WO2020230185A1 - 複合材料及びエンジン - Google Patents

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崇弘 冨田
慎司 鈴木
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日本碍子株式会社
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/10Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02FCYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F3/00Pistons 
    • F02F3/10Pistons  having surface coverings

Definitions

  • the present invention relates to composite materials and engines.
  • the engine includes an engine body and a heat insulating coating layer.
  • the heat insulating coating layer covers the engine body.
  • the heat insulating coating layer is required to have a low thermal conductivity.
  • the piston includes a piston base material and a low thermal conductivity portion (paragraph 0013-0014).
  • the piston base material is cast from an aluminum alloy (paragraph 0013).
  • the piston base material has a crown surface (paragraph 0014).
  • the crown surface constitutes the combustion chamber (paragraph 0014).
  • the low thermal conductivity portion is embedded at a predetermined position on the upper surface of the recess formed in a part of the crown surface.
  • the low thermal conductivity portion has a thermal conductivity lower than that of the piston base material.
  • atomization of fuel is sufficiently promoted and combustion performance is improved (paragraph 0088).
  • the surface coating layer is composed of a layer of an amorphous inorganic material and particles of a crystalline inorganic material (paragraph 0042).
  • the particles of the crystalline inorganic material are dispersed inside the layer of the amorphous inorganic material (paragraph 0042). Pore may be included in the layer of the amorphous inorganic material (paragraph 0042).
  • the particles of the crystalline inorganic material preferably contain at least one of an oxide of calcia, magnesia, ceria, alumina, and a transition metal (paragraph 0049).
  • oxide of the transition metal examples include zirconia, yttria, niobium oxide, titania, chromium oxide, manganese oxide, iron oxide, copper oxide, cobalt oxide and the like (paragraph 0049).
  • specific examples of the inorganic material containing zirconia include yttria-stabilized zirconia, CaO-stabilized zirconia, MgO-stabilized zirconia, zircon, and CeO-stabilized zirconia (paragraph 0050).
  • the amorphous inorganic material is preferably low melting point glass (paragraph 0058).
  • the low melting point glass is preferably a glass containing at least one of barium glass, boron glass, strontium glass, alumina silicate glass, soda zinc glass, and soda barium glass (paragraph 0059). According to the technique described in Patent Document 1, a surface coating layer having sufficiently high heat insulating properties can be formed (paragraph 0102).
  • the heat insulating coating layer is required to have a low thermal conductivity.
  • the heat insulating coating layer may be required to have a high heat capacity depending on its use.
  • An object to be solved by the present invention is to provide a composite material having a low thermal conductivity and a high heat capacity, which can form a heat insulating coating layer having a low thermal conductivity and a high heat capacity.
  • Composite materials include glass and fine particles.
  • the glass contains Si, Al and O, and further contains at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, Na, Li and K.
  • the fine particles are composed of at least one oxide selected from the group consisting of Zr, Y, Yb, La, Hf, Al and Si, and are dispersed in the glass.
  • the composite material has a porosity of 5% or more and 50% or less.
  • the composite material consists of glass and fine particles having low thermal conductivity.
  • phonons are scattered at the interface between glass and fine particles. Therefore, it is possible to provide a composite material having a low thermal conductivity.
  • the number of pores that cause a decrease in heat capacity is reduced. Therefore, it is possible to provide a composite material having a high heat capacity.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a part of an engine including a heat insulating coating layer made of a composite material of the first embodiment.
  • the engine 1 illustrated in FIG. 1 includes an engine body 11 and a heat insulating coating layer 12.
  • the heat insulating coating layer 12 covers the engine body 11.
  • the engine body 11 includes the piston body 21, and the heat insulating coating layer 12 covers the piston body 21.
  • the piston body 21 and the heat insulating coating layer 12 that covers the piston body 21 form a piston.
  • the engine body 11 or piston body 21, which is the base material covered by the heat insulating coating layer 12, is made of metal or alloy.
  • the heat insulating coating layer 12 is made of the composite material of the first embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating the composite material of the first embodiment.
  • the composite material 101 of the first embodiment contains glass 111 and fine particles 112 as shown in FIG.
  • the glass 111 contains Si, Al and O, and further contains at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, Na, Li and K.
  • the fine particles 112 consist of at least one oxide selected from the group consisting of Zr, Y, Yb, La, Hf, Al and Si.
  • the fine particles 112 are dispersed in the glass 111.
  • the fine particles 112 are preferably made of ceramics and have crystallinity.
  • the composite material 101 is produced by dispersing the fine particles 112 in the molten glass 111 and then solidifying the molten glass 111.
  • the composite material 101 is composed of glass 111 and fine particles 112 having low thermal conductivity. Further, phonons are scattered at the interface between the glass 111 and the fine particles 112. Therefore, the composite material 101 has a low thermal conductivity. Desirably, the composite material 101 has a thermal conductivity of 0.1 W / mK or more and 1.5 W / mK or less.
  • Composite material 101 has a porosity of 5% or more and 50% or less.
  • the composite material 101 has a high heat capacity. Desirably, the composite material 101 has a heat capacity of 2000 kJ / m 3 K or more and 3500 kJ / m 3 K or less. Further, the composite material 101 has a high compressive strength. Desirably, the composite material 101 has a compressive strength of 10 MPa or more and 80 MPa or less. When the composite material 101 has such a high compressive strength, the composite material 101 has a strength capable of withstanding the combustion pressure. Porosity can be measured by Archimedes' method.
  • the fine particles 112 preferably have an average particle size of 100 nm or less.
  • the average particle size can be obtained by observing the cross section of the composite material 101 with an electron microscope (SEM) to obtain an SEM image, and analyzing the image of the fine particles 112 contained in the obtained SEM image.
  • SEM electron microscope
  • the ratio of the volume of the glass 111 to the volume of the fine particles 112 is preferably 40/60 or more and 80/20 or less.
  • the glass 111 preferably has a coefficient of thermal expansion of 5 ppm / K or more and 25 ppm / K or less.
  • the glass 111 has a coefficient of thermal expansion close to the coefficient of thermal expansion of the engine body 11 or the piston body 21 made of metal or alloy. Therefore, it is possible to reduce the thermal stress generated when the engine 1 operates due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the glass 111 and the engine body 11 or the piston body 21.
  • the fine particles 112 also have a large coefficient of thermal expansion like the glass 111. Therefore, the composite material 101 has a coefficient of thermal expansion of 8 ppm / K or more and 16 ppm / K or less.

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Abstract

低い熱伝導率及び高い熱容量を有する断熱被覆層を構成することができる、低い熱伝導率及び高い熱容量を有する複合材料を提供する。複合材料は、ガラス及び微粒子を含む。ガラスは、Si、Al及びOを含み、Mg、Ca、Ba、Na、Li及びKからなる群より選択される少なくとも1種をさらに含む。微粒子は、Zr、Y、Yb、La、Hf、Al及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の酸化物からなり、ガラス中に分散している。複合材料は、5%以上50%以下の気孔率を有する。

Description

複合材料及びエンジン
 本発明は、複合材料及びエンジンに関する。
 エンジンは、エンジン本体及び断熱被覆層を備える。断熱被覆層は、エンジン本体を被覆する。断熱被覆層は、低い熱伝導率を有することが求められる。
 例えば、特許文献1に記載された技術においては、ピストンが、ピストン母材及び低熱伝導率部を備える(段落0013-0014)。ピストン母材は、アルミニウム合金によって鋳造される(段落0013)。ピストン母材は、冠面を有する(段落0014)。冠面は、燃焼室を構成する(段落0014)。低熱伝導率部は、冠面の一部に形成された凹部の上面所定位置に埋設される。低熱伝導率部は、ピストン母材の熱伝導率より低い熱伝導率を有する。特許文献1に記載された技術によれば、燃料の霧化が十分に促進されて燃焼性能が向上する(段落0088)。
 特許文献2に記載された技術においては、表面被覆層が、非晶性無機材の層、及び結晶性無機材の粒子からなる(段落0042)。結晶性無機材の粒子は、非晶性無機材の層の内部に分散する(段落0042)。非晶性無機材の層の中になかに気孔が含まれてもよい(段落0042)。結晶性無機材の粒子は、カルシア、マグネシア、セリア、アルミナ、及び、遷移金属の酸化物のうち少なくとも一種を含むことが望ましい(段落0049)。遷移金属の酸化物としては、ジルコニア、イットリア、酸化ニオブ、チタニア、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化銅、酸化コバルト等が挙げられる(段落0049)。ジルコニアを含む無機材の具体例としては、例えば、イットリア安定化ジルコニア、CaO安定化ジルコニア、MgO安定化ジルコニア、ジルコン、CeO安定化ジルコニア等が挙げられる(段落0050)。非晶性無機材は、低融点ガラスであることが望ましい(段落0058)。低融点ガラスは、バリウムガラス、ボロンガラス、ストロンチウムガラス、アルミナ珪酸ガラス、ソーダ亜鉛ガラス、及び、ソーダバリウムガラスのうち少なくとも一種を含むガラスであることが好ましい(段落0059)。特許文献1に記載された技術によれば、充分に断熱性の高い表面被覆層を形成することができる(段落0102)。
国際公開第2016/103856号 特許第6285684号公報
 特許文献1に記載されているように、断熱被覆層は、低い熱伝導率を有することが求められる。加えて、断熱被覆層は、その用途によっては、高い熱容量を有することが求められる場合がある。
 本発明は、この問題に鑑みてなされた。本発明が解決しようとする課題は、低い熱伝導率及び高い熱容量を有する断熱被覆層を構成することができる、低い熱伝導率及び高い熱容量を有する複合材料を提供することである。
 複合材料は、ガラス及び微粒子を含む。
 ガラスは、Si、Al及びOを含み、Mg、Ca、Ba、Na、Li及びKからなる群より選択される少なくとも1種をさらに含む。
 微粒子は、Zr、Y、Yb、La、Hf、Al及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の酸化物からなり、ガラス中に分散している。
 複合材料は、5%以上50%以下の気孔率を有する。
 本発明によれば、複合材料が、低い熱伝導率を有するガラス及び微粒子からなる。また、ガラスと微粒子との界面においてフォノンが散乱する。このため、低い熱伝導率を有する複合材料を提供することができる。
 また、本発明によれば、熱容量が低くなる原因となる気孔が少なくなる。このため、高い熱容量を有する複合材料を提供することができる。
 この発明の目的、特徴、局面及び利点は、以下の詳細な説明と添付図面とによって、より明白となる。
第1実施形態の複合材料からなる断熱被覆層を備えるエンジンの一部を模式的に図示する断面図である。 第1実施形態の複合材料を模式的に図示する断面図である。
 1 第1実施形態
 1.1 エンジン
 図1は、第1実施形態の複合材料からなる断熱被覆層を備えるエンジンの一部を模式的に図示する断面図である。
 図1に図示されるエンジン1は、エンジン本体11及び断熱被覆層12を備える。
 断熱被覆層12は、エンジン本体11を被覆する。
 望ましくは、エンジン本体11は、ピストン本体21を備え、断熱被覆層12は、ピストン本体21を被覆する。ピストン本体21、及びピストン本体21を被覆する断熱被覆層12は、ピストンを構成する。
 断熱被覆層12により被覆される基材となるエンジン本体11又はピストン本体21は、金属又は合金からなる。
 断熱被覆層12は、第1実施形態の複合材料からなる。
 1.2 複合材料
 図2は、第1実施形態の複合材料を模式的に図示する断面図である。
 第1実施形態の複合材料101は、図2に図示されるように、ガラス111及び微粒子112を含む。
 ガラス111は、Si、Al及びOを含み、Mg、Ca、Ba、Na、Li及びKからなる群より選択される少なくとも1種をさらに含む。微粒子112は、Zr、Y、Yb、La、Hf、Al及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の酸化物からなる。微粒子112は、ガラス111中に分散している。微粒子112は、望ましくは、セラミックスからなり、結晶性を有する。複合材料101は、溶融したガラス111に微粒子112を分散させた後に溶融したガラス111を固化させることにより作製される。
 これにより、複合材料101は、低い熱伝導率を有するガラス111及び微粒子112からなる。また、ガラス111と微粒子112との界面においては、フォノンが散乱する。このため、複合材料101は、低い熱伝導率を有する。望ましくは、複合材料101は、0.1W/mK以上1.5W/mK以下の熱伝導率を有する。
 複合材料101は、5%以上50%以下の気孔率を有する。
 これにより、熱容量が低くなる原因となる気孔が少なくなる。また、圧縮強度が低くなる原因となる気孔が少なくなる。このため、複合材料101は、高い熱容量を有する。望ましくは、複合材料101は、2000kJ/mK以上3500kJ/mK以下の熱容量を有する。また、複合材料101は、高い圧縮強度を有する。望ましくは、複合材料101は、10MPa以上80MPa以下の圧縮強度を有する。複合材料101がこのように高い圧縮強度を有する場合は、複合材料101は、燃焼圧に耐えることができる強度を有する。気孔率は、アルキメデス法により測定することができる。
 微粒子112は、望ましくは、100nm以下の平均粒子径を有する。
 これにより、ガラス111と微粒子112との界面が増え、当該界面において散乱されるフォノンが多くなり、複合材料101の熱伝導率をさらに低くすることができる。平均粒子径は、複合材料101の断面を電子顕微鏡(SEM)により観察してSEM像を得、得たSEM像に含まれる微粒子112の像を解析することにより得ることができる。
 微粒子112の体積に対するガラス111の体積の比は、望ましくは、40/60以上80/20以下である。
 ガラス111は、望ましくは、5ppm/K以上25ppm/K以下の熱膨張係数を有する。
 これにより、ガラス111は、金属又は合金からなるエンジン本体11又はピストン本体21の熱膨張係数に近い熱膨張係数を有する。このため、ガラス111とエンジン本体11又はピストン本体21との間の熱膨張係数差に起因してエンジン1が動作する際に発生する熱応力を低減することができる。
 微粒子112も、ガラス111と同様に、大きな熱膨張係数を有する。このため、複合材料101は、8ppm/K以上16ppm/K以下の熱膨張係数を有する。
 この発明は詳細に説明されたが、上記した説明は、すべての局面において、例示であって、この発明がそれに限定されるものではない。例示されていない無数の変形例が、この発明の範囲から外れることなく想定され得るものと解される。
 1 エンジン
 11 エンジン本体
 12 断熱被覆層
 21 ピストン本体
 101 複合材料
 111 ガラス
 112 微粒子

Claims (10)

  1.  Si、Al及びOを含み、Mg、Ca、Ba、Na、Li及びKからなる群より選択される少なくとも1種をさらに含むガラスと、
     Zr、Y、Yb、La、Hf、Al及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の酸化物からなり、前記ガラス中に分散した微粒子と、
    を含み、
     5%以上50%以下の気孔率を有する
    複合材料。
  2.  前記微粒子は、100nm未満の平均粒子径を有する
    請求項1の複合材料。
  3.  前記微粒子の体積に対する前記ガラスの体積の比が、40/60以上80/20以下である
    請求項1又は2の複合材料。
  4.  前記ガラスは、5ppm/K以上25ppm/K以下の熱膨張係数を有する
    請求項1から3までのいずれかの複合材料。
  5.  0.1W/mK以上1.5W/mK以下の熱伝導率を有する
    請求項1から4までのいずれかの複合材料。
  6.  2000kJ/mK以上3500kJ/mK以下の熱容量を有する
    請求項1から5までのいずれかの複合材料。
  7.  10MPa以上80MPa以下の圧縮強度を有する
    請求項1から6までのいずれかの複合材料。
  8.  8ppm/K以上16ppm/K以下の熱膨張係数を有する
    請求項1から7までのいずれかの複合材料。
  9.  エンジン本体と、
     請求項1から8までのいずれかの複合材料からなり、前記エンジン本体を被覆する断熱被覆層と、
    を備えるエンジン。
  10.  前記エンジン本体は、ピストン本体を備え、
     前記断熱被覆層は、前記ピストン本体を被覆する
    請求項9のエンジン。
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