WO2021230253A1

WO2021230253A1 - ポリマー粒子の製造方法、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法、テルル回収方法、並びにポリマー粒子の分散液

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Publication number: WO2021230253A1
Application number: PCT/JP2021/017950
Authority: WO
Inventors: 茂山子; 雅聡登阪
Original assignee: 国立大学法人京都大学
Priority date: 2020-05-11
Filing date: 2021-05-11
Publication date: 2021-11-18
Also published as: JPWO2021230253A1; US20230295384A1

Abstract

本発明のポリマー粒子の製造方法は、（ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基１を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａ３と、前記ポリマー粒子Ａ３を分散させる第１溶媒４とを含む前記ポリマー粒子Ａ３の分散液Ａ５と、前記第１溶媒４に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から前記有機テルル基１を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基１との反応で生成した第２有機テルル化合物６と、前記ポリマー粒子Ａ３よりも前記有機テルル基１が低減されたポリマー粒子Ｂ７とを含む混合液８を得る工程、および（ii）前記混合液８を、前記ポリマー粒子Ｂ７と、前記第２有機テルル化合物１が溶解している溶液９とに分離する工程、を含む。

Description

ポリマー粒子の製造方法、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法、テルル回収方法、並びにポリマー粒子の分散液

　本発明は、構造の制御されたポリマーから構成されるポリマー粒子の製造方法、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法、テルル回収方法、並びにポリマー粒子の分散液に関する。

　可逆的不活性化ラジカル重合とも呼ばれるリビングラジカル重合法は、ラジカル重合法の特徴である汎用性の高さと、リビング重合法の特徴である、合成されるポリマーの分子量および分子量分布等の構造を制御できることとの両方を備えた、優れた重合法である。したがって、近年、リビングラジカル重合法に対する注目度は高く、様々なリビングラジカル重合法が提案されている。有機テルル化合物を重合制御剤として用いるリビングラジカル重合法であるＴＥＲＰ（organotellurium-mediated living radical polymerization）法は、様々なモノマーに対して適用可能であるという非常に高い汎用性を有する点と、ポリマーの分子量および分子量分布を高度に制御できるという点において、リビングラジカル重合法の中でも特に有用な重合法である。

　エマルジョン重合は、粒径の制御されたポリマー粒子を簡便に得る方法として、従来のラジカル重合において幅広く用いられており、得られたポリマー粒子やポリマー粒子の分散液は、高分子材料として多くの応用分野で有用に利用されている。しかし、ポリマー粒子を構成するポリマー鎖の構造の制御は困難であった。近年、ＴＥＲＰ法を水中でのエマルジョン重合へ展開する重合法によって、すなわち不均一系合成によって、合成されるポリマーの分子量および分子量分布の高度な制御に加えて、合成されるポリマー粒子の粒径の制御が可能である、非常に有用な方法が提案されている（非特許文献１および２）。

　ＴＥＲＰ法によって合成されたポリマーには、その成長末端に有機テルル基が結合している。一方、テルル化合物はその毒性に関する潜在的な懸念から、ポリマーから有機テルル基を除去して分離する有効な方法が必要である。また、テルル元素は希少元素であり、さらに近年、例えば太陽電池の材料等としてその利用価値も高まっていることから、有機テルル基を単にポリマーから分離除去するだけではなく、有機テルル基を回収できることが望まれている。

　ＴＥＲＰ法によって均一溶液系で合成されたポリマーについては、その成長末端に結合している有機テルル基を除去する方法が提案されている（特許文献１および２）。この方法においては、有機テルロール化合物を還元剤として用い、合成されたポリマーの還元により生じるジテルリド化合物を液－液抽出法で分離することによって、ポリマーから有機テルル基を除去している。また、チオールなどを用いて有機テルル基をポリマーから切断し、ポリマーと親和性の低い溶媒を加えてポリマーを凝集し、有機テルル基を分離・回収するという、固液抽出法を利用する方法も提案されている（非特許文献３）。しかし、これらの方法で単離されたポリマーから、エマルジョン重合で得られるような粒径の制御されたポリマー粒子を生成することはできない。

特開２０１７－２００８８２号公報特開２０１７－２００９６１号公報

Fan, W., Tosaka, M., Yamago, S., Cunnigham, M. F. "Living ab initio Emulsion Polymerization of Methyl Methacrylate in Water Using a Water Soluble Organotellurium Chain Transfer Agent under Thermal and Photochemical Conditions", Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 962-966 Sugihara, Y., Yamago, S., Zetterlund, Per B. "An InnovativeApproach to Implementation of Organotellurium-Mediated Radical Polymerization (TERP) in Emulsion Polymerization", Macromolecules 2015, 48,4312-4318 Yamago, S., Matsumoto, A.,"Arylthiols as Highly Chemoselective and Environmentally Benign Radical Reducing Agents", J. Org. Chem. 2008, 73, 7300-7304

　ＴＥＲＰ法を用いたエマルジョン重合によって合成された、構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子においても、ポリマーの成長末端に有機テルル基が結合している。そのため、ポリマー粒子およびテルルの有効利用という観点から、ＴＥＲＰ法を用いたエマルジョン重合によって合成されたポリマーからなるポリマー粒子から、ポリマー粒子の形状を保ったままで有機テルル基を除去する有効な方法が求められている。なお、構造の制御されたポリマーとは、直鎖状高分子においては分子量の分散度が１以上２以下、より好ましくは１以上１．５以下、分岐高分子においては分子量の分散度が１以上４以下、より好ましくは１以上２以下であるポリマーを指す。

　しかし、ＴＥＲＰ法を用いたエマルジョン重合によって得られたポリマー粒子について、エマルジョン重合によって得られる有用な特徴を失わずに、すなわち制御されたポリマー粒子形状を失うことなく、ポリマーから有機テルル基を分離・回収できる有効な方法は、未だ存在しない。例えば、均一溶液系でＴＥＲＰ法を用いて合成されたポリマーに対して用いられる特許文献１および２、並びに非特許文献１および２に記載された方法を適用した場合、ポリマー粒子を溶媒に溶解させることが必要となる。一旦ポリマー粒子を溶解させてしまうと、粒子径の制御されたポリマー粒子を再形成することは困難であるため、エマルジョン重合によって得られる有用な特徴の１つであるポリマー粒子の形状の保持が不可能となる。

　そこで、本発明は、成長末端に有機テルル基が結合しているポリマーからなるポリマー粒子から、粒子の形状を保ったままで有機テルル基を分離して、有機テルル基が十分に低減されたポリマー粒子を得ることが可能な、ポリマー粒子の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、そのようなポリマー粒子の製造方法を可能とするために、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法を提供することも目的とする。また、本発明は、成長末端に有機テルル基が結合しているポリマーからなるポリマー粒子からテルルを回収することができる、テルル回収方法を提案することも目的とする。また、本発明は、上記のポリマー粒子の製造方法によって得ることができる、テルル濃度が低減され、かつ粒子の形状が制御されたポリマー粒子の分散液を提供することも目的とする。

　本発明の第１の態様に係る、ポリマー粒子の製造方法は、
　（ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる第１溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記第１溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から前記有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、
を含む。

　ここで、本明細書において、「第２有機テルル化合物」は、前記反応剤と前記有機テルル基との反応後に、前記混合液に存在し得る全ての有機テルル化合物を包含する。したがって、例えば、前記反応剤と前記有機テルル基との反応によって生成した有機テルル化合物がさらに反応を起こすことによって前記混合液中に存在する有機テルル化合物も、第２有機テルル化合物に含まれる。

　本発明の第２の態様に係る、ポリマー粒子の製造方法は、
　（ｉ）成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合し、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離すること、
を含む。

　本発明の第３の態様に係る、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法では、第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る。

　本発明の第４の態様に係る、テルル回収方法は、
　（Ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、
　（II）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、および
　（III）前記工程（II）で得られた前記第２有機テルル化合物が溶解している前記溶液から、テルルを回収する工程、
を含む。

　本発明の第５の態様に係る、ポリマー粒子の分散液は、
　前記ポリマー粒子を構成するポリマーにおいて、前記ポリマーが直鎖状高分子である場合は分子量の分散度が１以上２以下であり、前記ポリマーが分岐高分子である場合は分子量の分散度が１以上４以下であり、
　前記ポリマー粒子におけるテルル濃度が、０質量ｐｐｍを超え、かつ１０００質量ｐｐｍ以下であり、
　前記ポリマー粒子の粒子径の多分散指数が０．７以下である。

　本発明の第１の態様および第２の態様に係るポリマー粒子の製造方法によれば、成長末端に有機テルル基が結合している構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子から、粒子の形状を保ったままで有機テルル基を分離して、有機テルル基が低減されたポリマー粒子を得ることができる。

　本発明の第３の態様に係る、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法によれば、上記第１の態様および第２の態様に係る発明であるポリマー粒子の製造方法を可能とする、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得ることができる。

　本発明の第４の態様に係る、テルル回収方法によれば、成長末端に有機テルル基が結合しているポリマーからなるポリマー粒子から、テルルを回収することができる。

　本発明の第５の態様に係る、ポリマー粒子の分散液によれば、テルル濃度が低減され、かつ粒子の形状が制御されたポリマー粒子の分散液を提供することができる。

本発明のポリマー粒子の製造方法の実施形態を説明する模式図を示す。反応剤として２－アミノエタンチオールを用いた実験例４において得られた生成物についての¹Ｈ　ＮＭＲチャートを示す。

　（第１実施形態）
　以下、本発明のポリマー粒子の製造方法の実施形態について説明する。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法は、
　（ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる第１溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記第１溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から前記有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、
を含む。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法によれば、エマルジョン重合によって合成された、成長末端に有機テルル基が結合している構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａから、粒子の形状を保ったままで有機テルル基を分離して、ポリマー粒子Ａよりも有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂを得ることができる。

　例えば、工程（ｉ）において、ポリマー粒子Ｂは、ポリマー粒子Ａの粒子径と粒径分布とを維持しながら、ポリマー粒子Ａを構成するポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することによって得られることが望ましい。一般に、エマルジョン重合によって得られるポリマーからなるポリマー粒子は、その粒子径および粒子径の多分散指数等によって示される粒子群の形状が、高度に制御されている。本実施形態の製造方法では、ポリマー粒子Ａの粒子群の高度に制御された形状を実質的に維持しながら、ポリマー粒子Ａを構成するポリマーの成長末端から有機テルル基を分離して、ポリマー粒子Ａよりも有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂを得ることが可能である。したがって、ポリマー粒子Ｂは、粒子径の均一性が極めて高い粒子群として得ることができる。ここで、ポリマー粒子Ｂがポリマー粒子Ａの形状を実質的に維持した、とは、例えば、ポリマー粒子Ａの平均粒子径に対する、最終的に得られるポリマー粒子Ｂの平均粒子径の変化率が±３０％以内、望ましくは±２０％以内、より望ましくは±１５％以内であって、かつポリマー粒子Ａの粒子径の多分散指数に対する、最終的に得られるポリマー粒子Ｂの多分散指数の変化率が±５０％以内、望ましくは±３０％以内であることを意味する。

　図１は、本実施形態のポリマー粒子の製造方法を説明する模式図である。図１に示すように、成長末端に有機テルル基１を含むポリマー２からなるポリマー粒子３（ポリマー粒子Ａ）と、ポリマー粒子３を分散させる第１溶媒４とを含む分散液５（分散液Ａ）が準備される。この分散液５に、第１溶媒４に溶解可能な反応剤を混合する。反応剤の混合後もポリマー粒子３は粒子の状態で分散している。反応剤とポリマー粒子３に含まれる有機テルル基１とが反応して、反応生成物である有機テルル化合物６（第２有機テルル化合物）が生成される。ポリマー粒子３は、有機テルル基１が分離されてポリマー粒子７（ポリマー粒子Ｂ）となる。これにより、有機テルル化合物６およびポリマー粒子７を含む混合液８が得られる。次に、混合液８を、ポリマー粒子７と、有機テルル化合物６が溶解している溶液９とに分離する。なお、図１では、最終的に得られるポリマー粒子７が固体状態で示されているが、分離工程を経て得られるポリマー粒子７は、溶媒に分散された分散液の状態であってもよい。また、図１では、ポリマー粒子３からすべての有機テルル基１が除去され、ポリマー粒子７が有機テルル基１を有しない形態を示したが、ポリマー粒子７には、有機テルル基１が微量に残存し、或いは分離された有機テルル基１から生成した有機テルル化合物が微量に混入していても構わない。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法は、工程（ii）において得られたポリマー粒子Ｂ（図1に示すポリマー粒子７）を、第２溶媒を用いて洗浄する工程（iii）をさらに含み、工程（iii）において、ポリマー粒子Ｂから第２有機テルル化合物をさらに分離してもよい。本実施形態のポリマー粒子の製造方法が工程（iii）の洗浄工程を含むことにより、工程（ii）の分離によって得られたポリマー粒子Ｂに微量に混入している第２有機テルル化合物が、工程（iii）における洗浄によってポリマー粒子Ｂから分離される。これにより、混入する有機テルル化合物がさらに低減された、より純度の高いポリマー粒子Ｂを得ることができる。ポリマー粒子Ｂにおけるテルル濃度は、例えば１０００質量ｐｐｍ以下、望ましくは５００質量ｐｐｍ以下、より望ましくは１００質量ｐｐｍ以下、さらに望ましくは５０質量ｐｐｍ以下、あるいはポリマー粒子Ａにおける当初の含有テルル濃度に対してテルル濃度は７０質量％以下、望ましくは６０質量％以下、より望ましくは５０質量％以下、さらに望ましくは２０質量％以下、より一層望ましくは５質量％以下である。

　以下、工程（ｉ）～（iii）の各工程についてより詳しく説明する。

　［工程（ｉ）］
　ポリマー粒子Ａと、ポリマー粒子Ａを分散させる第１溶媒とを含む分散液Ａが準備される。ポリマー粒子Ａは、典型的には第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合によって合成された構造の制御されたポリマーからなる。したがって、第１溶媒は、エマルジョン重合の際に用いられた溶媒であってもよい。すなわち、分散液Ａとして、エマルジョン重合によって得られたポリマー粒子Ａの分散液を、そのまま用いることも可能である。

　第１有機テルル化合物は、エマルジョン重合において重合制御剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。例えば、第１有機テルル化合物として、下記一般式（１）で表される有機テルル化合物を用いることができる。

　上記式（１）において、Ｒ¹は、炭素数１～１２の分岐を有していてもよいアルキル基（以下、分岐を有していてもよいアルキル基を単に「アルキル基」と称する）、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基を表す。Ｒ¹のアルキル基、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基は、エーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　上記式（１）において、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基、又はプロパルギル基であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　Ｒ⁴は、炭素数１～１２のアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基、又はプロパルギル基であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　上述のとおり、Ｒ¹で表される基は、炭素数１～１２のアルキル基、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基であり、例えば以下の基が挙げられる。

　炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。エーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアルキル基は、エーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。アルキル基が有するエーテル基およびアミノ基は、ポリエーテル基およびポリアミノ基であってもよい。一例として、ポリエチレングリコール基（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ）が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール基の末端の水素原子がアルキル基で置換されているもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））であってもよい。また、ポリエチレングリコール基のＯの代わりにＮＨが用いられているものであって、末端がＨであるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ）または末端がアルキル基であるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））が用いられてもよい。

　アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、フリル基、チエニル基等であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　Ｒ²～Ｒ⁴で表される炭素数１～１２のアルキル基、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アルコキシ基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基、シアノ基、アリル基、又はプロパルギル基は、例えば以下の基が挙げられる。

　炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基等であり、それぞれの基はエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　アルコキシ基としては、炭素数１～１２のアルキル基が酸素原子に結合した基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｔ－ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプチロキシ基、オクチロキシ基、ノニロキシ基、デシロキシ基、ウンデシロキシ基、ドデシロキシ基等であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　アミド基としては、－ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²（Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～８のアルキル基又はアリール基）であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　オキシカルボニル基としては、－ＣＯＯＲ⁴³（Ｒ⁴³は水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又はアリール基）で表される基が好ましく、例えばカルボキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペントキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。オキシカルボニル基は、カルボキシ基の塩であってもよい。

　アリル基としては、－ＣＲ⁴⁴Ｒ⁴⁵－ＣＲ⁴⁶＝ＣＲ⁴⁷Ｒ⁴⁸（Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又はアリール基であり、それぞれの置換基が環状構造で繋がっていてもよい）等であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　プロパルギル基としては、－ＣＲ⁴⁹Ｒ⁵⁰-Ｃ≡ＣＲ⁵¹（Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基、Ｒ⁵¹は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、アリール基又はシリル基）等であり、さらにそれぞれの炭素鎖上にエーテル基、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、およびスルホ基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していてもよい。

　エマルジョン重合において重合制御剤として用いられる第１有機テルル化合物は、エマルジョン重合によって合成されるポリマーの種類等に応じて適宜好ましいものが選択されればよく、特に限定されない。エマルジョン重合の際に用いられる溶媒が第１溶媒である場合、第１有機テルル化合物として、第１溶媒に溶解する化合物が用いられる。この際、第１溶媒として水を用いるオイル－イン－水エマルジョン重合の場合、第１有機テルル化合物は、親水性の高い基を有している方が好ましく、第１溶媒として有機溶媒を用いる水－イン－オイルエマルジョン重合の場合、第１有機テルル化合物は、疎水性の高い基を有している方が好ましい。

　第１溶媒は、ポリマー粒子Ａを溶解させず、かつ反応剤を溶解させることができる溶媒であればよい。例えば、第１溶媒として水を用いるオイル－イン－水エマルジョン重合、および、第１溶媒として有機溶媒を用いる水－イン－オイルエマルジョン重合等、条件に応じて任意に選ぶことができる。

　反応剤は、第１溶媒に可溶であって、かつ有機テルル基と効率よく反応し得る化合物であればよく、特には限定されない。ここで、本明細書において、反応剤が溶媒に可溶とは、反応剤が溶質として反応することが可能な範囲で溶解すれば良く、必ずしも完全に溶解している必要は無い。反応剤は、例えば、ポリマー粒子Ａの成長末端に含まれる有機テルル基と反応する第１置換基と、第１溶媒との親和性を有する少なくとも１つの第２置換基と、を有することが好ましい。第２置換基は、第１溶媒とより高い親和性を有することが好ましい。このような第１置換基および第２置換基を有することにより、反応剤は、第１溶媒に可溶であると共に、ポリマー粒子Ａの成長末端に含まれる有機テルル基と反応して、当該有機テルル基をポリマーから切断することができる。

　反応剤は、例えば還元剤であってもよい。テルルと反応する第１置換基として、例えばチオール基、セレノール基、テルロール基等が挙げられる。

　例えば第１溶媒が水を含む場合、第２置換基は、カルボキシ基およびその塩、アミノ基およびその塩、アミド基、水酸基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。このような第２置換基を含むことにより、反応剤は水を含む第１溶媒に溶解しやすく、ポリマー粒子Ａの成長末端に含まれる有機テルル基と効率良く反応することができる。

　チオールは、例えば、以下の式（２）で表されてもよい。
　Ｒ⁵－Ｓ－Ｈ　　…（２）
　上記式（２）中、Ｒ⁵は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基、または、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有する炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～６）のアルキル基である。Ｒ⁵における、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。Ｒ⁵にアリール基を有するチオールとしては、p－メルカプト安息香酸、ｍ－メルカプト安息香酸、ｏ－メルカプト安息香酸などが挙げられる。Ｒ⁵における、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアルキル基は、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。アルキル基が有するエーテル基およびアミノ基は、ポリエーテル基およびポリアミノ基であってもよい。一例として、ポリエチレングリコール基（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ）が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール基の末端の水素原子がアルキル基で置換されているもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））であってもよい。また、ポリエチレングリコール基のＯの代わりにＮＨが用いられているものであって、末端がＨであるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ）または末端がアルキル基であるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））が用いられてもよい。このチオールは、第１溶媒が水を含む場合に適している。

　テルロールは、例えば、以下の式（３）で表されてもよい。
　Ｒ⁶－Ｔｅ－Ｈ　　…（３）
　上記式（３）中、Ｒ⁶は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基、または、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有する炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～６）のアルキル基である。Ｒ⁶における、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。Ｒ⁶における、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアルキル基は、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。アルキル基が有するエーテル基およびアミノ基は、ポリエーテル基およびポリアミノ基であってもよい。一例として、ポリエチレングリコール基（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ）が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール基の末端の水素原子がアルキル基で置換されているもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））であってもよい。また、ポリエチレングリコール基のＯの代わりにＮＨが用いられているものであって、末端がＨであるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ）または末端がアルキル基であるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））が用いられてもよい。このテルロールは、第１溶媒が水を含む場合に適している。

　第１溶媒が水を含む場合、セレノールは、例えば、以下の式（４）で表されてもよい。
　Ｒ⁷－Ｓｅ－Ｈ　　…（４）
　上記式（４）中、Ｒ⁷は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基、または、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有する炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～８、より好ましくは炭素数１～６）のアルキル基である。Ｒ⁷における、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアリール基は、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。Ｒ⁷における、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有するアルキル基は、エーテル基、カルボキシ基およびその塩、水酸基、アミノ基およびその塩、アミド基、並びにスルホ基およびその塩からなる群より選択される少なくとも１つの官能基を有していればよく、その構造は限定されない。アルキル基が有するエーテル基およびアミノ基は、ポリエーテル基およびポリアミノ基であってもよい。一例として、ポリエチレングリコール基（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＨ）が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール基の末端の水素原子がアルキル基で置換されているもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））であってもよい。また、ポリエチレングリコール基のＯの代わりにＮＨが用いられているものであって、末端がＨであるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ）または末端がアルキル基であるもの（－(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＲ（Ｒ：アルキル基））が用いられてもよい。このセレノールは、第１溶媒が水を含む場合に適している。

　ポリマー粒子Ａの分散液Ａと混合される反応剤の量は、ポリマー粒子Ａを構成するポリマーの成長末端に含まれている有機テルル基の量を考慮して、決定され得る。例えば、ポリマー粒子Ａの分散液Ａに含まれる、ポリマーの成長末端に含まれる有機テルル基１ｍｏｌに対して、反応剤が１．０～１０．０ｍｏｌとなるように、反応剤が混合されればよく、１．０～２．０ｍｏｌとなるように混合されることが好ましい。

　反応剤とポリマー粒子３に含まれる有機テルル基１とが反応して、反応生成物である有機テルル化合物６（第２有機テルル化合物）が生成された後に、反応剤に由来する第２置換基と反応する適切な反応剤をさらに添加することで、第１溶媒に対する有機テルル化合物６の溶解性を増大させてもよい。これにより、反応剤と有機テルル基との分離が効率よく行われる。例えば、第１溶媒として水を用いる場合、反応剤に由来する第２置換基がカルボキシ基である場合は、水酸化ナトリウム等の塩基が、反応剤に由来する第２置換基がアミノ基である場合は、混合液に塩酸などの酸が添加されてもよい。この例では、塩基や酸の添加により反応剤に由来する第２置換基との反応によって生成される塩により、反応剤の親水性が向上する。

　ポリマーの成長末端の有機テルル基と反応剤とを反応させるための反応温度および反応時間は、有機テルル基および用いられる反応剤に応じて適宜調整すればよいため、特には限定されない。一例とし、反応は、例えば、反応温度が０℃～１００℃の範囲内、反応時間が０．１～２４時間の範囲内で、混合液を攪拌しながら行われる。反応の促進のために光照射を行ってもよい。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法における工程（ｉ）は、「ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法」とみなすことができる。すなわち、工程（ｉ）は、言い換えると、「ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法の発明であって、第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る方法」とできる。なお、この、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法についての詳細は、工程（ｉ）の上記の詳細な説明と同じであるため、ここではその説明を省略する。

　［工程（ii）］
　工程（ｉ）で得られた、反応剤と有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、ポリマー粒子Ａよりも有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を、ポリマー粒子Ｂと、第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する。この工程（ii）において、混合液をポリマー粒子Ｂと第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離することができれば特に方法は問わないが、例えば固液分離法を用いて分離することができる。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法において用いられる固液分離法には、公知の固－液分離方法が適用可能である。したがって、ポリマー粒子Ｂの粒子径等を考慮して、公知の固液分離方法から適切な方法を適宜選択することができる。例えば、遠心沈降分離法、又はろ過法等を用いることができる。ろ過法には液に圧力をかける加圧ろ過法、吸引（減圧）ろ過法、遠心ろ過法等が、また、膜に対して液が流れる方向によってクロスフローろ過法、デッドエンドろ過法等があり、いずれの方法も用いることができる。これらの中でも、遠心ろ過法やクロスフローろ過法は、短時間で混合液をポリマー粒子、あるいはポリマー粒子が分散した溶液と第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離することが可能であることから、特に好ましい。用いられるろ材は、特に限定されず、ポリマー粒子Ｂの粒子径等を考慮して、公知のろ材の中から適切なものを選択できる。

　工程（ii）において、ポリマー粒子Ｂと、第２有機テルル化合物が溶解している溶液とを分離する際に、例えば希釈剤として、混合液に溶媒を添加してもよい。希釈剤として用いられる溶媒は、第１溶媒と親和性を有し、かつ、ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒であることが好ましい。例えば、第１溶媒が水を含む場合、工程（ii）において希釈剤として用いられる溶媒は、水に対して無限希釈可能であって、かつ、ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒であることが好ましい。このような溶媒の例として、例えば、水、アルコール類、アミド類、ケトン類、およびアルキルスルホキシドからなる群より選択される１つの溶媒、または、２つ以上の混合溶媒が挙げられる。

　工程（ii）において得られるポリマー粒子Ｂは、例えば、第１溶媒、または、分離工程で希釈剤として添加された溶媒と第１溶媒とを含む混合溶媒に、ポリマーＢが分散された分散液Ｂの状態であってもよい。

　［工程（iii）］
　上述のとおり、本実施形態のポリマー粒子の製造方法は、工程（ii）において得られたポリマー粒子Ｂを、第２溶媒を用いて洗浄する工程（iii）をさらに含んでいてもよい。この洗浄工程で用いられる第２溶媒は、第１溶媒と親和性を有し、かつ、ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒である。なお、ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒とは、当該溶媒とポリマー粒子Ｂとが混合された場合に、ポリマー粒子Ｂの平均粒子径とその多分散指数の変化率がそれぞれ±３０％以上、±５０％以上変化しない程度にポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒であればよい。

　第１溶媒が水を含む場合、第２溶媒は、水に対して無限希釈可能であって、かつ、ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒であることが好ましい。この場合、第２溶媒は、水、アルコール類、アミド類、ケトン類、およびアルキルスルホキシドからなる群より選択される１つの溶媒、または、２つ以上の混合溶媒からなることが好ましい。このような第２溶媒を用いてポリマー粒子Ｂを洗浄することにより、ポリマー粒子Ｂ分散溶液中の有機テルル化合物をより低減できる。

　工程（iii）の洗浄工程は、複数回繰り返し行われてもよい。この場合、毎回同種の溶媒を第２溶媒として用いてもよいし、複数種の溶媒を第２溶媒として用いてもよい。例えば、第２溶媒として水を用いた洗浄と、第２溶媒としてメタノール等のアルコール類を用いた洗浄との両方を行ってもよい。このように、異なる種類の第２溶媒を用いてポリマー粒子Ｂを洗浄することにより、ポリマー粒子分散溶液から有機テルル化合物をより低減することができ、得られるポリマー粒子Ｂの純度をより向上させることができる場合がある。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法によって、最終的に得られるポリマー粒子Ｂはポリマー粒子Ａよりもテルル濃度が低減し、ポリマー粒子Ａにおける当初の含有テルル濃度に対してテルル濃度を７０質量％以下、望ましくは６０質量％以下、より望ましくは５０質量％以下、さらに望ましくは２０質量％以下、より一層望ましくは５質量％以下とすることが可能である。これにより、ポリマー粒子Ｂのテルル濃度を１０００質量ｐｐｍ以下、望ましくは５００質量ｐｐｍ以下、より望ましくは５０質量ｐｐｍ以下とすることができる。

　本実施形態においては、ポリマー粒子の製造方法として、第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａから有機テルル基を分離する方法について説明した。しかし、本発明の、ポリマーの成長末端に含まれる有機テルル基をポリマーから分離する方法は、エマルジョン重合により合成されたポリマー対してのみ実施され得る方法ではなく、ポリマーの重合方法に関わらず、成長末端に有機テルル基を含むポリマーから有機テルル基を分離する方法としても適用できる。

　すなわち、本発明のポリマー粒子の製造方法は、別の態様として、
　（ｉ）成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合し、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、
を含む、ポリマー粒子の製造方法であってもよい。

　本実施形態のポリマー粒子の製造方法によって得られるポリマーの種類は、典型的にはエマルジョン重合によって合成され得るポリマーであるがこれに限定されるわけではなく、例えば懸濁重合や分散重合にも適応できる。

　（第２実施形態）
　以下、本発明のテルル回収方法の実施形態について説明する。

　本実施形態のテルル回収方法は、
　（Ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、
　（II）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、および
　（III）前記工程（II）で得られた前記第２有機テルル化合物が溶解している前記溶液から、テルルを回収する工程、
を含む。

　本実施形態のテルル回収方法において、上記工程（Ｉ）および（II）は、第１実施形態で説明したポリマー粒子の製造方法における工程（ｉ）および（ii）とそれぞれ同じであるため、ここでは詳細な説明を省略する。

　本実施形態のテルル回収方法は、工程（II）で得られた第２有機テルル化合物が溶解している溶液から、テルルを回収する工程（III）をさらに含む。溶液からテルルを回収する方法として、溶液からテルルを回収する公知の方法を適宜選択して用いることができる。一例として、第２有機テルル化合物が溶解している溶液に無機ヨウ素化合物を添加し、さらに硫黄酸化物を供給して溶液中のテルルを沈殿させ、その後固液分離を行ってテルルを回収する方法が挙げられる。

　（第３実施形態）
　以下、本発明のポリマー粒子の分散液の実施形態について説明する。

　本実施形態のポリマー粒子の分散液は、例えば、有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成された構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子に対し、ポリマーの成長末端に含まれる有機テルル基を分離する処理が施されることによって、合成直後のポリマーからなるポリマー粒子よりもテルル濃度が低減されたポリマー粒子の分散液である。本実施形態のポリマー粒子の分散液において、ポリマー粒子のテルル濃度が０質量ｐｐｍを超え、かつ１０００質量ｐｐｍ以下、望ましくは５００質量ｐｐｍ以下、より望ましくは５０質量ｐｐｍ以下である。本実施形態においては、テルル濃度が１０質量ｐｐｍ以下まで低減されたポリマー粒子を実現することも可能である。本実施形態の分散液におけるポリマー粒子のテルル濃度を、ポリマーの成長末端に含まれる有機テルル基を分離する処理が施される前のポリマー粒子におけるテルル濃度（当初の含有テルル濃度）に対する割合で表した場合、本実施形態の分散液におけるポリマー粒子のテルル濃度は、ポリマー粒子の当初の含有テルル濃度に対して７０質量％以下、望ましくは６０質量％以下、より望ましくは５０質量％以下、より望ましくは２０質量％以下、より一層望ましくは５質量％以下である。

　本実施形態のポリマー粒子の分散液において、ポリマー粒子の粒子径の多分散指数は０．７以下、望ましくは０．５以下である。

　本実施形態で最終的に得られるポリマー粒子の分散液では、ポリマー粒子の粒子径の多分散指数が０．７以下に制御されており、かつテルル濃度が１０００質量ｐｐｍ以下と非常に低い。このような範囲に粒子径の多分散指数が制御されているポリマー粒子の分散液は、通常、第１実施形態で説明した製造方法により合成されたものであると考えられる。本実施形態で最終的に得られるポリマー粒子の分散液では、粒子径の分散が狭く制御されているにも関わらず、有機テルル化合物の濃度が非常に低い。したがって、本実施形態のポリマー粒子の分散液は、従来の方法では実現できなかった、粒子径の多分散指数が高度に制御されており、かつ有機テルル化合物の濃度が非常に低いという、極めて有用なポリマー粒子分散液である。

　本実施形態で最終的に得られるポリマー粒子の分散液において、ポリマー粒子の平均粒子径は例えば１ｎｍ以上１００μｍ以下であり、望ましくは１μｍ以下である。このように本実施形態で最終的に得られるポリマー粒子の分散液では、ポリマー粒子の平均粒子径を１ｎｍ以上１００μｍ以下とすることができる。したがって、本実施形態のポリマー粒子の分散液は、従来の方法では実現できなかった、平均粒子径が制御されており、かつ有機テルル化合物の濃度が非常に低いという、極めて有用なポリマー粒子分散液である。

　本明細書において、ポリマー粒子の粒子径の多分散指数および平均粒子径は、動的光散乱の光子相関法を用いて求められる。この測定は、後述する測定機器を用いて実施することができる。

　ここで説明した本実施形態のポリマー粒子の分散液を構成するポリマーは、直鎖状高分子においては分子量の分散度が１以上２以下、より好ましくは１以上１．５以下、分岐高分子においては分子量の分散度が１以上４以下、より好ましくは１以上２以下を満たす。なお、本実施形態のポリマー粒子の分散液を構成するポリマーは、分子量の分散度が単分散性を示すものが好ましい。また、本実施形態のポリマー粒子の分散液を構成するポリマーは、分子量の分散度が単峰性を示すものが好ましい。ここで、分子量の分散度は、数平均分子量Ｍ_nに対する重量平均分子量Ｍ_wの比Ｍ_w／Ｍ_nによって求められる値であり、分子量分布を表す。分子量の分散度が上記範囲を満たすポリマーは、分子量が非常に揃っているポリマーである。したがって、上記範囲の分散度を満たすポリマーからなるポリマー粒子の分散液は、分子量が揃っているので、様々な用途への適用の可能性があり、極めて有用である。

　本実施形態のポリマー粒子を構成するポリマーは、ＴＥＲＰ法を用いたエマルジョン重合で合成できるポリマーであればよく、特に限定されない。その重合体としては、例えばホモ重合体、ランダム共重合体、配列制御共重合体、ブロック共重合体といった組成や、直鎖構造、分岐構造といった構造の違いの有無があるポリマーが挙げられる。分子量も用途に応じるために限られるものではないが、分子量分布が単峰性を持つことに特徴を持つ。

　以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

　＜反応剤の検討＞
　まず、ポリマーの成長末端から有機テルル基を分離する際に用いられる反応剤について、検討を行った。具体的には、上記式（２）で表されるチオールについて、ポリマーの成長末端の還元に用いられるチオールの構造が反応性とどの様に関係するかを明らかにすると共に、還元によって生成する有機テルル化合物（第２有機テルル化合物に相当）の分子を水に可溶化できるかを、以下のモデル実験によって調べた。

　アクリレートラジカルを生成するモデル小分子として、本発明においてポリマー重合時に重合制御剤として使用し得る有機テルル化合物（第１有機テルル化合物に相当）を利用した。具体例として、以下の式（５）で表される有機テルル化合物を用いた。

　生成物である有機テルル化合物の水溶性を向上させるため、反応剤の例として、カルボキシ基を持つチオール、および、アミノ基を持つチオールを選んだ。カルボキシ基を持つチオールとして、以下の式（６）で表されるｏ－メルカプト安息香酸（実験例１）、以下の式（７）で表されるｍ－メルカプト安息香酸（実験例２）、および以下の式（８）で表されるp－メルカプト安息香酸（実験例３）が用いられた。アミノ基を持つチオールとして、２－アミノエタンチオール（ＨＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）（実験例４）が用いられた。

　上記式（５）で表される有機テルル化合物と上記式（６）～（８）のいずれかで表されるメルカプト安息香酸（１．３当量）とを、ジメチルスルホキシド－Ｄ６（ＤＭＳＯ－ｄ₆）に溶解した後、６Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプを用いて６５℃の光照射条件下で、有機テルル化合物の変換率が１００％になるまで還元を行った。上記式（６）のｏ－メルカプト安息香酸は当量関係を超えて完全に消費されたが、それ以外のチオール（ｍ－メルカプト安息香酸およびp－メルカプト安息香酸）は有機テルル化合物と当量関係で消費された。

　上記の有機テルル化合物とメルカプト安息香酸又は２－アミノエタンチオールとの反応によって生じ得る生成物は、以下の式（９）で表されるエステル化合物（生成物１）、以下の式（１０）で表される還元生成物（生成物２）、以下の式（１１）で表されるジテルリド（生成物３）、以下の式（１２）で表される化合物（生成物４）である。

　（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅…（９）
　ＲＳ－ＴｅＣＨ₃　…（１０）
　（ＴｅＣＨ₃）₂　…（１１）
　ＲＳＳＲ　…（１２）
　ここで、上記式（１０）および（１２）において、Ｒは、２－カルボキシフェニル基（実験例１）、３－カルボキシフェニル基（実験例２）、４－カルボキシフェニル基（実験例３）、または２－アミノエチル基（実験例４）である。

　以下の表１は、実験例１～４における生成物１～４の収率を示す。

　反応剤としてｏ－メルカプト安息香酸およびｍ－メルカプト安息香酸をそれぞれ用いた実験例１および２では、生成したエステル化合物（生成物１）の収率は８５％程度であり、これらの反応剤は高い還元効率を持つことが示された。ここで生成したジテルリド（生成物３）は、非水溶性であった。ジテルリド（生成物３）の生成は、還元生成物（生成物２）が不安定であり、徐々にジテルリド（生成物３）と式（１２）で表される化合物（生成物４）に分解することを示している。カルボキシ基がパラ位にあるp－メルカプト安息香酸を用いた実験例３では、エステル化合物（生成物１）が高い収率で得られたと共に、還元生成物（生成物２）の収率も９０％以上となった。この結果は、還元生成物（生成物２）が安定であることを示している。したがって、反応剤としてp－メルカプト安息香酸を用いることは、還元反応によってポリマーから分離したテルル化合物の回収に有利であると考えられる。

　反応剤として、アミノ基を持つ２－アミノエタンチオールを用いた場合は（実験例４）、上記式（５）で表される有機テルル化合物と共に溶媒へ混合した直後に反応が完結することが、¹Ｈ　ＮＭＲにおけるＴｅＭｅ基のピークより確認された。エステル化合物（生成物１）の収率は９５％であった。一方で、還元生成物（生成物２）のピークは１０分足らずで消失し、ジテルリド（生成物３）と式（１２）で表される化合物（生成物４）のピークが観察された。なお、これら２つの化合物は、それぞれ後処理で抽出し、ＣＤＣｌ₃を溶媒とした¹Ｈ　ＮＭＲ（図２参照）により構造を決定した。この結果はアミノ基を持つチオールから生成した還元生成物（生成物２）は不安定であり、自発的に分解してジテルリド（生成物３）を生成することを意味する。上記式（５）で表される有機テルル化合物を用いた場合は疎水性のジテルリドとなるが、テルルに親水性の置換基が結合した有機テルル化合物を用いれば、水溶性化合物として分離回収可能なジテルリドを直接得ることができ、テルルのリサイクルに有効な手法となることが期待できる。

　＜実施例＞
　（実施例１）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（１．５ｍｇ、５．０μｍｏｌ）と、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ、２６０ｍｇ、水に対して４．３質量％）とを添加した。重合制御剤として、以下の式（１３）で表される有機テルル化合物を用いた。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０μｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのスチレン（０．５８ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を６Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、８０℃で６時間加熱した。反応混合物の少量（約１００μＬ）を定期的に取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。スチレンの転化度は、６時間後に９０％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　上記分散液から、少量（約１００μＬ）の分散液を取り出し、取り出された反応混合物からクロロホルムによってポリマーを抽出した。得られたポリマーを、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて分析した。その結果、数平均分子量Ｍ_n＝９１，２００、分子量の分散度＝１．２６のポリスチレンの生成が示された。また、この分散液の別の一部（約１０μＬ）を脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料におけるポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を、光散乱装置（大塚電子（株）製、ＥＬＳＺ－１０００ＺＳＹ）を用いて測定した。その結果、ポリマー粒子は、平均粒子径＝２００．４ｎｍであり、粒子径の多分散指数＝０．５０であった。

　表２に、本実施例で合成されたポリマーからなるポリマー粒子の上記各物性の測定結果を示す。

　［ポリマーの成長末端からの有機テルル基の分離］
　第１溶媒である水に可溶な反応剤として、上記式（８）で表されるp－メルカプト安息香酸を用いた。

　このp－メルカプト安息香酸（７．５μｍｏｌ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１５μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、７．５μｍｏｌ）とを、脱気した脱イオン水２．０ｍＬに溶解して水溶液を調製した。この水溶液と、上記分散液６ｍＬとを混合して、得られた混合液を６Ｗの白色ＬＥＤランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。

　加熱後の上記混合液に、脱気した脱イオン水（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を、遠心ろ過用のメンブレンフィルター（Ｐａｌｌ社製、　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　Ｉｎｓｅｒｔｓ　３００Ｋ）を備えたプラスチック製容器（Ｐａｌｌ社製、Ｊｕｍｂｏｓｅｐ）に移した。この容器を遠心分離機（アズワン製、ビオラモ　４４４３１５－１００）にセットし、混合液をＧ＝１，５００で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離された水溶液とが得られた。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する処理を行った。具体的には、まず、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気した脱イオン水（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、この混合液を上記と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。次に、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気メタノール（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を上記と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　ｎ回目の遠心ろ過によって分離された水溶液またはメタノール溶液を、水溶液ｎまたはメタノール溶液ｎと記載する。すなわち、１回目の遠心ろ過によって分離された水溶液は、水溶液１と表記される。分離された水溶液１、水溶液２、水溶液３、メタノール溶液４、およびメタノール溶液５（計５試料）中のテルル濃度を、それぞれ、後述のＩＣＰ－ＡＥＳ測定により測定した。その結果から求められたテルル回収率は９６．３％であった。また、最終的に得られた濃縮された混合液を凍結乾燥して、ポリマー試料を得た。得られたポリマー試料中のテルルの残留濃度は、４７．４ｐｐｍ（残留率３．７％）と決定された。なお、テルルの残留率は、テルルの理論初期濃度１，２８０ｐｐｍを用いて求められた。表３に、テルル回収率と、ポリマー試料中のテルルの残留濃度と残留率を示す。

　（実施例２）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（１．６ｍｇ、５．０μｍｏｌ）と、ＣＴＡＢ（２６０ｍｇ、水に対して４．３質量％）とを添加した。重合制御剤として、以下の式（１４）で表される有機テルル化合物を用いた。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０μｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのスチレン（０．５８ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を６Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、８０℃で３時間加熱した。その後、反応混合物の少量（約１００μＬ）を取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。スチレンの転化度は、３時間後に９５％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　上記分散液から、少量（約１００μＬ）の分散液を取り出し、取り出された反応混合物からクロロホルムによってポリマーを抽出した。得られたポリマーの数平均分子量Ｍ_nおよび分子量の分散度を、実施例１と同様に、ＳＥＣを用いて分析した。また、この分散液の別の一部（約１０μＬ）を脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。実施例２で合成されたポリマーについて、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を、表２に示す。

　［ポリマーの成長末端からの有機テルル基の分離］
　第１溶媒である水に可溶な反応剤として、実施例１で用いられたp－メルカプト安息香酸が用いられた。このチオール（７．５μｍｏｌ）を脱気した脱イオン水２．０ｍＬに溶解して得られた水溶液を、上記分散液６ｍＬに添加して混合液を得た。次に、この混合液に、水酸化ナトリウム水溶液（１５μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、７．５μｍｏｌ）を添加した。得られた混合液を６Ｗの白色ＬＥＤランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。

　加熱後の上記混合液に、脱気した脱イオン水（約５０ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を実施例１と同様の方法で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離された水溶液とが得られた。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する処理を行った。具体的には、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気した脱イオン水（約５０ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　実施例１と同様に、ｎ回目の遠心ろ過によって分離された水溶液を、水溶液ｎと記載する。分離された水溶液１、水溶液２、および水溶液３（計３試料）中のテルル濃度を、それぞれ、後述のＩＣＰ－ＡＥＳ測定により測定した。水溶液１、水溶液２、および水溶液３のテルル濃度の測定結果から求められたテルル回収率は、表３に示すとおりであった。また、最終的に得られた濃縮された混合液を凍結乾燥して、ポリマー試料を得た。得られたポリマー試料中のテルルの残留率は、テルルの理論初期濃度１，２８０ｐｐｍを用いて求められた。ポリマー試料中のテルルの残留濃度と残留率は、表３に示されている。

　実施例２では、遠心ろ過によってポリマー粒子を洗浄する処理が行われた後に得られた、濃縮された混合液の一部（約１０μＬ）を、脱気した脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。結果は、表４に示されている。さらに、表４に、有機テルル基の分離およびポリマー粒子の洗浄が実施される前のポリマー粒子（ポリマー粒子Ａ）に対する、ポリマー粒子の洗浄後の最終的に得られたポリマー粒子（ポリマー粒子Ｂ）の、平均粒子径の変化率および粒子径の多分散指数の変化率も示す。

　（実施例３）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　実施例３では、実施例２と同様の方法でポリマーが合成された。実施例３で合成されたポリマーについて、実施例１と同様の方法で、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を測定した。測定結果が、表２に示されている。

　［ポリマーの成長末端からの有機テルル基の分離］
　第１溶媒である水に可溶な反応剤として、実施例１で用いられたp－メルカプト安息香酸が用いられた。このチオール（７．５μｍｏｌ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１５μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、７．５μｍｏｌ）とを、脱気した脱イオン水２．０ｍＬに溶解して水溶液を調製した。この水溶液と、上記分散液６ｍＬとを混合して、得られた混合液を６Ｗの白色ＬＥＤランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する工程が、次のように実施された。まず、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気した脱イオン水（約５０ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　実施例３では、遠心ろ過によってポリマー粒子を洗浄する処理が行われた後に得られた、濃縮された混合液の一部（約１０μＬ）を、脱気した脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。結果は、表４に示されている。さらに、表４に、有機テルル基の分離およびポリマー粒子の洗浄が実施される前のポリマー粒子（ポリマー粒子Ａ）に対する、ポリマー粒子の洗浄後の最終的に得られたポリマー粒子（ポリマー粒子Ｂ）の、平均粒子径の変化率および粒子径の多分散指数の変化率も示す。

　（実施例４）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　実施例４では、実施例２と同様の方法でポリマーが合成された。実施例４で合成されたポリマーについて、実施例１と同様の方法で、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を測定した。測定結果が、表２に示されている。

　加熱後の上記混合液に、脱気したメタノール（約５０ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を実施例１と同様の方法で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離されたメタノール溶液とが得られた。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する工程が、次のように実施された。まず、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気したメタノール（約５０ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　実施例１と同様に、ｎ回目の遠心ろ過によって分離されたメタノール液を、メタノール溶液ｎと記載する。分離されたメタノール溶液１、メタノール溶液２、およびメタノール溶液３（計３試料）中のテルル濃度を、それぞれ、後述のＩＣＰ－ＡＥＳ測定により測定した。メタノール溶液１、メタノール溶液２、およびメタノール溶液３のテルル濃度の測定結果から求められたテルル回収率は、表３に示すとおりであった。また、最終的に得られた濃縮された混合液を凍結乾燥して、ポリマー試料を得た。得られたポリマー試料中のテルルの残留率は、テルルの理論初期濃度１，２８０ｐｐｍを用いて求められた。ポリマー試料中のテルルの残留濃度と残留率は、表３に示されている。

　（実施例５）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（１．６ｍｇ、５．０μｍｏｌ）と、ＣＴＡＢ（２６０ｍｇ、水に対して４．３質量％）とを添加した。重合制御剤としては、実施例２において重合制御剤として用いられた、上記構造式（１４）で表される有機テルル化合物が用いられた。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０μｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのスチレン（０．５８ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を６Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。その後、反応混合物の少量（約１００μＬ）を取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。スチレンの転化度は、４時間後に９３％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　上記分散液から、少量（約１００μＬ）の分散液を取り出し、取り出された反応混合物からクロロホルムによってポリマーを抽出した。得られたポリマーの数平均分子量Ｍ_nおよび分子量の分散度を、実施例１と同様に、ＳＥＣを用いて分析した。また、この分散液の別の一部（約１０μＬ）を脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。実施例５で合成されたポリマーについて、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を、表２に示す。

　［ポリマーの成長末端からの有機テルル基の分離］
　第１溶媒である水に可溶な反応剤として、２－アミノエタンチオール（ＨＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）が用いられた。この２－アミノエタンチオール（７．５μｍｏｌ）を、脱気した脱イオン水２．０ｍＬに溶解して水溶液を調製した。この水溶液と、上記分散液６ｍＬとを混合して、得られた混合液を６Ｗの白色ＬＥＤランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する工程が、次のように実施された。濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気したメタノール（約５０ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　（実施例６）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（１．５ｍｇ、５．０μｍｏｌ）と、ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（Ｂｒｉｊ９８、１２０ｍｇ、水に対して２質量％）とを添加した。重合制御剤としては、実施例１において重合制御剤として用いられた、上記構造式（１３）で表される有機テルル化合物が用いられた。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０μｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのブチルアクリレート（０．６９ｍＬ、５ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を３Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、６５℃で１２時間加熱した。その後、反応混合物の少量（約１００μＬ）を取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。ブチルアクリレートの転化度は、１２時間後に８１％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　上記分散液から、少量（約１００μＬ）の分散液を取り出し、取り出された反応混合物からクロロホルムによってポリマーを抽出した。得られたポリマーの数平均分子量Ｍ_nおよび分子量の分散度を、実施例１と同様にＳＥＣを用いて分析した。また、この分散液の別の一部（約１０μＬ）を脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。実施例６で合成されたポリマーについて、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を、表２に示す。

　加熱後の上記混合液に、脱気した脱イオン水（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を実施例１と同様の方法で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離された水溶液とが得られた。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する工程が、次のように実施された。まず、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気した脱イオン水（約５２ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　（実施例７）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（１．６ｍｇ、５．０μｍｏｌ）と、Ｂｒｉｊ９８（１２０ｍｇ、水に対して２質量％）とを添加した。重合制御剤としては、実施例２～４において重合制御剤として用いられた、上記構造式（１４）で表される有機テルル化合物が用いられた。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０ｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのブチルアクリレート（０．６９ｍＬ、５ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を３Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、６５℃で１２時間加熱した。その後、反応混合物の少量（約１００μＬ）を取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。ブチルアクリレートの転化率は、１２時間後に９１％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　上記分散液から、少量（約１００μＬ）の分散液を取り出し、取り出された反応混合物からクロロホルムによってポリマーを抽出した。得られたポリマーの数平均分子量Ｍ_nおよび分子量の分散度を、実施例１と同様にＳＥＣを用いて分析した。また、この分散液の別の一部（約１０μＬ）を脱イオン水（約５．０ｍＬ）で希釈して、ポリマー粒子を測定するための試料を作製した。この試料を用いて、実施例１と同様の光散乱装置を用いて、ポリマー粒子の平均粒子径および粒子径の多分散指数を測定した。実施例７で合成されたポリマーについて、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を、表２に示す。

　（実施例８）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　窒素雰囲気下、ガラス管に、重合制御剤（５．０μｍｏｌ）と、ＣＴＡＢ（水に対して５質量％）とを添加した。重合制御剤として、以下の式（１５）で表される有機テルル化合物を用いた。以下の式（１５）で表される有機テルル化合物は、実施例で用いた重合制御剤の中で最も親水性の高い置換基を有するものであった。

　上記ガラス管に、脱気した脱イオン水（６．０ｍＬ）と、水酸化ナトリウム水溶液（１０μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、５．０μｍｏｌ）とをさらに加え、均一な溶液を得た。この溶液と、モノマーとしてのスチレン（０．５８ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）とを混合し、混合物を得た。得られた混合物を６Ｗの白色発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプの下で攪拌しながら、８０℃で５時間加熱した。その後、反応混合物の少量（約１００μＬ）を取り出し、取り出された反応混合物から有機物を重水素化クロロホルムで抽出した。重水素化クロロホルム相を分離および乾燥した後、¹Ｈ　ＮＭＲによりモノマー転化度を測定した。スチレンの転化度は、５時間後に９８％に達した。最終的に得られた反応混合物は、ポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液であった。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する処理を行った。具体的には、濃縮された混合液（８ｍＬ）に脱気した脱イオン水（約５２ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　（実施例９）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　実施例９では、重合時の熱処理時間が５時間から３時間に変更されたが、それ以外は実施例８と同様の方法でポリマーが合成された。スチレンの転化度は、３時間後に９５％に達した。実施例９で合成されたポリマーについて、実施例１と同様の方法で、数平均分子量Ｍ_n、分子量の分散度、平均粒子径、および粒子径の多分散指数を測定した。測定結果が、表２に示されている。

　（実施例１０）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　実施例１０では、実施例６と同様の方法でポリマーが合成された。すなわち、ポリ（ｎ－ブチルアクリレート）が合成され、このポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液を得た。

　［ポリマーの成長末端からの有機テルル基の分離］
　第１溶媒である水に可溶な反応剤として、実施例６と同様に、p－メルカプト安息香酸が用いられた。このチオール（７．５μｍｏｌ）を脱気した脱イオン水２．０ｍＬに溶解して得られた水溶液を、上記分散液６ｍＬに添加して混合液を得た。次に、この混合液に、水酸化ナトリウム水溶液（１５μＬ、０．５１ｍｏｌＬ^-1、７．５μｍｏｌ）を添加した。得られた混合液を６Ｗの白色ＬＥＤランプの下で攪拌しながら、８０℃で４時間加熱した。

　加熱後の上記混合液に、脱気した脱イオン水とメタノールとを水：メタノール＝１：１（体積比）で混合した混合溶媒（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を実施例１と同様の方法で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離された溶液とが得られた。なお、この１回目のろ過で、遠心ろ過用のフィルターが閉塞した。これはポリ（ｎ－ブチルアクリレート）がメタノールに溶けたためと考えられる。したがって、実施例１０ではその後の洗浄は行わず、この１回目のろ過で得られたポリマー粒子を含む濃縮された混合液および溶液を用いて、溶液中のテルル濃度を後述のＩＣＰ－ＡＥＳ測定により測定した。テルル回収率は、表３に示すとおりであった。また、濃縮された混合液を凍結乾燥して、ポリマー試料を得た。得られたポリマー試料中のテルルの残留率は、テルルの理論初期濃度１，２８０ｐｐｍを用いて求められた。ポリマー試料中のテルルの残留濃度と残留率は、表３に示されている。

　（実施例１１）
　［エマルジョン重合によるポリマーの合成］
　実施例１１では、実施例６と同様の方法でポリマーが合成された。すなわち、ポリ（ｎ－ブチルアクリレート）が合成され、このポリマー粒子が水（第１溶媒に相当）に分散した分散液を得た。

　加熱後の上記混合液に、脱気した脱イオン水とメタノールとを水：メタノール＝９：１（体積比）で混合した混合溶媒（約５２ｍＬ）を加えて６０ｍＬとし、得られた混合液を実施例１と同様の方法で遠心ろ過した。これにより、混合液が約８ｍＬに濃縮された。すなわち、上記の遠心ろ過によって、ポリマー粒子を含む濃縮された混合液と、この混合液から分離された溶液とが得られた。

　次に、約８ｍＬに濃縮された混合液に含まれるポリマー粒子を洗浄する工程が、次のように実施された。まず、濃縮された混合液（８ｍＬ）に、上記の、水：メタノール＝９：１（体積比）の混合溶媒（約５２ｍＬ）を加えて、得られた混合液を実施例１と同様の遠心ろ過法で約８ｍＬに濃縮する、という手順を２回繰り返した。

　実施例１と同様に、ｎ回目の遠心ろ過によって分離された溶液を、溶液ｎと記載する。分離された溶液１、溶液２、および溶液３（計３試料）中のテルル濃度を、それぞれ、後述のＩＣＰ－ＡＥＳ測定により測定した。溶液１、溶液２、および溶液３のテルル濃度の測定結果から求められたテルル回収率は、表３に示すとおりであった。また、最終的に得られた濃縮された混合液を凍結乾燥して、ポリマー試料を得た。得られたポリマー試料中のテルルの残留率は、テルルの理論初期濃度１，２８０ｐｐｍを用いて求められた。ポリマー試料中のテルルの残留濃度と残留率は、表３に示されている。

　（ＩＣＰ－ＡＥＳによるテルルの測定）
　［サンプル容器の洗浄］
　ＩＣＰ－ＡＥＳ分析の試料調製には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はパーフルオロビニルプロピルエーテルとの共重合体と（ＰＦＡ）でできた容器を使用した。これらの容器は、事前に液体洗浄剤スキャット（登録商標）水溶液と３ｍｏｌＬ^-1塩酸水溶液にそれぞれ１日ずつ浸漬した後、最後にＭｉｌｌｉ－Ｑ水で洗浄し、密封可能なビニール袋に入れて保管しておいた。

　テルル濃度測定用試料の調製のため、対象試料を硝酸と過酸化水素を用いて加熱、分解した。その後、いったん乾燥して、正確に秤量した硝酸水溶液に溶解した。ＩＣＰ－ＡＥＳ測定装置（Ｓｐｅｃｔｒｏ社製　、Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｂｌｕｅ）により２１４ｎｍと２３８ｎｍにおけるテルルの特性発光の強度を測定し、テルル標準溶液を用いて作成した検量線により試料中の濃度を決定した。

　［ろ液からのテルル濃度測定用試料の調製］
　ポリマー粒子の分散液を遠心ろ過して得られたろ液（水溶液又はメタノール溶液）をＰＦＡ容器に採取し、その質量を精密に測定した。採取するろ液の量は、予想される試料中のテルル濃度によって決めた。例えば、１０ｐｐｍ程度のテルル濃度が予想される場合は、１０ｍＬのろ液を採取した。ＰＦＡ容器をホットプレートの上に置き、１００℃で６時間ろ液を乾燥させた。室温まで冷却した後、濃硝酸（２．０ｍＬ）を加え、再び１００℃で３０分間加熱し、固体を完全に溶解させた。続いて、この溶液を濃硝酸（３．０ｍＬ）でリンスして、分解用のＰＴＦＥ製円筒容器に定量的に移し、そこに３０％過酸化水素水（０．５ｍＬ）を加えた。円筒容器を密閉し、マイクロ波加熱装置（Ａｎａｌｙｔｉｋ　Ｊｅｎａ製、　Ｓｐｅｅｄ　Ｗａｖｅ　ＭＷＳ－３）を用いて２００℃以上で２時間加熱することにより試料を完全に分解した。室温まで冷却した後、試料溶液をＭｉｌｌｉ－Ｑ水でリンスすることによりＰＦＡ容器に定量的に移し、ホットプレート上で１６０℃で６時間乾燥させた。固体に正確に秤量した硝酸水溶液（３％溶液、１０ｍＬ）を加え、８０℃で一晩加熱することで完全に溶解させた。固体が残留した場合は、再び硝酸と過酸化水素水によるマイクロ波加熱処理を行った。溶液を室温まで冷却し、ＩＣＰ－ＡＥＳ分析を行った。

　［ポリマー試料からのテルル濃度測定用試料の調製］
　乾燥したポリマー試料を直接ＰＴＦＥ円筒容器に取り、質量を測定した。採取するポリマーの量は、予想される試料中のテルル濃度によって決めた。例えば、約１０ｐｐｍのテルル濃度が予想される場合、約０．１ｇのポリマーを採取した。濃硝酸（５．０ｍＬ）と３０質量％過酸化水素水（０．５ｍＬ）をそこに添加し、円筒容器を密閉した。上述と同様の処理で加熱時間を４時間とすることにより完全に分解溶解した。

　［ＩＣＰ－ＡＥＳの測定によるテルル濃度の算出］
　ＩＣＰ－ＡＥＳ測定装置（Ｓｐｅｃｔｒｏ社製　、Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｂｌｕｅ）により２１４ｎｍと２３８ｎｍにおけるテルルの特性発光の強度を測定し、テルル標準溶液を用いて作成した検量線を用いて試料中の濃度を決定した。

　［実施例１～１１の結果］

　実施例１～１１では、有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含むポリマーからなるポリマー粒子が、第１溶媒である水に分散した分散液が用いられた。実施例１～１１では、この分散液と水に可溶なチオールとを混合して、得られた混合液を８０℃で４時間加熱した後に、遠心ろ過によってポリマー粒子を含む濃縮された分散液と、ろ液である溶液とに分離した。表３に示されているように、実施例１～１１では、遠心ろ過によって得られたろ液中にテルルが含まれており、このテルルはポリマーの成長末端に含まれていた有機テルル基に由来すると考えられる。すなわち、実施例１～１１で実施された方法によって、エマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含むポリマーからなるポリマー粒子から、有機テルル基が分離できたと考えられる。さらに、実施例２および３で確認されているように、有機テルル基が分離された後でも、ポリマーは粒子の形状を保持していた。これらの結果から、本発明のポリマー粒子の製造方法によれば、成長末端に有機テルル基が結合しているポリマーからなるポリマー粒子から、粒子の形状を保ったままで有機テルル基を分離して、有機テルル基が低減されたポリマー粒子を得ることが可能であることがわかった。

　実施例１および４では、ポリマー粒子と、ポリマー粒子を形成するポリマーの成長末端に結合していた有機テルル基とチオールとの反応によって生成した有機テルル化合物が溶解している溶液との分離、およびポリマー粒子の洗浄に用いられた第２溶媒に、メタノールが用いられた。メタノールが使用された実施例１および４におけるテルルの回収率は、水のみが使用された実施例２および３におけるテルルの回収率よりも高かった。この結果から、合成されるポリマーがポリスチレンの場合は、分離および洗浄時にアルコールを用いることにより、水を用いる場合よりも高い回収率でテルルを回収できることが分かった。

　実施例８および９で重合制御剤として用いた上記式（１５）で表される有機テルル化合物は、テルルに結合したエチレンオキシド末端の水酸基が高い水溶性を有するため、この有機テルル化合物から生成されたジテルリドも水溶性であることを、ＵＶ－ＶＩＳ分析法により確認した。実施例９では、反応剤として２－アミノエタンチオール（ＨＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）が用いられたことで、還元生成物（生成物２）はほぼ定量的にジテルリドに変化し、ポリスチレンから分離された。水を溶媒とした場合、各洗浄工程においてテルルが水相に移行した割合をＩＣＰ－ＡＥＳにより測定したところ、実施例１～５、および８よりも良好な結果であった。また、実施例９では、最終的なポリマー試料中のテルルの残存量は３４．６ｐｐｍ（２．７％）であった。この結果から、実施例９で用いた方法によれば、テルルを高い効率で分離回収できることが分かった。

　実施例６、７、１０、および１１は、ポリマーとして高極性ポリマーであるポリ（ｎ－ブチルアクリレート）が用いられ、このポリマーから有機テルルが分離および回収された。実施例６および７では、洗浄に用いられる溶媒として水が用いられた。これに対し、実施例１０および１１では、水とメタノールとの混合溶媒が洗浄に用いられた。表３に示された結果からわかるように、実施例１０および１１におけるポリマー試料中のテルルの残留濃度は、実施例６および７におけるポリマー試料中のテルルの残留濃度よりも低かった。このことから、洗浄に水とメタノールとの混合溶媒を用いることで、様々なポリマー試料に対して本法が良好な汎用性を示すことがわかった。

　本発明のポリマー粒子の製造方法によって得られるポリマー粒子は、テルル濃度が非常に低く、かつ粒子径等の粒子の形状が高度に制御されることができる。したがって、本発明によって得られるポリマー粒子は、生体関連材料等への付加価値の高い用途を含め、あらゆる用途への適用が可能である。

Claims

　（ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる第１溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記第１溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から前記有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、
を含む、
ポリマー粒子の製造方法。
　前記工程（ｉ）において、前記ポリマー粒子Ｂは、前記ポリマー粒子Ａの形状を実質的に維持しながら、前記ポリマー粒子Ａを構成する前記ポリマーの成長末端から前記有機テルル基を除去することによって得られる、
請求項１に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記反応剤は、還元剤である、
請求項１または２に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記反応剤は、
　前記有機テルル基と反応する第１置換基と、
　前記第１溶媒との親和性を有する少なくとも１つの第２置換基と、
を有する、
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記第１溶媒は、水を含み、
　前記第２置換基は、カルボキシ基およびその塩、アミノ基およびその塩、アミド基、水酸基、スルホ基およびその塩、並びにエーテル基からなる群より選択される少なくとも１つである、
請求項４に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記第１置換基は、チオール基、テルロール基、およびセレノール基からなる群より選択される少なくとも１つである、
請求項４または５に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記ポリマー粒子Ｂのテルル濃度が１０００質量ｐｐｍ以下、および／または、
　前記ポリマー粒子Ｂのテルル濃度が、前記ポリマー粒子Ａのテルル濃度に対して７０質量％以下である、
請求項１～６のいずれか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記工程（ii）において得られた前記ポリマー粒子Ｂを、第２溶媒を用いて洗浄する工程（iii）をさらに含み、
　前記工程（iii）において、前記ポリマー粒子Ｂから前記第２有機テルル化合物をさらに分離する、
請求項１～７のいずれか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記第２溶媒は、前記第１溶媒と親和性を有し、かつ、前記ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒である、
請求項８に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記第１溶媒は、水を含み、
　前記第２溶媒は、水に対して無限希釈可能であって、かつ、前記ポリマー粒子Ｂを溶解しない溶媒である、
請求項８又は９に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記第２溶媒は、水、アルコール類、アミド類、ケトン類、およびアルキルスルホキシドからなる群より選択される１つの溶媒、または、２つ以上の混合溶媒からなる、
請求項１０に記載のポリマー粒子の製造方法。
　前記工程（ii）において、前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに、固液分離法を用いて分離する、
請求項１～１１のいずれか１項に記載のポリマー粒子の製造方法。
　（ｉ）成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合し、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、および
　（ii）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、
を含む、
ポリマー粒子の製造方法。
　第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る、ポリマー粒子および有機テルル化合物を含む混合液を得る方法。
　（Ｉ）第１有機テルル化合物を重合制御剤として用いたエマルジョン重合により合成した、成長末端に有機テルル基を含む構造の制御されたポリマーからなるポリマー粒子Ａと、前記ポリマー粒子Ａを分散させる溶媒とを含む前記ポリマー粒子Ａの分散液Ａと、前記溶媒に可溶な反応剤とを混合して、前記ポリマーの成長末端から有機テルル基を除去することで、前記反応剤と前記有機テルル基との反応で生成した第２有機テルル化合物と、前記ポリマー粒子Ａよりも前記有機テルル基が低減されたポリマー粒子Ｂとを含む混合液を得る工程、
　（II）前記混合液を、前記ポリマー粒子Ｂと、前記第２有機テルル化合物が溶解している溶液とに分離する工程、および
　（III）前記工程（II）で得られた前記第２有機テルル化合物が溶解している前記溶液から、テルルを回収する工程、
を含む、
テルル回収方法。
　ポリマー粒子の分散液であって、
　前記ポリマー粒子を構成するポリマーにおいて、前記ポリマーが直鎖状高分子である場合は分子量の分散度が１以上２以下であり、前記ポリマーが分岐高分子である場合は分子量の分散度が１以上４以下であり、
　前記ポリマー粒子におけるテルル濃度が、０質量ｐｐｍを超え、かつ１０００質量ｐｐｍ以下であり、
　前記ポリマー粒子の粒子径の多分散指数が、０．７以下である、
ポリマー粒子の分散液。
　前記ポリマー粒子の平均粒子径が、１ｎｍ以上１００μｍ以下である、
請求項１６に記載のポリマー粒子の分散液。