WO2021220581A1 - ガラス - Google Patents

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WO2021220581A1
WO2021220581A1 PCT/JP2021/005439 JP2021005439W WO2021220581A1 WO 2021220581 A1 WO2021220581 A1 WO 2021220581A1 JP 2021005439 W JP2021005439 W JP 2021005439W WO 2021220581 A1 WO2021220581 A1 WO 2021220581A1
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WO
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glass
less
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still
platinum
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PCT/JP2021/005439
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English (en)
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Inventor
明 柴田
伸一 安間
Original Assignee
Agc株式会社
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Publication date
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    • C03C2201/34Doped silica-based glasses containing metals containing rare earth metals
    • C03C2201/3417Lanthanum

Definitions

  • the present invention relates to glass.
  • HMD head-mounted display
  • Patent Documents 1 and 2 It has been reported that when platinum is mixed in molten glass during the production of highly transparent glass, the transmittance of the produced glass decreases. Therefore, various measures for suppressing the mixing of platinum into the glass in the glass melting step have been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • the present invention has been made in view of such a background, and the present invention provides a glass capable of maintaining a significantly high transmittance even when it contains a small amount of platinum.
  • the purpose is to provide a glass capable of maintaining a significantly high transmittance even when it contains a small amount of platinum.
  • the refractive index is 1.55 or more
  • XAFS X-ray absorption fine structure
  • the present invention can provide a glass capable of maintaining a significantly high transmittance even when it contains a small amount of platinum.
  • FIG. 1 It is a schematic cross-sectional view of the optical glass for explaining the warp of the optical glass. It is a figure which showed typically an example of the flow of the glass manufacturing method by one Embodiment of this invention. It is a graph which showed the XAFS analysis result obtained in the glass which concerns on Example 1.
  • FIG. 2 It is a graph which showed the XAFS analysis result obtained in the glass which concerns on Example 2.
  • FIG. It is a graph which showed the XAFS analysis result obtained in the glass which concerns on Example 11.
  • Patent Document 1 proposes a method of increasing the transmittance of glass by suppressing the mixing of tetravalent platinum.
  • the inventors of the present application do not necessarily increase the transmittance of the glass even if the amount of tetravalent platinum mixed in the molten glass is suppressed in the glass manufacturing process, and vice versa. I noticed that the transmittance may not decrease so much even when the glass contains a relatively large amount of tetravalent platinum.
  • the inventors of the present application have been diligently conducting research and development in order to verify the validity of their hypothesis. Then, the inventors of the present application have found that the transmittance of glass can be significantly increased by suppressing the amount of divalent platinum contained in the glass, and have reached the present invention.
  • the refractive index is 1.55 or more
  • XAFS X-ray absorption fine structure
  • high refractive index glass having a refractive index of 1.55 or more is provided.
  • the glass according to the embodiment of the present invention has A ave as the average absorption in the energy range of 13290 eV to 13390 eV, and A max / A when the maximum value of the white line in the energy range of 13270 eV to 13290 eV is A max. It is characterized in that the peak intensity ratio represented by ave is 1.13 or more.
  • the white line means a steep absorption peak seen at the rising edge of the inner shell excitation spectrum.
  • the peak intensity ratio A max / Ave can be used as an index showing the amount of tetravalent platinum with respect to the total amount of platinum contained in the glass. That is, the larger the peak intensity ratio A max / Ave , the larger the amount of tetravalent platinum in the glass than that of divalent.
  • this peak intensity ratio A max / Ave is 1.13 or more, and it can be said that the amount of divalent platinum can be significantly suppressed.
  • the divalent platinum contained in the glass adversely affects the transmittance of the glass.
  • the proportion of divalent platinum contained in the glass is significantly reduced. Therefore, in one embodiment of the present invention, even when various types of platinum are mixed in the glass during the manufacturing process, the decrease in the transmittance of the glass can be significantly suppressed.
  • Glass according to one embodiment of the present invention Glass according to one embodiment of the present invention
  • the glass according to the embodiment of the present invention will be described in more detail.
  • the glass according to one embodiment of the present invention is, for example, (1) La 2 O 3- B 2 O 3 system, (2) SiO 2 system (3) P 2 O 5 system, or (4) Bi 2 O 3 system, Has the composition of.
  • the systems (1) to (4) are shown for convenience by focusing on the components contained in the glass, and there is not necessarily a clear boundary between the systems.
  • the glass according to one embodiment of the present invention may contain all of La 2 O 3 , B 2 O 3 and SiO 2 , in which case the glass composition is in either system (1) or (2). It may be determined that it belongs.
  • the La 2 O 3- B 2 O 3 system may contain any other component as long as both La 2 O 3 and B 2 O 3 are contained in the glass. The same can be said for other systems.
  • the La 2 O 3 -B 2 O 3 system La 2 O 3 -B 2 O 3 based glass for example, when the total of the matrix composition is 100%, the La 2 O 3 5 ⁇ 70% , A glass containing 1 to 50% of B 2 O 3 can be exemplified.
  • the lower limit of La 2 O 3 is preferably 10%, more preferably 15%, and even more preferably 20%.
  • the lower limit of La 2 O 3 is still more preferably 25%, even more preferably 30%, even more preferably 35%, even more preferably 40%, even more preferably 45%, even more preferably 47%, even more preferably 49%. More preferably, it is 50.2%.
  • the upper limit of the content of La 2 O 3 is preferably 65%, more preferably 60%, and even more preferably 55%.
  • the upper limit of the content of La 2 O 3 is more preferably 53%, further preferably 52%, still more preferably 51%, still more preferably 50%.
  • B 2 O 3 is a glass-forming component, and the content of B 2 O 3 is preferably 1 to 50% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the lower limit of the content of the B 2 O 3 component is preferably 3%, more preferably 4%, and even more preferably 5%.
  • the lower limit of the content of the B 2 O 3 component is more preferably 6%, further preferably 7%, still more preferably 8%, still more preferably 9.2%, still more preferably 9.8%, still more preferably 10. It is 0.4%, more preferably 11.0%, still more preferably 11.4%.
  • the upper limit of B 2 O 3 is preferably 40%, more preferably 30%, and even more preferably 20%.
  • the upper limit of B 2 O 3 is more preferably 16%, further preferably 13%, still more preferably 12%, still more preferably 11.8%, still more preferably 11.7%.
  • SiO 2 is an optional component.
  • the content of SiO 2 is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. By containing SiO 2 , the mechanical strength, stability, and chemical durability of the glass can be improved.
  • the content of SiO 2 is preferably 1% or more, more preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of SiO 2 is more preferably 4% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 6% or more.
  • the content of SiO 2 is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less.
  • the content of SiO 2 is more preferably 9% or less, still more preferably 8% or less, still more preferably 7% or less.
  • MgO is an optional component.
  • the content of MgO is preferably 0 to 20% when the total of the mother compositions is 100%. By containing MgO, the mechanical strength of the glass can be improved.
  • the content of MgO is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When the MgO content is 20% or less, the devitrification temperature is lowered and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of MgO is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 5% or less.
  • CaO is an optional ingredient.
  • the CaO content is preferably 0 to 30% when the total mother composition is 100%. By containing the CaO component, the chemical durability of the glass can be improved.
  • the CaO content is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When the CaO content is 30% or less, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the CaO content is more preferably 20% or less, further preferably 15% or less, still more preferably 10% or less.
  • SrO is an optional component.
  • the content of SrO is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. By containing the SrO component, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of SrO is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When the SrO content is 30% or less, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of SrO is more preferably 20% or less, further preferably 15% or less, still more preferably 10% or less.
  • BaO is an optional ingredient.
  • the content of BaO is preferably 0 to 40% when the total of the mother compositions is 100%. By containing the BaO component, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of BaO is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When the BaO content is 40% or less, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of BaO is more preferably 30% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • the ZnO is an optional component.
  • the ZnO content is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. By containing the ZnO component, the refractive index of the glass can be improved. When the ZnO content is 30% or less, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the ZnO content is more preferably 10% or less, further preferably 2% or less, still more preferably 1% or less, still more preferably 0.1% or less.
  • Li 2 O is an optional component.
  • the content of Li 2 O is preferably 0 to 15% when the total of the mother compositions is 100%. By containing Li 2 O, strength (Kc) and crack resistance (CIL) can be improved.
  • the content of Li 2 O is more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, still more preferably 3% or more.
  • the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of Li 2 O is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, still more preferably 5% or less.
  • Na 2 O is an optional component.
  • the content of Na 2 O is preferably 0 to 20% when the total of the mother compositions is 100%. When the Na 2 O content is 20% or less, good crack resistance can be obtained.
  • the content of Na 2 O is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 7% or less.
  • the optical glass of the present embodiment contains Na 2 O, the devitrification temperature is lowered and preferable production characteristics are obtained, and the content thereof is more preferably 0.5% or more, further preferably 1%. It is more than that, and more preferably 2% or more.
  • K 2 O is an optional component.
  • the K 2 O content is more preferably 15% or less, more preferably 10% or less, more preferably 7% or less.
  • the devitrification temperature is lowered and preferable manufacturing characteristics are obtained. Its content is more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, still more preferably 2% or more.
  • Cs 2 O is an optional component.
  • the content of Cs 2 O is preferably 0 to 20% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the content of Cs 2 O is more than 0%, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the optical glass of the present embodiment contains Cs 2 O, the content thereof is more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, still more preferably 2% or more.
  • the content of Cs 2 O is 20% or less, good crack resistance can be obtained.
  • the content of Cs 2 O is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 7% or less.
  • Al 2 O 3 is an optional component.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 55% or less when the total of the mother compositions is 100%. When Al 2 O 3 is contained, the strength of the glass can be increased and the stability of the glass can be improved.
  • the content of Al 2 O 3 is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more.
  • the content of Al 2 O 3 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low, and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of Al 2 O 3 is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 8% or less.
  • TiO 2 is an optional component.
  • the content of TiO 2 is preferably 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%. When TiO 2 is contained, the refractive index of the glass can be increased and the stability of the glass can be improved.
  • the content of TiO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the content of TiO 2 is more preferably 11% or more, still more preferably 12% or more.
  • the content of TiO 2 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of TiO 2 is more preferably 35% or less, further preferably 25% or less, still more preferably 15% or less.
  • the content of TiO 2 is more preferably 14% or less, still more preferably 13% or less.
  • ZrO 2 is an optional component.
  • the content of ZrO 2 is preferably 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%. When ZrO 2 is contained, the refractive index of the glass can be increased and the chemical durability can be improved.
  • the content of ZrO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of ZrO 2 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low, and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of ZrO 2 is more preferably 30% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 10% or less.
  • WO 3 is an optional component.
  • the content of WO 3 is preferably 0 to 10% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of glass can be improved.
  • the content of WO 3 is more preferably 0.1% or more, further preferably 0.2% or more, still more preferably 0.3% or more.
  • the content of WO 3 is 10% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of WO 3 is more preferably 1% or less, further preferably 0.8% or less, still more preferably 0.5% or less.
  • Bi 2 O 3 is an optional component.
  • the content of Bi 2 O 3 is preferably 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of glass containing Bi 2 O 3 can be improved.
  • the content of Bi 2 O 3 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the content of Bi 2 O 3 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of Bi 2 O 3 is more preferably 35% or less, further preferably 25% or less, still more preferably 15% or less.
  • TeO 2 is an optional component.
  • the content of TeO 2 is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. When TeO 2 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of TeO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of TeO 2 is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • Ta 2 O 5 is an optional component.
  • the content of Ta 2 O 5 is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. When Ta 2 O 5 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of Ta 2 O 5 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Ta 2 O 5 is more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • Nb 2 O 5 is an optional component.
  • the content of Nb 2 O 5 is preferably 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%. When Nb 2 O 5 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 4% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 6% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 25% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 8% or less.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 7.5%.
  • Y 2 O 3 is an optional component.
  • the content of Y 2 O 3 is preferably 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%. When Y 2 O 3 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of Y 2 O 3 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of Y 2 O 3 is more preferably 4% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Y 2 O 3 is more preferably 25% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 8% or less.
  • the content of Y 2 O 3 is more preferably 7% or less.
  • Gd 2 O 3 is an optional component.
  • the content of Gd 2 O 3 is preferably 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of the glass can be improved.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Gd 2 O 3 is more preferably 25% or less, further preferably 10% or less, still more preferably 8% or less.
  • the content of Gd 2 O 3 is more preferably 7% or less.
  • SiO 2 system glass for example, SiO 2 is contained in an amount of 10 to 70%, and Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Li 2 O, SrO, BaO, and TIO are used as high refractive index components. 2 , ZrO 2 , WO 3 , Bi 2 O 3 , TeO 2 and Ln 2 O 3 (Ln is at least one selected from the group consisting of Y, La, Gd, Yb and Lu). An example is a glass containing 1% or more of at least one of these.
  • SiO 2 is a glass-forming component.
  • the content of SiO 2 is 10 to 70% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the content of SiO 2 is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 25% or more.
  • the content of SiO 2 is 70% or less, and a component for obtaining a high refractive index can be contained.
  • the content of SiO 2 is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, still more preferably 40% or less.
  • Nb 2 O 5 is an optional component.
  • the refractive index of the glass can be increased and the Abbe number (v d ) can be reduced by setting it to 5% or more.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 15% or more, further preferably 25% or more, still more preferably 30% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 65% or less, further preferably 60% or less, still more preferably 55% or less.
  • Ta 2 O 5 is an optional component.
  • the content of Ta 2 O 5 is 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index can be improved by setting the content of Ta 2 O 5 to 1% or more.
  • the content of Ta 2 O 5 is more preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Ta 2 O 5 is more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • Li 2 O is an optional component.
  • the content of Li 2 O is preferably 0 to 15% when the total of the mother compositions is 100%. When Li 2 O is contained, strength (Kc) and crack resistance (CIL) can be improved.
  • the content of Li 2 O is more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, still more preferably 3% or more. On the other hand, when the Li 2 O content is 15% or less, the devitrification temperature is low and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of Li 2 O is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, still more preferably 5% or less.
  • SrO is an optional component.
  • the content of SrO is preferably 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. By containing the SrO component, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of SrO is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When this content is 30% or less, the devitrification temperature becomes low, and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of SrO is more preferably 20% or less, further preferably 15% or less, still more preferably 10% or less.
  • BaO is an optional ingredient.
  • the content of BaO is preferably 0 to 40% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of the glass can be improved. It is more preferably 1% or more, further preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. When this content is 40% or less, the devitrification temperature becomes low, and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of BaO is more preferably 30% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • TiO 2 is an optional component.
  • the content of TiO 2 is 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%. When TiO 2 is contained, the refractive index of the glass can be improved and the stability of the glass can be improved.
  • the content of TiO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the content of TiO 2 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of TiO 2 is more preferably 35% or less, further preferably 25% or less, still more preferably 15% or less.
  • ZrO 2 is an optional component.
  • the content of ZrO 2 is 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%. When ZrO 2 is contained, the refractive index of the glass can be improved and the chemical durability can be improved.
  • the content of ZrO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of ZrO 2 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low, and preferable production characteristics can be obtained.
  • the content of ZrO 2 is more preferably 30% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 10% or less.
  • WO 3 is an optional component.
  • the content of WO 3 is 0 to 10% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of glass can be improved.
  • the content of WO 3 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of WO 3 is 10% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of WO 3 is more preferably 9% or less, further preferably 8% or less, still more preferably 7% or less.
  • Bi 2 O 3 is an optional component.
  • the content of Bi 2 O 3 is 0 to 55% when the total of the mother compositions is 100%. When Bi 2 O 3 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of Bi 2 O 3 is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, still more preferably 5% or more, and particularly preferably 10% or more.
  • the content of Bi 2 O 3 is 55% or less, the devitrification temperature becomes low and the coloring of the glass can be suppressed.
  • the content of Bi 2 O 3 is more preferably 35% or less, further preferably 25% or less, still more preferably 15% or less.
  • TeO 2 is an optional component.
  • the content of TeO 2 is 0 to 30% when the total of the mother compositions is 100%. When TeO 2 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of TeO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, still more preferably 10% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of TeO 2 is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • P 2 O 5 system glass for example, P 2 O 5 is contained in an amount of 10 to 70% by mass, and Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , Li 2 as a high refractive index component.
  • a glass containing at least 1% or more of at least one selected from the group consisting of.) Can be exemplified.
  • P 2 O 5 is a glass-forming component that constitutes glass, and has a large effect of giving the glass production stability and reducing the glass transition temperature and the liquid phase temperature.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 30% or more, and particularly preferably 40% or more.
  • the content of P 2 O 5 is 70% or less, good chemical durability can be obtained.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 65% or less, more preferably 60% or less, still more preferably 55% or less, and particularly preferably 50% or less.
  • the high refractive index component is the same as that of the SiO 2 type glass in (2) above, further description thereof will be omitted.
  • Bi 2 O 3 system glass contains 5 to 95% of Bi 2 O 3 and Nb 2 O as a high refractive index component, for example, when the total mother composition is 100%.
  • 5 , Ta 2 O 5 , Li 2 O, SrO, BaO, TiO 2 , ZrO 2 , WO 3 , TeO 2 and Ln 2 O 3 (Ln is at least selected from the group consisting of Y, La, Gd, Yb and Lu.
  • An example is a glass containing 1% or more of at least one selected from the group consisting of (1).
  • the refractive index can be increased by containing 5% or more of Bi 2 O 3.
  • the lower limit of Bi 2 O 3 is preferably 10%, more preferably 15%, and even more preferably 20%.
  • the lower limit of Bi 2 O 3 is more preferably 25%, even more preferably 30%, still more preferably 35%.
  • the upper limit of Bi 2 O 3 is preferably 90%, more preferably 85%, and even more preferably 80%.
  • the upper limit of Bi 2 O 3 is more preferably 75%, still more preferably 70%, still more preferably 65%.
  • P 2 O 5 is an optional component.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the glass can be made stable and the glass transition temperature and the liquid phase temperature can be reduced.
  • the content of P 2 O 5 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more.
  • the content of P 2 O 5 is more preferably 4% or more, still more preferably 5% or more.
  • the content of P 2 O 5 is 50% or less, good chemical durability can be obtained.
  • the content of P 2 O 5 is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • the content of P 2 O 5 is more preferably 10% or less.
  • TeO 2 is an optional component.
  • the content of TeO 2 is 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%. When TeO 2 is contained, the refractive index of the glass can be improved.
  • the content of TeO 2 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 5% or more.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of TeO 2 is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less.
  • Nb 2 O 5 is an optional component.
  • the content of Nb 2 O 5 is preferably 0 to 50% when the total of the mother compositions is 100%.
  • the refractive index of the glass can be increased and the Abbe number (v d ) can be reduced.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 1% or more, further preferably 2% or more, still more preferably 3% or more, still more preferably 4% or more, still more preferably 5%. That is all.
  • the devitrification temperature can be lowered and the raw material cost can be lowered.
  • the content of Nb 2 O 5 is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, still more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less.
  • the transmittance can be significantly increased even when the glass contains a corresponding platinum component.
  • platinum is 3 mass ppm or more, 3.8 mass ppm or more, 4 mass ppm or more, 5 mass ppm or more, 6 mass ppm or more, 7 mass ppm or more, 8 mass ppm or more, 9 mass ppm or more.
  • platinum is 3 mass ppm or more, 3.8 mass ppm or more, 4 mass ppm or more, 5 mass ppm or more, 6 mass ppm or more, 7 mass ppm or more, 8 mass ppm or more, 9 mass ppm or more.
  • Or 10 mass ppm or more may be contained.
  • the content of platinum contained in the glass is preferably, for example, 30 mass ppm or less, particularly 20 mass ppm or less.
  • the glass according to one embodiment of the present invention has a refractive index of 1.55 or more.
  • the refractive index is preferably 1.65 or more.
  • the refractive index is more preferably 1.71 or more, still more preferably 1.73 or more, still more preferably 1.75 or more, still more preferably 1.77 or more, still more preferably 1.79 or more, still more preferably. 1.81 or more, more preferably 1.83 or more, still more preferably 1.85 or more, still more preferably 1.87 or more, still more preferably 1.89 or more, still more preferably 1.91 or more, still more preferably 1. It is 93 or more, more preferably 1.95 or more, still more preferably 1.955 or more, still more preferably 1.959 or more.
  • the refractive index is the refractive index of the d line, usually expressed in n d.
  • the glass according to the embodiment of the present invention is characterized in that the peak intensity ratio A max / Ave is 1.13 or more in the XAFS analysis of platinum.
  • the peak intensity ratio A max / Ave is preferably 1.16 or more, and more preferably 1.20 or more.
  • the ratio of divalent platinum can be significantly suppressed even when the glass contains platinum, and the transmittance of the glass is lowered. Can be suppressed.
  • the glass according to one embodiment of the present invention has an internal transmittance of 90% or more with respect to light having a wavelength of 450 nm in terms of a thickness of 10 mm.
  • the internal transmittance is preferably 92% or more, more preferably 95% or more.
  • the internal transmittance of glass having a thickness of 10 mm with respect to light having a wavelength of 450 nm can be obtained from the measured values of two types of external transmittances having different plate thicknesses and the following formula (1).
  • the external transmittance means the transmittance including the surface reflection loss.
  • X is the internal transmittance of the glass having a thickness of 10 mm
  • T1 and T2 are the external transmittances
  • ⁇ d is the difference in the thickness of the sample.
  • the optical glass of the present invention is preferably a glass plate having a thickness of 0.01 to 2.0 mm. If the thickness is 0.01 mm or more, damage during handling or processing of the optical glass can be suppressed. In addition, the deflection due to the weight of the optical glass can be suppressed. This thickness is more preferably 0.1 mm or more, further preferably 0.3 mm or more, and even more preferably 0.5 mm or more. On the other hand, if the thickness is 2.0 mm or less, the optical element using optical glass can be made lighter. This thickness is more preferably 1.5 mm or less, further preferably 1.0 mm or less, and even more preferably 0.8 mm or less.
  • the area of one main surface is preferably 8 cm 2 or more. If this area is 8 cm 2 or more, a large number of optical elements can be arranged and productivity is improved. This area is more preferably 30 cm 2 or more, further preferably 170 cm 2 or more, still more preferably 300 cm 2 or more, and particularly preferably 1000 cm 2 or more. On the other hand, if the area is 6500 cm 2 or less, the glass plate can be easily handled, and damage during handling or processing of the glass plate can be suppressed. The area is more preferably not 4500Cm 2 or less, further preferably not more 4000 cm 2 or less, more further preferably 3000 cm 2 or less, particularly preferably 2000 cm 2 or less.
  • the LTV Local Stickness Variation
  • the LTV is more preferably 1.8 ⁇ m or less, further preferably 1.6 ⁇ m or less, still more preferably 1.4 ⁇ m or less, and particularly preferably 1.2 ⁇ m or less.
  • the warp is preferably 50 ⁇ m or less.
  • a nanostructure having a desired shape can be formed on one main surface by using an imprint technique or the like, and a desired light guide characteristic can be obtained.
  • the warp of this glass substrate is more preferably 40 ⁇ m or less, further preferably 30 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • the warp is preferably 30 ⁇ m or less. If the warp of the glass plate is 30 ⁇ m or less, a nanostructure having a desired shape can be formed on one main surface by using an imprint technique or the like, and a desired light guide characteristic can be obtained. When trying to obtain a plurality of light guide bodies, one with stable quality can be obtained.
  • the warp of this glass plate is more preferably 20 ⁇ m or less, further preferably 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 10 ⁇ m or less.
  • the warp is preferably 100 ⁇ m or less. If the warp of the glass plate is 100 ⁇ m or less, a nanostructure having a desired shape can be formed on one main surface by using an imprint technique or the like, and a desired light guide characteristic can be obtained. When trying to obtain a plurality of light guide bodies, one with stable quality can be obtained.
  • the warp of the glass plate is more preferably 70 ⁇ m or less, further preferably 50 ⁇ m or less, further preferably 35 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view when the optical glass of the present invention is a glass plate G1.
  • the “warp” means the reference line G1D and the glass plate G1 of the glass plate G1 in an arbitrary cross section that passes through the center of the main surface G1F of the glass plate G1 and is orthogonal to the main surface G1F of the glass plate G1. It is the difference C between the maximum value B and the minimum value A of the vertical distance from the center line G1C of.
  • the line of intersection between the arbitrary cross section orthogonal to each other and the main surface G1F of one of the glass plates G1 is defined as the bottom line G1A.
  • the line of intersection between the arbitrary cross section orthogonal to each other and the other main surface G1G of the glass plate G1 is referred to as an overline G1B.
  • the center line G1C is a line connecting the centers of the glass plate G1 in the plate thickness direction.
  • the center line G1C is calculated by finding the midpoint between the bottom line G1A and the top line G1B with respect to the direction of laser irradiation described later.
  • the reference line G1D is calculated as follows. First, the underline G1A is calculated based on the measurement method that cancels the influence of its own weight. A straight line is obtained from the underline G1A by the method of least squares. The obtained straight line is the reference line G1D. A known method is used as a measurement method for canceling the influence of its own weight.
  • the main surface G1F of one of the glass plates G1 is supported at three points, the glass plate G1 is irradiated with a laser by a laser displacement meter, and the main surface G1F of one of the glass plates G1 and the other one from an arbitrary reference plane. Measure the height of the main surface G1G of.
  • the glass plate G1 is inverted to support three points of the other main surface G1G facing the three points supporting one main surface G1F, and one of the glass substrates G1 from an arbitrary reference plane.
  • the height of the main surface G1F and one other main surface G1G is measured.
  • the effect of own weight is canceled by calculating the average height of each measurement point before and after inversion.
  • the height of one main surface G1F is measured as described above. After inverting the glass plate G1, the height of the other main surface G1G is measured at a position corresponding to the measurement point of one main surface G1F. Similarly, the height of the other main surface G1G is measured before inversion. After inverting the glass plate G1, the height of one main surface G1F is measured at a position corresponding to the measurement point of the other main surface G1G.
  • Warpage is measured by, for example, a laser displacement meter.
  • the surface roughness Ra of one main surface is preferably 2 nm or less.
  • a nanostructure having a desired shape can be formed on one main surface by using an imprint technique or the like, and a desired light guide characteristic can be obtained.
  • diffused reflection at the interface can be suppressed to prevent a ghost phenomenon and distortion.
  • This Ra is more preferably 1.7 nm or less, still more preferably 1.4 nm or less, even more preferably 1.2 nm or less, and particularly preferably 1 nm or less.
  • the surface roughness Ra is the arithmetic mean roughness defined in JIS B0601 (2001).
  • the area of 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m is a value measured by using an atomic force microscope (AFM).
  • FIG. 2 shows a flow of a glass manufacturing method (hereinafter, referred to as “first manufacturing method”) according to an embodiment of the present invention.
  • the first manufacturing method is The step of melting the raw materials to form molten glass (S110) and The process of molding molten glass (S120) and The step of slowly cooling the molded glass to obtain the glass (S130), The step of reheating the obtained glass (S140) and Have.
  • Step S110 First, a glass raw material is prepared, and the glass raw material is melted.
  • the glass raw material is prepared based on the composition of the finally obtained glass.
  • melting of glass raw materials is carried out in a melting furnace.
  • some platinum may be mixed in the molten glass. Therefore, in the first manufacturing method, a melting furnace containing a platinum member can be used.
  • Step S120 Next, the molten glass is molded.
  • the method for forming the molten glass is not particularly limited, and a conventional method may be used.
  • a molded glass that is, a glass ribbon can be formed by supplying molten glass to a bath containing a molten metal and transporting the molten glass on the molten metal.
  • Step S130 The molded glass is then slowly cooled to room temperature.
  • the method of slow cooling is not particularly limited, and a conventional method may be used.
  • Step S140 The first glass is obtained by the steps from step S110 to step S130.
  • the first glass contains platinum having each valence in an uncontrolled valence.
  • the proportion of divalent platinum is high, the desired transmittance may not be obtained.
  • the reheat treatment is carried out.
  • the proportion of tetravalent platinum contained in the first glass can be increased and the proportion of divalent platinum can be decreased.
  • the conditions for the reheat treatment are not particularly limited as long as the peak intensity ratio A max / Ave is 1.13 or more in the glass obtained after the treatment.
  • the reheat treatment may be carried out at a temperature of glass transition temperature (Tg) + 40 ° C. or lower.
  • the reheat treatment time varies depending on the treatment temperature, but is, for example, in the range of 0.5 hours to 100 hours.
  • the reheat treatment is carried out in an oxidizing atmosphere such as an air atmosphere.
  • the oxygen concentration is preferably in the range of 15% to 30%.
  • the glass according to the embodiment of the present invention can be produced.
  • the optical glass of the present embodiment it is preferable to perform an operation of increasing the amount of water in the molten glass in the melting step of heating and melting the glass raw material in the melting container to obtain the molten glass.
  • the operation of increasing the amount of water in the glass is not limited, and for example, a process of adding water vapor to the molten atmosphere and a process of bubbling a gas containing water vapor in the melt can be considered.
  • the operation of increasing the water content is not essential, but it can be performed for the purpose of improving the transmittance and the clarity.
  • the optical glass of the present embodiment containing an alkali metal oxide of Li 2 O or Na 2 O is chemically prepared by substituting Li ions with Na ions or K ions and Na ions with K ions. Can be strengthened. That is, the strength of the optical glass can be improved by chemically strengthening the glass.
  • Optical members such as glass plates and glass moldings produced in this way are useful for various optical elements, and among them, (1) wearable devices such as eyeglasses with projectors, eyeglasses and goggles. Suitable for light guides, filters, lenses, etc. used in displays, virtual reality augmented reality display devices, virtual image display devices, etc. (2) Lenses, cover glasses, etc. used in in-vehicle cameras, visual sensors for robots, etc. .. It is suitably used even in applications exposed to harsh environments such as in-vehicle cameras. Further, it is suitably used for applications such as a glass substrate for organic EL, a substrate for a wafer level lens array, a substrate for a lens unit, a lens forming substrate by an etching method, and an optical waveguide.
  • wearable devices such as eyeglasses with projectors, eyeglasses and goggles. Suitable for light guides, filters, lenses, etc. used in displays, virtual reality augmented reality display devices, virtual image display devices, etc.
  • the optical glass of the present embodiment described above has a high refractive index and low density, and has good manufacturing characteristics, and is suitable as an optical glass for wearable devices, vehicles, and robots. Further, on the main surface of the optical glass, an antireflection film composed of 4 to 10 layers of dielectric multilayer films in which a low refractive index film such as SiO 2 and a high refractive index film such as TiO 2 are alternately laminated is formed.
  • the parts are also suitable for wearable devices, in-vehicle devices, and robot mounting.
  • Glass samples were produced by the following methods and their characteristics were evaluated. In the following description, Examples 1 and 2 are Examples, and Examples 11 and 12 are Comparative Examples. Further, in each example, the glass composition was the above-mentioned La 2 O 3- B 2 O 3 system.
  • Example 1 A predetermined amount of raw material powder was uniformly mixed to obtain a mixed powder.
  • the composition of the mixed powder is in terms of oxides.
  • La 2 O 3 50.5% by mass
  • B 2 O 3 11.6% by mass SiO 2 : 6.0% by mass
  • TiO 2 13.1% by mass
  • ZrO 2 5.0% by mass
  • WO 3 0.3% by mass
  • Nb 2 O 3 7.3% by mass
  • Y 2 O 3 6.2% by mass Is.
  • this mixed powder was melted in a platinum crucible at 1250 ° C. in the air to obtain molten glass.
  • the dew point of the atmosphere was 80 ° C., and the holding time at 1250 ° C. was 100 minutes.
  • a metal mold of length x width x height length 60 mm x width 50 mm x height 30 mm was prepared, and molten glass was injected into this mold. The mold was held at 730 ° C. for 1 hour and then cooled to room temperature at a temperature lowering rate of about 1 ° C./min.
  • the glass block A was reheat-treated.
  • the temperature of the reheat treatment was 745 ° C. (glass transition temperature Tg + 40 ° C.), and the temperature was maintained at this temperature for 96 hours in the atmosphere.
  • glass 1 A glass sample (hereinafter referred to as "glass 1") was produced by the above steps.
  • Example 2 A predetermined amount of raw material powder was uniformly mixed to obtain a mixed powder.
  • the composition of the mixed powder is the same as in Example 1.
  • this mixed powder was melted in a platinum crucible at 1350 ° C. in the air to obtain molten glass.
  • the dew point of the atmosphere was 80 ° C., and the holding time at 1350 ° C. was 180 minutes.
  • molten glass was injected into the above-mentioned mold.
  • the mold was held at 730 ° C. for 1 hour and then cooled to room temperature at a temperature lowering rate of about 1 ° C./min.
  • the glass block B was reheat-treated.
  • the temperature of the reheat treatment was 745 ° C. (glass transition temperature Tg + 40 ° C.), and the temperature was maintained at this temperature for 96 hours in the atmosphere.
  • glass 2 A glass sample (hereinafter referred to as "glass 2") was produced by the above steps.
  • Example 11 A glass sample was prepared by the same method as in Example 1. However, in this Example 11, the reheat treatment was not performed.
  • glass 11 The obtained glass sample is referred to as "glass 11".
  • Example 12 A glass sample was prepared by the same method as in Example 2. However, in this example 12, the reheat treatment was not performed.
  • glass 12 The obtained glass sample is referred to as "glass 12".
  • the V block method is a method specified in JIS B 7071-2: 2018.
  • Example A A sample having a thickness of 10 mm and a thickness of 5 mm was prepared.
  • XAFS analysis was carried out by the High Energy Accelerator Research Organization (BL12C). Further, in the XAFS analysis, the energy range of 12700 eV to 13800 eV was set as the measurement range.
  • Example B A sample having a thickness of 10 mm (hereinafter referred to as “Sample B”) was prepared.
  • the transmittance of each sample B was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation; U-4100), and the internal transmittance for light having a wavelength of 450 nm at a plate thickness of 10 mm was determined.
  • Table 1 summarizes the results of each evaluation.
  • Example C ⁇ Evaluation of LTV, warpage, and surface roughness (Ra)>
  • a small cutting machine manufactured by Marteau.
  • the cut glass was surface-polished using a grinding machine (manufactured by Hidewa Kogyo Co., Ltd .; SGM-6301) and a single-sided polishing machine (manufactured by Nippon Engis Co., Ltd .; EJ-380IN) to have a diameter of 6 inches and a thickness of 6 inches.
  • a 1 mm sample (hereinafter referred to as "Sample C") was prepared.
  • the size of the residual bubbles is small and the number is small, so that a glass plate having no defects such as bubbles, foreign matter, veins, and phase separation can be obtained. Therefore, when a sample having the above-mentioned size is formed, an optical glass having an LTV value of 2 ⁇ m or less, a warp value (a circular glass plate having a diameter of 6 inches) of 30 ⁇ m or less, and a Ra value of 2 nm or less can be obtained. can.
  • the thickness of the glass substrate was measured with a non-contact laser displacement meter (Nanometro manufactured by Kuroda Precision Industries) at 3 mm intervals, and the LTV was calculated. As a result, 1.1 ⁇ m and 1.0 ⁇ m were obtained as the LTV values.
  • the heights of the two main surfaces of the glass substrate were measured with a non-contact laser displacement meter (Nanometro manufactured by Kuroda Precision Industries, Ltd.) for a disk-shaped sample with a diameter of 6 inches x 1 mm at 3 mm intervals, and warpage was performed by the above method described above. As a result of the calculation, 10 ⁇ m and 9 ⁇ m were obtained as the warp values.
  • the platinum content of glass 1 was the same as that of glass 11, the internal transmittance was 95.5%, which was higher than the internal transmittance of glass 11.
  • the platinum content contained in the glass 2 was the same as that of the glass 12, the internal transmittance was 90.0%, which was higher than the internal transmittance of the glass 12.

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Abstract

屈折率が1.55以上であり、白金のX線吸収微細構造(XAFS)分析において、13290eV~13390eVのエネルギー範囲における平均吸収をAaveとし、13270eV~13290eVのエネルギー範囲におけるホワイトラインの最大値をAmaxとしたとき、Amax/Aaveで表されるピーク強度比が1.13以上である、ガラス。

Description

ガラス
 本発明は、ガラスに関する。
 近年、AR、VRおよびMR等に対応したヘッドマウントディスプレー(HMD)など、様々な分野において、高い屈折率を有する高透過性ガラスが求められるようになってきている。
特開2014-224024号公報 特開2019-19050号公報
 高透過性ガラスの製造の際に、溶融ガラス中に白金が混入すると、製造されたガラスの透過率が低下することが報告されている。このため、ガラスの溶解工程において、ガラスへの白金の混入を抑制するための各種方策が提案されている(例えば、特許文献1、2)。
 しかしながら、実際のガラスの製造設備において、溶融ガラス中に混入する白金の量を高度に制御したり、抑制したりすることは容易ではない。特に、溶融ガラスの製造工程では、しばしば、白金部材が使用されており、そのような場合、溶融ガラスへの白金の混入を抑制することは事実上不可能である。
 そのため、製造過程でガラスに多少の白金が混入した場合であっても、透過率の低下を有意に抑制できる方策が要望されている。
 本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、多少の白金を含有する場合であっても、有意に高い透過率を維持することが可能なガラスを提供することを目的とする。
 本発明では、
 屈折率が1.55以上であり、
 白金のX線吸収微細構造(XAFS)分析において、
 13290eV~13390eVのエネルギー範囲における平均吸収をAaveとし、
 13270eV~13290eVのエネルギー範囲におけるホワイトラインの最大値をAmaxとしたとき、Amax/Aaveで表されるピーク強度比が1.13以上である、ガラスが提供される。
 本発明では、多少の白金を含有する場合であっても、有意に高い透過率を維持することが可能なガラスを提供することができる。
光学ガラスの反りを説明するための光学ガラスの模式的断面図である。 本発明の一実施形態によるガラスの製造方法のフローの一例を模式的に示した図である。 例1に係るガラスにおいて得られたXAFS分析結果を示したグラフである。 例2に係るガラスにおいて得られたXAFS分析結果を示したグラフである。 例11に係るガラスにおいて得られたXAFS分析結果を示したグラフである。 例12に係るガラスにおいて得られたXAFS分析結果を示したグラフである。
 以下、本発明の一実施形態について説明する。
 これまで、ガラスの製造工程において、溶融ガラスに白金が混入すると、製造後のガラスの透過率が低下することが報告されている。また、この原因は、ガラス中に混入した白金が、二酸化白金および/または4価の白金イオンとして存在し、これらによってガラスが着色されることが原因であると考えられてきた。
 事実、特許文献1には、4価の白金の混入を抑制することにより、ガラスの透過率を高める方法が提案されている。
 しかしながら、本願発明者らは、ガラスの製造工程において、溶融ガラスに混入する4価の白金の量を抑制しても、必ずしもガラスの透過率が上昇するとは限られないこと、またそれとは逆に、ガラスに比較的多くの4価の白金が含まれる場合であっても、あまり透過率が低下していない場合があることに気付いた。
 本願発明者らは、このような事実が生じる原因を鋭意検討し、ガラスの透過率には、4価の白金ではなく2価の白金の存在が大きく影響しているのではないかと推察するに至った。しかしながら、このような考え方は、これまでに全く提案されておらず、その妥当性は不明であった。
 そこで、本願発明者らは、自らの仮説の妥当性を検証すべく、鋭意研究開発を行ってきた。そして、本願発明者らは、ガラスに含まれる2価の白金の量を抑制することにより、ガラスの透過率を有意に高めることができることを把握し、本願発明に至った。
 すなわち、本発明の一実施形態では、
 屈折率が1.55以上であり、
 白金のX線吸収微細構造(XAFS)分析において、
 13290eV~13390eVのエネルギー範囲における平均吸収をAaveとし、
 13270eV~13290eVのエネルギー範囲におけるホワイトラインの最大値をAmaxとしたとき、Amax/Aaveで表されるピーク強度比が1.13以上である、ガラスが提供される。
 本発明の一実施形態では、屈折率が1.55以上の高屈折率ガラスが提供される。
 ここで、本発明の一実施形態によるガラスは、13290eV~13390eVのエネルギー範囲における平均吸収をAaveとし、13270eV~13290eVのエネルギー範囲におけるホワイトラインの最大値をAmaxとしたとき、Amax/Aaveで表されるピーク強度比が1.13以上であるという特徴を有する。
 ホワイトラインとは、内殻励起スペクトルの立ち上がりに見られる急峻な吸収ピークを意味する。
 白金のXAFS分析では、しばしば、エネルギーが13270eV~13290eVの範囲に吸収のピークが出現する。この吸収ピーク強度から白金の価数の情報が得られる。
 従って、ピーク強度比Amax/Aaveは、ガラス中に含まれる白金全体に対する4価の白金の量を表す指標として使用できる。すなわち、ピーク強度比Amax/Aaveが大きいほど、そのガラス中には2価に比べて4価の白金の量が相対的に多いことを意味する。
 特に、本発明の一実施形態によるガラスでは、このピーク強度比Amax/Aaveが1.13以上となっており、2価の白金の量を有意に抑制できると言える。
 前述のような本願発明者らの考察によれば、ガラスに含まれる2価の白金は、ガラスの透過率に悪影響を及ぼすと考えられる。この点、本発明の一実施形態では、ガラスに含まれる2価の白金の割合が有意に低減されている。従って、本発明の一実施形態では、製造過程でガラスに白金が多種混入した場合であっても、ガラスの透過率の低下を有意に抑制することができる。
 以上の特徴および効果により、本発明の一実施形態では、相応の白金を含有するにも関わらず、有意に高い透過率を有する高屈折率ガラスを提供することができる。
 (本発明の一実施形態によるガラス)
 以下、本発明の一実施形態によるガラスについて、より詳しく説明する。
 (ガラス組成)
 本発明の一実施形態によるガラスは、例えば、
(1)La-B系、
(2)SiO
(3)P系、または
(4)Bi系、
 の組成を有する。
 なお、(1)~(4)の系は、ガラスに含まれる成分に着目して、便宜的に示したものであり、各系の間に、必ずしも明確な境界があるわけではない。例えば、本発明の一実施形態によるガラスは、La、BおよびSiOの全てを含んでもよく、この場合、ガラス組成は、(1)または(2)のどちらの系に属すると判断してもよい。
 すなわち、La-B系は、ガラス中に、LaとBの両方が含まれている限り、いかなる他の成分を含んでもよい。他の系においても、同様のことが言える。
 以下、各系のガラスについて、より詳しく説明する。
 なお、組成の記載において、「%」および「ppm」の表記は、特に説明がある場合を除き、それぞれ、「質量%」および「質量ppm」を意味する。
 (1)La-B
 La-B系のガラスとしては、例えば、母組成の合計を100%としたとき、Laを5~70%、Bを1~50%含有するガラスが例示できる。
 Laを5%以上とすることにより、高い屈折率を得ることができる上、分散を小さく(アッベ数を大きく)できる。Laの下限は、好ましくは10%、より好ましくは15%、さらに好ましくは20%である。Laの下限は、さらに好ましくは25%、さらに好ましくは30%、さらに好ましくは35%、さらに好ましくは40%、さらに好ましくは45%、さらに好ましくは47%、さらに好ましくは49%、さらに好ましくは50.2%である。
 一方、Laの含有量を70%以下にすることにより、ガラスの溶融性の低下を抑えることができ、ガラスの耐失透性を高めることができる。Laの含有量の上限は、好ましくは65%、より好ましくは60%、さらに好ましくは55%である。Laの含有量の上限は、さらに好ましくは53%、さらに好ましくは52%、さらに好ましくは51%、さらに好ましくは50%である。
 Bは、ガラス形成成分であり、Bの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、1~50%が好ましい。
 Bを1%以上とすることにより、ガラスの耐失透性を高められ、且つガラスの分散を小さくできる。B成分の含有量の下限は、好ましくは3%、より好ましくは4%、さらに好ましくは5%である。B成分の含有量の下限は、さらに好ましくは6%、さらに好ましくは7%、さらに好ましくは8%、さらに好ましくは9.2%、さらに好ましくは9.8%、さらに好ましくは10.4%、さらに好ましく11.0%、さらに好ましくは11.4%である。
 一方、Bの含有量を50%以下にすることにより、高い屈折率を得ることが容易となる上、化学的耐久性の悪化を抑えられる。Bの上限は、好ましくは40%、より好ましくは30%、さらに好ましくは20%である。Bの上限は、さらに好ましくは16%、さらに好ましくは13%、さらに好ましくは12%、さらに好ましくは11.8%、さらに好ましくは11.7%である。
 SiOは、任意成分である。SiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。SiOを含有させることにより、ガラスの機械的強度、安定性、および化学的耐久性を向上できる。SiOの含有量は、好ましくは1%以上であり、より好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。SiOの含有量は、さらに好ましくは4%以上、さらに好ましくは5%以上、さらに好ましくは6%以上である。
 一方、SiOの含有量を30%以下とすることにより、高い屈折率を得るための成分を含有できる。SiOの含有量は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。SiOの含有量は、さらに好ましくは9%以下、さらに好ましくは8%以下、さらに好ましくは7%以下である。
 MgOは任意成分である。MgOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~20%が好ましい。MgOを含有させることにより、ガラスの機械的強度を向上できる。MgOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。MgOの含有量が20%以下であれば、失透温度を低くし、好ましい製造特性が得られる。MgOの含有量は、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
 CaOは任意成分である。CaOの含有量は、母組成の合計100%としたとき、0~30%が好ましい。CaO成分を含有させることにより、ガラスの化学的耐久性を向上できる。CaOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。CaOの含有量が30%以下であれば、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。CaOの含有量は、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 SrOは任意成分である。SrOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。SrO成分を含有させることにより、ガラスの屈折率を向上できる。SrOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。SrOの含有量が30%以下であれば、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。SrOの含有量は、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 BaOは任意成分である。BaOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~40%が好ましい。BaO成分を含有させることにより、ガラスの屈折率を向上できる。BaOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。BaOの含有量が40%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。BaOの含有量は、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 ZnOは任意成分である。ZnOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。ZnO成分を含有させることにより、ガラスの屈折率を向上できる。ZnOの含有量が30%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。ZnOの含有量は、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは2%以下であり、さらに好ましくは1%以下であり、さらに好ましくは0.1%以下である。
 LiOは任意成分である。LiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~15%が好ましい。LiOを含有させることにより、強度(Kc)およびクラック耐性(CIL)を向上できる。LiOの含有量は、より好ましくは0.5%以上であり、さらに好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。一方、LiOの含有量が15%以下であれば、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。LiOの含有量は好ましくは10%以下であり、より好ましくは7%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
 NaOは任意成分である。NaOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~20%が好ましい。NaOの含有量が20%以下であれば、良好なクラック耐性が得られる。NaOの含有量は、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは7%以下である。本実施形態の光学ガラスがNaOを含有する場合、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られ、その含有量は、より好ましくは0.5%以上であり、さらに好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上である。
 KOは任意成分である。KOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~20%が好ましい。KOの含有量が20%以下であれば、良好なクラック耐性が得られる。KOの含有量は、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは7%以下である。
 ガラスがKOを含有する場合、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。その含有量は、より好ましくは0.5%以上であり、さらに好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上である。
 CsOは任意成分である。CsOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~20%が好ましい。CsOの含有量が0%超であれば、失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。本実施形態の光学ガラスがCsOを含有する場合、その含有量は、より好ましくは0.5%以上であり、さらに好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上である。一方、CsOの含有量が20%以下であれば、良好なクラック耐性が得られる。CsOの含有量は、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは7%以下である。
 Alは任意成分である。Alの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%以下が好ましい。Alを含有させると、ガラスの強度を高めるとともにガラスの安定性を向上できる。Alの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。
 また、Alの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。Alの含有量は、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは8%以下である。
 TiOは任意成分である。TiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%が好ましい。TiOを含有させると、ガラスの屈折率を高めるとともにガラスの安定性を向上できる。TiOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。TiOの含有量は、さらに好ましくは11%以上であり、さらに好ましくは12%以上である。
 また、TiOの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。TiOの含有量は、より好ましくは35%以下であり、さらに好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。TiOの含有量は、さらに好ましくは14%以下であり、さらに好ましくは13%以下である。
 ZrOは任意成分である。ZrOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%が好ましい。ZrOを含有させると、ガラスの屈折率を高めるとともに化学耐久性を向上できる。ZrOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。
 また、ZrOの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。ZrOの含有量は、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 WOは任意成分である。WOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~10%が好ましい。WOを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。WOの含有量は、より好ましくは0.1%以上であり、さらに好ましくは0.2%以上であり、さらに好ましくは0.3%以上である。
 また、WOの含有量が10%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。WOの含有量は、より好ましくは1%以下であり、さらに好ましくは0.8%以下であり、さらに好ましくは0.5%以下である。
 Biは任意成分である。Biの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%が好ましい。Biを含有させる、ガラスの屈折率を向上できる。Biの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、Biの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。Biの含有量は、より好ましくは35%以下であり、さらに好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 TeOは任意成分である。TeOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。TeOを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。TeOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、TeOの含有量が55%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。TeOの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 Taは任意成分である。Taの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。Taを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。Taの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、Taの含有量が30%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Taの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 Nbは任意成分である。Nbの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%が好ましい。Nbを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。Nbの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。Nbの含有量は、さらに好ましくは4%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは6%以上である。
 また、Nbの含有量が50%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Nbの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは8%以下である。Nbの含有量は、さらに好ましくは7.5%である。
 Yは任意成分である。Yの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%が好ましい。Yを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。Yの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。Yの含有量は、さらに好ましくは4%以上である。
 また、Yの含有量が50%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Yの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは8%以下である。Yの含有量は、さらに好ましくは7%以下である。
 Gdは任意成分である。Gdの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%が好ましい。Gdを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。
 また、Gdの含有量が50%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Gdの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは8%以下である。Gdの含有量は、さらに好ましくは7%以下である。
 (2)SiO
 SiO系のガラスとしては、例えば、SiOを10~70%含有し、高屈折率成分としてNb、Ta、LiO、SrO、BaO、TiO、ZrO、WO、Bi、TeOおよびLn(LnはY、La、Gd、YbおよびLuからなる群から選ばれる少なくとも1種である。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を1%以上含有するガラスが例示できる。
 SiOは、ガラス形成成分である。SiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、10~70%である。SiOの含有量が10%以上で、ガラスの粘性がlogη=2となる温度Tを好ましい範囲にし、ガラスに高い強度とクラック耐性を付与し、ガラスの安定性および化学的耐久性を向上できる。SiOの含有量は、好ましくは15%以上であり、より好ましくは20%以上であり、さらに好ましくは25%以上である。一方、SiOの含有量が70%以下で、高い屈折率を得るための成分を含有できる。SiOの含有量は、好ましくは60%以下であり、より好ましくは50%以下であり、さらに好ましくは40%以下である。
 Nbは、任意成分である。Nbの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、5%以上とすることでガラスの屈折率を高めるとともに、アッベ数(v)を小さくできる。Nbの含有量は、より好ましくは15%以上であり、さらに好ましくは25%以上であり、さらに好ましくは30%以上である。
 また、Nbの含有量が70%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Nbの含有量は、より好ましくは65%以下であり、さらに好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは55%以下である。
 Taは任意成分である。Taの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%である。Taの含有量は、1%以上とすることで屈折率を向上できる。Taの含有量は、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、Taの含有量が30%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Taの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 LiOは任意成分である。LiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~15%が好ましい。LiOを含有させると、強度(Kc)およびクラック耐性(CIL)を向上できる。LiOの含有量は、より好ましくは0.5%以上であり、さらに好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。一方、LiOの含有量が15%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。LiOの含有量は、好ましくは10%以下であり、より好ましくは7%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
 SrOは任意成分である。SrOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%が好ましい。SrO成分を含有することで、ガラスの屈折率を向上させることができる。SrOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。この含有量が30%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。SrOの含有量は、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 BaOは任意成分である。BaOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~40%が好ましい。BaO成分を含有することで、ガラスの屈折率を向上させることができる。より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。この含有量が40%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。BaOの含有量は、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 TiOは任意成分である。TiOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%である。TiOを含有させると、ガラスの屈折率を向上させ、ガラスの安定性を向上できる。TiOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、TiOの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。TiOの含有量は、より好ましくは35%以下であり、さらに好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 ZrOは任意成分である。ZrOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%である。ZrOを含有させると、ガラスの屈折率を向上させ、化学耐久性を向上できる。ZrOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。
 また、ZrOの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、好ましい製造特性が得られる。ZrOの含有量は、より好ましくは30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 WOは任意成分である。WOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~10%である。WOを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。WOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。
 また、WOの含有量が10%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。WOの含有量は、より好ましくは9%以下であり、さらに好ましくは8%以下であり、さらに好ましくは7%以下である。
 Biは任意成分である。Biの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~55%である。Biを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。Biの含有量は、好ましくは1%以上であり、より好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、特に好ましくは10%以上である。
 また、Biの含有量が55%以下であれば失透温度が低くなり、ガラスの着色を抑えられる。Biの含有量は、より好ましくは35%以下であり、さらに好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 TeOは任意成分である。TeOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~30%である。TeOを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。TeOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは5%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。
 また、TeOの含有量が30%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。TeOの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 (3)P
 P系のガラスとしては、例えば、Pを10~70質量%含有し、高屈折率成分としてNb、Ta、LiO、SrO、BaO、TiO、ZrO、WO、Bi、TeOおよびLn(LnはY、La、Gd、YbおよびLuからなる群から選ばれる少なくとも1種である。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を1%以上含有するガラスが例示できる。
 Pはガラスを構成するガラス形成成分であり、ガラスに製造可能な安定性を持たせ、ガラス転移温度と液相温度を小さくする作用が大きい。しかし、Pの含有量が、母組成の合計を100%としたとき、10%未満であると十分な効果が得られない。Pの含有量は、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上、さらに好ましくは30%以上、特に好ましくは40%以上である。また、Pの含有量が70%以下であれば、良好な化学的耐久性が得られる。Pの含有量は、好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは55%以下、特に好ましくは50%以下である。
 なお、高屈折率成分については、上記(2)におけるSiO系のガラスの場合と同様であるため、さらなる説明は省略する。
 (4)Bi
 Bi系ガラスとしては、例えば、母組成の合計を100%としたとき、Biを5~95%含有し、高屈折率成分としてNb、Ta、LiO、SrO、BaO、TiO、ZrO、WO、TeOおよびLn(LnはY、La、Gd、YbおよびLuからなる群から選ばれる少なくとも1種である。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を1%以上含有するガラスが例示できる。
 Biを5%以上含有させることにより、屈折率を高くすることができる。Biの下限は、好ましくは10%、より好ましくは15%、さらに好ましくは20%である。Biの下限は、さらに好ましくは25%であり、さらに好ましくは30%であり、さらに好ましくは35%である。
 一方、Biの含有量を95%以下にすることにより、ガラスの溶融性の低下を抑えられ、ガラスの耐失透性を高められる。Biの上限は、好ましくは90%、より好ましくは85%、さらに好ましくは80%である。Biの上限は、さらに好ましくは75%であり、さらに好ましくは70%であり、さらに好ましくは65%である。
 Pは任意成分である。Pの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%が好ましい。Pを含有させると、ガラスに製造可能な安定性を持たせ、ガラス転移温度と液相温度を小さくできる。Pの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上である。Pの含有量は、さらに好ましくは4%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。
 また、Pの含有量が50%以下であれば、良好な化学的耐久性が得られる。Pの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。Pの含有量は、さらに好ましくは10%以下である。
 TeOは任意成分である。TeOの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%である。TeOを含有させると、ガラスの屈折率を向上できる。TeOの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。
 また、TeOの含有量が50%以下であれば失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。TeOの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下である。
 Nbは、任意成分である。Nbの含有量は、母組成の合計を100%としたとき、0~50%が好ましい。Nbを含有させるとガラスの屈折率を高めるとともに、アッベ数(v)を小さくできる。Nbの含有量は、より好ましくは1%以上であり、さらに好ましくは2%以上であり、さらに好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは4%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。
 また、Nbの含有量が50%以下であれば、失透温度を低くできる上、原料コストを下げられる。Nbの含有量は、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
 なお、その他の高屈折率成分については、上記(2)におけるSiO系のガラスの場合と同様であるため、さらなる説明は省略する。
 ここで、前述のように、本発明の一実施形態では、ガラス中に相応の白金成分が含まれる場合であっても、透過率を有意に高めることができる。
 従って、本発明の一実施形態では、従来のように、ガラスの製造工程において白金の混入を厳しく制御したり、管理したりする必要はない。例えば、ガラス中には、白金が3質量ppm以上、3.8質量ppm以上、4質量ppm以上、5質量ppm以上、6質量ppm以上、7質量ppm以上、8質量ppm以上、9質量ppm以上、または10質量ppm以上、含まれてもよい。
 ただし、ガラスに含まれる白金の含有量が極端に多くなると、2価の白金イオンの総量を十分に抑制することが難しくなり、透過率が低下するおそれがある。このため、ガラス中の白金の含有量は、例えば、30質量ppm以下、特に20質量ppm以下であることが好ましい。
 (その他の特性)
 (屈折率)
 本発明の一実施形態によるガラスは、1.55以上の屈折率を有する。屈折率は、1.65以上であることが好ましい。屈折率は、より好ましくは、1.71以上であり、さらに好ましくは1.73以上、さらに好ましくは1.75以上、さらに好ましくは1.77以上、さらに好ましくは1.79以上、さらに好ましくは1.81以上、さらに好ましくは1.83以上、さらに好ましくは1.85以上、さらに好ましくは1.87以上、さらに好ましくは1.89以上、さらに好ましくは1.91以上、さらに好ましくは1.93以上、さらに好ましくは1.95以上、さらに好ましくは1.955以上、さらに好ましくは1.959以上である。
 なお、本願において、屈折率はd線の屈折率であり、通常、nで表される。
 (ピーク強度比Amax/Aave
 前述のように、本発明の一実施形態によるガラスは、白金のXAFS分析において、ピーク強度比Amax/Aaveが1.13以上であるという特徴を有する。ピーク強度比Amax/Aaveは、1.16以上であることが好ましく、1.20以上であることがより好ましい。
 ピーク強度比Amax/Aaveを1.13以上とすることにより、ガラスが白金を含む場合であっても、2価の白金の割合を有意に抑制することができ、ガラスの透過率の低下を抑制することができる。
 (内部透過率)
 本発明の一実施形態によるガラスは、厚さ10mm換算で、波長450nmの光に対する内部透過率が90%以上である。内部透過率は、92%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい。
 なお、本願において、波長450nmの光に対する厚さ10mmのガラスの内部透過率は、板厚の異なる2種類の外部透過率の測定値と、以下の式(1)から求めることができる。なお、外部透過率とは表面反射損失を含む透過率を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ここで、Xは、厚さ10mmのガラスの内部透過率であり、T1およびT2は、外部透過率であり、Δdは、試料の厚さの差である。
 (本発明の一実施形態によるガラスの形態)
 (形状)
 本発明の光学ガラスは、厚さが0.01~2.0mmのガラス板が好ましい。厚さが0.01mm以上であれば、光学ガラスの取り扱い時や加工時の破損を抑制できる。また、光学ガラスの自重によるたわみを抑えられる。この厚さは、より好ましくは0.1mm以上であり、さらに好ましくは0.3mm以上であり、よりさらに好ましくは0.5mm以上である。一方で厚さが2.0mm以下であれば、光学ガラスを用いた光学素子を軽量にできる。この厚さは、より好ましくは1.5mm以下であり、さらに好ましくは1.0mm以下であり、よりさらに好ましくは0.8mm以下である。
 本発明の光学ガラスがガラス板である場合においては、一の主表面の面積は8cm以上が好ましい。この面積が8cm以上であれば、多数の光学素子を配置でき生産性が向上する。この面積はより好ましくは30cm以上であり、さらに好ましくは170cm以上であり、よりさらに好ましくは300cm以上であり、特に好ましくは1000cm以上である。一方で面積が6500cm以下であればガラス板の取り扱いが容易になり、ガラス板の取り扱い時や加工時の破損を抑制できる。この面積はより好ましくは4500cm以下であり、さらに好ましくは4000cm以下であり、よりさらに好ましくは3000cm以下であり、特に好ましくは2000cm以下である。
 (LTV)
 本発明の光学ガラスがガラス板である場合においては、一の主表面の25cmにおけるLTV(Local Thickness Variation)は2μm以下が好ましい。この範囲の平坦度を有することで、一の主表面にインプリント技術等を用いて所望形状のナノ構造を形成でき、また所望の導光特性を得ることができる。特に、導光体では光路長の差異によるゴースト現象や歪みを防止できる。このLTVは、より好ましくは1.8μm以下であり、さらに好ましくは1.6μm以下であり、よりさらに好ましくは1.4μm以下であり、特に好ましくは1.2μm以下である。
 (反り)
 本発明の光学ガラスを直径8インチの円形のガラス板としたとき、反りは50μm以下が好ましい。このガラス板の反りが50μm以下であれば、一の主表面にインプリント技術等を用いて所望形状のナノ構造を形成でき、また所望の導光特性が得られる。複数の導光体を得ようとするとき、品質の安定したものが得られる。このガラス基板の反りはより好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは30μm以下であり、特に好ましくは20μm以下である。
 また、直径6インチの円形のガラス板としたとき、反りは30μm以下が好ましい。このガラス板の反りは30μm以下であれば、一の主表面にインプリント技術等を用いて所望形状のナノ構造を形成でき、また所望の導光特性が得られる。複数の導光体を得ようとするとき、品質の安定したものが得られる。このガラス板の反りはより好ましくは20μm以下であり、さらに好ましくは15μm以下であり、特に好ましくは10μm以下である。
 また、各辺が6インチの正方形のガラス板としたとき、反りは100μm以下が好ましい。このガラス板の反りは100μm以下であれば、一の主表面にインプリント技術等を用いて所望形状のナノ構造を形成でき、また所望の導光特性が得られる。複数の導光体を得ようとするとき、品質の安定したものが得られる。このガラス板の反りはより好ましくは70μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下であり、さらに好ましくは35μm以下であり、特に好ましくは20μm以下である。
 図1は、本発明の光学ガラスをガラス板G1としたときの断面図である。「反り」とは、ガラス板G1の一の主表面G1Fの中心を通り、ガラス板G1の一の主表面G1Fに対して直交する任意の断面において、ガラス板G1の基準線G1Dとガラス板G1の中心線G1Cとの垂直方向の距離の最大値Bと最小値Aとの差Cである。
 前記直交する任意の断面とガラス板G1の一の主表面G1Fとの交線を、底線G1Aとする。前記直交する任意の断面とガラス板G1の他の一の主表面G1Gとの交線を、上線G1Bとする。ここで、中心線G1Cは、ガラス板G1の板厚方向の中心を結んだ線である。中心線G1Cは、底線G1Aと上線G1Bとの後述するレーザ照射の方向に対しての中点を求めることにより算出される。
 基準線G1Dは、以下のように求められる。まず、自重の影響をキャンセルする測定方法のもとに、底線G1Aを算出する。該底線G1Aから、最小自乗法により直線を求める。求められた直線が、基準線G1Dである。自重による影響をキャンセルする測定方法としては公知の方法が用いられる。
 例えば、ガラス板G1の一の主表面G1Fを3点支持し、レーザ変位計によりガラス板G1にレーザを照射し、任意の基準面からの、ガラス板G1の一の主表面G1Fおよび他の一の主表面G1Gの高さを測定する。
 次に、ガラス板G1を反転させ、一の主表面G1Fを支持した3点に対向する他の一の主表面G1Gの3点を支持し、任意の基準面からの、ガラス基板G1の一の主表面G1Fおよび他の一の主表面G1Gの高さを測定する。
 反転前後における各測定点の高さの平均を求めることで自重による影響がキャンセルされる。例えば、反転前に、上述のとおり、一の主表面G1Fの高さを測定する。ガラス板G1を反転後、一の主表面G1Fの測定点に対応する位置で、他の一の主表面G1Gの高さを測定する。同様に、反転前に、他の一の主表面G1Gの高さを測定する。ガラス板G1を反転後、他の一の主表面G1Gの測定点に対応する位置で、一の主表面G1Fの高さを測定する。
 反りは、例えば、レーザ変位計により測定される。
 (表面粗さ)
 また、本発明の光学ガラスにおいて、一の主表面の表面粗さRaは2nm以下が好ましい。この範囲のRaを有することで、一の主表面にインプリント技術等を用いて所望形状のナノ構造を形成でき、また所望の導光特性が得られる。特に、導光体では界面での乱反射が抑制されてゴースト現象や歪を防止できる。このRaは、より好ましくは1.7nm以下であり、さらに好ましくは1.4nm以下、さらにより好ましくは1.2nm以下、特に好ましくは1nm以下である。ここで、表面粗さRaは、JIS B0601(2001年)で定義された算術平均粗さである。本明細書では、10μm×10μmのエリアを、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定した値である。
 (本発明の一実施形態によるガラスの製造方法)
 次に、前述のような特徴を有する本発明の一実施形態によるガラスの製造方法の一例について説明する。ただし、以下に示すガラスの製造方法は、単なる一例であって、本発明の一実施形態によるガラスが別の製造方法で製造されてもよいことは、当業者には明らかであろう。
 図2には、本発明の一実施形態によるガラスの製造方法(以下、「第1の製造方法」と称する)のフローを示す。
 図2に示すように、第1の製造方法は、
 原料を溶解して溶融ガラスを形成する工程(S110)と、
 溶融ガラスを成形する工程(S120)と、
 成形されたガラスを徐冷して、ガラスを得る工程(S130)と、
 得られたガラスを再加熱処理する工程(S140)と、
 を有する。
 以下、各工程について説明する。
 (工程S110)
 まず、ガラス原料が調製され、該ガラス原料が溶解される。
 ガラス原料は、最終的に得られるガラスの組成に基づいて調製される。
 通常、ガラス原料の溶解は、溶解炉内で実施される。第1の製造方法では、溶融ガラス中に、多少白金が混入してもよい。このため、第1の製造方法では、白金部材を含む溶解炉を使用することができる。
 (工程S120)
 次に、溶融ガラスが成形される。
 溶融ガラスの成形方法は、特に限られず、従来の方法が利用されてもよい。例えば、フロート法の場合、溶融金属が収容された浴に溶融ガラスを供給し、該溶融ガラスを溶融金属上で搬送させることにより、成形されたガラス、すなわちガラスリボンを形成することができる。
 (工程S130)
 次に、成形されたガラスが室温まで徐冷される。徐冷の方法は、特に限られず、従来の方法が利用されてもよい。
 これにより、第1のガラスが得られる。
 (工程S140)
 工程S110~工程S130までの工程により、第1のガラスが得られる。ただし、第1のガラスには、各価数の白金が、価数制御されていない状態で含まれている可能性が高い。特に、2価の白金の割合が高い場合、所望の透過率が得られない可能性がある。
 そこで次に、再加熱処理が実施される。第1のガラスに対して再加熱処理を実施することにより、第1のガラス中に含まれる4価の白金の割合を高め、2価の白金の割合を下げることができる。
 再加熱処理の条件は、処理後に得られるガラスにおいて、ピーク強度比Amax/Aaveが1.13以上となる限り、特に限られない。
 例えば、再加熱処理は、ガラス転移温度(Tg)+40℃以下の温度で実施されてもよい。
 なお、再加熱処理の時間は、処理温度によっても変化するが、例えば、0.5時間~100時間の範囲である。
 再加熱処理は、例えば、大気雰囲気のような、酸化性雰囲気で実施される。酸素濃度は、15%~30%の範囲であることが好ましい。
 以上のような再加熱処理後に、本発明の一実施形態によるガラスを製造することができる。
 さらに本実施形態の光学ガラスには、ガラス原料を溶融容器内で加熱、溶融し、溶融ガラスを得る溶融工程において、溶融ガラス中の水分量を高める操作を行うことが好ましい。ガラス中の水分量を高める操作は限定されないが、たとえば溶融雰囲気に水蒸気を付加する処理および溶融物内に水蒸気を含むガスをバブリングする処理が考えられる。水分量を高める操作は必須ではないが、透過率の向上、清澄性向上などの目的で行うことができる。
 また、本実施形態の光学ガラスでLiOやNaOのアルカリ金属酸化物を含有するものは、LiイオンをNaイオンまたはKイオンに、NaイオンをKイオンに置換することで、化学的に強化できる。すなわち、化学強化処理すれば、光学ガラスの強度を向上させることができる。
 このようにして作製されるガラス板やガラス成形体のような光学部材は、様々な光学素子に有用であるが、その中でも特に、(1)ウェアラブル機器、例えばプロジェクター付きメガネ、眼鏡型やゴーグル型ディスプレイ、仮想現実拡張現実表示装置、虚像表示装置などに使われる導光体、フィルターやレンズ等、(2)車載用カメラ、ロボット用視覚センサーに使われるレンズやカバーガラス等、に好適に用いられる。車載用カメラのような過酷な環境に曝される用途であっても好適に用いられる。また、有機EL用ガラス基板、ウエハーレベルレンズアレイ用基板、レンズユニット用基板、エッチング法によるレンズ形成基板、光導波路といった用途にも好適に用いられる。
 以上説明した本実施形態の光学ガラスは高屈折率かつ低密度であるとともに、製造特性が良好であり、ウェアラブル機器、車載用、ロボット搭載用、の光学ガラスとして好適である。また、この光学ガラスの主表面にSiO2などの低屈折率膜と、TiOなどの高屈折率膜とを交互に積層した4~10層の誘電体多層膜からなる反射防止膜を形成した光学部品もウェアラブル機器、車載用、ロボット搭載用に好適である。
 次に、本発明の実施例について説明する。
 以下の方法でガラスサンプルを製造し、その特性を評価した。なお、以下の記載において、例1および例2は実施例であり、例11および12は、比較例である。また、いずれの例においても、ガラス組成は、前述のLa-B系とした。
 (例1)
 所定量の原料粉末を均一に混合して、混合粉末を得た。混合粉末の組成は、酸化物換算で、
 La:50.5質量%
 B:11.6質量%
 SiO:6.0質量%
 TiO:13.1質量%
 ZrO:5.0質量%
 WO:0.3質量%
 Nb:7.3質量%
 Y:6.2質量%
である。
 次に、この混合粉末を、大気下、1250℃の白金坩堝内で溶解させ、溶融ガラスを得た。雰囲気の露点は80℃であり、1250℃の保持時間は、100分とした。
 次に、縦×横×高さ=縦60mm×横50mm×高さ30mmの金属製モールドを準備し、このモールド内に、溶融ガラスを注入した。モールドを730℃で1時間保持した後、約1℃/分の降温速度で室温まで冷却した。
 これにより、ガラスブロックAが得られた。
 次に、ガラスブロックAに対して、再熱処理を実施した。再熱処理の温度は、745℃(ガラス転移温度Tg+40℃)とし、この温度に大気下で96時間保持した。
 以上の工程により、ガラスサンプル(以下、「ガラス1」と称する)が製造された。
 (例2)
 所定量の原料粉末を均一に混合して、混合粉末を得た。混合粉末の組成は、例1の場合と同様である。
 次に、この混合粉末を、大気下、1350℃の白金坩堝内で溶解させ、溶融ガラスを得た。雰囲気の露点は80℃であり、1350℃の保持時間は、180分とした。
 次に前述のモールド内に、溶融ガラスを注入した。モールドを730℃で1時間保持した後、約1℃/分の降温速度で室温まで冷却した。
 これにより、ガラスブロックBが得られた。
 次に、ガラスブロックBに対して、再熱処理を実施した。再熱処理の温度は、745℃(ガラス転移温度Tg+40℃)とし、この温度に大気下で96時間保持した。
 以上の工程により、ガラスサンプル(以下、「ガラス2」と称する)が製造された。
 (例11)
 例1と同様の方法により、ガラスサンプルを作製した。ただし、この例11では、再熱処理は実施しなかった。
 得られたガラスサンプルを「ガラス11」と称する。
 (例12)
 例2と同様の方法により、ガラスサンプルを作製した。ただし、この例12では、再熱処理は実施しなかった。
 得られたガラスサンプルを「ガラス12」と称する。
 (評価)
 <屈折率>
 Kalnew社製、KPR-2000を用いて、Vブロック法により、各ガラスの屈折率ndを測定した。
 Vブロック法とは、JIS B 7071-2:2018で規定された方法である。
 <白金量の評価>
 ICP質量分析法を用いて、各ガラスに含まれる白金の量を定量した。
 <白金のピーク強度比の評価>
 小型切断機(マルトー社製)を用いて、各ガラスを、約10mm×10mmの寸法に切断した。次に、切断されたガラスに対して、研削機(秀和工業社製;SGM-6301)および片面研磨機(日本エンギス社製;EJ-380IN)を用いて、表面研磨を行い、縦10mm×横10mm×厚さ5mmの試料(以下、「試料A」と称する)を作製した。
 得られた試料Aを用いてXAFS分析を行い、白金のピーク強度比Amax/Aaveを求めた。
 XAFS分析は、高エネルギー加速器研究機構(BL12C)で実施した。また、XAFS分析は、エネルギー範囲12700eV~13800eVを測定範囲とした。
 図3~図6には、それぞれ、ガラス1、ガラス2、ガラス11、およびガラス12において得られたXAFS分析結果を示した。
 <内部透過率>
 小型切断機(マルトー社製)を用いて、各ガラスを、約30mm×30mmの寸法に切断した。次に、切断されたガラスに対して、研削機(秀和工業社製;SGM-6301)および片面研磨機(日本エンギス社製;EJ-380IN)を用いて表面研磨を行い、縦30mm×横30mm×厚さ10mmの試料(以下、「試料B」と称する)を作製した。
 分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製;U-4100)を用いて、各試料Bの透過率を測定し、板厚10mmにおける波長450nmの光に対する内部透過率を求めた。
 各評価結果をまとめて表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 <LTV、反り、表面粗さ(Ra)の評価>
 小型切断機(マルトー社製)を用いて、各ガラスを、直径6インチの円形のガラス板に切断した。次に、切断されたガラスに対して、研削機(秀和工業社製;SGM-6301)および片面研磨機(日本エンギス社製;EJ-380IN)を用いて表面研磨を行い、直径6インチ、厚さ1mmの試料(以下、「試料C」と称する)を作製した。ガラス1、2は製造特性が良好であるため、残留泡の大きさは小さく個数も少ないので、泡、異物、脈理、分相等の欠点が存在しないガラス板が得られる。したがって、上記したような大きさのサンプルを形成するとLTVの値は2μm以下、反りの値(直径6インチの円形のガラス板)は30μm以下、Raの値は2nm以下の光学ガラスを得ることができる。
 ガラス基板の板厚を非接触レーザ変位計(黒田精工製ナノメトロ)により、3mm間隔で測定し、LTVを算出した結果、LTVの値として、1.1μm、1.0μmが得られた。
 ガラス基板の2つの主表面の高さを非接触レーザ変位計(黒田精工製ナノメトロ)により、直径6インチ×1mmの円板状のサンプルについて、3mm間隔で測定し、説明した上記方法により反りを算出した結果、反りの値として、10μm、9μmが得られた。
 20mm×20mm×1mmの板状のサンプルについて、10μm×10μmのエリアを、原子間力顕微鏡(AFM)(オクスフォードインストゥルメンツ社製)を用いて表面粗さを測定した結果、表面粗さ(Ra)の値として、0.60nm、0.55nmが得られた。
 表1から、いずれのガラスも、高い屈折率を有することがわかった。また、いずれのガラスにおいても、白金が含有されていることがわかった。
 表1において、ガラス11およびガラス12では、白金のピーク強度比Amax/Aaveは、いずれも1.12以下となった。これに対して、ガラス1およびガラス2では、白金のピーク強度比Amax/Aaveが、いずれも1.16以上となった。この結果から、ガラス1およびガラス2では、ガラス中に含まれる2価の白金の割合が抑制されていると言える。
 また、ガラス1は、含まれる白金含有量がガラス11と同等であるにも関わらず、内部透過率が95.5%となり、ガラス11の内部透過率よりも高い値を示した。同様に、ガラス2は、含まれる白金含有量がガラス12と同等であるにも関わらず、内部透過率が90.0%となり、ガラス12の内部透過率よりも高い値を示した。
 このように、白金のピーク強度比Amax/Aaveが1.13以上のガラス1およびガラス2では、ガラス中に白金を含むものの、高い透過率が得られることが確認された。特に、ガラス2では、ガラス中に14質量ppmもの白金を含むにも関わらず、高い透過率が得られることが確認された。
 本願は、2020年4月28日に出願した日本国特許出願第2020-079230号に基づく優先権を主張するものであり、同日本国出願の全内容を本願に参照により援用する。

Claims (4)

  1.  屈折率が1.55以上であり、
     白金のX線吸収微細構造(XAFS)分析において、
     13290eV~13390eVのエネルギー範囲における平均吸収をAaveとし、
     13270eV~13290eVのエネルギー範囲におけるホワイトラインの最大値をAmaxとしたとき、Amax/Aaveで表されるピーク強度比が1.13以上である、ガラス。
  2.  当該ガラスは、
    (1)La-B系、
    (2)SiO
    (3)P系、または
    (4)Bi系、
     の組成を有する、請求項1に記載のガラス。
  3.  厚さ10mmにおいて、波長450nmの光に対する内部透過率は、90%以上である、請求項1または2に記載のガラス。
  4.  白金含有量は、10質量ppm以上である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載のガラス。
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