WO2020234492A2 - Método y procedimiento de obtención de microbiocápsulas de piretrinas naturales con alta estabilidad - Google Patents

Método y procedimiento de obtención de microbiocápsulas de piretrinas naturales con alta estabilidad Download PDF

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Pablo DE NICOLÁS CARRILLO
Noemí HERRERO ASENSIO
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    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Definitions

  • the invention belongs to the field of application of the chemical industry sector dedicated to the production of nanobiopesticides, and specifically to methods for the production of pyrethrin nanoemulsions.
  • Natural pyrethrins as a pesticide has a long history and can be used to control pests that affect both humans and crops.
  • Natural pyrethrin is an insecticide extracted from the pelitre flower (Chrysanthemum cinerariaefolium) and is easily degradable by light, air, water and microorganisms. Pyrethrin is highly toxic to crop-damaging insects, but is safe for hot animals, is non-polluting, and leaves no residue.
  • pyrethrins are usually in the form of solids, oils, wettable powders, and emulsifiable concentrations. In the case of pelitre oil and concentrated emulsions, it is usually mixed with substances and plant derivatives, which are pollutants for water and the environment.
  • the encapsulation of pyrethrins not only allows the need for lower doses of pyrethrin but also protects the environment, reduces production costs, increases the effectiveness of the insecticide in contact with other inputs or others. pesticides and blocks the unpleasant smell of active substances.
  • Pesticide compositions containing a pyrethroid, a vegetable oil, a solvent and an emulsifying surfactant system are known (EP 567,368).
  • emulsifiable concentrates which contain a pyrethroid, an excipient that can contain vegetable oils, a surfactant system and optionally solvents and stabilizing agents (GB 2,058,569).
  • Compositions containing a pyrethroid, a vegetable oil and a surfactant system consisting, for example, of a mixture of non-ionic and anionic surfactants are also known (US 4,617,3318), such as compositions containing pyrethroids, vegetable oils or other esters such as an organic solvent (ES 2,144,618).
  • microencapsulation technologies have been applied to pesticide formulation processes from the beginning of the 70s to the present day.
  • the number of products with microencapsulated active substances is quite limited.
  • Pennwalt launched the first microencapsulated pesticide: Methyl parathion, which significantly reduced the toxicity of the product and prolonged its effects.
  • Pennwalt also encapsulated Pennwalt Corporation pyrethrin ES 8506420 by a complex and expensive procedure. Since then, different investigations have been carried out in the field of microcapsule development, and in particular in the field of agriculture, reaching today where there are over 200 agrochemical companies that have research projects in the development and application of microcapsules . Therefore, there is more than 40 years of history in the development of pesticide microcapsules, but compared to developments in the pharmaceutical industry this has been quite slow. As a result, there is little variety of products on the market based on pesticide microcapsules.
  • the present invention has been designed in such a way as to provide, according to a first aspect thereof, a process for obtaining microbiocapsules of one or more pyrethrins as active substance, the process of which comprises three stages:
  • oil phase which consists of a solution of one or more pyrethrin (s) as active substance with a richness between 48% -80%, in one or more vegetable oil (s) in a ratio of 1: 20, optionally stirring occurs, optionally a solvent agent can be added that can be fatty acid (s), alcohol (s), essential oil (s) or a mixture of the above, then it is applied stirring the mixture.
  • a solvent agent can be added that can be fatty acid (s), alcohol (s), essential oil (s) or a mixture of the above, then it is applied stirring the mixture.
  • Emulsifying phase in which an emulsifier and optionally a stabilizing agent and / or a preservative are added, while stirring. Additionally, a co-formulating agent (s) with antioxidant property (s), preservative (s) and / or antifoam (s) can be added.
  • Microbiocapsule obtaining phase where by means of a mixing process, preferably using a mixer, such as a mixer with paddle stirrer, the result is the obtaining of pyrethrin microbiocapsules at 4-25% w / v, preferably between 4-8% w / v with a size between 0.5 to 5 microns, with greater stability.
  • pyrethrin microbiocapsule refers to; micrometric particles with an outer membrane inside which contains pyrethrin as an active substance.
  • one or more vegetable oil (s) are added that are selected from the group consisting of sunflower, corn, soybean, avocado, jojoba, pumpkin, grapeseed, sesame, hazelnut, glycerol tricaprocaprylate, or vegetable oils of the formula R9 COOR10 in which R9 represents the residue of a higher fatty acid comprising 7 to 29 carbon atoms and R 10 represents a straight or branched hydrocarbon chain containing 3 to 30 carbon atoms in particular alkyl or alkenyl , undecylenic, myristoleic, palmitoleic, oleic, linoleic, linolenic, ricinoleic, eicosenoic, or docosenoic acids (found in pine, corn, sunflower, soy, raisin, flax, or jojoba).
  • R9 represents the residue of a higher fatty acid comprising 7 to 29 carbon atoms
  • R 10 represents a straight or branched hydrocarbon chain containing 3 to
  • fatty acids comprising unsaturated molecules, for example of the oleic type, which are oligomerized by a double bond condensation reaction. This reaction results in mixtures that essentially comprise dimers and trimers.
  • dimers and trimers of fatty acids we mean the oligomers of 2 or 3 identical or different monomers.
  • these fatty acids, saturated or unsaturated comprise 12 to 100 carbon atoms, and more advantageously 24 to 90
  • phase (1) the agitation is between 60-150RPM
  • phase (1) the temperature is 20 to 40 ° C, preferably between 25-35 ° C.
  • a solvent agent selected from unsaturated fatty acids and their derivatives can be added: linoleic acid, linolic acid, oleic acid, folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, tocopherols and derivatives
  • a solvent agent selected from lower alcohols such as ethanol and isopropanol can be added; polyhydric alcohols such as glycerol, propylene glycol, dipropylene glycol, and sorbitol;
  • phase (1) a dissolving agent selected from natural or synthetic essential oils such as, for example, the oils of eucalyptus, lavender hybrid, lavender, vetiver, litsea cubeba, lemon, sandalwood, rosemary, chamomile, can be added. savory, nutmeg, cinnamon, hyssop, caraway, orange, geranium, juniper and bergamot.
  • natural or synthetic essential oils such as, for example, the oils of eucalyptus, lavender hybrid, lavender, vetiver, litsea cubeba, lemon, sandalwood, rosemary, chamomile.
  • a non-ionic emulsifying agent is added which appears in a proportion of 10 to 50% of the composition by weight, and preferably, between 15 to 30% by weight with respect to the total weight of the composition.
  • non-ionic emulsifying agent is meant; amphoteric, anionic, preferably cationic.
  • Amphoteric or ampholytic emulsifying agents are understood to be those surfactant compounds that contain, in addition to an alkyl or acyl group with 8 to 18 carbon atoms, at least one free amino group, and at least one -COOH or -S03H group in the molecule , and are suitable for the formation of internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodi-propionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylaminopropionic acids, 2- alkylaminopropyl acids, alkylaminoacetic compounds, in each case with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Anionic emulsifying agent is understood to be those having a negative face
  • anionic surfactants are, such as alkyl sulfates with a chain length of 8 to 18 C atoms, alkyl ether sulfates or alkylated it with 8 to 18 C atoms in the hydrophobic moiety and up to 40 ethylene oxide or propylene oxide units, alkyl or alkylated sulfonates with 8 to 18 carbon atoms, esters and half esters of sulfosuccinic acid with monovalent alcohols or alkylphenols, alkyl or alkylated sulfonates, hydroxylalkanols sulfates, fatty acids of saturated and unsaturated chain of 8 to 24 carbon atoms and their oxy-alkylenated esters and polyethoxylated alkandés sulfates and phosphates.
  • cationic emulsifying agents those that contain a positive charge in aqueous solution are understood, amines and also quaternary compounds.
  • cationic emulsifying agents are C7-25 alkylamines, C7-25 N, N-dimethyl-N- (hydroxyalkyl) ammonium salts, mono- and di- (with C7-25 -alkyldimethylammonium quaternized with alkylating agents, the ester quats such as the esterified, quaternary mono-, di- or trialkanolamines, which are esterified with C8-22 carboxylic acids, the imidazolin quats such as the 1-alkylimidazolinium salts of general formulas I or II.
  • phase (2) the cationic emulsifying agent used is a quaternary compound, it is observed that it increases the insecticidal capacity of the product resulting from the described process.
  • phase (2) optionally, a second emulsifying agent can be added, when combinations of emulsifying agents are used, it is advantageous to use an agent relatively hydrophobic emulsifier in combination with a relatively hydrophilic agent, or use an anionic emulsifier in combination with a nonionic agent.
  • a second emulsifying agent can be added that is present in the composition, generally, in a proportion that can range from 10 to 50% by weight and preferably 15 to 30% by weight with respect to the total weight of the composition.
  • a coformulating agent can be added that can be selected from antioxidants such as tocopherol and propyl gallate, nitroxides, BHT-butylhydroxytoluene, BHA-butylhydroxyanisole, and / or acidulants such as ; citric acid, lactic acid and malic acid, hydrochloric acid, tartaric acid, phosphoric acid, lactic acid, sulfonic acid, and / or defoamers; at least one fatty acid containing 14-24 carbon atoms, silicone-based or fluorine-based.
  • antioxidants such as tocopherol and propyl gallate, nitroxides, BHT-butylhydroxytoluene, BHA-butylhydroxyanisole, and / or acidulants such as ; citric acid, lactic acid and malic acid, hydrochloric acid, tartaric acid, phosphoric acid, lactic acid, sulfonic acid, and / or defoamers; at least one fatty acid
  • phase (2) the temperature is between 10-45 ° C, preferably between 25-35 ° C.
  • phase (3) a stirring of 60-300 RPM occurs between 1 to 36 hours, preferably between 1 to 4 hours. It has been worked under controlled conditions of density between 0.910-0.980g / cm 3 and pH between 5-10, preferably between 6.5-8.5.
  • the final result of the described procedure is the obtaining of pyrethrin microbiocapsules of a size between 0.5-5 pm with a regular morphology and a smooth surface.
  • the present invention relates to the use of the microbiocapsules of the present invention as an insecticide. More particularly, the present invention relates to the use of the microcapsules of the present invention for the control of arthropod pests such as insects, preferably aphids and ants. The effectiveness of the insecticide product obtained by this procedure lasts up to 2 years.
  • Figure 2- Shows a photograph of pyrethrin microbiocapsules where an epifluorescence microscope (Axioplan, ZEISS) is observed. A sample drop is placed on a slide (20x40x0.25mm) with a 20x objective.
  • Figure 3- Shows a photograph of pyrethrin microbiocapsules indicating their size and monodispersity:
  • Example 1 The invention will be illustrated below by means of tests carried out by the inventors, which demonstrate the effectiveness of the process of the invention:

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Abstract

La presente invención describe un procedimiento de obtención de microbiocápsulas de una o varias piretrinas como sustancia activa, y se enmarca en el campo de la técnica de la producción de biopesticidas. La piretrina natural es un insecticida de amplio espectro extraído de las flores de la planta del género Chrysasnthemun y es fácilmente descompuesta por el aire y la luz. La presente invención aumenta la estabilidad de las piretrinas, siendo efectiva por más tiempo que lo que otras soluciones del estado de la técnica. El método y procedimiento comprende los siguientes pasos; primera fase oleosa, una segunda fase de emulsión de la mezcla y una tercera fase de encapsulación. El resultado es la obtención de microbiocápsulas de piretrinas con un tamaño de entre 0,5 a 5 mieras, con una estabilidad mayor. El proceso no reduce la capacidad insecticida de las piretrinas

Description

D E S C R I P C I Ó N
Método y procedimiento de obtención de microbiocápsulas de piretrinas naturales con alta estabilidad
SECTOR DE LA TÉCNICA
La invención pertenece al campo de aplicación del sector de la industria química dedicada a la producción de nanobiopesticidas, y en concreto a métodos de producción de nanoemulsiones de piretrinas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Con el desarrollo de la sociedad y la expansión de las zonas agrícolas, ha hecho que haya una demanda de nuevos pesticidas más eficientes y seguros. Algunas formulaciones químicas con elevada eficacia han emergido rápidamente, pero analizando cultivos aparecen un alto grado de residuos. Sin embargo, con el desarrollo de una certificación y conciencia medio ambiental junto con los avances en la biotecnología en los últimos años, los fabricantes de pesticidas han empezado a cumplir unas directrices de seguridad, de eficiencia, de economía circular y de fácil uso, que han dado como resultado de productos no tóxicos, ecológicos y de residuo cero. Los biopesticidas han llegado a ser la línea prioritaria de la industria agroquímica.
El uso de piretrinas naturales como pesticida tiene una larga historia y puede ser usado para el control de plagas que afecta tanto los humanos como a los cultivos. La piretrina natural es un insecticida extraído desde la flor del pelitre (Chrysanthemum cinerariaefolium) y es fácilmente degradable por la luz, aire, agua y microorganismos. La piretrina es altamente tóxica para insectos dañinos para los cultivos, pero es seguro para animales calientes, no es contaminante y no deja residuos.
Para la prevención y control de plagas, las piretrinas usualmente se encuentran en forma de sólido, aceites, polvos humectables y concentraciones emulsionables. En el caso del aceite del pelitre y emulsiones concentradas se suele mezclar con sustancias y derivados de plantas, los cuales son contaminantes para las aguas y el medio ambiente. La encapsulación de piretrinas no solamente permite la necesidad de menos dosis de piretrina sino también protege el medio ambiente, reduce costes de producción, incrementa la efectividad del insecticida en contacto con otros insumos u otros pesticidas y bloquea el olor desagradable de las sustancias activas. Son conocidas las composiciones de plaguicidas que contiene un piretroide, un aceite vegetal, un disolvente y un sistema tensoactivo emulsionante (EP 567.368). Igualmente se conocen concentrados emulsionables que contienen un piretroide, un excipiente que puede contener aceites vegetales, un sistema tensoactivo y opcionalmente disolventes y agentes estabilizantes (GB 2.058.569). También se conocen composiciones que contienen un piretroide, un aceite vegetal y un sistema tensoactivo constituido, por ejemplo, por una mezcla de agentes tensoactivos no iónicos y aniónicos (US 4.617.3318), como composiciones que contienen piretroides, aceites vegetales u otros esteres como un disolvente orgánico (ES 2.144.618). Sin embargo, ninguno de estos documentos revindica, menciona o se puede sustraer de la descripción, la microencapsulación del piretroide.
Con respecto al procedimiento de obtención de las microcapsulas, las tecnologías de microencapsulación has sido aplicadas a los procesos de formulación de pesticidas desde principio de los años 70 hasta nuestros días. Sin embargo, el número de productos con sustancias activas microencapsuladas es bastante limitado. En 1976 en los Estados Unidos, Pennwalt lanzó el primer pesticida microencapsulado: El metil paratión que reducía significativamente la toxicidad del producto y prolongaba sus efectos. Pennwalt también encapsuló la piretrina ES 8506420 Pennwalt Corporation por un procedimiento complejo y caro. Desde entonces, se ha desarrollado diferentes investigaciones en el campo de desarrollo de microcápsulas, y en particular en el campo de la agricultura, llegando a día de hoy donde hay sobre 200 compañías de agroquímicos que tienen proyectos de investigación en el desarrollo y aplicación de microcápsulas. Por tanto, hay más de 40 años de historia en el desarrollo de microcápsulas de pesticidas, pero comparado con los desarrollos en la industria farmacéutica este ha sido bastante lento. Como resultado, es poca la variedad de productos en el mercado basados en microcápsulas de pesticidas.
Los actuales métodos de microencapsulación de pesticidas principalmente incluyen: polimerización, fases cohesivas de separación y evaporación de disolventes. Estos métodos no solo son complicados sino también costosos. También se usan disolventes orgánicos en grandes cantidades que son contaminantes. A pesar de todas estas alternativas existentes, sigue la necesidad de proporcionar un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas de piretrinas que no afecte a la capacidad insecticida de tal forma que éstas puedan ser usadas para el control de plagas.
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención ha sido diseñada de manera que proporciona, según un primer aspecto de la misma, un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas de una o varias piretrinas como sustancia activa, cuyo procedimiento comprende tres etapas:
1. Preparación de fase oleosa, que consiste en una disolución de una o varias piretrina(s) como sustancia activa con una riqueza entre 48%-80%, en uno o varios aceite(s) vegetal(es) en una relación 1 :20 , opcionalmente se produce una agitación, opcionalmente se puede adicionar un agente disolvente que puede ser ácido(s) graso(s), alcohol(es), aceite(s) esencial(es) o una mezcla de los anteriores, seguidamente se aplica una agitación a la mezcla.
2. Fase emulsionante en donde se adiciona un emulsionante y opcionalmente un agente estabilizante y/o un conservante, en agitación. Adicionalmente, se puede añadir un(os) agente(s) coformulante(s) con propiedad(es) antioxidante(s), conservante(s) y/o antiespumante(s)
3. Fase de obtención de microbiocapsulas, en donde por medio de un proceso de mezcla, utilizando de manera preferible un mezclador, tal como un mezclador con agitador de paletas, el resultado es la obtención de microbiocápsulas de piretrinas al 4-25% p/v, preferiblemente entre un 4-8% de p/v con un tamaño de entre 0,5 a 5 mieras, con una estabilidad mayor. En la presente invención por microbiocápsula de piretrina se refiere a; partículas micrométricas con una membrana externa en cuyo interior comprende piretrina como sustancia activa.
En la fase (1) se añade uno o varios aceite(s) vegeta(les) que son seleccionados entre el grupo formado por los aceites de girasol, maíz, soja, aguacate, jojoba, calabaza, pepitas de uva, sésamo, avellana, tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales de la fórmula R9 COOR10 en la cual R9 representa el resto de un ácido graso superior que comprende de 7 a 29 átomos de carbono y R 10 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono en particular alquilo o alquenilo, ácidos undecilénico, miristoleico, palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico, ricinoleico, eicosenoico o docosenoico (encontrados en pino, maíz, girasol, soja, semillas de pasas, lino o jojoba). Como ejemplos preferidos de ácidos grasos, se pueden hacer mención de los ácidos grasos que comprenden moléculas insaturadas, por ejemplo, del tipo oleico, que está oligomerizado mediante una reacción de condensación de los dobles enlaces. Esta reacción da como resultado mezclas que comprenden esencialmente dímeros y trímeros. Por dímeros y trímeros de ácidos grasos se entienden los oligómeros de 2 ó 3 monómeros idénticos o diferentes. Ventajosamente, estos ácidos grasos, saturados o insaturados, comprenden 12 a 100 átomos de carbono, y más ventajosamente 24 a 90
En la fase (1) la agitación es de entre 60-150RPM
En la fase (1) la temperatura es 20 a 40°C, preferiblemente entre 25-35°C.
En la fase (1) se puede añadir un agente disolvente seleccionado entre los ácidos grasos insaturado y sus derivados: ácido linoleico, ácido linólico, ácido oleico, ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, tocoferoles y derivados
En la fase (1) se puede añadir un agente disolvente seleccionado entre los alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol; alcoholes polihidroxilados tales como glicerol, propilenglicol, dipropilenglicol y sorbitol;
En la fase (1) se puede añadir un agente disolvente seleccionado entre los aceites esenciales naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, los aceites de eucaliptos, híbrido de lavanda, espliego, vetiver, litsea cubeba, limón, sándalo, romero, manzanilla, ajedrea, nuez moscada, canela, hisopo, alcaravea, naranja, geranio, enebro y bergamota.
En la fase (2) se añade un agente emulsionante no iónicos que aparece en una proporción 10 a 50% de la composición en peso, y preferiblemente, entre 15 a 30% en peso con respecto al peso total de la composición. Se entiende por agente emulsionante no iónicos; anfóteros, aniónicos, preferiblemente catiónicos. Se entiende por agentes emulsionante anfóteros o anfolíticos, aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH o - S03H en la molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados N-alquilglicinas, ácidos N- alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodi-propiónicos, N- hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2- alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Se entiende agente emulsionante aniónico aquellos que tienen carca negativa, son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos, tales como sulfatos de alquilo con una longitud de cadena de 8 a 18 átomos C, etersulfatos de alquilo o alquiladlo con 8 a 18 átomos C en el resto hidrófobo y hasta 40 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, sulfonatos de alquilo o de alquiladlo con 8 a 18 átomos C, ásteres y semiésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes monovalentes o alquilfenoles, sulfonatos de alquilo o alquiladlo, sulfatos de hidroxilalcanoles, ácidos grasos de cadena saturada e insaturada de 8 a 24 átomos de C y sus esteres oxi- alquilenados y sulfatos y fosfatos de alcandés polietoxilados. Se entiende por agentes emulsionante catiónicos, aquellos que contienen carga positiva en solución acuosa, las aminas y también los compuestos cuaternarios. Son ejemplos de agente emulsionantes catiónicos las alquilaminas con 7 hasta 25 átomos de carbono, las sales de N,N-dimetil-N-(hidroxialquil)amonio con 7 hasta 25 átomos de carbono, los compuestos de mono- y de di-(con 7 hasta 25 átomos de carbonoj-alquildimetilamonio cuaternizados con agentes de alquilación, los éster quats tales como las mono-, las di- o las trialcanolaminas esterificadas, cuaternarias, que están esterificadas con ácidos carboxílicos con 8 hasta 22 átomos de carbono, los imidazolin quats tales como las sales de 1-alquil-imidazolinio de las fórmulas generales I o II.
En la fase (2) el agente emulsionante catiónico usado es un compuesto cuaternario, se observa que incrementa la capacidad insecticida del producto resultante del procedimiento descrito.
En la fase (2), eventualmente, se puede añadir un segundo agente emulsionante, cuando se usan combinaciones de agentes emulsionantes, es ventajoso usar un agente emulsionante relativamente hidrófobo en combinación con un agente relativamente hidrófilo, o usar un agente emulsionante aniónico en combinación con un agente no iónico.
En la fase (2) se puede añadir un segundo agente emulsionante que se encuentre presente en la composición, generalmente, en una proporción que puede ir desde, 10 a 50% en peso y, preferentemente, 15 a 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
En la fase (2) adicionalmente se puede añadir un(os) agente(s) coformulante(s) que pueden ser seleccionado entre antioxidantes como tocoferol y galato de propilo, nitróxidos, BHT-butilhidroxitolueno, BHA-butilhidroxianisol, y/o acidulantes como; ácido cítrico, ácido láctico y ácido málico, ácido clorhídrico, ácido tartárico, ácido fosfórico, ácido láctico, ácido sulfónico, y/o antiespumantes; un ácido graso como mínimo que contiene entre 14 y 24 átomos de carbono, a base de silicona o a base de flúor.
En la fase (2) la temperatura es entre 10-45°C, preferiblemente entre 25-35°C.
En la fase (3) se produce una agitación de 60-300 RPM entre 1 a 36 horas, preferiblemente entre 1 a 4 horas. Se ha trabajado en condiciones controladas de densidad entre 0.910-0.980g/cm3 y pH entre 5-10, preferiblemente entre 6.5-8.5. El resultado final del procedimiento descrito es la obtención de microbiocápsulas de piretrina de un tamaño entre 0.5- 5 pm con una morfología regular y de superficie lisa.
En otro aspecto, la presente invención se refiere al uso de las microbiocápsulas de la presente invención como insecticida. Más en particular, la presente invención se refiere al uso de las microcápsulas de la presente invención para la represión de plagas de artrópodos tales como insectos, preferentemente pulgones y hormigas. La eficacia del producto insecticida obtenido por este procedimiento dura hasta 2 años.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
Para complementar la descripción que se está realizando y con objeto de ayudar a una mejor comprensión de las características de la invención, se acompaña como parte integrante de dicha descripción, un juego de dibujos en donde con carácter ilustrativo y no limitativo, se ha representado lo siguiente:
Figural- Muestra un perfil cromatográfico de la composición resultante en condiciones normales y 14 días después en el mismo compuesto aplicando el método MT 46.3
Figura 2- Muestra una fotografía de microbiocápsulas de piretrinas donde se observa un microscopio de epifluorescencia (Axioplan, ZEISS). Una gota de muestra se pone en un portaobjetos (20x40x0.25mm) con un objetivo x20.
Figura 3- Muestra una fotografía de microbiocápsulas de piretrina donde se indica su tamaño y la monodispersión:
1. Longitud 5.14 pm
2. Longitud 4.42 pm
3. Longitud 5.48 pm
4. Longitud 5.14 pm
REALIZACIÓN PREFERENTE DE LA INVENCIÓN
A continuación, se ilustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que ponen de manifiesto la efectividad del procedimiento de la invención: Ejemplo 1
Se mezclaron 73g de un extracto refinado de crisantemo EDEOIL P60® como fuente de piretrinas 60% (p/p); Piretrina I, Cinerina I, Jasmolina I, Piretrina II, Cinerina II y Jasmolina II, la relación entre la Piretrina I y Piretrina II fue de 1 ,85, con 557g de aceite de soja con un 50% en ácido linoleico y un 25 % en ácido oleico, con contenido también de ácido láurico, mirístico, palmítico, esteárico y linolénico, se produjo una agitación a 60rpm en Hl 180x-2® a una temperatura de 25°C y se añadió 1 g de extracto rico en tocoferol E306, se continuo con la agitación durante 20 minutos, seguidamente sin parar la agitación se añadieron 158g de propilenglicol al 99,5 % y 185g de polisorbato 80 al 97% Sorbilene® . Seguidamente se adicionaron 15g de D- limoneno de 94% de riqueza
(naranja amarga) y 8g de glicerina vegetal E-422 actuando como coformulante mejorando la tenso actividad del formulado. Se agitó a 120 rpm durante unas 2 horas y se observan la aparición de la microbiocápsulas (Figura 2), después se midieron las microcápsulas y sus formas según la (Figura 3) Ejemplo 2
Para determinar la estabilidad del producto, obtenido mediante el procedimiento de la presente invención como se describe en el ejemplo 1 , se utilizó el método MT 46.3 (J. Zhang et al. J. of Chromatography A. 1218 (2011) 6621-6629 Dean Ban et al. Afr. J. of Biotechnology Vol.9 (18), pp. 2702-2708, 3 May, 2010) por medio de estimular por calor para envejecer las formulaciones y simular el producto empaquetado y almacenado (Figura 1). Las formulaciones que superaron el test se consideraron como viables durante al menos 2 años.
TABLA I
Estabilidad almacenamiento a 54°C:
Figure imgf000009_0001

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas de piretrinas que comprende varias etapas: (1) Fase oleosa, que consiste en una disolución de una o varias piretrina(s) como sustancia activa con una riqueza entre (48%-80%), en uno o varios aceite(s) vegetal(es) en una relación 1 :20; (2) Fase emulsionante en donde se adiciona un emulsionante; (3) Fase de obtención de microbiocápsulas, en donde por medio de un proceso de mezcla controlado se obtienen microbiocápsulas de piretrinas al 4-25% p/v
2. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados en que en la fase (1), los aceites animales o vegetales son seleccionados entre el grupo formado por los aceites de girasol, maíz, soja, aguacate, jojoba, calabaza, pepitas de uva, sésamo, avellana, aceites de pescado, tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales o animales de la fórmula R9 COOR10 en la cual R9 representa el resto de un ácido graso superior que comprende de 7 a 29 átomos de carbono y R 10 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono en particular alquilo o alquenilo.
3. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados en que en la fase (1), donde se produce la agitación es de entre 60-150RPM
4. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados en que en la fase (1), la temperatura es 20 a 40°C
5. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (1), se puede añadir un agente disolvente como los ácidos grasos y sus derivados
6. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (1), se puede añadir un agente disolvente como los alcoholes inferiores.
7. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (1), se puede añadir un agente disolvente como los aceites esenciales naturales o sintéticos
8. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (1), se puede añadir un agente disolvente que pueda ser una mezcla de las reivindicaciones 5, 6 y/o 7
9. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (2), se añade un agente emulsionante no iónicos que aparece en una proporción 10 a 50% de la composición en peso con respecto al peso total de la composición.
10. En la reivindicación 9 el agente emulsionante no iónico que se añade es del tipo anfótero o anfolítico
1 1. En la reivindicación 9 el agente emulsionante no iónico que se añade es del tipo aniónico
12. En la reivindicación 9 el agente emulsionante no iónico que se añade es del tipo catiónico
13. En la reivindicación 9 se puede añadir un segundo agente emulsionante relativamente hidrófobo en combinación con un agente relativamente hidrófilo.
14. En la reivindicación 13 el agente emulsionante es aniónico en combinación con un agente no iónico.
15. En la reivindicación 13 el agente emulsionante se encuentra presente en la composición, generalmente, en una proporción que puede ir desde, 10 a 50% en peso
16. En la reivindicación 9 adicionalmente se puede añadir un agente coformulante
17. En la reivindicación 16 el agente coformulante puede ser una antioxidante
18. En la reivindicación 16 el agente coformulante puede ser un acidulante
19. En la reivindicación 16 el agente coformulante puede ser un antiespumante
20. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados en que en la fase (2), la temperatura es entre 10o- 45°C
21. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (3), se produce una agitación de 60-300 RPM entre 1 a 36 horas
22. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (3), se produce a una densidad entre 0.910g/cm3 y 0.980g/cm3.
23. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (3), se produce entre un pH entre 5-10
24. Un procedimiento para la obtención de microbiocápsulas piretrina de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado en que en la fase (3), se producen una microbiocápsulas de un tamaño de entre 0.5m y 5m
25. El uso del producto encapsulado que resulta del procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 , para la represión de plagas.
26. El uso de acuerdo con la reivindicación 25, es un insecticida.
27. El uso de acuerdo con la reivindicación 26, es un piretroide
28. El uso de acuerdo con la reivindicación 25, con una durabilidad de eficacia óptima de al menos 2 años
29. Un uso de acuerdo con la reivindicación 25 donde el emulsionante que se añade en la Fase (2) es un agente emulsionante catiónico incrementa la capacidad insecticida
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