KR102224255B1 - 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계; (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및 (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를 포함하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 치과용 컴포지트 블랭크의 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다.

Description

치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법{DENTAL COMPOSITE BLANK AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 기계적 특성이 향상된 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
치과 치료에 있어서 치과용 컴퍼짓 레진에 의한 충전 수복의 경우, 페이스트 형상의 치과용 컴퍼짓 레진을 치아의 공동 내의 중합 경화시키기 때문에, 미중합 단량체가 잔류하는 것을 피할 수 없으므로, 그 결과 치수 자극이 되어 문제가 발생하게 된다. 또한, 구강 밖에서 충분히 단량체를 중합시켜서 제작이 가능한 보철물은, 구강 내 형상이나 보철물을 제작하는 대상 부위가 환자 한사람 한사람에 따라 다르고, 제작한 치과용 보철물에는 수㎛ 단위의 매우 높은 치수 정밀도가 요구되기 때문에 기공사의 숙련도 및 많은 시간과 비용이 필요해 지고 있다.
이러한 보철물 제조에 대해, 최근 들어 컴퓨터를 이용해서 비니어, 인레이, 온레이, 크라운 및 브릿지 등의 치과용 보철물의 디자인하고, 밀링 머신에 의해 절삭 가공을 하여 치과용 보철물을 제조하는 경우가 많아지고 있다.
이러한 치과 보철 분야에 CAD/CAM 기술이 소개되면서, 기계 가공성을 중요시하는 소재 개발의 필요성이 대두되고 있다. 또한, 자연치와 유사한 심미 특성으로 정교한 CAD/CAM 가공이 가능해지면서 치과 소재 전반으로 사용하게 되었다. 그러나, 밀링 중에 발생되는 치핑으로 인해 변연부가 얇은 두께를 갖는 보철물의 가공에는 제한적일 수 밖에 없다.
CAD/CAM용 소재로 널리 사용되고 있는 지르코니아는 굴곡 강도가 1200MPa정도로 우수한 기계적 물성을 가지고 있지만, 낮은 투과성 및 가공 후의 소결 과정에서 수축으로 인한 치수 안정성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. 또한, 재소결 과정의 번거로움과 설비 투자가 병행이 되어야 하는 등의 문제점을 가지고 있다.
컴포지트 블랭크의 경우에는 낮은 탄성 계수로 인해 가공이 용이하며, 재소결 과정이 필요가 없어 보철물 제작 공정이 단순하다. 그러나, 고분자 고유의 낮은 화학적 내구성으로 인해 변색이 발생되며, 강도가 낮다는 단점을 가지고 있다. 이러한 이유로 지금까지 컴포지트 블랭크는 인레이 및 온레이를 주로 사용되어 왔으며, 꾸준히 시장에서 사용되어 왔다. 그러나 컴포지트 블랭크는 다양한 적응증 적용에는 한계가 있었다.
크라운 재료는 손상된 치아의 상아질 및 범랑질에 해당하는 표면을 수복하는 보철재료를 의미하고, 수복되는 위치가 치아의 표면이기에 심미적 특성이 요구되며, 대합치의 마모나 치핑의 파절 때문에 높은 강도를 요구하는 실정이다.
컴포지트 블랭크의 안정적인 적응증 확보를 위해 심미적 특성 향상뿐만 아니라 물성 증대로 인한 기계 가공성 확보를 위한 연구들이 진행되고 있다.
한국 공개특허공보 제10-2016-0061912호(2016.06.01.) 한국 공개특허공보 제10-2012-0040327호(2012.04.27.) 미국 공개특허공보 US2014/0272798호(2014.09.18.)
본 발명의 목적은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 기계적 특성이 향상된 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 일 측면에 따르면, (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계; (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및 (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를 포함하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법 이 제공된다.
단계 (b)는 상기 가압이 1 내지 400MPa의 압력에서 수행될 수 있다.
단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행될 수 있다.
단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행될 수 있다.
단계 (b)는 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행될 수 있다.
상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에 (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
상기 단계 (c')가 (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및 (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고, 상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고, 상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 클 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)이 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행될 수 있다.
상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa이고 다른 하나가 1 내지 10MPa일 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행될 수 있다.
상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않을 수 있다.
상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함할 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 단량체 또는 아크릴레이트계 단량체일 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 필러는 무기 필러 및 유기 필러로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄(zirconiunm oxide), 및 생리활성글라스(Bioactive glass)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다
본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크 및 그의 제조방법은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 높은 압력을 가하는 단계를 추가로 포함함으로써, 고함량 필러 사이로 단량체 또는 올리고머들이 균일하게 침투하여 페이스트 내의 불균일도가 감소하고, 이에 따라 치과용 컴포지트 블랭크의 기계적 특성이 향상되는 효과가 있다
도 1는 본 발명의 실시예에 따른 컴포지트 페이스트에 대한 이미지이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 컴포지트 페이스트에 대한 이미지이다.
도 3은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 상기 컴포지트 페이스트에 압력을 가하는 공정을 간략하게 표현한 이미지이다.
도 4는 치과용 컴포지트 페이스트 주입용 몰드의 평면도이다.
도 5는 치과용 컴포지트 페이스트 주입용 몰드의 사시도이다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 치과용 컴포지트 블랭크 제조방법의 압력변화를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 다른 실시예에 따른 치과용 컴포지트 블랭크 제조방법의 압력변화를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
또한, 이하에서 사용될 제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.
또한, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 "형성되어" 있다거나 "적층되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소의 표면 상의 전면 또는 일면에 직접 부착되어 형성되어 있거나 적층되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 더 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명의 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 대해 설명하도록 한다.
먼저, 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조한다(단계 a).
상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함할 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 함량은 사용 분야 및 목적에 따라 다양할 수 있다. 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머는 컴포지트 페이스트 조성물의 중합시 분산도 등에 중요한 역할을 하며, 마모저항성 및 작업성을 결정짓는 중요한 인자일 수 있다.
상기 단량체 및 올리고머의 함량이 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 11 중량 % 미만으로 작을 경우, 중합체를 형성하기 어렵고 필러와의 혼합이 용이하지 않을 수 있다. 상기 단량체 및 올리고머의 함량이 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 40 중량% 초과로 많을 경우, 기계적 강도의 감소로 인해 바람직하지 않을 수 있다. 따라서, 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상은 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 11 내지 40 중량 %로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 16 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 또는 아크릴레이트계 단량체일 수 있으나, 치과용 재료로서 기계적 강도를 발휘할 수 있고, 중합 가능한 것이라면 모두 가능하다.
상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 필러는 상기 단량체 및 올리고머와의 함량관계를 고려하였을 때, 바람직하게는 상기 페이스트 조성물 전체 중량을 기준으로 59 내지 88 중량 %로 포함될 수 있고, 상기 필러는 무기 필러, 유기 필러, 안정제 등을 사용할 수 있다.
상기 필러가 무기 필러 및 유기 필러 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄(zirconiunm oxide), 및 생리활성글라스(Bioactive glass) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 상기 페이스트 조성물의 전체 중량을 기준으로 59 내지 88 중량% 포함될 수 있다.
상기 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica) 및 지르코니아가 입자 형태이고, 상기 입자의 평균 직경이 0.01 내지 0.1 ㎛일 수 있으며, 함량은 1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 페이스트 내의 필러 충진 밀도가 감소하며, 15 중량% 초과인 경우 점도가 높아져 고 함량의 필러를 혼합하기 어려워진다.
일반적으로 무기 필러는 친수성이기 때문에 소수성인 상기 메타크릴레이트계 또는 아크릴레이트계 단량체와의 혼화성이 떨어지므로, 결합제 성분을 포함하거나, 실란 커플링제로 무기 필러를 표면처리하여 단량체와의 친화성을 높일 수 있다.
상기 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 및 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate)는 입자 형태이고, 상기 입자의 평균 직경은 0.1 내지 3 ㎛일 수 있다. 상기 입자의 평균 직경이 0.1 ㎛ 보다 작으면, 입자들 상호간의 응집력으로 인해 페이스트 조성물 내에서의 균일한 분산이 어려울 수 있고, 점도 상승에 의해 기포의 제거 및 작업이 어려울 수 있다. 반면, 상기 입자의 평균 직경이 3 ㎛ 보다 클 경우, 결합강도 및 물성의 감소가 나타나고, 치아에 적용 후 마모에 의해 큰 입자가 상실되어 윤택성이 감소될 수 있다.
또한, 상기 무기 필러 평균 직경이 0.1 내지 3 ㎛인 입자들을 열처리 공정으로 입자간 연결이 된 0.5 내지 20 ㎛의 나노 및 마이크로 클러스터를 만들어 벌크와 단일 입자 사이의 특성을 가지는 클러스터의 필러를 도입함으로써 동일한 점도에서도 필러 함량을 높일 수 있으며, 기계적 강도를 높여주는 장점을 가지고 있다. 상기 클러스터 입자의 크기는 0.5 내지 20 ㎛일 수 있다. 상기 클러스터 입자의 평균 직경이 0.5 ㎛ 보다 작으면, 클러스터 입자들 상호간의 응집력으로 인해 페이스트 조성물 내에서의 균일한 분산이 어려울 수 있다. 반면, 상기 입자의 평균 직경이 20 ㎛ 보다 클 경우, 물성의 감소가 나타나고, 치아에 적용 후 마모에 의해 큰 입자가 상실되어 윤택성이 감소될 수 있다.
상기 입자의 평균 입경이 0.1 내지 20 ㎛ 범위의 무기 필러의 함량은 65 내지 84 중량%가 첨가될 수 있으며 이는 경도 및 물성에 영향을 미치고, 65 중량% 미만의 함량에서는 구치부에 수복할 수 없는 낮은 굴곡강도가 나타나며, 84중량% 초과의 함량은 단량체와 필러간 혼합이 어렵다.
상기 유기 필러는 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체나 이와 상용성이 있는 단량체를 벌크 중합, 에멀젼 중합, 현탁중합 등으로 합성한 후 파우더의 형태로 제조함으로써 평균 입자의 직경이 0.005 내지 100 ㎛로 입자화한 것을 사용할 수 있다. 경우에 따라서는, 무기 또는 유기 필러를 첨가하지 않고, 대신 상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 경화 분자량을 증가시켜 기계적 강도를 증가시킬 수도 있다.
상기 페이스트 조성물에 사용된 입자들의 사이즈는 평균 입경이 0.01 내지 20㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛ 일 수 있다. 20㎛ 초과의 사이즈를 갖는 입자를 사용하는 경우, CAM 가공시 기구의 마모와 가공시간이 증가하고, 표면연마가 어려울 수 있다. 또한, 0.01㎛ 미만의 사이즈를 갖는 입자를 사용하는 경우, 블랭크 조성물의 점도가 높아져 기포의 제거가 어렵고 컴포지트 블랭크의 가공이 어려울 수 있다.
상기 안정제는 바람직하게는 페놀계, 포스페이트계 안정제 등을 사용할 수 있다.
상기 페이스트 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 기타 공지된 화합물들이 첨가될 수 있다. 따라서, 중합금지제, 산화방지제, 조색제, 형광제, 불소첨가제, 안정제 등이 첨가될 수 있다.
상기 페이스트 조성물의 중합 반응은 반응에 사용되는 촉매의 종류에 따라 양이온 형성 메커니즘, 음이온 형성 메커니즘, 라디칼 형성 메커니즘 등으로 수행될 수 있으며, 이중 라디칼 형성 메커니즘이 가장 바람직할 수 있다.
상기 중합 반응 메커니즘에 따라 상기 중합 반응은 광중합 반응 또는 열중합 반응 등으로 수행될 수 있으며, 이에 따라 상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 열중합 개시제일 수 있다.
상기 열중합 반응은 열에 의해 라디칼이 형성되어 중합이 개시될 수 있으며, 상기 열중합 개시제는 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide)와 같은 퍼옥사이드계가 가능할 수 있다.
이러한 중합반응을 위한 중합 개시제는 중합반응을 유도하면서 생성물의 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 조성물에 포함될 수 있으므로, 조성물의 기타 성분들의 종류 및 함량과 촉매의 종류에 따라 달라질 수 있다.
다음으로, 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조한다(단계 b).
단계 (b)에서 가해지는 압력은 상기 혼합물에 전체적으로 일정한 압력을 가할 수 있는 등압가압일 수 있다.
단계 (b)는 상기 가압이 1 내지 400MPa의 압력에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 50 내지 350MPa의 압력에서 수행될 수 있으며, 1MPa 미만으로 가압하는 경우 필러 사이로 고분자가 침투하지 못해 기계적 물성 향상이 되지 않아 바람직하지 않고, 400MPa 초과로 가압하게 되면 기계적 물성의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 300분일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30 내지 180분일 수 있다. 압력 유지 시간이 1분 미만에서는 필러들 사이에 고분자 침입이 미비하여 기계적 물성의 상승이 되지 않아 바람직하지 않으며, 600분을 초과하게 되면 기계적 물성의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 50℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 온도가 5℃ 미만에서는 페이스트의 유동성이 크지 않아서 필러내로 고분자의 침투가 어려워 바람직하지 않고, 60℃ 초과하게 되면 가압 과정 중에 페이스트가 부분적으로 경화가 발생하여 굴곡강도의 저하가 나타나 바람직하지 않다.
단계 (b)는 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행될 수 있다.
상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
다음으로, 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입한다(단계 c).
도 4 및 5는 각각 컴포지트 페이스트가 주입된 몰드를 위 또는 앞에서 바라봤을 때의 모형이다. 상기 몰드는 사각기둥의 형태로 내부가 절삭되고, 위 아래가 뚫려 있는 형태를 띄고 있으나, 상기 컴포지트 페이스트의 점도가 높은 경우 상기 페이스트를 주입해도 흐르지 않는다.
또한, 상기 컴포지트 페이스트의 점도가 낮은 경우는 페이스트 주입시 흐를 수 있으므로 상기 몰드와 동일한 소재로 아랫면을 막아 페이스트의 흐름을 방지하고, 상기 컴포지트 페이스트를 경화시킨 후 아랫면의 분리가 쉽도록 몰드의 아랫면이 분리형일 수 있다.
상기 몰드는 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르실폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리카보네이트, 나일론, 실리콘 등을 포함할 수 있고, 바람직하게는 나일론을 포함할 수 있다.
상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에 (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
상기 단계 (c')가 (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및 (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고, 상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고, 상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 클 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2) 중 어느 하나가 수행된 후 다른 하나가 수행될 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 반복하여 수행될 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 15회 수행될 수 있다. 횟수가 1회 미만일 경우, 기포의 제거 효과가 미비하고, 20회를 초과하는 경우 강도의 향상에 더 큰 효과를 보기 어려워 바람직하지 않다.
상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa, 다른 하나는 1 내지 10MPa이고, 바람직하게는 상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 100 내지 320MPa이고, 다른 하나가 1 내지 10Mpa일 수 있다. 상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나 또는 다른 하나가 1MPa 미만인 경우 페이스트 내에 존재하는 기포를 제거하는 효과가 없어 기계적 강도가 향상되지 않아 바람직하지 않고, 350MPa 초과로 가압하는 경우, 기계적 강도의 상승 효과가 미비하여 바람직하지 않다.
상기 제1 압력(P1)과 상기 제2 압력(P2)의 차이가 4 내지 349MPa 일 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행될 수 있다. 상기 10 내지 59℃의 온도에서는 컴포지트 페이스트 내에 경화가 발생하지 않고, 굴곡강도의 저하가 나타나지 않아 기계적 특성을 유지할 수 있으나, 10℃ 미만의 온도에서는 페이스트의 유동성이 크지 않아 효과를 보기 어려워 바람직하지 않고, 60℃ 초과의 온도에서는 컴포지트 페이스트 내에 부분적으로 경화가 발생하여 굴곡강도의 저하가 나타나 바람직하지 않다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않을 수 있다.
단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 불활성 가스 분위기 하에서 수행될 수 있으며, 상기 불활성 가스는 질소 또는 아르곤일 수 있다.
도 6 및 7을 참고하면, 상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다를 수 있다.
상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고, 복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다를 수 있다.
상세하게는, P1(1), P1(2), … 및 P1(n)은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다를 수 있고, P2(1), P2(2), … 및 P2(n)은 각각 독립적으로, 서로 같거나 다를 수 있다. 또한, P2(n)까지 수행한 후, 다시 가압하여 경화시키거나, P1(n)까지 수행한 후, 압력을 유지한 상태에서 경화시킬 수 있다.
마지막으로, 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하여 치과용 컴포지트 블랭크를 제조한다(단계 d).
단계 (d)는 5 내지 300MPa의 압력에서 수행될 수 있다.
단계 (d)는 80 내지 200℃의 온도에서 수행될 수 있다.
또한, 상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법에 따라 제조한 치과용 컴포지트 블랭크는 굴곡강도(flexural strength)가 200 내지 310MPa, 바람직하게는 210 내지 310MPa, 보다 바람직하게는 210 내지 300 MPa일 수 있다.
[실시예]
제조예 1: 제1 혼합물의 제조
UDMA (우레탄 디메타크릴레이트): TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트): BPO (벤조일퍼옥사이드): 바륨실리케이트: 실리카를 8.9 : 20.7 : 0.4 : 60 : 10 의 중량비(wt%)로 혼합하였다.
먼저 단량체 Bis-GMA와 TEGDMA 및 개시제 BPO를 일정한 속도의 혼합기에서 상기 중량비로 혼합한 후, 3~5회에 걸쳐 필러 바륨실리케이트와 실리카를 상기 중량비로 나누어 투입하여 제1 혼합물을 제조하였다.
제조예 2 및 3: 제2 및 3 혼합물의 제조
단량체, 개시제, 필러를 각각 하기 표 1에 기재한 바와 같은 물질로 사용하고, 중량비를 달리하여 제2 및 3 혼합물을 제조하였다.
구분 함유물
조성 질량%(wt%)
제조예 1 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 8.9
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 20.7
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 60
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 2 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 7.4
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 17.2
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 65
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 3 단량체 UDMA (우레탄 디메타크릴레이트) 5
TEGDMA (트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트) 11.6
개시제 BPO (벤조일퍼옥사이드) 0.4
필러 바륨실리케이트 (평균입도 0.4㎛) 73
실리카 (평균입도 10nm) 10
제조예 4: 몰드의 제조
높이가 18mm, 종횡이 20mm x 20mm인 나일론 판을 두께 5mm, 종횡이 15mm x 15mm, 높이 18mm의 사각기둥 형태로 내부를 절삭하여 몰드를 제조하였다.
치과용 컴포지트 블랭크의 제조: 가압 혼합하여 제조한 페이스트를 경화
실시예 1
도 3은 치과용 컴포지트 페이스트를 혼합하는 단계에서 상기 컴포지트 페이스트에 압력을 가하는 공정을 간략하게 표현한 이미지로, 도 3을 참고하여 설명하면, 제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 진공 포장하여 WIP (Worm Isostatic Pressing, 온간 정수압 성형기)에 장착하고, 내부온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하여 도 1의 치과용 컴포지트 페이스트를 제조하였다. 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 치과용 컴포지트 페이스트를 주입하여 몰드 내부를 간극 없이 채우고, WIP 장치 내부 온도를 120℃까지 승온시키고 압력 300MPa로 유지시켜 상기 치과용 컴포지트 페이스트를 2시간 경화시켰다. 2시간 경과 후 압력을 대기압까지 서서히 하강 시킨 후, 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 2
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 3
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 도 3의 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 5
실시예 2에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분산 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 6
실시예 3에서 내부 온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분산 가압하는 대신에 내부 온도 30℃에서 0.5MPa의 압력으로 1분간 가압하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 7
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하고, 내부 온도를 30℃로 유지하면서 가압하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하고, 내부 온도를 60℃로 유지하면서 가압하는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 1
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 주입하여 상기 몰드 내부를 간극 없이 채우고, 온도가 120℃인 챔버에서 2시간동안 경화를 시켰다. 2시간 경과 후 상온까지 서서히 하강시킨 후, 상기 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 2
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
비교예 3
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
하기 표 2에 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3의 주요 조건을 정리하였다.
사용한 페이스트 혼합 단계 경화 단계
가압력
(MPa)		 온도(℃) 유지시간
(min)		 가압력
(MPa)		 경화온도
(℃)		 경화시간
(min)
실시예 1 제조예 1 300 30 120 300 120 120
실시예 2 제조예 2 300 30 120 300 120 120
실시예 3 제조예 3 300 30 120 300 120 120
실시예 4 제조예 1 0.5 30 1 300 120 120
실시예 5 제조예 2 0.5 30 1 300 120 120
실시예 6 제조예 3 0.5 30 1 300 120 120
실시예 7 제조예 3 0.5 60 1 300 120 120
비교예 1 제조예 1 - - - 300 120 120
비교예 2 제조예 2 - - - 300 120 120
비교예 3 제조예 3 - - - 300 120 120
치과용 컴포지트 블랭크의 제조: 가압 혼합하여 제조한 페이스트를 서로 다른 압력으로 반복 가압후 경화
실시예 8
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 진공 포장하여 WIP (Worm Isostatic Pressing, 온간 정수압 성형기)에 장착하고, 내부온도 30℃에서 300MPa의 압력으로 120분간 가압하여 치과용 컴포지트 페이스트를 제조하였다. 상기 제조된 치과용 컴포지트 페이스트를 제조예 4에 따라 제조된 몰드에 주입하여 상기 몰드 내부를 간극 없이 채우고, WIP 장비를 55℃로 승온한 후 압력을 300MPa로 가압하여 5분간 유지, 5MPa로 감압하여 1분간 유지를 9회 반복하였다. 다음에 WIP 장치 내부 온도를 120℃로 승온시키고 압력은 300MPa로 유지시켜 상기 치과용 컴포지트 페이스트를 2시간 경화시켰다. 2시간 경과 후 압력을 대기압까지 서서히 하강 시킨 후, 몰드에서 분리시켜 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 9
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 2에 따라 제조된 제2 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
실시예 10
제조예 1에 따라 제조된 제1 혼합물을 사용하는 대신에 제조예 3에 따라 제조된 제3 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 치과용 컴포지트 블랭크를 제조하였다.
하기 표 3에 실시예 8 내지 10의 주요 조건을 정리하였다.
사용한 페이스트 혼합 단계 경화전 서로 다른 압력으로
반복 가압하는 단계		 경화 단계
가압력
(MPa)		 온도
(℃)		 유지 시간
(min)		 가압력
(MPa)		 감압력
(MPa)		 반복
횟수
(회)		 온도
(℃)		 경화 온도
(℃)		 경화 시간
(min)
실시예 8 제조예 1 300 30 120 300 5 9 55 120 120
실시예 9 제조예 2 300 30 120 300 5 9 55 120 120
실시예 10 제조예 3 300 30 120 300 5 9 55 120 120
[시험예]
시험예 1: 치과용 컴포지트 블랭크의 균열 또는 기포 유무 및 굴곡 강도 측정
실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 컴포지트 블랭크를 두께 1.2mm ± 0.2mm, 폭 4.0mm ± 0.2mm, 길이 14mm 이상으로 가공하여, 표면을 연마지 2000번으로 균일화하고 지점간 거리 12mm, 크로스헤드 스피드 1.0mm/분의 조건으로 3점 굽힘 시험을 진행하였다.
또한, 실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 컴포지트 블랭크를 1mm 두께 간격으로 슬라이스하여 얻어진 10장의 판을 10배의 루페로 관찰하여, 균열 혹은 기포의 유무를 관찰하였다
상기 조건으로 시험한 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
구분 균열 기포 굽힘강도
실시예 1 발견되지 않음 발견되지 않음 230 MPa
실시예 2 발견되지 않음 발견되지 않음 260 MPa
실시예 3 발견되지 않음 발견되지 않음 279 MPa
실시예 4 발견되지 않음 발견되지 않음 183 MPa
실시예 5 균열 발생 기포 발견됨 190 MPa
실시예 6 균열 발생 기포 발견됨 175 MPa
실시예 7 균열 발생 기포 발견됨 180 MPa
실시예 8 발견되지 않음 발견되지 않음 240 MPa
실시예 9 발견되지 않음 발견되지 않음 275 MPa
실시예 10 발견되지 않음 발견되지 않음 295 MPa
비교예 1 발견되지 않음 발견되지 않음 150MPa
비교예 2 균열 발생 기포 발견됨 162MPa
비교예 3 균열 발생 기포 발견됨 160 MPa
표 4를 참조하면, 실시예 1 내지 3 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크는 균열이나 기포가 발견되지 않았으며, 굽힘강도가 높은 것으로 나타났다. 반면 실시예 4는 균열이나 기포가 발견되지 않았으나, 굽힘강도가 낮게 나타났고, 실시예 5 내지 7은 균열이나 기포가 발견되었고, 굽힘강도 역시 낮게 나타났다.
또한 경화전 페이스트를 서로 다른 압력으로 반복 가압하는 단계를 추가로 수행한 실시예 8 내지 10은 균열이나 기포가 발견되지 않았으며, 실시예 1 내지 3에 비해 굽힘강도가 더 높은 것으로 나타났다.
따라서, 실시예 1 내지 3 및 8 내지 10에 따라 혼합된 치과용 컴포지트 블랭크는 혼합 중간에 고함량 필러 사이로 고분자가 균일하게 혼합이 될 수 있도록 높은 압력으로 오랜 시간 가압함으로써, 블랭크 내부의 기포 및 균열이 발생하지 않은 사실을 알 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 10에 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크의 굽힘강도가 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 치과용 컴포지트 블랭크에 비해 높은 것으로 나타나 기계적 특성이 향상된 것을 알 수 있었다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (20)

  1. (a) 불포화 이중결합 화합물, 필러, 및 중합 개시제를 포함하는 원료를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
    (b) 상기 혼합물을 가압하여 상기 불포화 이중결합 화합물이 상기 필러 사이에 균일하게 분산된 컴포지트 페이스트를 제조하는 단계;
    (c) 상기 컴포지트 페이스트를 몰드에 주입하는 단계; 및
    (d) 상기 몰드에 주입된 컴포지트 페이스트를 경화하는 단계;를 포함하고,
    단계 (b)는 상기 가압이 50 내지 350MPa의 압력에서 수행되고,
    단계 (b)는 5 내지 59℃의 온도에서 수행되는 것인, 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 1 내지 600분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    단계 (b)는 경화가 수행되지 않는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    단계 (b)의 가압이 액체를 매개체로 사용하여 액체 분위기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 액체가 물 및 오일로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법이, 단계 (c) 후에
    (c') 상기 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 가압하는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴퍼지트 블랭크의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 단계 (c')가
    (c'-1) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제1 압력(P1)에서 가압하는 단계: 및
    (c'-2) 몰드에 주입된 상기 컴포지트 페이스트를 제2 압력(P2)에서 가압하는 단계; 를 포함하고,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 단수회 또는 복수회 수행되고,
    상기 제1 압력(P1)은 상기 제2 압력(P2) 보다 작거나 또는 큰 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)이 각각 1 내지 20회 수행되고, 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 서로 교차하여 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 제1 압력(P1) 및 상기 제2 압력(P2) 중 어느 하나가 5 내지 350MPa이고 다른 하나가 1 내지 10MPa인 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)가 각각 독립적으로 10 내지 59℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1) 및 (c'-2)는 각각 경화가 수행되지 않는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-1)이 복수회 수행되고,
    복수회 수행되는 상기 단계 (c'-1) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-1)의 압력(P1(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-1)의 압력 (P1(2))과 같거나 다른 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  15. 제9항에 있어서,
    상기 단계 (c'-2)가 복수회 수행되고,
    복수회 수행되는 상기 단계 (c'-2) 중 먼저 수행되는 단계 (c'-2)의 압력(P2(1))이 나중에 수행되는 단계 (c'-2)의 압력 (P2(2))과 같거나 다른 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합 화합물이 불포화 이중결합을 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 포함하는 단량체의 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 혼합물이 상기 불포화 이중결합 화합물 100중량부; 상기 필러 50 내지 1,000중량부; 및 상기 중합 개시제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 메타크릴레이트(MA)계 단량체 또는 아크릴레이트계 단량체인 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 불포화 이중결합을 포함하는 단량체는 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판(Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA), 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (EDGA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (TEGDA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트(Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA), 폴리우레탄 디아크릴레이트 (PUDA), 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenoic acid), 비페닐 디메타크릴레이트(biphenyl dimethacrylate, BPDM), 비페닐 디아크릴레이트 (biphenyl diacrylate BPDA) 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  19. 제1항에 있어서,
    상기 필러는 무기 필러 및 유기 필러로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 무기 필러가 합성 비정질 실리카(synthetic amorphous silica), 결정성 실리카 (crystalline silica), 바륨 실리케이트(barium silicate), 바륨보로실리케리트 (barium borosilicate), 바륨 플루오로알루미노보로실리케이트(barium fluoroaluminoborosilicate), 바륨 알루미노 보로실리케이트(barium aluminoborosilicate), 스트론튬 실리케이드(strontium silicate), 스트론튬 보로실리케리트(strontium borosilicate), 스트론튬 알루미노보로실리케이트(strontium aluminoborosilicate), 칼슘 실리케이트(calcium silicate), 알루미노실리케이트(alumino silicate), 칼슘알루미노실리케이트 (Calcium aluminosilicate), 질화규소(silicon nitrides), 이산화 타이타늄(titanium dioxide), 칼슘 퍼스페이트 (Calcium Phosphate), 칼슘하이드로실아파타이트(calcium hydroxy apatite), 지르코니아(zirconia), 산화 알루미늄 (Aluminium oxide), 산화 지르코늄 (Zirconium oxide) 및 생리활성글라스(Bioactive glass)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 컴포지트 블랭크의 제조방법.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 중합 개시제가 광중합 개시제 및 열중합 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 컴포지트 블랭크의 제조방법.
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