WO2022014060A1 - 波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置 - Google Patents

波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置 Download PDF

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WO2022014060A1
WO2022014060A1 PCT/JP2020/027969 JP2020027969W WO2022014060A1 WO 2022014060 A1 WO2022014060 A1 WO 2022014060A1 JP 2020027969 W JP2020027969 W JP 2020027969W WO 2022014060 A1 WO2022014060 A1 WO 2022014060A1
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wavelength conversion
layer
mass
conversion member
meth
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PCT/JP2020/027969
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大介 大槻
和仁 渡部
友洋 鮎ヶ瀬
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昭和電工マテリアルズ株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/1336Illuminating devices

Definitions

  • the present disclosure relates to a wavelength conversion member, a backlight unit, and an image display device.
  • the wavelength conversion member including the quantum dot phosphor is arranged in the backlight unit of the image display device, for example.
  • a wavelength conversion member including a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light.
  • White light can be obtained from the red light and green light produced and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor usually has a cured product obtained by curing the curable composition containing the quantum dot phosphor.
  • the curable composition includes a thermosetting type and a photocurable type, and a photocurable type curable composition is preferably used from the viewpoint of productivity.
  • Quantum dot phosphors are prone to deterioration due to the effects of water vapor or oxygen. Therefore, when the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor is left in a high temperature and high humidity environment, the quantum dot phosphor may be deteriorated and the emission intensity may be lowered.
  • the cured product of the photocurable curable composition containing the quantum dot phosphor has insufficient moisture and heat resistance in a high temperature and high humidity environment, and the quantum dot phosphor tends to deteriorate and the emission intensity tends to decrease. It is in.
  • the wavelength conversion member containing the quantum dot phosphor at least a part of the cured product containing the quantum dot phosphor may be covered with a coating material in order to suppress a decrease in the emission intensity of the quantum dot phosphor.
  • a barrier film having a barrier property against at least one of oxygen and water may be provided on one side or both sides of a wavelength conversion layer containing a quantum dot phosphor.
  • a barrier film in which an inorganic barrier layer containing an inorganic substance is provided on a base material such as a polyester resin has been widely used.
  • a barrier film provided with an inorganic barrier layer is generally formed by depositing alumina, silicon oxide, or the like on the surface of a polyester film, nylon film, or the like as a base material.
  • alumina, silicon oxide, or the like is generally formed by depositing alumina, silicon oxide, or the like on the surface of a polyester film, nylon film, or the like as a base material.
  • pinholes are likely to occur in the inorganic barrier layer formed by vapor deposition. Therefore, the quantum dot phosphor may be locally deactivated in the vicinity of the pinhole generated in the inorganic barrier layer, and the emission intensity from the wavelength conversion member may vary locally.
  • the present disclosure has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is a wavelength conversion member capable of suppressing local deactivation of a quantum dot phosphor, and a backlight unit and an image display device provided with the wavelength conversion member.
  • the purpose is to provide.
  • a wavelength conversion layer containing a quantum dot phosphor and a cured resin product containing the quantum dot phosphor A barrier film having an organic layer containing a resin containing a structural unit derived from vinyl alcohol, which is arranged on at least one surface of the wavelength conversion layer.
  • a wavelength conversion member comprising.
  • the volume average particle diameter of the filler particles is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • ⁇ 5> The wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the organic layer contains a curing agent that cures a resin containing a structural unit derived from vinyl alcohol.
  • the curing agent contains a metal-based curing agent.
  • the metal-based curing agent contains at least one of a titanium-based curing agent and a zirconium-based curing agent.
  • the barrier film further has a base material, and the base material is located on the wavelength conversion layer side with respect to the organic substance layer.
  • the barrier film further has an inorganic barrier layer, and in the barrier film, the inorganic barrier layer, the base material, and the organic substance layer are laminated in this order, and the inorganic barrier layer is formed on the base material.
  • the wavelength conversion member according to ⁇ 8> which is located on the wavelength conversion layer side.
  • a backlight unit including the wavelength conversion member according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> and a light source.
  • An image display device including the backlight unit according to ⁇ 10>.
  • a wavelength conversion member capable of suppressing local deactivation of a quantum dot phosphor, and a backlight unit and an image display device provided with the wavelength conversion member.
  • the term "process” includes, in addition to a process independent of other processes, the process as long as the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from the other process. ..
  • the numerical range indicated by using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise description. ..
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • each component may contain a plurality of applicable substances.
  • the content or content of each component is the total content or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
  • the particles corresponding to each component may contain a plurality of types of particles.
  • the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
  • the term "layer” or “membrane” is used only in a part of the region, in addition to the case where the layer or the membrane is formed in the entire region when the region is observed. The case where it is formed is also included.
  • the term “laminated” refers to stacking layers, and two or more layers may be bonded or the two or more layers may be removable.
  • “(meth) acryloyl group” means at least one of an acryloyl group and a methacrylic acid group
  • "(meth) acrylate” means at least one of acrylate and methacrylate
  • "(meth) acrylic” means acrylic.
  • at least one of methacrylic, and "(meth) allyl” means at least one of allyl and methacrylic.
  • the average thickness of a layer or a film is a value given as an arithmetic mean value obtained by measuring the thickness of five points of the target layer or the film.
  • the thickness of the layer or the film can be measured using a micrometer or the like.
  • the thickness of the layer or the film can be directly measured, it is measured by using a micrometer.
  • the measurement may be performed by observing the cross section of the measurement target using an electron microscope.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure includes a wavelength conversion layer containing a quantum dot phosphor and a cured resin containing the quantum dot phosphor, and vinyl alcohol arranged on at least one surface of the wavelength conversion layer.
  • a barrier film having an organic material layer containing a resin containing a derived structural unit (hereinafter, may be referred to as a vinyl alcohol-based resin) is provided. Since the wavelength conversion member of the present disclosure uses a barrier film having an organic material layer as a coating material, the generation of pinholes in the barrier layer is suppressed as compared with the case where a barrier film having only an inorganic barrier layer is used as a coating material. As a result, it is presumed that local quantum dot phosphor deactivation is less likely to occur.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is suitably used for displaying an image.
  • the shape of the wavelength conversion member is not particularly limited, and examples thereof include a film shape and a lens shape.
  • the wavelength conversion member is preferably in the form of a film.
  • the average thickness of the wavelength conversion member is, for example, preferably 50 ⁇ m to 400 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 350 ⁇ m, further preferably 50 ⁇ m to 300 ⁇ m, and even more preferably 80 ⁇ m. It is particularly preferably ⁇ 250 ⁇ m.
  • the average thickness of the wavelength conversion member is 50 ⁇ m or more, the wavelength conversion efficiency tends to be further improved, and when the average thickness is 400 ⁇ m or less, the backlight is applied to the backlight unit described later. There is a tendency for the unit to be thinner.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a total light transmittance of 55% or more, more preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. More preferred.
  • the total light transmittance of the wavelength conversion member can be measured according to the measurement method of JIS K7361-1: 1997.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure preferably has a haze of 95% or more, more preferably 97% or more, and further preferably 99% or more, from the viewpoint of further improving the efficiency of light utilization. preferable.
  • the haze of the wavelength conversion member can be measured according to the measurement method of JIS K 7136: 2000.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a schematic configuration of the wavelength conversion member of the present disclosure.
  • the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG. In FIG. 1, the barrier film is arranged on both surfaces of the wavelength conversion layer, but the barrier film may be arranged on at least one surface side of the wavelength conversion layer.
  • the sizes of the wavelength conversion layer and the barrier film in FIG. 1 are conceptual, and the relative relationship between the sizes is not limited to this. In each drawing, the same member may be designated by the same reference numeral, and duplicate description may be omitted.
  • the wavelength conversion member 10 shown in FIG. 1 has a wavelength conversion layer 11 which is a film-shaped cured resin product, and barrier films 12A and 12B provided on both sides of the wavelength conversion layer 11.
  • the types and average thicknesses of the barrier film 12A and the barrier film 12B may be the same or different.
  • the wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured by, for example, a known manufacturing method as follows.
  • a wavelength conversion resin composition described later is applied to the surface of a barrier film (hereinafter, also referred to as "first barrier film") that is continuously conveyed to form a coating film.
  • the method for applying the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
  • a barrier film (hereinafter, also referred to as “second barrier film”) that is continuously conveyed is attached onto the coating film of the wavelength conversion resin composition.
  • the coating film is cured and a wavelength conversion layer is formed by irradiating the active energy ray from the barrier film side capable of transmitting the active energy ray among the first barrier film and the second barrier film. Then, by cutting out to a specified size, a wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be obtained.
  • the coating film is irradiated with the active energy ray before the second barrier film is bonded, and the wavelength conversion layer is formed. May be formed.
  • the barrier film used in the present disclosure has an organic material layer containing a vinyl alcohol-based resin.
  • the barrier film may be composed of only an organic layer, and may further have a base material from the viewpoint of ensuring independence as a barrier film and improving handleability.
  • an organic layer is arranged on the substrate.
  • the base material is in the form of a film
  • the organic material layer may be arranged on at least one surface of the base material.
  • the base material may be located on the wavelength conversion layer 11 side with respect to the organic material layer. In this case, the wavelength conversion layer, the base material, and the organic substance layer are laminated in this order.
  • the barrier film may further have an inorganic barrier layer in order to further improve the reliability of the wavelength conversion member.
  • the barrier film may have an inorganic barrier layer, a base material, and an organic substance layer laminated in this order.
  • the inorganic barrier layer may be located on the wavelength conversion layer 11 side with respect to the base material.
  • the wavelength conversion layer, the inorganic barrier layer, the base material, and the organic substance layer are laminated in this order.
  • the organic layer faces the surface side of the wavelength conversion member, so that the organic layer can exhibit the function as a mat layer described later.
  • the barrier film may have a primer layer on the wavelength conversion layer 11 side in order to improve the adhesion to the wavelength conversion layer 11.
  • the primer layer may be arranged on the inorganic barrier layer.
  • the barrier film used in the present disclosure has an organic layer.
  • the organic layer can function as an organic barrier layer.
  • the organic layer contains a vinyl alcohol-based resin, and if necessary, a filler particle, a curing agent, a defoaming agent, a coatability improver, a thickener, a lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
  • Foaming agents, dyes, pigments and other other components may be contained.
  • the organic layer may be one layer or two or more layers may be laminated. When there are two or more organic layers, the components and compositions of each organic layer may be the same or different.
  • the average thickness of the organic layer is preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even more preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m from the viewpoint of crack resistance and scratch resistance. When two or more organic layers are laminated, the average thickness of the organic layers means the total thickness of the two or more organic layers.
  • the organic layer contains a vinyl alcohol-based resin.
  • the vinyl alcohol-based resin is not particularly limited as long as it is a resin containing a structural unit derived from vinyl alcohol, and even if it is a homopolymer of vinyl alcohol (polyvinyl alcohol), vinyl alcohol and other copolymerization components may be used. It may be a copolymer.
  • the polyvinyl alcohol may be partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol.
  • other copolymerization components include ⁇ -olefins such as ethylene and propylene; butenediols such as 2-butene-1,4-diol and 1-butene-3,4-diol.
  • Saturated carboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, and methacrylic acid and their esters; amides such as acrylamide and methacrylic acid; epoxys such as glycidyl (meth) acrylate.
  • ethylene or butenediol is preferable.
  • the other copolymerization component one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the ratio of the structural units derived from vinyl alcohol to the total of the structural units derived from vinyl alcohol and the structural units derived from other copolymerization components is determined from the viewpoint of crack resistance and scratch resistance. , 50% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 70% by mass or more and less than 100% by mass, and even more preferably 80% by mass or more and less than 100% by mass.
  • the weight average molecular weight of the vinyl alcohol-based resin is preferably 1000 to 500,000, more preferably 1,000 to 300,000, still more preferably 1,000 to 200,000 from the viewpoint of crack resistance and scratch resistance.
  • the weight average molecular weight of the vinyl alcohol-based resin is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve. In the measurement, N-methyl-2-pyrrolidone is used as the solvent.
  • the saponification degree of the vinyl alcohol-based resin is preferably 50 mol% to 100 mol%, more preferably 80 mol% to 100 mol%, from the viewpoint of gas barrier properties.
  • the saponification degree refers to a value measured in accordance with the measurement method of JIS K6726: 1994.
  • vinyl alcohol-based resin polyvinyl alcohol, an ethylene / vinyl alcohol copolymer, or a butenediol / vinyl alcohol copolymer is preferable.
  • the content of the vinyl alcohol-based resin in the organic layer is preferably 10% by mass to 100% by mass, more preferably 30% by mass to 100% by mass, and 50% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the organic layer. Is even more preferable.
  • the organic layer may contain a resin other than the vinyl alcohol-based resin.
  • resins include polyester resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, (meth) acrylic resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, etc.
  • thermosetting resins such as thermoplastic resins, phenolic resins, melamine resins, alkyd resins, epoxy resins, polyurethane resins, and silicone resins.
  • the ratio of other resins to the total resin contained in the organic layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 0% by mass.
  • the organic layer may contain filler particles.
  • the organic material layer contains the filler particles, the organic material layer can be imparted with a function as a mat material.
  • the mat material refers to a material having crack resistance and scratch resistance. Further, it refers to a material having a function of suppressing the generation of gloss and suppressing the reflection of light at the place where the mat material is arranged.
  • the surface of the organic layer has irregularities due to the filler particles.
  • the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface of the organic layer specified by JIS B 0601: 2001 is preferably, for example, 0.01 ⁇ m or more, and more preferably 0.1 ⁇ m or more. Ra on the surface of the organic layer may be, for example, 20 ⁇ m or less.
  • the shape of the filler particles is not particularly limited, and examples thereof include spherical, flat, block-shaped, plate-shaped, and scaly-shaped. Among these, spherical filler particles are preferable from the viewpoint of crack resistance and scratch resistance.
  • the volume average particle diameter of the filler particles is preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, and 1 ⁇ m. It is particularly preferably about 10 ⁇ m.
  • the volume average particle diameter of the filler particles can be measured as follows. The filler particles are dispersed in purified water containing a surfactant to obtain a dispersion liquid. In the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J) using this dispersion, the value when the integration from the small diameter side is 50% (for example). The median diameter (D50)) is defined as the volume average particle diameter of the filler particles.
  • Filler particles include inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, titanium oxide, mica, kaolinite, and pyrophyllite, acrylic resin, styrene resin, and urea. Examples thereof include resin particles such as a resin, a phenol resin, an epoxy resin, and a benzoguanamine resin. One type of filler particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the difference in average particle size between the filler particles 1 showing the largest average particle size and the filler particles 2 showing the smallest average particle size is 2 ⁇ m or more. Is preferable.
  • the difference in average particle size is preferably 30 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the average particle size / average particle size of the filler particles 2) is preferably 1.5 or more, and more preferably 1.8 or more.
  • the ratio (average particle size of the filler particles 1 / average particle size of the filler particles 2) is preferably 30 or less, and more preferably 20 or less.
  • resin particles are preferable, and acrylic resin particles are more preferable, from the viewpoint of exhibiting a better function as a mat material in the organic material layer.
  • acrylic resin contained in the acrylic resin particles examples include a (co) polymer of a (meth) acrylic monomer, a (meth) acrylic acid resin, and a (meth) acrylic acid ester resin (for example, an alkyl (meth) acrylate). Resin, dimethylaminoethyl (meth) acrylate resin) and the like.
  • the copolymer of the (meth) acrylic monomer may contain a monomer other than the (meth) acrylic monomer as a copolymerization component.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, and methacrylic acid.
  • Examples of the monomer other than the (meth) acrylic monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, cyclohexylmaleimide, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, butadiene, isoprene, chloroprene and the like.
  • One type of these monomers may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the average aspect ratio of the filler particles is preferably 10 to 5000, more preferably 500 to 5000, and even more preferably 1000 to 5000.
  • the "average aspect ratio" is a value calculated by the volume average particle diameter ( ⁇ m) of the filler particles / the number average thickness ( ⁇ m) of the filler particles.
  • the number average thickness of the filler particles can be measured as follows. The method for measuring the volume average particle diameter of the filler particles is as described above.
  • the filler particles are observed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 1000 to 30,000 times, and the thickness of 10 filler particles randomly selected from the observed images is adjusted in the observation direction, observation angle, etc. And the arithmetic average value is taken as the number average thickness of the filler particles.
  • SEM scanning electron microscope
  • Mica is preferable as the filler particles for exhibiting functions such as gas barrier properties in the organic substance layer.
  • the mica may be natural mica or synthetic mica, and specific examples of mica include muscovite, biotite, paragonite, margarite, clintite, anandite, chlorite, florogite, lepidrite, mascotite, biotite, teniolite, etc. Examples thereof include tetracylic mica and sodium tetrasilicon mica.
  • the content of the filler particles in the organic layer is preferably 0.001% by mass to 50% by mass, more preferably 0.01% by mass to 30% by mass, and 0. 1% by mass to 30% by mass is more preferable.
  • the content of the filler particles in the organic layer may be 0.1% by mass to 10% by mass, or 0.5% by mass to 7% by mass, based on the total mass of the organic layer. It may be 1% by mass to 5% by mass.
  • the content of the filler particles in the organic layer may be 3% by mass to 20% by mass or 5% by mass to 17% by mass with respect to the total mass of the organic layer. It may be 8% by mass to 15% by mass.
  • the organic layer may contain a curing agent that cures the vinyl alcohol-based resin.
  • the curing agent include dibasic acids such as adipic acid; boric acid; aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylenediphenyl diisocyanate, phenylenedi isocyanate and naphthalenedi isocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetra.
  • Aliphatic isocyanates having aromatic rings such as methylxylylene diisocyanate, methylene diisocyanates, propylene diisocyanates, lysine diisocyanates, trimethylhexamethylene diisocyanates, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanates, cyclohexanediisocyanates, methylcyclohexanediisocyanates, isophorone diisocyanates, methylenebis (4) -Cyclohexyl isocyanate), alicyclic isocyanates such as isopropyridene dicyclohexyldiisocyanates, and polymers and derivatives of these isocyanates such as burettos, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified; oxazoline compounds; and the like.
  • aromatic rings such as methylxylylene diisocyanate, methylene diisocyanates
  • polyvalent aldehyde compounds such as glioxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde, cyclohexanedialdehyde, tricyclodecandylaldehyde, norbornandialdehyde, and suberaldehyde; compounds in which these aldehyde groups are acetalized, thioacetalized compounds, and silyls.
  • Examples thereof include organic curing agents such as etherified compounds; nitrogenized compounds such as imine, iminium salt, and enamin; methylol melamine; and epoxy resins such as polyglycerol polyglycidyl ether; Further, titanium-based curing agents such as titanium lactate, titanium lactate ammonium salt, titanium diethanol aminate, titanium aminoethylaminoethanolate; zirconium-based curing agents such as zirconium acidified, zirconium nitrate, zirconium sulfate, zirconium acetate, and zirconium carbonate ammonium salt. ; And the like are metal-based curing agents. As the curing agent, a metal-based curing agent is preferable from the viewpoint of curing speed, and at least one of a titanium-based curing agent and a zirconium-based curing agent is more preferable.
  • the content of the curing agent in the organic material layer is preferably 0.001% by mass to 35% by mass, preferably 0.01% by mass to 10% by mass, based on the total mass of the organic material layer.
  • the mass% is more preferable, and 0.01% by mass to 6% by mass is further preferable.
  • the barrier film used in the present disclosure may have a base material.
  • the base material is not particularly limited, and a conventionally known resin film can be used.
  • the resin film include a thermoplastic resin film such as a triacetyl cellulose film, a norbornene-based film, and a polyester film. Among these, a polyester film having excellent dimensional stability is desirable.
  • the polyester film include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, a resin containing two or more of these polyester polymerization components, and a film containing a resin obtained by modifying these polyesters.
  • a film containing at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate is preferable.
  • a biaxially stretched polyester film is more preferable, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is further preferable.
  • the average thickness of the base material is not particularly limited, and is preferably, for example, 10 to 150 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and even more preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the average thickness is 10 ⁇ m or more, the functions such as barrier property tend to be sufficient, and when the average thickness is 150 ⁇ m or less, the decrease in light transmittance tends to be suppressed.
  • the organic layer is a composition for forming an organic layer, which will be described later, in which each of the above components is dissolved or dispersed in a liquid medium such as water or an organic solvent to form a solution or dispersion having a solid content concentration of about 5% by mass to 40% by mass.
  • the substance is formed by applying the substance onto a substrate, drying it, and if necessary, performing a curing treatment such as heating and irradiation with active energy rays.
  • the organic solvent that can be used include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like.
  • the organic solvent one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Further, an organic solvent and water may be used in combination.
  • the method of applying the composition for forming an organic layer on the substrate is not particularly limited, and conventionally known methods such as a comma coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a die coating method, a bar coating method, and a curtain coating method are known.
  • a coating method can be used.
  • the surface of the base material on the side where the organic material layer is provided may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance before the composition for forming the organic material layer is applied.
  • the composition for forming an organic layer contains a vinyl alcohol-based resin, and if necessary, a liquid medium, a filler particle, a curing agent, a defoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, a lubricant, an antistatic agent, and the like. It further contains other components such as UV absorbers, antioxidants, foaming agents, dyes and pigments.
  • the ratio of the vinyl alcohol-based resin and the curing agent and the filler particles used as necessary to the solid content of the composition for forming the organic substance layer is the same as the content of the vinyl alcohol-based resin, the filler resin and the curing agent in the organic substance layer. Is.
  • the solid content concentration and the types of solvents that can be used in the composition for forming the organic substance layer are as described in the section of "Method for forming the organic substance layer".
  • the composition for forming an organic layer can be prepared by mixing a vinyl alcohol-based resin and other components such as a curing agent, a filler resin, and a liquid medium used as necessary by a conventional method.
  • the barrier film used in the present disclosure may have an inorganic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer may be one layer or two or more layers may be laminated.
  • the inorganic material constituting the inorganic barrier layer is not particularly limited, and various inorganic compounds such as metals, metal oxides, metal nitrides, and metal oxide nitrides can be used.
  • the elements constituting the inorganic material for example, silicon, aluminum, magnesium, titanium, tin, indium and cerium are preferable, and one or more of these may be contained.
  • the inorganic compound examples include silicon oxide (silica), silicon nitride, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide, silicon nitride, aluminum nitride, and titanium nitride.
  • a metal film such as an aluminum film, a silver film, a tin film, a chromium film, a nickel film, and a titanium film may be provided.
  • the inorganic barrier layer is an inorganic compound layer containing at least one inorganic compound selected from the group consisting of silicon nitride, silicon nitride, silicon oxide and aluminum oxide.
  • the method for forming the inorganic barrier layer is not particularly limited, and various film forming methods capable of evaporating or scattering the film forming material and depositing it on the surface to be deposited can be used.
  • An example of a method for forming an inorganic barrier layer is a vacuum vapor deposition method in which an inorganic material such as a metal oxide, a metal nitride, a metal oxide nitride, or a metal is heated and vapor-deposited; an inorganic material is used as a raw material and oxygen gas is used.
  • Oxidation reaction vapor deposition method in which an inorganic material is used as a target raw material, and argon gas or oxygen gas is introduced and vapor-filmed by sputtering; an inorganic material is generated by a plasma gun.
  • Examples thereof include a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method) such as an ion plating method in which the material is heated by a plasma beam to be vapor-deposited.
  • a physical vapor deposition method Physical Vapor Deposition method
  • an ion plating method in which the material is heated by a plasma beam to be vapor-deposited.
  • a plasma chemical vapor deposition method using an organosilicon compound as a raw material can be mentioned.
  • the vapor deposition may be performed on the surface of the base material.
  • the silicon oxide film is preferably formed by using an organosilicon compound as a raw material and using a low temperature plasma chemical vapor deposition method.
  • the organic silicon compound include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, and propyl.
  • Examples thereof include silane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, and octamethylcyclotetrasiloxane.
  • TMS tetramethoxysilane
  • HMDSO hexamethyldisiloxane
  • the thickness of the inorganic barrier layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 300 nm, and even more preferably 10 nm to 150 nm.
  • the film thickness of the inorganic barrier layer is within the above-mentioned range, it is possible to suppress reflection in the inorganic barrier layer while achieving good barrier properties, and to provide a wavelength conversion member having a higher light transmittance. be able to.
  • An anchor layer may be formed as a base layer of the inorganic barrier layer. Thereby, the barrier property and the weather resistance can be enhanced.
  • Examples of the material for forming the anchor layer include adhesive resins, metal oxides, organic oxides, metals and the like.
  • Examples of the method for forming the anchor layer include a PVD method such as a sputtering method and an ion plating method, a CVD method, a roll coating method, and a spin coating method. Moreover, you may combine these methods. Among them, the in-line coating at the time of film formation is preferable because it is excellent in mass productivity and can improve the adhesion of the anchor layer.
  • Oxygen permeability of the barrier film is preferably 0.5mL / (m 2 ⁇ 24h ⁇ atm) or less, more preferably 0.3mL / (m 2 ⁇ 24h ⁇ atm) or less, 0 and more preferably .1mL / (m 2 ⁇ 24h ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability of the barrier film can be measured using an oxygen permeability measuring device (for example, MOCON, OX-TRAN) under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
  • the water vapor permeability of the barrier film for example, 5 ⁇ 10 -2 g / is preferably (m 2 ⁇ 24h ⁇ Pa) or less, 1 ⁇ 10 -2 g / ( m 2 ⁇ 24h ⁇ Pa) or less more preferably, even more preferably 5 ⁇ 10 -3 g / (m 2 ⁇ 24h ⁇ Pa) or less.
  • the water vapor permeability of the barrier film can be measured using a water vapor permeability measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • the wavelength conversion layer provided in the wavelength conversion member contains a quantum dot phosphor and a cured resin product including the quantum dot phosphor.
  • the cured resin contained in the wavelength conversion layer is not particularly limited as long as it includes a quantum dot phosphor.
  • the cured resin product may be a cured product of a (meth) acrylate compound and a thiol compound, a cured product of a (meth) allyl compound and a thiol compound, or a cured product of an epoxy resin and a thiol compound. It may be a cured product obtained from a combination of other compounds.
  • the cured resin product contained in the wavelength conversion layer may include an alicyclic structure and a sulfide structure.
  • the cured resin containing the alicyclic structure and a sulfide structure is, for example, carbon carbon in a compound containing a thiol group in a thiol compound and a carbon carbon double bond. It may be formed by a polymerization reaction with a double bond.
  • the alicyclic structure contained in the cured resin may be derived from the structure contained in the compound containing a carbon-carbon double bond.
  • the alicyclic structure contained in the cured resin product is not particularly limited.
  • Specific examples of the alicyclic structure include a tricyclodecane skeleton, a cyclohexane skeleton, a 1,3-adamantane skeleton, a hydrogenated bisphenol A skeleton, a hydrogenated bisphenol F skeleton, a hydrogenated bisphenol S skeleton, and an isobornyl skeleton.
  • a tricyclodecane skeleton or an isobornyl skeleton is preferable, and a tricyclodecane skeleton is more preferable.
  • the alicyclic structure contained in the cured resin may be one type alone or at least two types, and preferably at least two types.
  • examples of the combination of the alicyclic structures include a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton, a combination of a hydrogenated bisphenol A skeleton and an isobornyl skeleton, and the like. .. Among these, a combination of a tricyclodecane skeleton and an isobornyl skeleton is preferable.
  • the ratio (V1) of the peak area (V1) attributed to the SH expansion and contraction vibration and the peak area (V2) to be attributed to the CH expansion and contraction vibration in the wavelength conversion layer measured by the Fourier transform infrared spectrophotometer. / V2) is preferably 0.005 or less, more preferably 0.004 or less, and even more preferably 0.002 or less.
  • a small ratio (V1 / V2) means that the ratio (V1 / V2) is small.
  • the peak area (V1) attributable to SH expansion and contraction vibration and the peak area (V2) attributable to CH expansion and contraction vibration in the wavelength conversion layer are measured by the following method using a Fourier transform infrared spectrophotometer. The value that was set. Using an FT-IR Spectrometer (PerkinElmer), the surface of the wavelength conversion member to be measured is ATR (Attenuated Total Reflection) analysis.
  • the background measurement is performed with air, and the FT-IR measurement is performed under the condition that the total number of times is 16 times. Since the wavelength conversion member has a barrier film, the wavelength conversion layer of the wavelength conversion member in a state where the barrier film is peeled off is used for FT-IR measurement.
  • the cured resin product may contain an ester structure.
  • the compound containing a carbon-carbon double bond which is a source of the cured resin product include a (meth) allyl compound containing a (meth) allyl group and a (meth) acrylate compound containing a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acrylate compound tends to have higher polymerization reaction activity than the (meth) allyl compound.
  • the inclusion of the ester structure in the cured resin suggests that the (meth) acrylate compound was used as the compound containing the carbon-carbon double bond.
  • the cured resin product formed by using the (meth) acrylate compound tends to have a higher glass transition temperature than the cured resin product formed by using the (meth) allyl compound.
  • the cured resin product may include a white pigment. Details of the white pigment included in the cured resin product are as described in the section of the resin composition for wavelength conversion described later. Further, the details of the quantum dot phosphor included in the cured resin product are also described in the section of the resin composition for wavelength conversion described later.
  • the wavelength conversion layer may be one obtained by curing one kind of wavelength conversion resin composition, or may be one obtained by curing two or more kinds of wavelength conversion resin compositions.
  • the wavelength conversion layer includes a first wavelength conversion layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a first quantum dot phosphor and a first quantum dot fluorescence.
  • a second wavelength conversion layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a second quantum dot phosphor having different emission characteristics from the body may be laminated.
  • the wavelength conversion layer can be obtained by forming a coating film, a molded body, or the like of a wavelength conversion resin composition, performing a drying treatment as necessary, and then irradiating with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the wavelength and irradiation amount of the active energy rays can be appropriately set according to the composition of the wavelength conversion resin composition. In one aspect, it is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 280 nm ⁇ 400 nm at an irradiation amount of 100mJ / cm 2 ⁇ 5000mJ / cm 2.
  • Examples of the ultraviolet source include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
  • the wavelength conversion layer has a loss tangent (tan ⁇ ) of 0.4 to 1.5 measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement from the viewpoint of further improving the adhesion to the barrier film. It is preferably 0.4 to 1.2, more preferably 0.4 to 0.6, and even more preferably 0.4 to 0.6.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher, preferably 50 ° C. to 160 ° C., from the viewpoint of further improving the adhesion to the barrier film, heat resistance, and moisture heat resistance. More preferably, it is more preferably 50 ° C. to 120 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the wavelength conversion layer can be measured under the condition of a frequency of 10 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the wavelength conversion layer has a storage elastic modulus of 1 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving the adhesion to the barrier film, heat resistance, and moisture heat resistance.
  • a storage elastic modulus of 1 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and a temperature of 25 ° C. from the viewpoint of further improving the adhesion to the barrier film, heat resistance, and moisture heat resistance.
  • the storage elastic modulus of the wavelength conversion layer can be measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, Rheometric Scientific, Solid Analyzer RSA-III).
  • the composition of the wavelength conversion resin composition used for forming the wavelength conversion layer is not particularly limited, and contains a quantum dot phosphor and a resin component that is a source of a cured resin product, and if necessary, other components. Contains more ingredients.
  • the resin composition for wavelength conversion contains a polyfunctional (meth) acrylate compound and a polyfunctional thiol compound having an alicyclic structure as a resin component which is a source of a cured resin, and further contains a photopolymerization initiator and a quantum dot phosphor. It may be included.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain other components such as the (meth) allyl compound described later, if necessary.
  • the resin composition for wavelength conversion has the above-mentioned structure and is excellent in moisture and heat resistance of the cured product.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure contained in the resin composition for wavelength conversion has an alicyclic structure in the skeleton and has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. It is a polyfunctional (meth) acrylate compound. Specific examples include tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, 1,3-adamantan dimethanol di (meth) acrylate, and hydrogenated bisphenol A (poly) ethoxydi (meth) acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound having a tricyclodecane skeleton in the alicyclic structure is preferably tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure in the wavelength conversion resin composition shall be, for example, 40% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. Is more preferable, 60% by mass to 90% by mass is more preferable, and 70% by mass to 85% by mass is further preferable.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate compound having an alicyclic structure is in the above range, the moisture and heat resistance of the cured product tends to be further improved.
  • the wavelength conversion resin composition may contain a polyfunctional (meth) acrylate compound having one kind of alicyclic structure alone, or a polyfunctional (meth) acrylate having two or more kinds of alicyclic structures. It may be contained in combination of compounds.
  • the wavelength conversion resin composition may contain a polyfunctional thiol compound.
  • the resin composition for wavelength conversion contains a polyfunctional thiol compound, the optical properties of the cured product tend to be further improved.
  • polyfunctional thiol compound examples include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-.
  • polyfunctional thiol compound may be in the state of a thioether oligomer previously reacted with the polyfunctional (meth) acrylate compound.
  • the thioether oligomer can be obtained by addition polymerization of a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth) acrylate compound in the presence of a polymerization initiator.
  • the ratio of the equivalent number of thiol groups of the polyfunctional thiol compound to the equivalent number of (meth) acryloyl groups of the polyfunctional (meth) acrylate compound as a raw material (the number of equivalents of thiol groups / (meth). )
  • the equivalent number of acryloyl groups is, for example, preferably 3.0 to 3.3, more preferably 3.0 to 3.2, and further preferably 3.05 to 3.15. preferable.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3000 to 10000, more preferably 3000 to 8000, and even more preferably 4000 to 6000.
  • the weight average molecular weight of the thioether oligomer is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
  • the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g / eq to 400 g / eq, more preferably 250 g / eq to 350 g / eq, and further preferably 250 g / eq to 270 g / eq. preferable.
  • the wavelength conversion resin composition may contain a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule.
  • the monofunctional thiol compound examples include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanthiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, and the like.
  • Examples thereof include octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate and the like.
  • the content of the thiol compound (total of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as needed) in the wavelength conversion resin composition is, for example, 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is preferably% to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 40% by mass, further preferably 10% by mass to 30% by mass, and further preferably 15% by mass to 25% by mass. Especially preferable. In this case, due to the enthiol reaction with the polyfunctional (meth) acrylate compound, the cured product tends to form a more dense crosslinked structure, and the moisture resistance and heat resistance tend to be further improved.
  • the mass-based ratio of the polyfunctional thiol compound to the total of the polyfunctional thiol compound and the monofunctional thiol compound used as needed is preferably 60% by mass to 100% by mass, preferably 70% by mass to 100% by mass. Is more preferable, and 80% by mass to 100% by mass is further preferable.
  • the mass-based content ratio of the polyfunctional (meth) acrylate compound to the polyfunctional thiol compound is preferably 0.5 to 10, preferably 0.5 to 10. It is more preferably 8.0, and even more preferably 0.5 to 6.0.
  • the photopolymerization initiator contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and specific examples thereof include compounds that generate radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone, N, N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and so on.
  • the photopolymerization initiator at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an aromatic ketone compound, and an oxime ester compound is preferable from the viewpoint of curability, and the acylphosphine oxide compound and the aromatic ketone compound are selected. At least one selected from the above group is more preferable, and an acylphosphine oxide compound is further preferable.
  • the content of the photopolymerization initiator in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass, preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is more preferably% to 3% by mass, and even more preferably 0.5% by mass to 1.5% by mass.
  • the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the wavelength conversion resin composition tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less. As a result, the influence of the wavelength conversion layer on the hue and the deterioration of the storage stability tend to be suppressed.
  • the wavelength conversion resin composition contains a quantum dot phosphor.
  • the quantum dot phosphor is not particularly limited, and examples thereof include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI group compounds, III-V group compounds, IV-VI group compounds, and IV group compounds.
  • Examples of the quantum dot phosphor include particles of a compound having a perovskite-type crystal structure. From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains a compound containing at least one of Cd and In.
  • II-VI group compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, ZnS.
  • III-V group compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, PLCAP, PLGAs, VMwareSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb.
  • IV-VI group compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbSne, SnPbSe, SnPbSn .
  • Specific examples of the Group IV compound include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
  • the quantum dot phosphor preferably has a core-shell structure.
  • core / shell By making the band gap of the compound constituting the shell wider than the band gap of the compound constituting the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor.
  • core / shell examples include CdSe / ZnS, InP / ZnS, PbSe / PbS, CdSe / CdS, CdTe / CdS, CdTe / ZnS and the like.
  • the quantum dot phosphor may have a so-called core multi-shell structure in which the shell has a multi-layer structure.
  • the quantum efficiency of the quantum dot phosphor can be further improved. Is possible.
  • the wavelength conversion resin composition may contain one type of quantum dot phosphor alone, or may contain two or more types of quantum dot phosphors in combination.
  • Examples of a mode in which two or more types of quantum dot phosphors are contained in combination include a mode in which two or more types of quantum dot phosphors having different components but the same average particle size are contained, and a mode in which components having different average particle sizes are the same. Examples thereof include an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors, and an embodiment containing two or more types of quantum dot phosphors having different components and average particle diameters.
  • the emission center wavelength of the quantum dot phosphor can be changed by changing at least one of the component and the average particle diameter of the quantum dot phosphor.
  • the wavelength conversion resin composition includes a quantum dot phosphor G having a emission center wavelength in the green wavelength range of 520 nm to 560 nm and a quantum dot phosphor R having a emission center wavelength in the red wavelength range of 600 nm to 680 nm. And may be contained.
  • the quantum dot phosphor G and the quantum dots are irradiated. Green light and red light are emitted from the phosphor R, respectively.
  • white light can be obtained by the green light and red light emitted from the quantum dot phosphor G and the quantum dot phosphor R and the blue light transmitted through the cured product.
  • the quantum dot phosphor may be used in the state of a quantum dot phosphor dispersion liquid dispersed in a dispersion medium.
  • the dispersion medium for dispersing the quantum dot phosphor include various solvents, silicone compounds and monofunctional (meth) acrylate compounds.
  • the quantum dot phosphor dispersion liquid may contain a dispersant, if necessary.
  • the solvent that can be used as the dispersion medium include water, acetone, ethyl acetate, toluene, n-hexane and the like.
  • silicone compound that can be used as a dispersion medium examples include straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil; amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, and carbinol-modified silicone. Oil, mercapto-modified silicone oil, heterogeneous functional group-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, methylstyryl-modified silicone oil, hydrophilic special-modified silicone oil, higher alkoxy-modified silicone oil, higher fatty acid-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, etc. Examples include modified silicone oil.
  • the monofunctional (meth) acrylate compound that can be used as a dispersion medium is not particularly limited as long as it is a liquid at room temperature (25 ° C.), and isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate and the like are used. Can be mentioned.
  • the content ratio based on the mass of the monofunctional (meth) acrylate compound and the polyfunctional (meth) acrylate compound is preferably 0.01 to 0.30, more preferably 0.02 to 0.20, and even more preferably 0.05 to 0.20.
  • the mass-based ratio of the quantum dot phosphor to the quantum dot phosphor dispersion is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the content of the quantum dot phosphor dispersion liquid in the resin composition for wavelength conversion is wavelength conversion when the mass-based ratio of the quantum dot phosphor to the quantum dot phosphor dispersion liquid is 1% by mass to 20% by mass. For example, it is preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably 4% by mass to 10% by mass, and 4% by mass to 7% by mass with respect to the total amount of the resin composition for use. More preferred. Further, the content of the quantum dot phosphor in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.01% by mass to 1.0% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition.
  • the quantum dot fluorescence Body agglomeration tends to be suppressed.
  • the wavelength conversion resin composition preferably does not contain a liquid medium or has a liquid medium content of 0.5% by mass or less.
  • the liquid medium means a medium in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
  • liquid medium examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-pentyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, and the like.
  • Ketone solvents such as dipropylketone, diisobutylketone, trimethylnonanone, cyclohexanone, cyclopentanone, methylcyclohexanone, 2,4-pentandione, acetonylacetone; diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl-n-propyl ether, diisopropyl Ether, tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, dioxane, dimethyl dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol di-n-propyl ether, ethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, Diethylene glycol methyl-n-propyl ether, diethylene glycol methyl-n-butyl ether, di
  • Solvents methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, isopentanol, 2-methylbutanol, sec-pentanol, t-pentanol , 3-methoxybutanol, n-hexanol, 2-methylpentanol, sec-hexanol, 2-ethylbutanol, sec-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, sec-octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol , Se-undecyl alcohol, trimethylnonyl alcohol, sec-tetradecyl alcohol, sec-heptadecyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol,
  • Diethylene glycol mono-n-hexyl ether Diethylene glycol mono-n-hexyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, etc.
  • Glycol monoether solvent such as terpinene, terpineol, milsen, aloosimene, limonene, dipentene, pinen, carboxylic, ossimen, ferrandylene; butanoic acid, pentanic acid, hexanoic acid, heptanic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid.
  • terpene solvent such as terpinene, terpineol, milsen, aloosimene, limonene, dipentene, pinen, carboxylic, ossimen, ferrandylene
  • butanoic acid pentanic acid, hexanoic acid, heptanic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid.
  • the wavelength conversion resin composition contains a liquid medium
  • one type of liquid medium may be contained alone, or two or more types of liquid media may be contained in combination.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain a white pigment.
  • the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, calcium carbonate and the like. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of light scattering efficiency.
  • the wavelength conversion resin composition contains titanium oxide as a white pigment, the titanium oxide may be rutile-type titanium oxide or anatase-type titanium oxide, and rutile-type titanium oxide is preferable.
  • the average particle size of the white pigment is preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, and even more preferably 0.2 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size of the white pigment can be measured in the same manner as in the case of the filler particles.
  • Examples of the method of extracting the white pigment from the wavelength conversion resin composition include a method of diluting the wavelength conversion resin composition with a liquid medium and precipitating the white pigment by centrifugation or the like to distribute the white pigment.
  • the equivalent circle diameter was calculated for 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. It can be calculated as the arithmetic mean value.
  • the white particles When the wavelength conversion resin composition contains a white pigment, the white particles have an organic material layer containing an organic substance on at least a part of the surface thereof from the viewpoint of suppressing the aggregation of the white pigment in the wavelength conversion resin composition. It is preferable to have.
  • the organic substances contained in the organic substance layer include organic silane, organosiloxane, fluorosilane, organic phosphonate, organic phosphoric acid compound, organic phosphinate, organic sulfonic acid compound, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid derivative, amide, and hydrocarbon.
  • the organic substance contained in the organic substance layer preferably contains a polyol, an organic silane, or the like, and more preferably contains at least one of the polyol or the organic silane.
  • organic silane examples include octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, and hexadecyltriethoxysilane.
  • Examples thereof include silane, heptadecyltriethoxysilane, and octadecyltriethoxysilane.
  • organosiloxane examples include polydimethylsiloxane (PDMS) terminated with a trimethylsilyl functional group, polymethylhydrosiloxane (PMHS), polysiloxane induced by functionalization of PMHS with an olefin (by hydrosilylation), and the like. Be done.
  • organic phosphonates include n-octylphosphonic acid and its esters, n-decylphosphonic acid and its esters, 2-ethylhexylphosphonic acid and its esters, and camphyl phosphonic acid and its esters.
  • organic phosphoric acid compound examples include organic acidic phosphate, organic pyrophosphate, organic polyphosphate, organic metaphosphate, salts thereof and the like.
  • organic phosphinate examples include, for example, n-hexylphosphinic acid and its ester, n-octylphosphinic acid and its ester, di-n-hexylphosphinic acid and its ester, and di-n-octylphosphinic acid and its ester. Can be mentioned.
  • organic sulfonic acid compound examples include alkyl sulfonic acids such as hexyl sulfonic acid, octyl sulfonic acid, and 2-ethylhexyl sulfonic acid, these alkyl sulfonic acids, metal ions such as sodium, calcium, magnesium, aluminum, and titanium, and ammonium. Examples thereof include salts with ions, organic ammonium ions such as triethanolamine, and the like.
  • carboxylic acid examples include maleic acid, malonic acid, fumaric acid, benzoic acid, phthalic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, thioglycolic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 2-.
  • 3-mercaptopropionic acid is preferable.
  • carboxylic acid ester examples include the above carboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, glycerol, hexanetriol, erythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol, bisphenol A, hydroquinone, and flo.
  • Specific examples of the amide include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide and the like.
  • polystyrene resin and its copolymer examples include a copolymer of polyethylene, polypropylene, ethylene and one or more compounds selected from propylene, butylene, vinyl acetate, acrylate, acrylamide and the like.
  • polyol examples include glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like.
  • alkanolamine examples include diethanolamine and triethanolamine.
  • the organic dispersant include high molecular weight organic dispersants having functional groups such as citric acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, anionic, cationic, bipolar and nonionic functional groups.
  • the white pigment may have an oxide layer containing a metal oxide or the like on at least a part of the surface thereof.
  • the metal oxide contained in the oxide layer include silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, phosphoria, and boria.
  • the oxide layer may be one layer or two or more layers.
  • the white pigment has two oxide layers, it preferably contains a first oxide layer containing silicon dioxide and a second oxide layer containing aluminum oxide.
  • the white pigment has an oxide layer, the dispersibility of the white pigment in the cured resin product containing the alicyclic structure and the sulfide structure tends to be improved.
  • the white pigment may have an organic substance layer and an oxide layer.
  • the oxide layer and the organic substance layer are provided on the surface of the white pigment in the order of the oxide layer and the organic substance layer.
  • the white pigment has an organic layer and two oxide layers, the first oxide layer containing silicon dioxide, the second oxide layer containing aluminum oxide and the organic layer are placed on the surface of the white pigment. It is preferable that the monooxide layer, the second oxide layer and the organic substance layer are provided in this order.
  • the content of the white pigment in the wavelength conversion resin composition is, for example, 0.1% by mass to 1 with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is preferably 0.0% by mass, more preferably 0.2% by mass to 1.0% by mass, and even more preferably 0.3% by mass to 1.0% by mass.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain other components such as a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, a adhesion-imparting agent, and an antioxidant.
  • the wavelength conversion resin composition may contain one kind individually or a combination of two or more kinds for each of the other components.
  • the wavelength conversion resin composition may contain a (meth) allyl compound and a polyfunctional thiol compound as a resin component which is a source of a cured resin, and may further contain a photopolymerization initiator and a quantum dot phosphor. Specific examples, content rates, etc. of the polyfunctional thiol compound, the photopolymerization initiator, the quantum dot phosphor, and other components contained as necessary are as described above.
  • the (meth) allyl compound contained in the resin composition for wavelength conversion may be a monofunctional (meth) allyl compound having one (meth) allyl group in one molecule, or two in one molecule. It may be a polyfunctional (meth) allyl compound having the above (meth) allyl group. From the viewpoint of further improving the adhesion of the cured product to the barrier film, the (meth) allyl compound preferably contains a polyfunctional (meth) allyl compound.
  • the ratio of the polyfunctional (meth) allyl compound to the total amount of the (meth) allyl compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 100% by mass. preferable.
  • the monofunctional (meth) allyl compound examples include (meth) allyl acetate, (meth) allyl n-propionate, (meth) allylbenzoate, (meth) allylphenylacetate, (meth) allylphenoxyacetate, and (meth).
  • examples thereof include allyl methyl ether and (meth) allyl glycidyl ether.
  • polyfunctional (meth) allyl compound examples include di (meth) allyl benzenedicarboxylate, di (meth) allyl cyclohexanedicarboxylate, di (meth) allyl maleate, di (meth) allyl adipate, and di (meth).
  • one kind of (meth) allyl compound may be contained alone, or two or more kinds of (meth) allyl compounds may be contained in combination.
  • Examples of the (meth) allyl compound include compounds having an isocyanurate skeleton such as tri (meth) allyl isocyanurate, tri (meth) allyl cyanurate, and benzenedicarboxylic acid di (meth) from the viewpoint of heat resistance and moisture heat resistance of the cured product.
  • At least one selected from the group consisting of allyl and di (meth) allyl cyclohexanedicarboxylate is preferable, a compound having an isocyanurate skeleton is more preferable, and tri (meth) allyl isocyanurate is further preferable.
  • the content of the (meth) allyl compound in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 10% by mass to 80% by mass, and 15% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. It is more preferably by mass%, and even more preferably 20% by mass to 60% by mass.
  • the content of the (meth) allyl compound is 10% by mass or more, the heat resistance and the heat resistance to moisture and heat of the cured product tend to be further improved, and when the content of the (meth) allyl compound is 80% by mass or less, The adhesion of the cured product to the barrier film tends to be further improved.
  • the wavelength conversion resin composition contains a polyfunctional epoxy compound and a polyfunctional thiol compound as the resin component that is the source of the cured resin, and may further contain a quantum dot phosphor.
  • the wavelength conversion resin composition may further contain a base that is a catalyst that promotes curing of the polyfunctional epoxy compound and the thiol compound, or a base generator that is a compound that produces a base by heating or light irradiation. good.
  • Specific examples, content rates, etc. of the polyfunctional thiol compound, the quantum dot phosphor, and other components contained as necessary are as described above.
  • the polyfunctional epoxy compound contained in the wavelength conversion resin composition may be any compound having two or more epoxy groups in one molecule.
  • the polyfunctional epoxy compound preferably contains an aromatic ring structure from the viewpoint of impact resistance.
  • the polyfunctional epoxy compound preferably has a structure containing a plurality of aromatic ring structures.
  • a structure containing a plurality of aromatic ring structures include a bisphenol A structure, a bisphenol structure such as a bisphenol F structure, and a biphenyl structure.
  • polyfunctional epoxy compound examples include acyclic polyfunctional epoxy compounds such as diglycidyl ether compound, triglycidyl ether compound and tetraglycidyl ether compound, and alicyclic polyfunctional epoxy compound.
  • acyclic polyfunctional epoxy compound such as diglycidyl ether compound, triglycidyl ether compound and tetraglycidyl ether compound, and alicyclic polyfunctional epoxy compound.
  • an acyclic polyfunctional epoxy compound is preferable from the viewpoint of excellent curability with a polyfunctional thiol compound and excellent bending resistance.
  • acyclic polyfunctional epoxy compound examples include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glyceryl diglycidyl ether, and glyceryl triglycidyl ether.
  • examples thereof include glycidyl ether compounds of polyhydric alcohols, glycidyl ether compounds of aromatic polyvalent phenols such as bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether.
  • the alicyclic polyfunctional epoxy compound has at least one alicyclic epoxy group.
  • the alicyclic epoxy group refers to a monovalent substituent having a condensed ring of an epoxy ring and a saturated hydrocarbon ring, and preferably a monovalent substituent having a condensed ring of an epoxy ring and a cycloalkane ring.
  • a more preferable alicyclic epoxy compound is a compound having a structure in which an epoxy ring and a cyclohexane ring are condensed.
  • the content of the polyfunctional epoxy compound in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 40% by mass to 80% by mass, and 45% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the wavelength conversion resin composition. %, More preferably 50% by mass to 60% by mass.
  • the wavelength conversion resin composition may contain a base as a catalyst, a base generator which is a compound that generates a base by heating or light irradiation, and the like.
  • the base is not particularly limited as long as it catalyzes the reaction between the polyfunctional epoxy compound and the polyfunctional thiol compound, and is 2-methylimidazole, 2-undecyl imidazole, 2-heptadecyl imidazole, 2-ethyl.
  • the base generator is not particularly limited as long as it is a compound that produces a base by heating or light irradiation, and is, for example, 2- (4-biphenyl) -2-propylcarbamate, 1,1-dimethyl-2-cyanoethylcarbamate and the like.
  • Carbamate derivatives, dihydropyridine derivatives such as 1,4-dihydronicotinamide, dicyandiamides, organic salts, salts consisting of acids and bases such as inorganic salts, and the like can be mentioned.
  • a salt composed of an acid and a base is preferable because the composition containing this salt is excellent in stability and relatively inexpensive.
  • a salt of an acid and an amine compound is preferable, and an organic salt of an organic acid and an amine compound is more preferable.
  • the content of the base and the content of the base generator are independently 0.1% by mass with respect to 100% by mass of the total of the polyfunctional epoxy compound and the polyfunctional thiol compound. It is preferably ⁇ 5% by mass, more preferably 0.1% by mass to 3% by mass, and even more preferably 0.2% by mass to 1% by mass.
  • the wavelength conversion resin composition can be prepared by mixing a resin component, which is a source of the cured resin product, a photopolymerization initiator, a quantum dot phosphor, and, if necessary, other components by a conventional method.
  • the quantum dot phosphor is preferably mixed in a state of being dispersed in a liquid medium.
  • the backlight unit of the present disclosure includes the wavelength conversion member of the present disclosure described above and a light source.
  • the backlight unit is preferably a multi-wavelength light source from the viewpoint of improving color reproducibility.
  • blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm and having an emission intensity peak having a half-value width (full width at half maximum) of 100 nm or less, and emission center wavelength in the wavelength range of 520 nm to 560 nm.
  • Green light having an emission intensity peak having a half-value width of 100 nm or less
  • red light having an emission center wavelength in the wavelength range of 600 nm to 680 nm and having an emission intensity peak having a half-value width of 100 nm or less.
  • a backlight unit that emits light can be mentioned.
  • the half-value width of the emission intensity peak means the peak width at a height of 1/2 of the peak height.
  • the emission center wavelength of the blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm.
  • the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm.
  • the emission center wavelength of the red light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 610 nm to 640 nm.
  • the half width of each emission intensity peak of the blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, preferably 50 nm or less. It is more preferably 40 nm or less, particularly preferably 30 nm or less, and extremely preferably 25 nm or less.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits blue light having a emission center wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm can be used.
  • the light source include an LED (Light Emitting Diode) and a laser.
  • the wavelength conversion member includes at least a quantum dot phosphor R that emits red light and a quantum dot phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained by the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
  • the light source of the backlight unit for example, a light source that emits ultraviolet light having a emission center wavelength in the wavelength range of 300 nm to 430 nm can also be used.
  • the light source include LEDs and lasers.
  • the wavelength conversion member preferably includes a quantum dot phosphor B that is excited by excitation light and emits blue light, together with the quantum dot phosphor R and the quantum dot phosphor G. As a result, white light can be obtained from the red light, green light, and blue light emitted from the wavelength conversion member.
  • the backlight unit of the present disclosure may be an edge light type or a direct type.
  • FIG. 2 shows an example of the schematic configuration of the edge light type backlight unit.
  • the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG.
  • the size of the members in FIG. 2 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
  • the backlight unit 20 shown in FIG. 2 includes a light source 21 for emitting the blue light L B, a light guide plate 22 to be emitted guiding the blue light L B emitted from the light source 21, the light guide plate 22 and disposed to face
  • the wavelength conversion member 10 is provided with a retroreflective member 23 arranged to face the light source plate 22 via the wavelength conversion member 10, and a reflector 24 arranged to face the wavelength conversion member 10 via the light guide plate 22. ..
  • Wavelength conversion member 10 emits the red light L R and the green light L G part of the blue light L B as the excitation light, the red light L and R and the green light L G, the blue light was not the excitation light L B is emitted.
  • the red light L R, the green light L G, and the blue light L B, the white light L W is emitted from the retroreflective member 23.
  • the wavelength conversion member 10 is sandwiched between the light guide plate 22 and the retroreflective member 23.
  • the wavelength conversion member 10 moves slightly in the image display device in the surface direction of the wavelength conversion member to reach the surface of the wavelength conversion member 10. Scratches, cracks, etc. may occur. This scratch may cause uneven brightness of the image display device. Therefore, it is preferable that an organic material layer containing a vinyl alcohol-based resin and filler particles is arranged on at least one surface of the wavelength conversion member 10.
  • the function of the organic material layer as a mat material is more effectively exhibited, and the function of the organic material layer as a mat material is more effectively exhibited, and the surface of the wavelength conversion member 10 The occurrence of scratches, cracks, etc. is suppressed.
  • resin particles are used as filler particles in the organic layer, and it is more preferable that acrylic resin particles are used.
  • the image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
  • FIG. 3 shows an example of the schematic configuration of the liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration shown in FIG.
  • the size of the members in FIG. 3 is conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
  • the liquid crystal display device 30 shown in FIG. 3 includes a backlight unit 20 and a liquid crystal cell unit 31 arranged to face the backlight unit 20.
  • the liquid crystal cell unit 31 has a configuration in which the liquid crystal cell 32 is arranged between the polarizing plate 33A and the polarizing plate 33B.
  • the drive method of the liquid crystal cell 32 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Birefringence) method, an IPS (In-Plane-Switching) method, an OCB (Optical Birefringence) method.
  • TN Transmission Nematic
  • STN Super Twisted Nematic
  • VA Very Birefringence
  • IPS In-Plane-Switching
  • OCB Optical Birefringence
  • composition for forming organic layer Each component shown in Table 1 was mixed in water in the blending amount (unit: parts by mass) shown in the same table. At that time, the amount of water was adjusted so that the solid content concentration was 10% by mass.
  • the compositions for forming an organic layer of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 2 to 3 were prepared, respectively. "-" In Table 1 means unblended.
  • a barrier film having an inorganic barrier layer formed on a 12 ⁇ m polyethylene terephthalate film (product name: PET-12, Unitika Ltd.) by the following method was used as the base material with an inorganic barrier layer.
  • the inorganic barrier layer was formed by the following method.
  • a high-frequency power with a frequency of 13.56 MHz and a power of 5 kW is applied to the electrodes to generate an electric discharge in the chamber, and the target material (silica) is made on one side of the polyethylene terephthalate film at a thickness of 50 nm.
  • a silica-deposited layer was formed as an inorganic barrier layer having a refractive electrode of 1.46.
  • a polyethylene terephthalate film (product name: PET-12, Co., Ltd.) having a thickness of 12 ⁇ m was used as the base material without the inorganic barrier layer.
  • the abbreviations of the components in Table 1 mean the following components.
  • -PVA Polyvinyl alcohol (Product name: PVA-105, Kuraray Co., Ltd., Saponification degree: 98.0 mol% to 99.0 mol%, Polymerization degree 500)
  • BvOH Butenediol / vinyl alcohol copolymer resin (Product name: Nichigo G Polymer AZF8035W, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Degree of polymerization: 99 mol%, Degree of polymerization: 300)
  • -Metallic curing agent 1 Zirconium acetate (Product name: Zircozol ZA-20, Daiichi Rare Element Chemical Industry Co., Ltd.)
  • -Metallic curing agent 2 Titanium lactate (Product name: Organix TC-310, Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
  • Acrylic resin Blend polymer B-3 (product name), Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Acrylic resin particles A MR-7GC (product name), Soken Chemical Co., Ltd., average particle diameter 6 ⁇ m -Acrylic resin particles B: KMR-3TA (product name), Soken Chemical Co., Ltd., average particle diameter 3 ⁇ m -Mica: Sodium tetrasilicon mica (Product name: NTS-5, Topy Industry Co., Ltd., average particle size 15 ⁇ m, average aspect ratio: 2000)
  • the composition for forming an organic layer was applied onto the substrate using a comma coater. Then, the solvent was removed by drying with a hot air convection dryer at 100 ° C. for 3 minutes to form an organic layer composed of a composition for forming an organic layer, and a barrier film was obtained. The average thickness of the organic layer was 5 ⁇ m.
  • a base material without an inorganic barrier layer was used, the composition for forming an organic material layer was applied on one surface of the base material.
  • the base material with the inorganic barrier layer was used, the composition for forming the organic material layer was applied on the surface opposite to the side on which the inorganic barrier layer was provided. Further, in Comparative Example 1, the composition for forming an organic substance layer was not applied onto the base material.
  • Tricyclodecanedimethanol diacrylate (Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., A-DCP) 74.6 parts by mass as a polyfunctional (meth) acrylate compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) as a polyfunctional thiol compound (3-mercaptopropionate) SC Organic Chemistry Co., Ltd., PEMP) 18.7 parts by mass, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphinoxide (BASF, IRGACURE TPO) 1.0 part by mass as a photopolymerization initiator, quantum dot phosphor CdSe / ZnS (core / shell) dispersion (Nanosys, Gen3.5 QD Concentrate) 5.0 parts by mass as IBOA (isobornyl acrylate) dispersion, titanium oxide (Chemours, Typure R-706) as white pigment, An average particle size
  • the wavelength conversion resin composition obtained above was applied onto the surface of each barrier film opposite to the side on which the organic layer was provided to form a coating film.
  • Each barrier film is bonded onto this coating film in a state where the surface of the barrier film opposite to the side on which the organic material layer is provided is in contact with the coating film, and an ultraviolet irradiation device (Igraphics Co., Ltd.) is used.
  • an ultraviolet irradiation device Igraphics Co., Ltd.
  • a barrier film having an organic material layer is arranged on both sides of a cured product layer (that is, a wavelength conversion layer) containing a cured resin for wavelength conversion. Obtained a member.
  • the average thickness of the cured product layer was 100 ⁇ m.
  • a wavelength conversion resin composition is applied on the surface of the barrier film on the side where the inorganic barrier layer is provided to form a coating film, and the barrier film is applied onto the coating film.
  • a wavelength conversion member was obtained by the same method as described above except that the surface on the side where the inorganic barrier layer was provided was in contact with the coating film.
  • Each wavelength conversion member obtained above is cut into dimensions of 100 mm in width and 100 mm in length, then placed in a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and 85% RH and allowed to stand for 500 hours, and wavelength conversion is performed according to the following formula.
  • the relative emission intensity retention rate of the member was calculated.
  • RLa Initial relative emission intensity
  • RLb Relative emission intensity after standing at 85% RH for 500 hours
  • the reliability of each wavelength conversion member was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Relative emission intensity retention rate 80% or more 4: Relative emission intensity retention rate: 70% or more and less than 80% 3: Relative emission intensity retention rate: 60% or more and less than 70% 2: Relative emission intensity retention rate: 50% or more Less than 60% 1: Relative emission intensity retention rate: Less than 50%
  • the brightness was measured using a fiber multi-channel spectroscope (Ocean Photonics Co., Ltd., Ocean View), and the obtained brightness was relative. The emission intensity was used.

Abstract

波長変換部材は、量子ドット蛍光体と前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物とを含有する波長変換層と、前記波長変換層の少なくとも一方の面上に配置された、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を含有する有機物層を有するバリアフィルムと、を備える。

Description

波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置
 本開示は、波長変換部材、バックライトユニット及び画像表示装置に関する。
 近年、液晶表示装置等の画像表示装置の分野においては、ディスプレイの色再現性を向上させることが求められている。色再現性を向上させる手段として、特表2013-544018号公報及び国際公開第2016/052625号に記載のように、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材が注目を集めている。
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。量子ドット蛍光体を含む波長変換部材の開発により、ディスプレイの色再現性は、従来のNTSC(National Television System Committee)比72%からNTSC比100%へと拡大している。
 量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、通常、量子ドット蛍光体を含有する硬化性組成物を硬化させた硬化物を有する。硬化性組成物としては熱硬化型及び光硬化型があり、生産性の観点からは光硬化型の硬化性組成物が好ましく用いられる。
 量子ドット蛍光体は、水蒸気又は酸素の影響で劣化が起こりやすい。そのため、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を高温高湿環境下に放置した場合に、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下するおそれがある。
 特に、量子ドット蛍光体を含有する光硬化型の硬化性組成物の硬化物は、高温高湿環境下における耐湿熱性が不十分であり、量子ドット蛍光体が劣化し発光強度が低下しやすい傾向にある。
 量子ドット蛍光体の発光強度の低下を抑制するため、量子ドット蛍光体を含む波長変換部材においては、量子ドット蛍光体を含む硬化物の少なくとも一部が被覆材によって被覆される場合がある。例えば、フィルム状の波長変換部材の場合、量子ドット蛍光体を含む波長変換層の片面又は両面に、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有するバリアフィルムが設けられることがある。
 従来は、ポリエステル樹脂等の基材上に無機物を含む無機バリア層の設けられたバリアフィルムが広く用いられていた。無機バリア層の設けられたバリアフィルムは、一般に、基材となるポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等の表面に、アルミナ、酸化ケイ素等を蒸着して形成される。しかしながら、蒸着により形成された無機バリア層にはピンホールが生じやすい。そのため、無機バリア層に生じたピンホール付近で局所的に量子ドット蛍光体が失活し、波長変換部材からの発光強度に局所的なばらつきの生ずることがあった。
 本開示は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、量子ドット蛍光体の局所的な失活を抑制可能な波長変換部材、並びに、この波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。
 前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
  <1> 量子ドット蛍光体と前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物とを含有する波長変換層と、
 前記波長変換層の少なくとも一方の面上に配置された、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を含有する有機物層を有するバリアフィルムと、
を備える波長変換部材。
  <2> 前記有機物層が、フィラー粒子をさらに含有する<1>に記載の波長変換部材。
  <3> 前記フィラー粒子が、樹脂粒子を含有する<2>に記載の波長変換部材。
  <4> 前記フィラー粒子の体積平均粒子径が、1μm~50μmである<2>又は<3>に記載の波長変換部材。
  <5> 前記有機物層が、前記ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を硬化する硬化剤を含有する<1>~<4>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  <6> 前記硬化剤が、金属系硬化剤を含有する<5>に記載の波長変換部材。
  <7> 前記金属系硬化剤が、チタン系硬化剤及びジルコニウム系硬化剤の少なくとも一方を含有する<6>に記載の波長変換部材。
  <8> 前記バリアフィルムは基材をさらに有し、前記基材が、前記有機物層に対して前記波長変換層側に位置する<1>~<7>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  <9> 前記バリアフィルムは無機バリア層をさらに有し、前記バリアフィルムにおいて、前記無機バリア層、前記基材及び前記有機物層がこの順に積層されており、前記無機バリア層が、前記基材に対して前記波長変換層側に位置する<8>に記載の波長変換部材。
  <10> <1>~<9>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
  <11> <10>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
 本開示によれば、量子ドット蛍光体の局所的な失活を抑制可能な波長変換部材、並びに、この波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置を提供することができる。
波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。 バックライトユニットの概略構成の一例を示す図である。 液晶表示装置の概略構成の一例を示す図である。
 以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。
 本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
 本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
 本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
 本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
 本開示において、層又は膜の平均厚みは、対象となる層又は膜の5点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
 層又は膜の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、層又は膜の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
<波長変換部材>
 本開示の波長変換部材は、量子ドット蛍光体と前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物とを含有する波長変換層と、前記波長変換層の少なくとも一方の面上に配置された、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂(以下、ビニルアルコール系樹脂と称することがある。)を含有する有機物層を有するバリアフィルムと、を備える。
 本開示の波長変換部材は、有機物層を有するバリアフィルムを被覆材として用いるため、無機バリア層のみを有するバリアフィルムを被覆材として用いる場合に比較して、バリア層におけるピンホールの発生が抑制され、その結果、局所的な量子ドット蛍光体の失活が生じにくくなると推察される。
 本開示の波長変換部材は、画像表示用として好適に用いられる。
 波長変換部材の形状は特に制限されず、フィルム状、レンズ状等が挙げられる。波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用する場合には、波長変換部材はフィルム状であることが好ましい。
 波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換部材の平均厚みは、例えば、50μm~400μmであることが好ましく、50μm~350μmであることがより好ましく、50μm~300μmであることがさらに好ましく、80μm~250μmであることが特に好ましい。波長変換部材の平均厚みが50μm以上であると、波長変換効率がより向上する傾向にあり、平均厚みが400μm以下であると、波長変換部材を後述するバックライトユニットに適用した場合に、バックライトユニットをより薄型化できる傾向にある。
 本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、全光線透過率が55%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7361-1:1997の測定法に準拠して測定することができる。
 また、本開示の波長変換部材は、光の利用効率をより向上させる観点から、ヘーズが95%以上であることが好ましく、97%以上であることがより好ましく、99%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000の測定法に準拠して測定することができる。
 図1は、本開示の波長変換部材の概略構成の一例を示す模式断面図である。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。図1では、波長変換層の両方の面にバリアフィルムが配置されているが、バリアフィルムは、波長変換層の少なくとも一方の面側に配置されていればよい。また、図1における波長変換層及びバリアフィルムの大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。なお、各図面において、同一の部材には同一の符号を付し、重複した説明は省略することがある。
 図1に示す波長変換部材10は、フィルム状の樹脂硬化物である波長変換層11と、波長変換層11の両面に設けられたバリアフィルム12A及び12Bとを有する。バリアフィルム12A及びバリアフィルム12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 図1に示す構成の波長変換部材は、例えば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。
 まず、連続搬送されるバリアフィルム(以下、「第1のバリアフィルム」ともいう。)の表面に後述の波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
 次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるバリアフィルム(以下、「第2のバリアフィルム」ともいう。)を貼り合わせる。
 次いで、第1のバリアフィルム及び第2のバリアフィルムのうち活性エネルギー線を透過可能なバリアフィルム側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、波長変換層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
 なお、第1のバリアフィルム及び第2のバリアフィルムのいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2のバリアフィルムを貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、波長変換層を形成してもよい。
(バリアフィルム)
 本開示で用いられるバリアフィルムは、ビニルアルコール系樹脂を含有する有機物層を有する。
 バリアフィルムは、有機物層のみによって構成されていてもよく、バリアフィルムとしての自立性を確保し、取り扱い性を向上する観点から、基材をさらに有してもよい。バリアフィルムが基材を有する場合、基材上に有機物層が配置される。基材がフィルム状である場合、基材の少なくとも一方の面に有機物層が配置されていればよい。
 バリアフィルムが基材を有する場合、基材が有機物層に対して波長変換層11側に位置してもよい。この場合、波長変換層と基材と有機物層とがこの順に積層される。バリアフィルムをこのような構成とすることで、有機物層が波長変換部材の表面側を向くため、有機物層が後述するマット材としての機能を発現可能となる。その結果、波長変換部材の耐クラック性及び耐擦傷性が向上する。
 また、バリアフィルムは、波長変換部材の信頼性をさらに向上するため、無機バリア層をさらに有してもよい。バリアフィルムが無機バリア層を有する場合、バリアフィルムは、無機バリア層、基材及び有機物層がこの順に積層されていてもよい。バリアフィルムが無機バリア層、基材及び有機物層がこの順に積層されて構成される場合、無機バリア層が基材に対して波長変換層11側に位置してもよい。この場合、波長変換層と無機バリア層と基材と有機物層とがこの順に積層される。バリアフィルムをこのような構成とすることで、有機物層が波長変換部材の表面側を向くため、有機物層が後述するマット層としての機能を発現可能となる。その結果、波長変換部材の耐クラック性及び耐擦傷性が向上する。
 バリアフィルムは、波長変換層11との密着性を向上するため、波長変換層11側にプライマー層を有していてもよい。無機バリア層が基材に対して波長変換層11側に位置する場合、無機バリア層上にプライマー層が配置されてもよい。
 以下、本開示で用いられるバリアフィルムを構成する材料等について詳細に説明する。
-有機物層-
 本開示で用いられるバリアフィルムは、有機物層を有する。有機物層が、有機バリア層として機能しうる。
 有機物層は、ビニルアルコール系樹脂を含有し、必要に応じて、フィラー粒子、硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等のその他の成分を含有してもよい。
 有機物層は、1層であっても、2層以上が積層されていてもよい。有機物層が2層以上の場合、各有機物層の成分及び組成は、同じであっても異なっていてもよい。
 有機物層の平均厚みは、耐クラック性及び耐擦傷性の観点から、1μm~100μmが好ましく、1μm~50μmがより好ましく、1μm~20μmがさらに好ましい。有機物層が2層以上積層されている場合、有機物層の平均厚みは、2層以上の有機物層の合計の厚みをいう。
 有機物層は、ビニルアルコール系樹脂を含有する。
 ビニルアルコール系樹脂は、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂であれば特に限定されるものではなく、ビニルアルコールのホモポリマー(ポリビニルアルコール)であっても、ビニルアルコールと他の共重合成分とのコポリマーであってもよい。
 ポリビニルアルコールは、部分けん化ポリビニルアルコールであっても完全けん化ポリビニルアルコールであってもよい。
 ビニルアルコール系樹脂がコポリマーである場合、他の共重合成分としては、エチレン、プロピレン等のα-オレフィン;2-ブテン-1,4-ジオール、1-ブテン-3,4-ジオール等のブテンジオール;マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類;アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ化合物;などが挙げられる。これらの中でも、エチレン又はブテンジオールが好ましい。他の共重合成分は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 ビニルアルコール系樹脂がコポリマーである場合、ビニルアルコール由来の構造単位及び他の共重合成分由来の構造単位の合計に占めるビニルアルコール由来の構造単位の割合は、耐クラック性及び耐擦傷性の観点から、50質量%以上100質量%未満が好ましく、70質量%以上100質量%未満がより好ましく、80質量%以上100質量%未満がさらに好ましい。
 ビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、耐クラック性及び耐擦傷性の観点から、1000~500000が好ましく、1000~300000がより好ましく、1000~200000がさらに好ましい。
 ビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。測定に際し、溶剤にN-メチル-2-ピロリドンを用いる。
 ビニルアルコール系樹脂のけん化度は、ガスバリア性の観点から、50モル%~100モル%が好ましく、80モル%~100モル%がより好ましい。本開示において、けん化度は、JIS K6726:1994の測定法に準拠して測定された値をいう。
 ビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体又はブテンジオール・ビニルアルコール共重合体が好ましい。
 有機物層中のビニルアルコール系樹脂の含有率は、有機物層の全質量に対して、10質量%~100質量%が好ましく、30質量%~100質量%がより好ましく、50質量%~100質量%がさらに好ましい。
 有機物層中には、必要に応じて、ビニルアルコール系樹脂以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。
 有機物層に含有される樹脂全体に占めるその他の樹脂の割合は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、0質量%がさらに好ましい。
 有機物層は、フィラー粒子を含有してもよい。有機物層がフィラー粒子を含有することにより、有機物層にマット材としての機能を付与可能となる。
 本開示においてマット材とは、耐クラック性及び耐擦傷性を有する材料をいう。また、光沢の発生を抑え当該マット材を配置された箇所における光の反射を抑制する機能を有する材料をいう。
 有機物層表面は、フィラー粒子に起因する凹凸を有している。有機物層表面の、JIS B 0601:2001で規定される算術平均粗さ(Ra)は、例えば、0.01μm以上が好ましく、0.1μm以上がより好ましい。有機物層表面のRaは、例えば、20μm以下であってもよい。
 フィラー粒子の形状は特に限定されるものではなく、球状、扁平状、ブロック状、板状、鱗片状等が挙げられる。これらの中でも、耐クラック性及び耐擦傷性の観点から、球状のフィラー粒子であることが好ましい。
 フィラー粒子の体積平均粒子径は、耐クラック性及び耐擦傷性の観点から、1μm~50μmであることが好ましく、1μm~30μmであることがより好ましく、1μm~20μmであることがさらに好ましく、1μm~10μmであることが特に好ましい。
 フィラー粒子の体積平均粒子径は、以下のようにして測定することができる。
 フィラー粒子を、界面活性剤を含んだ精製水に分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))をフィラー粒子の体積平均粒子径とする。
 フィラー粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化チタン、マイカ、カオリナイト、パイロフィライト等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の樹脂粒子などが挙げられる。
 フィラー粒子は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 平均粒子径の異なる2種以上のフィラー粒子を併用する場合、最も大きい平均粒子径を示すフィラー粒子1と最も小さい平均粒子径を示すフィラー粒子2との間の平均粒子径の差は、2μm以上であることが好ましい。また、平均粒子径の差は、30μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましい。
 また、平均粒子径の異なる2種類のフィラー粒子を併用する場合、最も大きい平均粒子径を示すフィラー粒子1と最も小さい平均粒子径を示すフィラー粒子2との平均粒子径の比(フィラー粒子1の平均粒子径/フィラー粒子2の平均粒子径)は、1.5以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましい。比(フィラー粒子1の平均粒子径/フィラー粒子2の平均粒子径)は、30以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましい。
 これらの中でも、有機物層にマット材としてのより優れた機能を発現させる観点から、樹脂粒子が好ましく、アクリル樹脂粒子がより好ましい。
 アクリル樹脂粒子に含まれるアクリル樹脂としては、(メタ)アクリル単量体の(共)重合体が挙げられ、(メタ)アクリル酸樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹脂(例えば、アルキル(メタ)アクリレート樹脂、及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート樹脂)等が挙げられる。(メタ)アクリル単量体の共重合体には、(メタ)アクリル単量体以外の単量体が共重合成分として含まれていてもよい。
 (メタ)アクリル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸s-ブチル、メタクリル酸s-ブチル、アクリル酸t-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸2-クロロエチル、メタクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸2-フルオロエチル、メタクリル酸2-フルオロエチル等が挙げられる。
 (メタ)アクリル単量体以外の単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、シクロヘキシルマレイミド、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。これら単量体は1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
 一方、有機物層にガスバリア性等の機能を発現させる観点からは、フィラー粒子として、扁平状、板状又は鱗片状のフィラー粒子が好ましい。
 フィラー粒子の平均アスペクト比は、10~5000が好ましく、500~5000がより好ましく、1000~5000がさらに好ましい。
 本開示において「平均アスペクト比」とは、フィラー粒子の体積平均粒子径(μm)/フィラー粒子の数平均厚み(μm)により算出した値である。
 フィラー粒子の数平均厚みは、以下のようにして測定することができる。なお、フィラー粒子の体積平均粒子径の測定方法は、上述のとおりである。
 フィラー粒子を、走査型電子顕微鏡(SEM)により1000倍~30000倍の倍率で観察し、観察された画像から無作為に選んだ10個のフィラー粒子の厚みを観察方向、観察角度等を調節して測定し、その算術平均値をフィラー粒子の数平均厚みとする。
 有機物層にガスバリア性等の機能を発現させるためのフィラー粒子としては、マイカが好ましい。マイカとしては、天然マイカでも合成マイカでもよく、マイカの具体例としては、白雲母、黒雲母、パラゴナイト、マーガライト、クリントナイト、アナンダイト、クロライト、フロゴパイト、レピドライト、マスコバイト、バイオタイト、テニオライト、テトラシリシックマイカ、ナトリウム四ケイ素雲母等が挙げられる。
 有機物層中のフィラー粒子の含有率は、ある態様では有機物層の全質量に対して、0.001質量%~50質量%が好ましく、0.01質量%~30質量%がより好ましく、0.1質量%~30質量%がさらに好ましい。
 有機物層中のフィラー粒子の含有率は、他の態様では有機物層の全質量に対して、0.1質量%~10質量%であってもよく、0.5質量%~7質量%であってもよく、1質量%~5質量%であってもよい。
 有機物層中のフィラー粒子の含有率は、他の態様では有機物層の全質量に対して、3質量%~20質量%であってもよく、5質量%~17質量%であってもよく、8質量%~15質量%であってもよい。
-硬化剤-
 有機物層は、ビニルアルコール系樹脂を硬化する硬化剤を含有してもよい。
 硬化剤としては、アジピン酸等の二塩基酸;ホウ酸;トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネートなど、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体、誘導体など;オキサゾリン化合物;などが挙げられる。
 その他、グリオキザール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、シクロヘキサンジアルデヒド、トリシクロデカンジアルデヒド、ノルボルナンジアルデヒド、スベルアルデヒド等の多価アルデヒド化合物;これらのアルデヒド基がアセタール化した化合物、チオアセタール化した化合物、シリルエーテル化した化合物等;イミン、イミニウム塩、エナミン等の窒素化した化合;メチロールメラミン;ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂;などの有機系硬化剤が挙げられる。
 さらに、チタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンジエタノールアミネート、チタンアミノエチルアミノエタノレート等のチタン系硬化剤;酸塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩等のジルコニウム系硬化剤;などの金属系硬化剤が挙げられる。
 硬化剤としては、硬化速度の観点から金属系硬化剤が好ましく、チタン系硬化剤及びジルコニウム系硬化剤の少なくとも一方がより好ましい。
 有機物層に硬化剤が含有される場合、有機物層中の硬化剤の含有率は、有機物層の全質量に対して、0.001質量%~35質量%が好ましく、0.01質量%~10質量%がより好ましく、0.01質量%~6質量%がさらに好ましい。
-基材-
 本開示で用いられるバリアフィルムは、基材を有してもよい。
 基材は、特に限定されるものではなく、従来から公知の樹脂フィルムを用いることができる。
 樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、ノルボルネン系フィルム、ポリエステルフィルム等の熱可塑性樹脂のフィルムが挙げられる。
 これらの中でも、寸法安定性に優れるポリエステルフィルムが望ましい。ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、これらのポリエステルの重合成分を2種以上含む樹脂、これらのポリエステルを変性した樹脂等を含むフィルムが挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択される少なくとも1種を含むフィルムが好ましい。
 基材としては、2軸延伸ポリエステルフィルムであることがより好ましく、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがさらに好ましい。
 基材の平均厚みは特に限定されず、例えば、10~150μmであることが好ましく、10μm~100μmであることがより好ましく、10μm~50μmであることがさらに好ましい。平均厚みが10μm以上であると、バリア性等の機能が充分なものとなる傾向にあり、平均厚みが150μm以下であると、光透過率の低下が抑えられる傾向にある。
-有機物層の形成方法-
 有機物層は、上述の各成分を水、有機溶剤等の液状媒体中に溶解又は分散させて固形分濃度が5質量%~40質量%程度の溶液又は分散液とした後述の有機物層形成用組成物を、基材上に付与し、乾燥し、必要に応じて加熱、活性エネルギー線照射等の硬化処理を施すことで形成される。
 使用可能な有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。有機溶剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、有機溶剤と水とを併用してもよい。
 有機物層形成用組成物を基材上に付与する方法は特に限定されるものではなく、コンマコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法、バーコート法、カーテンコート法等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
 基材における有機物層を設ける側の表面は、有機物層形成用組成物を付与する前に、あらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
 有機物層形成用組成物は、ビニルアルコール系樹脂を含有し、必要に応じて、液状媒体、フィラー粒子、硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等の他の成分をさらに含有する。
 有機物層形成用組成物の固形分に占めるビニルアルコール系樹脂及び必要に応じて用いられる硬化剤及びフィラー粒子の割合は、有機物層中におけるビニルアルコール系樹脂、フィラー樹脂及び硬化剤の含有率と同様である。
 有機物層形成用組成物の固形分濃度及び使用可能な溶剤の種類は「有機物層の形成方法」の項に記載されたとおりである。
 有機物層形成用組成物は、ビニルアルコール系樹脂及び必要に応じて用いられる硬化剤、フィラー樹脂、液状媒体等のその他の成分を常法により混合することで調製することができる。
-無機バリア層-
 本開示で用いられるバリアフィルムは、無機バリア層を有していてもよい。
 バリアフィルムが無機バリア層を有する場合、無機バリア層は、1層であっても、2層以上が積層されていてもよい。
 無機バリア層を構成する無機材料は、特に限定されるものではなく、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウム及びセリウムが好ましく、これらを1種又は2種以上含んでいてもよい。
 無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素(シリカ)、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン等を挙げることができる。また、無機バリア層として、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜等の金属膜を設けてもよい。
 上記の材料の中でも、無機バリア層が窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化ケイ素及び酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも1種の無機化合物を含む無機化合物層であることが特に好ましい。
 これらの材料からなる無機バリア層は、ビニルアルコール系樹脂を含む有機物層と組み合わせることで、無機バリア層にピンホールがある場合でも、ピンホールの存在によるバリア性の低下を有機物層により効果的に抑制可能となり、バリア性をより一層高くすることができる。
 無機バリア層の形成方法としては、特に限定されず、成膜材料を蒸発又は飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種成膜方法を用いることができる。
 無機バリア層の形成方法の例としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸化窒化物、金属等の無機材料を、加熱して蒸着させる真空蒸着法;無機材料を原料として用い、酸素ガスを導入することにより酸化させて、蒸着させる酸化反応蒸着法;無機材料をターゲット原料として用い、アルゴンガス、酸素ガスを導入して、スパッタリングすることにより蒸着させるスパッタリング法;無機材料をプラズマガンで発生させたプラズマビームにより加熱して、蒸着させるイオンプレーティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法)等が挙げられる。酸化ケイ素又は窒化ケイ素の蒸着膜を成膜させる場合は、有機ケイ素化合物を原料とするプラズマ化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法)等が挙げられる。蒸着は、基材の表面に行えばよい。
 酸化ケイ素膜は、有機ケイ素化合物を原料として、低温プラズマ化学気相成長法を用いて形成することが好ましい。この有機ケイ素化合物としては、具体的には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。上記有機ケイ素化合物の中でも、取り扱い性及び蒸着膜の特性に優れるテトラメトキシシラン(TMOS)、ヘキサメチルジシロキサン(HMDSO)等を用いることが好ましい。
 無機バリア層の厚さは、1nm~500nmであることが好ましく、5nm~300nmであることがより好ましく、10nm~150nmであることがさらに好ましい。無機バリア層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、無機バリア層における反射を抑制することができ、光透過率がより高い波長変換部材を提供することができる。
 無機バリア層の下地層として、アンカー層が形成されていてもよい。これにより、バリア性及び耐候性を高めることができる。アンカー層の形成材料としては、例えば、接着性樹脂、金属酸化物、有機酸化物、金属等が挙げられる。
 アンカー層の形成方法としては、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法、CVD法、ロールコート法、スピンコート法などが挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。量産性に優れ、アンカー層の密着性を高めることができることから、そのなかでも、成膜時のインラインコートが好ましい。
 バリアフィルムの酸素透過率は、例えば、0.5mL/(m・24h・atm)以下であることが好ましく、0.3mL/(m・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.1mL/(m・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。バリアフィルムの酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度65%の条件で測定することができる。
 また、バリアフィルムの水蒸気透過率は、例えば、5×10-2g/(m・24h・Pa)以下であることが好ましく、1×10-2g/(m・24h・Pa)以下であることがより好ましく、5×10-3g/(m・24h・Pa)以下であることがさらに好ましい。バリアフィルムの水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。
(波長変換層)
 波長変換部材に備えられる波長変換層は、量子ドット蛍光体と前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物とを含有する。
 波長変換層に含有される樹脂硬化物は、量子ドット蛍光体を包含するものであれば特に限定されるものではない。樹脂硬化物は、(メタ)アクリレート化合物とチオール化合物との硬化物であってもよく、(メタ)アリル化合物とチオール化合物との硬化物であってもよく、エポキシ樹脂とチオール化合物との硬化物であってもよく、その他の化合物の組み合わせから得られる硬化物であってもよい。
 波長変換層に含有される樹脂硬化物は、脂環式構造とスルフィド構造とを含むものであってもよい。
 樹脂硬化物が脂環式構造とスルフィド構造とを含む場合、脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物は、例えば、チオール化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものであってもよい。また、樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は、炭素炭素二重結合を含む化合物に含まれる構造由来であってもよい。
 樹脂硬化物が脂環式構造とスルフィド構造とを含む場合、樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は特に限定されるものではない。脂環式構造の具体例としては、トリシクロデカン骨格、シクロヘキサン骨格、1,3-アダマンタン骨格、水添ビスフェノールA骨格、水添ビスフェノールF骨格、水添ビスフェノールS骨格、イソボルニル骨格等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格又はイソボルニル骨格であることが好ましく、トリシクロデカン骨格であることがより好ましい。
 樹脂硬化物に含まれる脂環式構造は、1種類単独であっても、少なくとも2種類であってもよく、少なくとも2種類であることが好ましい。
 少なくとも2種類の脂環式構造が樹脂硬化物に含まれる場合、脂環式構造の組み合わせとしては、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ、水添ビスフェノールA骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせ等が挙げられる。これらの中でも、トリシクロデカン骨格及びイソボルニル骨格の組み合わせが好ましい。
 フーリエ変換赤外分光光度計で測定した波長変換層における、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)と、C-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)との比率(V1/V2)は、0.005以下であることが好ましく、0.004以下であることがより好ましく、0.002以下であることがさらに好ましい。
 樹脂硬化物が、チオール化合物におけるチオール基と炭素炭素二重結合を含む化合物における炭素炭素二重結合との重合反応により形成されたものである場合、比率(V1/V2)が小さいことは即ち、重合反応に寄与していないチオール基が少ないことを示唆する。重合反応に寄与していないチオール基が少ないと、樹脂硬化物のガラス転移温度が高くなる傾向にある。
 波長変換層における、S-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V1)及びC-H伸縮振動に帰属されるピーク面積(V2)は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて下記方法により測定された値をいう。
 FT-IR Spectrometer(Perkin Elmer社)を用いて、測定対象の波長変換部材の表面をATR(Attenuated Total Reflection(全反射測定法))分析する。バックグラウンド測定は、空気で測定し、積算回数16回の条件でFT-IR測定を実施する。波長変換部材はバリアフィルムを有するため、バリアフィルムを剥離した状態の波長変換部材の波長変換層をFT-IR測定に供する。
 樹脂硬化物は、エステル構造を含んでいてもよい。樹脂硬化物の元となる炭素炭素二重結合を含む化合物としては、例えば、(メタ)アリル基を含む(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリロイル基を含む(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。(メタ)アリル化合物に比較して(メタ)アクリレート化合物のほうが重合反応の活性が高い傾向にある。樹脂硬化物がエステル構造を含むことは即ち炭素炭素二重結合を含む化合物として(メタ)アクリレート化合物が用いられたことを示唆する。(メタ)アクリレート化合物を用いて形成された樹脂硬化物は、(メタ)アリル化合物を用いて形成された樹脂硬化物に比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。
 樹脂硬化物は、白色顔料を包含してもよい。樹脂硬化物に包含される白色顔料についての詳細は、後述の波長変換用樹脂組成物の項に記載のとおりである。
 また、樹脂硬化物に包含される量子ドット蛍光体についての詳細も、後述の波長変換用樹脂組成物の項に記載のとおりである。
 波長変換層は、1種類の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよく、2種類以上の波長変換用樹脂組成物を硬化したものであってもよい。例えば、波長変換部材がフィルム状である場合、波長変換層は、第1の量子ドット蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第1の波長変換層と、第1の量子ドット蛍光体とは発光特性が異なる第2の量子ドット蛍光体を含有する波長変換用樹脂組成物を硬化した第2の波長変換層とが積層されたものであってもよい。
 波長変換層は、波長変換用樹脂組成物の塗膜、成形体等を形成し、必要に応じて乾燥処理を行った後、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより得ることができる。活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成に応じて適宜設定することができる。一態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm~5000mJ/cmの照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
 波長変換層は、バリアフィルムとの密着性をより向上させる観点から、動的粘弾性測定により周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した損失正接(tanδ)が0.4~1.5であることが好ましく、0.4~1.2であることがより好ましく、0.4~0.6であることがさらに好ましい。波長変換層の損失正接(tanδ)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
 また、波長変換層は、バリアフィルムとの密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上であることが好ましく、50℃~160℃であることがより好ましく、50℃~120℃であることがさらに好ましい。波長変換層のガラス転移温度(Tg)は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて、周波数10Hzの条件で測定することができる。
 また、波長変換層は、バリアフィルムとの密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、周波数10Hzかつ温度25℃の条件で測定した貯蔵弾性率が1×10Pa~1×1010Paであることが好ましく、5×10Pa~1×1010Paであることがより好ましく、5×10Pa~5×10Paであることがさらに好ましい。波長変換層の貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置(例えば、Rheometric Scientific社、Solid Analyzer RSA-III)を用いて測定することができる。
<波長変換用樹脂組成物>
 波長変換層の形成に用いられる波長変換用樹脂組成物の組成は特に限定されるものではなく、量子ドット蛍光体及び樹脂硬化物の元となる樹脂成分を含有し、必要に応じて、他の成分をさらに含有する。
 波長変換用樹脂組成物は、樹脂硬化物の元となる樹脂成分として脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物及び多官能チオール化合物を含み、さらに光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含むものであってもよい。波長変換用樹脂組成物は、必要に応じて、後述の(メタ)アリル化合物等の他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、上記構成を有することにより、硬化物の耐湿熱性に優れる。
 以下、波長変換用樹脂組成物に含有される成分について詳細に説明する。
(多官能(メタ)アクリレート化合物)
 波長変換用樹脂組成物に含有される脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物は、骨格に脂環式構造を有し、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物である。具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 耐湿熱性の観点から、脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物に含まれる脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含むことが好ましい。脂環式構造がトリシクロデカン骨格を含む多官能(メタ)アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであることが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、40質量%~90質量%であることが好ましく、60質量%~90質量%であることがより好ましく、70質量%~85質量%であることがさらに好ましい。脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物の含有率が上記範囲にある場合、硬化物の耐湿熱性がより向上する傾向にある。
 波長変換用樹脂組成物は、1種類の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を単独で含有していてもよく、2種類以上の脂環式構造を有する多官能(メタ)アクリレート化合物を組み合わせて含有していてもよい。
(チオール化合物)
 波長変換用樹脂組成物は、多官能チオール化合物を含有してもよい。波長変換用樹脂組成物が多官能チオール化合物を含有することで、硬化物の光学特性がより向上する傾向にある。
 多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。
 また、多官能チオール化合物は、あらかじめ多官能(メタ)アクリレート化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。
 チオエーテルオリゴマーは、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。チオエーテルオリゴマーを付加重合により得る場合、原料となる多官能(メタ)アクリレート化合物の(メタ)アクリロイル基の当量数に対する多官能チオール化合物のチオール基の当量数の割合(チオール基の当量数/(メタ)アクリロイル基の当量数)は、例えば、3.0~3.3であることが好ましく、3.0~3.2であることがより好ましく、3.05~3.15であることがさらに好ましい。
 チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、例えば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
 また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、例えば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。
 なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
 測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
 チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
 波長変換用樹脂組成物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物を含有してもよい。
 単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物(多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計)の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、5質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~40質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることがさらに好ましく、15質量%~25質量%であることが特に好ましい。この場合、多官能(メタ)アクリレート化合物とのエンチオール反応により、硬化物がさらに緻密な架橋構造を形成し、耐湿熱性がより向上する傾向にある。
 多官能チオール化合物及び必要に応じて用いられる単官能チオール化合物の合計に占める多官能チオール化合物の質量基準の割合は、60質量%~100質量%であることが好ましく、70質量%~100質量%であることがより好ましく、80質量%~100質量%であることがさらに好ましい。
 多官能(メタ)アクリレート化合物と多官能チオール化合物との質量基準の含有比率(多官能(メタ)アクリレート化合物/多官能チオール化合物)は、0.5~10であることが好ましく、0.5~8.0であることがより好ましく、0.5~6.0であることがさらに好ましい。
(光重合開始剤)
 波長変換用樹脂組成物に含有される光重合開始剤としては特に制限されず、具体例として、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
 光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。
 光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.5質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換層の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。
(量子ドット蛍光体)
 波長変換用樹脂組成物は、量子ドット蛍光体を含有する。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。量子ドット蛍光体としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒子も挙げられる。発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含む化合物を含むことが好ましい。
 II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
 III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
 IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
 IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
 量子ドット蛍光体としては、コアシェル構造を有するものが好ましい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。
 また、量子ドット蛍光体としては、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。
 波長変換用樹脂組成物は、1種類の量子ドット蛍光体を単独で含有していてもよく、2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有していてもよい。2種類以上の量子ドット蛍光体を組み合わせて含有する態様としては、例えば、成分は異なるものの平均粒子径を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、平均粒子径は異なるものの成分を同じくする量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様、並びに成分及び平均粒子径の異なる量子ドット蛍光体を2種類以上含有する態様が挙げられる。量子ドット蛍光体の成分及び平均粒子径の少なくとも一方を変更することで、量子ドット蛍光体の発光中心波長を変更することができる。
 例えば、波長変換用樹脂組成物は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する量子ドット蛍光体Rとを含有していてもよい。量子ドット蛍光体Gと量子ドット蛍光体Rとを含有する波長変換用樹脂組成物の硬化物に対して430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、量子ドット蛍光体G及び量子ドット蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、硬化物を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。
 量子ドット蛍光体は、分散媒体に分散された量子ドット蛍光体分散液の状態で用いてもよい。量子ドット蛍光体を分散する分散媒体としては、各種溶剤、シリコーン化合物及び単官能(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。量子ドット蛍光体が量子ドット蛍光体分散液として用いられる場合、量子ドット蛍光体分散液には、必要に応じて分散剤が含まれていてもよい。
 分散媒体として使用可能な溶剤としては、水、アセトン、酢酸エチル、トルエン、n-ヘキサン等が挙げられる。
 分散媒体として使用可能なシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル;アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
 分散媒体として使用可能な単官能(メタ)アクリレート化合物としては、室温(25℃)において液体であれば特に限定されるものではなく、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 分散媒体として単官能(メタ)アクリレート化合物を用いる場合、単官能(メタ)アクリレート化合物と多官能(メタ)アクリレート化合物との質量基準の含有比率(単官能(メタ)アクリレート化合物/多官能(メタ)アクリレート化合物)は、0.01~0.30であることが好ましく、0.02~0.20であることがより好ましく、0.05~0.20であることがさらに好ましい。
 量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合は、1質量%~20質量%であることが好ましく、1質量%~10質量%であることがより好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体分散液の含有率は、量子ドット蛍光体分散液に占める量子ドット蛍光体の質量基準の割合が1質量%~20質量%である場合、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、1質量%~10質量%であることが好ましく、4質量%~10質量%であることがより好ましく、4質量%~7質量%であることがさらに好ましい。
 また、波長変換用樹脂組成物中の量子ドット蛍光体の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.01質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.05質量%~0.5質量%であることがより好ましく、0.1質量%~0.5質量%であることがさらに好ましい。量子ドット蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、充分な発光強度が得られる傾向にあり、量子ドット蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、量子ドット蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
(液状媒体)
 波長変換用樹脂組成物は、液状媒体を含有しないか又は液状媒体の含有率が0.5質量%以下であることが好ましい。液状媒体とは、室温(25℃)において液体の状態の媒体をいう。
 液状媒体の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル-n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル-n-ペンチルケトン、メチル-n-ヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、2,4-ペンタンジオン、アセトニルアセトン等のケトン溶剤;ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル-n-プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラエチレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチルエチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールジ-n-ブチルエーテル、テトラプロピレングリコールメチル-n-ヘキシルエーテル等のエーテル溶剤;プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸n-ペンチル、酢酸sec-ペンチル、酢酸3-メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸2-エチルブチル、酢酸2-エチルヘキシル、酢酸2-(2-ブトキシエトキシ)エチル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリエチレングリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸n-ブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ-n-ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n-ブチル、乳酸n-アミル、エチレングリコールメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン等のエステル溶剤;アセトニトリル、N-メチルピロリジノン、N-エチルピロリジノン、N-プロピルピロリジノン、N-ブチルピロリジノン、N-ヘキシルピロリジノン、N-シクロヘキシルピロリジノン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、n-ペンタノール、イソペンタノール、2-メチルブタノール、sec-ペンタノール、t-ペンタノール、3-メトキシブタノール、n-ヘキサノール、2-メチルペンタノール、sec-ヘキサノール、2-エチルブタノール、sec-ヘプタノール、n-オクタノール、2-エチルヘキサノール、sec-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、sec-ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、sec-テトラデシルアルコール、sec-ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のアルコール溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールモノエーテル溶剤;テルピネン、テルピネオール、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、ピネン、カルボン、オシメン、フェランドレン等のテルペン溶剤;ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコセン酸等の炭素数4以上の飽和脂肪族モノカルボン酸;オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、パルミトレイン酸等の炭素数8以上の不飽和脂肪族モノカルボン酸;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物が液状媒体を含有する場合、1種類の液状媒体を単独で含有していてもよく、2種類以上の液状媒体を組み合わせて含有していてもよい。
(白色顔料)
 波長変換用樹脂組成物は、白色顔料をさらに含有していてもよい。
 白色顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、光散乱効率の観点から酸化チタンであることが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料として酸化チタンを含有する場合、酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタンであってもアナターゼ型酸化チタンであってもよく、ルチル型酸化チタンであることが好ましい。
 白色顔料の平均粒子径は、0.1μm~1μmであることが好ましく、0.2μm~0.8μmであることがより好ましく、0.2μm~0.5μmであることがさらに好ましい。
 本開示において白色顔料の平均粒子径は、フィラー粒子の場合と同様にして測定することができる。波長変換用樹脂組成物から白色顔料を抽出する方法としては、例えば、波長変換用樹脂組成物を液状媒体で希釈し、遠心分離処理等により白色顔料を沈澱させて分収する方法が挙げられる。
 なお、樹脂硬化物中に含まれる白色顔料の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めることができる。
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中で白色顔料が凝集するのを抑制する観点から、白色粒子は、表面の少なくとも一部に有機物を含む有機物層を有することが好ましい。有機物層に含まれる有機物としては、有機シラン、オルガノシロキサン、フルオロシラン、有機ホスホネート、有機リン酸化合物、有機ホスフィネート、有機スルホン酸化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の誘導体、アミド、炭化水素ワックス、ポリオレフィン、ポリオレフィンのコポリマー、ポリオール、ポリオールの誘導体、アルカノールアミン、アルカノールアミンの誘導体、有機分散剤等が挙げられる。
 有機物層に含まれる有機物は、ポリオール、有機シラン等を含むことが好ましく、ポリオール又は有機シランの少なくとも一方を含むことがより好ましい。
 有機シランの具体例としては、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
 オルガノシロキサンの具体例としては、トリメチルシリル官能基で終端されたポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリメチルヒドロシロキサン(PMHS)、PMHSのオレフィンによる官能化(ヒドロシリル化による)により誘導されるポリシロキサン等が挙げられる。
 有機ホスホネートの具体例としては、例えば、n-オクチルホスホン酸及びそのエステル、n-デシルホスホン酸及びそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸及びそのエステル並びにカンフィル(camphyl)ホスホン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機リン酸化合物の具体例としては、有機酸性ホスフェート、有機ピロホスフェート、有機ポリホスフェート、有機メタホスフェート、これらの塩等が挙げられる。
 有機ホスフィネートの具体例としては、例えば、n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル、n-オクチルホスフィン酸及びそのエステル、ジ-n-ヘキシルホスフィン酸及びそのエステル並びにジ-n-オクチルホスフィン酸及びそのエステルが挙げられる。
 有機スルホン酸化合物の具体例としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等のアルキルスルホン酸、これらアルキルスルホン酸と、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン等の有機アンモニウムイオンなどとの塩が挙げられる。
 カルボン酸の具体例としては、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、チオグリコール酸、2-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプトプロピオン酸、2-メルカプト安息香酸、3-メルカプト安息香酸、4-メルカプト安息香酸、4-メルカプトブタン酸、3-メルカプトブタン酸、2-メルカプトイソブチル酸、3-メルカプトイソ酪酸、4-メルカプトフェニル酢酸、チオりんご酸等が挙げられる。これらの中でも、3-メルカプトプロピオン酸が好ましい。
 カルボン酸エステルの具体例としては、上記カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセロール、ヘキサントリオール、エリスリトール、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ビスフェノールA、ヒドロキノン、フロログルシノール等のヒドロキシ化合物との反応により生成するエステル及び部分エステルが挙げられる。
 アミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
 ポリオレフィン及びそのコポリマーの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと、プロピレン、ブチレン、酢酸ビニル、アクリレート、アクリルアミド等から選択される1種又は2種以上の化合物との共重合体などが挙げられる。
 ポリオールの具体例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
 アルカノールアミンの具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
 有機分散剤の具体例としては、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、陰イオン性、陽イオン性、双性、非イオン性等の官能基をもつ高分子有機分散剤などが挙げられる。
 波長変換用樹脂組成物中における白色顔料の凝集が抑制されると、樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
 白色顔料は、表面の少なくとも一部に金属酸化物等を含む酸化物層を有していてもよい。酸化物層に含まれる金属酸化物等としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ジルコニア、ホスホリア(phosphoria)、ボリア(boria)等が挙げられる。酸化物層は一層であっても二層以上であってもよい。白色顔料が二層の酸化物層を有する場合、二酸化ケイ素を含む第一酸化物層及び酸化アルミニウムを含む第二酸化物層を含むものであることが好ましい。
 白色顔料が酸化物層を有することで、脂環式構造とスルフィド構造とを含む樹脂硬化物中における白色顔料の分散性が向上する傾向にある。
 白色顔料は、有機物層と酸化物層とを有するものであってもよい。この場合、白色顔料の表面に、酸化物層及び有機物層が、酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。白色顔料が有機物層と二層の酸化物層とを有するものである場合、白色顔料の表面に、二酸化ケイ素を含む第一酸化物層、酸化アルミニウムを含む第二酸化物層及び有機物層が、第一酸化物層、第二酸化物層及び有機物層の順に設けられることが好ましい。
 波長変換用樹脂組成物が白色顔料を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中の白色顔料の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、0.1質量%~1.0質量%であることが好ましく、0.2質量%~1.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%~1.0質量%であることがさらに好ましい。
(その他の成分)
 波長変換用樹脂組成物は、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤等のその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
 波長変換用樹脂組成物は、樹脂硬化物の元となる樹脂成分として(メタ)アリル化合物及び多官能チオール化合物を含み、さらに光重合開始剤及び量子ドット蛍光体を含むものであってもよい。多官能チオール化合物、光重合開始剤、量子ドット蛍光体及び必要に応じて含有される他の成分の具体例、含有率等は、上述のとおりである。
((メタ)アリル化合物)
 波長変換用樹脂組成物に含有される(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。硬化物のバリアフィルムとの密着性をより向上させる観点からは、(メタ)アリル化合物は、多官能(メタ)アリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アリル化合物の全量に対する多官能(メタ)アリル化合物の割合は、例えば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
 単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
 多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1,3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1,3,4,6-テトラ(メタ)アリル-3a,6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。
 (メタ)アリル化合物としては、1種類の(メタ)アリル化合物を単独で含有していてもよく、2種類以上の(メタ)アリル化合物を組み合わせて含有していてもよい。
 (メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、イソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。
 波長変換用樹脂組成物中の(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、10質量%~80質量%であることが好ましく、15質量%~70質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることがさらに好ましい。(メタ)アリル化合物の含有率が10質量%以上であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にあり、(メタ)アリル化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物のバリアフィルムとの密着性がより向上する傾向にある。
 波長変換用樹脂組成物は、樹脂硬化物の元となる樹脂成分として多官能エポキシ化合物及び多官能チオール化合物を含み、さらに量子ドット蛍光体を含むものであってもよい。この場合、波長変換用樹脂組成物は、多官能エポキシ化合物とチオール化合物との硬化を促進する触媒である塩基、又は、加熱若しくは光照射によって塩基を生成する化合物である塩基発生剤をさらに含んでもよい。多官能チオール化合物、量子ドット蛍光体及び必要に応じて含有される他の成分の具体例、含有率等は、上述のとおりである。
(多官能エポキシ化合物)
 波長変換用樹脂組成物に含有される多官能エポキシ化合物としては、1分子中に2つ以上のエポキシ基を有する化合物であればよい。
 多官能エポキシ化合物は、衝撃耐性の観点から、芳香環構造を含むことが好ましい。
 多官能エポキシ化合物は、衝撃耐性の観点から、複数の芳香環構造を含む構造を有していることが好ましい。具体的には、ビスフェノールA構造、ビスフェノ-ルF構造等のビスフェノール構造、ビフェニル構造などが挙げられる。
 多官能エポキシ化合物としては、ジグリシジルエーテル化合物、トリグリシジルエーテル化合物、テトラグリシジルエーテル化合物等の非環式の多官能エポキシ化合物、脂環式の多官能エポキシ化合物などが挙げられる。
 多官能エポキシ化合物としては、中でも、多官能チオール化合物との硬化性に優れ、かつ折り曲げ耐性に優れる観点から、非環式の多官能エポキシ化合物が好ましい。
 非環式の多官能エポキシ化合物としては、具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリルジグリシジルエーテル、グリセリルトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル等の芳香族系多価フェノールのグリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
 脂環式の多官能エポキシ化合物は、少なくとも1つの脂環式エポキシ基を有する。ここで脂環式エポキシ基とは、エポキシ環と飽和炭化水素環との縮環を有する1価の置換基をいい、好ましくはエポキシ環とシクロアルカン環との縮環を有する1価の置換基である。より好ましい脂環式エポキシ化合物としては、エポキシ環とシクロヘキサン環が縮環した構造を有する化合物である。
 波長変換用樹脂組成物中の多官能エポキシ化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、例えば、40質量%~80質量%であることが好ましく、45質量%~70質量%であることがより好ましく、50質量%~60質量%であることがさらに好ましい。
(塩基、塩基発生剤)
 波長変換用樹脂組成物は、触媒である塩基、加熱又は光照射によって塩基を生成する化合物である塩基発生剤等を含んでいてもよい。
 塩基としては、多官能エポキシ化合物と、多官能チオール化合物との反応の触媒となるものであれば特に限定されず、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、ベンゾイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、ジアザビシクロウンデセン(DBU)、DBU-フェノール塩、DBU-オクチル酸塩、DBU-p-トルエンスルホン酸塩、DBU-ギ酸塩、DBU-オルソフタル酸塩、DBU-フェノールノボラック樹脂塩、DBU系テトラフェニルボレート塩、ジアザビシクロノネン(DBN)、DBN-フェノールノボラック樹脂塩、ジアザビシクロオクタン、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾリン、ピラジン、モルホリン、チアジン、インドール、イソインドール、プリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、シンノリン、プテリジンなどが挙げられる。
 塩基発生剤としては、加熱又は光照射によって塩基を生成する化合物であれば特に限定されず、例えば、2-(4-ビフェニル)-2-プロピルカルバメート、1、1-ジメチル-2-シアノエチルカルバメート等のカルバメート誘導体、1,4-ジヒドロニコチンアミド等のジヒドロピリジン誘導体、ジシアンジアミド、有機塩、無機塩等の酸と塩基からなる塩などが挙げられる。中でも、酸と塩基からなる塩は、この塩を含む組成物の安定性に優れ、かつ比較的安価であることから好ましい。またその中でも、波長変換用樹脂組成物との相溶性の観点から、酸とアミン化合物との塩が好ましく、有機酸とアミン化合物との有機塩がより好ましい。 
 波長変換用樹脂組成物中にて、塩基の含有率及び塩基発生剤の含有率は、それぞれ独立に、多官能エポキシ化合物及び多官能チオール化合物の合計100質量%に対して、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.2質量%~1質量%であることがさらに好ましい。
(波長変換用樹脂組成物の調製方法)
 波長変換用樹脂組成物は、樹脂硬化物の元となる樹脂成分、光重合開始剤及び量子ドット蛍光体並びに必要に応じてその他の成分を常法により混合することで調製することができる。量子ドット蛍光体は、液状媒体に分散させた状態で混合することが好ましい。
<バックライトユニット>
 本開示のバックライトユニットは、上述した本開示の波長変換部材と、光源とを備える。
 バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅(半値全幅)が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。
 色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。
 また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましく、25nm以下であることが極めて好ましい。
 バックライトユニットの光源としては、例えば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、例えば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する量子ドット蛍光体R及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。
 また、バックライトユニットの光源としては、例えば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、例えば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、量子ドット蛍光体R及び量子ドット蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドット蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。
 本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。
 エッジライト方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図2に示すバックライトユニット20は、青色光Lを出射する光源21と、光源21から出射された青色光Lを導光して出射させる導光板22と、導光板22と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して導光板22と対向配置される再帰反射性部材23と、導光板22を介して波長変換部材10と対向配置される反射板24とを備える。波長変換部材10は、青色光Lの一部を励起光として赤色光L及び緑色光Lを発光し、赤色光L及び緑色光Lと、励起光とならなかった青色光Lとを出射する。この赤色光L、緑色光L、及び青色光Lにより、再帰反射性部材23から白色光Lが出射される。
 図2に示すように、波長変換部材10は、導光板22と再帰反射性部材23とにより挟持されている。このような状態で、バックライトユニット20を備える画像表示装置が輸送された場合、波長変換部材10が画像表示装置内において波長変換部材の面方向に僅かに移動することで波長変換部材10表面に引っ掻き傷、クラック等の生ずることがある。この傷が、画像表示装置の輝度ムラ等の原因となる場合がある。そのため、波長変換部材10の少なくとも一方の表面には、ビニルアルコール系樹脂とフィラー粒子とを含有する有機物層が配置されていることが好ましい。ビニルアルコール系樹脂とフィラー粒子とを含有する有機物層が波長変換部材10の一方の表面に配置されることで、有機物層のマット材としての機能がより有効に発現され、波長変換部材10表面の引っ掻き傷、クラック等の発生が抑制される。有機物層のマット材としての機能をさらに有効に発現させるため、有機物層にはフィラー粒子として樹脂粒子が用いられることが好ましく、アクリル樹脂粒子が用いられることがより好ましい。
<画像表示装置>
 本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
 液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
 図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
 液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
 以下、本開示を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
(有機物層形成用組成物の調製)
 水中に表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合した。その際に固形分濃度が10質量%となるように水の量を調節した。実施例1~9及び比較例2~3の有機物層形成用組成物をそれぞれ調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。
 無機バリア層付き基材としては、12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名:PET-12、ユニチカ株式会社)上に下記方法で無機バリア層を形成したバリアフィルムを用いた。
 無機バリア層は、次のような方法で形成した。高周波スパッタリング装置において、電極に周波数13.56MHz、電力5kWの高周波電力を印加することにより、チャンバー内で放電を生じさせて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にターゲット物質(シリカ)からなる、厚みが50nmであり、かつ屈折率が1.46である無機バリア層としてのシリカ蒸着層を形成した。
 無機バリア層の設けられていない基材としては、厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名:PET-12、株式会社)を用いた。
 なお、表1中の成分の略号は、以下の成分を意味する。
・PVA:ポリビニルアルコール(製品名:PVA-105、株式会社クラレ、けん化度:98.0モル%~99.0モル%、重合度500)
・BvOH:ブテンジオール・ビニルアルコール共重合樹脂(製品名:ニチゴーGポリマーAZF8035W、三菱ケミカル株式会社、けん化度:99モル%、重合度:300)
・金属系硬化剤1:酢酸ジルコニウム(製品名:ジルコゾールZA-20、第一稀元素化学工業株式会社)
・金属系硬化剤2:チタンラクテート(製品名:オルガチックスTC-310、マツモトファインケミカル株式会社)
・アクリル樹脂:ブレンドポリマーB-3(製品名)、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社
・アクリル樹脂粒子A:MR-7GC(製品名)、綜研化学株式会社、平均粒子径6μm
・アクリル樹脂粒子B:KMR-3TA(製品名)、綜研化学株式会社、平均粒子径3μm
・マイカ:ナトリウム四珪素雲母(製品名:NTS-5、トピー工業株式会社、平均粒子径15μm、平均アスペクト比:2000)
(有機物層の形成)
 コンマコーターを用いて、基材上に有機物層形成用組成物を塗布した。その後、100℃の熱風対流式乾燥機で3分間乾燥して溶剤を除去し、有機物層形成用組成物からなる有機物層を形成しバリアフィルムを得た。有機物層の平均厚みは5μmであった。
 なお、無機バリア層の設けられていない基材を用いた場合、基材の一方の面上に有機物層形成用組成物を塗布した。一方、無機バリア層付き基材を用いた場合、無機バリア層の設けられた側とは反対の面上に有機物層形成用組成物を塗布した。
 また、比較例1では、基材上に有機物層形成用組成物の塗布を行わなかった。
(波長変換用樹脂組成物の調製)
 多官能(メタ)アクリレート化合物としてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社、A-DCP)74.6質量部、多官能チオール化合物としてペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)18.7質量部、光重合開始剤として2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)1.0質量部、量子ドット蛍光体IBOA(イソボルニルアクリレート)分散液としてCdSe/ZnS(コア/シェル)分散液(Nanosys社、Gen3.5 QD Concentrate)5.0質量部、白色顔料として酸化チタン(Chemours社、タイピュア R-706、平均粒子径0.36μm)0.7質量部を混合することにより、波長変換用樹脂組成物を調製した。
(波長変換層の形成)
 上記で得られた波長変換用樹脂組成物を各バリアフィルムの有機物層の設けられた側とは反対側の面上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、各バリアフィルムを、バリアフィルムの有機物層の設けられた側とは反対側の面が塗膜と接する状態で貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm)することにより、波長変換用樹脂硬化物を含む硬化物層(即ち、波長変換層)の両面に、有機物層を有するバリアフィルムが配置された波長変換部材を得た。硬化物層の平均厚みは100μmであった。なお、比較例1では、バリアフィルムの無機バリア層の設けられた側の面上に波長変換用樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜上に、バリアフィルムを、バリアフィルムの無機バリア層の設けられた側の面が塗膜と接する状態で貼り合わせた以外は上述と同様の方法で波長変換部材を得た。
<評価>
(ダークスポット)
 実施例及び比較例の波長変換部材について、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断し、観察台にて目視でダークスポット(量子ドット蛍光体の局所的な失活)の有無を評価した。観察台は、ブラックマスク、BEF板(輝度上昇フィルム)、拡散板、LED光源を有し、BEF板と拡散板との間に測定サンプルをセットした。波長変換部材を85℃、85%RHの環境下で500時間保存した後、視認可能なダークスポット(直径1mm以上)を確認した。確認された0.01mあたりのダークスポットの数を、下記基準に則って評価した。得られた結果を表1に示す。
-評価基準-
5:ダークスポット発生個数が1個以下
3:ダークスポット発生個数が2個以上3個以下
1:ダークスポット発生個数が4個以上
(信頼性)
 上記で得られた各波長変換部材を、幅100mm、長さ100mmの寸法に裁断した後、85℃、85%RHの恒温恒湿槽に投入して500時間静置し、下記式に従って波長変換部材の相対発光強度保持率を算出した。
相対発光強度保持率:(RLb/RLa)×100 (%)
RLa:初期相対発光強度
RLb:85℃、85%RHに500時間静置後の相対発光強度
 そして、以下の評価基準に従い、各波長変換部材の信頼性を評価した。
-評価基準-
5:相対発光強度保持率:80%以上
4:相対発光強度保持率:70%以上80%未満
3:相対発光強度保持率:60%以上70%未満
2:相対発光強度保持率:50%以上60%未満
1:相対発光強度保持率:50%未満
 なお、各波長変換部材について、ファイバマルチチャンネル分光器(オーシャンフォトニクス株式会社、オーシャンビュー)を用いて輝度を測定し、得られた輝度を相対発光強度とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に記載の評価結果から、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を含有する有機物層を有するバリアフィルムを用いることで、無機バリア層のみを有するバリアフィルムを用いた場合に比較して、無機バリア層に存在するピンホールに起因すると考えられる量子ドット蛍光体の局所的な失活の発生を抑制することができることがわかる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1.  量子ドット蛍光体と前記量子ドット蛍光体を包含する樹脂硬化物とを含有する波長変換層と、
     前記波長変換層の少なくとも一方の面上に配置された、ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を含有する有機物層を有するバリアフィルムと、
    を備える波長変換部材。
  2.  前記有機物層が、フィラー粒子をさらに含有する請求項1に記載の波長変換部材。
  3.  前記フィラー粒子が、樹脂粒子を含有する請求項2に記載の波長変換部材。
  4.  前記フィラー粒子の体積平均粒子径が、1μm~50μmである請求項2又は請求項3に記載の波長変換部材。
  5.  前記有機物層が、前記ビニルアルコール由来の構造単位を含む樹脂を硬化する硬化剤を含有する請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  6.  前記硬化剤が、金属系硬化剤を含有する請求項5に記載の波長変換部材。
  7.  前記金属系硬化剤が、チタン系硬化剤及びジルコニウム系硬化剤の少なくとも一方を含有する請求項6に記載の波長変換部材。
  8.  前記バリアフィルムは基材をさらに有し、前記基材が、前記有機物層に対して前記波長変換層側に位置する請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の波長変換部材。
  9.  前記バリアフィルムは無機バリア層をさらに有し、前記バリアフィルムにおいて、前記無機バリア層、前記基材及び前記有機物層がこの順に積層されており、前記無機バリア層が、前記基材に対して前記波長変換層側に位置する請求項8に記載の波長変換部材。
  10.  請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源と、を備えるバックライトユニット。
  11.  請求項10に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
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