WO2022107340A1 - 波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 - Google Patents

波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置 Download PDF

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WO2022107340A1
WO2022107340A1 PCT/JP2020/043502 JP2020043502W WO2022107340A1 WO 2022107340 A1 WO2022107340 A1 WO 2022107340A1 JP 2020043502 W JP2020043502 W JP 2020043502W WO 2022107340 A1 WO2022107340 A1 WO 2022107340A1
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wavelength conversion
meth
layer
light
wavelength
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PCT/JP2020/043502
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English (en)
French (fr)
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雄毅 仙波
唯史 奥田
和仁 渡部
友洋 鮎ヶ瀬
雄麻 吉田
佳希 丸山
ありさ 畠山
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昭和電工マテリアルズ株式会社
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V7/00Reflectors for light sources
    • F21V7/22Reflectors for light sources characterised by materials, surface treatments or coatings, e.g. dichroic reflectors
    • F21V7/28Reflectors for light sources characterised by materials, surface treatments or coatings, e.g. dichroic reflectors characterised by coatings
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source

Definitions

  • the present invention relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device.
  • Laminates in which a coating layer such as a resin sheet is arranged on both sides of the intermediate layer are used in many technical fields.
  • a wavelength conversion member including a layer containing a quantum dot phosphor and a coating layer provided on both sides thereof is known (for example, see Japanese Patent Publication No. 2013-544018 and International Publication No. 2016/0526225).
  • the wavelength conversion member including the quantum dot phosphor is arranged in, for example, the backlight unit of the image display device.
  • a wavelength conversion member including a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light is used, when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light.
  • White light can be obtained from the red light and green light produced and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • a method of laminating a wavelength selective transmission film on a wavelength conversion layer is known.
  • the efficiency of reflecting and utilizing the blue light source light in the wavelength conversion layer is improved, and the brightness of the backlight unit is increased. (See, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-206598).
  • the direct type Mini-LED backlight has the advantage that local brightness control (local dimming) is possible while maintaining high brightness, and power saving can be achieved.
  • the screen with local brightness control has high contrast, it is also excellent in terms of image quality.
  • a direct-type backlight is applied, unevenness in brightness or chromaticity between directly above the light source and its surroundings becomes a problem.
  • the thickness is thin as in a mobile electronic device, the distance between the wavelength conversion member and the light source is short, so that unevenness in luminance or chromaticity becomes more noticeable.
  • one embodiment of the present disclosure provides a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device having excellent light utilization efficiency and image quality.
  • a wavelength conversion member including a wavelength conversion layer including a phosphor, a wavelength selective transmission layer, and a light diffusion layer.
  • the wavelength selective transmittance layer has a reflectance of 50% or more for light having a wavelength of 500 nm to 780 nm and a transmittance of 50% or more for light having a wavelength of 400 nm to 480 nm.
  • the light diffusion layer has a three-dimensional structure on its surface.
  • ⁇ 4> The wavelength conversion member according to ⁇ 3>, wherein the three-dimensional structure has a prism shape, a pyramid shape, or a hemispherical shape.
  • ⁇ 5> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the light diffusion layer contains filler particles and a resin.
  • ⁇ 6> The wavelength conversion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein at least one of the wavelength selective transmission layer and the light diffusion layer includes a barrier layer containing at least one of a metal oxide and a resin. Element.
  • ⁇ 7> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, which has a coating layer that covers at least a part of the wavelength conversion layer.
  • ⁇ 8> The wavelength conversion member according to ⁇ 7>, wherein the coating layer includes a barrier layer containing at least one of a metal oxide and a resin.
  • the phosphor includes a quantum dot phosphor.
  • ⁇ 10> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the wavelength conversion layer is a cured product of a composition containing a (meth) acrylic compound.
  • ⁇ 11> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the wavelength conversion layer is a cured product of a composition containing a thiol compound.
  • a backlight unit including the wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> and a light source.
  • An image display device including the backlight unit according to ⁇ 12>.
  • a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device having excellent light utilization efficiency and image quality are provided.
  • the present invention is not limited to the following embodiments.
  • the components including element steps and the like are not essential unless otherwise specified.
  • the term "process” includes, in addition to a process independent of other processes, the process as long as the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from the other process. ..
  • the numerical range indicated by using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • each component may contain a plurality of applicable substances.
  • the content of each component means the total content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
  • a plurality of types of particles corresponding to each component may be contained.
  • the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
  • layer or “membrane” is used only in a part of the region, in addition to the case where the layer or the membrane is formed in the entire region when the region is observed. The case where it is formed is also included.
  • laminate refers to stacking layers, and two or more layers may be bonded or the two or more layers may be removable.
  • the average thickness of the laminate or the layers constituting the laminate is an arithmetic mean value of the thicknesses of any three points measured using a micrometer, a multilayer film thickness measuring device, or the like.
  • “(meth) acryloyl group” means at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group
  • “(meth) acrylic” means at least one of acrylic and methacrylic
  • “(meth) acrylate” means acrylate.
  • Methacrylate, and "(meth) allyl” means at least one of allyl and methacrylic.
  • the (meth) allyl compound means a compound having a (meth) allyl group in the molecule
  • the (meth) acrylic compound means a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule.
  • the "full width at half maximum" of the wavelength spectrum means the “full width at half maximum”.
  • the wavelength conversion member according to the embodiment of the present disclosure includes a wavelength conversion layer including a phosphor, a wavelength selective transmission layer, and a light diffusion layer.
  • the wavelength conversion member having the above configuration includes the wavelength selective transmission layer, the light utilization efficiency is excellent even if the reflection member is not arranged on the light source side of the backlight. Further, since the light diffusion layer is provided, unevenness in the brightness or chromaticity of the light source is not noticeable even if the distance between the wavelength conversion member and the light source is short, and good image quality can be obtained.
  • the "wavelength selective transmission layer” selectively reflects the light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer (that is, the reflectance is larger than the light having a wavelength other than the light emitted by the phosphor).
  • the reason why the wavelength conversion member provided with the wavelength selective transmission layer is excellent in light utilization efficiency is as follows. In the wavelength conversion member, a part of the light incident on the wavelength conversion layer from the light source (for example, blue light) is converted into light of another wavelength (for example, red light or green light) by the phosphor.
  • the wavelength selective transmission layer When the wavelength selective transmission layer is arranged between the light source and the wavelength conversion layer, the wavelength of the light transmitted from the light source through the wavelength selective transmission layer and incident on the wavelength conversion layer is converted by the phosphor in the wavelength conversion layer. To. Since the wavelength-converted light emitted by the phosphor travels in all directions unlike the incident direction to the wavelength conversion layer, some of the light does not go toward the image display surface side and a loss occurs.
  • the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer, the light emitted from the phosphor toward the light source side is reflected by the wavelength selective transmission layer, and the traveling direction changes toward the image display surface side. As a result, the loss of light emitted by the phosphor is reduced and the utilization efficiency is maintained well.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure further includes a light diffusion layer. As a result, the traveling direction of the light toward the image display surface is diffused, the uneven brightness is suppressed, and good image quality is maintained.
  • the positional relationship between the wavelength conversion layer, the wavelength selective transmission layer, and the light diffusion layer in the wavelength conversion member is not particularly limited. From the viewpoint of increasing the efficiency of light utilization, it is preferable that the wavelength selective transmission layer is at least arranged between the light source and the wavelength conversion layer. From the viewpoint of suppressing luminance unevenness, it is preferable that the light diffusion layer is at least arranged between the wavelength conversion layer and the image display surface (that is, on the opposite side of the light source).
  • the number of the wavelength selective transmission layer and the light diffusion layer in the wavelength conversion member is not particularly limited, and may be one or a plurality of each.
  • the wavelength conversion member may include a layer other than the wavelength conversion layer, the wavelength selective transmission layer, and the light diffusion layer.
  • a coating layer for protecting the wavelength conversion layer from moisture, the atmosphere, and the like, an adhesive layer for bonding the layers, and the like may be provided.
  • each layer may have a plurality of functions.
  • the wavelength selective transmission layer or the light diffusion layer may further have a function as a coating layer (barrier function).
  • the thickness of the wavelength conversion member is not particularly limited. From the viewpoint of reducing the thickness, the thickness of the wavelength conversion member may be 240 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, or 160 ⁇ m or less. From the viewpoint of exhibiting a sufficient wavelength conversion function, the thickness of the wavelength conversion member may be 60 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, or 140 ⁇ m or more.
  • the haze value of the wavelength conversion layer (when the wavelength conversion layer includes a coating layer, the wavelength conversion layer including the coating layer) is preferably 40% to 100%.
  • the haze value of the wavelength conversion layer is measured by the method described in Examples described later.
  • the wavelength conversion layer the wavelength selective transmission layer, the light diffusion layer, and the coating layer constituting the wavelength conversion member will be described.
  • Wavelength conversion layer contains a phosphor and plays a role of converting light incident from a light source into light of another wavelength.
  • the type of the phosphor contained in the wavelength conversion layer is not particularly limited and can be selected according to the intended use.
  • the fluorescent substance include an organic fluorescent substance and an inorganic fluorescent substance.
  • Examples of the organic phosphor include naphthalimide compounds and perylene compounds.
  • Examples of the inorganic phosphor include Y 3 O 3 : Eu, YVO 4 : Eu, Y 2 O 2 : Eu, 3.5 MgO / 0.5 MgF 2 , GeO 2 : Mn, (Y ⁇ Cd) BO 2 : Eu, etc.
  • Red light emitting inorganic phosphor ZnS: Cu ⁇ Al, (Zn ⁇ Cd) S: Cu ⁇ Al, ZnS: Cu ⁇ Au ⁇ Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnSiO 4 : Mn, ZnS: Ag ⁇ Cu, ( Zn ⁇ Cd) S: Cu, ZnS: Cu, GdOS: Tb, LaOS: Tb, YSiO 4 : Ce ⁇ Tb, ZnGeO 4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu 2+ , ZnS: Cu ⁇ Co, MgO ⁇ nB 2 O 3 : Green light emitting inorganic phosphors such as Ge ⁇ Tb, LaOBr: Tb ⁇ Tm, La 2 O 2 S: Tb, ZnS: Ag, GaWO 4 , Y 2 SiO 6 : Ce, ZnS: Ag ⁇ Ga ⁇ Cl , Ca 2 B 4
  • the wavelength conversion layer contains a quantum dot phosphor.
  • the quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds.
  • II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, ZnS.
  • Group III-V compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, PLCAP, PLKAs, VMwareSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb.
  • IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbSne, SnPbSe, SnPbSn .
  • Specific examples of the Group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
  • the quantum dot phosphor preferably contains at least one of Cd and In. From the viewpoint of compliance with environmental regulations, it is preferable that the quantum dot phosphor does not contain Cd. Therefore, from the viewpoint of luminous efficiency and compliance with environmental regulations, it is preferable that the quantum dot phosphor contains In. From the viewpoint of reducing the amount of Cd in the entire quantum dot phosphor, a quantum dot phosphor that does not contain Cd and a quantum dot phosphor that contains Cd may be used in combination.
  • the quantum dot phosphor may have a core-shell structure.
  • core / shell By making the band gap of the compound constituting the shell wider than the band gap of the compound constituting the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor.
  • core / shell examples include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS and the like.
  • the quantum dot phosphor may have a so-called core multi-shell structure in which the shell has a multi-layer structure.
  • the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Is possible.
  • the wavelength conversion layer contains a quantum dot phosphor
  • two or more kinds of quantum dot phosphors having different components, average particle diameters, layer structures, etc. may be combined.
  • the emission center wavelength of the entire wavelength conversion layer can be adjusted to a desired value.
  • the phosphor may include a phosphor G having a emission center wavelength in the green wavelength range of 520 nm to 560 nm and a phosphor R having a emission center wavelength in the red wavelength range of 600 nm to 680 nm.
  • the wavelength conversion layer containing the phosphor G and the phosphor R When the wavelength conversion layer containing the phosphor G and the phosphor R is irradiated with excitation light in the blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, green light and red light are emitted from the phosphor G and the phosphor R, respectively. As a result, white light can be obtained by the green light and red light emitted from the phosphor G and the phosphor R and the blue light transmitted through the wavelength conversion layer.
  • the content of the phosphor in the wavelength conversion layer may be, for example, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, and 0.1% by mass or more with respect to the entire wavelength conversion layer. May be. Further, it may be 1.0% by mass or less, 0.8% by mass or less, and 0.5% by mass or less.
  • 0.01% by mass or more a sufficient wavelength conversion function tends to be obtained, and when the content of the phosphor is 1.0% by mass or less, aggregation of the phosphor is suppressed. Tend to be.
  • the wavelength conversion layer may include light scattering particles.
  • the wavelength conversion layer contains light scattering particles, the light incident on the wavelength conversion layer is scattered in the wavelength conversion layer, and the wavelength conversion efficiency of the incident light by the phosphor tends to increase.
  • the type of light scattering particles is not particularly limited. Examples thereof include particles of titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate, aluminum oxide, zirconium oxide, silicon oxide, zinc oxide, acrylic resin, silicone resin and the like.
  • the light scattering particles contained in the wavelength conversion layer may be only one type or two or more types.
  • the average particle diameter of the light-scattering particles may be 5 ⁇ m or less, 2.5 ⁇ m or less, or 2.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the light-scattering particles may be 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, or 0.3 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the light-scattering particles can be measured as follows.
  • the filler is dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion liquid.
  • a laser diffraction type particle size distribution measuring device for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J
  • the median diameter (D50)) is defined as the average particle diameter of the light-scattering particles.
  • the equivalent circle diameter was calculated for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. , May be obtained as the arithmetic average value.
  • the wavelength conversion layer may be in the state of a cured product containing a phosphor.
  • a cured product may be obtained by curing, for example, a composition (wavelength conversion resin composition) containing at least a phosphor, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • the polymerizable compound contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include thiol compounds, (meth) allyl compounds, and (meth) acrylic compounds.
  • the polymerizable compound is a thiol compound, a (meth) allyl compound, and a (meth) acrylic compound from the viewpoint of adhesion between the wavelength conversion layer and the coating layer. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of.
  • the wavelength conversion layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a thiol compound as a polymerizable compound and at least one selected from the group consisting of a (meth) allyl compound and a (meth) acrylic compound is a wavelength conversion layer.
  • the sulfide structure (RSR', R and R'formed by the progress of the enthiol reaction between the thiol group and the carbon-carbon double bond of the (meth) allyl group or the (meth) acryloyl group is an organic group. Represents). This tends to improve the adhesion between the wavelength conversion layer and the coating layer. Further, the optical characteristics of the wavelength conversion layer tend to be further improved.
  • the thiol compound may be a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule, or a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups in one molecule. good.
  • the thiol compound contained in the wavelength conversion resin composition may be only one kind or two or more kinds.
  • the thiol compound may or may not have a polymerizable group other than the thiol group (for example, (meth) acryloyl group, (meth) allyl group) in the molecule.
  • a compound containing a thiol group and a polymerizable group other than the thiol group in the molecule shall be classified as a "thiol compound”.
  • the monofunctional thiol compound examples include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanthiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, and the like.
  • Examples thereof include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate and the like.
  • polyfunctional thiol compound examples include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-.
  • the thiol compound preferably contains a polyfunctional thiol compound.
  • the ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 100% by mass.
  • the thiol compound may be in the state of a thioether oligomer that has reacted with the (meth) acrylic compound.
  • the thioether oligomer can be obtained by addition polymerization of a thiol compound and a (meth) acrylic compound in the presence of a polymerization initiator.
  • the thioether oligomer obtained by reacting a polyfunctional thiol compound with a polyfunctional (meth) acrylic compound is preferable from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance, and moist heat resistance of the cured product, and pentaerythritol.
  • a thioether oligomer obtained by addition polymerization of tetrakis (3-mercaptopropionate) and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and even more preferably 4000 to 6000.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve, as shown in Examples described later. ..
  • the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
  • the content of the thiol compound in the wavelength conversion resin composition is, for example, 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is preferably 15% by mass to 70% by mass, more preferably 20% by mass to 60% by mass.
  • the content of the thiol compound is 5% by mass or more, the adhesion to the coating layer of the cured product tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 80% by mass or less, the heat resistance of the cured product tends to be improved. And the moisture and heat resistance tends to be further improved.
  • the (meth) allyl compound may be a monofunctional (meth) allyl compound having one (meth) allyl group in one molecule, and two or more (meth) allyl compounds in one molecule. It may be a polyfunctional (meth) allyl compound having a (meth) allyl group.
  • the (meth) allyl compound contained in the wavelength conversion resin composition may be only one kind or two or more kinds.
  • the (meth) allyl compound may or may not have a polymerizable group (for example, (meth) acryloyl group) other than the (meth) allyl group in the molecule.
  • a polymerizable group for example, (meth) acryloyl group
  • compounds having a polymerizable group other than the (meth) allyl group in the molecule shall be classified as "(meth) allyl compound”.
  • the monofunctional (meth) allyl compound examples include (meth) allyl acetate, (meth) allyl n-propionate, (meth) allylbenzoate, (meth) allylphenylacetate, (meth) allylphenoxyacetate, and (meth).
  • examples thereof include allyl methyl ether and (meth) allyl glycidyl ether.
  • polyfunctional (meth) allyl compound examples include di (meth) allyl benzenedicarboxylate, di (meth) allyl cyclohexanedicarboxylate, di (meth) allyl maleate, di (meth) allyl adipate, and di (meth).
  • Examples of the (meth) allyl compound include compounds having an isocyanurate skeleton such as tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, and benzenedicarboxylic acid di (meth) from the viewpoint of heat resistance and moisture heat resistance of the cured product.
  • At least one selected from the group consisting of allyl and di (meth) allyl cyclohexanedicarboxylate is preferable, a compound having a triisocyanurate skeleton is more preferable, and tri (meth) allyl isocyanurate is further preferable.
  • the (meth) acrylic compound may be a monofunctional (meth) acrylic compound having one (meth) acryloyl group in one molecule, and two or more (meth) acrylic compounds in one molecule. It may be a polyfunctional (meth) acrylic compound having a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acrylic compound contained in the wavelength conversion resin composition may be one kind or two or more kinds.
  • the monofunctional (meth) acrylic compound examples include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isononyl (meth).
  • Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( A (meth) acrylate compound having an aromatic ring such as a meta) acrylate; an alkoxyalkyl (meth) acrylate such as butoxyethyl (meth) acrylate; an aminoalkyl (meth) acrylate such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate
  • Fluoroalkyl (meth) acrylates such as acrylates; 2-hydroxyethyl (meth) acrylates, 3-hydroxypropyl (meth) acrylates, 4-hydroxybutyl (meth) acrylates, triethires.
  • (Meta) acrylate compound having a hydroxyl group such as Nglycol mono (meth) acrylate, Tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, Hexaethylene glycol mono (meth) acrylate, Octapropylene glycol mono (meth) acrylate;
  • (Meta) acrylate compound having a glycidyl group such as 2- (2- (meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate (meth) acrylate compound having an isocyanate group such as tetra.
  • Polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as ethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide. , N-Isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide and other (meth) acrylamide compounds; Be done.
  • polyfunctional (meth) acrylic compound examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9-nonanediol di (meth) acrylate.
  • Polyalkylene glycol di (meth) acrylate Polyalkylene glycol di (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate; Trimethylol propantri (meth) acrylate, Trimethylol propantri with ethylene oxide (meth) Tri (meth) acrylate compounds such as meth) acrylate and tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate; ethylene oxide-added pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like.
  • Tetra (meth) acrylate compound tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, 1,3-adamantan dimethanol di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) ethoxydi ( Meta) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) propoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) ethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) propoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol S (poly) Examples thereof include (meth) acrylate compounds having an alicyclic structure such as ethoxydi (meth) acrylate and hydrogenated bisphenol S (poly) propoxydi (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylic compound is preferably a (meth) acrylate compound having an alicyclic structure or an aromatic ring structure from the viewpoint of further improving the heat resistance and moisture heat resistance of the cured product.
  • the alicyclic structure or aromatic ring structure include an isobornyl skeleton, a tricyclodecane skeleton, and a bisphenol skeleton.
  • the (meth) acrylic compound may have an alkyleneoxy group or may be a bifunctional (meth) acrylic compound having an alkyleneoxy group.
  • alkyleneoxy group for example, an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms is more preferable, and an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms is further preferable.
  • the alkyleneoxy group contained in the (meth) acrylic compound may be one kind or two or more kinds.
  • the alkyleneoxy group-containing compound may be a polyalkyleneoxy group-containing compound having a polyalkyleneoxy group containing a plurality of alkyleneoxy groups.
  • the number of alkyleneoxy groups in one molecule is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, and 3 to 20. It is more preferably 10 pieces, and particularly preferably 3 to 5 pieces.
  • the (meth) acrylic compound When the (meth) acrylic compound has an alkyleneoxy group, it preferably has a bisphenol structure. As a result, the heat resistance tends to be superior.
  • the bisphenol structure include a bisphenol A structure and a bisphenol F structure, and among them, the bisphenol A structure is preferable.
  • (meth) acrylic compound containing an alkyleneoxy group examples include alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl (meth) acrylates; diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylates and triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylates.
  • Polyalkylene glycol di (meth) acrylates such as (meth) acrylates; Tri (meth) acrylate compounds such as ethylene oxide-added trimethylol propantri (meth) acrylates; Tetra (meth) acrylates such as ethylene oxide-added pentaerythritol tetra (meth) acrylates.
  • Compounds; Bisphenol type di (meth) acrylate compounds such as ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate; and the like. Be done.
  • Examples of the (meth) acrylic compound containing an alkyleneoxy group include ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate, propoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate and propoxylated ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate. Is preferable, and ethoxylated bisphenol A type di (meth) acrylate is more preferable.
  • the polymerizable compound may include, as the thiol compound, a thioether oligomer and a (meth) allyl compound (preferably a polyfunctional (meth) allyl compound).
  • the content of the (meth) allyl compound may be, for example, 10% by mass to 50% by mass, or 15% by mass to 45% by mass, based on the total amount of the resin composition for wavelength conversion. It may be 20% by mass to 40% by mass.
  • the phosphor used in combination is preferably in the state of a dispersion liquid dispersed in a silicone compound as a dispersion medium.
  • the polymerizable compound is a thiol compound that is not in the form of a thioether oligomer and a (meth) acrylic compound (preferably a polyfunctional (meth) acrylic compound, more preferably a bifunctional (meth) acrylic compound). It may be included.
  • the content of the (meth) acrylic compound may be, for example, 40% by mass to 90% by mass or 60% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the resin composition for wavelength conversion. It may be 75% by mass to 85% by mass.
  • the phosphor used in combination is a (meth) acrylic compound as a dispersion medium, preferably a monofunctional (meth) acrylic. It is preferably in the form of a dispersion dispersed in a compound, more preferably isobornyl (meth) acrylate.
  • the photopolymerization initiator contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include compounds that generate radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone, N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and so on.
  • the photopolymerization initiator at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound is preferable from the viewpoint of curability, and the acylphosphine oxide compound and the aromatic ketone compound are selected. At least one selected from the above group is more preferable, and an acylphosphine oxide compound is further preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass, preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is more preferably% to 3% by mass, and even more preferably 0.1% by mass to 1.5% by mass.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the wavelength conversion resin composition tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less.
  • the influence of the wavelength conversion resin composition on the hue and the decrease in storage stability tend to be suppressed.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain other components such as a liquid medium (organic solvent or the like), a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, a adhesion-imparting agent, and an antioxidant.
  • the wavelength conversion resin composition may contain one kind individually or a combination of two or more kinds for each of the other components.
  • the wavelength selective transmission layer selectively reflects the light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer.
  • the reflectance to the light emitted by the phosphor may be 50% or more.
  • the reflectance is a value at the maximum value (at least one of them when there are a plurality of maximum values) in the wavelength spectrum of the light emitted by the phosphor.
  • the reflectance can be measured by the following method. Using a multi-angle variable spectroscope (for example, Agent Technology, Cary7000), light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0 °, and the spectrum of specular reflected light reflected by the wavelength selective transmission layer is spread over a wavelength range of 300 nm. Measure at a setting of 800 nm and a wavelength interval of 1 nm.
  • the wavelength selective transmission layer transmits the light incident on the wavelength conversion layer from the light source.
  • the transmittance for the light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be 50% or more.
  • the transmittance is a value at the maximum value (at least one of the maximum values when there are a plurality of maximum values) of the wavelength spectrum of the light incident on the wavelength conversion layer from the light source.
  • the transmittance can be measured by the following method.
  • a multi-angle variable spectroscope for example, Agent Technology, Cary7000
  • light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0 °, and the spectrum of light transmitted through the wavelength selective transmission layer is spread over a wavelength range of 300 nm to 800 nm. Measure at a wavelength interval of 1 nm.
  • the reflectance of the wavelength selective transmission layer to the light emitted by the phosphor may be 60% or more, 70% or more, or 80% or more. There may be.
  • the transmittance of the light incident on the wavelength conversion layer from the light source of the wavelength selective transmission layer may be 60% or more, and may be 70% or more. It may be 80% or more.
  • the reflectance of the wavelength selective transmissive layer to the light emitted by the phosphor may be the reflectance to light having a wavelength of 500 nm to 780 nm.
  • the transmittance for light incident on the wavelength conversion layer from the light source of the wavelength selective transmission layer may be the transmittance for light having a wavelength of 400 nm to 480 nm.
  • the configuration of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited, and may be one produced by a known method. For example, in a laminated body in which layers A having a thickness of 1/4 of the wavelength of light to be reflected (wavelength to be reflected) and layers B having the same thickness as layer A but different refractive indexes are alternately arranged. There may be.
  • a wavelength selective transmission layer having a desired reflectance can be obtained.
  • the number of layers contained in the laminate may be selected from 100 to 2000.
  • a plurality of laminates having different wavelengths to be reflected may be combined to form a wavelength selective transmission layer.
  • the material of the wavelength selection transmission layer is not particularly limited, and can be selected from organic materials such as resins, and inorganic materials such as metals, metal oxides, and metal nitrides. If necessary, the wavelength selective transmission layer may contain additives such as light diffusing particles, pigments, dyes, lubricants, light stabilizers, heat stabilizers, flame retardants, ultraviolet absorbers, curing agents, and cross-linking agents.
  • the wavelength selective transmission layer is integrated with the wavelength conversion layer.
  • the adhesive layer, the coating layer, and the like may or may not exist between the wavelength selective transmission layer and the wavelength conversion layer.
  • the thickness of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited. For example, it can be selected from 20 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the structure of the light diffusing layer is not particularly limited as long as it has a function of diffusing the light incident on the light diffusing layer.
  • the light diffusing layer preferably has a three-dimensional structure on its surface.
  • the shape of the three-dimensional structure is not particularly limited, and may be a regular shape such as a prism shape, a pyramid shape, a hemispherical shape, or an irregular shape.
  • the light diffusion layer preferably has a three-dimensional structure at least on the surface on the image surface side.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) defined by JIS B 0601: 2001 on the surface having the three-dimensional structure of the light diffusion layer is, for example, preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the Ra of the surface of the light diffusion layer having the three-dimensional structure may be, for example, 20 ⁇ m or less.
  • a method for producing a light diffusion layer having a three-dimensional structure on the surface a method of forming a layer of an ultraviolet curable resin, transferring the three-dimensional shape using a mold, and then irradiating with ultraviolet rays to cure the resin, thermoplastic.
  • examples thereof include a method of transferring a three-dimensional shape to a resin layer using a heated mold and then cooling the resin layer, a method of forming a layer containing filler particles and a resin, and the like.
  • a method of forming a layer containing filler particles and a resin is preferable from the viewpoint of economy and thinning.
  • the layer containing the filler particles and the resin is also referred to as a “mat layer”.
  • the type of filler particles contained in the mat layer is not particularly limited and can be selected according to the desired properties of the light diffusion layer and the like.
  • the average particle size of the filler particles may be 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, 0.1 ⁇ m to 30 ⁇ m, 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m, or 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m. good.
  • the state of the three-dimensional structure of the surface of the mat layer can be adjusted by the average particle size of the filler particles.
  • the average particle size of the filler particles is measured in the same manner as the average particle size of the light-scattering particles described above.
  • Filler particles include inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, titanium oxide, mica, kaolinite, and pyrophyllite, acrylic resin, styrene resin, and urea.
  • examples thereof include resin particles such as a resin, a phenol resin, an epoxy resin, and a benzoguanamine resin. Among these, resin particles are preferable, and acrylic resin particles are more preferable, from the viewpoint of suppressing luminance loss.
  • One type of filler particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the filler particles in the mat layer may be 0.001% by mass to 50% by mass or 0.01% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the mat layer. It may be 0.1% by mass to 30% by mass.
  • the resin contained in the mat layer includes vinyl alcohol resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, (meth) acrylic resin, and polybutylene.
  • examples thereof include thermoplastic resins such as terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin, and thermosetting resins such as phenol resin, melamine resin, alkyd resin, epoxy resin, polyurethane resin and silicone resin.
  • a thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of processability, and a vinyl alcohol resin is more preferable from the viewpoint of gas barrier property.
  • the resin one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the mat layer may contain components other than filler particles and resin.
  • it may contain a curing agent, an antifoaming agent, a coatability improving agent, a thickener, a lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a dye, a pigment and the like.
  • the light diffusion layer may be formed on the base material.
  • the type of the base material is not particularly limited and can be selected from resins and the like. A coating layer described later may be used as a base material.
  • the light diffusion layer is integrated with the wavelength conversion layer.
  • the adhesive layer, the coating layer, and the like may or may not exist between the light diffusion layer and the wavelength conversion layer.
  • the thickness of the light diffusion layer is not particularly limited. For example, it can be selected from 0.1 ⁇ m to 70 ⁇ m.
  • the above thickness is the thickness of the portion excluding the base material.
  • the wavelength conversion member may have a coating layer arranged on at least one surface of the wavelength conversion layer.
  • a coating layer By arranging the coating layer, the invasion of water, oxygen, etc. into the wavelength conversion layer is suppressed, and the deterioration of the wavelength conversion layer is suppressed.
  • appropriate rigidity is imparted to the wavelength conversion member to improve handleability.
  • the material of the coating layer is not particularly limited, and polyester such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyamide such as nylon, and ethylene-vinyl alcohol co-weight. It may be coalescence (EVOH) or the like. From the viewpoint of availability, polyethylene terephthalate is preferable as the material of the coating layer.
  • the coating layer may be one provided with a barrier layer for strengthening the barrier function against water, oxygen, etc. (barrier film).
  • a barrier layer for strengthening the barrier function against water, oxygen, etc.
  • the barrier layer include an inorganic layer containing an inorganic substance such as alumina and silica.
  • the coating layer has a barrier layer, it is preferable that the barrier layer is arranged on the side in contact with the wavelength conversion layer.
  • the oxygen permeability of the coating layer is, for example, preferably 1.0 mL / ( m 2.24 h ⁇ atm) or less, more preferably 0.8 mL / ( m 2.24 h ⁇ atm) or less, and 0. It is more preferably .6 mL / ( m 2.24 h ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability of the coating layer can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • the water vapor permeability of the coating layer is preferably, for example, 1 ⁇ 100 g / ( m 2.24 h) or less, and more preferably 8 ⁇ 10 -1 g / ( m 2.24 h) or less. It is preferably 6 ⁇ 10 -1 g / ( m 2.24 h) or less, more preferably.
  • the water vapor permeability of the coating layer can be measured using a water vapor permeability measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 100%.
  • FIG. 1 shows a configuration example of the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration shown in each figure.
  • the thickness of each layer in each figure is conceptual, and the relative relationship between the thicknesses is not limited to this.
  • the wavelength conversion member 10A shown in FIG. 1A has a wavelength conversion layer 11, a coating layer 12A provided on the image display surface side of the wavelength conversion layer 11, and a coating layer 12B provided on the light source side of the wavelength conversion layer 11. And have. Further, it has a light diffusion layer 13 provided on the coating layer 12A and a wavelength selective transmission layer 14 provided on the coating layer 12B. An adhesive layer 15 is provided between the wavelength selective transmission layer 14 and the coating layer 12B.
  • the light diffusion layer 13 is provided on the base material 16, and the adhesive layer 15 is provided between the base material 16 and the coating layer 12a. It is different from the wavelength conversion member 10A.
  • the wavelength conversion member 10C shown in FIG. 1C is different from the wavelength conversion member 10A in that the light diffusion layer 13 is provided not only on the coating layer 12A but also on the coating layer 12B.
  • the light diffusion layer 13 is arranged not on the coating layer 12A but on the wavelength conversion layer 11, and the wavelength selective transmission layer 14 is not on the coating layer 12B but on the wavelength. It differs from the wavelength conversion member 10A in that it is arranged on the conversion layer 11. In this case, the light diffusion layer 13 may play the role of the coating layer 12A, and the wavelength selective transmission layer 14 may play the role of the coating layer 12B.
  • a configuration in which the coating layers 12A and the coating layers 12B are provided on both sides of the wavelength conversion layer 11 can be manufactured, for example, by the following method.
  • a wavelength conversion resin composition is applied to the surface of a film-like coating layer (hereinafter, also referred to as "first coating layer") that is continuously conveyed to form a coating film.
  • the method for applying the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
  • a film-like coating layer (hereinafter, also referred to as "second coating layer") that is continuously conveyed is bonded onto the coating film of the wavelength conversion resin composition.
  • the coating film is cured by irradiating the active energy rays from the coating layer side capable of transmitting the active energy rays among the first coating layer and the second coating layer to form a cured product layer. Then, by cutting out to a specified size, it is possible to obtain a laminated body in which the coating layer 12A and the coating layer 12B are provided on both sides of the wavelength conversion layer 11.
  • the wavelength and irradiation amount of the active energy ray can be set according to the composition of the wavelength conversion resin composition, the thickness of the wavelength conversion layer, and the like.
  • ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm to 400 nm are irradiated with an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 to 5000 mJ / cm 2 .
  • the ultraviolet source include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
  • the coating film is irradiated with the active energy rays before the second coating layer is bonded, and the cured product layer is formed. May be formed.
  • the backlight unit of the present disclosure includes a light source and a wavelength conversion member of the present disclosure.
  • the backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility.
  • blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm and having an emission intensity peak having a half-price width of 100 nm or less and emission center wavelength in the wavelength range of 520 nm to 560 nm.
  • green light having an emission intensity peak having a half-price width of 100 nm or less and red light having an emission center wavelength in the wavelength range of 600 nm to 680 nm and having an emission intensity peak having a half-price width of 100 nm or less.
  • the light unit can be mentioned.
  • the half-value width of the emission intensity peak means the peak width at a height of 1/2 of the peak height.
  • the emission center wavelength of the blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm.
  • the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm.
  • the emission center wavelength of the red light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
  • the half width of each emission intensity peak of the blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, preferably 50 nm or less. It is more preferable to have.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm can be used.
  • the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser.
  • the wavelength conversion member includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained by the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits ultraviolet light having a emission center wavelength in the wavelength range of 300 nm to 430 nm can be used.
  • the light source include LEDs and lasers.
  • the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that is excited by excitation light and emits blue light together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. As a result, white light can be obtained from the red light, green light, and blue light emitted from the wavelength conversion member.
  • the backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type. From the viewpoint of improving brightness, the direct type method is preferable.
  • FIG. 2 shows an example of the schematic configuration of the direct type backlight unit.
  • the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG.
  • the size of the members in FIG. 2 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
  • the backlight unit 20 shown in FIG. 2 faces a light source 21 that emits blue light LB , a light scattering member 22, a wavelength conversion member 10, and a light source 21 and a light scattering member 22 via a wavelength conversion member 10.
  • a retroreflective member 23 to be arranged is provided.
  • the light scattering member 22 may be omitted, may be a plurality of members, or may be arranged directly above the wavelength conversion layer 10 (on the opposite side of the light source 21).
  • the recurrence reflective member 23 includes, for example, a reflective polarizing element layer and a finely structured layer.
  • the wavelength conversion member 10 emits red light LR and green light LG using a part of blue light LB as excitation light, and red light LR and green light LG and blue light L that did not become excitation light. B is emitted.
  • White light L W is emitted from the retroreflective member 23 by the red light LR, the green light LG , and the blue light LB.
  • the image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
  • FIG. 3 shows an example of the schematic configuration of the liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG.
  • the size of the members in FIG. 3 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
  • the liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 arranged to face the backlight unit 20.
  • the liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which the liquid crystal cell 32 is arranged between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
  • the drive method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Birefringence) method, an IPS (In-Plane-Switching) method, an OCB (Optical Birefringence) method.
  • TN Transmission Nematic
  • STN Super Twisted Nematic
  • VA Very Birefringence
  • IPS In-Plane-Switching
  • OCB Optical Birefringence
  • Example 1> (Preparation of resin composition for wavelength conversion) The following components were mixed to prepare a resin composition for wavelength conversion.
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound tricyclodecanedimethanol diacrylate (Evans, SR833NS) 71.9 parts as a polyfunctional thiol compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemistry Co., Ltd.) , PEMP) 17.4 parts by mass
  • a monofunctional thiol compound 3-mercaptopropionic acid (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., M0061) 3.5 parts by mass
  • a photopolymerization initiator 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl- Phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green luminescent phosphor, a quantum dot phosphor dispersion (Nanosys, InP / Z
  • the wavelength conversion resin composition obtained above was applied to the coating layer to form a coating film.
  • the same coating film as the coating film on which the coating film was formed was bonded onto this coating film, and ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 were irradiated using an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.).
  • an ultraviolet irradiation device Igraphics Co., Ltd.
  • a barrier film having an average thickness of 12 ⁇ m was used, in which a barrier component was vapor-deposited on one side of the PET film and a matte layer as a light diffusion layer was provided on the other side.
  • the mat layer contained vinyl alcohol resin as the resin and acrylic resin particles as the filler particles, and had a thickness of 10 ⁇ m.
  • a wavelength selection transmission layer was attached to the surface of the obtained laminate on the light source side using an adhesive to prepare a wavelength conversion member.
  • the wavelength selective transmittance layer is an alternating laminate of polyethylene naphthalate layer and polymethylmethacrylate layer having a reflectance of 85% or more for light having a wavelength of 500 nm to 780 nm and a transmittance of 80% or more for light having a wavelength of 400 nm to 480 nm. (Thickness 55 ⁇ m) was used.
  • a PET base material thickness of the base material 12 ⁇ m
  • the wavelength was changed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition for wavelength conversion was changed to a mixture of the following components. A conversion member was produced.
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound tricyclodecanedimethanol diacrylate (Evans, SR833NS) 71.22 parts by mass
  • a polyfunctional thiol compound pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemistry Co., Ltd.) , PEMP) 17.2 parts by mass
  • a monofunctional thiol compound 3-mercaptopropionic acid (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., M0061) 3.4 parts by mass
  • a photopolymerization initiator 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl- Phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green luminescent phosphor, a quantum dot phosphor dispersion (Nanosys, InP / ZnS (core / shell) dispersion, Gen3.0 QD Compound) 5.5 Mass part Quantum dot
  • Example 2 A wavelength conversion member was produced in the same manner as in Example 1 except that the wavelength conversion resin composition was changed to a mixture of the following components.
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound tricyclodecanedimethanol diacrylate (Evans, SR833NS) 69.2 parts by mass
  • a polyfunctional thiol compound pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemistry Co., Ltd.) , PEMP) 16.8 parts by mass
  • a photopolymerization initiator 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl- Phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green luminescent phosphor, a quantum dot phosphor dispersion (Nanosyl,
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound tricyclodecanedimethanol diacrylate (Evans, SR833NS) 68.5 parts by mass As a polyfunctional thiol compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemistry Co., Ltd.) , PEMP) 16.6 parts by mass As a monofunctional thiol compound, 3-mercaptopropionic acid (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., M0061) 3.3 parts by mass As a photopolymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl- Phosphine oxide (BASF, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green luminescent phosphor, a quantum dot phosphor dispersion (Nanosys, InP / ZnS (core / shell) dispersion, Gen3.0 QD Compound) 5.2 Part by mass Quantum dot phosphor
  • a backlight in which a blue LED (wavelength: 448 nm) is arranged on a light diffusing plate and a reflecting plate is installed on the wavelength selective transmission layer side of the wavelength conversion member produced in Examples and Comparative Examples, and a finely structured layer is installed on the observation surface side. And a reflective polarizing element layer was installed to prepare a spectral emission luminance evaluation system.
  • the distance between the light diffuser and the LED was 20 mm, and the LED was arranged at a position corresponding to the intersection of the 50 mm ⁇ 60 mm grid patterns on the reflector.
  • a reflective polarizing element layer and a glass layer were installed to prepare a two-dimensional spectral emission brightness evaluation system. The distance between the light diffuser and the LED was 0.66 mm, and the LED was arranged at a position corresponding to the intersection of the 2 mm ⁇ 2 mm grid patterns on the reflector.
  • the difference between the maximum value (LED center) and the minimum value (between LEDs) of the brightness measured at 10 points is the unevenness of brightness, and the difference between the maximum value (LED center) and the minimum value (between LEDs) of the chromaticity y is the color. The degree was uneven.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • the wavelength conversion member of the embodiment provided with the matte layer as the light diffusing layer has uneven luminance and chromaticity as compared with the wavelength conversion member of the comparative example not provided with the matte layer as the light diffusing layer. was confirmed to be small.

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Abstract

蛍光体を含む波長変換層と、波長選択透過層と、光拡散層と、を備える、波長変換部材。

Description

波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置
 本発明は、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置に関する。
 中間層の両側に樹脂シート等の被覆層を配置した積層体は、多くの技術分野で用いられている。たとえば、液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイの色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む層と、その両側に設けられる被覆層とを備える波長変換部材が知られている(例えば、特表2013-544018号公報及び国際公開第2016/052625号参照)。
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 波長変換部材の輝度向上手段として、波長変換層に波長選択透過フィルムを積層する方法が知られている。波長変換層における青色光源光の反射利用効率が向上し、バックライトユニットが高輝度化する。(例えば、特開2018-206598号公報参照)。
 近年、モバイル電子機器、次世代4K以上の画像表示装置等に用いるバックライトでは、高輝度化に対する需要が高まっている。液晶ディスプレイの高輝度化には、直下型バックライトの適用が有効である。液晶ディスプレイのLEDバックライトにはエッジライト型と直下型とがあり、直下型の方がより高輝度である。
 従来はLED及びその支持基盤が大きかったため、モバイル電子機器のような薄型構成では直下型バックライトの適用が難しかった。しかし近年では、LEDの小型化(Mini-LED化)が進み、モバイル電子機器でも直下型バックライトの採用可能性が高まっている。直下型のMini-LEDバックライトは、高輝度を維持したまま局所輝度制御(ローカルディミング)が可能であり、省電力化できるという利点がある。また局所輝度制御した画面は高コントラストであるため、画質面でも優れている。
 一方で、直下型バックライトを適用すると、光源の真上とその周囲との間における輝度又は色度のムラが問題となる。特にモバイル電子機器のように厚みが薄い場合は、波長変換部材と光源との間の距離が短いため、輝度又は色度のムラがより目立つようになる。また発明者らの調査では、特開2018-206598号公報に記載されているような波長選択透過性フィルムを適用した構成では、輝度又は色度ムラがより悪化する場合があることがわかった。輝度又は色度ムラは画質に影響を与える恐れがあるため、抑制する必要がある。
 上記事情に鑑み、本開示の一実施形態は、光の利用効率と画質とに優れる波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置を提供する。
 上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1>蛍光体を含む波長変換層と、波長選択透過層と、光拡散層と、を備える、波長変換部材。
<2>前記波長選択透過層は、波長500nm~780nmの光に対する反射率が50%以上であり、波長400nm~480nmの光に対する透過率が50%以上である、<1>に記載の波長変換部材。
<3>前記光拡散層は表面に三次元構造を有する、<1>又は<2>に記載の波長変換部材。
<4>前記三次元構造はプリズム形状、ピラミッド形状又は半球形状である、<3>に記載の波長変換部材。
<5>前記光拡散層はフィラー粒子及び樹脂を含む、<1>~<3>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<6>前記波長選択透過層及び前記光拡散層の少なくとも一方は、金属酸化物及び樹脂の少なくとも一方を含むバリア層を含む、<1>~<5>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<7>前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆層を有する、<1>~<6>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<8>前記被覆層は、金属酸化物及び樹脂の少なくとも一方を含むバリア層を含む、<7>に記載の波長変換部材。
<9>前記蛍光体は量子ドット蛍光体を含む、<1>~<8>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<10>前記波長変換層は(メタ)アクリル化合物を含む組成物の硬化物である、<1>~<9>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<11>前記波長変換層はチオール化合物を含む組成物の硬化物である、<1>~<10>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<12><1>~<11>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
<13><12>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
 本開示によれば、光の利用効率と画質とに優れる波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置が提供される。
波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。 バックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。 液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。 輝度及び色度の測定点の位置を示す図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
 本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
 本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
 本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
 本開示において積層体又はこれを構成する層の平均厚みは、マイクロメータ、多層膜厚測定器等を用いて測定した任意の3箇所の厚みの算術平均値とする。
 本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
 本開示において(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基を有する化合物を意味し、(メタ)アクリル化合物は、分子中に(メタ)アクリロイル基を有する化合物を意味する。
 本開示において波長スペクトルの「半値幅」は「半値全幅」を意味する。
<波長変換部材>
 本開示の一実施形態に係る波長変換部材は、蛍光体を含む波長変換層と、波長選択透過層と、光拡散層と、を備える。
 上記構成の波長変換部材は、波長選択透過層を備えているために、バックライトの光源側に反射部材を配置しなくても光の利用効率に優れている。また、光拡散層を備えているために、波長変換部材と光源との距離が短くなっても光源の輝度又は色度のムラが目立ちにくく、良好な画質が得られる。
 本開示において「波長選択透過層」とは、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する(すなわち、蛍光体が発する光以外の波長の光に比べて反射率が大きい)性質を有する層を意味する。
 波長選択透過層を備える波長変換部材が光の利用効率に優れる理由は、下記の通りである。
 波長変換部材では、光源から波長変換層に入射する光(例えば、青色光)の一部が蛍光体によって別の波長の光(例えば、赤色光又は緑色光)に変換される。
 波長選択透過層が光源と波長変換層との間に配置される場合、光源から波長選択透過層を透過して波長変換層に入射する光は、波長変換層内の蛍光体によって波長が変換される。蛍光体が発する波長変換された光は、波長変換層への入射方向と異なり全方向に進行するため、一部の光は画像表示面側に向かわずロスが発生する。
 波長変換部材が波長選択透過層を有していると、蛍光体が発する光のうち光源側に向かう光が波長選択透過層で反射されて、画像表示面側に進行方向が変化する。その結果、蛍光体が発する光のロスが低減して利用効率が良好に維持される。
 一方、発明者らの検討の結果、波長選択透過層を備える波長変換部材は、光源の輝度ムラが目立ちやすくなることがわかった。これは、波長選択透過層が光源からの入射光のうち入射角が大きい成分を反射する性質を有しているために、画像表示面に向かう光に占める入射角が小さい成分の割合が高まるためと推測される。
 本開示の波長変換部材は、光拡散層をさらに備えている。これにより、画像表示面に向かう光の進行方向が拡散されて輝度ムラが抑制され、良好な画質が維持される。
 波長変換部材における波長変換層と、波長選択透過層と、光拡散層との位置関係は、特に制限されない。
 光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源と波長変換層との間に少なくとも配置されることが好ましい。
 輝度ムラを抑制する観点からは、光拡散層は、波長変換層と画像表示面との間(すなわち、光源と逆側)に少なくとも配置されることが好ましい。
 波長変換部材における波長選択透過層及び光拡散層の数は特に制限されず、それぞれ1つでも、複数であってもよい。
 必要に応じ、波長変換部材は波長変換層、波長選択透過層及び光拡散層以外の層を備えてもよい。例えば、波長変換層を水分、大気等から保護するための被覆層、層同士を結合するための粘着層等を備えてもよい。
 必要に応じ、各層は複数の機能を備えてもよい。例えば、波長選択透過層又は光拡散層は、被覆層としての機能(バリア機能)をさらに備えてもよい。
 波長変換部材の厚みは、特に制限されない。薄型化に対応する観点からは、波長変換部材の厚みは、240μm以下であってもよく、200μm以下であってもよく、160μm以下であってもよい。充分な波長変換機能を発揮する観点からは、波長変換部材の厚みは、60μm以上であってもよく、100μm以上であってもよく、140μm以上であってもよい。
 光源ムラを効果的に抑制する観点からは、波長変換層(波長変換層が被覆層を備える場合は、被覆層を含む波長変換層)のヘイズ値は40%~100%であることが好ましい。
 波長変換層のヘイズ値は、後述する実施例に記載した方法で測定される。
 以下、波長変換部材を構成する波長変換層、波長選択透過層、光拡散層及び被覆層について説明する。
(1)波長変換層
 波長変換層は、蛍光体を含み、光源から入射した光を別の波長の光に変換する役割を果たす。
(蛍光体)
 波長変換層に含まれる蛍光体の種類は特に限定されず、用途に応じて選択できる。蛍光体としては、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
 有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
 無機蛍光体としては、Y:Eu、YVO:Eu、Y:Eu、3.5MgO・0.5MgF、GeO:Mn、(Y・Cd)BO:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、ZnSiO:Mn、ZnSiO:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、GdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO:Ce・Tb、ZnGeO:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、LaS:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO、YSiO:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、CaOCl:Eu2+、BaMgAl:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
 色再現性の観点からは、波長変換層は量子ドット蛍光体を含むことが好ましい。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。
 II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
 III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
 IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
 IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
 発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含むことが好ましい。環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cdを含まないことが好ましい。したがって、発光効率及び環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体はInを含むことが好ましい。
 量子ドット蛍光体全体のCd量を低減する観点からは、Cdを含まない量子ドット蛍光体と、Cdを含む量子ドット蛍光体とを併用してもよい。
 量子ドット蛍光体は、コアシェル構造を有するものであってもよい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
 量子ドット蛍光体は、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。
 波長変換層が量子ドット蛍光体を含む場合、成分、平均粒子径、層構造等が異なる2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせてもよい。2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせることで、波長変換層全体としての発光中心波長を所望の値に調節することができる。
 蛍光体は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Rとを含むものであってもよい。
 蛍光体Gと蛍光体Rとを含む波長変換層に430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、蛍光体G及び蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、蛍光体G及び蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、波長変換層を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
 波長変換層中の蛍光体の含有率は、波長変換層全体に対して、たとえば、0.01質量%以上であってよく、0.05質量%以上であってよく、0.1質量%以上であってよい。また、1.0質量%以下であってよく、0.8質量%以下であってよく、0.5質量%以下であってよい。蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、充分な波長変換機能が得られる傾向にあり、蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
(光散乱粒子)
 波長変換層は、光散乱粒子を含んでもよい。波長変換層が光散乱粒子を含むことで、波長変換層に入射する光が波長変換層内で散乱し、蛍光体による入射光の波長変換効率が高まる傾向にある。
 光散乱粒子の種類は特に制限されない。例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の粒子が挙げられる。
 波長変換層に含まれる光散乱粒子は、1種のみでも2種以上であってもよい。
 波長変換層の形成しやすさの観点からは、光散乱粒子の平均粒子径は5μm以下であってもよく、2.5μm以下であってもよく、2.0μm以下であってもよい。
 光散乱粒子の平均粒子径は0.1μm以上であってもよく、0.2μm以上であってもよく、0.3μm以上であってもよい。
 光散乱粒子の平均粒子径は、具体的には、以下のようにして測定することができる。
 界面活性剤を含んだ精製水にフィラーを分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(たとえば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を光散乱粒子の平均粒子径とする。
 波長変換層に含まれた状態の光散乱粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めてもよい。
(波長変換用樹脂組成物)
 波長変換層は、蛍光体を含む硬化物の状態であってもよい。このような硬化物は、たとえば、蛍光体と、重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む組成物(波長変換用樹脂組成物)を硬化して得られるものであってもよい。
 波長変換用樹脂組成物に含まれる重合性化合物は特に制限されず、チオール化合物、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物等が挙げられる。
 波長変換層の表面に被覆層が設けられている場合、波長変換層と被覆層との密着性の観点からは、重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含むことが好ましい。
 重合性化合物としてチオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含む波長変換用樹脂組成物を硬化して得られる波長変換層は、チオール基と(メタ)アリル基又は(メタ)アクリロイル基の炭素炭素二重結合との間でエンチオール反応が進行して形成されるスルフィド構造(R-S-R’、R及びR’は有機基を表す)を含む。これにより、波長変換層と被覆層との密着性が向上する傾向にある。また、波長変換層の光学特性がより向上する傾向にある。
(1)チオール化合物
 チオール化合物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物であってもよく、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれるチオール化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
 チオール化合物は、分子中にチオール基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アリル基)を有していても、有していなくてもよい。
 本開示において分子中にチオール基と、チオール基以外の重合性基を含む化合物は、「チオール化合物」に分類するものとする。
 単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
 多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
 波長変換層と被覆層との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、チオール化合物は、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、たとえば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
 チオール化合物は、(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。チオエーテルオリゴマーは、チオール化合物と(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。
 チオエーテルオリゴマーの中でも、硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリル化合物とを反応させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)とトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーがより好ましい。
 チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、たとえば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、後述する実施例に示すように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
 また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、たとえば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
 測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
 チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
 波長変換用樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、5質量%~80質量%であることが好ましく、15質量%~70質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることがさらに好ましい。
 チオール化合物の含有率が5質量%以上であると、硬化物の被覆層との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
(2)(メタ)アリル化合物
 (メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アリル化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
 (メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基)を有していても、有していなくてもよい。
 本開示において分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基を有する化合物(ただし、チオール化合物を除く)は、「(メタ)アリル化合物」に分類するものとする。
 単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
 多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1,3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a,6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。
 (メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、トリイソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。
(3)(メタ)アクリル化合物
 (メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル化合物は、1種でも2種以上であってもよい。
 単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N、N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。
 多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1、3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。
 (メタ)アクリル化合物は、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、脂環構造又は芳香環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましい。脂環構造又は芳香環構造としては、イソボルニル骨格、トリシクロデカン骨格、ビスフェノール骨格等が挙げられる。
 (メタ)アクリル化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよく、アルキレンオキシ基を有する2官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。
 アルキレンオキシ基としては、たとえば、炭素数が2~4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
 (メタ)アクリル化合物が有するアルキレンオキシ基は、1種でも2種以上であってもよい。
 アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。
 (メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、2個~30個であることが好ましく、2個~20個であることがより好ましく、3個~10個であることがさらに好ましく、3個~5個であることが特に好ましい。
 (メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐熱性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、たとえば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。
 アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
 アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
 ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと、(メタ)アリル化合物(好ましくは、多官能(メタ)アリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、10質量%~50質量%であってもよく、15質量%~45質量%であってもよく、20質量%~40質量%であってもよい。
 重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと(メタ)アリル化合物とを含む場合、併用する蛍光体は、分散媒体としてシリコーン化合物に分散された分散液の状態であることが好ましい。
 ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物(好ましくは多官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくは2官能(メタ)アクリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アクリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、40質量%~90質量%であってもよく、60質量%~90質量%であってもよく、75質量%~85質量%であってもよい。
 重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物とを含む場合、併用する蛍光体は、分散媒体として(メタ)アクリル化合物、好ましくは、単官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートに分散された分散液の状態であることが好ましい。
(光重合開始剤)
 波長変換用樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
 光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1、2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。
 光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.1質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
(その他の成分)
 波長変換用樹脂組成物は、液状媒体(有機溶媒等)、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤などのその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
(2)波長選択透過層
 波長選択透過層は、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する。たとえば、蛍光体が発する光に対する反射率が50%以上であってもよい。
 上記反射率は、蛍光体が発する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
 上記反射率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を反射する鏡面反射光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
 光源が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源から波長変換層に入射する光を透過することが好ましい。たとえば、光源から波長変換層に入射する光に対する透過率が50%以上であってもよい。
 上記透過率は、光源から波長変換層に入射する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
 上記透過率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を透過する光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
 蛍光体が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。
 光源から波長変換層に入射する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。
 ある実施態様では、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は、波長500nm~780nmの光に対する反射率であってもよい。
 ある実施態様では、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は、波長400nm~480nmの光に対する透過率であってもよい。
 波長選択透過層の構成は特に制限されず、公知の方法で作製されたものであってもよい。例えば、反射させたい光の波長(反射対象波長)の1/4の厚さの層Aと、層Aと同じ厚さであるが屈折率が異なる層Bとが交互に配置された積層体であってもよい。積層体に含まれる層の数を調節することで、所望の反射率を有する波長選択透過層を得ることができる。例えば、積層体に含まれる層の数は、100~2000の間から選択してもよい。
 反射対象波長が複数存在する場合、反射対象波長が異なる複数の積層体を組み合わせて波長選択透過層としてもよい。
 波長選択透過層の材質は特に制限されず、樹脂等の有機材料、金属、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料などから選択できる。必要に応じ、波長選択透過層は光拡散粒子、顔料、染料、滑剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤等の添加剤を含んでもよい。
 取り扱い性の観点からは、波長選択透過層は、波長変換層と一体化した状態であることが好ましい。この場合、波長選択透過層と波長変換層との間に粘着層、被覆層等が存在していても、存在していなくてもよい。
 波長選択透過層の厚みは、特に制限されない。例えば、20μm~100μmの間から選択できる。
(3)光拡散層
 光拡散層は、光拡散層に入射した光を拡散させる機能を果たすものであれば、その構成は特に制限されない。
 効率よく光を拡散させる観点からは、光拡散層は、表面に三次元構造を有することが好ましい。三次元構造の形状は特に制限されず、プリズム形状、ピラミッド形状、半球形状等の規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。
 光拡散層は、少なくとも画像表面側の表面に三次元構造を有することが好ましい。
 光拡散層の三次元構造を有する面におけるJIS B 0601:2001で規定される算術平均粗さ(Ra)は、例えば、0.01μm以上が好ましく、0.1μm以上がより好ましい。光拡散層の三次元構造を有する面のRaは、例えば、20μm以下であってもよい。
 表面に三次元構造を有する光拡散層を作製する方法としては、紫外線硬化性樹脂の層を形成し、金型を用いて三次元形状を転写した後に紫外線を照射して硬化させる方法、熱可塑性樹脂の層に加熱した金型を用いて三次元形状を転写した後に冷却する方法、フィラー粒子及び樹脂を含む層を形成する方法、などが挙げられる。
 上記方法の中でも、経済性及び薄型化の観点からは、フィラー粒子及び樹脂を含む層を形成する方法が好ましい。以下、フィラー粒子及び樹脂を含む層を「マット層」とも称する。
 マット層に含まれるフィラー粒子の種類は特に制限されず、光拡散層の所望の性質等に応じて選択できる。
 フィラー粒子の平均粒子径は、0.1μm~50μmであってもよく、0.1μm~30μmであってもよく、0.1μm~20μmであってもよく、0.1μm~10μmであってもよい。フィラー粒子の平均粒子径によってマット層の表面の三次元構造の状態を調節することができる。
 フィラー粒子の平均粒子径は、上述した光散乱粒子の平均粒子径と同様にして測定される。
 フィラー粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化チタン、マイカ、カオリナイト、パイロフィライト等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも輝度損失抑制の観点からは樹脂粒子が好ましく、アクリル樹脂粒子がより好ましい。
 フィラー粒子は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 マット層中のフィラー粒子の含有率は、マット層の全質量に対して、0.001質量%~50質量%であってもよく、0.01質量%~30質量%であってもよく、0.1質量%~30質量%であってもよい。
 マット層に含まれる樹脂としては、ビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらの中でも加工性の観点からは熱可塑性樹脂が好ましく、ガスバリア性の観点からはビニルアルコール樹脂がより好ましい。
 樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 必要に応じ、マット層は、フィラー粒子及び樹脂以外の成分を含んでもよい。例えば、硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等を含有してもよい。
 必要に応じ、光拡散層は、基材の上に形成されてもよい。基材の種類は特に制限されず、樹脂等から選択できる。後述する被覆層を基材として用いてもよい。
 取り扱い性の観点からは、光拡散層は、波長変換層と一体化した状態であることが好ましい。この場合、光拡散層と波長変換層との間に粘着層、被覆層等が存在していても、存在していなくてもよい。
 光拡散層の厚みは、特に制限されない。例えば、0.1μm~70μmの間から選択できる。光拡散層が基材の上に設けられる場合、上記厚みは基材を除いた部分の厚みである。
(4)被覆層
 波長変換材は、波長変換部材は、波長変換層の少なくとも一方の面に配置される被覆層を有していてもよい。被覆層を配置することで、波長変換層への水分、酸素等の侵入を抑制して波長変換層の劣化が抑制される。また、波長変換部材に適度な剛性が付与されて取り扱い性が向上する。
 被覆層の材質は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)などであってもよい。入手容易性の観点からは、被覆層の材質はポリエチレンテレフタレートが好ましい。
 被覆層は、水、酸素等に対するバリア機能を強化するためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。被覆層がバリア層を有する場合、波長変換層と接する側にバリア層が配置されることが好ましい。
 被覆層の酸素透過率は、例えば、1.0mL/(m・24h・atm)以下であることが好ましく、0.8mL/(m・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.6mL/(m・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。被覆層の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
 また、被覆層の水蒸気透過率は、例えば、1×10g/(m・24h)以下であることが好ましく、8×10-1g/(m・24h)以下であることがより好ましく、6×10-1g/(m・24h)以下であることがさらに好ましい。被覆層の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度100%の条件で測定することができる。
(波長変換部材の構成例)
 波長変換部材の構成例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は各図の構成に限定されるものではない。また、各図における各層の厚みは概念的なものであり、厚みの相対的な関係はこれに限定されない。
 図1の(A)に示す波長変換部材10Aは、波長変換層11と、波長変換層11の画像表示面側に設けられる被覆層12Aと、波長変換層11の光源側に設けられる被覆層12Bとを有する。さらに、被覆層12Aの上に設けられる光拡散層13と、被覆層12Bの上に設けられる波長選択透過層14とを有する。波長選択透過層14と被覆層12Bとの間には粘着層15が設けられている。
 図1の(B)に示す波長変換部材10Bは、光拡散層13が基材16の上に設けられ、かつ基材16と被覆層12aとの間に粘着層15が設けられている点において波長変換部材10Aと相違する。
 図1の(C)に示す波長変換部材10Cは、光拡散層13が被覆層12Aの上に加えて被覆層12Bの上にも設けられている点において波長変換部材10Aと相違する。
 図1の(D)に示す波長変換部材10Dは、光拡散層13が被覆層12Aの上ではなく波長変換層11の上に配置され、波長選択透過層14が被覆層12Bの上ではなく波長変換層11の上に配置されている点において波長変換部材10Aと相違する。この場合、光拡散層13が被覆層12Aの役割を果たしてもよく、波長選択透過層14が被覆層12Bの役割を果たしてもよい。
 図1に示す波長変換部材において、波長変換層11の両側に被覆層12A及び被覆層12Bが設けられた構成は、たとえば、以下の方法により製造することができる。
 まず、連続搬送されるフィルム状の被覆層(以下、「第1の被覆層」ともいう。)の表面に波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
 次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆層(以下、「第2の被覆層」ともいう。)を貼り合わせる。
 次いで、第1の被覆層及び第2の被覆層のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆層側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、波長変換層11の両側に被覆層12A及び被覆層12Bが設けられた状態の積層体を得ることができる。
 活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成、波長変換層の厚み等に応じて設定することができる。ある実施態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
 なお、第1の被覆層及び第2の被覆層のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆層を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。
<バックライトユニット>
 本開示のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
 バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。
 色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。
 また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。
 バックライトユニットの光源としては、たとえば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、たとえば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 また、バックライトユニットの光源としては、たとえば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、たとえば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
 本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。輝度向上の観点からは、直下型方式が好ましい。
 直下型方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図2に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光散乱部材22と、波長変換部材10と、波長変換部材10を介して光源21と光散乱部材22と、対向配置される再帰反射性部材23と、を備える。
 光散乱部材22は無くてもよいし、複数枚となってもよいし、波長変換層10の直上(光源21と逆側)に配置されてもよい。再起反射性部材23は、例えば、反射性偏光子層と微細構造化層とを含む。
 波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。
<画像表示装置>
 本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、たとえば、液晶表示装置が挙げられる。
 液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
 液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
 以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。
<実施例1>
(波長変換用樹脂組成物の調製)
 下記成分を混合して、波長変換用樹脂組成物を調製した。
 多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Evans社、SR833NS)71.9量部
 多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)17.4質量部
 単官能チオール化合物として、3-メルカプトプロピオン酸(東京化成工業株式会社、M0061)3.5質量部
 光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
 緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)4.7質量部
 赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)1.7質量部
 光散乱粒子として、チタニア粒子(ケマーズ社、R-706、屈折率2.50、平均粒子径0.36μm)0.33質量部
(波長変換部材の製造)
 被覆層に、上記で得られた波長変換用樹脂組成物を塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、塗膜が形成された被覆層と同じ被覆層を貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて1000mJ/cmの紫外線を照射した。これにより、波長変換用樹脂組成物の硬化物を含み、表1に示す厚みである波長変換層の両面に被覆層が配置された積層体をそれぞれ得た。
 被覆層としては、PETフィルムの片面にバリア成分が蒸着され、他の面に光拡散層としてのマット層を有する、平均厚み12μmのバリアフィルムを使用した。マット層は樹脂としてビニルアルコール樹脂、フィラー粒子としてアクリル樹脂粒子を含み、厚みは10μmであった。
 得られた積層体の光源側の面に、波長選択透過層を粘着剤を用いて貼り付けて、波長変換部材を作製した。
 波長選択透過層としては、波長500nm~780nmの光に対する反射率が85%以上、波長400nm~480nmの光に対する透過率が80%以上である、ポリエチレンナフタレート層及びポリメチルメタクリレート層の交互積層体(厚み55μm)を使用した。
<比較例1>
 被覆層として、マット層を形成していないPET基材(基材の厚み12μm)を用い、波長変換用樹脂組成物を下記成分の混合物に変更したこと以外は実施例1と同様にして、波長変換部材を作製した。
 多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Evans社、SR833NS)71.22質量部
 多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)17.2質量部
 単官能チオール化合物として、3-メルカプトプロピオン酸(東京化成工業株式会社、M0061)3.4質量部
 光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
 緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)5.5質量部
 赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)1.8質量部
 光散乱粒子として、チタニア粒子(ケマーズ社、R-706、屈折率2.50、平均粒子径0.36μm)0.33質量部
<実施例2>
 波長変換用樹脂組成物を下記成分の混合物に変更したしたこと以外は実施例1と同様にして、波長変換部材を作製した。
 多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Evans社、SR833NS)69.2質量部
 多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)16.8質量部
単官能チオール化合物として、3-メルカプトプロピオン酸(東京化成工業株式会社、M0061)3.3質量部
 光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
 緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)4.7質量部
 赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)1.3質量部
 光散乱粒子として、アルミナ粒子(住友化学工業株式会社、AA-04、屈折率1.77、平均粒子径0.5μm)4.2質量部
<比較例2>
 被覆層として、マット層を形成していないPET基材(基材の厚み12μm)を用い、波長変換用樹脂組成物を下記成分の混合物に変更したこと以外は実施例2と同様にして、波長変換部材を作製した。
 多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Evans社、SR833NS)68.5質量部
 多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)16.6質量部
 単官能チオール化合物として、3-メルカプトプロピオン酸(東京化成工業株式会社、M0061)3.3質量部
 光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
 緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)5.2質量部
 赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)1.7質量部
 光散乱粒子として、アルミナ粒子(住友化学工業株式会社、AA-04、屈折率1.77、平均粒子径0.5μm)4.2質量部
(ヘイズ値の測定)
 両面に被覆層が配置された状態の波長変換層(波長選択透過層を含まない)のヘイズ値を、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社、NDH7000SP)を用いて測定した。
 実施例1及び実施例2では、比較例1及び比較例2と同様に、マット層が形成されていないPET基材を被覆層とした波長変換層のヘイズ値を測定した。
 具体的には、測定片をヘイズメーターの光照射部に設置し、白色光を入射した。内蔵積分球の中の白色板を開閉することで、平行光線透過率及び拡散透過率を測定した。以下の式を用いて、ヘイズ値を求めた。
 [全光線透過率]=[平行光線透過率]+[拡散透過率]・・・(1)
 [ヘイズ]=[拡散透過率]/[全光線透過率]×100・・・(2)
(色度及び輝度の測定)
 実施例及び比較例で作製した波長変換部材の波長選択透過層側に光拡散板及び反射板上に青色LED(波長:448nm)を配置したバックライトを設置し、観察面側に微細構造化層及び反射性偏光子層を設置して、分光放射輝度評価系を作製した。
 光拡散板とLEDとの間の距離は20mmとし、LEDは反射板上の50mm×60mmの格子パターンの交点に相当する位置に配置した。
 上記評価系を用いて、観測角度を2°として、色度(x座標及びy座標)と輝度(cd/m)とを測定した。測定は、マルチ分光放射輝度計(PHOTO RESEARCH社、PR-740)を用いて実施した。結果を表1に示す。
(輝度ムラ及び色度ムラの測定)
 実施例及び比較例で作製した波長変換部材の波長選択透過層側に光拡散板及び反射板上に青色LED(波長:448nm)を配置したバックライトを設置し、観察面側に微細構造化層、反射性偏光子層及びガラス層を設置して、2次元分光放射輝度評価系を作製した。
 光拡散板とLEDとの間の距離は0.66mmとし、LEDは反射板上の2mm×2mmの格子パターンの交点に相当する位置に配置した。
 上記評価系を用いて、SR-5000(TOPCON TECHNOHOUSE)によりガラス層から35cm離れた位置で二次元画像を得た。得られた二次元画像の中央部のLED6個(2列×3列)について、LEDの中心における輝度及び色度(y座標)と、隣接するLEDの間における輝度及び色度を、図4において「×」で示す10点においてそれぞれ測定した。図中の円はLEDを示す。
 10点で測定された輝度の最大値(LED中心)と最小値(LED間)との差を輝度ムラ、色度yの最大値(LED中心)と最小値(LED間)との差を色度ムラとした。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、光拡散層としてのマット層を備える実施例の波長変換部材は、光拡散層としてのマット層を備えていない比較例の波長変換部材に比べ、輝度ムラ及び色度ムラが小さい傾向が確認された。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。

Claims (13)

  1.  蛍光体を含む波長変換層と、波長選択透過層と、光拡散層と、を備える、波長変換部材。
  2.  前記波長選択透過層は、波長500nm~780nmの光に対する反射率が50%以上であり、波長400nm~480nmの光に対する透過率が50%以上である、請求項1に記載の波長変換部材。
  3.  前記光拡散層は表面に三次元構造を有する、請求項1又は請求項2に記載の波長変換部材。
  4.  前記三次元構造はプリズム形状、ピラミッド形状又は半球形状である、請求項3に記載の波長変換部材。
  5.  前記光拡散層はフィラー粒子及び樹脂を含む、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  6.  前記波長選択透過層及び前記光拡散層の少なくとも一方は、金属酸化物及び樹脂の少なくとも一方を含むバリア層を含む、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  7.  前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆層を有する、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  8.  前記被覆層は、金属酸化物及び樹脂の少なくとも一方を含むバリア層を含む、請求項7に記載の波長変換部材。
  9.  前記蛍光体は量子ドット蛍光体を含む、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  10.  前記波長変換層は(メタ)アクリル化合物を含む組成物の硬化物である、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  11.  前記波長変換層はチオール化合物を含む組成物の硬化物である、請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  12.  請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
  13.  請求項12に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
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