいが、各種の成形プロセスに適用可能であり、成形が容易であることなどから、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
　ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル・１－ペンテン、１－オクテン等のα－オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル・１－ペンテンなどが挙げられる。
　ポリアミドとしては、例えば、脂肪族骨格を含むポリアミド（一般にナイロンとも総称される。）、芳香族骨格のみで構成されるポリアミド（一般にアラミドとも総称される。）などが挙げられる。
　また、該熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン及び／又はポリアミドに加えて、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等を併用してもよい。
　該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、ポリイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂などが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、熱硬化性樹脂は硬化剤と組み合わせて使用されてもよい。
　熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用してもよい。
　上記のポリオレフィンの中でも、ポリエチレン、及び／又はポリプロピレンが特に好ましい。上記のポリアミドの中でも、ナイロンが特に好ましい。
　これらの特に好ましい高分子樹脂は、成形性、機械的特性、化学的安定性、軽量性等に優れる。また、既に汎用樹脂として多くの用途に用いられているため、コスト、供給安定性、品質安定性、実用性等にも優れる。
　ポリエチレン
　上記ポリエチレンとしては、狭義のポリエチレンには限定されず、エチレン系重合体一般を使用することができる。
　エチレン系重合体としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主要モノマーとし、それと炭素数３から８のα－オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、そのケン化物及びアイオノマーが挙げられる。具体的には、エチレン単独重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ペンテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体などのエチレンを主要モノマーとし、その単独重合体、又はこれと炭素数３から８のα－オレフィンの少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらのうち共重合体中のα－オレフィンの割合は、１～１５モル％であることが好ましい。
　また、前記ポリエチレンの好ましい例としては、狭義のポリエチレン、すなわちポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの重合体が挙げられる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましく、ＬＬＤＰＥがより好ましい。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少量のプロピレン、ブテン－１、ヘプテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、４－メチル－ペンテン－１等との共重合体である。また、狭義のポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよく、ＬＬＤＰＥ等のエチレンを主体とする重合体であってもよい。
　前記ポリエチレンの密度は０．９１０～０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２０～０．９３０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。該密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることにより、ヒートシール性が向上する。また、該密度が０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であることにより、加工性および透明性が向上する。 
　ポリエチレンの製造方法には特に制限は無く、当業者において公知の方法で製造されうる。例えば、チーグラ・ナッタ触媒等の不均一触媒を用いて製造したものであってもよく、メタロセン系触媒等の均一触媒を用いて製造したものであってもよい。
　ポリプロピレン
　上記ポリプロピレンとしては、プロピレン系重合体一般を使用することができる。
　プロピレン系重合体としては、ポリプロピレンの名称で製造、販売されているプロピレン単独重合体（ホモＰＰとも呼ばれている）、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰとも呼ばれている）、プロピレン単独重合体と、低結晶性または非晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物（ブロックＰＰとも呼ばれている）などのプロピレンを主成分とする結晶性の重合体が挙げられる。また、プロピレン系重合体は、分子量が異なるプロピレン単独重合体の混合物であってもよく、プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン又は炭素数４から１０のα－オレフィンとのランダム共重合体との混合物であってもよい。
　ポリプロピレンとしては、具体的には、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体などのプロピレンを主要モノマーとし、これとエチレン及び炭素数４から１０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種類以上との共重合体が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　ポリプロピレンの密度は、０．８９０～０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９００～０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、前記ポリプロピレンのＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８　荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）は、０．５～６０ｇ／１０分が好ましく、０．５～１０ｇ／１０分がより好ましく、１～５ｇ／１０分がさらに好ましい。
　ポリエチレンテレフタレート
　任意成分であるポリエチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分として得られるポリエステルであり、ホモポリマー（テレフタル酸及びエチレングリコールのみから導かれるポリエステル）であってもよいが、主要量、例えば９０モル％以上、がエチレンテレフタレートの繰り返し単位からなっており、残余、例えば１０モル％以下、が他のエステル結合を形成可能な共重合成分からなる共重合体であってよい。共重合可能な化合物としては、酸成分として、例えば、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸およびセバシン酸などのジカルボン酸類が挙げられ、一方グリコール成分として、例えば、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどを挙げることができる。
　ポリエチレンテレフタレートの固有粘度［η］は、樹脂成形体の種類、形状に応じて適宜選択すればよいが、通常０．６０～０．７５ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度は、さらに好ましくは０．６２～０．６７ｄｌ／ｇである。
　ポリエチレンテレフタレートは、結晶質であっても非晶質であってもよいが、非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＡＰＥＴ）であることが好ましい。
　ポリエチレンテレフタレートは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、ポリエチエレンテレフタレートを、他の芳香族ポリエステルと組み合わせて使用してもよく、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステルと組み合わせて使用してもよい。
　ポリスチレン
　任意成分であるポリスチレンとしては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン）の単独重合体；スチレン系単量体と、スチレン系単量体と共重合可能な単量体との共重合体（以下、「変性ポリスチレン」とも称する）等が挙げられる。
　スチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、ビニル単量体（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ブタジエン）等が挙げられる。
　変性ポリスチレンとしては、例えば、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリル酸メチル－スチレン共重合体、アクリロニトリルーメタクリル酸メチル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ）、アクリロニトリル－エチレンプロピレンジエンゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ）が挙げられる。
　ポリスチレンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　ナイロン
　上記ポリアミドとして特に好適であるナイロンは、狭義のナイロン、すなわちナイロンの名称で製造・販売されている高分子樹脂には限定されず、脂肪族骨格を含むポリアミド系樹脂一般を好ましく用いることができる。
　より具体的には、例えば、４－ナイロン、６－ナイロン、７－ナイロン、１１－ナイロン、１２－ナイロン、４６－ナイロン、６６－ナイロン、６９－ナイロン、６１０－ナイロン、６１１－ナイロン、６１２－ナイロン、６Ｔ－ナイロン、６Ｉナイロン、共重合ナイロン、非晶ナイロン等が挙げられ、中でも、耐熱性、機械的強度、及び入手の容易性の点から、６－ナイロン、１２－ナイロン、６６－ナイロン、共重合ナイロン、及び非晶ナイロン等が好ましく用いられる。
　共重合ナイロンとしては、具体的には、例えば、６－ナイロンと６６－ナイロンのコポリマー（ナイロン６／６６）、６－ナイロンと６１０－ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと６１１－ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと１２－ナイロンのコポリマー（ナイロン６／１２）、６－ナイロンと６１２ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと６Ｔ－ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと６Ｉ－ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと６６－ナイロンと６１０－ナイロンのコポリマー、６－ナイロンと６６－ナイロンと１２－ナイロンのコポリマー（ナイロン６／６６／１２）、６－ナイロンと６６－ナイロンと６１２－ナイロンのコポリマー、６６－ナイロンと６Ｔ－ナイロンのコポリマー、６６－ナイロンと６Ｉ－ナイロンのコポリマー、６Ｔ－ナイロンと６Ｉ－ナイロンのコポリマー、及び６６－ナイロンと６Ｔ－ナイロンと６Ｉ－ナイロンのコポリマー等が挙げられる。
　ナイロンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミン
　本発明の樹脂成形体においては、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有することで、樹脂成形体に、抗菌性及び抗ウイルス性を付与することができる。
　ステアリルジエタノールアミンは、炭素数１８のステアリル基を有するアルキルジエタノールアミンである。
　パルミチルジエタノールアミンは、炭素数１６の長鎖アルキル基であるパルミチル基を有するアルキルジエタノールアミンである。
　ステアリルジエタノールアミンおよびパルミチルジエタノールアミンは、抗菌性能及び抗ウイルス性能に優れ、ミリスチルジエタノールアミンやラウリルジエタノールアミンに比べて融点が比較的高いため、成形時においては比較的揮発しにくく、また上記抗菌性能及び抗ウイルス性能を比較的長期間にわたって維持することができるので、ポリエチレン系フィルム等に抗菌性及び抗ウイルス性を付与するために従来から用いられてきた。
（アルキルジエタノールアミン；長鎖アルキル基の部分の炭素数；融点）
　　ステアリルジエタノールアミン；１８個；５１℃
　　パルミチルジエタノールアミン；１６個；２８℃
　　ミリスチルジエタノールアミン；１４個；２２～２３℃
　　ラウリルジエタノールアミン；１２個；常温で液体
　一般に、ステアリルジエタノールアミン（炭素数１８）は、炭素数１６～２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミン等をはじめとする各種の類似化合物を含有する場合がある。上記炭素数１６～２０のアルキル基を有するアルキルジエタノールアミンとしては、パルミチルジエタノールアミン（炭素数１６）、ミリスチルジエタノールアミン（炭素数１４）等を挙げることができる。これらの類似化合物は、一般にステアリルジエタノールアミンの合成、分離などの工程において、同時に合成される。
　本発明においては、これらステアリルジエタノールアミンの類似化合物のうち、パルミチルジエタノールアミンの含有量が樹脂成形体中に配合されたステアリルジエタノールアミンの安定性に影響を与える影響に着目し、パルミチルジエタノールアミンの含有量を特定範囲内に調整する。
　より具体的には、本発明の樹脂成形体においては、パルミチルジエタノールアミンの含有量は、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部である。パルミチルジエタノールアミンの含有量が上記範囲内にあることで、樹脂成形体中に配合されたステアリルジエタノールアミンの安定性が大幅に向上し、成形体の外観に悪影響を与えるブリードアウト等を効果的に抑制することができる。
　パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２質量部以上であることで、樹脂成形体において、高いブリードアウト促進性能が実現される。パルミチルジエタノールアミンの含有量は、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましい。
　パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２５質量部以下であることで、好ましくはシート、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である樹脂成形体表面のべたつき抑制が実現される。更に成形時において低揮発温度であるパルメチンジエタノールアミンの発煙を抑制することができる。
パルミチルジエタノールアミンの含有量は、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２３質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。
　パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量に対して所定値以上であることで、ポリオレフィン、又はポリアミドを含有する樹脂成形体において高いブリードアウト促進性能が実現されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、ポリオレフィンを含有する樹脂成形体の場合には、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとの混合物において、パルミチルジエタノールアミンの含有量が増大するにつれて、該混合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が増大し、樹脂成形体を構成するポリオレフィンを含有する樹脂の溶解度パラメータとの差が増大してポリオレフィンとの相溶性が低下することと何らかの関係があるものと推定される。
　より具体的には、ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）とパルミチルジエタノールアミン（Ｃ１６ＤＥＡ）との混合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、両成分の混合比に依存して、下表１に示す様に変化する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　一方、ポリオレフィンを含有する高分子樹脂は、溶解度パラメータがステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンよりも小さいものが多く、例えば好ましいポリオレフィンであるポリエチレンの溶解度パラメータは７．７～８．４、ポリプロピレンの溶解度パラメータは８．０～８．７なので、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとの混合物において、パルミチルジエタノールアミンの含有量が増大するにつれて、該混合物の溶解度パラメータと高分子樹脂の溶解度パラメータの差は増大し、これがブリードアウトを促進していることが推定される。
　また、本発明者らは、ステアリルジエタノールアミンに、本発明に特定される量のパルミチルジエタノールアミンを添加すると、得られる混合物の動粘度が低下することを見出した。動粘度が低下すると、当該混合物は樹脂中をより早く移動し得るため、これが成形体表面へのブリードアウトを促進していることも推定される。
　ポリアミドを含有する樹脂成形体の場合には、溶解度パラメータがステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンよりも大幅に大きいものが多く、例えば好ましいポリアミドであるナイロン６６の溶解度パラメータは１３．６なので、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとの混合物において、パルミチルジエタノールアミンの含有量が増大することによる溶解度パラメータの増加の影響は小さく、むしろ粘度低下の影響が支配的で、これがブリードアウトを促進しているものと推定される。
　パルミチルジエタノールアミンの含有量は、ステアリルジエタノールアミンの製造条件を調整することで調整が可能であり、例えば、原料である牛脂または植物油混合物の蒸留条件を適正に制御することで制御できる（またはコントロールする）ことができる。
　また、ステアリルジエタノールアミンの製造後に、別途製造したパルミチルジエタノールアミンを所定量添加してもよい。
　パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるという条件を満たす限りにおいて、本発明の樹脂成形体におけるパルミチルジエタノールアミンの含有量、及びステアリルジエタノールアミンの含有量には、特に制限はなく、樹脂成形体の種類及び用途、例えばシート、フィルム、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である樹脂成形体に応じて適宜含有量を決定することができる。
　典型的には、シート、フィルム、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である樹脂成形体に含まれるパルミチルジエタノールアミンの含有量、及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で５０ｐｐｍ～５．０％（質量基準）であることが好ましい。
　パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの合計での含有量が５０質量ｐｐｍ以上であることで、本実施形態のシート、フィルム、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である樹脂成形体は適切な抗菌、抗ウイルス性能を発現できるので好ましい。パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で１００質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、３００質量ｐｐｍ以上であることが特に好ましい。
　パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量が合計で５．０質量％以下であることで、本実施形態の樹脂成形体は、過剰なブリードアウトが抑制され、外観の劣化抑制、及び内容物への過剰な移行を抑制できるので好ましい。パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。
　樹脂成形体におけるパルミチルジエタノールアミンの含有量、及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、超音波粉砕後の抽出試験等によって測定することができる。
　樹脂成形体におけるパルミチルジエタノールアミンの含有量、及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、成形時におけるパルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの添加量やペレット状の樹脂成形体（マスターバッチ）の使用量を調整すること等で、適宜調整することができる。
　樹脂成形体が、ポリエチレンからなり、又は主にポリエチレンからなる場合には、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で０．０１から３質量％であることが好ましい。
　樹脂成形体が、ポリプロピレンからなり、又は主にポリプロピレンからなる場合には、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で０．０１から３質量％であることが好ましい。
　樹脂成形体が、ポリアミドからなり、又は主にポリアミドからなる場合には、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミンの含有量は、合計で０．０２から１．０質量％であることが好ましい。
　本発明の樹脂成形体は、高分子樹脂、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミン以外の成分を含んでいてもよい。
　例えば、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミン以外の抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する成分を含有していてもよい。これらの抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する成分としては、パルミチルジエタノールアミン及びステアリルジエタノールアミン以外のアルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミンの一部が脂肪族カルボン酸とエステルを形成した化合物、高級脂肪族アルコール類、グリセリン脂肪酸類、ジグリセリン脂肪酸類等を挙げることができる。
　また、抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する成分以外にも、必要に応じて耐熱安定剤（酸化防止剤）、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の添加剤を添加することができる。また、タルク、シリカ、珪藻土などの各種フィラー類を添加してもよい。
　耐熱安定剤としては、例えば、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系酸化防止剤、２－（２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系酸化防止剤、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、フェニルサルチレート、４－ｔ－ブチルフェニルサリチレート等を、好ましい例として挙げることができる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミンおよびその誘導体、高級アルコール、ピリジン誘導体、硫酸化油、石鹸類、オレフィンの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル類、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、琥珀酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトルのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等を、好ましい例として挙げることができる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、高級アルコール、流動パラフィン等を、好ましい例として挙げることができる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、エチレン－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２、２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン等を、好ましい例として挙げることができる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
　樹脂成形体
　本発明の成形体の種類、形状等には特に限定はなく、各種形状の各種成形体に好ましく適用することができるが、シート、射出成形体、発泡体、ブロー成形体等の種々の形状、厚み、発泡倍率を有する樹脂成形体に特に好ましく適用することができる。
　従来技術においては、ステアリルジエタノールアミン等の抗菌性能及び抗ウイルス性能を有する成分は、主に比較的厚みの小さいフィルムに添加されており、フィルムへの配合に好適な態様が検討されていた。シート、射出成形体、発泡体、ブロー成形体等は、フィルムとは異なる形状、寸法（厚み）、発泡倍率を有し、またその成形プロセスもフィルムのものとは異なるので、これらの成形体に従来技術を直接適用しても、ステアリルジエタノールアミン等を成形体中に均一かつ安定的に配合し、安定的にブリードアウトさせることは必ずしも容易ではない。
　本発明においては、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを用い、パルミチルジエタノールアミンの含有量を、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部とすることで、成形時のべたつきなく、合理的な添加量でシート、射出成形体、発泡体、ブロー成形体等においても、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを均一かつ安定的に樹脂成形体中に配合し、樹脂成形体に十分な抗菌性能を安定的に付与するとともに、良好な外観を実現することができる。
　マスターバッチ
　本発明の樹脂成形体の製造にあたっては、本発明の条件を満たす量のステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを、高分子樹脂中に直接配合してもよいが、ステアリルジエタノールアミン、パルメチンジエタノールアミンそのまま用いると成形時の計量が不安定となるので、所定量のステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミン（並びに必要に応じて他の添加剤）を適当量含むペレット状の樹脂成形体（すなわちマスターバッチ）を準備しておき、最終的に樹脂成形体中のステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの配合量が所望の範囲になるように、マスターバッチと高分子樹脂とを混合することが好ましい。
　本実施形態においては、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとを所定の割合で含むことにより、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンのマスターバッチと樹脂成形体を構成する樹脂とのブリードアウトに適切な相溶性（または非相溶性）を有するとともに、流動性に優れるので、配合濃度が大きく変動するマスターバッチを用いて樹脂成形体を製造する場合であっても、樹脂成形体中にステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを均一に拡散させることができる。
　またハンドリング性を向上させるため、ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンはあらかじめゼオライトに吸着させて樹脂に混練してもよい。
　本実施形態においては、マスターバッチを構成する樹脂（ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂１）、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有し、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるマスターバッチを用いることが好ましい。
　上記マスターバッチを、樹脂成形体を構成する樹脂（ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂２）と混合し、混合後又は混合と同時に成形工程に供することで、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンが均一に拡散した樹脂成形体を製造することができる。
　前記マスターバッチにおける、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの濃度には特に限定はないが、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを合計で３～３０質量％含有することが好ましく、５～２０質量％含有することが特に好ましい。
　本発明の樹脂成形体は、抗菌性能及び抗ウイルス性能を有するので、抗菌性能及び抗ウイルス性能が必要とされる様々な製品に成形加工することができる。
　例えば、本発明の樹脂成形体がシートである場合には、土木建築資材、建築用内装材、自動車用内装材、ウイルスを避けるための店舗、机の境界、冷蔵庫のカーテン、冷蔵庫のカーテン等に好適に使用することができる。
　また、本発明の樹脂成形体が発泡成形体である場合には、断熱材、梱包材、緩衝材、使い捨て容器、果実包装資等に好適に使用することができる。
　また、本発明の樹脂成形体がブロー成形体である場合には、ボトル、包装材、使い捨て衛生容器、食品容器等に好適に使用することができる。
　また、本発明の樹脂成形体が射出成形体である場合には、各種部品、まな板、使い捨て容器、使い捨て箸、スプーン、等に好適に使用することができる。
　以下、実施例／比較例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。
　Ｉ．ステアリルジエタノールアミンとパルミチルジエタノールアミンとの混合物の評価
　以下のステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを用い、両者の混合物を製造し、その流動性（溶融粘弾性）を測定して、ステアリルジエタノールアミンの流動性と比較した。
（１）ステアリルジエタノールアミン
　融点：５１℃
　沸点：２６０－２８５℃（圧力：５Ｔｏｒｒ）
　密度：０．８７８２ｇ／ｃｍ３（温度：５０℃）
（２）パルミチルジエタノールアミン
　融点：５０℃
　沸点：２００℃（圧力：５Ｔｏｒｒ）、
　密度：０．９１３ｇ／ｃｍ３（温度：５０℃）
（３）流動性
　溶融粘弾性測定方法
　・装置：ＭＣＲ３０２（アントンパール社製）
　・変形モード：ずりモード
　・温度範囲：８０～１１０℃（８０℃未満は溶融しないので測定できなかった）
　・昇温速度：３℃／ｍｉｎ
　・ひずみ速度：１００Ｓ－１
　・測定治具：パラレルプレート５０ｍｍφ（ディスポーザブルプレート）
　・環境：Ｎ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　結果を表２に示す。
　上述の様に常温では粘弾性は測定できず、測定は８０℃以上で行った。
　その結果、ステアリルジエタノールアミン単体に比べて、パルミチルジエタノールアミン１０質量％配合することで流動性が改善しており（動粘度が低下しており）、この傾向は常温でも同様であると推定される。したがって、常温下でマスターバッチ等において用いる際にも、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンは高分子樹脂中をより早く移動し、成形体表面へのブリードが進むことが推定できる。
　ＩＩ．マスターバッチ及び成形体（フィルム）の評価
１．マスターバッチの製造
（１）抗菌成分
　　ステアリルジエタノールアミン９０質量％＋パルミチルジエタノールアミン１０質量％の混合体（いずれも東邦化学工業株式会社製）
（２）樹脂
　直鎖状低密度ポリエチレン（株式会社プライムポリマー製）
　　密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ；４．０ｇ／１０分、融点：１１７．３℃
（３）混合条件
　ステアリルジエタノールアミン＋パルメチンジエタノールアミン混合体濃度が５質量％となるように調整して、下記条件で混合体と低密度ポリエチレンとを混合して、ペレット状の抗菌成分マスターバッチを製造した。
　押出機：日本製鋼所製　ＴＥＸ　４４ＳＳ－３８、５８－３Ｖ　３８ｍｍφ二軸押出機
　混合温度：１９０℃
２．インフレーションフィルム成形
（１）樹脂
　高圧法低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製）
　密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ；１．２ｇ／１０分、融点：１０９．０℃
（２）添加剤
　ａ．抗菌成分
　上記記載のマスターバッチを２質量％添加し、即ちステアリルジエタノールアミン＋パルメチンジエタノールアミン濃度として１０００ｐｐｍとなるように調整した。
（５％×２質量％＝１０００ｐｐｍ）
　ｂ．アンチブロッキング成分
　シリカ（富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア７３０（平均粒径３μｍ））１０重量％のマスターバッチを用い、シリカ濃度として１０００ｐｐｍとなるように調整した。
（１０％×１重量％＝１０００ｐｐｍ）
　ｃ．スリップ成分
　エルカ酸アミド（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３）１０重量％のマスターバッチを用い、シリカ濃度として１０００ｐｐｍとなるように調整した。
（１０％×１重量％＝１０００ｐｐｍ）
（３）インフレフィルム成形条件
　上記樹脂＋添加剤を夫々計量し、1層インフレーション成形機（ダイス径：２５０ｍｍφ、押出機：５５ｍｍφ１台）を用いて、押出温度：６０℃～１４５℃（中間層ホッパー下のみ６０℃、あとは１４５℃）、ダイス温度：１６０℃、膨張比：３の条件で成形し、フィルムを得、実施例１とした。
　フィルムは厚み：５０μｍ、折径で１０００ｍｍであった。
　成形時において発煙、押出機でのペレットの滑り等のトラブルはなかった。
　またフィルム表面のべたつきもなく、表面は均一に美麗であった。
　更に比較例１として、上記抗菌成分マスターバッチを添加せず、ステアリルジエタノールアミン＋パルミチルジエタノールアミン濃度として０ｐｐｍとしたフィルムの成形を行った。抗菌成分濃度以外は実施例１と同じとした。
（４）抗菌試験
　ＪＩＳＺ２８０１に準じた抗菌試験を、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ）を用いて行った。但し、フィルムの表面の状態を保つためにアルコールによるふき取りは行わなかった。
　１／５００普通ブイヨン培地に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ）を規定数量入れたもの（ＪＩＳ試験で０．４ｃｃ用いるブイヨン）を、評価対象である４ｃｍ角のインフレフィルム表面に滴下して、無添加のポリエチレンフィルムとの間に挟み込んだ。３５℃で２４時間経過した後に鮮度保持フィルム表面を洗浄し、上記普通ブイヨン培地を含む洗浄液を回収し、それを、普通寒天培地を用いて培養してコロニーの数をカウントした。
　即ち、顕微鏡下で菌の個数をカウントすることは困難なため、コロニーの数を、目視によりカウントし、その１グラム（ｇ）あたりのコロニーの数を生菌数ＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ　ｆｏｒｍｉｎｇ　ｕｎｉｔ）（単位［個／ｇ］）とした。また２枚の特定化合物が配合されていないポリエチレンフィルムの間に挟み込んだサンプルをコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌ）として、比較の基準とした。
　表３には、ｎ＝３の平均値も併せて示した。但し、測定値のバラツキが１０倍以上の場合には、ＪＩＳ規格上平均値は計算できない。
　抗菌試験を折径１０００ｍｍのフィルムの赤道方向４か所（即ち５００ｍｍピッチ）で行った。その結果を表３に示す。表３のとおり、すべての位置で高い抗菌性が発現することが確認できた。そのためマスターバッチにより、抗菌成分が円周方向に均一に分散していると推定できる。
（５）外観評価
　フィルム表面を指先でこすり、表面の性状の変化から過剰なブリードアウトの有無を評価した。
　表面の性状の変化ありを×、なしを○として表３に示す。
　実施例１のいずれの測定点においても評価は〇であり、過剰なブリードアウトは抑制されていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　一方、ステアリルジエタノールアミン＋パルミチルジエタノールアミンを含まない（０ｐｐｍ）、比較例１はいずれの測定点においても抗菌性が発現しなかった。
　結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　ＩＩＩ．成形体（シート）の評価
１．マスターバッチの製造
（１）抗菌成分
　抗菌成分として、ステアリルジエタノールアミン（Ｃ１８ＤＥＡ）９０質量％＋パルミチルジエタノールアミン（Ｃ１６ＤＥＡ）１０質量％の混合体（いずれも東邦化学工業株式会社製）を用いた。
（２）樹脂
　マスターバッチを構成する樹脂成分として、成形体（シート）を構成する樹脂に応じて以下から同種の樹脂を選択して使用した。
 
Ａ（実施例２）．ポリエチレン（株式会社プライムポリマー製、ウルトゼックス（登録商標）４０５０）
・密度：９４０ｋｇ／ｍ３
・ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分（１９０℃、５ｋｇｆ、ＩＳＯ１１３３）、
・融点：１２７℃
 
Ｂ（実施例３）．ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製、Ｅ３２７）
・ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分（２３０℃、５ｋｇｆ、ＩＳＯ１１３３）
・融点：１３８℃
 
Ｃ（比較例２）．ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製、ＨＦ７７）
・密度：１０５０ｋｇ／ｍ３
・ＭＦＲ：７．５ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇｆ、ＩＳＯ１１３３）
・融点：なし（非晶性）
 
Ｄ（実施例４）．６ナイロン（東レ株式会社製、アミラン　ＣＭ１００１）
・融点：２２５℃
 
Ｅ（比較例３）．ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、ユニチカ株式会社製、ＮＥＳ－２０４０）
・密度：１４１０ｋｇ／ｍ３
・融点：２５１℃
（３）混合条件
　ステアリルジエタノールアミン＋パルメチンジエタノールアミン混合体濃度が５質量％となるように調整して、下記条件で上記抗菌成分の混合体と上記樹脂とを混合して、ペレット状の抗菌成分マスターバッチを製造した。
・押出機：日本製鋼所製　ＴＥＸ　４４ＳＳ－３８、５８－３Ｖ　３８ｍｍφ二軸押出機
・混合温度：
　Ａ．ポリエチレン　１９０℃
　Ｂ．ポリプロピレン　２３０℃
　Ｃ．ポリスチレン　２００℃
　Ｄ．６ナイロン　２４０℃
　Ｅ．ＰＥＴ　２６０℃
２．射出成形
　下記装置を用い、上記ＡからＥの樹脂をそれぞれ用い、対応する樹脂を用いた上記マスターバッチを下表５から９に示すＣ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡ濃度（ｐｐｍ）となる量配合し、樹脂の種類、マスターバッチ配合量等に応じて下表５から９に示す条件で射出成型を行い、試験片を作製した。
・使用装置：電動式射出成型機　ＮＥＸ１４０（日精樹脂工業株式会社製）
　　　　　　型締力１４０ｔｆ／スクリュ径φ４０／フルフライトスクリュー
・試験片形状：平板状　１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　３．切削加工
　上記２で得られた射出成形試験片（平板１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）に対して、丸鋸を用いて下記の条件で切削加工を行い、４．表面Ｃ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡ量の測定、及び５．抗菌試験用の試験片を作製した。
・切削形状：平板４５ｍｍ×４５ｍｍ×厚み３ｍｍ
・切削条件：平板１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み３ｍｍより切削
　　　　　　ポリオレフィン製手袋着用にて実施
　　　　　　金型可動側の面の隅にマスキングテープを貼付（図１参照）
・切削枚数：９枚（図１参照）
　４．表面Ｃ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡ量の測定
　切削加工した試験片の４５ｍｍ×４５ｍｍの指定面（マスキングテープを貼らない面）２枚を溶剤で洗浄し、洗浄液を回収した。回収洗浄液を適宜定容したものを誘導化ＧＣ（ＦＩＤ）に供して、絶対検量線法により定量分析を行い、試験片の指定面表面のＣ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡ量を求めた。
　試験片ＡからＤは、溶剤としてジクロロメタンを用いて洗浄を行った。試験片Ｃ（ポリスチレン）は洗浄面が著しく白濁し、測定ができなかった。試験片Ｅ（ＰＥＴ）については、ジクロロメタンに代えて５％ジクロロメタン含有ｎ－ヘキサンを洗浄溶剤とした。
　結果を、表１０に示す。
　５．抗菌試験
　ＪＩＳ２８０１に従って試験を行った。無添加の参考例１～５をコントロールとして、菌数比の対数を抗菌活性として評価した。
　結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　ポリエチレン、ポリプロピレン、又はナイロンを用いた実施例２から４ではＣ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡが５００ｐｐｍ以上添加された系で２以上の高い抗菌活性が確認できた。またＮＤ（測定下限）より高い表面Ｃ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡ量となり、良好なブリードアウト性が認められた。
　一方、ポリスチレンとＰＥＴは最大１００００ｐｐｍのＣ１８ＤＥＡ＋Ｃ１６ＤＥＡを添加しても抗菌活性は得られなかった。
　これらの原因は必ずしも明らかではないが、上記にて説明したポリオレフィン、及びポリアミドでのブリードアウト促進のメカニズムが作用していたことが推定される。
　本発明の樹脂成形体は、比較的複雑な形状の成形体にも優れた抗菌性能及び抗ウイルス性能を付与することが可能であり、外観や抗菌性にも優れるため、比較的複雑形状かつ使用者の体との直接の接触の機会が多い部材、例えば便座、ペン、ドアノブ等において好適に使用することができるので、日用品、建築、ヘルスケア、農業、食品加工業、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。

Claims (8)

  1. 　高分子樹脂、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有する樹脂成形体であって、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であり、前記高分子樹脂がポリオレフィン、又はポリアミドを含有する、上記樹脂成形体。
  2. 　前記高分子樹脂が、ポリエチレン、及びポリプロピレン、並びにナイロンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の樹脂成形体。
  3. 　シート、射出成形体、発泡体又はブロー成形体である、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
  4. 　ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの含有量（質量基準）が、合計で５０ｐｐｍ～５．０％である、請求項請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
  5. 　ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂１、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有し、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるマスターバッチを、さらにポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂２と混合する工程を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  6. 　前記マスターバッチが、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを合計で３～３０質量％含有する、請求項５に記載の樹脂成形体の製造方法。
  7. 　ポリオレフィン、又はポリアミドである高分子樹脂１、並びにステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを含有し、パルミチルジエタノールアミンの含有量が、ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンの合計量１００質量部に対して２～２５質量部であるマスターバッチ。
  8. 　ステアリルジエタノールアミン及びパルミチルジエタノールアミンを合計で３～３０質量％含有する、請求項７に記載のマスターバッチ。
     
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