WO2021085577A1 - ウルトラファインバブル生成方法、ウルトラファインバブル含有液の製造装置および製造方法 - Google Patents

ウルトラファインバブル生成方法、ウルトラファインバブル含有液の製造装置および製造方法 Download PDF

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石永 博之
久保田 雅彦
山田 顕季
輝 山本
今仲 良行
由美 柳内
照夫 尾崎
樫野 俊雄
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キヤノン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an ultrafine bubble generation method having a diameter of less than 1.0 ⁇ m, an apparatus for producing an ultrafine bubble-containing liquid, and a production method.
  • ultrafine bubbles Ultra Fine Bubble; hereinafter also referred to as "UFB" having a diameter of less than 1.0 ⁇ m has been confirmed in various fields.
  • Patent Document 1 discloses a fine bubble generator that generates fine bubbles by ejecting a pressurized liquid obtained by pressurizing and dissolving a gas from a decompression nozzle. Further, Patent Document 2 discloses an apparatus for generating fine bubbles by repeatedly dividing and merging a gas mixture liquid using a mixing unit.
  • the present invention is a UFB production method in which the ratio of gas components in one UFB is a desired component ratio, and a method for producing a UFB-containing liquid in which the ratio of gas components in one UFB is a desired component ratio.
  • the purpose is to provide.
  • the ultrafine bubble generation method of the present invention includes a mixed dissolution liquid generation step of producing a mixed dissolution liquid in which a plurality of types of gases are dissolved at a predetermined dissolution ratio, and the mixed dissolution liquid is heated by a heating element and the mixing is performed. It is characterized by having an ultrafine bubble generation step of generating an ultrafine bubble by causing a film to boil at the interface between the dissolution liquid and the heat generating element.
  • the present invention it is possible to provide a production method for producing a UFB in which the ratio of gas components in the UFB is a desired component ratio, an apparatus for producing a liquid containing UFB having a desired component ratio, and a production method. ..
  • UFB generator It is a figure which shows an example of a UFB generator. It is a schematic block diagram of a pretreatment unit. It is a schematic block diagram of a dissolution unit, and the figure for demonstrating the dissolution state of a liquid. It is a schematic block diagram of the T-UFB generation unit. It is a figure for demonstrating the detail of a heat generating element. It is a figure for demonstrating the state of the film boiling in a heat generating element. It is a figure which shows the state that UFB is generated with the expansion of a membrane boiling bubble. It is a figure which shows the state that UFB is generated with the contraction of a membrane boiling bubble. It is a figure which shows a mode that UFB is generated by reheating of a liquid.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of a UFB generator applicable to the present invention.
  • the UFB generator 1 of the present embodiment includes a pretreatment unit 100, a dissolution unit 200, a T-UFB generation unit 300, a posttreatment unit 400, and a recovery unit 500.
  • the liquid W such as tap water supplied to the pretreatment unit 100 is subjected to treatment unique to each unit in the above order, and is recovered as a T-UFB-containing liquid in the recovery unit 500.
  • T-UFB Thermal-Ultra Fine Bubble
  • FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the pretreatment unit 100.
  • the pretreatment unit 100 of the present embodiment degass the supplied liquid W.
  • the pretreatment unit 100 mainly has a remover container 101, a shower head 102, a decompression pump 103, a liquid introduction path 104, a liquid circulation path 105, and a liquid lead-out path 106.
  • the liquid W such as tap water is supplied from the liquid introduction path 104 to the degassing container 101 capable of storing the liquid via the valve 109.
  • the shower head 102 provided in the degassing container 101 atomizes the liquid W and sprays it into the degassing container 101.
  • the shower head 102 is for promoting the vaporization of the liquid W, but a centrifuge or the like can be substituted as a mechanism for producing the vaporization promoting effect.
  • the decompression pump 103 When the decompression pump 103 is operated with all the valves closed after a certain amount of liquid W is stored in the remover container 101, the already vaporized gas component is discharged and dissolved in the liquid W. The vaporization and discharge of existing gas components are also promoted. At this time, the internal pressure of the degassing container 101 may be reduced to about several hundred to several thousand Pa (1.0 Torr to 10.0 Torr) while checking the pressure gauge 108.
  • the gas degassed by the degassing unit 100 include nitrogen, oxygen, argon, carbon dioxide and the like.
  • the degassing process described above can be repeated for the same liquid W by using the liquid circulation path 105.
  • the shower head 102 is operated with the valve 109 of the liquid introduction path 104 and the valve 110 of the liquid lead-out path 106 closed and the valve 107 of the liquid circulation path 105 open.
  • the liquid W stored in the degassing container 101 and once degassed is sprayed again on the degassing container 101 via the shower head 102.
  • the decompression pump 103 the vaporization treatment by the shower head 102 and the degassing treatment by the decompression pump 103 are performed repeatedly on the same liquid W.
  • the gas component contained in the liquid W can be gradually reduced.
  • the liquid W degassed to a desired purity is obtained, the liquid W is sent to the dissolution unit 200 via the liquid lead-out path 106 by opening the valve 110.
  • FIG. 2 shows a degassing unit 100 in which the gas part is made low pressure to vaporize the dissolved substance, but the method for degassing the dissolved liquid is not limited to this.
  • a heating boiling method in which the liquid W is boiled to vaporize the dissolved substance may be adopted, or a membrane degassing method in which a hollow fiber is used to increase the interface between the liquid and the gas may be adopted.
  • a degassing module using a hollow fiber the SEPAREL series (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) is commercially available.
  • PMP poly4-methylpentene-1
  • the dissolution unit 200 is a unit that dissolves a desired gas in the liquid W supplied from the pretreatment unit 100.
  • the dissolution unit 200 of the present embodiment mainly includes a dissolution container 201, a rotary shaft 203 to which a rotary plate 202 is attached, a liquid introduction path 204, a gas introduction path 205, a liquid lead-out path 206, and a pressurizing pump 207.
  • the liquid W supplied from the pretreatment unit 100 is supplied to and stored in the dissolution container 201 from the liquid introduction path 204.
  • the gas G is supplied to the dissolution container 201 from the gas introduction path 205.
  • the pressurizing pump 207 When a predetermined amount of liquid W and gas G are stored in the dissolution container 201, the pressurizing pump 207 is operated to raise the internal pressure of the dissolution container 201 to about 0.5 MPa.
  • a safety valve 208 is arranged between the pressurizing pump 207 and the dissolution container 201. Further, by rotating the rotating plate 202 in the liquid via the rotating shaft 203, the gas G supplied to the dissolution container 201 is bubbled, the contact area with the liquid W is increased, and the gas G is dissolved in the liquid W. Facilitate. Then, such an operation is continued until the solubility of the gas G reaches almost the maximum saturated solubility. At this time, in order to dissolve as much gas as possible, means for lowering the temperature of the liquid may be arranged. Further, in the case of a poorly soluble gas, the internal pressure of the dissolution container 201 can be increased to 0.5 MPa or more. In that case, it is necessary to optimize the material of the container from the viewpoint of safety.
  • the liquid W in which the components of the gas G are dissolved at a desired concentration is obtained, the liquid W is discharged via the liquid lead-out path 206 and supplied to the T-UFB generation unit 300.
  • the back pressure valve 209 adjusts the flow pressure of the liquid W so that the pressure at the time of supply does not become higher than necessary.
  • FIG. 3B is a diagram schematically showing how the gas G mixed in the dissolution container 201 is dissolved.
  • the bubble 2 containing the component of the gas G mixed in the liquid W dissolves from the portion in contact with the liquid W. Therefore, the bubble 2 gradually contracts, and the gas-dissolved liquid 3 exists around the bubble 2. Since buoyancy acts on the bubbles 2, the bubbles 2 move to a position off the center of the gas-dissolved liquid 3 or separate from the gas-dissolved liquid 3 to become residual bubbles 4. That is, in the liquid W supplied to the T-UFB generation unit 300 via the liquid lead-out path 206, the gas-dissolved liquid 3 surrounds the bubbles 2, or the gas-dissolved liquid 3 and the bubbles 2 are separated from each other. Some of the states are mixed.
  • the gas-dissolved liquid 3 means "a region in which the dissolved concentration of the mixed gas G is relatively high in the liquid W".
  • the concentration is highest in the periphery of the bubble 2 or in the center of the region even when separated from the bubble 2, and the concentration of the gas component is continuous as the distance from the position increases. It becomes low. That is, in FIG. 3B, the region of the gas-dissolved liquid 3 is surrounded by a broken line for explanation, but in reality, such a clear boundary does not exist. Further, in the present invention, it is permissible for a gas that is not completely dissolved to exist in the liquid in the form of bubbles.
  • FIG. 4 is a schematic configuration diagram of the T-UFB generation unit 300.
  • the T-UFB generation unit 300 mainly includes a chamber 301, a liquid introduction path 302, and a liquid lead-out path 303, and a flow pump from the liquid introduction path 302 through the chamber 301 to the liquid lead-out path 303 is not shown. Is formed by.
  • As the flow pump various pumps such as a diaphragm pump, a gear pump, and a screw pump can be adopted.
  • the gas-dissolving liquid 3 of the gas G mixed by the dissolution unit 200 is mixed in the liquid W introduced from the liquid introduction path 302.
  • An element substrate 12 provided with a heat generating element 10 is arranged on the bottom surface of the chamber 301.
  • a predetermined voltage pulse is applied to the heat generating element 10
  • bubbles 13 generated by film boiling (hereinafter, also referred to as film boiling bubbles 13) are generated in a region in contact with the heat generating element 10.
  • an ultrafine bubble (UFB11) containing a gas G is generated as the film boiling bubble 13 expands or contracts.
  • UFB-containing liquid W containing a large number of UFB 11s is derived from the liquid lead-out path 303.
  • FIG. 5 (a) and 5 (b) are diagrams showing the detailed structure of the heat generating element 10.
  • FIG. 5A shows a cross-sectional view of the vicinity of the heat-generating element 10
  • FIG. 5B shows a cross-sectional view of the element substrate 12 in a wider area including the heat-generating element 10.
  • a thermal oxide film 305 as a heat storage layer and an interlayer film 306 also serving as a heat storage layer are laminated on the surface of the silicon substrate 304. ..
  • the interlayer film 306 a SiO 2 film or a SiN film can be used.
  • a resistance layer 307 is formed on the surface of the interlayer film 306, and a wiring 308 is partially formed on the surface of the resistance layer 307.
  • Al alloy wiring such as Al, Al—Si, or Al—Cu can be used.
  • a protective layer 309 made of a SiO 2 film or a Si 3 N 4 film is formed on the surfaces of the wiring 308, the resistance layer 307, and the interlayer film 306.
  • the protective layer 309 On the surface of the protective layer 309, the portion corresponding to the heat acting portion 311 which becomes the heat generating element 10 as a result, and the periphery thereof, the protective layer 309 is protected from chemical and physical impacts caused by the heat generated by the resistance layer 307.
  • a cavitation resistant film 310 is formed to protect the surface.
  • the region where the wiring 308 is not formed On the surface of the resistance layer 307, the region where the wiring 308 is not formed is the heat acting portion 311 in which the resistance layer 307 generates heat.
  • the heat-generating portion of the resistance layer 307 on which the wiring 308 is not formed functions as a heat-generating element (heater) 10.
  • the layers in the element substrate 12 are sequentially formed on the surface of the silicon substrate 304 by the semiconductor manufacturing technology, whereby the silicon substrate 304 is provided with the heat acting portion 311.
  • the configuration shown in the figure is an example, and various other configurations can be applied.
  • a configuration in which the stacking order of the resistance layer 307 and the wiring 308 is reversed, and a configuration in which an electrode is connected to the lower surface of the resistance layer 307 can be applied. That is, as will be described later, the structure may be such that the liquid can be heated by the heat acting unit 311 to cause film boiling in the liquid.
  • FIG. 5B is an example of a cross-sectional view of a region of the element substrate 12 including a circuit connected to the wiring 308.
  • the surface layer of the silicon substrate 304 which is a P-type conductor, is partially provided with an N-type well region 322 and a P-type well region 323.
  • P-MOS 320 is formed in the N-type well region 322, and N-MOS 321 is formed in the P-type well region 323.
  • the P-MOS 320 is composed of a source region 325 and a drain region 326 formed by partially introducing N-type or P-type impurities into the surface layer of the N-type well region 322, a gate wiring 335, and the like.
  • the gate wiring 335 is deposited on the surface of the N-shaped well region 322 excluding the source region 325 and the drain region 326 via a gate insulating film 328 having a thickness of several hundred ⁇ .
  • the N-MOS 321 is composed of a source region 325 and a drain region 326 formed by partially introducing N-type or P-type impurities into the surface layer of the P-type well region 323, a gate wiring 335, and the like.
  • the gate wiring 335 is deposited on the surface of the P-shaped well region 323 excluding the source region 325 and the drain region 326 via a gate insulating film 328 having a thickness of several hundred ⁇ .
  • the gate wiring 335 is made of polysilicon with a thickness of 3000 ⁇ to 5000 ⁇ deposited by the CVD method.
  • the C-MOS logic is composed of these P-MOS 320 and N-MOS 321.
  • an N-MOS transistor 330 for driving an electric heat conversion element (heat generation resistance element) is formed in a portion different from the N-MOS 321.
  • the N-MOS transistor 330 is composed of a source region 332 and a drain region 331 partially formed on the surface layer of the P-type well region 323 by steps such as introduction and diffusion of impurities, and a gate wiring 333 and the like.
  • the gate wiring 333 is deposited on the surface of the portion of the P-shaped well region 323 excluding the source region 332 and the drain region 331 via the gate insulating film 328.
  • an N-MOS transistor 330 was used as a driving transistor for the electrothermal conversion element.
  • the driving transistor may be any transistor that has the ability to individually drive a plurality of electrothermal conversion elements and can obtain the fine structure as described above. Not limited.
  • the electrothermal conversion element and the driving transistor thereof are formed on the same substrate, but these may be formed on different substrates.
  • An oxide membrane separation region 324 is formed by field oxidation having a thickness of 5000 ⁇ to 10000 ⁇ between each element such as between P-MOS 320 and N-MOS 321 and between N-MOS 321 and N-MOS transistor 330. ing. Each element is separated by the oxide membrane separation region 324. In the oxide film separation region 324, the portion corresponding to the heat acting portion 311 functions as the first heat storage layer 334 on the silicon substrate 304.
  • An interlayer insulating film 336 made of a PSG film or BPSG film having a thickness of about 7,000 ⁇ is formed on the surface of each element of the P-MOS 320, N-MOS 321 and N-MOS transistor 330 by the CVD method.
  • an Al electrode 337 serving as a first wiring layer is formed through a contact hole penetrating the interlayer insulating film 336 and the gate insulating film 328.
  • An interlayer insulating film 338 composed of a SiO 2 film having a thickness of 10000 ⁇ to 15000 ⁇ is formed on the surfaces of the interlayer insulating film 336 and the Al electrode 337 by a plasma CVD method.
  • a resistance layer 307 made of a TaSiN film having a thickness of about 500 ⁇ is formed by a co-splat method on a portion corresponding to the heat acting portion 311 and the N-MOS transistor 330.
  • the resistance layer 307 is electrically connected to the Al electrode 337 in the vicinity of the drain region 331 via a through hole formed in the interlayer insulating film 338.
  • Al wiring 308 as a second wiring layer to be wiring to each electric heat conversion element is formed on the surface of the resistance layer 307.
  • the wiring 308, the resistance layer 307, and the protective layer 309 on the surface of the interlayer insulating film 338 are made of a SiN film having a thickness of 3000 ⁇ formed by the plasma CVD method.
  • the cavitation-resistant film 310 deposited on the surface of the protective layer 309 is at least one metal selected from Ta, Fe, Ni, Cr, Ge, Ru, Zr, Ir, etc., and is a thin film having a thickness of about 2000 ⁇ . Consists of.
  • As the resistance layer 307 various materials other than the above-mentioned TaSiN, such as TaN 0.8 , CrSiN, TaAl, and WSiN, which can cause film boiling in a liquid, can be applied.
  • FIG. 6 (a) and 6 (b) are diagrams showing the state of film boiling when a predetermined voltage pulse is applied to the heat generating element 10.
  • the horizontal axis represents time.
  • the vertical axis of the lower graph shows the voltage applied to the heating element 10
  • the vertical axis of the upper graph shows the volume and internal pressure of the film boiling bubbles 13 generated by the film boiling.
  • FIG. 6B shows the state of the film boiling foam 13 in association with the timings 1 to 3 shown in FIG. 6A.
  • each state will be described with time.
  • the UFB 11 generated by the film boiling is mainly generated near the surface of the film boiling bubble 13.
  • the UFB 11 generated in the generation unit 300 is re-supplied to the dissolution unit 200 via the circulation path, and the liquid is again supplied to the liquid passage of the generation unit 300. Indicates the supplied state.
  • the inside of the chamber 301 is maintained at almost atmospheric pressure.
  • film boiling bubbles 13 the generated bubbles (hereinafter referred to as film boiling bubbles 13) expand due to the high pressure acting from the inside (timing 1). ..
  • the foaming pressure at this time is considered to be about 8 to 10 MPa, which is a value close to the saturated vapor pressure of water.
  • the voltage application time (pulse width) is about 0.5 ussec to 10.0 ussec, but even after the voltage is no longer applied, the membrane boiling bubble 13 expands due to the inertia of the pressure obtained at timing 1.
  • the negative pressure generated by the expansion gradually increases, and acts in the direction of contracting the membrane boiling foam 13.
  • the volume of the membrane boiling bubble 13 becomes maximum at the timing 2 when the inertial force and the negative pressure are balanced, and then the volume of the film boiling bubble 13 rapidly contracts due to the negative pressure.
  • the film boiling bubble 13 disappears, the film boiling bubble 13 disappears not in the entire surface of the heat generating element 10 but in one or more extremely small areas. Therefore, in the heat generating element 10, a larger force is generated in the extremely small region where the film boiling bubbles 13 disappear than at the time of foaming shown in the timing 1 (timing 3).
  • the generation, expansion, contraction and extinction of the film boiling bubble 13 as described above are repeated every time a voltage pulse is applied to the heat generating element 10, and a new UFB 11 is generated each time.
  • FIG. 7A shows a state before the voltage pulse is applied to the heat generating element 10.
  • a liquid W in which the gas-dissolving liquid 3 is mixed flows inside the chamber 301.
  • FIG. 7B shows a state in which a voltage is applied to the heat generating element 10 and the film boiling bubbles 13 are uniformly generated in almost the entire area of the heat generating element 10 in contact with the liquid W.
  • a voltage is applied, the surface temperature of the heating element 10 rises sharply at a rate of 10 ° C./ ⁇ sec or more, and when the temperature reaches approximately 300 ° C., film boiling occurs and film boiling bubbles 13 are generated.
  • the surface temperature of the heat generating element 10 continues to rise to about 600 to 800 ° C. during the application of the pulse, and the liquid around the film boiling bubble 13 is also rapidly heated.
  • the region of the liquid that is located around the membrane boiling foam 13 and is rapidly heated is shown as the unfoamed high temperature region 14.
  • the gas-dissolved liquid 3 contained in the unfoamed high-temperature region 14 precipitates beyond the thermal dissolution limit and becomes UFB.
  • the diameter of the precipitated bubbles is about 10 nm to 100 nm, and has a high gas-liquid interface energy. Therefore, it does not disappear in a short time and floats in the liquid W while maintaining its independence.
  • the bubbles generated by the thermal action from the generation of the film boiling bubbles 13 to the expansion are referred to as the first UFB11A.
  • FIG. 7 (c) shows the process of expansion of the membrane boiling bubble 13.
  • the film boiling foam 13 continues to expand due to the inertia of the force obtained when it is generated, and the unfoamed high temperature region 14 also moves and diffuses due to the inertia. That is, in the process of expansion of the membrane boiling foam 13, the gas-dissolved liquid 3 contained in the unfoamed high-temperature region 14 is newly precipitated as bubbles to become the first UFB 11A.
  • FIG. 7D shows a state in which the membrane boiling bubble 13 has the maximum volume.
  • the membrane boiling foam 13 expands due to inertia, but the negative pressure inside the membrane boiling foam 13 gradually increases with the expansion, and acts as a negative pressure for contracting the membrane boiling foam 13. Then, when this negative pressure is balanced with the inertial force, the volume of the membrane boiling bubble 13 becomes maximum, and then it starts to contract.
  • FIG. 8A shows a state in which the membrane boiling foam 13 has started contraction. Even if the membrane boiling bubble 13 starts to contract, the surrounding liquid W still has an inertial force in the direction of expansion. Therefore, the inertial force acting in the direction away from the heat generating element 10 and the force toward the heat generating element 10 as the film boiling bubble shrinks act on the polar periphery of the film boiling bubble 13, and the pressure is reduced. Become. In the figure, such a region is shown as an unfoamed negative pressure region 15.
  • the gas-dissolved liquid 3 contained in the unfoamed negative pressure region 15 exceeds the pressure dissolution limit and precipitates as bubbles.
  • the diameter of the precipitated bubbles is about 100 nm, and then the precipitated bubbles float in the liquid W while maintaining their independence without disappearing in a short time.
  • the bubbles precipitated by the pressure action when the membrane boiling bubbles 13 contract in this way are referred to as the second UFB 11B.
  • FIG. 8B shows the process of contraction of the membrane boiling foam 13.
  • the speed at which the membrane boiling foam 13 contracts is accelerated by the negative pressure, and the unfoamed negative pressure region 15 also moves with the contraction of the membrane boiling foam 13. That is, in the process of contraction of the membrane boiling foam 13, the gas-dissolved liquid 3 at the portion where the unfoamed negative pressure region 15 passes is deposited one after another to become the second UFB 11B.
  • FIG. 8C shows a state immediately before the film boiling bubble 13 disappears.
  • the accelerated contraction of the membrane boiling foam 13 also increases the moving speed of the surrounding liquid W, but pressure loss occurs due to the flow path resistance in the chamber 301.
  • the region occupied by the unfoamed negative pressure region 15 becomes larger, and a large number of second UFB 11Bs are generated.
  • FIG. 9 (a) to 9 (c) are diagrams showing how UFB is generated by reheating the liquid W when the membrane boiling foam 13 is contracted.
  • FIG. 9A shows a state in which the surface of the heat generating element 10 is covered with the shrinking film boiling bubbles 13.
  • FIG. 9B shows a state in which the film boiling bubbles 13 are contracted and a part of the surface of the heat generating element 10 is in contact with the liquid W. At this time, heat remains on the surface of the heat generating element 10 so that the film does not boil even if the liquid W comes into contact with the surface.
  • the region of the liquid that is heated by coming into contact with the surface of the heat generating element 10 is shown as the unfoamed reheating region 16.
  • the gas-dissolved liquid 3 contained in the unfoamed reheating region 16 precipitates beyond the thermal dissolution limit.
  • the bubbles generated by the reheating of the liquid W when the film boiling bubbles 13 contract in this way are referred to as a third UFB 11C.
  • FIG. 9C shows a state in which the film boiling foam 13 is further contracted. As the film boiling bubble 13 becomes smaller, the region of the heat generating element 10 in contact with the liquid W becomes larger, so that the third UFB 11C is generated until the film boiling bubble 13 disappears.
  • FIG. 10 (a) and 10 (b) are diagrams showing how UFB is generated by the impact (a kind of so-called cavitation) at the time of defoaming the membrane boiling foam 13 generated by the membrane boiling.
  • FIG. 10A shows a state immediately before the film boiling bubble 13 disappears.
  • the membrane boiling foam 13 rapidly contracts due to the internal negative pressure, and the unfoamed negative pressure region 15 covers the periphery thereof.
  • FIG. 10B shows the state immediately after the film boiling bubble 13 disappears at the point P.
  • the acoustic wave spreads concentrically starting from the point P due to the impact.
  • Acoustic waves are a general term for elastic waves that propagate regardless of whether they are gases, liquids, or solids.
  • the density of the liquid W that is, the high-pressure surface 17A and the low-pressure surface 17B of the liquid W propagate alternately. Will be done.
  • the gas-dissolved liquid 3 contained in the unfoamed negative pressure region 15 is resonated by the shock wave at the time of defoaming the film boiling foam 13, and the phase transition exceeds the pressure dissolution limit at the timing when the low pressure surface 17B passes. .. That is, at the same time as the film boiling bubbles 13 disappear, a large number of bubbles are precipitated in the unfoamed negative pressure region 15.
  • the bubbles generated by the shock wave when the film boiling bubbles 13 are defoamed are referred to as the fourth UFB11D.
  • the diameter is sufficiently smaller than the first to third UFBs, and the gas-liquid interface energy is higher than that of the first to third UFBs. Therefore, it is considered that the fourth UFB11D has different properties from the first to third UFB11A to 11C and produces different effects.
  • the fourth UFB11D is uniformly generated everywhere in the concentric spherical region where the shock wave propagates, it will be uniformly present in the chamber 301 from the time when it is generated. At the timing when the fourth UFB11D is generated, a large number of the first to third UFBs already exist, but the existence of these first to third UFBs has a great influence on the generation of the fourth UFB11D. Absent. Further, it is considered that the first to third UFBs will not disappear due to the generation of the fourth UFB11D.
  • UFB 11 is generated at a plurality of stages until the film boiling bubbles 13 are generated and defoamed by the heat generated by the heat generating element 10.
  • the first UFB11A, the second UFB11B and the third UFB11C are generated in the vicinity of the surface of the film boiling foam generated by the film boiling.
  • the vicinity is a region within about 20 ⁇ m from the surface of the membrane boiling foam.
  • the fourth UFB11D is generated in the region where the shock wave generated when the bubbles are defoamed (disappeared) propagates.
  • the method is not limited to this in order to generate UFB. For example, by communicating with the atmosphere before the generated membrane boiling bubbles 13 are defoamed, UFB can be generated even when the membrane boiling bubbles 13 are not exhausted.
  • the residual characteristics of UFB will be described.
  • the temperature of the liquid and the solubility of the gas are in inverse proportion to each other, and as the temperature of the liquid rises, the gas exceeding the saturated solubility becomes bubbles and is deposited in the liquid.
  • the first UFB11A described with reference to FIGS. 7 (a) to 7 (c) and the third UFB11C described with reference to FIGS. 9 (a) to 9 (c) have thermal dissolution characteristics of such a gas. It can be said that it is a UFB generated by using.
  • the higher the pressure of the liquid, the higher the dissolution characteristics of the gas, and the lower the pressure the lower the dissolution characteristics. That is, the lower the pressure of the liquid, the more the phase transition of the gas-dissolved liquid dissolved in the liquid to the gas is promoted, and the UFB is easily generated.
  • the pressure of the liquid drops from normal pressure, the dissolution characteristics drop at once and UFB begins to be generated. Then, as the pressure decreases, the pressure dissolution characteristics decrease, and a large amount of UFB is generated.
  • the second UFB11B described with reference to FIGS. 8 (a) to 8 (c) and the fourth UFB11D described with reference to FIGS. 10 (a) to 10 (c) have such gas pressure dissolution characteristics. It can be said that it is a UFB generated by using.
  • the first to fourth UFBs having different generation factors have been described individually, but the above-mentioned generation factors occur simultaneously and frequently with the event of film boiling. Therefore, at least two or more types of UFBs among the first to fourth UFBs may be generated at the same time, and these generation factors may cooperate with each other to generate UFBs. However, it is common that all the generation factors are invited by the volume change of the film boiling bubbles generated by the film boiling phenomenon.
  • the method of producing UFB by utilizing the film boiling accompanying the rapid heat generation is referred to as a T-UFB (Thermal-Ultra Fine Bubble) generation method.
  • T-UFB Thermal-Ultra Fine Bubble
  • the UFB produced by the T-UFB production method is referred to as T-UFB
  • the liquid containing T-UFB produced by the T-UFB production method is referred to as a T-UFB-containing liquid.
  • the bubbles generated by the T-UFB generation method are 1.0 um or less, and it is difficult to generate millibubbles and microbubbles. That is, according to the T-UFB generation method, UFB is dominantly and efficiently generated. Further, the T-UFB produced by the T-UFB production method has a higher gas-liquid interface energy than the UFB produced by the conventional method, and does not easily disappear as long as it is stored at normal temperature and pressure. Further, even if a new T-UFB is generated by the new film boiling, it is suppressed that the previously generated T-UFB disappears due to the impact.
  • the concentration of T-UFB contained in the T-UFB-containing liquid can be adjusted by controlling the number of heat-generating elements arranged in the T-UFB generation unit 300 and the number of times voltage pulses are applied to the heat-generating elements. ..
  • the ultrafine bubble-containing liquid W is supplied to the post-treatment unit 400.
  • FIG. 11 (a) to 11 (c) are diagrams showing a configuration example of the post-processing unit 400 of the present embodiment.
  • the post-treatment unit 400 of the present embodiment removes impurities contained in the UFB-containing liquid W in the order of inorganic ions, organic substances, and insoluble solids.
  • FIG. 11A shows a first post-treatment mechanism 410 for removing inorganic ions.
  • the first post-treatment mechanism 410 includes an exchange container 411, a cation exchange resin 412, a liquid introduction path 413, a water collection pipe 414, and a liquid outlet path 415.
  • the exchange container 411 contains a cation exchange resin 412.
  • the UFB-containing liquid W generated by the T-UFB generation unit 300 is injected into the exchange container 411 via the liquid introduction path 413 and absorbed by the cation exchange resin 412, where cations as impurities are removed. To.
  • Such impurities include a metal material peeled off from the element substrate 12 of the T-UFB generation unit 300, and examples thereof include SiO 2 , SiC, SiC, Ta, Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , and Ir. Be done.
  • the cation exchange resin 412 is a synthetic resin in which a functional group (ion exchange group) is introduced into a polymer base having a three-dimensional network structure, and the synthetic resin contains spherical particles of about 0.4 to 0.7 mm. It is presented.
  • a styrene-divinylbenzene copolymer is generally used, and as the functional group, for example, methacrylic acid-based and acrylic acid-based ones can be used.
  • the above material is an example. The materials can be changed in various ways as long as the desired inorganic ions can be effectively removed.
  • the UFB-containing liquid W absorbed by the cation exchange resin 412 and from which the inorganic ions have been removed is collected by the water collecting pipe 414 and sent to the next step via the liquid outlet path 415.
  • FIG. 11B shows a second post-treatment mechanism 420 for removing organic matter.
  • the second post-treatment mechanism 420 includes a storage container 421, a filtration filter 422, a vacuum pump 423, a valve 424, a liquid introduction path 425, a liquid outlet path 426, and an air suction path 427.
  • the inside of the storage container 421 is divided into two upper and lower regions by a filtration filter 422.
  • the liquid introduction path 425 is connected to the upper region of the upper and lower regions, and the air suction passage 427 and the liquid outlet passage 426 are connected to the lower region.
  • the vacuum pump 423 When the vacuum pump 423 is driven with the valve 424 closed, the air in the storage container 421 is discharged through the air suction path 427, the inside of the storage container 421 becomes negative pressure, and the UFB-containing liquid is discharged from the liquid introduction path 425. W is introduced. Then, the UFB-containing liquid W in a state where impurities have been removed by the filtration filter 422 is stored in the storage container 421.
  • Impurities removed by the filtration filter 422 include organic materials that can be mixed in tubes and units, and examples thereof include organic compounds containing silicon, siloxane, and epoxy.
  • Examples of the filter membrane that can be used for the filtration filter 422 include a sub ⁇ m mesh filter that can remove even bacterial systems and an nm mesh filter that can remove even viruses.
  • the vacuum filtration method is adopted as a method for removing impurities of organic substances, but as a filtration method using a filter, for example, a gravity filtration method or a pressure filtration method can also be adopted.
  • FIG. 11 (c) shows a third post-treatment mechanism 430 for removing insoluble solids.
  • the third post-treatment mechanism 430 includes a settling container 431, a liquid introduction path 432, a valve 433, and a liquid outlet path 434.
  • a predetermined amount of UFB-containing liquid W is stored in the settling container 431 from the liquid introduction path 432 and left for a while.
  • the solid matter contained in the UFB-containing liquid W is settled to the bottom of the settling container 431 by gravity.
  • bubbles having a relatively large size such as microbubbles also float on the liquid surface by buoyancy and are removed from the UFB-containing liquid.
  • the valve 433 is opened after a sufficient time has elapsed, the UFB-containing liquid W from which solid matter and large-sized bubbles have been removed is sent to the recovery unit 500 via the liquid outlet path 434.
  • the present invention is not limited to this, and a post-treatment mechanism may be appropriately adopted as needed.
  • the T-UFB-containing liquid W from which impurities have been removed by the post-treatment unit 400 may be sent to the recovery unit 500 as it is, or may be returned to the dissolution unit 200 again.
  • the gas dissolution concentration of the T-UFB-containing liquid W which has decreased due to the formation of T-UFB, can be compensated again to the saturated state in the dissolution unit 200.
  • the UFB-containing concentration of the T-UFB-containing liquid can be further increased under the above-mentioned characteristics.
  • the UFB-containing concentration can be increased by the number of circulations around the dissolution unit 200, the T-UFB generation unit 300, and the post-treatment unit 400, and after the desired UFB-containing concentration is obtained, the UFB-containing liquid W Can be sent to the recovery unit 500.
  • the recovery unit 500 collects and stores the UFB-containing liquid W sent from the post-treatment unit 400.
  • the T-UFB-containing liquid recovered by the recovery unit 500 becomes a high-purity UFB-containing liquid from which various impurities have been removed.
  • the UFB-containing liquid W may be classified according to the size of T-UFB by performing several stages of filtering processing. Further, since the T-UFB-containing liquid W obtained by the T-UFB method is expected to be higher than the normal temperature, the recovery unit 500 may be provided with a cooling means. In addition, such a cooling means may be provided in a part of the post-processing unit 400.
  • the above is the outline of the UFB generator 1, but of course, a plurality of units as shown in the figure can be changed, and it is not necessary to prepare all of them.
  • a part of the above-mentioned units may be omitted, or another unit may be added in addition to the above-mentioned units. You may.
  • the degassing unit 100 and the dissolution unit 200 can be omitted.
  • the dissolution unit 200 may be further added.
  • the unit for removing impurities as shown in FIGS. 11A to 11C may be provided upstream of the T-UFB generation unit 300, or may be provided both upstream and downstream. ..
  • the liquid supplied to the UFB generator is tap water, rainwater, contaminated water, etc.
  • the liquid may contain organic or inorganic impurities. If the liquid W containing such impurities is supplied to the T-UFB generation unit 300, the heat generating element 10 may be altered or a salting out phenomenon may occur.
  • FIGS. 11 (a) to 11 (c) upstream of the T-UFB generation unit 300 By providing a mechanism as shown in FIGS. 11 (a) to 11 (c) upstream of the T-UFB generation unit 300, the above impurities can be removed in advance.
  • FIG. 12 is a schematic view showing a multi-kind gas mixture ultrafine bubble generation system (hereinafter, also simply referred to as a UFB generation system) 1200.
  • the UFB generation system 1200 can generate a UFB having a component obtained by mixing three kinds of gases having a desired component ratio in one UFB.
  • each of the three types of gases, gas A, gas B, and gas C is dissolved to generate a dissolved solution, and then the mixed solution generation system produces a mixed solution in which each solution is mixed. To do.
  • a heat generating element By heating the mixed solution with a heat generating element to generate UFB, a UFB having a component in which three types of gases are mixed is produced.
  • the UFB containing the three types of gases in this way is referred to as a mixed gas UFB1207.
  • the configuration is such that three types of gases are mixed, but it is also possible to develop a configuration in which two to a large number of gases are used, if necessary.
  • the details of the UFB generation system 1200 will be described below.
  • the UFB generation system 1200 includes an A gas generator 1201A connected to the A gas dissolution liquid chamber 1202A, a B gas tank 1201B connected to the B gas dissolution liquid chamber 1202B, and a C gas tank connected to the C gas dissolution liquid chamber 1202C. It is equipped with 1201C. Further, the UFB generation system 1200 generates a dissolution liquid mixing system 1203 connected to each of the gas dissolution liquid chambers, a concentration controller 1206 for controlling the concentration of the dissolution liquid of each gas in the dissolution liquid mixing system 1203, and a UFB. It is provided with a UFB generation unit 1205. The concentration controller 1206 is connected to the solution mixing system 1203 and the UFB generation unit 1205, detects the gas component concentration balance of the mixed solution 1204 and the mixed gas UFB 1207, and controls the supply amount from the solution chamber.
  • gas A will be described, but gas B and gas C are also subjected to the same processing with the same device configuration as gas A.
  • Gas A is sent from the A gas generator 1201A to the A gas dissolution liquid chamber 1202A, and the A gas dissolution liquid is generated in the A gas dissolution liquid chamber 1202A.
  • the A gas solution produced in the A gas solution chamber 1202A is supplied to the solution mixing system 1203 while adjusting the concentration in the solution mixing system 1203 by the concentration controller 1206.
  • the mixed solution 1204 whose concentration in the solution mixing system 1203 is adjusted is supplied to the UFB generation unit 1205, and the mixed gas UFB 1207 is generated by the UFB generation unit 1205.
  • the mixed gas UFB1207 is a UFB having a component in which three types of gas components are mixed, and although the three types of gases are separated and illustrated for explanation, they are actually mixed and there is no separation line. .. In addition, although the size is shown to be larger for easy viewing, it actually exists in a size of 1 ⁇ m or less in diameter.
  • the gas to be dissolved in the liquid can be arbitrarily selected as the gas inside the UFB.
  • the gas to be dissolved is a gas selected from the group consisting of hydrogen, helium, oxygen, nitrogen, methane, fluorine, neon, carbon dioxide, ozone, argon, chlorine, ethane, propane, air, and a mixed gas containing them.
  • FIG. 13 is a schematic view showing the detailed structure of the UFB generation system 1200.
  • the A gas generator 1201A an apparatus or the like that generates oxygen by adsorbing pressurized nitrogen zeolite such as an oxygen PSA method can be used.
  • the generated gas is sent to the A gas dissolution chamber (gas dissolution chamber) 21 by the pump 19.
  • the gas A is sent to the A gas dissolution tank 22 provided in the A gas dissolution liquid chamber 1202A, becomes a foam state by bubbling, and dissolves in the liquid stored in the A gas dissolution tank 22.
  • the stored liquid is circulated between the A gas dissolution liquid buffer 25 and the A gas dissolution tank 22 by the pump 23 and the pump 24.
  • a discharge device 20 is provided in the A gas dissolution chamber 21, and the discharge device 20 applies a corona discharge or the like to the gas A as needed, and makes it into a radical state by plasma formation so that it can be easily dissolved in the dissolution liquid.
  • the dissolution liquid in the A gas dissolution liquid buffer 25 is sent to the mixing buffer chamber 53 by the concentration control pump 26.
  • the concentration control pump 26 is connected to the concentration controller 28, and is in the mixing buffer chamber 53 according to the concentration of the solution by the concentration sensor 27 in the A gas dissolution buffer 25 and the concentration of the solution by the concentration sensor 49 in the mixing buffer chamber 53. Control the transport volume to the desired concentration. Similar to the dissolution liquid from the A gas dissolution buffer 25, the dissolution liquids from the B gas dissolution buffer 36 and the C gas dissolution buffer 46 are sent into the mixing buffer chamber 53, respectively, and the three types of dissolution liquids are mixed. The description of gas B and gas C will be omitted because they are the same as those of gas A.
  • a dissolved solution derived from gas A, a dissolved solution derived from gas B, and a dissolved solution derived from gas C exist in a mixed state.
  • the concentration controller 28 obtains the respective concentration information from the concentration sensors 27, 38, 48, 49 and controls the concentration control pumps 26, 37, 47. The component ratio of each gas is controlled so as to obtain a desired mixing ratio.
  • the mixed solution in the mixing buffer chamber 53 is circulated by the pumps 50 and 51 via the UFB generation head 55 and the cap 56.
  • the mixed solution is heated in the process of passing through the UFB generation head 55 to cause film boiling, so that a mixed gas UFB1207 containing at least a part of gas A, gas B, and gas C dissolved in the solution is generated. ..
  • the gas component ratio in the UFB can be controlled according to the gas dissolution ratio of the controlled dissolution liquid.
  • the head drive control system 57 controls the drive of the UFB generation head 55 based on the concentration data obtained from the concentration controller 28, and generates the UFB under the drive conditions optimized for the gas dissolution ratio of the solution. Can be done.
  • the head drive control system 57 can change the drive conditions so that the UFB generation ratio is variable from the original ratio. For example, in the case of a type of gas that is more likely to be generated when the heating condition is raised to a high temperature, it is possible to obtain a desired ratio by performing a treatment of increasing the component ratio under the high temperature condition and a treatment of lowering the component ratio under the low temperature condition.
  • FIG. 14 is a diagram showing the UFB generation head 55 and the mixing buffer chamber 53.
  • the mixing buffer chamber 53 an A gas solution in which gas A is dissolved (vertical line), a B gas solution in which gas B is dissolved (horizontal line), and a C gas solution in which gas C is dissolved (point). ) And are supplied from the supply pipe respectively.
  • the A gas solution, the B gas solution, and the C gas solution are mixed in the mixing buffer chamber 53 to form a mixed solution 54.
  • the mixed solution 54 supplied to the UFB generation head 55 by the pump 50 is heated by the heater (heating element 10) of the heater board HB provided in the UFB generation head 55 to cause film boiling.
  • UFB is generated by making it.
  • the generated mixed solution 54 containing UFB is discharged from the heater board HB to the cap 56 via the liquid lead-out path 303, sucked by the pump 51, and returned to the mixing buffer chamber 53. After that, it is supplied to the UFB generation head 55 by the pump 50.
  • the UFB concentration of the mixed solution 54 is increased by repeating circulation between the UFB generation head 55 and the mixing buffer chamber 53, and by using the concentration sensor 49, a more accurate desired concentration and desired gas component ratio can be obtained.
  • the mixed solution 54 containing UFB is obtained.
  • the mixed solution 54 is discharged from the mixing buffer chamber 53 to the outside by the discharge pump 52.
  • FIG. 15 is a diagram showing a UFB generation head 55.
  • a film boiling bubble 13 is formed in which the entire surface of the effective foaming region (inside of the outer circumference of the heating element excluding 1 ⁇ m) of the heating element 10 is simultaneously foamed.
  • the mixed solution 54 in contact with the membrane boiling foam 13 forms an unfoamed high temperature region 14 steeply (100 ⁇ S or less), and the mixed solution 54 contained in the region exceeds the dissolution limit, so that the mixed solution 54 is contained in the region.
  • a large number of dissolution limit precipitated gas bubbles are generated almost at the same time everywhere.
  • These bubbles (hereinafter referred to as UFB) are the mixed gas UFB1207.
  • the mixed gas UFB1207 generated in the UFB generation chamber 301 in this manner is discharged to the cap 56 together with the solution through the liquid lead-out path 303.
  • FIG. 16 is a diagram showing the vicinity of the heat generating element 10 in the UFB generation head 55.
  • the generated mixed gas UFB1207 contains three types of gases precipitated from the mixed solution 54, and the state thereof is schematically shown so that the component ratio can be understood.
  • Gases A, B, and C are represented by vertical lines, horizontal lines, and points, and their components are shown in a pie chart at a ratio of about 30%, 30%, and 40%. Actually, it is not separated in this way because it is a mixed gas, but it is shown in a separated form for the sake of explanation.
  • the size of the mixed gas UFB1207 is also increased for the sake of explanation, but the size is 1 ⁇ m or less.
  • the gas component ratio in the UFB at the time of UFB formation reflects the ratio of the gas dissolved in the mixed solution 54.
  • the mixed gas UFB1207 can be used in various fields in various ways. For example, it is expected to have a great effect on the cultivation of plants used for building materials and food. What is necessary for plant growth is light, carbon dioxide, and water required for photosynthesis, but in addition to phosphorus, nitrogen, and potassium required for leaves, stems, and roots, sulfur, trace amounts of metal elements, chlorine, etc. There is. The timing and composition ratio of these nutrients are important for efficient absorption by plants. A large amount of oxygen is required at the time of germination, potassium is used for early root growth, a small amount of sulfur is used for leaves, and phosphorus is used for flowering and fruiting. The key to high-efficiency growth of plants is to increase the amount of nutrients and to properly formulate and give appropriate nutrient ratios such as nitrogen throughout the growth period.
  • the gas portions of these nutrients (nitrogen, oxygen, hydrogen) and gas components (sulfur oxides, etc.) as compounding are mixed in a more appropriate ratio according to the growth time of the plant, and UFB.
  • these nutrients nitrogen, oxygen, hydrogen
  • gas components sulfur oxides, etc.
  • the growth of plants can be dramatically promoted.
  • it is necessary to avoid mixing gases that are unsuitable for mixing for example, mixing O 2 and O 3 to promote the decomposition of O 3 or mixing acid and alkali to neutralize them). There is.
  • 17 (a) to 17 (c) are views showing the state of the mixed gas UFB1207 in the mixed solution 54.
  • the ratio of the gas components in the mixed gas UFB1207 is also the ratio of the dissolved gas A, the gas B, in the mixed solution 54. It depends on the component ratio of gas C.
  • the mixed solution 54 shown in FIG. 17A has a component ratio of about 33% each of the solution derived from gas A, the solution derived from gas B, and the solution derived from gas C.
  • the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C in the mixed gas UFB1207 are each about 33%.
  • the dissolution liquid derived from gas A, the dissolution liquid derived from gas B, and the dissolution liquid derived from gas C have a component ratio of about 45%, about 40%, and about 15%, respectively. is there.
  • the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C in the mixed gas UFB1207 are about 45%, about 40%, and about 15%, respectively.
  • the dissolution liquid derived from gas A, the dissolution liquid derived from gas B, and the dissolution liquid derived from gas C have a component ratio of about 10%, about 50%, and about 40%, respectively. is there.
  • the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C in the mixed gas UFB1207 are about 10%, about 50%, and about 40%, respectively.
  • a mixed solution 54 in which the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C shown in FIG. 17A are each about 33% is to be obtained.
  • the drive rates of the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to be 100% each and have substantially the same transport volume. Pure water or the like is stored in the mixing buffer chamber 53 into which the solution flows.
  • the concentration of the solution in the mixing buffer chamber 53 gradually increases. At this time, if the discharge pump 52 is used in combination to discharge the low-concentration liquid, the increase in concentration can be increased.
  • a mixed solution 54 in which the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C shown in FIG. 17B are about 45%, about 40%, and about 15%, respectively, is to be obtained.
  • the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to have transport ratios of about 45%, about 40%, and about 15%, respectively.
  • Pure water or the like is stored in the mixing buffer chamber 53 before time t 2.
  • the concentration of the solution in the mixing buffer chamber 53 gradually increases. Lysates derived gas A to reach the time t 3
  • lysates from the gas B, lysates from the gas C are each 45% approximately, about 40%, and reaches the component ratio of about 15%.
  • a mixed solution 54 of about 33% is obtained will be described.
  • the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to have transport ratios of about 10%, about 50%, and about 40%, respectively.
  • the concentration of the solution in the mixing buffer chamber 53 gradually increases. Lysates derived gas A to reach the time t 5, lysates from the gas B, lysates from the gas C are each about 10%, about 50%, and reaches the component ratio of about 40%.
  • 19 (a) to 19 (c) correspond to FIGS. 17 (a) to 17 (c), and are pumps for generating a mixed solution 54 having each component ratio by feedback control between the concentration sensor and the transport pump. It is a figure which showed the drive of, and the concentration of each gas component corresponding to it.
  • a mixed dissolution liquid 54 having a desired component ratio can be obtained by feedback control between the concentration sensor and the transportation pump.
  • a mixed solution 54 in which the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C shown in FIG. 17A are each about 33% is to be obtained.
  • the drive rates of the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to be 100% each and have substantially the same transport amount from the time t 0 to the time T 1-2. If there is a variation in the transport volume of the pump and the component ratio of the mixed solution 54 differs as shown in the figure at time T 0-1 , the pumps 37 and 47 are feedback-controlled based on the information from the concentration sensor. Driven by. Thus, until time t 1, the lysate from the gas A, lysates from the gas B, lysates from the gas C reaches the component ratio of each about 33%.
  • a case will be described in which a mixed solution 54 in which the component ratios of the gas A, the gas B, and the gas C shown in FIG. 17B are about 45%, about 40%, and about 15%, respectively, is to be obtained.
  • the transport ratios of the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to about 45%, about 40%, and about 15%, respectively.
  • the pump 47 is slowed down by feedback control based on the information from the concentration sensor. Drive.
  • the time t 3 lysates from the gas A, lysates from the gas B, lysates respectively 45% approximately from gas C, about 40%, and reaches the component ratio of about 15%.
  • a mixed solution 54 of about 33% is obtained will be described.
  • the transport ratios of the pump 26, the pump 37, and the pump 47 are controlled to about 10%, about 50%, and about 40%, respectively.
  • lysates from the gas B, lysates from the gas C are each about 10%, about 50%, and reaches the component ratio of about 40%.
  • the pump 47 is feedback-controlled by increasing the transport amount from the target value with respect to 33% of the control target value. Thereby, a solution having a desired concentration ratio can be obtained.
  • FIG. 20 is a flowchart showing a process for obtaining the concentration of the mixed solution 54 in FIG. 19 (a).
  • the supply pump 26 is started in S2001 to supply the solution of gas A to the mixing buffer chamber 53. Pure water is put in the mixing buffer chamber.
  • the concentration sensor 49a determines whether or not the concentration mS of the gas A is higher than the target concentration value m1. If the concentration mS of the gas A is higher than the target concentration value m1, the process shifts to S2003 and the drive of the supply pump 26 is stopped.
  • the concentration mS of the gas A is not higher than the target concentration value m1
  • the concentration mS of the gas A has not yet reached the target concentration value m1
  • the process shifts to S2004 without stopping the driving of the supply pump 26. ..
  • the supply pump 37 is started to be driven to supply the solution of gas B to the mixing buffer chamber 53.
  • the concentration sensor 49b determines whether or not the concentration mS of the gas B is higher than the target concentration value m1. If the concentration mS of the gas B is higher than the target concentration value m1, the process shifts to S2006 and the drive of the supply pump 37 is stopped. Further, if the concentration mS of the gas B is not higher than the target concentration value m1, the concentration mS of the gas B has not yet reached the target concentration value m1, and the process shifts to S2007 without stopping the drive of the supply pump 37. ..
  • the supply pump 47 is started to be driven, and the solution of gas C is supplied to the mixing buffer chamber 53.
  • the concentration sensor 49c determines whether or not the concentration mS of the gas C is higher than the target concentration value m1. If the concentration mS of the gas C is higher than the target concentration value m1, the process proceeds to S2009 and the drive of the supply pump 47 is stopped. Further, if the concentration mS of the gas C is not higher than the target concentration value m1, the concentration mS of the gas C has not yet reached the target concentration value m1, and the process shifts to S2010 without stopping the drive of the supply pump 47. .. In S2010, it is determined whether all the supply pumps are turned off. If all the supply pumps are not turned off, the process proceeds to S2001 and the process is repeated. When all the supply pumps are turned off, the process for obtaining the concentration of the predetermined mixed solution 54 is completed.
  • FIG. 21 is a schematic view showing the detailed structure of the UFB generation system 1300 in the present embodiment.
  • a solution in which a gas is dissolved is generated, and then a mixed solution in which the solution is mixed is generated.
  • the UFB generation system 1300 of the present embodiment has gas A, gas B, and gas C.
  • the three types of gases are mixed in the gaseous state.
  • the mixing system 503 is connected to the generators of the gases A, B, and C, and the gases supplied by the supply pumps 19, 30, and 40 are mixed in the mixing system 503.
  • the three types of gases mixed in the mixing system 503 are supplied to the gas dissolution chamber 21 to generate a mixed dissolution liquid.
  • the gas flow rate (supply amount) is controlled by the supply pumps 19, 30, and 40 so that the concentration in the mixing buffer chamber 53 becomes a desired concentration according to the concentration of the solution by the concentration sensor 49 in the mixing buffer chamber 53.
  • the amount of gas supplied may be controlled by the supply pumps 19, 30 and 40 so that the concentration in the dissolution buffer 25 becomes a desired concentration according to the concentration of the solution by the concentration sensor 27.
  • the configuration of this embodiment is effective when a gas that does not affect the direct mixing of gases is used or when the mixing ratio accuracy does not have to be very high.
  • the gas dissolution system becomes one configuration, and a simple and inexpensive configuration can be realized.
  • FIG. 22 is a schematic view showing the detailed structure of the UFB generation system 1400 according to the present embodiment.
  • three types of gases, gas A, gas B, and gas C are simultaneously mixed in the gas dissolution chamber 21.
  • the mixing system 603 is connected to the generators of the gases A, B, and C, and the gases supplied by the supply pumps 19, 30, and 40 are mixed in the mixing system 603 to generate a mixed solution. Will be done.
  • the amount of gas supplied is controlled by the supply pumps 19, 30 and 40 so that the concentration in the mixing buffer chamber 53 becomes a desired concentration according to the concentration of the solution by the concentration sensor 49 in the mixing buffer chamber 53.
  • the amount of gas supplied may be controlled by the supply pumps 19, 30 and 40 so that the concentration in the dissolution buffer 25 becomes a desired concentration according to the concentration of the solution by the concentration sensor 27.
  • the gas melting system becomes one configuration, and a simple and inexpensive configuration can be realized.

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Abstract

所望の成分比率となるUFBを生成する生成方法、所望の成分比率となるUFBを含有する液体の製造装置および製造方法を提供する。そのために、複数種類の気体が所定の比率で溶解された混合溶解液を生成し、その混合溶解液を発熱素子により加熱することでUFBを生成する。

Description

ウルトラファインバブル生成方法、ウルトラファインバブル含有液の製造装置および製造方法
 本発明は、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブル生成方法、ウルトラファインバブル含有液の製造装置および製造方法に関する。
 近年、直径がマイクロメートルサイズのマイクロバブル、および直径がナノメートルサイズのナノバブル等の微細なバブルの特性を応用する技術が開発されてきている。特に、直径が1.0μm未満のウルトラファインバブル(Ultra Fine Bubble;以下、「UFB」ともいう)については、その有用性が様々な分野において確認されている。
 特許文献1には、気体を加圧溶解した加圧液を減圧ノズルから噴出させることによって、微細なバブルを生成する微細気泡生成装置が開示されている。また、特許文献2には、混合ユニットを用いて気体混合液体の分流と合流を繰り返すことによって、微細なバブルを生成する装置が開示されている。
特開2014-104441号公報 国際公開2009/088085号
 用途によっては、生成されたUFBを効果的に用いるために、所望の気体を適正な比率で混合しUFB化することが求められる場合がある。しかし、それぞれの気体成分が適正な成分比率となるUFBを生成する十分な構成がなく、非常に不安定かつ出来なりの成分比率のUFBを生成するしかなかった。
 よって本発明は、1つのUFB内の気体成分の比率が所望の成分比率となるUFB生成方法、1つのUFB内の気体成分の比率が所望の成分比率となるUFB含有液の製造装置および製造方法を提供することを目的とする。
 そのため本発明のウルトラファインバブル生成方法は、複数種類の気体が所定の溶解比率で溶解された混合溶解液を生成する混合溶解液生成工程と、前記混合溶解液を発熱素子によって加熱し、前記混合溶解液と前記発熱素子との界面に膜沸騰を生じさせることでウルトラファインバブルを生成するウルトラファインバブル生成工程と、を有することを特徴とする。
 本発明によれば、UFB内の気体成分の比率が所望の成分比率となるUFBを生成する生成方法、所望の成分比率となるUFBを含有する液体の製造装置および製造方法を提供することができる。
 本発明の更なる特徴は、添付の図面を参照して行う以下の実施形態の説明より明らかになる。
UFB生成装置の一例を示す図である。 前処理ユニットの概略構成図である。 溶解ユニットの概略構成図及び液体の溶解状態を説明するための図である。 T-UFB生成ユニットの概略構成図である。 発熱素子の詳細を説明するための図である。 発熱素子における膜沸騰の様子を説明するための図である。 膜沸騰泡の膨張に伴ってUFBが生成される様子を示す図である。 膜沸騰泡の収縮に伴ってUFBが生成される様子を示す図である。 液体の再加熱によってUFBが生成される様子を示す図である。 膜沸騰で生成される泡の消泡時の衝撃波によってUFBが生成される様子を示す図である。 後処理ユニットの構成例を示す図である。 複数種気体混合UFB生成システムを示した概要図である。 UFB生成システムの詳細構造を示した模式図である。 UFB生成ヘッドと混合バッファ室とを示した図である。 UFB生成ヘッドを示した図である。 UFB生成ヘッドにおける発熱素子の近傍を示した図である。 (a)から(c)は混合溶解液中の混合気体UFBの状態を示した図である。 混合溶解液を生成するためのポンプの駆動と気体の濃度を示した図である。 混合溶解液を生成するためのポンプの駆動と気体の濃度とを示した図である。 混合溶解液の濃度を得るための処理を示したフローチャートである。 UFB生成システムの詳細構造を示した模式図である。 UFB生成システムの詳細構造を示した模式図である。
(第1の実施形態)
 以下、図面を参照して本発明の第1の実施形態について説明する。 
<<UFB生成装置の構成>>
 図1は、本発明に適用可能なUFB生成装置の一例を示す図である。本実施形態のUFB生成装置1は、前処理ユニット100、溶解ユニット200、T-UFB生成ユニット300、後処理ユニット400、及び回収ユニット500を含む。前処理ユニット100に供給された水道水などの液体Wは、上記の順番で各ユニット固有の処理が施され、T-UFB含有液として回収ユニット500で回収される。以下、各ユニットの機能及び構成について説明する。詳細は後述するが、本明細書では急激な発熱に伴う膜沸騰を利用して生成したUFBをT-UFB(Thermal-Ultra Fine Bubble)と称す。
 図2は、前処理ユニット100の概略構成図である。本実施形態の前処理ユニット100は、供給された液体Wに対し脱気処理を行う。前処理ユニット100は、主に、脱器容器101、シャワーヘッド102、減圧ポンプ103、液体導入路104、液体循環路105、液体導出路106を有する。例えば水道水のような液体Wは、バルブ109を介して、液体導入路104から液体を貯留可能な脱気容器101に供給される。この際、脱気容器101に設けられたシャワーヘッド102が、液体Wを霧状にして脱気容器101内に噴霧する。シャワーヘッド102は、液体Wの気化を促すためのものであるが、気化促進効果を生み出す機構としては、遠心分離器なども代替可能である。
 ある程度の液体Wが脱器容器101に貯留された後、全てのバルブを閉じた状態で減圧ポンプ103を作動させると、既に気化している気体成分が排出されるとともに、液体Wに溶解している気体成分の気化と排出も促される。この際、脱気容器101の内圧は、圧力計108を確認しながら数百~数千Pa(1.0Torr~10.0Torr)程度に減圧されればよい。脱気ユニット100によって脱気される気体としては、例えば窒素、酸素、アルゴン、二酸化炭素などが含まれる。
 以上説明した脱気処理は、液体循環路105を利用することにより、同じ液体Wに対して繰り返し行うことができる。具体的には、液体導入路104のバルブ109と液体導出路106のバルブ110を閉塞し、液体循環路105のバルブ107を開放した状態で、シャワーヘッド102を作動させる。これにより、脱気容器101に貯留され、脱気処理が一度行われた液体Wは、再びシャワーヘッド102を介して脱気容器101に噴霧される。更に、減圧ポンプ103を作動させることにより、シャワーヘッド102による気化処理と減圧ポンプ103による脱気処理が、同じ液体Wに対し重ねて行われることになる。そして、液体循環路105を利用した上記繰り返し処理を行う度に、液体Wに含まれる気体成分を段階的に減少させていくことができる。所望の純度に脱気された液体Wが得られると、バルブ110を開放することにより、液体Wは液体導出路106を経て溶解ユニット200に送液される。
 なお、図2では、気体部を低圧にして溶解物を気化させる脱気ユニット100を示したが、溶解した液体を脱気させる方法はこれに限らない。例えば、液体Wを煮沸して溶解物を気化させる加熱煮沸法を採用してもよいし、中空糸を用いて液体と気体の界面を増大させる膜脱気方法を採用してもよい。中空糸を用いた脱気モジュールとしては、SEPARELシリーズ(大日本インキ社製)が市販されている。これは、中空糸膜の原料にポリ4-メチルペンテン-1(PMP)を用いて、主にピエゾヘッド向けに供給するインクなどから気泡を脱気する目的で使用されている。更に、真空脱気法、加熱煮沸法、及び膜脱気方法の2つ以上を併用してもよい。
 図3(a)及び(b)は、溶解ユニット200の概略構成図及び液体の溶解状態を説明するための図である。溶解ユニット200は、前処理ユニット100より供給された液体Wに対し所望の気体を溶解させるユニットである。本実施形態の溶解ユニット200は、主に、溶解容器201、回転板202が取り付けられた回転シャフト203、液体導入路204、気体導入路205、液体導出路206、及び加圧ポンプ207を有する。
 前処理ユニット100より供給された液体Wは、液体導入路204より、溶解容器201に供給され貯留される。一方、気体Gは気体導入路205より溶解容器201に供給される。
 所定量の液体Wと気体Gが溶解容器201に貯留されると、加圧ポンプ207を作動し溶解容器201の内圧を0.5Mpa程度まで上昇させる。加圧ポンプ207と溶解容器201の間には安全弁208が配されている。また、回転シャフト203を介して液中の回転板202を回転させることにより、溶解容器201に供給された気体Gを気泡化し、液体Wとの接触面積を大きくし、液体W中への溶解を促進する。そしてこのような作業を、気体Gの溶解度がほぼ最大飽和溶解度に達するまで継続する。この際、可能な限り多くの気体を溶解させるために、液体の温度を低下させる手段を配してもよい。また、難溶解性の気体の場合は、溶解容器201の内圧を0.5MPa以上に上げる事も可能である。その場合は、安全面から容器の材料などを最適にする必要がある。
 気体Gの成分が所望の濃度で溶解された液体Wが得られると、液体Wは液体導出路206を経由して排出され、T-UFB生成ユニット300に供給される。この際、背圧弁209は、供給時の圧力が必要以上に高くならないように液体Wの流圧を調整する。
 図3(b)は、溶解容器201で混入された気体Gが溶解していく様子を模式的に示す図である。液体W中に混入された気体Gの成分を含む気泡2は、液体Wに接触している部分から溶解する。このため、気泡2は徐々に収縮し、気泡2の周囲には気体溶解液体3が存在する状態となる。気泡2には浮力が作用するため、気泡2は気体溶解液体3の中心から外れた位置に移動したり、気体溶解液体3から分離して残存気泡4となったりする。すなわち、液体導出路206を介してT-UFB生成ユニット300に供給される液体Wには、気体溶解液体3が気泡2を囲った状態のものや、気体溶解液体3と気泡2が互いに分離した状態のものが混在している。
 なお、図において気体溶解液体3とは、「液体W中において、混入された気体Gの溶解濃度が比較的高い領域」を意味している。実際に液体Wに溶解している気体成分においては、気泡2の周囲や、気泡2と分離した状態であっても領域の中心で濃度が最も高く、その位置から離れるほど気体成分の濃度は連続的に低くなる。すなわち、図3(b)では説明のために気体溶解液体3の領域を破線で囲っているが、実際にはこのような明確な境界が存在するわけではない。また、本発明においては、完全に溶解しない気体が、気泡の状態で液体中に存在しても許容される。
 図4は、T-UFB生成ユニット300の概略構成図である。T-UFB生成ユニット300は、主に、チャンバー301、液体導入路302、液体導出路303を備え、液体導入路302からチャンバー301内を経て液体導出路303に向かう流れが、不図示の流動ポンプによって形成されている。流動ポンプとしては、ダイヤフラムポンプ、ギアポンプ、スクリューポンプなど各種ポンプを採用することができる。液体導入路302から導入される液体Wには、溶解ユニット200によって混入された気体Gの気体溶解液体3が混在している。
 チャンバー301の底面には発熱素子10が設けられた素子基板12が配されている。発熱素子10に所定の電圧パルスが印加されることにより、発熱素子10に接触する領域に膜沸騰により生じる泡13(以下、膜沸騰泡13ともいう)が発生する。そして、膜沸騰泡13の膨張や収縮に伴って気体Gを含有するウルトラファインバブル(UFB11)が生成される。その結果、液体導出路303からは多数のUFB11が含まれたUFB含有液Wが導出される。
 図5(a)及び(b)は、発熱素子10の詳細構造を示す図である。図5(a)は発熱素子10の近傍、同図(b)は発熱素子10を含むより広い領域の素子基板12の断面図をそれぞれ示している。
 図5(a)に示すように、本実施形態の素子基板12は、シリコン基板304の表面に、蓄熱層としての熱酸化膜305と、蓄熱層を兼ねる層間膜306と、が積層されている。層間膜306としては、SiO膜、または、SiN膜を用いることができる。層間膜306の表面には抵抗層307が形成され、その抵抗層307の表面に、配線308が部分的に形成されている。配線308としては、Al、Al-Si、またはAl-CuなどのAl合金配線を用いることができる。これらの配線308、抵抗層307、及び、層間膜306の表面には、SiO膜、またはSi膜から成る保護層309が形成されている。
 保護層309の表面において、結果的に発熱素子10となる熱作用部311に対応する部分、及び、その周囲には、抵抗層307の発熱に伴う化学的、及び物理的な衝撃から保護層309を保護するための耐キャビテーション膜310が形成されている。抵抗層307の表面において、配線308が形成されていない領域は、抵抗層307が発熱する熱作用部311である。配線308が形成されていない抵抗層307の発熱部分は、発熱素子(ヒータ)10として機能する。このように素子基板12における層は、半導体の製造技術によってシリコン基板304の表面に順次に形成され、これにより、シリコン基板304に熱作用部311が備えられる。
 なお、図に示す構成は一例であり、その他の各種構成が適用可能である。例えば、抵抗層307と配線308との積層順が逆の構成、及び抵抗層307の下面に電極を接続させる構成(所謂プラグ電極構成)が適用可能である。つまり、後述するように、熱作用部311により液体を加熱して、液体中に膜沸騰を生じさせることができる構成であればよい。
 図5(b)は、素子基板12において、配線308に接続される回路を含む領域の断面図の一例である。P型導電体であるシリコン基板304の表層には、N型ウェル領域322、及び、P型ウェル領域323が部分的に備えられている。一般的なMOSプロセスによるイオンインプランテーションなどの不純物の導入、及び拡散によって、N型ウェル領域322にP-MOS320が形成され、P型ウェル領域323にN-MOS321が形成される。
 P-MOS320は、N型ウェル領域322の表層に部分的にN型あるいはP型の不純物を導入してなるソース領域325及びドレイン領域326と、ゲート配線335などから構成されている。ゲート配線335は、ソース領域325及びドレイン領域326を除くN型ウェル領域322の部分の表面に、厚さ数百Åのゲート絶縁膜328を介して堆積されている。
 N-MOS321は、P型ウェル領域323の表層に部分的にN型あるいはP型の不純物を導入してなるソース領域325及びドレイン領域326と、ゲート配線335などから構成されている。ゲート配線335は、ソース領域325及びドレイン領域326を除くP型ウェル領域323の部分の表面に、厚さ数百Åのゲート絶縁膜328を介して堆積されている。ゲート配線335は、CVD法により堆積された厚さ3000Å~5000Åのポリシリコンからなる。これらのP-MOS320及びN-MOS321によって、C-MOSロジックが構成される。
 P型ウェル領域323において、N-MOS321と異なる部分には、電気熱変換素子(発熱抵抗素子)の駆動用のN-MOSトランジスタ330が形成されている。N-MOSトランジスタ330は、不純物の導入及び拡散などの工程によりP型ウェル領域323の表層に部分的に形成されたソース領域332及びドレイン領域331と、ゲート配線333などから構成されている。ゲート配線333は、P型ウェル領域323におけるソース領域332及びドレイン領域331を除く部分の表面に、ゲート絶縁膜328を介して堆積されている。
 本例においては、電気熱変換素子の駆動用トランジスタとして、N-MOSトランジスタ330を用いた。しかし、その駆動用トランジスタは、複数の電気熱変換素子を個別に駆動する能力を持ち、かつ、上述したような微細な構造を得ることができるトランジスタであればよく、N-MOSトランジスタ330には限定されない。また本例においては、電気熱変換素子と、その駆動用トランジスタと、が同一基板上に形成されているが、これらは、別々の基板に形成してもよい。
 P-MOS320とN-MOS321との間、及びN-MOS321とN-MOSトランジスタ330との間等の各素子間には、5000Å~10000Åの厚さのフィールド酸化により酸化膜分離領域324が形成されている。この酸化膜分離領域324によって各素子が分離されている。酸化膜分離領域324において、熱作用部311に対応する部分は、シリコン基板304上の一層目の蓄熱層334として機能する。
 P-MOS320、N-MOS321、及びN-MOSトランジスタ330の各素子の表面には、CVD法により、厚さ約7000ÅのPSG膜、またはBPSG膜などから成る層間絶縁膜336が形成されている。層間絶縁膜336を熱処理により平坦にした後に、層間絶縁膜336及びゲート絶縁膜328を貫通するコンタクトホールを介して、第1の配線層となるAl電極337が形成される。層間絶縁膜336及びAl電極337の表面には、プラズマCVD法により、厚さ10000Å~15000ÅのSiO膜から成る層間絶縁膜338が形成される。層間絶縁膜338の表面において、熱作用部311及びN-MOSトランジスタ330に対応する部分には、コスパッタ法により、厚さ約500ÅのTaSiN膜から成る抵抗層307が形成される。抵抗層307は、層間絶縁膜338に形成されたスルーホールを介して、ドレイン領域331の近傍のAl電極337と電気的に接続される。抵抗層307の表面には、各電気熱変換素子への配線となる第2の配線層としてのAlの配線308が形成される。配線308、抵抗層307、及び層間絶縁膜338の表面の保護層309は、プラズマCVD法により形成された厚さ3000ÅのSiN膜から成る。保護層309の表面に堆積された耐キャビテーション膜310は、Ta、Fe,Ni,Cr,Ge,Ru,Zr,Ir等から選択される少なくとも1つ以上の金属であり、厚さ約2000Åの薄膜から成る。抵抗層307としては、上述したTaSiN以外のTaN0.8、CrSiN、TaAl、WSiN等、液体中に膜沸騰を生じさせることができるものであれば各種材料が適用可能である。
 図6(a)及び(b)は、発熱素子10に所定の電圧パルスを印加した場合の膜沸騰の様子を示す図である。ここでは、大気圧のもとでの膜沸騰を生じさせた場合を示している。図6(a)において、横軸は時間を示す。また、下段のグラフの縦軸は発熱素子10に印加される電圧を示し、上段のグラフの縦軸は膜沸騰により発生した膜沸騰泡13の体積と内圧を示す。一方、図6(b)は、膜沸騰泡13の様子を、図6(a)に示すタイミング1~3に対応づけて示している。以下、時間に沿って各状態を説明する。尚、後述するように膜沸騰によって発生したUFB11は主として膜沸騰泡13の表面近傍に発生する。図6(b)に示す状態は、図1で示したように、生成ユニット300で発生したUFB11から循環経路を介して溶解ユニット200に再度供給され、その液体が生成ユニット300の液路に再度供給された状態を示す。
 発熱素子10に電圧が印加される前、チャンバー301内はほぼ大気圧が保たれている。発熱素子10に電圧が印加されると、発熱素子10に接する液体に膜沸騰が生じ、発生した気泡(以下、膜沸騰泡13と称す)は内側から作用する高い圧力によって膨張する(タイミング1)。このときの発泡圧力は約8~10MPaとみなされ、これは水の飽和蒸気圧に近い値である。
 電圧の印加時間(パルス幅)は0.5usec~10.0usec程度であるが、電圧が印加されなくなった後も、膜沸騰泡13はタイミング1で得られた圧力の慣性によって膨張する。但し、膜沸騰泡13の内部では膨張に伴って発生した負圧力が徐々に大きくなり、膜沸騰泡13を収縮する方向に作用する。やがて慣性力と負圧力が釣り合ったタイミング2で膜沸騰泡13の体積は最大となり、その後は負圧力によって急速に収縮する。
 膜沸騰泡13が消滅する際、膜沸騰泡13は発熱素子10の全面ではなく、1箇所以上の極めて小さな領域で消滅する。このため、発熱素子10においては、膜沸騰泡13が消滅する極めて小さな領域に、タイミング1で示す発泡時よりも更に大きな力が発生する(タイミング3)。
 以上説明したような膜沸騰泡13の発生、膨張、収縮及び消滅は、発熱素子10に電圧パルスが印加されるたびに繰り返され、そのたびに新たなUFB11が生成される。
 次に図7~図10を用いて、膜沸騰泡13の発生、膨張、収縮及び消滅の各過程において、UFB11が生成される様子を更に詳しく説明する。
 図7(a)~(d)は、膜沸騰泡13の発生及び膨張に伴ってUFB11が生成される様子を模式的に示す図である。図7(a)は、発熱素子10に電圧パルスが印加される前の状態を示している。チャンバー301の内部には、気体溶解液体3が混在した液体Wが流れている。
 図7(b)は、発熱素子10に電圧が印加され、液体Wに接している発熱素子10のほぼ全域で膜沸騰泡13が一様に発生した様子を示している。電圧が印加されたとき、発熱素子10の表面温度は10℃/μsec以上の速度で急激に上昇し、ほぼ300℃に達した時点で膜沸騰が起こり、膜沸騰泡13が生成される。
 発熱素子10の表面温度は、その後もパルスの印加中に600~800℃程度まで上昇し、膜沸騰泡13の周辺の液体も急激に加熱される。図では、膜沸騰泡13の周辺に位置し、急激に加熱される液体の領域を未発泡高温領域14として示している。未発泡高温領域14に含まれる気体溶解液体3は熱的溶解限界を超えて析出しUFBとなる。析出した気泡の直径は10nm~100nm程度であり、高い気液界面エネルギを有している。そのため、短時間で消滅することもなく液体W内で独立を保ながら浮遊する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13の発生から膨張時に熱的作用によって生成される気泡を第1のUFB11Aと称す。
 図7(c)は、膜沸騰泡13が膨張する過程を示している。発熱素子10への電圧パルスの印加が終了しても、膜沸騰泡13は発生したときに得た力の慣性によって膨張を続け、未発泡高温領域14も慣性によって移動及び拡散する。すなわち、膜沸騰泡13が膨張する過程において、未発泡高温領域14に含まれた気体溶解液体3が新たに気泡となって析出し、第1のUFB11Aとなる。
 図7(d)は、膜沸騰泡13が最大体積となった状態を示している。膜沸騰泡13は慣性によって膨張するが、膨張に伴って膜沸騰泡13の内部の負圧は徐々に高まり、膜沸騰泡13を収縮しようとする負圧力として作用する。そして、この負圧力が慣性力と釣り合った時点で、膜沸騰泡13の体積は最大となり、以後収縮に転じる。
 膜沸騰泡13の収縮段階においては、図8(a)~(c)に示す過程により発生するUFB(第2のUFB11B)と、図9(a)~(c)に示す過程により発生するUFB(第3のUFB)とがある。これら2つの過程は併存しておきていると考えられる。
 図8(a)~(c)は、膜沸騰泡13の収縮に伴ってUFB11が生成される様子を示す図である。図8(a)は、膜沸騰泡13が収縮を開始した状態を示している。膜沸騰泡13が収縮を開始しても、周囲の液体Wには膨張する方向の慣性力が残っている。よって、膜沸騰泡13の極周囲には、発熱素子10から離れる方向に作用する慣性力と、膜沸騰泡13の収縮に伴って発熱素子10に向かう力とが作用し、減圧された領域となる。図では、そのような領域を未発泡負圧領域15として示している。
 未発泡負圧領域15に含まれる気体溶解液体3は、圧的溶解限界を超え、気泡として析出する。析出した気泡の直径は100nm程度であり、その後短時間で消滅することもなく液体W内で独立を保ながら浮遊する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13が収縮する際の圧力的作用によって析出する気泡を、第2のUFB11Bと称す。
 図8(b)は、膜沸騰泡13が収縮する過程を示している。膜沸騰泡13が収縮する速度は負圧力によって加速し、未発泡負圧領域15も膜沸騰泡13の収縮に伴って移動する。すなわち、膜沸騰泡13が収縮する過程において、未発泡負圧領域15が通過する箇所の気体溶解液体3が次々に析出し、第2のUFB11Bとなる。
 図8(c)は、膜沸騰泡13が消滅する直前の様子を示している。膜沸騰泡13の加速度的な収縮により、周囲の液体Wの移動速度も増大するが、チャンバー301内の流路抵抗によって圧力損失が生じる。その結果、未発泡負圧領域15が占める領域は更に大きくなり、多数の第2のUFB11Bが生成される。
 図9(a)~(c)は、膜沸騰泡13の収縮時において、液体Wの再加熱によってUFBが生成される様子を示す図である。図9(a)は、発熱素子10の表面が収縮する膜沸騰泡13に被覆されている状態を示している。
 図9(b)は、膜沸騰泡13の収縮が進み、発熱素子10の表面の一部が液体Wに接触した状態を示している。このとき発熱素子10の表面には、液体Wが接しても膜沸騰には到らないほどの熱が残っている。図では、発熱素子10の表面に接することにより加熱される液体の領域を未発泡再加熱領域16として示している。膜沸騰には到らないものの、未発泡再加熱領域16に含まれる気体溶解液体3は、熱的溶解限界を超えて析出する。本実施形態では、このように膜沸騰泡13が収縮する際の液体Wの再加熱によって生成される気泡を第3のUFB11Cと称す。
 図9(c)は、膜沸騰泡13の収縮が更に進んだ状態を示している。膜沸騰泡13が小さくなるほど、液体Wに接する発熱素子10の領域が大きくなるため、第3のUFB11Cは、膜沸騰泡13が消滅するまで生成される。
 図10(a)および(b)は、膜沸騰で生成された膜沸騰泡13の消泡時の衝撃(所謂、キャビテーションの一種)によって、UFBが生成される様子を示す図である。図10(a)は、膜沸騰泡13が消滅する直前の様子を示している。膜沸騰泡13は内部の負圧力によって急激に収縮し、その周囲を未発泡負圧領域15が覆う状態となっている。
 図10(b)は、膜沸騰泡13が点Pで消滅した直後の様子を示している。膜沸騰泡13が消泡するとき、その衝撃により音響波が点Pを起点として同心円状に広がる。音響波とは、気体、液体、固体を問わず伝播する弾性波の総称であり、本実施形態においては、液体Wの粗密、すなわち液体Wの高圧面17Aと低圧面17B、とが交互に伝播される。
 この場合、未発泡負圧領域15に含まれる気体溶解液体3は、膜沸騰泡13の消泡時の衝撃波によって共振され、低圧面17Bが通過するタイミングで圧的溶解限界を超えて相転移する。すなわち、膜沸騰泡13の消滅と同時に、未発泡負圧領域15内には多数の気泡が析出する。本実施形態ではこのような膜沸騰泡13が消泡する時の衝撃波によって生成される気泡を第4のUFB11Dと称す。
 膜沸騰泡13の消泡時の衝撃波よって生成される第4のUFB11Bは、極めて狭い薄膜的領域に極めて短時間(1μS以下)で突発的に出現する。直径は第1~第3のUFBよりも十分小さく、第1~第3のUFBよりも気液界面エネルギが高い。このため、第4のUFB11Dは、第1~第3のUFB11A~11Cとは異なる性質を有し異なる効果を生み出すものと考えられる。
 また、第4のUFB11Dは、衝撃波が伝播する同心球状の領域のいたる所で一様に発生するため、生成された時点からチャンバー301内に一様に存在することになる。第4のUFB11Dが生成されるタイミングでは、第1~第3のUFBが既に多数存在しているが、これら第1~第3のUFBの存在が第4のUFB11Dの生成に大きく影響することはない。また、第4のUFB11Dの発生によって第1~第3のUFBが消滅することもないと考えられる。
 以上説明したように発熱素子10の発熱により膜沸騰泡13が発生し消泡するまでの複数の段階においてUFB11が発生すると想定される。第1のUFB11A、第2のUFB11B及び第3のUFB11Cは、膜沸騰により発生する膜沸騰泡の表面の近傍に発生する。ここで近傍とは膜沸騰泡の表面から約20μm以内の領域である。第4のUFB11Dは、気泡が消泡(消滅)する際に発生する衝撃波が伝搬する領域に発生する。上述した例では膜沸騰泡13が消泡するまでの例を示したがUFBを発生させるためにはこれに限られない。例えば、発生した膜沸騰泡13が消泡する前に大気と連通することで、膜沸騰泡13が消耗まで至らない場合においてもUFBの生成が可能である。
 次にUFBの残存特性について説明する。液体の温度が高いほど気体成分の溶解特性は低くなり、温度が低いほど気体成分の溶解特性は高くなる。すなわち、液体の温度が高いほど、溶解している気体成分の相転移が促され、UFBが生成されやすくなる。液体の温度と気体の溶解度は反比例の関係にあり、液体の温度上昇により、飽和溶解度を超えた気体が気泡になって液体中に析出される。
 このため、液体の温度が常温から急激に上昇すると溶解特性が一気に下がり、UFBが生成され始める。そして、温度が上がるほど熱的溶解特性は下がり、多くのUFBが生成される状況となる。
 反対に液体の温度が常温から下降すると、気体の溶解特性は上昇し、生成されたUFBは液化しやすくなる。しかしながら、このような温度は、常温よりも十分に低い。更に、液体の温度が下がっても、一度発生したUFBは高い内圧と高い気液界面エネルギを有するため、この気液界面を破壊するほどの高い圧力が作用する可能性は極めて低い。すなわち、一度生成されたUFBは、液体を常温常圧で保存する限り、簡単に消滅することはない。
 本実施形態において、図7(a)~(c)で説明した第1のUFB11A、及び図9(a)~(c)で説明した第3のUFB11Cは、このような気体の熱的溶解特性を利用して生成されたUFBと言える。
 一方、液体の圧力と溶解特性の関係においては、液体の圧力が高いほど気体の溶解特性は高くなり、圧力が低いほど溶解特性は低くなる。すなわち液体の圧力が低いほど、液体に溶解している気体溶解液体の気体への相転移が促され、UFBが生成されやすくなる。液体の圧力が常圧から下がると、溶解特性が一気に下がり、UFBが生成され始める。そして、圧力が下がるほど圧的溶解特性は下がり、多くのUFBが生成される状況となる。
 反対に液体の圧力が常圧から上昇すると、気体の溶解特性は上昇し、生成されたUFBは液化しやすくなる。しかしながら、このような圧力は、大気圧よりも十分に高く、更に、液体の圧力が上がっても、一度発生したUFBは高い内圧と高い気液界面エネルギを有するため、この気液界面を破壊するほどの高い圧力が作用する可能性は極めて低い。すなわち、一度生成されたUFBは、液体を常温常圧で保存する限り、簡単に消滅することはない。
 本実施形態において、図8(a)~(c)で説明した第2のUFB11B、及び図10(a)~(c)で説明した第4のUFB11Dは、このような気体の圧力的溶解特性を利用して生成されたUFBと言える。
 以上では、生成される要因の異なる第1~第4のUFBを個別に説明してきたが、上述した生成要因は、膜沸騰という事象に伴って同時多発的に起こるものである。このため、第1~第4のUFBのうち少なくとも2種類以上のUFBが同時に生成されることもあり、これら生成要因が互いに協働してUFBを生成することもある。但し、いずれの生成要因も、膜沸騰現象で生成される膜沸騰泡の体積変化に伴って招致されることは共通している。本明細書では、このように急激な発熱に伴う膜沸騰を利用してUFBを生成する方法を、T-UFB(Thermal-Ultra Fine Bubble)生成方法と称す。また、T-UFB生成方法によって生成したUFBをT-UFB、T-UFB生成方法によって生成されたT-UFBを含有する液体をT-UFB含有液と称す。
 T-UFB生成方法によって生成される気泡はその殆どが1.0um以下であり、ミリバブルやマイクロバブルは生成され難い。すなわち、T-UFB生成方法によれば、UFBが支配的に、かつ、効率的に生成されることになる。また、T-UFB生成方法によって生成されたT-UFBは、従来法によって生成されたUFBよりも高い気液界面エネルギを有し、常温常圧で保存する限り簡単に消滅することはない。更に、新たな膜沸騰によって新たなT-UFBが生成されても、先行して生成されていたT-UFBがその衝撃によって消滅することも抑制される。つまり、T-UFB含有液に含まれるT-UFBの数や濃度は、T-UFB含有液における膜沸騰の発生回数に対しヒステリシス特性を有すると言える。言い替えると、T-UFB生成ユニット300に配する発熱素子の数や発熱素子に対する電圧パルスの印加回数を制御することにより、T-UFB含有液に含まれるT-UFBの濃度を調整することができる。
 再び図1を参照する。T-UFB生成ユニット300において、所望のUFB濃度を有するT-UFB含有液Wが生成されると、当該ウルトラファインバブル含有液Wは、後処理ユニット400に供給される。
 図11(a)~(c)は、本実施形態の後処理ユニット400の構成例を示す図である。本実施形態の後処理ユニット400は、UFB含有液Wに含まれる不純物を、無機物イオン、有機物、不溶固形物、の順に段階に除去する。
 図11(a)は、無機物イオンを除去するための第1の後処理機構410を示す。第1の後処理機構410は、交換容器411、陽イオン交換樹脂412、液体導入路413、集水管414及び液体導出路415を備えている。交換容器411には、陽イオン交換樹脂412が収容されている。T-UFB生成ユニット300で生成されたUFB含有液Wは、液体導入路413を経由して交換容器411に注入され、陽イオン交換樹脂412に吸収され、ここで不純物としての陽イオンが除去される。このような不純物には、T-UFB生成ユニット300の素子基板12より剥離した金属材料などが含まれ、例えばSiO2、SiN、SiC、Ta、Al23、Ta25、Irが挙げられる。
 陽イオン交換樹脂412は、三次元的な網目構造を持った高分子母体に官能基(イオン交換基)を導入した合成樹脂であり、合成樹脂は0.4~0.7mm程度の球状粒子を呈している。高分子母体としては、スチレン-ジビニルベンゼンの共重合体が一般的であり、官能基としては例えばメタクリル酸系とアクリル酸系のものを用いることができる。但し、上記材料は一例である。所望の無機イオンを効果的に除去することができれば、上記材料は様々に変更可能である。陽イオン交換樹脂412に吸収され、無機イオンが除去されたUFB含有液Wは、集水管414によって集水され、液体導出路415を介して次の工程に送液される。
 図11(b)は、有機物を除去するための第2の後処理機構420を示す。第2の後処理機構420は、収容容器421、ろ過フィルタ422、真空ポンプ423、バルブ424、液体導入路425、液体導出路426、及びエア吸引路427を備えている。収容容器421の内部は、ろ過フィルタ422によって上下2つの領域に分割されている。液体導入路425は、上下2つの領域のうち上方の領域に接続し、エア吸引路427及び液体導出路426は下方の領域に接続する。バルブ424を閉じた状態で真空ポンプ423を駆動すると、収容容器421内の空気がエア吸引路427を介して排出され、収容容器421の内部が負圧になり、液体導入路425よりUFB含有液Wが導入される。そして、ろ過フィルタ422によって不純物が除去された状態のUFB含有液Wが収容容器421に貯留される。
 ろ過フィルタ422によって除去される不純物には、チューブや各ユニットで混合され得る有機材料が含まれ、例えばシリコンを含む有機化合物、シロキサン、エポキシなどが挙げられる。ろ過フィルタ422に使用可能なフィルタ膜としては、細菌系まで除去できるサブμmメッシュのフィルタや、ウィルスまで除去できるnmメッシュのフィルタが挙げられる。
 収容容器421にUFB含有液Wがある程度貯留された後、真空ポンプ423を停止してバルブ424を開放すると、収容容器421のT-UFB含有液は液体導出路426を介して次の工程に送液される。なお、ここでは、有機物の不純物を除去する方法として真空ろ過法を採用したが、フィルタを用いたろ過方法としては、例えば重力ろ過法や加圧ろ過を採用することもできる。
 図11(c)は、不溶の固形物を除去するための第3の後処理機構430を示す。第3の後処理機構430は、沈殿容器431、液体導入路432、バルブ433及び液体導出路434を備えている。
 まず、バルブ433を閉じた状態で沈殿容器431に所定量のUFB含有液Wを液体導入路432より貯留し、しばらく放置する。この間、UFB含有液Wに含まれている固形物は、重力によって沈殿容器431の底部に沈降する。また、UFB含有液に含まれるバブルのうち、マイクロバブルのような比較的大きなサイズのバブルも浮力によって液面に浮上し、UFB含有液から除去される。十分な時間が経過した後バルブ433を開放すると、固形物や大きなサイズのバブルが除去されたUFB含有液Wが液体導出路434を介して、回収ユニット500に送液される。本実施形態では3つの後処理機構を順に適用する例を示したが、これに限られず、必要に応じた後処理機構を適宜採用すれば良い。
 再度図1を参照する。後処理ユニット400で不純物が除去されたT-UFB含有液Wは、そのまま回収ユニット500に送液してもよいが、再び溶解ユニット200に戻すこともできる。後者の場合、T-UFBの生成によって低下したT-UFB含有液Wの気体溶解濃度を、溶解ユニット200において再び飽和状態まで補填することができる。その上で新たなT-UFBをT-UFB生成ユニット300で生成すれば、上述した特性のもと、T-UFB含有液のUFB含有濃度を更に上昇させることができる。すなわち、溶解ユニット200、T-UFB生成ユニット300、後処理ユニット400を巡る循環回数の分だけ、UFB含有濃度を高めることができ、所望のUFB含有濃度が得られた後に、当該UFB含有液Wを回収ユニット500に送液することができる。
 回収ユニット500は、後処理ユニット400より送液されて来たUFB含有液Wを回収及び保存する。回収ユニット500で回収されたT-UFB含有液は、様々な不純物が除去された純度の高いUFB含有液となる。
 回収ユニット500においては、何段階かのフィルタリング処理を行い、UFB含有液WをT-UFBのサイズごと分類してもよい。また、T-UFB方式により得られるT-UFB含有液Wは、常温よりも高温であることが予想されるため、回収ユニット500には冷却手段を設けてもよい。なお、このような冷却手段は、後処理ユニット400の一部に設けられていてもよい。
 以上が、UFB生成装置1の概略であるが、図示したような複数のユニットは無論変更可能であり、全てを用意する必要は無い。使用する液体Wや気体Gの種類、また生成するT-UFB含有液の使用目的に応じて、上述したユニットの一部を省略してもよいし、上述したユニット以外に更に別のユニットを追加してもよい。
 例えば、UFBに含有させる気体が大気である場合は、脱気ユニット100や溶解ユニット200を省略することができる。反対に、UFBに複数種類の気体を含ませたい場合は、溶解ユニット200を更に追加してもよい。
 また、図11(a)~(c)で示すような不純物を除去するためのユニットは、T-UFB生成ユニット300よりも上流に設けてもよいし、上流と下流の両方に設けてもよい。UFB生成装置に供給される液体が水道水や雨水、また汚染水などの場合は、液体中に有機系や無機系の不純物が含まれている事がある。そのような不純物を含んだ液体WをT-UFB生成ユニット300に供給すると、発熱素子10を変質させたり、塩析現象を招致したりするおそれが生じる。図11(a)~(c)で示すような機構をT-UFB生成ユニット300よりも上流に設けておくことにより、上記のような不純物を事前に除去することができる。
 図12は、複数種気体混合ウルトラファインバブル生成システム(以下。単にUFB生成システムともいう)1200を示した概要図である。UFB生成システム1200は、1つのUFB内に所望の成分比率の3種類の気体を混合した成分を有するUFBを生成することができる。UFB生成システム1200では、気体A、気体B、気体Cの3種類の各気体がそれぞれ溶解された溶解液を生成し、その後、混合溶解液生成システムで各溶解液を混合した混合溶解液を生成する。その混合溶解液を発熱素子によって加熱してUFBを生成することで、3種類の気体を混合した成分を有するUFBを生成する。以下、このように3種類の気体を含んだUFBを混合気体UFB1207と称する。なお、本実施形態では3種類の気体を混合する構成となっているが、必要に応じて2~多数の気体を用いる構成に展開することも可能である。以下、UFB生成システム1200の詳細について説明する。
 UFB生成システム1200は、Aガス溶解液室1202Aと接続されたAガス発生器1201Aと、Bガス溶解液室1202Bと接続されたBガスタンク1201Bと、Cガス溶解液室1202Cと接続されたCガスタンク1201Cと、を備えている。更にUFB生成システム1200は、各ガス溶解液室のそれぞれと接続された溶解液混合システム1203と、溶解液混合システム1203内の各気体の溶解液の濃度を制御する濃度コントローラ1206と、UFBを生成するUFB生成部1205とを備えている。濃度コントローラ1206は、溶解液混合システム1203とUFB生成部1205とに接続されており、混合溶解液1204や混合気体UFB1207の気体成分濃度バランスを検知し、溶解液室からの供給量を制御する。
 以下、気体Aに関して説明するが、気体B、気体Cについても気体Aと同様の装置構成で同様の処理が行われる。Aガス発生器1201Aから気体AがAガス溶解液室1202Aに送られ、Aガス溶解液室1202AでAガス溶解液が生成される。Aガス溶解液室1202Aで生成されたAガス溶解液は、濃度コントローラ1206で、溶解液混合システム1203内における濃度を調整されつつ、溶解液混合システム1203に供給される。溶解液混合システム1203内の濃度を調整された混合溶解液1204は、UFB生成部1205に供給され、UFB生成部1205で混合気体UFB1207が生成される。
 混合気体UFB1207は、3種類の気体成分が混合された成分を有するUFBであり、説明用に3種類の気体を分離して図示しているが、実際には混合しており分離線は存在しない。また、見易くするためにサイズを大型化して示しているが実際には直径が1μm以下のサイズで存在する。
 液体に溶解させる気体は、UFBの内部の気体として任意に選択することができる。例えば、溶解させる気体として、水素、ヘリウム、酸素、窒素、メタン、フッ素、ネオン、二酸化炭素、オゾン、アルゴン、塩素、エタン、プロパン、空気、およびそれらを含む混合気体からなる群から選択される気体を含むことができる。また、様々な元素の化合物による気体成分も含むことができる。これらを所望の比率で溶解させることにより所望の気体成分比の混合気体UFB1207を得ることができる。
 図13は、UFB生成システム1200の詳細構造を示した模式図である。Aガス発生器1201Aには、酸素PSA方式等の加圧窒素ゼオライト吸着で酸素を発生させる装置などを用いることができる。発生させた気体をポンプ19でAガス溶解室(気体溶解室)21に送り込む。気体Aは、Aガス溶解液室1202A内に設けられたAガス溶解槽22に送り込まれ、バブリングにより泡状態となりAガス溶解槽22に貯留されている液体に溶解する。貯留液体は、Aガス溶解液バッファ25とAガス溶解槽22との間で、ポンプ23とポンプ24とにより循環される。Aガス溶解室21には放電装置20が設けられており、放電装置20は、必要に応じてコロナ放電などを気体Aに与え、プラズマ化によりラジカル状態にして溶解液に溶解し易くする。
 Aガス溶解液バッファ25内の溶解液は、濃度制御ポンプ26により混合バッファ室53に送り込まれる。濃度制御ポンプ26は濃度コントローラ28と接続されており、Aガス溶解バッファ25内の濃度センサ27による溶解液濃度及び混合バッファ室53内の濃度センサ49による溶解液濃度に応じて混合バッファ室53内が所望の濃度になるように輸送量を制御する。混合バッファ室53には、Aガス溶解バッファ25からの溶解液と同様に、Bガス溶解バッファ36とCガス溶解バッファ46からの各々溶解液が送り込まれ、3種類の溶解液が混合される。気体B、気体Cに関する説明は、気体Aと同様であるため省略する。
 混合バッファ室53内には、気体A由来の溶解液と気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が混合された状態で存在する。混合バッファ室53内における各気体の混合比率については、濃度コントローラ28が、濃度センサ27、38、48、49からの各々の濃度情報を得て、濃度制御ポンプ26、37、47を制御し、所望の混合比率になるように各気体の成分比率を制御する。
 混合バッファ室53内の混合溶解液は、ポンプ50、51によってUFB生成ヘッド55、キャップ56を介して循環する。混合溶解液は、UFB生成ヘッド55を通過する過程で加熱され膜沸騰を生じることにより、溶解液に溶解された気体A、気体B、気体Cの少なくとも一部を含む混合気体UFB1207が生成される。また、制御された溶解液のガス溶解比率に応じて、UFB内ガス成分比を制御することができる。さらに、ヘッド駆動制御システム57は、濃度コントローラ28から得た濃度データに基づいて、UFB生成ヘッド55の駆動を制御し、溶解液のガス溶解比率に最適化された駆動条件でUFBを生成することができる。更に、ヘッド駆動制御システム57は、元の比率から可変したUFB生成比率となるように駆動条件を変えることができる。例えば、加熱条件を高温にしたほうが生成しやすいタイプの気体の場合は、高温条件で成分比を高める処理、低温条件下で成分を低くする処理を行い所望の比率を得ることが可能である。
 図14は、UFB生成ヘッド55と混合バッファ室53とを示した図である。混合バッファ室53には、気体Aが溶解されたAガス溶解液(縦線)と、気体Bが溶解されたBガス溶解液(横線)と、気体Cが溶解されたCガス溶解液(点)とがそれぞれ供給管から供給される。Aガス溶解液とBガス溶解液とCガス溶解液とが混合バッファ室53内で混合されて混合溶解液54になる。UFB生成ヘッド55では、ポンプ50によってUFB生成ヘッド55に供給された混合溶解液54を、UFB生成ヘッド55に設けられたヒーターボードHBの加熱ヒータ(発熱素子10)によって加熱して膜沸騰を生じさせることでUFBを生成する。
 生成されたUFBを含む混合溶解液54は、ヒーターボードHBから液体導出路303を経てキャップ56に排出され、ポンプ51で吸引されて混合バッファ室53に戻る。その後、ポンプ50によってUFB生成ヘッド55に供給される。混合溶解液54は、UFB生成ヘッド55と混合バッファ室53との循環を繰り返すことによりUFB濃度が高められ、濃度センサ49を用いることで、より精度の高い所望の濃度、所望のガス成分比率のUFB含有の混合溶解液54となる。混合溶解液54は、排出ポンプ52によって混合バッファ室53から外部に排出される。
 図15は、UFB生成ヘッド55を示した図である。発熱素子接触面における混合溶解液54は、急速に加熱され300℃以上に到達すると発熱素子10の有効発泡領域(発熱素子外周1μmを除く内側)全面が一斉に発泡する膜沸騰泡13を生じる。その際、膜沸騰泡13に接する混合溶解液54は、急峻(100μS以下)に未発泡高温領域14を形成し、その領域内に含まれる混合溶解液54は、溶解限界を超えるため領域内のあらゆるところで多数の溶解限界析出気体泡をほぼ同時に生じる。ほぼ同時に生じた泡は、間に混合溶解液54が介在するため結合せず微小気泡(100nm)のまま独立を保つ。この気泡(以下、UFBと称する)が混合気体UFB1207である。このようにしてUFB生成チャンバー301内で生成された混合気体UFB1207は、溶解液と共に液体導出路303を経てキャップ56に排出される。
 図16は、UFB生成ヘッド55における発熱素子10の近傍を示した図である。図16では、生成された混合気体UFB1207内には混合溶解液54から析出した3種類の気体を含んでいるが、その様子を成分比が分かるように模式的に示している。気体A、B、Cを縦線、横線、点で表すが、その成分は円グラフ状に約30%、30%、40%の比で示す。実際には混合気体のためこのように分離しているわけではないが、説明のために分離した形で示した。また、混合気体UFB1207のサイズも説明用に大きくしているが、1μm以下のサイズである。図に示すように、UFB生成時のUFB内における気体の成分比率は、混合溶解液54に溶解している気体の比が反映される。
 混合気体UFB1207の使用用途は様々な分野で様々な利用の方法が考えられる。例えば、建材や食料などに利用される植物の栽培などには大きな効果が期待される。植物の成長に必要な物は、光合成に必要な光と二酸化炭素、水であるが、その他に、葉や茎、根に必要なリン、窒素、カリウムのほか硫黄や微量の金属元素、塩素などがある。これらの養分を植物に効率よく吸収させるには与える時期と成分比率が重要で、発芽時には大量の酸素、初期に根を成長させるにはカリウム、葉には微量の硫黄、開花結実時期にはリン増量、全期間を通して窒素など、成長時期に適切な養分比率を適切に調合して与えることが植物の高効率に成長させる秘訣である。
 本発明では、これらの養分の気体部分(窒素、酸素、水素)、また、化合物化として気体成分化(硫黄酸化物など)などを、植物の成長時期に合わせてより適正な比率で混合しUFB化することで、植物の生長を飛躍的に促進することができる。ただし、混合に不向きな気体同志(たとえば、O2、O3を混合してO3の分解を促進してしまったり、酸とアルカリを混合して中和反応させてしまう)は混合を避ける必要がある。
 図17(a)から(c)は、混合溶解液54中の混合気体UFB1207の状態を示した図である。混合溶解液54中の溶解された気体A、気体B、気体Cの成分比率が異なる場合、混合気体UFB1207内の気体成分の比率も、混合溶解液54中の溶解された気体A、気体B、気体Cの成分比率に応じて異なる。
 図17(a)に示す混合溶解液54は、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が各々33%程度の成分比率である。このような混合溶解液54を用いて混合気体UFB1207を生成すると、混合気体UFB1207内の気体A、気体B、気体Cの成分比は各々33%程度となる。
 図17(b)に示す混合溶解液54は、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が各々45%程度、40%程度、15%程度の成分比率である。このような混合溶解液54を用いて混合気体UFB1207を生成すると、混合気体UFB1207内の気体A、気体B、気体Cの成分比は各々45%程度、40%程度、15%程度となる。
 図17(c)に示す混合溶解液54は、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が各々10%程度、50%程度、40%程度の成分比率である。このような混合溶解液54を用いて混合気体UFB1207を生成すると、混合気体UFB1207内の気体A、気体B、気体Cの成分比は各々10%程度、50%程度、40%程度となる。
 図18(a)から(c)は、図17(a)から(c)と対応しており、各成分比率の混合溶解液54を生成するためのポンプの駆動と、それに対応する各気体成分の濃度とを示した図である。
 図17(a)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々33%程度の混合溶解液54を得ようとする場合について説明する。図18(a)のように、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47の駆動率は各々100%でほぼ同じの輸送量に制御する。溶解液が流入する混合バッファ室53に純水などを貯蔵しておく。各気体の溶解液が供給されると混合バッファ室53内の溶解液濃度は徐々に増加する。この際、排出ポンプ52を併用して低濃度液体を排出すれば濃度上昇を高めることができる。
 時刻t0からポンプ26、ポンプ37、ポンプ47を駆動率100%で駆動すると、時刻t1に至るまでに、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液は各々33%程度に到達する。
 図17(b)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々45%程度、40%程度、15%程度の混合溶解液54を得ようとする場合について説明する。図18(b)のように、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47は各々45%程度、40%程度、15%程度の輸送比率に制御する。時刻t2より前に、混合バッファ室53内に純水などを貯蔵しておく。各気体の溶解液が供給されると混合バッファ室53内の溶解液濃度は徐々に増加する。時刻t3に至るまでに気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液は各々45%程度、40%程度、15%程度の成分比率に到達する。
 図17(c)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々10%程度、50%程度、40%程度の混合溶解液54を時刻t5で得て、その後、時刻t6でそれぞれ33%程度の混合溶解液54を得る場合について説明する。図18(c)のように、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47は各々10%程度、50%程度、40%程度の輸送比率に制御する。時刻t4より前に、混合バッファ室53内に純水などを貯蔵しておく。各気体の溶解液が供給されると混合バッファ室53内の溶解液濃度は徐々に増加する。時刻t5に至るまでに気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液は各々10%程度、50%程度、40%程度の成分比率に到達する。
 その後、連続的に制御を可変させ、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47の駆動率を各々100%程度にすると、時刻t6までに混合バッファ室53内の混合濃度は各々33%程度になるように変化する。このようにして、所望の濃度比率の溶解液を得ることができる。
 図19(a)から(c)は、図17(a)から(c)と対応しており、濃度センサと輸送ポンプとのフィードバック制御により各成分比率の混合溶解液54を生成する際のポンプの駆動と、それに対応する各気体成分の濃度とを示した図である。輸送ポンプの溶解液輸送能力バラツキや、混合による状態変化などで所望の濃度比率にならない場合、濃度センサと輸送ポンプとのフィードバック制御により、所望の成分比率の混合溶解液54を得ることができる。
 図17(a)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々33%程度の混合溶解液54を得ようとする場合について説明する。図19(a)のように、時刻t0から時刻T1-2までポンプ26、ポンプ37、ポンプ47の駆動率を各々100%でほぼ同じの輸送量に制御する。ポンプの輸送量にばらつきがあり、時刻T0-1の時点で混合溶解液54の成分比に図のような違いが生じた場合、濃度センサからの情報に基づいてポンプ37、47をフィードバック制御によって駆動する。これにより、時刻t1までに、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が各々33%程度の成分比率に到達する。
 図17(b)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々45%程度、40%程度、15%程度の混合溶解液54を得ようとする場合について説明する。図19(b)のように、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47の輸送比率を各々45%程度、40%程度、15%程度に制御する。気体C由来の溶解液を輸送するポンプ47の輸送量が多く、時刻T2-3の時点で気体Cの成分比率が高くなった場合、濃度センサからの情報に基づいてポンプ47をフィードバック制御によって低速化して駆動する。これにより、時刻t3までに、気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液が各々45%程度、40%程度、15%程度の成分比率に到達する。
 図17(c)に示す気体A、気体B、気体Cの成分比が各々10%程度、50%程度、40%程度の混合溶解液54を時刻t5で得て、その後、時刻t6でそれぞれ33%程度の混合溶解液54を得る場合について説明する。まず、図19(c)のように、ポンプ26、ポンプ37、ポンプ47の輸送比率を各々10%程度、50%程度、40%程度の輸送比率に制御する。時刻t5に至るまでに気体A由来の溶解液、気体B由来の溶解液、気体C由来の溶解液は各々10%程度、50%程度、40%程度の成分比率に到達する。
 しかし、時刻t5の時点で、気体C由来の溶解液の濃度が狙いの40%より若干低くなっており、ポンプ47の輸送能力の低下が見込まれる。そこで、その後の目標濃度値である33%にするにあたり、制御の狙い値の33%に対して、狙いより輸送量を高めてポンプ47をフィードバック制御する。これによって、所望の濃度比率の溶解液を得ることができる。
 図20は、図19(a)における混合溶解液54の濃度を得るための処理を示したフローチャートである。以下、このフローチャートを用いて本実施形態における所定の混合溶解液54の濃度を得るための処理を説明する。所定の混合溶解液54の濃度を得るための処理を開始すると、S2001で供給ポンプ26の駆動を開始して、気体Aの溶解液を混合バッファ室53に供給する。なお、混合バッファ室内には純水を入れておく。その後、S2002で、濃度センサ49aで気体Aの濃度mSが、目標濃度値m1より高いか否かを判定する。気体Aの濃度mSが、目標濃度値m1より高ければS2003に移行して供給ポンプ26の駆動を停止する。また、気体Aの濃度mSが、目標濃度値m1より高くなければ、まだ気体Aの濃度mSが目標濃度値m1に到達していないため、供給ポンプ26の駆動を停止することなくS2004に移行する。
 S2004では、供給ポンプ37の駆動を開始して、気体Bの溶解液を混合バッファ室53に供給する。その後、S2005で、濃度センサ49bで気体Bの濃度mSが、目標濃度値m1より高いか否かを判定する。気体Bの濃度mSが、目標濃度値m1より高ければS2006に移行して供給ポンプ37の駆動を停止する。また、気体Bの濃度mSが、目標濃度値m1より高くなければ、まだ気体Bの濃度mSが目標濃度値m1に到達していないため、供給ポンプ37の駆動を停止することなくS2007に移行する。
 S2007では、供給ポンプ47の駆動を開始して、気体Cの溶解液を混合バッファ室53に供給する。その後、S2008で、濃度センサ49cで気体Cの濃度mSが、目標濃度値m1より高いか否かを判定する。気体Cの濃度mSが、目標濃度値m1より高ければS2009に移行して供給ポンプ47の駆動を停止する。また、気体Cの濃度mSが、目標濃度値m1より高くなければ、まだ気体Cの濃度mSが目標濃度値m1に到達していないため、供給ポンプ47の駆動を停止することなくS2010に移行する。S2010では、全ての供給ポンプがOFFになっているかを判定する。全ての供給ポンプがOFFになっていなければ、S2001に移行して処理を繰り返す。全ての供給ポンプがOFFになっていれば、所定の混合溶解液54の濃度を得るための処理を終了する。
 このように、複数種類の気体が所定の比率で溶解された混合溶解液を生成し、その混合溶解液を発熱素子により加熱することでUFBを生成する。これによって、所望の成分比率となるUFBを生成する生成方法、所望の成分比率となるUFBを含有する液体の製造装置および製造方法を提供することができる。
(第2の実施形態)
 以下、図面を参照して本発明の第2の実施形態を説明する。なお、本実施形態の基本的な構成は第1の実施形態と同様であるため、以下では特徴的な構成について説明する。
 図21は、本実施形態におけるUFB生成システム1300の詳細構造を示した模式図である。第1の実施形態では、気体を溶解した溶解液を生成し、その後、溶解液を混合した混合溶解液を生成したが、本実施形態のUFB生成システム1300は、気体A、気体B、気体Cの3種類の気体を気体状態のまま混合する。混合システム503は、気体A、気体B、気体Cの各気体の発生器と接続されており、供給ポンプ19、30、40によって供給された気体が混合システム503内で混合される。混合システム503内で混合された3種類の気体は、ガス溶解室21に供給されて混合溶解液が生成される。混合バッファ室53内の濃度センサ49による溶解液濃度に応じて混合バッファ室53内が所望の濃度になるように供給ポンプ19、30、40によって気体の流量(供給量)を制御する。
 なお、濃度センサ27による溶解液濃度に応じて溶解バッファ25内が所望の濃度になるように供給ポンプ19、30、40によって気体の供給量を制御してもよい。
 気体同志の直接混合に影響のない気体を使用する場合や、混合比率精度があまり高くなくてよい場合には、本実施形態の構成が有効である。
 このように、気体A、気体B、気体Cの3種類の気体を気体状態のまま混合することで、ガス溶解システムが1つの構成となりシンプルで安価な構成を実現することができる。
(第3の実施形態)
 以下、図面を参照して本発明の第3の実施形態を説明する。なお、本実施形態の基本的な構成は第1の実施形態と同様であるため、以下では特徴的な構成について説明する。
 図22は、本実施形態におけるUFB生成システム1400の詳細構造を示した模式図である。本実施形態のUFB生成システム1400は、気体A、気体B、気体Cの3種類の気体をガス溶解室21で同時混合する。混合システム603は、気体A、気体B、気体Cの各気体の発生器と接続されており、供給ポンプ19、30、40によって供給された気体が混合システム603内で混合され混合溶解液が生成される。
 混合バッファ室53内の濃度センサ49による溶解液濃度に応じて混合バッファ室53内が所望の濃度になるように供給ポンプ19、30、40によって気体の供給量を制御する。なお、濃度センサ27による溶解液濃度に応じて溶解バッファ25内が所望の濃度になるように供給ポンプ19、30、40によって気体の供給量を制御してもよい。
 このような方法でも、ガス溶解システムが1つの構成となりシンプルで安価な構成を実現することができる。
 本発明は上記実施の形態に制限されるものではなく、本発明の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。従って、本発明の範囲を公にするために以下の請求項を添付する。
 本願は、2019年10月31日提出の日本国特許出願特願2019‐199395を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てをここに援用する。

Claims (16)

  1.  複数種類の気体が所定の溶解比率で溶解された混合溶解液を生成する混合溶解液生成工程と、
     前記混合溶解液を発熱素子によって加熱し、前記混合溶解液と前記発熱素子との界面に膜沸騰を生じさせることでウルトラファインバブルを生成するウルトラファインバブル生成工程と、を有することを特徴とするウルトラファインバブル生成方法。
  2.  第1気体を液体に溶解して第1溶解液を生成する第1溶解工程と、
     第2気体を液体に溶解して第2溶解液を生成する第2溶解工程と、を更に有し、
     前記混合溶解液生成工程では、前記第1溶解液と、前記第2溶解液と、を所定の比率で混合することを特徴とする請求項1に記載の生成方法。
  3.  前記混合溶解液生成工程は、前記混合溶解液を貯留可能な混合バッファ室で行われ、
     前記混合バッファ室に貯留された前記第1気体と前記第2気体との溶解濃度に基づいて、前記第1溶解液と前記第2溶解液とを前記所定の比率で混合することを特徴とする請求項2に記載の生成方法。
  4.  第1気体と第2気体とを所定の比率で混合する気体混合工程を更に有し、
     前記混合溶解液生成工程では、前記気体混合工程で得られた混合気体を液体に溶解することを特徴とする請求項1に記載の生成方法。
  5.  前記気体混合工程では、前記混合溶解液における前記第1気体と前記第2気体との溶解濃度に基づいて、前記第1気体と前記第2気体とを前記所定の比率で混合することを特徴とする請求項4に記載の生成方法。
  6.  生成された前記混合溶解液が供給され且つ前記混合溶解液を貯留可能な混合バッファ室において、前記溶解濃度を検知する工程を更に有することを特徴とする請求項5に記載の生成方法。
  7.  前記気体混合工程で得られた混合気体を液体に溶解する気体溶解室において、前記溶解濃度を検知する工程を更に有することを特徴とする請求項5に記載の生成方法。
  8.  前記混合溶解液生成工程では、第1気体と第2気体とを所定の比率で液体に溶解することを特徴とする請求項1に記載の生成方法。
  9.  前記混合溶解液生成工程では、前記混合溶解液における前記第1気体と前記第2気体との溶解濃度に基づいて、前記第1気体と前記第2気体とを前記所定の比率で液体に溶解することを特徴とする請求項8に記載の生成方法。
  10.  生成された前記混合溶解液が供給され且つ前記混合溶解液を貯留可能な混合バッファ室において、前記溶解濃度を検知する工程を更に有することを特徴とする請求項9に記載の生成方法。
  11.  第1気体と第2気体とを所定の比率で液体に溶解する気体溶解室において、前記溶解濃度を検知する工程を更に有することを特徴とする請求項9に記載の生成方法。
  12.  前記溶解濃度に基づいて、前記第1気体の流量を調整する第1ポンプと、前記第2気体の流量を調整する第2ポンプと、の駆動を制御することを特徴とする請求項3、請求項5、請求項9のいずれか1項に記載の生成方法。
  13.  複数種類の気体が所定の溶解比率で溶解された混合溶解液を生成する混合溶解液生成手段と、
     前記混合溶解液生成手段が生成した混合溶解液を発熱素子により加熱し、前記混合溶解液と前記発熱素子との界面に膜沸騰を生じさせることでウルトラファインバブルを生成する生成手段と、を備えることを特徴とするウルトラファインバブル含有液の製造装置。
  14.  前記混合溶解液生成手段は、第1気体を液体に溶解して第1溶解液を生成する第1溶解液生成手段と、第2気体を液体に溶解して第2溶解液を生成する第2溶解液生成手段と、を含み、前記第1溶解液と、前記第2溶解液と、を所定の比率で混合することを特徴とする請求項13に記載の製造装置。
  15. 前記混合溶解液生成手段は、前記混合溶解液を貯留可能な混合バッファ室を備え、
     前記混合バッファ室には前記第1気体と前記第2気体の溶解濃度を測定する濃度センサを備えることを特徴とする請求項14に記載の製造装置。
  16.  複数種類の気体が所定の溶解比率で溶解された混合溶解液を生成する混合溶解液生成工程と、
     前記混合溶解液生成工程で生成した混合溶解液を発熱素子により加熱し、前記混合溶解液と前記発熱素子との界面に膜沸騰を生じさせることでウルトラファインバブルを生成する生成工程と、を備えることを特徴とするウルトラファインバブル含有液の製造方法。
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