WO2021261484A1 - 誘導結合プラズマによりスパッタリング成膜を行う成膜装置 - Google Patents

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WO2021261484A1
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    • H05H1/00Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24Generating plasma
    • H05H1/46Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a film forming apparatus using an inductively coupled plasma (ICP).
  • ICP inductively coupled plasma
  • the sputtering method is a type of physical vapor deposition (PVD) used for thin film formation.
  • PVD physical vapor deposition
  • plasma is generated in a vacuum, and the ions in the plasma collide with the sputtering target at high speed to generate sputtering, and the particles (atoms or molecules) of the film-forming material constituting the target are transferred to the surface of the substrate. It is known as a technique for forming a thin film by depositing it in plasma.
  • a magnetron method in which a magnetron is arranged on the back surface of a sputtering target is well known, but in addition, a sputtering apparatus using inductively coupled plasma (ICP) is also disclosed (see, for example, Patent Document 1). ). Further, an antenna structure for generating inductively coupled plasma is also disclosed (see Patent Document 2).
  • ICP inductively coupled plasma
  • the magnetron sputtering method since the magnetic field (strength of the magnetic field) generated by the magnet is non-uniform, the erosion of the sputtering target becomes non-uniform, so the effective utilization rate of the target material is low and nodules are likely to occur. There's a problem. Further, since the plasma is concentrated locally due to the magnetic field, there is a problem that thermal stress is easily applied to the target material and cracks are easily generated in the target material.
  • the antenna body and the cylindrical tube of the insulator covering the antenna are arranged inside the film forming chamber.
  • the film forming chamber is large enough to exceed 3 m, it is very difficult to stably hold the antenna body and the cylindrical tube of the insulator covering the antenna.
  • an inductively coupled plasma (ICP) sputtering apparatus as disclosed in Patent Document 1, the generated inductively coupled plasma is diffused to the entire inside of the film forming chamber, and is located near the sputtering target like a magnetron sputtering apparatus.
  • the plasma cannot be trapped. For this reason, a large amount of water (H 2 O), oxygen (O 2 ), and hydrocarbons adsorbed on the inner wall of the film forming chamber are separated from the inner wall of the film forming chamber at the start of film formation by the magnetron sputtering apparatus. It has a principle problem that it is easily taken up by the film in the film.
  • the only way to increase the plasma density near the sputtering target is to increase the current flowing through the antenna body, which in turn increases the amount of contaminated gas that separates from the inner wall of the film forming chamber, and the film quality of the deposited film. It is a factor that reduces the reproducibility of.
  • one embodiment of the present invention aims to provide a film forming method and an apparatus capable of forming a high-quality thin film with good reproducibility and efficiency in a film forming by sputtering. do.
  • the film forming apparatus includes a film forming chamber in which a sputtering target is installed, a plasma diffusion prevention plate that covers the sputtering target and has an opening at a position overlapping the surface of the sputtering target, and sputtering.
  • An antenna for inductively coupled plasma generation which is adjacent to the target and is provided so as to project inside the area surrounded by the plasma diffusion prevention plate, and a gas placed inside the plasma diffusion prevention plate to inject gas into the film forming chamber.
  • a negative pulse voltage is applied to the sputtering target, including the gas introduction tube to be introduced.
  • the inductively coupled plasma is spread over the entire inner space of the film forming chamber by providing the plasma diffusion prevention plate so as to cover the antenna for generating inductively coupled plasma and the sputtering target. It is possible to prevent impurities from being incorporated into the thin film to be formed. Furthermore, since the plasma density in the vicinity of the sputtering target can be increased, it is also possible to increase the sputtering rate.
  • the overall configuration of the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown. It is a figure which shows the structure of the film forming apparatus which concerns on one Embodiment of this invention, and shows the main component provided or connected to the pretreatment chamber, the transfer chamber, and the film forming chamber excluding the load / unload chamber.
  • a schematic cross-sectional view of a film forming chamber of the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention when viewed from above is shown.
  • a detailed cross-sectional structure of an antenna for inductively coupled plasma generation used in the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown.
  • a detailed cross-sectional structure of an antenna for inductively coupled plasma generation used in the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown.
  • the schematic diagram when the plasma diffusion prevention plate provided in the film formation chamber of the film formation apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is seen from the front is shown.
  • the schematic diagram when the plasma diffusion prevention plate provided in the film formation chamber of the film formation apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is seen from the front is shown. It is a figure explaining the influence which the antenna for inductively coupled plasma generation provided in a film forming chamber has on a substrate surface, and shows the case where there is no plasma diffusion prevention plate. It is a figure explaining the influence which the antenna for inductively coupled plasma generation provided in a film forming chamber has on a substrate surface, and shows the case where a plasma diffusion prevention plate is provided.
  • a schematic cross-sectional view showing the configuration of the pretreatment chamber of the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown.
  • the front view of the antenna for inductively coupled plasma generation provided in the film formation chamber of the film formation apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is shown.
  • a cross-sectional view of an antenna for inductively coupled plasma generation provided in a film forming chamber of a film forming apparatus according to an embodiment of the present invention is shown, and a cross-sectional structure corresponding to between A1 and A2 shown in FIG. 16A is shown.
  • the front view of the antenna for inductively coupled plasma generation provided in the film formation chamber of the film formation apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is shown.
  • the cross-sectional view of the antenna for inductively coupled plasma generation provided in the film-forming chamber of the film-forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown, and the cross-sectional structure corresponding to between B1 and B2 shown in FIG. 17A is shown.
  • An example of an element manufactured by using the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown.
  • the detailed structure of the oxide semiconductor layer in the element manufactured by using the film forming apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is shown.
  • the detailed structure of the oxide semiconductor layer in the element manufactured by using the film forming apparatus which concerns on one Embodiment of this invention is shown.
  • the overall configuration of the film forming apparatus according to the embodiment of the present invention is shown.
  • FIG. 22A shows a front view of a ceramic member used in the film forming chamber shown in FIG. 22A.
  • FIG. 23A shows a front view of a ceramic member used in the film forming chamber shown in FIG. 23A.
  • a member or region is “above (or below)" another member or region, it is directly above (or directly below) the other member or region, unless otherwise specified. This includes not only certain cases but also cases above (or below) other members or areas. That is, it also includes the case where another component is included between the member or region above (or below) the other member or region.
  • FIG. 1 shows the overall configuration of a film forming apparatus 100 that performs sputtering film formation according to an embodiment of the present invention.
  • the film forming apparatus 100 includes a load / unload chamber 102 in which a substrate before and after film formation is housed, a pretreatment chamber 104 for pretreating the substrate, and a first transfer chamber 106a provided with a transfer robot 116. It includes a second transfer chamber 106b provided with a platen mechanism 118, a first film forming chamber 108a for performing sputtering film formation, and a second film forming chamber 108b. These chambers are connected by a gate valve and are provided with vacuum exhaust means (not shown).
  • the substrate on which the thin film is formed is stored in the load / unload chamber 102 while being held in the cassette.
  • the substrate is, for example, a glass substrate.
  • the substrate housed in the load / unload chamber 102 is transferred to the pretreatment chamber 104 by the transfer robot 116 provided in the first transfer chamber 106a.
  • the pretreatment chamber 104 performs pretreatment on the substrate forming the thin film.
  • the pretreatment chamber 104 includes a high frequency discharge electrode connected to the high frequency power supply 120. As the pretreatment, the substrate is degassed by the high frequency discharge plasma generated by the stage provided with the heating mechanism and the high frequency discharge electrode. FIG.
  • FIG. 1 shows an embodiment in which two pretreatment chambers 104 are installed with the first transfer chamber 106a interposed therebetween, but the number of pretreatment chambers 104 is not limited.
  • the film forming apparatus 100 is not limited to the form shown in FIG. 1, and the number of pretreatment chambers 104 may be one or three or more.
  • the substrate pretreated in the pretreatment chamber 104 is conveyed to the second transfer chamber 106b by the transfer robot 116.
  • the substrate is transported horizontally from the load / unload chamber 102 to the pretreatment chamber 104.
  • the second transfer chamber 106b is provided with a platen mechanism 118, and the substrate carried in the horizontal state is tilted in a vertical state or a range of about 20 degrees from the vertical state so as to be held by a transfer carrier (not shown in FIG. 1). It can be set up in a vertical state.
  • the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b are provided with an antenna 126 for inductively coupled plasma generation, and a sputtering target 124 is mounted on the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b.
  • sputtering film formation is performed by inductively coupled plasma (ICP) generated by an antenna 126 for inductively coupled plasma generation.
  • ICP inductively coupled plasma
  • a pulse power supply 123 is connected to the sputtering target 124, and it is possible to control the acceleration energy of ions.
  • the film forming apparatus 100 is capable of controlling the density of the thin film deposited on the substrate by such a mechanism.
  • Sputtering targets 124 of different materials can be mounted on the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b, and thin films having different compositions can be continuously deposited in a vacuum. Can be done. Further, the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b may be equipped with sputtering targets 124 of the same type (component, composition, density), whereby different film qualitys may be applied by applying different film forming conditions. Thin film can be deposited.
  • the film forming apparatus 100 is not limited to such a configuration, and the number of film forming chambers 108 is appropriately changed according to the structure and type of the thin film to be produced. be able to.
  • the number of film forming chambers 108 may be one, and when forming a multilayer thin film, three or more film forming chambers 108 are connected. It may have been done.
  • FIG. 2 is a diagram showing the configuration of the film forming apparatus 100, in which the pretreatment chamber 104 excluding the load / unload chamber, the first transfer chamber 106a, the second transfer chamber 106b, the first film forming chamber 108a, and the second formation chamber are shown.
  • the main components provided or connected to the membrane chamber 108b are shown.
  • a vacuum exhaust system 110 is connected to each chamber.
  • the vacuum exhaust system 110 is composed of a vacuum pump such as a turbo molecular pump (TMP) and a dry pump (DRP).
  • TMP turbo molecular pump
  • DRP dry pump
  • the configuration of the vacuum exhaust system 110 may be different or the same for the first transfer chamber 106a and the second transfer chamber 106b and the first film formation chamber 108a and the second film formation chamber 108b.
  • the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b may be provided with a conductance valve for pressure control. Further, the gas supply system 112 is connected to the pretreatment chamber 104, the first film forming chamber 108a, and the second film forming chamber 108b.
  • the gas supply system 112 includes a mass flow controller, a filter, and the like.
  • the pretreatment chamber 104 is provided with a substrate stage 114 and a high frequency discharge electrode 115.
  • the high frequency discharge electrode 115 is connected to the high frequency power supply 120.
  • the substrate is pretreated by the high frequency discharge plasma generated by the substrate stage 114 and the high frequency discharge electrode 115.
  • a first transfer chamber 106a provided with a transfer robot 116 and a second transfer chamber 106b provided with a platen mechanism 118 are provided between the pretreatment chamber 104 and the first film forming chamber 108a.
  • the substrate on which the adsorbed molecules have been desorbed in the pretreatment chamber 104 is transferred to the first film forming chamber 108a via the first transfer chamber 106a and the second transfer chamber 106b without being exposed to the atmosphere.
  • the substrate pretreated in the pretreatment chamber 104 is conveyed to the second transfer chamber 106b by the transfer robot 116 of the first transfer chamber 106a.
  • the transfer robot 116 transfers the substrate while keeping it in a horizontal state.
  • the substrate conveyed to the second transfer chamber 106b is erected vertically or tilted in a range of about 20 degrees from the vertical by the platen mechanism 118, and is carried into the first film forming chamber 108a.
  • the film forming apparatus 100 provides a platen mechanism 118 in the middle of the transfer path of the substrate, handles the substrate horizontally until the stage before film formation, and handles the substrate vertically or vertically 20 in the film forming stage. Since the board is tilted within a range of degree, the substrate can be easily handled. Further, the film forming apparatus 100 has an advantage that the floor area required for installation can be reduced.
  • the first film forming chamber 108a is provided with an antenna 126 for inductively coupled plasma generation, and a sputtering target 124 is attached to the first film forming chamber 108a.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation is connected to a high frequency power supply 120 that outputs a high frequency in the megahertz band.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation may be connected to an AC power supply 122 so that an AC voltage in the kilohertz band can be applied so as to be superimposed on high frequency power.
  • the pulse power supply 123 is connected to the sputtering target 124 as described above.
  • the first film forming chamber 108a may be provided with a heater 127 for heating the substrate.
  • the second film forming chamber 108b also has the same configuration as the first film forming chamber 108a.
  • the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b are provided with a transport mechanism for transporting the substrate in a vertical or tilted state within a range of about 20 degrees from the vertical.
  • FIG. 3 shows a partial cross-sectional schematic view of the film forming chamber 108 (first film forming chamber 108a, second film forming chamber 108b) when viewed from above.
  • the film forming chamber 108 is configured to form a closed space in which the internal space is shielded from the atmosphere
  • FIG. 3 shows a schematic diagram between two wall surfaces (first chamber wall 109a and second chamber wall 109b). Structure is shown.
  • the film forming chamber 108 includes a plasma diffusion prevention plate 140 provided so as to cover the sputtering target 124, and an inductively coupled plasma generation antenna 126 (the first) provided so as to project into a region surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140. 1 antenna 126a, 2nd antenna 126b) and a gas introduction tube 138 for introducing sputter gas.
  • the film forming apparatus 100 is used in a state where the sputtering target 124 is attached to the film forming chamber 108, but the sputtering target 124 is a consumable item and is not a component fixed to the film forming apparatus 100, but is replaced as appropriate. It is an accessory member.
  • Members such as a sputtering target 124 and an antenna 126 for inductively coupled plasma generation are attached to the film forming chamber 108, and a sealing member such as an O-ring and a gasket is provided at the attachment portion of each member.
  • the sputtering target 124 includes a target material 132 and a backing plate 130.
  • the target material 132 is bonded to a backing plate 130 made of a metal such as copper (Cu) or titanium (Ti) with a bonding material such as an indium alloy.
  • the target material 132 is preferably an integrally molded product.
  • the sputtering target 124 is attached to the first chamber wall 109a of the film forming chamber 108.
  • the first chamber wall 109a is provided with a first through hole 128a, and the sputtering target 124 is attached so that the backing plate 130 is fitted into the first through hole 128a. Since a bias voltage is applied to the sputtering target 124, an insulating component 136 is provided between the backing plate 130 and the first chamber wall 109a.
  • the sputtering target 124 has a rectangular shape when viewed from the front, and is provided in the longitudinal direction parallel to the vertical direction.
  • Various sputterable materials can be attached to the target material 132.
  • the target material 132 a transparent conductive film or a sintered body of a metal oxide for forming an oxide semiconductor film can be applied.
  • the temperature of the target material 132 rises due to the collision of ions during the sputtering film formation. Therefore, the film forming apparatus 100 is provided with a mechanism for cooling the backing plate 130 in order to suppress the temperature rise of the target material 132.
  • FIG. 3 shows, as an example, a structure in which the backing plate 130 is provided with a water flow hole for flowing cooling water.
  • the target material 132 is exposed in the internal space of the film forming chamber 108.
  • the film forming chamber 108 is provided with a shield plate 134 so as to cover the peripheral edge of the target material 132.
  • the shield plate 134 is provided so as to cover the surface of the backing plate 130 exposed in the region between the target material 132 and the first chamber wall 109a.
  • the film forming chamber 108 is provided with an antenna 126 (first antenna 126a, second antenna 126b) for inductively coupled plasma generation.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation is arranged along the longitudinal direction of the sputtering target 124 and so as to sandwich the sputtering target 124. That is, the first antenna 126a and the second antenna 126b as the antenna 126 for inductively coupled plasma generation are arranged so as to sandwich the sputtering target 124.
  • the first antenna 126a and the second antenna 126b as the antenna 126 for inductively coupled plasma generation have a U-shaped groove shape with the antenna main body 148 (first antenna main body 148a, second antenna main body 148b) for inductively coupled plasma generation.
  • the antenna main body 148 first antenna main body 148a, second antenna main body 148b
  • the first antenna main body 148a is provided in the first insulating member 146a
  • the second antenna main body 148b is provided in the second insulating member 146b.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation is provided so that the insulating member 146 is inserted into the second through hole 128b of the first chamber wall 109a and protrudes from both sides of the sputtering target 124.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation in the insulating member 146 in this way, the substance sputtered from the target material 132 does not adhere to the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation. Can be done. Further, the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation can be prevented from being exposed to inductively coupled plasma.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation protrudes at a position higher than the surface of the target material 132 (a position closer to the center in the film forming chamber 108 or a position on the substrate 200 side). It is provided to do so.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is provided so as to project from the surface of the target material 132 by the length D2. In this way, by providing the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation so as to project from the surface of the target material 132, the plasma density can be increased on the surface of the target material 132.
  • FIG. 22A shows another configuration of the film forming chamber 108 (first film forming chamber 108a, second film forming chamber 108b).
  • FIG. 22A shows a partial cross-sectional schematic view of the film forming chamber 108 when viewed from above, as in FIG.
  • a part of the first chamber wall 109a to which the antenna 126 (first antenna 126a, second antenna 126b) for inductively coupled plasma generation and the sputtering target 124 are attached is formed of a ceramic member 180a.
  • the structure is shown.
  • FIG. 22B shows a front view of the ceramic member 180a.
  • the ceramic member 180a is provided with a first through hole 128a to which the sputtering target 124 is attached. Since the ceramic member 180a has an insulating property, the sputtering target 124 can be directly attached. That is, when the sputtering target 124 is attached to the film forming chamber 108, the insulating component 136 as shown in FIG. 3 can be omitted. Further, the ceramic member 180a is provided with a second through hole 128b for attaching an antenna 126 (first antenna 126a, second antenna 126b) for inductively coupled plasma generation.
  • the U-shaped groove-shaped insulating member 146 (first insulating member 146a, second insulating member 146b) is inserted through the second through hole 128b and vacuum-sealed by an O-ring on the back surface side of the ceramic member 180a. Further, since the ceramic member 180a is insulating, the shield plate 134 that covers the peripheral edge of the target material 132 can be integrated.
  • FIG. 23A shows an antenna body 148 (first) in which a part of the first chamber wall 109a is inductively coupled to the ceramic member 180b in the film forming chamber 108 (first film forming chamber 108a, second film forming chamber 108b). It shows a structure in which a U-shaped groove-shaped insulating member 146 (first insulating member 146a, second insulating member 146b) covering the antenna main body 148a and the second antenna main body 148b) is integrated. Further, FIG. 23B shows a front view of the ceramic member 180b. As shown in FIGS.
  • the number of parts is increased by integrally molding the U-shaped groove-shaped insulating member 146 (first insulating member 146a, second insulating member 146b) with a part of the first chamber wall 109a. It can be reduced and leaks (vacuum airtight leaks) can be prevented. Further, on the atmospheric side (the side where the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is provided) of the portion corresponding to the insulating member (first insulating member 146a, second insulating member 146b) having a U-shaped groove shape of the ceramic member 180b. A glass layer may be formed. By providing the glass layer, the leakage from the atmosphere side can be further reduced.
  • the ceramic members 180a and 180b are suitably used as wall materials for the film forming chamber 108 because they not only have excellent insulating properties, but also have a high heat resistant temperature, a small coefficient of thermal expansion, can be precision machined, and have a small amount of outgassing. be able to.
  • the ceramic members 180a and 180b for the wall material near the antenna 126 for inductively coupled plasma generation the power loss of the antenna 126 for inductively coupled plasma generation can be reduced. Thereby, the plasma density near the surface of the target material 132 can be increased.
  • the amount of degassing from the inner wall of the chamber can be reduced and the plasma density can be increased. Can be done. Further, since the peripheral portion of the target material 132 is composed of ceramic members 180a and 180b which are insulating members, the region where a vertical electric field is generated with respect to the surface of the target material 132 can be expanded, and a film having a higher density can be formed. Can be made.
  • FIG. 4 shows a detailed cross-sectional structure of the antenna 126 for inductively coupled plasma generation.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is formed of a hollow metal tube 150.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is formed of a hollow metal tube 150 made of copper (Cu), brass, aluminum (Al), or the like.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation forms a rod-shaped antenna by such a metal tube, and cooling water is flowed through the hollow portion.
  • a conductive layer 151 formed of a nickel (Ni) or tin (Sn) plating film is formed on the inner surface of the metal tube 150 in order to prevent corrosion.
  • the insulating member 146 is made of quartz or ceramics such as alumina, ytria (Y 2 O 3 ), forsterite (Mg 2 SiO 4 ), and steatite (Mg O ⁇ SiO 2).
  • the insulating member 146 is a U-shaped groove-shaped member in which the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is arranged, and is arranged so as to separate the vacuum from the atmosphere. It is preferable that the surface of the insulating member 146 (particularly the surface on the atmospheric side) is provided with a glass layer 147 in order to improve airtightness (to prevent leakage).
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is arranged on the atmosphere side by being passed through the insulating member 146.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation By arranging the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation on the atmosphere side in this way, the accuracy of the installation position can be improved, and the uniformity of the plasma density in the vicinity of the target material 132 can be improved. Further, the holding mechanism of the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation can be freely designed.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation may be configured to include a plurality of antenna bodies 148 for inductively coupled plasma generation. That is, the antenna main body 148 for inductively coupled plasma generation may be composed of a plurality of antenna main bodies 148 for inductively coupled plasma generation, and may be arranged on the atmospheric side of the insulating member 146.
  • the metal tube 150 constituting the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation has an AC resistance that increases as the frequency increases due to the skin effect. For example, when a high frequency power of 13.56 MHz is applied to the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation, the current is about 17.7 ⁇ m from the surface of the metal tube 150 even if the wall thickness of the metal tube 150 is 5 mm. Only the depth area will flow.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation may have a plurality of antenna bodies 148 for inductively coupled plasma generation arranged in parallel as shown in FIG.
  • the gas introduction pipe 138 is a region inside the plasma diffusion prevention plate 140 and is provided adjacent to the first antenna 126a.
  • the gas introduction pipe 138 is provided for introducing the sputter gas into the film forming chamber 108.
  • the gas introduction tube 138 is provided along the longitudinal direction of the sputtering target 124 like the antenna 126 for inductively coupled plasma generation.
  • the gas introduction pipe 138 may have a structure in which a shower nozzle is provided in a metal pipe, but it is preferably formed of an insulating porous body, for example, a ceramic porous body tube. .. By using a porous body for the gas introduction pipe 138, the sputtering gas can be uniformly introduced along the longitudinal direction of the sputtering target 124.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is provided so as to surround the region where the sputtering target 124 is arranged.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is a box-shaped member, and is provided inside the film forming chamber 108 so as to form a space surrounded by the first chamber wall 109a and the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 has a first surface 142 substantially parallel to the surface of the first chamber wall 109a, and a second surface 143 from the first surface 142 toward the first chamber wall 109a.
  • the adhesion plate 141 is provided so as to cover the surface of the first chamber wall 109a.
  • a first opening 144 is provided on the first surface 142 of the plasma diffusion prevention plate 140. The first opening 144 is provided at a position overlapping with the target material 132.
  • FIG. 6 shows a schematic view of the structure of the plasma diffusion prevention plate 140 when viewed from the front.
  • the sputtering target 124 is provided in a region surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the target material 132 is exposed from the first opening 144 of the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation (first antenna 126a, second antenna 126b) is arranged at a position covered by the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the first antenna body 148a has a structure in which the first metal tube 150a and the second metal tube 150b are connected via the first capacitor 152a, and the second antenna body 148b has the third metal tube 150c and the fourth metal.
  • the tube 150d has a structure connected via a second capacitor 152b.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is provided with a slit-shaped second opening 154 from the second surface 143 to the first surface 142.
  • a plurality of second openings 154 are provided so as to extend in a direction intersecting the longitudinal direction of the antenna 126 for inductively coupled plasma generation.
  • the second opening 154 is an orifice for sputter gas, and has a function of controlling the flow of sputter gas supplied to the space surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140. That is, the second opening 154 controls the conductance of the gas flow so that the sputter gas stays in the space surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140 for a predetermined time and forms a uniform gas pressure in the film forming area.
  • the slit-shaped second opening 154 has a function of preventing an inductive current generated in the plasma diffusion prevention plate 140 by the inductively coupled plasma generation antenna 126, and is inductively coupled from the inductively coupled plasma generation antenna 126.
  • the efficiency of energy transfer to plasma can be increased.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is preferably made of a material having a secondary electron emission rate of more than 1.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is preferably formed of an aluminum-based magnesium alloy, barium alloy, or calcium alloy. Further, it is preferable that the inner surface of the plasma diffusion prevention plate 140 made of these metal materials facing the sputtering target 124 is anodized.
  • the secondary electron emission ratio can be made larger than 1 by forming an anodized film of a magnesium alloy, a barium alloy, or a calcium alloy on the inner surface of the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the surface of the anodic oxide film is positively resistant to electricity, and argon ions (plus ions) can be prevented from entering or colliding with the plasma diffusion prevention plate 140. That is, sputtering of the plasma diffusion prevention plate 140 by argon ions (plus ions) is prevented, and impurities incorporated into the thin film formed in the film forming chamber 108 can be reduced.
  • the carrier concentration of the n-type oxide semiconductor film is precisely controlled by sputtering, it is necessary to prevent the inclusion of impurities that cause an electron killer effect.
  • the insulating film from which the electron killer effect does not occur include silicon oxide (SiO 2 ), magnesium oxide (MgO), and alumina (Al 2 O 3 ).
  • magnesium oxide (MgO) having a high secondary electron emission rate is preferable, and it is preferable to cover the surface of the plasma diffusion prevention plate 140 with magnesium oxide (MgO) -containing silicon oxide, aluminum oxide or the like.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is provided so that the inductively coupled plasma formed by the antenna 126 for generating the inductively coupled plasma does not spread to the entire film forming chamber 108.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 By forming a physical wall called the plasma diffusion prevention plate 140, it is possible to prevent the inductively coupled plasma from spreading unnecessarily in the film forming chamber 108. That is, the film forming chamber 108 has a structure in which inductively coupled plasma is generated in a region surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140 and the adhesion plate 141, and inductively coupled plasma does not spread to other regions. Since the anodic oxide film is formed on the surface of the plasma diffusion prevention plate 140 and the adhesion plate 141, the plasma confinement action can be enhanced and the plasma density can be increased.
  • the conventional magnetron sputtering apparatus in order to improve the film density of the oxide semiconductor film formation, it is required to keep the gas pressure at the time of film formation at 0.5 Pa or less. Furthermore, it is necessary to pay attention not only to the impurity gas separated from the inner wall of the film forming chamber, but also to the fact that the braiding material inside the film forming chamber is sputtered and taken into the film as impurities.
  • Oxide semiconductors typified by InGaSnO x have an n-type conductive type, so the film formation chamber is made of stainless steel containing iron (Fe), chromium (Cr), manganese (Mn), etc., which has a large electron killer effect. When made, it is necessary to completely prevent the chamber wall from coming into contact with the plasma. When forming the oxide semiconductor film, the water adsorbed on the substrate surface (H 2 O), if not perform processing of separating the hydrocarbon and the like, a highly reliable thin film transistor not film density is high Cannot be made.
  • the film forming chamber 108 has a structure in which the inductively coupled plasma is confined by the plasma diffusion prevention plate 140 and the adhesion plate 141, the film forming chamber 108 is formed on the chamber wall 109 (first chamber wall 109a, second chamber wall 109b, etc.). It is possible to prevent the adsorbed impurities (moisture (H 2 O), hydrogen (H 2 ), hydrocarbon, etc.) from being incorporated into the thin film deposited on the substrate. Even when the film forming chamber 108 is made of stainless steel (SUS304), the problem of contamination by iron (Fe), chromium (Cr) and the like can be prevented.
  • a mesh 170 may be provided in the first opening 144.
  • the mesh 170 is preferably made of a metal material that does not have an electron killer effect.
  • the mesh 170 is preferably made of a metal material selected from titanium (Ti), tungsten (W), nickel (Ni), and tantalum (Ta). This reliably prevents the spread of plasma into the film forming chamber 108, and also prevents impurities that become electron killer from being incorporated into the film when the oxide semiconductor film is deposited. can.
  • the aperture ratio of the mesh 170 is preferably 70% or more.
  • the wires (or mesh patterns) forming the mesh 170 are arranged so as to tilt and intersect in a range of 30 to 60 degrees with respect to the moving direction (horizontal direction) of the substrate. , It is possible to prevent the pattern of the mesh 170 from being transferred to the film on which the film is formed.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 is provided so as to be interposed between the antenna 126 (first antenna 126a, second antenna 126b) for inductively coupled plasma generation and the substrate 200. If the plasma diffusion prevention plate 140 is not provided, as shown in FIG. 8A, the antenna 126 for inductively coupled plasma generation (first antenna 126a, second antenna 126b) affects the film quality of the thin film deposited on the substrate 200. Giving is a problem. That is, the surface 202 of the substrate 200 adjacent to the antenna 126 for inductively coupled plasma generation (first antenna 126a, second antenna 126b) is the antenna 126 for inductively coupled plasma generation (first antenna 126a, second antenna 126b).
  • the film quality of the deposited thin film is significantly different.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 when the plasma diffusion prevention plate 140 is interposed between the antenna 126 for inductively coupled plasma generation (first antenna 126a, second antenna 126b) and the substrate 200, the effect of self-bias is obtained. Is shielded, so that the film quality of the thin film deposited on the substrate 200 can be kept constant.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation has a connecting region (a region in which two conductors are capacitively coupled, the details of which will be described later), the plasma diffusion prevention plate 140 prevents plasma. The problem of uniformity can be solved.
  • inductively coupled plasma is also shown in FIG.
  • a capacitor 152 (first capacitor 152a, second capacitor) connecting the metal tubes 150 (first metal tube 150a and second metal tube 150b, third metal tube 150c and fourth metal tube 150d) constituting the antenna main body 148 for generation.
  • the problem is that the film quality of the region overlapping with 152b) is different.
  • the plasma diffusion prevention plate 140 when the plasma diffusion prevention plate 140 is not provided, the plasma densities of the portions of the first capacitor 152a and the second capacitor 152b provided in the first antenna 126a and the second antenna 126b are different and overlap with the portions. Since it affects the film quality of the thin film deposited on the antenna connecting region 204, it becomes impossible to form a uniform thin film on the entire surface of the substrate 200. On the other hand, when the plasma diffusion prevention plate 140 is provided, the region corresponding to the antenna connecting region 204 does not exist, and the influence of the plasma non-uniformity disappears, so that the entire surface of the substrate 200 is uniform. It is possible to form a flexible film.
  • the film forming apparatus 100 is a mobile film forming method, and as shown in FIG. 3, the substrate 200 is mounted on the conveying tray 160 and conveyed in front of the sputtering target 124. The substrate 200 is conveyed at a position close to the plasma diffusion prevention plate 140. As shown in FIG. 3, the distance from the surface of the target material 132 to the surface of the substrate 200 is D1, and the distance between the surface of the substrate 200 and the surface of the plasma diffusion prevention plate 140 is D3. In this case, the plasma diffusion prevention plate 140 and the transport tray 160 are arranged so that the interval D3 is 1/5 or less of the distance D1. For example, if the distance D1 is 55 mm, the spacing D3 has a length of 5 mm.
  • the sputter gas supplied to the region surrounded by the plasma diffusion prevention plate 140 is passed through the first opening 144 into the film forming chamber 108. It is possible to reduce the conductance when flowing out to the plasma. Further, this configuration has an effect of preventing impurities (moisture (H 2 O), hydrogen (H 2 ), hydrocarbon, etc.) adsorbed on the chamber wall 109 from diffusing and flowing into the film formation region. The effect of improving the reproducibility of the physical properties of the thin film to be filmed can be exhibited.
  • FIG. 10A and 10B show an example of the sputtering target 124 applicable to the mobile film forming method.
  • FIG. 10A shows a structure in which two types of target materials 132 (first target material 132a and second target material 132b) are fixed to the backing plate 130 by the bonding material 131. Indium or an indium alloy is used as the bonding material 131.
  • the first target material 132a and the second target material 132b are combined with different compositions or materials.
  • the target material is an oxide semiconductor
  • a ternary oxide semiconductor target containing indium (In), gallium (Ga), and tin (Sn) is used as the first target material 132a
  • the second target is used.
  • an oxide semiconductor target having a higher concentration of gallium (Ga) than that of the first target material 132a is used.
  • the first target material 132a and the second target material 132b are arranged at predetermined intervals on the backing plate 130 in order to prevent damage due to thermal expansion.
  • the interval G1 is about 0.5 mm.
  • the ends of the first target material 132a and the second target material 132b are formed in a tapered shape in a cross-sectional view so that the backing plate 130 or the bonding material 131 is not exposed at the separated portion.
  • the first target material 132a has a tapered surface formed so that the end portion on the upper surface side protrudes from the bottom surface in contact with the bonding material 131, and the second target material 132b has an upper surface surface.
  • a tapered surface is formed in which the bottom surface projects with respect to the side.
  • the backing plate 130 and the bonding material 131 are not exposed when the sputtering target 124 is viewed in a plan view. can do. That is, even when two types of target materials are arranged on one backing plate 130, the backing plate 130 and the bonding material 131 can be prevented from being sputtered at the boundary region, and impurities are incorporated into the film on which impurities are deposited. Can be avoided.
  • the thin film deposited by narrowing the width of the second target material 132b with respect to the first target material 132a.
  • the film thickness can be different. For example, by narrowing the width of the second target material 132b with respect to the width of the first target material 132a, the film thickness of the thin film deposited on the first target material 132a is increased, and the film is deposited on the second target material 132b. The film thickness of the thin film can be reduced.
  • FIG. 10B shows an example in which three types of target materials 132 (first target material 132a, third target material 132c, second target material 132b) are arranged. Also in this case, similarly to the example shown in FIG. 10A, the side end portions where the target materials are adjacent to each other are formed in a tapered shape. Specifically, the third target material 132c sandwiched between the first target material 132a and the second target material 132b has a trapezoidal cross-sectional shape. By arranging the first target material 132a and the second target material 132b having opposite tapered surfaces from both sides of the third target material 132c having such a cross-sectional shape, the sputtering target 124 can be bonded to the backing plate 130 or the bonding.
  • the material 131 has a structure that is not exposed in a plan view.
  • FIG. 11 shows the details of the antenna 126 (first antenna 126a, second antenna 126b) for inductively coupled plasma generation.
  • the first antenna 126a includes a first insulating member 146a and a first antenna body 148a
  • the second antenna 126b includes a second insulating member 146b and a second antenna body 148b.
  • the first antenna main body 148a is a rod-shaped antenna in which the first metal tube 150a and the second metal tube 150b are connected via the first antenna 152a formed in the antenna connecting region 204
  • the second antenna main body 148b is a rod-shaped antenna.
  • the impedance of the first antenna main body 148a and the second antenna main body 148b can be reduced by having such a structure. As a result, even when the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is lengthened, it is possible to prevent an increase in impedance and prevent a large potential difference from occurring at both ends of the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation. As a result, it is possible to cope with an increase in the size of the sputtering target 124.
  • FIG. 12 shows the cross-sectional structure of the antenna connecting region 204 of the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation.
  • the antenna connecting region 204 has a structure in which the first metal tube 150a and the second metal tube 150b (or the third metal tube 150c and the fourth metal tube 150d) are fitted in a hollow tube 172 formed of an insulating material. ..
  • An O-ring 153 is provided at a portion where the hollow pipe 172 fits with the first metal pipe 150a and the second metal pipe 150b to maintain airtightness, and has a structure that does not leak even if cooling water flows. There is.
  • the O-ring 153 preferably has heat resistance, and for example, a fluororubber-based O-ring is used.
  • a conductive layer 174 used as an electrode of the capacitor 152 is formed on the inner surface of the hollow tube 172.
  • the first conductive layer 174a is formed by copper plating in order to reduce the resistance
  • the second conductive layer 174b is nickel (Ni) plated or tin (Sn) plated in order to prevent corrosion of the copper plating film. Is formed by.
  • the conductive layer 151 is also formed on the inner surfaces of the first metal tube 150a and the second metal tube 150b.
  • the conductive layer 174 is arranged so as to face the first metal tube 150a and the second metal tube 150b via the hollow tube 172 formed of the insulating material, whereby the capacitor 152 is formed. That is, the first metal tube 150a and the second metal tube 150b are capacitively coupled by being fitted into a hollow tube 172 having a conductive layer 174 formed on the inner surface to form an antenna body 148 for inductively coupled plasma generation. is doing.
  • the hollow tube 172 formed of the insulating material By arranging the hollow tube 172 formed of the insulating material in the inner peripheral portions of the first metal tube 150a and the second metal tube 150b, the unevenness of the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is reduced and the inductively coupled. It is possible to make the plasma uniform.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is provided on the atmosphere side, a variable capacitor 176 can be provided in parallel with the capacitor 152. As a result, the impedance of the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation can be adjusted precisely and in a wide range. As a result, the antenna 126 for inductively coupled plasma generation can be easily matched with the high frequency power supply 120.
  • the condenser 152 is provided in the flow path of the cooling water (because the condenser 152 is in contact with the cooling water), the heat generation of the condenser 152 can be effectively suppressed. can. With such a configuration, it is possible to prevent failure and destruction due to heat generation of the capacitor 152, and it is also possible to increase the high frequency power applied to the antenna 126 for inductively coupled plasma generation.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is divided into two or more as shown in FIGS. 16 and 17, and connected in series via a variable capacitor 176 for resonance. It can be resolved.
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is connected to a high frequency power supply 120 having an oscillation frequency of 13.56 MHz or 27 MHz.
  • the first antenna main body 148a is connected to the first high frequency power supply 120a
  • the second antenna main body 148b is connected to the second high frequency power supply 120b.
  • the first high-frequency power supply 120a and the second high-frequency power supply 120b may have the same phase of output high-frequency power, but rather preferably deviated by half a wavelength (180 degrees). Thereby, the plasma density on the surface of the target material 132 can be increased.
  • first antenna main body 148a is also connected to the first variable capacitance capacitor 158a
  • second antenna main body 148b is connected to the second variable capacitance capacitor 158b.
  • the variable capacitance capacitor 158 adjusts the impedance of the antenna main body 148 (first antenna main body 148a and second antenna main body 148b) for inductively coupled plasma generation, and has a high frequency. It is provided to facilitate impedance matching with the power supply 120 (first high frequency power supply 120a, second high frequency power supply 120b).
  • the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation (first antenna body 148a, second antenna body 148b) is also connected to an AC power supply 122 having a frequency of 10 kHz to 1000 kHz.
  • a coil 156 for blocking high frequencies is inserted between the antenna main body 148 (first antenna main body 148a, second antenna main body 148b) for inductively coupled plasma generation and the AC power supply 122.
  • the deposit (the product sputtered from the target material 132) adhering to the insulating member 146 can be removed by the sputtering phenomenon.
  • the circuit configuration of the antenna 126 for inductively coupled plasma generation shown in FIG. 11 exerts an advantageous effect in obtaining a stable discharge.
  • the AC power supply 122 is not indispensable because even if deposits adhere to the insulating member 146, they are not significantly affected.
  • the plasma density in the central region of the sputtering target 124 decreases, so the first antenna main body 148a and the second antenna are used by using the AC power supply 122.
  • the plasma density can be made uniform.
  • a pulse power supply 123 is connected to the sputtering target 124.
  • the pulse power supply 123 applies a negative pulse voltage of about ⁇ 100 V to ⁇ 600 V to the sputtering target 124.
  • the negative pulse voltage is applied at the timing when the AC voltage applied to the antenna main body 148 for inductively coupled plasma generation becomes 0 V, so that the sputtering particles are emitted in the direction perpendicular to the substrate. Is possible. Thereby, a dense film can be deposited.
  • FIG. 14 schematically shows the relationship between the target voltage and the film density when an InGaZnO film is sputtered and formed as an oxide semiconductor film.
  • the advantage of the sputtering method using inductively coupled plasma is that it is possible to separate and control two power sources, a power source that generates and maintains plasma and a power source that controls sputtering film formation. be.
  • the voltage applied to the sputtering target is ⁇ 300 V or less, plasma generation becomes non-uniform and stable discharge cannot be maintained.
  • inductively coupled plasma when using inductively coupled plasma, it is possible to generate a large amount of negative oxygen ions and oxygen radicals by increasing the high frequency power applied to the antenna for inductively coupled plasma generation to increase the plasma density.
  • the plasma is not confined in the vicinity of the sputtering target by the magnetic field of the magnet, so that the plasma can be uniformly contacted with the surface of the substrate. This makes it possible to promote the oxidation reaction between the metal and the oxygen atom.
  • the voltage applied to the sputtering target is set to about -200V, so that the crystal can be crystallized while minimizing the damage to the film deposited on the substrate surface.
  • the conversion rate can be increased.
  • the film density of the InGaZnO film can be 6.30 g / cm 3. This film density is close to the theoretical value of 6.378 g / cm 3.
  • the film forming apparatus 100 using the inductively coupled plasma of the present embodiment can increase the film density of oxide semiconductor films having various compositions including the InGaZnO film, and has a threshold voltage Vth of the thin film transistor. The shift amount can be reduced. In other words, the film forming apparatus 100 using the inductively coupled plasma of the present embodiment can enhance the long-term reliability of the thin film transistor.
  • FIG. 15 shows the configuration of the pretreatment chamber 104.
  • the pretreatment chamber 104 is provided with a substrate stage 114 and a high frequency discharge electrode 115.
  • the substrate stage 114 is provided with an elevating mechanism 164 that floats the mounted substrate 200 upward.
  • the substrate stage 114 is provided with pins 162 in contact with the substrate 200 at a plurality of locations, and has a function of lifting the substrate 200 in a floating state by projecting the pins 162 upward by the elevating mechanism 164.
  • the substrate stage 114 is formed of a conductor to function as a ground electrode and has the same potential as the chamber wall of the pretreatment chamber 104.
  • the substrate stage 114 may include a heater for heating a substrate (not shown).
  • the high frequency discharge electrode 115 is arranged so as to face the substrate stage 114.
  • the high frequency discharge electrode 115 and the substrate stage 114 are connected to a high frequency power supply 120 having an oscillation frequency of 13.56 MHz or 27 MHz.
  • the pretreatment chamber 104 is also provided with a gas introduction pipe 166.
  • nitrogen (N 2 ) gas, oxygen (O 2 ) gas, or nitrous oxide (N 2 O) gas is introduced from the gas introduction pipe 166 as the pretreatment gas.
  • a high frequency discharge electrode 115 formed of a shower plate may be used so that gas can be introduced from the high frequency discharge electrode 115.
  • the pressure at the time of generating plasma in the pretreatment time is preferably in the range of 10 3 Pa from 10 Pa.
  • high frequency discharge plasma 168 is generated.
  • the substrate 200 is lifted by the pin 162 and installed in a floating state on the substrate stage 114.
  • the high-frequency discharge plasma 168 is generated so as to wrap around not only the front surface side of the substrate 200 but also the back surface side. This makes it possible to remove molecules of impurities and contaminants such as water adsorbed on the back surface and the side surface as well as the front surface (the surface on which the thin film is deposited) of the substrate 200.
  • the pin 162 is exposed to plasma, it is preferably formed of insulating ceramics so as not to emit impurities.
  • plasma treatment in vacuum has been performed as a pretreatment for the substrate 200.
  • the plasma treatment is performed only on the front surface side of the substrate 200, and the back surface side is not exposed to plasma.
  • the moisture adsorbed on the back surface side remains, so that degassing from the back surface continues even after the substrate 200 is transported to the film forming chamber. ..
  • the gas pressure at the time of sputter film formation is low as in the film formation of an oxide semiconductor film, the degassing treatment of only one side of the surface of the substrate 200 is insufficient.
  • the film quality differs greatly between the vicinity of the center and the vicinity of the periphery.
  • the carrier concentration differs greatly between the vicinity of the center and the vicinity of the periphery of the substrate 200 because the degassing component emitted from the back surface of the substrate 200 cannot be controlled. Will end up. The larger the size of the substrate 200, the greater this problem.
  • the pretreatment chamber 104 by floating the substrate 200 and performing plasma treatment, not only the front surface but also the back surface is exposed to plasma, so that the entire surface can be degassed for a short time.
  • the entire surface of the substrate can be cleaned, and the carrier concentration can be precisely controlled.
  • the important points in the film forming apparatus 100 for forming the oxide semiconductor film are the adsorption components (moisture (H 2 O) and hydrogen (H 2) adsorbed on the entire surface of the substrate 200 before the sputtering film formation. ), Hydrocarbon) is forcibly degassed with nitrogen plasma or oxygen plasma. This makes it possible to produce a homogeneous oxide semiconductor film having a constant carrier concentration over the entire surface of the substrate 200.
  • the film forming chamber 108 of the film forming apparatus 100 described above is preferably made of a metal material with less degassing.
  • a metal material with less degassing For example, when forming an oxide semiconductor film for forming a thin film transistor, it is necessary to increase the film density in order to improve reliability. In order to increase the film density, it is necessary to carry out the sputtering pressure at the time of sputtering film formation at about 0.1 Pa to 1.5 Pa. In such a pressure range, the inductively coupled plasma spreads over the entire film formation chamber 108, exposing the inner wall to the plasma. When the positive ions in the plasma collide with the inner wall of the film forming chamber, a large amount of adsorbed molecules such as water (H 2 O), hydrogen (H 2 ), and hydrocarbon are detached. These impurities cause the characteristics of the transistor formed of the oxide semiconductor film to be affected.
  • Stainless steel is used for the film forming chamber 108 of the film forming apparatus 100 shown in the present embodiment in consideration of strength.
  • elements such as iron (Fe), molybdenum (Mo), and manganese (Mn), which are components of stainless steel, are not preferable because they become electron killer impurities with respect to n-type oxide semiconductors. That is, if the stainless steel is exposed in the film forming chamber 108, the characteristics of the transistor using the oxide semiconductor film are adversely affected.
  • stainless steel is used as it is exposed in the film forming chamber, which is a factor of lowering the manufacturing yield of the transistor using the oxide semiconductor film and lowering the reproducibility of the process.
  • the film forming apparatus 100 has magnesium (Mg), aluminum (Al), titanium (Ti), tungsten (W), and nickel in the film forming chamber 108.
  • a plasma diffusion prevention plate 140 made of a metal such as (Ni) is provided to confine the plasma.
  • magnesium oxide (MgO), barium oxide (BaO), and strontium oxide (SrO) having a high secondary electron emission rate are placed on the surface of the plasma diffusion prevention plate 140.
  • a film of an oxide of an alkaline earth metal such as calcium oxide (CaO)
  • a structure in which an insulating film containing silicon oxide, aluminum oxide, yttrium oxide or the like containing these is provided is adopted.
  • the film forming apparatus 100 is provided with a first film forming chamber 108a and a second film forming chamber 108b.
  • the configuration of the first film forming chamber 108a and the second film forming chamber 108b makes it possible to laminate two types of oxide semiconductor films having different film qualities.
  • the first oxide semiconductor film can be deposited in the first film forming chamber 108a
  • the second oxide semiconductor film can be deposited in the second film forming chamber 108b.
  • a film is formed using only argon (Ar) or argon (Ar) and oxygen (O 2 ) as a sputter gas using a target of an oxide semiconductor, and a second film forming chamber is formed.
  • argon (Ar) and oxygen (O 2 ) can be used (at this time, the oxygen partial pressure is made higher than the condition in the first film forming chamber 108a), and film formation can be performed.
  • the density of negative oxygen ions can be increased by increasing the oxygen partial pressure, and the irradiation density of negative oxygen ions on the deposited surface of the thin film can be increased.
  • the oxide semiconductor film deposited in the second film forming chamber 108b can reduce the carrier density and enhance the crystallinity with respect to the oxide semiconductor film deposited in the first film forming chamber 108a. Is possible.
  • the negative ions of oxygen generated during the discharge reach the deposited surface of the oxide semiconductor film during the application of the pulse voltage, and promote the densification of the film. It can be easily crystallized.
  • the antenna 126 for inductively coupled plasma generation can generate a large amount of oxygen radicals, and the inductively coupled plasma comes into contact with or close to the surface of the substrate 200, so that the metal element easily reacts with oxygen. Therefore, the probability that unreacted oxygen (O 2 ) molecules are incorporated into the membrane can be reduced.
  • the film forming apparatus 100 adopts a mobile film forming method and has a configuration in which a plurality of first film forming chambers 108a and a plurality of second film forming chambers 108b are connected in series.
  • the carrier concentration can be precisely controlled.
  • an example of producing an oxide semiconductor film with the film forming apparatus 100 is mainly described, but the film forming apparatus 100 is not limited to this, and the film forming apparatus 100 includes a transparent conductive film, another semiconductor film, and a metal film. It can also be applied to the production of.
  • the first antenna 126a and the second antenna 126b are sputtered.
  • An example of a rod-shaped antenna extending in the same direction as the longitudinal direction of the target 124 and having substantially the same length is shown.
  • the first insulating member 146a and the second insulating member 146b having a U-shaped groove shape are provided so as to project inside the region surrounded by the first chamber wall 109a and the plasma diffusion prevention plate 140.
  • the 1 antenna main body 148a and the 2nd antenna main body 148b are provided so as to be surrounded by the first insulating member 146a and the second insulating member 146b having a U-shaped groove shape.
  • first antenna 126a and the second antenna 126b are not limited to the forms shown in FIGS. 16A and 16B, and the U-shaped first antenna 126a and the second antenna 126b are each divided into a plurality of arrangements. May be good.
  • a plurality of first antenna main bodies 148a_1 to 148a_3 and a plurality of second antenna main bodies 148b_1 ⁇ 148b_3 may be divided along the longitudinal direction of the sputtering target 124.
  • 17A and 17B show an embodiment in which the antenna body 148 for inductively coupled plasma generation is divided into three and arranged in the longitudinal direction of the sputtering target 124, but the first antenna 126a for inductively coupled plasma generation is arranged.
  • the number of the antenna main body 148 for inductively coupled plasma generation is not limited in the second antenna 126b, and the antenna for inductively coupled plasma generation in which the antenna main body 148 for inductively coupled plasma generation is divided into three or more is arranged. It may have been.
  • FIG. 18A shows an example of an element manufactured by using the film forming apparatus 100.
  • An example of the element is a transistor
  • FIG. 18A shows the cross-sectional structure of the transistor 230.
  • the transistor 230 includes an oxide semiconductor layer 216 formed on the substrate 200 by the film forming apparatus 100.
  • the transistor 230 is formed on the first insulating layer 210 formed on the surface of the substrate 200.
  • a first conductive layer 212a forming a source electrode and a first conductive layer 212b forming a drain electrode are provided in pairs.
  • the first conductive layers 212a and 212b are formed of, for example, a transparent conductive film such as indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO).
  • Second conductive layers 214a and 214b made of a metal material such as aluminum (Al) may be provided on the first conductive layers 212a and 212b in order to reduce the resistance.
  • the oxide semiconductor layer 216 is formed so as to cover the first conductive layers 212a and 212b (and the second conductive layers 214a and 214b).
  • a second insulating layer 218 that functions as a gate insulating layer is provided on the oxide semiconductor layer 216, and a gate electrode 220 is provided on the second insulating layer 218 so as to overlap the oxide semiconductor layer 216.
  • the oxide semiconductor layer 216 may be formed of a plurality of layers having different compositions and crystallinity. For example, as shown in FIG. 18B, it may have a structure in which the first oxide semiconductor layer 216a and the second oxide semiconductor layer 216b are laminated.
  • the first oxide semiconductor layer 216a is a ternary oxide semiconductor containing indium (In), gallium (Ga), and tin (Sn), and the second oxide semiconductor layer 216b is the first oxide semiconductor layer 216a. It is preferable that the ratio of gallium (Ga) is high and the crystallinity is high.
  • the second oxide semiconductor layer 216b is formed thinner than the first oxide semiconductor layer 216a.
  • the second oxide semiconductor layer 216b has a high concentration of gallium (Ga), it has a physical property that the band gap is wide and the carrier concentration is low as compared with the first oxide semiconductor layer 216a.
  • the first oxide semiconductor layer 216a is formed with a film thickness of 40 nm to 60 nm
  • the second oxide semiconductor layer 216b is formed with a film thickness of 4 nm to 6 nm, which is about one tenth.
  • such a second oxide semiconductor layer 216b is provided between the first oxide semiconductor layer 216a and the second insulating layer 218 (gate insulating layer), so that the channel region through which the carrier flows is the first.
  • a so-called embedded channel formed on the 1 oxide semiconductor layer 216a is formed. That is, the transistor 230 can allow carriers to flow in the channel region without being affected by defects formed at the interface between the second insulating layer 218 (gate insulating layer) and the oxide semiconductor layer 216. By having such a structure, the transistor 230 can stabilize the characteristics and reduce the variation in the characteristics.
  • the oxide semiconductor layer 216 may be provided with a third oxide semiconductor layer 216c between the first oxide semiconductor layer 216a and the second oxide semiconductor layer 216b.
  • the third oxide semiconductor layer 216c is the same ternary oxide semiconductor, the concentration of indium (In) is higher than that of the first oxide semiconductor layer 216a and the second oxide semiconductor layer 216b.
  • the transistor 230 can increase the field effect mobility.
  • the structure of the oxide semiconductor layer 216 shown in FIG. 18B can be produced by using the sputtering target 124 shown in FIG. 10A, and the oxide semiconductor shown in FIG. 18C can be manufactured.
  • the structure of layer 216 can be made using the sputtering target 124 shown in FIG. 10B. That is, oxide semiconductors having different compositions and crystallinities can be continuously formed in a vacuum.
  • the composite split target as shown in FIGS. 10A and 10B cannot be used in the conventional magnetron type sputtering device because abnormal discharge is likely to occur at the split portion.
  • positively charged argon ions are substantially uniformly incident on the entire surface of the sputtering target, so that abnormal discharge is unlikely to occur.
  • heat generation on the surface of the sputtering target is also generated uniformly. Therefore, cracks due to the thermal stress of the sputtering target are unlikely to occur.
  • the InGaSnO x target which can produce an oxide semiconductor film with high electron mobility, is easy to generate fine cracks called hairline cracks in the sputtering target in the conventional magnetron sputtering equipment, and should be used in mass production factories. I could't.
  • the film forming apparatus 100 according to the present embodiment does not use a magnet, plasma is not locally concentrated and local heat generation is not generated. Therefore, hairline cracks due to thermal stress are less likely to occur.
  • the plasma diffusion preventing plate 140 moves the substrate by preventing the inductively coupled plasma (ICP) from diffusing the plasma over the entire internal region of the film forming chamber 108. Even in a mobile film forming method in which plasma film formation is performed while the film is formed, it is possible to form a film without reducing the deposition rate.
  • ICP inductively coupled plasma
  • the sputtering target 124 by applying a negative pulse voltage to the sputtering target 124, stable sputtering film formation can be performed even if the target material 132 is a high resistance material. Further, since the negative oxygen ion can be incident perpendicularly to the substrate 200, it is possible to prevent the film density from decreasing even when the film forming gas pressure is around 1.5 Pa. For example, even with an 11th generation glass substrate (3000 mm ⁇ 3320 mm), it is possible to increase the film density and deposit an oxide semiconductor film having high mobility and high reliability.
  • the structure of the transistor 230 shown in FIG. 18A is an example, and the film forming apparatus 100 according to the present embodiment can be used for manufacturing oxide semiconductor transistors having various structures regardless of whether it is a top gate type or a bottom gate type. can.
  • This embodiment shows an example of a film forming apparatus capable of continuously performing sputtering using inductively coupled plasma and vacuum vapor deposition (and / or electron beam vapor deposition).
  • the film forming apparatus shown in this embodiment can be applied to, for example, the production of an organic electroluminescence element (or an organic electroluminescence display device).
  • an organic electroluminescence element or an organic electroluminescence display device.
  • FIG. 19 shows the overall configuration of the film forming apparatus 101 according to the present embodiment.
  • the film forming apparatus 101 includes a load / unload chamber 102 in which a substrate before and after film formation is housed, a pretreatment chamber 104 for pretreating the substrate, and a first transfer chamber 106a provided with a transfer robot 116.
  • a second transfer chamber 106b provided with a platen mechanism 118, a first film forming chamber 108a for performing sputtering film formation, a third transfer chamber 106c provided with a platen mechanism 118, and a fourth transfer chamber 106d provided with a transfer robot 116.
  • a third film forming chamber 108c, a fourth film forming chamber 108d and a fifth film forming chamber 108e provided with an evaporation source 111 are included. These chambers are connected by a gate valve and are provided with vacuum exhaust means (not shown).
  • the configurations of the pretreatment chamber 104, the first transfer chamber 106a, the second transfer chamber 106b, the third transfer chamber 106c, and the fourth transfer chamber 106d are the same as those in the first embodiment.
  • the first film forming chamber 108a is a chamber in which a sputtering film formation is performed by inductively coupled plasma, and a film formation of an electron injection layer described later is performed.
  • the third film forming chamber 108c and the fourth film forming chamber 108d are chambers in which an evaporation source 111 is provided and vacuum vaporization is performed, and a chamber in which organic films such as a light emitting layer and a hole transport layer, which will be described later, are formed.
  • the fifth film forming chamber 106e is a chamber provided with an evaporation source 111, and an anode film forming described later is performed by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method).
  • a chamber in which a sputtering film formation is performed by an induction coupling plasma and a chamber in which film formation is performed by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method) are connected via a transfer chamber. Therefore, the inorganic film and the organic film can be continuously deposited in a vacuum. Further, the second transfer chamber 106b and the third transfer chamber 106c provided with the platen mechanism 118 are provided so as to sandwich the first film formation chamber 108a on which the sputtering film formation is performed by the induced coupling plasma.
  • the film is formed by tilting the substrate 200 vertically or about 20 degrees from the vertical, and in the film formation by the vacuum vapor deposition method (and / or the electron beam vapor deposition method), the film is formed while the substrate 200 is held substantially horizontally. It can be performed.
  • the number of chambers for forming a film by the vacuum vapor deposition method is arbitrary, and can be appropriately connected according to the number of laminated vapor deposition films and the film type.
  • FIG. 20 is a diagram showing the configuration of the film forming apparatus 101, which includes a pretreatment chamber 104 excluding the load / unload chamber 102, a first transfer chamber 106a, a second transfer chamber 106b, a first film forming chamber 108a, and a third.
  • the main components provided or connected to the transfer chamber 106c, the fourth transfer chamber 106d, and the third film forming chamber 108c are shown.
  • the configuration of the other chambers except the third film forming chamber 108c is the same as that of the first embodiment.
  • a cryopump is added in addition to the turbo molecular pump and the dry pump as the vacuum exhaust system 110.
  • a vacuum exhaust system 110 high vacuum exhaust can be realized, and the water remaining in the chamber can be effectively removed.
  • a mobile film formation method in which the substrate moves in front of the linear evaporation source 111 may be adopted, or a scan film formation in which the evaporation source 111 moves so as to scan in the plane of the substrate. The method may be adopted.
  • the film forming apparatus 101 can be used for substrates of various sizes. can.
  • the film forming apparatus 101 can be used for forming a film of an 11th generation glass substrate (3000 mm ⁇ 3320 mm).
  • FIG. 21 shows an example of an element manufactured by using the film forming apparatus 101.
  • the device exemplified in FIG. 21 shows the cross-sectional structure of the organic electroluminescence device 300.
  • the organic electroluminescence element 300 is a second insulating layer in which a carrier injection amount control electrode 302, a first insulating layer 304, a first electrode (cathode) 306, an electron transport layer 308, and an opening 311 are formed on a substrate 200. It has a structure in which 310, an electron injection layer 312, a light emitting layer 314, a hole transport layer 316, a hole injection layer 318, and a second electrode (anode) 320 are laminated.
  • the organic electroluminescence element 300 includes a carrier injection amount control electrode 302, a first insulating layer 304, an electron transport layer 308, an electron injection layer 312, a light emitting layer 314, and a hole transport layer 316.
  • the hole injection layer 318 and the second electrode (anode) 320 have an overlapping region.
  • the carrier injection amount control electrode 302 is insulated from the electron transport layer 308, and a carrier (carrier) injected from the electron transport layer 308 to the light emitting layer 314 via the electron injection layer 312 by applying a positive bias voltage. It has a function of controlling the amount of electrons) and the light emitting position in the light emitting layer 314. Since the organic electroluminescence element 300 is a bottom mission type, the carrier injection amount control electrode 302 is formed of a transparent conductive film.
  • the electron transport layer 308 has a two-layer structure.
  • the first electron transport layer 308a is provided on the first insulating layer 304 in a larger area than the carrier injection amount control electrode 302.
  • the first electrode (cathode) 306 is provided on the outside of the opening 311 (the region overlapping the second insulating layer 310).
  • the first electrode (cathode) 306 may be formed of, for example, a two-layer structure of a first conductive layer 306a and a second conductive layer 306b, and the end of the first conductive layer 306a is a carrier injection amount control electrode 302. It is provided so as to overlap with.
  • the first conductive layer 306a is formed of a transparent conductive film such as ITO or IZO, and has a function of forming ohmic contact with the electron transport layer 308 and injecting electrons.
  • the second conductive layer 306b is appropriately provided to reduce the resistance of the first electrode (cathode) 306.
  • the first electron transport layer 308a is formed of a metal oxide having semiconductor properties.
  • metal oxides include In 2 O 3- Ga 2 O 3- SnO 2- ZnO-based oxide materials, In 2 O 3- Ga 2 O 3- SnO 2- based oxide materials, and In 2 O 3-.
  • SnO 2 -ZnO-based oxide material In 2 O 3 -Al 2 O 3 -ZnO -based oxide materials, Ga 2 O 3 -SnO 2 -ZnO-based oxide materials, Ga 2 O 3 -Al 2 O 3 -ZnO Oxide materials, SnO 2- Al 2 O 3- ZnO oxide materials, In 2 O 3- ZnO oxide materials, SnO 2- ZnO oxide materials, Al 2 O 3- ZnO oxide materials, Ga 2 O 3 -SnO 2 based oxide materials, Ga 2 O 3 -ZnO-based oxide materials, Ga 2 O 3 -MgO based oxide materials, MgO-ZnO-based oxide materials, SnO 2 -MgO based oxide material , In 2 O 3- MgO-based oxide material, In 2 O 3- based metal oxide material, Ga 2 O 3- based metal oxide material, Ga 2 O 3- based metal oxide material, SnO 2- based metal oxide material, ZnO-based metal oxide material, etc. Can be
  • a second insulating layer 310 is provided on the first electron transport layer 308a.
  • the second insulating layer 310 is provided with an opening 311 that exposes the surface of the first electron transport layer 308a.
  • the second electron transport layer 308b is formed of a metal oxide material having semiconductor properties similar to the first electron transport layer 308a.
  • the second electron transport layer 308b may be produced by a sputtering method, or may be produced by a coating method in the region of the opening 311.
  • the second insulating layer 310 is preferably formed of a polar insulating film.
  • a second insulating layer 310 can be formed by using a linear fluoroorganic material.
  • a linear fluorine organic material for example, a fluoroalkylsilane (FAS) -based material is used.
  • fluoroalkylsilane (FAS) -based material include H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltrichlorosilane (FDTS), tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltrichlorosilane (FOTS) and the like. Used.
  • the second insulating layer 310 is formed by using a linear fluoroorganic material to form a water-repellent surface.
  • An opening 311 is formed in such a second insulating layer 310.
  • the water repellency of the second insulating layer 310 appears strongly on the surface, and the side wall surface of the opening 311 becomes hydrophilic with respect to the surface.
  • the above-mentioned quaternary oxide material, ternary oxide material, binary oxide material, unidimensional oxide material, or a precursor thereof is used.
  • the composition solution containing the above is applied from above the second insulating layer 310 in which the opening 311 is formed, dried and fired.
  • Specific examples include aluminum (Al) as a trivalent metallic element in the zinc oxide (ZnO), indium (In), by doping gallium (Ga), or the like, specific resistance in the range of 10 2 ⁇ cm ⁇ 10 5 ⁇ cm The one baked so as to become is used.
  • the coating film is selectively formed in the opening 311 by appropriately adjusting the viscosity of the composition to be coated.
  • the second electron transport layer 308b after firing has a hydrophilicity on the side wall surface of the opening 311 so that the contact surface with the second insulating layer 310 rises upward and gradually tapers inward. A cross-sectional shape having an inclined surface is formed.
  • the average film thickness of the second electron transport layer 308b may be 200 nm or more, preferably 400 nm or more. When the second electron transport layer 308b has such a film thickness, short-circuit defects of the organic electroluminescence element 300 are drastically reduced, and the yield can be improved.
  • the organic electroluminescence device 300 defines a light emitting region by providing a second insulating layer 310 having an opening 311 that exposes the upper surface of the first electron transport layer 308a before forming the light emitting layer 314. can do. Further, since the end portion of the second electron transport layer 308b provided in the opening 311 has a tapered cross-sectional shape that is gently inclined from the wall surface of the opening 311, the electron injection layer formed in the next stage is formed. It is possible to improve the step coverage (step coverage) of the 312 and the light emitting layer 314.
  • the electron injection layer 312 is formed of a material having a small work function for injecting electrons into the light emitting layer 314.
  • the electron injection layer 312 is formed of a material containing a calcium (Ca) oxide and an aluminum (Al) oxide.
  • the electron injection layer 312 is formed of C12A7 (12Ca ⁇ 7Al 2 O 3 ) electride.
  • C12A7 electride has semiconductor characteristics, can be controlled from high resistance to low resistance, and has a work function of 2.4 eV to 3.2 eV, which is about the same as that of alkali metals, and is therefore suitable as an electron injection layer 312. Can be used for.
  • Zn 0.7 Mg 0.3 O, Zn 0.75 Si 0.25 O, or the like as the electron injection layer 312. Since these metal oxides have semiconductor properties and a small work function of 3.1 eV, electrons can be injected into the light emitting layer 314. Since these metal oxides also have a large bandgap of 3.9 eV to 4.1 eV, they can prevent holes from flowing through the light emitting layer 314 and into the electron transport layer 308.
  • a ternary metal oxide semiconductor material obtained by mixing two types of metal oxides, Zn 0.7 Mg 0.3 O and Zn 0.75 Si 0.25 O, in the range of 1: 4 to 1:10. It can also be used as an electron injection layer 312.
  • Such an electron injection layer 312 is formed by the film forming apparatus 101. That is, a polycrystal of C12A7 electride is used as the sputtering target 124, and a film is formed in the first film forming chamber 108a.
  • the electron injection layer 312 made of C12A7 electride is formed with a film thickness of 1 nm to 100 nm.
  • the electron injection layer 312 made of C12A7 electride is formed of a thin film in an amorphous state, but may have crystallinity.
  • lithium fluoride (LiF), lithium oxide (Li 2 O), sodium chloride (NaCl), potassium chloride (KCl), etc. which have been conventionally used as electron injection layers, can be used.
  • LiF lithium fluoride
  • Li 2 O lithium oxide
  • NaCl sodium chloride
  • KCl potassium chloride
  • alkali metal compounds it has the advantages of being easier to handle and being able to form a film by the sputtering method.
  • An electron injection layer 312 is formed by using a polycrystal such as Zn 0.7 Mg 0.3 O and Zn 0.75 Si 0.25 O as the sputtering target 124 and using a sputtering method using inductively coupled plasma. be able to.
  • a polycrystal of a ternary metal oxide material obtained by mixing Zn 0.7 Mg 0.3 O and Zn 0.75 Si 0.25 O in the range of 1: 4 to 1:10 was used as the sputtering target 124.
  • the electron injection layer 312 can be formed by performing sputtering film formation with the film forming apparatus 100 using inductively coupled plasma.
  • C12A7 electride is stable in the atmosphere, it is easily dissolved in water, so when it is used as a target material, moisture proof measures are required for storage and management.
  • the substrate 200 formed up to the electron transport layer 308 may be degassed in the pretreatment chamber 104.
  • impurities such as water taken into the organic electroluminescence device 300 can be reduced.
  • the substrate 200 is returned to the horizontal state by the platen mechanism 118 of the third transfer chamber 106c, and the third film forming chamber 108c is returned through the fourth transfer chamber 106d. Will be transported to.
  • the light emitting layer 314 is formed by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method).
  • the light emitting layer 314 is performed by using a metal mask provided with a through hole according to the arrangement of the opening 311.
  • the light emitting layer 314 is manufactured by a vacuum vapor deposition method using a known material corresponding to each light emitting color.
  • the film thickness of the light emitting layer 314 is appropriately set, and is formed, for example, with a film thickness of 10 nm to 100 nm.
  • the light emitting layer 314 may be formed on the entire surface of the element forming region without using a metal mask.
  • the substrate 200 is transferred to the fourth film forming chamber 108d via the fourth transport chamber 106d, and the hole transport layer 316 and the hole injection layer 318 are formed.
  • the hole transport layer 316 is formed by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method) using a known material such as an arylamine compound, an amine compound containing a carbazole group, and an amine compound containing a fluorene derivative. Ru.
  • the hole injection layer 318 is vacuum-deposited (and) using a metal oxide such as molybdenum oxide, vanadium oxide, ruthenium oxide, tungsten oxide, manganese oxide, or a phthalocyanine-based material such as copper phthalocyanine. / Or, the film is formed by the electron beam vapor deposition method).
  • the hole transport layer 316 is formed with a film thickness of 10 nm to 500 nm
  • the hole injection layer 318 is formed with a film thickness of 1 nm to 100 nm.
  • the film forming apparatus 101 is not limited to this example, and the film forming apparatus 101 may be provided with more film forming chambers, and the hole transport layer 316 and the hole injection layer 318 may be formed in different film forming chambers.
  • the second electrode (anode) 320 is formed of a metal film such as aluminum (Al) or a laminate of a transparent conductive film such as ITO and IZO and a metal film such as aluminum (Al).
  • a second electrode (anode) 320 is manufactured by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method) in the fourth film forming chamber 108d.
  • the organic electroluminescence element 300 can be manufactured by the film forming apparatus 101.
  • a chamber in which sputtering film formation is performed by induction coupling plasma and a chamber in which film formation is performed by a vacuum vapor deposition method (and / or an electron beam vapor deposition method) are connected via a transfer chamber 106.
  • the electron injection layer 312, the light emitting layer 314, the hole transport layer 316, the hole injection layer 318, and the second electrode (anode) 320 can be continuously deposited in a vacuum.
  • 100 ... film forming apparatus, 101 ... film forming apparatus, 102 ... loading / unloading chamber, 104 ... pretreatment chamber, 106 ... transfer chamber, 108 ... film forming chamber, 109 ... Chamber wall, 110 ... Vacuum exhaust system, 111 ... Evaporation source, 112 ... Gas supply system, 114 ... Substrate stage, 115 ... High frequency discharge electrode, 116 ... Transfer robot , 118 ... Platen mechanism, 120 ... High frequency power supply, 122 ... AC power supply, 123 ... Pulse power supply, 124 ... Plasma target, 126 ... Antenna for inductive coupling plasma generation, 127. Heater, 128 ... through hole, 130 ... backing plate, 131 ...

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Abstract

成膜装置は、スパッタリングターゲットが設置される成膜チャンバと、スパッタリングターゲットを覆い、スパッタリングターゲットの表面と重なる位置に開口部が設けられたプラズマ拡散防止板と、スパッタリングターゲットに隣接し、プラズマ拡散防止板で囲まれた領域の内側に突出するように設けられた放電用のアンテナと、プラズマ拡散防止板の内側に配置され、成膜チャンバ内にガスを導入するガス導入管とを含む。アンテナは、プラズマ拡散防止板の内側に突出するU字溝形状を有する絶縁部材と、絶縁部材の大気側に配置されるアンテナ本体とを有し、アンテナ本体がスパッタリングターゲットの表面よりも成膜チャンバの内側に突出していてもよい。

Description

誘導結合プラズマによりスパッタリング成膜を行う成膜装置
 本発明の一実施形態は、誘導結合プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)を利用した成膜装置に関する。
 スパッタリング法は、薄膜形成に用いられる物理的気相成長法(PVD)の一種である。スパッタリング法は、真空中でプラズマを発生させて、プラズマ中のイオンを高速でスパッタリングターゲットに衝突させることによりスパッタリングを生じさせ、ターゲットを構成する成膜材料の粒子(原子又は分子)を基板の表面に堆積させることで薄膜を形成する技術として知られている。
 スパッタリング装置としては、スパッタリングターゲットの背面にマグネトロンを配置したマグネトロン方式が良く知られているが、その他に、誘導結合プラズマ(ICP)を利用したスパッタリング装置も開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、誘導結合プラズマを発生させるためのアンテナ構造も開示されている(特許文献2参照)。
特開2016-065299号公報 特開2016-072168号公報
 マグネトロンスパッタリング法は、マグネットにより生成される磁界(磁場の強さ)が不均一であることから、スパッタリングターゲットのエロージョンが不均一となるためターゲット材の有効利用率が低く、ノジュールが発生しやすいという問題がある。また、磁界によりプラズマが局部に集中するために、ターゲット材に熱応力がかかりやすく、ターゲット材にクラックが発生しやすいという問題がある。
 また、マグネトロンスパッタリング法で金属膜を成膜する場合には、マグネットによる磁場強度が強いと堆積される膜の高密度化を図ることができる。しかし、酸化物材料(例えば、酸化物半導体膜、酸化物導電膜)を成膜する場合には、酸素ガスが分解されるのはスパッタリングターゲットの近傍の磁場強度の強い領域のみとなり、未反応の酸素分子(O)が堆積表面に吸着し、酸素分子の状態で膜中に取り込まれてしまい、堆積される膜の密度が低下するという問題がある。
 また、従来の誘導結合プラズマ(ICP)を利用するスパッタリング装置では、誘導結合プラズマを効率良く発生させるために成膜チャンバの内部にアンテナ本体とアンテナを被覆する絶縁物の円筒管を配置していたが、成膜チャンバが3mを超えるような大型化に対応する場合、アンテナ本体やアンテナを被覆する絶縁物の円筒管を安定して保持することが非常に難しくなっている。
 さらに、特許文献1に開示されているような誘導結合プラズマ(ICP)スパッタリング装置では、発生した誘導結合プラズマは成膜チャンバの内部全域に拡散してしまい、マグネトロンスパッタリング装置のようにスパッタリングターゲット近傍にプラズマを閉じ込めることができない。このため、マグネトロンスパッタリング装置よりも成膜チャンバ内壁に吸着されている水分(HO)、酸素(O)、ハイドロカーボン類が成膜開始時に成膜チャンバの内壁から大量に離脱して成膜中の被膜に取り込まれやすいという原理的な問題を抱えている。スパッタリングターゲット近傍のプラズマ密度を上げるには、アンテナ本体に流す電流を増大させるしか方法はなく、それが却って成膜チャンバ内壁から離脱する汚染ガスの量を増大させてしまい、堆積された膜の膜質の再現性を低下させる要因となっている。
 このような問題に鑑み、本発明の一実施形態は、スパッタリングによる成膜において、高品質な薄膜を再現性良く、かつ効率よく形成することができる成膜方法及び装置を提供することを目的とする。
 本発明の一実施形態に係る成膜装置は、スパッタリングターゲットが設置される成膜チャンバと、スパッタリングターゲットを覆い、スパッタリングターゲットの表面と重なる位置に開口部が設けられたプラズマ拡散防止板と、スパッタリングターゲットに隣接し、プラズマ拡散防止板で囲まれた領域の内側に突出するように設けられた誘導結合プラズマ生成用のアンテナと、プラズマ拡散防止板の内側に配置され、成膜チャンバ内にガスを導入するガス導入管とを含み、スパッタリングターゲットには、マイナスのパルス電圧が印加される。
 本発明の一実施形態によれば、プラズマ拡散防止板が誘導結合プラズマ生成用のアンテナとスパッタリングターゲットとを覆うように設けられることにより、誘導結合プラズマが成膜チャンバの内側空間の全体に広がることを防止することができ、成膜される薄膜へ不純物が取り込まれることを防止することができる。さらに、スパッタリングターゲット近傍のプラズマ密度を高めることができるので、スパッタリングレートを高めることも可能である。
本発明の一実施形態に係る成膜装置の全体的な構成を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の構成を示す図であり、ロード・アンロードチャンバを除く前処理チャンバ、搬送チャンバ、成膜チャンバに設けられ又は接続される主要な構成要素を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバを上面から見たときの部分的な断面模式図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置に用いられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの詳細な断面構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置に用いられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの詳細な断面構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられるプラズマ拡散防止板を正面から見たときの模式図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられるプラズマ拡散防止板を正面から見たときの模式図を示す。 成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナが基板表面に与える影響を説明する図であり、プラズマ拡散防止板が無い場合を示す。 成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナが基板表面に与える影響を説明する図であり、プラズマ拡散防止板が設けられた場合を示す。 成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナが基板表面に与える影響を説明する図であり、プラズマ拡散防止板が無い場合に起こり得る、堆積される薄膜の不均一性の問題を説明する図である。 本発明の一実施形態に係る成膜装置に装着される成膜ターゲットの一例を示し、2種類のターゲット材が用いられる場合を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置に装着される成膜ターゲットの一例を示し、3種類のターゲット材が用いられる場合を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの構成を説明する図である。 本発明の一実施形態に係る成膜装置に用いられる結合プラズマ生成用のアンテナのアンテナ本体のアンテナ連結領域の断面構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナに印加される交流電圧と、成膜ターゲットに印加されるパルス電圧の波形を示す図である。 酸化物半導体膜としてInGaZnO膜を成膜したときのターゲット電圧と膜密度の関係を模式的に示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の前処理チャンバの構成を示す断面模式図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの正面図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの断面図を示し、図16Aに示すA1-A2間に対応する断面構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの正面図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバに設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナの断面図を示し、図17Aに示すB1-B2間に対応する断面構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置を用いて作製される素子の一例を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置を用いて作製される素子における酸化物半導体層の詳細な構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置を用いて作製される素子における酸化物半導体層の詳細な構造を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の全体的な構成を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の構成を示す図であり、ロード・アンロードチャンバを除く前処理チャンバ、搬送チャンバ、成膜チャンバに設けられ又は接続される主要な構成要素を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置を用いて作製される素子の一例を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバを上面から見たときの部分的な断面模式図を示す。 図22Aに示す成膜チャンバに用いられるセラミックス部材の正面図を示す。 本発明の一実施形態に係る成膜装置の成膜チャンバを上面から見たときの部分的な断面模式図を示す。 図23Aに示す成膜チャンバに用いられるセラミックス部材の正面図を示す。
 以下、本発明の実施形態を、図面等を参照しながら説明する。但し、本発明は多くの異なる態様を含み、以下に例示する実施形態に限定して解釈されるものではない。本明細書に添付される図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、それはあくまで一例であって、本発明の内容を必ずしも限定するものではない。また、本発明において、ある図面に記載された特定の要素と、他の図面に記載された特定の要素とが同一又は対応する関係にあるときは、同一の符号(又は符号として記載された数字の後にa、b等を付した符号)を付して、繰り返しの説明を適宜省略することがある。さらに各要素に対する「第1」、「第2」と付記された文字は、各要素を区別するために用いられる便宜的な標識であり、特段の説明がない限りそれ以上の意味を有さない。
 本明細書において、ある部材又は領域が他の部材又は領域の「上に(又は下に)」あるとする場合、特段の限定がない限りこれは他の部材又は領域の直上(又は直下)にある場合のみでなく他の部材又は領域の上方(又は下方)にある場合を含む。すなわち、他の部材又は領域の上方(又は下方)においてある部材又は領域との間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
[第1実施形態]
 図1は、本発明の一実施形態に係るスパッタリング成膜を行う成膜装置100の全体的な構成を示す。成膜装置100は、成膜前及び成膜後の基板が収納されるロード・アンロードチャンバ102、基板の前処理を行う前処理チャンバ104、搬送ロボット116が設けられた第1搬送チャンバ106a、プラテン機構118が設けられた第2搬送チャンバ106b、スパッタリング成膜を行う第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bを含む。これらのチャンバはゲートバルブによって連結され、図示されない真空排気手段が設けられている。
 薄膜が形成される基板は、カセットに保持された状態でロード・アンロードチャンバ102に収納される。基板は、例えば、ガラス基板である。ロード・アンロードチャンバ102に収納された基板は、第1搬送チャンバ106aに設けられた搬送ロボット116によって前処理チャンバ104に搬送される。前処理チャンバ104は、薄膜を形成する基板に対する前処理が行われる。前処理チャンバ104は、高周波電源120に接続された高周波放電電極を含む。前処理としては、加熱機構が設けられたステージと高周波放電電極によって生成される高周波放電プラズマにより基板に対する脱ガス処理が行われる。図1は、第1搬送チャンバ106aを挟んで前処理チャンバ104が2つ設置される態様を示すが、前処理チャンバ104の数に限定はない。図1に示すように、成膜装置100に前処理チャンバ104が2つ設置されていると、脱ガス処理を十分に行いながら、時間的に余裕をもって連続的にスパッタリング成膜を行うことができる。なお、成膜装置100は、図1に示す形態に限定されず、前処理チャンバ104の数は1つでもよいし、3つ以上設けられていてもよい。
 前処理チャンバ104で前処理がされた基板は、搬送ロボット116により第2搬送チャンバ106bへ搬送される。基板は、ロード・アンロードチャンバ102から前処理チャンバ104までは水平状態で搬送される。第2搬送チャンバ106bは、プラテン機構118が備えられ、水平状態で搬入された基板が、図1では示されない搬送キャリアによって保持されるように垂直状態又は垂直状態から20度程度の範囲で傾けられた状態に立てられる。
 第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bは、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126が設けられ、スパッタリングターゲット124が装着される。第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bは、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126により生成される誘導結合プラズマ(ICP)によりスパッタリング成膜が行われる。スパッタリングターゲット124にはパルス電源123が接続され、イオンの加速エネルギーを制御することが可能とされている。成膜装置100は、このような機構により、基板上に堆積される薄膜の密度を制御することが可能とされている。
 第1成膜チャンバ108aと第2成膜チャンバ108bには、異なる材質(成分、組成、密度)のスパッタリングターゲット124を装着することができ、真空中で組成の異なる薄膜を連続して堆積することができる。また、第1成膜チャンバ108aと第2成膜チャンバ108bには、同種(成分、組成、密度)のスパッタリングターゲット124が装着されていてもよく、それにより異なる成膜条件を適用して異なる膜質の薄膜を堆積させることができる。なお、図1は、2つの成膜チャンバ108を示すが、成膜装置100はこのような構成に限定されず、作製する薄膜の構造や種類に応じて成膜チャンバ108の数を適宜変更することができる。成膜装置100は、例えば、単層の薄膜を形成する場合には、成膜チャンバ108の数が1つでもよく、多層の薄膜を形成する場合には3つ以上の成膜チャンバ108が連結されていてもよい。
 図2は、成膜装置100の構成を示す図であり、ロード・アンロードチャンバを除く前処理チャンバ104、第1搬送チャンバ106a、第2搬送チャンバ106b、第1成膜チャンバ108a、第2成膜チャンバ108bに設けられ又は接続される主要な構成要素を示す。各チャンバには真空排気系110が接続される。真空排気系110は、ターボ分子ポンプ(TMP)及びドライポンプ(DRP)等の真空ポンプで構成される。真空排気系110の構成は、第1搬送チャンバ106a及び第2搬送チャンバ106bと、第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bとで異なっていてもよいし、同じであってもよい。第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bには、圧力コントロールのためのコンダクタンスバルブが設けられていてもよい。また、前処理チャンバ104、第1成膜チャンバ108a、第2成膜チャンバ108bにはガス供給系112が接続される。ガス供給系112は、マスフローコントローラ、フィルタ等で構成される。
 前処理チャンバ104には、基板ステージ114と高周波放電電極115が設けられる。高周波放電電極115は高周波電源120に接続される。前処理チャンバ104では、基板ステージ114と高周波放電電極115によって生成される高周波放電プラズマによって基板の前処理が行われる。
 前処理チャンバ104と第1成膜チャンバ108aとの間には、搬送ロボット116が設けられた第1搬送チャンバ106a及びプラテン機構118が設けられた第2搬送チャンバ106bが設けられる。前処理チャンバ104で吸着分子の脱離処理が行われた基板は、大気に触れることなく第1搬送チャンバ106a及び第2搬送チャンバ106bを経由して第1成膜チャンバ108aに搬送される。前処理チャンバ104で前処理がされた基板は、第1搬送チャンバ106aの搬送ロボット116によって第2搬送チャンバ106bに搬送される。搬送ロボット116は基板を水平状態に保って搬送を行う。第2搬送チャンバ106bに搬送された基板は、プラテン機構118によって垂直又は垂直から20度程度の範囲で傾けられた状態に立てられ、第1成膜チャンバ108aに搬入される。
 スパッタリング法による成膜は、堆積される薄膜にピンホールが形成されないように基板を水平ではなく直立した状態で成膜することが好ましいと考えられる。しかし、例えばディスプレイの用途におけるように基板のサイズが大型化すると(例えば、液晶プロセスの第8世代のガラス基板は2200mm×2400mmである)、自重により撓んでしまうので常に垂直に立てた状態で基板を搬送することが困難である。また、クラスタ型枚葉式スパッタリング装置のように、基板を水平状態に保って成膜を行う装置では、基板の大型化により装置の床面積が増大(すなわち、クリーンルームの床面積が増大)することが問題となる。このような問題に対して成膜装置100は、基板の搬送経路の途中にプラテン機構118を設け、成膜の前段階までは基板を水平に扱い、成膜段階では基板を垂直又は垂直から20度程度の範囲で傾けられた状態に立てて行うようにしているので、基板の取り扱いが容易となる。さらに、成膜装置100は、設置に必要な床面積を小さくできるという利点を有する。
 第1成膜チャンバ108aは、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126が設けられ、スパッタリングターゲット124が取り付けられる。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126はメガヘルツ帯の高周波を出力する高周波電源120と接続される。また、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は高周波電力に重畳するようにキロヘルツ帯の交流電圧を印加可能とするように交流電源122が接続されていてもよい。スパッタリングターゲット124には前述のようにパルス電源123が接続される。また、第1成膜チャンバ108aには、基板を加熱するヒータ127が設けられていてもよい。
 詳細な説明は省略されるが、第2成膜チャンバ108bも第1成膜チャンバ108aと同様の構成を有する。なお、図2では示されないが、第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bには、基板を垂直又は垂直から20度程度の範囲で傾けられた状態で搬送する搬送機構が設けられる。
 図3は、成膜チャンバ108(第1成膜チャンバ108a、第2成膜チャンバ108b)を上面から見たときの部分的な断面模式図を示す。成膜チャンバ108は、内部空間が大気から遮断された閉空間を形成するように構成されるが、図3は2つの壁面(第1チャンバ壁109a、第2チャンバ壁109b)の間の模式的な構造を示す。
 成膜チャンバ108は、スパッタリングターゲット124を覆うように設けられたプラズマ拡散防止板140と、プラズマ拡散防止板140で囲まれた領域に突出するように設けられる誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)と、スパッタガスを導入するガス導入管138とを含む。成膜装置100は、成膜チャンバ108にスパッタリングターゲット124が装着された状態で使用されるが、スパッタリングターゲット124はいわば消耗品であり成膜装置100に固定される構成部材ではなく、適宜交換される付属部材である。成膜チャンバ108には、スパッタリングターゲット124、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126等の部材が取り付けられるが、各部材の取り付け部にはOリング、ガスケット等のシール部材が設けられる。
 スパッタリングターゲット124は、ターゲット材132とバッキングプレート130とを含む。ターゲット材132は、銅(Cu)、チタン(Ti)等の金属で形成されるバッキングプレート130に、インジウム合金等のボンディング材でボンディングされる。ターゲット材132は一体成型品であることが好ましい。スパッタリングターゲット124は、成膜チャンバ108の第1チャンバ壁109aに取り付けられる。第1チャンバ壁109aには第1貫通孔128aが設けられ、スパッタリングターゲット124はバッキングプレート130が第1貫通孔128aに嵌め込まれるようにして取り付けられる。スパッタリングターゲット124にはバイアス電圧が印加されるため、バッキングプレート130と第1チャンバ壁109aとの間には絶縁部品136が設けられる。
 スパッタリングターゲット124は、正面から見た場合、長方形状であり長手方向が垂直方向と平行に設けられる。ターゲット材132は、各種のスパッタリング可能な材料が取り付け可能である。例えば、ターゲット材132として、透明導電膜、酸化物半導体膜を形成するための金属酸化物の焼結体を適用することができる。ターゲット材132は、スパッタリング成膜時にイオンが衝突することにより温度が上昇する。このため成膜装置100は、ターゲット材132の温度上昇を抑制するために、バッキングプレート130を冷却する機構が設けられる。図3は、その一例として、バッキングプレート130に冷却水を流す流水孔が設けられた構造を示す。
 第1チャンバ壁109aにスパッタリングターゲット124が取り付けられると、ターゲット材132は成膜チャンバ108の内部空間に露出する。成膜チャンバ108には、ターゲット材132の周縁部を覆うようにシールド板134が設けられる。シールド板134は、ターゲット材132と第1チャンバ壁109aとの間の領域に露出するバッキングプレート130の表面を覆うように設けられる。このような構造により、バッキングプレート130が誘導結合プラズマに晒されてスパッタリングされないようにすることができる。
 成膜チャンバ108は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)が設けられる。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、スパッタリングターゲット124の長手方向に沿って、かつスパッタリングターゲット124を挟むように配置される。すなわち、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126としての第1アンテナ126aと第2アンテナ126bとが、スパッタリングターゲット124を挟むように配置される。
 誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126としての第1アンテナ126a及び第2アンテナ126bは、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148b)と、U字溝形状をした絶縁部材146(第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146b)とを含む。第1アンテナ本体148aは第1絶縁部材146aの中に設けられ、第2アンテナ本体148bは第2絶縁部材146bの中に設けられる。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、絶縁部材146が第1チャンバ壁109aの第2貫通孔128bに挿入され、スパッタリングターゲット124の両側に突出するように設けられる。このように、絶縁部材146の中に誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が設けられることで、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148にターゲット材132からスパッタリングされた物質が付着しないようにすることができる。さらに、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が誘導結合プラズマに晒されないようにすることができる。
 誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148がターゲット材132の表面よりも高い位置(成膜チャンバ108内の中央寄りの位置、又は基板200側の位置)に突出するように設けられる。例えば、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は、ターゲット材132の表面から長さD2だけ突出するように設けられる。このように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148をターゲット材132の表面から突出させて設けることで、ターゲット材132の表面においてプラズマ密度を高めることができる。
 図22Aは、成膜チャンバ108(第1成膜チャンバ108a、第2成膜チャンバ108b)の他の構成を示す。図22Aは、図3と同様に成膜チャンバ108を上から見たときの部分的な断面模式図を示す。図22Aに示す成膜チャンバ108は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)及びスパッタリングターゲット124を取り付ける第1チャンバ壁109aの一部がセラミックス部材180aで形成された構造を示す。図22Bは、このセラミックス部材180aの正面図を示す。
 図22A及び図22Bに示すように、セラミックス部材180aには、スパッタリングターゲット124を取り付ける第1貫通孔128aが設けられている。セラミックス部材180aは絶縁性を有するため、スパッタリングターゲット124を直接取り付けることができる。すなわち、スパッタリングターゲット124を成膜チャンバ108に取り付けるに当たり、図3に示すような絶縁部品136が省略可能である。また、セラミックス部材180aには、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)を取り付けるための第2貫通孔128bが設けられている。U字溝形状をした絶縁部材146(第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146b)は、この第2貫通孔128bから挿入され、セラミックス部材180aの裏面側でOリングによって真空シールされている。また、セラミックス部材180aは絶縁性であるため、ターゲット材132の周縁部を覆うシールド板134を一体化することができる。
 図23Aは、成膜チャンバ108(第1成膜チャンバ108a、第2成膜チャンバ108b)において、第1チャンバ壁109aの一部がセラミックス部材180bに誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148b)を覆うU字溝形状をした絶縁部材146(第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146b)が一体化された構造を示す。また、図23Bは、セラミックス部材180bの正面図を示す。図23A及び図23Bに示すように、U字溝形状をした絶縁部材146(第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146b)を第1チャンバ壁109aの一部と一体成形することにより部品点数を減らすことができ、リーク(真空の気密漏れ)を防ぐことができる。また、セラミックス部材180bのU字溝形状をした絶縁部材(第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146b)に相当する部分の大気側(誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が設けられる側)にガラス層が形成されてもよい。ガラス層を設けることで、大気側からのリークをさらに減少させることができる。
 セラミックス部材180a、180bは、絶縁性に優れるばかりでなく、耐熱温度が高く熱膨張係数が小さく、精密加工が可能であり、ガス放出量も少ないことから成膜チャンバ108の壁材として好適に用いることができる。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126付近の壁材にセラミックス部材180a、180bを用いることで、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126のパワーロスを低減することができる。それにより、ターゲット材132の表面付近におけるプラズマ密度を高めることができる。
 図22A及び図23Aに示すように、スパッタリングターゲット124を取り付ける第1チャンバ壁109aをセラミックス部材180a、180bで形成することにより、チャンバ内壁からの脱ガス量を減らすことができ、プラズマ密度を高めることができる。また、ターゲット材132の周辺部を絶縁部材であるセラミックス部材180a、180bで構成されていることにより、ターゲット材132の表面に対する垂直電界の発生領域を拡大することができ、より密度の高い膜を作製することができる。
 図4は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126の詳細な断面構造を示す。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は中空の金属管150で形成される。例えば、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は、銅(Cu)、真鍮、アルミニウム(Al)等の中空の金属管150で形成される。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は、このような金属管により棒状アンテナを形成し、中空部分には冷却水が流される。金属管150の内側表面には、腐食を防止するためにニッケル(Ni)又はスズ(Sn)のメッキ膜で形成された導電層151が形成されていることが好ましい。絶縁部材146は、石英、又はアルミナ、イットリア(Y)、フォルステライト(MgSiO)、ステアタイト(MgO・SiO)等のセラミクス製で形成される。絶縁部材146は誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が配置されるU字溝形状の部材であり、真空と大気を隔てるように配置される。絶縁部材146の表面(特に大気側の表面)には、気密性を高めるために(リークを防止するために)、ガラス層147が設けられていることが好ましい。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は絶縁部材146の中に通されることにより、大気側に配置される。このように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を大気側に配置することで、その設置位置の精度を高めることができ、ターゲット材132近傍のプラズマ密度の均一性を高めることができる。また、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148の保持機構も自由に設計することができる。
 なお、図5に示すように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を複数本含んで構成されてもよい。すなわち、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が複数の誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148からなり、絶縁部材146の大気側に配置されていてもよい。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を構成する金属管150は、表皮効果により周波数が高くなるに従い交流抵抗が高くなる。例えば、13.56MHzの高周波電力を誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148に印加した場合、金属管150の肉厚が5mmであったとしても、電流は金属管150の表面から約17.7μmの深さの領域しか流れないことになる。表皮効果による電力損失を防止するためには、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、図5に示すように複数の誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が並列に配置されていてもよい。
 図3に示すように、ガス導入管138は、プラズマ拡散防止板140の内側の領域であって、第1アンテナ126aに隣接して設けられる。ガス導入管138は、スパッタガスを成膜チャンバ108の中に導入するために設けられる。ガス導入管138は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126と同様にスパッタリングターゲット124の長手方向に沿って設けられる。ガス導入管138は、金属製の管にシャワーノズルが設けられた構造を有していても良いが、絶縁性の多孔質体、例えばセラミックスの多孔質体の管で形成されていることが好ましい。ガス導入管138に多孔質体を用いることで、スパッタリングターゲット124の長手方向に沿ってスパッタガスを均一に導入することができる。
 プラズマ拡散防止板140は、スパッタリングターゲット124が配置される領域を囲むように設けられる。プラズマ拡散防止板140は箱形の部材であり、成膜チャンバ108の内側に第1チャンバ壁109aとプラズマ拡散防止板140とで囲まれた空間を形成するように設けられる。プラズマ拡散防止板140は、第1チャンバ壁109aの面と略平行な第1面142と、第1面142から第1チャンバ壁109aに向かう第2面143とを有する。また、プラズマ拡散防止板140で囲まれる領域には、第1チャンバ壁109aの表面を覆うように防着板141が設けられる。プラズマ拡散防止板140の第1面142には、第1開口部144が設けられる。第1開口部144は、ターゲット材132と重なる位置に設けられる。
 図6は、プラズマ拡散防止板140を正面から見たときの構造の模式図を示す。スパッタリングターゲット124はプラズマ拡散防止板140で囲まれる領域に設けられる。スパッタリングターゲット124を正面からみたときターゲット材132は、プラズマ拡散防止板140の第1開口部144から露出する。
 誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)はプラズマ拡散防止板140に覆われる位置に配置される。第1アンテナ本体148aは、第1金属管150aと第2金属管150bが第1コンデンサ152aを介して接続された構造を有し、第2アンテナ本体148bは、第3金属管150cと第4金属管150dが第2コンデンサ152bを介して接続された構造を有する。
 プラズマ拡散防止板140には、第2面143から第1面142にかけてスリット状の第2開口部154が設けられる。第2開口部154は誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126の長手方向と交差する方向に細長く伸び、複数個設けられる。第2開口部154は、スパッタガスに対するオリフィスであり、プラズマ拡散防止板140によって囲まれた空間に供給されるスパッタガスの流れを制御する機能を有する。すなわち、第2開口部154は、プラズマ拡散防止板140で囲まれた空間にスパッタガスが所定の時間だけ滞留し、成膜エリアにおいて均一なガス圧を形成するように、ガス流のコンダクタンスを制御する機能を有する。さらに、スリット状の第2開口部154は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126によってプラズマ拡散防止板140に発生する誘導電流を防止する機能を有し、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126から誘導結合プラズマへのエネルギー伝達効率を高めることができる。
 プラズマ拡散防止板140は、二次電子放出率が1より大きい材料で形成されることが好ましい。例えば、プラズマ拡散防止板140は、アルミニウムを主体としたマグネシウム合金、バリウム合金、又はカルシウム合金で形成されることが好ましい。さらに、これらの金属材料で形成されるプラズマ拡散防止板140は、スパッタリングターゲット124に面する内側表面が陽極酸化されていることが好ましい。プラズマ拡散防止板140の内側表面にマグネシウム合金、バリウム合金、又はカルシウム合金の陽極酸化膜を形成することで二次電子放出比率を1より大きくすることができる。これにより、陽極酸化膜の表面はプラスに耐電し、アルゴンイオン(プラスイオン)のプラズマ拡散防止板140への入射、衝突を防止することができる。すなわち、アルゴンイオン(プラスイオン)によるプラズマ拡散防止板140のスパッタリングが防止され、成膜チャンバ108で成膜される薄膜に取り込まれる不純物を低減することができる。
 スパッタリングによってn型酸化物半導体膜のキャリア濃度を精密に制御する場合、エレクトロンキラー効果を生じさせる不純物の混入を防ぐ必要がある。その対策として、誘導結合プラズマに晒されるプラズマ拡散防止板140の内側表面を、エレクトロンキラー効果を生じさせない絶縁膜で覆うことが好ましい。エレクトロンキラー効果の生じない絶縁膜として、例えば、酸化シリコン(SiO)、酸化マグネシウム(MgO)、アルミナ(Al)が例示される。特に、絶縁膜として、二次電子放出率の高い酸化マグネシウム(MgO)が好ましく、また酸化マグネシウム(MgO)含有させた酸化シリコン、酸化アルミニウム等でプラズマ拡散防止板140の表面を覆うことが好ましい。
 プラズマ拡散防止板140は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126によって形成される誘導結合プラズマが、成膜チャンバ108の全体に広がらないようにするために設けられる。プラズマ拡散防止板140という物理的な壁を形成することで、成膜チャンバ108の中で誘導結合プラズマが不必要に広がらないようにすることができる。すなわち、成膜チャンバ108は、プラズマ拡散防止板140、防着板141で囲まれた領域に誘導結合プラズマが生成され、それ以外の領域には誘導結合プラズマが広がらない構造を有する。プラズマ拡散防止板140、防着板141は、表面に陽極酸化膜が形成されていることで、プラズマ閉じ込め作用を増進することができ、プラズマ密度を高めることができる。
 従来のマグネトロンスパッタリング装置では、酸化物半導体成膜の膜密度を向上させるために、成膜時のガス圧力を0.5Pa以下に保つことを要求される。さらに成膜チャンバの内壁から離脱する不純物ガスだけでなく、成膜チャンバ内部の組材がスパッタリングされて不純物として膜中に取り込まれてしまうことに注意を払う必要がある。
 InGaSnOに代表される酸化物半導体は、導電型がn型であるために、エレクトロンキラー効果が大きい鉄(Fe)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)等の含むステンレス鋼材で成膜チャンバを作製した場合には、チャンバ壁がプラズマと接触することを完全に防止する必要がある。酸化物半導体膜を成膜するときに、基板表面に吸着している水(HO)、ハイドロカーボン等を離脱させる処理を行わない場合は、膜密度が高くならず信頼性の高い薄膜トランジスタを作製することができない。
 基板表面を脱ガス処理して成膜チャンバへ搬送する迄の間でも、基板温度を150℃以上に保持していないと真空チャンバ内の水分(HO)が再吸着してしまい、再現性を向上させることができない。さらに、成膜されたままの酸化物半導体膜の膜密度を向上させるには、基板温度を200℃以上に高めて結晶化率を向上させる必要がある。スパッタリングガス(Ar+O)に微量の水素ガス(H)を添加することで、成膜チャンバの内壁から離脱する不純物ガスによる汚染を低減することができ、成膜後の熱処理も省略することができる。薄膜トランジスタでは素子完成後の熱処理温度を200℃程度まで低下させることができるので、製造コストも大幅に下げることができる。
 このように、成膜チャンバ108は、プラズマ拡散防止板140、防着板141によって誘導結合プラズマが閉じ込められる構造を有するので、チャンバ壁109(第1チャンバ壁109a、第2チャンバ壁109b等)に吸着した不純物(水分(HO)、水素(H)、ハイドロカーボン等)が基板上に堆積される薄膜に取り込まれることを防止することができる。そして、成膜チャンバ108をステンレス鋼(SUS304)で作製した場合でも、鉄(Fe)、クロム(Cr)等による汚染の問題を防止することができる。
 なお、図7に示すように、第1開口部144にメッシュ170が設けられていてもよい。メッシュ170を設けることで、誘導結合プラズマの閉じ込め効果を高めることができる。メッシュ170は、エレクトロンキラー効果のない金属材料で形成されていることが好ましい。例えば、メッシュ170は、チタン(Ti)、タングステン(W)、ニッケル(Ni)、タンタル(Ta)から選ばれた金属材料で形成されていることが好ましい。これにより、成膜チャンバ108内へのプラズマの広がりを確実に防止し、また、酸化物半導体膜を堆積する際において、膜中にエレクトロンキラーとなる不純物が取り込まれてしまうことを防止することができる。メッシュ170を設置することで、マイナス酸素イオンを基板200に垂直入射させやすくなり、成膜された酸化物半導体膜の結晶化を促進することができる。
 メッシュ170の開口率は70%以上であることが好ましい。メッシュ170を形成するワイヤ(又はメッシュパターン)は、図7に示すように、基板の移動方向(水平方向)に対して30度から60度の範囲で傾き交差するように配置されていることで、メッシュ170のパターンが成膜された膜に転写されることを防止することができる。
 プラズマ拡散防止板140は、また、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)と基板200との間に介在するように設けられていることが好ましい。仮に、プラズマ拡散防止板140がないと、図8Aに示すように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)が基板200に堆積される薄膜の膜質に影響を与えることが問題となる。すなわち、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)に近接する基板200の表面202が、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)のセルフバイアスの影響を受けるために、堆積される薄膜の膜質が大きく異なってしまう。これに対し、図8Bに示すように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)と基板200との間にプラズマ拡散防止板140が介在すると、セルフバイアスの影響が遮蔽されるので、基板200に堆積される薄膜の膜質を一定に保つことができる。また、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126が連結領域(2つの導体が容量結合される領域であり、詳細は後述される。)を有する場合において、プラズマ拡散防止板140を有することでプラズマの不均一性の問題を解決することができる。
 また、プラズマ拡散防止板140が設けられていない場合には、基板200が第1開口部144の前を一方向に移動する移動式成膜法においても、図9に示すように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を構成する金属管150(第1金属管150aと第2金属管150b、第3金属管150cと第4金属管150d)を繋ぐコンデンサ152(第1コンデンサ152a、第2コンデンサ152b)と重なる領域の膜質が異なることが問題となる。
 すなわち、プラズマ拡散防止板140が設けられていない場合には、第1アンテナ126a及び第2アンテナ126bにそれぞれ設けられる第1コンデンサ152a及び第2コンデンサ152bの部分のプラズマ密度が異なり、その部分と重なるアンテナ連結領域204に堆積される薄膜の膜質に影響を与えるので、基板200全面に均一な薄膜を形成することができなくなる。これに対し、プラズマ拡散防止板140が設けられている場合には、アンテナ連結領域204に相当する領域が存在しないことになり、プラズマの不均一性の影響が無くなるので、基板200の全面に均一な膜を形成することが可能となる。
 成膜装置100は移動成膜方式であり、図3に示すように、基板200は搬送トレイ160に装着されてスパッタリングターゲット124の前を搬送される。基板200は、プラズマ拡散防止板140に近接する位置を搬送される。図3に示すように、ターゲット材132の表面から基板200の表面までの距離をD1とし、基板200の表面とプラズマ拡散防止板140の表面との間隔をD3とする。この場合、間隔D3は、距離D1の5分の1以下となるように、プラズマ拡散防止板140、搬送トレイ160が配置される。例えば、距離D1が55mmである場合、間隔D3は5mmの長さを有する。
 このように、基板200をプラズマ拡散防止板140に近接させて搬送することで、プラズマ拡散防止板140で囲まれた領域に供給されたスパッタガスが、第1開口部144を通して成膜チャンバ108内に流れ出るときのコンダクタンスを低下させることができる。さらにこの構成は、チャンバ壁109に吸着した不純物(水分(HO)、水素(H)、ハイドロカーボン等)が成膜領域に拡散して流入することを防止する作用を有し、成膜される薄膜の物性の再現性を向上させるという効果を発現させることができる。
 図10A及び図10Bは、移動成膜方式に適用できるスパッタリングターゲット124の一例を示す。図10Aは、バッキングプレート130に、2種類のターゲット材132(第1ターゲット材132a、第2ターゲット材132b)がボンディング材131で固定された構造を示す。ボンディング材131としてはインジウム又はインジウム合金が用いられる。
 第1ターゲット材132aと第2ターゲット材132bとは、組成又は材質が異なるものが組合わされる。例えば、ターゲット材が酸化物半導体である場合、第1ターゲット材132aとして、インジウム(In)、ガリウム(Ga)、スズ(Sn)を含む三元系の酸化物半導体ターゲットが用いられ、第2ターゲット材132bとして、第1ターゲット材132aに比較してガリウム(Ga)の濃度が高い酸化物半導体ターゲットが用いられる。このように2種類のターゲット材を基板の搬送方向に並べて配置することで、組成の異なる2つの層を連続して堆積することができる。
 第1ターゲット材132aと第2ターゲット材132bとは、熱膨張による破損を防ぐためにバッキングプレート130上で所定の間隔をもって配置される。その間隔G1は0.5mm程度である。この場合において、その離隔部分でバッキングプレート130又はボンディング材131が露出しないように、第1ターゲット材132a及び第2ターゲット材132bは、断面視で端部がテーパ状に成型されている。具体的には、図10Aに示すように、第1ターゲット材132aは、ボンディング材131と接する底面に対し上面側の端部が突出するようにテーパ面が形成され、第2ターゲット材132bは上面側に対して底面が突出するテーパ面が形成されている。この2つのテーパ面が咬み合うように第1ターゲット材132aと第2ターゲット材132bとを配置することで、スパッタリングターゲット124を平面視したときに、バッキングプレート130やボンディング材131が露出しないようにすることができる。すなわち、一つのバッキングプレート130に2種類のターゲット材を配置した場合でも、その境界領域でバッキングプレート130やボンディング材131がスパッタリングされないようにすることができ、不純物が堆積される膜中に取り込まれないようにすることができる。
 成膜チャンバ108において基板200は一定速度でスパッタリングターゲット124の前を一方向に搬送されるので、第1ターゲット材132aに対して第2ターゲット材132bの幅を狭くすることにより、堆積される薄膜の膜厚を異ならせることができる。例えば、第1ターゲット材132aの幅に対して第2ターゲット材132bの幅を狭くすることで、第1ターゲット材132aで堆積される薄膜の膜厚を厚くし、第2ターゲット材132bで堆積される薄膜の膜厚を薄くすることができる。
 図10Bは、3種類のターゲット材132(第1ターゲット材132a、第3ターゲット材132c、第2ターゲット材132b)を配置した例を示す。この場合も図10Aに示す例と同様に、各ターゲット材が隣接し合う側端部がテーパ状に成型されている。具体的には、第1ターゲット材132aと第2ターゲット材132bに挟まれた第3ターゲット材132cは、台形状の断面形状を有している。このような断面形状を有する第3ターゲット材132cの両側から、テーパ面が逆向きの第1ターゲット材132aと第2ターゲット材132bが配置されることで、スパッタリングターゲット124は、バッキングプレート130やボンディング材131が平面視で露出しない構造を有する。
 図11は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126(第1アンテナ126a、第2アンテナ126b)の詳細を示す。第1アンテナ126aは、第1絶縁部材146a及び第1アンテナ本体148aを含み、第2アンテナ126bは、第2絶縁部材146b及び第2アンテナ本体148bを含む。第1アンテナ本体148aは、第1金属管150aと第2金属管150bとがアンテナ連結領域204に形成される第1コンデンサ152aを介して接続された棒状アンテナであり、第2アンテナ本体148bは、第3金属管150cと第4金属管150dとがアンテナ連結領域204に形成される第2コンデンサ152bを介して接続された棒状アンテナである。第1アンテナ本体148a及び第2アンテナ本体148bは、このような構造を有することによりインピーダンスを低減することができる。それにより、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を長くする場合でも、インピーダンスの増大を防ぐことができ、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148の両端に大きな電位差が生じるのを防ぐことができる。その結果、スパッタリングターゲット124の大型化にも対応することができる。
 図12は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148のアンテナ連結領域204の断面構造を示す。アンテナ連結領域204は、第1金属管150aと第2金属管150b(又は第3金属管150cと第4金属管150d)とが絶縁材料で形成された中空管172に嵌め込まれた構造を有する。中空管172が第1金属管150a及び第2金属管150bと嵌合する部分にはOリング153が設けられ気密が保たれており、冷却水が流れても漏れ出ない構造を有している。Oリング153は、耐熱性を有するものが好ましく、例えば、フッ素ゴム系のものが用いられる。
 中空管172の内側表面にはコンデンサ152の電極として用いられる導電層174が形成されている。導電層174は、低抵抗化を図るため第1導電層174aが銅メッキで形成され、銅メッキ皮膜の腐食を防止するために第2導電層174bがニッケル(Ni)メッキ又はスズ(Sn)メッキにより形成されている。また、前述のように第1金属管150a及び第2金属管150bの内側表面にも導電層151が形成されている。
 導電層174は、絶縁材料で形成される中空管172を介して第1金属管150a及び第2金属管150bと対向するように配置されることで、コンデンサ152が形成される。すなわち、第1金属管150aと第2金属管150bとは、内側表面に導電層174が形成された中空管172に嵌め込まれることで容量結合され、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を形成している。このように絶縁材料で形成された中空管172を第1金属管150a及び第2金属管150bの内周部に配置することで、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148の凹凸を減らし誘導結合プラズマの均一化を図ることができる。
 また、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は、大気側に設けられるため、コンデンサ152に並列に可変コンデンサ176を設けることができる。これにより誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148のインピーダンスを精密に、また広い範囲で調整することができる。これにより、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126は、高周波電源120との間で整合をとりやすくなる。
 さらに、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は、コンデンサ152が冷却水の流路の中に設けられるため(コンデンサ152が冷却水に接するため)、コンデンサ152の発熱を効果的に抑制することができる。このような構成により、コンデンサ152の発熱による故障及び破壊を防止することができ、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126に印加する高周波電力を大電力化することもできる。
 なお、図11に示すように、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126に13.56MHzの高周波電力を印加する場合、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148の長さが3mを超えると定在波の問題が無視できなくなる。しかし、定在波の問題は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148を図16及び図17に示すように2本以上に分割し、共振用の可変コンデンサ176を介して直列に接続することで解消することができる。
 誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148は発振周波数が13.56MHz又は27MHzの高周波電源120と接続される。具体的には、第1アンテナ本体148aが第1高周波電源120aと接続され、第2アンテナ本体148bが第2高周波電源120bと接続される。第1高周波電源120aと第2高周波電源120bとは、出力される高周波電力の位相が同じであってもよいが、むしろ半波長(180度)ずれていることが好ましい。それにより、ターゲット材132表面のプラズマ密度を高めることができる。また、第1アンテナ本体148aは第1可変容量コンデンサ158aとも接続され、第2アンテナ本体148bは第2可変容量コンデンサ158bと接続される。可変容量コンデンサ158(第1可変容量コンデンサ158a及び第2可変容量コンデンサ158b)は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a及び第2アンテナ本体148b)のインピーダンスを調整し、高周波電源120(第1高周波電源120a、第2高周波電源120b)とインピーダンス整合をとりやすくするために設けられる。
 誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148b)は、周波数が10kHzから1000kHzの交流電源122とも接続される。誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148b)と交流電源122との間には高周波を遮断するためのコイル156が挿入される。高周波電力に加え、交流電圧を誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148(第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148b)に印加することで、ターゲット材132表面のプラズマ密度を高めることができる。
 さらに、交流電圧を高周波電力に重畳させることで、絶縁部材146に付着した堆積物(ターゲット材132からスパッタリングされた生成物)を、スパッタリング現象で除去することができる。それにより、放電特性の経時変化を抑制することができる。特に、抵抗値の低い透明導電膜を成膜する場合には、図11に示す誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126の回路構成は安定した放電を得る上で有利な効果を発揮する。なお、抵抗値の高い酸化物半導体膜を成膜する場合には、絶縁部材146に堆積物が付着しても大きな影響を受けないので交流電源122は必須なものとはならない。一方、第1アンテナ126aと第2アンテナ126bとの間隔が300mm以上に大きくなると、スパッタリングターゲット124の中央領域のプラズマ密度が低下するので、交流電源122を用いて第1アンテナ本体148aと第2アンテナ本体148bとの間に交流電圧を印加することで、プラズマ密度を均一化することができる。
 スパッタリングターゲット124にはパルス電源123が接続される。パルス電源123は、スパッタリングターゲット124に-100Vから-600V程度のマイナスのパルス電圧を印加する。図13に示すように、マイナスのパルス電圧は、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148に印加する交流電圧が0Vになるタイミングで印加することで、基板に対し垂直方向にスパッタリング粒子を放出させることが可能となる。それにより緻密な膜を堆積することができる。
 図14は、酸化物半導体膜として、InGaZnO膜をスパッタリング成膜したときの、ターゲット電圧と膜密度の関係を模式的に示す。誘導結合プラズマを利用したスパッタリング法の利点は、プラズマを発生させ維持する電源と、スパッタリング成膜を制御する電源との2つの電源を分離し、独立して制御することが可能であるという点にある。従来のDCマグネトロン方式では、スパッタリングターゲットに印加する電圧を-300V以下にするとプラズマの発生が不均一となり安定した放電を維持することができなくなる。
 これに対し誘導結合プラズマを利用する場合には、誘導結合プラズマ生成用のアンテナに印加する高周波電力を増加させてプラズマ密度を高めれば、マイナス酸素イオン及び酸素ラジカルを大量に発生させることが可能となる。誘導結合プラズマを利用する方式では、マグネットの磁場によりプラズマをスパッタリングターゲットの近傍に閉じ込める作用が無いので、基板表面にプラズマを均一に接触させることができる。これにより、金属と酸素原子との酸化反応を促進させることができる。
 誘導結合プラズマを利用したスパッタリング法では、InGaZnO膜を成膜する場合、スパッタリングターゲットに印加する電圧を-200V程度とすることで、基板表面に堆積される膜へのダメージを最小限に抑えながら結晶化率を高めることができる。このとき、InGaZnO膜の膜密度は6.30g/cmを実現することができる。この膜密度は理論値である6.378g/cmに近い値である。
 従来のマグネトロン方式では、ターゲット電圧を-300V以上に高めなければ安定した放電を維持することが出来ないために、膜へのダメージを高めてしまい、膜密度を6.25g/cm以上にすることは困難である。これに対し、本実施形態の誘導結合プラズマを利用する成膜装置100は、InGaZnO膜をはじめ各種組成の酸化物半導体膜の膜密度を高めることが可能であり、薄膜トランジスタのしきい値電圧Vthのシフト量を低減することができる。別言すれば、本実施形態の誘導結合プラズマを利用する成膜装置100により、薄膜トランジスタの長期信頼性を高めることができる。
 図15は、前処理チャンバ104の構成を示す。前処理チャンバ104には、基板ステージ114と高周波放電電極115が設けられる。基板ステージ114は、載置された基板200を上方に浮かせる昇降機構164が付加される。基板ステージ114は、基板200と接するピン162が複数箇所に設けられ、昇降機構164によりピン162が上方に突き出ることにより、基板200を浮いた状態に持ち上げる機能を有する。
 基板ステージ114は接地電極として機能するように導体で形成されており、前処理チャンバ104のチャンバ壁と同じ電位となるようにされている。基板ステージ114には、図示されない基板を加熱するヒータが内蔵されていてもよい。高周波放電電極115は、基板ステージ114と対向するように配置される。高周波放電電極115と基板ステージ114とは、発振周波数が13.56MHz又は27MHzの高周波電源120と接続される。前処理チャンバ104には、また、ガス導入管166が設けられる。ガス導入管166からは、前処理ガスとして、例えば、窒素(N)ガス、酸素(O)ガス、又は亜酸化窒素(NO)ガスが導入される。また、ガス導入管166の代わりに、シャワー板で形成された高周波放電電極115を用い、そこからガスが導入されるようにされていてもよい。前処理時にプラズマを生成するときの圧力は、10Paから10Paの範囲が好ましい。
 前処理チャンバ104は、前処理ガスが導入され、高周波放電電極115に高周波電力が印加されると、高周波放電プラズマ168が生成される。高周波放電プラズマ168が安定状態になった後、基板200がピン162により持ち上げられ、基板ステージ114の上で浮いた状態に設置される。この状態で、高周波放電プラズマ168は、基板200の表面のみならず裏面側にも回り込むように生成される。これにより、基板200の表面(薄膜が堆積される面)のみならず、裏面及び側面に吸着した水分等の不純物や汚染物の分子を除去することができる。ピン162はプラズマに晒されるため、不純物を放出しないために絶縁性のセラミックスで形成されているものが好ましい。
 これまでも、基板200の前処理として真空中でのプラズマ処理が行われている。しかし、通常は基板200の表面側のみのプラズマ処理であり、裏面側はプラズマに晒されない状態で行われている。このような状態では、基板200の表面が清浄化されても、裏面側に吸着した水分が残留していることにより、基板200を成膜チャンバに搬送した後も裏面からの脱ガスが継続する。特に、酸化物半導体膜の成膜におけるようにスパッタ成膜時のガス圧力が低い場合には、基板200の表面片側だけの脱ガス処理では不十分となる。その結果、成膜チャンバをいくら高真空に排気しても、基板200の裏面側から吸着分子(水分(HO)、水素(H)、ハイドロカーボン等)が放出され続けるので、基板200の中央付近と周辺付近とで膜質が大きく異なってしまう。例えば、酸化物半導体膜をスパッタリング法で成膜する場合には、基板200の裏面から放出される脱ガス成分を制御できないことにより、基板200の中央付近と周辺付近とで、キャリア濃度が大きく異なってしまう。基板200のサイズが大きくなればなるほど、この問題が大きくなる。
 基板200の脱ガス処理としては、真空中で200℃以上の温度で加熱することも考えられるが、吸着している水分を完全に除去するには数時間かかり量産には適していない。酸化物半導体膜の成膜を枚葉式で処理する際に、基板200ごとに数時間の熱処理をすることは現実的でない。
 しかしながら、本実施形態で示すように、前処理チャンバ104において、基板200を浮かせてプラズマ処理を行うことで、表面のみでなく裏面もプラズマに晒されることで全面の脱ガスが可能となり、短時間で基板全面の清浄化を行うことができ、キャリア濃度の精密な制御が可能となる。
 繰り返しとなるが、酸化物半導体膜を形成する成膜装置100において重要な点は、スパッタリング成膜前に基板200の全面に吸着している吸着成分(水分(HO)、水素(H)、ハイドロカーボン)を、窒素プラズマや酸素プラズマで強制的に脱ガス処理することである。それにより、基板200の全面に亘ってキャリア濃度が一定な均質な酸化物半導体膜を作製することが可能となる。
 以上において説明される成膜装置100の成膜チャンバ108は、脱ガスの少ない金属材料で形成されていることが好ましい。例えば、薄膜トランジスタを形成するための酸化物半導体膜を成膜する場合には、信頼性を向上させるために膜密度を高める必要がある。膜密度を高めるためには、スパッタリング成膜時のスパッタ圧を約0.1Paから1.5Pa程度で行う必要がある。このような圧力範囲では、誘導結合プラズマが成膜チャンバ108の全体に広がるため、内壁がプラズマに晒されることになる。プラズマ中のプラスイオンが成膜チャンバの内壁に衝突すると、吸着していた水分(HO)、水素(H)、ハイドロカーボン等の分子が大量に離脱することとなる。これらの不純物は、酸化物半導体膜で形成されるトランジスタの特性に影響を与える原因となる。
 本実施形態において示す成膜装置100の成膜チャンバ108は、強度を考慮してステンレス鋼が使用される。しかし、ステンレス鋼の成分である鉄(Fe)、モリブデン(Mo)、マンガン(Mn)等の元素は、n型の酸化物半導体に対してエレクトロンキラー不純物となるので、好ましくない。つまり、成膜チャンバ108の中でステンレス鋼が剥き出しで存在すると、酸化物半導体膜を用いたトランジスタの特性に悪影響が及んでしまう。従来のスパッタリング装置では、成膜チャンバにおいてステンレス鋼が剥き出しのまま使用されていたので、酸化物半導体膜を用いたトランジスタの製造歩留まりを低下させ、プロセスの再現性を低下させる要因となっている。
 このような問題を解決するために、本実施形態に係る成膜装置100は、成膜チャンバ108の中に、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、タングステン(W)、ニッケル(Ni)等の金属で形成されるプラズマ拡散防止板140を設け、プラズマを閉じ込める構成が採用されている。さらに、プラズマ中の電子密度を高め放電の安定性を高めるために、プラズマ拡散防止板140の表面に、二次電子放出率の高い酸化マグネシウム(MgO)や酸化バリウム(BaO)、酸化ストロンチウム(SrO)、酸化カルシウム(CaO)等のアルカリ土類金属の酸化物の膜、又はこれらを含有した酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化イットリウム等の絶縁膜を設ける構造が採用されている。
 図1及び図2に示すように、成膜装置100は第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bが設けられている。このような第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bの構成により膜質の異なる2種類の酸化物半導体膜を積層させることが可能となる。例えば、第1成膜チャンバ108aで第1酸化物半導体膜を堆積し、第2成膜チャンバ108bで第2酸化物半導体膜を堆積することができる。
 例えば、第1成膜チャンバ108aでは、酸化物半導体のターゲットを用い、スパッタガスとしてアルゴン(Ar)のみ又はアルゴン(Ar)と酸素(O)を用いて成膜を行い、第2成膜チャンバ108bではアルゴン(Ar)と酸素(O)を用い(このとき、酸素分圧を第1成膜チャンバ108aにおける条件よりも高くする)、成膜を行うことができる。酸化物半導体膜のスパッタリング成膜において、酸素分圧を高めることで酸素のマイナスイオンの密度を高めることができ、薄膜の堆積表面に対する酸素のマイナスイオンの照射密度を高めることができる。それにより、第1成膜チャンバ108aで堆積される酸化物半導体膜に対し、第2成膜チャンバ108bで堆積される酸化物半導体膜はキャリア密度を低減させることができ、また結晶性を高めることが可能となる。
 さらに、スパッタリングターゲット124にマイナスのパルス電圧を印加することで、放電中に生じた酸素のマイナスイオンがパルス電圧印加中に酸化物半導体膜の堆積表面に到達し、膜の緻密化を促進し、結晶化しやすくすることができる。本実施形態では、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ126により、大量の酸素ラジカルを生成することができ、誘導結合プラズマが基板200の表面に接触又は近接することで金属元素が酸素と反応しやすくなるため、未反応の酸素(O)分子が膜中に取り込まれる確率を低減することができる。
 このように、本実施形態に係る成膜装置100は、移動成膜方式を採用すると共に、第1成膜チャンバ108a及び第2成膜チャンバ108bを複数個直列に接続した構成を有することで、酸化物半導体膜を堆積する際に、精密にキャリア濃度を制御することができる。なお、本実施形態では、成膜装置100で酸化物半導体膜を作製する例を中心に述べているが、これに限定されず、成膜装置100は透明導電膜、他の半導体膜、金属膜の作製にも適用することができる。
 なお、本実施形態では、図16Aの正面図及び図16Bの断面図(図16Aに示すA1-A2間に対応する断面構造)に示すように、第1アンテナ126a、第2アンテナ126bが、スパッタリングターゲット124の長手方向と同じ方向に、略同じ長さに伸びる棒状アンテナである例を示す。この例では、U字溝形状を有する第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146bが第1チャンバ壁109aとプラズマ拡散防止板140とで囲まれた領域の内側に突出するように設けられ、第1アンテナ本体148a、第2アンテナ本体148bは、U字溝形状を有する第1絶縁部材146a、第2絶縁部材146bに囲まれるように設けられる。
 しかしながら、第1アンテナ126a、第2アンテナ126bは、図16A及び図16Bに示す形態に限定されず、U字型の第1アンテナ126a、第2アンテナ126bがそれぞれ複数に分割されて配置されていてもよい。例えば、図17Aの正面図及び図17Bの断面図(図17Aに示すB1-B2間に対応する断面構造)に示すように、複数の第1アンテナ本体148a_1~148a_3、複数の第2アンテナ本体148b_1~148b_3が、スパッタリングターゲット124の長手方向に沿って分割されていてもよい。このような第1アンテナ126a、第2アンテナ126bの配置によっても、同様にプラズマ密度を高めることができ、緻密な膜を堆積することができる。なお、図17A及び図17Bは、スパッタリングターゲット124の長手方向に誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が3つに分割されて配置される態様を示すが、誘導結合プラズマ生成用の第1アンテナ126a、第2アンテナ126bにおいて誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が分割される数に限定はなく、誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体148が3以上に分割された誘導結合プラズマ生成用のアンテナが配置されていてもよい。
 本発明は上記の実施形態に限られたものではなく、趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することが可能である。また、各実施形態は適宜組み合わせることが可能である。
 図18Aは、成膜装置100を用いて作製される素子の一例を示す。素子の一例はトランジスタであり、図18Aはトランジスタ230の断面構造を示す。トランジスタ230は、成膜装置100によって基板200上に形成された酸化物半導体層216を含む。
 トランジスタ230は、詳細には、基板200の表面に形成された第1絶縁層210上に形成される。第1絶縁層210上には、ソース電極を形成する第1導電層212a及びドレイン電極を形成する第1導電層212bが対をなして設けられる。第1導電層212a、212bは、例えば、酸化インジウム・スズ(ITO)、酸化インジウム亜鉛(IZO)等の透明導電膜で形成される。第1導電層212a、212b上には、低抵抗化のためにアルミニウム(Al)等の金属材料で形成される第2導電層214a、214bが設けられていてもよい。
 酸化物半導体層216は、第1導電層212a、212b(及び第2導電層214a、214b)を覆うように形成される。酸化物半導体層216の上にはゲート絶縁層として機能する第2絶縁層218が設けられ、その上に酸化物半導体層216と重なるようにゲート電極220が設けられる。
 酸化物半導体層216は、組成、結晶性の異なる複数の層で形成されていてもよい。例えば、図18Bに示すように第1酸化物半導体層216aと第2酸化物半導体層216bが積層された構造を有していてもよい。第1酸化物半導体層216aは、インジウム(In)、ガリウム(Ga)、スズ(Sn)を含む三元系酸化物半導体であり、第2酸化物半導体層216bは、第1酸化物半導体層216aに対してガリウム(Ga)の割合が高く、また結晶性も高いことが好ましい。第2酸化物半導体層216bは、第1酸化物半導体層216aよりも薄く形成される。第2酸化物半導体層216bは、ガリウム(Ga)の濃度が高いことから、第1酸化物半導体層216aと比較してバンドギャップが広くキャリア濃度が低いという物性を有する。例えば、第1酸化物半導体層216aが40nmから60nmの膜厚で形成されるのに対し、第2酸化物半導体層216bは4nmから6nmと約10分の1の膜厚で形成される。
 トランジスタ230は、第1酸化物半導体層216aと第2絶縁層218(ゲート絶縁層)との間に、このような第2酸化物半導体層216bが設けられることで、キャリアが流れるチャネル領域が第1酸化物半導体層216aに形成される、所謂埋め込みチャネルが形成される。すなわち、トランジスタ230は、第2絶縁層218(ゲート絶縁層)と酸化物半導体層216との界面に形成される欠陥の影響を受けないでチャネル領域にキャリアを流すことができる。トランジスタ230は、このような構造を有することにより、特性の安定化を図り、特性ばらつきを低減することができる。
 また、図18Cに示すように、酸化物半導体層216は、第1酸化物半導体層216aと第2酸化物半導体層216bとの間に第3酸化物半導体層216cが設けられていてもよい。第3酸化物半導体層216cは、同じ三元系の酸化物半導体でありながら、インジウム(In)の濃度が第1酸化物半導体層216a及び第2酸化物半導体層216bよりも高められている。このような第3酸化物半導体層216cが設けられることで、トランジスタ230は電界効果移動度を高めることができる。
 本実施形態に係る成膜装置100によれば、図18Bに示す酸化物半導体層216の構造は、図10Aに示すスパッタリングターゲット124を用いることで作製することができ、図18Cに示す酸化物半導体層216の構造は、図10Bに示すスパッタリングターゲット124を用いて作製することができる。すなわち、組成、結晶性の異なる酸化物半導体を真空中で連続して成膜することができる。
 図10A及び図10Bに示すような複合分割ターゲットは、従来のマグネトロン方式のスパッタリング装置では分割部分で異常放電が発生しやすく使用できない。一方、マグネットを用いない方式ではスパッタリングターゲットの表面全域にプラスに帯電したアルゴンイオンがほぼ均一に入射するため異常放電が発生しにくい。また、スパッタリングターゲットの表面全域が均一にスパッタリングされるため、スパッタリングターゲットの表面の発熱も均一に生じる。そのため、スパッタリングターゲットの熱応力によるクラックも発生しにくい。
 高い電子移動度を有する酸化物半導体膜を作製することができるInGaSnOターゲットは、従来のマグネトロン方式スパッタリング装置では、スパッタリングターゲットにヘアラインクラックと呼ばれる微細なクラックが発生しやすく、量産工場では使用することができなかった。これに対し、本実施形態に係る成膜装置100は、マグネットを使用しないためプラズマが局部的に集中することがなく、局所的な発熱も生じない。このため熱応力によるヘアラインクラックも発生しにくくなっている。
 本実施形態に係る成膜装置100のように、プラズマ拡散防止板140で、誘導結合プラズマ(ICP)が成膜チャンバ108の内部領域全域にプラズマが拡散するのを防止することで、基板を移動させながらスパッタリング成膜を行う移動成膜方式でも堆積速度を低下させることなく成膜することが可能となる。
 さらに、スパッタリングターゲット124にマイナスのパルス電圧を印加することで、ターゲット材132が高抵抗材料であっても安定したスパッタリング成膜を行うことができる。さらに、マイナス酸素イオンを基板200に対して垂直に入射させることができるので、成膜ガス圧力が1.5Pa付近でも膜密度の低下を防止することができる。例えば、第11世代のガラス基板(3000mm×3320mm)でも、膜密度を高めて高移動度で高信頼性を有する酸化物半導体膜の堆積を行うことができる。
 なお、図18Aに示すトランジスタ230の構造は一例であり、本実施形態に係る成膜装置100はトップゲート型、ボトムゲート型に拘わらず、様々な構造の酸化物半導体トランジスタの作製に用いることができる。
[第2実施形態]
 本実施形態は、誘導結合プラズマを利用したスパッタリングと真空蒸着(及び/又は、電子ビーム蒸着)を連続して行うことのできる成膜装置の一例を示す。本実施形態で示す成膜装置は、例えば、有機エレクトロルミネセンス素子(又は有機エレクトロルミネセンス表示装置)の作製に適用することができる。以下においては、第1実施形態に示す成膜装置100と相違する部分を中心に説明する。
 図19は、本実施形態に係る成膜装置101の全体的な構成を示す。成膜装置101は、成膜前及び成膜後の基板が収納されるロード・アンロードチャンバ102、基板の前処理を行う前処理チャンバ104、搬送ロボット116が設けられた第1搬送チャンバ106a、プラテン機構118が設けられた第2搬送チャンバ106b、スパッタリング成膜を行う第1成膜チャンバ108a、プラテン機構118が設けられた第3搬送チャンバ106c、搬送ロボット116が設けられた第4搬送チャンバ106d、蒸発源111が設けられた第3成膜チャンバ108c、第4成膜チャンバ108d及び第5成膜チャンバ108eを含む。これらのチャンバはゲートバルブによって連結され、図示されない真空排気手段が設けられている。
 前処理チャンバ104、第1搬送チャンバ106a、第2搬送チャンバ106b、第3搬送チャンバ106c、及び第4搬送チャンバ106dのそれぞれの構成は第1実施形態と同様である。第1成膜チャンバ108aでは、誘導結合プラズマによりスパッタリング成膜が行われるチャンバであり、後述される電子注入層の成膜が行われる。第3成膜チャンバ108c及び第4成膜チャンバ108dは蒸発源111が設けられ真空蒸着が行われるチャンバであり、後述される発光層、正孔輸送層等の有機膜の成膜が行われるチャンバである。また、第5成膜チャンバ106eは蒸発源111が設けられ、真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)により後述される陽極の成膜が行われるチャンバである。
 図19に示す成膜装置101は、誘導結合プラズマによるスパッタリング成膜が行われるチャンバと真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)で成膜が行われるチャンバとが搬送チャンバを介して連結されていることで無機膜と有機膜を真空中で連続して堆積することができる。また、誘導結合プラズマによるスパッタリング成膜が行われる第1成膜チャンバ108aを挟んで、プラテン機構118が設けられた第2搬送チャンバ106b及び第3搬送チャンバ106cが設けられていることで、スパッタリング成膜は基板200を垂直又は垂直から20度程度傾けた状態で成膜を行い、真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)による成膜では基板200を略水平に保持した状態で成膜を行うことができる。
 なお、真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)で成膜を行うチャンバの数は任意であり、蒸着膜の積層数、膜種に応じて適宜連結することができる。
 図20は、成膜装置101の構成を示す図であり、ロード・アンロードチャンバ102を除く前処理チャンバ104、第1搬送チャンバ106a、第2搬送チャンバ106b、第1成膜チャンバ108a、第3搬送チャンバ106c、第4搬送チャンバ106d、第3成膜チャンバ108cに設けられ又は接続される主要な構成要素を示す。第3成膜チャンバ108cを除く、他のチャンバの構成は第1実施形態と同様である。
 真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)で成膜が行われる第3成膜チャンバ108cは、真空排気系110としてターボ分子ポンプ、ドライポンプに加えクライオポンプが追加される。このような真空排気系110により高真空排気を実現し、チャンバ内に残留する水分を効果的に除去することができる。真空蒸着による成膜は、線状の蒸発源111の前を基板が移動する移動成膜方式が採用されてもよいし、蒸発源111が基板の面内を走査するように移動するスキャン成膜方式が採用されてもよい。
 成膜装置101は、スパッタリング法による成膜及び真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)による成膜において、移動成膜方式が採用されるため、様々なサイズの基板に対応することができる。例えば、成膜装置101は、第11世代のガラス基板(3000mm×3320mm)の成膜に用いることができる。
 図21は、成膜装置101を用いて作製される素子の一例を示す。図21に例示される素子は、有機エレクトロルミネセンス素子300の断面構造を示す。有機エレクトロルミネセンス素子300は、基板200上に、キャリア注入量制御電極302、第1絶縁層304、第1電極(陰極)306、電子輸送層308、開口部311が形成された第2絶縁層310、電子注入層312、発光層314、正孔輸送層316、正孔注入層318、第2電極(陽極)320が積層された構造を有する。有機エレクトロルミネセンス素子300は、開口部311が設けられた領域において、キャリア注入量制御電極302、第1絶縁層304、電子輸送層308、電子注入層312、発光層314、正孔輸送層316、正孔注入層318、第2電極(陽極)320が重なる領域を有する。
 キャリア注入量制御電極302は、電子輸送層308から絶縁されており、プラスのバイアス電圧が印加されることにより、電子輸送層308から電子注入層312を介して発光層314に注入されるキャリア(電子)の量及び発光層314における発光位置を制御する機能を有する。有機エレクトロルミネセンス素子300は、ボトムミッション型であるため、キャリア注入量制御電極302は透明導電膜で形成される。
 電子輸送層308は2層構造を有する。第1電子輸送層308aは、第1絶縁層304の上でキャリア注入量制御電極302よりも広面積に設けられる。第1電極(陰極)306は、開口部311の外側(第2絶縁層310と重なる領域)に設けられる。第1電極(陰極)306は、例えば、第1導電層306aと第2導電層306bとの二層構造で形成されていてもよく、第1導電層306aの端部がキャリア注入量制御電極302と重なるように設けられる。第1導電層306aは、ITO、IZO等の透明導電膜で形成され、電子輸送層308とオーミックコンタクトを形成し電子を注入する機能を有する。第2導電層306bは、第1電極(陰極)306の低抵抗化のため適宜設けられる。
 第1電子輸送層308aは、半導体特性を有する金属酸化物で形成される。そのような金属酸化物としては、In-Ga-SnO-ZnO系酸化物材料、In-Ga-SnO系酸化物材料、In-SnO-ZnO系酸化物材料、In-Al-ZnO系酸化物材料、Ga-SnO-ZnO系酸化物材料、Ga-Al-ZnO系酸化物材料、SnO-Al-ZnO系酸化物材料、In-ZnO系酸化物材料、SnO-ZnO系酸化物材料、Al-ZnO系酸化物材料、Ga-SnO系酸化物材料、Ga-ZnO系酸化物材料、Ga-MgO系酸化物材料、MgO-ZnO系酸化物材料、SnO-MgO系酸化物材料、In-MgO系酸化物材料、In系金属酸化物材料、Ga系金属酸化物材料、SnO系金属酸化物材料、ZnO系金属酸化物材料等を用いることができる。このような第1電子輸送層308aは、第1実施形態で示す成膜装置100を用いてスパッタリング法で作製することができる。
 第1電子輸送層308aの上には第2絶縁層310が設けられる。第2絶縁層310には、第1電子輸送層308aの表面を露出させる開口部311が設けられる。第2電子輸送層308bは、第1電子輸送層308aと同様に半導体特性を有する金属酸化物材料で形成される。第2電子輸送層308bはスパッタリング法で作製されてもよいが、開口部311の領域に塗布法で作製されてもよい。
 このとき第2絶縁層310は、極性を有する絶縁膜で形成されていることが好ましい。そのような第2絶縁層310は、直鎖系フッ素有機材料を用いて形成することができる。直鎖系フッ素有機材料としては、例えば、フルオロアルキルシラン(FAS)系材料が用いられる。フルオロアルキルシラン(FAS)系材料としては、例えば、H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリクロロシラン(FDTS)、トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロオクチルトリクロロシラン(FOTS)等が用いられる。第2絶縁層310は、直鎖系フッ素有機材料を用いて形成されることで、撥水性を有する表面が形成される。このような第2絶縁層310に開口部311が形成される。第2絶縁層310の撥水性は表面に強く表れ、開口部311の側壁面は表面に対比して親水性を有する状態となる。
 第2電子輸送層308bを塗布法で作製する場合には、上記の四元系酸化物材料、三元系酸化物材料、二元系酸化物材料、一元系酸化物材料、又はそれらの前駆体を含む組成物溶液を開口部311が形成された第2絶縁層310の上から塗布し、乾燥及び焼成することで作製される。具体例としては、酸化亜鉛(ZnO)に3価の金属元素としてアルミニウム(Al)、インジウム(In)、ガリウム(Ga)等をドーピングして、比抵抗が10Ωcm~10Ωcmの範囲になるように焼成したものが用いられる。第2絶縁層310の表面が撥水性を有する場合、塗布される組成物の粘度を適宜調整することにより、塗布膜は開口部311に選択的に形成される。焼成後の第2電子輸送層308bは、開口部311の側壁面が親水性を有していることにより、第2絶縁層310との接触面が上方にせり上がり、内側に向かうに従いなだらかなテーパ状の傾斜面を有する断面形状が形成される。第2電子輸送層308bの平均膜厚は200nm以上であればよく、好ましくは400nm以上あればよい。第2電子輸送層308bがこのような膜厚を有することにより、有機エレクトロルミネセンス素子300の短絡不良が激減し、歩留まりを向上させることができる。
 有機エレクトロルミネセンス素子300は、発光層314を形成する前に、第1電子輸送層308aの上面を露出させる開口部311が形成された第2絶縁層310が設けられることにより、発光領域を画定することができる。また、開口部311に設けられる第2電子輸送層308bの端部が、開口部311の壁面からなだらかに傾斜するテーパ状の断面形状を有することにより、次の段階で成膜される電子注入層312及び発光層314の段差被覆性(ステップカバレッジ)を向上させることができる。
 電子注入層312は、発光層314に電子を注入するために仕事関数の小さな材料で形成される。例えば、電子注入層312は、カルシウム(Ca)酸化物、アルミニウム(Al)酸化物を含む材料で形成される。一例として、電子注入層312は、C12A7(12Ca・7Al)エレクトライドで形成される。C12A7エレクトライドは半導体特性を有し、高抵抗から低抵抗まで制御することが可能であり、仕事関数も2.4eV~3.2eVとアルカリ金属と同程度であるので、電子注入層312として好適に用いることができる。
 電子注入層312として、Zn0.7Mg0.3O、Zn0.75Si0.25O等を利用することも可能である。これらの金属酸化物は半導体特性を有し、仕事関数が3.1eVと小さいため発光層314への電子注入を行うことができる。これらの金属酸化物は、またバンドギャップが3.9eV~4.1eVと大きいので、正孔が発光層314を通過して電子輸送層308に流れ込むことを阻止することができる。Zn0.7Mg0.3OとZn0.75Si0.25Oとの2種類の金属酸化物を1:4~1:10の範囲で混合した三元系金属酸化物半導体材料を、電子注入層312として用いることも可能である。
 このような電子注入層312は、成膜装置101で成膜される。すなわち、C12A7エレクトライドの多結晶体をスパッタリングターゲット124として用い、第1成膜チャンバ108aで成膜される。C12A7エレクトライドによる電子注入層312は、1nm~100nmの膜厚で形成される。C12A7エレクトライドによる電子注入層312は、アモルファス状態の薄膜で形成されるが、結晶性を有していてもよい。C12A7エレクトライドは、大気中でも安定であるので、従来から電子注入層として用いられているフッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiO)、塩化ナトリウム(NaCl)、塩化カリウム(KCl)等のアルカリ金属化合物と比較して取り扱いが簡便でありスパッタリング法で成膜可能であるという利点を有する。
 Zn0.7Mg0.3O、Zn0.75Si0.25O等の多結晶体をスパッタリングターゲット124として用い、誘導結合プラズマを利用したスパッタリング法を用いることで電子注入層312を形成することができる。Zn0.7Mg0.3OとZn0.75Si0.25Oとを1:4~1:10の範囲で混合した三元系金属酸化物材料の多結晶体をスパッタリングターゲット124として用い、誘導結合プラズマを利用した成膜装置100でスパッタリング成膜を行うことで、電子注入層312を形成することができる。C12A7エレクトライドは大気中で安定であるが、水に溶解しやすいのでターゲット材として用いる場合には保管及び管理に防湿対策が必要となる。これに対し、Zn0.7Mg0.3OとZn0.75Si0.25Oとを1:4~1:10の範囲で混合した三元系金属酸化物の多結晶体のターゲット材は水に溶解しにくいので、保管及び管理が容易である。
 電子注入層312として用いられるZn0.7Mg0.3OやZn0.75Si0.25Oの比抵抗は非常に高いために、従来のDCマグネトロンスパッタリング装置ではスパッタリングを行うことができない。スパッタリングターゲットを2つに分割し、AC電源を用いてそれぞれのターゲットで交互にスパッタリングを行うACデュアルマグネトロンスパッタリング装置を用いることも考えられるが、膜密度を上げて結晶化率を高めるにはスパッタリング時の放電圧力を0.3Pa以下にする必要がある。しかし、基板サイズがG8.5(2500mm×2200mm)以上になると、0.3Pa以下で面内の均一性を保持したまま安定して放電をすることが難しくなる。これに対し、本実施形態で示されるように誘導結合プラズマを利用した方式では、スパッタリングターゲット124にマイナスパルス電圧を印加して成膜を行うことが可能であり、スパッタリング成膜時の圧力を1.3Pa付近まで上げても結晶化を促進し膜密度を高めることができる。
 なお、第1成膜チャンバ108aで電子注入層312を成膜する前に、電子輸送層308まで形成された基板200は、前処理チャンバ104で脱ガス処理が行われてもよい。前処理を行うことにより、有機エレクトロルミネセンス素子300に取り込まれる水分等の不純物を減少させることができる。
 第1成膜チャンバ108aで電子注入層312が形成された後、基板200は第3搬送チャンバ106cのプラテン機構118により水平状態に戻され、第4搬送チャンバ106dを介して第3成膜チャンバ108cに搬送される。第3成膜チャンバ108cでは、真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)により発光層314の成膜が行われる。
 発光層314は、開口部311の配置に合わせて貫通孔が設けられたメタルマスクを用いて行われる。発光層314は公知の各発光色に対応した材料を用いて真空蒸着法により作製される。発光層314の膜厚は適宜設定されるが、例えば、10nm~100nmの膜厚で形成される。なお、発光層314として、白色発光層を形成する場合には、メタルマスクを用いずに素子形成領域の全面に発光層314が成膜されてもよい。
 発光層314が成膜された後、基板200は第4搬送チャンバ106dを介して第4成膜チャンバ108dに搬送され、正孔輸送層316、正孔注入層318の成膜が行われる。正孔輸送層316は、アリールアミン系化合物、カルバゾール基を含むアミン化合物、フルオレン誘導体を含むアミン化合物等の公知の材料を用いて真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)により成膜される。また、正孔注入層318は、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の金属酸化物、又は銅フタロシアニン等のフタロシアニン系材料を用いて真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)で成膜される。例えば、正孔輸送層316は、10nm~500nmの膜厚で形成され、正孔注入層318は、1nm~100nmの膜厚で形成される。
 なお、本実施形態では、正孔輸送層316と正孔注入層318が同じ成膜チャンバで成膜される例を示す。しかし、この例に限定されず、成膜装置101はさらに多くの成膜チャンバを備え、正孔輸送層316と正孔注入層318とが異なる成膜チャンバで成膜されてもよい。
 正孔輸送層316、正孔注入層318が成膜された後、基板200は第4搬送チャンバ106dを介して第4成膜チャンバ108dに搬送され、第2電極(陽極)320の成膜が行われる。第2電極(陽極)320は、アルミニウム(Al)等の金属膜、又はITO、IZO等の透明導電膜とアルミニウム(Al)等の金属膜の積層体で形成される。このような第2電極(陽極)320は、第4成膜チャンバ108dにおいて、真空蒸着法(及び/又は電子ビーム蒸着法)で作製される。
 以上のように、成膜装置101により、有機エレクトロルミネセンス素子300を作製することができる。成膜装置101は、誘導結合プラズマによるスパッタリング成膜が行われるチャンバと真空蒸着法(及び/又は、電子ビーム蒸着法)で成膜が行われるチャンバとが搬送チャンバ106を介して連結されていることで、電子注入層312、発光層314、正孔輸送層316、正孔注入層318、及び第2電極(陽極)320を真空中で連続して堆積することができる。このような構成の成膜装置101を用いることにより、再現性に優れ、信頼性の高い有機エレクトロルミネセンス素子300及び有機エレクトロルミネセンス素子300を備えた表示パネルを作製することができる。
100・・・成膜装置、101・・・成膜装置、102・・・ロード・アンロードチャンバ、104・・・前処理チャンバ、106・・・搬送チャンバ、108・・・成膜チャンバ、109・・・チャンバ壁、110・・・真空排気系、111・・・蒸発源、112・・・ガス供給系、114・・・基板ステージ、115・・・高周波放電電極、116・・・搬送ロボット、118・・・プラテン機構、120・・・高周波電源、122・・・交流電源、123・・・パルス電源、124・・・スパッタリングターゲット、126・・・誘導結合プラズマ生成用のアンテナ、127・・・ヒータ、128・・・貫通孔、130・・・バッキングプレート、131・・・ボンディング材、132・・・ターゲット材、134・・・シールド板、136・・・絶縁部品、138・・・ガス導入管、140・・・プラズマ拡散防止板、141・・・防着板、142・・・第1面、143・・・第2面、144・・・第1開口部、146・・・絶縁部材、147・・・ガラス層、148・・・誘導結合プラズマ生成用のアンテナ本体、150・・・金属管、151・・・導電層、152・・・コンデンサ、153・・・Oリング、154・・・第2開口部、156・・・コイル、158・・・可変容量コンデンサ、160・・・搬送トレイ、162・・・ピン、164・・・昇降機構、166・・・ガス導入管、168・・・高周波放電プラズマ、170・・・メッシュ、172・・・中空管、174・・・導電層、176・・・可変コンデンサ、180・・・セラミックス部材、200・・・基板、202・・・表面、204・・・アンテナ連結領域、210・・・第1絶縁層、212・・・第1導電層、214・・・第2導電層、216・・・酸化物半導体層、218・・・第2絶縁層、220・・・ゲート電極、230・・・トランジスタ、300・・・有機エレクトロルミネセンス素子、302・・・キャリア注入量制御電極、304・・・第1絶縁層、306・・・第1電極(陰極)、308・・・電子輸送層、310・・・第2絶縁層、311・・・開口部、312・・・電子注入層、314・・・発光層、316・・・正孔輸送層、318・・・正孔注入層、320・・・第2電極(陽極) 

Claims (20)

  1.  スパッタリングターゲットが設置される成膜チャンバと、
     前記スパッタリングターゲットを覆い、前記スパッタリングターゲットの表面と重なる位置に開口部が設けられたプラズマ拡散防止板と、
     前記スパッタリングターゲットに隣接し、前記プラズマ拡散防止板で囲まれた領域の内側に突出するように設けられた誘導結合プラズマ生成用のアンテナと、
     前記プラズマ拡散防止板の内側に配置され、前記成膜チャンバ内にガスを導入するガス導入管と、を含むことを特徴とする成膜装置。
  2.  前記アンテナが、前記プラズマ拡散防止板の内側に突出するU字溝形状を有する絶縁部材と、前記絶縁部材の大気側に配置されるアンテナ本体と、を有する、請求項1に記載の成膜装置。
  3.  前記アンテナ本体が、前記スパッタリングターゲットの表面よりも前記成膜チャンバの内側に突出している、請求項2に記載の成膜装置。
  4.  前記スパッタリングターゲットが、平面視で長方形状であり、
     前記アンテナが、前記スパッタリングターゲットの長手方向に沿って配置されている、請求項3に記載の成膜装置。
  5.  前記アンテナが、前記スパッタリングターゲットの一方の側に配置される第1アンテナと、前記スパッタリングターゲットの他方の側に配置される第2アンテナと、を含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の成膜装置。
  6.  前記アンテナに、高周波電力と、前記高周波電力に重畳して交流電圧が印加される、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の成膜装置。
  7.  前記ガス導入管が、多孔質材で形成されている、請求項1に記載の成膜装置。
  8.  前記スパッタリングターゲットが、平面視で長方形状であり、
     前記ガス導入管が、前記スパッタリングターゲットの長手方向に沿って配置されている、請求項1又は7に記載の成膜装置。
  9.  前記プラズマ拡散防止板が、前記スパッタリングターゲットの表面と平行である第1面と、前記第1面から前記成膜チャンバの壁面へ向かう第2面と、を有し、
     前記第1面に前記開口部が設けられ、前記第2面に前記開口部より幅狭のスリットが設けられている、請求項1に記載の成膜装置。
  10.  前記プラズマ拡散防止板が、二次電子放出率が1より大きい材料で形成されている、請求項9に記載の成膜装置。
  11.  前記絶縁部材が、石英、アルミナ、イットリア(Y)、フォルステライト(MgSiO)、及びステアタイト(MgO・SiO)から選ばれた一種である、請求項2に記載の成膜装置。
  12.  前記アンテナ本体が、第1金属管と第2金属管と、前記第1金属管と前記第2金属管とを容量結合するコンデンサと、を含み、
     前記コンデンサは、前記第1金属管及び前記第2金属管の嵌め込まれる絶縁性の中空管と、前記中空管の内側に設けられた導電層と、を含む、請求項2に記載の成膜装置。
  13.  前記アンテナ本体が複数のアンテナ本体からなり、前記絶縁部材の大気側に配置されている、請求項2に記載の成膜装置。
  14.  前記プラズマ拡散防止板が、アルミニウムを主体とするマグネシウム合金、バリウム合金、又はカルシウム合金であり、表面に陽極酸化膜が形成されている、請求項10に記載の成膜装置。
  15.  前記成膜チャンバ内で基板を搬送する搬送トレイを有し、
     前記搬送トレイに装着された基板と前記プラズマ拡散防止板の前記第1面との間隔が、前記スパッタリングターゲットと前記プラズマ拡散防止板との間隔より狭い、請求項9に記載の成膜装置。
  16.  前記成膜チャンバで成膜する基板の前処理を行う前処理チャンバをさらに有する、請求項1に記載の成膜装置。
  17.  前記前処理チャンバは、前記基板を水平状態で持ち上げるピンと、前記基板の表面側及び裏面側に誘導結合プラズマを生成する第1電極及び第2電極を含む、請求項16に記載の成膜装置。
  18.  前記基板の表面側に前記第1電極が配置されている、請求項17に記載の成膜装置。
  19.  前記成膜チャンバの前記スパッタリングターゲットが設置される部分のチャンバ壁が、セラミックス部材で形成されている、請求項1に記載の成膜装置。
  20.  前記成膜チャンバの前記スパッタリングターゲットが設置される部分のチャンバ壁と、前記U字溝形状を有する絶縁部材が、セラミックス部材で形成されている、請求項2に記載の成膜装置。 
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