WO2021100711A1 - 組成物、硬化体、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

組成物、硬化体、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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monomer
mpa
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composition
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麻希子 佐々木
山下　幸彦
啓之 栗村
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デンカ株式会社
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    • H10K59/873—Encapsulations
    • H10K59/8731—Encapsulations multilayered coatings having a repetitive structure, e.g. having multiple organic-inorganic bilayers

Definitions

  • the present invention relates to a composition and a cured product thereof.
  • the present invention also relates to a sealing material for an organic electroluminescence (EL) display element and an organic EL display device including the encapsulant.
  • EL organic electroluminescence
  • Organic electroluminescence display elements also referred to as organic EL display elements, organic EL elements, or OLED elements
  • OLED elements organic electroluminescence display elements
  • the organic EL display element has a problem that it is deteriorated by moisture and its light emitting characteristics are deteriorated.
  • a method for forming a sealing material As a method for forming a sealing material, a method is known in which an organic film is formed by applying and curing a resin composition, and an inorganic film is laminated on the organic film. This method has a problem that the surface of the coating film of the resin composition becomes uneven and the surface of the formed organic film becomes uneven, so that the adhesion to the inorganic film is lowered.
  • the unevenness of the organic film includes unevenness generated in the plane of the organic film and convex part caused by the swelling of the edge portion of the organic film, and flattening of both is desired.
  • an object of the present invention is to provide a composition capable of forming an organic film having excellent in-plane flatness (hereinafter, also referred to as surface flatness) and edge flatness. Another object of the present invention is to provide a cured product of the above composition, which is useful as a sealing material for an organic EL display element. A further object of the present invention is to provide a sealing material for an organic EL display element containing the cured product, and an organic EL display device containing the sealing material.
  • One aspect of the present invention relates to a composition containing a monomer component and a photopolymerization initiator.
  • 97% by mass or more of the above-mentioned monomer components are monomers satisfying the following formulas (i) and (ii).
  • at least a part of the above-mentioned monomer components is a fluorine-containing monomer satisfying the following formula (iii) and having a fluorine atom and a carbon-carbon unsaturated double bond.
  • at least a part of the above-mentioned monomer components is a high-viscosity monomer satisfying the following formula (vi).
  • ⁇ C indicates the surface tension (mN / m) of the above composition
  • ⁇ A indicates the surface tension (mN / m) of the monomer.
  • ⁇ A - ⁇ C
  • ⁇ C indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the composition at 25 ° C.
  • ⁇ A indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the monomer at 25 ° C.
  • ⁇ C indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the composition at 25 ° C.
  • ⁇ A1 indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the fluorine-containing monomer at 25 ° C.
  • ⁇ C indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the composition at 25 ° C.
  • ⁇ A2 indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the high viscosity monomer at 25 ° C.
  • the fluorine-containing monomer may satisfy the following formula (iii-a). 5 mPa ⁇ s ⁇
  • the high-viscosity monomer may satisfy the following formula (iv-a). 70 mPa ⁇ s ⁇
  • composition according to one embodiment 5 to 65% by mass of the above-mentioned monomer component may be the above-mentioned high-viscosity monomer.
  • At least a part of the above-mentioned monomer component may be a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds.
  • composition according to one embodiment 70 to 98% by mass of the monomer component may be the polyfunctional monomer.
  • the surface tension ⁇ C of the composition may be 10 mN / m or more and 50 mN / m or less.
  • the viscosity ⁇ C of the composition at 25 ° C. may be 3 mPa ⁇ s or more and 50 mPa ⁇ s or less.
  • the above composition can be suitably used as a sealing agent for an organic electroluminescence display element.
  • Another aspect of the present invention relates to a cured product obtained by curing the above composition.
  • Yet another aspect of the present invention relates to a sealing material for an organic electroluminescence display element containing the cured product.
  • Yet another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent display device including the organic electroluminescent display device and the sealing material for the organic electroluminescent display device.
  • a composition capable of forming an organic film having excellent in-plane flatness and edge flatness. Further, according to the present invention, there is provided a cured product of the above composition, which is useful as a sealing material for an organic EL display element. Further, according to the present invention, a sealing material for an organic EL display element containing the cured product and an organic EL display device containing the sealing material are provided.
  • composition contains a monomer component and a photopolymerization initiator.
  • 97% by mass or more of the monomer component is a monomer satisfying both the following formulas (i) and (ii).
  • ⁇ A is the surface tension of each monomer component used.
  • ⁇ A is the viscosity of each monomer component used.
  • ⁇ A1 is the viscosity of each monomer component used.
  • ⁇ A2 is the viscosity of each monomer component used.
  • ⁇ C indicates the surface tension (mN / m) of the composition of the present embodiment
  • ⁇ A indicates the surface tension (mN / m) of the monomer.
  • ⁇ A - ⁇ C
  • ⁇ C indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the composition of the present embodiment at 25 ° C.
  • ⁇ A indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the monomer at 25 ° C. ]
  • At least a part of the monomer components is a fluorine-containing monomer satisfying the following formula (iii) and having a fluorine atom and a carbon-carbon unsaturated double bond.
  • ⁇ C indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the composition of the present embodiment at 25 ° C.
  • ⁇ A1 indicates the viscosity (mPa ⁇ s) of the fluorine-containing monomer at 25 ° C.
  • At least a part of the monomer component of this embodiment is a high-viscosity monomer having a viscosity of 50 mPa ⁇ s or more measured by an E-type viscometer at 25 ° C.
  • the viscosity of the high-viscosity monomer is preferably 100 mPa ⁇ s or more, and more preferably 150 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the high-viscosity monomer is preferably 1000 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, and further preferably 300 mPa ⁇ s or less.
  • the surface tension ⁇ C of the composition of the present embodiment may be, for example, 10 mN / m or more, preferably 20 mN / m or more, more preferably 23 mN / m or more, and further preferably 24 mN / m. That is all. Having such a surface tension tends to further improve the in-plane flatness of the coating film.
  • the surface tension ⁇ C of the composition of the present embodiment may be, for example, 50 mN / m or less, preferably 35 mN / m or less, more preferably 33 mN / m or less, and further preferably 32 mN / m. It is less than / m.
  • the surface tension indicates a value measured by the pendant drop method at 23 ° C.
  • the viscosity ⁇ C of the composition of the present embodiment may be, for example, 3 mPa ⁇ s or more, preferably 5 mPa ⁇ s or more, and more preferably 10 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity ⁇ C of the composition of the present embodiment may be, for example, 50 mPa ⁇ s or less, preferably 45 mPa ⁇ s or less, and more preferably 40 mPa ⁇ s or less. With such a viscosity, it can be suitably used for a coating method such as an inkjet method.
  • the viscosity ⁇ C of the composition of the present embodiment is, for example, 3 to 50 mPa ⁇ s, 3 to 45 mPa ⁇ s, 3 to 40 mPa ⁇ s, 5 to 50 mPa ⁇ s, 5 to 45 mPa ⁇ s, 5 to 40 mPa ⁇ s. s, 10 to 50 mPa ⁇ s, 10 to 45 mPa ⁇ s or 10 to 40 mPa ⁇ s.
  • the viscosity indicates a value measured by an E-type viscometer at 25 ° C.
  • the composition of the present embodiment may contain a high-viscosity monomer and a low-viscosity monomer (a monomer having a viscosity of less than 50 mPa ⁇ s measured by an E-type viscometer at 25 ° C.) as a monomer component.
  • the ratio of the high-viscosity monomer to the low-viscosity monomer can be appropriately changed as long as the viscosity of the composition is within the above numerical range.
  • the ratio of the high-viscosity monomer to the monomer component may be, for example, 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and more preferably 9% by mass or more. Increasing the proportion of high viscosity monomers tends to improve edge flatness.
  • the ratio of the high-viscosity monomer to the monomer component may be, for example, 65% by mass or less, preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even 50% by mass or less. It may be 40% by mass or less, and may be 35% by mass or less.
  • the ratio of the high-viscosity monomer to the monomer component is, for example, 5 to 65% by mass, 5 to 60% by mass, 5 to 55% by mass, 5 to 50% by mass, 5 to 40% by mass, and 5 to 35% by mass.
  • is 50 mPa ⁇ s or more, preferably 70 mPa ⁇ s or more, and 90 mPa ⁇ s or more. Is more preferable, and 100 mPa ⁇ s or more is further preferable.
  • is less than 3000 mPa ⁇ s, preferably 1000 mPa ⁇ s or less, and 800 mPa ⁇ s or less.
  • is, for example, 50 mPa ⁇ s or more and less than 3000 mPa ⁇ s, 50 to 1000 mPa ⁇ s, 50 to 800 mPa ⁇ s, 50 to 600 mPa ⁇ s, 70 mPa ⁇ s or more and less than 3000 mPa ⁇ s.
  • composition of the present embodiment contains, as a monomer component, a monofunctional monomer having one carbon-carbon unsaturated double bond and a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds. It may be a thing.
  • the ratio of the polyfunctional monomer to the monomer component may be, for example, 10% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. is there. Increasing the proportion of polyfunctional monomer tends to lower the moisture permeability of the cured product.
  • the ratio of the polyfunctional monomer to the monomer component may be, for example, 98% by mass or less, preferably 97% by mass or less, and more preferably 96% by mass or less. Reducing the proportion of polyfunctional monomers tends to improve the flexibility of the cured product.
  • the ratio of the polyfunctional monomer to the monomer component is, for example, 10 to 98% by mass, 10 to 97% by mass, 10 to 96% by mass, 70 to 98% by mass, 70 to 97% by mass, 70 to 96% by mass. , 75-98% by mass, 75-97% by mass, 75-96% by mass, 80-98% by mass, 80-97% by mass or 80-96% by mass.
  • polyfunctional monomer a monomer having 2 to 6 carbon-carbon unsaturated double bonds is preferable, a monomer having 2 or 3 carbon-carbon unsaturated double bonds is more preferable, and a carbon-carbon unsaturated double bond is preferable.
  • a bifunctional monomer having two bonds is more preferred.
  • the composition of the present embodiment may contain a monofunctional monomer as a high-viscosity monomer, may contain a monofunctional monomer as a low-viscosity monomer, and a monofunctional monomer corresponding to a high-viscosity monomer and a low-viscosity monomer. It may contain both monofunctional monomers corresponding to the monomers.
  • the high-viscosity monomer is a monofunctional monomer.
  • the ratio of the monofunctional monomer to the high-viscosity monomer may be, for example, 9% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 11% by mass or more, and further preferably 12% by mass or more. Is.
  • the proportion of the monofunctional monomer in the high-viscosity monomer may be, for example, 60% by mass or less, preferably 55% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
  • the ratio of the monofunctional monomer to the high-viscosity monomer is, for example, 9 to 60% by mass, 9 to 55% by mass, 9 to 50% by mass, 10 to 60% by mass, 10 to 55% by mass, and 10 to 50% by mass. %, 11-60% by mass, 11-55% by mass, 11-50% by mass, 12-60% by mass, 12-55% by mass or 12-50% by mass.
  • the fluorine-containing monomer is a monomer having a fluorine atom and a carbon-carbon unsaturated double bond.
  • One type of fluorine-containing monomer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the fluorine-containing monomer may be contained in the monomer component as a low-viscosity monomer.
  • the viscosity ⁇ A1 viscosity measured by an E-type viscometer at 25 ° C.
  • the viscosity ⁇ A1 (viscosity measured by an E-type viscometer at 25 ° C.) of the fluorine-containing monomer may be, for example, less than 50 mPa ⁇ s, preferably 45 mPa ⁇ s or less, more preferably 40 mPa ⁇ s or less, still more preferably. Is 35 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity ⁇ A1 of the fluorine-containing monomer may be, for example, 1 mPa ⁇ s or more, 2 mPa ⁇ s or more, or 3 mPa ⁇ s or more. May be. That is, the viscosity ⁇ A1 of the fluorine-containing monomer has a viscosity measured by an E-type viscometer at 25 ° C., for example, 1 mPa ⁇ s or more and less than 50 mPa ⁇ s, 1 to 45 mPa ⁇ s, 1 to 40 mPa ⁇ s, 1 to 1.
  • 35 mPa ⁇ s, 2 mPa ⁇ s or more and less than 50 mPa ⁇ s, 2 to 45 mPa ⁇ s, 2 to 40 mPa ⁇ s, 2 to 35 mPa ⁇ s, 3 mPa ⁇ s or more and less than 50 mPa ⁇ s, 3 to 45 mPa ⁇ s, 3 to 40 mPa ⁇ It may be s or 3 to 35 mPa ⁇ s.
  • is 1 mPa ⁇ s or more, and preferably 5 mPa ⁇ s or more. Further, the difference
  • is, for example, 1 to 30 mPa ⁇ s, 1 to 20 mPa ⁇ s, 5 to 30 mPa ⁇ s or 5 to 5. It may be 20 mPa ⁇ s.
  • the number of fluorine atoms contained in the fluorine-containing monomer may be 1 or more, for example, 2 or more, and preferably 3 or more. Further, the upper limit of the number of fluorine atoms contained in the fluorine-containing monomer is not particularly limited.
  • the number of fluorine atoms contained in the fluorine-containing monomer may be, for example, 40 or less, preferably 35 or less, more preferably 30 or less, and further preferably 25 or less. That is, the number of fluorine atoms contained in the fluorine-containing monomer is, for example, 1 to 40, 1 to 35, 1 to 30, 1 to 25, 2 to 40, 2 to 35, 2 to 30. It may be 2 to 25, 3 to 40, 3 to 35, 3 to 30, or 3 to 25.
  • the content of the fluorine atom with respect to the total amount of the fluorine-containing monomer may be, for example, 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more.
  • the content of fluorine atoms may be, for example, 90% by mass or less, preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65, based on the total amount of fluorine-containing monomers. It is less than mass%. That is, the content of fluorine atoms is 1 to 90% by mass, 1 to 75% by mass, 1 to 70% by mass, 1 to 65% by mass, 2 to 90% by mass, and 2 to 75 based on the total amount of fluorine-containing monomers. It may be% by mass, 2 to 70% by mass, 2 to 65% by mass, 5 to 90% by mass, 5 to 75% by mass, 5 to 70% by mass, or 5 to 65% by mass.
  • the number of carbon-carbon unsaturated double bonds contained in the fluorine-containing monomer may be one or more. Further, the number of carbon-carbon unsaturated double bonds contained in the fluorine-containing monomer may be, for example, 4 or less, and preferably 3 or less from the viewpoint of easily obtaining a cured product having excellent flexibility. The number is preferably 2 or less. That is, the number of carbon-carbon unsaturated double bonds contained in the fluorine-containing monomer may be, for example, 1 to 4, 1 to 3, or 1 to 2.
  • the fluorine-containing monomer preferably has a (meth) acryloyl group as a group having a carbon-carbon double bond. That is, the fluorine-containing monomer is preferably a monomer having a fluorine atom and a (meth) acryloyl group.
  • the (meth) acryloyl group indicates an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 indicates an alkyl fluoride group or a group in which an oxygen atom is inserted as a part of a carbon-carbon bond and a carbon-hydrogen bond in the alkyl fluoride group.
  • the alkyl fluoride group is a group in which a part or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl fluoride group is not particularly limited, and may be, for example, one or more, preferably two or more, and more preferably three or more. Further, the number of carbon atoms of the alkyl fluoride group may be, for example, 25 or less, or 20 or less. That is, the number of carbon atoms of the alkyl fluoride group may be, for example, 1 to 25, 1 to 20, 2 to 25, 2 to 20, 3 to 25, or 3 to 20.
  • alkyl fluoride group a group containing difluoromethylene (-CF 2- ) can be preferably used.
  • alkyl fluoride group examples include a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 1,1-difluoroethyl group, a 2,2-difluoroethyl group, a 1,1,1-trifluoroethyl group, and 2,2.
  • a group in which an oxygen atom is inserted in a part of a carbon-carbon bond and a carbon-hydrogen bond in an alkyl fluoride group (hereinafter, also referred to as an oxygen-containing group of R 2 ) is a group in which an oxygen atom is inserted in one place. It may be a group inserted in two or more places.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-1) may be, for example, 2% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more. Is.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-1) may be, for example, 75% by mass or less, preferably 70% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. That is, the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-1) is, for example, 2 to 75% by mass, 2 to 70% by mass, 2 to 65% by mass, 5 to 75% by mass, and 5 to 70% by mass. %, 5 to 65% by mass, 15 to 75% by mass, 15 to 70% by mass, 15 to 65% by mass, 30 to 75% by mass, 30 to 70% by mass, or 30 to 65% by mass.
  • the compound represented by the formula (A-1) for example, the compound represented by the formula (A-1-1) can be mentioned.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 21 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • n represents an integer of 1 or more.
  • a plurality of R 21s may be the same or different from each other. However, at least one of R 21 is a fluorine atom.
  • N may be 1 or more, preferably 2 or more. Further, the upper limit of n is not particularly limited. n may be, for example, 25 or less, or 20 or less. That is, n may be, for example, 1 to 25, 1 to 20, 2 to 25, or 2 to 20.
  • a plurality of R 21 are present in the formula (A-1-1), and at least one of them is a fluorine atom. Further, among R 21 , it is preferable that two or more are fluorine atoms, and more preferably three or more are fluorine atoms. All R 21 may be fluorine atoms.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 4 indicates an alkanediyl fluoride group or a group in which an oxygen atom is inserted as a part of a carbon-carbon bond and a carbon-hydrogen bond in the alkanediyl fluoride group.
  • R 3 may be the same or different from each other more than one.
  • the fluorinated alkanediyl group is a group in which a part or all of the hydrogen atoms of the alkanediyl group are replaced with fluorine atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group is not particularly limited, and may be, for example, 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and further preferably 4 or more.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group may be, for example, 20 or less, preferably 17 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 12 or less, and even more preferably 10 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group is, for example, 1 to 20, 1 to 17, 1 to 15, 1 to 12, 1 to 10, 2 to 20, 2 to 17, 2 to 15, 2 to 12 , 2 to 10, 3 to 20, 3 to 17, 3 to 15, 3 to 12, 3 to 10, 4 to 20, 4 to 17, 4 to 15, 4 to 12 or 4 to 10.
  • fluorinated alkanediyl group a group containing difluoromethylene (-CF 2- ) can be preferably used.
  • cycloalkane fluoride group examples include a linear or branched alkanediyl fluoride group having 1 to 17 carbon atoms (for example, 2,2,3,3,4,5,5,6). , 6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluoro-1,10-decandyl group), cycloalkanediyl fluoride group having 1 to 17 carbon atoms and the like.
  • Carbons in fluorinated alkane diyl group - carbon bond and carbon - partially oxygen atom inserted under the hydrogen bond (.
  • oxygen-containing group of R 4) is an oxygen atom is inserted in one place It may be a group, or it may be a group inserted in two or more places.
  • the oxygen-containing group of R 4 can be said to be a group containing at least one selected from the group consisting of an ether bond and a hydroxyl group.
  • oxygen-containing group of R 4 include a group represented by the following formula.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-2) may be, for example, 4% by mass or more, preferably 8% by mass or more, and more preferably 12% by mass or more.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-2) may be, for example, 90% by mass or less, preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. That is, the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-2) is, for example, 4 to 90% by mass, 4 to 75% by mass, 4 to 65% by mass, 8 to 90% by mass, and 8 to 75% by mass. %, 8 to 65% by mass, 12 to 90% by mass, 12 to 75% by mass, or 12 to 65% by mass.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 41 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • m represents an integer of 1 or more.
  • R 3 may be the same or different from each other more than one.
  • a plurality of R 41s may be the same or different from each other. However, at least one of R 41 is a fluorine atom.
  • M may be 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more.
  • the upper limit of m is not particularly limited. m may be, for example, 20 or less, preferably 17 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 12 or less, and even more preferably 10 or less. That is, m is, for example, 1 to 20, 1 to 17, 1 to 15, 1 to 12, 1 to 10, 2 to 20, 2 to 17, 2 to 15, 2 to 12, 2 to 10, 3 to 20. It may be 3 to 17, 3 to 15, 3 to 12, 3 to 10, 4 to 20, 4 to 17, 4 to 15, 4 to 12 or 4 to 10.
  • the ratio of the number of fluorine atoms to the total number of R 41 may be, for example, 1% or more, preferably 5% or more, and more preferably 10% or more.
  • the ratio may be, for example, 100% or less, preferably 95% or less, and more preferably 90% or less. That is, the ratio of the number of fluorine atoms to the total number of R 41 is, for example, 1 to 100%, 1 to 95%, 1 to 90%, 5 to 100%, 5 to 95%, 5 to 90%, 10 to. It may be 100%, 10-95% or 10-90%.
  • the compound represented by the formula (A-2-1) is a divalent group of m is attached in brackets (-C (R 41) 2 - ) among the at least one of difluoromethylene (-CF 2 - ) Is preferable.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 6 represents a single bond, alkanediyl groups, fluorinated alkanediyl group, or a carbon in the alkanediyl group or fluorinated alkanediyl group - an oxygen atom inserted in a part of the hydrogen bonds - carbon bonds and carbon The group is shown.
  • Ar 1 represents an aryl fluoride group.
  • R 6 shows a single bond
  • the fluorinated alkanediyl group of R 6 can be said to be a group in which a part or all of the hydrogen atoms of the above-mentioned alkanediyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group of R 6 is not particularly limited, and may be, for example, 1 or more. Further, the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group of R 6 may be, for example, 17 or less, preferably 15 or less, and more preferably 12 or less. That is, the number of carbon atoms of the alkanediyl fluoride group of R 6 may be, for example, 1 to 17, 1 to 15 or 1 to 12.
  • fluorinated alkanediyl group of R 6 a group containing difluoromethylene (-CF 2- ) can be preferably used.
  • Alkanediyl group or a carbon in the fluorinated alkane diyl group - carbon bond and carbon - partially oxygen atom inserted under the hydrogen bond (.
  • the oxygen atom one place It may be a group inserted in, or a group inserted in two or more places.
  • oxygen-containing group of R 6 include a group containing -CH 2 CH 2 O-.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-3) may be, for example, 3% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more.
  • the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-3) may be, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less. That is, the fluorine atom content in the compound represented by the formula (A-3) is, for example, 3 to 90% by mass, 3 to 80% by mass, 3 to 70% by mass, 7 to 90% by mass, and 7 to 80% by mass. %, 7 to 70% by mass, 15 to 90% by mass, 15 to 80% by mass, or 15 to 70% by mass.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 61 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 62 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • p is an integer of 0 or more. Shown. When p is 1 or more, a plurality of R 61s may be the same or different from each other. Further, the plurality of R 62s existing may be the same or different from each other. However, at least one of R 62 is a fluorine atom.
  • P indicates an integer of 0 or more.
  • p when p is 0, it means that the benzene ring and the oxygen atom are directly bonded.
  • p may be an integer of 1 or more.
  • the upper limit of p is not particularly limited. p may be, for example, 17 or less, preferably 15 or less, and more preferably 12 or less. That is, p may be, for example, 1 to 17, 1 to 15 or 1 to 12.
  • R 61 When R 61 is present in the formula (A-3-1) (that is, when p is an integer of 1 or more), R 61 may be all hydrogen atoms or all fluorine atoms. , A part may be a hydrogen atom and another part (hereinafter, also referred to as another part) may be a fluorine atom.
  • the ratio of the number of fluorine atoms to the total number of R 61 and R 62 may be, for example, 5% or more, preferably 10% or more, and more preferably 20% or more.
  • the ratio may be, for example, 100% or less, preferably 95% or less, and more preferably 80% or less. That is, the ratio of the number of fluorine atoms to the total number of R 61 and R 62 is, for example, 5 to 100%, 5 to 95%, 5 to 80%, 10 to 100%, 10 to 95%, and 10 to 80%. , 20-100%, 20-95% or 20-80%.
  • the fluorine-containing monomer is composed of a group consisting of a compound represented by the formula (A-1), a compound represented by the formula (A-2) and a compound represented by the formula (A-3). It preferably contains at least one selected.
  • the fluorine-containing monomer is 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl (meth) acrylate, 2, 2,3,3,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluoro-1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1H, 1H, It preferably contains at least one selected from the group consisting of 5H-octafluoropentyl (meth) acrylates and 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl (meth) acrylates.
  • the fluorine-containing monomer is not limited to the above compounds.
  • the monomer component may further have a monomer other than the fluorine-containing monomer (that is, a monomer having no fluorine atom) (hereinafter, also referred to as a monomer (B)).
  • the monomer (B) can be said to be a monomer having a carbon-carbon unsaturated double bond and having no fluorine atom.
  • the monomer (B) is preferably a monomer having a vinyl group as a carbon-carbon unsaturated double bond, and more preferably a monomer having a (meth) acryloyl group as a carbon-carbon unsaturated double bond. ..
  • the ratio of the fluorine-containing monomer to the monomer component is not particularly limited, and may be, for example, 0.001% by mass or more, preferably 0.005% by mass or more, and more preferably 0.008% by mass or more.
  • the ratio of the fluorine-containing monomer to the monomer component may be, for example, 97% by mass or less, preferably 95% by mass or less, and more preferably 93% by mass or less. That is, the ratio of the fluorine-containing monomer to the monomer component is, for example, 0.001 to 97% by mass, 0.001 to 95% by mass, 0.001 to 93% by mass, 0.005 to 97% by mass, 0.005. It may be ⁇ 95% by mass, 0.005 to 93% by mass, 0.008 to 97% by mass, 0.008 to 95% by mass or 0.008 to 93% by mass.
  • the ratio of the fluorine-containing monomer to the monomer component is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1 to 10% by mass, from the viewpoint of improving the in-plane flatness. It is more preferably 0.3 to 7% by mass, and even more preferably 0.5 to 5% by mass. That is, the ratio of the fluorine-containing monomer to the monomer component is, for example, 0.01 to 10% by mass, 0.01 to 7% by mass, 0.01 to 5% by mass, 0.1 to 10% by mass, 0.1.
  • the fluorine atom content with respect to the total amount of the monomer components may be, for example, 0.005% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass. As mentioned above, it is more preferably 5% by mass or more.
  • the content of fluorine atoms may be, for example, 75% by mass or less, preferably 70% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less, based on the total amount of the monomer components. That is, the fluorine atom content with respect to the total amount of the monomer components is, for example, 0.005 to 75% by mass, 0.005 to 70% by mass, 0.005 to 65% by mass, 0.5 to 75% by mass, 0.5.
  • ⁇ 70% by mass 0.5 to 65% by mass, 1 to 75% by mass, 1 to 70% by mass, 1 to 65% by mass, 2 to 75% by mass, 2 to 70% by mass, 2 to 65% by mass, 5 It may be up to 75% by mass, 5 to 70% by mass, or 5 to 65% by mass.
  • those corresponding to the low-viscosity monomer include, for example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and 1,10-decanediol di.
  • the composition of the present embodiment is preferably cured with light having a wavelength of 380 nm or more, more preferably with light having a wavelength of 395 nm or more, from the viewpoint of less likely to damage the organic EL display element. It is most preferable to cure with the light of.
  • the wavelength of the irradiation light is preferably 500 nm or less because the temperature rise of the irradiated portion due to infrared light can be avoided and the possibility of damaging the organic EL display element is small.
  • an LED lamp having a single emission wavelength is preferable.
  • Dose when curing the composition is preferably 100 ⁇ 8000mJ / cm 2, and more preferably 300 ⁇ 2000mJ / cm 2.
  • the composition is sufficiently cured and high adhesive strength can be easily obtained.
  • the irradiation amount to 8000 mJ / cm 2 or less, the composition can be cured without damaging the organic EL display element. That is, the irradiation amount when the composition is cured, for example, 100 ⁇ 8000mJ / cm 2, 300 ⁇ 8000mJ / cm 2, 100 ⁇ 2000mJ / cm 2, 300 ⁇ may be 2000 mJ / cm 2.
  • the cured product of the composition of the present embodiment has excellent transparency.
  • the cured product preferably has a spectral transmittance of 360 nm or more and 800 nm or less in the ultraviolet-visible light region of 95% or more, more preferably 97% or more per 10 ⁇ m thickness. It is more preferably 99% or more. When this spectral transmittance is 95% or more, it becomes easy to obtain an organic EL display device having excellent brightness and contrast.
  • the composition may be cured into a predetermined shape (for example, a film shape, a sheet shape, etc.) to form a sealing material having a predetermined shape.
  • a predetermined shape for example, a film shape, a sheet shape, etc.
  • the organic EL display element can be sealed by arranging the sealing material on the organic EL display element.
  • the composition of the present embodiment is excellent in surface flatness and straightness, an organic film having less unevenness on the surface can be accurately formed in a predetermined range even when applied to an inkjet method. Therefore, the composition of the present embodiment can be suitably used as a coating liquid for forming an organic film (preferably an organic film as a sealing material for an organic EL display element) by an inkjet method.
  • an organic film preferably an organic film as a sealing material for an organic EL display element
  • Examples of the substrate of the organic EL display element include a glass substrate, a silicon substrate, a plastic substrate, and the like. Of these, a glass substrate and a plastic substrate are preferable, and a glass substrate is more preferable.
  • Plastics used for plastic substrates include polyimide, polyetherimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyoxadiazol, aromatic polyamide, polybenzoimidazole, polybenzobisthiazole, polybenzoxazole, polythiazole, and polyparaphenylene. Examples thereof include vinylene, polymethylmethacrylate, polystyrene, polycarbonate, polycycloolefin, polyacrylic and the like.
  • polyimide, polyetherimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyoxadiazole, aromatic polyamide, polybenzoimidazole, and polybenzo are excellent in low moisture permeability, low oxygen permeability, and heat resistance.
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of the electrical conductivity (in the case of the bottom emission type, the light transmission).
  • the film thickness of the anode is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and most preferably 50 nm to 500 nm. That is, the film thickness of the anode may be, for example, 10 nm to 10 ⁇ m, 10 nm to 1 ⁇ m, 10 nm to 500 nm, 20 nm to 10 ⁇ m, 20 nm to 1 ⁇ m, 20 nm to 500 nm, 50 nm to 10 ⁇ m, 50 nm to 1 ⁇ m, or 50 nm to 500 nm.
  • Examples of the method for producing the anode include a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method and the like.
  • a reflective film for reflecting the light emitted to the substrate side may be provided under the anode.
  • the organic EL layer contains at least a light emitting layer made of an organic substance.
  • This light emitting layer contains a light emitting material.
  • the luminescent material include organic substances (low molecular weight compounds or high molecular weight compounds) that emit fluorescence or phosphorescence.
  • the light emitting layer may further contain a dopant material.
  • examples of organic substances include pigment-based materials, metal complex-based materials, and polymer materials.
  • the dopant material is doped in the organic substance for the purpose of improving the luminous efficiency of the organic substance and changing the emission wavelength.
  • the thickness of the light emitting layer composed of these organic substances and a dopant that is optionally doped is 2 to 200 nm.
  • polymer material examples include polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinylcarbazole derivatives, and polymerized dyes and metal complex-based luminescent materials. Can be mentioned.
  • examples of the material that emits blue light include distyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, polyvinylcarbazole derivatives, polyparaphenylene derivatives, polyfluorene derivatives, and polymers thereof. Of these, polymer materials are preferred. Among the polymer materials, one or more of the group consisting of polyvinylcarbazole derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polyfluorene derivatives is preferable.
  • the organic EL layer can be appropriately provided with a layer provided between the light emitting layer and the anode and a layer provided between the light emitting layer and the cathode.
  • a hole injection layer for improving the hole injection efficiency from the anode and holes injected from the anode or the hole injection layer are transported to the light emitting layer. Examples include a hole transport layer.
  • the layer provided between the light emitting layer and the cathode include an electron injection layer for improving electron injection efficiency from the cathode, an electron transport layer for transporting electrons injected from the cathode or the electron injection layer to the light emitting layer, and the like. Be done.
  • Materials constituting the hole transport layer include polyvinylcarbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine in the side chain or the main chain, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilben derivative, and triphenyldiamine.
  • Derivatives benzidine derivatives, polyaniline or its derivatives, polythiophene or its derivatives, polyarylamine or its derivatives, polypyrrole or its derivatives, poly (p-phenylene vinylene) or its derivatives, poly (2,5-thienylene vinylene) or its derivatives Derivatives and the like can be mentioned.
  • Metals of Group IA of the Periodic Table or oxides thereof, halides and carbon oxides having a work function of 1.5 to 3.0 eV include lithium (Li), lithium fluoride, sodium oxide, lithium oxide, lithium carbonate and the like. Can be mentioned.
  • Strontium (Sr), magnesium oxide, magnesium fluoride, strontium fluoride, fluoride are examples of metals of the Periodic Table IIA or their oxides, halides, and charcoal oxides having a work function of 1.5 to 3.0 eV. Examples include barium, strontium oxide, magnesium carbonate and the like.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the laminated structure of two or more layers include the above-mentioned metal, metal oxide, fluoride, an alloy thereof, and a laminated structure of metals such as Al, Ag, and Cr.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electrical conductivity and durability.
  • the film thickness of the cathode is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 15 nm to 1 ⁇ m, and most preferably 20 nm to 500 nm.
  • the layer provided between the light emitting layer and the anode and between the light emitting layer and the cathode can be appropriately selected according to the performance required for the organic EL display device to be manufactured.
  • the structure of the organic EL display element used in the present embodiment may have any of the following layer configurations (i) to (xv).
  • the sealing layer is provided to seal the organic EL display element with a layer having a high barrier property against the gas in order to prevent a gas such as water vapor or oxygen from coming into contact with the organic EL display element.
  • a gas such as water vapor or oxygen from coming into contact with the organic EL display element.
  • an inorganic film and an organic film are alternately formed from the bottom.
  • the inorganic / organic laminate may be formed repeatedly two or more times.
  • the organic film of the inorganic / organic laminate is provided to cover defects such as pinholes formed on the inorganic film and to impart flatness to the surface.
  • the organic film is formed in a region narrower than the region where the inorganic film is formed. This is because if the organic film is formed to be the same as or wider than the formation region of the inorganic film, it deteriorates in the region where the organic film is exposed.
  • the uppermost organic film formed on the uppermost layer of the entire sealing layer is formed in substantially the same region as the formation region of the inorganic film. Then, the upper surface of the sealing layer is formed so as to be flattened.
  • the organic film may be a film formed by using the composition of the present embodiment described above (that is, a film containing a cured product of the composition).
  • the composition of the present embodiment is suitable for inkjet coating, and is excellent in ejection property by inkjet and flatness after inkjet coating. If the coating method by the inkjet method is used, the organic film can be formed at high speed and uniformly.
  • the sealing layer is preferably 1 to 5 sets when the inorganic / organic laminate is counted as one set. This is because when the number of inorganic / organic laminates is 6 or more, the sealing effect on the organic EL display element is almost the same as that of 5 sets.
  • the thickness of the inorganic film of the inorganic / organic laminate is preferably 50 nm to 1 ⁇ m.
  • the thickness of the organic film of the inorganic / organic laminate is preferably 1 to 15 ⁇ m, more preferably 3 to 10 ⁇ m. When the thickness of the organic film is 1 ⁇ m or more, the particles generated during device formation can be completely covered, and the inorganic film can be coated with good flatness.
  • the thickness of the organic film of the inorganic / organic laminate may be, for example, 1 to 15 ⁇ m, 1 to 10 ⁇ m, 3 to 15 ⁇ m, or 3 to 10 ⁇ m.
  • the sealing substrate is formed in close contact so as to cover the entire upper surface of the uppermost organic film of the sealing layer.
  • this sealing substrate include the above-mentioned substrates. Of these, a substrate that is transparent to visible light is preferable. Among the substrates transparent to visible light (transparent sealed substrate), one or more of the group consisting of a glass substrate and a plastic substrate is preferable, and a glass substrate is more preferable.
  • the thickness of the transparent sealing substrate is preferably 1 ⁇ m or more and 1 mm or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 800 ⁇ m or less, and most preferably 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the thickness of the transparent sealing substrate may be, for example, 1 ⁇ m to 1 mm, 1 ⁇ m to 800 ⁇ m, 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, 10 ⁇ m to 1 mm, 10 ⁇ m to 800 ⁇ m, 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, 50 ⁇ m to 1 mm, 50 ⁇ m to 800 ⁇ m, or 50 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • an anode, an organic EL layer including a light emitting layer, and a cathode, which are patterned in a predetermined shape, are sequentially formed on the first substrate by a conventionally known method to form an organic EL display element.
  • a bank is formed to divide a light emitting region into a matrix, and an organic EL layer including a light emitting layer is formed in the region surrounded by the bank.
  • a predetermined thickness is formed on the substrate on which the organic EL display element is formed by a film forming method such as a PVD (Physical Vapor Deposition) method such as a sputtering method or a CVD method such as a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method.
  • a film forming method such as a PVD (Physical Vapor Deposition) method such as a sputtering method or a CVD method such as a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method.
  • a coating film forming method such as a solution coating method or a spray coating method, a flash vapor deposition method, an inkjet method, or the like.
  • the inkjet method is preferable from the viewpoint of productivity.
  • the encapsulant is cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and a first organic film is formed.
  • energy rays such as ultraviolet rays and visible rays
  • a first organic film is formed.
  • the curing rate of the encapsulant is not particularly limited as long as the effects of the present embodiment are exhibited, but can be, for example, 90% or more, preferably 95% or more in a value obtained according to the measurement method described later.
  • the step of forming the inorganic / organic laminate shown above is repeated a predetermined number of times.
  • a sealing agent is applied to the upper surface of the inorganic film by a coating method, a flash vapor deposition method, an inkjet method, etc. so that the upper surface is flattened. You may.
  • the viscosity of the monomer component indicates a value measured by an E-type viscometer at 25 ° C.
  • the surface tension of the monomer component shows a value measured by the pendant drop method at 23 ° C.
  • Example 4 0.01 parts by mass "LINK-162A”, 5 parts by mass “A-LEN-10”, 18 parts by mass “DCPA”, 76.99 parts by mass “SR262”, and 3.5 parts by mass “TPO” was mixed to prepare a composition. That is, the proportion of the fluorine-containing monomer in the monomer components was 0.01% by mass, the proportion of the high-viscosity monomer was 23% by mass, and the proportion of the bifunctional monomer was 95% by mass.
  • the viscosity of the obtained composition (value measured by an E-type viscometer at 25 ° C.) was 16 mPa ⁇ s, and the surface tension was 27 mN / m.
  • Example 5 5 parts by mass "LINK-162A”, 15 parts by mass “A-LEN-10”, 15 parts by mass “DCPA”, 65 parts by mass “SR262”, and 5 parts by mass “TPO” are mixed.
  • the proportion of the fluorine-containing monomer in the monomer components was 5% by mass
  • the proportion of the high-viscosity monomer was 30% by mass
  • the proportion of the bifunctional monomer was 85% by mass.
  • the viscosity of the obtained composition (value measured by an E-type viscometer at 25 ° C.) was 14 mPa ⁇ s, and the surface tension was 24 mN / m.
  • composition was prepared by mixing 5 parts by mass of "A-LEN-10", 18 parts by mass of "DCPA”, 77 parts by mass of "SR262", and 3.5 parts by mass of "TPO". That is, the proportion of the fluorine-containing monomer in the monomer components was 0% by mass, the proportion of the high-viscosity monomer was 23% by mass, and the proportion of the bifunctional monomer was 95% by mass.
  • the viscosity of the obtained composition (value measured by an E-type viscometer at 25 ° C.) was 16 mPa ⁇ s, and the surface tension was 27 mN / m.
  • the composition of the example was able to achieve both excellent edge flatness and surface flatness. Further, it was confirmed that the composition of the example has a sufficiently low moisture permeability of the formed cured product and is useful as a sealing material for an organic EL display element.

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Abstract

モノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記モノマー成分の９７質量％以上が下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすモノマーであり、前記モノマー成分の少なくとも一部が、下記式（ｉｉｉ）を満たし、フッ素原子及び炭素－炭素不飽和二重結合を有する含フッ素モノマーであり、前記モノマー成分の少なくとも一部が、下記式（ｖｉ）を満たす高粘度モノマーである、組成物。　｜γＣ－γＡ｜＜２０ｍＮ／ｍ　…（ｉ）　｜ηＡ－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉ）　１ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦３０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ）　５０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ）

Description

組成物、硬化体、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
　本発明は、組成物及びその硬化体に関する。また、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示素子用封止材及びそれを含む有機ＥＬ表示装置に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス表示素子（有機ＥＬ表示素子、有機ＥＬ素子又はＯＬＥＤ素子ともいう）は、高い輝度発光が可能な素子体として注目を集めている。しかし、有機ＥＬ表示素子には、水分により劣化し、発光特性が低下してしまうという課題があった。
　このような課題を解決するために、有機膜と無機膜とを積層した封止材によって有機ＥＬ表示素子を封止し、水分による劣化を防止する技術が検討されている（例えば、特許文献１～２）。
特開２００１－３０７８７３号公報 特開２００９－３７８１２号公報
　近年、有機ＥＬ表示素子に対する要求特性が高まり、より高い信頼性及び耐久性を実現可能な封止材が求められている。
　封止材の形成方法として、樹脂組成物の塗布及び硬化によって有機膜を形成し、有機膜上に無機膜を積層する方法が知られている。この方法では、樹脂組成物の塗膜の表面に凹凸が生じ、形成される有機膜の表面が凹凸化することで無機膜との密着性が低下するという課題がある。
　有機膜の凹凸には、有機膜の面内で生じる凹凸と、有機膜の端部の盛り上がりにより生じる凸部とがあり、この両方の平坦化が望まれている。
　そこで、本発明は、面内平坦性（以下、表面平坦性ということもある）及び端部平坦性に優れた有機膜を形成可能な組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記組成物の硬化体であり、有機ＥＬ表示素子用封止材として有用な硬化体を提供することを目的とする。更に、本発明は、上記硬化体を含む有機ＥＬ表示素子用封止材、及び、当該封止材を含む有機ＥＬ表示装置を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、モノマー成分と、光重合開始剤と、を含む組成物に関する。上記組成物において、上記モノマー成分の９７質量％以上は下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすモノマーである。また、上記モノマー成分の少なくとも一部は、下記式（ｉｉｉ）を満たし、フッ素原子及び炭素－炭素不飽和二重結合を有する含フッ素モノマーである。また、上記モノマー成分の少なくとも一部は、下記式（ｖｉ）を満たす高粘度モノマーである。
　　｜γＣ－γＡ｜＜２０ｍＮ／ｍ　…（ｉ）
［式中、γＣは上記組成物の表面張力（ｍＮ／ｍ）を示し、γＡはモノマーの表面張力（ｍＮ／ｍ）を示す。］
　　｜ηＡ－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉ）
［式中、ηＣは上記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡはモノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　　１ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦３０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ）
［式中、ηＣは上記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ１は上記含フッ素モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　　５０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ）
［式中、ηＣは上記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ２は上記高粘度モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　一態様において、上記含フッ素モノマーは下記式（ｉｉｉ－ａ）を満たすものであってよい。
　　５ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦２０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ－ａ）
　一態様において、上記高粘度モノマーは、下記式（ｉｖ－ａ）を満たすものであってよい。
　　７０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜≦１０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ－ａ）
　一態様に係る組成物は、上記モノマー成分の５～６５質量％が上記高粘度モノマーであってよい。
　一態様において、上記モノマー成分の少なくとも一部は、炭素－炭素不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーであってよい。
　一態様に係る組成物は、上記モノマー成分の７０～９８質量％が上記多官能モノマーであってよい。
　一態様において、上記組成物の表面張力γＣは、１０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であってよい。
　一態様において、上記組成物の２５℃における粘度ηＣは３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であってよい。
　上記組成物は、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤として好適に用いることができる。
　本発明の他の一側面は、上記組成物を硬化してなる、硬化体に関する。
　本発明の更に他の一側面は、上記硬化体を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材に関する。
　本発明の更に他の一側面は、無機膜と有機膜とが積層した積層体を含み、上記有機膜が上記硬化体を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材に関する。
　本発明の更に他の一側面は、有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、上記有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材と、を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
　本発明によれば、面内平坦性及び端部平坦性に優れた有機膜を形成可能な組成物が提供される。また、本発明によれば、上記組成物の硬化体であり、有機ＥＬ表示素子用封止材として有用な硬化体が提供される。更に、本発明によれば、上記硬化体を含む有機ＥＬ表示素子用封止材、及び、当該封止材を含む有機ＥＬ表示装置が提供される。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
＜組成物＞
　本実施形態の組成物は、モノマー成分と、光重合開始剤と、を含む。本実施形態において、モノマー成分の９７質量％以上は下記式（ｉ）及び（ｉｉ）の両方を満たすモノマーである。γＡは使用する各モノマー成分の表面張力である。ηＡは使用する各モノマー成分の粘度である。ηＡ１は使用する各モノマー成分の粘度である。ηＡ２は使用する各モノマー成分の粘度である。
　　｜γＣ－γＡ｜＜２０ｍＮ／ｍ　…（ｉ）
［式中、γＣは本実施形態の組成物の表面張力（ｍＮ／ｍ）を示し、γＡはモノマーの表面張力（ｍＮ／ｍ）を示す。］
　　｜ηＡ－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉ）
［式中、ηＣは本実施形態の組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡはモノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　また、本実施形態において、モノマー成分の少なくとも一部は、下記式（ｉｉｉ）を満たし、フッ素原子及び炭素－炭素不飽和二重結合を有する含フッ素モノマーである。
　　１ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦３０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ）
［式中、ηＣは本実施形態の組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ１は含フッ素モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　更に、本実施形態において、モノマー成分の少なくとも一部は、下記式（ｖｉ）を満たす高粘度モノマーである。
　　５０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ）
［式中、ηＣは本実施形態の組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ２は高粘度モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
　本実施形態の組成物は、特定の含フッ素モノマーと特定の高粘度モノマーとを組み合わせつつ、モノマー成分全体の表面張力及び粘度を所定範囲内におさめることで、組成物の塗膜表面が平坦化されやすく、且つ、端部の盛り上がりが抑制される。このため、本実施形態の組成物によれば、面内平坦性及び端部平坦性に優れた有機膜を形成できる。
　上記効果が奏される理由は必ずしも限定されないが、以下のように考えられる。まず、本実施形態の組成物は含フッ素モノマーを含むため、表面自由エネルギーが低くなり、塗布後に塗膜表面が平坦化されやすく、表面に凹凸が少ない有機膜を形成できると考えられる。また、本実施形態の組成物は、モノマー成分全体の表面張力及び粘度を所定範囲内におさめつつ高粘度モノマーを配合することで、塗膜の硬化時の体積減少及びそれに伴う端部への塗液の移動が抑制されて、端部平坦性が向上すると考えられる。
　本実施形態のモノマー成分の少なくとも一部は、２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上の高粘度モノマーである。高粘度モノマーの粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上である。また、高粘度モノマーの粘度は、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である。すなわち、高粘度モノマーの粘度は、２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度として、例えば、５０～１０００ｍＰａ・ｓ、５０～５００ｍＰａ・ｓ、５０～３００ｍＰａ・ｓ、１００～１０００ｍＰａ・ｓ、１００～５００ｍＰａ・ｓ、１００～３００ｍＰａ・ｓ、１５０～１０００ｍＰａ・ｓ、１５０～５００ｍＰａ・ｓ又は１５０～３００ｍＰａ・ｓであってよい。
　本実施形態の組成物の表面張力γＣは、例えば１０ｍＮ／ｍ以上であってよく、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上であってよく、より好ましくは２３ｍＮ／ｍ以上であり、さらに好ましくは２４ｍＮ／ｍ以上である。このような表面張力を有することで、塗膜の面内平坦性がより向上する傾向がある。また、本実施形態の組成物の表面張力γＣは、例えば５０ｍＮ／ｍ以下であってよく、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下であってよく、より好ましくは３３ｍＮ／ｍ以下であり、さらに好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下である。このような表面張力を有することで、塗液が塗膜状に拡がりやすくなり、インクジェット法等の塗布法により好適となる。すなわち、本実施形態の組成物の表面張力γＣは、例えば、１０～５０ｍＮ／ｍ、１０～３５ｍＮ／ｍ、１０～３３ｍＮ／ｍ、１０～３２ｍＮ／ｍ以下、２０～５０ｍＮ／ｍ、２０～３５ｍＮ／ｍ、２０～３３ｍＮ／ｍ、２０～３２ｍＮ／ｍ以下、２３～５０ｍＮ／ｍ、２３～３５ｍＮ／ｍ、２３～３３ｍＮ／ｍ、２３～３２ｍＮ／ｍ以下、２４～５０ｍＮ／ｍ、２４～３５ｍＮ／ｍ、２４～３３ｍＮ／ｍ又は２４～３２ｍＮ／ｍであってよい。なお、本明細書中、表面張力は、２３℃におけるペンダントドロップ法により測定される値を示す。
　本実施形態の組成物の粘度ηＣは、例えば３ｍＰａ・ｓ以上であってよく、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上である。また、本実施形態の組成物の粘度ηＣは、例えば５０ｍＰａ・ｓ以下であってよく、好ましくは４５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下である。このような粘度であると、例えばインクジェット法等の塗布法に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の組成物の粘度ηＣは、例えば、３～５０ｍＰａ・ｓ、３～４５ｍＰａ・ｓ、３～４０ｍＰａ・ｓ、５～５０ｍＰａ・ｓ、５～４５ｍＰａ・ｓ、５～４０ｍＰａ・ｓ、１０～５０ｍＰａ・ｓ、１０～４５ｍＰａ・ｓ又は１０～４０ｍＰａ・ｓであってよい。なお、本明細書中、粘度は、２５℃においてＥ型粘度計により測定される値を示す。
　本実施形態の組成物は、モノマー成分として、高粘度モノマーと低粘度モノマー（２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満のモノマー）とを含有するものであってよい。高粘度モノマーと低粘度モノマーの比率は、組成物の粘度が上記数値範囲内となる範囲で適宜変更できる。
　モノマー成分に占める高粘度モノマーの割合は、例えば５質量％以上であってよく、好ましくは７質量％以上であり、より好ましくは９質量％以上である。高粘度モノマーの割合を多くすることで、端部平坦性がより向上する傾向がある。また、モノマー成分に占める高粘度モノマーの割合は、例えば６５質量％以下であってよく、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下であり、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよい。高粘度モノマーの割合を少なくすることで、組成物の粘度を下げることができ、面内平坦性がより向上する傾向がある。すなわち、モノマー成分に占める高粘度モノマーの割合は、例えば、５～６５質量％、５～６０質量％、５～５５質量％、５～５０質量％、５～４０質量％、５～３５質量％、７～６５質量％、７～６０質量％、７～５５質量％、７～５０質量％、７～４０質量％、７～３５質量％、９～６５質量％、９～６０質量％、９～５５質量％、９～５０質量％、９～４０質量％又は９～３５質量％であってよい。
　高粘度モノマーの粘度ηＡ２と組成物の粘度ηＣとの差｜ηＡ２－ηＣ｜は、５０ｍＰａ・ｓ以上であり、７０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、９０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましい。また、高粘度モノマーの粘度ηＡ２と組成物の粘度ηＣとの差｜ηＡ２－ηＣ｜は、３０００ｍＰａ・ｓ未満であり、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。すなわち、上記差｜ηＡ２－ηＣ｜は、例えば、５０ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ未満、５０～１０００ｍＰａ・ｓ、５０～８００ｍＰａ・ｓ、５０～６００ｍＰａ・ｓ、７０ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ未満、７０～１０００ｍＰａ・ｓ、７０～８００ｍＰａ・ｓ、７０～６００ｍＰａ・ｓ、９０ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ未満、９０～１０００ｍＰａ・ｓ、９０～８００ｍＰａ・ｓ、９０～６００ｍＰａ・ｓ、１００ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ未満、１００～１０００ｍＰａ・ｓ、１００～８００ｍＰａ・ｓ又は１００～６００ｍＰａ・ｓであってよい。
　本実施形態の組成物は、モノマー成分として、炭素－炭素不飽和二重結合を１個有する単官能モノマーと、炭素－炭素不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーと、を含有するものであってよい。
　モノマー成分に占める多官能モノマーの割合は、例えば１０質量％以上であってよく、好ましくは７０質量％以上であってよく、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。多官能モノマーの割合を多くすることで、硬化体の透湿度がより低くなる傾向がある。また、モノマー成分に占める多官能モノマーの割合は、例えば９８質量％以下であってよく、好ましくは９７質量％以下であり、より好ましくは９６質量％以下である。多官能モノマーの割合を少なくすることで、硬化体の柔軟性が向上する傾向がある。すなわち、モノマー成分に占める多官能モノマーの割合は、例えば、１０～９８質量％、１０～９７質量％、１０～９６質量％、７０～９８質量％、７０～９７質量％、７０～９６質量％、７５～９８質量％、７５～９７質量％、７５～９６質量％、８０～９８質量％、８０～９７質量％又は８０～９６質量％であってよい。
　多官能モノマーとしては、炭素－炭素不飽和二重結合を２～６個有するモノマーが好ましく、炭素－炭素不飽和二重結合を２又は３個有するモノマーがより好ましく、炭素－炭素不飽和二重結合を２個有する二官能モノマーが更に好ましい。
　本実施形態の組成物は、高粘度モノマーとして多官能モノマーを含有していてもよく、低粘度モノマーとして多官能モノマーを含有していてもよく、高粘度モノマーに該当する多官能モノマー及び低粘度モノマーに該当する多官能モノマーの両方を含有していてもよい。
　本実施形態の組成物は、高粘度モノマーとして単官能モノマーを含有していてもよく、低粘度モノマーとして単官能モノマーを含有していてもよく、高粘度モノマーに該当する単官能モノマー及び低粘度モノマーに該当する単官能モノマーの両方を含有していてもよい。
　本実施形態では、高粘度モノマーの少なくとも一部が単官能モノマーであることが好ましい。
　高粘度モノマーに占める単官能モノマーの割合は、例えば９質量％以上であってよく、好ましくは１０質量％以上であってよく、より好ましくは１１質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上である。また、高粘度モノマーに占める単官能モノマーの割合は、例えば６０質量％以下であってよく、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。高粘度モノマーとして単官能モノマーを多く用いることで、硬化体の透湿性・柔軟性・フレキシブル性がより向上する傾向がある。すなわち、高粘度モノマーに占める単官能モノマーの割合は、例えば、９～６０質量％、９～５５質量％、９～５０質量％、１０～６０質量％、１０～５５質量％、１０～５０質量％、１１～６０質量％、１１～５５質量％、１１～５０質量％、１２～６０質量％、１２～５５質量％又は１２～５０質量％であってよい。
＜含フッ素モノマー＞
　含フッ素モノマーは、フッ素原子及び炭素－炭素不飽和二重結合を有するモノマーである。含フッ素モノマーは一種を単独で用いてよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　含フッ素モノマーは、低粘度モノマーとしてモノマー成分に含まれていてよい。含フッ素モノマーの粘度ηＡ１（２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度）は、例えば５０ｍＰａ・ｓ未満であってよく、好ましくは４５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以下である。また、含フッ素モノマーの粘度ηＡ１は（２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度）は、例えば１ｍＰａ・ｓ以上であってよく、２ｍＰａ・ｓ以上であってもよく、３ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。すなわち、含フッ素モノマーの粘度ηＡ１は、２５℃においてＥ型粘度計により測定される粘度として、例えば、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満、１～４５ｍＰａ・ｓ、１～４０ｍＰａ・ｓ、１～３５ｍＰａ・ｓ、２ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満、２～４５ｍＰａ・ｓ、２～４０ｍＰａ・ｓ、２～３５ｍＰａ・ｓ、３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満、３～４５ｍＰａ・ｓ、３～４０ｍＰａ・ｓ又は３～３５ｍＰａ・ｓであってよい。
　含フッ素モノマーの粘度ηＡ１と組成物の粘度ηＣとの差｜ηＡ１－ηＣ｜は、１ｍＰａ・ｓ以上であり、５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、含フッ素モノマーの粘度ηＡ１と組成物の粘度ηＣとの差｜ηＡ１－ηＣ｜は、３０ｍＰａ・ｓ以下であり、２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。すなわち、含フッ素モノマーの粘度ηＡ１と組成物の粘度ηＣとの差｜ηＡ１－ηＣ｜は、例えば、１～３０ｍＰａ・ｓ、１～２０ｍＰａ・ｓ、５～３０ｍＰａ・ｓ又は５～２０ｍＰａ・ｓであってよい。
　含フッ素モノマーが有するフッ素原子の数は、１個以上であればよく、例えば２個以上であってよく、好ましくは３個以上である。また、含フッ素モノマーが有するフッ素原子の数の上限は特に限定されない。含フッ素モノマーが有するフッ素原子の数は、例えば４０個以下であってよく、好ましくは３５個以下であり、より好ましくは３０個以下であり、更に好ましくは２５個以下である。すなわち、含フッ素モノマーが有するフッ素原子の数は、例えば、１～４０個、１～３５個、１～３０個、１～２５個、２～４０個、２～３５個、２～３０個、２～２５個、３～４０個、３～３５個、３～３０個又は３～２５個であってよい。
　含フッ素モノマーの全量に対するフッ素原子の含有量は、例えば１質量％以上であってよく、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。また、フッ素原子の含有量は、含フッ素モノマーの全量基準で、例えば９０質量％以下であってよく、好ましくは７５質量％以下であってよく、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。すなわち、フッ素原子の含有量は、含フッ素モノマーの全量基準で、１～９０質量％、１～７５質量％、１～７０質量％、１～６５質量％、２～９０質量％、２～７５質量％、２～７０質量％、２～６５質量％、５～９０質量％、５～７５質量％、５～７０質量％又は５～６５質量％であってよい。
　含フッ素モノマーが有する炭素－炭素不飽和二重結合の数は、１個以上であればよい。また、含フッ素モノマーが有する炭素－炭素不飽和二重結合の数は、例えば４個以下であってよく、柔軟性に優れる硬化体が得られやすくなる観点からは、好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下である。すなわち、含フッ素モノマーが有する炭素－炭素不飽和二重結合の数は、例えば１～４個、１～３個又は１～２個であってよい。
　含フッ素モノマーは、炭素－炭素二重結合を有する基として、（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。すなわち、含フッ素モノマーは、フッ素原子と（メタ）アクリロイル基とを有するモノマーであることが好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を示す。
　含フッ素モノマーの具体例の一つとして、下記式（Ａ－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（Ａ－１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示す。また、Ｒ２は、フッ化アルキル基、又は、フッ化アルキル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基、を示す。
　フッ化アルキル基は、アルキル基が有する水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換された基、ということができる。フッ化アルキル基の炭素原子数は特に限定されず、例えば、１個以上であってよく、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上である。また、フッ化アルキル基の炭素原子数は、例えば２５個以下であってよく、２０個以下であってもよい。すなわち、フッ化アルキル基の炭素原子数は、例えば、１～２５個、１～２０個、２～２５個、２～２０個、３～２５個又は３～２０個であってよい。
　フッ化アルキル基としては、ジフルオロメチレン（－ＣＦ２－）を含む基を好適に用いることができる。
　フッ化アルキル基の具体例としては、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、１，１，１－トリフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロプロピル基、１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロエチルメチル基、１－（トリフルオロメチル）－１，２，２，２－テトラフルオロエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、ペルフルオロプロピル基、１，１，２，２－テトラフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロブチル基、１，１，１，２，２，３，３－ペプタフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ペルフルオロブチル基、１，１－ビス（トリフルオロ）メチル－２，２，２－トリフルオロエチル基、２－（ペルフルオロプロピル）エチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロペンチル基、ペルフルオロペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５－デカフルオロペンチル基、１，１－ビス（トリフルオロメチル）－２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２－（ペルフルオロブチル）エチル基、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５－デカフルオロヘキシル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－ドデカフルオロヘキシル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロペンチルメチル基及びペルフルオロヘキシル基等が挙げられる。
　フッ化アルキル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基（以下、Ｒ２の含酸素基ともいう。）は、酸素原子が一箇所に挿入された基であってよく、二箇所以上に挿入された基であってもよい。
　尚、炭素－炭素結合に酸素原子が挿入されると、エーテル結合が形成される。また、炭素－水素結合に酸素原子が挿入されると、ヒドロキシル基が形成される。すなわち、Ｒ２の含酸素基は、エーテル結合及びヒドロキシル基からなる群より選択される少なくとも一種を含む基ということもできる。
　Ｒ２の含酸素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ａ－１）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば２質量％以上であってよく、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、式（Ａ－１）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば７５質量％以下であってよく、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。すなわち、式（Ａ－１）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば、２～７５質量％、２～７０質量％、２～６５質量％、５～７５質量％、５～７０質量％、５～６５質量％、１５～７５質量％、１５～７０質量％、１５～６５質量％、３０～７５質量％、３０～７０質量％又は３０～６５質量％であってよい。
　式（Ａ－１）で表される化合物の具体例の一つとして、例えば、式（Ａ－１－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ａ－１－１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２１は水素原子又はフッ素原子を示し、ｎは１以上の整数を示す。複数存在するＲ２１は互いに同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ２１の少なくとも一つはフッ素原子である。
　ｎは、１以上であればよく、好ましくは２以上である。また、ｎの上限は特に限定されない。ｎは、例えば２５以下であってよく、２０以下であってもよい。すなわち、ｎは、例えば、１～２５、１～２０、２～２５又は２～２０であってよい。
　Ｒ２１は、式（Ａ－１－１）中に複数存在しているが、そのうちの少なくとも一つがフッ素原子である。また、Ｒ２１のうち、２個以上がフッ素原子であることが好ましく、３つ以上がフッ素原子であることがより好ましい。Ｒ２１は全てフッ素原子であってもよい。
　Ｒ２１の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば４％以上であってよく、好ましくは８％以上、より好ましくは１２％以上である。当該割合は、例えば１００％以下であってよく、好ましくは８０％以下、より好ましくは７５％以下である。すなわち、Ｒ２１の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば、４～１００％、４～８０％、４～７５％、８～１００％、８～８０％、８～７５％、１２～１００％、１２～８０％又は１２～７５％であってよい。
　式（Ａ－１－１）で表される化合物は、ｎが付された括弧内の２価の基（－Ｃ（Ｒ２１）２－）のうち、少なくとも一つがジフルオロメチレン（－ＣＦ２－）であることが好ましい。
　含フッ素モノマーの具体例の他の一つとして、式（Ａ－２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（Ａ－２）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。また、Ｒ４は、フッ化アルカンジイル基、又は、フッ化アルカンジイル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基、を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
　フッ化アルカンジイル基は、アルカンジイル基が有する水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換された基、ということができる。フッ化アルカンジイル基の炭素原子数は特に限定されず、例えば、１以上であってよく、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上である。また、フッ化アルカンジイル基の炭素原子数は、例えば２０以下であってよく、好ましくは１７以下であってよく、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下、尚更好ましくは１０以下である。すなわち、フッ化アルカンジイル基の炭素原子数は、例えば、１～２０、１～１７、１～１５、１～１２、１～１０、２～２０、２～１７、２～１５、２～１２、２～１０、３～２０、３～１７、３～１５、３～１２、３～１０、４～２０、４～１７、４～１５、４～１２又は４～１０であってよい。
　フッ化アルカンジイル基としては、ジフルオロメチレン（－ＣＦ２－）を含む基を好適に用いることができる。
　フッ化アルカンジイル基の具体例としては、炭素数１～１７の直鎖状又は分枝状のフッ化アルカンジイル基（例えば、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９－ヘキサデカフルオロ－１，１０－デカンジイル基）、炭素数１～１７のフッ化シクロアルカンジイル基等が挙げられる。
　フッ化アルカンジイル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基（以下、Ｒ４の含酸素基ともいう。）は、酸素原子が一箇所に挿入された基であってよく、二箇所以上に挿入された基であってもよい。
　尚、炭素－炭素結合に酸素原子が挿入されると、エーテル結合が形成される。また、炭素－水素結合に酸素原子が挿入されると、ヒドロキシル基が形成される。すなわち、Ｒ４の含酸素基は、エーテル結合及びヒドロキシル基からなる群より選択される少なくとも一種を含む基ということもできる。
　Ｒ４の含酸素基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ａ－２）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば４質量％以上であってよく、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１２質量％以上である。また、式（Ａ－２）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば９０質量％以下であってよく、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。すなわち、式（Ａ－２）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば、４～９０質量％、４～７５質量％、４～６５質量％、８～９０質量％、８～７５質量％、８～６５質量％、１２～９０質量％、１２～７５質量％又は１２～６５質量％であってよい。
　式（Ａ－２）で表される化合物の具体例の一つとして、例えば、式（Ａ－２－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（Ａ－２－１）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４１は水素原子又はフッ素原子を示し、ｍは１以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲ４１は、互いに同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ４１の少なくとも一つはフッ素原子である。
　ｍは、１以上であればよく、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上である。また、ｍの上限は特に限定されない。ｍは、例えば２０以下であってよく、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下、尚更好ましくは１０以下である。すなわち、ｍは、例えば、１～２０、１～１７、１～１５、１～１２、１～１０、２～２０、２～１７、２～１５、２～１２、２～１０、３～２０、３～１７、３～１５、３～１２、３～１０、４～２０、４～１７、４～１５、４～１２又は４～１０であってよい。
　Ｒ４１は、式（Ａ－２－１）中に複数存在しているが、そのうちの少なくとも一つがフッ素原子である。また、Ｒ４１のうち、２個以上がフッ素原子であることが好ましく、４つ以上がフッ素原子であることがより好ましい。Ｒ４１は全てフッ素原子であってもよい。
　Ｒ４１の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば１％以上であってよく、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上である。当該割合は、例えば１００％以下であってよく、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下である。すなわち、Ｒ４１の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば、１～１００％、１～９５％、１～９０％、５～１００％、５～９５％、５～９０％、１０～１００％、１０～９５％又は１０～９０％であってよい。
　式（Ａ－２－１）で表される化合物は、ｍが付された括弧内の２価の基（－Ｃ（Ｒ４１）２－）のうち、少なくとも一つがジフルオロメチレン（－ＣＦ２－）であることが好ましい。
　含フッ素モノマーの具体例の他の一つとして、式（Ａ－３）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ａ－３）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示す。また、Ｒ６は、単結合、アルカンジイル基、フッ化アルカンジイル基、又は、アルカンジイル基若しくはフッ化アルカンジイル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基、を示す。また、Ａｒ１はフッ化アリール基を示す。
　尚、「Ｒ６が単結合を示す」とは、Ａｒ１と酸素原子とが直接結合していることを意味する。
　Ａｒ１のフッ化アリール基としては、フッ化フェニル基が好ましい。フッ化フェニル基は、フェニル基中の水素原子の１～５個がフッ素原子に置換した基ということもできる。フッ化フェニル基は、フッ素原子を１個以上有するものであってよく、５個有するものであってもよい。
　Ｒ６のアルカンジイル基の炭素原子数は特に限定されず、例えば、１以上であってよい。また、Ｒ６のアルカンジイル基の炭素原子数は、例えば１７以下であってよく、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下である。すなわち、Ｒ６のアルカンジイル基の炭素原子数は、例えば、１～１７、１～１５又は１～１２であってよい。
　アルカンジイル基の具体例としては、炭素数１～１７の直鎖状又は分枝状のアルカンジイル基（例えば、メチレン基、エチレン基等）、炭素数１～１７のシクロアルカンジイル基等が挙げられる。
　Ｒ６のフッ化アルカンジイル基は、上述のアルカンジイル基が有する水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換された基、ということができる。Ｒ６のフッ化アルカンジイル基の炭素原子数は特に限定されず、例えば、１以上であってよい。また、Ｒ６のフッ化アルカンジイル基の炭素原子数は、例えば１７以下であってよく、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下である。すなわち、Ｒ６のフッ化アルカンジイル基の炭素原子数は、例えば、１～１７、１～１５又は１～１２であってよい。
　Ｒ６のフッ化アルカンジイル基としては、ジフルオロメチレン（－ＣＦ２－）を含む基を好適に用いることができる。
　アルカンジイル基若しくはフッ化アルカンジイル基における炭素－炭素結合及び炭素－水素結合の一部に酸素原子が挿入された基（以下、Ｒ６の含酸素基ともいう。）は、酸素原子が一箇所に挿入された基であってよく、二箇所以上に挿入された基であってもよい。
　尚、炭素－炭素結合に酸素原子が挿入されると、エーテル結合が形成される。また、炭素－水素結合に酸素原子が挿入されると、ヒドロキシル基が形成される。すなわち、Ｒ６の含酸素基は、エーテル結合及びヒドロキシル基からなる群より選択される少なくとも一種を含む基ということもできる。
　Ｒ６の含酸素基の具体例としては、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を含む基等が挙げられる。
　式（Ａ－３）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば３質量％以上であってよく、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。また、式（Ａ－３）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば９０質量％以下であってよく、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。すなわち、式（Ａ－３）で表される化合物におけるフッ素原子含有量は、例えば、３～９０質量％、３～８０質量％、３～７０質量％、７～９０質量％、７～８０質量％、７～７０質量％、１５～９０質量％、１５～８０質量％又は１５～７０質量％であってよい。
　式（Ａ－３）で表される化合物の具体例の一つとして、例えば、式（Ａ－３－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（Ａ－３－１）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６１は水素原子又はフッ素原子を示し、Ｒ６２は水素原子又はフッ素原子を示し、ｐは０以上の整数を示す。ｐが１以上のとき、複数存在するＲ６１は、互いに同一でも異なっていてもよい。また、複数存在するＲ６２は、互いに同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ６２の少なくとも一つはフッ素原子である。
　ｐは、０以上の整数を示す。ここで、ｐが０とは、ベンゼン環と酸素原子とが直接結合していることを示す。ｐは、１以上の整数であってもよい。また、ｐの上限は特に限定されない。ｐは、例えば１７以下であってよく、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下である。すなわち、ｐは、例えば１～１７、１～１５又は１～１２であってよい。
　式（Ａ－３－１）中にＲ６１が存在するとき（すなわち、ｐが１以上の整数であるとき）、Ｒ６１は、全て水素原子であってよく、全てフッ素原子であってもよく、一部が水素原子で他の部分（以下、他部ということもある）がフッ素原子であってもよい。
　Ｒ６２は、式（Ａ－３－２）中に複数存在しており、そのうちの少なくとも１個がフッ素原子である。また、Ｒ６２のうち、２個以上がフッ素原子であってもよく、３個以上がフッ素原子以上であってもよい。また、Ｒ６２の全て（５個）がフッ素原子であってもよい。
　Ｒ６１及びＲ６２の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば５％以上であってよく、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。当該割合は、例えば１００％以下であってよく、好ましくは９５％以下、より好ましくは８０％以下である。すなわち、Ｒ６１及びＲ６２の合計数に対するフッ素原子の数の割合は、例えば、５～１００％、５～９５％、５～８０％、１０～１００％、１０～９５％、１０～８０％、２０～１００％、２０～９５％又は２０～８０％であってよい。
　好適な一態様において、含フッ素モノマーは、式（Ａ－１）で表される化合物、式（Ａ－２）で表される化合物及び式（Ａ－３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
　好適な他の一態様において、含フッ素モノマーは、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９－ヘキサデカフルオロ－１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、及び１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
　含フッ素モノマーは上記化合物に限定されない。
　本実施形態において、モノマー成分は、含フッ素モノマー以外の他のモノマー（すなわち、フッ素原子を有しないモノマー）（以下、モノマー（Ｂ）ともいう。）を更に有していてよい。モノマー（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和二重結合を有し、フッ素原子を有しないモノマーということができる。モノマー（Ｂ）は、炭素－炭素不飽和二重結合として、ビニル基を有するモノマーであることが好ましく、炭素－炭素不飽和二重結合として（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであることがより好ましい。
　モノマー成分に占める含フッ素モノマーの割合は特に限定されず、例えば、０．００１質量％以上であってよく、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００８質量％以上である。また、モノマー成分に占める含フッ素モノマーの割合は、例えば９７質量％以下であってよく、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下である。すなわち、モノマー成分に占める含フッ素モノマーの割合は、例えば、０．００１～９７質量％、０．００１～９５質量％、０．００１～９３質量％、０．００５～９７質量％、０．００５～９５質量％、０．００５～９３質量％、０．００８～９７質量％、０．００８～９５質量％又は０．００８～９３質量％であってよい。
　モノマー成分に占める含フッ素モノマーの割合は、面内平坦性がより良好となる観点からは、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１～１０質量％であることがより好ましく、０．３～７質量％であることが更に好ましく、０．５～５質量％であることがなおさら好ましい。すなわち、モノマー成分に占める含フッ素モノマーの割合は、例えば、０．０１～１０質量％、０．０１～７質量％、０．０１～５質量％、０．１～１０質量％、０．１～７質量％、０．１～５質量％、０．３～１０質量％、０．３～７質量％、０．３～５質量％、０．５～１０質量％、０．５～７質量％又は０．５～５質量％であってよい。
　モノマー成分の全量に対するフッ素原子含有量は、例えば０．００５質量％以上であってよく、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であってよく、更に好ましくは２質量％以上、尚更好ましくは５質量％以上である。また、フッ素原子の含有量は、モノマー成分の全量基準で、例えば７５質量％以下であってよく、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。すなわち、モノマー成分の全量に対するフッ素原子含有量は、例えば、０．００５～７５質量％、０．００５～７０質量％、０．００５～６５質量％、０．５～７５質量％、０．５～７０質量％、０．５～６５質量％、１～７５質量％、１～７０質量％、１～６５質量％、２～７５質量％、２～７０質量％、２～６５質量％、５～７５質量％、５～７０質量％又は５～６５質量％であってよい。
　モノマー（Ｂ）は、高粘度モノマーであっても低粘度モノマーであってもよいが、モノマー（Ｂ）の少なくとも一部は高粘度モノマーであることが好ましい。モノマー成分は、モノマー（Ｂ）を二種以上含有していてよく、このとき、二種以上のモノマー（Ｂ）の全てが高粘度モノマーであってもよく、二種以上のモノマー（Ｂ）のうち一部が高粘度モノマーかつ他部が低粘度モノマーであってもよい。
　モノマー（Ｂ）のうち、高粘度モノマーに該当するものとしては、例えば、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（２－ＨＰＡ）、２－（メタ）アクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタル酸、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モノマー（Ｂ）のうち、低粘度モノマーに該当するものとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モノマー（Ｂ）は、単官能モノマーであっても多官能モノマーであってもよいが、モノマー（Ｂ）の少なくとも一部は単官能モノマーであることが好ましく、一部が単官能モノマーで他部が多官能モノマーであることがより好ましい。すなわち、モノマー成分は二種以上のモノマー（Ｂ）を含んでいてよく、二種以上のモノマー（Ｂ）のうち一部が単官能モノマーかつ他部が多官能モノマーであることが好ましい。
モノマー（Ｂ）のうち、単官能モノマーに該当するものとしては、例えば、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（２－ＨＰＡ）、２－（メタ）アクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタル酸、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モノマー（Ｂ）のうち、多官能モノマーに該当するものとしては、例えば、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　光重合開始剤は、可視光線、紫外線等の活性光線によって活性化し、モノマー成分の重合を開始又は促進させることができる化合物であればよい。光重合開始剤は一種を単独で用いてよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
　光ラジカル重合開始剤としては、
　ベンゾフェノン及びその誘導体；
　ベンジル及びその誘導体；
　アントラキノン及びその誘導体；
　ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン型光重合開始剤；
　ジエトキシアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン型光重合開始剤；
　２－ジメチルアミノエチルベンゾエート；
　ｐ－ジメチルアミノエチルベンゾエート；
　ジフェニルジスルフィド；
　チオキサントン及びその誘導体；
　カンファーキノン、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－ブロモエチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボキシ－２－メチルエステル、７，７－ジメチル－２，３－ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン－１－カルボン酸クロライド等のカンファーキノン型光重合開始剤；
　２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１等のα－アミノアルキルフェノン型光重合開始剤；
　ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤；
　フェニル－グリオキシリックアシッド－メチルエステル；
　オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル；
　オキシ－フェニル－アセチックアシッド２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル；等が挙げられる。
　光重合開始剤としては、３９０ｎｍ以上の可視光線のみを用いて硬化できる観点からは、アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤が好ましい。尚、アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド基（－（Ｃ＝Ｏ）－（Ｐ＝Ｏ）＜）を有する光重合開始剤ということもできる。また、３９５ｎｍ以上の光で硬化でき、可視光透過率のより高い硬化体が得られやすくなる観点からは、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフォスフィンオキサイドが特に好ましい。ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフォスフィンオキサイドとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ　ＴＰＯ」等が挙げられる。
　光重合開始剤の含有量は、モノマー成分の総量１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、２質量部以上が更に好ましく、２．５質量部以上が一層好ましい。光重合開始剤の含有量を多くすることで、組成物の硬化性能がより向上する傾向がある。光重合開始剤の含有量は、モノマー成分の総量１００質量部に対して、１２質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、６質量部以下が更に好ましい。光重合開始剤の含有量を少なくすることで、可視光透過率のより高い硬化体が得られやすくなる。すなわち、光重合開始剤の含有量は、モノマー成分の総量１００質量部に対して、例えば、０．０５～１２質量部、０．０５～８質量部、０．０５～６質量部、０．５～１２質量部、０．５～８質量部、０．５～６質量部、２～１２質量部、２～８質量部、２～６質量部、２．５～１２質量部、２．５～８質量部又は２．５～６質量部であってよい。
　本実施形態の組成物は、モノマー成分及び光重合開始剤以外の他の成分を更に含有していてもよい。本実施形態の組成物は、例えば、有機ＥＬ表示素子用封止剤の分野で用いられる公知の添加剤を更に含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、填料、安定剤、中和剤、滑剤、抗菌剤等が挙げられる。
　本実施形態の組成物は、可視光線又は紫外線の少なくとも一方を照射することで硬化させることができる。なお、本明細書中、組成物の「硬化」とは、必ずしも剛直に固化することに限定されず、モノマー成分が重合して重合体を形成すればよい。例えば、組成物の硬化体は、剛直な固体（例えば、ガラス状）であってもよく、ゴム状であってもよい。
　可視光線又は紫外線を照射するためのエネルギー照射源としては、重水素ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノン－水銀混成ランプ、ハロゲンランプ、エキシマランプ、インジウムランプ、タリウムランプ、ＬＥＤランプ、無電極放電ランプ等のエネルギー照射源が挙げられる。
　本実施形態の組成物は、有機ＥＬ表示素子にダメージを与えづらい観点から、３８０ｎｍ以上の波長の光で硬化させることが好ましく、３９５ｎｍ以上の波長の光で硬化させることがより好ましく、３９５ｎｍの波長の光で硬化させることが最も好ましい。照射光の波長としては、赤外光による照射部の温度上昇が避けられ、有機ＥＬ表示素子にダメージを与える可能性が小さいことから、５００ｎｍ以下であることが好ましい。エネルギー照射源としては、発光波長が単波長であるＬＥＤランプが好ましい。
　組成物を硬化させる際の照射量は、１００～８０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、３００～２０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。照射量を１００ｍＪ／ｃｍ２以上とすることで、組成物が十分に硬化し、高い接着強度が得られやすくなる。また、照射量を８０００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることで、有機ＥＬ表示素子に対してダメージを与えることなく組成物を硬化することができる。すなわち、組成物を硬化させる際の照射量は、例えば、１００～８０００ｍＪ／ｃｍ２、３００～８０００ｍＪ／ｃｍ２、１００～２０００ｍＪ／ｃｍ２、３００～２０００ｍＪ／ｃｍ２であってよい。
　本実施形態の組成物の硬化体は、透明性に優れることが望ましい。具体的には、硬化体は、３６０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の紫外－可視光線領域の分光透過率が、厚さ１０μｍ当たりで、９５％以上であることが好ましく、９７％以上であることがより好ましく、９９％以上であることが更に好ましい。この分光透過率が９５％以上であると、輝度及びコントラストに優れた有機ＥＬ表示装置が得られやすくなる。
　本実施形態の組成物の硬化体は、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８：１９７６に準拠して、８５℃、８５％ＲＨの環境下に２４時間暴露して測定した１００μｍ厚での透湿度の値が、５００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、４００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、３５０ｇ／ｍ２以下であることが更に好ましい。透湿度が低いと、有機発光材料層への水分の到達によるダークスポットの発生をより顕著に抑制することができる。
　本実施形態の組成物の使用方法は特に限定されない。本実施形態の組成物は、有機ＥＬ表示素子用封止剤として好適に用いることができる。具体的には、例えば、対象物（例えば、有機ＥＬ表示素子）に組成物を塗布し、対象物上で組成物を硬化させることによって、組成物の硬化体からなる封止材を形成できる。
　また、組成物を所定の形状（例えば、フィルム状、シート状等）に硬化させて、所定の形状を有する封止材を形成してもよい。この場合、例えば、当該封止材を有機ＥＬ表示素子上に配置することで、有機ＥＬ表示素子を封止できる。
　本実施形態の組成物は、表面平坦性及び直進性に優れるため、インクジェット法に適用した場合でも、表面に凹凸が少ない有機膜を所定範囲に正確に形成することができる。
このため、本実施形態の組成物は、インクジェット法によって有機膜（好ましくは有機ＥＬ表示素子用封止材としての有機膜）を形成するための塗液として、好適に用いることができる。
　以下、本実施形態の組成物を封止剤として用いて形成される有機ＥＬ表示装置の一態様について、トップエミッション型の有機ＥＬ表示装置を例に説明する。なお、本実施形態の組成物を適用する有機ＥＬ表示装置は、トップエミッション型に限定されず、有機ＥＬ層で生じる光を基板側から照射するボトムエミッション型の有機ＥＬ表示装置であってもよい。
　トップエミッション型の有機ＥＬ表示装置は、有機ＥＬ表示素子と、有機ＥＬ表示素子を封止する封止層と、封止層上に設けられる封止基板と、を備えている。
　有機ＥＬ表示素子は、例えば、基板上に、陽極と、発光層を含む有機ＥＬ層と、陰極とが順に積層された構造を有している。
　有機ＥＬ表示素子の基板としては、例えば、ガラス基板、シリコン基板、プラスチック基板等が挙げられる。これらのうち、ガラス基板及びプラスチック基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。
　プラスチック基板に用いられるプラスチックとしては、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオキサジアゾール、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾビスチアゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリチアゾール、ポリパラフェニレンビニレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリアクリル等が挙げられる。これらの中では、低水分透過性、低酸素透過性、耐熱性に優れる点で、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオキサジアゾール、芳香族ポリアミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾビスチアゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリチアゾール、ポリパラフェニレンビニレンからなる群のうちの一種以上が好ましく、紫外線又は可視光線等のエネルギー線の透過性が高い点で、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートからなる群のうちの一種以上がより好ましい。
　陽極としては、比較的仕事関数の大きな（４．０ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好適である）、導電性の金属酸化物膜や半透明の金属薄膜等が一般的に用いられる。陽極の材料としては例えば、インジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ、以下、ＩＴＯという）、酸化スズ等の金属酸化物、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）等の金属又はこれらのうちの少なくとも１個を含有する合金、ポリアニリン又はその誘導体、ポリチオフェン又はその誘導体等の有機の透明導電膜等が挙げられる。陽極は、必要があれば２層以上の層構成により形成することができる。陽極の膜厚は、電気伝導度を（ボトムエミッション型の場合には、光の透過性も）考慮して、適宜選択することができる。陽極の膜厚は、１０ｎｍ～１０μｍが好ましく、２０ｎｍ～１μｍがより好ましく、５０ｎｍ～５００ｎｍが最も好ましい。すなわち、陽極の膜厚は、例えば、１０ｎｍ～１０μｍ、１０ｎｍ～１μｍ、１０ｎｍ～５００ｎｍ、２０ｎｍ～１０μｍ、２０ｎｍ～１μｍ、２０ｎｍ～５００ｎｍ、５０ｎｍ～１０μｍ、５０ｎｍ～１μｍ又は５０ｎｍ～５００ｎｍであってよい。陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。トップエミッション型の場合には、基板側に照射される光を反射させるための反射膜を陽極の下に設けてもよい。
　有機ＥＬ層は、少なくとも有機物からなる発光層を含んでいる。この発光層は、発光性材料を含有する。発光性材料としては、蛍光又は燐光を発光する有機物（低分子化合物又は高分子化合物）等が挙げられる。発光層は、更に、ドーパント材料を含有してもよい。有機物としては、色素系材料、金属錯体系材料、高分子材料等が挙げられる。ドーパント材料は、有機物の発光効率の向上や発光波長を変化させる等の目的で、有機物中にドープされるものである。これらの有機物と必要に応じてドープされるドーパントからなる発光層の厚さは通常２～２００ｎｍである。
　色素系材料としては、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等が挙げられる。
　金属錯体系材料としては、イリジウム錯体、白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等といった、金属錯体等が挙げられる。金属錯体としては、中心金属に、テルビウム（Ｔｂ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）等の希土類金属、アルミニウム（Ａｌ）、亜鉛（Ｚｎ）、ベリリウム（Ｂｅ）等を有し、配位子に、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等が挙げられる。これらの中では、中心金属にアルミニウム（Ａｌ）を有し、配位子にキノリン構造等を有する金属錯体が好ましい。中心金属にアルミニウム（Ａｌ）を有し、配位子にキノリン構造等を有する金属錯体の中では、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウムが好ましい。
　高分子材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素体や金属錯体系発光材料を高分子化した物等が挙げられる。
　上記発光性材料のうち、青色に発光する材料としては、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、これらの重合体等が挙げられる。これらの中では、高分子材料が好ましい。高分子材料の中では、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体からなる群のうちの一種以上が好ましい。
　緑色に発光する材料としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、これらの重合体等が挙げられる。これらの中では、高分子材料が好ましい。高分子材料の中では、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体からなる群のうちの一種以上が好ましい。
　赤色に発光する材料としては、クマリン誘導体、チオフェン環化合物、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体、これらの重合体等が挙げられる。これらの中では、高分子材料が好ましい。高分子材料の中では、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体からなる群のうちの一種以上が好ましい。
　ドーパント材料としては、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等が挙げられる。
　有機ＥＬ層は、発光層以外に、発光層と陽極との間に設けられる層と、発光層と陰極との間に設けられる層と、を適宜設けることができる。まず、発光層と陽極との間に設けられる層としては、陽極からの正孔注入効率を改善する正孔注入層や、陽極又は正孔注入層から注入された正孔を発光層へ輸送する正孔輸送層等が挙げられる。発光層と陰極との間に設けられる層としては、陰極からの電子注入効率を改善する電子注入層や、陰極又は電子注入層から注入された電子を発光層へ輸送する電子輸送層等が挙げられる。
　正孔注入層を形成する材料としては、４’，４’’－トリス｛２－ナフチル（フェニル）アミノ｝トリフェニルアミン等のフェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体等が挙げられる。
　正孔輸送層を構成する材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、ポリ（２，５－チエニレンビニレン）若しくはその誘導体等が挙げられる。
　これらの正孔注入層又は正孔輸送層が、電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、電子ブロック層ということもある。
　電子輸送層を構成する材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８－ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体等が挙げられる。誘導体としては、金属錯体等が挙げられる。これらの中では、８－ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体が好ましい。８－ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の中では、発光層中に含有する、蛍光又は燐光を発光する有機物としても使用できる点で、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウムが好ましい。
　電子注入層としては、発光層の種類に応じて、カルシウム（Ｃａ）層の単層構造からなる電子注入層、又は、周期律表ＩＡ族とＩＩＡ族の金属であり、且つ、仕事関数が１．５～３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、ハロゲン化物及び炭酸化物からなる群のうちの一種以上で形成された層の単層構造、又は、周期律表ＩＡ族とＩＩＡ族の金属であり、且つ、仕事関数が１．５～３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、ハロゲン化物及び炭酸化物からなる群のうちの一種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層等が挙げられる。仕事関数が１．５～３．０ｅＶの、周期律表ＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム（Ｌｉ）、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。仕事関数が１．５～３．０ｅＶの、周期律表ＩＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム（Ｓｒ）、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
　これらの電子輸送層又は電子注入層が、正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの電子輸送層や電子注入層を正孔ブロック層ということもある。
　陰極としては、仕事関数が比較的小さく（４．０ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適である）、発光層への電子注入が容易な透明又は半透明の材料が好ましい。陰極の材料としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、アルミニウム（Ａｌ）、スカンジウム（Ｓｃ）、バナジウム（Ｖ）、亜鉛（Ｚｎ）、イットリウム（Ｙ）、インジウム（Ｉｎ）、セリウム（Ｃｅ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の金属、又は上記金属のうち二種以上からなる合金、若しくはそれらのうち一種以上と、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、スズ（Ｓｎ）のうち一種以上とからなる合金、又は、グラファイト若しくはグラファイト層間化合物、又は、ＩＴＯ、酸化スズ等の金属酸化物等が挙げられる。
　陰極を２層以上の積層構造としてもよい。２層以上の積層構造としては、上記の金属、金属酸化物、フッ化物、これらの合金と、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｒ等の金属との積層構造等が挙げられる。陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができる。陰極の膜厚は、１０ｎｍ～１０μｍが好ましく、１５ｎｍ～１μｍがより好ましく、２０ｎｍ～５００ｎｍが最も好ましい。すなわち、陰極の膜厚は、例えば、１０ｎｍ～１０μｍ、１０ｎｍ～１μｍ、１０ｎｍ～５００ｎｍ、１５ｎｍ～１０μｍ、１５ｎｍ～１μｍ、１５ｎｍ～５００ｎｍ、２０ｎｍ～１０μｍ、２０ｎｍ～１μｍ又は２０ｎｍ～５００ｎｍであってよい。陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が挙げられる。
　これらの発光層と陽極との間と、発光層と陰極との間に設けられる層は、製造する有機ＥＬ表示装置に求められる性能に応じて、適宜選択可能である。例えば、本実施形態で使用される有機ＥＬ表示素子の構造としては、下記の（ｉ）～（ｘｖ）の層構成のいずれかを有することができる。
（ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（ｖ）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（ｖｉ）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（ｖｉｉ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｖｉｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（ｉｘ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（ｘ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｘｉ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｘｉｉ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｘｉｉｉ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｘｉｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｘｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ここで、「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
　封止層は、水蒸気や酸素等の気体が有機ＥＬ表示素子に接触することを防ぐために、上記気体に対して高いバリア性を有する層で有機ＥＬ表示素子を封止するために、設けられる。この封止層は、無機膜と有機膜とが下から交互に形成される。無機／有機積層体は２回以上繰り返して形成されてもよい。
　無機／有機積層体の無機膜は、有機ＥＬ表示装置が置かれる環境に存在する水蒸気や酸素等の気体に有機ＥＬ表示素子が曝されることを防止するために設けられる膜である。無機／有機積層体の無機膜は、ピンホール等の欠陥が少ない連続的な緻密な膜であることが好ましい。無機膜としては、ＳｉＮ膜、ＳｉＯ膜、ＳｉＯＮ膜、Ａｌ２Ｏ３膜、ＡｌＮ膜等の単体膜やこれらの積層膜等が挙げられる。
　無機／有機積層体の有機膜は、無機膜上に形成されたピンホール等の欠陥を被覆するために、また、表面に平坦性を付与するために、設けられる。有機膜は、無機膜が形成される領域よりも狭い領域に形成される。これは、有機膜を無機膜の形成領域と同じか又はそれよりも広く形成すると、有機膜が露出する領域で劣化してしまうからである。但し、封止層全体の最上層に形成される最上位有機膜は、無機膜の形成領域とほぼ同じ領域に形成される。そして、封止層の上面が平坦化されるように形成される。有機膜は、上述の本実施形態の組成物を用いて形成される膜（すなわち、組成物の硬化体を含む膜）であってよい。
　本実施形態の組成物は、上述のとおり、インクジェット塗布に好適であり、インクジェットによる吐出性とインクジェット塗布後の平坦性に優れる。インクジェット法による塗布法を用いれば、高速かつ均一に有機膜を形成することができる。
　封止層は、無機／有機積層体を１セットとして数えると、１～５セットであることが好ましい。無機／有機積層体が６セット以上の場合には、有機ＥＬ表示素子に対する封止効果が５セットの場合とほぼ同じとなるからである。無機／有機積層体の無機膜の厚さは、５０ｎｍ～１μｍが好ましい。無機／有機積層体の有機膜の厚さは１～１５μｍが好ましく、３～１０μｍがより好ましい。有機膜の厚みが１μｍ以上であると、素子形成時に発生するパーティクルを完全に被覆でき、無機膜上に平坦性良く塗布できる。有機膜の厚みが１５μｍ以下であると、有機膜の側面より水分が侵入せず、有機ＥＬ表示素子の信頼性が向上する。無機／有機積層体の有機膜の厚さは、例えば１～１５μｍ、１～１０μｍ、３～１５μｍ又は３～１０μｍであってよい。
　封止基板は、封止層の最上位有機膜の上面全体を覆うように密着して形成される。この封止基板としては、前述の基板が挙げられる。これらの中では、可視光線に対して透明な基板が好ましい。可視光線に対して透明な基板（透明封止基板）の中では、ガラス基板、プラスチック基板からなる群のうちの一種以上が好ましく、ガラス基板がより好ましい。
　透明封止基板の厚さは、１μｍ以上１ｍｍ以下が好ましく、１０μｍ以上８００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上３００μｍ以下が最も好ましい。透明封止基板を封止層の更に上層に設けることによって、最上位有機膜の表面が気体に触れると進行する劣化を抑えることができ、有機ＥＬ表示装置のバリア性を高めることができる。透明封止基板の厚さは、例えば１μｍ～１ｍｍ、１μｍ～８００μｍ、１μｍ～３００μｍ、１０μｍ～１ｍｍ、１０μｍ～８００μｍ、１０μｍ～３００μｍ、５０μｍ～１ｍｍ、５０μｍ～８００μｍ又は５０μｍ～３００μｍであってよい。
　次に、このような構成を有する有機ＥＬ表示装置の製造方法について説明する。まず、第１の基板上に、従来公知の方法によって、所定の形状にパターニングした陽極、発光層を含む有機ＥＬ層、及び陰極を順に形成して、有機ＥＬ表示素子を形成する。例えば、有機ＥＬ表示装置をドットマトリックス表示装置として使用する場合、発光領域をマトリックス状に区切るためにバンクが形成され、このバンクで囲まれる領域に発光層を含む有機ＥＬ層が形成される。
　次いで、有機ＥＬ表示素子が形成された基板上に、スパッタ法等のＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法やプラズマＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等のＣＶＤ法等の成膜方法によって、所定の厚さを有する第１の無機膜を形成する。その後、溶液塗布法やスプレー塗布法等の塗膜形成方法やフラッシュ蒸着法、インクジェット法等を用いて、第１の無機膜上に本実施形態の組成物（封止剤）を付着させる。これらの中では、生産性の点でインクジェット法が好ましい。その後、紫外線、可視光線等のエネルギー線の照射によって、封止剤が硬化し、第１の有機膜が形成される。以上の工程によって、１セットの無機／有機積層体が形成される。封止剤の硬化率は、本実施形態の効果が奏される限りにおいては特に限定されないが、例えば後述する測定方法に従って得られる値で９０％以上、好ましくは９５％以上とすることができる。
　以上に示される無機／有機積層体の形成工程が、所定の回数だけ繰り返される。但し、最後のセット、即ち、最上層の無機／有機積層体に関しては、上面が平坦化するように封止剤を、塗布法やフラッシュ蒸着法、インクジェット法等によって、無機膜の上面に付着させても良い。
　次いで、基板上の封止剤を付着させた面に、透明封止基板を貼り合わせる。貼り合わせの際、位置合わせを行う。その後、透明封止基板側から、エネルギー線を照射することによって、最上層の無機膜と透明封止基板との間に存在する、本実施形態の封止剤を硬化させる。これによって、封止剤が硬化し、最上位有機膜を形成すると共に、最上位有機膜と透明封止基板とが接着される。以上によって、有機ＥＬ表示装置の製造方法が終了する。
　無機膜上に封止剤を付着させた後、部分的にエネルギー線を照射して重合させてもよい。このようにすることで、透明封止基板を載置した時に、最上位有機膜の形状の崩れを防止することができる。無機膜と有機膜の厚さは、各無機／有機積層体で同じにしてもよいし、各無機／有機積層体で異なっていてもよい。
　本実施形態において、有機ＥＬ表示装置は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置として用いることができる。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　実施例及び比較例で使用した成分の詳細は、以下の通りである。なお、モノマー成分の粘度は、２５℃においてＥ型粘度計により測定される値を示す。また、モノマー成分の表面張力は、２３℃におけるペンダントドロップ法により測定される値を示す。
＜含フッ素モノマー＞
・「１３Ｆ」
　大阪有機化学工業社製、商品名「ビスコート１３Ｆ」
　化合物名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチルアクリレート
　粘度：４ｍＰａ・ｓ
　表面張力：１２ｍＮ／ｍ
・「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」
　共栄社化学社製、商品名「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」
　化合物名：２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９－ヘキサデカフルオロ－１，１０－デカンジアクリレート
　粘度：３２ｍＰａ・ｓ
　表面張力：１７ｍＮ／ｍ
＜モノマー（Ｂ）＞
・「Ａ－ＬＥＮ－１０」
　新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステル　Ａ－ＬＥＮ－１０」
　化合物名：エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート
　粘度：１５０ｍＰａ・ｓ
　表面張力：３５ｍＮ／ｍ
・「ＤＣＰＡ」
　新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステル　Ａ－ＤＣＰ」
　化合物名：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
　粘度：１２０ｍＰａ・ｓ
　表面張力：３３ｍＮ／ｍ
・「ＢＰＥ２００」
　新中村化学工業社製、商品名「ＮＫエステル　ＢＰＥ－２００」
　化合物名：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート
　粘度：６００ｍＰａ・ｓ
　表面張力：３７ｍＮ／ｍ
・「ＳＲ２６２」
　アルケマ社製、商品名「ＳＲ２６２」
　化合物名：１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート
　粘度：１２ｍＰａ・ｓ
　表面張力：２６ｍＮ／ｍ
・「ＵＧ４０１０」
　東亜合成社製、商品名「アルフォン」
　化合物名：アクリルポリマー
　粘度：３７００ｍＰａ・ｓ
　表面張力：４５ｍＮ／ｍ
＜光重合開始剤＞
・「ＴＰＯ」
　ｉＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ」
　化合物名：ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフォスフィン＝オキサイド
（実施例１）
　１質量部の「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」、５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１８質量部の「ＤＣＰＡ」、７６質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は１質量％、高粘度モノマーの割合は２３質量％、二官能モノマーの割合は９５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１６ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２６ｍＮ／ｍであった。
（実施例２）
　１質量部の「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」、５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１５質量部の「ＤＣＰＡ」、３質量部の「ＢＰＥ２００」、７６質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は１質量％、高粘度モノマーの割合は２３質量％、二官能モノマーの割合は９５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１７ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２７ｍＮ／ｍであった。
（実施例３）
　１質量部の「１３Ｆ」、５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１８質量部の「ＤＣＰＡ」、７６質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は１質量％、高粘度モノマーの割合は２３質量％、二官能モノマーの割合は９４質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１６ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２５ｍＮ／ｍであった。
（実施例４）
　０．０１質量部の「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」、５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１８質量部の「ＤＣＰＡ」、７６．９９質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は０．０１質量％、高粘度モノマーの割合は２３質量％、二官能モノマーの割合は９５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１６ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２７ｍＮ／ｍであった。
（実施例５）
　５質量部の「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」、１５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１５質量部の「ＤＣＰＡ」、６５質量部の「ＳＲ２６２」、及び、５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は５質量％、高粘度モノマーの割合は３０質量％、二官能モノマーの割合は８５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１４ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２４ｍＮ／ｍであった。
（比較例１）
　５質量部の「Ａ－ＬＥＮ－１０」、１８質量部の「ＤＣＰＡ」、７７質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は０質量％、高粘度モノマーの割合は２３質量％、二官能モノマーの割合は９５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は１６ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２７ｍＮ／ｍであった。
（比較例２）
　１質量部の「ＬＩＮＣ－１６２Ａ」、５質量部の「ＵＧ４０１０」、１８質量部の「ＤＣＰＡ」、７６質量部の「ＳＲ２６２」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は１質量％、高粘度モノマーの割合は１８質量％（式（ｖｉ）を満たさない「ＵＧ４０１０」を含めれば２３質量％）、二官能モノマーの割合は９５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は２０ｍＰａ・ｓであり、表面張力は２８ｍＮ／ｍであった。
（比較例３）
　９５質量部の「１３Ｆ」、５質量部の「ＢＰＥ２００」、及び、３．５質量部の「ＴＰＯ」を混合して、組成物を調製した。すなわち、モノマー成分中、含フッ素モノマーの割合は９５質量％、高粘度モノマーの割合は５質量％、二官能モノマーの割合は５質量％とした。得られた組成物の粘度（２５℃においてＥ型粘度計により測定される値）は６ｍＰａ・ｓであり、表面張力は１５ｍＮ／ｍであった。
　実施例１～５及び比較例１～３で得られた組成物を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
＜Ｅ型粘度＞ 
　組成物の粘度はＥ型粘度計（コ－ンプレート型：コーン角度１°３４′、コーンロータの半径２４ｍｍ）を用い、温度２５℃、回転数１００ｒｐｍの条件下で測定した。
＜表面張力＞
　組成物の表面張力は２３℃の雰囲気下、接触角計（協和界面科学社製ＤＭ５００）を用いて、ペンダントドロップ法により測定した。
＜表面平坦性及び端部平坦性の評価＞
　７０ｍｍ×７０ｍｍ×０．７ｍｍｔの基材（無アルカリガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製　Ｅａｇｌｅ　ＸＧ））上に、２５μｍ×２５μｍ×３μｍｔの凹みを前後左右に１０μｍの間隔を開けてエッチング法にて作製した。次いで、凹みを設けた基板上に、プラズマＣＶＤ法にて２００ｎｍのＳｉＮ膜を形成した。次に、インクジェット吐出装置（武蔵エンジニアリング社製ＭＩＤ５００Ｂ、溶剤系ヘッド「ＭＩＤヘッド」）を用いて１５ｍｍ×１５ｍｍ×８μｍｔとなるように組成物をパターン塗布した。なお、基材はパターン塗布前に、アセトン、イソプロパノールそれぞれを用いて洗浄し、その後にテクノビジョン社製ＵＶオゾン洗浄装置ＵＶ－２０８を用いて５分間洗浄した。パターン塗布後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で窒素雰囲気中に４分間放置し、窒素雰囲気下で３９５ｎｍの波長を発光するＬＥＤランプ（ＨＯＹＡ社製ＵＶ－ＬＥＤ　ＬＩＧＨＴ　ＳＯＵＲＣＥ　Ｈ－４ＭＬＨ２００－Ｖ１）により、３９５ｎｍの波長の光の積算光量が１，５００ｍＪ／ｃｍ２となる条件で、組成物を光硬化させた。
　次に、触針式形状測定装置（ＢＲＵＫＥＲ社製ＤｅｋｔａｋＸＴ）で、ヘッドが動いた方向に対して垂直な方向に硬化膜の厚みを測定した。硬化膜の端部から２ｍｍを除いた面内における、最大厚みと最小厚みとの差を、表面平坦性の評価結果とした。また、硬化膜の一端から２ｍｍの範囲における、最大厚みと最小厚みとの差を、端部平坦性の評価結果とした。
＜透湿性の評価＞
　厚さ０．１ｍｍのシート状の硬化体を、上記光硬化条件で作製した。ＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」に準じ、吸湿剤として塩化カルシウム（無水）を用い、温度８５℃、相対湿度８５％の条件に２４時間暴露し、１００μｍ厚での硬化体の透湿度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１に示すとおり、実施例の組成物は優れた端部平坦性と表面平坦性とを両立できた。また、実施例の組成物は、形成される硬化体の透湿度が十分に低く、有機ＥＬ表示素子用封止材として有用であることが確認された。
　また、表１に示すとおり、含フッ素モノマーを含まない比較例１では、表面平坦性に劣る結果となった。また、粘度３７００ｍＰａ・ｓの「ＵＧ４０１０」を５質量％含む比較例２では、端部平坦性と表面平坦性に劣る結果となった。また、表面張力３７ｍＮ／ｍの「ＢＰＥ２００」を５質量％含む比較例３では、端部平坦性と透湿度に劣る結果となった。

Claims (13)

  1. 　モノマー成分と、
    　光重合開始剤と、
    を含み、
    　前記モノマー成分の９７質量％以上が下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすモノマーであり、
    　前記モノマー成分の少なくとも一部が、下記式（ｉｉｉ）を満たし、フッ素原子及び炭素－炭素不飽和二重結合を有する含フッ素モノマーであり、
    　前記モノマー成分の少なくとも一部が、下記式（ｖｉ）を満たす高粘度モノマーである、組成物。
    　　｜γＣ－γＡ｜＜２０ｍＮ／ｍ　…（ｉ）
    ［式中、γＣは前記組成物の表面張力（ｍＮ／ｍ）を示し、γＡはモノマーの表面張力（ｍＮ／ｍ）を示す。］
    　　｜ηＡ－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉ）
    ［式中、ηＣは前記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡはモノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
    　　１ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦３０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ）
    ［式中、ηＣは前記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ１は前記含フッ素モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
    　　５０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜＜３０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ）
    ［式中、ηＣは前記組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、ηＡ２は前記高粘度モノマーの２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を示す。］
  2. 　前記含フッ素モノマーが、下記式（ｉｉｉ－ａ）を満たす、請求項１に記載の組成物。
    　　５ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ１－ηＣ｜≦２０ｍＰａ・ｓ　…（ｉｉｉ－ａ）
  3. 　前記高粘度モノマーが、下記式（ｉｖ－ａ）を満たす、請求項１又は２に記載の組成物。
    　　７０ｍＰａ・ｓ≦｜ηＡ２－ηＣ｜≦１０００ｍＰａ・ｓ　…（ｉｖ－ａ）
  4. 　前記モノマー成分の５～６５質量％が前記高粘度モノマーである、請求項３に記載の組成物。
  5. 　前記モノマー成分の少なくとも一部が、炭素－炭素不飽和二重結合を２個以上有する多官能モノマーである、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 　前記モノマー成分の７０～９８質量％が前記多官能モノマーである、請求項５に記載の組成物。
  7. 　前記組成物の表面張力γＣが、１０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 　前記組成物の２５℃における粘度ηＣが３ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 　有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤である、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物を硬化してなる、硬化体。
  11. 　請求項１０に記載の硬化体を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材。
  12. 　無機膜と有機膜とが積層した積層体を含み、
    　前記有機膜が請求項１０に記載の硬化体を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材。
  13. 　有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、
    　請求項１１又は１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止材と、
    を含む、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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