WO2021153335A1 - 電子部品及びその製造方法 - Google Patents

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WO2021153335A1
WO2021153335A1 PCT/JP2021/001620 JP2021001620W WO2021153335A1 WO 2021153335 A1 WO2021153335 A1 WO 2021153335A1 JP 2021001620 W JP2021001620 W JP 2021001620W WO 2021153335 A1 WO2021153335 A1 WO 2021153335A1
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electronic
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翔平 堀田
岳 吉川
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an electronic component and a method for manufacturing the same.
  • the electronic elements are often sealed with epoxy resin or silicone resin in order to prevent deterioration of the electronic elements, and there are also cases where they are sealed with fluororesin. ..
  • Patent Document 1 discloses that a fluoropolymer (THV) containing at least tetrafluoroethylene (TFE), hexafluoropropylene (HFP) and vinylidene fluoride (VdF) is used for encapsulating an LED element. ..
  • TFE tetrafluoroethylene
  • HFP hexafluoropropylene
  • VdF vinylidene fluoride
  • an object of the present invention is to provide an electronic component having improved quality of the sealing resin.
  • Step A of covering the electronic element attached to the wiring base material with the resin composition A method for manufacturing an electronic component, which comprises a step B of subjecting the resin composition covering an electronic element to UV ozone treatment.
  • step A includes a step of installing the resin composition above the electronic element attached to the wiring base material and a step of heating the resin composition to a heating deformation temperature or higher.
  • Production method [3] The production method according to [2], wherein the resin composition installed above the electronic device is in the form of a sheet.
  • the light emitting element attached to the wiring base material is an electronic component covered with a resin composition.
  • Rate of change (%) ⁇ (Light intensity of electronic components after UV ozone treatment / Light intensity of electronic components before UV ozone treatment) -1 ⁇ x 100
  • the light emitting element attached to the wiring base material is an electronic component covered with a resin composition.
  • An electronic component having a light intensity of 1.38 or more as a relative value based on the light intensity of the electronic component before the light emitting element is covered with the resin composition.
  • the crystalline fluororesin is a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a conventional electronic device.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electronic element component in which a conventional electronic element is attached to a submount.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a wiring base material on which a conventional electronic element is mounted.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which the resin composition is installed above the electronic device.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electronic component of the present invention.
  • an electronic element preferably a light emitting element attached to a wiring base material is covered with a resin composition.
  • the electronic element (preferably a light emitting element) is generally a semiconductor, and examples thereof include a transistor and a diode, and a semiconductor diode is preferable.
  • a semiconductor diode As the semiconductor diode, a light emitting diode is preferable, and an ultraviolet light emitting diode (hereinafter, may be referred to as an ultraviolet light emitting element) is particularly preferable.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the ultraviolet light emitting element.
  • the ultraviolet light emitting element 2 as an electronic element is a flip-chip type element, has a p electrode 10 on the anode side on a part of the lower side surface, and a p layer 12 is formed on the p electrode 10. Further, another part of the lower side surface of the ultraviolet light emitting element 2 is provided with an n electrode 11 on the cathode side, and an n layer 14 is formed on the n electrode 11.
  • the n-electrode 11 and the n-layer 14 are formed by shifting upward from the p-electrode 10 and the p-layer 12, and are active between the n-layer 14 existing above and the p-layer 12 existing below. Layer 13 is formed.
  • the element substrate 15 exists above the n layer 14 existing above.
  • Examples of the n layer 14 in the ultraviolet light emitting element 2 include a Si-containing AlGaN layer.
  • Examples of the p-layer 12 include a Mg-containing GaN layer.
  • the p-layer 12 may have a laminated structure with an electron block layer or the like, if necessary.
  • Examples of the active layer 13 include an AlGaN layer.
  • the bandgap energy can be controlled within the range of the bandgap energy (about 3.4 eV and about 6.2 eV) that GaN and AlN can take by adjusting, for example, the AlN mole fraction of the active layer 13. It is possible to obtain ultraviolet light emission having an emission wavelength of about 200 nm to about 365 nm.
  • a sapphire substrate, an aluminum nitride substrate, or the like can be used as the element substrate 15.
  • Ni / Au can be used as the material of the p electrode 10
  • Ti / Al / Ti / Au and the like can be used as the material of the n electrode 11.
  • the exposed surface between the p electrode 10 and the n electrode 11 may be covered with a protective insulating film (not shown) such as SiO 2 in order to prevent a short circuit.
  • the emission peak wavelength of the ultraviolet light emitting element 2 can be appropriately set in the range of 200 to 365 nm, and is preferably 300 nm or less. Since the sterilizing effect is easily exhibited when the emission peak wavelength is 300 nm or less, the ultraviolet light emitting element 2 can be used as the sterilizing light emitting device.
  • the emission peak wavelength is more preferably 280 nm or less.
  • the wiring base material is a base material having electrode wiring formed on its surface, and is sometimes referred to as a package. An electronic element is attached to this wiring base material.
  • the wiring base material may be either a surface mount type or a chip-on-board type in which a plurality of electronic elements are surface-mounted. Further, it may be a connected wiring base material for manufacturing a plurality of surface mount type electronic components by dividing the parts. Further, the shape of the wiring base material used for the surface mount type, the connection type, the chip-on-board type and the like may be a cavity type or a flat plate type.
  • the electronic element may be directly installed on the wiring base material via a bump, or a submount is bonded onto the wiring base material.
  • An electronic element may be attached on the submount via a bump to form an electronic element component, and the electronic element component may be installed on a wiring base material.
  • a metal such as Au or Au—Sn (20% by mass) alloy can be used for the bump.
  • ceramics such as aluminum nitride (AlN) and alumina (Al 2 O 3 ) can be used for the submount.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electronic element component 6a in which an ultraviolet light emitting element 2 is installed on a submount 4 via a bump 5.
  • the metal electrode wiring on the anode side (not shown) and the metal electrode wiring on the cathode side (not shown) formed on the surface of the submount 4 are connected to the p of the ultraviolet light emitting element 2.
  • the electrodes 10 and n electrodes 11 are fixed so as to be electrically connected to each other via the bumps 5.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an electronic device mounting package in which the electronic device component 6a is mounted on a surface mount type wiring base material.
  • the electronic device component 6a is bonded onto the core substrate 32 by using a bonding material 31 such as a silicone-based adhesive.
  • the core substrate 32 has an insulating layer 37 formed on one side of the metal substrate 34, and a pattern circuit 38 electrically connected to the anode electrode 35 and the cathode electrode 36 is formed on the surface of the insulating layer 37. ..
  • the metal electrode wiring (not shown) formed on the surface of the submount 4 of the electronic element component 6a and the pattern circuit 38 with a wire 33 such as a gold wire
  • a wire 33 such as a gold wire
  • the metal electrode wiring and the pattern on the submount 4 are formed.
  • An electrical connection is formed with the circuit 38.
  • a chip-on-board type wiring base material can also be used in the present invention, and the present invention is not limited to the illustrated examples.
  • the electronic element preferably a light emitting element
  • the resin composition that is, the electronic element attached to the wiring base material.
  • a light emitting device is sealed with a resin composition.
  • the resin composition preferably contains a known resin used as a sealing resin (sealing material), and examples of the resin include epoxy resin, silicone resin, and fluororesin.
  • the resin may be a crystalline resin or an amorphous resin.
  • the deterioration of the resin may be large due to the ultraviolet rays, whereas when the ultraviolet resin is sealed with a fluororesin, the deterioration of the resin can be suppressed.
  • It preferably contains a resin.
  • the resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the "fluororesin” means a polymer of an olefin containing fluorine or a modified product thereof, and the modified product has, for example, a polar group such as -OH or -COOH at the end of the main chain. Includes those to combine.
  • fluorine resin fluorine resin having no polar group such as -SO 3 H group in the side chain are preferable from the viewpoint of maintaining the performance of electronic components, for example, tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) , Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), chlorotrifluoroethylene polymer (PCTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer (THV resin) and other crystalline fluororesins; Examples thereof include amorphous fluororesins such as Teflon AF (trademark; manufactured by Mitsui-Kemers Fluoro Products) and Cytop (trademark; manufactured by AGC), and these fluororesins may be used alone. Seeds or more may be used together.
  • PFA tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copo
  • a crystalline fluororesin is more preferable, and a THV resin is even more preferable.
  • a crystalline fluororesin, particularly a THV resin, is preferable because it has excellent adhesion to a base material and an electronic element when used as a sealing material for electronic parts.
  • the THV resin includes a constitutional unit T derived from tetrafluoroethylene, a constitutional unit H derived from hexafluoropropylene, and a constitutional unit V derived from vinylidene fluoride, and is the sum of the constitutional unit T, the constitutional unit H, and the constitutional unit V.
  • the molar ratio (T) of the structural unit T to the total of the structural unit T is 0.25 or more, and the molar ratio (V) of the structural unit V to the total of the structural unit T, the structural unit H, and the structural unit V is 0.60 or less. Is preferable. This makes it possible to improve the heat resistance of the ultraviolet light emitting element to heat generation and the adhesion of the ultraviolet light emitting device to the base material and the like.
  • the molar ratio (T) of the constituent unit T to the total of the constituent unit T, the constituent unit H, and the constituent unit V is preferably 0.25 or more. This tends to improve the adhesion. Therefore, the lower limit of the molar ratio (T) of the structural unit T is more preferably 0.28 or more, still more preferably 0.30 or more. On the other hand, the upper limit of the molar ratio (T) of the constituent unit T is preferably 0.75 or less, more preferably 0.60 or less, still more preferably 0.50 or less from the viewpoint of transparency.
  • the molar ratio (V) of the constituent unit V to the total of the constituent unit T, the constituent unit H, and the constituent unit V is preferably 0.60 or less. This tends to improve transparency and adhesion. Therefore, the upper limit of the molar ratio (V) of the constituent unit V is preferably 0.58 or less, more preferably 0.56 or less. On the other hand, the lower limit of the molar ratio (V) of the constituent unit V is preferably 0.20 or more. As a result, the refractive index of the resin can be increased, and the difference in the refractive index at the interface between the element and the resin can be alleviated, so that the efficiency of light extraction from the light emitting element is improved.
  • the light extraction efficiency is the efficiency at which the light generated by the light emitting element is extracted to the outside of the light emitting element. Therefore, the lower limit of the molar ratio (V) of the structural unit V is more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.40 or more, and even more preferably 0.50 or more.
  • the molar ratio (H) of the constituent unit H to the total of the constituent unit T, the constituent unit H, and the constituent unit V is preferably 0.05 or more and 0.50 or less.
  • the lower limit of the molar ratio (H) of the structural unit H is more preferably 0.07 or more, still more preferably 0.09 or more, from the viewpoint of solubility.
  • the upper limit of the molar ratio (H) of the constituent unit H is more preferably 0.40 or less, still more preferably 0.30 or less, still more preferably 0.20 or less from the viewpoint of heat resistance.
  • the ratio of the molar ratio (V) to the molar ratio (T) is preferably 0.20 or more and 3.50 or less.
  • the lower limit of the molar ratio (V) / molar ratio (T) is more preferably 0.50 or more, still more preferably 1.00 or more, and even more preferably 1.30 or more.
  • the upper limit of the molar ratio (V) / molar ratio (T) is more preferably 3.00 or less, still more preferably 2.50 or less, and even more preferably 2.00 or less.
  • the ratio of the molar ratio (H) to the molar ratio (T) is preferably 0.10 or more and 0.80 or less.
  • the lower limit of the molar ratio (H) / molar ratio (T) is more preferably 0.20 or more, still more preferably 0.24 or more, and even more preferably 0.28 or more.
  • the upper limit of the molar ratio (H) / molar ratio (T) is more preferably 0.60 or less, still more preferably 0.50 or less, and even more preferably 0.40 or less.
  • the molar ratio of each constituent unit of the fluororesin can be determined by NMR measurement.
  • NMR measurement for example, Eric B. Twum et al., “Multidimensional 19F NMR Analyses of Terpolymers from Vinylidene Fluoride (VDF) -Hexafluoropropylene (HFP) -Tetrafluoroethylene (TFE)”, Macromolecules, Vol. No., p.3563-3576 can be referred to.
  • the THV resin may be a resin containing a constituent unit T, a constituent unit H, and other constituent units other than the constituent unit V.
  • other structural units include a structural unit derived from ethylene, a structural unit derived from perfluoroalkyl vinyl ether, a structural unit derived from chlorotrifluoroethylene, and the like.
  • the total molar ratio of the structural unit T, the structural unit H, and the structural unit V to all the structural units of the THV resin is preferably 0.70 or more, more preferably 0.80 or more, still more preferably 0.90 or more, particularly. It is preferably 0.95 or more, and most preferably 1. That is, it is most preferably an unmodified THV resin. This makes it easier to improve the heat-resistant deformability.
  • the resin composition may contain a fluororesin other than the THV resin (hereinafter, may be referred to as fluororesin X).
  • fluororesin X examples include crystalline fluororesins, and specific examples thereof include tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and chlorotrifluoro. Examples thereof include an ethylene polymer (PCTFE). These fluororesins X may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the fluororesin X with respect to 100 parts by mass of THV is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less, and particularly preferably 1. It is less than or equal to parts by mass, most preferably 0 parts by mass. That is, the fluororesin contained in the resin composition of the present invention is most preferably made of THV resin. As a result, the difference in refractive index between the resins is reduced, and the light extraction efficiency can be improved when used as a sealing material for electronic components.
  • the weight average molecular weight of the resin is preferably 50,000 or more and 1,000,000 or less. By setting the weight average molecular weight to 50,000 or more, the viscosity at the time of melting can be increased, so that the shape change of the sealing resin at the time of lighting the LED can be suppressed.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the resin is more preferably 100,000 or more, still more preferably 200,000 or more, still more preferably 250,000 or more, and particularly preferably 300,000 or more. On the other hand, the solubility is improved by setting the weight average molecular weight of the resin to 1,000,000 or less.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the resin is more preferably 800,000 or less, still more preferably 600,000 or less, still more preferably 500,000 or less, and particularly preferably 450,000 or less.
  • the weight average molecular weight is a standard polystyrene conversion value.
  • the copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer, but it is preferably a random copolymer.
  • the THV resin to a random copolymer resin, the crystallinity of the structural unit T and the structural unit V can be suppressed, and transparency can be easily ensured.
  • the refractive index of the resin is preferably more than 1.34, more preferably 1.35 or more, and further preferably 1.36 or more.
  • the difference in the refractive index between the light emitting element (preferably an ultraviolet light emitting element) and the sealing portion described later can be reduced, the total reflection at the interface between the light emitting element and the sealing portion is reduced, and the light extraction efficiency is reduced.
  • the upper limit of the refractive index of the resin may be, for example, 1.45 or less, preferably 1.40 or less.
  • the refractive index may be a value described in a catalog value or a general physical property table, or can be measured by an Abbe refractive index meter, an ellipsometer, or the like.
  • the heat deformation temperature of the resin composition is preferably 90 ° C. or higher and 278 ° C. or lower.
  • the lower limit of the heat deformation temperature of the resin composition is more preferably 100 ° C. or higher, still more preferably 110 ° C. or higher, and even more preferably 115 ° C. or higher.
  • the melting point of Au—Sn (20% by mass), which is a general solder material is 278 ° C.
  • the heat deformation temperature of the resin composition is 278 ° C. or less, so that the resin composition is heated and melted.
  • the electronic element can be easily sealed.
  • the upper limit of the heat deformation temperature of the resin composition is more preferably 200 ° C. or lower, still more preferably 170 ° C. or lower, still more preferably 150 ° C. or lower, and particularly preferably 130 ° C. or lower.
  • the heating deformation temperature is the melting point in the case of a crystalline resin and the glass transition temperature in the case of an amorphous resin.
  • the glass transition temperature or melting point of the resin composition is changed from ⁇ 50 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.).
  • the intermediate glass temperature or the melting peak temperature (Tm) can be obtained by measuring the intermediate glass temperature or the melting peak temperature (Tm) from the DSC curve (melting curve in the case of the melting point) obtained thereby.
  • the heating deformation temperature (melting point) of 3M's “THV500GZ” is about 165 ° C
  • the heating deformation temperature (melting point) of 3M's “THV221AZ” is about 115 ° C.
  • the heating deformation temperature (glass transition temperature) of "trademark)” is about 108 ° C.
  • the crystalline fluororesin preferably used in the present invention is solid at room temperature, has no tackiness on the surface after sealing, has sufficient hardness, and has appropriate fluidity when heated to a melting point or higher. Can be expressed, so that the electronic element can be sealed even if it is a single layer.
  • the resin composition does not substantially contain volatile components.
  • the volatile component contained in the resin composition is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less.
  • the content of volatile components can be measured by thermal analysis.
  • the content of volatile components contained in the resin composition can be measured by using a differential thermogravimetric simultaneous measuring device or the like, and the temperature of the resin composition is raised to increase the mass of the resin composition at 30 ° C.
  • the mass of the resin composition at 300 ° C. and the mass difference between the mass of the resin composition at 30 ° C. and the resin composition at 300 ° C. is the mass of the resin composition at 30 ° C. It can be obtained by dividing by.
  • examples of the volatile component include water, a solvent, and the like. When it is desired to specify the volatile component, the volatile component may be analyzed by using a gas mass spectrometer in combination.
  • the resin composition may further contain a filler and other components, if necessary.
  • the resin composition contains a filler, thermal decomposition of the resin can be prevented.
  • the resin is preferably a matrix component or a main component, and the content of the resin in the resin composition is, for example, 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably. Is 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass.
  • the filler examples include inorganic fillers such as metal fluoride, metal oxide, metal phosphate, metal carbonate, metal sulfonate, metal nitrate, metal nitride, and boron nitride.
  • the filler may be used alone or in combination of two or more.
  • a preferred filler is metal fluoride.
  • the metal fluoride has a small difference in refractive index from the fluororesin preferably used in the present invention, and can improve the light extraction efficiency when sealing the light emitting element.
  • metal fluoride examples include calcium fluoride, barium fluoride, strontium fluoride, lithium fluoride, magnesium fluoride, sodium fluoride, cryolite and the like, and magnesium fluoride is preferable. These metal fluorides may be used alone or in combination of two or more.
  • the particle size of the filler is preferably 300 ⁇ m or less. When the filler is 300 ⁇ m or less, discoloration due to an increase in the temperature of the resin can be reduced.
  • the particle size of the filler is more preferably 200 ⁇ m or less, still more preferably 100 ⁇ m or less, even more preferably 50 ⁇ m or less, particularly preferably 30 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • the particle size of the filler is preferably 0.5 ⁇ m or more. By setting the particle size of the filler to 0.5 ⁇ m or more, it is possible to suppress light scattering between the resin and the filler, and the transparency of the resin is excellent.
  • the lower limit of the particle size of the filler is more preferably 1 ⁇ m or more, still more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the particle size of this filler is a particle size D 50 having a volume accumulation frequency of 50% by a laser diffraction method.
  • the difference in refractive index between the resin and the filler is preferably 0.05 or less. By reducing the difference in refractive index in this way, it is possible to suppress light scattering on the surface of the filler (the interface between the surface of the filler and the resin in the composition), so that the light extraction efficiency can be improved. ..
  • the difference in refractive index between the resin and the filler is more preferably 0.04 or less, still more preferably 0.03 or less.
  • the lower limit of the difference in refractive index between the resin and the filler is not particularly limited, but may be, for example, 0.001 or more.
  • the refractive index of the filler may be a value described in a catalog value or a general physical property table, or may be measured by an Abbe refractive index meter, an ellipsometer, or the like.
  • the amount of the filler with respect to 100 parts by mass of the total of the resin and the filler is preferably 1 part by mass or more and 60 parts by mass or less.
  • the amount of the filler is 1 part by mass or more, it is possible to easily prevent the thermal decomposition of the resin.
  • the lower limit of the amount of filler is more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more.
  • the amount of the filler is 60 parts by mass or less, the adhesiveness of the resin is easily exhibited.
  • the upper limit of the amount of the filler is more preferably 50 parts by mass or less, still more preferably 45 parts by mass or less.
  • the total content of the resin and the filler with respect to the total mass of the resin composition is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further more preferably 97% by mass or more. It is preferably 99% by mass or more, and particularly preferably 99% by mass or more.
  • the thickness of the resin composition (hereinafter, simply referred to as “thickness of the resin composition”) that covers the electronic element attached to the wiring base material can be increased.
  • the thickness of the resin composition is increased, the gas barrier property and the protection performance of the electronic element against a mechanical impact from the outside are improved.
  • substantially free of filler means that the concentration of the filler contained in the resin composition is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0% by mass. Is.
  • the sealing portion can take various shapes, for example, a lens shape or a plate shape. , Conical trapezoidal shape, columnar shape, hemispherical shape, semi-elliptical spherical shape, etc., but it is used as a condensing lens with the upper surface of the ultraviolet light emitting element as a lens shape (the upper surface of the ultraviolet light emitting element is a convex curved surface). Is preferable.
  • the electronic component 50 of FIG. 5 is an example in which the sealing portion 51 itself made of the resin composition is raised on the upper surface to form a convex curved surface.
  • the thickness of the resin composition covering the electronic element attached to the wiring base material is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.10 mm or more, and further. It is preferably 0.15 mm or more, particularly preferably 0.20 mm or more, and most preferably 0.30 mm or more.
  • the thickness of the resin composition is preferably 2.00 mm or less, more preferably 1.00 mm or less, still more preferably 0.80 mm or less.
  • the thickness referred to here is the distance from the upper surface of the electronic device to the maximum height of the resin composition (T1 in FIG. 5).
  • the thickness of the resin composition can be measured using, for example, Digimicro (manufactured by Nikon Corporation).
  • the electronic component of the present invention has good quality of sealing resin (resin composition).
  • the resin composition since the resin composition has good transparency and excellent light extraction efficiency, the electronic component of the present invention has good light intensity. Therefore, the light intensity of the electronic component of the present invention may be 1.38 or more, preferably 1.39 or more, as a relative value based on the light intensity of the electronic component before the light emitting element is covered with the resin composition. It is possible.
  • the light intensity of the electronic component before the light emitting element is covered with the resin composition is preferably measured before being covered with the resin composition, but the electronic component is not damaged after being covered with the resin composition.
  • the resin composition may be removed by the method for measurement.
  • the resin composition When the resin composition is dissolved in an organic solvent such as an ester solvent, a ketone solvent and an ether solvent, the resin composition can be removed by immersion in the organic solvent, for example.
  • the resin composition is a THV resin
  • the molar ratio (T) of the structural unit T to the total of the structural unit T, the structural unit H, and the structural unit V is 0.50 from the viewpoint of solubility in an organic solvent.
  • it is preferably 0.45 or less, more preferably 0.40 or less, and for example, the mole of the structural unit T with respect to the total of the structural unit T, the structural unit H, and the structural unit V of "THV221AZ" manufactured by 3M.
  • the ratio (T) is about 0.35.
  • the light intensity of the electronic component of the present invention is preferably 3850 ⁇ W or more, more preferably 4400 ⁇ W or more, and even more preferably 4600 ⁇ W or more when the thickness of the sealing resin (resin composition) is within the above range.
  • the electronic component has a step A (that is, a sealing step) of covering the electronic element attached to the wiring base material with a resin composition, and a step B of applying UV ozone treatment to the resin composition covering the electronic element. It can be manufactured by the method.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example in which the electronic element mounting package 30 of FIG. 3 is sealed to form an electronic component 50.
  • the electronic component 50 of FIG. 5 is sealed by coating the lower surface (electrodes 10 and 11) to the upper surface (up to the element substrate 15) of the ultraviolet light emitting element 2 in the electronic element mounting package 30 shown in FIG. 3 with a resin composition. It can be formed by forming the portion 51.
  • Sealing with the resin composition can be performed by, for example, the following methods a) to c), but from the viewpoint of work efficiency, the melt sealing method of b) is preferable.
  • the melt sealing method is preferable.
  • a method of applying a slurry or solution obtained by mixing a resin composition with an appropriate solvent hereinafter, may be referred to as a coating solution) and repeating the step of drying once or more (hereinafter, may be referred to as a coating method).
  • a method including a step of placing the resin composition above the electronic element attached to the wiring base material and a step of heating the resin composition to a heating deformation temperature or higher (hereinafter, may be referred to as a melt sealing method). ). c) A method in which the coating method and the melt sealing method are appropriately combined.
  • Examples of the solvent that can be used for preparing the coating liquid include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, and terrorahydrofuran.
  • Examples thereof include cyclic ethers, lactams such as N-methyl-2-pyrrolidone, and amide solvents such as N, N-dimethylacetamide.
  • the concentration of the resin composition in the coating liquid is, for example, 1% by mass or more. The higher the concentration, the less the number of coatings can be applied.
  • the preferable concentration is 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more.
  • the concentration is, for example, 50% by mass or less. The lower the concentration, the more the viscosity of the coating liquid can be prevented from being improved, and the processing accuracy can be improved.
  • the preferable concentration is 40% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
  • the resin composition is formed into a sheet as required, the resin composition or a sheet thereof is laminated on the electronic element mounting side of the wiring base material, and then the resin composition or the sheet thereof is formed. It is preferable to adopt a method of heating to a temperature higher than the heating deformation temperature to melt and cool the resin.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a sealing process in which the electronic device mounting package 30 of FIG. 3 is sealed to manufacture the electronic component 50 of FIG. 5, and a resin is formed on the upper surface of the electronic device mounting package of FIG.
  • the state in which the sheet 41 is arranged is shown.
  • the resin sheet 41 is manufactured by molding the above-mentioned resin composition into a sheet shape in advance.
  • Various known molding methods can be adopted as the molding method of the resin sheet 41, and a molding method using a molten resin or a molten resin such as a press molding method, an extrusion molding method, an injection molding method, a blow molding method, and a coating method. Can be adopted. As shown in FIG.
  • the obtained resin sheet 41 is installed above the ultraviolet light emitting element 2.
  • the resin sheet 41 resin composition
  • the resin sheet 41 resin composition
  • the drooping resin composition covers the entire ultraviolet light emitting element 2 (forms the sealing portion 51), and the ultraviolet light emitting element 2 can be sealed.
  • the electronic component is cooled to solidify the resin composition 51 that covers the entire ultraviolet light emitting element 2.
  • the use of the resin sheet is not essential.
  • the powdery resin composition can be similarly sealed by spraying it on the upper surface of the electronic device and then heating it to a temperature higher than the heating deformation temperature of the resin composition.
  • its thickness is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.05 mm or more, still more preferably 0.10 mm or more, and 2.0 mm or less. It is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and particularly preferably 0.6 mm or less.
  • the thickness of the resin sheet is within the above range, the mechanical strength and barrier properties of the resin composition after sealing can be increased, and the transparency of the resin composition can be further improved.
  • the heating of the resin composition in the form of a sheet or powder may be carried out in an oxygen-containing atmosphere such as in the air, but it is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as in a nitrogen atmosphere or an argon atmosphere. Further, the heating of the resin composition may be carried out under atmospheric pressure, but it is also preferable that the resin composition is heated under reduced pressure such as in vacuum. When the resin composition is heated under reduced pressure, air bubbles remaining in the resin composition after sealing are reduced and transparency is improved.
  • the pressure is preferably reduced by 0.05 MPa or more from atmospheric pressure, more preferably 0.07 MPa or more, and particularly preferably 0.09 MPa or more.
  • the upper limit of the pressure is a state where the pressure is reduced by about 0.12 MPa from the atmospheric pressure.
  • the subsequent cooling of the electronic components may be performed under reduced pressure, or may be returned to atmospheric pressure before cooling.
  • the heating temperature of the resin composition is preferably equal to or higher than the heating deformation temperature of the resin composition. That is, in the case of a resin composition composed of an amorphous resin, the heating temperature of the resin composition is substantially (on a mass basis, for example, 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more).
  • the glass transition temperature or higher substantially (on a mass basis, for example, 80% or higher, preferably 90% or higher, more preferably 95% or higher), is equal to or higher than the melting point in the case of a resin composition composed of a crystalline resin. Is preferable.
  • the heating temperature of the resin composition is preferably + 10 ° C. or higher, more preferably + 20 ° C.
  • the upper limit of the heating temperature is, for example, 278 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, still more preferably 200 ° C. or lower, and particularly preferably 180 ° C. or lower.
  • the heating time of the resin composition is preferably 10 minutes or more and 20 hours or less, and more preferably 30 minutes or more and 10 hours or less.
  • the electronic component having the ultraviolet light emitting element has a condenser lens.
  • the electronic component 50 of FIG. 5 is an example in which the sealing portion 51 itself made of the resin composition is raised on the upper surface to form a convex curved surface.
  • a resin sheet 41 or resin powder having a sufficient volume is used, and a convex condensing lens is formed by the surface tension at the time of melting. It is preferable to do so.
  • an electronic element may be mounted and sealed on a chip-on-board type wiring base material.
  • FIG. 5 an example in which the resin composition is sealed so as to cover the entire ultraviolet light emitting element in one package is given.
  • a plurality of packages are installed side by side and one sheet is provided so as to cover the plurality of packages.
  • the resin sheet of No. 4 By arranging the resin sheet of No. 4 and heating the resin sheet to a temperature higher than the heating deformation temperature and melting the resin sheet in the same manner as in the manufacturing process of FIG. 4, a plurality of ultraviolet light emitting elements can be covered with the resin composition at the same time. Then, the resin composition is cooled and solidified in the same manner as in the manufacturing process shown in FIG. At this point, the packages are connected to each other by the covered resin composition, but the connected packages are separated by cutting the resin composition connecting the packages with a cutter or the like. be able to.
  • the thickness, refractive index, heat deformation temperature, resin composition, etc. of the resin composition after the sealing step (before UV ozone treatment) are not changed by the UV ozone treatment described later. Therefore, it is the same as the preferable range of the resin composition (resin composition after UV ozone treatment) constituting the electronic component of the present invention described above. Further, the weight average molecular weight of the resin contained in the resin composition tends to be increased by the UV ozone treatment described later, that is, the weight average of the resin contained in the resin composition after the sealing step (before the UV ozone treatment).
  • the weight average molecular weight of the resin contained in the resin composition after the sealing step (before UV ozone treatment) is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 200,000 or more. , Even more preferably 250,000 or more, and particularly preferably 300,000 or more.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the resin contained in the resin composition after the sealing step (before UV ozone treatment) is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, still more preferably. Is 500,000 or less, even more preferably 450,000 or less, and particularly preferably 400,000 or less.
  • the weight average molecular weight is a standard polystyrene conversion value.
  • the method for producing an electronic component of the present invention includes a step of applying UV ozone treatment to a resin composition (that is, a resin composition after sealing) covering an electronic element.
  • a resin composition that is, a resin composition after sealing
  • the factor that reduces the transparency existing in the resin composition is removed by the UV ozone treatment, or the resin composition.
  • the transparency of the resin can be improved, and the light extraction efficiency can be improved.
  • UV ozone treatment it is preferable to irradiate ultraviolet rays having a peak wavelength at 200 nm or less (preferably 190 nm or less) in an oxygen-containing gas atmosphere, and the range is 150 nm or more and 200 nm or less, and 250 nm or more and 300 nm or less. It is more preferable to irradiate ultraviolet rays having peak wavelengths, respectively.
  • the light source for irradiating the ultraviolet rays include a low-pressure mercury lamp.
  • the oxygen-containing gas is not particularly limited as long as it contains oxygen, and may be, for example, oxygen gas, a mixed gas of oxygen gas and an inert gas, or air.
  • oxygen gas oxygen gas
  • a mixed gas of oxygen gas and an inert gas nitrogen gas or argon gas can be used.
  • the concentration of oxygen gas in the mixed gas is preferably adjusted in the range of 1% by volume or more and 30% by volume or less.
  • the UV ozone treatment may be performed under atmospheric pressure, pressurization, or reduced pressure, but it is preferable to perform the UV ozone treatment under atmospheric pressure.
  • the treatment time of UV ozone treatment that is, the irradiation time of the ultraviolet rays is preferably 1 minute or more, more preferably 10 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and particularly preferably 1 hour or more. By setting the treatment time within the above range, the transparency of the resin composition is further improved.
  • the upper limit of the treatment time of the UV ozone treatment is preferably 10 hours or less from the viewpoint of productivity, and may be 8 hours or less, or 5 hours or less.
  • Irradiation power ⁇ the irradiation time of ultraviolet rays of the ultraviolet radiation is preferably 0.001W ⁇ hour / cm 2 or more, more preferably 0.01W ⁇ hour / cm 2 or more, more preferably 0.03 W ⁇ hour / It is cm 2 or more, particularly preferably 0.05 W ⁇ hour / cm 2 or more.
  • the irradiation output of the ultraviolet rays ⁇ the irradiation time of the ultraviolet rays is preferably 3 W ⁇ hour / cm 2 or less, more preferably 1 W ⁇ hour / cm 2 or less, still more preferably 0.5 W ⁇ hour / cm 2 or less. Particularly preferably, it is 0.3 W ⁇ hour / cm 2 or less.
  • the electronic component produced by the above method preferably has a rate of change specified by the following formula of 1.5% or more, more preferably 1.8% or more, still more preferably 2.0% or more, particularly. It is preferably 2.3% or more.
  • the upper limit of the rate of change specified by the following formula is not particularly limited, but may be 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 7% or less. good.
  • Rate of change (%) ⁇ (Light intensity of electronic components after UV ozone treatment / Light intensity of electronic components before UV ozone treatment) -1 ⁇ x 100
  • Measurement of light intensity The light intensity of the sample before and after sealing and after UV ozone treatment was measured based on the following conditions. Measurement conditions Measuring device: OP-RADIANT-UV Integrating sphere system for measuring ultraviolet LEDs (manufactured by Ocean Photonics) Current value: 40mA Temperature: 25 ° C
  • the obtained cured product was cut into squares with scissors, and THV sheets of Samples 1 and 2 were obtained from the cured product having a thickness of 0.40 mm, and THV sheets of Sample 3 were obtained from the cured product having a thickness of 0.20 mm.
  • the weight of the cut-out THV sheet was measured, and the area of the sheets of Samples 1 to 3 was calculated using the specific density of 1.95 of THV221AZ.
  • the area of the sheets of Samples 1 to 3 is shown in Table 1.
  • a deep ultraviolet LED element with a sub-mount (manufactured by DOWA Electronics, model number 275-FL-01-s08) is bonded to a copper substrate using a bonding material (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., KER-3000-M2), and a gold wire is used.
  • a deep ultraviolet LED substrate was produced by wire bonding the submount and the electrodes of the copper substrate.
  • Comparative Example 2 A sealed sample was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the THV sheet of Sample 2 was used instead of the THV sheet of Sample 1.
  • Table 2 shows the thickness of the resin composition directly above the chip, and Table 3 shows the light intensity of the deep ultraviolet LED substrate before sealing and the light intensity of the sealing sample.
  • Comparative Example 3 A sealed sample was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the THV sheet of Sample 3 was used instead of the THV sheet of Sample 1.
  • Table 2 shows the thickness of the resin composition directly above the chip, and Table 3 shows the light intensity of the deep ultraviolet LED substrate before sealing and the light intensity of the sealing sample.
  • Example 1 The sealed sample obtained in Comparative Example 1 was irradiated with a low-pressure mercury lamp (manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D) for 1 hour and subjected to UV ozone treatment. Aluminum foil was laid on the upper surface of the jack, the sample was placed on it, the height was adjusted with the jack, and the distance between the upper surface of the sealing portion and the mercury lamp was adjusted to 5 cm. The light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • a low-pressure mercury lamp manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D
  • Example 2 The sealed sample obtained in Example 1 was further irradiated with a low-pressure mercury lamp for 1 hour, and UV ozone treatment was performed for a total of 2 hours.
  • the light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • Example 3 The sealed sample obtained in Comparative Example 2 was irradiated with a low-pressure mercury lamp (manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D) for 1 hour and subjected to UV ozone treatment. Aluminum foil was laid on the upper surface of the jack, the sample was placed on it, the height was adjusted with the jack, and the distance between the upper surface of the sealing portion and the mercury lamp was adjusted to 5 cm. The light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • a low-pressure mercury lamp manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D
  • Example 4 The sealed sample obtained in Example 3 was further irradiated with a low-pressure mercury lamp for 1 hour, and UV ozone treatment was performed for a total of 2 hours.
  • the light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • Example 5 The sealed sample obtained in Comparative Example 3 was irradiated with a low-pressure mercury lamp (manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D) for 1 hour and subjected to UV ozone treatment. Aluminum foil was laid on the upper surface of the jack, the sample was placed on it, the height was adjusted with the jack, and the distance between the upper surface of the sealing portion and the mercury lamp was adjusted to 5 cm. The light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • a low-pressure mercury lamp manufactured by Sen Special Light Source Co., Ltd., PL16-110D
  • Example 6 The sealed sample obtained in Example 5 was further irradiated with a low-pressure mercury lamp for 1 hour, and UV ozone treatment was performed for a total of 2 hours.
  • the light intensity of the obtained sealed sample is shown in Table 3.
  • Rate of change (%) ⁇ (Light intensity of sealed sample after UV ozone treatment / Light intensity of sealed sample before UV ozone treatment) -1 ⁇ ⁇ 100
  • an electronic component provided with a light emitting element is preferable, and an electronic component provided with an ultraviolet light emitting element is more preferable.
  • the electronic component provided with the ultraviolet light emitting element can be used, for example, in an analyzer, a photocatalyst device, a phototherapy device, a bill appraisal device, an air / water sterilization purification device, a UV resin curing device, and the like.

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Abstract

封止樹脂の品質が向上した電子部品を提供する。 配線基材に取り付けられた電子素子を樹脂組成物で覆う工程Aと、電子素子を覆った前記樹脂組成物にUVオゾン処理を施す工程Bとを有する電子部品の製造方法。 配線基材に取り付けられた発光素子が樹脂組成物で覆われた電子部品であって、以下で特定される変化率が1.5%以上となるUVオゾン処理が前記樹脂組成物に施されている電子部品。 変化率(%)={(UVオゾン処理後の電子部品の光強度/UVオゾン処理前の電子部品の光強度)-1}×100

Description

電子部品及びその製造方法
 本発明は、電子部品及びその製造方法に関する。
 LED(Light Emitting Diode)等の電子素子を備えた電子部品では、電子素子の劣化を防ぐために該電子素子をエポキシ樹脂やシリコーン樹脂により封止することが多く、フッ素樹脂により封止する例もある。
 例えば、特許文献1には、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)及びビニリデンフルオライド(VdF)を少なくとも含むフッ素ポリマー(THV)をLED素子の封止に用いることが開示されている。
特開2009-51876号公報
 LED等の発光素子を備えた電子部品が樹脂により封止されている場合、電子素子から出力される光を効率よく取り出すために、封止樹脂の品質の向上が求められることがある。従って本発明の目的は、封止樹脂の品質が向上した電子部品の提供にある。
 上記課題を解決することのできた本発明の電子部品及びその製造方法は、以下の構成からなる。
[1] 配線基材に取り付けられた電子素子を樹脂組成物で覆う工程Aと、
 電子素子を覆った前記樹脂組成物にUVオゾン処理を施す工程Bとを有する電子部品の製造方法。
[2] 前記工程Aが、配線基材に取り付けられた電子素子の上方に樹脂組成物を設置する工程と、前記樹脂組成物を加熱変形温度以上に加熱する工程を含む[1]に記載の製造方法。
[3] 前記電子素子の上方に設置される樹脂組成物がシート状である[2]に記載の製造方法。
[4] 前記シート状の樹脂組成物の厚さが、0.01~2.0mmである[3]に記載の製造方法。
[5] 前記樹脂組成物が結晶性フッ素樹脂を含み、かつ実質的に揮発成分を含まない[1]~[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6] 前記結晶性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合体である[5]に記載の製造方法。
[7] 前記工程BのUVオゾン処理が、酸素含有ガス雰囲気下、200nm以下にピーク波長を有する紫外線を照射する処理である[1]~[6]のいずれかに記載の製造方法。
[8] 前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間が0.001W・hour/cm2以上である[7]に記載の製造方法。
[9] 配線基材に取り付けられた発光素子が樹脂組成物で覆われた電子部品であって、
 以下で特定される変化率が1.5%以上となるUVオゾン処理が前記樹脂組成物に施されている電子部品。
 変化率(%)={(UVオゾン処理後の電子部品の光強度/UVオゾン処理前の電子部品の光強度)-1}×100
[10] 配線基材に取り付けられた発光素子が樹脂組成物で覆われた電子部品であって、
 光強度が、発光素子が樹脂組成物で覆われる前の電子部品の光強度を基準とする相対値として1.38以上である電子部品。
[11] 前記樹脂組成物が結晶性フッ素樹脂を含み、かつ実質的に揮発成分を含まない[9]又は[10]に記載の電子部品。
[12] 前記結晶性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合体である[11]に記載の電子部品。
[13] 前記樹脂組成物の厚みが0.01~2.0mmである[9]~[12]のいずれかに記載の電子部品。
 本発明によれば、封止樹脂の品質が向上した電子部品を提供することができる。
図1は従来の電子素子の一例を示す概略断面図である。 図2は従来の電子素子をサブマウントに取り付けた電子素子部品の一例を示す概略断面図である。 図3は従来の電子素子を実装した配線基材の概略断面図である。 図4は電子素子の上方に樹脂組成物を設置した状態の一例を示す概略断面図である。 図5は本発明の電子部品の一例を示す概略断面図である。
[電子部品]
 本発明の電子部品は、配線基材に取り付けられた電子素子(好ましくは発光素子)が樹脂組成物で覆われている。
 (1)電子素子
 前記電子素子(好ましくは発光素子)としては、一般的に半導体でありトランジスタ、ダイオードなどが挙げられ、半導体ダイオードが好ましい。半導体ダイオードとしては、発光ダイオードが好ましく、特に紫外線発光ダイオード(以下、紫外線発光素子という場合もある)が好ましい。
 図1は前記紫外線発光素子の一例を示す概略断面図である。電子素子としての紫外線発光素子2はフリップチップタイプの素子であり、下側面の一部にアノード側のp電極10を備え、該p電極10の上にp層12が形成されている。更に紫外線発光素子2の下側面の別の一部に、カソード側のn電極11を備え、n電極11の上にn層14が形成されている。これらn電極11とn層14は、前記p電極10とp層12よりも上方にシフトして形成されており、上方に存在するn層14と下方に存在するp層12との間に活性層13が形成されている。加えて上方に存在するn層14のさらに上に素子基板15が存在する。
 紫外線発光素子2におけるn層14は、例えばSi含有AlGaN層が挙げられる。p層12は、例えばMg含有GaN層が挙げられる。このp層12は、必要に応じて電子ブロック層などと積層構造にしてもよい。活性層13は、例えばAlGaN層が挙げられる。
 p電極10、p層12からn層14、n電極11に向けて順方向電流を流すことにより活性層13におけるバンドギャップエネルギーに応じた発光が生じる。バンドギャップエネルギーは、活性層13の例えばAlNモル分率を調整することにより、GaNとAlNが取り得るバンドギャップエネルギー(約3.4eVと約6.2eV)の範囲内で制御することができ、発光波長が約200nmから約365nmまでの紫外線発光を得ることができる。
 なお素子基板15には、サファイア基板、窒化アルミニウム基板等が使用可能である。p電極10の素材としてNi/Au、n電極11の素材としてTi/Al/Ti/Au等が使用できる。またp電極10とn電極11の間の露出面は、短絡を防止するためにSiO2等の保護絶縁膜(図示せず)により被覆されていてもよい。
 紫外線発光素子2の発光ピーク波長は200~365nmの範囲で適宜設定でき、300nm以下であることが好ましい。発光ピーク波長が300nm以下であることにより殺菌効果が発揮され易くなるため、殺菌用の発光装置に紫外線発光素子2を用いることができる。発光ピーク波長は、より好ましくは280nm以下である。
(2)配線基材
 配線基材は、表面に電極配線が形成された基材であり、パッケージと称されることがある。この配線基材に電子素子が取り付けられる。配線基材は、表面実装型、複数の電子素子が表面実装されたチップオンボード型のいずれでもよい。また分割することで複数の表面実装型電子部品を製造するための連結型配線基材であってもよい。さらに表面実装型、連結型、チップオンボード型などに使用される配線基材の形状は、キャビティ型であってもよく、平板型であってもよい。また表面実装型、連結型、及びチップオンボード型において、前記電子素子は、配線基材上にバンプを介して直接設置されていてもよいし、配線基材上にサブマウントを接着し、このサブマウント上にバンプを介して電子素子を取り付けて電子素子部品とし、該電子素子部品を配線基材に設置してもよい。
 なお前記バンプには、Au、Au-Sn(20質量%)合金等の金属が使用可能である。またサブマウントには、窒化アルミニウム(AlN)、アルミナ(Al23)等のセラミックスが使用できる。
 図2は、紫外線発光素子2が、サブマウント4上にバンプ5を介して設置された電子素子部品6aの一例を示す概略断面図である。図示例の電子素子部品6aは、サブマウント4の表面に形成されたアノード側の金属電極配線(図示せず)、及びカソード側の金属電極配線(図示せず)に、紫外線発光素子2のp電極10及びn電極11とが、それぞれバンプ5を介して、電気接続できるように固定されている。
 図3は、表面実装型配線基材に電子素子部品6aを実装した電子素子実装パッケージを示す概略断面図である。図示例の電子素子実装パッケージ30では、電子素子部品6aが、シリコーン系接着剤等の接合材31を用いて、コア基板32上に接着される。コア基板32は、金属基板34の片面に絶縁層37が形成されたものであり、この絶縁層37の表面にアノード電極35及びカソード電極36に電気的に接続するパターン回路38が形成されている。電子素子部品6aのサブマウント4の表面に形成された金属電極配線(図示せず)とパターン回路38を金線等のワイヤ33によってワイヤボンディングすることにより、サブマウント4上の金属電極配線とパターン回路38との間で電気的な接続が形成される。なお上述した様に、本発明には、チップオンボード型の配線基材も使用可能であり、図示例に限定されない。
(3)樹脂組成物
 本発明では、上述した様に、配線基材に取り付けられた電子素子(好ましくは発光素子)が樹脂組成物で覆われており、すなわち配線基材に取り付けられた電子素子(好ましくは発光素子)が樹脂組成物で封止されている。前記樹脂組成物は、封止樹脂(封止材)として使用される公知の樹脂を含むことが好ましく、当該樹脂としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。前記樹脂は、結晶性樹脂であってもよく、非晶性樹脂であってもよい。紫外線発光ダイオードをエポキシ樹脂やシリコーン樹脂で封止すると、紫外線によって樹脂の劣化が大きくなる場合があるのに対して、フッ素樹脂で封止すると樹脂の劣化を抑制できるため、前記樹脂組成物はフッ素樹脂を含むことが好ましい。前記樹脂は、1種で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本明細書で「フッ素樹脂」とは、フッ素を含むオレフィンの重合体又はその変性物を意味し、前記変性物には、例えば、主鎖末端に-OHや-COOHなどの極性基が結合するものが含まれる。
 フッ素樹脂としては、-SO3H基などの極性基を側鎖に有さないフッ素樹脂が電子部品の性能維持の観点から好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、クロロトリフルオロエチレン重合体(PCTFE)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合体(THV樹脂)などの結晶性フッ素樹脂;テフロンAF(商標;三井・ケマーズフロロプロダクツ社製)、サイトップ(商標;AGC社製)などの非晶質フッ素樹脂などが挙げられ、これらフッ素樹脂は、1種で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記フッ素樹脂としては、結晶性フッ素樹脂がより好ましく、THV樹脂がよりさらに好ましい。結晶性フッ素樹脂、特にTHV樹脂は、電子部品の封止材として用いる際に、基材や電子素子に対する密着性が優れているため好ましい。
 前記THV樹脂としては、テトラフルオロエチレン由来の構成単位T、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位H、及びフッ化ビニリデン由来の構成単位Vを含み、構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Tのモル比(T)が0.25以上であり、構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Vのモル比(V)が0.60以下である樹脂が好ましい。これにより紫外線発光素子の発熱に対する耐熱性、および紫外線発光装置の基材等に対する密着性を向上することができる。
 構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Tのモル比(T)は0.25以上であることが好ましい。これにより密着性が向上する傾向となる。そのため構成単位Tのモル比(T)の下限は、より好ましくは0.28以上、更に好ましくは0.30以上である。一方、構成単位Tのモル比(T)の上限は、透明性の観点から好ましくは0.75以下、より好ましくは0.60以下、更に好ましくは0.50以下である。
 構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Vのモル比(V)は0.60以下であることが好ましい。これにより透明性や密着性が向上する傾向となる。そのため構成単位Vのモル比(V)の上限は、好ましくは0.58以下、より好ましくは0.56以下である。一方、構成単位Vのモル比(V)の下限は、0.20以上であることが好ましい。これにより、樹脂の屈折率を高めることができ、素子と樹脂の界面での屈折率差を緩和できるため、発光素子からの光取出し効率が向上する。なお光取出し効率とは、発光素子で発生した光が発光素子の外部に取り出される効率のことである。そのため構成単位Vのモル比(V)の下限は、より好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上、更により好ましくは0.50以上である。
 構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Hのモル比(H)は0.05以上、0.50以下であることが好ましい。構成単位Hのモル比(H)の下限は溶解性の観点から、より好ましくは0.07以上、更に好ましくは0.09以上である。一方、構成単位Hのモル比(H)の上限は、耐熱性の観点からより好ましくは0.40以下、更に好ましくは0.30以下、更により好ましくは0.20以下である。
 モル比(V)のモル比(T)に対する比(モル比(V)/モル比(T))は、0.20以上、3.50以下であることが好ましい。モル比(V)/モル比(T)を上記範囲に制御することによって、密着性が向上する傾向となる。また、高温加熱時の樹脂の着色を防止できる。モル比(V)/モル比(T)の下限は、より好ましくは0.50以上、更に好ましくは1.00以上、更により好ましくは1.30以上である。一方、モル比(V)/モル比(T)の上限は、より好ましくは3.00以下、更に好ましくは2.50以下、更により好ましくは2.00以下である。
 モル比(H)のモル比(T)に対する比(モル比(H)/モル比(T))は、0.10以上、0.80以下であることが好ましい。モル比(H)/モル比(T)を上記範囲に制御することにより、透過率や密着性が向上する傾向となる。モル比(H)/モル比(T)の下限は、より好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.24以上、更により好ましくは0.28以上である。一方、モル比(H)/モル比(T)の上限は、より好ましくは0.60以下、更に好ましくは0.50以下、更により好ましくは0.40以下である。
 フッ素樹脂の各構成単位のモル比は、NMR測定により求めることができる。モル比の算出に当たっては、例えばEric B. Twum et al., “Multidimensional 19F NMR Analyses of Terpolymers from Vinylidene Fluoride (VDF)-Hexafluoropropylene(HFP)-Tetrafluoroethylene (TFE)”, Macromolecules、2015年, 48巻, 11号, p.3563-3576を参照することができる。
 前記THV樹脂は、構成単位T、構成単位H、及び構成単位V以外の他の構成単位を含む樹脂であってもよい。他の構成単位としては、例えばエチレン由来の構成単位、パーフルオロアルキルビニルエーテル由来の構成単位、クロロトリフルオロエチレン由来の構成単位等が挙げられる。
 前記THV樹脂の全構成単位に対する構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計モル比は、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.80以上、更に好ましくは0.90以上、特に好ましくは0.95以上、最も好ましくは1である。即ち変性されていないTHV樹脂であることが最も好ましい。これにより耐熱変形性を向上し易くすることができる。
 樹脂にTHV樹脂又はその変性物を用いる好ましい形態において、当該樹脂組成物は、THV樹脂以外のフッ素樹脂(以下、フッ素樹脂Xという場合がある)を含有していてもよい。
 フッ素樹脂Xとして、結晶性フッ素樹脂が挙げられ、具体的には、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、クロロトリフルオロエチレン重合体(PCTFE)等が挙げられる。これらフッ素樹脂Xは、1種で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 THV樹脂とフッ素樹脂Xとを併用する場合、THV100質量部に対するフッ素樹脂Xの量は、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは2質量部以下、特に好ましくは1質量部以下、最も好ましくは0質量部である。即ち、本発明の樹脂組成物に含まれるフッ素樹脂は、THV樹脂からなることが最も好ましい。これにより樹脂間の屈折率差が低減されて、電子部品の封止材として用いる際に、光取出し効率を向上することができる。
 前記樹脂の重量平均分子量は50,000以上、1,000,000以下であることが好ましい。重量平均分子量を50,000以上とすることにより融解時の粘度を高くすることができるため、LED点灯時の封止樹脂の形状変化を抑制することができる。前記樹脂の重量平均分子量の下限は、より好ましくは100,000以上、更に好ましくは200,000以上、更により好ましくは250,000以上、特に好ましくは300,000以上である。一方、樹脂の重量平均分子量を1,000,000以下とすることにより溶解性が良くなる。前記樹脂の重量平均分子量の上限は、より好ましくは800,000以下、更に好ましくは600,000以下、更により好ましくは500,000以下、特に好ましくは450,000以下である。なお、重量平均分子量は標準ポリスチレン換算値である。
 前記樹脂が共重合体である場合、該共重合体は、ランダム共重合体、またはブロック共重合体のいずれであってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。特にTHV樹脂をランダム共重合体樹脂にすることにより、構成単位Tや構成単位Vの結晶化度を抑制することができ、透明性を確保しやすい。
 前記樹脂の屈折率は、好ましくは1.34超、より好ましくは1.35以上、更に好ましくは1.36以上である。これにより、発光素子(好ましくは紫外線発光素子)と後述する封止部の屈折率の差を小さくすることができ、発光素子と封止部との界面における全反射を低減して、光取出し効率を向上させることができる。一方、前記樹脂の屈折率の上限は、例えば1.45以下、好ましくは1.40以下であってもよい。屈折率は、カタログ値や一般的な物性表に記載の数値を使用しても良いし、アッベ屈折率計、エリプソメーターなどにより測定することができる。
 前記樹脂組成物の加熱変形温度は、90℃以上、278℃以下であることが好ましい。加熱変形温度が90℃以上であることにより、電子素子の発熱による封止部材の溶融を防止できる。前記樹脂組成物の加熱変形温度の下限は、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは110℃以上、更により好ましくは115℃以上である。一方、一般的なハンダ材であるAu-Sn(20質量%)の融点が278℃であることから、樹脂組成物の加熱変形温度が278℃以下であることにより、樹脂組成物の加熱溶融による電子素子の封止を容易にできる。また加熱溶融で封止するときの後述のバンプの溶融を防止できる。樹脂組成物の加熱変形温度の上限は、より好ましくは200℃以下、更に好ましくは170℃以下、更により好ましくは150℃以下、特に好ましくは130℃以下である。ここで、加熱変形温度とは、結晶性樹脂の場合には融点であり、非晶性樹脂の場合にはガラス転移温度である。樹脂組成物のガラス転移温度又は融点は、例えば示差走査熱量計(DSC、株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて、昇温速度10℃/分で-50℃から200℃の温度まで変化させ、これにより得られるDSC曲線(融点の場合は融解曲線)から中間ガラス温度又は融解ピーク温度(Tm)を測定することにより求めることができる。例えば、3M社製の「THV500GZ」の加熱変形温度(融点)は165℃程度、3M社製の「THV221AZ」の加熱変形温度(融点)は115℃程度であり、AGC社製の「サイトップ(商標)」の加熱変形温度(ガラス転移温度)は108℃程度である。また、本発明で好適に用いられる結晶性フッ素樹脂は、室温で固体であり、封止後の表面にタック性が無く、硬度も十分であり、さらには融点以上への加熱により適度な流動性を発現できることから、単層であっても電子素子を封止することができる。
 前記樹脂組成物は実質的に揮発成分を含まないことが好ましい。樹脂組成物中に含まれる揮発成分が5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以下である。
 揮発成分の含有率は、熱分析により測定できる。樹脂組成物中に含まれる揮発成分の含有率は、示差熱熱重量同時測定装置等を用いて測定することができ、樹脂組成物を昇温して、30℃時点での樹脂組成物の質量と300℃時点での樹脂組成物との質量を測定し、30℃時点での樹脂組成物の質量と300℃時点での樹脂組成物との質量差を30℃時点での樹脂組成物の質量で除することにより求めることができる。また、揮発成分として、水、溶媒等が挙げられるが、揮発成分を特定したい場合には、ガス質量分析機を併用して当該揮発成分を分析すればよい。
 前記樹脂組成物は、必要に応じて、更にフィラー、及びその他の成分を含んでいてもよい。樹脂組成物がフィラーを含有することによって樹脂の熱分解を防止できる。なお、樹脂組成物中、前記樹脂は、マトリックス成分又は主成分であることが好ましく、樹脂組成物中の前記樹脂の含有量は、例えば、40質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、より更に好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、100質量%であってもよい。
 フィラーとしては、例えば、金属フッ化物、金属酸化物、金属リン酸塩、金属炭酸塩、金属スルホン酸塩、金属硝酸塩、金属窒化物、窒化ホウ素等の無機フィラーが挙げられる。フィラーは、1種で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。好ましいフィラーは、金属フッ化物である。金属フッ化物は、本発明で好適に用いられるフッ素樹脂との屈折率差が小さく、発光素子を封止する際に、光の取り出し効率を高めることができる。
 金属フッ化物としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム、氷晶石等が挙げられ、フッ化マグネシウムが好ましい。これら金属フッ化物は1種で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 フィラーの粒径は300μm以下であることが好ましい。フィラーが300μm以下であることにより樹脂の温度上昇に伴う変色を低減することができる。フィラーの粒径は、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは100μm以下、更により好ましくは50μm以下、殊更好ましくは30μm以下、特に好ましくは20μm以下である。一方、フィラーの粒径は0.5μm以上であることが好ましい。フィラーの粒径を0.5μm以上とすることにより樹脂とフィラー間での光の散乱を抑えることができ、樹脂の透明性が優れる。フィラーの粒径の下限は、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは5μm以上である。このフィラーの粒径とは、レーザー回析法による体積累積頻度50%の粒子径D50である。
 前記樹脂とフィラーとの屈折率の差は、0.05以下であることが好ましい。このように屈折率の差を低減することにより、フィラーの表面(組成物中における、フィラーの表面と樹脂との界面)での光の散乱を抑制できるため、光取出し効率を向上することができる。前記樹脂とフィラーとの屈折率の差は、より好ましくは0.04以下、更に好ましくは0.03以下であることが更により好ましい。一方、前記樹脂とフィラーとの屈折率の差の下限は特に限定されないが例えば0.001以上であってもよい。前記フィラーの屈折率は、カタログ値や一般的な物性表に記載の数値を使用しても良いし、アッベ屈折率計、エリプソメーターなどにより測定することができる。
 樹脂組成物がフィラーを含有する場合、樹脂及びフィラーの合計100質量部に対するフィラーの量は1質量部以上、60質量部以下であることが好ましい。フィラーの量が1質量部以上であることにより、樹脂の熱分解を防止し易くできる。フィラー量の下限は、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上である。一方、フィラーの量が60質量部以下であることにより、樹脂の密着性が発揮され易くなる。フィラーの量の上限は、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは45質量部以下である。
 樹脂組成物(固形分)の総質量に対する樹脂、及びフィラーの合計含量は90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、97質量%以上であることが更により好ましく、99質量%以上であることが特に好ましい。これにより、樹脂の密着性とフィラーの熱伝導性が発揮され易く、また樹脂部材の耐熱変形性が良好となる。
 本発明の電子部品では、実質的にフィラーを含まない樹脂組成物を用いることが好ましい。これにより、配線基材に取り付けられた電子素子を覆う樹脂組成物の厚み(以下、単に「樹脂組成物の厚み」という)を厚くすることができる。フィラーを実質的に含まない場合、フィラーを含む場合と比べて透明性を維持することができ、後述するレンズの集光性を高めることができる。また、樹脂組成物の厚みが厚くなると、ガスバリア性や外部からの力学的な衝撃に対する電子素子の保護性能が向上する。ここで、実質的にフィラーを含まないとは、樹脂組成物中に含まれるフィラー濃度が、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0質量%である。
 (4)集光レンズ
 紫外線発光素子を有する電子部品では、樹脂組成物が紫外線発光素子を封止している限り、封止部は種々の形状をとることができ、例えば、レンズ状、板状、円錐台状、円柱状、半球状、半楕円球状などの形状が挙げられるが、紫外線発光素子の上面をレンズ状として(紫外線発光素子の上面を凸状の曲面として)集光レンズとして使用することが好ましい。図5の電子部品50は、樹脂組成物による封止部51自体が上面に盛り上がって凸状の曲面を形成している例である。
 配線基材に取り付けられた電子素子を覆う樹脂組成物の厚み(以下、単に「樹脂組成物の厚み」という)は、0.01mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.10mm以上、更に好ましくは0.15mm以上、特に好ましくは0.20mm以上、最も好ましくは0.30mm以上である。樹脂組成物の厚みを上記範囲とすることにより、封止部がレンズ形状となり易く、光取出し効率をより向上することができる。また、樹脂組成物の厚みは、2.00mm以下であることが好ましく、より好ましくは1.00mm以下、更に好ましくは0.80mm以下である。樹脂組成物の厚みを上記範囲とすることにより、後述するUVオゾン処理によって、樹脂組成物の透明性をより良好にすることが可能となり、光取出し効率をより向上することができる。なお、ここでいう厚みとは、図5で示すように、電子素子の上面から樹脂組成物の最大高さまでの距離(図5におけるT1)のことである。樹脂組成物の厚みは、例えばデジマイクロ(Nikon社製)などを用いて測定することができる。
 本発明の電子部品は、封止樹脂(樹脂組成物)の品質が良好である。特に樹脂組成物の透明性が良好であり、光取出し効率が優れていることから、本発明の電子部品は、光強度が良好である。従って、本発明の電子部品の光強度は、発光素子が樹脂組成物で覆われる前の電子部品の光強度を基準とする相対値として1.38以上、好ましくは1.39以上とすることが可能である。ここで、発光素子が樹脂組成物で覆われる前の電子部品の光強度は、樹脂組成物で覆う前に測定することが好ましいが、樹脂組成物で覆った後、電子部品に損傷を与えない方法で樹脂組成物を除去したもので測定してもよい。樹脂組成物がエステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒等の有機溶媒に溶解する場合には、例えば有機溶媒への浸漬により、樹脂組成物を除去することができる。樹脂組成物がTHV樹脂である場合、有機溶媒への溶解性の観点から、前記構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Tのモル比(T)は、0.50以下、好ましくは0.45以下、より好ましくは0.40以下であり、例えば、3M社製の「THV221AZ」の前記構成単位T、構成単位H、及び構成単位Vの合計に対する構成単位Tのモル比(T)は、0.35程度である。また、本発明の電子部品の光強度は、封止樹脂(樹脂組成物)の厚みが上記範囲内である場合、好ましくは3850μW以上、より好ましくは4400μW以上、さらにより好ましくは4600μW以上である。
[電子部品の製造方法]
 前記電子部品は、配線基材に取り付けられた電子素子を樹脂組成物で覆う工程A(すなわち封止工程)と、電子素子を覆った前記樹脂組成物にUVオゾン処理を施す工程Bとを有する方法により製造することができる。
 (5)封止工程
 樹脂組成物による封止は、前記電子素子を固定できる限り特に限定されないが、電子素子が発光素子である場合、活性層を外部の酸素や水分から遮断できることが好ましく、発光素子全体を外部の酸素や水分から遮断できることがより好ましい。図5は、図3の電子素子実装パッケージ30を封止して電子部品50にした例を示す概略断面図である。
 図5の電子部品50は、図3に示した電子素子実装パッケージ30における紫外線発光素子2の下面(電極10、11)から上面(素子基板15まで)までを樹脂組成物で被覆して封止部51とすることで形成できる。
 樹脂組成物による封止は、例えば、以下のa)~c)の方法により行うことができるが、作業効率の観点から、b)の溶融封止法が好ましい。特に図5の電子部品50の様に、封止部(樹脂組成物)の上面を凸状に盛り上がった形状にする場合、溶融封止法が好ましい。
 a)樹脂組成物を適当な溶媒と混合して得られるスラリー又は溶液(以下、塗布液という場合がある)を塗布し、乾燥する工程を1回以上繰り返す方法(以下、塗布法という場合がある)。
 b)配線基材に取り付けられた電子素子の上方に樹脂組成物を設置する工程と、前記樹脂組成物を加熱変形温度以上に加熱する工程を含む方法(以下、溶融封止法という場合がある)。
 c)前記塗布法と溶融封止法とを適宜組み合わせた方法。
 前記塗布液の調製に使用し得る溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、テロラヒドロフランなどの環状エーテル、N-メチル-2-ピロリドンなどのラクタム類、N,N-ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒が挙げられる。
 塗布液中の樹脂組成物の濃度は、例えば、1質量%以上である。濃度を高くするほど、塗布回数を減らすことができる。好ましい濃度は5質量%以上であり、より好ましくは7質量%以上である。また前記濃度は、例えば、50質量%以下である。濃度を低くするほど、塗布液の粘性の向上を防ぐことができ、処理精度を高めることができる。好ましい濃度は40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
 溶融封止法としては、樹脂組成物を、必要に応じてシート状に成形した後、樹脂組成物又はそのシートを配線基材の電子素子実装側に積層した後、樹脂組成物又はそのシートを加熱変形温度以上に加熱して溶融し、冷却する方法を採用することが好ましい。
 図4は、図3の電子素子実装パッケージ30を封止して図5の電子部品50を製造する封止工程の一例を示す概略断面図であり、図3の電子素子実装パッケージの上面に樹脂シート41を配置した状態を示す。樹脂シート41は、上述した樹脂組成物を予めシート状に成形することによって製造される。樹脂シート41の成形方法は公知の種々の成形方法を採用することができ、プレス成形法、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、コーティング法などの、溶融樹脂又は溶解樹脂を用いる成形方法が採用できる。得られた樹脂シート41を、図4に示すように、紫外線発光素子2の上方に設置する。次に、樹脂シート41を加熱変形温度以上に加熱することにより、樹脂シート41(樹脂組成物)が溶融し、自重により垂下する。そして垂下した樹脂組成物が紫外線発光素子2全体を覆い(封止部51を形成し)、紫外線発光素子2を封止できる。最後に電子部品を冷却し、紫外線発光素子2全体を覆っている樹脂組成物51を固化する。
 なお、樹脂組成物による封止は、上述したように樹脂シートを利用することが好ましいものの、樹脂シートの使用は必須ではない。例えば、粉末状の樹脂組成物を電子素子の上面に散布してから樹脂組成物の加熱変形温度以上に加熱することでも、同様に封止可能である。シート状の樹脂組成物を用いる場合、その厚さは、0.01mm以上であることが好ましく、より好ましくは0.05mm以上、更に好ましくは0.10mm以上であり、また、2.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは1.0mm以下、更に好ましくは0.8mm以下、特に好ましくは0.6mm以下である。樹脂シートの厚さが上記範囲内であると、封止後の樹脂組成物の機械的強度やバリア性を高くでき、また樹脂組成物の透明性をより良好にすることが可能となる。
 シート状、粉末状等の樹脂組成物の加熱は、大気中などの酸素含有雰囲気下で行ってもよいが、窒素雰囲気中、アルゴン雰囲気中などの不活性ガス雰囲気下で行う方が好ましい。さらに樹脂組成物の加熱は、大気圧下で行ってもよいが、真空中などの減圧下で行うことも好ましい。減圧下で樹脂組成物を加熱すると、封止後の樹脂組成物中に残存する気泡が低減されて透明性が向上する。
 減圧下で樹脂組成物を加熱する場合、その圧力は、大気圧から0.05MPa以上減圧することが好ましく、0.07MPa以上減圧することがより好ましく、0.09MPa以上減圧することが特に好ましい。また、減圧下で樹脂組成物を加熱する場合、その圧力の上限は、大気圧から0.12MPa程度減圧した状態である。減圧下で樹脂組成物を加熱する場合、その後の電子部品の冷却は減圧下で行ってもよく、大気圧に戻してから冷却してもよい。
 樹脂組成物(粉末、樹脂シートなど)の加熱温度は、樹脂組成物の加熱変形温度以上であることが好ましい。すなわち、樹脂組成物の加熱温度は、実質的に(質量基準で、例えば、80%以上、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上が)非晶性樹脂からなる樹脂組成物の場合はガラス転移温度以上、実質的に(質量基準で、例えば、80%以上、好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上が)結晶性樹脂からなる樹脂組成物の場合には、融点以上であることが好ましい。樹脂組成物の加熱温度は、樹脂組成物の加熱変形温度+10℃以上が好ましく、加熱変形温度+20℃以上がより好ましい。加熱温度の上限は、例えば、278℃以下であり、より好ましくは250℃以下であり、更により好ましくは200℃以下であり、特に好ましくは180℃以下である。
 樹脂組成物(粉末、樹脂シートなど)の加熱時間は、10分間以上20時間以下であることが好ましく、30分間以上10時間以下であることがより好ましい。
 上述したように、紫外線発光素子を有する電子部品では、集光レンズを有していていることが好ましい。図5の電子部品50は、樹脂組成物による封止部51自体が上面に盛り上がって凸状の曲面を形成している例である。このような封止を行うためには、封止工程(図4)では、十分量の体積の樹脂シート41又は樹脂粉末を用い、溶融時の表面張力で凸状の集光レンズが形成される様にすることが好ましい。また図示しないが、チップオンボード型の配線基材に電子素子を実装し、かつ封止してもよい。
 図5では、1つのパッケージにおいて紫外線発光素子全体を覆うように樹脂組成物を封止する例を挙げたが、例えば、複数個のパッケージを並べて設置し、複数個のパッケージを覆うように1枚の樹脂シートを配置し、図4での製造工程と同様に樹脂シートを加熱変形温度以上に加熱して溶融することにより、複数個の紫外線発光素子を同時に樹脂組成物で覆うことができる。その後、図4での製造工程と同様に樹脂組成物を冷却して固化する。この時点では各パッケージ同士は覆われた樹脂組成物によって連結された状態となっているが、パッケージ同士を連結している樹脂組成物をカッター等で切断することにより連結されているパッケージを分離することができる。
 なお、封止工程後(UVオゾン処理前)の樹脂組成物の厚み、屈折率、加熱変形温度、及び樹脂組成物に含まれる樹脂の組成等は、後述するUVオゾン処理によって変化することはないため、上記に説明した本発明の電子部品を構成する樹脂組成物(UVオゾン処理後の樹脂組成物)の好ましい範囲と同様である。また、樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は、後述するUVオゾン処理により大きくなる傾向にあり、すなわち、封止工程後(UVオゾン処理前)の樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は、本発明の電子部品を構成する樹脂組成物(UVオゾン処理後の樹脂組成物)に含まれる樹脂の重量平均分子量より小さい傾向にある。従って、封止工程後(UVオゾン処理前)の樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量は50,000以上であることが好ましく、より好ましくは100,000以上、更に好ましくは200,000以上、更により好ましくは250,000以上、特に好ましくは300,000以上である。また、封止工程後(UVオゾン処理前)の樹脂組成物に含まれる樹脂の重量平均分子量の上限は、1,000,000以下であることが好ましく、より好ましくは800,000以下、更に好ましくは500,000以下、更により好ましくは450,000以下、特に好ましくは400,000以下である。なお、重量平均分子量は標準ポリスチレン換算値である。
(5)UVオゾン処理
 本発明の電子部品の製造方法は、電子素子を覆った樹脂組成物(すなわち、封止後の樹脂組成物)にUVオゾン処理を施す工程を有する。電子素子(好ましくは発光素子)を覆った樹脂組成物にUVオゾン処理を施すことにより、樹脂組成物中に存在する透明性を低下させる要因がUVオゾン処理により除去されるためか、樹脂組成物の透明性が向上し、光取出し効率を向上することができる。
 UVオゾン処理としては、酸素含有ガス雰囲気下、200nm以下(好ましくは190nm以下)にピーク波長を有する紫外線を照射することが好ましく、150nm以上、200nm以下の範囲と、250nm以上、300nm以下の範囲にそれぞれピーク波長を有する紫外線を照射することがより好ましい。前記紫外線を照射するための光源としては、低圧水銀ランプが挙げられる。
 酸素含有ガスは、酸素を含んでいれば特に限定されず、例えば酸素ガスであってもよいし、酸素ガスと不活性ガスとの混合ガスであってもよいし、空気であってもよい。不活性ガスとしては窒素ガスやアルゴンガスを用いることができる。混合ガスを用いる場合、混合ガス中における酸素ガスの濃度は1容量%以上、30容量%以下の範囲で調整することが好ましい。
 UVオゾン処理は、大気圧下、加圧下、減圧下のいずれで行ってもよいが、大気圧下で行うことが好ましい。
 UVオゾン処理の処理時間、すなわち前記紫外線の照射時間は、1分以上であることが好ましく、より好ましくは10分以上、更に好ましくは30分以上、特に好ましくは1時間以上である。処理時間を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の透明性がより向上する。UVオゾン処理の処理時間の上限は、生産性の観点から10時間以下であることが好ましく、8時間以下であってもよく、5時間以下であってもよい。
 前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間は、0.001W・hour/cm2以上であることが好ましく、より好ましくは0.01W・hour/cm2以上、更に好ましくは0.03W・hour/cm2以上、特に好ましくは0.05W・hour/cm2以上である。前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間の値を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の透明性がより向上する。前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間は、3W・hour/cm2以下であることが好ましく、より好ましくは1W・hour/cm2以下、更に好ましくは0.5W・hour/cm2以下、特に好ましくは0.3W・hour/cm2以下である。前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間の値を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の強度が維持されやすく、力学的強度と透明性に優れた封止部を形成できる。
 上述の方法により作製された電子部品は、下記式で特定される変化率が1.5%以上であることが好ましく、より好ましくは1.8%以上、更に好ましくは2.0%以上、特に好ましくは2.3%以上である。下記式で特定される変化率の上限は特に限定されないが、20%以下であってもよく、15%以下であってもよく、10%以下であってもよく、7%以下であってもよい。
 変化率(%)={(UVオゾン処理後の電子部品の光強度/UVオゾン処理前の電子部品の光強度)-1}×100
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前後の記述の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
[膜厚の測定]
 封止後のチップ直上の樹脂組成物の厚みを、デジマイクロ(Nikon社製、装置:MF-501+カウンタMFC-101A+MS-11C、測定子:ピン測定子)を用いて測定した。
[低圧水銀ランプの光強度の測定]
 低圧水銀ランプの光強度を下記の条件に基づいて測定した。測定の結果、本実施例で使用した低圧水銀ランプの光強度(出力)は1.38W/(2.5×2.5×3.14)=0.070W/cm2であった。
 測定条件
 装置:VEGA レーザーパワー/エネルギーメータ(OPHIR社製)
 測定波長レンジ:UV
 測定タイミング:点灯開始から5分後の値
 測定時間アベレージ:10秒
 測定位置:低圧水銀ランプから5cmの距離に検出器の上面が来るように設置
 検出器の大きさ:5cmφ
[光強度の測定]
 封止前後、及びUVオゾン処理後のサンプルの光強度を下記の条件に基づいて測定した。
 測定条件
 測定装置:OP-RADIANT-UV 紫外LED測定用積分球システム(オーシャンフォトニクス社製)
 電流値:40mA
 温度:25℃
[THVシートの作製]
 N,N-ジメチルアセトアミド(富士フィルム和光純薬社製、純度98%)80質量部に対し、THV221AZ(3M社製)20質量部を添加し、室温で一晩かけて攪拌混合した。得られた混合物4.0gと8.0gをPFAペトリ皿(内径×外径×高さ=φ50mm×φ55mm×14.5mm)上にそれぞれ入れ、送風乾燥機を用いて200℃10時間の条件で熱処理し、厚さ0.20mmと0.40mmの硬化物を得た。得られた硬化物をハサミで正方形に切り出し、厚さ0.40mmの硬化物からサンプル1及び2のTHVシートを、厚さ0.20mmの硬化物からサンプル3のTHVシートをそれぞれ得た。切り出したTHVシートの重量を測定し、THV221AZの比重1.95を用いてサンプル1~3のシートの面積を計算した。サンプル1~3のシートの面積を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[深紫外線LED基板の作製]
 サブマウント付き深紫外線LED素子(DOWAエレクトロニクス社製、型番275-FL-01-s08)を銅基板に接合材(信越化学工業株式会社、KER-3000-M2)を用いて接着し、金線でサブマウントと銅基板の電極をワイヤボンディングして深紫外線LED基板を作製した。
[比較例1]
 得られたサンプル1のTHVシートを深紫外線LED素子の上面に置いた。深紫外線LED基板を真空乾燥機の中に入れ、大気圧から0.1MPa以上減圧した状態で、200℃に加熱した。200℃を2時間保持した後、加熱を止め、自然降温した。真空乾燥器の温度が70℃に下がった時点で、真空乾燥器の中を2分かけて大気圧に戻してから扉を開け、封止サンプルを取り出した。チップ直上の樹脂組成物の厚みを表2に示す。また、封止前の深紫外線LED基板の光強度、及び封止サンプルの光強度を表3に示す。
[比較例2]
 サンプル1のTHVシートの代わりに、サンプル2のTHVシートを使用すること以外は比較例1と同様の方法で封止サンプルを作製した。チップ直上の樹脂組成物の厚みを表2に示し、封止前の深紫外線LED基板の光強度、及び封止サンプルの光強度を表3に示す。
[比較例3]
 サンプル1のTHVシートの代わりに、サンプル3のTHVシートを使用すること以外は比較例1と同様の方法で封止サンプルを作製した。チップ直上の樹脂組成物の厚みを表2に示し、封止前の深紫外線LED基板の光強度、及び封止サンプルの光強度を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[実施例1]
 比較例1で得られた封止後のサンプルに、低圧水銀ランプ(セン特殊光源株式会社製、PL16-110D)を1時間照射し、UVオゾン処理を行った。ジャッキの上面にアルミホイルを敷き、サンプルはその上に載せ、ジャッキで高さを調節し、封止部の上面と水銀ランプの距離が5cmになるように調節した。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
[実施例2]
 実施例1で得られた封止サンプルに、さらに1時間低圧水銀ランプを照射し、UVオゾン処理を合計で2時間行った。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
[実施例3]
 比較例2で得られた封止後のサンプルに、低圧水銀ランプ(セン特殊光源株式会社製、PL16-110D)を1時間照射し、UVオゾン処理を行った。ジャッキの上面にアルミホイルを敷き、サンプルはその上に載せ、ジャッキで高さを調節し、封止部の上面と水銀ランプの距離が5cmになるように調節した。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
[実施例4]
 実施例3で得られた封止サンプルに、さらに1時間低圧水銀ランプを照射し、UVオゾン処理を合計で2時間行った。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
[実施例5]
 比較例3で得られた封止後のサンプルに、低圧水銀ランプ(セン特殊光源株式会社製、PL16-110D)を1時間照射し、UVオゾン処理を行った。ジャッキの上面にアルミホイルを敷き、サンプルはその上に載せ、ジャッキで高さを調節し、封止部の上面と水銀ランプの距離が5cmになるように調節した。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
[実施例6]
 実施例5で得られた封止サンプルに、さらに1時間低圧水銀ランプを照射し、UVオゾン処理を合計で2時間行った。得られた封止サンプルの光強度を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 なお、表3中、変化率は下記式に基づいて算出した値である。
 変化率(%)={(UVオゾン処理後の封止サンプルの光強度/UVオゾン処理前の封止サンプルの光強度)-1}×100
 本発明の電子部品としては、発光素子を備えた電子部品が好ましく、紫外線発光素子を備えた電子部品がより好ましい。紫外線発光素子を備えた電子部品は、例えば、分析機器、光触媒装置、光治療装置、紙幣鑑定装置、空気/水殺菌浄化装置、UV樹脂硬化装置などに利用できる。
 50 電子部品
 2  紫外線発光素子
 4  サブマウント
 31 接合剤
 32 コア基板
 33 ワイヤ
 34 金属基板
 35 アノード電極
 36 カソード電極
 37 絶縁部
 38 パターン回路
 51 樹脂組成物(封止部)
 T1 樹脂組成物の厚み

Claims (13)

  1.  配線基材に取り付けられた電子素子を樹脂組成物で覆う工程Aと、
     電子素子を覆った前記樹脂組成物にUVオゾン処理を施す工程Bとを有する電子部品の製造方法。
  2.  前記工程Aが、配線基材に取り付けられた電子素子の上方に樹脂組成物を設置する工程と、前記樹脂組成物を加熱変形温度以上に加熱する工程を含む請求項1に記載の製造方法。
  3.  前記電子素子の上方に設置される樹脂組成物がシート状である請求項2に記載の製造方法。
  4.  前記シート状の樹脂組成物の厚さが、0.01~2.0mmである請求項3に記載の製造方法。
  5.  前記樹脂組成物が結晶性フッ素樹脂を含み、かつ実質的に揮発成分を含まない請求項1~4のいずれかに記載の製造方法。
  6.  前記結晶性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合体である請求項5に記載の製造方法。
  7.  前記工程BのUVオゾン処理が、酸素含有ガス雰囲気下、200nm以下にピーク波長を有する紫外線を照射する処理である請求項1~6のいずれかに記載の製造方法。
  8.  前記紫外線の照射出力×前記紫外線の照射時間が0.001W・hour/cm2以上である請求項7に記載の製造方法。
  9.  配線基材に取り付けられた発光素子が樹脂組成物で覆われた電子部品であって、
     以下で特定される変化率が1.5%以上となるUVオゾン処理が前記樹脂組成物に施されている電子部品。
     変化率(%)={(UVオゾン処理後の電子部品の光強度/UVオゾン処理前の電子部品の光強度)-1}×100
  10.  配線基材に取り付けられた発光素子が樹脂組成物で覆われた電子部品であって、
     光強度が、発光素子が樹脂組成物で覆われる前の電子部品の光強度を基準とする相対値として1.38以上である電子部品。
  11.  前記樹脂組成物が結晶性フッ素樹脂を含み、かつ実質的に揮発成分を含まない請求項9又は10に記載の電子部品。
  12.  前記結晶性フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合体である請求項11に記載の電子部品。
  13.  前記樹脂組成物の厚みが0.01~2.0mmである請求項9~12のいずれかに記載の電子部品。
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