WO2021014901A1 - オイルシール用コーティング剤 - Google Patents

オイルシール用コーティング剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2021014901A1
WO2021014901A1 PCT/JP2020/025687 JP2020025687W WO2021014901A1 WO 2021014901 A1 WO2021014901 A1 WO 2021014901A1 JP 2020025687 W JP2020025687 W JP 2020025687W WO 2021014901 A1 WO2021014901 A1 WO 2021014901A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
coating agent
parts
oil seal
particles
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/025687
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
奈津美 安永
Original Assignee
Nok株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nok株式会社 filed Critical Nok株式会社
Priority to US17/629,529 priority Critical patent/US20220251419A1/en
Priority to MX2022001050A priority patent/MX2022001050A/es
Priority to JP2021533892A priority patent/JP7273968B2/ja
Priority to CN202080053226.1A priority patent/CN114174442A/zh
Priority to KR1020227004683A priority patent/KR20220032605A/ko
Priority to EP20845046.0A priority patent/EP4006114A4/en
Publication of WO2021014901A1 publication Critical patent/WO2021014901A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D115/00—Coating compositions based on rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00—Sealings
    • F16J15/16—Sealings between relatively-moving surfaces
    • F16J15/32—Sealings between relatively-moving surfaces with elastic sealings, e.g. O-rings
    • F16J15/324—Arrangements for lubrication or cooling of the sealing itself
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00—Sealings
    • F16J15/16—Sealings between relatively-moving surfaces
    • F16J15/32—Sealings between relatively-moving surfaces with elastic sealings, e.g. O-rings
    • F16J15/3284—Sealings between relatively-moving surfaces with elastic sealings, e.g. O-rings characterised by their structure; Selection of materials

Definitions

  • the present invention relates to a coating agent for oil seals. More specifically, the present invention relates to a coating agent for an oil seal having excellent dispersibility of a filler.
  • Oil seals are widely used as important machine elements in the fields of automobiles, industrial machinery, etc. Oil seals are used for exercise and sliding applications, but in that case, deterioration of the sealing oil and sealing material due to frictional heat of the seal and energy loss of equipment due to frictional resistance often become problems.
  • Patent Documents 1 and 2 The applicant has previously referred to Patent Documents 1 and 2 to use 10 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing an isocyanate group and 10 parts of a wax and a fluororesin having a softening point of 40 to 160 ° C. or both of them and a polyethylene resin.
  • a surface treatment agent for vulcanized rubber which is prepared as an organic solvent solution by containing it in a proportion of up to 160 parts by weight. These are said to be effectively applied to oil seals and the like, but further low torque performance is required.
  • Applicants further added 10 to 160 weights of fluororesin, silica, silicone resin or polycarbonate filler having a particle size of 0.5 to 30 ⁇ m with respect to 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing an isocyanate group.
  • a coating agent for oil sealing which is a coating agent prepared as an organic solvent solution by containing it in a proportion of parts, and the contact angle between the surface of the base material coated with this and the engine oil is less than 35 °.
  • further improvement is required for the dispersibility of the PTFE filler, which is a fluororesin (Patent Document 3).
  • a dispersant is added in order to improve the dispersibility of PTFE, but if the amount added is large, the strength of the film formed from the coating agent is lowered. Therefore, it is difficult to balance the strength of the coating agent and its dispersibility.
  • An object of the present invention is to provide a coating agent having improved wear resistance while maintaining the roughness of the coating surface to which the coating agent is applied.
  • An object of the present invention is to provide fluororesin particles having a particle size of 2 ⁇ m or less and filler particles other than fluororesin particles having a particle size of 0.5 to 30 ⁇ m with respect to 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing an isocyanate group.
  • a coating agent is applied by using a fluororesin particle having a particle size of 2 ⁇ m or less and a filler particle other than the fluororesin particle having a particle size of 0.5 to 30 ⁇ m in combination. It has an excellent effect of ensuring the roughness of the surface and making it possible to improve the abrasion resistance.
  • the wettability of the coated surface with oil is improved and the coefficient of dynamic friction in the oil is lowered. Since it can be used, it has an excellent effect such as achieving low torque of the oil seal.
  • isocyanate group-containing 1,2-polybutadiene one having an isocyanate group added as a terminal group having a molecular weight of about 1,000 to 3,000 is used, and this is a commercially available product, for example, Nippon Soda product Nisso TP-1001 (butyl acetate 50 weight). % Containing solution) or the like can be used as it is. Since an isocyanate group is added as a terminal group, it can react with a functional group or a hydroxyl group-containing component on the surface of the vulcanized rubber to adhere and cure.
  • This polybutadiene resin has better compatibility and compatibility with rubber than polyurethane resin which reacts with the same isocyanate group and polymerizes, so it has good adhesion to rubber, and especially good abrasion resistance and abrasion resistance. Is a feature.
  • the filler includes fluororesin particles having a particle size of 2 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or less, and filler particles other than the fluororesin particles having a particle size of 0.5 to 30 ⁇ m, preferably 1 to 20 ⁇ m.
  • the (total filler amount) is 10 to 90 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing an isocyanate group, and the fluororesin particles are 20 to 20 to 80 parts by weight of the total filler amount. It is used in a proportion of 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight.
  • the total amount of the filler is larger than this, the adhesion of the coating film to the rubber, the abrasion resistance and the wear resistance will be deteriorated, and the flexibility of the coating film will be impaired, and the coating film after curing will be cracked. Will occur.
  • the slipperiness becomes poor, the surface roughness of the coating film becomes small, the oil holding capacity becomes small, and the torque becomes high.
  • Fluororesin particles make it possible to form a coating film with excellent wear resistance, and even with a small amount of compounding, the effect can be exhibited, and the durability of the coating agent can be improved. Further, the filler particles other than the fluororesin particles can improve the wettability with oil by increasing the roughness of the coating surface, and can reduce the friction coefficient in oil.
  • the particle size of the fluororesin particles is larger than this, the aggregation of the fluororesin particles becomes large, and it becomes difficult to control the surface roughness of the coating film.
  • the size of the agglomerates exceeds 30 ⁇ m, the roughness of the coating surface becomes large, the sealing property is deteriorated, and oil leakage occurs.
  • the fluororesin particles have a high specific gravity, and when the particle size is large, the effect of the dispersant cannot be exerted, so that precipitation occurs and the stability of the coating liquid is also impaired.
  • the particle size of the filler particles other than the fluororesin is smaller than about 0.5 ⁇ m, the roughness of the coating surface becomes small, the effect of retaining oil cannot be maintained, and the torque of the sealing sliding surface becomes high after all. turn into. On the other hand, if the particle size is larger than this, the roughness of the coating surface becomes large, the sealing property deteriorates, and oil leakage occurs.
  • the wear resistance deteriorates, while if it is used in a ratio of more than about 80% by weight, the surface roughness of the coating film becomes small and the oil The holding capacity of the particles is reduced, the oil repellency is increased, and the torque is increased.
  • both the contact angle with the engine oil and the coefficient of friction tend to increase.
  • Fluororesin includes polytetrafluoroethylene [PTFE], tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, ethylene / tetrafluoro Examples include an ethylene copolymer.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer
  • polyvinylidene fluoride polyvinyl fluoride
  • ethylene / tetrafluoro Examples include an ethylene copolymer.
  • fluororesin particles examples include those obtained by classifying fluororesins obtained by a massive polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, etc. to a particle size of about 0.1 to 2 ⁇ m, or a suspension polymerization method.
  • the dispersion obtained by the solution polymerization method, the emulsion polymerization method, etc. is dispersed into fine particles to about 0.1 to 2 ⁇ m by shear stirring, etc., and the one obtained by the above polymerization method is coagulated and dried, and then dried and pulverized. And those that have been made into fine particles of about 2 ⁇ m or less by cooling and crushing are used.
  • filler particles other than fluororesin examples include particles such as silica, silicone resin, silicone rubber, polycarbonate, urethane resin, acrylic resin, carbon black, and polymethylsilsesquioxane (methyltrimethoxysilane polymer). Be done.
  • the particle size of these filler particles is measured in accordance with JIS Z8825, which corresponds to ISO 13320.
  • wax is further used at a ratio of 10 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing an isocyanate group. If the wax is used in a smaller proportion, the abrasion resistance is lowered, and it becomes difficult to control the precipitation of the fluororesin particles and the generation of the precipitation of the silicone resin. On the other hand, if it is used in a larger proportion than this, the coating agent is softened and the wear resistance is lowered.
  • the use of wax improves the wear resistance of the coating film, and since it has a low specific gravity, it is possible to prevent the fluororesin particles from aggregating and precipitating by mixing with the fluororesin particles.
  • wax plant wax, petroleum wax, synthetic wax, etc. having a melting point of about 40 to 160 ° C, preferably about 60 to 120 ° C are used.
  • Etc., and usually a commercially available wax having a predetermined melting point can be used as it is.
  • the wax will melt when the coating agent is baked and will be uniformly dispersed in the binder resin. If a wax having a melting point higher than this is used, it may not melt after the coating is baked, and the agglomerated wax portion may cause a decrease in adhesion to the substrate. On the other hand, if a wax having a melting point lower than this is used, The wax component may come off due to the high temperature environment when the product is used, and the abrasion resistance and wear characteristics of the coating agent may deteriorate.
  • the above components are prepared as a solution (dispersion liquid) of an organic solvent and used as a coating agent for oil seals.
  • organic solvent toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like are used, and generally commercially available solvents can be used as they are.
  • the amount of dilution with the organic solvent is appropriately selected according to the coating thickness and the coating method.
  • the coating thickness is usually about 1 to 30 ⁇ m, preferably about 3 to 20 ⁇ m, and if the coating thickness is smaller than this, the entire rubber surface cannot be covered, and slipperiness and non-adhesiveness are impaired. Sometimes. On the other hand, if the coating thickness is larger than this, the rigidity of the coating surface becomes high, and the sealing property and flexibility may be impaired. For applications such as sealing parts, it is preferably about 3 to 20 ⁇ m.
  • the contact angle between the oil seal surface finally prepared as a coating agent for an organic solvent solution, coated on the oil seal surface, and then the coated oil seal surface with engine oil such as engine oil OW-20 is 35 °. Those that are less than are used. If filler particles with a larger contact angle after coating are used, the oil will be repelled, the oil holding power of the oil seal sliding surface will be impaired, and the desired low torque performance will be achieved. It becomes difficult to do.
  • Examples of the rubber constituting the oil seal that can be treated with such a coating agent include fluororubber, nitrile rubber, hydride nitrile rubber, ethylene-propylene rubber, sterene-butadiene rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, and natural rubber.
  • Examples thereof include general rubber materials, and among these, a rubber material having less blooming on the rubber surface layer of an antiaging agent and a rubber compounding agent such as oil is preferably used.
  • the blending ratio of each of the above components, the type of organic solvent, the amount of organic solvent, and the mixing ratio of organic solvent are appropriately selected according to the rubber material and purpose.
  • Examples of the method of applying the coating agent to the oil seal surface include, but are not limited to, dipping, spraying, roll coater, flow coater, and the like. At this time, it is preferable to remove stains on the rubber surface by cleaning or the like before applying the coating agent. In particular, when blooms and bleeds are deposited on the surface of the rubber, they are washed and dried with water, detergent, solvent or the like.
  • heat treatment is performed at about 150 to 250 ° C for about 10 minutes to 24 hours.
  • the heating temperature is lower than this and the heating time is shorter than this, the curing of the film and the adhesion to the rubber are insufficient, and the non-adhesiveness and slipperiness are deteriorated.
  • the heating temperature is higher than this and the heating time is longer than this, heat aging of the rubber will occur. Therefore, it is necessary to appropriately set the heating temperature and the heating time according to the heat resistance of various rubbers.
  • heat treatment In the case of items that require a reduction in the amount of outgas, heat treatment, decompression treatment, extraction treatment, etc. can be performed alone or in combination, but heat treatment is the best economically, and the amount of outgas can be reduced. It is preferable to heat-treat at about 150 to 250 ° C. for about 1 to 24 hours, and the higher the temperature and the longer the time, in order to gasify the low molecular weight components in the rubber and the low molecular weight components contained in the polybutadiene in the film. Is more effective the longer it is.
  • Example 1 200 parts by weight of 1,2-polybutadiene containing isocyanate group (Nippon Soda product TP1001; containing 50% by weight of butyl acetate) (100 ⁇ ) Polymethylsilsesquioxane particles 30 ⁇ (Momentive product Tospearl 130; particle size 3 ⁇ m) Polytetrafluoroethylene particles 30 ⁇ (AGC Sei Chemical Product Fluon 172J; Particle Diameter 0.2 ⁇ m) Paraffin wax (melting point 100 °C) 20 ⁇ Butyl acetate (remaining) ⁇ 2000 ⁇ in total
  • each of the above components is mixed, and a coating agent solution consisting of these butyl acetate solutions is spray-coated on a vulcanized rubber having a thickness of 2 mm to a thickness of 10 to 30 ⁇ m, heat-treated at 200 ° C. for 10 hours, and then contacted.
  • the corners, coefficient of dynamic friction in oil and wear resistance were measured or evaluated.
  • the dispersibility of the coating liquid was also evaluated.
  • each part by weight is shown by the part by weight of solution, and the part by weight of each component is shown in parentheses (the same applies to the following Examples and Comparative Examples).
  • Dispersibility After preparing the coating liquid, the settling speed of the fluororesin particles was visually confirmed, and those with no settling after 10 minutes were evaluated as ⁇ , and those with settling within less than 10 minutes were evaluated as ⁇ .
  • Contact angle Using Drop Master 500 manufactured by Kyowa Interface Science, engine oil OW-20 Measure the contact angle with respect to, and evaluate less than 35 ° as ⁇ and 35 ° or more as ⁇ .
  • Dynamic friction coefficient in oil Using a HEIDON TYPE14DR surface tester manufactured by Shinto Kagaku, reciprocate under the following conditions and perform the outward route.
  • the dynamic friction coefficient in oil is an evaluation that correlates with the actual machine evaluation of the oil seal, and if the dynamic friction coefficient in oil using the above test piece is low, the actual machine evaluation using the oil seal will also be good.
  • Abrasion resistance Using the friction player FPR-2000 manufactured by Resca, a SUS pin with a coefficient of 0.4 mm is placed on the surface of the coating film in a dry state at 80 ° C. Press with a load of 300 g and rotate at a linear speed of 400 mm / sec. Measure the distance until the coating film peels off and the rubber is exposed, and evaluates 0.1 km or more as ⁇ and less than 0.1 km as ⁇ .
  • Example 2 In Example 1, amorphous silicon dioxide particles (central silica product silica 6B; particle diameter 7 ⁇ m) were used in the same amount (30 parts by weight) instead of the polymethylsilsesquioxane particles.
  • Example 3 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 56 parts by weight, and the amount of polytetrafluoroethylene particles was changed to 24 parts by weight.
  • Example 4 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 24 parts by weight, and the amount of polytetrafluoroethylene particles was changed to 56 parts by weight.
  • Example 1 Comparative Example 1 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 40 parts by weight and used, and polytetrafluoroethylene particles were not used.
  • Comparative Example 2 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 45 parts by weight, and the amount of polytetrafluoroethylene particles was changed to 5 parts by weight.
  • Example 3 Comparative Example 3 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 10 parts by weight, and the amount of polytetrafluoroethylene particles was changed to 55 parts by weight.
  • Example 5 Comparative Example 5 In Example 1, the amount of polymethylsilsesquioxane particles was changed to 50 parts by weight, and the amount of polytetrafluoroethylene particles was changed to 50 parts by weight.
  • Comparative Example 7 In Example 1, the same amount (20 parts by weight) of paraffin wax having a melting point of 35 ° C. was used.
  • Comparative Example 8 In Example 1, the same amount (20 parts by weight) of paraffin wax having a melting point of 170 ° C. was used.
  • Example 11 Comparative Example 11 In Example 1, 30 parts by weight of AGC Seichemical product Fluon 150J (particle diameter 10 ⁇ m) was used as the polytetrafluoroethylene particles, and paraffin wax was not used.
  • Table 1 Example Measurement / evaluation items 1 2 3 4 Dispersibility of fluororesin particles ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Contact angle (°) 21.3 10.8 19.4 20.8 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Dynamic friction coefficient in oil 0.18 0.15 0.18 0.19 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Abrasion resistance ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • the coating agent obtained in each example achieves low torque while maintaining good wear resistance.
  • the coating agent according to the present invention maintains the excellent sealing performance inherent in the oil seal, improves wear resistance, and achieves low torque. Therefore, not only the oil seal but also the rubber roll for a copying machine It is also effectively used for preventing adhesion, reducing friction, and preventing wear of rubber parts such as rubber belts for copiers, industrial rubber hoses, industrial rubber belts, wipers, automobile weather strips, and glass runs.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し、粒子径が2μm以下であるフッ素樹脂粒子と粒子径が0.5～30μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子とを合計で10～90重量部および融点40～160℃であるワックスを10～40重量部の割合で含有させた有機溶媒溶液として調製され、フッ素樹脂粒子を全充填剤量の20～80重量％の割合で用いたオイルシール用コーティング剤。このオイルシール用コーティング剤は、コーティング剤が適用されたコーティング表面の粗さを保持したまま耐摩耗性を向上させる。

Description

オイルシール用コーティング剤
　本発明は、オイルシール用コーティング剤に関する。さらに詳しくは、充填剤の分散性にすぐれたオイルシール用コーティング剤に関する。
　オイルシールは、自動車、産業機械等の分野で、重要な機械要素として広く用いられている。オイルシールは、運動用途や摺動用途に用いられるが、その際シールの摩擦熱による密封油やシール材料の劣化、摩擦抵抗による機器のエネルギー損失が問題となることが多い。
　オイルシールのトルクを低減させるためには、摺動面にオイルを保持することが好ましく、そのためには摺動面の粗さを大きくすることで、オイルとの濡れ性を向上させることが必要とされる。ここで、従来からコーティング剤に用いられている約0.1～10μmといった低粒子径のフッ素樹脂粒子のみを充填剤として配合したものは、フッ素樹脂の表面エネルギーが高いため、オイルとの濡れ性を著しく向上させることが難しく、また粒子径が小さいためコーティング表面の粗さを大きくすることも難しいことから、高粒子径の充填剤を含んだコーティング剤を用いることが考えられる。
　しかるに、PTFE以外の充填剤を使用した場合には耐摩耗性の低下がみられ、PTFEのみを使用した場合には凝集が大きく、液の安定性の悪化と凝集体によるコーティング表面状態の悪化がみられる。
　本出願人は先に、特許文献１～２において、イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し、軟化点40～160℃のワックスおよびフッ素樹脂またはそれとポリエチレン樹脂との両者を、それぞれ10～160重量部の割合で含有させ、有機溶媒溶液として調製された加硫ゴム用表面処理剤を提案している。これらはオイルシール等に有効に適用されるとされているが、さらなる低トルク性が求められている。
　かかる課題に対して、本出願人はさらに、イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し、粒子径が0.5～30μmであるフッ素樹脂、シリカ、シリコーン樹脂またはポリカーボネート充填剤を10～160重量部の割合で含有させ、有機溶媒溶液として調製されたコーティング剤であって、これをコーティングした基材表面とエンジンオイルとの接触角が35°未満となるオイルシール用コーティング剤を提案しているが、フッ素樹脂であるPTFE充填剤の分散性にさらなる改良が求められている(特許文献３)。
　ここで、PTFEの分散性を向上すべく分散剤の添加を行うことが行われるが、その添加量が多い場合にはコーティング剤から形成された膜の強度を低下させてしまう。そのため、コーティング剤の強度とその分散性とのバランスをとることが難しかった。
特許第３８９３９８５号公報 特許第４８７３１２０号公報 ＷＯ ２０１６／１３２９８２ Ａ１
　本発明の目的は、コーティング剤が適用されたコーティング表面の粗さを保持したまま、耐摩耗性を向上せしめたコーティング剤を提供することにある。
　かかる本発明の目的は、イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し、粒子径が2μm以下であるフッ素樹脂粒子と粒子径が0.5～30μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子とを合計で10～90重量部および融点40～160℃であるワックスを10～40重量部の割合で含有させた有機溶媒溶液として調製され、フッ素樹脂粒子を全充填剤量の20～80重量％の割合で用いたオイルシール用コーティング剤によって達成される。
　コーティング剤に含有せしめる充填剤として、粒子径が2μm以下であるフッ素樹脂粒子と粒子径が0.5～30μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子とを併用することで、コーティング剤が適用されたコーティング表面の粗さを担保せしめるとともに、耐摩耗性の向上を図ることを可能にするといったすぐれた効果を奏する。
　また、コーティングされたオイルシール表面とエンジンオイルとの接触角が35°未満となるようなものを選択することにより、コーティング表面の油との濡れ性を向上させ、油中での動摩擦係数を下げることができるので、オイルシールの低トルク性を達成せしめるといったすぐれた効果を奏する。
　イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエンとしては、末端基としてイソシアネート基が付加された分子量1,000～3,000程度のものが用いられ、これは市販品、例えば日本曹達製品日曹TP-1001(酢酸ブチル50重量％含有溶液)等をそのまま用いることが出来る。末端基としてイソシアネート基が付加されていることから、加硫ゴム表面の官能基や水酸基含有成分と反応し、接着、硬化することができる。このポリブタジエン樹脂は、同様のイソシアネート基で反応し、高分子化するポリウレタン樹脂よりも、ゴムとの相性、相溶性が良いため、ゴムとの密着性が良く、特に耐摩擦・摩耗特性が良いのが特徴である。
　充填剤としては、粒子径が2μm以下、好ましくは0.5μm以下であるフッ素樹脂粒子と粒子径が0.5～30μm、好ましくは1～20μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子が、これらの合計量(全充填剤量)がイソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対して10～90重量部、好ましくは40～80重量部の割合で、またフッ素樹脂粒子が全充填剤量の20～80重量％、好ましくは30～70重量％の割合となるように用いられる。
　全充填剤量がこれより多いと、コーティング膜のゴムとの密着性、耐摩擦・摩耗特性が悪くなり、またコーティング膜の柔軟性も損なわれるようになり、硬化した後の塗膜にヒビ割れが発生するようになる。一方これより少ないと、滑り性が悪くなるようになり、またコーティング膜の表面粗さが小さくなり、油の保持能力が小さくなりトルクが高くなってしまう。
　フッ素樹脂粒子は、耐摩耗性にすぐれたコーティング膜を形成せしめることを可能とし、少量の配合であってもその効果を発揮することができ、コーティング剤の耐久性を向上せしめることができる。また、フッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子は、コーティング表面の粗さを大きくすることで油との濡れ性を向上させ、油中での摩擦係数を下げることができる。
　フッ素樹脂粒子の粒子径がこれより大きい場合には、フッ素樹脂粒子の凝集が大きくなってしまい、コーティング膜表面粗さをコントロールすることが難しくなってしまう。特に凝集体の大きさが30μmを超えてしまうと、コーティング表面の粗さが大きくなり、シール性の悪化がみられ、油漏れが発生するようになる。さらにフッ素樹脂粒子は比重が高く、粒子径が大きい場合には分散剤の効果が発揮できないことから、沈殿が生じてしまい、コーティング液の安定性も損なわれてしまう。
　フッ素樹脂以外の充填剤粒子の粒子径が約0.5μmこれより小さい場合には、コーティング表面の粗さが小さくなって、油を保持する効果が維持できなくなり、結局シール摺動面のトルクが高くなってしまう。一方、これより粒子径が約30μmより大きい場合には、コーティング表面の粗さが大きくなってしまい、シール性が悪化し、油漏れが発生するようになる。
　また、全充填剤中のフッ素樹脂粒子の割合が約20重量％より少ないと耐摩耗性が悪化し、一方約80重量％より多い割合で用いられるとコーティング膜の表面粗さが小さくなり、油の保持能力が下がって撥油性が高くなり、トルクが高くなってしまう。また、エンジンオイルとの接触角、摩擦係数とも大きくなる傾向となる。
　フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン〔PTFE〕、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。
　これらのフッ素樹脂粒子としては、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などで得られたフッ素樹脂を粒子径約0.1～2μm程度に分級したものや、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などで得られた分散液をせん断攪拌などにより、約0.1～2μm程度に微粒子分散させたもの、上記重合法で得られたものを凝析・乾操後、乾式粉砕や冷却粉砕により、約2μm以下に微粒子化したものなどが用いられる。
　また、フッ素樹脂以外の充填剤粒子としては、シリカ、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリカーボネート、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、カーボンブラック、ポリメチルシルセスキオキサン(メチルトリメトキシシラン重合体)等の粒子が挙げられる。
　なお、これら充填剤粒子の粒子径は、ISO 13320に対応するJIS Z8825に準拠して測定される。
　コーティング剤には、さらにイソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し10～40重量部、好ましくは10～30重量部の割合でワックスが用いられる。ワックスがこれより少ない割合で用いられると、耐摩耗性が低下し、フッ素樹脂粒子の沈降およびシリコーン樹脂の沈殿物発生を制御することが難しくなる。一方、これより多い割合で用いられると、コーティング剤が軟化し、耐摩耗性が低下するようになる。
　ワックスの使用により、コーティング膜の耐摩耗性を向上させ、また低比重であることからフッ素樹脂粒子に混合することでフッ素樹脂粒子の凝集および沈殿を防止することができる。
　ワックスとしては、融点約40～160℃、好ましくは約60～120℃の植物系ワックス、石油系ワックス、合成ワックス等が用いられる。植物系ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等が、石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が、また合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、脂肪酸アミド、各種変性ワックス等が挙げられ、通常は市販されている所定融点のワックスをそのまま用いることが出来る。
　融点が約40～160℃のものを用いると、コーティング剤の焼付時にワックスが融解し、バインダー樹脂内に均一に分散することとなる。融点がこれより高いものを用いると、コーティングの焼付後に融解せず、塊となったワックス部分で基材との密着性の低下が生じる場合があり、一方これより融点の低いものを用いると、製品使用時の高温環境によりワックス成分の抜けが発生し、コーティング剤の耐摩擦・摩耗特性が低下する場合がある。
　以上の成分は、有機溶媒の溶液(分散液)として調製され、オイルシールのコーティング剤として用いられる。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が用いられ、これは一般的に市販されている溶媒をそのまま用いることが出来る。有機溶媒による希釈量は、塗布厚み、塗布方法に応じて、適宜選択される。なお、塗布厚みは、通常約1～30μm、好ましくは約3～20μmであり、塗布厚みがこれより小さい場合には、ゴム表面をすべて被覆することが出来ず、滑り性、非粘着性を損なうことがある。一方、塗布厚みがこれより大きいと、塗布表面の剛性が高くなり、シール性、柔軟性を損なうことがある。シール部品などの使用用途では、約3～20μm程度が好ましい。
　本発明においては、最終的に有機溶媒溶液のコーティング剤として調製され、オイルシール表面をコーティング後に、コーティング処理されたオイルシール表面とエンジンオイル、例えばエンジンオイルOW-20等との接触角が35°未満となるものが用いられる。コーティング後の接触角がこれより大きくなってしまうような充填剤粒子を用いると、油を弾いてしまうようになり、オイルシール摺動面の油の保持力を損ない、所望の低トルク性を達成することが困難となる。
　かかるコーティング剤により処理が可能なオイルシールを構成するゴムとしては、フッ素ゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、エチレン－プロピレンゴム、ステレン－ブタジエンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、天然ゴム等の一般的なゴム材料が挙げられ、この内好ましくは、ゴムに配合される老化防止剤、オイル等のゴム配合剤のゴム表面層へのブルームミングが少ないゴム材料が用いられる。なお、ゴム材質、目的に応じて、上記各成分の配合比率および有機溶媒の種類、有機溶媒量、有機溶媒混合比率は適宜選択される。
　コーティング剤のオイルシール表面への塗布方法としては、浸せき、スプレー、ロールコータ、フローコータなどの塗布方法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。この際、予めコーティング剤塗布前にゴム表面の汚れ等を洗浄などにより除去することが好ましい。特に、ゴムからブルーム物、ブリード物が表面に析出している場合には、水、洗剤、溶媒等による洗浄および乾燥が行われる。
　コーティング剤をオイルシール表面へ塗布した後、約150～250℃で約10分～24時間程度熱処理される。加熱温度がこれより低く、また加熱時間がこれより短い場合には、皮膜の硬化およびゴムとの密着性が不十分で、非粘着性、滑り性が悪くなる。一方、加熱温度がこれより高く、また加熱時間がこれより長い場合には、ゴムの熱老化が起こるようになる。従って、各種ゴムの耐熱性に応じて、加熱温度、加熱時間を適宜設定する必要がある。
　また、アウトガス量の低減が要求される品目の場合には、熱処理、減圧処理、抽出処理などを単独または組み合わせて行うことができるが、経済的には熱処理が最も良く、アウトガス量を減らすには、約150～250℃で約1～24時間程度熱処理することが好ましく、ゴム中の低分子成分および皮膜中のポリブタジエンに含まれる低分子成分をガス化させるために、温度は高いほど、また時間は長い程有効である。
　次に、実施例について本発明を説明する。
　実施例１
　イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン　　　　　　       200重量部
　　(日本曹達製品TP1001；酢酸ブチル50重量％含有)　　　　 ( 100  〃 )
　ポリメチルシルセスキオキサン粒子　　　　　　　　　        30　〃
　　(モメンティブ社製品トスパール130；粒子径3μm)
　ポリテトラフルオロエチレン粒子　　　　　　　　　　　　　　30　〃
　　(AGCセイケミカル製品フルオン172J；粒子径0.2μm)
　パラフィンワックス(融点100℃)　　　　　　　　　　　　　　 20　〃
　酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(残部)　〃　
　　　　　　　　合　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　2000　〃
　以上の各成分を混合し、これらの酢酸ブチル溶液からなるコーティング剤溶液を、厚さ2mmの加硫ゴム上に10～30μmの厚さでスプレー塗布し、200℃で10時間熱処理した後、接触角、油中での動摩擦係数および耐摩耗性の測定または評価を行った。また、コーティング液の分散性の評価も行った。なお、各重量部は溶液重量部で示されており、各成分の実重量部は( )内に示されている(以下の実施例および比較例も同じ)。
　　分散性：コーティング液調製後、フッ素樹脂粒子の沈降スピードを目視
　　　　　　にて確認し、10分後において沈降がみられないものを○、10分
　　　　　　未満の間に沈降がみられたものを×と評価
　　接触角：協和界面科学製Drop Master 500を用い、エンジンオイルOW-20
　　　　　　に対する接触角を計測し、35°未満を○、35°以上を×と評価
　　油中での動摩擦係数：新東科学製HEIDON TYPE14DR表面性試験機を用い
　　　　　　　　　　　　、下記条件下で往復動を行い、往路側の動摩擦係
　　　　　　　　　　　　数を測定し、0.2未満を○、0.2以上を×と評価
　　　　　　　　　　　　　　　荷重：50g
　　　　　　　　　　　　　　　速度：50mm/分
　　　　　　　　　　　　　　　往復動距離：50mm
　　　　　　　　　　　　　　　圧子：10mm径鋼球
　　　　　　　　　　　　　　　油種：エンジンオイルOW-20
　　　　　　　　　注) 油中での動摩擦係数は、オイルシールの実機評価と
　　　　　　　　　　　相関している評価であり、上記テストピースを用い
　　　　　　　　　　　た油中での動摩擦係数が低いとオイルシールを用い
　　　　　　　　　　　た実機評価も良好になる
　　耐摩耗性：レスカ社製フリクションプレーヤーFPR-2000を用い、コーテ
　　　　　　　ィング被膜表面に直径0.4mmのSUSピンをドライ状態で80℃、
　　　　　　　荷重300gで押し当て、線速度400mm／秒の速さで回転させ、
　　　　　　　コーティング被膜が剥がれ、ゴムが露出する迄の距離を測定
　　　　　　　し、0.1km以上を○、0.1km未満を×と評価
　実施例２
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子の代わりに、非晶質二酸化ケイ素粒子(中央シリカ製品シリカ6B；粒子径7μm)が同量(30重量部)用いられた。
　実施例３
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が56重量部に、またポリテトラフルオロエチレン粒子量が24重量部に、それぞれ変更されて用いられた。
　実施例４
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が24重量部に、またポリテトラフルオロエチレン粒子量が56重量部に、それぞれ変更されて用いられた。
　比較例１
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が40重量部に変更されて用いられ、ポリテトラフルオロエチレン粒子は用いられなかった。
　比較例２
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が45重量部に、またポリテトラフルオロエチレン粒子量が5重量部に、それぞれ変更されて用いられた。
　比較例３
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が10重量部に、またポリテトラフルオロエチレン粒子量が55重量部に、それぞれ変更されて用いられた。
　比較例４
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子が用いられず、ポリテトラフルオロエチレン粒子量が40重量部に変更されて用いられた。
　比較例５
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子量が50重量部に、またポリテトラフルオロエチレン粒子量が50重量部に、それぞれ変更されて用いられた。
　比較例６
　実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子およびポリテトラフルオロエチレン粒子が用いられなかった。
　比較例７
　実施例１において、パラフィンワックスとして融点が35℃のものが同量(20重量部)用いられた。
　比較例８
　実施例１において、パラフィンワックスとして融点が170℃のものが同量(20重量部)用いられた。
　比較例９
　実施例１において、パラフィンワックス量が5重量部に変更されて用いられた。
　比較例１０
　実施例１において、パラフィンワックス量が60重量部に変更されて用いられた。
　比較例１１
　実施例１において、ポリテトラフルオロエチレン粒子としてAGCセイケミカル製品フルオン150J(粒子径10μm)が30重量部用いられ、パラフィンワックスが用いられなかった。
　以上の各実施例および比較例で得られた結果は、次の表１～２に示される。
 
　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例　　　　
　　　　　　 測定・評価項目 　　　　　　 １ 　 ２ 　 ３ 　 ４ 
　　　　フッ素樹脂粒子の分散性　　　　　 ○　　○　　○　　○
　　　　接触角　　　　　　　(°)　　　　21.3　10.8　19.4　20.8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ○　　○　　○　　○
　　　　油中での動摩擦係数　　　　　　　0.18　0.15　0.18　0.19
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ○　　○　　○　　○
　　　　耐摩耗性　　　　　　　　　　　　 ○　　○　　○　　○
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　以上の結果より、次のことがいえる。
　(1) 各実施例で得られたコーティング剤は、良好な耐摩耗性を保持しつつ、低トルク性をも達成している。
　(2) フッ素樹脂粒子が十分な量用いられないと、耐摩耗性が悪化してしまう(比較例１～２)。
　(3) フッ素樹脂粒子の割合が多いと、油をはじくようになってしまい、接触角および油中での摩擦係数が大きくなってしまう(比較例３～４)。
　(4) 全充填剤量が多いと、コーティング膜の表面粗さが大きくなり凸部の油切れが生じ、また全充填剤量が少ないと、表面粗さが小さくなり、何れの場合も耐摩擦・摩耗効果が低下してしまう(比較例５～６)。
　(5) ワックスの融点が低すぎると、焼付け時にワックスが抜けてしまい、耐摩耗性が悪化してしまう (比較例７)。
　(6) ワックスの融点が高すぎると、焼付け時にワックスが融解せず、油中での摩擦係数が大きくなってしまう(比較例８)。
　(7) ワックス量が少ないとフッ素樹脂粒子の分散性が担保されず、表面粗さが大きくなりすぎてしまう(比較例９)。
　(8) ワックス量が多いと、コーティング膜の軟化が起こり、耐摩擦・摩耗特性が悪化してしまう(比較例１０)。
　本発明に係るコーティング剤は、オイルシールの本来有するすぐれたシール性能を維持しつつ、耐摩耗性を向上せしめるとともに低トルク性を達成しているので、オイルシールは勿論のこと、複写機用ゴムロール、複写機用ゴムベルト、工業用ゴムホース、工業用ゴムベルト、ワイパー、自動車用ウェザーストリップ、ガラスラン等のゴム部品の粘着防止、低摩擦化、摩耗防止等にも有効に用いられる。

Claims (9)

  1. 　イソシアネート基含有1,2-ポリブタジエン100重量部に対し、粒子径が2μm以下であるフッ素樹脂粒子と粒子径が0.5～30μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子とを合計で10～90重量部および融点40～160℃であるワックスを10～40重量部の割合で含有させた有機溶媒溶液として調製され、フッ素樹脂粒子を全充填剤量の20～80重量％の割合で用いたオイルシール用コーティング剤。
  2. 　粒子径が0.5μm以下のフッ素樹脂粒子が用いられた請求項１記載のオイルシール用コーティング剤。
  3. 　粒子径が1～20μmであるフッ素樹脂粒子以外の充填剤粒子が用いられた請求項１記載のオイルシール用コーティング剤。
  4. 　全充填剤量が40～80重量部の割合で用いられる請求項１記載のオイルシール用コーティング剤。
  5. 　フッ素樹脂が全充填剤量の30～70重量％の割合で用いられた請求項１記載のオイルシール用コーティング剤。
  6. 　ワックスが10～30重量部の割合で用いられた請求項１記載のオイルシール用コーティング剤。
  7. 　請求項１記載のコーティング剤を用いてコーティング処理されたオイルシール。
  8. 　コーティング処理後、150～250℃で10分間～24時間加熱処理された請求項７記載のオイルシール。
  9. 　オイルシール表面とエンジンオイルとの接触角が35°未満である請求項７または８記載のオイルシール。
PCT/JP2020/025687 2019-07-25 2020-06-30 オイルシール用コーティング剤 WO2021014901A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/629,529 US20220251419A1 (en) 2019-07-25 2020-06-30 Coating agent for oil seal
MX2022001050A MX2022001050A (es) 2019-07-25 2020-06-30 Agente de recubrimiento para sello de aceite.
JP2021533892A JP7273968B2 (ja) 2019-07-25 2020-06-30 オイルシール用コーティング剤
CN202080053226.1A CN114174442A (zh) 2019-07-25 2020-06-30 油封用涂布剂
KR1020227004683A KR20220032605A (ko) 2019-07-25 2020-06-30 오일씨일용 코팅제
EP20845046.0A EP4006114A4 (en) 2019-07-25 2020-06-30 COATING AGENT FOR OIL SEAL

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-136650 2019-07-25
JP2019136650 2019-07-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021014901A1 true WO2021014901A1 (ja) 2021-01-28

Family

ID=74193778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/025687 WO2021014901A1 (ja) 2019-07-25 2020-06-30 オイルシール用コーティング剤

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220251419A1 (ja)
EP (1) EP4006114A4 (ja)
JP (1) JP7273968B2 (ja)
KR (1) KR20220032605A (ja)
CN (1) CN114174442A (ja)
MX (1) MX2022001050A (ja)
WO (1) WO2021014901A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023008405A1 (ja) * 2021-07-28 2023-02-02 アクロス株式会社 摺動部材用被膜組成物及び摺動部材

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09109703A (ja) * 1995-10-13 1997-04-28 Akurosu Kk 塗料組成物及びフューエルキャップパッキン
JP3893985B2 (ja) 2002-01-22 2007-03-14 Ｎｏｋ株式会社 加硫ゴム用表面処理剤
JP2007332269A (ja) * 2006-06-15 2007-12-27 Nok Corp ゴム状弾性体用コーティング剤
JP2008189892A (ja) * 2007-02-08 2008-08-21 Nok Corp コーティング剤
JP4873120B2 (ja) 2004-08-31 2012-02-08 Ｎｏｋ株式会社 オイルシール
US9228153B2 (en) * 2011-06-20 2016-01-05 Nok Corporation Surface-treating agent for oil seal lip portion
WO2016132982A1 (ja) 2015-02-17 2016-08-25 Nok株式会社 オイルシール用コーティング剤
CN108587404A (zh) * 2018-05-18 2018-09-28 广东天诚密封件股份有限公司 一种油封涂层剂、涂层剂的喷涂方法以及由其制备的油封
KR20190023583A (ko) * 2017-08-29 2019-03-08 (주)삼산에스엘씨 오일리스 베어링 부시

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5130772B2 (ja) * 2007-04-10 2013-01-30 Ｎｏｋ株式会社 コーティング剤
EP3199583B1 (en) * 2014-09-22 2019-01-09 NOK Corporation Surface treatment agent for vulcanized rubber
CN107108975B (zh) * 2014-09-22 2018-05-25 Nok株式会社 硫化橡胶用表面处理剂

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09109703A (ja) * 1995-10-13 1997-04-28 Akurosu Kk 塗料組成物及びフューエルキャップパッキン
JP3893985B2 (ja) 2002-01-22 2007-03-14 Ｎｏｋ株式会社 加硫ゴム用表面処理剤
JP4873120B2 (ja) 2004-08-31 2012-02-08 Ｎｏｋ株式会社 オイルシール
JP2007332269A (ja) * 2006-06-15 2007-12-27 Nok Corp ゴム状弾性体用コーティング剤
JP2008189892A (ja) * 2007-02-08 2008-08-21 Nok Corp コーティング剤
US9228153B2 (en) * 2011-06-20 2016-01-05 Nok Corporation Surface-treating agent for oil seal lip portion
WO2016132982A1 (ja) 2015-02-17 2016-08-25 Nok株式会社 オイルシール用コーティング剤
KR20190023583A (ko) * 2017-08-29 2019-03-08 (주)삼산에스엘씨 오일리스 베어링 부시
CN108587404A (zh) * 2018-05-18 2018-09-28 广东天诚密封件股份有限公司 一种油封涂层剂、涂层剂的喷涂方法以及由其制备的油封

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023008405A1 (ja) * 2021-07-28 2023-02-02 アクロス株式会社 摺動部材用被膜組成物及び摺動部材
JP2023018885A (ja) * 2021-07-28 2023-02-09 アート金属工業株式会社 摺動部材用被膜組成物及び摺動部材
JP7315153B2 (ja) 2021-07-28 2023-07-26 アート金属工業株式会社 摺動部材用被膜組成物及び摺動部材

Also Published As

Publication number Publication date
MX2022001050A (es) 2022-02-10
CN114174442A (zh) 2022-03-11
EP4006114A4 (en) 2023-08-09
US20220251419A1 (en) 2022-08-11
JPWO2021014901A1 (ja) 2021-01-28
KR20220032605A (ko) 2022-03-15
JP7273968B2 (ja) 2023-05-15
EP4006114A1 (en) 2022-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3893985B2 (ja) 加硫ゴム用表面処理剤
WO2011021725A1 (ja) 摺動部材用コーティング組成物
JP6146544B2 (ja) 加硫ゴム用表面処理剤
JP7273968B2 (ja) オイルシール用コーティング剤
JP6146543B2 (ja) 加硫ゴム用表面処理剤
KR102027204B1 (ko) 오일 시일용 코팅제
JP7186299B2 (ja) オイルシール用コーティング剤
JP6476674B2 (ja) 加硫ゴムシール部品用表面処理剤
JP7259652B2 (ja) 粉体塗料、潤滑皮膜、及び部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20845046

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021533892

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20227004683

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2020845046

Country of ref document: EP