WO2020262814A1 - 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법 - Google Patents

치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법 Download PDF

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WO2020262814A1
WO2020262814A1 PCT/KR2020/004961 KR2020004961W WO2020262814A1 WO 2020262814 A1 WO2020262814 A1 WO 2020262814A1 KR 2020004961 W KR2020004961 W KR 2020004961W WO 2020262814 A1 WO2020262814 A1 WO 2020262814A1
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WO
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manufacturing
composite blank
pressure
dental composite
double bond
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PCT/KR2020/004961
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오명환
강종호
김윤기
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(주) 베리콤
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    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a dental composite blank and a method of manufacturing the same, and more particularly, by further comprising a step of applying a high pressure in the step of mixing the dental composite paste, the dental composite blank with improved mechanical properties and manufacturing thereof It's about how.
  • a computer is used to design a dental prosthesis such as veneers, inlays, onlays, crowns and bridges, and there are many cases of manufacturing dental prosthesis by cutting with a milling machine. .
  • Zirconia which is widely used as a material for CAD/CAM, has excellent mechanical properties with a flexural strength of about 1200 MPa, but has disadvantages of low permeability and poor dimensional stability due to shrinkage in the sintering process after processing. In addition, it has problems such as the hassle of the resintering process and the need to invest in facilities in parallel.
  • Crown material refers to a prosthesis material that restores the surface corresponding to the dentin and pantalum of the damaged tooth.Since the location to be restored is the surface of the tooth, aesthetic properties are required, and high strength is required due to abrasion of the opposing tooth or fracture of chipping. Actually.
  • An object of the present invention is to solve the above problems, by further including the step of applying a high pressure in the step of mixing the dental composite paste, monomers or oligomers uniformly penetrate between the high-content fillers, resulting in unevenness in the paste. It is to provide a dental composite blank and a method of manufacturing the same, and thus the mechanical properties are improved.
  • step (b) the pressurization may be performed at a pressure of 1 to 400 MPa.
  • Step (b) may be performed for 1 to 600 minutes.
  • Step (b) may be carried out at a temperature of 5 to 59°C.
  • Step (b) may not be cured.
  • step (b) can be performed in a liquid atmosphere using a liquid as a medium.
  • the liquid may contain at least one selected from the group consisting of water and oil.
  • the method of manufacturing the dental composite blank may further include (c') pressing the composite paste injected into the mold after step (c).
  • step (c') pressing the composite paste injected into the mold at a first pressure (P 1 ): And (c'-2) applying the composite paste injected into the mold to a second Pressurizing at pressure (P 2 ); Including, the steps (c'-1) and (c'-2) are performed singularly or plural times, respectively, and the first pressure (P 1 ) is less than the second pressure (P 2 ), or It can be big.
  • steps (c'-1) and (c'-2) may be performed 1 to 20 times, respectively, and steps (c'-1) and (c'-2) may be performed by crossing each other.
  • One of the first pressure P 1 and the second pressure P 2 may be 5 to 350 MPa and the other may be 1 to 10 MPa.
  • the steps (c'-1) and (c'-2) may each independently be performed at 10 to 59°C.
  • steps (c'-1) and (c'-2) curing may not be performed, respectively.
  • the step (c'-1) is performed a plurality of times, and the pressure (P 1 (1)) of step (c'-1) performed first among the steps (c'-1) performed multiple times is performed later. It may be the same as or different from the pressure in step (c'-1) (P 1 (2)).
  • the step (c'-2) is performed a plurality of times, and the pressure of step (c'-2) performed first among the steps (c'-2) performed a plurality of times (P 2 (1)) is performed later. It may be the same as or different from the pressure in step (c'-2) (P 2 (2)).
  • the unsaturated double bond compound contains at least one selected from the group consisting of a monomer containing an unsaturated double bond and an oligomer of a monomer containing an unsaturated double bond, and the mixture comprises 100 parts by weight of the unsaturated double bond compound; 50 to 1,000 parts by weight of the filler; And 0.01 to 5 parts by weight of the polymerization initiator.
  • the monomer containing the unsaturated double bond may be a methacrylate (MA)-based monomer or an acrylate-based monomer.
  • the monomer containing the unsaturated double bond is 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy)phenyl]propane (Bis-GMA), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), Ethylene glycol diacrylate (EDGA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), triethylene glycol diacrylate (TEGDA), ethoxylate bisphenol A dimethacrylate (Bis-EMA), urethane dimethacrylate (UDMA), polyurethane diacrylate (PUDA), dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate (PENTA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), polyalkeno One selected from the group consisting of polyalkenoic acid, biphenyl dimethacrylate (BPDM), biphenyl diacrylate BPDA, and glycerol phosphate dimethacrylate (GPDM) It may include more than one.
  • Bis-GMA 2,2-bis[
  • the filler includes at least one selected from the group consisting of inorganic fillers and organic fillers,
  • the inorganic filler is synthetic amorphous silica, crystalline silica, barium silicate, barium borosilicate, barium fluoroaluminoborosilicate.
  • the polymerization initiator may include at least one selected from the group consisting of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
  • the dental composite blank and its manufacturing method of the present invention further include the step of applying a high pressure in the step of mixing the dental composite paste, so that monomers or oligomers uniformly penetrate between the high content fillers, thereby reducing the degree of non-uniformity in the paste. And, accordingly, there is an effect of improving the mechanical properties of the dental composite blank.
  • FIG. 1 is an image of a composite paste according to an embodiment of the present invention.
  • 3 is an image schematically illustrating a process of applying pressure to the composite paste in the step of mixing the dental composite paste.
  • FIG. 4 is a plan view of a mold for injecting a dental composite paste.
  • FIG. 5 is a perspective view of a mold for injecting a dental composite paste.
  • FIG. 6 is a graph showing a pressure change in a method for manufacturing a dental composite blank according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a graph showing a pressure change in a method for manufacturing a dental composite blank according to another embodiment of the present invention.
  • first and second to be used hereinafter may be used to describe various elements, but the elements are not limited by the terms. These terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another component.
  • a first element may be referred to as a second element, and similarly, a second element may be referred to as a first element.
  • a component when referred to as being “formed” or “stacked” on another component, it may be formed or stacked by being directly attached to the front surface or one surface on the surface of the other component. It should be understood that there may be more other components in the.
  • a mixture is prepared by mixing raw materials including an unsaturated double bond compound, a filler, and a polymerization initiator (step a).
  • the unsaturated double bond compound contains at least one selected from the group consisting of a monomer containing an unsaturated double bond and an oligomer of a monomer containing an unsaturated double bond, and the mixture comprises 100 parts by weight of the unsaturated double bond compound; 50 to 1,000 parts by weight of the filler; And 0.01 to 5 parts by weight of the polymerization initiator.
  • the content of one or more selected from the group consisting of the monomer containing the unsaturated double bond and the oligomer of the monomer containing the unsaturated double bond may vary depending on the field and purpose of use.
  • the monomer containing the unsaturated double bond and the oligomer of the monomer containing the unsaturated double bond play an important role in the degree of dispersion during polymerization of the composite paste composition, and may be an important factor determining abrasion resistance and workability.
  • the content of the monomer and oligomer is less than 11% by weight based on the total weight of the paste composition, it may be difficult to form a polymer and may not be easily mixed with a filler.
  • the content of the monomer and oligomer is greater than 40% by weight based on the total weight of the paste composition, it may be undesirable due to a decrease in mechanical strength. Therefore, at least one selected from the group consisting of monomers containing unsaturated double bonds and oligomers of monomers containing unsaturated double bonds may be included in 11 to 40% by weight based on the total weight of the paste composition, preferably It may be included in 16 to 25% by weight.
  • the monomer containing the unsaturated double bond may be a methacrylate (MA)-based or an acrylate-based monomer, but it can exhibit mechanical strength as a dental material and any polymerizable one can be used.
  • MA methacrylate
  • acrylate-based monomer but it can exhibit mechanical strength as a dental material and any polymerizable one can be used.
  • the monomer containing the unsaturated double bond is 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy)phenyl]propane (Bis-GMA), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), Ethylene glycol diacrylate (EDGA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), triethylene glycol diacrylate (TEGDA), ethoxylate bisphenol A dimethacrylate (Bis-EMA), urethane dimethacrylate (UDMA), polyurethane diacrylate (PUDA), dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate (PENTA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), polyalkeno One selected from the group consisting of polyalkenoic acid, biphenyl dimethacrylate (BPDM), biphenyl diacrylate BPDA, and glycerol phosphate dimethacrylate (GPDM) It may include more than one.
  • Bis-GMA 2,2-bis[
  • the filler may preferably be included in an amount of 59 to 88% by weight based on the total weight of the paste composition, and the filler is an inorganic filler, an organic filler, a stabilizer, etc. I can.
  • the filler may include at least one selected from inorganic fillers and organic fillers.
  • the inorganic filler is synthetic amorphous silica, crystalline silica, barium silicate, barium borosilicate, barium fluoroaluminoborosilicate.
  • the synthetic amorphous silica, crystalline silica, and zirconia are in the form of particles, and the average diameter of the particles may be 0.01 to 0.1 ⁇ m, and the content may be 1 to 15% by weight.
  • the filler filling density in the paste decreases, and when the content is more than 15% by weight, the viscosity increases, making it difficult to mix a high content filler.
  • inorganic fillers are hydrophilic, their miscibility with the hydrophobic methacrylate-based or acrylate-based monomer is inferior, so they contain a binder component or surface-treat the inorganic filler with a silane coupling agent to improve affinity with the monomer. You can increase it.
  • the barium silicate, barium borosilicate, barium fluoroaluminoborosilicate, barium aluminoborosilicate, strontium silicate, strontium silicate Borosilicate (strontium borosilicate), and strontium aluminoborosilicate (strontium aluminoborosilicate) are in the form of particles, the average diameter of the particles may be 0.1 to 3 ⁇ m. When the average diameter of the particles is less than 0.1 ⁇ m, uniform dispersion in the paste composition may be difficult due to cohesive force between the particles, and removal and operation of air bubbles may be difficult due to an increase in viscosity. On the other hand, when the average diameter of the particles is larger than 3 ⁇ m, the bonding strength and physical properties are reduced, and after application to the teeth, large particles are lost due to abrasion, so that the glossiness may be reduced.
  • particles having an average diameter of 0.1 to 3 ⁇ m of the inorganic filler are made into nano- and micro-clusters of 0.5 to 20 ⁇ m, which are connected between particles by a heat treatment process, and introduce the same filler having a characteristic between bulk and single particles. It can increase the filler content in viscosity, and has the advantage of increasing mechanical strength.
  • the size of the cluster particles may be 0.5 to 20 ⁇ m. If the average diameter of the cluster particles is less than 0.5 ⁇ m, uniform dispersion in the paste composition may be difficult due to cohesive force between the cluster particles. On the other hand, when the average diameter of the particles is larger than 20 ⁇ m, physical properties may be decreased, and large particles may be lost due to abrasion after application to teeth, resulting in a decrease in glossiness.
  • the content of the inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 to 20 ⁇ m in the range of 0.1 to 20 ⁇ m may be added in an amount of 65 to 84% by weight, which affects the hardness and physical properties, and at a content of less than 65% by weight, it is not possible to repair the posterior teeth. Flexural strength appears, and when the content exceeds 84% by weight, mixing between the monomer and the filler is difficult.
  • the organic filler is prepared in the form of a powder after the monomer containing the unsaturated double bond or a monomer compatible with it is synthesized by bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc., so that the average particle diameter is 0.005 to 100 ⁇ m. You can use what you have made. In some cases, it is possible to increase the mechanical strength by increasing the curing molecular weight of the monomer including the unsaturated double bond instead of adding an inorganic or organic filler.
  • the size of the particles used in the paste composition may have an average particle diameter of 0.01 to 20 ⁇ m, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the wear and processing time of the tool increases during CAM processing, and surface polishing may be difficult.
  • the viscosity of the blank composition increases, making it difficult to remove air bubbles and to process the composite blank.
  • the stabilizer may be a phenolic stabilizer or a phosphate stabilizer.
  • the polymerization reaction of the paste composition may be performed by a cation forming mechanism, an anion forming mechanism, a radical forming mechanism, etc., depending on the type of catalyst used in the reaction, and a radical forming mechanism may be most preferable.
  • the polymerization reaction may be carried out by a photopolymerization reaction or a thermal polymerization reaction, and accordingly, the polymerization initiator may include at least one selected from the group consisting of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. It may be a thermal polymerization initiator.
  • a radical may be formed by heat to initiate polymerization
  • the thermal polymerization initiator may be a peroxide type such as benzoyl peroxide.
  • the polymerization initiator for such a polymerization reaction may be included in the composition within a range that does not affect the physical properties of the product while inducing the polymerization reaction, it may vary depending on the type and content of other components of the composition and the type of catalyst.
  • step b the mixture is pressurized to prepare a composite paste in which the unsaturated double bond compound is uniformly dispersed between the fillers.
  • the pressure applied in step (b) may be an isostatic pressure capable of applying a constant pressure to the mixture as a whole.
  • the pressurization may be performed at a pressure of 1 to 400 MPa, preferably at a pressure of 50 to 350 MPa, and when the pressure is less than 1 MPa, the polymer does not penetrate between the fillers, thereby improving mechanical properties. This is not preferable because it is not preferable, and when the pressure is applied to more than 400 MPa, the synergistic effect of mechanical properties is insufficient, which is not preferable.
  • Step (b) may be performed for 1 to 600 minutes, preferably 10 to 300 minutes, and more preferably 30 to 180 minutes. If the pressure holding time is less than 1 minute, polymer penetration between the fillers is insufficient, and thus mechanical properties are not increased, which is not preferable, and if the pressure holding time exceeds 600 minutes, the synergistic effect of mechanical properties is insufficient, which is not preferable.
  • Step (b) may be performed at a temperature of 5 to 59°C, and preferably may be performed at a temperature of 10 to 50°C. If the temperature is less than 5°C, the fluidity of the paste is not large, so that the polymer penetrates into the filler. It is difficult and not preferable. If the temperature exceeds 60°C, the paste partially hardens during the pressing process, resulting in a decrease in flexural strength, which is not preferable.
  • Step (b) may not be cured.
  • step (b) can be performed in a liquid atmosphere using a liquid as a medium.
  • the liquid may contain at least one selected from the group consisting of water and oil.
  • step c the composite paste is injected into a mold.
  • the mold 4 and 5 are models when viewed from above or from the front of the mold in which the composite paste is injected, respectively.
  • the mold has a shape in which the inside of the mold is cut in the form of a square pillar and the top and bottom are open. However, when the viscosity of the composite paste is high, it does not flow even when the paste is injected.
  • the viscosity of the composite paste is low, it may flow when the paste is injected, so the lower surface of the mold is blocked with the same material as the mold to prevent the flow of the paste, and the lower surface of the mold is made to facilitate separation of the lower surface after curing the composite paste. It can be a separate type.
  • the mold may include polypropylene, polystyrene, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene, polyethersylphone, polyetheretherketone, polyetherimide, polycarbonate, nylon, silicone, and the like, preferably nylon.
  • the method of manufacturing the dental composite blank may further include (c') pressing the composite paste injected into the mold after step (c).
  • step (c') pressing the composite paste injected into the mold at a first pressure (P 1 ): And (c'-2) applying the composite paste injected into the mold to a second Pressurizing at pressure (P 2 ); Including, the steps (c'-1) and (c'-2) are performed singularly or plural times, respectively, and the first pressure (P 1 ) is less than the second pressure (P 2 ), or It can be big.
  • steps (c'-1) and (c'-2) After any one of steps (c'-1) and (c'-2) is performed, the other may be performed.
  • Steps (c'-1) and (c'-2) may be repeatedly performed.
  • Steps (c'-1) and (c'-2) are each carried out 1 to 20 times, and steps (c'-1) and (c'-2) may be carried out by crossing each other, preferably 3 To 15 times. If the number of times is less than once, the bubble removal effect is insufficient, and if it exceeds 20 times, it is difficult to see a greater effect on improving the strength, which is not preferable.
  • One of the first pressure (P 1 ) and the second pressure (P 2 ) is 5 to 350 MPa, the other is 1 to 10 MPa, preferably the first pressure (P 1 ) and the second pressure ( Any one of P 2 ) may be 100 to 320 MPa, and the other may be 1 to 10 MPa. If either or the other of the first pressure (P 1 ) and the second pressure (P 2 ) is less than 1 MPa, there is no effect of removing bubbles present in the paste, and thus mechanical strength is not improved, which is not preferable. In the case of pressurization, the effect of increasing the mechanical strength is insufficient, which is not preferable.
  • the difference between the first pressure P 1 and the second pressure P 2 may be 4 to 349 MPa.
  • Steps (c'-1) and (c'-2) may each independently be performed at 10 to 59°C.
  • the temperature of 10 to 59°C hardening does not occur in the composite paste and there is no decrease in flexural strength, so mechanical properties can be maintained, but at a temperature of less than 10°C, the fluidity of the paste is not large and the effect is difficult to be seen, which is not preferable.
  • a temperature of more than 60° C. hardening occurs partially in the composite paste, resulting in a decrease in flexural strength, which is not preferable.
  • Steps (c'-1) and (c'-2) may not be cured, respectively.
  • Steps (c'-1) and (c'-2) may be performed under an inert gas atmosphere, and the inert gas may be nitrogen or argon.
  • the step (c'-2) is performed a plurality of times, and the pressure of step (c'-2) performed first among the steps (c'-2) performed a plurality of times (P 2 (1)) is performed later. It may be the same as or different from the pressure in step (c'-2) (P 2 (2)).
  • P 1 (1), P 1 (2), ... And P 1 (n) may each independently be the same as or different from each other, and P 2 (1), P 2 (2),... And P 2 (n) may each independently be the same as or different from each other. Further, after performing up to P 2 (n), it may be cured by pressing again, or after performing up to P 1 (n), it may be cured while maintaining the pressure.
  • step d the composite paste injected into the mold is cured to prepare a dental composite blank.
  • Step (d) may be carried out at a pressure of 5 to 300 MPa.
  • Step (d) may be performed at a temperature of 80 to 200°C.
  • the dental composite blank manufactured according to the manufacturing method of the dental composite blank may have a flexural strength of 200 to 310 MPa, preferably 210 to 310 MPa, more preferably 210 to 300 MPa.
  • UDMA urethane dimethacrylate
  • TEGDMA triethylene glycol dimethacrylate
  • BPO benzoyl peroxide
  • barium silicate silica was mixed in a weight ratio (wt%) of 8.9:20.7:0.4:60:10 .
  • a monomer, an initiator, and a filler were each used as a material as shown in Table 1 below, and the second and third mixtures were prepared by varying the weight ratio.
  • a mold was manufactured by cutting the inside of a nylon plate having a height of 18 mm and a length of 20 mm x 20 mm into a square column having a thickness of 5 mm, a length of 15 mm x 15 mm, and a height of 18 mm.
  • FIG. 3 is an image briefly showing a process of applying pressure to the composite paste in the step of mixing the dental composite paste.
  • the first mixture prepared according to Preparation Example 1 is vacuum-packed and WIP (Worm Isostatic Pressing, Warm Hydrostatic Pressing Machine), and pressurized for 120 minutes at an internal temperature of 30° C. and a pressure of 300 MPa to prepare a dental composite paste of FIG. 1.
  • the dental composite paste was injected into the mold prepared according to Preparation Example 4 to fill the inside of the mold without a gap, and the internal temperature of the WIP device was raised to 120°C and the pressure was maintained at 300 MPa to cure the dental composite paste for 2 hours. After 2 hours, the pressure was gradually lowered to atmospheric pressure, and then separated from the mold to prepare a dental composite blank.
  • a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 1, except that the second mixture prepared according to Preparation Example 2 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • a dental composite blank of FIG. 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the third mixture prepared according to Preparation Example 3 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • Example 1 a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 1, except that instead of pressing for 120 minutes at an internal temperature of 30°C at a pressure of 300 MPa for 1 minute, at an internal temperature of 30°C and a pressure of 0.5 MPa for 1 minute I did.
  • Example 2 a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 2, except that instead of pressing for 120 minutes at an internal temperature of 30°C and a pressure of 300 MPa for 120 minutes, a pressure of 0.5 MPa at an internal temperature of 30° C. I did.
  • Example 3 a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 2, except that instead of 120 dispersion pressure at an internal temperature of 30°C and a pressure of 300 MPa for 1 minute, the pressure was applied at an internal temperature of 30°C and a pressure of 0.5 MPa for 1 minute. I did.
  • the first mixture prepared according to Preparation Example 1 was injected into the mold prepared according to Preparation Example 4 to fill the inside of the mold without a gap, and cured in a chamber at a temperature of 120°C for 2 hours. After 2 hours elapsed, it was gradually lowered to room temperature, and then separated from the mold to prepare a dental composite blank.
  • a dental composite blank was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the second mixture prepared according to Preparation Example 2 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • a dental composite blank was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the third mixture prepared according to Preparation Example 3 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • Pastes prepared by pressure mixing are repeatedly pressed at different pressures and then cured
  • the first mixture prepared according to Preparation Example 1 was vacuum-packed, mounted on a WIP (Worm Isostatic Pressing, warm hydrostatic press), and pressurized for 120 minutes at an internal temperature of 30° C. and a pressure of 300 MPa to prepare a dental composite paste.
  • the prepared dental composite paste was injected into the mold prepared according to Preparation Example 4 to fill the inside of the mold without a gap, the WIP equipment was heated to 55°C, and the pressure was pressurized to 300 MPa for 5 minutes and reduced to 5 MPa. Holding for 1 minute was repeated 9 times.
  • the temperature inside the WIP device was raised to 120° C. and the pressure was maintained at 300 MPa to cure the dental composite paste for 2 hours. After 2 hours, the pressure was gradually lowered to atmospheric pressure, and then separated from the mold to prepare a dental composite blank.
  • a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 8, except that the second mixture prepared according to Preparation Example 2 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • a dental composite blank was prepared in the same manner as in Example 8, except that the third mixture prepared according to Preparation Example 3 was used instead of using the first mixture prepared according to Preparation Example 1.
  • Table 3 summarizes the main conditions of Examples 8 to 10.
  • Test Example 1 Measurement of the presence or absence of cracks or bubbles and flexural strength of the dental composite blank
  • the composite blanks prepared according to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 were processed to have a thickness of 1.2 mm ⁇ 0.2 mm, a width of 4.0 mm ⁇ 0.2 mm, and a length of 14 mm or more, and the surface was uniformed with No. 2000 abrasive paper and A three-point bending test was conducted under conditions of a distance of 12 mm and a crosshead speed of 1.0 mm/min.
  • Example 1 Not found Not found 230 MPa
  • Example 2 Not found Not found 260 MPa
  • Example 3 Not found Not found 279 MPa
  • Example 4 Not found Not found 183 MPa
  • Example 5 Cracking Air bubbles found 190 MPa
  • Example 6 Cracking Air bubbles found 175 MPa
  • Example 7 Cracking Air bubbles found 180 MPa
  • Example 8 Not found Not found 240 MPa
  • Example 9 Not found Not found 275 MPa
  • Example 10 Not found Not found 295 MPa Comparative Example 1 Not found Not found 150 MPa Comparative Example 2 Cracking Air bubbles found 162 MPa Comparative Example 3 Cracking Air bubbles found 160 MPa
  • Example 4 the dental composite blanks manufactured according to Examples 1 to 3 were found to have no cracks or air bubbles, and showed high bending strength. On the other hand, in Example 4, no cracks or bubbles were found, but the bending strength was low, and in Examples 5 to 7, cracks or bubbles were found, and the bending strength was also low.
  • the dental composite blanks mixed according to Examples 1 to 3 and 8 to 10 are pressed for a long time at a high pressure so that the polymer can be uniformly mixed between the high-content fillers in the middle of mixing, so that bubbles and cracks inside the blanks It was found that this did not happen.
  • the bending strength of the dental composite blanks manufactured according to Examples 1 to 10 was higher than that of the dental composite blanks manufactured according to Comparative Examples 1 to 3, indicating that the mechanical properties were improved.
  • the dental composite blank and its manufacturing method of the present invention further include the step of applying a high pressure in the step of mixing the dental composite paste, so that monomers or oligomers uniformly penetrate between the high content fillers, thereby reducing the degree of non-uniformity in the paste. And, accordingly, there is an effect of improving the mechanical properties of the dental composite blank.

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Abstract

본 발명은 (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계; (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및 (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를 포함하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 치과용 컴포지트 블랭크의 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다.

Description

치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법
본 발명은 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 기계적 특성이 향상된 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
치과 치료에 있어서 치과용 컴퍼짓 레진에 의한 충전 수복의 경우, 페이스트 형상의 치과용 컴퍼짓 레진을 치아의 공동 내의 중합 경화시키기 때문에, 미중합 단량체가 잔류하는 것을 피할 수 없으므로, 그 결과 치수 자극이 되어 문제가 발생하게 된다. 또한, 구강 밖에서 충분히 단량체를 중합시켜서 제작이 가능한 보철물은, 구강 내 형상이나 보철물을 제작하는 대상 부위가 환자 한사람 한사람에 따라 다르고, 제작한 치과용 보철물에는 수㎛ 단위의 매우 높은 치수 정밀도가 요구되기 때문에 기공사의 숙련도 및 많은 시간과 비용이 필요해 지고 있다.
이러한 보철물 제조에 대해, 최근 들어 컴퓨터를 이용해서 비니어, 인레이, 온레이, 크라운 및 브릿지 등의 치과용 보철물의 디자인하고, 밀링 머신에 의해 절삭 가공을 하여 치과용 보철물을 제조하는 경우가 많아지고 있다.
이러한 치과 보철 분야에 CAD/CAM 기술이 소개되면서, 기계 가공성을 중요시하는 소재 개발의 필요성이 대두되고 있다. 또한, 자연치와 유사한 심미 특성으로 정교한 CAD/CAM 가공이 가능해지면서 치과 소재 전반으로 사용하게 되었다. 그러나, 밀링 중에 발생되는 치핑으로 인해 변연부가 얇은 두께를 갖는 보철물의 가공에는 제한적일 수 밖에 없다.
CAD/CAM용 소재로 널리 사용되고 있는 지르코니아는 굴곡 강도가 1200MPa정도로 우수한 기계적 물성을 가지고 있지만, 낮은 투과성 및 가공 후의 소결 과정에서 수축으로 인한 치수 안정성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. 또한, 재소결 과정의 번거로움과 설비 투자가 병행이 되어야 하는 등의 문제점을 가지고 있다.
컴포지트 블랭크의 경우에는 낮은 탄성 계수로 인해 가공이 용이하며, 재소결 과정이 필요가 없어 보철물 제작 공정이 단순하다. 그러나, 고분자 고유의 낮은 화학적 내구성으로 인해 변색이 발생되며, 강도가 낮다는 단점을 가지고 있다. 이러한 이유로 지금까지 컴포지트 블랭크는 인레이 및 온레이를 주로 사용되어 왔으며, 꾸준히 시장에서 사용되어 왔다. 그러나 컴포지트 블랭크는 다양한 적응증 적용에는 한계가 있었다.
크라운 재료는 손상된 치아의 상아질 및 범랑질에 해당하는 표면을 수복하는 보철재료를 의미하고, 수복되는 위치가 치아의 표면이기에 심미적 특성이 요구되며, 대합치의 마모나 치핑의 파절 때문에 높은 강도를 요구하는 실정이다.
컴포지트 블랭크의 안정적인 적응증 확보를 위해 심미적 특성 향상뿐만 아니라 물성 증대로 인한 기계 가공성 확보를 위한 연구들이 진행되고 있다.
본 발명의 목적은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 기계적 특성이 향상된 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 일 측면에 따르면, (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계; (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및 (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를 포함하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이 제공된다.
단계 (b)는 상기 가압이 1 내지 400MPa의 압력에서 수행될 수 있다.
단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행될 수 있다.
단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행될 수 있다.
단계 (b)는 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행될 수 있다.
상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에 (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
상기 단계 (c')가 (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및 (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고, 상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고, 상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 클 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)이 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행될 수 있다.
상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa이고 다른 하나가 1 내지 10MPa일 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행될 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않을 수 있다.
상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함할 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 단량체 또는 아크릴레이트계 단량체일 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 필러는 무기 필러 및 유기 필러로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄(zirconiunm oxide), 및 생리활성글라스(Bioactive glass)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 치과용 컴포지트 블랭크의 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다.
도 1는 본 발명의 실시예에 따른 컴포지트 페이스트에 대한 이미지이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 컴포지트 페이스트에 대한 이미지이다.
도 3은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 상기 컴포지트 페이스트에 압력을 가하는 공정을 간략하게 표현한 이미지이다.
도 4는 치과용 컴포지트 페이스트 주입용 몰드의 평면도이다.
도 5는 치과용 컴포지트 페이스트 주입용 몰드의 사시도이다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 치과용 컴포지트 블랭크 제조방법의 압력변화를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 치과용 컴포지트 블랭크 제조방법의 압력변화를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
또한, 이하에서 사용될 제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.
또한, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 "형성되어" 있다거나 "적층되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소의 표면 상의 전면 또는 일면에 직접 부착되어 형성되어 있거나 적층되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 더 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 대해 설명하도록 한다.
먼저, 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조한다(단계 a).
상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함할 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 함량은 사용 분야 및 목적에 따라 다양할 수 있다. 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머는 컴포지트 페이스트 조성물의 중합시 분산도 등에 중요한 역할을 하며, 마모저항성 및 작업성을 결정짓는 중요한 인자일 수 있다.
상기 단량체 및 올리고머의 함량이 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 11 중량 % 미만으로 작을 경우, 중합체를 형성하기 어렵고 필러와의 혼합이 용이하지 않을 수 있다. 상기 단량체 및 올리고머의 함량이 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 40 중량% 초과로 많을 경우, 기계적 강도의 감소로 인해 바람직하지 않을 수 있다. 따라서, 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상은 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 11 내지 40 중량 %로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 16 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 또는 아크릴레이트계 단량체일 수 있으나, 치과용 재료로서 기계적 강도를 발휘할 수 있고, 중합 가능한 것이라면 모두 가능하다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 필러는 상기 단량체 및 올리고머와의 함량관계를 고려하였을 때, 바람직하게는 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 59 내지 88 중량 %로 포함될 수 있고, 상기 필러는 무기 필러, 유기 필러, 안정제 등을 사용할 수 있다.
상기 필러가 무기 필러 및 유기 필러 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄(zirconiunm oxide), 및 생리활성글라스(Bioactive glass) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 상기 페이스트 조성물의 전체 중량을 기준으로 59 내지 88 중량% 포함될 수 있다.
상기 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica) 및 지르코니아가 입자 형태이고, 상기 입자의 평균 직경이 0.01 내지 0.1 ㎛일 수 있으며, 함량은 1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 페이스트 내의 필러 충진 밀도가 감소하며, 15 중량% 초과인 경우 점도가 높아져 고 함량의 필러를 혼합하기 어려워진다.
일반적으로 무기 필러는 친수성이기 때문에 소수성인 상기 메타크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체와의 혼화성이 떨어지므로, 결합제 성분을 포함하거나, 실란 커플링제로 무기 필러를 표면처리하여 단량체와의 친화성을 높일 수 있다.
상기 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 및 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate)는 입자 형태이고, 상기 입자의 평균 직경은 0.1 내지 3 ㎛일 수 있다. 상기 입자의 평균 직경이 0.1 ㎛ 보다 작으면, 입자들 상호간의 응집력으로 인해 페이스트 조성물 내에서의 균일한 분산이 어려울 수 있고, 점도 상승에 의해 기포의 제거 및 작업이 어려울 수 있다. 반면, 상기 입자의 평균 직경이 3 ㎛ 보다 클 경우, 결합강도 및 물성의 감소가 나타나고, 치아에 적용 후 마모에 의해 큰 입자가 상실되어 윤택성이 감소될 수 있다.
또한, 상기 무기 필러 평균 직경이 0.1 내지 3 ㎛인 입자들을 열처리 공정으로 입자간 연결이 된 0.5 내지 20 ㎛의 나노 및 마이크로 클러스터를 만들어 벌크와 단일 입자 사이의 특성을 가지는 클러스터의 필러를 도입함으로써 동일한 점도에서도 필러 함량을 높일 수 있으며, 기계적 강도를 높여주는 장점을 가지고 있다. 상기 클러스터 입자의 크기는 0.5 내지 20 ㎛일 수 있다. 상기 클러스터 입자의 평균 직경이 0.5 ㎛ 보다 작으면, 클러스터 입자들 상호간의 응집력으로 인해 페이스트 조성물 내에서의 균일한 분산이 어려울 수 있다. 반면, 상기 입자의 평균 직경이 20 ㎛ 보다 클 경우, 물성의 감소가 나타나고, 치아에 적용 후 마모에 의해 큰 입자가 상실되어 윤택성이 감소될 수 있다.
상기 입자의 평균 입경이 0.1 내지 20 ㎛ 범위의 무기 필러의 함량은 65 내지 84 중량%가 첨가될 수 있으며 이는 경도 및 물성에 영향을 미치고, 65 중량% 미만의 함량에서는 구치부에 수복할 수 없는 낮은 굴곡강도가 나타나며, 84중량% 초과의 함량은 단량체와 필러간 혼합이 어렵다.
상기 유기 필러는 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체나 이와 상용성이 있는 단량체를 벌크 중합, 에멀젼 중합, 현탁중합 등으로 합성한 후 파우더의 형태로 제조함으로써 평균 입자의 직경이 0.005 내지 100 ㎛로 입자화한 것을 사용할 수 있다. 경우에 따라서는, 무기 또는 유기 필러를 첨가하지 않고, 대신 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 경화 분자량을 증가시켜 기계적 강도를 증가시킬 수도 있다.
상기 페이스트 조성물에 사용된 입자들의 사이즈는 평균 입경이 0.01 내지 20㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛ 일 수 있다. 20㎛ 초과의 사이즈를 갖는 입자를 사용하는 경우, CAM 가공시 기구의 마모와 가공시간이 증가하고, 표면연마가 어려울 수 있다. 또한, 0.01㎛ 미만의 사이즈를 갖는 입자를 사용하는 경우, 블랭크 조성물의 점도가 높아져 기포의 제거가 어렵고 컴포지트 블랭크의 가공이 어려울 수 있다.
상기 안정제는 바람직하게는 페놀계, 포스페이트계 안정제 등을 사용할 수 있다.
상기 페이스트 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 기타 공지된 화합물들이 첨가될 수 있다. 따라서, 중합금지제, 산화방지제, 조색제, 형광제, 불소첨가제, 안정제 등이 첨가될 수 있다.
상기 페이스트 조성물의 중합 반응은 반응에 사용되는 촉매의 종류에 따라 양이온 형성 메커니즘, 음이온 형성 메커니즘, 라디칼 형성 메커니즘 등으로 수행될 수 있으며, 이중 라디칼 형성 메커니즘이 가장 바람직할 수 있다.
상기 중합 반응 메커니즘에 따라 상기 중합 반응은 광중합 반응 또는 열중합 반응 등으로 수행될 수 있으며, 이에 따라 상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 열중합 개시제일 수 있다.
상기 열중합 반응은 열에 의해 라디칼이 형성되어 중합이 개시될 수 있으며, 상기 열중합 개시제는 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide)와 같은 퍼옥사이드계가 가능할 수 있다.
이러한 중합반응을 위한 중합 개시제는 중합반응을 유도하면서 생성물의 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 조성물에 포함될 수 있으므로, 조성물의 기타 성분들의 종류 및 함량과 촉매의 종류에 따라 달라질 수 있다.
다음으로, 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조한다(단계 b).
단계 (b)에서 가해지는 압력은 상기 혼합물에 전체적으로 일정한 압력을 가할 수 있는 등압가압일 수 있다.
단계 (b)는 상기 가압이 1 내지 400MPa의 압력에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 50 내지 350MPa의 압력에서 수행될 수 있으며, 1MPa 미만으로 가압하는 경우 필러 사이로 고분자가 침투하지 못해 기계적 물성 향상이 되지 않아 바람직하지 않고, 400MPa 초과로 가압하게 되면 기계적 물성의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 300분일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30 내지 180분일 수 있다. 압력 유지 시간이 1분 미만에서는 필러들 사이에 고분자 침입이 미비하여 기계적 물성의 상승이 되지 않아 바람직하지 않으며, 600분을 초과하게 되면 기계적 물성의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 50℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 온도가 5℃ 미만에서는 페이스트의 유동성이 크지 않아서 필러내로 고분자의 침투가 어려워 바람직하지 않고, 60℃ 초과하게 되면 가압 과정 중에 페이스트가 부분적으로 경화가 발생하여 굴곡강도의 저하가 나타나 바람직하지 않다.
단계 (b)는 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행될 수 있다.
상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
다음으로, 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입한다(단계 c).
도 4 및 5는 각각 컴포지트 페이스트가 주입된 몰드를 위 또는 앞에서 바라봤을 때의 모형이다. 상기 몰드는 사각기둥의 형태로 내부가 절삭되고, 위 아래가 뚫려 있는 형태를 띄고 있으나, 상기 컴포지트 페이스트의 점도가 높은 경우 상기 페이스트를 주입해도 흐르지 않는다.
또한, 상기 컴포지트 페이스트의 점도가 낮은 경우는 페이스트 주입시 흐를 수 있으므로 상기 몰드와 동일한 소재로 아랫면을 막아 페이스트의 흐름을 방지하고, 상기 컴포지트 페이스트를 경화시킨 후 아랫면의 분리가 쉽도록 몰드의 아랫면이 분리형일 수 있다.
상기 몰드는 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르실폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리카보네이트, 나일론, 실리콘 등을 포함할 수 있고, 바람직하게는 나일론을 포함할 수 있다.
상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에 (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
상기 단계 (c')가 (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및 (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고, 상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고, 상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 클 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2) 중 어느 하나가 수행된 후 다른 하나가 수행될 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 반복하여 수행될 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 15회 수행될 수 있다. 횟수가 1회 미만일 경우, 기포의 제거 효과가 미비하고, 20회를 초과하는 경우 강도의 향상에 더 큰 효과를 보기 어려워 바람직하지 않다.
상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa, 다른 하나는 1 내지 10MPa이고, 바람직하게는 상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 100 내지 320MPa이고, 다른 하나가 1 내지 10Mpa일 수 있다. 상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나 또는 다른 하나가 1MPa 미만인 경우 페이스트 내에 존재하는 기포를 제거하는 효과가 없어 기계적 강도가 향상되지 않아 바람직하지 않고, 350MPa 초과로 가압하는 경우, 기계적 강도의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
상기 제1 압력(P1)과 상기 제2 압력(P2)의 차이가 4 내지 349MPa 일 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행될 수 있다. 상기 10 내지 59℃의 온도에서는 컴포지트 페이스트 내에 경화가 발생하지 않고, 굴곡강도의 저하가 나타나지 않아 기계적 특성을 유지할 수 있으나, 10℃ 미만의 온도에서는 페이스트의 유동성이 크지 않아 효과를 보기 어려워 바람직하지 않고, 60℃ 초과의 온도에서는 컴포지트 페이스트 내에 부분적으로 경화가 발생하여 굴곡강도의 저하가 나타나 바람직하지 않다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 불활성 가스 분위기 하에서 수행될 수 있으며, 상기 불활성 가스는 질소 또는 아르곤일 수 있다.
도 6 및 7을 참고하면, 상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다를 수 있다.
상세하게는, P1(1), P1(2), … 및 P1(n)은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다를 수 있고, P2(1), P2(2), … 및 P2(n)은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다를 수 있다. 또한, P2(n)까지 수행한 후, 다시 가압하여 경화시키거나, P1(n)까지 수행한 후, 압력을 유지한 상태에서 경화시킬 수 있다.
마지막으로, 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하여 치과용 컴포지트 블랭크를 제조한다(단계 d).
단계 (d)는 5 내지 300MPa의 압력에서 수행될 수 있다.
단계 (d)는 80 내지 200℃의 온도에서 수행될 수 있다.
또한, 상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 따라 제조한 치과용 컴포지트 블랭크는 굴곡강도(flexural strength)가 200 내지 310MPa, 바람직하게는 210 내지 310MPa, 보다 바람직하게는 210 내지 300 MPa일 수 있다.
[실시예]
제조예 1: 제1 혼합물의 제조
UDMA (우레탄 디메타크릴레이트): TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트): BPO (벤조일퍼옥사이드): 바륨실리케이트: 실리카를 8.9 : 20.7 : 0.4 : 60 : 10 의 중량비(wt%)로 혼합하였다.
먼저 단량체 Bis-GMA와 TEGDMA 및 개시제 BPO를 일정한 속도의 혼합기에서 상기 중량비로 혼합한 후, 3~5회에 걸쳐 필러 바륨실리케이트와 실리카를 상기 중량비로 나누어 투입하여 제1 혼합물을 제조하였다.
제조예 2 및 3: 제2 및 3 혼합물의 제조
단량체, 개시제, 필러를 각각 하기 표 1에 기재한 바와 같은 물질로 사용하고, 중량비를 달리하여 제2 및 3 혼합물을 제조하였다.
구분 함유물
조성 질량%(wt%)
제조예 1 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 8.9
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 20.7
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 60
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 2 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 7.4
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 17.2
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 65
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 3 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 5
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 11.6
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 73
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 4: 몰드의 제조
높이가 18mm, 종횡이 20mm x 20mm인 나일론 판을 두께 5mm, 종횡이 15mm x 15mm, 높이 18mm의 사각기둥 형태로 내부를 절삭하여 몰드를 제조하였다.
치과용 컴포지트 블랭크의 제조: 가압 혼합하여 제조한 페이스트를 경화
실시예 1
도 3은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 상기 컴포지트 페이스트에 압력을 가하는 공정을 간략하게 표현한 이미지로, 도 3을 참고하여 설명하면, 제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 진공 포장하여 WIP (Worm Isostatic Pressing, 온간 정수압 성형기)에 장착하고, 내부온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하여 도 1의 치과용 컴포지트 페이스트를 제조하였다. 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 치과용 컴포지트 페이스트를 주입하여 몰드 내부를 간극 없이 채우고, WIP 장치 내부 온도를 120℃까지 승온시키고 압력 300MPa로 유지시켜 상기 치과용 컴포지트 페이스트를 2시간 경화시켰다. 2시간 경과 후 압력을 대기압까지 서서히 하강 시킨 후, 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 2
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 3
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 도 2의 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 5
실시예 2에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 6
실시예 3에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분산 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 7
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하고, 내부 온도를 30℃로 유지하면서 가압하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하고, 내부 온도를 60℃로 유지하면서 가압하는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 1
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 주입하여 상기 몰드 내부를 간극 없이 채우고, 온도가 120℃인 챔버에서 2시간동안 경화를 시켰다. 2시간 경과 후 상온까지 서서히 하강시킨 후, 상기 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 2
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 3
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
하기 표 2에 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3의 주요 조건을 정리하였다.
사용한 페이스트 혼합 단계 경화 단계
가압력(MPa) 온도(℃) 유지시간(min) 가압력(MPa) 경화온도(℃) 경화시간(min)
실시예 1 제조예 1 300 30 120 300 120 120
실시예 2 제조예 2 300 30 120 300 120 120
실시예 3 제조예 3 300 30 120 300 120 120
실시예 4 제조예 1 0.5 30 1 300 120 120
실시예 5 제조예 2 0.5 30 1 300 120 120
실시예 6 제조예 3 0.5 30 1 300 120 120
실시예 7 제조예 3 0.5 60 1 300 120 120
비교예 1 제조예 1 - - - 300 120 120
비교예 2 제조예 2 - - - 300 120 120
비교예 3 제조예 3 - - - 300 120 120
치과용 컴포지트 블랭크의 제조: 가압 혼합하여 제조한 페이스트를 서로 다른 압력으로 반복 가압후 경화
실시예 8
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 진공 포장하여 WIP (Worm Isostatic Pressing, 온간 정수압 성형기)에 장착하고, 내부온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하여 치과용 컴포지트 페이스트를 제조하였다. 상기 제조된 치과용 컴포지트 페이스트를 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 주입하여 상기 몰드 내부를 간극 없이 채우고, WIP 장비를 55℃로 승온한 후 압력을 300MPa로 가압하여 5분간 유지, 5MPa로 감압하여 1분간 유지를 9회 반복하였다. 다음에 WIP 장치 내부 온도를 120℃로 승온시키고 압력은 300MPa로 유지시켜 상기 치과용 컴포지트 페이스트를 2시간 경화시켰다. 2시간 경과 후 압력을 대기압까지 서서히 하강 시킨 후, 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 9
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 10
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
하기 표 3에 실시예 8 내지 10의 주요 조건을 정리하였다.
사용한 페이스트 혼합 단계 경화전 서로 다른 압력으로반복 가압하는 단계 경화 단계
가압력(MPa) 온도(℃) 유지 시간(min) 가압력(MPa) 감압력(MPa) 반복횟수(회) 온도(℃) 경화 온도(℃) 경화 시간(min)
실시예 8 제조예 1 300 30 120 300 5 9 55 120 120
실시예 9 제조예 2 300 30 120 300 5 9 55 120 120
실시예 10 제조예 3 300 30 120 300 5 9 55 120 120
[시험예]
시험예 1: 치과용 컴포지트 블랭크의 균열 또는 기포 유무 및 굴곡 강도 측정
실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 컴포지트 블랭크를 두께 1.2mm ± 0.2mm, 폭 4.0mm ± 0.2mm, 길이 14mm 이상으로 가공하여, 표면을 연마지 2000번으로 균일화하고 지점간 거리 12mm, 크로스헤드 스피드 1.0mm/분의 조건으로 3점 굽힘 시험을 진행하였다.
또한, 실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 컴포지트 블랭크를 1mm 두께 간격으로 슬라이스하여 얻어진 10장의 판을 10배의 루페로 관찰하여, 균열 혹은 기포의 유무를 관찰하였다
상기 조건으로 시험한 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
구분 균열 기포 굽힘강도
실시예 1 발견되지 않음 발견되지 않음 230 MPa
실시예 2 발견되지 않음 발견되지 않음 260 MPa
실시예 3 발견되지 않음 발견되지 않음 279 MPa
실시예 4 발견되지 않음 발견되지 않음 183 MPa
실시예 5 균열 발생 기포 발견됨 190 MPa
실시예 6 균열 발생 기포 발견됨 175 MPa
실시예 7 균열 발생 기포 발견됨 180 MPa
실시예 8 발견되지 않음 발견되지 않음 240 MPa
실시예 9 발견되지 않음 발견되지 않음 275 MPa
실시예 10 발견되지 않음 발견되지 않음 295 MPa
비교예 1 발견되지 않음 발견되지 않음 150 MPa
비교예 2 균열 발생 기포 발견됨 162 MPa
비교예 3 균열 발생 기포 발견됨 160 MPa
표 4를 참조하면, 실시예 1 내지 3 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크는 균열이나 기포가 발견되지 않았으며, 굽힘강도가 높은 것으로 나타났다. 반면 실시예 4는 균열이나 기포가 발견되지 않았으나, 굽힘강도가 낮게 나타났고, 실시예 5 내지 7은 균열이나 기포가 발견되었고, 굽힘강도 역시 낮게 나타났다.
또한 경화전 페이스트를 서로 다른 압력으로 반복 가압하는 단계를 추가로 수행한 실시예 8 내지 10은 균열이나 기포가 발견되지 않았으며, 실시예 1 내지 3에 비해 굽힘강도가 더 높은 것으로 나타났다.
따라서, 실시예 1 내지 3 및 8 내지 10에 따라 혼합된 치과용 컴포지트 블랭크는 혼합 중간에 고함량 필러 사이로 고분자가 균일하게 혼합이 될 수 있도록 높은 압력으로 오랜 시간 가압함으로써, 블랭크 내부의 기포 및 균열이 발생하지 않은 사실을 알 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 10에 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크의 굽힘강도가 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크에 비해 높은 것으로 나타나 기계적 특성이 향상된 것을 알 수 있었다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 치과용 컴포지트 블랭크의 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다.

Claims (20)

  1. (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
    (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계;
    (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및
    (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를
    포함하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 상기 가압이 1 내지 400MPa의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 경화가 수행되지 않는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에
    (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴퍼지트 블랭크의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 단계 (c')가
    (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및
    (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고,
    상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 큰 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)이 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa이고 다른 하나가 1 내지 10MPa인 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고,
    복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다른 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  15. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고,
    복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다른 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 단량체 또는 아크릴레이트계 단량체인 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 필러는 무기 필러 및 유기 필러로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium Phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 지르코니아(zirconia), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄 (Zirconium oxide) 및 생리활성글라스(Bioactive glass)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
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