WO2021096285A1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2021096285A1
WO2021096285A1 PCT/KR2020/015988 KR2020015988W WO2021096285A1 WO 2021096285 A1 WO2021096285 A1 WO 2021096285A1 KR 2020015988 W KR2020015988 W KR 2020015988W WO 2021096285 A1 WO2021096285 A1 WO 2021096285A1
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unsubstituted
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김진주
전상영
홍성길
최민우
전현수
김재은
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present specification relates to a compound and an organic light emitting device including the same.
  • the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy by using an organic material.
  • An organic light-emitting device using the organic light-emitting phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multilayer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 1 Unexamined Patent Publication 10-2015-0011347
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Formula 1 below.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • R1 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by the following formula (2),
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • R4 or R5 combines with R to form a substituted or unsubstituted ring
  • an exemplary embodiment of the present specification is a first electrode; A second electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes a compound represented by Formula 1 do.
  • the compounds described herein can be used as a material for an organic material layer of an organic light-emitting device.
  • the compound according to at least one exemplary embodiment may improve efficiency, low driving voltage, and/or improve lifespan characteristics in an organic light-emitting device.
  • the compounds described in the present specification may be used as hole injection, hole transport, hole injection and hole transport, electron blocking, light emission, hole blocking, electron transport, or electron injection material.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device in which a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 7 and a cathode 9 are sequentially stacked.
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, an electron blocking layer 5, a light emitting layer 7, an electron injection and transport layer 8 and a cathode 9
  • An example of the sequentially stacked organic light emitting devices is shown.
  • FIG. 3 is an organic light emitting diode in which a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 7, an electron injection and transport layer 8, and a cathode 9 are sequentially stacked. It shows an example of the device.
  • FIG. 4 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emission auxiliary layer 6, a light emission layer 7, an electron injection and transport layer 8 and a cathode 9
  • An example of the sequentially stacked organic light emitting devices is shown.
  • substituted means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted, and when two or more are substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; Halogen group; Nitrile group; Nitro group; Hydroxy group; Amino group; Silyl group; Boron group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Aryl group; And it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group, two or more of the substituents exemplified above are substituted with a connected substituent, or does not have any substituents.
  • a substituent to which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are connected.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; Halogen group; Nitrile group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Aryl group; And it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group, two or more of the substituents exemplified above are substituted with a connected substituent, or does not have any substituents.
  • examples of the halogen group include fluorine (-F), chlorine (-Cl), bromine (-Br), or iodine (-I).
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiY a Y b Y c , wherein Y a , Y b and Y c are each hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or it may be a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, etc., but is not limited thereto. Does not.
  • the boron group may be represented by the formula of -BY d Y e , wherein Y d and Y e are each hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or it may be a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, and a phenyl boron group, but is not limited thereto.
  • the oxygen of the ether group may be preferably substituted with a C 1 to C 30 linear, branched or cyclic chain alkyl group or a C 6 to C 60 aryl group.
  • the ether group is represented as -R ether0 -OR ether1, and R ether0 and R ether1 may be an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, but limited thereto. It doesn't work.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 60. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, hexyl group, n -Hexyl group, heptyl group, n-heptyl group, octyl group, n-octyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • a haloalkyl group means an alkyl group substituted with a halogen group.
  • the alkoxy group may be a straight chain, branched chain, or cyclic chain.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, it is preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Substituents including an alkyl group, an alkoxy group, and other alkyl group moieties described in the present specification include all of a straight chain or a branched form.
  • a haloalkoxy group means an alkoxy group substituted with a halogen group.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specifically, there are a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 , and the above-described alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkyl group, and combinations thereof may be substituted with the amine group.
  • the number of carbon atoms of the substituted amine group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. According to an exemplary embodiment, the amine group has 1 to 20 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the amine group has 1 to 10 carbon atoms.
  • substituted amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, 9,9-dimethylfluorenylphenylamine group, pyridylphenylamine group, diphenylamine Group, phenylpyridylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, dibenzofuranylphenylamine group, 9-methylanthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, Although there are a ditolylamine group, a phenyltolylamine group, a diphenylamine group, etc., it is not limited to these.
  • the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a quarterphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a triphenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, a triphenylenyl group, and the like, but is limited thereto. no.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, (9,9-dimethylfluorenyl group), (9-methyl-9-phenylfluorenyl group), (9,9-diphenylfluorenyl group), , , And the like, but is not limited thereto.
  • aryl group in the aryloxy group may be described above with respect to the aryl group.
  • the heterocyclic group includes at least one of N, O, P, S, Si, and Se as a heteroatom, and the number of carbons is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the heterocyclic group is 2 to 30.
  • heterocyclic group examples include pyridinyl group, pyrrolyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, furanyl group, thiophenyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, dibenzothio Phenyl group, imidazole group, pyrazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, triazolyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group , Pyranyl group, thiopyranyl group, pyrazinyl group, oxazinyl group, thiazinyl group, dioxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl
  • the sulfonyl group is -SO 2 R 0
  • the sulfoxy group is -SOR 0
  • the sulfonamide group is -SO 2 NR 0
  • the sulfonate group is -SO 3 R 0
  • R 0 is each independently A linear or branched alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; Aryl group having 6 to 40 carbon atoms; Or it is a C2-C40 heteroaryl group.
  • each of R 0 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Aryl group having 6 to 18 carbon atoms; Or it is a C2-C20 heteroaryl group.
  • heterocyclic group may be applied except that the heteroaryl group is aromatic.
  • ring in a substituted or unsubstituted ring formed by bonding with adjacent groups to each other, "ring" is a hydrocarbon ring; Or a hetero ring.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic, aliphatic, or condensed ring of aromatic and aliphatic, and may be selected from examples of the cycloalkyl group or an aryl group except for the divalent group.
  • the meaning of forming a ring by bonding with adjacent groups to each other means a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring by bonding with adjacent groups;
  • the hydrocarbon ring means a ring consisting only of carbon and hydrogen atoms.
  • the heterocycle refers to a ring including at least one selected from N, O, P, S, Si and Se.
  • the aliphatic hydrocarbon ring, the aromatic hydrocarbon ring, the aliphatic hetero ring and the aromatic hetero ring may be monocyclic or polycyclic.
  • the aliphatic hydrocarbon ring refers to a ring that is not aromatic and includes only carbon and hydrogen atoms.
  • Examples of aliphatic hydrocarbon rings include cyclopropane, cyclobutane, cyclobutene, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, cyclohexene, 1,4-cyclohexadiene, cycloheptane, cycloheptene, cyclooctane, cyclooctene, and the like, It is not limited to this.
  • the aromatic hydrocarbon ring means an aromatic ring consisting only of carbon and hydrogen atoms.
  • aromatic hydrocarbon rings include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, perylene, fluoranthene, triphenylene, phenalene, pyrene, tetracene, chrysene, pentacene, fluorene, indene, acenaphthylene, Benzofluorene, spirofluorene, and the like, but are not limited thereto.
  • the aromatic hydrocarbon ring may be interpreted as having the same meaning as an aryl group.
  • the aliphatic heterocycle means an aliphatic ring containing one or more of heteroatoms.
  • aliphatic heterocycles include oxirane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, pyrrolidine, piperidine, morpholine, oxephan, azocaine , Thiocane, and the like, but are not limited thereto.
  • the aromatic heterocycle means an aromatic ring containing at least one heteroatom.
  • aromatic heterocycles include pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyridazine, furan, thiophene, imidazole, parasol, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, triazole, oxadiazole, thia Diazole, dithiazole, tetrazole, pyran, thiopyran, diazine, oxazine, thiazine, dioxin, triazine, tetrazine, isoquinoline, quinoline, quinone, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, acridine , Phenanthridine, diazanaphthalene, dryazainden, indole, indolizine, benzothiazole, benzoxazole, benzoimidazole, benzothi
  • the present specification provides a compound represented by the following formula (1).
  • the compound represented by the following formula (1) is used in the organic material layer of the organic light-emitting device, the efficiency of the organic light-emitting device is improved, as well as a low driving voltage and excellent lifespan characteristics.
  • Formula 1 according to the present invention is characterized in that an amine group containing a fluorene group is bonded to the spiroacridine fluorene structure through an ortho-phenylene group (Chemical Formula 2).
  • the amine group has a phenylene group connected to the ortho position as shown in Formula 1
  • the HOMO energy level is relatively shallow compared to the compound having a phenylene group connected to the para position or the meta position, making it easier to transfer holes from the adjacent layer toward the anode. Therefore, it exhibits a voltage reduction effect when driving the device.
  • the triplet energy is highest in the case of having a phenylene group connected to the ortho position, electrons passing through the light emitting layer can be effectively blocked.
  • the mobility of holes is faster than when a general aryl group, for example, a biphenyl group, etc. are connected, and the HOMO energy level can be easily adjusted depending on the bonding position of the fluorenyl group. , It is effective in matching the energy difference with the adjacent layer.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • R1 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by the following formula (2),
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • R4 or R5 combines with R to form a substituted or unsubstituted ring
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group; A substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • R is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; A substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring having 2 to 20 carbon atoms.
  • R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring having 2 to 20 carbon atoms.
  • the ring is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, aryl group, arylamine group, heterocyclic group, nitrile group, amide group and ester group, and the substituent May form a condensed ring to form a spiro structure.
  • substituents selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, aryl group, arylamine group, heterocyclic group, nitrile group, amide group and ester group
  • R is a substituted or unsubstituted phenyl group, or is bonded to an adjacent group to form a ring.
  • R is a substituted or unsubstituted phenyl group, or is bonded to an adjacent group to form a carbazole ring.
  • R is a phenyl group, or combines with R4 or R5 to form a carbazole ring.
  • R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or is directly bonded to R4 or R5 to form a ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • R is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and R is directly bonded to R4 or R5 to form a ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • R is a substituted or unsubstituted phenyl group, and forms a direct bond with R4 or R5.
  • R is a phenyl group, and forms a direct bond with R4 or R5.
  • R is a phenyl group.
  • R1 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • R1 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring having 2 to 20 carbon atoms.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, the rest are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium, or by bonding with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted ring.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, the rest are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium, or bonded to each other with adjacent groups to form a substituted or unsubstituted C2 to C30 ring.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, the rest are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium, and R4 and R5 may be directly bonded to R to form a substituted or unsubstituted carbazole ring.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, the rest are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium, and R4 and R5 may be directly bonded to R to form a carbazole ring.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, the remainder is hydrogen, and R4 and R5 may be directly bonded to R to form a carbazole ring.
  • At least one of R1 to R3, R5 to R11, and R14 to R16 is represented by Formula 2, the rest is hydrogen, and R4 is bonded to R to form a carbazole ring. have.
  • R4 is combined with R to form a carbazole ring.
  • R5 is combined with R to form a carbazole ring.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by Formula 2, and the rest not represented by Formula 2 is hydrogen.
  • R12 and R13 are hydrogen; Or deuterium.
  • R12 and R13 are hydrogen.
  • At least one of R1 to R11 and R14 to R16 is represented by the following formula (2).
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic group,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • R4 or R5 combines with R to form a substituted or unsubstituted ring
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 divalent heterocyclic group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C20 divalent heterocyclic group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or it is an arylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; Or a substituted or unsubstituted biphenylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Phenylene group; Or a biphenylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a phenylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; ortho-phenylene group; meta-phenylene group; Or a para-phenylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a phenylene group.
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond or represented by any one of the following structural formulas.
  • the dotted line means the bonding position
  • L1 is a direct bond; Or a phenylene group.
  • L1 is a direct bond; Or a para-phenylene group.
  • L2 is a direct bond; Or a phenylene group.
  • L2 is a direct bond; Or a para-phenylene group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heterocyclic group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and are each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; A biphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; Terphenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenyl group; Terphenyl group; Naphthyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenyl group; Terphenyl group; Naphthyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenyl group; Or a dimethylfluorenyl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and are each independently represented by any one of the following structural formulas.
  • the dotted line means the bonding position
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar1 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ar1 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • Ar1 is a dimethylfluorenyl group.
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a dimethylfluorenyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is a dimethylfluorenyl group.
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group
  • Ar2 is a substituted or unsubstituted phenyl group
  • a substituted or unsubstituted biphenyl group or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar1 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • Ar1 is a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • Ar1 is a dimethylfluorenyl group
  • Ar2 is a phenyl group; Biphenyl group; Or a dimethylfluorenyl group.
  • Ar1 is a dimethylfluorenyl group
  • Ar2 is a phenyl group
  • Ar1 is a dimethylfluorenyl group
  • Ar2 is a biphenyl group
  • Ar1 and Ar2 are dimethylfluorenyl groups.
  • R4 or R5 is directly bonded to R to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R4 or R5 is directly bonded to R to form a carbazole ring.
  • R4 is directly bonded to R to form a carbazole ring.
  • R5 is directly bonded to R to form a carbazole ring.
  • Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 2-1.
  • Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group. According to an exemplary embodiment of the present specification, Ar3 and Ar4 are the same as or different from each other, and each Independently, a substituted or unsubstituted phenyl group; Or a substituted or unsubstituted methyl group.
  • Ar3 and Ar4 are methyl groups.
  • Chemical Formula 2 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2-1-1 to 2-1-4.
  • Chemical Formula 1 is represented by the following Chemical Formula 1-1.
  • G1 to G3 and G5 to G16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of G1 to G3, G5 to G11, and G14 to G16 is represented by Formula 2 above.
  • G1 to G3, G5 to G11, and G14 to G16 is represented by Chemical Formula 2, and the others are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium.
  • At least one of G1 to G3, G5 to G11, and G14 to G16 is represented by Chemical Formula 2, and the remainder is hydrogen.
  • any one of G1 to G3, G5 to G11, and G14 to G16 is represented by Chemical Formula 2, and the remainder is hydrogen.
  • At least one of G1 to G3 and G5 to G8 is represented by Chemical Formula 2.
  • At least one of G1 to G3 is represented by Chemical Formula 2.
  • At least one of G5 to G8 is represented by Chemical Formula 2.
  • G5 is represented by Chemical Formula 2.
  • G6 is represented by Chemical Formula 2.
  • G7 is represented by Chemical Formula 2.
  • G8 is represented by Chemical Formula 2.
  • At least one of G9 to G11 and G14 to G16 is represented by Chemical Formula 2.
  • G14 is represented by Chemical Formula 2.
  • G15 is represented by Chemical Formula 2.
  • G16 is represented by Chemical Formula 2.
  • R1 to R16 may be applied to the definitions of G1 to G16.
  • Chemical Formula 1 is represented by Chemical Formula 1-2 below.
  • Y1 to Y16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combined with an adjacent group to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of Y9 to Y11 and Y14 to Y16 is represented by Formula 2 above.
  • Y1 to Y8, Y12, and Y13 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium.
  • Y1 to Y8, Y12, and Y13 are hydrogen.
  • At least one of Y9 to Y11 and Y14 to Y16 is represented by Chemical Formula 2, and the others are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium.
  • At least one of Y9 to Y11 and Y14 to Y16 is represented by Chemical Formula 2, and the remainder is hydrogen.
  • any one of Y9 to Y11 and Y14 to Y16 is represented by Chemical Formula 2, and the remainder is hydrogen.
  • Y9 is represented by Chemical Formula 2.
  • Y10 is represented by Chemical Formula 2.
  • Y11 is represented by Chemical Formula 2.
  • Y14 is represented by Chemical Formula 2.
  • Y15 is represented by Chemical Formula 2.
  • Y16 is represented by Chemical Formula 2.
  • R1 to R16 may be applied to the definitions of Y1 to Y16.
  • Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 3-1 to 3-7.
  • R1 to R3 and R5 to R16 are the same as those in Formula 1
  • L1, L2, Ar1, and Ar2 are the same as those in Formula 2.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 4-1 to 4-3.
  • R1 to R16 are the same as those in Formula 1
  • L1, L2, Ar1, and Ar2 are the same as those in Formula 2.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following structural formulas.
  • the compound represented by Formula 1 may have a core structure as in Preparation Example to be described later.
  • Substituents may be bonded by methods known in the art, and the type, position, or number of substituents may be changed according to techniques known in the art.
  • compounds having various energy band gaps can be synthesized by introducing various substituents into the core structure of the compound represented by Formula 1 above.
  • the HOMO and LUMO energy levels of the compound can be adjusted by introducing various substituents to the core structure of the above structure.
  • the present specification provides an organic light-emitting device including the above-described compound.
  • the first electrode A second electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a single-layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, etc. as an organic material layer. have.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto, and may include a smaller number of organic material layers.
  • the organic material layer may include an emission layer, and the emission layer may include a compound represented by Formula 1 above.
  • the emission layer may further include a phosphorescent material or a delayed fluorescent compound.
  • the delayed fluorescent compound is a light-emitting organic compound in which a gap ( ⁇ Est) between the lowest triplet state T1 and the first excited singlet state S1 is 0.2 eV or less.
  • the exciton generated in the triplet is moved to the singlet by the inverse interphase transition (RISC).
  • RISC inverse interphase transition
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer, an electron blocking layer or a light emission auxiliary layer
  • the organic material layer is a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and transport layer
  • the electron blocking layer or the light emission auxiliary layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer, and the hole injection layer, a hole transport layer, or the hole injection and transport layer comprises the compound represented by Formula 1 above. Includes.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, and the hole injection layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer includes a hole transport layer
  • the hole transport layer includes a compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer includes an electron blocking layer
  • the electron blocking layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer includes an emission auxiliary layer
  • the emission auxiliary layer includes a compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer includes a hole transport layer and a hole injection layer, and the hole transport layer and the hole injection layer may each include a compound represented by Formula 1 described above.
  • the organic material layer is a hole injection layer
  • the hole injection layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer is a hole transport layer
  • the hole transport layer includes a compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer is an electron blocking layer
  • the electron blocking layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the organic material layer is an emission auxiliary layer
  • the emission auxiliary layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • the thickness of the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may be 5 ⁇ to 600 ⁇ , 50 ⁇ to 500 ⁇ , or 100 ⁇ to 500 ⁇ .
  • the thickness of the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may be 50 ⁇ to 2000 ⁇ , 100 ⁇ to 1500 ⁇ , or 200 ⁇ to 1200 ⁇ .
  • the organic material layer may further include other organic compounds, metals, or metal compounds in addition to the compound represented by Formula 1 described above.
  • the organic light emitting device is a hole injection layer and a hole transport layer. It further includes one or two or more layers selected from the group consisting of a light-emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode; A light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode; And two or more organic material layers provided between the light-emitting layer and the first electrode or between the light-emitting layer and the second electrode, and at least one of the two or more organic material layers includes a compound represented by Formula 1 above.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode; A light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode; And two or more organic material layers provided between the light-emitting layer and the first electrode, or between the light-emitting layer and the second electrode, and at least two of the two or more organic material layers contain a compound represented by Formula 1 .
  • two or more organic material layers may be selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, a layer for simultaneously transporting and injecting holes, and an electron blocking layer.
  • the two or more organic material layers may be selected from the group consisting of a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that simultaneously transports electrons and injects electrons, an electron control layer, and a hole blocking layer.
  • a light emitting layer an electron transport layer
  • an electron injection layer a layer that simultaneously transports electrons and injects electrons
  • an electron control layer a layer that simultaneously transports electrons and injects electrons
  • a hole blocking layer a hole blocking layer.
  • the organic material layer includes one or more hole injection layers and one or more hole transport layers, and at least one of the one or more hole injection layers and one or more hole transport layers is represented by Formula 1 above. It includes a compound that becomes. Specifically, in the exemplary embodiment of the present specification, the compound represented by Formula 1 may be included in one of one or more hole injection layers and one or more hole transport layers, and one or more hole injection layers and one or more holes It may be included in each of the transport layers.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may include an additional organic compound.
  • the organic material layer containing represented by Formula 1 is 4-[[2,3-bis[cyano-(4-cyano-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methylidene]cyclopropylidene]-cyanomethyl]-2,3 ,5,6-tetrafluorobenzonitrile may be further included.
  • the compound represented by Formula 1 and the organic compound may be included in a weight ratio of 100:0.1 to 100:30, for example, 100:1 to 100:10.
  • the organic material layer includes two or more hole transport layers, and at least one of the two or more hole transport layers includes a compound represented by Formula 1 above.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in one of the two or more hole transport layers, and may be included in each of two or more hole transport layers.
  • materials other than the compound represented by Formula 1 may be the same or different from each other.
  • the organic material layer further comprises a hole injection layer or a hole transport layer including a compound including an arylamine group, a carbazolyl group, or a benzocarbazolyl group in addition to the organic material layer including the compound represented by Formula 1 Can include.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode
  • the second electrode is an anode
  • the organic light-emitting device may be a normal type organic light-emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light-emitting device may be an inverted type organic light-emitting device in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • FIGS. 1 to 4. 1 to 4 illustrate an organic light emitting device, but are not limited thereto.
  • FIG. 1 illustrates a structure of an organic light-emitting device in which a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 7 and a cathode 9 are sequentially stacked.
  • the compound may be included in the light emitting layer 7.
  • the compound may be included in one or more of the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the electron blocking layer 5, the light emitting layer 7 and the electron injection and transport layer 8.
  • organic light emission in which a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 7, an electron injection and transport layer 8, and a cathode 9 are sequentially stacked.
  • the structure of the device is illustrated.
  • the compound may be included in one or more of the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light-emitting layer 7 and the electron injection and transport layer 8.
  • the compound may be included in one or more of the hole injection layer 3, the hole transport layer 4, the light-emitting auxiliary layer 6, the light-emitting layer 7 and the electron injection and transport layer 8.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one of the organic material layers includes the compound, that is, the compound represented by Formula 1.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially laminating a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate.
  • a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation
  • a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on the substrate to form an anode.
  • It can be manufactured by forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light-emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the compound represented by Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • an organic light-emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate.
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the first electrode material a material having a large work function is preferable so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof;
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO);
  • a combination of a metal and an oxide such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb;
  • Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the second electrode material is generally preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • Metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof;
  • There are a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include an additional host material and a dopant material.
  • the host material include condensed aromatic ring derivatives or heterocyclic-containing compounds.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • heterocycle-containing compounds include dibenzofuran derivatives, ladder furan compounds, And pyrimidine derivatives, but are not limited thereto.
  • the dopant material examples include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamine group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, and periflanthene having an arylamine group.
  • the styrylamine compound is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted with a substituted or unsubstituted arylamine, and is selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamine group. Substituents are substituted or unsubstituted. Specifically, there are styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, and styryltetraamine, but are not limited thereto.
  • examples of the metal complex include an iridium complex and a platinum complex, but are not limited thereto.
  • the light-emitting material of the light-emitting layer is a material capable of emitting light in the visible light region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively.
  • a material with good quantum efficiency is preferable.
  • 8-hydroxy-quinoline aluminum complex Alq3
  • Carbazole-based compounds Dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound
  • Benzoxazole, benzthiazole, and benzimidazole-based compounds Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymer
  • Spiro compounds Polyfluorene; And rubrene, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from an electrode. It is preferable that the hole injection material has the ability to transport holes and thus has a hole injection effect in the first electrode and an excellent hole injection effect in the light emitting layer or the light emitting material. In addition, a material having excellent ability to prevent movement of excitons generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material is preferable. In addition, a material excellent in thin film formation ability is preferred. In addition, it is preferable that the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the hole injection material is between the work function of the first electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material; Carbazole-based organic matter; Nitrile-based organics; Hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material; Quinacridone series organic matter; Perylene-based organics; Polythiophene-based conductive polymers such as anthraquinone and polyaniline, or a mixture of two or more of the above examples, but are not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 1 may be used.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the emission layer.
  • the hole transporting material is a material capable of transporting holes from the first electrode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer, and a material having high mobility for holes is preferable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a carbazole-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the compound represented by Formula 1 may be used.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer.
  • the electron transport material is a material capable of receiving electrons from the second electrode and transferring them to the light emitting layer, and a material having high mobility for electrons is preferable. Specific examples include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq3; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complex; Triazine derivatives; LiQ and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired first electrode material, as used according to the prior art.
  • a suitable first electrode material has a low work function and is a conventional material followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically, there are cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, and in each case, an aluminum layer or a silver layer follows.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from an electrode. It is preferable that the electron injection material is excellent in the ability to transport electrons, and has an electron injection effect from the second electrode and an excellent electron injection effect on the light-emitting layer or the light-emitting material. In addition, a material that prevents excitons generated in the light emitting layer from moving to the hole injection layer and has excellent thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, triazine, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc.
  • metal complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and mixtures of two or more of the above examples, but are not limited thereto.
  • 8-hydroxyquinolinato lithium bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese , Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h) ]Quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato) (o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc. , But is not limited thereto.
  • the electron blocking layer is a layer capable of improving the lifespan and efficiency of a device by preventing holes injected from the hole injection layer from entering the electron injection layer through the emission layer.
  • Known materials may be used without limitation, and may be formed between the light-emitting layer and the hole injection layer, or between the light-emitting layer and a layer that simultaneously injects and transports holes.
  • the hole blocking layer is a layer that prevents holes from reaching the second electrode, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, aluminum complexes, pyridine, pyrimidine, or triazine derivatives, but are not limited thereto.
  • the electron control layer is a layer that controls the movement of electrons to the light emitting layer, and a material known in the art may be used.
  • the organic light-emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the compound represented by Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.
  • the compound according to the present specification may act on a principle similar to that applied to an organic light-emitting device in an organic light-emitting device including an organic phosphorescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, and an organic transistor.
  • the organic solar cell may have a structure including a negative electrode, a positive electrode, and a photoactive layer provided between the negative electrode and the positive electrode, and the photoactive layer may include the compound.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 1,000 ⁇ was put in distilled water dissolved in a detergent and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • Fischer Co. product was used as a detergent
  • distilled water secondarily filtered with a filter made by Millipore Co. was used as distilled water.
  • ultrasonic washing was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transported to a vacuum evaporator.
  • the compound 1 prepared according to Synthesis Example 1 and the following formula HI-A compound were vacuum-deposited at a weight ratio of 100:3 to form a hole injection layer with a thickness of 100 ⁇ .
  • a light emitting layer was formed by vacuum depositing the following BH and BD with a film thickness of 200 ⁇ at a weight ratio of 25:1.
  • the following compound ET 1 and LiQ Lithium Quinolate were vacuum-deposited at a weight ratio of 1:1 to form an electron injection and transport layer with a thickness of 250 ⁇ .
  • Lithium fluoride (LiF) at a thickness of 12 ⁇ and aluminum at a thickness of 2,000 ⁇ were sequentially deposited on the electron injection and transport layer to form a negative electrode.
  • the deposition rate of organic materials was maintained at 0.4 to 0.7 ⁇ /sec, lithium fluoride at the negative electrode was maintained at 0.3 ⁇ /sec, and the deposition rate for aluminum was 2 ⁇ /sec, and the vacuum degree during deposition was 2 ⁇ 10 ⁇ Maintaining 7 to 5 ⁇ 10 -6 torr, an organic light emitting device was manufactured.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that the compound of Table 1 below was used instead of Compound 1 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that the following Comparative Examples compounds HT 1 and HT 2 were used instead of Compound 1 in Experimental Example 1-1, respectively.
  • Experimental Examples 1-1 to 1-34 did not contain a fluorene group, or the voltage was at most about 24% compared to Comparative Examples 1-1 and 1-2 using a compound having a different binding position from the present invention in Formula 2 It decreased, and the efficiency was increased by up to about 15%.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2019년 11월 14일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0145641호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
(특허문헌 1) 공개특허공보 10-2015-0011347
본 명세서에서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
R1 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000002
상기 화학식 2 에 있어서,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이며,
R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
*은 R1 내지 R11 및 R14 내지 R16에 결합하는 위치를 의미한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있다. 적어도 하나의 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 특히, 본 명세서에 기재된 화합물은 정공주입, 정공수송, 정공주입과 정공수송, 전자차단, 발광, 정공차단, 전자수송, 또는 전자주입 재료로 사용될 수 있다. 또한, 기존 유기 발광 소자에 비하여, 낮은 구동전압, 고효율 또는 장수명의 효과가 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(7) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자차단층(5), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 4는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광보조층(6), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 정공주입층
4: 정공수송층
5: 전자차단층
6: 발광보조층
7: 발광층
8: 전자 주입 및 수송층
9: 음극
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2020015988-appb-I000003
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
상기 "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 아미노기; 실릴기; 붕소기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(-F), 염소(-Cl), 브롬(-Br) 또는 요오드(-I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiYaYbYc의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ya, Yb 및 Yc는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BYdYe의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Yd 및 Ye는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 에테르기의 산소는 바람직하게 탄소수 1 내지 30의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 60의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 상기 에테르기는 -Rether0-O-Rether1와 같이 표시되고, Rether0 및 Rether1는 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 60의 아릴기일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 헵틸기, n-헵틸기, 옥틸기, n-옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로알킬기는 할로겐기로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 것을 제외하고는 전술한 알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 기재된 알킬기, 알콕시기 및 그 외 알킬기 부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 할로알콕시기는 할로겐기로 치환된 알콕시기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2이며, 상기 아민기에는 전술한 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알케닐기, 시클로알킬기 및 이들의 조합 등이 치환될 수 있다. 상기 치환된 아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아민기의 탄소수는 1 내지 20이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아민기의 탄소수는 1 내지 10이다. 치환된 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 9,9-디메틸플루오레닐페닐아민기, 피리딜페닐아민기, 디페닐아민기, 페닐피리딜아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 디벤조퓨라닐페닐아민기, 9-메틸안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 디페닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 트리페닐레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2020015988-appb-I000004
(9,9-디메틸플루오레닐기),
Figure PCTKR2020015988-appb-I000005
(9-메틸-9-페닐플루오레닐기),
Figure PCTKR2020015988-appb-I000006
(9,9-디페닐플루오레닐기),
Figure PCTKR2020015988-appb-I000007
,
Figure PCTKR2020015988-appb-I000008
,
Figure PCTKR2020015988-appb-I000009
등일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기 중의 아릴기는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리디닐기, 피롤릴기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸릴기, 디벤조티오페닐기, 이미다졸기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 피라닐기, 티오피라닐기, 피라지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 나프티리디닐기, 아크리디닐기, 크산테닐기, 페난트리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인데닐기, 인돌릴기, 인돌리닐기, 인돌리지닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸기, 페나지닐기, 이미다조피리딘기, 페녹사지닐기, 페난트리디닐기, 페난트롤리닐(phenanthrolinyl)기, 페노티아지닐(phenothiazinyl)기, 이미다조피리디닐기, 이미다조페난트리디닐기. 벤조이미다조퀴나졸리닐기, 또는 벤즈이미다조페난트리디닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 설포닐기는 -SO2R0이고, 설폭시기는 -SOR0이며, 설폰아미드기는 -SO2NR0이고, 설포네이트기는 -SO3R0이며, 상기 R0은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이다. 일 실시상태에 있어서 상기 R0은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 18의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기와 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 탄화수소 고리; 또는 헤테로 고리를 의미한다.
상기 탄화수소 고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 2가기인 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다는 의미는 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 이들의 축합고리를 형성하는 것을 의미한다. 상기 탄화수소고리는 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다. 상기 헤테로고리는 N, O, P, S, Si 및 Se 중에서 선택된 1 이상으로 포함하는 고리를 의미한다. 본 명세서에 있어서, 상기 지방족 탄화수소고리, 방향족 탄화수소고리, 지방족 헤테로고리 및 방향족 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소고리란 방향족이 아닌 고리로서 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다. 지방족 탄화수소고리의 예로는 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로부텐, 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로헥산, 시클로헥센, 1,4-시클로헥사디엔, 시클로헵탄, 시클로헵텐, 시클로옥탄, 시클로옥텐 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리란 탄소와 수소 원자로만 이루어진 방향족의 고리를 의미한다. 방향족 탄화수소고리의 예로는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 페릴렌, 플루오란텐, 트리페닐렌, 페날렌, 파이렌, 테트라센, 크라이센, 펜타센, 플루오렌, 인덴, 아세나프틸렌, 벤조플루오렌, 스피로플루오렌 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 아릴기와 동일한 의미로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족 고리를 의미한다. 지방족 헤테로고리의 예로는, 옥시레인(oxirane), 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥세인(1,4-dioxane), 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린(morpholine), 옥세판, 아조케인, 티오케인 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 방향족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 방향족 고리를 의미한다. 방향족 헤테로고리의 예로는, 피리딘, 피롤, 피리미딘, 피리다진, 퓨란, 티오펜, 이미다졸, 파라졸, 옥사졸, 이소옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 트리아졸, 옥사디아졸, 티아디아졸, 디티아졸, 테트라졸, 피란, 티오피란, 디아진, 옥사진, 티아진, 다이옥신, 트리아진, 테트라진, 이소퀴놀린, 퀴놀린, 퀴논, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 아크리딘, 페난트리딘, 디아자나프탈렌, 드리아자인덴, 인돌, 인돌리진, 벤조티아졸, 벤조옥사졸, 벤조이미다졸, 벤조티오펜, 벤조퓨란, 디벤조티오펜, 디벤조퓨란, 카바졸, 벤조카바졸, 디벤조카바졸, 페나진, 이미다조피리딘, 페녹사진, 인돌로카바졸, 인데노카바졸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명의 바람직한 실시상태를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 실시상태는 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 설명하는 실시상태들에 한정되지는 않는다.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자의 유기물층에 사용하는 경우, 유기 발광 소자의 효율이 향상될 뿐만 아니라, 낮은 구동전압을 가지고, 우수한 수명특성을 갖는다.
본 발명에 따른 화학식 1은 스피로아크리딘플루오렌 구조에 플루오렌기를 포함하는 아민기가 ortho-페닐렌기(화학식 2)를 통하여 결합되는 것이 특징이다. 화학식 1과 같이 아민기가 ortho 위치로 연결된 페닐렌기를 갖는 경우, para 위치나 meta 위치로 연결된 페닐렌기를 갖는 화합물에 비하여 HOMO 에너지 준위가 상대적으로 얕아져 애노드 쪽으로 인접한 층으로부터 정공(hole) 전달이 용이해지므로, 소자 구동 시 전압 감소 효과를 나타낸다. 뿐만 아니라, 삼중항 에너지가 ortho 위치로 연결된 페닐렌기를 갖는 경우에 가장 높기 때문에 발광층을 통하여 넘어오는 전자를 효과적으로 차단할 수 있다.
또한, 아민기에 플루오레닐기를 포함하는 경우, 일반적인 아릴기, 예를 들어 바이페닐기 등을 연결하였을 때보다 정공의 이동도가 빨라지고, 플루오레닐기의 결합 위치에 따라 HOMO 에너지 준위 조절이 용이해지므로, 인접층과의 에너지 차이를 맞추는데에 효과적이다.
이하, 상기 화학식 1에 대하여 상세히 설명한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000010
상기 화학식 1에 있어서,
R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
R1 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000011
상기 화학식 2 에 있어서,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이며,
R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
*은 R1 내지 R11 및 R14 내지 R16에 결합하는 위치를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로고리기이거나, R4 또는 R5와 서로 직접결합; 또는 O, S, N, P, C=O, C 또는 Si를 포함하는 고리를 형성한다. 이때, 상기 고리는 수소, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 아릴기, 아릴아민기, 헤테로고리기, 니트릴기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 치환기는 축합고리를 형성하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 페닐기이거나, R4 또는 R5와 서로 결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, R4 또는 R5와 직접결합하여 탄소수 2 내지 30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이고, 상기 R은 R4 또는 R5와 직접결합하여 탄소수 2 내지 30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 치환 또는 비치환된 페닐기이고, R4 또는 R5와 직접결합을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 페닐기이고, R4 또는 R5와 직접결합을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R은 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이고, R4 및 R5는 R과 직접결합하여 치환 또는 비치환된 카바졸 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이고, R4 및 R5는 R과 직접결합하여 카바졸 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이고, R4 및 R5는 R과 직접결합하여 카바졸 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R3, R5 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이고, R4는 R과 서로 결합하여 카바졸 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R4는 R과 서로 결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R5는 R과 서로 결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 상기 화학식 2로 표시되지 않는 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R12 및 R13은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R12 및 R13은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000012
상기 화학식 2 에 있어서,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이며,
R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
*은 R1 내지 R11 및 R14 내지 R16에 결합하는 위치를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 바이페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; ortho-페닐렌기; meta-페닐렌기; 또는 para-페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합이거나, 하기 구조식 중 어느 하나로 표시된다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000013
상기 구조식에 있어서, 점선은 결합위치를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1은 직접결합; 또는 para-페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L2는 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L2는 직접결합; 또는 para-페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 또는 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조식 중 어느 하나로 표시된다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000014
상기 구조식에 있어서, 점선은 결합위치를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar2는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar2는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 디메틸플루오레닐기이고, Ar2는 페닐기; 바이페닐기; 또는 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 디메틸플루오레닐기이고, Ar2는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1는 디메틸플루오레닐기이고, Ar2는 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 및 Ar2는 디메틸플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 직접결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 직접결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R3 및 R5 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4는 R과 직접결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R4 및 R6 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R5는 R과 직접결합하여 카바졸 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000015
상기 화학식 2-1에 있어서, L1, L2 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같고,
Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 알킬기이다본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar3 및 Ar4는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1-1 내지 2-1-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2-1-1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000016
[화학식 2-1-2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000017
[화학식 2-1-3]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000018
[화학식 2-1-4]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000019
상기 화학식 2-1-1 내지 2-1-4에 있어서, L1, L2 및 Ar2 내지 Ar4의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000020
상기 화학식 1-1에 있어서,
G1 내지 G3 및 G5 내지 G16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
G1 내지 G3, G5 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G3, G5 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G3, G5 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G3, G5 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 어느 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G3 및 G5 내지 G8 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G3 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G5 내지 G8 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G5는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G6는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G7는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G8는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G9 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G14는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G15는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G16는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1 내지 G16의 정의에는 전술한 R1 내지 R16의 정의를 적용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-2로 표시된다.
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000021
상기 화학식 1-2에 있어서,
Y1 내지 Y16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Y9 내지 Y11 및 Y14 내지 Y16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1 내지 Y8, Y12 및 Y13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1 내지 Y8, Y12 및 Y13은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y9 내지 Y11 및 Y14 내지 Y16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y9 내지 Y11 및 Y14 내지 Y16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y9 내지 Y11 및 Y14 내지 Y16 중 어느 하나는 상기 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y9는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y10는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y11는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y14는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y15는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y16는 상기 화학식 2로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1 내지 Y16의 정의에는 전술한 R1 내지 R16의 정의를 적용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3-1 내지 3-7 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000022
[화학식 3-2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000023
[화학식 3-3]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000024
[화학식 3-4]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000025
[화학식 3-5]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000026
[화학식 3-6]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000027
[화학식 3-7]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000028
상기 화학식 3-1 내지 3-7에 있어서, R1 내지 R3 및 R5 내지 R16의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고, L1, L2, Ar1 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4-1 내지 4-3 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000029
[화학식 4-2]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000030
[화학식 4-3]
Figure PCTKR2020015988-appb-I000031
상기 화학식 4-1 내지 4-3에 있어서, R1 내지 R16의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고, L1, L2, Ar1 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 구조식 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000032
Figure PCTKR2020015988-appb-I000033
Figure PCTKR2020015988-appb-I000034
Figure PCTKR2020015988-appb-I000035
Figure PCTKR2020015988-appb-I000036
Figure PCTKR2020015988-appb-I000037
Figure PCTKR2020015988-appb-I000038
Figure PCTKR2020015988-appb-I000039
Figure PCTKR2020015988-appb-I000040
Figure PCTKR2020015988-appb-I000041
Figure PCTKR2020015988-appb-I000042
Figure PCTKR2020015988-appb-I000043
Figure PCTKR2020015988-appb-I000044
Figure PCTKR2020015988-appb-I000045
Figure PCTKR2020015988-appb-I000046
Figure PCTKR2020015988-appb-I000047
Figure PCTKR2020015988-appb-I000048
Figure PCTKR2020015988-appb-I000049
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 후술하는 제조예와 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
본 발명에서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드갭을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 화합물의 HOMO 및 LUMO 에너지 준위도 조절할 수 있다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 대표적인 예로서, 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 차단층, 정공 차단층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 인광 물질 또는 지연 형광 화합물을 더 포함할 수 있다. 지연 형광 화합물이란 최저 삼중선 상태 T1과 제1 여기 단일선 상태 S1 사이의 갭(ΔEst)이 0.2 eV 이하인 발광 유기 화합물이다.
상기 지연 형광 화합물의 제1 여기 단일선 상태 S1와 최저 삼중선 상태 T1의 갭(ΔEst)이 상기 범위를 만족하는 경우, 삼중항에서 생성된 엑시톤이 역계간전이(RISC)에 의해 일중항으로 이동하는 비율 및 속도가 증가하여 삼중항에 엑시톤이 머무는 시간이 줄어들게 되므로 유기발광소자의 효율 및 수명이 증가하는 이점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 및 수송층, 전자차단층 또는 발광보조층을 포함하고, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 및 수송층, 전자차단층 또는 발광보조층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층을 포함하고, 상기 정공주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층을 포함하고, 상기 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자차단층을 포함하고, 상기 전자차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광보조층을 포함하고, 상기 발광보조층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 유기발광소자에서, 상기 유기물층은 정공수송층 및 정공주입층을 포함하고, 상기 정공수송층 및 정공주입층은 각각 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층이고, 상기 정공주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송층이고, 상기 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자차단층이고, 상기 전자차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광보조층이고, 상기 발광보조층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층의 두께는 5 Å 내지 600 Å이거나, 50 Å 내지 500 Å이거나, 100 Å 내지 500 Å이 될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층의 두께는 50 Å 내지 2000 Å이거나, 100 Å 내지 1500 Å이거나, 200 Å 내지 1200 Å이 될 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 외에 다른 유기화합물, 금속 또는 금속화합물을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공 주입층, 정공 수송층. 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 제2 전극; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 및 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 제2 전극; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 및 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 2개는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 발광층, 정공 수송층, 정공 주입층, 정공 수송과 정공 주입을 동시에 하는 층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자 수송과 전자 주입을 동시에 하는 층, 전자조절층 및 정공 차단층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 1층 이상의 정공주입층 및 1층 이상의 정공수송층을 포함하고, 상기 1층 이상의 정공주입층 및 1층 이상의 정공수송층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 1층 이상의 정공주입층 및 1층 이상의 정공수송층 중 1층에 포함될 수도 있으며, 1층 이상의 정공주입층 및 1층 이상의 정공수송층 각각에 포함될 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 추가의 유기 화합물을 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 포함하는 유기물층은 4-[[2,3-bis[cyano-(4-cyano-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methylidene]cyclopropylidene]-cyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile를 추가로 포함할 수 있다. 일 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 유기 화합물은 100:0.1 내지 100:30, 예컨대 100:1 내지 100:10의 중량비로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 2층 이상의 정공수송층을 포함하고, 상기 2층 이상의 정공수송층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 2층 이상의 정공수송층 중 1층에 포함될 수도 있으며, 각각의 2층 이상의 정공수송층에 포함될 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물이 상기 각각의 2층 이상의 정공수송층에 포함되는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제외한 다른 재료들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 아릴아민기, 카바졸릴기 또는 벤조카바졸릴기를 포함하는 화합물을 포함하는 정공 주입층 또는 정공 수송층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 제2 전극은 양극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조가 도 1 내지 도 4에 예시되어 있다. 상기 도 1 내지 도 4는 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1), 양극(2), 발광층(7) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(7)에 포함될 수 있다.
도 2에는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자차단층(5), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자차단층(5), 발광층(7) 및 전자 주입 및 수송층(8) 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
도 3에는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(7) 및 전자 주입 및 수송층(8) 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
도 4에는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광보조층(6), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광보조층(6), 발광층(7) 및 전자 주입 및 수송층(8) 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질, 유기물층 및 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다. 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제1 전극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 예를 들어, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 제2 전극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 예를 들어, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 추가의 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 상기 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로, 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로, 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있다. 또한, 스티릴아민 화합물은 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 추가의 발광층이 구비되는 경우, 상기 발광층의 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송 받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 예를 들어, 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌; 및 루브렌 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층이다. 정공 주입 물질은 정공을 수송하는 능력을 가져 제1 전극에서의 정공 주입 효과 및 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 여기자의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지할 수 있는 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 제1 전극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는, 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물; 카르바졸 계열의 유기물; 니트릴 계열의 유기물; 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물; 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물; 페릴렌(perylene) 계열의 유기물; 안트라퀴논, 폴리아닐린과 같은 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등 또는 상기 예 중 2 이상을 혼합물 등이 있으나, 이에 한정 되는 것은 아니다. 또한, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.
상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층이다. 정공 수송 물질로는 제1 전극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 아릴아민 계열의 유기물, 카르바졸 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다.
상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층이다. 전자 수송 물질로는 제2 전극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; 트리아진 유도체; LiQ 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이, 임의의 원하는 제1 전극 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 제1 전극 물질은 낮은 일함수를 가지며, 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로, 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨 등이 있고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층이다. 전자 주입물로는 전자를 수송하는 능력이 우수하고, 제2 전극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 여기자가 정공 주입층으로 이동하는 것을 방지하고, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 구체적으로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 트리아진, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체, 상기 예 중 2 이상의 혼합물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 차단층은 정공 주입층으로부터 주입된 정공이 발광층을 지나 전자 주입층으로 진입하는 것을 방지하여 소자의 수명과 효율을 향상시킬 수 있는 층이다. 공지된 재료는 제한 없이 사용 가능하며, 발광층과 정공 주입층 사이에, 또는 발광층과 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 사이에 형성될 수 있다.
상기 정공 차단층은 정공의 제2 전극으로 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공 주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 알루미늄 착물 (aluminum complex), 피리딘, 피리미딘 또는 트리아진 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자조절층은 발광층으로의 전자의 이동을 조절하는 층으로, 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
본 명세서에 따른 화합물은 유기 인광 소자, 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 발광 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다. 예컨대, 상기 유기 태양 전지는 음극, 양극 및 상기 음극과 양극 사이에 구비된 광활성층을 포함하는 구조일 수 있고, 상기 광활성층은 상기 화합물을 포함할 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 비교예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예 및 비교예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예 및 비교예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<합성예>
[합성예 1] 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000050
상기 12'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol), (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)phenyl)boronic acid 8.37g (20.64mmol) 그리고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2mol%를 테트라히드로퓨란 80ml에 넣고 탄산 칼륨(potassium carbonate) 8.56g (61.92mmol)을 물 40ml에 녹여 섞어주었다. 80℃에서 12시간 동안 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층을 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘을 넣고 교반하여 실리카 패드(silica pad)로 여과 후 감압 하에서 용액 농축하였다. 그 후 컬럼 정제하여 화합물 1을 11.37g (수율 72%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 765
[합성예 2] 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000051
상기 12'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amino) phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 2를 12.15g (수율 70%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 3] 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000052
상기 11'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino) phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 3을 13.02g (수율 75%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 4] 화합물 4의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000053
상기 11'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-3-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)amino) phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 4를 13.02g (수율 75%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 5] 화합물 5의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000054
상기 10'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-2-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 5를 11.80g (수율 68%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 6] 화합물 6의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000055
상기 10'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 6을 12.85g (수율 74%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 7] 화합물 7의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000056
상기 9'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl)(phenyl)amino) phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 7을 11.46g (수율 66%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 8] 화합물 8의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000057
상기 9'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)(phenyl)amino)phenyl)boronic acid 8.37g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 8을 11.20g (수율 71%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 765
[합성예 9] 화합물 9의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000058
상기 1-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-2-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 9를 9.37g (수율 59%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 10] 화합물 10의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000059
상기 1-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl)(phenyl)amino) phenyl) boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 10을 9.15g (수율 58%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 765
[합성예 11] 화합물 11의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000060
상기 2-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 11을 12.50g (수율 72%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 12] 화합물 12의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000061
상기 2-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl) (phenyl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 12를 12.67g (수율 73%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 13] 화합물 13의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000062
상기 3-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-3-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 13을 12.15g (수율 70%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 14] 화합물 14의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000063
상기 3-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.94g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 14를 12.32g (수율 70 %) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 842
[합성예 15] 화합물 15의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000064
상기 1'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)(phenyl)amino)phenyl) boronic acid 8.33g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 15를 8.67g (수율 55%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 767
[합성예 16] 화합물 16의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000065
상기 1'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.90g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 16을 9.01g (수율 51%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 844
[합성예 17] 화합물 17의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000066
상기 2'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.90g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 17을 12.30g (수율 71%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 844
[합성예 18] 화합물 18의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000067
상기 2'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl) amino)phenyl) boronic acid 9.90g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 18을 11.67g (수율 74%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 767
[합성예 19] 화합물 19의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000068
상기 3'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 9.90g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 19를 12.13g (수율 70%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 844
[합성예 20] 화합물 20의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000069
상기 3'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-((4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)phenyl)(phenyl) amino)phenyl)boronic acid 9.90g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 20을 11.78g (수율 68%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 844
[합성예 21] 화합물 21의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000070
상기 12'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 21을 10.73g (수율 59%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 22] 화합물 22의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000071
상기 11'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 22를 11.05g (수율 61%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 23] 화합물 23의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000072
상기 10'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 23을 11.42g (수율 63%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 24] 화합물 24의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000073
상기 9'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 24를 9.42g (수율 52%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 25] 화합물 25의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000074
상기 10'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 25를 11.23g (수율 62%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 26] 화합물 26의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000075
상기 9'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 26을 9.06g (수율 50%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 27] 화합물 27의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000076
상기 1-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 27을 10.33g (수율 57%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 28] 화합물 28의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000077
상기 2-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 28을 11.23g (수율 62%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 29] 화합물 29의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000078
상기 3-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.76g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 29를 11.60g (수율 64%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 882
[합성예 30] 화합물 30의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000079
상기 1'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.72g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 30을 9.24g (수율 51%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 884
[합성예 31] 화합물 31의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000080
상기 2'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.72g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 31을 11.99g (수율 66%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 884
[합성예 32] 화합물 32의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000081
상기 3'-bromo-10-phenyl-10H-spiro[acridine-9,9'-fluorene] 10.0g (20.56mmol) 및 (2-(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)boronic acid 10.72g(20.56mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 32를 11.44g (수율 63%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 884
[합성예 33] 화합물 33의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000082
상기 10'-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)phenyl) boronic acid 8.37g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 33을 10.41g (수율 64%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 765
[합성예 34] 화합물 34의 합성
Figure PCTKR2020015988-appb-I000083
상기 2-bromospiro[fluorene-9,8'-indolo[3,2,1-de]acridine] 10.0g (20.64mmol) 및 (2-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)phenyl) boronic acid 8.37g(20.64mmol)을 이용한 것 외에는 상기 화합물 1의 합성과 동일한 방법으로 반응하고 정제하여 화합물 34를 11.04g (수율 70%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 765
<실험예>
<실험예 1-1>
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 상기 합성예 1에 따라 제조한 화합물 1과 하기 화학식 HI-A 화합물을 100:3의 중량비로 진공 증착하여 100Å의 두께로 정공주입층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000084
상기 정공주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 상기 합성예 1에 따라 제조한 화합물 1을 1100Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 50Å으로 하기 EB 1(TCTA)을 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000085
이어서, 상기 전자차단층 위에 막 두께 200Å으로 아래와 같은 BH와 BD를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000086
상기 발광층 위에 하기 화합물 ET 1과 LiQ(Lithium Quinolate)를 1:1의 중량비로 진공 증착하여 250Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000087
상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 내지 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 × 10-7 내지 5 × 10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-2 내지 1-34>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 하기 표 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000088
Figure PCTKR2020015988-appb-I000089
<비교예 1-1 및 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 하기 비교예 화합물 HT 1 및 HT 2를 각각 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2020015988-appb-I000090
구분 화합물 전압
(V@750nit)		 효율
(cd/A@750nit)		 색좌표
(x,y)
실험예 1-1 화합물 1 3.55 7.75 (0.139, 0.051)
실험예 1-2 화합물 2 3.52 7.78 (0.138, 0.050)
실험예 1-3 화합물 3 3.30 7.96 (0.138, 0.052)
실험예 1-4 화합물 4 3.31 7.94 (0.137, 0.051)
실험예 1-5 화합물 5 3.55 7.75 (0.139, 0.053)
실험예 1-6 화합물 6 3.52 7.78 (0.138, 0.051)
실험예 1-7 화합물 7 3.30 7.96 (0.139, 0.051)
실험예 1-8 화합물 8 3.31 7.94 (0.138, 0.050)
실험예 1-9 화합물 9 3.55 7.75 (0.138, 0.052)
실험예 1-10 화합물 10 3.52 7.78 (0.137, 0.051)
실험예 1-11 화합물 11 3.30 7.96 (0.139, 0.053)
실험예 1-12 화합물 12 3.31 7.94 (0.138, 0.051)
실험예 1-13 화합물 13 3.55 7.75 (0.139, 0.051)
실험예 1-14 화합물 14 3.52 7.78 (0.138, 0.050)
실험예 1-15 화합물 15 3.30 7.96 (0.138, 0.052)
실험예 1-16 화합물 16 3.31 7.94 (0.137, 0.051)
실험예 1-17 화합물 17 3.55 7.75 (0.139, 0.053)
실험예 1-18 화합물 18 3.52 7.78 (0.138, 0.051)
실험예 1-19 화합물 19 3.30 7.96 (0.139, 0.051)
실험예 1-20 화합물 20 3.31 7.94 (0.138, 0.050)
실험예 1-21 화합물 21 3.55 7.75 (0.138, 0.052)
실험예 1-22 화합물 22 3.52 7.78 (0.137, 0.051)
실험예 1-23 화합물 23 3.30 7.96 (0.139, 0.053)
실험예 1-24 화합물 24 3.31 7.94 (0.138, 0.051)
실험예 1-25 화합물 25 3.55 7.75 (0.139, 0.051)
실험예 1-26 화합물 26 3.52 7.78 (0.138, 0.050)
실험예 1-27 화합물 27 3.30 7.96 (0.138, 0.052)
실험예 1-28 화합물 28 3.31 7.94 (0.137, 0.051)
실험예 1-29 화합물 29 3.55 7.75 (0.139, 0.053)
실험예 1-30 화합물 30 3.52 7.78 (0.139, 0.051)
실험예 1-31 화합물 31 3.30 7.96 (0.138, 0.050)
실험예 1-32 화합물 32 3.31 7.94 (0.138, 0.052)
실험예 1-33 화합물 33 3.55 7.75 (0.137, 0.051)
실험예 1-34 화합물 34 3.52 7.78 (0.139, 0.051)
비교예 1-1 HT 1 4.30 6.96 (0.138, 0.050)
비교예 1-2 HT 2 4.31 6.94 (0.137, 0.052)
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공주입층 및/또는 정공수송층에 사용한 실험예 1-1 내지 1-34는 비교예 1-1 내지 및 1-2에 비하여 구동전압 및 효율 특성이 전체적으로 우수한 결과를 나타내었다.
구체적으로, 실험예 1-1 내지 1-34는 플루오렌기를 포함하지 않거나, 화학식 2의 결합위치가 본 발명과 상이한 화합물을 사용한 비교예 1-1 및 1-2에 비하여 전압이 최대 약 24% 감소하였고, 효율이 최대 약 15% 증가하는 결과를 나타내었다.
따라서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자에 사용하는 경우, 구동전압 및 효율 면에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000091
    상기 화학식 1에 있어서,
    R은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    R1 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    R1 내지 R11 및 R14 내지 R16 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000092
    상기 화학식 2 에 있어서,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이며,
    R1 내지 R8 중 어느 하나가 화학식 2로 표시되는 경우, R4 또는 R5는 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    *은 R1 내지 R11 및 R14 내지 R16에 결합하는 위치를 의미한다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000093
    상기 화학식 2-1에 있어서, L1, L2 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같고,
    Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000094
    상기 화학식 1-1에 있어서,
    G1 내지 G3 및 G5 내지 G16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    G1 내지 G3, G5 내지 G11 및 G14 내지 G16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-2로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000095
    상기 화학식 1-2에 있어서,
    Y1 내지 Y16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    Y9 내지 Y11 및 Y14 내지 Y16 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시된다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3-1 내지 3-7 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 3-1]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000096
    [화학식 3-2]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000097
    [화학식 3-3]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000098
    [화학식 3-4]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000099
    [화학식 3-5]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000100
    [화학식 3-6]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000101
    [화학식 3-7]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000102
    상기 화학식 3-1 내지 3-7에 있어서, R1 내지 R3 및 R5 내지 R16의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고, L1, L2, Ar1 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4-1 내지 4-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 4-1]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000103
    [화학식 4-2]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000104
    [화학식 4-3]
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000105
    상기 화학식 4-1 내지 4-3에 있어서, R1 내지 R16의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고, L1, L2, Ar1 및 Ar2의 정의는 화학식 2에서의 정의와 같다.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기인 것인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 아릴기인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 디메틸플루오레닐기인 것인 화합물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조식 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000106
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000107
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000108
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000109
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000110
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000111
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000112
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000113
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000114
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000115
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000116
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000117
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000118
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000119
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000120
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000121
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000122
    Figure PCTKR2020015988-appb-I000123
    .
  11. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 11에 있어서,
    상기 유기물층은 발광보조층을 포함하고, 상기 발광보조층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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