WO2021040218A1 - 인조 대리석 조성물 및 이를 이용한 인조 대리석 - Google Patents

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박종철
최우영
정두교
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Definitions

  • the present invention relates to an artificial marble composition and an artificial marble using the same.
  • Acrylic artificial marble is widely used as interior materials in recent years, and it is largely classified into two types, acrylic and unsaturated polyester, depending on the base resin used. Among them, acrylic artificial marble is used for various purposes due to the advantages of the resin itself, such as soft transparency, luxurious texture, and excellent weather resistance, and its demand continues to increase.
  • artificial marble made of acrylic resin is lighter and easier to process than natural marble, along with advantages such as beautiful appearance and excellent processability, but its flame retardancy is somewhat inferior. Accordingly, a method of reinforcing flame retardancy by including an inorganic filler in artificial marble made of acrylic resin has been proposed.
  • the total amount of the (B) aluminum-based inorganic filler, the (C) phosphorus-based flame retardant, and the (D) magnesium-based flame retardant may be 300 parts by weight or less.
  • the (C) phosphorus-based flame retardant is triphenyl phosphate (TPP), ammonium polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate. ), melamine pyrophosphate, resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), bisphenol A diphenyl phosphate (bisphenol A diphenyl phosphate, BDP), cyclophosphazene, aluminum diethylphosphinate, diethylphosphinate ammonium salt, or a combination thereof.
  • TPP triphenyl phosphate
  • ammonium polyphosphate ammonium polyphosphate
  • melamine/ammonium polyphosphate melamine phosphate
  • melamine polyphosphate melamine polyphosphate
  • melamine pyrophosphate res
  • the (C) phosphorus-based flame retardant may include melamine/ammonium polyphosphate.
  • the (D) magnesium-based flame retardant may include magnesium carbonate, magnesium calcium carbonate, or a combination thereof.
  • the (D) magnesium-based flame retardant may include a mixture of hydromagnesite and huntite.
  • the (A) acrylic resin syrup may include an acrylic monomer and a polymer of the acrylic monomer.
  • the polymer of the acrylic monomer may be included in an amount of 10% to 30% by weight.
  • the average particle diameter of the (B) aluminum-based inorganic filler may be 10 ⁇ m to 4 mm.
  • the (B) aluminum-based inorganic filler may include aluminum oxide, aluminum hydroxide, or a combination thereof.
  • the artificial marble composition may further include at least one additive selected from an initiator, a crosslinking agent, a coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, an antistatic agent, an antibacterial agent, an antifoaming agent, a dispersant, a molecular weight modifier, an ultraviolet absorber, a colorant, a dye, and a pigment. have.
  • an artificial marble using the artificial marble composition described above is provided.
  • the composition for artificial marble according to an embodiment exhibits improved flame retardancy and flame propagation prevention properties compared to the existing artificial marble composition, and when using it, a very high level of flame retardancy, such as interior/exterior materials such as walls and tops of buildings, ships, appliances, etc. Even if applied as, artificial marble with excellent stability against fire can be provided.
  • the average particle diameter refers to a volume average diameter, and refers to a Z-average particle diameter measured using a dynamic light scattering analyzer.
  • the artificial marble composition according to an embodiment includes (A) 100 parts by weight of acrylic resin syrup, (B) 150 parts by weight to 250 parts by weight of an aluminum-based inorganic filler, and (C) 8 to 100 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, and a magnesium-based flame retardant. It contains 35 to 100 parts by weight.
  • the acrylic resin syrup is a basic component of the artificial marble composition, and imparts basic physical properties due to the acrylic resin syrup to the artificial marble composition.
  • the acrylic resin syrup may include an acrylic monomer and a polymer of an acrylic monomer. That is, the acrylic resin syrup may be obtained by dissolving an acrylic monomer and a polyacrylate that is a polymer thereof.
  • acrylic monomer methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, 2-ethyl hexyl (meth)acrylate, and the like may be used. .
  • the polymer of the acrylic monomer is 10% by weight or more, such as 11% by weight or more, such as 12% by weight or more, such as 13% by weight or more, such as 14% by weight.
  • % Or more may be included, for example 30% by weight or less, such as 25% by weight or less, such as 20% by weight or less, may be included, for example 10% by weight to 30% by weight, such as 10% by weight To 20% by weight, for example 12 to 20% by weight, for example 14 to 18% by weight, for example about 16% by weight.
  • the acrylic resin syrup contains less than 10% by weight of the acrylic monomer polymer, shrinkage after curing in the artificial marble manufacturing process may become severe, resulting in poor appearance, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity increases, resulting in moldability and mechanical properties. There is a possibility that this may decrease.
  • the aluminum-based inorganic filler performs a function of imparting mechanical properties and natural stone texture to the artificial marble composition, and reinforcing low flame retardancy due to combustible acrylic resin.
  • aluminum-based inorganic filler aluminum oxide, aluminum hydroxide, or a combination thereof may be used.
  • aluminum hydroxide may be used as the aluminum-based inorganic filler.
  • the average particle diameter of the aluminum-based inorganic filler may be, for example, 10 ⁇ m to 4 mm.
  • the artificial marble may exhibit excellent appearance and sandability.
  • the aluminum-based inorganic filler may be used by mixing two or more different types of average particle diameter.
  • the aluminum-based inorganic filler includes, for example, a first aluminum-based inorganic filler having an average particle diameter of 50 ⁇ m to 120 ⁇ m, for example, 50 ⁇ m to 100 ⁇ m, for example, 60 ⁇ m to 100 ⁇ m, and an average particle diameter of 5
  • a second aluminum-based inorganic filler of ⁇ m to 40 ⁇ m, for example 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, for example 10 ⁇ m to 30 ⁇ m, may be mixed and used.
  • the weight ratio of the first aluminum-based inorganic filler and the second aluminum-based inorganic filler in the aluminum-based inorganic filler is, for example, 1:1 to 5:1, such as 1:1 to 4:1, for example 1 :1 to 3:1 may be satisfied.
  • the aluminum-based inorganic filler may be included in 150 parts by weight or more, for example, 200 parts by weight or more, for example, 250 parts by weight or less, for example, 240 parts by weight or less, for example.
  • 230 parts by weight or less, for example, 225 parts by weight or less may be included, for example, 150 parts by weight to 250 parts by weight, for example 150 parts by weight to 240 parts by weight, for example 150 parts by weight to 230 parts by weight,
  • 150 parts by weight to 225 parts by weight may be included.
  • the artificial marble composition contains less than 150 parts by weight of the aluminum-based inorganic filler, the effect of reinforcing the low flame retardancy of the acrylic resin is insufficient, or the total amount of heat radiated is greatly increased, making it difficult to prevent flame propagation, and if it exceeds 250 parts by weight As the specific gravity of the slurry increases, there is a concern that the formability and workability are greatly deteriorated.
  • the phosphorus-based flame retardant reinforces the basic flame retardancy of the artificial marble composition to have a very high level of flame retardancy.
  • the phosphorus-based flame retardant when the phosphorus-based flame retardant is contained in a predetermined ratio together with the magnesium-based flame retardant to be described later, both excellent flame retardancy and flame propagation prevention properties may be exhibited.
  • a conventional phosphorus-based flame retardant used to reinforce the flame retardancy of the artificial marble composition may be used.
  • phosphorus-based flame retardants such as phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphazene compounds, and metal salts thereof are used. Can be used.
  • the phosphorus-based flame retardant may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based flame retardant is triphenyl phosphate (TPP), ammonium polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate.
  • TPP triphenyl phosphate
  • ammonium polyphosphate melamine/ammonium polyphosphate
  • the phosphorus-based flame retardant according to an embodiment is at least one of ammonium polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, and melamine polyphosphate.
  • the flame retardant according to an embodiment may include melamine/ammonium polyphosphate.
  • the melamine/ammonium polyphosphate may include a melamine-derived structural unit and an ammonium-derived structural unit, respectively.
  • the phosphorus-based flame retardant may be included in an amount of 8 parts by weight or more, for example, 9 parts by weight or more, and, for example, 100 parts by weight or less, for example, 90 parts by weight or less, for example, 80 parts by weight.
  • Parts by weight or less such as 70 parts by weight or less, such as 60 parts by weight or less, such as 50 parts by weight or less, such as 40 parts by weight or less, such as 30 parts by weight or less, may be included, for example 8 to 100 parts by weight, for example 8 to 80 parts by weight, for example 8 to 70 parts by weight, for example 8 to 60 parts by weight, for example 8 to 50 parts by weight Parts, for example, 8 parts by weight to 40 parts by weight, for example, 8 parts by weight to 30 parts by weight may be included.
  • the content of the phosphorus-based flame retardant is less than 8 parts by weight, there is a problem of lowering the flame retardancy, and when it exceeds 100 parts by weight, there is a concern that the moldability and mechanical properties are deteriorated.
  • the magnesium-based flame retardant may reinforce the flame retardancy of the artificial marble composition together with the phosphorus-based flame retardant, but may further perform a function of improving flame propagation prevention characteristics by significantly lowering the amount of heat emitted from the artificial marble composition.
  • the magnesium-based flame retardant may include magnesium carbonate, magnesium calcium carbonate, or a combination thereof. In one embodiment, the magnesium-based flame retardant may include a mixture of magnesium carbonate and magnesium calcium carbonate.
  • magnesium carbonate may be represented by the following formula (1).
  • a is 1 to 6
  • b is 0 to 5
  • c is 0 to 6.
  • the magnesium carbonate represented by Formula 1 may be hydromagnesite, Mg 5 (CO 3 )4(OH) 2 ⁇ 4H 2 O, wherein a is 5, b is 4, and c is 4.
  • magnesium calcium carbonate may be represented by Formula 2 below.
  • x and y are each independently 1 to 5, and m is 0 to 5.
  • the magnesium calcium carbonate represented by Formula 2 may be huntite (Mg 3 Ca(CO 3 ) 4 ) in which x is 3, y is 1, and m is 0.
  • the magnesium flame retardant may include a mixture of hydromagnesite and huntite.
  • the flame retardant may include magnesium carbonate represented by Formula 1 and magnesium calcium carbonate represented by Formula 2 in a weight ratio of 3: 1 to 2: 1, but is not limited thereto.
  • Conventional artificial marble compositions generally use a phosphorus-based flame retardant together with an aluminum-based inorganic filler to reinforce the flame retardant function.
  • the aluminum-based inorganic filler and/or the phosphorus-based flame retardant must be decomposed at a temperature lower than the decomposition temperature of the acrylic monomer polymer (eg, polymethyl methacrylate). During flame propagation, there is a concern that the acrylic monomer is decomposed at a higher temperature than the decomposition temperature of the polymer.
  • the artificial marble composition according to one embodiment (B) an aluminum-based inorganic filler and/or (D) a magnesium-based flame retardant during initial flame propagation by using (C) a phosphorus-based flame retardant with (D) a magnesium-based flame retardant May be decomposed at a temperature lower than the decomposition temperature of the polymer of the acrylic monomer.
  • the artificial marble composition according to an embodiment lowers the initial amount of heat emitted and suppresses flame propagation through decomposition products such as H 2 O released by decomposition of (B) an aluminum-based inorganic filler and/or (D) a magnesium-based flame retardant. Not only can, but also excellent flame retardancy throughout the entire combustion process, in particular, can exhibit excellent flame propagation prevention properties by lowering the total amount of heat emitted.
  • the magnesium-based flame retardant may be included in 35 parts by weight or more, for example, 36 parts by weight or more, for example, 37 parts by weight or more, for example, 38 parts by weight or more, for example 100 parts by weight or less, such as 90 parts by weight or less, such as 80 parts by weight or less, such as 70 parts by weight or less, such as 60 parts by weight or less, such as 50 parts by weight or less, such as 40 parts by weight Parts or less, for example, 30 parts by weight or less may be included, for example, 35 parts by weight to 100 parts by weight, for example, 35 parts by weight to 80 parts by weight may be included.
  • the content of the phosphorus-based flame retardant is less than 35 parts by weight, flame retardancy and flame propagation prevention properties may be significantly deteriorated, and if it exceeds 100 parts by weight, moldability and workability may be deteriorated, as well as aluminum-based inorganic fillers and magnesium-based In relation to the flame retardant, there is a concern that it is difficult to improve the flame propagation prevention characteristics because the content of the magnesium-based flame retardant becomes excessively large.
  • the total content of components that impart flame retardancy and/or flame propagation prevention properties to the acrylic resin syrup may be adjusted to a predetermined content or less.
  • a predetermined content or less For example, (A) based on 100 parts by weight of acrylic resin syrup, (B) an aluminum-based inorganic filler, (C) a phosphorus-based flame retardant, and (D) the total amount of the magnesium-based flame retardant is 300 parts by weight or less, for example, 290 parts by weight or less. , For example, it can be adjusted to 280 parts by weight or less.
  • the artificial marble composition according to an embodiment is used to balance the physical properties under the condition of securing a very high level of flame retardancy and flame propagation prevention properties, or It may further include one or more additives required depending on the end use.
  • an initiator e.g., an initiator, a crosslinking agent, a coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, an antistatic agent, an antibacterial agent, an antifoaming agent, a dispersant, a molecular weight modifier, an ultraviolet absorber, a colorant, a dye, a pigment, etc.
  • an initiator e.g., an initiator, a crosslinking agent, a coupling agent, e.g., an antistatic agent, an antibacterial agent, an antifoaming agent, a dispersant, a molecular weight modifier, an ultraviolet absorber, a colorant, a dye, a pigment, etc.
  • additives may be appropriately included within a range that does not impair the physical properties of the artificial marble composition, and specifically, may be included in an amount of 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (A) acrylic resin syrup, but is not limited thereto. .
  • the artificial marble according to an embodiment may be prepared by mixing each of the above-described components to prepare an artificial marble slurry, and then spraying the slurry on a molding cell and then curing the slurry in a conventional manner.
  • the artificial marble according to an embodiment may be further subjected to sanding after the above-described curing process.
  • the sanding treatment may include sanding the hardened artificial marble using sand paper having a particle size of #300 to #400. Through this, the sanded artificial marble can exhibit a smooth and excellent appearance.
  • the artificial marble may exhibit very excellent flame retardancy and flame propagation prevention characteristics by mixing an aluminum-based inorganic filler and two different flame retardants (phosphorus flame retardant and magnesium-based flame retardant).
  • the total amount of heat emitted from the artificial marble may be 3 MJ or less, such as 2.9 MJ or less, such as 2.8 MJ or less, such as 2.7 MJ or less, such as 2.6 MJ or less, such as 2.5 MJ or less. Therefore, when the artificial marble is used, it can exhibit a very high level of flame retardancy, for example, excellent stability against fire even if it is applied as an interior/exterior material such as walls and tops of buildings, ships, and appliances.
  • MMA methyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • X27, X277 For two types of aluminum hydroxide (X27, X277) (model name: X27, average particle diameter: 80 ⁇ m, model name: X277, average particle diameter: 20 ⁇ m) from Chalco, X27: X227 were mixed in a weight ratio of 2:1. .
  • Melamine/ammonium polyphosphate (model name: BRP-727) containing a structural unit derived from melamine and a structural unit derived from ammonium of Chemroot Co., Ltd. was used.
  • Crystal's WH101 (model name: TIONA RCL 188) was used.
  • Dongsung Hichem's initiator KPQ (model name: Chemex-MOM) was used.
  • a phosphorus-based flame retardant and (D) a magnesium-based flame retardant are added to the slurry for forming the artificial marble in an amount as shown in Table 1 below, and mixed with a blender.
  • the slurry for forming artificial marble in which the flame retardants are mixed is subjected to vacuum and defoaming treatment under the condition of 740 mmHg and 3 minutes, and then (E-2) 2.0 parts by weight of the initiator are added and stirred for 1 minute.
  • the slurry for forming the artificial marble into which the initiator is added is poured onto a plate-shaped molding mold on which the PV-OH film is placed and cast (pouring casting).
  • the mold in which the slurry for forming the artificial marble is formed is put into an oven and cured at a temperature of 80° C. for 1 hour, and then the surface of the cured artificial marble is sequentially sanded with sandpaper having a particle size of #360 and #400. Thereafter, the sanded artificial marble was cut to a width X length X thickness (800 mm X 150 mm X 12 mm) to complete the artificial marble specimens according to Examples and Comparative Examples.
  • each artificial marble specimen is vertically placed in a flame of about 1000 °C.
  • the time required to ignite while exposing the surface for a minute hereinafter, ignition time, unit: seconds
  • maximum heat release rate unit: kW
  • time required to reach the maximum heat release rate hereinafter, maximum heat release rate required time
  • Unit: second the total amount of heat emitted by each specimen during the evaluation process
  • Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Ignition time (sec) 146 125 195 94 195 125 108 89 Heat release rate (kW) 1.78 3.32 3.27 5.30 3.27 5.1 3.39 4.07 Time required for maximum heat release rate (seconds) 264 387 309 806 400 387 400 431 Total radiated heat (MJ) 1.02 2.25 2.19 7.43 3.48 6.32 3.50 6.35

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Abstract

(A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부, (B) 알루미늄계 무기 충전재 150 중량부 내지 250 중량부, (C) 인계 난연제 8 내지 100 중량부, 및 (D) 마그네슘계 난연제 35 내지 100 중량부를 포함하는 인조 대리석 조성물과, 이를 이용한 인조 대리석이 제공된다.

Description

인조 대리석 조성물 및 이를 이용한 인조 대리석
본 발명은 인조 대리석 조성물 및 이를 이용한 인조 대리석에 관한 것이다.
인조 대리석은 최근 건축 내장재로 많이 사용되고 있으며, 그 사용되는 베이스 레진(Base resin)에 따라 크게 아크릴계와 불포화 폴리에스터계의 두 가지 종류로 구분된다. 이 중 아크릴계 인조 대리석은 수지 자체의 은은한 투명성과 고급스러운 질감 및 우수한 내후성 등의 장점으로 인해 여러 가지 용도로 사용되고 있으며, 그 수요가 계속 증가하고 있다.
예를 들면, 씽크대 상판, 세면 화장대의 상판, 은행 및 일반 매장의 접수대 등 각종 카운터의 상판, 내벽재, 각종 인테리어 조형물 등의 소재로서 그 사용이 확대되고 있다.
이처럼 인조 대리석의 용도가 다양해짐에 따라 다양한 패턴 및 기능을 갖는 인조 대리석이 개발되고 있으며, 다양한 용도에 맞도록 그 물성을 향상시키기 위한 여러 방안들이 논의되고 있다.
인조 대리석의 일예로서, 아크릴계 수지로 제조된 인조 대리석은 미려한 외관 및 우수한 가공성 등의 장점과 더불어 천연대리석에 비해 가볍고, 가공이 쉬우나, 난연성이 다소 떨어진다. 이에 아크릴계 수지로 제조되는 인조 대리석에 무기 필러를 포함시켜 난연성을 보강하는 방안이 제시되었던 바 있다.
그러나, 최근 인조 대리석에 대한 사용 분야, 사용 위치에 따라 인조 대리석이 적용된 건물, 선박, 기구 등의 화재에 대한 안정성을 확보하기 위해 기존 대비 매우 고도한 수준의 난연성을 충족하는 한편, 지속적인 화염 전파를 방지할 수 있는 인조 대리석이 요구되기도 한다.
난연성과 화염전파 방지 특성이 모두 우수한 인조 대리석용 조성물, 및 이를 이용한 인조 대리석을 제공한다.
일 구현예에 따르면, (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부, (B) 알루미늄계 무기 충전재 150 중량부 내지 250 중량부, (C) 인계 난연제 8 내지 100 중량부; 및 (D) 마그네슘계 난연제 35 내지 100 중량부를 포함하는 인조 대리석 조성물이 제공된다.
상기 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, 상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재, 상기 (C) 인계 난연제, 및 상기 (D) 마그네슘계 난연제의 총합은 300 중량부 이하일 수 있다.
상기 (C) 인계 난연제는 트리페닐포스페이트(triphenyl phosphate, TPP), 암모늄 폴리포스페이트 (ammonium polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트 (melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate, BDP), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 알루미늄 디에틸포스피네이트(aluminum diethylphosphinate), 디에틸포스피네이트 암모늄염(diethylphosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 (C) 인계 난연제는 멜라민/암모늄 폴리포스페이트를 포함할 수 있다.
상기 (D) 마그네슘계 난연제는 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 칼슘 카보네이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 (D) 마그네슘계 난연제는 하이드로마그네사이트(hydromagnesite)와 헌타이트(huntite)의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 (A) 아크릴계 수지 시럽은 아크릴계 단량체 및 상기 아크릴계 단량체의 중합체를 포함할 수 있다.
상기 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴계 단량체의 중합체는 10 중량% 내지 30 중량% 포함될 수 있다.
상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재의 평균 입경은 10 ㎛ 내지 4 mm 일 수 있다.
상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재는 산화 알루미늄, 수산화 알루미늄, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 인조대리석 조성물은 개시제, 가교제, 커플링제, 계면활성제, 경화촉진제, 대전방지제, 항균제, 소포제, 분산제, 분자량 조절제, 자외선 흡수제, 착색제, 염료, 안료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
한편, 다른 일 구현예에 따르면 전술한 인조 대리석 조성물을 이용한 인조 대리석이 제공된다.
일 구현예에 따른 인조 대리석용 조성물은 기존 인조 대리석 조성물 대비 향상된 난연성 및 화염전파 방지 특성을 나타내며, 이를 이용할 경우 매우 높은 수준의 난연성, 예컨대 건물, 선박, 기구 등의 벽체, 상판 등의 내/외장재로 적용하더라도 화재에 대해 탁월한 안정성을 가지는 인조 대리석을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 평균 입경이란 체적평균 직경이고, 동적 광산란(Dynamic light scattering) 분석기기를 이용하여 측정한 Z-평균 입경을 의미한다.
일 구현예에 따른 인조 대리석 조성물은 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부, (B) 알루미늄계 무기 충전재 150 중량부 내지 250 중량부, 및 (C) 인계 난연제 8 내지 100 중량부, 및 마그네슘계 난연제 35 내지 100 중량부를 포함한다.
이하에서는 본 발명의 강화 천연석을 구성하는 각 구성성분에 대하여 구체적으로 살펴보기로 한다.
(A) 아크릴계 수지 시럽
일 구현예에서 아크릴계 수지 시럽은 인조 대리석 조성물의 기초가 되는성분으로서, 인조 대리석 조성물에 아크릴계 수지 시럽에 기인한 기본적인 물성을 부여한다.
일 구현예에서, 아크릴계 수지 시럽은 아크릴계 단량체 및 아크릴계 단량체의 중합체를 포함하는 것일 수 있다. 즉, 아크릴계 수지 시럽은 아크릴계 단량체와 이들의 중합물인 폴리아크릴레이트가 용해되어 있는 것일 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 수지 시럽 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴계 단량체의 중합체는 10 중량% 이상, 예를 들어 11 중량% 이상, 예를 들어 12 중량% 이상, 예를 들어 13 중량% 이상, 예를 들어 14 중량% 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 30 중량% 이하, 예를 들어 25 중량% 이하, 예를 들어 20 중량% 이하 포함될 수 있으며, 예를 들어 10 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 10 중량% 내지 20 중량%, 예를 들어 12 중량% 내지 20 중량%, 예를 들어 14 중량% 내지 18 중량%, 예를 들어 약 16 중량% 포함되어 있을 수 있다.
아크릴계 수지 시럽 내 아크릴계 단량체의 중합체가 10 중량% 미만 함유되어 있을 경우, 인조 대리석 제조 과정에서 경화 후 수축이 심해져 외관 불량이 발생할 우려가 있고, 30 중량%을 초과할 경우 점도가 높아져 성형성과 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
(B) 알루미늄계 무기 충전재
일 구현예에서, 알루미늄계 무기 충전재는 인조 대리석 조성물에 기계적 물성과 천연석 질감을 부여하는 동시에, 가연성인 아크릴계 수지에 기인한 낮은 난연성을 보강하는 기능을 수행한다.
일 구현예에서, 알루미늄계 무기 충전재로는 산화 알루미늄, 수산화 알루미늄, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 구체적으로, 알루미늄계 무기 충전재로 수산화 알루미늄을 사용할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 알루미늄계 무기 충전재의 평균 입경은 예를 들어 10 ㎛ 내지 4 mm 일 수 있다. 알루미늄계 무기 충전재의 평균 입경이 상기 범위 내인 경우, 인조 대리석이 우수한 외관과 샌딩성을 나타낼 수 있다.
일 구현예에서, 상기 알루미늄계 무기 충전재는 평균 입경이 상이한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, 알루미늄계 무기 충전재는 예컨대 평균 입경이 50 ㎛ 내지 120 ㎛, 예를 들어 50 ㎛ 내지 100 ㎛, 예를 들어 60 ㎛ 내지 100 ㎛인 제1 알루미늄계 무기 충전재와, 예컨대 평균 입경이 5 ㎛ 내지 40 ㎛, 예를 들어 10 ㎛ 내지 40 ㎛, 예를 들어 10 ㎛ 내지 30 ㎛인 제2 알루미늄계 무기 충전재를 혼합하여 사용할 수 있다.
이 경우, 알루미늄계 무기 충전재 내 제1 알루미늄계 무기 충전재와 제2 알루미늄계 무기 충전재의 중량비는 예를 들어 1:1 내지 5:1, 예를 들어 1:1 내지 4:1, 예를 들어 1:1 내지 3:1을 만족할 수 있다.
알루미늄계 무기 충전재 내 제1, 제2 알루미늄계 무기 충전재의 평균 입경 및/또는 중량비가 전술한 범위를 만족할 경우 안정적인 난연성 확보가 가능하다.
한편, 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, 알루미늄계 무기 충전재는 150 중량부 이상, 예를 들어 200 중량부 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 250 중량부 이하, 예를 들어 240 중량부 이하, 예를 들어 230 중량부 이하, 예를 들어 225 중량부 이하 포함될 수 있으며, 예를 들어 150 중량부 내지 250 중량부, 예를 들어 150 중량부 내지 240 중량부, 예를 들어 150 중량부 내지 230 중량부, 예를 들어 150 중량부 내지 225 중량부 포함될 수 있다.
인조 대리석 조성물 내 알루미늄계 무기 충전재가 150 중량부 미만 포함될 경우 아크릴계 수지의 낮은 난연성을 보강하는 효과가 미흡하거나 총 방출열량이 크게 증가하여 화염전파 방지가 어려워질 우려가 있고, 250 중량부를 초과할 경우 슬러리 비중이 증가하여 성형성과 가공성 등이 크게 저하될 우려가 있다.
(C) 인계 난연제
일 구현예에서 인계 난연제는 인조 대리석 조성물의 기본적인 난연성을 보강하여 매우 높은 수준의 난연성을 갖도록 한다. 아울러 일 구현예에서 인계 난연제가 후술할 마그네슘계 난연제와 함께 소정의 비율로 함유될 경우, 우수한 난연성과 화염전파 방지 특성을 모두 나타낼 수 있다.
일 구현예에서 사용 가능한 인계 난연제로는 인조 대리석 조성물의 난연성을 보강하기 위하여 사용되는 통상의 인계 난연제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물, 포스핀 옥사이드(phosphine oxide) 화합물, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 이들의 금속염 등의 인계 난연제를 사용할 수 있다. 상기 인계 난연제는 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 인계 난연제는 트리페닐포스페이트(triphenyl phosphate, TPP), 암모늄 폴리포스페이트 (ammonium polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트 (melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate, BDP), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 알루미늄 디에틸포스피네이트(aluminum diethylphosphinate), 디에틸포스피네이트 암모늄염(diethylphosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로, 일 구현예에 따른 인계 난연제는 암모늄 폴리포스페이트 (ammonium polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트 (melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어 일 구현예에 따른 난연제는 멜라민/암모늄 폴리포스페이트를 포함할 수 있다. 상기 멜라민/암모늄 폴리포스페이트는 멜라민 유래 구조단위와 암모늄 유래 구조단위를 각각 포함하고 있을 수 있다.
한편, 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, 인계 난연제는 8 중량부 이상, 예를 들어 9 중량부 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 100 중량부 이하, 예를 들어 90 중량부 이하, 예를 들어 80 중량부 이하, 예를 들어 70 중량부 이하, 예를 들어 60 중량부 이하, 예를 들어 50 중량부 이하, 예를 들어 40 중량부 이하, 예를 들어 30 중량부 이하 포함될 수 있으며, 예를 들어 8 중량부 내지 100 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 80 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 70 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 60 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 50 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 40 중량부, 예를 들어 8 중량부 내지 30 중량부 포함될 수 있다.
상기 인계 난연제의 함량이 8 중량부 미만인 경우 난연성 저하의 문제점이 있으며, 100 중량부를 초과할 경우 성형성 및 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
(D) 마그네슘계 난연제
일 구현예에서 마그네슘계 난연제는 인계 난연제와 함께 인조 대리석 조성물의 난연성을 보강하되, 인조 대리석 조성물의 방출 열량을 크게 낮춤으로써 화염전파 방지 특성을 향상시키는 기능을 더 수행할 수 있다.
일 구현예에서, (D) 마그네슘계 난연제는 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 칼슘 카보네이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 마그네슘계 난연제는 마그네슘 카보네이트와 마그네슘 칼슘 카보네이트의 혼합물을 포함할 수 있다.
구체적으로, 마그네슘 카보네이트는 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
Mga(CO3)b(OH)2a-2b·cH2O
상기 화학식 1에서 a는 1 내지 6, b는 0 내지 5, c는 0 내지 6 이다. 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 마그네슘 카보네이트는 a가 5이고, b가 4이며, c가 4인 하이드로마그네사이트(hydromagnesite, Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O일 수 있다.
한편, 마그네슘 칼슘 카보네이트는 하기 화학식 2로 표현될 수 있다.
[화학식 2]
MgxCay(CO3)x+y·mH2O
상기 화학식 2에서 x 및 y는 각각 독립적으로 1 내지 5이며, m은 0 내지 5이다. 바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 마그네슘 칼슘 카보네이트는 x가 3이고, y가 1이며, m이 0인 헌타이트(huntite, Mg3Ca(CO3)4)일 수 있다.
더욱 구체적으로, 마그네슘 난연제는 하이드로마그네사이트(Hydromagnesite)와 헌타이트(Huntite)의 혼합물을 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 난연제는 화학식 1로 표시되는 마그네슘 카보네이트와 화학식 2로 표시되는 마그네슘 칼슘 카보네이트를 3 : 1 내지 2 : 1의 중량 비율로 포함할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
기존 인조 대리석 조성물은 난연 기능을 보강하기 위해 알루미늄계 무기 충전제에 인계 난연제를 함께 사용하는 경우가 일반적이다. 그러나 인조 대리석 조성물이 우수한 난연 성능을 나타내기 위해 알루미늄계 무기 충전제 및/또는 인계 난연제가 아크릴계 단량체의 중합체(예컨대 폴리메틸메타크릴레이트)의 분해 온도보다 더 낮은 온도에서 분해되어야 함에도, 전술한 경우 초기 화염전파 시 아크릴계 단량체의 중합체의 분해 온도보다 오히려 더 높은 온도에서 분해될 우려가 있다. 이 경우 초기 화염 전파 시 아크릴계 단량체의 중합체가 먼저 분해되어 초기 방출열량이 크게 증가하므로 곧이 알루미늄계 무기 충전제 및/또는 인계 난연제가 분해되더라도 전체 연소 과정에 걸쳐 총 방출열량이 크게 증가할 우려가 있다. 따라서 알루미늄계 무기 충전제에 인계 난연제를 함께 사용하는 것 만으로는 인조 대리석 조성물의 실질적인 난연 기능 보강이 어려울 수 있다.
반면 일 구현예에 따른 인조 대리석 조성물의 경우, (C) 인계 난연제와 더불어 (D) 마그네슘계 난연제를 함께 사용함에 따라 초기 화염 전파 시 (B) 알루미늄계 무기 충전제 및/또는 (D) 마그네슘계 난연제가 아크릴계 단량체의 중합체의 분해온도보다 더 낮은 온도에서 분해될 수 있다. 이 경우, 일 구현예에 따른 인조 대리석 조성물은 (B) 알루미늄계 무기 충전제 및/또는 (D) 마그네슘계 난연제가 분해되어 내놓는 H2O 등의 분해생성물을 통해 초기 방출 열량을 낮추고 화염 전파를 억제할 수 있음은 물론, 전체 연소 과정에 걸쳐 우수한 난연성, 특히 총 방출열량을 낮추어 우수한 화염전파 방지 특성을 나타낼 수 있다.
한편, 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, 마그네슘계 난연제는 35 중량부 이상, 예를 들어 36 중량부 이상, 예를 들어 37 중량부 이상, 예를 들어 38 중량부 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 100 중량부 이하, 예를 들어 90 중량부 이하, 예를 들어 80 중량부 이하, 예를 들어 70 중량부 이하, 예를 들어 60 중량부 이하, 예를 들어 50 중량부 이하, 예를 들어 40 중량부 이하, 예를 들어 30 중량부 이하 포함될 수 있으며, 예를 들어 35 중량부 내지 100 중량부, 예를 들어 35 중량부 내지 80 중량부 포함될 수 있다.
상기 인계 난연제의 함량이 35 중량부 미만인 경우 난연성 및 화염전파 방지 특성이 크게 저하될 우려가 있으며, 100 중량부를 초과할 경우 성형성과 가공성이 저하될 우려가 있는 것은 물론, 알루미늄계 무기 충전제 및 마그네슘계 난연제와의 관계에서 마그네슘계 난연제가 차지하는 함량이 과도하게 커짐으로써 화염전파 방지 특성을 향상시키기 어려울 우려가 있다.
한편, 일 구현예에 따른 인조 대리석 조성물은 아크릴계 수지 시럽에 대한 난연성 및/또는 화염전파 방지 특성을 부여하는 구성요소들의 총 함량을 소정의 함량 이하로 조절할 수 있다. 예컨대, (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, (B) 알루미늄계 무기 충전재, (C) 인계 난연제, 및 (D) 마그네슘계 난연제의 총합은 300 중량부 이하, 예를 들어 290 중량부 이하, 예를 들어 280 중량부 이하로 조절할 수 있다.
(A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대한 (B) 알루미늄계 무기 충전재, (C) 인계 난연제, 및 (D) 마그네슘계 난연제의 총합이 300 중량부를 초과할 경우 성형성과 가공성이 크게 저하될 우려가 있다.
(E) 기타 첨가제
일 구현예에 따른 인조 대리석 조성물은 상기 성분 (A) 내지 (D) 외에도, 매우 높은 수준의 난연성 및 화염전파 방지 특성을 확보한다는 조건 하에 각 물성들 간의 균형을 맞추기 위해, 혹은 상기 인조 대리석 조성물의 최종 용도에 따라 필요한 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 첨가제로서는, 개시제, 가교제, 커플링제, 계면활성제, 경화촉진제, 대전방지제, 항균제, 소포제, 분산제, 분자량 조절제, 자외선 흡수제, 착색제, 염료, 안료 등이 사용될 수 있고 이들은 단독으로 혹은 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
이들 첨가제는, 인조 대리석 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있고, 구체적으로는 상기 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여 20 중량부 이하로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일 구현예에 따른 인조 대리석은 전술한 각 구성성분을 혼합하여 인조대리석 슬러리를 제조한 다음, 슬러리를 성형 셀에 뿌린 후 통상의 방법으로 경화시킴으로써 제조될 수 있다.
한편, 일 구현예에 따른 인조 대리석은 전술한 경화 과정 이후, 샌딩 처리가 더 이루어질 수 있다. 일 구현예에서, 상기 샌딩 처리는 입도가 #300 내지 #400인 샌드페이퍼를 이용하여 경화된 인조 대리석을 샌딩하는 과정을 포함할 수 있다. 이를 통해 샌딩 처리된 인조 대리석은 매끄럽고 우수한 외관을 나타낼 수 있다.
상기 인조 대리석은 알루미늄계 무기 충전재와 2종의 상이한 난연제(인계 난연제 및 마그네슘계 난연제)를 혼합 사용함에 따라 매우 우수한 난연성 및 화염전파 방지 특성을 나타낼 수 있다. 예컨대 상기 인조 대리석의 총 방출열량은 3 MJ 이하, 예를 들어 2.9 MJ 이하, 예를 들어 2.8 MJ 이하, 예를 들어 2.7 MJ 이하, 예를 들어 2.6 MJ 이하, 예를 들어 2.5 MJ 이하일 수 있다. 따라서 상기 인조 대리석을 이용할 경우 매우 높은 수준의 난연성, 예컨대 건물, 선박, 기구 등의 벽체, 상판 등의 내/외장재로 적용하더라도 화재에 대해 탁월한 안정성을 나타낼 수 있다.
이하에서 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예 및 비교예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
하기 실시예들 및 비교예들에서 사용된 각 성분은 하기와 같다.
(A) 아크릴계 수지 시럽
롯데케미칼 社의 메틸메타크릴레이트(MMA) 및 arkema 社의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 각각 사용하였다. 시럽 내 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)는 약 16 중량%, 메틸메타크릴레이트(MMA)는 약 84 중량% 함유되어 있었다.
(B) 알루미늄계 무기 충전재
Chalco 社의 수산화알루미늄 2종(X27, X277) (모델명: X27, 평균 입경: 80㎛, 모델명 : X277, 평균 입경: 20㎛)에 대하여, X27: X227을 2:1의 중량비로 혼합하여 사용하였다.
(C) 인계 난연제
켐루트 社의 멜라민 유래 구조단위와 암모늄 유래 구조단위를 포함하는 멜라민/암모늄 폴리포스페이트 (모델명: BRP-727)을 사용하였다.
(D) 마그네슘계 난연제
LKAB Minerals 社의 하이드로마그네사이트와 헌타이트의 혼합물 (모델명: Ultracarb 1251)을 사용하였다.
(E-1) 안료
Crystal 사의 WH101 (모델명: TIONA RCL 188)을 사용하였다.
(E-2) 개시제
동성하이켐 社의 개시제 KPQ(모델명: Chemex-MOM)를 사용하였다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5
(A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부를 (E-1) 안료 0.84 중량부와 믹서기로 혼합한 다음, (B) 알루미늄계 무기 충전재 200 중량부를 믹서기에 더 투입하여 혼합함으로써 인조 대리석 형성용 슬러리를 제조한다.
이후, 상기 인조 대리석 형성용 슬러리에 (C) 인계 난연제와 (D) 마그네슘계 난연제를 각각 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가하여 믹서기로 혼합한다. 이후, 난연제들이 혼합된 인조 대리석 형성용 슬러리를 740 mmHg, 3 분 조건에서 진공 및 탈포 처리한 다음, (E-2) 개시제 2.0 중량부를 투입하여 1 분간 교반한다. 이후, 개시제가 투입된 인조 대리석 형성용 슬러리를 PV-OH 필름이 놓여진 플레이트 형태의 성형틀 위로 주입하여 주조한다 (pouring casting).
이후, 인조 대리석 형성용 슬러리가 성형되어 있는 성형틀을 오븐에 투입하여 80 ℃의 온도에서 1 시간 경화한 후, 경화된 인조 대리석 표면을 입도 #360과 #400의 샌드페이퍼로 순차 샌딩한다. 이후, 샌딩된 인조 대리석을 가로 X 세로 X 두께 (800 mm X 150 mm X 12 mm)로 절단하여 실시예들과 비교예들에 따른 인조 대리석 시편을 완성하였다.
표 1에서, (A), (B), (C), (D), (E-1), 및 (E-2) 성분은 전부 중량부로 나타내었다.
성분 실시예 1 실시예 2 실시예3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
(A) 100 100 100 100 100 100 100 100
(B) 200 220 150 240 180 130 200 200
(C) 10 20 10 0 0 0 10 5
(D) 40 40 80 0 40 90 30 40
(E) (E-1) 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84
(E-2) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
각각의 시험편에 대하여, 난연성 평가를 수행한다.구체적으로, IMO Resolution MSC.307(88)(2010 FTP Code Annex 1, Part 5) 규격에 따라 각 인조 대리석 시편을 약 1000 ℃의 화염에 수직으로 40분간 표면을 노출시키면서, 점화되기까지 소요되는 시간 (이하, 점화 시간, 단위: 초), 최고 열방출율 (단위: kW), 최고 열방출율에 도달하기까지 소요되는 시간 (이하, 최고 열방출율 소요시간, 단위: 초), 및 평가 과정에서 각 시편이 방출하는 총 열량 (이하, 총 방출열량, 단위: MJ)을 각각 측정하고, 이를 표 2에 정리하여 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예3 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
점화시간 (초) 146 125 195 94 195 125 108 89
최고 열방출율 (kW) 1.78 3.32 3.27 5.30 3.27 5.1 3.39 4.07
최고 열방출율 소요시간 (초) 264 387 309 806 400 387 400 431
총 방출열량 (MJ) 1.02 2.25 2.19 7.43 3.48 6.32 3.50 6.35
표 2를 참조하면, 아크릴계 수지 시럽, 알루미늄계 무기 충전재, 및 2종의 상이한 난연제(인계 난연제와 알루미늄 난연제)를 각각 전술한 범위로 포함하는 인조 대리석 조성물의 경우, 비교예들 대비 총 방출열량이 낮아 우수한 난연성 및 화염전파 방지특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.

Claims (12)

  1. (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부,
    (B) 알루미늄계 무기 충전재 150 중량부 내지 250 중량부,
    (C) 인계 난연제 8 내지 100 중량부; 및
    (D) 마그네슘계 난연제 35 내지 100 중량부를 포함하는 인조 대리석 조성물.
  2. 제1항에서,
    상기 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량부에 대하여, 상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재, 상기 (C) 인계 난연제, 및 상기 (D) 마그네슘계 난연제의 총합은 300 중량부 이하인 인조대리석 조성물.
  3. 제1항에서,
    상기 (C) 인계 난연제는 트리페닐포스페이트(triphenyl phosphate, TPP), 암모늄 폴리포스페이트 (ammonium polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트 (melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate, BDP), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 알루미늄 디에틸포스피네이트(aluminum diethylphosphinate), 디에틸포스피네이트 암모늄염(diethylphosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합을 포함하는 인조대리석 조성물.
  4. 제3항에서,
    상기 (C) 인계 난연제는 멜라민/암모늄 폴리포스페이트를 포함하는 인조대리석 조성물.
  5. 제1항에서,
    상기 (D) 마그네슘계 난연제는 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 칼슘 카보네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 인조대리석 조성물.
  6. 제5항에서,
    상기 (D) 마그네슘계 난연제는 하이드로마그네사이트(hydromagnesite)와 헌타이트(huntite)의 혼합물을 포함하는 인조대리석 조성물.
  7. 제1항에서,
    상기 (A) 아크릴계 수지 시럽은 아크릴계 단량체 및 상기 아크릴계 단량체의 중합체를 포함하는 인조 대리석 조성물.
  8. 제1항에서,
    상기 (A) 아크릴계 수지 시럽 100 중량%에 대하여, 상기 아크릴계 단량체의 중합체는 10 중량% 내지 30 중량% 포함되는 인조 대리석 조성물.
  9. 제1항에서,
    상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재의 평균 입경은 10 ㎛ 내지 4 mm 인 인조 대리석 조성물.
  10. 제1항에서,
    상기 (B) 알루미늄계 무기 충전재는 산화 알루미늄, 수산화 알루미늄, 또는 이들의 조합을 포함하는 인조 대리석 조성물.
  11. 제1항에서,
    개시제, 가교제, 커플링제, 계면활성제, 경화촉진제, 대전방지제, 항균제, 소포제, 분산제, 분자량 조절제, 자외선 흡수제, 착색제, 염료, 안료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 인조 대리석 조성물을 이용한 인조 대리석.
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