WO2021256390A1 - 樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束 - Google Patents

樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束 Download PDF

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resin
phenoxy
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秀明 齋藤
成紀 本間
潤 菅原
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住友電気工業株式会社
住友電工ウインテック株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to resin compositions, self-bonding insulated wires and winding bundles.
  • This application claims priority based on Japanese Application No. 2020-104056 filed on June 16, 2020, and incorporates all the contents described in the Japanese application.
  • a self-bonding insulated wire provided with a heat-sealing layer that is fused to each other on the outer circumference of the conductor may be used.
  • a self-bonding insulated wire if the winding density of the wire is small, the fusion between the wires or between the wires and the core may be insufficient, and heat is used to improve the fusion property. If the fused layer is made thicker, the winding density may decrease and the volumetric efficiency of the coil may decrease. Further, the thick film of the electric wire may deteriorate the workability when inserting the electric wire into the motor.
  • the resin composition according to one aspect of the present disclosure is It is a resin composition Contains phenoxy resin as the main component, The weight average molecular weight of the phenoxy resin is 40,000 or more, and the weight average molecular weight is 40,000 or more.
  • the phenoxy resin has a first structural unit derived from bisphenol S-type phenoxy and a second structural unit derived from bisphenol-type epoxy other than the first structural unit in the same or different molecules.
  • a resin composition in which the content ratio of the first structural unit in the phenoxy resin is 20 mol% or more and 80 mol% or less with respect to the total of the first structural unit and the second structural unit constituting the phenoxy resin. ,.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a self-bonding insulated wire according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a self-bonding insulated wire according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a winding bundle formed by a self-bonding insulated wire according to an embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 4 is a perspective view showing a self-bonding insulated wire according to another embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a self-bonding insulated wire according to another embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a winding bundle formed by a self-bonding insulated wire according to another embodiment of the present disclosure.
  • the self-bonding insulated electric wire disclosed in the above-mentioned publication has an effect of facilitating the adhesion between electric wires by fluidizing the heat-sealing layer at the time of expansion.
  • the heat-sealed layer flows too much, the distribution of the fused resin becomes partially uneven, and as a result, the distance between the wires varies, and the insulation voltage originally expected from the self-bonded layer, that is, the partial discharge start voltage. (Partial Discharge Injection Voltage; hereinafter also referred to as "PDIV”) may not be sufficiently exerted.
  • PDIV Partial Discharge Injection Voltage
  • an object of the present invention is to provide a resin composition having high insulating properties after fusion, a self-bonding insulated wire, and a winding bundle.
  • the resin composition according to one aspect of the present disclosure is It is a resin composition Contains phenoxy resin as the main component, The weight average molecular weight of the phenoxy resin is 40,000 or more, and the weight average molecular weight is 40,000 or more.
  • the phenoxy resin has a first structural unit derived from bisphenol S-type phenoxy and a second structural unit derived from bisphenol-type epoxy other than the first structural unit in the same or different molecules.
  • the content ratio of the first structural unit in the phenoxy resin is 20 mol% or more and 80 mol% or less with respect to the total of the first structural unit and the second structural unit constituting the phenoxy resin. It is a thing.
  • the "main component” refers to a component having the highest content, and usually indicates a component having a content of 50% by mass or more.
  • the resin composition can form a heat-sealed layer having excellent insulating properties after fusion.
  • the resin composition according to (1) above is
  • the elastic modulus E1 at 60 ° C. before the curing treatment may be 0.5 MPa or more, and the elastic modulus E2 at 100 ° C. before the curing treatment may be less than 2.0 MPa.
  • the resin composition can form a heat-sealed layer having better insulating properties after fusion.
  • the resin composition according to the above (1) or the above (2) is It may further contain a foaming agent. According to the disclosed aspect described in (3), the resin composition can form a heat-sealed layer having better insulating properties after fusion.
  • the resin composition according to any one of the above (1) to (3) is It may further contain an organic solvent. According to the aspect of the disclosure described in (4), the resin composition can be suitably used as a resin varnish.
  • the self-bonding insulated wire is A self-bonding insulated wire including a linear conductor, an insulating layer covering the outer peripheral surface of the conductor, and a heat-sealing layer covering the outer peripheral surface of the insulating layer, wherein the heat-sealing layer is the said. It is a self-bonding insulated wire composed of the resin composition according to any one of (1) to (4) above. According to the aspect of the disclosure described in (5), the self-bonding insulated wire is excellent in insulating property after fusion by having the above-mentioned configuration.
  • the winding bundle according to one aspect of the present disclosure is It is a winding bundle formed by winding and bundling the self-bonding insulated electric wire according to (5) above. According to the aspect of the disclosure described in (6), the winding bundle is excellent in insulating property after fusion by having the above-mentioned configuration.
  • the self-bonding insulated wire 1 of FIGS. 1, 2, 4, and 5 covers a linear conductor 2, an insulating layer 3 that covers the outer peripheral surface of the conductor 2, and an outer peripheral surface of the insulating layer 3. It is provided with a heat fusion layer 4.
  • the heat-sealing layer 4 is composed of a self-bonding resin composition described later.
  • the conductor 2 is a metal linear body responsible for electrical conduction of the self-bonding insulated wire 1.
  • Examples of the conductor 2 include a round wire having a circular cross-sectional shape, a square wire having a square cross-sectional shape, and a rectangular wire having a rectangular cross-sectional shape.
  • the conductor 2 may be one linear body as shown in FIGS. 1, 2, 4 and 5, or may be a stranded wire body obtained by twisting a plurality of fine wires.
  • the material of the conductor 2 for example, a metal such as copper, aluminum, nickel, silver, iron or an alloy thereof is used. Copper or aluminum may be used from the viewpoint of conductivity and processability. Further, the conductor 2 may have a multilayer structure in which another metal coating film is laminated on the outer peripheral surface of the metal linear body.
  • the lower limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 is usually 0.01 mm 2 . If the average cross-sectional area of the conductor 2 is less than the lower limit, the electric resistance of the conductor 2 may increase, and the heat generated when the self-bonding insulated wire 1 is used may increase.
  • the lower limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 may be 0.1 mm 2. It is possible to suppress heat generation when the self-bonding insulated wire 1 is used.
  • the upper limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 is usually 100 mm 2 .
  • the average cross-sectional area of the conductor 2 exceeds the upper limit, the cross-sectional area of the self-bonding insulated wire 1 becomes large, and the coil or the like manufactured by using the self-bonding insulated wire 1 may become large.
  • the upper limit of the average cross-sectional area of the conductor 2 may be 50 mm 2.
  • the manufactured coil and the like can be further miniaturized. Further, here, the average cross-sectional area indicates the average value of the cross-sectional areas in any five cross-sectional views.
  • the insulating layer 3 is a covering layer that covers the outer peripheral surface of the conductor 2 and has an insulating property. Although the insulating layer 3 is directly laminated on the outer peripheral surface of the conductor 2 in FIGS. 1, 2, 4, and 5, it is sufficient that the insulating layer 3 is laminated on the outer peripheral surface side of the conductor 2, and the conductor 2 and the insulating layer 3 are laminated. Another layer may be laminated between the and.
  • the insulating layer 3 is formed of a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or a resin composition containing a mixture thereof as a main component.
  • thermosetting resin include polyvinyl formal, thermosetting polyurethane, thermosetting acrylic, epoxy, thermosetting polyester, thermosetting polyesterimide, thermosetting polyesteramideimide, aromatic polyamide, thermosetting polyamideimide, and thermosetting polyimide. Used.
  • thermoplastic resin for example, thermoplastic polyimide, polyphenyl sulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyether ether ketone, polyether sulfone and the like are used.
  • a curing agent may be added to the insulating layer 3 as needed.
  • a curing agent that cures by heating is used.
  • the curing agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, dicyandiamides, boron trifluoride amine complexes, cyanate resins, esterimide resins, phenol resins, urethane resins, unsaturated ester resins, urea resins, and imide resins. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the average thickness of the insulating layer 3 is usually 5 ⁇ m. If the average thickness of the insulating layer 3 does not reach the lower limit, the strength of the insulating layer 3 may be insufficient. The lower limit of the average thickness of the insulating layer 3 may be 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness of the insulating layer 3 is usually 250 ⁇ m. If the average thickness of the insulating layer 3 exceeds the upper limit, the space factor of the coil formed by the self-bonding insulated wire 1 may decrease. The upper limit of the average thickness of the insulating layer 3 may be 200 ⁇ m. Further, here, the average thickness indicates the average value of the thicknesses at any five points in one cross-sectional view.
  • the insulating layer 3 is formed by applying a solution obtained by dissolving the above-mentioned resin composition in a volatile solvent to the outer peripheral surface of the conductor 2, then volatilizing the solvent by heating and curing the resin composition.
  • the heat-sealing layer 4 is an adhesive layer for connecting the self-bonding insulated wire 1 to another adjacent object, and is arranged so as to cover the outer periphery of the insulating layer 3.
  • the heat-sealing layer 4 has a self-bonding property in which the heat-sealing layers 4 are fused to each other.
  • the heat-sealing layer 4 is laminated on the outer peripheral surface of the insulating layer 3 in FIGS. 1 and 2, it is sufficient that the heat-sealing layer 4 is laminated on the outer peripheral surface side of the insulating layer 3, and the insulating layer 3 and the heat-sealing layer 4 are laminated.
  • Another layer may be laminated between and. Further, it is preferable that the heat-sealing layer 4 constitutes the outermost layer of the self-bonding insulated wire 1.
  • the lower limit of the average thickness of the heat-sealed layer 4 is usually 10 ⁇ m. If the average thickness of the heat-sealed layer 4 does not reach the lower limit, the adhesive force between the self-bonding insulated wire 1 and other adjacent objects may be insufficient.
  • the lower limit of the average thickness of the heat-sealed layer 4 may be 15 ⁇ m or 20 ⁇ m. The adhesive force between the self-bonding insulated wire 1 and other adjacent objects can be increased.
  • the upper limit of the average thickness of the heat-sealed layer 4 is usually 150 ⁇ m. If the average thickness of the heat-sealed layer 4 exceeds the upper limit, the space factor of the coil formed by the self-bonding insulated wire 1 may decrease.
  • the upper limit of the average thickness of the heat-sealed layer 4 may be 125 ⁇ m or 100 ⁇ m.
  • the heat-sealing layer 4 a solution obtained by dissolving the raw material of the resin composition described later in a volatile solvent is applied to the outer peripheral surface of the insulating layer 3, and then the solvent is volatilized by heating and the resin composition is dried. It is formed by fixing in a state. That is, the heat-sealing layer 4 is composed of a resin composition that has not been cured and has a solvent volatilized.
  • the resin composition of the present disclosure contains a phenoxy resin as a main component.
  • the resin composition may contain one or more phenoxy resins.
  • the resin composition may contain other components other than the phenoxy resin.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the phenoxy resin is usually 40,000. If the weight average molecular weight of the phenoxy resin does not reach the lower limit, the fluidity becomes too high during the fusion of the heat fusion layer 4, and the insulation after fusion becomes insufficient.
  • the lower limit of the weight average molecular weight may be 50,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the phenoxy resin is usually 120,000. If the weight average molecular weight of the phenoxy resin exceeds the upper limit, the fluidity may become too low during the fusion of the heat fusion layer 4. Further, when the weight average molecular weight of the phenoxy resin is within the above range, crazing of the heat-sealed layer can be suppressed.
  • the upper limit of the weight average molecular weight may be 100,000.
  • the phenoxy resin has a first structural unit derived from bisphenol S-type phenoxy and a second structural unit derived from bisphenol-type epoxy other than the bisphenol S-type phenoxy in the same or different molecules.
  • Examples of the second structural unit include structural units derived from bisphenol A type phenoxy, bisphenol F type phenoxy, modified phenoxy and the like.
  • the second structural unit may be derived from two or more types of bisphenol type epoxies.
  • the lower limit of the content ratio of the first structural unit in the phenoxy resin is 20 mol% with respect to the total of the first structural unit and the second structural unit constituting the phenoxy resin, and is 25 mol%. There may be. Further, the upper limit of the content ratio of the first structural unit in the phenoxy resin is 80 mol% or may be 75 mol%. When the content ratio of the first structural unit is within the above range, the heat-sealed layer 4 having better insulating properties after fusion can be formed.
  • the lower limit of the content of the phenoxy resin in the resin composition is usually 50% by mass. If the content is less than the lower limit, the fluidity of the resin composition at the time of fusion may be insufficient.
  • the lower limit of the content of the phenoxy resin may be 55% by mass or 60% by mass. The fluidity of the resin composition at the time of fusion can be increased.
  • the upper limit of the content of the phenoxy resin in the resin composition is usually 95% by mass. If the content exceeds the upper limit, the heat resistance at high temperature may be insufficient.
  • the lower limit of the content of the phenoxy resin may be 90% by mass or 85% by mass. The heat resistance at high temperature can be improved.
  • the resin composition may contain one or more other components.
  • the curing agent is a thermosetting type curing agent or a latent curing agent.
  • a thermosetting compound such as an epoxy compound, a cyanate resin, an esterimide resin, a phenol resin, a urethane resin, an unsaturated ester resin, a urea resin, or an imide resin, or a combination thereof is used.
  • the polyfunctional epoxy compound means a compound having three or more epoxy groups in one molecule.
  • Examples of the polyfunctional epoxy compound include three or four in one molecule such as a phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolac type epoxy resin, a triphenylmethane type epoxy resin, a diphenyl sulfone type epoxy resin, and a triazine ring type epoxy resin.
  • An epoxy compound having an epoxy group or the like is used.
  • foaming agent examples include chemical foaming agents, heat-expandable microcapsules, and pyrolytic particles. Since the heat-sealed layer expands during fusion, the self-bonding insulated wire can be appropriately fused to other adjacent objects.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is a volatile organic solvent, and examples thereof include cyclohexanone and solvent naphtha.
  • the resin composition contains an organic solvent, the resin composition can be suitably used as a resin varnish.
  • the lower limit of the elastic modulus E1 at 60 ° C. in the state before the curing treatment of the resin composition is 0.5 MPa, and may be 1.0 MPa.
  • the upper limit of the elastic modulus E1 is 15 MPa, and may be 10 MPa.
  • the lower limit of the elastic modulus E2 at 100 ° C. in the state before the curing treatment of the resin composition is 0.05 MPa, and may be 0.1 MPa.
  • the upper limit of the elastic modulus E2 is 2.0 MPa, and may be 1.0 MPa.
  • the heat-sealed layer 4 having better insulating properties after fusion can be formed.
  • the elastic moduli E1 and E2 are measured in a temperature range of 20 ° C. to 150 ° C. and a heating rate of 10 ° C./min using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS) (“EXSTAR DMS6100” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). It is a measured value.
  • DMS dynamic viscoelasticity measuring device
  • the lower limit of the viscosity of the resin composition at 60 ° C. may be 1,000 mPa ⁇ s.
  • the upper limit of the viscosity of the resin composition at 60 ° C. may be 50,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the resin composition is a value measured with a B-type viscometer after adjusting the temperature of the sample to 60 ° C.
  • the self-bonding insulated wire 1 is processed into, for example, a coil, a wire harness, or the like.
  • the processed coil, wire harness, etc. are hardened.
  • the curing treatment is a heat treatment for curing the resin composition constituting the heat-sealing layer 4 in a state of being fused to other adjacent substances.
  • the heat-sealing layer 4 of the self-bonding insulated wire 1 can be fixed to the core of the coil, or the heat-sealing layers 4 of the plurality of self-bonding insulated wires 1 can be fixed to each other. can.
  • Winding bundle In the winding bundle 5 of FIGS. 3 and 6, two or more self-bonding insulated wires 1 are fixed via the fusion layer 4.
  • the number of self-bonding insulated wires 1 forming the winding bundle 5 is not particularly limited.
  • the self-bonding insulated wire 1 may be further provided in the vertical direction and the horizontal direction of the winding bundle 5.
  • the winding bundle 5 is formed by using the self-bonding insulated wire 1, it exhibits excellent insulating properties.
  • Phenoxy resin As the monomers of bisphenols used in the synthesis of the phenoxy resin, bisphenol S-type phenoxy, bisphenol A-type phenoxy and bisphenol F-type phenoxy were used. In Table 1 below, these are indicated as “Bis S”, “Bis A” and “Bis F”, respectively, and the composition ratio is shown so that the total of these is 100. Further, the weight average molecular weight of the phenoxy resin and the viscosity at 60 ° C. were measured according to the following methods. These results are shown in Table 1 below together with the solid content concentration of the phenoxy resin solution.
  • the weight average molecular weight of the phenoxy resin was measured using an "eAliance GPC system (e2695)" manufactured by Waters. "WATERS GURAD COL DMF” was used as a guard column, and “WATERS STYRAGE LHR4E / HR5E” was used as a separation column connected in series. N-Methyl-2-pyrrolidone (NMP) was used as the developing solvent, the column temperature was 40 ° C., the flow rate was 0.5 mL / min, and the molecular weight was determined as standard polystyrene equivalent.
  • NMP N-Methyl-2-pyrrolidone
  • a self-bonding insulated wire was produced by laminating an insulating layer having an average thickness of 60 ⁇ m and a heat-sealing layer having an average thickness of 20 ⁇ m on the outer peripheral surface of a round copper wire having a diameter of 1.0 mm in this order.
  • Polyimide was used as the material for forming the insulating layer.
  • the material for forming the heat-sealed layer is No. 1 to No. Twenty self-bonding resin compositions were used.
  • the elastic modulus and partial discharge start voltage (PDIV) of the self-bonding insulated wire produced above were measured according to the following method. The results are shown in Table 1 below.
  • the elastic modulus is determined by removing the conductor from the self-bonding insulated wire to form a tubular insulating layer using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS) (“EXSTAR DMS6100” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). The measurement was performed in a range of 20 ° C. to 150 ° C. and a heating rate of 10 ° C./min.
  • DMS dynamic viscoelasticity measuring device
  • PDIV Two self-bonding insulated wires are twisted together, and an AC voltage is charged across the two self-bonding insulated wires to boost the voltage at 10V / sec, and the voltage when a discharge of 50pC or more continues for 3 seconds.
  • the partial discharge start voltage (PDIV) was used. PDIV can be evaluated as "good” when the measured value is 1340 Vp or more, and as “bad” when the measured value is less than 1340 Vp.

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Abstract

本開示の一態様に係る樹脂組成物は、樹脂組成物であって、主成分としてフェノキシ樹脂を含有し、前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が４０，０００以上であり、前記フェノキシ樹脂が、同一又は異なる分子中に、ビスフェノールＳ型フェノキシに由来する第１構造単位と、前記第１構造単位以外のビスフェノール型エポキシに由来する第２構造単位とを有し、前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合が、前記フェノキシ樹脂を構成する前記第１構造単位と前記第２構造単位との合計に対して２０モル％以上８０モル％以下である樹脂組成物である。

Description

樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束
　本開示は、樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束に関する。本出願は、２０２０年６月１６日出願の日本出願第２０２０―１０４０５６号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　絶縁電線を用いて例えばモーター用コイルを製造する場合、コアに電線を捲回した後、電線同士の隙間及び電線とコアとの隙間にワニスを含浸させて電線間及び電線－コア間を固着させるのが一般的である。しかしながら、ワニスの完全な含浸を担保することは難しく、電線の固着が部分的に不十分となるおそれがある。また、ワニスの含浸により工数が増え、コイルが高価となるおそれがある。
　これに対し、モーター製造工程の簡略化のために導体の外周に互いに融着し合う熱融着層を設けた自己融着性絶縁電線が使用されることがある。このような自己融着性絶縁電線を使用する場合、電線の捲回密度が小さいと、電線間又は電線－コア間の融着が不十分となるおそれがあり、融着性を高めるために熱融着層を厚くすると捲線の密度が低下してコイルの体積効率が低くなるおそれがある。また、電線の皮膜厚が厚くなることにより、電線をモーターに挿入する際の作業性が悪化するおそれがある。
　そこで、熱融着層に発泡剤を添加し、捲線加工後に熱融着層を発泡させて電線間の融着性を向上させる技術が提案されている（特開平４－８７２１４号公報参照）。
特開平４－８７２１４号公報
　本開示の一態様に係る樹脂組成物は、
　樹脂組成物であって、
　主成分としてフェノキシ樹脂を含有し、
　前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が４０，０００以上であり、
　前記フェノキシ樹脂が、同一又は異なる分子中に、ビスフェノールＳ型フェノキシに由来する第１構造単位と、前記第１構造単位以外のビスフェノール型エポキシに由来する第２構造単位とを有し、
　前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合が、前記フェノキシ樹脂を構成する前記第１構造単位と前記第２構造単位との合計に対して２０モル％以上８０モル％以下である樹脂組成物、である。
図１は、本開示の一実施形態に係る自己融着性絶縁電線を示す斜視図である。 図２は、本開示の一実施形態に係る自己融着性絶縁電線を示す模式的断面図である。 図３は、本開示の一実施形態に係る自己融着性絶縁電線により形成される巻線束を示す模式的断面図である。 図４は、本開示の他の実施形態に係る自己融着性絶縁電線を示す斜視図である。 図５は、本開示の他の実施形態に係る自己融着性絶縁電線を示す模式的断面図である。 図６は、本開示の他の実施形態に係る自己融着性絶縁電線により形成される巻線束を示す模式的断面図である。
［本開示が解決しようとする課題］
　前記公報に開示される自己融着性絶縁電線は、膨張時に熱融着層が流動化することにより電線間が固着しやすくする効果が得られるものである。しかし、熱融着層が流動しすぎるために融着樹脂の分布が部分的に不均一となり、その結果電線間の距離がばらつき、本来自己融着層により期待できる絶縁電圧、つまり部分放電開始電圧（Ｐａｒｔｉａｌ　Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　Ｉｎｃｅｐｔｉｏｎ　Ｖｏｌｔａｇｅ；以下、「ＰＤＩＶ」ともいう）の向上効果を十分発揮できない場合がある。
［本開示の効果］
　本開示は、前述のような事情に基づいてなされたものであり、融着後の絶縁性が高い樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束を提供することを目的とする。
［本開示の実施形態の説明］
　最初に本開示の実施態様を列挙して説明する。
（１）本開示の一態様に係る樹脂組成物は、
　樹脂組成物であって、
　主成分としてフェノキシ樹脂を含有し、
　前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が４０，０００以上であり、
　前記フェノキシ樹脂が、同一又は異なる分子中に、ビスフェノールＳ型フェノキシに由来する第１構造単位と、前記第１構造単位以外のビスフェノール型エポキシに由来する第２構造単位とを有し、
　前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合が、前記フェノキシ樹脂を構成する前記第１構造単位と前記第２構造単位との合計に対して２０モル％以上８０モル％以下である、樹脂組成物である。
　本明細書において、「主成分」とは、最も含有量の多い成分を示し、通常５０質量％以上の成分を示す。
　（１）に記載の開示の態様によれば、前記樹脂組成物は、融着後の絶縁性に優れた熱融着層を形成することができる。
（２）前記（１）に記載の樹脂組成物は、
　硬化処理前の状態での６０℃における弾性率Ｅ１が０．５ＭＰａ以上であり、硬化処理前の状態での１００℃における弾性率Ｅ２が２．０ＭＰａ未満であってもよい。
　（２）に記載の開示の態様によれば、前記樹脂組成物は、融着後の絶縁性により優れた熱融着層を形成することができる。
（３）前記（１）または前記（２）に記載の樹脂組成物は、
　発泡剤をさらに含有してもよい。
　（３）に記載の開示の態様によれば、前記樹脂組成物は、融着後の絶縁性により優れた熱融着層を形成することができる。
（４）前記（１）から前記（３）のいずれか１項に記載の樹脂組成物は、
　有機溶媒をさらに含有してもよい。
　（４）に記載の開示の態様によれば、前記樹脂組成物は、樹脂ワニスとして好適に用いることができる。
（５）本開示の一態様に係る自己融着性絶縁電線は、
　線状の導体と、前記導体の外周面を被覆する絶縁層と、前記絶縁層の外周面を被覆する熱融着層とを備える自己融着性絶縁電線であって、熱融着層が前記（１）から前記（４）のいずれか１項に記載の樹脂組成物から構成される、自己融着性絶縁電線である。
　（５）に記載の開示の態様によれば、前記自己融着性絶縁電線は、前記構成を備えることにより、融着後の絶縁性に優れる。
（６）本開示の一態様に係る巻線束は、
　前記（５）に記載の自己融着性絶縁電線を捲線加工して束ねることにより形成される、巻線束である。
　（６）に記載の開示の態様によれば、前記巻線束は、前記構成を備えることにより、融着後の絶縁性に優れる。
［本開示の実施形態の詳細］
　以下、適宜図面を参照しつつ、本開示の実施形態に係る樹脂組成物、自己融着性絶縁電線及び巻線束について詳説する。
＜自己融着性絶縁電線＞
　図１、図２、図４および図５の自己融着性絶縁電線１は、線状の導体２と、導体２の外周面を被覆する絶縁層３と、絶縁層３の外周面を被覆する熱融着層４とを備える。熱融着層４は、後述する自己融着性樹脂組成物から構成されている。
［導体］
　導体２は、自己融着性絶縁電線１の電気伝導を担う金属製の線状体である。導体２としては、例えば断面形状が円形状の丸線、断面形状が角丸正方形状の角線、断面形状が角丸長方形状の平角線等が挙げられる。また、導体２は、図１、図２、図４および図５に示すような１つの線状体であってもよいし、複数の細線を撚り合わせた撚り線体であってもよい。
　導体２の材料としては、例えば銅、アルミニウム、ニッケル、銀、鉄等の金属又はこれらの合金が用いられる。導電性及び加工性の観点から、銅又はアルミニウムが用いられてもよい。また、導体２は、金属製の線状体の外周面に他の金属製の被膜を積層した多層構造を有していてもよい。
　導体２の平均断面積の下限としては、通常は０．０１ｍｍ２である。導体２の平均断面積が前記下限に満たないと、導体２の電気抵抗が増大し、自己融着性絶縁電線１の使用時における発熱が大きくなるおそれがある。導体２の平均断面積の下限は、０．１ｍｍ２であってもよい。自己融着性絶縁電線１の使用時における発熱を抑制することができる。一方、導体２の平均断面積の上限としては、通常は１００ｍｍ２である。導体２の平均断面積が前記上限を超えると、自己融着性絶縁電線１の断面積が大きくなり、自己融着性絶縁電線１を用いて製造されるコイル等が大型化するおそれがある。導体２の平均断面積の上限は、５０ｍｍ２であってもよい。製造されるコイル等をより小型化することができる。また、ここで、平均断面積とは、任意の５つの横断面視における断面積の平均値を示す。
［絶縁層］
　絶縁層３は、導体２の外周面を覆う被覆層であり、絶縁性を有している。絶縁層３は、図１、図２、図４および図５では導体２の外周面に直接積層されているが、導体２の外周面側に積層されていればよく、導体２と絶縁層３との間に他の層が積層されていてもよい。
　絶縁層３は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂又はこれらの混合物を主成分とする樹脂組成物で形成されている。熱硬化性樹脂としては、例えばポリビニルホルマール、熱硬化ポリウレタン、熱硬化アクリル、エポキシ、熱硬化ポリエステル、熱硬化ポリエステルイミド、熱硬化ポリエステルアミドイミド、芳香族ポリアミド、熱硬化ポリアミドイミド、熱硬化ポリイミド等が用いられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば熱可塑性ポリイミド、ポリフェニルサルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン等が用いられる。なお、絶縁層３には、必要に応じて硬化剤が添加されていてもよい。このような硬化剤としては、加熱により硬化する硬化剤が用いられる。硬化剤としては、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯体、シアネート樹脂、エステルイミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和エステル樹脂、尿素樹脂、イミド樹脂等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて使用できる。
　絶縁層３の平均厚さの下限としては、通常は５μｍである。絶縁層３の平均厚さが前記下限に満たないと、絶縁層３の強度が不足するおそれがある。絶縁層３の平均厚さの下限は、１０μｍであってもよい。一方、絶縁層３の平均厚さの上限としては、通常は２５０μｍである。絶縁層３の平均厚さが前記上限を超えると、自己融着性絶縁電線１で形成されるコイルの占積率が低下するおそれがある。絶縁層３の平均厚さの上限は、２００μｍであってもよい。また、ここで、平均厚さとは、１つの横断面視における任意の５か所の厚さの平均値を示す。
　絶縁層３は、揮発性の溶剤中に前述の樹脂組成物を溶解させた溶解物を導体２の外周面に塗布した後、加熱によって溶剤を揮発させるとともに樹脂組成物を硬化させることにより形成される。
［熱融着層］
　熱融着層４は、自己融着性絶縁電線１を他の隣接物に接続するための接着層であり、絶縁層３の外周を覆うように配設されている。熱融着層４は、熱融着層４同士が互いに融着し合う自己融着性を有する。熱融着層４は、図１および図２では絶縁層３の外周面に積層されているが、絶縁層３の外周面側に積層されていればよく、絶縁層３と熱融着層４との間に他の層が積層されていてもよい。また、熱融着層４は、自己融着性絶縁電線１の最外層を構成していることが好ましい。
　熱融着層４の平均厚さの下限としては、通常は１０μｍである。熱融着層４の平均厚さが前記下限に満たないと、自己融着性絶縁電線１と他の隣接物との間の固着力が不十分となるおそれがある。熱融着層４の平均厚さの下限は、１５μｍであってもよく、２０μｍであってもよい。自己融着性絶縁電線１と他の隣接物との間の固着力を大きくすることができる。一方、熱融着層４の平均厚さの上限としては、通常は１５０μｍである。熱融着層４の平均厚さが前記上限を超えると、自己融着性絶縁電線１で形成されるコイルの占積率が低下するおそれがある。熱融着層４の平均厚さの上限は、１２５μｍであってもよく、１００μｍであってもよい。
　熱融着層４は、揮発性の溶剤中に後述する樹脂組成物の原料を溶解させた溶解物を絶縁層３の外周面に塗布した後、加熱によって溶剤を揮発させるとともに樹脂組成物を乾燥状態で固着させることにより形成される。つまり、熱融着層４は、硬化処理前であり、かつ溶剤を揮発させた樹脂組成物から構成されている。
＜樹脂組成物＞
　本開示の樹脂組成物は、フェノキシ樹脂を主成分としている。前記樹脂組成物は、１種又は２種以上のフェノキシ樹脂を含有することができる。前記樹脂組成物は、フェノキシ樹脂以外のその他の成分を含んでいてもよい。
（フェノキシ樹脂）
　フェノキシ樹脂の重量平均分子量の下限としては、通常は４０，０００である。フェノキシ樹脂の重量平均分子量が前記下限に満たないと、熱融着層４の融着の際に流動性が高くなりすぎるため、融着後の絶縁性が不十分となる。重量平均分子量の下限は、５０，０００であってもよい。一方、フェノキシ樹脂の重量平均分子量の上限としては、通常は１２０，０００である。フェノキシ樹脂の重量平均分子量が前記上限を超えると、熱融着層４の融着の際に流動性が低くなりすぎるおそれがある。さらに、フェノキシ樹脂の重量平均分子量が前記範囲内であることにより、熱融着層のクレージングを抑制することができる。重量平均分子量の上限は、１００，０００であってもよい。
　ここで、フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、ガードカラムとして、「ＷＡＴＥＲＳ　ＧＵＲＡＤ　ＣＯＬ　ＤＭＦ」を用い、分離カラムとして「ＷＡＴＥＲＳ　ＳＴＹＲＡＧＥＬＨＲ４Ｅ／ＨＲ５Ｅ」を直列で繋いで使用し、展開溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を使用し、カラム温度は４０℃、流量は０．５ｍＬ／ｍｉｎとし、Ｗａｔｅｒｓ製の「ｅＡｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣシステム（ｅ２６９５）」を用い、標準ポリスチレン換算分子量として測定した値である。
　フェノキシ樹脂は、同一又は異なる分子中に、ビスフェノールＳ型フェノキシに由来する第１構造単位と、前記ビスフェノールＳ型フェノキシ以外のビスフェノール型エポキシに由来する第２構造単位とを有する。
　第２構造単位としては、例えばビスフェノールＡ型フェノキシ、ビスフェノールＦ型フェノキシ、変性フェノキシ等に由来する構造単位が挙げられる。第２構造単位は、２種類以上のビスフェノール型エポキシに由来しても良い。
　前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合の下限としては、前記フェノキシ樹脂を構成する前記第１構造単位と前記第２構造単位との合計に対して２０モル％であり、２５モル％であってもよい。また、前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合の上限としては、８０モル％であり、７５モル％であってもよい。前記第１構造単位の含有割合が前記範囲内であることにより、融着後の絶縁性により優れる熱融着層４を形成することができる。
　樹脂組成物におけるフェノキシ樹脂の含有量の下限としては、通常は５０質量％である。前記含有率が前記下限未満であると、融着時の樹脂組成物の流動性が不十分となるおそれがある。フェノキシ樹脂の含有量の下限は、５５質量％であってもよく、６０質量％であってもよい。融着時の樹脂組成物の流動性を高めることができる。樹脂組成物におけるフェノキシ樹脂の含有量の上限としては、通常は９５質量％である。前記含有率が前記上限を超えると、高温下での耐熱性が不十分となるおそれがある。フェノキシ樹脂の含有量の下限は、９０質量％であってもよく、８５質量％であってもよい。高温下での耐熱性を高めることができる。
（その他の成分）
　その他の成分としては、例えば硬化剤、発泡剤、有機溶媒等が挙げられる。前記樹脂組成物は、１種又は２種以上のその他の成分を含有することができる。
　硬化剤としては、熱硬化型の硬化剤又は潜在性硬化剤である。このような硬化剤としては、例えばエポキシ化合物、シアネート樹脂、エステルイミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和エステル樹脂、尿素樹脂、イミド樹脂等の熱硬化性化合物又はこれらを組み合わせたものが用いられる。ここで、多官能エポキシ化合物とは、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する化合物を示す。多官能エポキシ化合物としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジフェニルスルホン型エポキシ樹脂、トリアジン環型エポキシ樹脂等の１つの分子内に３つまたは４つのエポキシ基を有するエポキシ化合物等が用いられる。
　発泡剤としては、例えば化学発泡剤、熱膨張性マイクロカプセル、又は熱分解性の粒子等が挙げられる。熱融着層が融着時に膨張するので、自己融着性絶縁電線を他の隣接物に適切に融着させることができる。
　有機溶媒としては、揮発性の有機溶媒であれば特に制限されず、例えばシクロヘキサノン、ソルベントナフサ等が挙げられる。前記樹脂組成物が有機溶媒を含有する場合、前記樹脂組成物は樹脂ワニスとして好適に用いることができる。
　前記樹脂組成物の硬化処理前の状態での６０℃における弾性率Ｅ１の下限としては、０．５ＭＰａであり、１．０ＭＰａであってもよい。弾性率Ｅ１の上限としては、１５ＭＰａであり、１０ＭＰａであってもよい。
　前記樹脂組成物の硬化処理前の状態での１００℃における弾性率Ｅ２の下限としては、０．０５ＭＰａであり、０．１ＭＰａであってもよい。弾性率Ｅ２の上限としては、２．０ＭＰａであり、１．０ＭＰａであってもよい。
　Ｅ１及びＥ２が前記範囲内であることにより、融着後の絶縁性により優れる熱融着層４を形成することができる。なお、弾性率Ｅ１及びＥ２は、動的粘弾性測定装置（ＤＭＳ）（株式会社日立ハイテクサイエンス製の「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＭＳ６１００」）を用いて温度範囲２０℃～１５０℃、昇温速度１０℃／分で測定した値である。
　前記樹脂組成物の６０℃における粘度の下限としては、１，０００ｍＰａ・ｓであってもよい。前記樹脂組成物の６０℃における粘度の上限としては、５０，０００ｍＰａ・ｓであってもよい。なお、前記樹脂組成物の粘度は、サンプルを６０℃に調温後、Ｂ型粘度計で測定した値である。
　自己融着性絶縁電線１は、例えばコイル、ワイヤーハーネス等に加工される。加工後のコイル、ワイヤーハーネス等には、硬化処理が施される。硬化処理は、熱融着層４を構成している樹脂組成物を他の隣接物に融着させた状態で硬化させるための加熱処理である。
この加熱処理により、コイルのコアに自己融着性絶縁電線１の熱融着層４を固着させたり、複数の自己融着性絶縁電線１の熱融着層４同士を固着させたりすることができる。
＜巻線束＞
　図３および図６の巻線束５は、２以上の自己融着性絶縁電線１が融着層４を介して固定されている。巻線束５を形成する自己融着性絶縁電線１の数は特に限定されない。図３および図６の巻線束５の断面図において、巻線束５の縦方向及び横方向にさらに自己融着性絶縁電線１を有してもよい。
　巻線束５は、自己融着性絶縁電線１を用いて形成されるものであるため、優れた絶縁性を発揮する。
［他の実施形態］
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は、前記実施形態の構成に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
　以下、本開示を実施例に基づいて具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜樹脂組成物の調製＞
　以下の材料を用い、Ｎｏ．１～Ｎｏ．２０の自己融着性樹脂組成物を調製した。
（フェノキシ樹脂）
　フェノキシ樹脂の合成に使用されるビスフェノール類のモノマーとしては、ビスフェノールＳ型フェノキシ、ビスフェノールＡ型フェノキシ及びビスフェノールＦ型フェノキシを用いた。下記表１では、これらを「ビスＳ」、「ビスＡ」及び「ビスＦ」とそれぞれ表示し、これらの合計が１００となるように組成比を示している。また、フェノキシ樹脂の重量平均分子量及び６０℃における粘度を以下の方法に従って測定した。これらの結果を、フェノキシ樹脂溶液の固形分濃度と共に下記表１に示す。
［重量平均分子量］
　フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓ製の「ｅＡｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣシステム（ｅ２６９５）」を用いて測定した。ガードカラムとして、「ＷＡＴＥＲＳ　ＧＵＲＡＤ　ＣＯＬ　ＤＭＦ」を用い、分離カラムとして「ＷＡＴＥＲＳ　ＳＴＹＲＡＧＥＬＨＲ４Ｅ／ＨＲ５Ｅ」を直列で繋いで使用した。展開溶媒にはＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を使用し、カラム温度は４０℃、流量は０．５ｍＬ／ｍｉｎ、標準ポリスチレン換算分子量として求めた。
［粘度］
　樹脂組成物の粘度は、サンプルを６０℃に調温後、Ｂ型粘度計を用いて測定した。
（硬化剤）
　硬化剤として、日本カーバイド工業（株）のジシアンジアミドを用いた。
（発泡剤）
　発泡剤として、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬（株）の「ＦＮ－１８０ＳＤ」）を用いた。なお、発泡剤は、Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４及びＮｏ．１８の樹脂組成物について、フェノキシ樹脂１００質量部に対して１０質量部添加した。
＜自己融着性絶縁電線の作製＞
　直径１．０ｍｍの丸銅線の外周面に平均厚さ６０μｍの絶縁層及び平均厚さ２０μｍの熱融着層をこの順に積層することにより、自己融着性絶縁電線を作製した。絶縁層の形成材料にはポリイミドを用いた。また、熱融着層の形成材料にはＮｏ．１～Ｎｏ．２０の自己融着性樹脂組成物を用いた。
　前記作製した自己融着性絶縁電線について、下記の方法に従って、弾性率及び部分放電開始電圧（ＰＤＩＶ）を測定した。結果を下記表１に示す。
［弾性率］
　弾性率は、自己融着性絶縁電線から導体を取り除いてチューブ状の絶縁層としたものを動的粘弾性測定装置（ＤＭＳ）（株式会社日立ハイテクサイエンス製の「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＭＳ６１００」）を用いて温度範囲２０℃～１５０℃、昇温速度１０℃／分で測定した。
［ＰＤＩＶ］
　自己融着性絶縁電線２本を撚り合わせ、２本の自己融着性絶縁電線の両端に交流電圧を荷電して１０Ｖ／秒で昇圧し、５０ｐＣ以上の放電が３秒間続いた時の電圧を部分放電開始電圧（ＰＤＩＶ）とした。ＰＤＩＶは、測定値が１３４０Ｖｐ以上である場合を「良好」と、１３４０Ｖｐ未満である場合を「不良」と評価できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、Ｎｏ．１～Ｎｏ．１４の樹脂組成物を用いた場合、Ｎｏ．１５～Ｎｏ．２０の樹脂組成物を用いた場合と比較して、ＰＤＩＶが良好であった。
　１　自己融着性絶縁電線
　２　導体
　３　絶縁層
　４　熱融着層
　５　巻線束

Claims (6)

  1. 　樹脂組成物であって、
    　主成分としてフェノキシ樹脂を含有し、
    　前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量が４０，０００以上であり、
    　前記フェノキシ樹脂が、同一又は異なる分子中に、ビスフェノールＳ型フェノキシに由来する第１構造単位と、前記ビスフェノールＳ型フェノキシ以外のビスフェノール型エポキシに由来する第２構造単位とを有し、
    　前記フェノキシ樹脂における前記第１構造単位の含有割合が、前記フェノキシ樹脂を構成する前記第１構造単位と前記第２構造単位との合計に対して２０モル％以上８０モル％以下である樹脂組成物。
  2. 　硬化処理前の状態での６０℃における弾性率Ｅ１が０．５ＭＰａ以上であり、硬化処理前の状態での１００℃における弾性率Ｅ２が２．０ＭＰａ未満である請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　発泡剤をさらに含有する請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　有機溶媒をさらに含有する請求項１、請求項２又は請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　線状の導体と、前記導体の外周面を被覆する絶縁層と、前記絶縁層の外周面を被覆する熱融着層とを備える自己融着性絶縁電線であって、
    　前記熱融着層が請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の樹脂組成物から構成される自己融着性絶縁電線。
  6. 　２以上の自己融着性絶縁電線が融着層を介して固定されており、
    　前記自己融着性絶縁電線が請求項５に記載の自己融着性絶縁電線である巻線束。
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