WO2022014459A1 - 電波吸収体部材用難燃紙およびその製造方法 - Google Patents

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高野朋子
秀朗 唐▲崎▼
大森平
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    • H01Q17/004—Devices for absorbing waves radiated from an antenna; Combinations of such devices with active antenna elements or systems using non-directional dissipative particles, e.g. ferrite powders

Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant paper for a radio wave absorber member and a method for manufacturing the same.
  • the radio wave absorber is used in the anechoic chamber, which is a facility that evaluates radio noise generated from various electronic devices and communication devices and whether there is any malfunction due to radio waves in order to reduce radio interference such as radio interference. Has been done. Furthermore, in recent years, it has also been used in wireless communication systems such as ETC, wireless LAN, and automated driving systems.
  • radio wave absorbers absorb radio waves by changing the radio wave energy into heat energy, there is a possibility that the radio wave absorber will burn when high energy radio waves are irradiated.
  • a radio wave absorber used in an anechoic chamber is also required to have flame retardancy in order to ensure safety against fire and the like.
  • Flame retardant paper for members has been proposed (see Patent Document 1).
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member proposed in Patent Document 1 above (hereinafter, may be simply referred to as "flame-retardant paper”) has relatively low toughness. Therefore, during drying performed after impregnation treatment or coating treatment of chemicals containing chemicals on flame-retardant paper, and during secondary processing such as slitting flame-retardant paper or printing on flame-retardant paper. There is a tendency for the flame-retardant paper to break. Further, there is a processing problem that the productivity of the flame-retardant paper is lowered due to the breakage of the flame-retardant paper during the above-mentioned drying or secondary processing.
  • Patent Document 2 discloses a flame-retardant paper containing a urethane resin in addition to aluminum hydroxide and a guanidine-based flame retardant. Although this flame-retardant paper contains urethane resin, the toughness is insufficient because the content of urethane resin is small. Further, this flame-retardant paper has a problem that the tensile strength is insufficient and the flame-retardant paper is easily broken when tension is applied in the production process.
  • the present invention is particularly suitable for a member of a radio wave absorber, has excellent flame retardancy, has strong tensile strength, is hard to break, and is dry, slitted, printed, and the like. It is an object of the present invention to provide a flame-retardant paper for a radio wave absorber member, which is less likely to break during the secondary processing of the radio wave absorber member and has good productivity.
  • the content of arnimium hydroxide is 40 to 70% by mass
  • the content of the guanidine phosphate is 10 to 20% by mass
  • the content of the binder is 5 to 10% by mass
  • the conductivity is said.
  • the present invention in addition to being suitable for a member of a radio wave absorber and having excellent flame retardancy, it has strong tensile strength and is not easily broken, and is used for secondary processing such as slitting and printing during drying. It is possible to obtain a flame-retardant paper for a radio wave absorber member, which is less likely to break at times and has good productivity.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention is a flame-retardant paper for a radio wave absorber member containing pulp, aluminum hydroxide, guanidine phosphate, a binder, and a conductive substance, and has a pulp content of 5 to 20.
  • the content of arnimium hydroxide is 40 to 70% by mass
  • the content of guanidine phosphate is 10 to 20% by mass
  • the content of binder is 5 to 10% by mass
  • the content of conductive substance is 0. .1 to 12% by mass.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention adopting the above configuration is suitable for a radio wave absorber member, has excellent flame retardancy, and is impregnated or coated. There is little stain in the chemical application process, and the flame-retardant paper is less likely to break during drying and secondary processing such as slitting and printing, and has excellent productivity.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member is molded as paper, the flame-retardant paper for the radio wave absorber member needs to contain a specific amount or more of pulp. And pulp is a relatively flammable material. Therefore, in order to make the flame retardant paper for the radio wave absorber member sufficient in flame retardancy, it is necessary to increase the content of the flame retardant such as aluminum hydroxide and guanidine phosphate to a specific amount or more. On the other hand, when the content of the flame retardant in the flame retardant paper for the radio wave absorber member increases, the tensile strength and toughness of the flame retardant paper for the radio wave absorber member decrease.
  • Drying is usually performed in the papermaking process and the chemical application process in which impregnation and coating are performed, but the above-mentioned decrease in tensile strength and toughness is caused by the drying performed in these processes and secondary processing such as slitting and printing.
  • An increase in the frequency of breakage of the flame-retardant paper for a radio wave absorber member due to such a decrease in tensile strength and toughness means that the moldability of the flame-retardant paper for a radio wave absorber member deteriorates.
  • the excellent tensile strength and toughness mean that the moldability is improved if the frequency of breakage of the flame-retardant paper for the telephone absorber member is suppressed.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member in the present invention contains a binder, and further contains pulp, aluminum hydroxide, guanidine phosphate, and a binder in specific contents.
  • the tensile strength and toughness of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member become higher.
  • the flame-retardant paper for the electromagnetic wave absorber member has high levels of strength, toughness, and flame retardancy as paper, so that it is used during drying and secondary processing in the papermaking process and the chemical application process.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can be obtained by suppressing the occurrence of breakage of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member, and having excellent productivity and flame retardancy.
  • the strength, toughness, and flame retardancy of flame-retardant paper for radio wave absorber members are in a trade-off relationship due to the above circumstances.
  • the pulp used for the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of the present invention includes pulp made of plant fibers such as coniferous tree pulp, broadleaf tree pulp, thermomechanical pulp, crushed wood pulp, linter pulp and hemp pulp, and recycled fiber such as rayon.
  • plant fibers such as coniferous tree pulp, broadleaf tree pulp, thermomechanical pulp, crushed wood pulp, linter pulp and hemp pulp
  • recycled fiber such as rayon.
  • Softwood pulp is preferable because it is easy to obtain strength.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention contains 5 to 20% by mass of pulp with respect to the entire flame-retardant paper for a radio wave absorber member.
  • the pulp content is less than 5% by mass, the entanglement force of the pulp is weakened in the papermaking process, and it becomes difficult to form a sheet state.
  • the pulp content exceeds 20% by mass, it tends to be difficult to obtain sufficient flame retardancy as a flame-retardant paper for a radio wave absorber member.
  • the pulp content in the range of 5 to 20% by mass, it is possible to obtain a sheet having excellent flame retardancy of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member. Above all, it is preferably in the range of 10 to 18% by mass.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention contains 40 to 70% by mass of aluminum hydroxide. Since the aluminum hydroxide is preferably supported in a state of being sufficiently dispersed in the entire flame-retardant paper for the radio wave absorber member, the aluminum hydroxide is preferably a powder.
  • aluminum hydroxide can be made into aluminum hydroxide by appropriately adding a yield improving agent composed of a cationic polymer compound or an anionic polymer compound and a papermaking agent such as a paper strength enhancer when making flame-retardant paper for a radio wave absorber member. It is adsorbed on pulp and contributes to improving the flame retardancy of flame-retardant paper for radio absorber members.
  • a yield improving agent composed of a cationic polymer compound or an anionic polymer compound and a papermaking agent such as a paper strength enhancer when making flame-retardant paper for a radio wave absorber member. It is adsorbed on pulp and contributes to improving the flame retardancy of flame-retardant paper for radio absorber members.
  • the color of the flame-retardant paper for a radio wave absorber member containing aluminum hydroxide in a specific content or more is white. Therefore, when the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention is used for a radio wave absorber for an anechoic chamber, the lighting effect in the room can be enhanced. Further, since aluminum hydroxide does not discolor and the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can be maintained in white, it is important that the flame-retardant paper for the radio wave absorber member contains aluminum hydroxide in the present invention. Is.
  • the flame-retardant paper for radio wave absorber members may not be sufficiently flame-retardant.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can obtain high flame retardancy, but during drying and slitting in the chemical application process such as impregnation and coating. In the case of secondary processing such as printing or printing, the flame-retardant paper for the electromagnetic wave absorber member may be broken, and the handleability and process passability may be deteriorated.
  • Aluminum hydroxide can be purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd., etc.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention contains 10 to 20% by mass of guanidine phosphate with respect to the entire flame-retardant paper for a radio wave absorber member.
  • the required amount of flame retardant is large, the toughness of the flame retardant paper for the electromagnetic wave absorber member decreases, so that during drying, slitting, and secondary processing such as printing in the chemical application process such as impregnation and coating.
  • the flame retardant paper for the radio wave absorber member tends to break easily. Further, the tendency of reducing the tensile strength of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member is smaller in guanidine phosphate than in aluminum hydroxide.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of the present invention is made of aluminum hydroxide.
  • the content of guanidine phosphate in the entire flame-retardant paper for radio wave absorber members is more than 20% by mass, radio waves are emitted during drying in the chemical application process such as impregnation and coating, and during secondary processing such as slitting and printing.
  • the flame-retardant paper for the absorber member may break, and the handleability and process passability may deteriorate.
  • discoloration due to aging becomes noticeable.
  • the content of guanidine phosphate is more preferably 15% by mass or less.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention contains 5 to 10% by mass of a binder with respect to the entire flame-retardant paper for a radio wave absorber member. It preferably contains 8-10% by weight of binder.
  • high productivity can be achieved by suppressing breakage of flame-retardant paper for radio wave absorber members during drying in the papermaking process and chemical application process, and during secondary processing such as slitting and printing, and difficulty in radio wave absorber members. It is possible to realize high flame retardancy of fuel paper.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member is used during drying in the papermaking process or chemical application process and during secondary processing such as slitting and printing. May break and the handleability and process passability may deteriorate.
  • the flame retardancy may decrease due to the influence of the binder.
  • the binder used in the present invention is not particularly limited, but is not particularly limited, such as polyvinyl alcohol resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, urea resin, epoxy resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, and polyolefin resin.
  • organic binders and inorganic binders such as alumina sol and silica sol.
  • One of these binders listed above can be used as a binder, or a mixture of two or more of these binders can be used as a binder.
  • the binder is preferably at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol resin, acrylic resin, and styrene-acrylic copolymer resin because of its high hydrophilicity and excellent papermaking property.
  • the form of the binder used as a raw material includes a liquid binder such as an emulsion or a solution, and a fibrous or powdery solid binder. Above all, it is preferable that at least a part of the fibrous binder is contained from the viewpoint of not hindering the contact between the conductive substances and exhibiting excellent radio wave absorption performance.
  • a composite fibrous binder such as a type composite fiber can be used.
  • the fibrous binder and the liquid binder or the powdery solid binder are used in combination, the liquid binder or the powdery solid binder adheres to the vicinity of the intersection of the fibers in addition to the adhesion between the fibers by the fibrous binder. It is more preferable in that the adhesive strength can be further increased.
  • the mass ratio of arnimium hydroxide to the binder is 83/17 to 91/9, and the total content of arnimium hydroxide and guanidine phosphate is the same.
  • the ratio to the total content of pulp and binder (aluminum hydroxide content + guanidine phosphate content) / (pulp content + binder content) is 67/33 to 80/20. Is preferable.
  • the above mass ratio shall be the value rounded to the first decimal place.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member having the above-mentioned characteristics can achieve both excellent papermaking property and excellent flame-retardant property, and is also excellent in handleability.
  • the excellent handleability specifically means that the flame-retardant paper for a radio wave absorber member breaks in the process of applying a chemical to the flame-retardant paper for a radio wave absorber member, the process of applying a slit, and the printing process. It means that the occurrence of is suppressed.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention may contain inorganic fibers such as glass fiber, rock wool, and basalt fiber. Since these are inorganic fibers, the flame retardancy of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can be improved, and because they are fibers with high rigidity, the flame-retardant paper for the radio wave absorber member has a high degree of rigidity. It can be expressed and the handleability of flame-retardant paper for a radio wave absorber member can be improved.
  • the content of the inorganic fiber is preferably in the range of 1 to 30% by mass when the total amount of the flame-retardant paper for the electromagnetic wave absorber member of the present invention is 100% by mass. Further, it is more preferably 15% by mass or less. Within this range, flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a high degree of rigidity can be stably manufactured.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention contains 0.1 to 12% by mass of a conductive substance with respect to the entire flame-retardant paper for a radio wave absorber member. Further, the content thereof is preferably 4% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.
  • the conductive substance in the present invention is a material that attenuates radio waves, that is, absorbs radio waves by converting radio wave energy into a minute electric current and further converting it into heat energy.
  • Examples of the conductive substance include conductive particles and conductive fibers.
  • examples of the conductive particles include metal particles, carbon black particles, carbon nanotube particles, carbon microcoil particles, graphite particles, and the like.
  • Examples of the conductive fiber include carbon fiber and metal fiber, and examples of the metal fiber include stainless fiber, copper fiber, silver fiber, gold fiber, nickel fiber, aluminum fiber, iron fiber and the like. Further, non-conductive particles and fibers having metal plated, vapor-deposited, and thermal sprayed to impart conductivity can also be mentioned as conductive substances.
  • conductive fibers it is preferable to use conductive fibers, and among the conductive fibers, it is more preferable to use conductive short fibers from the viewpoint of uniform dispersion. Since the conductive staple fibers have a large aspect ratio, the fibers easily come into contact with each other, and the radio wave absorption performance can be effectively obtained even with a small amount as compared with the powder. Further, among the conductive short fibers, carbon fibers are particularly preferably used because the fibers are rigid, easily oriented in the base material, and there is almost no change in performance after long-term use.
  • the length of the conductive staple fibers is preferably 0.1 mm or more, more preferably 1.0 mm or more, from the viewpoint of the ease of contact between the fibers and the dispersibility of the slurry in the papermaking manufacturing process described later. On the other hand, 15.0 mm or less is preferable, and 10.0 mm or less is more preferable.
  • the content of the conductive fiber is 0.5 to 2% by mass, and the flame-retardant paper for the radio wave absorber member.
  • the relative permittivity of is preferably 10 to 250.
  • the content of conductive fibers is 0.5% by mass or more, more excellent radio wave absorption performance can be obtained.
  • the content of the conductive fiber is 2% by mass or less, the reflection of radio waves is suppressed, which is superior to the radio wave absorption performance.
  • the flame-retardant paper for a radio wave absorber member is used for a noise suppression sheet that absorbs electromagnetic wave noise generated from a small electronic device or the like
  • the content of conductive fibers is 5 to 12% by mass, and the radio wave is emitted.
  • the transmission attenuation of the flame-retardant paper for the absorber member is preferably 20 dB or more.
  • the content of the conductive fiber is 5 to 12% by mass, a more excellent noise suppressing effect can be obtained.
  • the content of conductive fibers is 5 to 10% by mass.
  • the basis weight of the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention is preferably in the range of 50 to 200 g / m 2.
  • the basis weight is more preferably 80 g / m 2 or more.
  • 150 g / m 2 or less is more preferable.
  • the pulp content of the flame-retardant paper for a radio wave absorber member is 5 to 20% by mass, and the content of aluminum hydroxide is 40 to 70% by mass.
  • the pulp, aluminum hydroxide, the binder, and the conductive substance are mixed so that the content of the binder is 5 to 10% by mass and the content of the conductive substance is 0.1 to 12% by mass.
  • Examples thereof include those having the steps of applying the flame-retardant paper substrate for the absorber member in this order. That is, the method for producing a flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention includes a step of preparing a slurry containing pulp, aluminum hydroxide, a binder and a conductive substance, and wet papermaking of the above slurry to obtain a radio wave absorbing member.
  • It has a step of obtaining a flame-retardant paper base material for use and a step of impregnating an aqueous solution containing guanidine phosphate with the above-mentioned flame-retardant paper base material for a radio wave absorbing member in this order.
  • the amount of the binder contained in the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member is increased, the tensile strength of the flame-retardant paper tends to be improved, but in general, if the binder amount is increased, the flame-retardant paper is difficult. Since the flammability is lowered, there is a trade-off relationship between the improvement of the tensile strength and the flame retardancy in the flame-retardant paper.
  • the slurry contains a binder, so that the paper strength of the flame-retardant paper can be improved even with a small amount of binder. It becomes. Furthermore, since the binder is also contained in the flame-retardant paper base material for the radio wave absorber member, a step of applying guanidine phosphate, a secondary step of printing, etc., other than the step of obtaining a base material such as wet paper making, etc. Breakage of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can be suppressed in all the processing steps.
  • the slurry used for the wet paper making is made to contain the conductive fibers, and the flame-retardant paper base for the radio wave absorber member.
  • Flame retardant for radio wave absorber members using a method of making paper into the material or mixing conductive fibers with the binder material and using devices such as size press coater, roll coater, blade coater, bar coater and air knife coater. Examples thereof include a method of applying to a paper substrate, a method of impregnating an aqueous solution in which conductive fibers are dispersed with a flame-retardant paper substrate for a radio wave absorber member, and the like.
  • the conductive fibers contained in the flame-retardant paper for the radio wave absorber member can be uniformly dispersed in the flame-retardant paper for the radio wave absorber member, the slurry used for the wet papermaking is assumed to contain the conductive fibers and the radio wave.
  • a method of papermaking into flame-retardant paper for an absorber member is preferable.
  • a method using papermaking of a known paper material can be used as an example of the method for producing the flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention.
  • any paper machine such as a circular net, a short net, a long net, a perchformer, a rotoformer, and a hydroformer can be used.
  • the dryer any dryer such as a Yankee type, a multi-cylinder type and a through type can be used.
  • the method of incorporating guanidine phosphate in the flame-retardant paper for the radio wave absorber member is not particularly limited.
  • impregnation impregnation with dip / mangle, impregnation coating, coating coating and the like can be exemplified.
  • coating devices such as size press coaters, roll coaters, blade coaters, bar coaters and air knife coaters can be used, and these devices can be used on-machine or off-machine.
  • impregnation with a dip / mangle is preferable because it is easy to uniformly adhere the amount of the adhered material to the entire flame-retardant paper for the radio wave absorber member.
  • One of the major features of the above-mentioned method for producing a flame-retardant paper for a radio wave absorber member of the present invention is to obtain an aqueous solution containing guanidine phosphate after obtaining a flame-retardant paper base material for a radio wave absorber containing a binder. The point is to impregnate the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member and add guanidine phosphate to the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member.
  • the paper after obtaining the flame-retardant paper base material for a radio wave absorbing member containing a binder, by applying guanidine phosphate to the flame-retardant paper base material for a radio wave absorbing member, the paper can be broken during drying. Further, it can be suppressed, and in the step of applying guanidine phosphate, it is possible to suppress the adhesion of the binder to the roll in addition to the guanidine phosphate. It is also possible to add a binder such as a polyurethane resin together with guanidine phosphate.
  • this method is used when a flame-retardant paper substrate for a radio wave absorbing member impregnated with a solution containing guanidine phosphate and a binder is pressed and dehydrated through a pair of rolls or between flat plates. Since it easily adheres to the surface of the above, it is preferable to adopt the above method.
  • the binder adhered to the roll dries and adheres to the roll, which contaminates the roll and tends to reduce the productivity of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member. It is desirable to keep this in mind when adopting the method.
  • the temperature of the aqueous solution containing guanidine phosphate is preferably 40 ° C to 70 ° C. More preferably, it is 45 to 65 ° C. If the temperature is lower than 40 ° C., guanidine phosphate is precipitated and stable processing is difficult. On the other hand, if the temperature is higher than 70 ° C., the binder or the like in the flame-retardant paper base material for the radio wave absorber member may be eluted or softened when impregnated with the aqueous solution, and may be easily broken. May evaporate, making it difficult to keep the concentration of the guanidine phosphate aqueous solution constant.
  • the step of pressurizing the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member and the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member are used. It is preferable to have a step of drying at a temperature of 80 to 170 ° C. in this order. It is more preferable that the drying temperature is 100 to 160 ° C. from the viewpoint of good drying efficiency of moisture.
  • the process of pressurizing the flame-retardant paper base material for radio wave absorbing members will be described below. After impregnating the flame-retardant paper for a radio wave absorber member with an aqueous solution of guanidine phosphate, it is preferable to pressurize the paper between a pair of rolls or between flat plates to dehydrate the paper. Above all, it is preferable to pressurize and dehydrate through a pair of rolls because the process passability is better than that of a flat plate. By pressurizing and dehydrating, the amount of guanidine phosphate attached can be kept constant, and further, dehydration reduces the amount of water contained in the flame-retardant paper base material for radio wave absorbing members, resulting in higher drying efficiency. ..
  • the pressurizing pressure is preferably 20 kgf / cm (196 N / cm) to 300 kgf / cm (2.94 kN / cm), more preferably 30 kgf / cm (294 N / cm) to 150 kgf / cm (1.47 N / cm). If it is lower than 20 kgf / cm (196 N / cm), it may not be possible to sufficiently dehydrate. If it is higher than 300 kgf / cm (2.94 kN / cm), wrinkles are likely to occur.
  • the material of the roll may be a metal roll, a rubber roll, a paper roll, or the like, but at least one of them is preferably a rubber roll from the viewpoint of being less susceptible to the unevenness of the flame-retardant paper for the electromagnetic wave absorber member and uniformly applying pressure. ..
  • the dryer may be any of a steam cylinder type such as a Yankee drum type and a multi-cylinder type, an infrared type, a hot air type and the like.
  • a steam cylinder type such as a Yankee drum type and a multi-cylinder type, an infrared type, a hot air type and the like.
  • the flame-retardant paper for the electromagnetic wave absorber member in a wet state comes into direct contact with the high-temperature cylinder, so that migration such as guanidine phosphate agglomeration is likely to occur in the contacted portion. Further, the toughness of the obtained flame-retardant paper for a radio wave absorber member is lowered, and the paper tends to break easily or wrinkle easily.
  • an infrared dryer or an air-through dryer is preferable because the obtained flame-retardant paper for a radio wave absorber has a small difference between the front and back sides, and the toughness is less likely to decrease and the paper is not easily broken.
  • the infrared dryer may be either an electric infrared dryer or a gas infrared dryer, and refers to a dryer that dries by irradiating flame-retardant paper for a radio wave absorber member with infrared rays.
  • the air-through type dryer refers to a dryer that dries with air that has been heated directly or by heat exchange with a thermal power, an electric heater, steam, or the like.
  • the drying temperature is preferably 80 to 170 ° C.
  • the drying temperature is 80 ° C. or higher, the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member can be sufficiently dried.
  • the drying temperature is 170 ° C. or lower, it is possible to suppress the breakage of the flame-retardant paper base material for the radio wave absorbing member due to overdrying, and further suppress the occurrence of yellowing of pulp, etc., as a result. , Yellowing of flame-retardant paper for radio wave absorber members can be suppressed.
  • Flame retardancy of a member made by laminating flame-retardant paper for radio wave absorber members and Styrofoam flame retardancy of bonded products
  • Flame-retardant paper and styrofoam with a thickness of 10 mm are bonded together with double-sided tape (recycled paper double-sided tape NWBB-15, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to produce a member in which the flame-retardant paper and styrofoam are joined.
  • the size of the sample was 50 mm in width and 150 mm in length, and five samples were prepared in which lines were drawn at positions 25 mm and 125 mm from one end along the length direction.
  • the combustibility of the above members is evaluated in accordance with the UL94 horizontal combustibility test for foamed materials (UL94 HBF) in the UL94 safety standard (“Plastic material combustibility test for equipment and fixture parts”).
  • UL94 HBF foamed materials
  • UL94 safety standard Plastic material combustibility test for equipment and fixture parts.
  • - ⁇ For all five levels, the burning time between 100 mm (from 25 mm line to 125 mm line) is measured, the burning rate is calculated, and there must be no sample that burns at a burning rate exceeding 40 mm / min. Alternatively, the sample must be a sample that extinguishes before burning or fire reaches the 125 mm line. In addition, the average burning rate of the burned sample must be less than 35 mm / min.
  • - ⁇ For all five levels, the burning time between 100 mm (from 25 mm line to 125 mm line) is measured, the burning rate is calculated, and there must be no sample that burns at a burning rate exceeding 40 mm / min. Alternatively, the sample must be a sample that extinguishes before burning or fire reaches the 125 mm line. Further, the average burning rate of the burned sample must be 35 mm / min or more and 40 mm / min or less.
  • -X At least one of the five does not meet the above criteria of ⁇ and / or ⁇ .
  • Tensile strength In accordance with JIS P 8113: 2006, use the tensile tester "Autograph, model number: AGS-J" (manufactured by Shimadzu Corporation) in the MD direction (the direction in which the paper flows when making paper). Was cut into three strips of 15 mm ⁇ 150 mm with the long side as the long side and three strips of 15 mm ⁇ 150 mm with the TD direction (the direction substantially perpendicular to the MD direction) as the long sides, and used as test pieces. These are set to a distance between chucks of 100 mm, the chuck moving speed is set to 100 mm / min, tension is performed at a constant speed, the strength when the test piece breaks is measured, the total average is calculated, and stable productivity is achieved. And from the viewpoint of handleability, it is as follows. ⁇ ⁇ : 30N / 15mm or more ⁇ ⁇ : 12N / 15mm or more and less than 30N / 15mm ⁇ ⁇ : 12N / less than 15mm
  • a foamed styrene spacer (thickness 14 mm) having the same size and shape as the aluminum plate and having a foaming magnification of 70 times is placed on the upper surface of an aluminum plate having a length of 30 cm, a width of 30 cm, and a thickness of 5 mm.
  • a sheet material for a radio wave absorber of the same size as the aluminum plate is placed on the center point of the foamed styrene spacer (two diagonal lines of the foamed styrene spacer on the surface opposite to the aluminum plate side surface and the foamed styrene spacer).
  • the transmitting and receiving antennas are set at a position 1.4 m away from the intersection of the radio waves so that the incident angle of the radio waves is 7 °, and the radio waves in the frequency range of 2 to 4 GHz are incident on the sample, and a vector network analyzer (
  • the input impedance was measured using a model (N5230, manufactured by Azilent Technology Co., Ltd.). After that, the sheet material for the radio wave absorber is removed, and the input impedance in the state where the sheet material for the radio wave absorber is removed is measured in the same manner as above, and the difference in the input impedance between the case where the sheet material for the radio wave absorber is present and the case where the sheet material for the radio wave absorber is not present is measured.
  • the complex relative permittivity of the sheet material for the radio wave absorber was calculated, and the real part ⁇ r'of the complex relative permittivity at a frequency of 3 GHz was read.
  • Transmission attenuation rate Evaluation was made according to Section 4.3 “Transmission attachment ratio: Rtp” in IEC standard 62333-2 “Noise support sheet for digital devices and evaluation”.
  • This evaluation method is carried out using a microstrip line (MSL) jig, a noise suppression sheet is placed on the MSL, and the conduction noise suppression degree Rtp (dB) is measured.
  • MSL microstrip line
  • dB conduction noise suppression degree
  • Using a vector network analyzer model: N5230, manufactured by Agilent Technologies
  • measure in the frequency range of 4 to 6 GHz read the frequency of 5 GHz, and mark 20 dB or more as ⁇ , 3 dB or more and less than 20 dB as ⁇ , and less than 3 dB as ⁇ . did.
  • the size of the noise suppression sheet sample is 10 cm ⁇ 5 cm.
  • Papermaking productivity In the case of wet papermaking by the continuous papermaking method, stable continuous productivity was confirmed by the following evaluation.
  • -C The tensile strength was weak, and the paper was frequently broken during papermaking, guanidine phosphate addition processing, and winding process.
  • Example 1 18% by mass of coniferous tree pulp with a fiber length of 5 mm, 48% by mass of aluminum hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and glass fiber (fiber diameter 7 ⁇ m, fiber) with respect to flame-retardant paper for radio wave absorber members.
  • Length 6 mm 10% by mass, polyvinyl alcohol fiber ('Viniron' fiber diameter 11 ⁇ m, fiber length 3 mm) 8% by mass as a binder, and styrene-acrylic copolymer resin (water-based emulsion, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) Is mixed with 2% by mass (10% by mass of the binder) as a solid content and 1% by mass of carbon fiber ('Treca' fiber diameter 7 ⁇ m, fiber length 6 mm manufactured by Toray Co., Ltd.) as a conductive substance and wet by a continuous papermaking method.
  • a flame-retardant paper base material for a radio wave absorber member was created.
  • guanidine phosphate ('Non-Nen'(registered trademark) 985, manufactured by Maruhishi Yuka Kogyo Co., Ltd.) is added to the flame-retardant paper base material for radio absorber members by 13 mass with respect to the entire flame-retardant paper. % become so impregnated with phosphoric acid guanidine solution (liquid temperature 55 ° C.), then dried over gas infrared dryer (drying temperature 0.99 ° C.), a basis weight of 115 g / m 2 of Nada ⁇ radio wave absorber member I got the paper. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 2 15% by mass of pulp, 45% by mass of aluminum hydroxide, 15% by mass of glass fiber, 7% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 2% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (9% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of guanidine phosphate was 15% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 3 10% by mass of pulp, 65% by mass of aluminum hydroxide, 5% by mass of glass fiber, 7% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 2% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (9% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 10% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 4 15% by mass of pulp, 55% by mass of aluminum hydroxide, 8% by mass of glass fiber, 5% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (6% by mass of binder), and phosphorus.
  • a flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine acid was 15% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 5 12% by mass of pulp, 52% by mass of aluminum hydroxide, 8% by mass of glass fiber, 8% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (9% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 85 g / m 2 of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 18% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 6 The same as in Example 5 except that the basis weight was 74 g / m 2 , the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of Example 6 was obtained. The papermaking productivity was evaluated as B because it was a little easy to cut.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of flame-retardant paper was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was rather weak.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was sufficiently ⁇ .
  • Example 7 13% by mass of pulp, 57% by mass of aluminum hydroxide, 9% by mass of glass fiber, 8% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (9% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 185 g / m 2 in Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 11% by mass. The papermaking productivity was good.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 8 The same as in Example 7 except that the basis weight was 225 g / m 2 , the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of Example 8 was obtained.
  • the papermaking productivity was judged as B because guanidine phosphate was deposited on the size press roll and poor drying was likely to occur.
  • Table 1 shows the configurations and evaluation results of the flame-retardant papers for the radio wave absorber members of Examples 1 to 8.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 9 The same as in Example 1 except that the size press coater was a dip / mangle, the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of Example 9 was obtained. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 10 The same as in Example 9 except that the liquid temperature of the guanidine phosphate aqueous solution was 15 ° C. and the gas-type infrared dryer was a multi-cylinder cylinder type (six cylinders) steam cylinder type dryer (drying temperature 120 ° C.).
  • Example 10 A flame-retardant paper for a radio wave absorber member was obtained.
  • the papermaking productivity there was precipitation of guanidine phosphate in the mangle, paper was sometimes cut in the steam cylinder type dryer process, and the papermaking productivity was evaluated as B (however, it was evaluated from Example 14 described later). Was expensive).
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was a little weak.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 11 The flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 according to Example 11 was prepared in the same manner as in Example 9 except that the glass fiber was 10.5% by mass and the carbon fiber was 0.5% by mass. Obtained. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 12 The basis weight of Example 12 was 115 g / m in the same manner as in Example 9 except that the pulp was 17% by mass, the arnimium hydroxide was 46% by mass, the carbon fiber was 5% by mass, and the guanidine phosphate was 12% by mass.
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of No. 2 was obtained. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 300, which was too high as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was high and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 13 16% by mass of pulp, 44% by mass of arnimium hydroxide, 9% by mass of glass fiber, 9% by mass of binder (8% by mass of polyvinyl alcohol fiber and 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin), 10% of carbon fiber.
  • a flame-retardant paper for a radio absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 9 except that the mass% and guanidine phosphate were 12% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was also sufficient.
  • the relative permittivity was 300, which was too high as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was high and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Example 14 A flame-retardant paper base material for a radio wave absorber member was prepared in the same manner as in Example 1 except that pulp was 15% by mass, arnimium hydroxide was 55% by mass, glass fiber was 8% by mass, and binder was 0% by mass. .. Similar to Example 1, guanidine phosphate and urethane resin (product name: Superflex 150 (trade name), manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are flame-retardant on this flame-retardant paper base material for radio wave absorber members.
  • Superflex 150 trade name
  • a flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Example 14 can be obtained.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was slightly weak.
  • the relative permittivity was 300, which was too high as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was high and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Table 2 shows the configurations and evaluation results of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member of Examples 9 to 1413.
  • Comparative Example 1 3% by mass of pulp, 73% by mass of aluminum hydroxide, 9% by mass of glass fiber, 4% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (5% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 10% by mass. The papermaking productivity was evaluated as C, not in a state where the strength was weak and cutting occurred frequently and production was not possible.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was weak.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Comparative Example 2 25% by mass of pulp, 37% by mass of aluminum hydroxide, 17% by mass of glass fiber, 7% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (8% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 13% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was high, and UL94 V-0 was unacceptable (evaluation is x).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was also high, and it failed UL94 HBF (evaluation is x).
  • the tensile strength was sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Comparative Example 3 20% by mass of pulp, 52% by mass of aluminum hydroxide, 13% by mass of glass fiber, 8% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 2% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (10% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 5% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was high, and it failed UL94 HBF (evaluation is x).
  • the tensile strength was sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Comparative Example 4 16% by mass of pulp, 41% by mass of aluminum hydroxide, 9% by mass of glass fiber, 8% by mass of polyvinyl alcohol fiber as a binder, 1% by mass of styrene-acrylic copolymer resin (9% by mass of binder), and A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 133 g / m 2 of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of guanidine phosphate was 25% by mass. The papermaking productivity was evaluated as C because guanidine phosphate was deposited on the size press coater and the stable content could not be maintained.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was sufficient.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Comparative Example 5 The same as in Example 1 except that the pulp was 20% by mass, the aluminum hydroxide was 50% by mass, the glass fiber was 14% by mass, and only the polyvinyl alcohol fiber was 3% by mass as the binder (3% by mass of the binder).
  • a flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis mass of 115 g / m 2 of Comparative Example 5 was obtained. The papermaking productivity was evaluated as C, not in a state where the strength was weak and cutting occurred frequently and production was not possible.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was weak.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was high, and it failed UL94 V-0 (evaluation is x).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was high, and UL94 HBF was also unacceptable (evaluation is x).
  • the tensile strength was strong.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • Comparative Example 7 A flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis weight of 115 g / m 2 in Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp was 19% by mass and the carbon fiber was 0% by mass. Papermaking productivity was rated A.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was also slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was sufficient.
  • the relative permittivity was 4, and the relative permittivity was low, which was unsuitable as a radio wave absorber.
  • the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect could not be obtained, and the judgment was x.
  • Comparative Example 8 Except for 17% by mass of pulp, 54% by mass of aluminum hydroxide, 13% by mass of glass fiber, 2% by mass of binder made of urethane resin (2% by mass of binder), and 13% by mass of guanidine phosphate.
  • a flame-retardant paper for a radio wave absorber member having a basis mass of 115 g / m 2 of Comparative Example 8 was obtained. At the time of papermaking, the paper broke when the guanidine phosphate impregnated was wound up, and the papermaking productivity was evaluated as C.
  • the obtained flame-retardant paper for radio wave absorber members was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • the burning speed of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member was slow, and it passed UL94 V-0 (evaluation is ⁇ ).
  • the burning speed of the member bonded to Styrofoam was also slow, and it passed UL94 HBF (evaluation is ⁇ ).
  • the tensile strength was weak.
  • the relative permittivity was 130, which was suitable as a radio wave absorber, but the performance of the transmission attenuation factor was low and the noise suppression effect was ⁇ .
  • the flame-retardant paper for the radio wave absorber member and the flame-retardant paper for the radio wave absorber member and the styrofoam bonded member are excellent in flame retardancy, tensile strength, and papermaking productivity. We were able to obtain flame-retardant paper for radio wave absorber members.
  • Comparative Example 1 had a weak tensile strength and could not be stably manufactured. Further, although Comparative Examples 2 and 3 were excellent in tensile strength, they were inferior in flame retardancy of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member and the bonded product. Although Comparative Example 4 was excellent in flame retardancy, the tensile strength was slightly weak and stable production could not be performed. In Comparative Example 5, although the flame-retardant paper for the radio wave absorber member and the bonded product were excellent in flame retardancy, the tensile strength was weak and stable production was difficult.
  • Comparative Example 6 Although the tensile strength was strong and stable and the productivity was excellent, the flame retardancy of the flame-retardant paper for the radio wave absorber member and the bonded product was inferior. In Comparative Example 7, although the productivity and flame retardancy were excellent, the relative permittivity and the transmission attenuation were small, and the radio wave absorption was inferior. Although Comparative Example 8 was excellent in radio wave absorption performance and flame retardancy, the tensile strength was weak and stable production could not be performed.

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Abstract

本発明は、特に、電波吸収体の部材に好適で、高い難燃性を有するのに加えて、製造過程において紙の破断が発生しにくく、生産性が良好な電波吸収体部材用難燃紙を提供することを課題とする。　本発明は、パルプ、水酸化アルミニウム、リン酸グアニジン、バインダー、および導電性物質を含有する電波吸収体部材用難燃紙であって、前記パルプの含有量は、５～２０質量％であり、前記水酸化アルニミウムの含有量は、４０～７０質量％であり、前記リン酸グアニジンの含有量は、１０～２０質量％であり、前記バインダーの含有量は、５～１０質量％であり、前記導電性物質の含有量は、０．１～１２質量％である、電波吸収体部材用難燃紙である。

Description

電波吸収体部材用難燃紙およびその製造方法
　この発明は、電波吸収体部材用難燃紙およびその製造方法に関する。
　電波吸収体は、電波干渉のような電波障害を低減させるために、各種電子機器や通信機器から発生する電波ノイズの評価、および電波による誤作動がないかを評価する施設である電波暗室に用いられている。さらに近年では、ＥＴＣ、無線ＬＡＮ、自動運転システムなどの無線通信システムにおいても、使用されている。
　これらの電波吸収体は、電波エネルギーを熱エネルギーに変化することにより電波を吸収するため、高エネルギーの電波が照射された際、電波吸収体が燃えてしまう可能性がある。特に電波暗室に用いられる電波吸収体においても火災などに対する安全性を確保するため、難燃性を有するものが求められている。
　難燃性を有し、長期間にわたって変色しにくく、かつ難燃性が低下しない電波吸収体部材用難燃紙として、水酸化アルミニウム粉末およびポリホウ酸塩から成る難燃剤およびパルプを含む電波吸収体部材用難燃紙が提案されている（特許文献１参照。）。
　また、難燃性と破断が発生しにくく生産性が良好な難燃紙として、パルプ、水酸化アルミニウム、グアニジン系難燃剤およびウレタン樹脂とを含む難燃紙が提案されている（特許文献２参照。）。
国際公開第２０１７／００２８６３号 特開２０２０－２３７５９号公報
　本発明者の知見によると、上記の特許文献１で提案された電波吸収体部材用難燃紙（以下、単に「難燃紙」と称することがある）は、じん性が比較的低い。よって、難燃紙への薬剤を含む薬液の含浸処理や塗布処理などの後に行う乾燥時、および、難燃紙にスリットを入れたり、難燃紙に印刷をしたりする二次加工時において、難燃紙の破断が発生する傾向がみられる。そして、上記の乾燥時や二次加工時に難燃紙の破断が発生することで、難燃紙の生産性が低下してしまうという加工上の問題がある。
　特許文献２には、水酸化アルミニウムおよびグアニジン系難燃剤に加えてウレタン樹脂を含む難燃紙が開示されている。この難燃紙は、ウレタン樹脂を含むものの、ウレタン樹脂の含有量が少量であるため、じん性は不十分である。また、この難燃紙は、引張強度が不十分であり、生産工程において張力がかかると、難燃紙が破断しやすいとの課題がある。
　そこで、本発明は、特に電波吸収体の部材に好適、かつ、優れた難燃性を有するのに加えて、引張強度が強く、破断しにくい、かつ、上記の乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時において、電波吸収体部材用難燃紙の破断が発生しにくく、生産性が良好な電波吸収体部材用難燃紙を提供することを課題とする。
　上記目標を達成するため、本発明は、
　（１）パルプ、水酸化アルミニウム、リン酸グアニジン、バインダー、および導電性物質を含有する電波吸収体部材用難燃紙であって、前記パルプの含有量は、５～２０質量％であり、前記水酸化アルニミウムの含有量は、４０～７０質量％であり、前記リン酸グアニジンの含有量は、１０～２０質量％であり、前記バインダーの含有量は、５～１０質量％であり、前記導電性物質の含有量は、０．１～１２質量％である、電波吸収体部材用難燃紙、および
　（２）前記の電波吸収部材用難燃紙の製造方法であって、
　パルプ、水酸化アルミニウム、バインダーおよび導電性物質を含むスラリーを調製する工程と、
　前記スラリーを湿式抄紙し、電波吸収部材用難燃紙基材を得る工程と、
　リン酸グアニジンを含む水溶液に前記電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させる工程とを、
　この順に有する、電波吸収体部材用難燃紙の製造方法である。
　本発明によれば、電波吸収体の部材に好適、かつ、優れた難燃性を有するのに加えて、引張強度が強く破断しにくい、かつ、乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時において難燃紙の破断が発生しにくく、生産性が良好な電波吸収体部材用難燃紙を得ることができる。
　以下、本発明の実施形態の例を説明する。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、パルプ、水酸化アルミニウム、リン酸グアニジン、バインダー、導電性物質を含有する電波吸収体部材用難燃紙であってパルプの含有量が５～２０質量％であり、水酸化アルニミウムの含有量が４０～７０質量％、リン酸グアニジンの含有量が１０～２０質量％、バインダーの含有量が５～１０質量％、導電性物質の含有量が０．１～１２質量％である。
　そして、上記の構成を採用する本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、電波吸収体の部材に好適で、かつ、優れた難燃性を有するのに加えて、含浸や塗布等での薬剤付与工程における工程の汚れが少なく、かつ、乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時において難燃紙の破断が発生しにくく、優れた生産性も有することとなる。
　その理由については、以下のとおり推測する。まず、詳細は下記するが、電波吸収体部材用難燃紙が紙として成形されるために電波吸収体部材用難燃紙は特定の量以上のパルプを含有する必要がある。そして、パルプは比較的燃えやすい素材である。そのため、電波吸収体部材用難燃紙の難燃性を十分なものとするためには、水酸化アルミニウムやリン酸グアニジンなどの難燃剤の含有量を特定の量以上とする必要がある。一方で、電波吸収体部材用難燃紙における難燃剤の含有量が多くなると、電波吸収体部材用難燃紙の引張強度やじん性が低下する。抄紙工程や、含浸や塗布等が行われる薬剤付与工程では、通常乾燥が行われるが、上記引張強度やじん性の低下は、これら工程で行われる乾燥時や、スリットや印刷加工等の二次加工時などにおける電波吸収体部材用難燃紙の破断の発生頻度を増大させる。このような引張強度やじん性の低下による電波吸収体部材用難燃紙の破断の発生頻度の増大は、電波吸収体部材用難燃紙の成形性が悪化することを意味する。反対に、引張り強度やじん性が優れることで、電話吸収体部材用難燃紙の破断の発生頻度が抑制されれば成形性が向上することを意味する。
　一方、本発明における電波吸収体部材用難燃紙はバインダーを含有するものであり、さらに、パルプ、水酸化アルミニウム、リン酸グアニジンおよびバインダーを、それぞれ特定の含有量で含むものである。それにより、電波吸収体部材用難燃紙の引張強度および、じん性がより高いものとなる。その結果、電波吸収体部材用難燃紙は、紙としての強度、じん性と難燃性とを、それぞれ高い水準で有するため、抄紙工程や薬剤付与工程における乾燥時、二次加工時などにおける電波吸収体部材用難燃紙の破断の発生が抑制され、生産性にも優れ、かつ、難燃性にも優れた電波吸収体部材用難燃紙を得ることができるものと推測する。なお、本来、電波吸収体部材用難燃紙の紙としての強度やじん性と難燃性とは、上記の事情により、トレードオフの関係にある。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙に用いられるパルプとしては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、サーモメカニカルパルプ、砕木パルプ、リンターパルプおよび麻パルプなどの植物繊維からなるパルプ、レーヨンなどの再生繊維からなるパルプ、およびビニロンやポリエステルなどからなる合成繊維パルプなどが挙げられ、これのなかから１種類または２種類以上のパルプを適宜選択して用いることができる。強度が得られやすい点から針葉樹パルプが好ましい。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、電波吸収体部材用難燃紙全体に対し５～２０質量％のパルプを含有している。パルプの含有量が５質量％を下回る場合は、抄紙工程においてパルプの絡合力が弱くなり、シート状態の形成が困難になる。一方、パルプの含有量が２０質量％を上回る場合には、電波吸収体部材用難燃紙として十分な難燃性が得られない傾向がある。
　このように、パルプの含有量を５～２０質量％の範囲とすることにより、電波吸収体部材用難燃紙の難燃性が優れたシートを得ることができる。なかでも１０～１８質量％の範囲とすることが好ましい。
　次に、本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、水酸化アルミニウムを４０～７０質量％含有している。水酸化アルミニウムは、電波吸収体部材用難燃紙の全体に十分に分散された状態で担持されていることが好ましいため、水酸化アルミニウムは粉末であることが好ましい。
　ここで、水酸化アルミニウムは高温になると脱水分解し、その際の吸熱作用により難燃効果が得られる。この難燃効果は長期間の保存によっても経時的に低下せず、電波吸収体部材用難燃紙に付与された難燃効果を長期間、維持することを可能とする。
　また、電波吸収体部材用難燃紙の抄紙時に、カチオン高分子化合物あるいはアニオン高分子化合物からなる歩留まり向上剤や、紙力増強剤等の抄紙用薬剤を適宜添加することにより、水酸化アルミニウムはパルプに吸着され、電波吸収体部材用難燃紙の難燃性の向上により寄与する。
　また、水酸化アルミニウムは白色粉末であるため、水酸化アルミニウムを特定の含有量以上で含有する電波吸収体部材用難燃紙の色は白色となる。よって、本発明の電波吸収体部材用難燃紙を、電波暗室用の電波吸収体に使用した際、室内の照明効果を高めることができる。更に、水酸化アルミニウムは変色せず、電波吸収体部材用難燃紙を白色に維持することができるため、本発明においては、電波吸収体部材用難燃紙が水酸化アルミニウムを含むことが重要である。
　水酸化アルミニウムの含有量が４０質量％を下回る場合には、電波吸収体部材用難燃紙が十分な難燃性を得られない可能性がある。
　一方、水酸化アルミニウムの含有量が７０質量％を上回る場合には、電波吸収体部材用難燃紙は高い難燃性を得られるが、含浸や塗布等での薬剤付与工程における乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時に電波吸収体部材用難燃紙の破断が発生し、取り扱い性や工程通過性が悪化する場合がある。
　このように、水酸化アルミニウムの含有量を４０～７０質量％の範囲にすることにより、優れた難燃性および白色保持性を有した電波吸収体部材用難燃紙を得ることができる。なかでも４５～６５質量％の範囲とすることが好ましい。水酸化アルミニウムは和光純薬工業株式会社およびシグマアルドリッチジャパン株式会社等から購入できる。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、電波吸収体部材用難燃紙全体に対し、１０～２０質量％のリン酸グアニジンを含有している。一般に、難燃剤の所要量が多いと電波吸収体部材用難燃紙のじん性が低下するため、含浸や塗付等での薬剤付与工程における乾燥時やスリットや、印刷加工等の二次加工時に電波吸収体部材用難燃紙の破断が発生しやすい傾向にある。また、電波吸収体部材用難燃紙の引張強度を低下させる傾向は、リン酸グアニジンのほうが水酸化アルミニウムよりも小さい。従って、電波吸収体部材用難燃紙の優れた難燃性と電波吸収体部材用難燃紙の破断抑制との両立には、本発明の電波吸収体部材用難燃紙が水酸化アルミニウムに加えてリン酸グアニジンを含有することが重要である。また、少量の含有量で電波吸収体部材用難燃紙の高度な難燃性を達成できる点や、加水分解による経時的な難燃性の低下がない点、経時変化による変色が少ない点から、リン酸グアニジンを用いる必要がある。
　リン酸グアニジンの電波吸収体部材用難燃紙全体に対する含有量が１０質量％未満である場合、電波吸収体部材用難燃紙と発泡スチロールとを貼り合わせた部材の難燃性が不十分となる傾向がみられる。
　一方、リン酸グアニジンの電波吸収体部材用難燃紙全体に対する含有量が２０質量％より多い場合、含浸や塗布等での薬剤付与工程における乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時に電波吸収体部材用難燃紙の破断が発生し、取り扱い性や工程通過性が悪化する場合がある。また、電波吸収体部材用難燃紙として使用される場合、経時変化による変色が著しく目立つようになる。上記の観点からは、リン酸グアニジンの含有量は、１５質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、電波吸収体部材用難燃紙全体に対し５～１０質量％のバインダーを含有している。好ましくは８～１０質量％のバインダーを含有することである。バインダーは、電波吸収体部材用難燃紙に含有させることで引張強度、じん性を向上させることができ、さらに、電波吸収体部材用難燃紙からの水酸化アルミニウムの脱落を抑制することができるため、抄紙工程や薬剤付与工程における乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時における電波吸収体部材用難燃紙の破断の抑制による高い生産性の実現や、電波吸収体部材用難燃紙の高い難燃性の実現が可能となる。
　バインダーの電波吸収体部材用難燃紙全体に対する含有量が５質量％より少ない場合、抄紙工程や薬剤付与工程における乾燥時およびスリットや印刷加工等の二次加工時に電波吸収体部材用難燃紙の破断が発生し、取り扱い性や工程通過性が悪化する場合がある。
　一方、バインターの電波吸収体部材用難燃紙全体に対する含有量が１０質量％より多い場合、バインターの影響により難燃性が低下する可能性がある。
　ここで、本発明に用いるバインダーは特に限定されないが、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの有機系バインダーや、アルミナゾル、シリカゾルなどの無機系バインダーがある。上記に例示列挙した、これらのバインダーのうちの１種類をバインダーとして使用することができ、あるいは、これらのバインダーのうちの２種類以上を混合したものをバインダーとして使用することができる。中でも、親水性が高く抄紙性に優れることから、バインダーは、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル系樹脂、およびスチレン－アクリル共重合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　原料として用いるバインダーの形態としては、エマルジョンや溶液等の液状バインダーと、繊維状や粉末状の固体バインダーがある。中でも、導電性物質同士の接触を妨げにくく、優れた電波吸収性能を発揮するという観点から繊維状のバインダーが少なくとも一部に含まれることが好ましい。繊維状のバインダーとしては、単一成分の繊維状バインダーや、高融点ポリマーを芯成分、低融点ポリマーを鞘成分とした芯鞘型複合繊維、高融点ポリマーと低融点ポリマーがお互いに並列したバイメタル型複合繊維など複合繊維状バインダーを用いることができる。そして、繊維状のバインダーと、液状バインダーもしくは粉末状の固体バインダーとを併用すると、繊維状のバインダーによる繊維間の接着に加え液状バインダーもしくは粉末状の固体バインダーが繊維同士の交点付近に付着し、接着強度をよりいっそう上げることができる点でより好ましい。
　ここで、水酸化アルニミウムとバインダーの質量比（水酸化アルミニウムの含有量／バインダーの含有量）が８３／１７～９１／９であり、かつ、水酸化アルニミウムおよびリン酸グアニジンの合計の含有量とパルプおよびバインダーの合計の含有量との比（水酸化アルミニウムの含有量＋リン酸グアニジンの含有量）／（パルプの含有量＋バインダーの含有量）が、６７／３３～８０／２０であることが好ましい。上記の質量比は、小数点第１位を四捨五入した値とする。上記の特徴を有する電波吸収体部材用難燃紙は、優れた抄紙性と優れた難燃性を両立することができ、さらに、取扱性にも優れたものとなる。ここで、優れた取扱性とは、具体的に、電波吸収体部材用難燃紙への薬剤付与の工程やスリット付与の工程、印刷加工の工程において、電波吸収体部材用難燃紙に破断が発生することが抑制されることをいう。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、ガラス繊維、ロックウール、バサルト繊維等の無機繊維を含有させてよい。これらは、無機繊維であるために電波吸収体部材用難燃紙の難燃性を向上させることができるとともに、剛性が高い繊維であるために電波吸収体部材用難燃紙で高度な剛性を発現でき、電波吸収体部材用難燃紙の取り扱い性を向上させることができる。前記無機繊維の含有量としては、本発明の電波吸収体部材用難燃紙の紙全体を１００質量％とした場合、１～３０質量％の範囲であることが好ましい。さらに１５質量％以下であることがより好ましい。この範囲とすることで、高度な剛性を有する電波吸収体部材用難燃紙を安定して製造することができる。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙は、電波吸収体部材用難燃紙全体に対し、０．１～１２質量％の導電性物質を含有している。更に、その含有量は４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。本発明における導電性物質とは、電波エネルギーを微小な電流に変換し、更に熱エネルギーに変換することにより電波の減衰作用、すなわち電波の吸収をおこなう材料である。導電性物質としては、例えば、導電性粒子や導電性繊維を挙げることができる。ここで、導電性粒子としては、金属粒子、カーボンブラック粒子、カーボンナノチューブ粒子、カーボンマイクロコイル粒子、およびグラファイト粒子等を挙げることができる。導電性繊維としては、炭素繊維および金属繊維等を挙げることができ、金属繊維としてはステンレス繊維、銅繊維、銀繊維、金繊維、ニッケル繊維、アルミニウム繊維、および鉄繊維等を挙げることができる。また、非導電性粒子および繊維に金属をめっき、蒸着および溶射する等して導電性を付与したものについても、導電性物質として挙げることができる。
　これらの導電性物質の中でも、導電性繊維を用いることが好ましく、導電性繊維の中でも、均一に分散するという観点から導電性短繊維を用いることがより好ましい。導電性短繊維はアスペクト比が大きいので、繊維同士が接触しやすく、粉体と比べて、少量でも効果的に電波吸収性能を得ることができる。また、導電性短繊維の中でも、炭素繊維は繊維が剛直であり、基材内に配向させやすいこと、および長期間の使用において、ほとんど性能の変化がないことから、特に好ましく使用されている。導電性短繊維について、繊維同士の接触のしやすさと、後述する抄紙製造工程におけるスラリーの分散性から、導電性短繊維の長さは０．１ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましい。一方で、１５．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましい。
　また、電波吸収体部材用難燃紙が電波暗室などに使用されるものである場合には、導電性繊維の含有量は０．５～２質量％であり、電波吸収体部材用難燃紙の比誘電率が１０～２５０であることが好ましい。導電性繊維の含有量が０．５質量％以上であること、より優れた電波吸収性能を得ることができる。一方で、導電性繊維の含有量が２質量％以下であることで、電波の反射が抑制され、これにより電波吸収性能より優れたものとなる。
　また、電波吸収体部材用難燃紙が小型電子機器などから発生する電磁波ノイズを吸収するノイズ抑制シートに使用される場合には、導電性繊維の含有量が５～１２質量％であり、電波吸収体部材用難燃紙の伝送減衰率が２０ｄＢ以上であるであることが好ましい。導電性繊維の含有量が５～１２質量％であることで、より優れたノイズ抑制効果を得ることができる。なかでも導電性繊維の含有量が５～１０質量％である。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙の坪量は５０～２００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。導電性物質を０．１～１２質量％含有して上記坪量の範囲内にあることで、良好な電波吸収特性を得ることができる。更に、坪量がこの範囲内であることにより、電波吸収体部材用難燃紙の引張強度、じん性が向上し、抄紙工程や薬剤付与工程における乾燥機およびスリットや印刷加工等の二次加工時において難燃紙の破断を抑制できる。坪量は８０ｇ／ｍ２以上がより好ましい。一方で、１５０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
　次に、本発明の電波吸収体部材用要難燃紙の製造方法について説明する。
　本発明の電波吸収体部材用難燃紙の製造方法は、電波吸収体部材用難燃紙に対するパルプの含有量が５～２０質量％であり、水酸化アルミニウムの含有量が４０～７０質量％であり、バインダーの含有量が５～１０質量％であり、かつ、導電性物質の含有量が０．１～１２質量％となるように、パルプと水酸化アルミニウムとバインダーと導電性物質とを湿式抄紙することで電波吸収体部材用難燃紙基材を得る工程と、電波吸収体部材用難燃紙に対するリン酸グアニジンの含有量が１０～２０質量％となるようにリン酸グアニジンを電波吸収体部材用難燃紙基材に付与する工程とを、この順に有するものを挙げることができる。すなわち、この本発明の電波吸収体部材用難燃紙の製造方法は、パルプ、水酸化アルミニウム、バインダーおよび導電性物質を含むスラリーを調製する工程と、上記のスラリーを湿式抄紙し、電波吸収部材用難燃紙基材を得る工程と、リン酸グアニジンを含む水溶液に上記の電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させる工程とを、この順に有するものである。
　ここで、上記の電波吸収部材用難燃紙基材に含まれるバインダー量を増すと、難燃紙の引張強度は向上する傾向にあるが、一般的にバインダー量を増すと難燃紙の難燃性が低下するため、難燃紙において引張強度の向上と難燃性とはトレードオフの関係にある。しかし、スラリーを湿式抄紙し、電波吸収体部材用難燃紙基材を得る工程において、上記のスラリーがバインダーを含有することによって、少ないバインダー量でも難燃紙の紙力を向上させることが可能となる。更には、電波吸収体部材用難燃紙基材にもバインダーが含有されることになるため、湿式抄紙等の基材を得る工程以外の、リン酸グアニジンを付与する工程、印刷等の二次加工工程のすべての工程においても、電波吸収体部材用難燃紙の破断を抑制できる。
　なお、電波吸収体部材用難燃紙に導電性繊維を添加する方法としては、上記のとおり、湿式抄紙に用いるスラリーを、導電性繊維を含有するものとし、電波吸収体部材用難燃紙基材の中に抄き込む方法や、バインダーの材料に導電性繊維を混合し、サイズプレスコーター、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーターおよびエアーナイフコーター等の装置を用いて電波吸収体部材用難燃紙基材に塗布する方法、導電性繊維を分散した水溶液に電波吸収体部材用難燃紙基材を含浸する方法等が挙げられる。中でも、電波吸収体部材用難燃紙に含まれる導電性繊維を電波吸収体部材用難燃紙中に均一に分散できることから、湿式抄紙に用いるスラリーを、導電性繊維を含有するものとし、電波吸収体部材用難燃紙の中に抄き込む方法が好ましい。
　そして、本発明の電波吸収体部材用難燃紙の製造方法としては、その一例として、公知の紙材料の抄紙による方法を用いることができる。本発明の電波吸収体部材用難燃紙の構成材料である、繊維（パルプ）、水酸化アルミニウム、バインダー、および、導電性物質等と水とを混合したスラリーとし、抄紙機で抄きあげる湿式抄紙法等である。
　抄紙機としては、円網、短網、長網、パーチフォーマー、ロトフォーマーおよびハイドロフォーマー等、いずれの抄紙機も用いることができる。また、乾燥機としては、ヤンキー型、多筒型およびスルー型等、いずれの乾燥機も用いることができる。
　更に、リン酸グアニジンを電波吸収体部材用難燃紙に含有させる方法は、特に限定されない。例えば、ディップ／マングルによる含浸添着、また、含浸塗布、コーティング塗付等が例示できる。含浸塗布やコーティング塗布には、サイズプレスコーター、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーターおよびエアーナイフコーター等の塗工装置を用いることができ、それらの装置はオンマシンもしくはオフマシンで用いることができる。中でも、添着量を電波吸収体部材用難燃紙全体に均一に添着しやすいことから、ディップ／マングルによる含浸添着が好ましい。
　なお、上記の本発明の電波吸収体部材用難燃紙の製造方法の大きな特徴の１つは、バインダーを含む電波吸収部材用難燃紙基材を得た後に、リン酸グアニジンを含む水溶液に上記の電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させ上記の電波吸収部材用難燃紙基材にリン酸グアニジンを付与する点である。上記のように、バインダーを含む電波吸収部材用難燃紙基材を得た後に、上記の電波吸収部材用難燃紙基材にリン酸グアニジンを付与することで、抄紙の乾燥時の破断も更に抑制でき、かつ、リン酸グアニジンを付与する工程において、リン酸グアニジンに加えてバインダーがロールに付着することを抑制することができる。リン酸グアニジンとともにポリウレタン樹脂等のバインダーを付与することも可能である。しかし、この方法は、後述するように、リン酸グアニジンとバインダーを含む溶液に含浸した電波吸収部材用難燃紙基材を、1対のロール間または平板間を通して加圧、脱水する際、ロール等の表面に付着しやすいので、前記方法を採用することが好ましい。なお、ロールにバインダーが付着すると、ロールに付着したバインダーが乾燥し、ロールに固着することでロールが汚染され、電波吸収体部材用難燃紙の生産性が低下する傾向がみられるので、本方法を採用する場合には、この点に留意することが望ましい。
　ここで、リン酸グアニジンを含む水溶液は温度が４０℃～７０℃であることが好ましい。より好ましくは４５～６５℃である。４０℃よりも低いとリン酸グアニジンが析出するなどして安定した加工をすることが難しい。一方、７０℃よりも高いと、水溶液に含浸したときに電波吸収体部材用難燃紙基材中のバインダー等が溶出する、軟化するなどして破断しやすくなる可能性があり、更に、水分が蒸発してリン酸グアニジン水溶液の濃度を一定に管理するのが難しくなる可能性がある。
　また、リン酸グアニジンを含む水溶液に前記電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させる工程の後に、電波吸収部材用難燃紙基材を加圧する工程と電波吸収部材用難燃紙基材を８０～１７０℃の温度で乾燥する工程とを、この順に有することが好ましい。なお、前記乾燥温度は１００～１６０℃であることが水分の乾燥の効率が良好である点からより好ましい。
　以下に電波吸収部材用難燃紙基材を加圧する工程について説明する。電波吸収体部材用難燃紙をリン酸グアニジン水溶液に含浸した後に、一対のロール間または平板間を通して加圧し、脱水することが好ましい。中でも平板に比較して工程通過性が良好である点から、一対のロール間を通して加圧し、脱水することが好ましい。加圧し、脱水することで、リン酸グアニジン添着量を一定量に保つことができるとともに、更に、脱水により、電波吸収部材用難燃紙基材に含まれる水分量が減るため乾燥効率が高くなる。加圧する圧力は２０ｋｇｆ／ｃｍ（１９６Ｎ／ｃｍ）～３００ｋｇｆ／ｃｍ（２．９４ｋＮ／ｃｍ）が好ましく、３０ｋｇｆ／ｃｍ（２９４Ｎ／ｃｍ）～１５０ｋｇｆ／ｃｍ（１．４７Ｎ／ｃｍ）がより好ましい。２０ｋｇｆ／ｃｍ（１９６Ｎ／ｃｍ）より低いと十分に脱水できない可能性がある。３００ｋｇｆ／ｃｍ（２．９４ｋＮ／ｃｍ）より高いとしわが入りやすくなる。ロールの素材は、金属ロール、ゴムロール、ペーパーロールなど特に問わないが、電波吸収体部材用難燃紙の凹凸等の影響を受けにくく均一に圧力をかける観点から少なくとも一方はゴムロールであることが好ましい。
　以下に電波吸収部材用難燃紙基材を８０～１７０℃の温度で乾燥する工程について説明する。乾燥機としては、ヤンキードラム型、多筒式シリンダー型等のスチームシリンダー方式、赤外線方式、熱風方式等のいずれの乾燥機でもよい。スチームシリンダー方式は、湿潤状態の電波吸収体部材用難燃紙が直接高温のシリンダーと接触するため、接触した部分にリン酸グアニジンが凝集する等のマイグレーションを発生しやすい。更に得られる電波吸収体部材用難燃紙のじん性が低下し破断しやすい、しわが入りやすい等の傾向がある。一方、赤外線方式乾燥機やエアスルー方式乾燥機は、得られる電波吸収体部材用難燃紙について、その表裏差が少なく、かつ、じん性が低下しにくく破断しにくいので好ましい。ここで、赤外線方式乾燥機とは、電気式赤外線乾燥機やガス式赤外線乾燥機のいずれでもよく、電波吸収体部材用難燃紙に赤外線を照射することにより乾燥する乾燥機のことをいう。また、エアスルー方式乾燥機とは火力や電気ヒーター、蒸気等で直接または熱交換により昇温したエアーにより乾燥する乾燥機のことをいう。
　乾燥温度は、８０～１７０℃であることが望ましい。乾燥温度が８０℃以上であることで、電波吸収部材用難燃紙基材を十分に乾燥させることができる。一方で、乾燥温度が１７０℃以下であることで、過乾燥による電波吸収部材用難燃紙基材の破断を抑制することができ、更にはパルプの黄変等の発生を抑制し、結果として、電波吸収体部材用難燃紙の黄変を抑制することができる。
　次に実施例により、本発明の難燃紙についてさらに詳細に説明する。実施例に示す性能値は、次の方法で測定したものである。
　［測定方法］
（１）難燃紙に含有される成分の確認
　難燃紙に含有される成分の確認は、次のようにして行う。すなわち、超高分解能電解放出形走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立ハイテクノロジーズ製ＳＵ－８０１０型）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの難燃紙の試験片の４隅から試験片の中央に向かってタテ、ヨコ方向に２．５ｃｍずつずらした点の周辺領域の４つの領域点と、試験片の中央部の１点の周辺領域の１つの領域の合計５つの領域を撮影し、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）にて、特定の元素の存在を確認し、前記試験片を赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ、島津製作所製ＩＲ　ＰＲＥＳＴＩＧＥ－２１）を用いて測定した結果と併せて、難燃紙に含有される成分と、その含有量について確認する。
　（２）難燃紙の坪量
　難燃紙５枚を１辺３００ｍｍの正方形にカットして質量を測定し、１ｍ２当たりの質量に換算して、平均値を取ることで坪量を算出する。
　（３）難燃紙の難燃性
　ＵＬ９４安全規格（「装置及び器具部品のプラスチック材料燃焼性試験」）における２０ｍｍ垂直燃焼試験（ＵＬ９４　Ｖ－０）に基づいて、評価する。ここで、ＵＬとは、米国Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．が制定し、許可している電子機器に関する安全性規格であり、ＵＬ９４は難燃性の規格でもある。評価は、幅１３ｍｍ、長さ１２５ｍｍの短冊状のサンプルを５本採取して行った。
・◎：５本すべてのサンプルについて１０秒以上燃焼を続けるサンプルがない、かつ、５本のサンプルに対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が５０秒を超えない、かつ、固定用クランプの位置まで燃焼するサンプルがない、かつ、２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続けるサンプルがない。
・×：５本のサンプルの内１本以上のサンプルについて１０秒以上燃焼を続けるサンプルがある、または、５本のサンプルに対する１０回の接炎に対する総燃焼時間が５０秒以上である、または、固定用クランプの位置まで燃焼するサンプルが１本以上ある、または、２回目の接炎の後、３０秒以上赤熱を続けるサンプルが１本以上ある。
　（４）電波吸収体部材用難燃紙と発泡スチロールとを貼り合わせた部材の難燃性（貼り合わせ品の難燃性）
　難燃紙と厚みが１０ｍｍの発泡スチロールとを両面テープ（再生紙両面テープ　ＮＷＢＢ－１５、ニチバン株式会社製）で貼り合わせて、難燃紙と発泡スチロールが接合している部材を制作する。サンプルのサイズは、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍであり、長さ方向に沿って、一端から２５ｍｍの位置と１２５ｍｍの位置にラインを記入したものを５本準備した。
　上記部材をＵＬ９４安全規格（「装置及び器具部品のプラスチック材料燃焼性試験」）における発泡材料水平燃焼性試験（ＵＬ９４　ＨＢＦ）に準拠して燃焼速度を評価する。
・◎：５本全ての水準について、１００ｍｍ間（２５ｍｍラインから１２５ｍｍラインまで）の燃焼時間を測定し、燃焼速度を算出し、４０ｍｍ／分を超える燃焼速度で燃えるサンプルがあってはならない。または、燃焼あるいは火種が１２５ｍｍラインに達する前に消火するサンプルでなくてはならない。さらに、燃焼したサンプルの燃焼速度の平均値が３５ｍｍ／分未満でなくてはならない。
・○：５本全ての水準について、１００ｍｍ間（２５ｍｍラインから１２５ｍｍラインまで）の燃焼時間を測定し、燃焼速度を算出し、４０ｍｍ／分を超える燃焼速度で燃えるサンプルがあってはならない。または、燃焼あるいは火種が１２５ｍｍラインに達する前に消火するサンプルでなくてはならない。さらに、燃焼したサンプルの燃焼速度の平均値が３５ｍｍ／分以上４０ｍｍ／分以下でなくてはならない。
・×：５本の内少なくとも１本が上記◎および／または○の基準を満たさない。
　（５）引張強度
　ＪＩＳ　Ｐ　８１１３：２００６に準拠して、引張試験機「オートグラフ、型番：ＡＧＳ－Ｊ」（島津製作所社製）を用いて、ＭＤ方向（抄紙する際に紙が流れる方向）を長辺として１５ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状に３枚と、ＴＤ方向（ＭＤ方向の略直角方向）を長辺として１５ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状に３枚とをカットし、試験片とした。これらを、チャック間距離１００ｍｍに設定し、チャックの移動速度を１００ｍｍ／分として、定速で引張を行い、試験片が破断した際の強度を測定し、全平均を算出し、安定した生産性および取り扱い性の観点から、下記の通りとした。
・〇：３０Ｎ／１５ｍｍ以上
・△：１２Ｎ／１５ｍｍ以上３０Ｎ／１５ｍｍ未満
・×：１２Ｎ／１５ｍｍ未満
　（６）比誘電率
　縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み５ｍｍのアルミニウム板の上面に、アルミニウム板と同一サイズかつ同一形状の発泡倍率７０倍の発泡スチロール製スペーサー（厚み１４ｍｍ）を上載し、このスペーサーの上にさらにアルミニウム板と同一サイズの電波吸収体用シート材を上載し、発泡スチロール製スペーサーの中心点（発泡スチロール製スペーサーの上記アルミニウム板側の面の反対側の面上かつ発泡スチロール製スペーサーの２本の対角線の交点）から１．４ｍ離れた直上の位置に送信および受信アンテナを電波の入射角度が７°となるようにセットし、２～４ＧＨｚの周波数範囲の電波をサンプルに入射し、ベクトルネットワークアナライザ（機種：Ｎ５２３０、アジレントテクノロジー社製）を用いて、入力インピーダンスを測定した。その後、電波吸収体用シート材を取り除き、上記と同様に電波吸収体用シート材を取り除いた状態の入力インピーダンスを測定し、電波吸収体用シート材がある場合とない場合との入力インピーダンスの差から、電波吸収体用シート材の複素比誘電率を算出、周波数３ＧＨｚ時の複素比誘電率の実部εｒ’を読み取った。測定は異なる電波吸収体用シート材を用いＮ＝３で、それぞれの電波吸収体用シート材について、その任意の一辺と平行方向、および、その一辺と垂直方向の複素比誘電率の実部εｒ’を測定し、得られた６つの測定値の平均値を複素比誘電率の実部εｒ’を比誘電率とした。
　（７）伝送減衰率
　ＩＥＣ規格６２３３３－２「Ｎｏｉｓｅ　ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｓｈｅｅｔ　ｆｏｒ　ｄｉｇｉｔａｌ　ｄｅｖｉｃｅｓ　ａｎｄ　ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ」中の４．３項「Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ａｔｔｅｎｕａｔｉｏｎｐｏｗｅｒ　ｒａｔｉｏ：Ｒｔｐ」に準じて評価した。この評価方法は、マイクロストリップライン（ＭＳＬ）治具を用いて実施し、このＭＳＬ上にノイズ抑制シートを置いて、伝導ノイズ抑制度Ｒｔｐ（ｄＢ）を測定するものである。ベクトルネットワークアナライザ（機種：Ｎ５２３０、アジレントテクノロジー社製）を用いて、４～６ＧＨｚの周波数範囲で測定し、５ＧＨｚの周波数を読み取り、２０ｄＢ以上を〇、３ｄＢ以上２０ｄＢ未満を△、３ｄB未満を×とした。ノイズ抑制シートサンプルの大きさは１０ｃｍ×５ｃｍである。
　（８）抄紙生産性
　連続式抄紙方法で湿式抄紙する場合において、次の評価によって安定した連続生産性を確認した。
・Ａ：安定して抄紙生産ができた。
・Ｂ：抄紙中に時々紙が破断した、又は塗工設備、添着設備、や乾燥ロールへのリン酸グアニジンの付着が発生し、安定した抄紙生産ができなかった。
・Ｂ－：抄紙中に時々紙が破断した、又は塗工設備、添着設備、や乾燥ロールへのリン酸グアニジンの付着が発生し、破断の頻度、かつ／または、リン酸グアニジンの付着の程度がＢよりも多く、安定した抄紙生産ができなかった。
・Ｃ：引張強度が弱く、抄紙中や、リン酸グアニジン付与加工、巻き取り工程中に紙が頻繁に破断した。
　［実施例１］
　電波吸収体部材用難燃紙に対して、パルプとして繊維長５ｍｍの針葉樹パルプを１８質量％、水酸化アルミニウム（和光純薬工業株式会社製）を４８質量％およびガラス繊維（繊維径７μｍ、繊維長６ｍｍ）を１０質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維（クラレ株式会社製‘ビニロン’繊維径１１μｍ、繊維長３ｍｍ）８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂（水系エマルジョン、東亞合成株式会社製）を固形分として２質量％（バインダーは１０質量％）、導電性物質として炭素繊維（東レ株式会社製‘トレカ’繊維径７μｍ、繊維長６ｍｍ）１質量％を混合して連続式抄紙方法で湿式抄紙することで、電波吸収体部材用難燃紙基材を作成した。
　この電波吸収体部材用難燃紙基材に、サイズプレスコーターにより、リン酸グアニジン（丸菱油化工業株式会社製、‘ノンネン’（登録商標）９８５）を難燃紙全体に対して１３質量％となるようにリン酸グアニジン水溶液（液温５５℃）を含浸して、ガス式赤外線乾燥機（乾燥温度１５０℃）にて乾燥し、坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用灘燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例２］
　パルプを１５質量％、水酸化アルミニウムを４５質量％、ガラス繊維を１５質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維７質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂２質量％（バインダーは９質量％）、及び、リン酸グアニジンを１５質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例３］
　パルプを１０質量％、水酸化アルミニウムを６５質量％、ガラス繊維を５質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維７質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂２質量％（バインダーは９質量％）、及び、リン酸グアニジンを１０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例４］
　パルプを１５質量％、水酸化アルミニウムを５５質量％、ガラス繊維を８質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維５質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは６質量％）、及びリン酸グアニジンを１５質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例５］
　パルプを１２質量％、水酸化アルミニウムを５２質量％、ガラス繊維を８質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは９質量％）、及び、リン酸グアニジンを１８質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の坪量８５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例６］
　坪量を７４ｇ／ｍ２とした以外は実施例５と同じとして、実施例６の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、やや切れやすくＢの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度はやや弱かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は十分では△であった。
　［実施例７］
　パルプを１３質量％、水酸化アルミニウムを５７質量％、ガラス繊維を９質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは９質量％）、及び、リン酸グアニジンを１１質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例７の坪量１８５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、良好であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表１に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例８］
　坪量を２２５ｇ／ｍ２とした以外は実施例７と同じとして、実施例８の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、サイズプレスロールにリン酸グアニジンの析出があり、かつ、乾燥不良が発生しやすく、Ｂの判定であった。
　実施例１～８の電波吸収体部材用難燃紙の構成および評価結果を表１に示した。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例９］
　サイズプレスコーターをディップ／マングルとした以外は実施例１と同じとして、実施例９の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例１０］
　リン酸グアニジン水溶液の液温を１５℃、ガス式赤外線乾燥機を多筒式シリンダー型（シリンダー６本）のスチームシリンダー方式乾燥機（乾燥温度１２０℃）とした以外は実施例９と同じとして、実施例１０電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、マングルにリン酸グアニジンの析出があり、スチームシリンダー方式乾燥機工程にて時々紙切れが発生し、抄紙生産性はＢの評価であった（ただし、後述の実施例１４よりは評価は高かった）。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。引張強度はやや弱かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例１１］
　ガラス繊維を１０．５質量％、炭素繊維を０．５質量％とした以外は、実施例９と同様にして、実施例１１の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［実施例１２］
　パルプを１７質量％、水酸化アルニミウムを４６質量％、炭素繊維を５質量％、リン酸グアニジンを１２質量％とした以外は、実施例９と同様にして、実施例１２の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は３００であり、電波吸収体として高すぎるが、伝送減衰率の性能は高くノイズ抑制効果は〇であった。
　［実施例１３］
　パルプを１６質量％、水酸化アルニミウムを４４質量％、ガラス繊維を９質量％、バインダーを９質量％（ポリビニルアルコール繊維８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％）、炭素繊維を１０質量％、リン酸グアニジンを１２質量％とした以外は、実施例９と同様にして、実施例１３の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度も十分な強度があった。比誘電率は３００であり、電波吸収体として高すぎるが、伝送減衰率の性能は高くノイズ抑制効果は〇であった。
　［実施例１４］
　パルプを１５質量％、水酸化アルニミウムを５５質量％、ガラス繊維を８質量％、バインダー０質量％とした以外は、実施例１と同様にして電波吸収体部材用難燃紙基材を作成した。この電波吸収体部材用難燃紙基材に、実施例１と同様にしてリン酸グアニジンとバインダーとしてウレタン樹脂（製品名スーパーフレックス１５０（商品名）、第一工業製薬株式会社製）を難燃紙全体に対してそれぞれ１５質量％および６質量％（バインダーは６質量％）となるように含有させることで、実施例１４の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙中に時々紙が破断し、かつ、サイズプレスコーターのロールへのリン酸グアニジンとウレタン樹脂の付着が発生し、抄紙生産性はＢ－の評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表２に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。一方、引張強度はやや弱かった。比誘電率は３００であり、電波吸収体として高すぎるが、伝送減衰率の性能は高くノイズ抑制効果は〇であった。
　実施例９～１４１３の電波吸収体部材用難燃紙の構成および評価結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［比較例１］
パルプを３質量％、水酸化アルミニウムを７３質量％、ガラス繊維を９質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維４質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは５質量％）、及び、リン酸グアニジンを１０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。強度が弱く切断が頻発し生産できる状態ではなく、抄紙生産性はＣの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格した（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は〇）。加えて、引張強度は弱かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例２］
パルプを２５質量％、水酸化アルミニウムを３７質量％、ガラス繊維を１７質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維７質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは８質量％）、及び、リン酸グアニジンを１３質量％とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は速く、ＵＬ９４　Ｖ－０は不合格であった（評価は×）。発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も速く、ＵＬ９４　ＨＢＦに不合格であった（評価は×）。引張強度は十分な強さがあった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例３］
パルプを２０質量％、水酸化アルミニウムを５２質量％、ガラス繊維を１３質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂２質量％（バインダーは１０質量％）、及び、リン酸グアニジンを５質量％とした以外は実施例１と同様にして、比較例３の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格であった（評価は◎）。一方、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度は速く、ＵＬ９４　ＨＢＦに不合格であった（評価は×）。引張強度は十分な強さがあった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例４］
パルプを１６質量％、水酸化アルミニウムを４１質量％、ガラス繊維を９質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維８質量％とスチレン－アクリル共重合体樹脂１質量％（バインダーは９質量％）、及び、リン酸グアニジンを２５質量％とした以外は実施例１と同様にして、比較例４の坪量１３３ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、サイズプレスコーターにリン酸グアニジンが析出して安定した含有量を維持できず、Ｃの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格であった（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格であった（評価は◎）。引張強度は十分な強さがあった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例５］
パルプを２０質量％、水酸化アルミニウムを５０質量％、ガラス繊維を１４質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維のみを３質量％（バインダーは３質量％）とした以外は実施例１と同様にして、比較例５の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。強度が弱く切断が頻発し生産できる状態ではなく、抄紙生産性はＣの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格であった（評価は◎）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格であった（評価は◎）。引張強度は弱かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例６］
　パルプを１５質量％、水酸化アルミニウムを４８質量％、ガラス繊維を９質量％、バインダーとしてポリビニルアルコール繊維１３質量％、スチレン－アクリル共重合体樹脂２質量％（バインダーは１５質量％）とした以外は実施例１と同様にして、比較例６の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性はＡの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は速く、ＵＬ９４　Ｖ－０に不合格であった（評価は×）。また、発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も速く、ＵＬ９４　ＨＢＦも不合格であった（評価は×）。引張強度は強かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
　［比較例７］
　パルプを１９質量％、炭素繊維を０質量％とした以外は実施例１と同様にして、比較例７の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙生産性は、Ａの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格であった（評価は◎）。発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。引張強度は十分な強さがあった。比誘電率は４であり比誘電率が低く、電波吸収体として不適であった。かつ、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は得られず、判定は×であった。
　［比較例８］
パルプを１７質量％、水酸化アルミニウムを５４質量％、ガラス繊維を１３質量％、ウレタン樹脂からなるバインダーを２質量％（バインダーは２質量％）、リン酸グアニジンを１３質量％とした以外は、実施例１４と同様にして比較例８の坪量１１５ｇ／ｍ２の電波吸収体部材用難燃紙を得た。抄紙時、リン酸グアニジン添着の巻き取り時に紙が破断し、抄紙生産性はＣの評価であった。
　得られた電波吸収体部材用難燃紙について、評価を実施した。その結果を表３に示す。電波吸収体部材用難燃紙の燃焼速度は遅く、ＵＬ９４　Ｖ－０に合格であった（評価は◎）。発泡スチロールと貼り合わせた部材の燃焼速度も遅く、ＵＬ９４　ＨＢＦに合格した（評価は◎）。引張強度は弱かった。比誘電率は１３０であり、電波吸収体として好適であったが、伝送減衰率の性能は低くノイズ抑制効果は△であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～１４において、電波吸収体部材用難燃紙の難燃性、電波吸収体部材用難燃紙と発泡スチロールとを貼り合わせた部材の難燃性、引張強度、抄紙生産性に優れた電波吸収体部材用難燃紙を得ることができた。
　一方、比較例１は、引張強度も弱く安定した製造ができなかった。また、比較例２、３は引張強度には優れるものの、電波吸収体部材用難燃紙および貼り合わせ品の難燃性に劣るものであった。比較例４は、難燃性に優れるものの、引張強度やや弱く、かつ、安定した製造ができなかった。比較例５は、電波吸収体部材用難燃紙および貼り合わせ品の難燃性に優れるものの、引張強度が弱く安定した製造が難しいものであった。比較例６は、引張強度は強く安定した生産性に優れるものの、電波吸収体部材用難燃紙及び貼り合わせ品の難燃性に劣るものであった。比較例７は、生産性、難燃性は優れるものの比誘電率、伝送減衰率が小さく、電波吸収性に劣るものであった。比較例８は、電波吸収性能、難燃性に優れるものの、引張強度が弱く、安定した製造ができなかった。

Claims (9)

  1. 　パルプ、水酸化アルミニウム、リン酸グアニジン、バインダー、および導電性物質を含有する電波吸収体部材用難燃紙であって、
    　前記パルプの含有量は、５～２０質量％であり、
    　前記水酸化アルニミウムの含有量は、４０～７０質量％であり、
    　前記リン酸グアニジンの含有量は、１０～２０質量％であり、
    　前記バインダーの含有量は、５～１０質量％であり、
    　前記導電性物質の含有量は、０．１～１２質量％である、電波吸収体部材用難燃紙。
  2. 　前記水酸化アルニミウムと前記バインダーの質量比（水酸化アルミニウムの含有量／バインダーの含有量）が８３／１７～９１／９であり、かつ、前記水酸化アルニミウムおよび前記リン酸グアニジンの合計の含有量と前記パルプおよび前記バインダーの合計の含有量との比（水酸化アルミニウムの含有量＋リン酸グアニジンの含有量）／（パルプの含有量＋バインダーの含有量）が、６７／３３～８０／２０である、請求項１に記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  3. 　前記導電性物質が、導電性繊維である、請求項１に記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  4. 　前記導電性繊維の含有量が０．５～２質量％であり、
    　比誘電率が１０～２５０である、請求項３に記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  5. 　前記導電性繊維の含有量が５～１２質量％であり、
    　伝送減衰率が２０ｄＢ以上である、請求項３に記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  6. 　坪量が、８０～２００ｇ／ｍ２である、請求項１～５のいずれかに記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  7. 　前記バインダーが、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル系樹脂およびスチレン－アクリル共重合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～６の何れかに記載の電波吸収体部材用難燃紙。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の電波吸収部材用難燃紙の製造方法であって、
    　パルプ、水酸化アルミニウム、バインダーおよび導電性物質を含むスラリーを調製する工程と、
    　前記スラリーを湿式抄紙し、電波吸収部材用難燃紙基材を得る工程と、
    　リン酸グアニジンを含む水溶液に前記電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させる工程とを、この順に有する、電波吸収体部材用難燃紙の製造方法。
  9. 　前記リン酸グアニジンを含む水溶液に前記電波吸収部材用難燃紙基材を含浸させる工程の後に、
    　前記電波吸収部材用難燃紙基材を加圧する工程と、
    　前記電波吸収部材用難燃紙基材を８０～１７０℃の温度で乾燥する工程とを、この順に有する、請求項８に記載の電波吸収体部材用難燃紙の製造方法。
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