WO2022018995A1 - 光学フィルムおよび光学フィルム積層体 - Google Patents

光学フィルムおよび光学フィルム積層体 Download PDF

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WO2022018995A1
WO2022018995A1 PCT/JP2021/022079 JP2021022079W WO2022018995A1 WO 2022018995 A1 WO2022018995 A1 WO 2022018995A1 JP 2021022079 W JP2021022079 W JP 2021022079W WO 2022018995 A1 WO2022018995 A1 WO 2022018995A1
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side chain
liquid crystal
group
optical film
polymer
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PCT/JP2021/022079
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English (en)
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Inventor
啓文 高塚
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林テレンプ株式会社
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00

Definitions

  • the present invention has an optical film having the optical characteristics of a positive C plate, a first layer having the optical characteristics of the positive C plate, and a first layer having the optical characteristics of a positive A plate directly laminated on the first layer.
  • the present invention relates to an optical film laminate comprising two layers.
  • the liquid crystal display device is required to have a wide viewing angle and high contrast.
  • two polarizing plates arranged on the front and back surfaces of a liquid crystal display device and whose polarization directions are orthogonal to each other are viewed from an angle, the absorption axes of the two polarizing plates are apparently deviated from the orthogonal plane, resulting in a black display.
  • the organic EL display device has a problem that the contrast is lowered by reflecting external light such as sunlight by the electrodes constituting the device, and the color is changed when viewed from an oblique direction. ..
  • thin display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and organic light emitting diodes (OLEDs) have various phase differences such as optical compensation films and elliptical polarizing plates.
  • a film is used.
  • Examples of such a retardation film include an optical film having the optical characteristics of a positive C plate, an optical film laminate having the optical characteristics of a laminate of a positive C plate and a positive A plate, and the like, and improving these functions. Also, the efficiency of the manufacturing method is being considered.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-331278 describes a side chain having a mesogen component and a photosensitive group and a side chain having a mesogen component and not exhibiting a photoreaction with respect to a homeotropically oriented optical film.
  • 90/10 to 10/90 discloses an optical film in which a liquid crystal polymer contained in a molar ratio is vertically or substantially vertically oriented and the orientation is fixed by light irradiation.
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-4142 describes an optical film laminate on a positive C plate formed of a liquid crystal material having a photosensitive group and having a fixed orientation of a homeotropic alignment layer. Disclosed is a configuration in which positive A plates formed from a polymerizable liquid crystal material and having a fixed orientation of a homogenius alignment layer are directly laminated. Further, Patent Document 2 imparts a liquid crystal alignment ability to anisotropically photoreact a photosensitive group by irradiating a homeotropic alignment layer with linearly polarized light to orient a polymerizable liquid crystal material laminated directly above. It describes what can be done.
  • Patent Document 1 describes that the homeotropic orientation of a liquid crystal polymer can be fixed by light irradiation even if it does not contain a photopolymerization initiator.
  • a liquid crystal alignment ability is imparted to a homeotropic oriented optical film and another oriented layer is directly laminated on the optical film, and variations of the optical compensation film that can be produced are not described. It wasn't rich in optics.
  • Patent Document 2 describes that by imparting a liquid crystal alignment ability to a homeotropic alignment layer, a polymerizable liquid crystal material directly laminated on the homeotropic alignment layer can be homogenically oriented.
  • a polymerizable liquid crystal material directly laminated on the homeotropic alignment layer can be homogenically oriented.
  • the optical film laminate actually produced in the examples of Patent Document 2 there is a problem that the optical properties of the homeotropically oriented layer formed of the liquid crystal material having a photosensitive group are deteriorated by irradiation with ultraviolet rays. there were.
  • an object of the present invention is to provide an optical film having excellent liquid crystal alignment ability and capable of suppressing deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation.
  • Another object of the present invention is to provide an optical film laminate in which a positive C plate and a positive A plate are directly laminated and can suppress deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation.
  • the present inventor induces the orientation of the polymerizable liquid crystal compound directly laminated on the optical film in the optical film containing the side chain type liquid crystal polymer.
  • the side-chain type liquid crystal polymer needs to have a photosensitive group, but the presence of the photosensitive group deteriorates the optical characteristics due to the influence of ultraviolet rays.
  • a specific side chain (A) having a photosensitive group and a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure without having a photosensitive group were found.
  • the present invention has been completed by finding that the deterioration of optical properties due to irradiation with ultraviolet rays can be suppressed by using a polymer containing the side chain (B) having the side chain and / or a mixture of the polymers containing each side chain. ..
  • the side chain type liquid crystal polymer contains a side chain type liquid crystal polymer, and the side chain type liquid crystal polymer does not have (i) a side chain (A) having a chemical structure represented by the following formula (1) and no photosensitive group.
  • Consists of a copolymer comprising a side chain (B) having a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure, and / or (ii) a side chain (A) having a chemical structure represented by the following formula (1).
  • Alkyl group (preferably C 1-6 alkyl group, more preferably C 1-4 alkyl group), alkyloxy group (preferably C 1-6 alkyloxy group, more preferably C 1-4 alkyloxy group), Represents a halogen atom or cyano group)
  • t represents 1
  • R 1 represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group.
  • the side chain type liquid crystal polymer is represented by the above formula (1), and has a side chain having a chemical structure in which t represents 0 and R 1 represents a hydrogen atom.
  • r' is an integer from 1 to 12; s'is 0 or 1; m is an integer from 1 to 5; X 2 is a single bond, C 1-3 alkylene group, -C.
  • ⁇ Represents C-, -O-, -COO-, or -OCO-; W 1 is -OH, or an acyloxy group (preferably C 1-6 alkylcarbonyloxy group, benzoyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group).
  • R 4 and R 5 are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group (preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably C 1-4 alkyl Group), an alkyloxy group (preferably a C 1-6 alkyloxy group, more preferably a C 1-4 alkyloxy group), a halogen atom or a cyano group).
  • the second layer is an optical film laminate in which the polymerizable liquid crystal compound is formed from a polymerizable liquid crystal compound and the polymerizable liquid crystal compound is homogenically oriented.
  • the optical film of the present invention is excellent in liquid crystal alignment ability, can play a role as an alignment film, and can suppress deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation.
  • an optical film laminate in which a positive C plate and a positive A plate are directly laminated and can suppress deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation.
  • the optical film of the present invention is an optical film having the optical characteristics of a positive C plate, includes a side-chain type liquid crystal polymer, and the side-chain type liquid crystal polymer is homeotropically oriented.
  • the refractive index distribution is nz>.
  • a positive uniaxial phase difference optical element that satisfies nx ny.
  • the side chain type liquid crystal polymer has (i) a side chain (A) having a chemical structure represented by the following formula (1) and a chemical structure having no photosensitive group and capable of forming a liquid crystal structure.
  • a polymer comprising a side chain (B) having a side chain (B) and / or (ii) having a chemical structure represented by the following formula (1) and a photosensitive group. It is composed of a polymer containing a side chain (B) having a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure.
  • C 1-6 alkyl group preferably C 1-4 alkyl group
  • alkyloxy group for example, C 1-6 alkyloxy group, preferably C 1-4 alkyloxy group
  • halogen atom or cyano group Represents.
  • R 2 and R 3 each represent a substituent at four positions on the benzene ring, and may represent the same or different substituents at the four positions.
  • the chemical structure represented by the above formula (1) represents the chemical structure at the end of the side chain in the repeating unit, and these chemical structures and the main chain structure are used as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain various chemical structures in between.
  • a copolymer containing a specific side chain (A) having a photosensitive group and a side chain (B) having a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure without having a photosensitive group and a copolymer.
  • a mixture of polymers containing each side chain is used as a constituent material of the optical film.
  • the present inventor can impart a liquid crystal alignment ability by photoreacting with a specific photosensitive group of the side chain (A) when the side chain (A) and the side chain (B) are present in combination.
  • the side chain type liquid crystal polymer refers to a polymer containing a side chain having a chemical structure capable of forming the liquid crystal structure described below.
  • the polymer may be either a homopolymer having the same side chain or a copolymer containing a plurality of types of side chains.
  • the side chain type liquid crystal polymer may contain a side chain (C) having neither a photosensitive group nor a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure in the copolymer.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (i) a polymer containing the side chain (A) and the side chain (B), (ii) the polymer containing the side chain (A) and the side chain (i) When composed of a mixture with a polymer containing B), and as in the cases of (i) and (ii), a polymer containing a side chain (A) and a side chain (B) and a side chain (B).
  • the side chain A case where it is composed of a mixture of a polymer containing (A) and a side chain (B) and a polymer containing a side chain (A) and a side chain (B) different from the copolymer may be mentioned. ..
  • the polymer containing the side chain (A) (side chain (B) a homopolymer consisting of only the side chain (A) (side chain (B)), the side chain (A) (side chain (side chain (B))
  • examples thereof include a copolymer containing a side chain that does not correspond to either the side chain (A) or the side chain (B) in addition to B)).
  • the photosensitive group indicates a functional group capable of causing a photoreaction by light energy
  • the photoreaction caused by the photosensitive group includes a photodimification reaction, a photoisomerization reaction, a photofleet rearrangement reaction and the like. Can be mentioned.
  • Examples of the photosensitive group include a chalcone group, a coumarin group, a cinnamoyl group, a cinnamic acid group, a cinnamylidene acetate group, a biphenylacryloyl group, a frillacryloyl group, a naphthylacryloyl group, an azobenzene group, a benzylideneaniline group or a derivative thereof. Be done.
  • the side chain (A) has a cinnamoyl group that causes a photodimerization reaction as a photosensitive group, has excellent liquid crystal alignment ability, and is formed of a side chain type liquid crystal polymer containing such a side chain (A). It is possible to induce the orientation of the polymerizable liquid crystal compound laminated on the optical film.
  • the side chain (B) does not have the above-mentioned photosensitive group and has a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure.
  • the side chain structure may exhibit liquid crystallinity by having a mesogen group which is a rigid site exhibiting liquid crystallinity, or another polymer or the same polymer. It has a structure capable of forming a dimer by hydrogen bonding with other side chains or the like, and may exhibit liquid crystallinity by forming a mesogen structure by dimerization thereof.
  • the side chain type liquid crystal polymer may contain one type or a plurality of types of side chains (B).
  • a mesogen group or mesogen structure is composed of two or more aromatic or aliphatic rings and a linking group that binds them, and the linking group may be a covalent bond or a hydrogen bond.
  • the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a heterocycle (for example, an oxygen-containing heterocycle such as a furan ring and a pyran ring; a nitrogen-containing heterocycle such as a pyrrole ring and an imidazole ring), and examples thereof include an aliphatic ring.
  • Examples include a cyclohexane ring.
  • these aromatic rings or aliphatic rings may have a substituent, and the substituent may be an alkyl group (for example, a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-4 alkyl group).
  • Alkyloxy group eg, C 1-6 alkyloxy group, preferably C 1-4 alkyloxy group
  • alkenyl group eg, C 2-6 alkenyl group, preferably C 2-4 alkenyl group
  • alkynyl group eg, C 2-4 alkenyl group
  • C 2-6 alkynyl group, preferably C 2-4 alkynyl group halogen atom and the like can be mentioned.
  • the linking group is not particularly limited as long as it does not form a photosensitive group when it is a covalent bond.
  • a hydrogen bond a side chain structure having a carboxy group at the terminal may be mentioned, and in this case, a hydrogen bond is formed between the carboxy groups.
  • the side chain type liquid crystal polymer has a side chain having a photosensitive group of 5 to 80 mol% with respect to the entire side chain in the total polymer from the viewpoint of suppressing deterioration of optical properties due to irradiation with ultraviolet rays. It may be, preferably 6 to 70 mol%, more preferably 7 to 60 mol%.
  • the ratio of the side chain having a photosensitive group to the entire side chain in the total polymer of the side chain type liquid crystal polymer is the total polymer corresponding to the side chain type liquid crystal polymer (forming a liquid crystal structure). The ratio (mol%) of the side chain having a photosensitive group to the total side chain in the total polymer including the side chain having a possible chemical structure is shown.
  • the side chain (B) is a side chain (B 1 ) having a chemical structure represented by the following formula (2) and / or a side chain (B 2 ) having a chemical structure represented by the following formula (3). There may be.
  • X 2 is a single bond, C 1-3 alkylene group, -C ⁇ Represents C-, -O-, -COO-, or -OCO-;
  • W 1 is -OH, or an acyloxy group (preferably C 1-6 alkylcarbonyloxy group, benzoyloxy group, cyclohexylcarbonyloxy group, biphenylcarbonyl group or represents those derivative group),;
  • R 4 and R 5 are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group (e.g., C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-4 alkyl group) , Alkyloxy group (eg, C 1-6 alkyloxy group, preferably C 1-4 alkyloxy group), halogen atom or cyano group.
  • R 4 and R 5 each represent a substituent at four positions on the
  • r is an integer from 1 to 12; s" is 0 or 1; R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group (eg, a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-4 alkyl group). ), Alkyloxy group (eg, C 1-6 alkyloxy group, preferably C 1-4 alkyloxy group), halogen atom or cyano group.
  • R 6 represents a substituent at four places on a benzene ring, and may represent the same or different substituents at four places.
  • the chemical structures represented by the above formulas (2) and (3) represent the chemical structures at the ends of the side chains in the repeating unit, and these chemical structures and the main components are as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Various chemical structures may be included between the chain structure and the chain structure.
  • the side chain (B 1 ) having a chemical structure represented by the above formula (2) has an odd number of carbon atoms in the carbon chain connecting oxygen and the terminal group W 1, and therefore has excellent vertical orientation.
  • the side chain (B 2 ) having the chemical structure represented by the above formula (3) has a carboxy group at the terminal, the benzoic acid group at the end of the side chain of another polymer or the same polymer.
  • a liquid crystal structure is formed by forming a hydrogen bond together with a carboxy group of a katsura acid group.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (i) a copolymer containing the side chain (A) and the side chain (B), in the above formula (1), t represents 1 and R 1 is.
  • the side chain (A 1 ) has a mesogen group with a linking group of X 1 and is excellent in vertical orientation, so that an optical film having excellent optical characteristics as a positive C plate can be formed.
  • the side chain (A 1 ) has a cinnamoyl group (katsura acid ester group) which is a photosensitive group and has excellent liquid crystal alignment ability, so that it is on an optical film formed by a side chain type liquid crystal polymer. It is possible to induce the orientation of the polymerizable liquid crystal compound to be laminated. Furthermore, the katsura acid ester group at the end of the side chain (A 1 ) is a photosensitive group, but the optical characteristics deteriorate due to ultraviolet irradiation, probably because the cinnamon acid forms an alkyl ester and thus has excellent ultraviolet absorption characteristics. Can be suppressed.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (i) a copolymer containing the side chain (A 1 ) and the side chain (B), the co-weight thereof is considered from the viewpoint of suppressing deterioration of optical properties due to irradiation with ultraviolet rays.
  • the ratio of the side chain (A 1 ) to the entire side chain of the coalescence may be 40 to 80 mol%, preferably 45 to 75 mol%, and more preferably 50 to 70 mol%.
  • the side chain type liquid crystal polymer has a chemical structure in which (i) in the above formula (1), t represents 1 , X 1 represents -COO-, and R 1 represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group.
  • R 1 contains a polymer containing a side chain (A 2 ) having a chemical structure representing a hydrogen atom, and a side chain (B) having a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure without having a photosensitive group. It is preferably composed of a polymer.
  • the side chain (A 2 ) has a cinnamoyl group (katsura acid group), which is a photosensitive group, and has excellent liquid crystal alignment ability.
  • the side chain (A 2) is laminated on an optical film formed by a side chain type liquid crystal polymer.
  • the orientation of the sex liquid crystal compound can be induced.
  • the side chain (A 2 ) has a carboxy group at the terminal, a hydrogen bond is formed together with the carboxy group of the benzoic acid group and the katsura acid group at the end of the side chain of another polymer or the same polymer.
  • a liquid crystal structure is formed by forming the polymer, but by mixing a polymer containing a side chain (B), a side chain type liquid crystal polymer having more excellent vertical orientation can be obtained, and positive C can be obtained.
  • An optical film having better optical characteristics as a plate can be formed.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (ii) a polymer containing a side chain (A 2 ) and a polymer containing a side chain (B), from the viewpoint of suppressing deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation.
  • the ratio of the side chain having a photosensitive group to the entire side chain of the total polymer may be 5 to 60 mol%, preferably 6 to 50 mol%, and more preferably 7 to 40 mol%. good.
  • any polymer may contain a side chain having a carboxy group.
  • the carboxy group contained in the side chain may be, for example, a benzoic acid group or a cinnamon acid group.
  • the polymer containing the side chain (A) contains the polymer containing the side chain (A 2) having a cinnamon acid group.
  • the polymer containing the side chain (B) includes the polymer containing the side chain (B 2 ) having a benzoic acid group. Is preferable.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (ii) a polymer containing a side chain (A 2 ) and a polymer containing a side chain (B), the side chain type liquid crystal polymer is excellent in optical properties as a positive C plate. , It is preferable to contain a polymer containing the above side chain (B 1) having excellent vertical orientation.
  • the side chain type liquid crystal polymer is composed of (ii) a polymer containing a side chain (A 2 ) and a polymer containing a side chain (B), the side chain is used from the viewpoint of adjusting the liquid crystal orientation ability.
  • the polymer containing (A 2 ) is a copolymer containing a side chain (A 2 ) and a side chain (C) having neither a photosensitive group nor a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure. Is preferable.
  • the side chain (C) is a chemical structure represented by an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkyl halide group, a hydroxyalkyl group, or an alkoxyalkyl group as a chemical structure bonded to the main chain structure.
  • the chemical structure of the side chain (C) is preferably a chemical structure represented by a C 1-18 alkyl group. , C 2-6 It is more preferable that the chemical structure is represented by an alkyl group.
  • the copolymer containing the side chain (A 2 ) and the side chain (C) may contain one type or a plurality of types of side chains (C).
  • Examples of the main chain structure of the side-chain type liquid crystal polymer include a structure formed by polymerizing hydrocarbons, acrylates, methacrylates, siloxanes, maleimides, N-phenylmaleimides, and the like.
  • the optical film of the present invention may contain a photosensitizer.
  • the photosensitizer include benzophenone compounds such as Michler ketone; xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene and anthracene containing an alkoxy group (eg, di).
  • Anthracene compounds such as butoxyanthracene); phenothiazine; rubrene and the like can be mentioned.
  • the addition of the photosensitizer promotes the reaction during linearly polarized light irradiation, which is effective in shortening the irradiation time (saving irradiation energy).
  • These photosensitizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the optical film of the present invention may contain a low molecular weight compound together with the side chain type liquid crystal polymer in order to promote the orientation of the side chain of the side chain type liquid crystal polymer.
  • the low molecular weight compound has a substituent such as biphenyl, terphenyl, phenylbenzoate, and azobenzene known as a mesogen component, and such a substituent and an allyl, acrylate, methacrylate, and cinnamic acid group (or a derivative thereof) are included.
  • a liquid crystal property in which a functional group such as (group) is bonded via a spacer for example, an (oxy) alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms)).
  • a compound having the above or a carboxylic acid compound is preferably used.
  • the carboxylic acid compound include an aliphatic carboxylic acid having one or a plurality of carboxy groups, an aromatic carboxylic acid, and the like. These small molecule compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the optical film of the present invention is not particularly limited as long as it can produce an optical film having the optical characteristics of a positive C plate using the side-chain type liquid crystal polymer, and the production method thereof is not particularly limited.
  • the side-chain type liquid crystal It can be produced by a method including a film forming step of forming a film containing a sex polymer and a heating step of heating the film and inducing the side chain liquid crystal polymer in a homeotropic orientation.
  • a film may be formed on a substrate using a solution in which the side chain type liquid crystal polymer is dissolved in a solvent.
  • a coating film is formed by applying the solution on the substrate. be able to.
  • the solution may contain a substance other than the side-chain type liquid crystal polymer, and may contain, for example, the above-mentioned photosensitizer, a small molecule compound for promoting orientation, and the like.
  • the solvent can be appropriately selected depending on the type of the side chain type liquid crystal polymer, and examples thereof include dioxane, dichloroethane, cyclohexanone, toluene, tetrahydrofuran, o-dichlorobenzene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the base material to which the solution containing the side-chain type liquid crystal polymer is applied is appropriately selected from organic materials such as various polymer films and inorganic materials such as glass and quartz.
  • organic materials such as various polymer films and inorganic materials such as glass and quartz.
  • the polymer film a polyester film such as polyethylene terephthalate; an acrylic resin film such as polymethyl methacrylate; a cellulose polymer film such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; a polycarbonate such as bisphenol A / carbonate copolymer.
  • Examples thereof include a polyolefin film such as polyethylene, polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, a cycloolefin polymer, and a cycloolefin copolymer; a polyamide film; an imide polymer film; and a sulfone polymer film.
  • a polyolefin film such as polyethylene, polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, a cycloolefin polymer, and a cycloolefin copolymer
  • a polyamide film such as polyamide, an imide polymer film; and a sulfone polymer film.
  • a base material made of a material having low adhesion to the optical film of the present invention such as a general-purpose polyester film or a triacetyl cellulose film, may be used as the base material for mold release.
  • a release base material When a release base material is used, it can be peeled off after forming the optical film or the optical film laminate of the present invention. Therefore, it is not necessary to consider the optical characteristics of the base material itself, and an opaque base material is used. You may.
  • After forming the optical film or optical film laminate of the present invention on a substrate it is bonded to another optical member (for example, a polarizing plate) via an adhesive or the like, and then the release substrate is peeled off.
  • the optical film or the optical film laminate can be used as a structure having no base material.
  • a method of applying the solution containing the side chain type liquid crystal polymer to the substrate for example, spin coating, die coating, bar coating, roll coating, screen printing method, etc. can be used so as to form a coating film having a desired thickness. It can be performed by a known coating method such as a knife coat or a spray coat.
  • a drying step of drying the coating film after forming the coating film on the substrate by the film forming step may be provided.
  • the coating film may be dried at room temperature or heated to a temperature equal to or lower than the isotropic phase transition temperature of the side chain liquid crystal polymer (for example, 60 ° C. or lower).
  • the obtained film is heated to induce a side-chain liquid crystal polymer in homeotropic orientation.
  • the side-chain liquid crystal polymer exhibits a certain orientation, but the obtained film is above the liquid crystal phase transition temperature of the side-chain liquid crystal polymer and below the isotropic phase transition temperature (preferably). Orientation is promoted by heating to a temperature (less than the isotropic phase transition temperature).
  • the heating temperature varies depending on the structure of the side chain type liquid crystal polymer, but may be, for example, about 80 to 150 ° C., preferably about 100 to 140 ° C.
  • the membrane may be cooled (slowly cooled) as it is to induce homeotropic orientation.
  • the method for producing an optical film of the present invention further includes a polarized light irradiation step of irradiating the film with linearly polarized light after the heating step and causing the photosensitive group of the side chain liquid crystal polymer to undergo an anisotropic photoreaction.
  • a polarized light irradiation step of irradiating the film with linearly polarized light after the heating step and causing the photosensitive group of the side chain liquid crystal polymer to undergo an anisotropic photoreaction.
  • the film after the heating step may be irradiated with light containing a linearly polarized light component (for example, a linearly polarized irradiation line).
  • the photoreaction of the photosensitive group of the side-chain type liquid crystal polymer proceeds anisotropically, and the liquid crystal alignment ability that induces the orientation of the polymerizable liquid crystal compound directly laminated on the obtained optical film is applied. Can be granted.
  • An optical film having the optical characteristics of a positive C plate can be appropriately formed depending on the structure of the side-chain type liquid crystal polymer, the amount of polarized light irradiated, and the like, but a method of performing a polarized light irradiation step after the heating step is preferable.
  • the side chain type liquid crystal polymer exhibits homeotropic orientation, and an optical film having the optical characteristics of the positive C plate can be formed.
  • the light emitted in the polarization irradiation step is photosensitive of a side chain type liquid crystal polymer such as infrared rays, visible rays, ultraviolet rays (for example, near ultraviolet rays, far ultraviolet rays, etc.), X-rays, charged particle beams (for example, electron beams, etc.).
  • the wavelength of the light is not particularly limited as long as it is light having a wavelength at which the sex group can react, and varies depending on the type of side chain of the side chain type liquid crystal polymer, but the wavelength of the light may generally be 200 to 500 nm.
  • the side-chain type liquid crystal polymer has a side-chain structure (for example, a cinnamoyl group) that causes a photodimerization reaction
  • the light can be effectively crosslinked by the photodimerization reaction.
  • the wavelength may be 250 to 400 nm.
  • a high-pressure mercury lamp may be used, or polarized light may be converted into linearly polarized light via a Grantailer prism.
  • the irradiation amount of light for example, may be 0.1mJ / cm 2 ⁇ 10J / cm 2, it is preferable that 1mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2.
  • the refractive index (nx) in the direction and the refractive index (ny) in the phase-advancing axis direction do not necessarily have to completely match, and if the in-plane retardation value (Re) is about 10 nm or less, it is regarded as a positive C plate. be able to.
  • the optical film of the present invention may have a retardation value (Rth) in the thickness direction of about 10 to 180 nm, preferably about 20 to 160 nm.
  • the phase difference value (Rth) in the thickness direction can be appropriately selected depending on the intended use.
  • the phase difference value (Rth) in the direction may be about 30 to 100 nm, and preferably about 40 to 80 nm.
  • the in-plane retardation value (Re) and the thickness direction retardation value (Rth) may be measured values for light having a wavelength of 550 nm.
  • the optical film of the present invention can suppress deterioration of optical characteristics due to irradiation with ultraviolet rays.
  • the decrease in Rth can be suppressed as an optical characteristic, and the rate of decrease in Rth when exposed to 2 J / cm 2 of ultraviolet rays may be 12% or less, preferably 10% or less, more preferably. It may be 8% or less.
  • the optical film of the present invention can exhibit optical characteristics as a positive C plate even if it is thin, and for example, the thickness may be 0.1 to 5 ⁇ m, preferably 0.2 to 3 ⁇ m. More preferably, it may be 0.3 to 2.5 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention is excellent in liquid crystal alignment ability, it may be an optical film for manufacturing an optical film laminate in which the liquid crystal compound to be directly laminated shows a predetermined orientation.
  • it may be an optical film that induces the orientation so that the directly laminated polymerizable liquid crystal compound exhibits a homogenous orientation.
  • the optical film laminate of the present invention has a first layer made of the above-mentioned optical film having the optical characteristics of the positive C plate and a second layer having the optical characteristics of the positive A plate directly laminated on the first layer.
  • the second layer is formed of a polymerizable liquid crystal compound, and the polymerizable liquid crystal compound is homogenically oriented.
  • the positive A plate has a refractive index distribution of nx> when the in-plane principal refractive index is nx (slow phase axis direction) and ny (phase advance axis direction) and the refractive index in the thickness direction is nz.
  • nx slow phase axis direction
  • ny phase advance axis direction
  • nz refractive index in the thickness direction
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer.
  • a polymerizable liquid crystal monomer having a polymerizable functional group that polymerizes by light or heat and / or a polymerizable liquid crystal polymer, or a cross-linking group capable of introducing a cross-linked structure by reaction with a cross-linking agent can be used.
  • examples thereof include a crosslinkable liquid crystal monomer and / or a crosslinkable liquid crystal polymer.
  • the polymerizable liquid crystal compound is a monomer having a mesogen group or a polymer having a unit composed of a mesogen group, and is not particularly limited as long as it can form a liquid crystal structure and has polymerizable and / or crosslinkability.
  • Various polymerizable liquid crystal compounds can be used. Examples of the polymerizable liquid crystal compound include Schiff basic, biphenyl, terphenyl, ester, thioester, stilben, trans, azoxy, azo, phenylcyclohexane, pyrimidine, cyclohexylcyclohexane, and trimesin.
  • Examples thereof include acid-based, triphenylene-based, torquesen-based, phthalocyanine-based, porphyrin-based liquid crystal compounds having a molecular skeleton, or mixtures of these compounds, and any compound exhibiting a nematic, cholesteric, or smectic liquid crystal phase. But it may be.
  • a photopolymerizable nematic liquid crystal monomer may be used as the polymerizable liquid crystal compound.
  • the unit composed of the mesogen group may be in the main chain or the side chain of the liquid crystal polymer.
  • the main chain type liquid crystal polymer polyester type, polyamide type, polycarbonate type, polyimide type, polyurethane type, polybenzimidazole type, polybenzoxazole type, polybenzthiazole type, polyazomethine type, polyesteramide type, polyester carbonate type, Examples thereof include polyesterimide-based liquid crystal polymers and mixtures thereof.
  • the side chain type liquid crystal polymer is a polymer having a linear or cyclic skeleton chain such as polyacrylate-based, polymethacrylate-based, polyvinyl-based, polysiloxane-based, polyether-based, and polymalonate-based polymer. Examples thereof include a liquid crystal polymer to which a mesogen group is bonded, a mixture thereof, and the like.
  • the second layer may contain a photopolymerization initiator and / or a thermal polymerization initiator when the polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable functional group.
  • Photopolymerization initiators include Irgacure 907, Irgacure 184, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 250, Irgacure 369 (all manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), Sakeol BZ, Sakeall Z, Sakeall BEE (and above).
  • thermal polymerization initiator examples include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, peroxides such as hydrogen peroxide, persulfates, and benzoyl peroxide.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight, and further preferably 0.05 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. preferable. Within the above range, the polymerizable liquid crystal compound can be polymerized without disturbing the orientation.
  • a photosensitizer may be used in combination.
  • the photosensitizer include xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene and anthracene containing an alkoxy group (eg, dibutoxyanthracene, etc.).
  • xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene and anthracene containing an alkoxy group (eg, dibutoxyanthracene, etc.).
  • xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanth
  • the second layer may contain an appropriate cross-linking agent when the polymerizable liquid crystal compound has a cross-linking group.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a liquid crystal compound that can be oriented and fixed by means such as crosslinking (thermal crosslinking or photocrosslinking) in a liquid crystal state or in a state of being cooled to a liquid crystal transition temperature or lower.
  • crosslinkable group examples include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like.
  • acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxylanyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable.
  • cross-linking agent examples include polyfunctional compounds having two or more functional groups in the molecule.
  • examples of the polyfunctional compound include compounds having an isocyanate group, a carbodiimide group, an aziridine group, an azetidine group, an oxazoline group, an epoxy group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group and the like.
  • known polyisocyanate compounds can be used, for example, polyisocyanate.
  • the system compound examples include a diisocyanate compound and a triisocyanate compound.
  • diisocyanate compound examples include phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
  • diisocyanate compound examples include phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, and
  • triisocyanate compound examples include an isocyanurate compound of diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, a biuret compound, and an adduct compound which is an adduct of diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane.
  • the optical film laminate of the present invention has a first layer forming step of forming a first layer containing a side-chain liquid crystal polymer and a homeotropic of the side-chain liquid crystal polymer by heating the film. After the heating step inducing orientation, the polarization irradiation step of irradiating the film with linear polarization after the heating step, and the photosensitive group of the side-chain liquid crystal polymer undergoing an anisotropic photoreaction, and the polarization irradiation step. It can be produced by a method comprising a step of applying a polymerizable liquid crystal material containing a polymerizable liquid crystal compound on the first layer to form a second layer.
  • the liquid crystal alignment ability of the first layer can be utilized to control the polymerizable liquid crystal compound applied on the first layer to be homogenically oriented.
  • the polymerizable liquid crystal material is a composition containing the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound, and may contain the above-mentioned initiator, photosensitizer, and cross-linking agent.
  • a polymerizable liquid crystal material is applied on the first layer.
  • the application may be carried out by applying a polymerizable liquid crystal material dissolved in a solvent as a solution by the above-mentioned known coating method.
  • the solvent can be appropriately selected depending on the type of the polymerizable liquid crystal material, for example, dioxane, dioxolane, dichloroethane, cyclohexanone, toluene, tetrahydrofuran, o-dichlorobenzene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol derivative (for example).
  • Ethylene glycol monomethyl ether Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, etc.
  • propylene glycol derivatives propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more. It may be used in combination.
  • a coating film is formed by applying a solution, and after application, heat treatment is performed to induce the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal alignment ability of the first layer functions as an alignment film (orientation-imparting film), so that the liquid crystal molecules are oriented. This makes it possible to form a second layer in which the polymerizable liquid crystal compound is homogenically oriented.
  • the heat treatment in the second layer forming step is not particularly limited as long as it can induce the orientation of the polymerizable liquid crystal compound, but is a viewpoint of suppressing disturbing the orientation of the side chain type liquid crystal polymer of the first layer. Therefore, it is preferable to carry out at a heating temperature equal to or lower than the isotropic phase transition temperature of the side chain type liquid crystal polymer. For example, it may be 70 to 150 ° C., preferably 80 to 130 ° C., and more preferably 100 to 120 ° C.
  • a heating step and / or a light irradiation step (for example, a non-polarized light irradiation step) may be provided, if necessary.
  • the polymerizable liquid crystal material is already homogenically oriented corresponding to the liquid crystal alignment ability of the first layer by forming a coating film, and a subsequent heating step and / or a light irradiation step (for example, a non-polarized light irradiation step).
  • the polymerizable liquid crystal compound is polymerized and / or crosslinked, so that the orientation can be fixed.
  • the orientation is fixed by polymerization by heating.
  • polymerization occurs when it is irradiated with light, and the orientation is fixed.
  • crosslinkable material crosslinks occur during heating and / or irradiation with light and the orientation is fixed.
  • the heating step is not particularly limited as long as the polymerization and / or crosslinking reaction proceeds, but for example, it may be heated again after the heat treatment in the second layer forming step, or it may be performed at the same time as the heat treatment. May be good.
  • the heating step is preferably performed at a heating temperature equal to or lower than the isotropic phase transition temperature of the side chain liquid crystal polymer from the viewpoint of suppressing disturbing the orientation of the side chain liquid crystal polymer of the first layer. For example, it may be 70 to 180 ° C., preferably 80 to 150 ° C., and more preferably 100 to 140 ° C.
  • the light irradiation step is not particularly limited as long as the above-mentioned polymerization and / or crosslinking reaction proceeds, but non-polarized light is preferable as the light to be irradiated.
  • the unpolarized light light having various wavelengths described above can be used as the first polarized light or the second polarized light, and for example, unpolarized ultraviolet rays may be used.
  • the irradiation amount of light may be 10 mJ / cm 2 to 10 J / cm 2 , preferably 50 mJ / cm 2 to 1 J / cm 2 , and more preferably 100 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2. ..
  • the thickness of the first layer and the second layer may be 0.1 to 5 ⁇ m, respectively, preferably 0.2 to 3 ⁇ m, and more preferably 0.3 to 0.3. It may be 2.5 ⁇ m.
  • the optical film laminate composed of the first layer and the second layer can be formed as very thin as 0.2 to 10 ⁇ m in thickness, so that the optical compensation used in the conventional liquid crystal display device can be formed. Compared to a film (thickness of 15 ⁇ m at the thinnest), a thinner display device is achieved.
  • the thickness of the optical film laminate of the present invention may be, for example, 0.2 to 10 ⁇ m, preferably 0.5 to 6 ⁇ m, and more preferably 1 to 5 ⁇ m. Further, the ratio of the thickness of the first layer to the second layer (first layer / second layer) may be 1/10 to 10/1, preferably 1/8 to 8 It may be 1/1, more preferably 1/5 to 5/1.
  • the optical film laminate of the present invention can suppress deterioration of optical characteristics due to ultraviolet irradiation, and can be used as an optical compensation film or the like in which a positive C plate and a positive A plate are laminated. It can be used for optical equipment.
  • Copolymer 4 having photosensitivity by dissolving monomer C and monomer E in a dioxane at a molar ratio of 6: 4, adding AIBN as a reaction initiator, and polymerizing at 70 ° C. for 24 hours.
  • the copolymer 4 exhibited liquid crystallinity, and when applied to a substrate and heat-treated, it exhibited vertical orientation.
  • the optical characteristics are measured using a birefringence measuring device (AXOMETRICS, AxoScan), and the positive C plate and the positive A are measured.
  • the plate was determined based on the angle dependence of the phase difference value.
  • the orientation of the positive A plate constituting the second layer is determined by observing the cross Nicol image with a polarizing microscope and determining the amount (or presence / absence) of the translucent portion (orientation defect) at the quenching position where most of the light is extinguished. did.
  • the thickness was measured using a film thickness meter (F20 manufactured by FILMETRIS).
  • Example 1 The copolymer 1-1 was dissolved in THF to prepare a solution. This solution was applied onto a cover glass substrate using a spin coater to a thickness of about 0.6 ⁇ m. The substrate was dried at room temperature (25 ° C.), heated to 120 ° C., and then slowly cooled to induce vertical orientation to obtain an optical film.
  • the optical characteristics of this optical film were Re of 0 nm and Rth of 77 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 71 nm, and the rate of decrease in Rth was 8%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • the optical film (optical film not irradiated with ultraviolet rays) in which vertical orientation was induced was irradiated with linearly polarized light for 1 minute to impart liquid crystal alignment ability.
  • a photopolymerization initiator (“Irgacure 907”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was mixed with 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound (“LC-242”, manufactured by BASF), and propylene glycol monomethyl was mixed. It was dissolved in ether acetate (PGMEA).
  • This mixture (mixture solution) is applied onto the prepared alignment film (first layer) to a thickness of 1.1 ⁇ m, the substrate is heated to 115 ° C., the mixture is transferred to an isotropic phase, and then the temperature is lowered to room temperature. And formed a second layer. Further, non-polarized ultraviolet rays were irradiated for 300 seconds (300 mJ / cm 2 ) to cause a cross-linking reaction of the polymerizable liquid crystal compound. When the laminate thus produced was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed. It was confirmed that the obtained laminate had optical characteristics in which a positive A plate and a positive C plate were laminated.
  • Example 2 Copolymer 1-2 was dissolved in THF to prepare a solution. This solution was applied onto a cover glass substrate using a spin coater to a thickness of about 0.6 ⁇ m. The substrate was dried at room temperature (25 ° C.), heated to 115 ° C., and then slowly cooled to induce vertical orientation to obtain an optical film.
  • the optical characteristics of this optical film were Re of 0 nm and Rth of 65 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 59 nm, and the rate of decrease in Rth was 9%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • the optical film (optical film not irradiated with ultraviolet rays) in which vertical orientation was induced was irradiated with linearly polarized light for 1 minute to impart liquid crystal alignment ability.
  • a solution of the polymerizable liquid crystal compound prepared in the same manner as in Example 1 was applied onto this alignment film (first layer) to a thickness of 1.1 ⁇ m, and the substrate was heated to 115 ° C. to prepare a mixture or the like. After the transition to the anisotropy, the temperature was lowered to room temperature to form a second layer. Further, non-polarized ultraviolet rays were irradiated for 300 seconds (300 mJ / cm 2 ) to cause a cross-linking reaction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 3 A solution was prepared by dissolving the copolymer 2-1 and the copolymer 3-1 in THF at a weight ratio of 10: 1. This solution was applied onto a cover glass substrate using a spin coater to a thickness of about 0.5 ⁇ m. The substrate was dried at room temperature (25 ° C.), heated to 125 ° C., and then slowly cooled to induce vertical orientation to obtain an optical film. The optical characteristics of this optical film were Re of 0 nm and Rth of 72 nm.
  • the optical film (optical film not irradiated with ultraviolet rays) in which vertical orientation was induced was irradiated with linearly polarized light for 1 second to impart liquid crystal alignment ability.
  • a solution of the polymerizable liquid crystal compound prepared in the same manner as in Example 1 was applied onto this alignment film (first layer) to a thickness of 1.1 ⁇ m, and the substrate was heated to 115 ° C. to prepare a mixture or the like. After the transition to the anisotropy, the temperature was lowered to room temperature to form a second layer. Further, non-polarized ultraviolet rays were irradiated for 300 seconds (300 mJ / cm 2 ) to cause a cross-linking reaction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 4 Optical in the same manner as in Example 3 except that a solution prepared by dissolving copolymer 2-1 and copolymer 3-2 in THF at a weight ratio of 10: 1 was used for forming a coating film. A film was made. The optical characteristics of the obtained optical film were Re of 0 nm and Rth of 52 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 49 nm, and the rate of decrease in Rth was 6%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • Example 3 a laminated body was produced in the same manner as in Example 3.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 5 Optical in the same manner as in Example 3 except that a solution prepared by dissolving copolymer 2-1 and copolymer 3-3 in THF at a weight ratio of 10: 1 was used for forming a coating film. A film was made. The optical characteristics of the obtained optical film were Re of 0 nm and Rth of 68 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 64 nm, and the rate of decrease in Rth was 6%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • Example 3 a laminated body was produced in the same manner as in Example 3.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 6 Optical in the same manner as in Example 3 except that a solution prepared by dissolving copolymer 2-2 and copolymer 3-1 in THF at a weight ratio of 10: 1 was used for forming a coating film. A film was made. The optical characteristics of the obtained optical film were Re of 0 nm and Rth of 54 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 52 nm, and the rate of decrease in Rth was 2%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • Example 3 a laminated body was produced in the same manner as in Example 3.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 7 Optical in the same manner as in Example 3 except that a solution prepared by dissolving copolymer 2-2 and copolymer 3-2 in THF at a weight ratio of 10: 1 was used for forming a coating film. A film was made. The optical characteristics of the obtained optical film were Re of 0 nm and Rth of 60 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 58 nm, and the rate of decrease in Rth was 3%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • Example 3 a laminated body was produced in the same manner as in Example 3.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • Example 8 Optical in the same manner as in Example 3 except that a solution prepared by dissolving copolymer 2-2 and copolymer 3-3 in THF at a weight ratio of 10: 1 was used for forming a coating film. A film was made. The optical characteristics of the obtained optical film were Re of 0 nm and Rth of 66 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm and Rth was 64 nm, and the rate of decrease in Rth was 2%, which was a decrease in Rth as compared with Comparative Example 1 described later. It was confirmed that the rate was reduced.
  • Example 3 a laminated body was produced in the same manner as in Example 3.
  • the obtained laminated body was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed, and it was confirmed that the obtained laminated body had the optical characteristics of laminating the positive A plate and the positive C plate.
  • the copolymer 4 was dissolved in THF to prepare a solution. This solution was applied onto a cover glass substrate using a spin coater to a thickness of about 0.5 ⁇ m. The substrate was dried at room temperature (25 ° C.), heated to 120 ° C., and then slowly cooled to induce vertical orientation to obtain an optical film.
  • the optical characteristics of this optical film were Re of 0 nm and Rth of 71 nm. When this optical film was exposed to ultraviolet rays at 2 J / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, Re was 0 nm, Rth was 60 nm, and the reduction rate of Rth was 15%.
  • the optical film (optical film not irradiated with ultraviolet rays) in which vertical orientation was induced was irradiated with linearly polarized light for 10 seconds to impart liquid crystal alignment ability.
  • a solution of the polymerizable liquid crystal compound prepared in the same manner as in Example 1 was applied onto this alignment film (first layer) to a thickness of 1.1 ⁇ m, and the substrate was heated to 115 ° C. to prepare a mixture or the like. After the transition to the anisotropy, the temperature was lowered to room temperature to form a second layer. Further, non-polarized ultraviolet rays were irradiated for 300 seconds (300 mJ / cm 2 ) to cause a cross-linking reaction of the polymerizable liquid crystal compound. When the obtained laminate was observed under the polarizing plate cross Nicol, the homogenic orientation of the polymerizable liquid crystal compound was observed.
  • the optical films of Examples 1 to 8 have a specific side chain (A) having a photosensitive group as a side chain type liquid crystal polymer and a chemical structure capable of forming a liquid crystal structure without having a photosensitive group. Since a copolymer containing the side chain (B) having the above side chains or a mixture of polymers containing the respective side chains is used, the reduction rate of Rth due to ultraviolet irradiation can be suppressed. Further, in the optical film laminates of Examples 1 to 8, the polymerizable liquid crystal compound of the second layer can be homogenically oriented by the liquid crystal alignment ability of the first layer.
  • the optical film of Comparative Example 1 is excellent in liquid crystal alignment ability because the side chain type liquid crystal polymer has a specific side chain having a photosensitive group, but Rth is carried out by irradiation with ultraviolet rays. Compared with Examples 1 to 8, it is reduced by about twice, and the light resistance is inferior.
  • the optical film of the present invention can be used as a positive C plate and has excellent liquid crystal alignment ability, it is also useful as an optical film for inducing orientation so that the directly laminated polymerizable liquid crystal compound exhibits homogenic orientation. Is.
  • the optical film laminate of the present invention can be used as an optical compensation film or the like in which a positive C plate and a positive A plate are laminated, and can be used in optical equipment such as a liquid crystal display device and an organic EL display device. Is possible.

Landscapes

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Abstract

液晶配向能に優れ、紫外線照射による光学特性低下が抑制された光学フィルムを提供する。前記光学フィルムは、ポジティブＣプレートの光学特性を有し、側鎖型液晶性高分子を含み、前記側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）特定の化学式で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、および／または（ｉｉ）特定の化学式で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成され、ホメオトロピック配向している。

Description

光学フィルムおよび光学フィルム積層体 関連出願
　本願は２０２０年７月２０日出願の特願２０２０－１２３８９２の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
　本発明は、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルム、およびポジティブＣプレートの光学特性を有する第１の層と、第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備える光学フィルム積層体に関する。
　液晶表示装置には、広視野角化、高コントラスト化が求められている。液晶表示装置の前面、裏面に配置され、偏光方向が互いに直交する２枚の偏光板を斜めから見た場合、２枚の偏光板の吸収軸が見かけ上直交からずれてくることにより、黒表示時の光漏れが生じ、コントラストが低下するという問題点がある。また、有機ＥＬ表示装置には、太陽光などの外部光が該装置を構成する電極で光反射することによりコントラストが低下したり、斜め方向から見ると色が変化してしまうといった問題点がある。これらの問題を解消し、表示品質を向上するために、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に代表される薄型の表示デバイスには、光学補償フィルムや楕円偏光板等に各種位相差フィルムが用いられている。このような位相差フィルムとして、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムや、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートとの積層体の光学特性を有する光学フィルム積層体などが挙げられ、これらの機能の向上や、製法の効率化が検討されている。
　例えば、特許文献１（特開２０１３－３３１２８号公報）は、ホメオトロピック配向した光学フィルムに関し、メソゲン成分と感光性基を有する側鎖と、メソゲン成分を有し光反応を示さない側鎖とを、９０／１０～１０／９０のモル比で含む液晶性高分子を垂直または略垂直配向させ、光照射によってその配向性を固定した光学フィルムを開示している。
　特許文献２（特開２０１６－４１４２号公報）は、光学フィルム積層体に関し、感光性基を有する液晶性材料から形成され、ホメオトロピック配向層の配向性が固定されたポジティブＣプレートの上に、重合性を有する液晶性材料から形成され、ホモジニアス配向層の配向性が固定されたポジティブＡプレートが直接積層された構成を開示している。また、特許文献２は、ホメオトロピック配向層に直線偏光を照射することにより、感光性基を異方的に光反応させ、直上に積層された重合性液晶性材料を配向させる液晶配向能を付与し得ることを記載している。
特開２０１３－３３１２８号公報 特開２０１６－４１４２号公報
　特許文献１には、光重合開始剤を含有しなくても、光照射により液晶性高分子のホメオトロピック配向を固定できることが記載されている。しかしながら、ホメオトロピック配向した光学フィルムに液晶配向能を付与して、光学フィルム上に別の配向層を直接積層した積層体を製造することについては記載されておらず、製造できる光学補償フィルムのバリエーションに富むものではなかった。
　特許文献２には、ホメオトロピック配向層に液晶配向能を付与することにより、そのホメオトロピック配向層上に直接積層した重合性液晶性材料をホモジニアス配向させることができることが記載されている。しかしながら、特許文献２の実施例で実際に作製された光学フィルム積層体では、感光性基を有する液晶性材料から形成されたホメオトロピック配向層が、紫外線の照射により光学特性が低下するという問題があった。
　したがって、本発明の目的は、液晶配向能に優れ、かつ紫外線照射により光学特性が低下するのを抑制できる光学フィルムを提供することである。
　また、本発明の別の目的は、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートとが直接積層され、紫外線照射により光学特性が低下するのを抑制できる光学フィルム積層体を提供することである。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、側鎖型液晶性高分子を含む光学フィルムにおいて、その光学フィルム上に直接積層する重合性液晶化合物の配向を誘起するためには側鎖型液晶性高分子が感光性基を有している必要があるが、感光性基が存在していることで、紫外線の影響により光学特性が低下してしまうことを見出した。そして、さらに研究を行った結果、側鎖型液晶性高分子として、感光性基を有する特定の側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体、および／またはそれぞれの側鎖を含む重合体の混合物を使用することにより、紫外線照射による光学特性低下を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の態様で構成されうる。
〔態様１〕
　ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムであって、
　側鎖型液晶性高分子を含み、前記側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、および／または（ｉｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成され、ホメオトロピック配向している、光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、ｒは１～１２の整数であり；ｓは０または１であり；ｔは０または１であり；Ｘ１は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ＝Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｒ１は、水素原子、アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基）、またはヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１－６アルキル基、より好ましくはヒドロキシＣ１－４アルキル基）を表し；Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（好ましくはＣ１－６アルキルオキシ基、より好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
〔態様２〕
　態様１に記載の光学フィルムであって、前記側鎖型液晶性高分子は、前記式（１）で表され、ｔが１を表し、Ｒ１がアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す化学構造を有する側鎖（Ａ１）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、前記共重合体の側鎖全体に対する前記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ１）の割合が４０～８０モル％（好ましくは４５～７５モル％、より好ましくは５０～７０モル％）である、光学フィルム。
〔態様３〕
　態様１に記載の光学フィルムであって、前記側鎖型液晶性高分子は、前記式（１）で表され、ｔが０を表し、Ｒ１が水素原子を表す化学構造を有する側鎖（Ａ２）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成され、前記重合体の側鎖全体に対する感光性基を有する側鎖の割合が５～６０モル％（好ましくは６～５０モル％、より好ましくは７～４０モル％）である、光学フィルム。
〔態様４〕
　態様１～３のいずれか一態様に記載の光学フィルムであって、前記側鎖（Ｂ）が、下記式（２）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ１）および／または下記式（３）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ２）である、光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、ｒ’は１～１２の整数であり；ｓ’は０または１であり；ｍは１～５の整数であり；Ｘ２は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｗ１は、－ＯＨ、またはアシルオキシ基（好ましくは、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ビフェニルカルボニルオキシ基、またはこれらの誘導体基）を表し；Ｒ４およびＲ５は、同一または異なって、水素原子、アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（好ましくはＣ１－６アルキルオキシ基、より好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、ｒ”は１～１２の整数であり；ｓ”は０または１であり；Ｒ６は、水素原子、アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（好ましくはＣ１－６アルキルオキシ基、より好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
〔態様５〕
　態様１～４のいずれか一態様に記載の光学フィルムからなる第１の層と、
　前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、
　前記第２の層は重合性液晶化合物から形成され、当該重合性液晶化合物がホモジニアス配向している、光学フィルム積層体。
　なお、請求の範囲および／または明細書に開示された少なくとも２つの構成要素のどのような組み合わせも、本発明に含まれる。特に、請求の範囲に記載された請求項の２つ以上のどのような組み合わせも本発明に含まれる。
　本発明の光学フィルムによると、液晶配向能に優れ、配向膜としての役割を果たすことができるとともに、紫外線照射による光学特性の低下を抑制することが可能である。
　また、本発明によると、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートとが直接積層され、紫外線照射による光学特性低下を抑制することが可能である光学フィルム積層体を提供することができる。
［光学フィルム］
　本発明の光学フィルムは、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムであり、側鎖型液晶性高分子を含み、当該側鎖型液晶性高分子がホメオトロピック配向している。ここで、ポジティブＣプレートとは、面内の主屈折率をｎｘ（遅相軸方向）、ｎｙ（進相軸方向）とし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙを満足する正の一軸性位相差光学素子をいう。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、および／または（ｉｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式中、ｒは１～１２の整数であり；ｓは０または１であり；ｔは０または１であり；Ｘ１は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ＝Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｒ１は、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基）、またはヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシＣ１－６アルキル基、好ましくはヒドロキシＣ１－４アルキル基）を表し；Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（例えば、Ｃ１－６アルキルオキシ基、好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。なお、Ｒ２およびＲ３は、それぞれベンゼン環上の４箇所における置換基を表し、４箇所において同一または異なる置換基を表していてもよい。
　なお、上記式（１）で表される化学構造は、繰り返し単位における側鎖の末端の化学構造を表しており、本発明の効果を損なわない範囲において、これらの化学構造と主鎖構造との間に種々の化学構造を含んでいてもよい。
　本発明では、感光性基を有する特定の側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体、および／またはそれぞれの側鎖を含む重合体の混合物を光学フィルムの構成材料として使用している。本発明者は、側鎖（Ａ）と側鎖（Ｂ）とを組み合わせて存在させた場合、側鎖（Ａ）の特定の感光性基が光反応して液晶配向能を付与することができるとともに、感光性基を有さない液晶性の側鎖（Ｂ）が存在することにより、所定の配向性を示し、かつ側鎖（Ａ）の過剰な光反応性を緩和して紫外線照射による光学特性低下を抑制することができることを見出した。
　本発明において、側鎖型液晶性高分子とは、下記で説明する液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖を含む重合体を示す。重合体とは、同一側鎖からなる単独重合体、および複数種類の側鎖を含む共重合体のいずれであってもよい。側鎖型液晶性高分子は、共重合体中、感光性基および液晶構造を形成可能である化学構造のいずれも有していない側鎖（Ｃ）を含んでいてもよい。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体で構成される場合、（ｉｉ）側鎖（Ａ）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体との混合物で構成される場合、ならびに（ｉ）および（ｉｉ）の場合として、側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体との混合物で構成される場合や、側鎖（Ａ）を含む重合体と側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体との混合物で構成される場合、側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体と当該共重合体とは異なる側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体との混合物で構成される場合等が挙げられる。ここで、側鎖（Ａ）（側鎖（Ｂ））を含む重合体としては、側鎖（Ａ）（側鎖（Ｂ））のみからなる単独重合体、側鎖（Ａ）（側鎖（Ｂ））の他に側鎖（Ａ）にも側鎖（Ｂ）にも該当しない側鎖を含む共重合体が挙げられる。
　本発明において、感光性基とは、光エネルギーにより光反応を起こすことが可能な官能基を示し、感光性基が起こす光反応としては、光二量化反応、光異性化反応、光フリース転位反応等が挙げられる。感光性基としては、例えば、カルコン基、クマリン基、シンナモイル基、桂皮酸基、シンナミリデン酢酸基、ビフェニルアクリロイル基、フリルアクリロイル基、ナフチルアクリロイル基、アゾベンゼン基、ベンジリデンアニリン基またはこれらの誘導体等が挙げられる。
　側鎖（Ａ）は、感光性基として光二量化反応を起こすシンナモイル基を有しており、液晶配向能に優れ、このような側鎖（Ａ）を含む側鎖型液晶性高分子で形成される光学フィルム上に積層する重合性液晶化合物の配向を誘起することができる。
　側鎖（Ｂ）は、上述のような感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する。液晶構造を形成可能である場合、側鎖構造に液晶性を発揮する剛直な部位であるメソゲン基を有することにより液晶性を発現していてもよいし、または、他の重合体または同一重合体の他の側鎖等との水素結合による二量体を形成可能な構造を有しており、その二量化によりメソゲン構造を形成することにより、液晶性を発現していてもよい。なお、側鎖型液晶性高分子は、一種類または複数種類の側鎖（Ｂ）を含んでいてもよい。
　メソゲン基またはメソゲン構造は、２つ以上の芳香族環または脂肪族環とこれを結合する連結基とで構成され、連結基は共有結合でも水素結合でもよい。
　芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、複素環（例えば、フラン環、ピラン環等の酸素含有複素環；ピロール環、イミダゾール環等の窒素含有複素環）等が挙げられ、脂肪族環としては、シクロヘキサン環等が挙げられる。なお、これらの芳香族環または脂肪族環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基（例えば、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（例えば、Ｃ１－６アルキルオキシ基、好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、アルケニル基（例えば、Ｃ２－６アルケニル基、好ましくはＣ２－４アルケニル基）、アルキニル基（例えば、Ｃ２－６アルキニル基、好ましくはＣ２－４アルキニル基）、ハロゲン原子等が挙げられる。
　連結基としては、共有結合である場合、感光性基を形成しないものであれば特に限定されず、例えば、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＮＯ＝Ｎ－、－Ｃ＝Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－Ｃ＝Ｃ－、－ＣＨ＝Ｎ－、アルキレン基等が挙げられる。水素結合である場合、末端にカルボキシ基を有する側鎖構造等が挙げられ、この場合、カルボキシ基同士で水素結合を形成する。
　側鎖型液晶性高分子は、紫外線照射による光学特性低下を抑制する観点から、その全重合体中の側鎖全体に対する感光性基を有する側鎖の割合が５～８０モル％であってもよく、好ましくは６～７０モル％、より好ましくは７～６０モル％であってもよい。ここで、側鎖型液晶性高分子の全重合体中の側鎖全体に対する感光性基を有する側鎖の割合とは、側鎖型液晶性高分子に該当する全重合体（液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖を含む全重合体）における全側鎖のうちの感光性基を有する側鎖の割合（モル％）を示す。
　側鎖（Ｂ）は、下記式（２）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ１）、および／または下記式（３）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ２）であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式中、ｒ’は１～１２の整数であり；ｓ’は０または１であり；ｍは１～５の整数であり；Ｘ２は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｗ１は、－ＯＨ、またはアシルオキシ基（好ましくは、Ｃ１－６アルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ビフェニルカルボニルオキシ基、またはこれらの誘導体基）を表し；Ｒ４およびＲ５は、同一または異なって、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（例えば、Ｃ１－６アルキルオキシ基、好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。なお、Ｒ４およびＲ５は、それぞれベンゼン環上の４箇所における置換基を表し、４箇所において同一または異なる置換基を表していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、ｒ”は１～１２の整数であり；ｓ”は０または１であり；Ｒ６は、水素原子、アルキル基（例えば、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基）、アルキルオキシ基（例えば、Ｃ１－６アルキルオキシ基、好ましくはＣ１－４アルキルオキシ基）、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。なお、Ｒ６は、ベンゼン環上の４箇所における置換基を表し、４箇所において同一または異なる置換基を表していてもよい。
　なお、上記式（２）および（３）で表される化学構造は、繰り返し単位における側鎖の末端の化学構造を表しており、本発明の効果を損なわない範囲において、これらの化学構造と主鎖構造との間に種々の化学構造を含んでいてもよい。
　上記式（２）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ１）は、酸素と末端基Ｗ１をつなぐ炭素鎖の炭素数を奇数としているため、垂直配向性に優れる。
　上記式（３）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ２）は、末端にカルボキシ基を有しているため、他の重合体または同一重合体の側鎖が有する末端の安息香酸基や桂皮酸基のカルボキシ基とともに水素結合を形成することにより液晶構造を形成するものである。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）側鎖（Ａ）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体で構成される場合、上記式（１）において、ｔが１を表し、Ｒ１がアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す化学構造を有する側鎖（Ａ１）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成されることが好ましい。側鎖（Ａ１）は、連結基をＸ１としてメソゲン基を有しており、垂直配向性に優れるため、ポジティブＣプレートとしての光学特性に優れる光学フィルムを形成することができる。また、側鎖（Ａ１）は、感光性基であるシンナモイル基（桂皮酸エステル基）を有しており、液晶配向能に優れるため、側鎖型液晶性高分子が形成する光学フィルム上に積層する重合性液晶化合物の配向を誘起することができる。さらに、側鎖（Ａ１）の末端の桂皮酸エステル基は、感光性基であるが、桂皮酸がアルキルエステルを形成していることにより紫外線吸収特性に優れるためか、紫外線照射による光学特性低下を抑制することができる。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）側鎖（Ａ１）および側鎖（Ｂ）を含む共重合体で構成される場合、紫外線照射による光学特性低下の抑制の観点から、当該共重合体の側鎖全体に対する側鎖（Ａ１）の割合が４０～８０モル％であってもよく、好ましくは４５～７５モル％、より好ましくは５０～７０モル％であってもよい。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）上記式（１）において、ｔが１を表し、Ｘ１が－ＣＯＯ－を表し、Ｒ１がアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す化学構造を有する側鎖（Ａ１’）と、上記式（３）において、ｒ”、ｓ”およびＲ６が上記式（１）のｒ、ｓおよびＲ２と同一である側鎖（Ｂ２’）とを含む共重合体で構成されていてもよい。このような共重合体を合成するに当たり、側鎖（Ａ１’）を形成する単量体は、側鎖（Ｂ２’）を形成する単量体を中間体として合成することができるため、材料コストおよび環境負荷を低減できる。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉｉ）側鎖（Ａ）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される場合、上記式（１）において、ｔが０を表し、Ｒ１が水素原子を表す化学構造を有する側鎖（Ａ２）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成されることが好ましい。側鎖（Ａ２）は、感光性基であるシンナモイル基（桂皮酸基）を有しており、液晶配向能に優れるため、側鎖型液晶性高分子が形成する光学フィルム上に積層する重合性液晶化合物の配向を誘起することができる。また、側鎖（Ａ２）は、末端にカルボキシ基を有しているため、他の重合体または同一重合体の側鎖が有する末端の安息香酸基や桂皮酸基のカルボキシ基とともに水素結合を形成することにより液晶構造を形成するものであるが、側鎖（Ｂ）を含む重合体を混合することにより、より垂直配向性に優れる側鎖型液晶性高分子にすることができ、ポジティブＣプレートとしての光学特性により優れる光学フィルムを形成することができる。そのため、側鎖型液晶性高分子の垂直配向性および積層する重合性液晶化合物の配向を誘起する液晶配向能を満たすことができる。さらに、感光性基を有さない側鎖（Ｂ）を含む重合体を混合することにより、紫外線照射による光学特性低下を抑制することができる。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉｉ）側鎖（Ａ２）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される場合、紫外線照射による光学特性低下の抑制の観点から、全重合体の側鎖全体に対する感光性基を有する側鎖の割合が５～６０モル％であってもよく、好ましくは６～５０モル％、より好ましくは７～４０モル％であってもよい。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉｉ）側鎖（Ａ）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される場合、混合物における重合体間での相溶性に優れる観点から、いずれの重合体にもカルボキシ基を有する側鎖を含んでいてもよい。側鎖に含まれるカルボキシ基としては、例えば、安息香酸基、または桂皮酸基であってもよい。そのような点でも、側鎖（Ａ）を含む重合体として、桂皮酸基を有している上記側鎖（Ａ２）を含む重合体を含んでいることが好ましい。また、混合物における重合体間での相溶性に優れる観点から、側鎖（Ｂ）を含む重合体として、安息香酸基を有している上記側鎖（Ｂ２）を含む重合体を含んでいることが好ましい。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉｉ）側鎖（Ａ２）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される場合、ポジティブＣプレートとしての光学特性に優れる観点から、垂直配向性に優れる上記側鎖（Ｂ１）を含む重合体を含んでいることが好ましい。
　側鎖型液晶性高分子は、（ｉｉ）側鎖（Ａ２）を含む重合体と側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成される場合、液晶配向能を調整する観点から、側鎖（Ａ２）を含む重合体が、側鎖（Ａ２）と感光性基および液晶構造を形成可能である化学構造のいずれも有していない側鎖（Ｃ）とを含む共重合体であることが好ましい。側鎖（Ｃ）は、主鎖構造に結合している化学構造として、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルコキシアルキル基で表される化学構造であってもよく、光学フィルム上に直接積層する重合性液晶化合物の配向性を制御する観点から、側鎖（Ｃ）の化学構造は、Ｃ１－１８アルキル基で表される化学構造であることが好ましく、Ｃ２－６アルキル基で表される化学構造であることがより好ましい。また、側鎖（Ａ２）および側鎖（Ｃ）を含む共重合体は、一種類または複数種類の側鎖（Ｃ）を含んでいてもよい。
　側鎖型液晶性高分子の主鎖構造としては、炭化水素、アクリレート、メタクリレート、シロキサン、マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等が重合して形成される構造が挙げられる。
　本発明の光学フィルムは、光増感剤を含んでいてもよい。光増感剤としては、例えば、ミヒラーケトン等のベンゾフェノン系化合物；キサントン、チオキサントン（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン等）等のキサントン化合物；アントラセン、アルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセン等)等のアントラセン化合物；フェノチアジン；ルブレン等が挙げられる。光増感剤の添加により、直線偏光照射時の反応が促進され、照射時間を短縮（照射エネルギーを節約）する上で効果がある。これらの光増感剤は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用してもよい。
　本発明の光学フィルムは、側鎖型液晶性高分子の側鎖の配向性を促進するために、側鎖型液晶性高分子とともに低分子化合物を含んでいてもよい。低分子化合物としては、メソゲン成分として知られているビフェニル、ターフェニル、フェニルベンゾエート、アゾベンゼン等の置換基を有し、このような置換基と、アリル、アクリレート、メタクリレート、桂皮酸基（またはその誘導体基）等の官能基を、スペーサー（例えば、炭素数１～１５（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５）の（オキシ）アルキレン基等）を介して結合した液晶性を有する化合物やカルボン酸化合物が好ましく用いられる。カルボン酸化合物としては、カルボキシ基を１または複数有している脂肪族カルボン酸や芳香族カルボン酸等が挙げられる。これらの低分子化合物は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用してもよい。
　本発明の光学フィルムは、上記側鎖型液晶性高分子を用いてポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムを製造することができればその製造方法は特に限定されないが、例えば、上記側鎖型液晶性高分子を含む膜を形成する膜形成工程と、前記膜を加熱し、前記側鎖型液晶性高分子をホメオトロピック配向に誘起する加熱工程と、を備える方法により製造することができる。
　膜形成工程では、上記側鎖型液晶性高分子を溶媒に溶解した溶液を用いて基材上に製膜してもよく、例えば、溶液を基材上に塗布することにより塗膜を形成することができる。溶液には、側鎖型液晶性高分子以外のものを含んでいてもよく、例えば、上述した光増感剤、配向性を促進するための低分子化合物等を含んでいてもよい。
　溶媒は、側鎖型液晶性高分子の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン、ｏ－ジクロロベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、これらの溶媒は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用してもよい。
　膜形成工程では、側鎖型液晶性高分子を含む溶液を塗布する基材としては、種々の高分子フィルム等の有機材料、およびガラス、石英等の無機材料の中から適宜選択して用いることができる。例えば、高分子フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂系フィルム；ジアセチルセルロースおよびトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーフィルム；ビスフェノールＡ・炭酸共重合体等のポリカーボネート系フィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等のポリオレフィン系フィルム；ポリアミド系フィルム；イミド系ポリマーフィルム；スルホン系ポリマーフィルム等が挙げられる。
　また、基材として、例えば、汎用ポリエステルフィルムやトリアセチルセルロースフィルム等の、本発明の光学フィルムとの密着性が低い材料からなる基材を、離型用基材として用いてもよい。離型用基材を用いる場合、本発明の光学フィルムまたは光学フィルム積層体形成後に剥離することが可能であるため、基材自体の光学特性を考慮しなくてもよく、不透明な基材を用いてもよい。例えば、基材上に本発明の光学フィルムまたは光学フィルム積層体を形成した後、粘着剤等を介して他の光学部材（例えば偏光板等）に接合し、その後離型用基材を剥離して使用することにより、光学フィルムまたは光学フィルム積層体を、基材を持たない構成として使用することができる。
　側鎖型液晶性高分子を含む溶液の基材への塗布方法としては、所望の厚さの塗膜を形成できるように、例えば、スピンコート、ダイコート、バーコート、ロールコート、スクリーン印刷法、ナイフコート、スプレーコート等の公知の塗布方法で行うことができる。
　膜形成工程により基材に塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させる乾燥工程を備えていてもよい。塗膜の乾燥は、常温で行ってもよく、側鎖型液晶性高分子の等方相転移温度以下の温度（例えば６０℃以下）に加熱して行ってもよい。
　加熱工程では、得られた膜を加熱し、側鎖型液晶性高分子をホメオトロピック配向に誘起させる。乾燥工程で、側鎖型液晶性高分子は一定の配向性を示すが、得られた膜を側鎖型液晶性高分子の液晶相転移温度以上であって等方相転移温度以下（好ましくは等方相転移温度未満）の温度に加熱することにより配向が促進される。加熱温度は、側鎖型液晶性高分子の構造に応じて異なるが、例えば、８０～１５０℃程度、好ましくは１００～１４０℃程度であってもよい。また、加熱後は膜をそのまま冷却（徐冷）してホメオトロピック配向を誘起させてもよい。
　本発明の光学フィルムの製造方法は、上記加熱工程後に前記膜に直線偏光を照射し、前記側鎖型液晶性高分子の感光性基を異方的に光反応させる偏光照射工程をさらに備えていてもよい。偏光照射工程では、加熱工程後の膜に直線偏光成分を含む光（例えば、直線偏光性の照射線）が照射されてもよい。この照射により、側鎖型液晶性高分子の感光性基の光反応が異方的に進み、得られる光学フィルムに、その上に直接積層する重合性液晶化合物の配向を誘起する液晶配向能を付与することができる。
　側鎖型液晶性高分子の構造や偏光の照射量等に応じて、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムを適宜形成することができるが、加熱工程後に偏光照射工程を行う方法が好ましい。加熱工程後に偏光照射工程を行うことによって、側鎖型液晶性高分子はホメオトロピック配向を示し、ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムを形成することができる。
　偏光照射工程で照射する光は、赤外線、可視光線、紫外線（例えば、近紫外線、遠紫外線等）、Ｘ線、荷電粒子線（例えば、電子線等）等、側鎖型液晶性高分子の感光性基が反応し得る波長の光であれば特に限定されず、側鎖型液晶性高分子の側鎖の種類によっても異なるが、光の波長は、一般に２００～５００ｎｍであってもよい。例えば、側鎖型液晶性高分子が光二量化反応を生じる側鎖構造（例えば、シンナモイル基等）を有している場合には、光二量化反応による光架橋を有効に生じさせる観点から、光の波長は、２５０～４００ｎｍであってもよい。光源としては、例えば高圧水銀灯を用いてもよく、グランテーラープリズムを介して直線偏光に偏光変換してもよい。また、光の照射量は、例えば、０．１ｍＪ/ｃｍ２～１０Ｊ/ｃｍ２であってもよく、１ｍＪ/ｃｍ２～５Ｊ/ｃｍ２であることが好ましい。
　上述のような製造方法により得られる本発明の光学フィルムは、ポジティブＣプレートの光学特性を有するが、本発明において、ポジティブＣプレートにおける「ｎｘ＝ｎｙ」との記載は、面内の遅相軸方向の屈折率（ｎｘ）と進相軸方向の屈折率（ｎｙ）とが必ずしも完全に一致する必要はなく、面内位相差値（Ｒｅ）が１０ｎｍ以下程度であれば、ポジティブＣプレートとみなすことができる。ここで、本明細書において、面内位相差値（Ｒｅ）は、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ｄはフィルムの厚さ）で表される。
　本発明の光学フィルムは、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が、１０～１８０ｎｍ程度であってもよく、好ましくは２０～１６０ｎｍ程度であってもよい。また、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、用途に応じて適宜選択することができ、例えば、偏光板の斜め方向の光漏れを無くす光学補償フィルムとして本発明の光学フィルムを用いる場合、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、３０～１００ｎｍ程度であってもよく、好ましくは４０～８０ｎｍ程度であってもよい。ここで、本明細書において、厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、Ｒｔｈ＝｛ｎｚ－（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝×ｄで表される。なお、本発明において、面内位相差値（Ｒｅ）および厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、波長５５０ｎｍの光に対する測定値であってもよい。
　本発明の光学フィルムは、紫外線照射による光学特性低下を抑制することができる。例えば、光学特性としてＲｔｈの減少を抑制することができ、紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させた場合におけるＲｔｈの減少率は、１２％以下であってもよく、好ましくは１０％以下、より好ましくは８％以下であってもよい。
　本発明の光学フィルムは、厚さが薄くてもポジティブＣプレートとしての光学特性を発揮でき、例えば、その厚さが、０．１～５μｍであってもよく、好ましくは０．２～３μｍ、より好ましくは０．３～２．５μｍであってもよい。
　本発明の光学フィルムは、液晶配向能に優れるため、直接積層される液晶化合物が所定の配向を示す光学フィルム積層体製造用の光学フィルムであってもよい。好ましくは、直接積層される重合性液晶化合物がホモジニアス配向を示すように配向を誘起する光学フィルムであってもよい。
［光学フィルム積層体］
　本発明の光学フィルム積層体は、ポジティブＣプレートの光学特性を有する上記光学フィルムからなる第１の層と、前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、前記第２の層は重合性液晶化合物から形成され、当該重合性液晶化合物がホモジニアス配向している。
　ここで、ポジティブＡプレートとは、面内の主屈折率をｎｘ（遅相軸方向）、ｎｙ（進相軸方向）とし、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、屈折率分布がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚを満足する正の一軸性位相差光学素子をいう。
　重合性液晶化合物は、液晶性モノマーであってもよく、液晶性ポリマーであってもよい。例えば、重合性液晶化合物としては、光や熱により重合する重合性官能基を有する重合性液晶モノマーおよび／または重合性液晶ポリマーや、架橋剤との反応により架橋構造を導入可能な架橋性基を有する架橋性液晶モノマーおよび／または架橋性液晶ポリマー等が挙げられる。
　重合性液晶化合物は、メソゲン基を有するモノマーまたはメソゲン基で構成されたユニットを有するポリマーであって、液晶構造を形成可能であるとともに、重合性および／または架橋性を有する限り特に限定されず、各種重合性液晶化合物を利用することができる。重合性液晶化合物としては、例えば、シッフ塩基系、ビフェニル系、ターフェニル系、エステル系、チオエステル系、スチルベン系、トラン系、アゾキシ系、アゾ系、フェニルシクロヘキサン系、ピリミジン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系、トリメシン酸系、トリフェニレン系、トルクセン系、フタロシアニン系、ポルフィリン系分子骨格を有する液晶化合物、またはこれらの化合物の混合物等が挙げられ、ネマチック性、コレステリック性またはスメクチック性の液晶相を示す化合物であればいずれでもよい。一例として、重合性液晶化合物として、光重合性のネマチック液晶モノマーを用いてもよい。
　前記メソゲン基で構成されたユニットは、液晶ポリマーの主鎖にあってもよく、側鎖にあってもよい。主鎖型液晶ポリマーとしては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリウレタン系、ポリベンズイミダゾール系、ポリベンズオキサゾール系、ポリベンズチアゾール系、ポリアゾメチン系、ポリエステルアミド系、ポリエステルカーボネート系、ポリエステルイミド系の液晶ポリマー、またはこれらの混合物等が挙げられる。また、側鎖型液晶性ポリマーとしては、ポリアクリレート系、ポリメタクリレート系、ポリビニル系、ポリシロキサン系、ポリエーテル系、ポリマロネート系等の直鎖状又は環状構造の骨格鎖を有する高分子に側鎖としてメソゲン基が結合した液晶ポリマー、またはこれらの混合物等が挙げられる。
　また、第２の層は、重合性液晶化合物が重合性官能基を有する場合、光重合開始剤および／または熱重合開始剤を含有するものであってもよい。
　光重合開始剤としては、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ－６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５２又はアデカオプトマーＳＰ－１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ－Ａ、ＴＡＺ－ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）及びＴＡＺ－１０４（三和ケミカル社製）など、市販の光重合開始剤を用いることができる。
　熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化水素、過硫酸塩、過酸化ベンゾイル等の過酸化物等が挙げられる。
　重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の１００重量部に対して、０．０１～２０重量部が好ましく、０．０３～１０重量部がより好ましく、０．０５～８重量部がさらに好ましい。上記範囲内であれば、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができる。
　なお、重合開始剤として光重合開始剤を用いる場合、光増感剤を併用してもよい。光増感剤としては、例えば、キサントン及びチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン等）；アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセン等)等のアントラセン化合物；フェノチアジン；ルブレン等が挙げられる。
　また、第２の層は、重合性液晶化合物が架橋性基を有する場合、適切な架橋剤を含有するものであってもよい。この場合、重合性液晶化合物は、液晶状態あるいは液晶転移温度以下に冷却した状態で、架橋（熱架橋あるいは光架橋）等の手段により配向固定化できる液晶化合物でもよい。
　架橋性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、特にアクリロイルオキシ基がより好ましい。
　架橋剤としては、分子内に２個以上の官能基を有する多官能性化合物が挙げられる。多官能性化合物としては、イソシアネート基、カルボジイミド基、アジリジン基、アゼチジン基、オキサゾリン基、エポキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基等を有する化合物が挙げられる。これらの架橋剤のうち、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性化合物であるポリイソシアネート系化合物を用いる場合、ポリイソシアネート系化合物は公知のものが使用可能であり、例えば、ポリイソシアネート系化合物としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物等が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとジオールとの縮合化合物等が挙げられる。また、トリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートとメチロールプロパンとの付加体であるアダクト体等が挙げられる。
　本発明の光学フィルム積層体は、側鎖型液晶性高分子を含む第１の層を形成する第１の層形成工程と、前記膜を加熱し、前記側鎖型液晶性高分子をホメオトロピック配向に誘起する加熱工程と、前記加熱工程後に前記膜に直線偏光を照射し、前記側鎖型液晶性高分子の感光性基を異方的に光反応させる偏光照射工程と、偏光照射工程後の第１の層上に、重合性液晶化合物を含む重合性液晶材料を適用して第２の層を形成する工程と、を備える方法により製造することができる。第１の層の液晶配向能を利用して、第１の層上に適用された重合性液晶化合物をホモジニアス配向するよう制御することができる。本発明において、重合性液晶材料は、上述の重合性液晶化合物を含む組成物であり、上述の開始剤や光増感剤、架橋剤を含んでいてもよい。
　第２の層形成工程では、第１の層上に重合性液晶材料が適用される。適用にあたっては、溶媒に溶解した重合性液晶材料を溶液として上述した公知の塗布方法で塗布することによって行われてもよい。溶媒としては、重合性液晶材料の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオキサン、ジオキソラン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフラン、ｏ－ジクロロベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなど）、プロピレングリコール誘導体（プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）等が挙げられ、これらの溶媒は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用してもよい。
　第２の層形成工程では、溶液の塗布により塗膜を形成し、塗布後、加熱処理を行うことにより重合性液晶化合物の配向を誘起させる。その際、第１の層の液晶配向能により配向膜（配向性付与膜）として機能するため、液晶分子の配向が生じる。これにより重合性液晶化合物がホモジニアス配向した第２の層を形成することができる。
　第２の層形成工程における加熱処理では、重合性液晶化合物の配向を誘起することができる限り特に限定されないが、第１の層の側鎖型液晶性高分子の配向を乱すことを抑制する観点から、側鎖型液晶性高分子の等方相転移温度以下の加熱温度で行うことが好ましい。例えば、７０～１５０℃であってもよく、好ましくは８０～１３０℃、より好ましくは１００～１２０℃であってもよい。
　第２の層形成工程により重合性液晶材料の塗膜形成後に必要に応じて、加熱工程および／または光照射工程（例えば、非偏光照射工程）を備えていてもよい。重合性液晶材料は、塗膜を形成させることによって、第１の層の液晶配向能に対応してすでにホモジニアス配向しており、その後の加熱工程および／または光照射工程（例えば、非偏光照射工程）で重合性液晶化合物が重合および／または架橋することにより、配向性を固定することができる。
　具体的には、重合性液晶材料が、熱重合性の材料からなる場合、加熱による重合により配向性が固定される。光重合性の材料からなる場合、光の照射時に重合が生じ、配向性が固定される。架橋性の材料からなる場合、加熱および／または光の照射時に架橋が生じ、配向性が固定される。
　加熱工程は、上記重合および／または架橋反応が進行する限り特に限定されないが、例えば、上記第２の層形成工程における加熱処理後、再度加熱してもよいし、当該加熱処理と同時に行われてもよい。加熱工程では、第１の層の側鎖型液晶性高分子の配向を乱すことを抑制する観点から、側鎖型液晶性高分子の等方相転移温度以下の加熱温度で行うことが好ましい。例えば、７０～１８０℃であってもよく、好ましくは８０～１５０℃、より好ましくは１００～１４０℃であってもよい。
　光照射工程では、上記重合および／または架橋反応が進行する限り特に限定されないが、照射する光としては非偏光が好ましい。非偏光としては、第一の偏光や第二の偏光として上記した種々の波長の光を用いることができ、例えば、非偏光紫外線でもよい。光の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～１０Ｊ／ｃｍ２であってもよく、好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２～１Ｊ／ｃｍ２、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。
　上述のような製造方法により得られる本発明の光学フィルム積層体の第２の層は、ポジティブＡプレートの光学特性を有するが、本発明において、ポジティブＡプレートにおける「ｎｙ＝ｎｚ」との記載は、面内の進相軸方向の屈折率（ｎｙ）と厚み方向の屈折率（ｎｚ）とが必ずしも完全に一致する必要はなく、Ｎｚ＝－１程度（例えば、Ｎｚ係数が－１．０５～－０．９５の範囲内）であれば、ポジティブＡプレートとみなすことができる。ここで、本明細書において、Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝（ｎｚ－ｎｘ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される。
　本発明の光学フィルム積層体は、第１の層および第２の層の厚さが、それぞれ０．１～５μｍであってもよく、好ましくは０．２～３μｍ、より好ましくは０．３～２．５μｍであってもよい。本発明によれば、第１の層および第２の層からなる光学フィルム積層体を、厚さ０．２～１０μｍという非常に薄く形成できることから、従来の液晶表示装置に使用されている光学補償フィルム（薄くても１５μｍの厚さがある）に比べて、表示装置の薄型化が達成される。
　本発明の光学フィルム積層体の厚さは、例えば、０．２～１０μｍであってもよく、好ましくは０．５～６μｍ、より好ましくは１～５μｍであってもよい。また、第１の層と第２の層との厚さの比（第１の層／第２の層）は、１／１０～１０／１であってもよく、好ましくは１／８～８／１、より好ましくは１／５～５／１であってもよい。
　本発明の光学フィルム積層体は、紫外線照射による光学特性の低下を抑制でき、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートとが積層された光学補償フィルム等として使用することが可能であり、液晶表示装置等の光学機器に使用することが可能である。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何ら限定されるものではない。
（単量体Ａ）
　ｐ－ヒドロキシ安息香酸と６－クロロ－１－ヘキサノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸を合成した。この生成物にｐ－トルエンスルホン酸の存在下でメタクリル酸を大過剰量加えてエステル化反応させ、下記化学式に示される単量体Ａを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（単量体Ｂ）
　単量体Ａと少量のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）存在下で塩化チオニルと攪拌することでメタクリル酸４－（ヘキシルオキシ）安息香酸クロライドを合成した。この生成物をトリエチルアミンの存在下でｐ－ヒドロキシ桂皮酸エチルエステルとエステル化反応させ、下記化学式に示される単量体Ｂを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（単量体Ｃ）
　ｐ－クマル酸と６－クロロ－１－ヘキサノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）桂皮酸を合成した。この生成物にｐ－トルエンスルホン酸の存在下でメタクリル酸を大過剰加えてエステル化反応させ、下記化学式に示される単量体Ｃを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（単量体Ｄ）
　４，４’－ビフェニルジオールと３－クロロプロパノールを、アルカリ条件下で加熱することにより、４－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。この生成物に、アルカリ条件下で１，６－ジブロモヘキサンを反応させ、４－（６－ブロモヘキシルオキシ）－４’－ヒドロキシプロピルオキシビフェニルを合成した。次いで、リチウムメタクリレートを反応させ、下記化学式で示される単量体Ｄを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（単量体Ｅ）
　単量体Ｄに、塩基性の条件下において、塩化シンナモイルを加え、下記化学式で示される単量体Ｅを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（共重合体１－１）
　単量体Ａ、単量体Ｂをモル比が４：６になる割合でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解し、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体１－１を得た。この共重合体１－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
（共重合体１－２）
　単量体Ａ、単量体Ｂ、単量体Ｄをモル比が１：６：３になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体１－２を得た。この共重合体１－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
（共重合体２－１）
　単量体Ｃ、単量体Ａ、単量体Ｄをモル比が５：９５：６０になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体２－１を得た。この共重合体２－１は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
（共重合体２－２）
　単量体Ａ、単量体Ｄをモル比が６：４になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより共重合体２－２を得た。この共重合体２－２は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
（共重合体３－１）
　単量体Ｃ、メタクリル酸（２－ヒドロキシエチル）（ＨＥＭＡ）をモル比が７５：２５になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体３－１を得た。この共重合体３－１を基板に塗布して熱処理すると垂直配向性を示すものの異方性は大きくなかった。
（共重合体３－２）
　単量体Ｃ、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）をモル比が７５：２５になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体３－２を得た。この共重合体３－２を基板に塗布して熱処理すると垂直配向性を示すものの異方性は大きくなかった。
（共重合体３－３）
　単量体Ｃ、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）をモル比が７５：２５になる割合でＴＨＦ中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、６０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体３－３を得た。この共重合体３－３を基板に塗布して熱処理すると垂直配向性を示すものの異方性は大きくなかった。
（共重合体４）
　単量体Ｃ、単量体Ｅを６：４のモル比でジオキサン中に溶解し、反応開始剤としてＡＩＢＮを添加して、７０℃で２４時間重合することにより感光性を有する共重合体４を得た。この共重合体４は液晶性を呈し、基板に塗布し熱処理すると垂直配向性を示した。
　以下の実施例及び比較例において、光学特性（面内位相差値Ｒｅ、厚み方向位相差値Ｒｔｈ）は複屈折測定装置（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製、ＡｘｏＳｃａｎ）を用いて測定し、ポジティブＣプレート、ポジティブＡプレートの判定は位相差値の角度依存性に基づいて行った。第２の層を構成するポジティブＡプレートの配向性については、偏光顕微鏡でクロスニコル像を観察し、大部分が消光する消光位における透光性部分（配向欠陥）の多寡（または有無）により判断した。厚さは膜厚計（ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製、Ｆ２０）を用いて測定した。
（実施例１）
　共重合体１－１をＴＨＦに溶解し溶液を調製した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約０．６μｍの厚さとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１２０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起し、光学フィルムを得た。この光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが７７ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは７１ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は８％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。
　垂直配向を誘起した光学フィルム（紫外線照射していない光学フィルム）に、直線偏光性の光を１分間照射し、液晶配向能を付与した。次いで、重合性液晶化合物（「ＬＣ－２４２」、ＢＡＳＦ製）１００質量部に対し、光重合開始剤（「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０５重量部を混合しプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解した。この混合物（混合物溶液）を、作製した配向膜（第１の層）上に１．１μｍの厚さとなるよう塗布し、１１５℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温し、第２の層を形成した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶化合物を架橋反応させた。このようにして作製した積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察された。得られた積層体は、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例２）
　共重合体１－２をＴＨＦに溶解し溶液を調製した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約０．６μｍの厚さとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１１５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起し、光学フィルムを得た。この光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが６５ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは５９ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は９％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。
　垂直配向を誘起した光学フィルム（紫外線照射していない光学フィルム）に、直線偏光性の光を１分間照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この配向膜（第１の層）上に、実施例１と同様に調製した重合性液晶化合物の溶液を１．１μｍの厚さとなるよう塗布し、１１５℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温し、第２の層を形成した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶化合物を架橋反応させた。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例３）
　共重合体２－１と共重合体３－１を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解し溶液を調製した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約０．５μｍの厚さとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１２５℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起し、光学フィルムを得た。この光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが７２ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは６８ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は６％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。
　垂直配向を誘起した光学フィルム（紫外線照射していない光学フィルム）に、直線偏光性の光を１秒間照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この配向膜（第１の層）上に、実施例１と同様に調製した重合性液晶化合物の溶液を１．１μｍの厚さとなるよう塗布し、１１５℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温し、第２の層を形成した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶化合物を架橋反応させた。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例４）
　共重合体２－１と共重合体３－２を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解して調製した溶液を塗膜の形成に使用した以外は実施例３と同様にして光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが５２ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは４９ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は６％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。その後、実施例３と同様にして積層体を作製した。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例５）
　共重合体２－１と共重合体３－３を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解して調製した溶液を塗膜の形成に使用した以外は実施例３と同様にして光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが６８ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは６４ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は６％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。その後、実施例３と同様にして積層体を作製した。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例６）
　共重合体２－２と共重合体３－１を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解して調製した溶液を塗膜の形成に使用した以外は実施例３と同様にして光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが５４ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは５２ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は２％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。その後、実施例３と同様にして積層体を作製した。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例７）
　共重合体２－２と共重合体３－２を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解して調製した溶液を塗膜の形成に使用した以外は実施例３と同様にして光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが６０ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは５８ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は３％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。その後、実施例３と同様にして積層体を作製した。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（実施例８）
　共重合体２－２と共重合体３－３を重量比が１０：１になる割合でＴＨＦに溶解して調製した溶液を塗膜の形成に使用した以外は実施例３と同様にして光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが６６ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは６４ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は２％で、後述の比較例１と比較してＲｔｈの減少率が低減されていることが確認できた。その後、実施例３と同様にして積層体を作製した。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察され、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートを積層した光学特性であることが確認された。
（比較例１）
　共重合体４をＴＨＦに溶解し溶液を調製した。この溶液をカバーガラス基板上にスピンコーターを用いて約０．５μｍの厚さとなるよう塗布した。この基板を室温（２５℃）で乾燥させた後、１２０℃まで加熱後徐冷することによって垂直配向を誘起し、光学フィルムを得た。この光学フィルムの光学特性は、Ｒｅが０ｎｍ、Ｒｔｈが７１ｎｍであった。この光学フィルムに高圧水銀ランプで紫外線を２Ｊ／ｃｍ２曝露させたところ、Ｒｅは０ｎｍ、Ｒｔｈは６０ｎｍであり、Ｒｔｈの減少率は１５％であった。
　垂直配向を誘起した光学フィルム（紫外線照射していない光学フィルム）に、直線偏光性の光を１０秒間照射し、液晶配向能を付与した。次いで、この配向膜（第１の層）上に、実施例１と同様に調製した重合性液晶化合物の溶液を１．１μｍの厚さとなるよう塗布し、１１５℃まで基板を加熱し混合物を等方相に転移後、室温まで降温し、第２の層を形成した。更に、非偏光性の紫外線を３００秒間照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）し、重合性液晶化合物を架橋反応させた。得られた積層体は、偏光板クロスニコル下で観察すると重合性液晶化合物のホモジニアス配向が観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　実施例１～８の光学フィルムは、側鎖型液晶性高分子として、感光性基を有する特定の側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体、またはそれぞれの側鎖を含む重合体の混合物を使用しているため、紫外線照射によるＲｔｈの減少率を抑制できている。また、実施例１～８の光学フィルム積層体は、第１の層の液晶配向能により、第２の層の重合性液晶化合物をホモジニアス配向させることができている。
　一方、比較例１の光学フィルムは、側鎖型液晶性高分子が、感光性基を有する特定の側鎖を有しているため、液晶配向能に優れているが、紫外線照射によりＲｔｈが実施例１～８と比較して約２倍も減少しており、耐光性に劣っている。
　本発明の光学フィルムは、ポジティブＣプレートとして使用することができ、さらに、液晶配向能に優れるため、直接積層される重合性液晶化合物がホモジニアス配向を示すように配向を誘起する光学フィルムとしても有用である。
　本発明の光学フィルム積層体は、ポジティブＣプレートとポジティブＡプレートとが積層された光学補償フィルム等として使用することが可能であり、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の光学機器に使用することが可能である。
　以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。

Claims (5)

  1. 　ポジティブＣプレートの光学特性を有する光学フィルムであって、
    　側鎖型液晶性高分子を含み、前記側鎖型液晶性高分子は、（ｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、および／または（ｉｉ）下記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成され、ホメオトロピック配向している、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｒは１～１２の整数であり；ｓは０または１であり；ｔは０または１であり；Ｘ１は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ＝Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｒ１は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
  2. 　請求項１に記載の光学フィルムであって、前記側鎖型液晶性高分子は、前記式（１）で表され、ｔが１を表し、Ｒ１がアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す化学構造を有する側鎖（Ａ１）と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）とを含む共重合体で構成され、前記共重合体の側鎖全体に対する前記式（１）で表される化学構造を有する側鎖（Ａ１）の割合が４０～８０モル％である、光学フィルム。
  3. 　請求項１に記載の光学フィルムであって、前記側鎖型液晶性高分子は、前記式（１）で表され、ｔが０を表し、Ｒ１が水素原子を表す化学構造を有する側鎖（Ａ２）を含む重合体と、感光性基を有さず、液晶構造を形成可能である化学構造を有する側鎖（Ｂ）を含む重合体とで構成され、前記重合体の側鎖全体に対する感光性基を有する側鎖の割合が５～６０モル％である、光学フィルム。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の光学フィルムであって、前記側鎖（Ｂ）が、下記式（２）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ１）および／または下記式（３）で表される化学構造を有する側鎖（Ｂ２）である、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ｒ’は１～１２の整数であり；ｓ’は０または１であり；ｍは１～５の整数であり；Ｘ２は、単結合、Ｃ１－３アルキレン基、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表し；Ｗ１は、－ＯＨ、またはアシルオキシ基を表し；Ｒ４およびＲ５は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、ｒ”は１～１２の整数であり；ｓ”は０または１であり；Ｒ６は、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す）
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の光学フィルムからなる第１の層と、
    　前記第１の層上に直接積層された、ポジティブＡプレートの光学特性を有する第２の層とを備え、
    　前記第２の層は重合性液晶化合物から形成され、当該重合性液晶化合物がホモジニアス配向している、光学フィルム積層体。
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