WO2021172463A1 - ホスト基及び/又はゲスト基を有するシロキサン結合含有高分子化合物を含む化粧料 - Google Patents

ホスト基及び/又はゲスト基を有するシロキサン結合含有高分子化合物を含む化粧料 Download PDF

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俊彦 松倉
小口 希
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株式会社 資生堂
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    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Definitions

  • the present disclosure relates to cosmetics containing a siloxane bond-containing polymer compound having a host group and / or a guest group.
  • a film is formed by using a crosslinked polymer compound.
  • a film-forming agent containing a crosslinked silicone resin is widely used as various coating agents and cosmetics.
  • Patent Document 1 discloses a cosmetic containing trimethylsiloxysilicic acid or the like as a film-forming agent.
  • a host body composed of a polymer compound having a host group and a guest body composed of a polymer compound having a guest group, or a host-guest body composed of a polymer compound having a host group and a guest group is the host group and the guest body. It is known that a bond can be reversibly formed by a combination of guest groups (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 discloses a method for producing an aqueous solvent solution of a host group-containing monomer, a guest group-containing monomer, and an acrylic monomer.
  • Conventional cosmetics containing crosslinked polymer compounds may have insufficient usability. Specifically, conventional cosmetics containing a crosslinked polymer compound may have an undesired feeling of use in terms of adhesion, elasticity, and / or tension after application to the skin or the like. ..
  • the purpose of this disclosure is to provide a cosmetic having an excellent feeling of use.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve such a problem, and have invented the present application.
  • the invention according to the present disclosure includes the following aspects: ⁇ Aspect 1> A host body composed of a polymer compound having a host group and a guest body composed of a polymer compound having a guest group, or a host-guest body composed of a polymer compound having a host group and a guest group, and containing the host body and a guest body.
  • Cosmetics in which at least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group contains a siloxane bond.
  • the cosmetic according to aspect 1, wherein the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group contain a siloxane bond.
  • ⁇ Aspect 6> The polymer compound having a host group has a host group in the side chain, and the polymer compound having a guest group has a guest group at the terminal.
  • ⁇ Aspect 7> The polymer compound having a host group has a host group at the terminal, and the polymer compound having a guest group has a guest group in the side chain.
  • ⁇ Aspect 8> At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group is crosslinked.
  • At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group has a structure represented by the following formula (1).
  • R R1, R R2, and R R3 are each a carbon number of 1 to 10 alkyl or alkylene Groups;
  • X 1 and X 2 are independently O, Si (OH) 2 , Si (R 10 ) 2 , N (H), or N (COCH 3 ), or urethane bonds, urea.
  • R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group.
  • R 10s may be the same or different, respectively. If there are a plurality of X 1 and X 2 , they may be the same or different; p and q each independently represent an integer greater than or equal to 0; RY is a host group; R Z. Is a guest group; h, i, j, and k each represent an integer greater than or equal to 0, which may be the same or different from each other; at least j or k is an integer greater than or equal to 1. ; N represents an integer greater than or equal to 1. ].
  • ⁇ Aspect 10> The cosmetic according to aspect 9, wherein the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group have a structure represented by the formula (1).
  • the cosmetic according to aspect 9 or 10 which has the above-mentioned structure.
  • At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group is It has a vinyl main chain, an acrylic main chain, a urethane main chain, an epoxy main chain, a polyimide main chain, a polyester main chain, a polyurea main chain, or a polycarbonate main chain, and The side chain has a structure represented by the above formula (1).
  • ⁇ Aspect 13> At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group is a structural unit represented by the following formula (2).
  • R 1 to R 6 are independently hydrogen atoms, or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an aldehyde group.
  • R R1, R R2, and R R3 are each a carbon number of 1 to 10 alkyl or alkylene
  • X 1 and X 2 are independently O, Si (OH) 2 , Si (R 10 ) 2 , NH, or N (COCH 3 ), or are urethane or urea bonds, respectively.
  • R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group.
  • An aldehyde group, an aryl group, an aryloxy group, or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent; a plurality of R 10s may be the same or different, respectively; X 1 And X 2 may be the same or different if there are more than one; p and q each independently represent an integer greater than or equal to 0; RY is the host group; R Z is the guest group. There; h, i, j, and k each represent an integer greater than or equal to 0, which may be the same or different from each other, where at least j or k is an integer greater than or equal to 1.
  • R m1 to R m3 are independently hydrogen atoms or alkyl groups
  • Y 1 is an ether bond, an amide bond, or an ester bond
  • R m4 is.
  • Y 2 is an ether bond, an amide bond, or an ester bond.
  • R m5 ⁇ R m7 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group
  • Y 3 is an ether bond, amide bond, or ester bond
  • R m8 is alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, alkoxylene group, or an arylene group, which may have a substituent group
  • Y 4 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, Si (OH ) 3 , Si (R 10 ) 3 , NH 2 , C (O) CH 3 , C (O) NH 2 , or N (COCH 3 ), where d and e are independently integers from 0 to 3.
  • R 11 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and k is an integer of 1 or more.
  • It consists of a chain alkyl group, (4) a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms having an amino group, (5) a cyclic alkyl group, (6) a phenyl group, (7) an azobenzene group, and (8) a cinnamic acid group.
  • the host group is ⁇ -cyclodextrin and The guest group is a (1') t-butyl group, a (2') adamantyl group, a (3') aryl group, an aryl group having a (4') hydroxyl group, an aryl group having a (5') carboxyl group, ( At least one selected from the group consisting of an aryl group having a 6') amino group, a (7') ferrosenyl group, an (8') azobenzene group, and a (9') dansyl group;
  • the host group is ⁇ -cyclodextrin and The guest group is an alkyl group having a (1 ′′) up to 18 carbon atoms, an alkyl group having a (2 ′′) hydroxyl group up to 18 carbon atoms, and an alkyl group having a (3 ′′) carboxyl group up to 18 carbon atoms.
  • cosmetics having an excellent usability are provided.
  • the cosmetics according to this disclosure are A host body composed of a polymer compound having a host group and a guest body composed of a polymer compound having a guest group, or a host-guest body composed of a polymer compound having a host group and a guest group, and containing the host body and a guest body. At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having a host group and a guest group contains a siloxane bond.
  • cosmetics containing a polymer compound having a host group and / or a guest group have an excellent usability as compared with conventional cosmetics. I found it. Specifically, it has been found that a cosmetic containing a siloxane bond-containing polymer compound having a host group and / or a guest group has excellent properties in terms of adhesion, elasticity, and tension. Further, the cosmetics according to the present disclosure are also excellent in long-lasting makeup.
  • the cosmetics according to the present disclosure contain a polymer compound having a host group and / or a guest group, and therefore, when applied to the skin or the like, a host-guest interaction. It is considered that the polymer compounds are bonded to each other via the above to form a film (decorative coating film). Therefore, it is considered that the cosmetics according to the present disclosure exhibit excellent properties in terms of elasticity.
  • the cosmetic coating film formed by the cosmetics according to the present disclosure is high due to the covalent bond. It is considered that the elasticity is relatively high (the Young's modulus is small) as compared with the decorative coating film formed by bonding the molecules, and as a result, excellent properties are exhibited in terms of adhesion and tension.
  • the cosmetics according to the present disclosure use a polymer compound having a siloxane bond, it is possible to provide a chemically stable cosmetic.
  • cosmetics containing a polymer compound having a siloxane bond are relatively highly soluble in non-polar solvents such as hydrocarbon oil and silicone oil.
  • non-polar solvents such as hydrocarbon oil and silicone oil.
  • Conventional polymer compounds having a host group and / or a guest group may have insufficient solubility in a solvent.
  • the polymer compound contained in the cosmetics according to the present disclosure has a siloxane bond, thereby improving the solubility.
  • the solubility in a volatile non-polar solvent is relatively high, it becomes easy to apply the cosmetic to the skin or the like by applying the cosmetic, and it is possible to form a uniform and thin film relatively easily. become.
  • the cosmetics according to the present disclosure include, in particular, sunscreen emulsions and ultraviolet protective cosmetics such as sunscreen creams; makeup bases (base makeup), foundations, concealers, lipsticks, eye shadows, mascara, eyeliners. , Eyebrow, overcoating agent, and make-up cosmetics such as lipstick can be suitably used.
  • Host-guest interaction refers to the bond formed between a host group and a guest group.
  • the host group is attached to the guest group by including the guest group.
  • the size of the guest group is suitable for being incorporated into the internal space of the host group, and the host group and the guest group are of among hydrophobic interaction, hydrogen bond, electrostatic interaction, and coordination bond.
  • a host-guest interaction occurs when there is an interaction involving at least one of the above.
  • host group examples include cyclodextrin (CD). Specific examples thereof include ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin and ⁇ -cyclodextrin. When these groups are used as host groups, stable host-guest interactions can be formed.
  • the guest group is not particularly limited as long as it can be a guest group with respect to the corresponding host group.
  • the guest group include an alkyl group which may have a substituent and an aryl group which may have a substituent.
  • the alkyl group which may have a substituent as a guest group and the aryl group which may have a substituent have 1 to 18, preferably 3 to 12, and more preferably 3 to 9 carbon atoms.
  • examples of the guest group include a trialkylsilyl group (for example, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, and a tripropylsilyl group, particularly a trimethylsilyl group).
  • alkyl group which may have a substituent examples include linear, branched or cyclic C1-18 alkyl groups. Specifically, alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, isohexyl, dodecyl, octadecyl, and adamantyl. Can be mentioned.
  • an adamantyl group or a butyl group is preferable, and an adamantyl group is particularly preferable.
  • This alkyl group may have, for example, 1 to 3 substituents such as a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine, etc.), a carboxyl group, an ester group, an amide group, and a hydroxyl group which may be protected. good. It may be an alkyl group to which ferrocene, which is an organometallic complex, is bonded as a substituent.
  • examples of the aryl group which may have a substituent include a single ring or an aryl group having two or more rings, and specific examples thereof include phenyl, toluyl, xsilyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl and the like.
  • the aryl group is, for example, an alkyl group (for example, C1-18 alkyl group, etc.), a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine, etc.), a carboxyl group, an ester group, an amide group, an azo group having an aryl group, and protection. It may have 1 to 3 substituents such as hydroxyl groups.
  • the host group and guest group in the cosmetics are any one of the following combinations (a) to (c):
  • the host group is ⁇ -cyclodextrin and
  • the guest groups are (1) a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, (2) a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms having a hydroxyl group, and (3) a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms having a carboxyl group.
  • the host group is ⁇ -cyclodextrin and
  • the guest groups are (1') t-butyl group, (2') adamantyl group, (3') aryl group, (4') hydroxyl group-bearing aryl group, (5') carboxyl group-bearing aryl group, (6').
  • the host group is ⁇ -cyclodextrin and The guest group is an alkyl group having a (1 ′′) up to 18 carbon atoms, an alkyl group having a (2 ′′) hydroxyl group up to 18 carbon atoms, an alkyl group having a (3 ′′) carboxyl group up to 18 carbon atoms, and the like.
  • the “polymer compound” means a polymer composed of one or more kinds of monomers, and in particular, has a molecular weight distribution and has a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 or more (for example, 1 ⁇ 10 3 to 1). It is a polymer of 1 ⁇ 10 8).
  • the polymer compound may be a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, or any other embodiment.
  • the polymer compound having a host group and / or a guest group according to the present disclosure may be a polymer composed of a single monomer, or may be a copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. May be good.
  • the silicon atom (Si) constituting the siloxane bond is preferably represented by a hydrogen atom or RS.
  • RS is an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an aldehyde group, an aryl group, an aryloxy group, or a monovalent heterocyclic group.
  • these groups may have a substituent group, if R S there are a plurality, or different in each of them the same.
  • RS may be an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group which may have a substituent.
  • RS is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms.
  • At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, or the polymer compound having a host group and a guest group contains a polyorganosiloxane main chain.
  • the polymer compound contained in the cosmetics according to the present disclosure contains a siloxane bond in the main chain, or when the polyorganosiloxane main chain is contained, the chemical stability of the cosmetics is further improved. It is preferable because it may be used, and it is preferable because it exhibits better solubility in hydrocarbon oils, silicone oils, and the like.
  • the polymer compound according to the present disclosure may have a polyorganosiloxane unit in the main chain or side chain.
  • the proportion of the polyorganosiloxane unit is 20% by weight or more, 30% by weight or more, or 40% by weight or more with respect to the entire polymer compound. It may be 100% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, or 60% by weight or less.
  • the proportion of the polyorganosiloxane unit is in this range, the chemical stability and solubility of the polymer compound are further improved.
  • both the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group contain a siloxane bond in the main chain.
  • the present invention for hydrocarbon oil, silicone oil, etc. The solubility of the disclosed cosmetics is further improved.
  • siloxane polymer compound may be, for example, poly. Organosiloxane; Block copolymer of polyorganosiloxane and vinyl resin, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyimide resin, polyester resin, or polycarbonate resin; vinyl resin, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyimide resin , Polyimide resin, or a graft copolymer in which polyorganosiloxane is grafted on a polycarbonate resin.
  • These resins and / or polyorganosiloxanes may have substituents other than host and / or guest groups.
  • examples of such a polymer compound include an acrylic silicone resin and an acrylic-silicone graft copolymer. , A copolymer of polynorbornene and silicone, a copolymer of pullulan and silicone, and the like.
  • polyorganosiloxane examples include methylpolysiloxane, phenylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane, and these polysiloxanes may have a substituent other than a host group and / or a guest group.
  • the polymer compound according to the present disclosure particularly preferably has a methylpolysiloxane skeleton.
  • At least one of the polymer compound having a host group and the polymer compound having the guest group, or the polymer compound having the host group and the guest group is represented by the following formula (1).
  • R R1, R R2, and R R3 are each a carbon number of 1 to 10 alkyl or alkylene
  • X 1 and X 2 are independently O, Si (OH) 2 , Si (R 10 ) 2 , NH, or N (COCH 3 ), or are urethane or urea bonds, respectively.
  • R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group.
  • An aldehyde group, an aryl group, an aryloxy group, or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent; a plurality of R 10s may be the same or different, respectively; X 1 And X 2 may be the same or different if there are more than one; p and q each independently represent an integer greater than or equal to 0; RY is the host group; R Z is the guest.
  • the groups; h, i, j, and k each represent an integer greater than or equal to 0, which may be the same or different from each other; at least j or k is an integer greater than or equal to 1.
  • n represents an integer of 1 or more. ].
  • the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group have a structure represented by the above formula (1).
  • the polymer compound contained in the resin composition according to the present disclosure has a structure represented by the above formula (1)
  • the polymer compound is applied to both ends of the structure represented by the above formula (1). It may have a structure in which end groups are bonded.
  • the terminal group (RE ) that can be bonded to the end of the structure represented by the above formula (1) is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or Si.
  • RE1 Examples thereof include a group represented by 3 ⁇ , wherein RE1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group.
  • At least one of a polymer compound having a host group and a polymer compound having a guest group, or a polymer compound having a host group and a guest group is placed in the main chain. It has a structure represented by the above formula (1).
  • the polymer compound according to the present disclosure includes, for example, a vinyl resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a polyimide resin, a polyester resin, or a polycarbonate resin, and a polyorganosiloxane having a structure represented by the above formula (1). It may be a block copolymer with.
  • the polymeric compound contained in the cosmetic is. It has a vinyl main chain, an acrylic main chain, a urethane main chain, an epoxy main chain, a polyimide main chain, a polyester main chain, a polyurea main chain, or a polycarbonate main chain, and
  • the side chain has a structure represented by the above formula (1).
  • the polymer compound according to the present disclosure is, for example, a vinyl resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, or the like, according to the above formula (1). It may be a graft polymer grafted with a polyorganosiloxane having the structure represented.
  • At least one of a polymer compound having a host group and a polymer compound having a guest group, or a polymer compound having a host group and a guest group is represented by the following formula ( Has a structural unit represented by 2): [In the formula (2), R 1 to R 6 are independently hydrogen atoms, or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, and an aldehyde group.
  • X 1 and X 2 are independently O, Si (OH) 2 , Si (R 10 ) 2 , N (H), or N (COCH 3). ), Urethane bond, urea bond, ether bond, amide bond, or ester bond, or carbonyl group, alkylene group, cycloalkylene group, alkenylene group, alkoxylen group, divalent complex It is a ring group, a urethane group, a urea group, or an arylene group, and these groups may have a substituent; R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group.
  • R m4 is an alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, an alkoxylen group, or an arylene group, and these groups may have a substituent and Y 2 Is an ether bond, an amide bond, or an ester bond, O, Si (OH) 2 , Si (R 10 ) 2. , N (H), or N (COCH 3 ), where a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 3; * represents a single bond constituting the main chain of the polymer compound. .. ]
  • At least one of a polymer compound having a host group and a polymer compound having a guest group, or a polymer compound having a host group and a guest group is the above-mentioned formula (2).
  • R m5 ⁇ R m7 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group
  • Y 3 is an ether bond, amide bond, or ester bond
  • R m8 is alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, alkoxylene group, or an arylene group, which may have a substituent group
  • Y 4 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, Si (OH ) 3 , Si (R 10 ) 3 , NH 2 , C (O) CH 3 , C (O) NH 2 , or N (COCH 3 ), where d and e are independently integers from 0 to 3.
  • the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group have a structural unit represented by the above formula (2) and optionally a structural unit represented by the above formula (3).
  • a terminal group (RE ) may be bonded to the end of the polymer compound having the structural unit represented by the above formula (2).
  • Examples of the terminal group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a group represented by Si (RE1 ) 3- , where RE1 is a hydrogen atom or a carbon atom. It is an alkyl group or an aryl group having a number of 1 to 10, 1 to 6, 1 to 3, or 1 to 2.
  • the polymer compound having the structural units represented by the above formulas (2) and (3) may be a random copolymer, a block copolymer, an alternating sequence copolymer or the like, and the arrangement order of the constituent units is not particularly limited.
  • the content ratio of the structural unit in the polymer compound having the structural unit represented by the above formula (2) is not particularly limited.
  • the content ratio of the structural unit represented by the above formula (2) is set with respect to the entire structural unit (monomer unit) constituting the polymer compound having the structural unit represented by the above formula (2). 0.01 mol% or more, 0.1 mol% or more, 1.0 mol% or more, 5 mol% or more, 10 mol% or more, or 15 mol% or more, and / or 90 mol% or less, It may be 75 mol% or less, 50 mol% or less, 25 mol% or less, or 20 mol% or less.
  • the structural unit represented by the above formula (2) The content ratio may be 0.01 mol% or more, 0.1 mol% or more, 1.0 mol% or more, 5 mol% or more, 10 mol% or more, or 15 mol% or more, and / or 30 It may be mol% or less, 25 mol% or less, or 20 mol% or less, and the content ratio of the structural unit represented by the above formula (3) is 70 mol% or more, 75 mol% or more, or 80. It may be mol% or more and / or 99.99 mol% or less, 99.9 mol% or less, 99 mol% or less, 95 mol% or less, or 90 mol% or less.
  • R m1 to R m3 are independently hydrogen atoms or alkyl groups, preferably hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 1. It is an alkyl group of 3, and is particularly preferably a hydrogen atom. R m1 to R m3 are preferably the same as each other.
  • R m4 is preferably an alkylene group having 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 3 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and is particularly preferably. , 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 3 alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • Y 2 is preferably an ether bond, an amide bond, an ester bond, N (H), or N (COCH 3 ), and particularly preferably an ether bond, an amide bond, or an ester. It is a bond.
  • a, b, and c are preferably integers of 0 to 2 independently of each other, and particularly preferably 0 or 1.
  • R m5 to R m7 are independently hydrogen atoms or alkyl groups, preferably hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 1. It is an alkyl group of 3, and is particularly preferably a hydrogen atom.
  • R m1 to R m3 are preferably the same as each other.
  • R m8 is preferably an alkylene group having 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 3 carbon atoms, or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, and is particularly preferably. , 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 3 alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • Y 4 is preferably an alkyl group having 1 to 12, 1 to 6 or 1 to 3 carbon atoms, C (O) CH 3 , C (O) NH 2 , or N (COCH). 3 ).
  • d and e are preferably integers of 0 to 2 independently of each other, and particularly preferably 0 or 1.
  • R m1 , R m2 , R m3 , R m4 , Y 1 , a, and b in the above formula (2) are R m5 , R m6 , respectively in the above formula (3).
  • the host group represented by RY is preferably ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, or ⁇ -cyclodextrin.
  • the guest group represented by R Z is preferably an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • Each of R 1 to R 5 is independently a hydrogen atom, or an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an aldehyde group, an aryl group, or an aryloxy. It is preferably a group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, an aldehyde group, or an aryl group or an aryloxy group.
  • R 1 to R 5 preferably have 1 to 10, more preferably 1 to 6, particularly preferably 1 to 3, and most preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably methyl groups or phenyl groups, and particularly preferably methyl groups. ..
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, the solubility in a non-polar solvent such as a hydrocarbon compound or silicone is further improved.
  • R 6 is a group represented by -R R1 -COOH, or -R R2- COO-R R3, because the synthesis becomes easier.
  • These groups may have a substituent, and RR1 , RR2 , and RR3 are alkyl groups or alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, respectively. .. RR1 , RR2 , and RR3 may be alkyl or alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 3 carbon atoms, respectively.
  • R 1 to R 5 may be a methyl group and / or R 6 is a group represented by -R R1-COOH or it may be a group represented by -R R2 -COO-R R3.
  • the cosmetics according to the present disclosure may bring about excellent physical properties such as improved makeup retention due to self-healing properties based on host-guest interaction.
  • the cosmetics according to the present disclosure are used as a cosmetic coating film, the cosmetics are made up by reversibly rebinding the polymer compounds via a host-guest interaction. It is conceivable that the scratches on the coating film (including minute scratches that cannot be seen) are closed, and as a result, the longevity of the cosmetics is further improved.
  • a k 0, and, R 1 ⁇ R 3, R 5, and R 6, It is an alkyl group.
  • a cosmetic having a particularly excellent makeup retention may be obtained.
  • the Si atom constituting the main chain or side chain of a polymer compound having a host group is modified with an alkyl group, it is modified with a substituent having a relatively high polarity.
  • the compatibility between the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group is improved, and as a result, the bond (rebonding) based on the host-guest interaction is promoted. Therefore, it is considered that the self-healing property of the cosmetic is further improved.
  • R 1 ⁇ R 3 and R 5 is a methyl group
  • R 6 is a alkyl group having 2 or more carbon atoms, more preferably a alkyl group having 4 or more carbon atoms, More preferably, it is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, 4 to 24 carbon atoms, 4 to 18 carbon atoms, 4 to 12 carbon atoms, or 4 to 8 carbon atoms, and particularly a pentyl group. .. In this case, a cosmetic having particularly excellent self-healing property can be obtained.
  • p and / or q are preferably 1 to 3, respectively, and more preferably 1 or 2, respectively, because the synthesis becomes easier. ..
  • X 1 and X 2 are independently Si (OH) 2 , N (H), or N (COCH 3 ), an amide bond, or an ester bond, or a carbonyl group, an alkylene group, or a cyclo. It is preferably an alkylene group or an arylene group, and more preferably an N (H) or N (COCH 3 ), an amide bond, an ester bond, or an alkylene group.
  • R 10 is preferably a hydrogen atom or is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, a carboxy group, an aldehyde group or an aryl group, and is a hydrogen atom or an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 10 as an alkyl group preferably has 1 to 10, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • X 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an N (COCH 3 ), an amide bond, or a carbonyl group because the synthesis becomes easier. Is preferable.
  • X 1 as an alkylene group preferably has 1 to 6, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • (X 1) p is, R P1 -N (COCH 3) or (CH 2) 2 -N (COCH 3).
  • - (X 1) p -R Y is represented by -R P1 -N (COCH 3) -R Y.
  • RP1 is an alkylene group which may have a substituent and preferably has 1 to 10, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • R P1 preferably has no substituents.
  • (X 1 ) p is (CH 2 ) 3- N (COCH 3 ).
  • X 2 may have a substituent, an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, an amide bond, or a carbonyl, because the synthesis becomes easier. It is preferably a group.
  • X 2 as an alkylene group preferably has 1 to 8, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • (X 2) q is particularly preferably, -R 11 -CO-O-or -R 11 -CO-N (H) - is.
  • -(X 2 ) q- R Z is -R 11- CO- OR Z , or -CO-N (H).
  • R 11 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, particularly preferably 2 to 4, and most preferably 3. It has a carbon number. R 11 preferably has no substituents.
  • (X 1 ) p is-(CH 2 ) 3- N (COCH 3 )-and j is an integer greater than or equal to 1, and / or (X 2 ) q is -R 11- CO-O.
  • R 11 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, particularly an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms.
  • k is an integer of 1 or more.
  • n may be an integer of 5 or more, 10 or more, 20 or more, or 50 or more, and / or an integer of 1000 or less, 500 or less, 250 or less, 200 or less, 150 or less, or 100 or less. ..
  • examples of the alkyl group include an alkyl group which may have a substituent and a linear, branched or cyclic C1 to 18 alkyl group.
  • alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, isohexyl, dodecyl, octadecyl, and adamantyl.
  • Examples of the alkylene group include linear, branched or cyclic C1-18 alkylene groups, methylene, ethylene, n-propylene, isopropylene, n-butylene and isobutylene.
  • examples of the aryl group include an aryl group which may have a substituent, and specific examples thereof include an aryl group having a single ring or two or more rings. Specific examples thereof include phenyl, toluyl, xylyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl and the like. Examples of the arylene group include a monocyclic or bicyclic arylene group, phenylene and the like.
  • the alkenyl group is a linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, for example, vinyl, 1-propene-1-yl, 2-propene-1. -Il, isopropenyl, 2-butene-1-yl, 4-pentene-1-yl, and 5-hexene-1-yl can be mentioned.
  • the alkoxy group includes an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, and sec-butoxy.
  • Examples include a group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group.
  • examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an amide group, and a hydroxyl group.
  • Ph 100 x h / (h + i + j + k)
  • P i 100 x i / (h + i + j + k)
  • P j 100 x j / (h + i + j + k)
  • P k 100 x k / (h + i + j + k)
  • P h , P i , P j , and P k are h, i, j, with respect to the total number of moles of all the structural units constituting the structure represented by the above formula (1) or (2). It represents the ratio of the number of moles of each constituent unit subscripted by each of and k.
  • the value of P h may be 70 mol% ⁇ 100 mol%, is preferably 90 mol% ⁇ 100 mol%, more preferably 95 mol% ⁇ 98 mol%, further preferably 96 mol% ⁇ 97 mol% ..
  • the value of P i may be 0 mol% ⁇ 30 mol%, is preferably from 0 mol% ⁇ 20 mol%, more preferably from 0.5 mol% ⁇ 10 mol%, it is 1 mol% ⁇ 5 mol% More preferred.
  • the value of P j may be 0.01 mol% to 25 mol%, 0.01 mol% to 10 mol%, 0.1 mol% to 5 mol%, or 0.1 mol% to 2 mol%.
  • the value of P j is, 0.1mol% ⁇ 0.9mol%, 0.2mol % ⁇ 0.8mol%, 0.3mol% ⁇ 0.7mol%, or 0.4 mol% ⁇ 0.6 mol% Yes, in this case the membranous or film-like cosmetics may have particularly good elasticity.
  • the value of P k may be 0.01 mol% to 25 mol%, 0.01 mol% to 10 mol%, 0.1 mol% to 5 mol%, or 0.5 mol% to 3 mol%.
  • P h, P i, P j , and the value of P k is, h, i, j, and k charged amount of the raw materials used to manufacture each of the structural units which are indices by each, and, a polymer It can be calculated from 1 1 H-NMR measurement data relating to the compound.
  • the polymer compound having a host group contained in the cosmetic has a host group in the side chain
  • the polymer compound having a guest group contained in the cosmetic has a guest group in the side chain
  • the polymer compound having a host group contained in the cosmetic has a host group in the side chain, and the polymer compound having a guest group contained in the cosmetic has a guest group at the terminal.
  • the polymer compound having a host group contained in the cosmetic has a host group at the terminal, and the polymer compound having a guest group contained in the cosmetic has a guest group in the side chain.
  • the polymer compound having a host group or the polymer compound having a guest group contained in the cosmetic does not contain a siloxane bond.
  • examples of the polymer compound containing no siloxane bond include vinyl compounds, acrylic compounds, olefins, styrenes, acrylic acid esters, and methacrylic acid. Examples include polymers and copolymers of at least one monomer selected from esters, and block copolymers containing these polymers and copolymers, such as vinyl resins, acrylic resins, urethane resins, and epoxy resins.
  • Siloxane resin polyester resin, or polycarbonate resin.
  • These resins may have substituents other than host and / or guest groups.
  • the description in Patent Document 2 can be referred to.
  • the cosmetic according to the present disclosure may have at least one of the following polymer compounds (i) to (iv): (I) Non-siloxane polymer compound having a host group and siloxane polymer compound having a guest group; (Ii) A siloxane polymer compound having a host group and a non-siloxane polymer compound having a guest group; (Iii) A siloxane polymer compound having a host group and a siloxane polymer compound having a guest group; (Iv) A siloxane polymer compound having a host group and a guest group.
  • the content ratio of each in the cosmetic is not particularly limited.
  • the content of the polymer compound having a host group may be 10 to 90% by mass with respect to the total of the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group, and the content is high having a guest group.
  • the content of the molecular compound may be 90% by mass to 10% by mass.
  • the amount of host groups and the ratio of guest groups contained in cosmetics are not particularly limited.
  • the molar ratio of host group to guest group contained in the cosmetic may be 0.1: 1 to 1: 0.1.
  • the cosmetic may contain 1 part by mass or more, 10 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more of the polymer compound having a guest group with respect to 100 parts by mass of the polymer compound having a host group. And / or 1000 parts by mass or less, 250 parts by mass or less, or 100 parts by mass or less may be contained.
  • non-siloxane polymer compounds having a host group A polymer compound having a host group and not containing a siloxane bond (non-siloxane polymer compound having a host group) can be produced by a known method, for example, the method described in Patent Document 2. Can be manufactured by.
  • non-siloxane polymer compounds having guest groups A polymer compound having a guest group and not containing a siloxane bond (non-siloxane polymer compound having a guest group) can be produced by a known method, for example, the method described in Patent Document 2. Can be manufactured by.
  • the siloxane polymer compound having a host group can be produced, for example, by a method having the following steps: (I) A polymer providing step of providing a polymer compound having a siloxane bond (siloxane polymer compound). (Ii) Host group precursor providing step of providing a host group precursor compound (iii) A siloxane polymer compound and a host group precursor compound are reacted in the presence of a metal catalyst to cause a siloxane polymer having a host group. Host group addition reaction step to obtain a compound.
  • a polymer compound having a siloxane bond (siloxane polymer compound) is provided.
  • the polymer compound having a siloxane bond is preferably a polyorganosiloxane.
  • the polymer compound having a siloxane bond preferably has a structure suitable for reaction with the host group precursor compound, and has, for example, a hydrogen atom directly bonded to Si.
  • the siloxane polymer compound provided in the polymer providing step may be, for example, SiH-containing silicone, and specifically, for example, a polymer having a structure represented by the following formula (4). :
  • X may be 2 or more, 5 or more, 10 or more, or 20 or more, and / or 95 or less, 90 or less, 75 or less, or 50 or less.
  • n may be 5 or more, 10 or more, or 50 or more, and / or 1000 or less, 500 or less, 250 or less, 100 or less, or 75 or less.
  • the host group precursor compound is provided.
  • the host group precursor compound preferably has a linker structure for binding to a polymer compound having a siloxane bond.
  • Examples of the host group precursor compound include cyclodextrin having a linker structure.
  • Examples of the linker structure include vinyl groups, and in particular, groups represented by the following formula (XL).
  • C (H) 2 C ( H) -C (H) 2 -N (COCH 3) - * ⁇ (X L) [In formula ( XL ), * represents a single bond with cyclodextrin. ]
  • the siloxane polymer compound and the host precursor compound are reacted in the presence of a metal catalyst to obtain a siloxane polymer compound having a host group.
  • a metal catalyst for example, by reacting a siloxane polymer compound having a hydrogen atom directly bonded to Si in the main chain with cyclodextrin having a vinyl group as a linker structure in the presence of a metal catalyst, cyclodextrin is transmitted through the linker structure.
  • a siloxane polymer compound bonded to the Si atom of the main chain can be obtained.
  • the hydrogen atom directly bonded to the Si atom is substituted in the polymer compound.
  • the compound that can be used for this substitution include an acrylic acid ester and an alkene having 2 or more carbon atoms.
  • an alkene having 2 or more carbon atoms is used, the self-repairing property of the obtained cosmetic is particularly excellent, which is preferable.
  • a more preferable compound is an alkene having 5 or more carbon atoms, and further preferable compounds are 5 to 30 carbon atoms, 5 to 24 carbon atoms, 5 to 18 carbon atoms, and 5 to 5 carbon atoms. It is an alkene with 12 or 5 to 8 carbon atoms, especially 1-pentene.
  • Metal catalyst examples of the metal catalyst used in the above-mentioned host group addition reaction step include platinum (Pt).
  • the siloxane polymer compound having a guest group can be produced, for example, by a method having the following steps: (I) A polymer providing step of providing a polymer compound having a siloxane bond (siloxane polymer compound). (Ii) A guest group precursor providing step, which provides a guest group precursor compound. (Iii) A reaction step of reacting a siloxane polymer compound and a guest group precursor compound in a solvent to obtain a siloxane polymer compound having a guest group.
  • a polymer compound having a siloxane bond having a carboxy group is provided.
  • the polymer compound having a siloxane bond is preferably a polyorganosiloxane.
  • the polymer compound having a siloxane bond provided in the polymer providing step preferably has a structure suitable for reacting with the guest group precursor compound to produce a siloxane polymer compound having a guest group. For example, it has a carboxy group bonded to Si in the main chain via an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the guest group precursor compound In the guest group precursor providing step, the guest group precursor compound is provided.
  • the guest group precursor compound preferably has a linker structure for binding to a polymer compound having a siloxane bond.
  • Specific examples of the guest group precursor compound include adamantyl having a linker structure.
  • Examples of the linker structure include an amino group.
  • reaction process In the reaction step, the siloxane polymer compound and the guest group precursor compound are reacted in a solvent to obtain a siloxane polymer compound having a guest group.
  • a siloxane polymer compound having a carboxy group bonded to Si in the main chain via an alkyl group and adamantyl having an amino group as a linker structure are reacted in a solvent in the presence of a condensing agent to cause a guest.
  • a siloxane polymer compound having a group can be obtained.
  • the siloxane polymer compound having a guest group has a structure in which adamantyl is bonded to a Si atom constituting the main chain of the siloxane polymer compound via a linker structure.
  • the condensing agent include 1-hydroxybenzotriazole (HOBt; Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., H0468, Cas: 80029-43-2) and N, N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC; Nacalai Tesque Co., Ltd., 11913-52). , Cas: 538-75-0).
  • siloxane polymer compounds having host and guest groups The siloxane polymer compound having a host group and a guest group is obtained by, for example, polymerizing a siloxane polymer compound having a host group produced by the above method and a siloxane polymer compound having a guest group produced by the above method. It can be obtained by forming a block copolymer.
  • a polymer compound having a host group and / or a guest group and having a siloxane bond is produced, for example, by polymerizing a monomer represented by the following formula (5) and a monomer represented by the formula (6). You can also do it.
  • the mode of the polymerization reaction is not particularly limited, and a known method can be used.
  • R E represents a terminal group.
  • R E reference may be made to the above description.
  • Cross-linking may be a cross-linking other than the host-guest interaction, for example by a covalent bond (eg, a siloxane cross-link).
  • a polymer compound having a host group may form a host body by being crosslinked, and / or a polymer compound having a guest group may form a guest body by being crosslinked.
  • cross-linking the polymer compound and the cross-linking agent known ones may be used depending on the type of the polymer compound.
  • the crosslinks may be formed, for example, by irradiation with light.
  • the cross-linking agent include N, N'-methylenebisacrylamide (MBAAm) and ethylene glycol dimethacrylate (EDMA).
  • the cosmetics according to the present disclosure have a polymer compound having a host group and a polymer compound having a guest group, which are obtained by individually producing a polymer compound having a host group and a guest group. It can be prepared by mixing each with a polymer compound.
  • a polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group for example, both may be mixed in a solid state, one or both may be mixed in a liquid state, or , One or both may be mixed in a solution.
  • a method of adding the other polymer compound in a solid state to a solution of one polymer compound may also be used.
  • the conditions for mixing the polymer compound having a host group and the polymer compound having a guest group are not particularly limited.
  • the temperature at the time of mixing, the mixing time, the mixing means, and the like can be performed under appropriate conditions.
  • the cosmetics are paste-like at room temperature.
  • a paste-like cosmetic can be obtained by selecting a paste-like compound at room temperature as the polymer compound contained in the cosmetic.
  • a liquid cosmetic may be obtained by dissolving the polymer compound in a solvent.
  • Cosmetics that are liquid or paste at room temperature are particularly preferable because they are relatively easy to form.
  • Examples of the polymer compound that is liquid at room temperature include a polymer compound having polyorganosiloxane in the main chain, particularly dimethylpolysiloxane.
  • the solvent for dissolving the polymer compound in the production of cosmetics is not particularly limited, and examples thereof include silicone oil and hydrocarbon oil.
  • silicone oil one or more selected from octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane, and caprylylmethicone are preferable, and decamethylcyclopentasiloxane and dimethylpoly
  • siloxanes are more preferable, and dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 10 or less is further preferable.
  • hydrocarbon oil agent include toluene and isododecane, and isododecane is preferable.
  • the polymer compounds contained in the cosmetics according to the present disclosure may be bound to each other by a host-guest interaction, or may not be bound to each other by a host-guest interaction.
  • Cosmetics can be formed into a film. If the cosmetic is in the form of a film, it can be used as a cosmetic coating applied on the skin or the like.
  • the thickness is not particularly limited and can be set to an appropriate thickness according to the intended use.
  • the cosmetic can be adjusted to 1 nm to 1 cm, and can be adjusted to 1 ⁇ m to 100 ⁇ m in terms of good film forming property.
  • a cosmetic coating film can be formed by preparing a solution or dispersion of a polymer compound and applying this solution or dispersion.
  • the method for producing a cosmetic may include, for example, the following steps: To prepare a host solution by dissolving a polymer compound having a host group in a solvent, and to prepare cosmetic A by adding a polymer compound having a guest group to this host solution.
  • cosmetic A is prepared by dissolving a polymer compound having a guest group in a solvent to prepare a guest solution, and adding the polymer compound having a host group to the guest solution. May be produced.
  • the step of forming the cosmetic coating film A produced as described above may include, for example, the following operations: Applying cosmetic A to an object with a finger and drying it to form a cosmetic coating film.
  • the method for producing a cosmetic may include, for example, the following steps: To prepare a cosmetic B by mixing a polymer compound having a paste-like or liquid host group and a polymer compound having a paste-like or liquid guest group.
  • the step of converting the cosmetic B produced as described above into a decorative coating film may include, for example, the following operations: Applying the above cosmetic B to an object to form a decorative coating film.
  • either the polymer compound having a host group or the polymer compound having a guest group may be in the form of a paste or a liquid.
  • the cosmetics according to the present disclosure may further contain a solvent in addition to the above-mentioned components. By further having a solvent, it is possible to provide a cosmetic having particularly excellent applicability to the skin or the like.
  • the solvent that can be contained in the cosmetics according to the present disclosure is not particularly limited, and examples thereof include water, alcohols, silicones, hydrocarbon compounds, ester compounds, ethers, and waxes.
  • alcohols examples include glycerin, butylene glycol (BG), propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), polyethylene glycol (PEG), ethanol, and oleyl alcohol.
  • Silicones include dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, aminoethylaminopropylmethylsiloxane.
  • Examples include dimethylsiloxane copolymer, aminopropyldimethicone, methyltrimethicone, tris (trimethylsilyl) methylsilane, tetrakis (trimethylsilyl) silane, amodimethicone, cyclomethicone, and phenyltrimethicone.
  • dimethylsiloxane copolymer aminopropyldimethicone, methyltrimethicone, tris (trimethylsilyl) methylsilane, tetrakis (trimethylsilyl) silane, amodimethicone, cyclomethicone, and phenyltrimethicone.
  • decamethylcyclopentasiloxane and dimethylpolysiloxane are more preferable, and dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 10 or less is further preferable.
  • hydrocarbon compound examples include hydrogenated polyisobutene, vaseline, mineral oil, squalane, paraffin, isoparaffin, alkyl benzoate, polyisobutene, isododecane, isotridecane, and isohexadecane light isoparaffin, and isododecane is preferable.
  • ester compound examples include isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isopropyl myristate, and octyldodecyl myristate.
  • ethers examples include ethyl perfluorobutyl ether.
  • the solvent is volatile.
  • the solvent volatilizes when the cosmetic is applied to the skin or the like, so that the cosmetic becomes a film, so that a decorative coating film can be easily formed. can do.
  • volatile solvents include dimethylpolysiloxane, methyltrimethicone, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tris (trimethylsilyl) methylsilane, and tetrakis (trimethylsilyl).
  • silicones such as silane, hydrocarbon compounds such as isododecane, isotridecane, isohexadecane, light isoparaffin, and hydrogenated polyisobutene, and ethers such as ethyl perfluorobutyl ether.
  • the cosmetics according to the present disclosure can contain each main component other than the above-mentioned components to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • each main component other than the above-mentioned components for example, lower alcohols, higher alcohols, spherical powders, film-forming agents, and refreshing agents.
  • Lower alcohol is widely used in cosmetics as a usability adjuster and an antiseptic aid.
  • Examples of the lower alcohol include ethanol and isopropyl alcohol.
  • spherical powder examples include inorganic powders such as spherical anhydrous silicic acid, spherical polymethylmethacrylate, spherical cellulose, spherical nylon, spherical polyethylene, and spherical silicone powder.
  • examples of the film-forming agent include latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate and alkyl polyacrylate, and cellulose derivatives such as dextrin, alkyl cellulose and nitrocellulose. ..
  • Examples of the refreshing agent include menthol derivatives, camphor derivatives, and essential oils.
  • ⁇ MALDI-TOF MAS> The MALDI-TOF MS spectrum was measured using a Bruker autoflex maX LRF as an instrument.
  • Elemental analysis was performed using an elemental analyzer (manufactured by Yanaco, CHN coder) based on the differential thermal conductivity method.
  • Host precursor compound 2 was prepared according to the method below: 20 g (17.0 mmol) of Compound 1 obtained by the above method is prepared, and 300 mL (300 g, 3.8 mol) of dry pyridine and 170 mL (184 g, 1.8 mol) of acetic anhydride are added thereto. , 70 ° C. overnight. Then, 60 mL of methanol was added dropwise while cooling the reaction solution with ice. Then, the reaction solution was dried under reduced pressure with an evaporator to obtain a dry product. The obtained dry matter was dissolved in 100 mL of acetone and added dropwise to 2 L of water.
  • the precipitate in the solution was collected by suction filtration, and the solution obtained by dissolving it in 100 mL of acetone was added dropwise to 1.5 L of water. Then, the precipitate in the solution was collected by suction filtration and dried under reduced pressure in a vacuum oven at 70 ° C. for 1 day to obtain the host precursor compound 2.
  • the synthesis of host precursor compound 2 was confirmed by MALDI-TOFMS, 1 H-NMR, and elemental analysis.
  • the polymer compound H1 having a host group was produced by the following method: 1.8 g (0.9 mmol) of the host precursor compound 2 was dissolved in 400 ml of toluene, substituted with nitrogen, and stirred at 105 ° C. There, 12.0 g (14.4 mmol) of methylhydrogen polysiloxane (dynamic viscosity 20 mm 2 / s, effective hydrogen amount 7.5 mol%) and 165 ⁇ L of Carlstead platinum solution were dissolved in 400 mL toluene. The solution was added dropwise over 1 hour.
  • the Carlstead platinum solution is platinum (0) -1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex (Platinum (0) -1,3-Divinyltetramethylloxane Complex (19.0% -21.5% as Pt), TCI. , P2075, Cas: 68478-92-2 Product code: P2075).
  • the weight of Pt used was 28.5 mg.
  • 4.8 g (48 mmol) of ethyl acrylate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Cas: 140-88-5) was added by a syringe.
  • the obtained polymer compound H1 was analyzed by 1 H-NMR and IR spectrum, and it was confirmed that the desired product was obtained.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.32 mol%.
  • ⁇ Production Example 4 Production of Polymer Compound H2 Having a Host Group> It has the above host groups, except that 0.6 g (0.3 mmol) of the host precursor compound 2, 4.0 g (4.8 mmol) of methylhydrogenpolysiloxane, and 55 ⁇ L of Carlstead platinum solution were used. A polymer compound H2 having a host group was produced in the same manner as in the production of the polymer compound H1.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.31 mol%.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.20 mol%.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.37 mol%.
  • ⁇ Production Example 7 Production of Polymer Compound H5 Having a Host Group> It has the above host groups, except that 0.6 g (0.3 mmol) of the host precursor compound 2, 2.0 g (2.4 mmol) of methylhydrogenpolysiloxane, and 55 ⁇ L of Carlstead platinum solution were used. A polymer compound H5 having a host group was produced in the same manner as in the production of the polymer compound H1.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 1.0 mol%.
  • ⁇ Production Example 8 Production of Polymer Compound H6 Having a Host Group> It has the above host groups, except that 0.6 g (0.3 mmol) of the host precursor compound 2, 4.0 g (4.8 mmol) of methylhydrogenpolysiloxane, and 55 ⁇ L of Carlstead platinum solution were used. A polymer compound H6 having a host group was produced in the same manner as in the production of the polymer compound H1.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.5 mol%.
  • the polymer compound H7 having a host group was produced by the following method: 1.8 g (0.9 mmol) of the host precursor compound 2 was dissolved in 900 ml of toluene, substituted with nitrogen, and stirred at 105 ° C. A solution prepared by dissolving 12.0 g (11.48 mmol) of methylhydrogenpolysiloxane and 165.0 ⁇ L of Carlstead platinum solution in 250 mL of toluene was added thereto by dropping over 30 minutes.
  • the Carlstead platinum solution is platinum (0) -1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex (Platinum (0) -1,3-Divinyltetramethylloxane Complex (19.0% -21.5% as Pt), TCI. , P2075, Cas: 68478-92-2 Product code: P2075).
  • 2.0 g (29.0 mmol) of 1-Pentene manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Reflux was carried out overnight, toluene was distilled off by an evaporator, the mixture was dissolved in hexane, and the precipitate was removed by a centrifuge to obtain a polymer compound H7 having a host group dissolved in hexane.
  • the obtained polymer compound H7 was analyzed by 1 H-NMR and IR spectrum, and it was confirmed that the desired product was obtained.
  • the host group introduction rate measured by 1 H-NMR was 0.47 mol%.
  • the polymer compound having a host group is the same as the above-mentioned production of the polymer compound H7 having a host group, except that the host precursor compound of 3.6 g (1.8 mmol) of the host precursor compound 2 is used. H8 was manufactured. The host group introduction rate of the polymer compound H8 was 0.63 mol%.
  • N-octylamine Nacalai Tesque, Inc., 25512-72, Cas: 111-86-4
  • the solution 4 was stirred overnight to give a clear supernatant and a white precipitate.
  • This white precipitate was removed by filtration to give a clear filtrate.
  • This clear filtrate was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dehydrated with anhydrous sodium sulfate.
  • Toluene was removed by an evaporator to obtain a colorless and transparent oil. This colorless and transparent oil was vacuum dried at 85 ° C. overnight to obtain a polymer compound G1 having a guest group.
  • the obtained polymer compound G1 was analyzed by 1 H-NMR spectrum (500 MHz) measurement.
  • the guest group introduction rate measured by 1 1 H-NMR was 0.46 mol%.
  • ⁇ Production Example 12 Production of Polymer Compound G1'with Guest Group>
  • the polymer compound G1' was obtained by the same method as in Production Example 11.
  • the guest group introduction rate in the polymer compound G1' was 0.51 mol%.
  • the guest group introduction rate measured by 1 1 H-NMR was 1.3 mol%.
  • Polymer compound A2 was produced using methylhydrogenpolysiloxane, Carlstead platinum solution, and 1-Pentene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
  • ⁇ Production Example 15 Production of Polymer Compound CH-4 Having a Host Group> Macromolecules CH-4 having a polyethyl acrylate backbone and having ⁇ -cyclodextrin as a host group was produced according to the method described in Macromolecules 2019, 52 (7), 2659-2668. The production was carried out so that the unit having a host group was 1.0 mol% in the obtained polymer compound.
  • Example 1 >> The polymer compound H5 having a host group produced as described in Production Example 7 described above and the polymer compound G1 having a guest group produced as described in Production Example 11 described above are dissolved in isododecane and in Table 1 below.
  • the cosmetic according to Example 1 was produced by adding the additional compounds shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1.
  • the polymer compound H5 and the polymer compound G1 having a polymethylsiloxane main chain showed good solubility in isododecane used as a solvent.
  • the cosmetic according to Example 1 was applied to the cheeks with a finger to form a decorative coating film. Then, the following items were evaluated: (A) Tightness (b) Adhesion (c) Elasticity (d) Makeup lasting.
  • Table 2 shows the evaluation results of Example 1.
  • Example 2 >> The polymer compound H5 having a host group produced as described in Production Example 7 described above and the polymer compound G2 having a guest group produced as described in Production Example 13 described above are dissolved in isododecane and in Table 1 below.
  • the cosmetic according to Example 2 was produced by adding the additional compounds shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1.
  • the polymethylsiloxane main chain polymer compound H5 and the polymer compound G2 showed good solubility in isododecane used as a solvent.
  • Example 2 The feeling of use of the cosmetics according to Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 >> The polymer compound H7 having a host group produced as described in Production Example 9 and the polymer compound G1 having a guest group produced as described in Production Example 11 above are dissolved in isododecane and in Table 1 below.
  • the cosmetic according to Example 3 was produced by adding the additional compounds shown in Table 1 in the amounts shown in Table 1.
  • the polymethylsiloxane main chain polymer compound H7 and the polymer compound G1 showed good solubility in isododecane used as a solvent.
  • Comparative Example 1 A cosmetic according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that trimethylsiloxysilicic acid (manufactured by MOMENTIVE, SR1000) was used instead of the isododecane solution of the polymer compound H5 and the polymer compound G1. bottom.
  • trimethylsiloxysilicic acid manufactured by MOMENTIVE, SR1000
  • Comparative Example 2 Comparison was performed in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin (siloxane crosslinked product, Silicon Flexible Resin (trade name) (manufactured by MOMENTIVE)) was used instead of the isododecane solution of the polymer compound H5 and the polymer compound G1. The cosmetic according to Example 2 was produced.
  • a silicone resin silicone resin (siloxane crosslinked product, Silicon Flexible Resin (trade name) (manufactured by MOMENTIVE)) was used instead of the isododecane solution of the polymer compound H5 and the polymer compound G1.
  • the cosmetic according to Example 2 was produced.
  • Example 4 Production of cosmetics in the same manner as in Example 1 using the polymer compound CH-4 having a host group according to Production Example 15 described above and the same siloxane crosslinked product used in Comparative Example 2 described above. And evaluation was performed. The results are shown in Table 3 below.
  • Example 5 Using the polymer compound CH-4 having a host group according to Production Example 15 and the polymer compound G2 having a guest group according to Production Example 13 described above, in the same manner as in Example 1, cosmetics were prepared. Manufactured and evaluated. The results are shown in Table 3 below.

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Abstract

本開示は、優れた使用感を有する化粧料を提供することを目的とする。 ホスト基を有する高分子化合物からなるホスト体及びゲスト基を有する高分子化合物からなるゲスト体、又は、ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物からなるホスト-ゲスト体を含有し、かつ、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる、化粧料。

Description

ホスト基及び/又はゲスト基を有するシロキサン結合含有高分子化合物を含む化粧料
 本開示は、ホスト基及び/又はゲスト基を有するシロキサン結合含有高分子化合物を含む化粧料に関する。
 架橋された高分子化合物を利用することによって、皮膜を形成することが知られている。特に、架橋されたシリコーン樹脂を含む皮膜形成剤が、種々のコーティング剤や化粧料として幅広く利用されている。
 特許文献1は、皮膜形成剤としてトリメチルシロキシケイ酸等を含有する化粧料を開示している。
 また、ホスト基を有する高分子化合物からなるホスト体及びゲスト基を有する高分子化合物からなるゲスト体、又は、ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物からなるホスト-ゲスト体は、そのホスト基及びゲスト基の組み合わせによって、可逆的に結合を形成できることが知られている(特許文献2)。
 特許文献3は、ホスト基含有モノマー、ゲスト基含有モノマー及びアクリル系モノマーの水系溶媒溶液の製造方法について開示している。
特開2019-99576号公報 国際公開第2012/036069号 国際公開第2013/162019号
 架橋された高分子化合物を含有する従来の化粧料は、使用感が不十分である場合があった。具体的には、架橋された高分子化合物を含有する従来の化粧料では、肌等への適用後に、密着感、はり感、及び/又はつっぱり感に関して、望ましくない使用感を有する場合があった。
 そこで、本開示は、優れた使用感を有する化粧料を提供することを目的とする。
 本件発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検討を重ね、本願を発明するに至った。
 すなわち、本開示に係る発明は、下記の態様を含む:
〈態様1〉
 ホスト基を有する高分子化合物からなるホスト体及びゲスト基を有する高分子化合物からなるゲスト体、又は、ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物からなるホスト-ゲスト体を含有し、かつ、
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる、化粧料
〈態様2〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる、態様1に記載の化粧料。
〈態様3〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖にシロキサン結合を含んでいる、態様1に記載の化粧料。
〈態様4〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖にシロキサン結合を含んでいる、態様3に記載の化粧料。
〈態様5〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
 前記ゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有している、
態様1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様6〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
 前記ゲスト基を有する高分子化合物が、末端にゲスト基を有している、
態様1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様7〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物が、末端にホスト基を有しており、かつ
 前記ゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有している、
態様1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様8〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物の少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、架橋されている、
態様1~7のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様9〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(1)で表される構造を有する、態様1~8のいずれか一項に記載の化粧料:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、N(H),若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい;少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す。]。
〈態様10〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、前記式(1)で表される構造を有する、態様9に記載の化粧料。
〈態様11〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖に、前記式(1)で表される構造を有する、態様9又は10に記載の化粧料。
〈態様12〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、
 ビニル主鎖、アクリル主鎖、ウレタン主鎖、エポキシ主鎖、ポリイミド主鎖、ポリエステル主鎖、ポリウレア主鎖、又はポリカーボネート主鎖を有しており、かつ、
 側鎖に、前記式(1)で表される構造を有している、
態様9又は10に記載の化粧料。
〈態様13〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(2)で表される構造単位を有する、態様1~12のいずれか一項に記載の化粧料:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、NH,若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す;Rm1~Rm3は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm4は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合、O、Si(OH)、Si(R10、N(H),又はN(COCH)であり、a、b、cは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]。
〈態様14〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、前記式(2)で表される構造を有する、態様13に記載の化粧料。
〈態様15〉
 前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(3)で表される構造単位をさらに有する、態様13又は14に記載の化粧料:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式(3)中、Rm5~Rm7は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm8は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、水素原子、アルキル基、水酸基、Si(OH)、Si(R10、NH,C(O)CH、C(O)NH、又はN(COCH)であり、d及びeは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]。
〈態様16〉
 前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
 Rで表されるホスト基が、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、又はγ-シクロデキストリンであり、かつ、
 Rで表されるゲスト基が、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基である、
態様9~15のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様17〉
 前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
 R、R、R、R及びRが、メチル基である、
態様9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様18〉
 前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
 k=0であり、かつ、
 R~R、R、及びRが、アルキル基である、
態様9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様19〉
 前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
 k=0であり、
 R~R及びRが、メチル基であり、かつ
 Rが、ペンチル基である、
態様9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様20〉
 前記式(1)又は(2)において、
 (X)pが、-(CH-N(COCH)-であり、かつjが1以上の整数であり、かつ/又は
 (X)qが、-R11-CO-O-又は-R11-CO-NH-であり、R11は置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキレン基であり、かつkが1以上の整数である、
態様9~19のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様21〉
 前記ホスト基と前記ゲスト基が、以下の組み合わせ(a)~(c)のいずれか1種である、態様1~20のいずれか一項に記載の化粧料:
 (a)前記ホスト基が、α-シクロデキストリンであって、かつ、
  前記ゲスト基が、(1)炭素数4~18の直鎖アルキル基、(2)水酸基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(3)カルボキシル基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(4)アミノ基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(5)環状アルキル基、(6)フェニル基、(7)アゾベンゼン基、及び(8)桂皮酸基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
 (b)前記ホスト基が、β-シクロデキストリンであって、かつ、
  前記ゲスト基が、(1′)t-ブチル基、(2′)アダマンチル基、(3′)アリール基、(4′)水酸基を有するアリール基、(5′)カルボキシル基を有するアリール基、(6′)アミノ基を有するアリール基、(7′)フェロセニル基、(8′)アゾベンゼン基、及び(9′)ダンシル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
 (c)前記ホスト基が、γ-シクロデキストリンであって、かつ、
  前記ゲスト基が、(1′′)炭素数18までのアルキル基、(2′′)水酸基を有する炭素数18までのアルキル基、(3′′)カルボキシル基を有する炭素数18までのアルキル基、(4′′)アミノ基を有する炭素数18までのアルキル基、(5′′)アダマンチル基、(6′′)炭素原子で構成されるクラスター類を有する基、(7′′)アリール基を有するダンシル基、(8′′)フェロセニル基、及び(9′′)アントラセニル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である。
〈態様22〉
 溶媒をさらに含む、態様1~19のいずれか一項に記載の化粧料。
〈態様23〉
 前記溶媒が、揮発性のシリコーン、又は揮発性の炭化水素化合物である、態様20に記載の化粧料。
 本開示によれば、優れた使用感を有する化粧料が提供される。
≪化粧料≫
 本開示に係る化粧料は、
 ホスト基を有する高分子化合物からなるホスト体及びゲスト基を有する高分子化合物からなるゲスト体、又は、ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物からなるホスト-ゲスト体を含有しており、かつ、
 ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる。
 共有結合を介して高分子化合物を架橋させることによって皮膜を形成する従来の化粧料では、肌等に適用した場合に、良好な使用感が得られない場合があった。
 これに対して、本願の発明者らは、ホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物を含有する化粧料が、従来の化粧料と比較して優れた使用感を有していることを見出した。具体的には、ホスト基及び/又はゲスト基を有するシロキサン結合含有高分子化合物を含有する化粧料が、密着感、はり感、及びつっぱり感に関して、優れた特性を有することを見出した。さらに、本開示に係る化粧料は、化粧持ちにも優れる。
 理論によって限定する意図はないが、本開示に係る化粧料は、ホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物を含有しているため、肌等に適用された場合に、ホスト-ゲスト相互作用を介して高分子化合物同士が結合して、皮膜(化粧塗膜)を形成すると考えられる。そのため、本開示に係る化粧料は、はり感において優れた特性を示すと考えられる。
 また、理論によって限定する意図はないが、ホスト-ゲスト相互作用を介した結合は非共有結合に基づくものであるため、本開示に係る化粧料によって形成される化粧塗膜は、共有結合によって高分子間を結合させることによって形成される化粧塗膜よりも弾性が比較的高く(ヤング率が小さく)、結果として、密着感及びつっぱり感に関して優れた特性を示すと考えられる。
 さらに、本開示に係る化粧料は、シロキサン結合を有する高分子化合物を用いているため、化学的に特に安定な化粧料を提供することができる。
 また、シロキサン結合を有している高分子化合物を含有している化粧料は、炭化水素オイルやシリコーンオイルなどの非極性溶媒への可溶性が比較的高い。ホスト基及び/又はゲスト基を有する従来の高分子化合物は、溶媒への溶解性が不十分である場合があった。これに対して、本開示に係る化粧料に含有される高分子化合物は、シロキサン結合を有しており、それによって、溶解性が向上している。揮発性の非極性溶媒への溶解性が比較的高い場合には、化粧料を塗布によって肌等に適用することが容易となり、かつ、均一でかつ薄い膜を比較的容易に形成することが可能になる。
 本開示に係る化粧料は、特には、日焼け止め(サンスクリーン)乳液、及び日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料;化粧下地(ベースメイク)、ファンデーション、コンシーラー、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、及び口紅などのメイクアップ化粧料として好適に用いることができる。
 〈ホスト基及びゲスト基〉
 「ホスト-ゲスト相互作用」とは、ホスト基とゲスト基との間で形成される結合のことをいう。ホスト基は、ゲスト基を包接することによって、ゲスト基に結合する。ゲスト基の大きさが、ホスト基の内部空間に取り込まれることに適しており、かつ、ホスト基とゲスト基とが、疎水性相互作用、水素結合、静電相互作用、及び配位結合のうちの少なくとも1つ以上が関与する相互作用を有する場合に、ホスト-ゲスト相互作用が生じる。
(ホスト基)
 ホスト基としては、例えば、シクロデキストリン(CD)が挙げられる。具体的には、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン及びγ-シクロデキストリンが挙げられる。ホスト基としてこれらの基を用いた場合には、安定的なホスト-ゲスト相互作用を形成することができる。
(ゲスト基)
 ゲスト基は、対応するホスト基に対してゲスト基となりうる基であれば、特に制限されない。ゲスト基としては、例えば、置換基を有してもよいアルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基などが挙げられる。ゲスト基としての置換基を有してもよいアルキル基及び置換基を有してもよいアリール基は、1~18、好ましくは3~12、より好ましくは3~9の炭素数を有する。また、ゲスト基として、トリアルキルシリル基(例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、及びトリプロピルシリル基、特にはトリメチルシリル基)が挙げられる。
 ゲスト基のうち、置換基を有してもよいアルキル基としては、例えば、直鎖、分岐又は環状のC1~18のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、イソへキシル、ドデシル、オクタデシル、アダマンチル等のアルキル基が挙げられる。このうち好ましくはアダマンチル基またはブチル基であり、特に好ましくはアダマンチル基である。このアルキル基は、例えば、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等)、カルボキシル基、エステル基、アミド基、保護されていてもよい水酸基等の置換基を1~3個有していてもよい。有機金属錯体であるフェロセンを置換基として結合させたアルキル基でもよい。
 ゲスト基のうち、置換基を有してもよいアリール基としては、例えば、単環又は2環以上のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、アンスリル、フェナンスリル等が挙げられる。このアリール基は、例えば、アルキル基(例えば、C1~18アルキル基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等)、カルボキシル基、エステル基、アミド基、アリール基を有するアゾ基、保護されていてもよい水酸基等の置換基を1~3個有していてもよい。
(ホスト基とゲスト基の組み合わせ)
 本開示に係る1つの実施態様では、化粧料におけるホスト基とゲスト基が、以下の組み合わせ(a)~(c)のいずれか1種である:
 (a) ホスト基が、α-シクロデキストリンであって、かつ、
  ゲスト基が、(1)炭素数4~18の直鎖アルキル基、(2)水酸基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(3)カルボキシル基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(4)アミノ基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(5)環状アルキル基、(6)フェニル基、(7)アゾベンゼン基、及び(8)桂皮酸基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
 (b) ホスト基が、β-シクロデキストリンであって、かつ、
  ゲスト基が、(1′)t-ブチル基、(2′)アダマンチル基、(3′)アリール基、(4′)水酸基を有するアリール基、(5′)カルボキシル基を有するアリール基、(6′)アミノ基を有するアリール基、(7′)フェロセニル基、(8′)アゾベンゼン基、及び(9′)ダンシル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
 (c) ホスト基が、γ-シクロデキストリンであって、かつ、
  ゲスト基が、(1′′)炭素数18までのアルキル基、(2′′)水酸基を有する炭素数18までのアルキル基、(3′′)カルボキシル基を有する炭素数18までのアルキル基、(4′′)アミノ基を有する炭素数18までのアルキル基、(5′′)アダマンチル基、(6′′)炭素原子で構成されるクラスター類を有する基、(7′′)アリール基を有するダンシル基、(8′′)フェロセニル基、及び(9′′)アントラセニル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である。
〈高分子化合物〉
 「高分子化合物」とは、1種類以上のモノマーからなる重合物を意味し、特には、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×10以上(例えば、1×10~1×10)である重合体である。高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 本開示に係るホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物は、単一のモノマーからなる重合体であってよく、又は、共重合体、ブロック共重合体、若しくはグラフト共重合体であってもよい。
 本開示に係るホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物に含有されるシロキサン結合において、シロキサン結合を構成しているケイ素原子(Si)は、好ましくは、水素原子、又はRで表される基を有している。ここで、Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は1価の複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Rが複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Rは、特には、炭素数1~12のアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基であってよい。Rは、好ましくは炭素数1~12、より好ましくは炭素数1~6、特に好ましくは炭素数1又は2の、アルキル基である。
 好ましくは、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、ポリオルガノシロキサン主鎖を含んでいる。本開示に係る化粧料に含有される高分子化合物が主鎖にシロキサン結合を含んでいる場合、又はポリオルガノシロキサン主鎖を含んでいる場合には、化粧料の化学的な安定性がさらに向上する場合があるため好ましく、また、炭化水素オイル及びシリコーンオイルなどに対してより優れた溶解性を示すため、好ましい。
 本開示に係る高分子化合物は、主鎖又は側鎖に、ポリオルガノシロキサンユニットを有していてよい。本開示に係る高分子化合物がポリオルガノシロキサンユニットを含んでいる場合、ポリオルガノシロキサンユニットの割合は、高分子化合物全体に対して、20重量%以上、30重量%以上、若しくは40重量%以上であってよく、かつ/又は、100重量%以下、90重量%以下、80重量%以下、70重量%以下、若しくは60重量%以下であってよい。ポリオルガノシロキサンユニットの割合が当該範囲である場合、高分子化合物の化学的な安定性及び溶解性が、さらに向上する。
 特に好ましくは、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物が、共に、主鎖にシロキサン結合を含んでいる。本開示に係る化粧料に含有されるホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物が、ともに主鎖にシロキサン結合を含んでいる場合には、炭化水素オイル及びシリコーンオイルなどに対する本開示に係る化粧料の溶解性が、さらに向上する。
 本開示に係るホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる場合、そのような高分子化合物(以下、「シロキサン高分子化合物」ともいう)としては、例えば、ポリオルガノシロキサン;ポリオルガノシロキサンと、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、又はポリカーボネート樹脂とのブロック共重合体;ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、又はポリカーボネート樹脂にポリオルガノシロキサンがグラフトされたグラフト共重合体、が挙げられる。これらの樹脂及び/又はポリオルガノシロキサンは、ホスト基及び/又はゲスト基以外の置換基を有していてよい。また、本開示に係るホスト基及び/又はゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる場合、そのような高分子化合物として、例えば、アクリルシリコーン樹脂、アクリル―シリコーン系グラフト共重合体、ポリノルボルネンとシリコーンとの共重合体、プルランとシリコーンとの共重合体、等を挙げることができる。
 ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、メチルポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが挙げられ、これらのポリシロキサンは、ホスト基及び/又はゲスト基以外の置換基を有していてよい。本開示に係る高分子化合物は、特に好ましくは、メチルポリシロキサン骨格を有する。
 好ましくは、ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(1)で表される構造を有する:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、NH,若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい;少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す。]。
 好ましくは、本開示に係る化粧料において、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物が、上記の式(1)で表される構造を有する。
 本開示に係る樹脂組成物に含有される高分子化合物が上記の式(1)で表される構造を有する場合、当該高分子化合物は、上記の式(1)で表される構造の両端に末端基が結合した構造を有していてよい。
 上記の式(1)で表される構造の末端に結合しうる末端基(R)としては、炭素原子数が1~10のアルキル基、特には炭素数1~6のアルキル基、又はSi(RE1-で表される基が挙げられ、ここで、RE1は、水素原子であるか、又は、炭素原子数が1~10のアルキル基、若しくはアリール基である。
 本開示に係る1つの好ましい実施態様では、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖に、上記の式(1)で表される構造を有する。
 本開示に係る高分子化合物は、例えば、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、若しくはポリカーボネート樹脂と、上記の式(1)で表される構造を有するポリオルガノシロキサンとの、ブロック共重合体であってよい。
 本開示に係る別の好ましい実施態様では、化粧料に含有される高分子化合物が、
 ビニル主鎖、アクリル主鎖、ウレタン主鎖、エポキシ主鎖、ポリイミド主鎖、ポリエステル主鎖、ポリウレア主鎖、又はポリカーボネート主鎖を有しており、かつ、
 側鎖に、前記式(1)で表される構造を有している。
 具体的には、本開示に係る高分子化合物は、例えば、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、若しくはポリカーボネート樹脂などに、上記の式(1)で表される構造を有するポリオルガノシロキサンがグラフトされたグラフト重合体であってよい。
 本開示に係る別の好ましい実施態様では、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(2)で表される構造単位を有する:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、N(H),若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す;Rm1~Rm3は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm4はアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合、O、Si(OH)、Si(R10、N(H)、又はN(COCH)であり、a、b、cは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]
 本開示に係る好ましい実施態様では、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、上記の式(2)で表される構造単位に加えて、下記の式(3)で表される構造単位を有する:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式(3)中、Rm5~Rm7は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm8は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、水素原子、アルキル基、水酸基、Si(OH)、Si(R10、NH,C(O)CH、C(O)NH、又はN(COCH)であり、d及びeは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]。
 好ましくは、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物が、上記の式(2)で表される構造単位、及び随意に上記の式(3)で表される構造単位、を有する。
 上記の式(2)で表される構造単位を有する高分子化合物の末端に末端基(R)が結合していてもよい。末端基としては、炭素原子数が1~10のアルキル基、又はSi(RE1-で表される基が挙げられ、ここで、RE1は、水素原子であるか、又は、炭素原子数が1~10、1~6、1~3、若しくは1~2のアルキル基、若しくはアリール基である。
 上記の式(2)及び(3)で表される構造単位を有する高分子化合物は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、交互配列コポリマー等であってよく、構成単位の配列順序は特に限定されない。
 上記の式(2)で表される構造単位を有する高分子化合物における構成単位の含有割合は特に限定されない。例えば、上記の式(2)で表される構造単位を有する高分子化合物を構成する構成単位(モノマー単位)全体に対して、上記の式(2)で表される構成単位の含有割合が、0.01モル%以上、0.1モル%以上、1.0モル%以上、5モル%以上、10モル%以上、若しくは15モル%以上であってよく、かつ/又は、90モル%以下、75モル%以下、50モル%以下、25モル%以下、若しくは20モル%以下であってよい。
 また、上記の式(2)及び(3)で表される構造単位を有する高分子化合物を構成する構成単位(モノマー単位)全体に対して、上記の式(2)で表される構成単位の含有割合が、0.01モル%以上、0.1モル%以上、1.0モル%以上、5モル%以上、10モル%以上、若しくは15モル%以上であってよく、かつ/又は、30モル%以下、25モル%以下、若しくは20モル%以下であってよく、かつ、上記の式(3)で表される構成単位の含有割合が、70モル%以上、75モル%以上、若しくは80モル%以上であってよく、かつ/又は、99.99モル%以下、99.9モル%以下、99モル%以下、95モル%以下、若しくは90モル%以下であってよい。
 上記の式(2)において、Rm1~Rm3は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、好ましくは、水素原子、又は炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。Rm1~Rm3は、好ましくは、互いに同一である。
 上記の式(2)において、Rm4は、好ましくは、炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキレン基であるか、又は炭素数6~12のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキレン基である。
 上記の式(2)において、Yは、好ましくは、エーテル結合、アミド結合、エステル結合、N(H),又はN(COCH)であり、特に好ましくは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合である。
 上記の式(2)において、a、b、cは、好ましくは、それぞれ独立に、0~2の整数であり、特に好ましくは、0又は1である。
 上記の式(3)において、Rm5~Rm7は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、好ましくは、水素原子、又は炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。Rm1~Rm3は、好ましくは、互いに同一である。
 上記の式(3)において、Rm8は、好ましくは、炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキレン基であるか、又は炭素数6~12のアリーレン基であり、特に好ましくは、炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキレン基である。
 上記の式(3)において、Yは、好ましくは、炭素数1~12、1~6若しくは1~3のアルキル基、C(O)CH、C(O)NH、又はN(COCH)である。
 上記の式(2)において、d、eは、好ましくは、それぞれ独立に、0~2の整数であり、特に好ましくは、0又は1である。
 好ましい1つの実施態様においては、上記の式(2)におけるRm1、Rm2、Rm3、Rm4、Y、a、及びbが、それぞれ、上記の(3)におけるRm5、Rm6、Rm7、Rm8、Y、d、及びeと同じである。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、Rで表されるホスト基は、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、又はγ-シクロデキストリンであることが好ましい。Rで表されるゲスト基は、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であることが好ましい。
 R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、又はアリールオキシ基であることが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、又はアリール基、アリールオキシ基であることがより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基であることが特に好ましく、アルキル基であることが最も好ましい。R~Rとしてのアルキル基は、好ましくは、1~10、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3、最も好ましくは1~2の炭素原子を有する。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、R及びRについては、本開示における上記のホスト基及びゲスト基に関する記載を参照することができる。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、R、R、R,R及びRが、メチル基又はフェニル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。R、R、R,R及びRがメチル基である場合には、炭化水素化合物又はシリコーンなどの非極性溶媒への溶解性がさらに向上する。
 合成がさらに容易になるため、上記の式(1)及び/又は式(2)において、好ましくは、Rが、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-COO-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である。RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、炭素数1~8、炭素数1~6、又は炭素数1~3のアルキル基又はアルキレン基であってよい。
 特には、上記の式(1)及び/又は式(2)において、R~Rがメチル基であってよく、かつ/又は、Rが、-RR1-COOHで表される基若しくは-RR2-COO-RR3で表される基であってよい。
 本開示に係る化粧料は、ホスト-ゲスト相互作用に基づく自己修復性に起因して、改善された化粧持ちなどの優れた物性をもたらす場合がある。理論によって限定する意図はないが、例えば、本開示に係る化粧料を化粧塗膜として用いた場合には、ホスト-ゲスト相互作用を介して高分子化合物同士が可逆的に再結合することによって化粧塗膜の傷(目視できない微小な傷を含む)が塞がれ、結果として、化粧料の化粧持ちがさらに向上することが考えられる。
 本開示に係る好ましい1つの実施態様では、上記の式(1)及び/又は上記の式(2)において、k=0であり、かつ、R~R、R、及びRが、アルキル基である。この場合には、特に優れた化粧持ちを示す化粧料が得られることがあるため、好ましい。理論によって限定する意図はないが、ホスト基を有する高分子化合物の主鎖又は側鎖を構成するSi原子がアルキル基で修飾されている場合には、比較的高い極性を有する置換基で修飾されている場合と比較して、ホスト基を有する高分子化合物とゲスト基を有する高分子化合物との相溶性が向上し、その結果、ホスト-ゲスト相互作用に基づく結合(再結合)が促進されるため、化粧料の自己修復性がさらに向上すると考えられる。
 特には、上記の式(1)及び/又は上記の式(2)において、
 k=0であり、R~R及びRがメチル基であり、かつ、Rが、炭素数2以上のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数4以上のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素原子数4~30、炭素原子数4~24、炭素原子数4~18、炭素原子数4~12、又は炭素数4~8のアルキル基であり、特にはペンチル基である。この場合には、特に優れた自己修復性を有する化粧料を得ることができる。
 合成がさらに容易になるため、上記の式(1)及び/又は式(2)において、p及び/又はqは、それぞれ、1~3であることが好ましく、1又は2であることがより好ましい。
 X及びXは、それぞれ独立に、Si(OH)、N(H),若しくはN(COCH)であるか、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、若しくはアリーレン基であることが好ましく、N(H)若しくはN(COCH)であるか、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はアルキレン基であることがより好ましい。
 R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基であることが好ましく、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基であることがより好ましく、水素原子であるか、又はアルキル基であることが特に好ましい。アルキル基としてのR10は、好ましくは1~10、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3の炭素数を有する。
 合成がさらに容易になるため、上記の式(1)及び/又は式(2)において、Xは、炭素数1~10のアルキレン基、N(COCH)、アミド結合、又はカルボニル基であることが、好ましい。アルキレン基としてのXは、好ましくは1~6、より好ましくは1~4、特に好ましくは1~2の炭素数を有する。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、好ましくは、(Xが、RP1-N(COCH)又は(CH-N(COCH)である。また、上記の式(1)及び/又は式(2)において、特に好ましくは、-(X-Rが、-RP1-N(COCH)-Rで表される。RP1は、置換基を有していてもよいアルキレン基であり、好ましくは、1~10、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3の炭素数を有する。RP1は、好ましくは、置換基を有しない。特に好ましくは、上記の式(1)及び/又は式(2)において、(Xが、(CH-N(COCH)である。
 合成がさらに容易になるため、上記の式(1)及び/又は式(2)において、Xは、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキレン基、アミド結合、又はカルボニル基であることが、好ましい。アルキレン基としてのXは、好ましくは1~8、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~3の炭素数を有する。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、(Xは、特に好ましくは、-R11-CO-O-又は-R11-CO-N(H)-である。また、上記の式(1)及び/又は式(2)において、特に好ましくは、-(X-Rが、-R11-CO-O-R、又は-CO-N(H)-Rで表される。R11は、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキレン基であり、好ましくは、1~10、より好ましくは1~6、特に好ましくは2~4、最も好ましくは3の炭素数を有する。R11は、好ましくは、置換基を有しない。
 上記の式(1)及び/又は式(2)において、特に好ましくは、
 (Xが、-(CH-N(COCH)-であり、かつjが1以上の整数であり、かつ/又は
 (Xが、-R11-CO-O-又は-R11-CO-N(H)-であり、R11は置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキレン基、特には炭素数3~6のアルキレン基であり、かつkが1以上の整数である。
 合成がさらに容易になるため、上記の式(1)及び/又は式(2)において、X及びXのうちの少なくともいずれかがSi(R10で表される場合、R10が、水素原子、メチル基、又はフェニル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
 nは、5以上、10以上、20以上、若しくは50以上の整数であってよく、かつ/又は、1000以下、500以下、250以下、200以下、150以下、若しくは100以下の整数であってよい。
 上記の式(1)~(3)に関して、アルキル基としては、例えば、置換基を有してもよいアルキル基、直鎖、分岐又は環状のC1~18のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、イソへキシル、ドデシル、オクタデシル、アダマンチル等のアルキル基が挙げられる。アルキレン基としては、例えば、直鎖、分岐又は環状のC1~18のアルキレン基、メチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピレン、n-ブチレン、イソブチレンを挙げることができる。
 上記の式(1)~(3)に関して、アリール基としては、置換基を有してもよいアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、単環又は2環以上のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、アンスリル、フェナンスリル等が挙げられる。アリーレン基としては、単環又は2環のアリーレン基、フェニレンなどが挙げられる。
 上記の式(1)~(3)に関して、アルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素数2~20のアルケニル基、例えば、ビニル、1-プロペン-1-イル、2-プロペン-1-イル、イソプロぺニル、2-ブテン-1-イル、4-ペンテン-1-イル、及び5-ヘキセン-1-イルが挙げられる。
 上記の式(1)~(3)に関して、アルコキシ基としては、炭素数1~10のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基が挙げられる。
 上記の式(1)~(3)に関して、置換基としては、メチル基及びエチル基等のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、アミド基、並びに水酸基が挙げられる。
(ポリオルガノシロキサン構造を構成する各構成単位の存在比率)
 上記の式(1)又は式(2)において、h、i、j、及びkそれぞれによって添え字されている各構成単位について、上記の式(1)又は式(2)で表される構造を構成する構成単位の全ての合計に対する各構成単位の存在比率P,P、P,及びPを、それぞれ、下記のとおり定義することができる。
 P=100 × h/(h+i+j+k)
 P=100 × i/(h+i+j+k)
 P=100 × j/(h+i+j+k)
 P=100 × k/(h+i+j+k)
 P,P、P,及びPは、上記の式(1)又は式(2)で表される構造を構成するすべての構成単位の合計のモル数に対する、h、i、j、及びkそれぞれによって添え字されている各構成単位のモル数の割合を表している。
 Pの値は、70mol%~100mol%であってよく、90mol%~100mol%であることが好ましく、95mol%~98mol%であることがより好ましく、96mol%~97mol%であることがさらに好ましい。
 Pの値は、0mol%~30mol%であってよく、0mol%~20mol%であることが好ましく、0.5mol%~10mol%であることがより好ましく、1mol%~5mol%であることがさらに好ましい。
 Pの値は、0.01mol%~25mol%、0.01mol%~10mol%、0.1mol%~5mol%、又は0.1mol%~2mol%であってよい。好ましくは、Pの値が、0.1mol%~0.9mol%、0.2mol%~0.8mol%、0.3mol%~0.7mol%、又は0.4mol%~0.6mol%であり、この場合には、膜状又はフィルム状の化粧料が、特に良好な弾性を有しうる。
 Pの値は、0.01mol%~25mol%、0.01mol%~10mol%、0.1mol%~5mol%、又は0.5mol%~3mol%であってよい。
 P,P、P,及びPの値は、h、i、j、及びkそれぞれによって添え字されている各構成単位を製造するために使用した原料の仕込み量、及び、高分子化合物に関するH-NMR測定データから算出することができる。
(ホスト基及びゲスト基の位置)
 本開示に係る化粧料の1つの実施態様では、
 化粧料に含有されるホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
 化粧料に含有されるゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有する。
 本開示に係る化粧料の別の実施態様では、
 化粧料に含有されるホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
 化粧料に含有されるゲスト基を有する高分子化合物が、末端にゲスト基を有する。
 本開示に係るさらに化粧料の別の実施態様では、
 化粧料に含有されるホスト基を有する高分子化合物が、末端にホスト基を有しており、かつ
 化粧料に含有されるゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有する。
(シロキサン結合を含まない高分子化合物)
 本開示に係る1つの実施態様では、化粧料に含まれるホスト基を有する高分子化合物又はゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいない。この実施態様において、シロキサン結合を含んでいない高分子化合物(以下、「非シロキサン高分子化合物」ともいう。)としては、例えば、ビニル化合物、アクリル化合物、オレフィン、スチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも1つのモノマーの重合体及び共重合体、並びにこれらの重合体及び共重合体を含むブロック共重合体、が挙げられ、例えば、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、又はポリカーボネート樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、ホスト基及び/又はゲスト基以外の置換基を有していてよい。ゲスト基及び/又はホスト基を有しており、かつシロキサン結合を含まない高分子化合物については、特許文献2の記載を参照することができる。
(化粧料に含まれる高分子化合物の組み合わせ)
 例えば、本開示に係る化粧料は、下記(i)~(iv)のうちの少なくともいずれかの高分子化合物を有していてよい:
 (i)ホスト基を有する非シロキサン高分子化合物、及び、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物;
 (ii)ホスト基を有するシロキサン高分子化合物、及び、ゲスト基を有する非シロキサン高分子化合物;
 (iii)ホスト基を有するシロキサン高分子化合物、及び、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物;
 (iv)ホスト基及びゲスト基を有するシロキサン高分子化合物。
(ホストとゲストの割合)
 化粧料が、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物を含む場合、化粧料におけるそれぞれの含有割合は、特に限定されない。例えば、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物の合計に対して、ホスト基を有する高分子化合物の含有量が10~90質量%であってよく、かつゲスト基を有する高分子化合物の含有量が90質量%~10質量%であってよい。
 化粧料に含有されるホスト基の量とゲスト基の割合は、特に限定されない。好ましくは、化粧料に含有されるホスト基とゲスト基のモル比が、0.1:1~1:0.1であってよい。あるいは、化粧料において、ホスト基を有する高分子化合物100質量部に対して、ゲスト基を有する高分子化合物が、1質量部以上、10質量部以上、若しくは20質量部以上含有されていてよく、かつ/又は、1000質量部以下、250質量部以下、若しくは100質量部以下含有されていてよい。
≪高分子化合物の製造≫
〈高分子化合物の製造:ホスト基を有する非シロキサン高分子化合物〉
 ホスト基を有する高分子化合物であってシロキサン結合を含まないもの(ホスト基を有する非シロキサン高分子化合物)は、公知の方法によって製造することができ、例えば、特許文献2に記載されている方法によって製造することができる。
〈高分子化合物の製造:ゲスト基を有する非シロキサン高分子化合物〉
 ゲスト基を有する高分子化合物であってシロキサン結合を含まないもの(ゲスト基を有する非シロキサン高分子化合物)は、公知の方法によって製造することができ、例えば、特許文献2に記載されている方法によって製造することができる。
〈高分子化合物の製造:ホスト基を有しかつシロキサン結合を有する高分子化合物の製造〉
 ホスト基を有するシロキサン高分子化合物は、例えば、下記の工程を有する方法によって製造することができる:
 (i)シロキサン結合を有する高分子化合物(シロキサン高分子化合物)を提供する、高分子提供工程、
 (ii)ホスト基前駆体化合物を提供する、ホスト基前駆体提供工程
 (iii)シロキサン高分子化合物及びホスト基前駆体化合物を、金属触媒の存在下で反応させて、ホスト基を有するシロキサン高分子化合物を得る、ホスト基付加反応工程。
(高分子提供工程)
 高分子提供工程では、シロキサン結合を有する高分子化合物(シロキサン高分子化合物)を提供する。シロキサン結合を有する高分子化合物は、好ましくは、ポリオルガノシロキサンである。シロキサン結合を有する高分子化合物は、好ましくは、ホスト基前駆体化合物との反応に適した構造を有しており、例えば、Siに直接結合した水素原子を有している。
 高分子提供工程で提供されるシロキサン高分子化合物は、例えば、SiH含有シリコーンであってよく、具体的には、例えば、下記の式(4)で表される構造を有する高分子であってよい:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[式(4)中、Xは、1以上の整数を表す;nは、1以上の整数を表す]。
 上記式(4)において、Xは、2以上、5以上、10以上、若しくは20以上であってよく、かつ/又は、95以下、90以下、75以下、若しくは50以下であってよい。上記式(3)において、nは、5以上、10以上、若しくは50以上であってよく、かつ/又は、1000以下、500以下、250以下、100以下、若しくは75以下であってよい。
(ホスト基前駆体提供工程)
 ホスト基前駆体提供工程では、ホスト基前駆体化合物を提供する。ホスト基前駆体化合物は、好ましくは、シロキサン結合を有する高分子化合物に結合するためのリンカー構造を有する。ホスト基前駆体化合物としては、例えば、リンカー構造を有するシクロデキストリンが挙げられる。リンカー構造としては、例えば、ビニル基が挙げられ、特には下記の式(X)で表される基が挙げられる。
 C(H)=C(H)-C(H)-N(COCH)-* ・・・(X
[式(X)中、*は、シクロデキストリンとの単結合を表す。]
(ホスト基付加反応工程)
 ホスト基付加反応工程では、シロキサン高分子化合物及びホスト前駆体化合物を、金属触媒の存在下で反応させて、ホスト基を有するシロキサン高分子化合物を得る。例えば、主鎖のSiに直接結合した水素原子を有するシロキサン高分子化合物と、リンカー構造としてビニル基を有するシクロデキストリンとを、金属触媒の存在下で反応させることによって、シクロデキストリンがリンカー構造を介して主鎖のSi原子に結合したシロキサン高分子化合物を得ることができる。
 好ましくは、ホスト基付加反応の後で、高分子化合物においてSi原子に直接結合している水素原子を置換する。これによって、得られる樹脂材料の化学的な安定性が、さらに向上する。この置換に用いることができる化合物としては、アクリル酸エステル、又は炭素数2以上のアルケンが挙げられる。炭素数2以上のアルケンを用いた場合には、得られる化粧料の自己修復性が特に優れるため、好ましい。炭素数2以上のアルケンのうち、より好ましい化合物は、炭素数5以上のアルケンであり、さらに好ましい化合物は、炭素数5~30、炭素数5~24、炭素数5~18、炭素数5~12、又は炭素数5~8のアルケンであり、特には1-ペンテンである。
(金属触媒)
 上記のホスト基付加反応工程で使用される金属触媒としては、白金(Pt)が挙げられる。
〈高分子化合物の製造:ゲスト基を有しかつシロキサン結合を有する高分子化合物の製造〉
 ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物は、例えば、下記の工程を有する方法によって製造することができる:
 (i)シロキサン結合を有する高分子化合物(シロキサン高分子化合物)を提供する、高分子提供工程、
 (ii)ゲスト基前駆体化合物を提供する、ゲスト基前駆体提供工程、
 (iii)シロキサン高分子化合物及びゲスト基前駆体化合物を溶媒中で反応させて、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物を得る、反応工程。
(高分子提供工程)
 高分子提供工程では、カルボキシ基を有するシロキサン結合を有する高分子化合物を提供する。シロキサン結合を有する高分子化合物は、好ましくは、ポリオルガノシロキサンである。高分子提供工程で提供されるシロキサン結合を有する高分子化合物は、好ましくは、ゲスト基前駆体化合物と反応してゲスト基を有するシロキサン高分子化合物を生ずるために適した構造を有しており、例えば、炭素数1~12のアルキレン基を介して主鎖のSiに結合したカルボキシ基を有する。
(ゲスト基前駆体提供工程)
 ゲスト基前駆体提供工程では、ゲスト基前駆体化合物を提供する。ゲスト基前駆体化合物は、好ましくは、シロキサン結合を有する高分子化合物に結合するためのリンカー構造を有する。ゲスト基前駆体化合物としては、具体的には、例えば、リンカー構造を有するアダマンチルが挙げられる。リンカー構造としては、例えば、アミノ基が挙げられる。
(反応工程)
 反応工程では、シロキサン高分子化合物及びゲスト基前駆体化合物を溶媒中で反応させて、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物を得る。例えば、アルキル基を介して主鎖のSiに結合したカルボキシ基を有するシロキサン高分子化合物と、リンカー構造としてアミノ基を有するアダマンチルとを、縮合剤の存在下において溶媒中で反応させることによって、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物を得ることができる。なお、この場合、ゲスト基を有するシロキサン高分子化合物は、アダマンチルが、リンカー構造を介してシロキサン高分子化合物の主鎖を構成するSi原子に結合した構造を有している。縮合剤としては、例えば、1-ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBt;東京化成工業株式会社、H0468、Cas:80029-43-2)及びN,N′-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC;ナカライテスク株式会社、11913-52、Cas:538-75-0)を挙げることができる。
〈高分子化合物の製造:ホスト基及びゲスト基を有するシロキサン高分子化合物〉
 ホスト基及びゲスト基を有するシロキサン高分子化合物は、例えば、上記の方法によって製造されたホスト基を有するシロキサン高分子化合物、及び上記の方法によって製造されたゲスト基を有するシロキサン高分子化合物を重合させてブロック共重合体を形成することによって得ることができる。
〈高分子化合物の製造:ホスト基及び/又はゲスト基を有しかつシロキサン結合を有する高分子化合物の製造〉
 ホスト基及び/又はゲスト基を有しかつシロキサン結合を有する高分子化合物は、例えば、下記の式(5)で表されるモノマーと式(6)で表されるモノマーとを重合反応させて製造することもできる。重合反応の様式は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記の式(5)及び式(6)における各記号については、上述の式(2)及び式(3)における各記号ついての記述を参照することができる。なお、Rは、末端基を表す。Rについても、上述の記載を参照することができる。
(架橋)
 本開示に係る化粧料の1つの実施態様では、ホスト基を有する高分子化合物及びゲスト基を有する高分子化合物の少なくともいずれか、又はホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、架橋されている。架橋は、ホスト-ゲスト相互作用以外の、例えば共有結合による架橋(例えばシロキサン架橋)であってよい。
 例えば、ホスト基を有する高分子化合物は、架橋されることによってホスト体を形成してよく、かつ/又は、ゲスト基を有する高分子化合物は、架橋されることによってゲスト体を形成してよい。
 高分子化合物を架橋する方法及び架橋剤としては、高分子化合物の種類に応じて公知のものを使用してよい。架橋は、例えば、光照射によって形成されてよい。架橋剤としては、例えば、N,N′-メチレンビスアクリルアミド(MBAAm)、及びエチレングリコールジメタクリレート(EDMA)が挙げられる。
≪化粧料の製造≫
 本開示に係る化粧料は、例えば、ホスト基を有する高分子化合物と、ゲスト基を有する高分子化合物とをそれぞれ個別に製造し、得られたホスト基を有する高分子化合物と、ゲスト基を有する高分子化合物とをそれぞれ混合することで調製することができる。ホスト基を有する高分子化合物と、ゲスト基を有する高分子化合物とを混合するにあたっては、例えば、両者とも固体状態で混合してよく、一方若しくは両方が液体の状態で混合してもよく、又は、一方若しくは両者を溶液にした状態で混合してよい。一方の高分子化合物の溶液に、他方の高分子化合物を固体状態で添加する方法でもよい。
 ホスト基を有する高分子化合物とゲスト基を有する高分子化合物とを混合させる条件は、特に限定されない。例えば、混合時の温度、混合時間、混合手段等は適宜の条件で行うことができる。
 本開示に係る化粧料の1つの実施態様では、化粧料が、室温においてペースト状である。化粧料に含有される高分子化合物として、室温においてペースト状のものを選択することによって、ペースト状の化粧料を得ることができる。あるいは、高分子化合物を溶媒に溶解させることによって、液体状の化粧料を得てもよい。室温において液体状又はペースト状である化粧料は、成膜が比較的容易であることから、特に好ましい。
 室温において液体状である高分子化合物は、例えば、ポリオルガノシロキサンを主鎖に有する高分子化合物、特にはジメチルポリシロキサンを挙げることができる。
 化粧料の製造の際に高分子化合物を溶解させる溶媒は、特に限定されないが、例えば、シリコーンオイル、炭化水素油剤が挙げられる。シリコーンオイルとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコンから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種または2種以上がより好ましく、重合度10以下のジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。炭化水素油剤としては、トルエン、及びイソドデカンを挙げることができ、イソドデカンが好ましい。
 本開示に係る化粧料に含まれる高分子化合物は、ホスト-ゲスト相互作用によって互いに結合していてもよく、ホスト-ゲスト相互作用によって互いに結合していなくてもよい。
 化粧料は、膜状に形成することができる。化粧料が膜状であれば、肌等の上に適用される化粧塗膜として使用することができる。化粧料が膜状である場合の厚みは特に制限されず、用途に応じて適宜の厚みに設定することができる。例えば、化粧料は、1nm~1cmに調節することができ、成膜性が良好であるという点では1μm~100μmに調節することができる。
(成形)
 化粧料を化粧塗膜として成形する方法は特に限定されない。例えば、高分子化合物の溶液又は分散液を調製し、この溶液又は分散液を塗布することによって、化粧料を化粧塗膜に形成することができる。
 化粧料の製造方法は、例えば、下記の工程を含んでよい:
 ホスト基を有する高分子化合物を溶媒に溶解させてホスト溶液を作製すること、及び
 このホスト溶液にゲスト基を有する高分子化合物を加えることによって化粧料Aを作製すること。
 上記の方法において、代替的には、ゲスト基を有する高分子化合物を溶媒に溶解させてゲスト溶液を作製し、かつ、このゲスト溶液にホスト基を有する高分子化合物を加えることによって、化粧料Aを作製してもよい。
 上述のようにして製造された化粧料Aを化粧塗膜にする工程は、例えば、下記の操作を含んでよい:
 化粧料Aを指で対象物に塗布し、かつ乾燥させて、化粧塗膜を形成すること。
 本開示の別の実施態様では、化粧料の製造方法は、例えば、下記の工程を含んでよい:
 ペースト状又は液体状のホスト基を有する高分子化合物と、ペースト状又は液体状のゲスト基を有する高分子化合物とを混合して化粧料Bを作成すること。
 上述のようにして製造された化粧料Bを化粧塗膜にする工程は、例えば、下記の操作を含んでよい:
 上記の化粧料Bを、対象物に塗布して、化粧塗膜を形成すること。
 なお、上記の化粧料Bの製造方法において、ホスト基を有する高分子化合物又はゲスト基を有する高分子化合物のいずれかが、ペースト状又は液体状であってもよい。
≪溶媒≫
 本開示に係る化粧料は、上述の成分以外に、さらに溶媒を含有することができる。溶媒をさらに有していることによって、肌等への塗布性が特に優れている化粧料を提供することができる。
 本開示に係る化粧料に含有されうる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、水、アルコール類、シリコーン類、炭化水素化合物、エステル化合物、エーテル類、及びワックスが挙げられる。
 アルコール類としては、グリセリン、ブチレングリコール(BG)、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール(DPG)、ポリエチレングリコール(PEG)、エタノール、及びオレイルアルコールが挙げられる。
 シリコーン類としては、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノプロピルジメチコン、メチルトリメチコン、トリス(トリメチルシリル)メチルシラン、テトラキス(トリメチルシリル)シラン、アモジメチコン、シクロメチコン、フェニルトリメチコンが挙げられる。これらの中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種または2種以上がより好ましく、重合度10以下のジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。
 炭化水素化合物としては、水添ポリイソブテン、ワセリン、ミネラルオイル、スクワラン、パラフィン、イソパラフィン、安息香酸アルキル、ポリイソブテン、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン軽質イソパラフィンを挙げることができ、イソドデカンが好ましい。
 エステル化合物としては、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミスチリン酸イソプロピル、ミスチリン酸オクチルドデシルが挙げられる。
 エーテル類としては、エチルパーフルオロブチルエーテルが挙げられる。
 本開示に係る化粧料がさらに溶媒を有する場合、溶媒は、揮発性であることが特に好ましい。本開示に係る化粧料が揮発性の溶媒を含有する場合には、化粧料を肌等に適用した際に溶媒が揮発することによって化粧料が膜状になるため、容易に化粧塗膜を形成することができる。
 揮発性の溶媒としては、上記のアルコール類の他、ジメチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリス(トリメチルシリル)メチルシラン、テトラキス(トリメチルシリル)シランなどのシリコーン類、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素化合物、エチルパーフルオロブチルエーテルなどのエーテル類が挙げられる。
≪その他の添加物≫
 本開示に係る化粧料は、本発明の効果を損なわない程度で、上述の成分以外の各主成分を含有することができ、例えば、低級アルコール、高級アルコール、球状粉末、皮膜形成剤、清涼剤、油性成分、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、褐色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、金属イオン封止剤、血行促進剤、各種抽出液、無機顔料、有機顔料、鉱物、有機染料等の色剤、色素、増粘剤、pH調整剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、香料等を、各種の効果を付与するために適宜含有することができる。
 低級アルコールは、使用性調整剤、防腐助剤として化粧料において汎用される。低級アルコールとしては、例えば、エタノール、及びイソプロピルアルコールが挙げられる。
 球状粉末としては、球状無水ケイ酸などの無機粉末、球状ポリメチルメタクリレート、球状セルロース、球状ナイロン、球状ポリエチレン、球状シリコーンパウダーが挙げられる。
 皮膜形成剤を追加的に含む場合、皮膜形成剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
 清涼剤としては、メントール誘導体、カンファー誘導体、精油類が挙げられる。
 以下、本開示に係る発明を、実施例により具体的に説明する。
≪測定法≫
下記に示す測定及び評価は、以下の方法で行った。
H-NMR〉
 核磁気共鳴(NMR)スペクトルを、機器として日本電子ECA500用いて記録した。計測は、25℃で行った。重水素化クロロホルムを、溶媒として使用した。NMR化学シフトは、7.26ppm(クロロホルム)における残存溶媒ピークに対して、ppm(パーツパーミリオン)で、記録した。
〈IR〉
 フーリエ変換赤外スペクトルを、日本分光FT/IR 6100スペクトロメータによって、500cm-1~4000cm-1の範囲で計測した。
〈MALDI-TOF MAS〉
 MALDI-TOF MSスペクトルは、機器としてBruker autoflex maX LRFを用いて計測した。
 〈元素分析〉
 元素分析は、差動熱伝導度法に基づいて、元素分析装置(ヤナコ製、CHNコーダー)を用いて行った。
≪化合物の製造≫
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〈製造例1:化合物1の製造〉
 下記の方法に従って、化合物1を製造した:
 化合物0(βシクロデキストリン-OTs;C-6 monotosylate d-β-CD)を、Tetrahedron Letters、Vol.25、No.31、3331-3334、1984に記載の方法に従って製造した。30.0 g(23.28 mmol)の化合物0を、300 g(5.25mol)のアリルアミンに溶解した後に、一晩還流した。そして、この反応溶液を、エバポレーターで減圧乾燥して、乾固物を得た。得られた乾固物を、600mLのアセトニトリルに加えて、溶解させた。そして、溶液中の沈殿を吸引ろ過で回収し、600mLのアセトニトリルへ加え溶解させた。そして、溶液中の沈殿を吸引ろ過で回収し、100℃のバキュームオーブンで一晩にわたって減圧乾燥して、化合物1を得た。
 MALDI-TOFMS、H-NMR、及び元素分析によって、得られた化合物1の合成を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〈製造例2:ホスト基前駆体化合物2〉
 下記の方法に従って、ホスト前駆体化合物2を製造した:
 上記の方法で得られた化合物1を20g(17.0mmol)用意し、これに、300 mL(300 g,3.8mol)の乾燥ピリジン、及び170mL(184g,1.8mol)の無水酢酸を加え、70℃で一晩攪拌した。そして、反応溶液を氷冷しながらメタノール60mLを滴下した。そして、反応溶液をエバポレーターで減圧乾燥して、乾固物を得た。得られた乾固物を100mLのアセトンに溶解し、水2Lへ滴下した。そして、溶液中の沈殿を吸引ろ過で回収し、かつ100mLのアセトンに溶解して得られた溶液を、水1.5Lへ滴下した。そして、溶液中の沈殿を吸引ろ過で回収し、70℃のバキュームオーブンで1日減圧乾燥して、ホスト前駆体化合物2を得た。
 MALDI-TOFMS、H-NMR、及び元素分析によって、ホスト前駆体化合物2の合成を確認した。
[規則26に基づく補充 22.04.2021] 
Figure WO-DOC-CHEMICAL-12
〈製造例3:ホスト基を有する高分子化合物H1の製造〉
 ホスト基を有する高分子化合物H1を、下記の方法で製造した:
 1.8g(0.9mmol)のホスト前駆体化合物2をトルエン400mlに溶かして窒素置換し、105℃で攪拌した。そこへ、12.0g(14.4mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン(methyl hydrogen polysiloxane;動粘度20mm/s、有効水素量7.5mol%)及び165μLのカールステッド白金溶液を400mLトルエンに溶解させた溶液を、1時間かけて滴下によって加えた。なお、カールステッド白金溶液は、白金(0)-1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン コンプレックス(Platinum(0)-1,3-Divinyltetramethyldisiloxane Complex (19.0%-21.5% as Pt)、TCI製、P2075、Cas:68478-92-2製品コード:P2075)を用いて調整した。使用したPtの重量は、28.5mgであった。滴下終了から4時間後に、4.8g(48mmol)のアクリル酸エチル(Etylacrylate;東京化成工業株式会社製、Cas:140-88-5)を、注射器によって加えた。得られた反応液のうち10gを、イソドデカン(マルカゾールR,丸善石油化学株式会社)114mlに溶かした。溶け残った未反応CD(0.499g)を、酢酸エチルへの抽出によって除いて、イソドデカンに溶解した、ホスト基を有する高分子化合物H1を得た。
 得られた高分子化合物H1について、H-NMRによる分析、及びIRスペクトルによる分析を行って、目的物が得られたことを確認した。
 得られた高分子化合物H1について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.32mol%であった。
〈製造例4:ホスト基を有する高分子化合物H2の製造〉
 0.6g(0.3mmol)のホスト前駆体化合物2、4.0g(4.8mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び55μLのカールステッド白金溶液を使用したこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H1の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H2を製造した。
 ホスト基を有する高分子化合物H2について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.31mol%であった。
〈製造例5:ホスト基を有する高分子化合物H3の製造〉
 4.0g(4.8mmol)のホスト前駆体化合物2、4.0g(4.8mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び55μLのカールステッド白金溶液を使用し、溶媒量を調整し主鎖シリコーン濃度を34.3mmolとしたこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H1の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H3を製造した。
 ホスト基を有する高分子化合物H3について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.20mol%であった。
〈製造例6:ホスト基を有する高分子化合物H4の製造〉
 2.4g(1.2mmol)のホスト前駆体化合物2、16.0g(19.2mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び220μLのカールステッド白金溶液を使用したこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H1の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H4を製造した。
 ホスト基を有する高分子化合物H4について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.37mol%であった。
〈製造例7:ホスト基を有する高分子化合物H5の製造〉
 0.6g(0.3mmol)のホスト前駆体化合物2、2.0g(2.4mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び55μLのカールステッド白金溶液を使用したこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H1の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H5を製造した。
 ホスト基を有する高分子化合物H5について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、1.0mol%であった。
〈製造例8:ホスト基を有する高分子化合物H6の製造〉
 0.6g(0.3mmol)のホスト前駆体化合物2、4.0g(4.8mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び55μLのカールステッド白金溶液を使用したこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H1の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H6を製造した。
 ホスト基を有する高分子化合物H6について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.5mol%であった。
[規則26に基づく補充 22.04.2021] 
Figure WO-DOC-CHEMICAL-13
〈製造例9:ホスト基を有する高分子化合物H7の製造〉
 ホスト基を有する高分子化合物H7を、下記の方法で製造した:
 1.8g(0.9mmol)のホスト前駆体化合物2をトルエン900mlに溶かして窒素置換し、105℃で攪拌した。そこへ、12.0g(11.48mmol)のメチルハイドロジェンポリシロキサン及び165.0μLのカールステッド白金溶液を250mLのトルエンに溶解させた溶液を、30分間かけて滴下によって加えた。なお、カールステッド白金溶液は、白金(0)-1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン コンプレックス(Platinum(0)-1,3-Divinyltetramethyldisiloxane Complex (19.0%-21.5% as Pt)、TCI製、P2075、Cas:68478-92-2製品コード:P2075)を用いて調整した。使用したPtの重量は、28.2mgであり、反応溶液中の試薬濃度は、[Pt]=0.09mMであった。滴下終了から4時間後に、2.0g(29.0mmol)の1-Pentene(東京化成工業社製)を加えた。一晩にわたって還流を行い、エバポレーターによってトルエンを留去した後、ヘキサンに溶解し、遠心分離器によって沈殿物を取り除いて、ヘキサンに溶解したホスト基を有する高分子化合物H7を得た。
 得られた高分子化合物H7について、H-NMRによる分析、及びIRスペクトルによる分析を行って、目的物が得られたことを確認した。
 得られた高分子化合物H7について、H-NMRによって測定したホスト基導入率は、0.47mol%であった。
〈製造例10:ホスト基を有する高分子化合物H8の製造〉
 3.6g(1.8mmol)のホスト前駆体化合物2のホスト前駆体化合物を使用したこと以外は、上記のホスト基を有する高分子化合物H7の製造と同様にして、ホスト基を有する高分子化合物H8を製造した。高分子化合物H8のホスト基導入率は、0.63mol%であった。
〈製造例11:ゲスト基を有する高分子化合物G1の製造〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
[式中、x及びyは0以上の整数であり、x+y=100である。]
 高分子化合物G1を、下記の方法で製造した:
 10.0g(1.3mol)の側鎖型カルボキシル変性シリコーンオイル(信越シリコーン社製、X-22-3701E、カルボキシル基当量=4,000g/mol)を100mLのトルエンに溶解させて、溶液1を得た。そして、この溶液1に、68.24mg(0.5mol)のHOBtを加えて溶液2を得た。そして、トルエン50mLに溶解させた104.19mg(0.5mol)のDCCをこの溶液2に加えて、溶液3を得た。そして、65.26mg(0.5mmol)のN-オクチルアミン(ナカライテスク(株)、25512-72、Cas:111-86-4)を50mLのトルエンに分散させ、溶液3に加えて溶液4を得た。この溶液4を1晩撹拌して、透明な上澄み液と白い沈殿を得た。この白い沈殿をろ過によって取り除いて、透明なろ液を得た。この透明なろ液を飽和重曹水で洗浄し、かつ無水硫酸ナトリウムにて脱水した。エバポレータでトルエンを取り除いて、無色透明のオイルを得た。この無色透明のオイルを、85℃で一晩真空乾燥させて、ゲスト基を有する高分子化合物G1を得た。
 得られた高分子化合物G1について、H-NMRスペクトル(500 MHz)計測によって分析を行った。
 得られた高分子化合物G1について、H-NMRによって測定したゲスト基導入率は、0.46mol%であった。
〈製造例12:ゲスト基を有する高分子化合物G1’の製造〉
 製造例11と同様の方法によって、高分子化合物G1’を得た。高分子化合物G1’におけるゲスト基導入率は、0.51mol%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[式中、x及びyは0以上の整数であり、x+y=100である。]
〈製造例13:ゲスト基を有する高分子化合物G2の製造〉
 10000mg(1.3mol)の側鎖型カルボキシル変性シリコーンオイル、及び、N-オクチルアミンの代わりに95.7mg(0.63mmol)の1-アダマンチルアミン(富士フイルムワコーケミカル社製)を用いたこと以外は、上記のゲスト基を有する高分子化合物G1の製造と同様にして、ゲスト基を有する高分子化合物G2を製造した。
 ゲスト基を有する高分子化合物G2について、H-NMRによって測定したゲスト基導入率は、1.3mol%であった。
<製造例14:高分子化合物A2の製造>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 メチルハイドロジェンポリシロキサン及びカールステッド白金溶液、並びに1-Pentene(東京化成工業社製)を用いて、高分子化合物A2を製造した。
〈製造例15:ホスト基を有する高分子化合物CH-4の製造〉
 Macromolecules 2019,52(7)、2659-2668に記載の方法に従って、ポリエチルアクリレート主鎖を有し、かつホスト基としてγ-シクロデキストリンを有する高分子化合物CH-4を製造した。なお、得られる高分子化合物中においてホスト基を有するユニットが1.0mol%となるように、製造を行った。
≪実施例1≫
 上述の製造例7のとおりに製造したホスト基を有する高分子化合物H5と、上述の製造例11のとおりに製造したゲスト基を有する高分子化合物G1を、イソドデカンに溶解させ、かつ下記の表1に示される追加の化合物を、表1に示されている量で添加することによって、実施例1に係る化粧料を製造した。
 ポリメチルシロキサン主鎖を有する高分子化合物H5及び高分子化合物G1は、溶媒として使用したイソドデカンに対して、良好な溶解性を示した。
 実施例1に係る化粧料を指で頬に塗布し、化粧塗膜を形成した。そして、下記の項目について評価を行った:
(a)つっぱり感
(b)密着感
(c)はり感
(d)化粧持ち。
〈つっぱり感〉
 つっぱり感は、下記の3段階基準によって評価判定した:
 (判定):(評価基準)
  〇  :つっぱり感がない。
  △  :ややつっぱり感がある。
  ×  :つっぱり感がある。
〈密着感〉
 密着感は、下記の3段階基準によって評価判定した:
 (判定):(評価基準)
  ◎  :密着感が特に優れている
  〇  :密着感がある
  ×  :密着感がない
〈はり感〉
 はり感は、下記の3段階基準によって評価判定した:
 (判定):(評価基準)
  〇  :はり感がある。
  △  :ややはり感がある。
  ×  :はり感が無い。
〈化粧持ち〉
 化粧持ちの良さについては、下記の3段階基準によって評価判定した:
 (判定):(評価基準)
  〇  :優れている
  △  :ふつう
  ×  :劣る
 実施例1について行った評価結果を、表2に示す。
≪実施例2≫
 上述の製造例7のとおりに製造したホスト基を有する高分子化合物H5と、上述の製造例13のとおりに製造したゲスト基を有する高分子化合物G2を、イソドデカンに溶解させ、かつ下記の表1に示される追加の化合物を、表1に示されている量で添加することによって、実施例2に係る化粧料を製造した。
 ポリメチルシロキサン主鎖高分子化合物H5と高分子化合物G2は、溶媒として使用したイソドデカンに対して、良好な溶解性を示した。
 実施例2に係る化粧料について、実施例1と同様にして使用感の評価を行った。結果を表2に示す。
≪実施例3≫
 上述の製造例9のとおりに製造したホスト基を有する高分子化合物H7と、上述の製造例11のとおりに製造したゲスト基を有する高分子化合物G1を、イソドデカンに溶解させ、かつ下記の表1に示される追加の化合物を、表1に示されている量で添加することによって、実施例3に係る化粧料を製造した。
 ポリメチルシロキサン主鎖高分子化合物H7及び高分子化合物G1は、溶媒として使用したイソドデカンに対して、良好な溶解性を示した。
 実施例3に係る化粧料について、実施例1と同様にして使用感の評価を行った。結果を表2に示す。
≪比較例1≫
 高分子化合物H5及び高分子化合物G1のイソドデカン溶液の代わりにトリメチルシロキシケイ酸(MOMENTIVE社製、SR1000)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1に係る化粧料を製造した。
 比較例1に係る化粧料について、実施例1と同様にして使用感の評価を行った。結果を表2に示す。
≪比較例2≫
 高分子化合物H5及び高分子化合物G1のイソドデカン溶液の代わりにシリコーンレジン(シロキサン架橋物、Silform Flexible Resin(商品名)(MOMENTIVE社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2に係る化粧料を製造した。
 比較例2に係る化粧料について、実施例1と同様にして使用感の評価を行った。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
≪実施例4≫
 上述の製造例15に係るホスト基を有する高分子化合物CH-4と、上述の比較例2で用いたのと同じシロキサン架橋物とを用いて、実施例1と同様にして、化粧料の製造及び評価を行った。結果を下記の表3に示す。
≪実施例5≫
 上述の製造例15に係るホスト基を有する高分子化合物CH-4と、上述の製造例13に係るゲスト基を有する高分子化合物G2とを用いて、実施例1と同様にして、化粧料の製造及び評価を行った。結果を下記の表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022

Claims (23)

  1.  ホスト基を有する高分子化合物からなるホスト体及びゲスト基を有する高分子化合物からなるゲスト体、又は、ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物からなるホスト-ゲスト体を含有し、かつ、
     前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる、化粧料。
  2.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、シロキサン結合を含んでいる、請求項1に記載の化粧料。
  3.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖にシロキサン結合を含んでいる、請求項1に記載の化粧料。
  4.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖にシロキサン結合を含んでいる、請求項3に記載の化粧料。
  5.  前記ホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
     前記ゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有している、
    請求項1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
  6.  前記ホスト基を有する高分子化合物が、側鎖にホスト基を有しており、かつ
     前記ゲスト基を有する高分子化合物が、末端にゲスト基を有している、
    請求項1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
  7.  前記ホスト基を有する高分子化合物が、末端にホスト基を有しており、かつ
     前記ゲスト基を有する高分子化合物が、側鎖にゲスト基を有している、
    請求項1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
  8.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物の少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、架橋されている、
    請求項1~7のいずれか一項に記載の化粧料。
  9.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(1)で表される構造を有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の化粧料:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式(1)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、N(H),若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい;少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す。]。
  10.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、前記式(1)で表される構造を有する、請求項9に記載の化粧料。
  11.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、主鎖に、前記式(1)で表される構造を有する、請求項9又は10に記載の化粧料。
  12.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、
     ビニル主鎖、アクリル主鎖、ウレタン主鎖、エポキシ主鎖、ポリイミド主鎖、ポリエステル主鎖、ポリウレア主鎖、又はポリカーボネート主鎖を有しており、かつ、
     側鎖に、前記式(1)で表される構造を有している、
    請求項9又は10に記載の化粧料。
  13.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(2)で表される構造単位を有する、請求項1~12のいずれか一項に記載の化粧料:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、1価のスピロ環化合物、1価の縮合環化合物、-RR1-COOHで表される基、又は-RR2-C(O)O-RR3で表される基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、RR1、RR2、及びRR3は、それぞれ、1~10の炭素数のアルキル基又はアルキレン基である;X及びXは、それぞれ独立に、O、Si(OH)、Si(R10、NH,若しくはN(COCH)であるか、若しくはウレタン結合、ウレア結合であるか、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合であるか、又はカルボニル基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、2価の複素環基、ウレタン基、ウレア基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;R10は、水素原子であるか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルデヒド基、アリール基、アリールオキシ基、又は複素環基であり、これらの基は、置換基を有していてもよい;複数のR10は、それぞれ同一でも異なっていてもよい;X及びXは、それぞれ複数ある場合、同一でも異なっていてもよい;p及びqは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す;Rは、ホスト基である;Rは、ゲスト基である;h、i、j、及びkは、それぞれ、0以上の整数を表し、これらは互いに同一であっても異なっていてもよく、少なくともj又はkが、1以上の整数である;nは、1以上の整数を表す;Rm1~Rm3は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm4は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、エーテル結合、アミド結合、若しくはエステル結合、O、Si(OH)、Si(R10、N(H),又はN(COCH)であり、a、b、cは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]。
  14.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物が、前記式(2)で表される構造を有する、請求項13に記載の化粧料。
  15.  前記ホスト基を有する高分子化合物及び前記ゲスト基を有する高分子化合物のうちの少なくともいずれか、又は前記ホスト基及びゲスト基を有する高分子化合物が、下記の式(3)で表される構造単位をさらに有する、請求項13又は14に記載の化粧料:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式(3)中、Rm5~Rm7は、それぞれ独立に、水素原子であるか、又はアルキル基であり、Yは、エーテル結合、アミド結合、又はエステル結合であり、Rm8は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アルコキシレン基、若しくはアリーレン基であり、これらの基は、置換基を有していてもよく、Yは、水素原子、アルキル基、水酸基、Si(OH)、Si(R10、NH,C(O)CH、C(O)NH、又はN(COCH)であり、d及びeは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す;*は、高分子化合物の主鎖を構成する単結合を表す。]。
  16.  前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
     Rで表されるホスト基が、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、又はγ-シクロデキストリンであり、かつ、
     Rで表されるゲスト基が、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基である、
    請求項9~15のいずれか一項に記載の化粧料。
  17.  前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
     R、R、R、R及びRが、メチル基である、
    請求項9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
  18.  前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
     k=0であり、かつ、
     R~R、R、及びRが、アルキル基である、
    請求項9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
  19.  前記式(1)及び/又は前記式(2)において、
     k=0であり、
     R~R及びRが、メチル基であり、かつ
     Rが、ペンチル基である、
    請求項9~16のいずれか一項に記載の化粧料。
  20.  前記式(1)又は(2)において、
     (X)pが、-(CH-N(COCH)-であり、かつjが1以上の整数であり、かつ/又は
     (X)qが、-R11-CO-O-又は-R11-CO-NH-であり、R11は置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキレン基であり、かつkが1以上の整数である、
    請求項9~19のいずれか一項に記載の化粧料。
  21.  前記ホスト基と前記ゲスト基が、以下の組み合わせ(a)~(c)のいずれか1種である、請求項1~20のいずれか一項に記載の化粧料:
     (a)前記ホスト基が、α-シクロデキストリンであって、かつ、
      前記ゲスト基が、(1)炭素数4~18の直鎖アルキル基、(2)水酸基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(3)カルボキシル基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(4)アミノ基を有する炭素数4~18の直鎖アルキル基、(5)環状アルキル基、(6)フェニル基、(7)アゾベンゼン基、及び(8)桂皮酸基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
     (b)前記ホスト基が、β-シクロデキストリンであって、かつ、
      前記ゲスト基が、(1′)t-ブチル基、(2′)アダマンチル基、(3′)アリール基、(4′)水酸基を有するアリール基、(5′)カルボキシル基を有するアリール基、(6′)アミノ基を有するアリール基、(7′)フェロセニル基、(8′)アゾベンゼン基、及び(9′)ダンシル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である;
     (c)前記ホスト基が、γ-シクロデキストリンであって、かつ、
      前記ゲスト基が、(1′′)炭素数18までのアルキル基、(2′′)水酸基を有する炭素数18までのアルキル基、(3′′)カルボキシル基を有する炭素数18までのアルキル基、(4′′)アミノ基を有する炭素数18までのアルキル基、(5′′)アダマンチル基、(6′′)炭素原子で構成されるクラスター類を有する基、(7′′)アリール基を有するダンシル基、(8′′)フェロセニル基、及び(9′′)アントラセニル基からなる群から選ばれた少なくとも1種である。
  22.  溶媒をさらに含む、請求項1~19のいずれか一項に記載の化粧料。
  23.  前記溶媒が、揮発性のシリコーン、又は揮発性の炭化水素化合物である、請求項20に記載の化粧料。
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