WO2020225987A1 - 撮像装置 - Google Patents
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- H01L31/10—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof in which radiation controls flow of current through the device, e.g. photoresistors characterised by potential barriers, e.g. phototransistors
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- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/20—Carbon compounds, e.g. carbon nanotubes or fullerenes
- H10K85/221—Carbon nanotubes
Definitions
- This disclosure relates to an imaging device.
- the photoelectric conversion layer of the photoelectric conversion element can be formed of a material different from that of the semiconductor substrate. Therefore, it is possible to form the photoelectric conversion layer with an inorganic material or an organic material different from the conventional semiconductor material such as silicon.
- an imaging device having physical properties or functions different from those of the conventional imaging device, such as having sensitivity in a wavelength band different from the conventional one has been realized.
- Patent Document 1 discloses an imaging device having high light utilization efficiency by providing two or more photoelectric conversion layers having sensitivities in different wavelength bands.
- Patent Document 2 discloses an imaging device including carbon nanotubes as a photoelectric conversion material of a photoelectric conversion layer.
- a high-quality imaging device is required.
- a high-quality imaging device is provided.
- the imaging device includes a plurality of pixels.
- Each of the plurality of pixels is located between a counter electrode through which incident light is transmitted, a pixel electrode facing the counter electrode, and the counter electrode and the pixel electrode, and is a photoelectric conversion layer containing a plurality of carbon nanotubes.
- the plurality of pixels include a first pixel and a second pixel adjacent to the first pixel.
- the pixel electrode of the first pixel and the pixel electrode of the second pixel are separated from each other.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in at least one selected from the group consisting of the first pixel and the second pixel are the pixel electrode of the first pixel and the pixel electrode of the second pixel.
- the imaging device includes a plurality of pixels and a partition wall.
- Each of the plurality of pixels is located between a counter electrode through which incident light is transmitted, a pixel electrode facing the counter electrode, and the counter electrode and the pixel electrode, and is a photoelectric conversion layer containing a plurality of carbon nanotubes. And, including.
- the pixel electrodes of each of the plurality of pixels are separated from each other.
- the partition wall is arranged in the photoelectric conversion layer, and is located between the plurality of pixels so as to sandwich the pixel electrode in a plan view.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in one of the plurality of pixels have a length of the carbon nanotubes A along the direction in which the pixel electrodes of the plurality of pixels are arranged.
- the distance between the first portion of the partition wall and the second portion of the partition wall adjacent to the first portion across the pixel electrode is D
- at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ D is used. Including one.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion layer containing carbon nanotubes for explaining the problem.
- FIG. 2 is a circuit diagram showing a circuit configuration of the image pickup apparatus according to the first embodiment.
- FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of two adjacent pixels of the image pickup apparatus according to the first embodiment.
- FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of a photoelectric conversion unit of the imaging device according to the first embodiment.
- FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the length of the carbon nanotubes according to the first embodiment.
- FIG. 6A is a plan view showing a plan layout of pixel electrodes of the image pickup apparatus according to the first embodiment.
- FIG. 6B is a plan view showing an example of a planar layout of pixel electrodes for explaining the spacing between the pixel electrodes.
- FIG. 6C is a plan view showing another example of the planar layout of the pixel electrodes for explaining the spacing between the pixel electrodes.
- FIG. 6D is a plan view showing another example of the planar layout of the pixel electrodes for explaining the spacing between the pixel electrodes.
- FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of a photoelectric conversion unit of the imaging apparatus according to another example of the first embodiment.
- FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining the flatness of the photoelectric conversion layer.
- FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing the cross-sectional structure of the photoelectric conversion unit of the imaging device according to the comparative example.
- FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of a photoelectric conversion unit of the imaging device according to the second embodiment.
- FIG. 11 is a block diagram showing the structure of the camera system according to the third embodiment.
- An imaging device using carbon nanotubes as a photoelectric conversion material for a photoelectric conversion layer includes a photoelectric conversion layer 80 including carbon nanotubes 81 having a long and gently curved shape, as shown in a schematic cross-sectional view of FIG.
- a large amount of electric charge X that causes a leakage current such as a dark current
- the amount of electric charge collected by the pixel electrode 11 of the pixel 70b becomes very large, and the image quality becomes very large.
- the output is white and sticky, which is an output as if high-intensity light was incident.
- a white scratch pixel a pixel in which a white scratch occurs is referred to as a white scratch pixel.
- the photoelectric conversion layer 80 does not contain the carbon nanotubes 81, only the pixels 70b are white scratched pixels.
- the carbon nanotube 81 is long and has high electric charge conductivity, a leak current due to the electric charge generated in the pixel 70b is introduced into the adjacent pixel 70a via the carbon nanotube. Therefore, it is assumed that the pixel 70a will cause white scratches.
- the amount of charge when it causes white scratches is large, so the generated charge is transferred to the pixel electrode 11 of the pixel 70b by a method such as increasing the conductivity in the pixel 70b. Even if it is collected in the above, there is room for further improvement in order to prevent the introduction of the leak current into the adjacent pixel 70a.
- an imaging device provided with a photoelectric conversion layer using carbon nanotubes as a photoelectric conversion material provides an imaging device having few white scratch pixels and high image quality.
- the imaging device includes a plurality of pixels.
- Each of the plurality of pixels is located between a counter electrode through which incident light is transmitted, a pixel electrode facing the counter electrode, and the counter electrode and the pixel electrode, and is a photoelectric conversion layer containing a plurality of carbon nanotubes.
- the plurality of pixels include a first pixel and a second pixel adjacent to the first pixel.
- the pixel electrode of the first pixel and the pixel electrode of the second pixel are separated from each other.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in at least one selected from the group consisting of the first pixel and the second pixel are the pixel electrode of the first pixel and the pixel electrode of the second pixel.
- the photoelectric conversion layer in at least one of the two adjacent pixels contains at least one carbon nanotube that satisfies A ⁇ B. Therefore, the photoelectric conversion layer contains carbon nanotubes that are not arranged across the distance between the pixel electrodes of two adjacent pixels in a plan view. Even if a large amount of signal charge that causes white scratches is generated due to a pixel defect or the like, the carbon nanotube does not introduce a large amount of signal charge into an adjacent pixel as a leak current. Therefore, even when a carbon nanotube other than the carbon nanotube introduces a leak current into an adjacent pixel, the signal charge generated by the carbon nanotube can be obtained from the difference in the signal charge amount between the light time and the dark time.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one of the first carbon nanotubes may be 50% or more of the number of the plurality of pixels.
- the signal charge acquired by the difference of more than half of the plurality of pixels can be used as the signal charge for imaging, and the color mixing is suppressed, so that the optical resolution of the imaging device is expressed.
- the MTF which is an index, becomes 0.5 or more. When the MTF is 0.5 or more, straight lines can be identified by image processing or the like, so that a high-quality image pickup apparatus can be realized.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one of the first carbon nanotubes may be 80% or more of the number of the plurality of pixels.
- the signal charge acquired by 80% or more of the plurality of pixels due to the difference can be used as the signal charge for imaging, and color mixing is suppressed, so that the imaging device can be visually recognized as a focal plane array. It becomes the image quality.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one of the first carbon nanotubes may be 90% or more of the number of the plurality of pixels.
- the signal charge acquired by 90% or more of the plurality of pixels due to the difference can be used as the signal charge for imaging, and color mixing is suppressed, so that it is an index indicating the resolution of the imaging device.
- a certain MTF becomes 0.9 or more. Therefore, a high resolution is maintained without post-processing such as image processing, and a higher image quality imaging device is realized.
- the content of the first carbon nanotubes in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers contained in the plurality of pixels may be 50% or more.
- each photoelectric conversion layer of a plurality of pixels contains substantially the same number of carbon nanotubes, the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ B among the plurality of pixels.
- the number of pixels is 50% or more, and an imaging device capable of obtaining the above-mentioned effect can be easily realized.
- the content of the first carbon nanotubes in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers contained in the plurality of pixels may be 80% or more.
- each photoelectric conversion layer of a plurality of pixels contains substantially the same number of carbon nanotubes, the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ B among the plurality of pixels.
- the number of pixels is 80% or more, and an imaging device capable of obtaining the above-mentioned effect can be easily realized.
- the content of the first carbon nanotubes in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers contained in the plurality of pixels may be 90% or more.
- each photoelectric conversion layer of a plurality of pixels contains substantially the same number of carbon nanotubes, the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ B among the plurality of pixels.
- the number of pixels is 90% or more, and an image pickup device capable of obtaining the above-mentioned effect can be easily realized.
- the pixel electrode of the first pixel and the pixel electrode of the second pixel in the plan view are more than the first portion of the photoelectric conversion layer located on the pixel electrode of the first pixel in the plan view.
- the second portion located between the pixel electrode and the pixel electrode may contain a larger amount of the first carbon nanotube.
- the carbon nanotubes having a length that cannot be arranged across the distance between the pixel electrodes of the adjacent pixels in the plan view are adjacent in the plan view. It tends to exist in the photoelectric conversion layer between the pixel electrodes of the pixels. Therefore, the enlargement of the white scratched pixel to the adjacent pixel and the color mixing between the adjacent pixels are further suppressed.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in at least one selected from the group consisting of the first pixel and the second pixel is a second carbon nanotube satisfying A ⁇ (B / 2). May be included at least one.
- the photoelectric conversion layer of at least one pixel contains at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ (B / 2). Therefore, even if the range in which the pixel electrodes of the adjacent pixels collect the signal charge extends to the center of the interval between the pixel electrodes of the adjacent pixels, the range in which the pixel electrodes of the adjacent pixels collect the signal charge. Therefore, carbon nanotubes that do not introduce leakage current or the like are included in the photoelectric conversion layer. Therefore, the enlargement of the white scratched pixels and the color mixing between adjacent pixels are suppressed.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in at least one selected from the group consisting of the first pixel and the second pixel are spatially farthest from each other in one carbon nanotube.
- the linear distance between the two locations is C
- at least one third carbon nanotube satisfying C ⁇ B may be contained.
- the photoelectric conversion layer contains at least one carbon nanotube that does not exist across two adjacent pixels. Therefore, the expansion of the white scratched pixel to the adjacent pixel and the color mixing between the adjacent pixels are suppressed. Therefore, a high-quality imaging device can be easily realized.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in at least one selected from the group consisting of the first pixel and the second pixel is a fourth carbon nanotube satisfying C ⁇ (B / 2). May be included at least one.
- the photoelectric conversion layer of at least one pixel contains at least one carbon nanotube satisfying C ⁇ (B / 2). Therefore, the range in which the pixel electrodes of the adjacent pixels collect the signal charge extends to the center of the distance between the pixel electrodes of the adjacent pixels, and the carbon nanotubes in the photoelectric conversion layer are arranged in what direction. Even in this case, the photoelectric conversion layer contains carbon nanotubes that do not introduce a leak current or the like from the range in which the pixel electrodes of adjacent pixels collect signal charges. As a result, enlargement of white scratched pixels and color mixing between adjacent pixels are suppressed. Therefore, a high-quality imaging device can be easily realized.
- the imaging device includes a plurality of pixels and a partition wall.
- Each of the plurality of pixels is located between a counter electrode through which incident light is transmitted, a pixel electrode facing the counter electrode, and the counter electrode and the pixel electrode, and is a photoelectric conversion layer containing a plurality of carbon nanotubes. And, including.
- the pixel electrodes of each of the plurality of pixels are separated from each other.
- the partition wall is arranged in the photoelectric conversion layer, and is located between the plurality of pixels so as to sandwich the pixel electrode in a plan view.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer in one of the plurality of pixels have a length of the carbon nanotubes A along the direction in which the pixel electrodes of the plurality of pixels are arranged.
- the distance between the first portion of the partition wall and the second portion of the partition wall adjacent to the first portion across the pixel electrode is D
- at least one carbon nanotube satisfying A ⁇ D is used. Including one.
- the partition wall located so as to sandwich the pixel electrode is provided in the photoelectric conversion layer, the movement of signal charge between adjacent pixels is suppressed, and the color mixing between adjacent pixels is suppressed.
- the length of the carbon nanotubes shorter than the distance between the partition walls, it becomes difficult for the carbon nanotubes to adhere to the partition walls, and the effect of preventing color mixing by the partition walls is easily exhibited.
- the terms “upper” and “lower” do not refer to the upward direction (vertically upward) and the downward direction (vertically downward) in absolute spatial recognition, but are based on the stacking order in the stacking configuration. It is used as a term defined by the relative positional relationship with. Also, the terms “upper” and “lower” are used not only when the two components are spaced apart from each other and another component exists between the two components, but also when the two components It also applies when the two components are placed in close contact with each other and touch each other.
- FIG. 2 is a schematic diagram showing an exemplary circuit configuration of the image pickup apparatus according to the present embodiment.
- the image pickup apparatus 100 shown in FIG. 2 has a pixel array PA including a plurality of pixels 10 arranged in two dimensions.
- FIG. 2 schematically shows an example in which the pixels 10 are arranged in a matrix of 2 rows and 2 columns.
- the number and arrangement of the pixels 10 in the image pickup apparatus 100 is not limited to the example shown in FIG.
- the image pickup apparatus 100 may be a line sensor in which a plurality of pixels 10 are arranged in a row.
- Each pixel 10 has a photoelectric conversion unit 13 and a signal detection circuit 14.
- the photoelectric conversion unit 13 has a photoelectric conversion layer sandwiched between two electrodes facing each other, and receives incident light to generate a signal.
- the entire photoelectric conversion unit 13 does not have to be an independent element for each pixel 10, and for example, a part of the photoelectric conversion unit 13 may span a plurality of pixels 10.
- the signal detection circuit 14 is a circuit that detects a signal generated by the photoelectric conversion unit 13.
- the signal detection circuit 14 includes a signal detection transistor 24 and an address transistor 26.
- the signal detection transistor 24 and the address transistor 26 are typically field effect transistors (FETs), and here, as the signal detection transistor 24 and the address transistor 26, an N-channel MOSFET (Metal Oxide Semiconductor Field Effect Transistor) is exemplified. ..
- FETs field effect transistors
- Each transistor such as the signal detection transistor 24 and the address transistor 26, and the reset transistor 28 described later has a control terminal, an input terminal, and an output terminal.
- the control terminal is, for example, a gate.
- the input terminal is one of the drain and the source, for example, the drain.
- the output terminal is the other of the drain and the source, for example the source.
- the control terminal of the signal detection transistor 24 has an electrical connection with the photoelectric conversion unit 13.
- the signal charge generated by the photoelectric conversion unit 13 is stored in the charge storage node 41 between the gate of the signal detection transistor 24 and the photoelectric conversion unit 13.
- the signal charge is a hole or an electron.
- the charge storage node is an example of a charge storage unit and is also called a “floating diffusion node”. In the present specification, the charge storage node is referred to as a charge storage region. Details of the structure of the photoelectric conversion unit 13 will be described later.
- the photoelectric conversion unit 13 of each pixel 10 further has a connection with the counter electrode 12.
- the counter electrode 12 is connected to the voltage supply circuit 32.
- the voltage supply circuit is also called a counter electrode supply circuit.
- the voltage supply circuit 32 is a circuit configured to be able to supply an arbitrary variable voltage.
- the voltage supply circuit 32 supplies a predetermined voltage to the photoelectric conversion unit 13 via the counter electrode 12 during the operation of the image pickup apparatus 100.
- the voltage supply circuit 32 is not limited to a specific power supply circuit, and may be a circuit that generates a predetermined voltage, or may be a circuit that converts a voltage supplied from another power supply into a predetermined voltage.
- the start and end of the accumulation of signal charge from the photoelectric conversion unit 13 to the charge storage node 41 can be started. Be controlled. Further, the above control can realize the same function by controlling the voltage on the charge storage node 41 side or the voltage of the pixel electrode described later.
- the electronic shutter operation is executed by switching the voltage supplied from the voltage supply circuit 32 to the photoelectric conversion unit 13 or the initial voltage of the charge storage node 41 or the pixel electrode. An example of the operation of the image pickup apparatus 100 will be described later. In the configuration shown in FIG. 2, the charge storage node 41 and the pixel electrode are connected and have the same potential.
- Each pixel 10 has a connection with a power supply line 40 that supplies a power supply voltage VDD. As shown in the figure, the input terminal of the signal detection transistor 24 is connected to the power supply line 40. When the power supply line 40 functions as a source follower power supply, the signal detection transistor 24 amplifies and outputs the signal generated by the photoelectric conversion unit 13.
- the input terminal of the address transistor 26 is connected to the output terminal of the signal detection transistor 24.
- the output terminal of the address transistor 26 is connected to one of a plurality of vertical signal lines 47 arranged for each row of the pixel array PA.
- the control terminal of the address transistor 26 is connected to the address control line 46, and by controlling the potential of the address control line 46, the output of the signal detection transistor 24 is selectively read out to the corresponding vertical signal line 47. Can be done.
- the address control line 46 is connected to the vertical scanning circuit 36.
- the vertical scan circuit is also called a "row scan circuit".
- the vertical scanning circuit 36 selects a plurality of pixels 10 arranged in each row in units of rows by applying a predetermined voltage to the address control line 46. As a result, the signal of the selected pixel 10 is read out and the charge storage node 41 is reset.
- the vertical signal line 47 is a main signal line that transmits a pixel signal from the pixel array PA to peripheral circuits.
- a column signal processing circuit 37 is connected to the vertical signal line 47.
- the column signal processing circuit is also called a "row signal storage circuit”.
- the column signal processing circuit 37 performs noise suppression signal processing represented by correlated double sampling, analog-to-digital conversion (AD conversion), and the like. As shown, the column signal processing circuit 37 is provided corresponding to each row of pixels 10 in the pixel array PA.
- a horizontal signal reading circuit 38 is connected to these column signal processing circuits 37.
- the horizontal signal readout circuit is also called a "column scanning circuit”. The horizontal signal reading circuit 38 sequentially reads signals from the plurality of column signal processing circuits 37 to the horizontal common signal line 49.
- Pixel 10 has a reset transistor 28.
- the reset transistor 28 is, for example, a field effect transistor similar to the signal detection transistor 24 and the address transistor 26.
- the reset transistor 28 is connected between the reset voltage line 44 that supplies the reset voltage Vr and the charge storage node 41.
- the control terminal of the reset transistor 28 is connected to the reset control line 48, and the potential of the charge storage node 41 can be reset to the reset voltage Vr by controlling the potential of the reset control line 48.
- the reset control line 48 is connected to the vertical scanning circuit 36. Therefore, the vertical scanning circuit 36 can reset the plurality of pixels 10 arranged in each row in units of rows by applying a predetermined voltage to the reset control line 48.
- the reset voltage line 44 that supplies the reset voltage Vr to the reset transistor 28 is connected to the reset voltage source 34.
- the reset voltage source is also called a "reset voltage supply circuit".
- the reset voltage source 34 may have a configuration capable of supplying a predetermined reset voltage Vr to the reset voltage line 44 during the operation of the image pickup apparatus 100, and may be supplied to a specific power supply circuit as in the voltage supply circuit 32 described above. Not limited.
- Each of the voltage supply circuit 32 and the reset voltage source 34 may be a part of a single voltage supply circuit or may be an independent and separate voltage supply circuit.
- One or both of the voltage supply circuit 32 and the reset voltage source 34 may be a part of the vertical scanning circuit 36.
- the counter electrode voltage from the voltage supply circuit 32 and / or the reset voltage Vr from the reset voltage source 34 may be supplied to each pixel 10 via the vertical scanning circuit 36.
- the power supply voltage VDD of the signal detection circuit 14 is also possible to use the power supply voltage VDD of the signal detection circuit 14 as the reset voltage Vr.
- the voltage supply circuit (not shown in FIG. 2) that supplies the power supply voltage to each pixel 10 and the reset voltage source 34 can be shared.
- the power supply line 40 and the reset voltage line 44 can be shared, the wiring in the pixel array PA can be simplified.
- using different voltages for the reset voltage Vr and the power supply voltage VDD of the signal detection circuit 14 enables more flexible control of the image pickup apparatus 100.
- FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of two adjacent pixels 10 among the plurality of pixels 10 shown in FIG.
- the two adjacent pixels 10 shown in FIG. 3 both have the same structure.
- one pixel 10 of the two adjacent pixels 10 will be described.
- the two adjacent pixels 10 may have a partially different structure.
- the above-mentioned signal detection transistor 24, address transistor 26, and reset transistor 28 are formed on the semiconductor substrate 20.
- the semiconductor substrate 20 is not limited to a substrate whose entire structure is a semiconductor.
- the semiconductor substrate 20 may be an insulating substrate or the like in which a semiconductor layer is provided on the surface on the side where the photosensitive region is formed.
- a P-type silicon (Si) substrate is used as the semiconductor substrate 20 will be described.
- the semiconductor substrate 20 has impurity regions 26s, 24s, 24d, 28d and 28s, and an element separation region 20t for electrical separation between the pixels 10.
- the impurity regions 26s, 24s, 24d, 28d and 28s are N-type regions.
- the element separation region 20t is also provided between the impurity region 24d and the impurity region 28d.
- the device separation region 20t is formed by, for example, performing ion implantation of an acceptor under predetermined implantation conditions.
- the impurity regions 26s, 24s, 24d, 28d and 28s are, for example, a diffusion layer of impurities formed in the semiconductor substrate 20.
- the signal detection transistor 24 includes impurity regions 24s and 24d and a gate electrode 24g.
- the gate electrode 24g is formed by using a conductive material.
- the conductive material is, for example, polysilicon to which conductivity is imparted by doping with impurities, but a metallic material may also be used.
- the impurity regions 24s and 24d function as, for example, a source region and a drain region of the signal detection transistor 24, respectively.
- a channel region of the signal detection transistor 24 is formed between the impurity regions 24s and 24d.
- the address transistor 26 includes impurity regions 26s and 24s and a gate electrode 26g connected to the address control line 46.
- the gate electrode 26g is formed by using a conductive material.
- the conductive material is, for example, polysilicon to which conductivity is imparted by doping with impurities, but a metallic material may also be used.
- the signal detection transistor 24 and the address transistor 26 are electrically connected to each other by sharing an impurity region 24s.
- the impurity region 24s functions as, for example, a drain region of the address transistor 26.
- the impurity region 26s functions as, for example, a source region of the address transistor 26.
- the impurity region 26s has a connection with a vertical signal line 47 (not shown in FIG. 3).
- the impurity region 24s does not have to be shared by the signal detection transistor 24 and the address transistor 26. Specifically, the source region of the signal detection transistor 24 and the drain region of the address transistor 26 are separated in the semiconductor substrate 20, and are electrically connected via a wiring layer provided in the interlayer insulation layer 50. It may have been.
- the reset transistor 28 includes impurity regions 28d and 28s and a gate electrode 28g connected to the reset control line 48.
- the gate electrode 28g is formed using, for example, a conductive material.
- the conductive material is, for example, polysilicon to which conductivity is imparted by doping with impurities, but a metallic material may also be used.
- the impurity region 28s functions as, for example, a source region of the reset transistor 28.
- the impurity region 28s has a connection with a reset voltage line 44 (not shown in FIG. 3).
- the impurity region 28d functions as, for example, a drain region of the reset transistor 28.
- an interlayer insulation layer 50 is arranged so as to cover the signal detection transistor 24, the address transistor 26, and the reset transistor 28.
- the interlayer insulating layer 50 is an example of the first insulating layer.
- the interlayer insulating layer 50 is formed of an insulating material such as silicon dioxide.
- the wiring layer 56 is arranged in the interlayer insulating layer 50.
- the wiring layer 56 is typically made of a metal such as copper and may include, for example, a signal line or power line such as the vertical signal line 47 described above as part thereof.
- the number of layers of the insulating layer in the interlayer insulating layer 50 and the number of layers included in the wiring layer 56 arranged in the interlayer insulating layer 50 can be arbitrarily set and are not limited to the example shown in FIG.
- a plug 52, a wiring 53, a contact plug 54, and a contact plug 55 are provided in the interlayer insulating layer 50.
- the wiring 53 may be a part of the wiring layer 56.
- the plug 52, the wiring 53, the contact plug 54, and the contact plug 55 are each formed of a conductive material.
- the plug 52 and the wiring 53 are made of a metal such as copper.
- the contact plugs 54 and 55 are formed of, for example, polysilicon that has been imparted conductivity by doping with impurities.
- the plug 52, the wiring 53, the contact plug 54, and the contact plug 55 may be formed of the same material, or may be formed of different materials.
- the plug 52, the wiring 53, and the contact plug 54 form at least a part of the charge storage node 41 between the signal detection transistor 24 and the photoelectric conversion unit 13.
- the gate electrode 24g of the signal detection transistor 24, the plug 52, the wiring 53, the contact plugs 54 and 55, and the impurity region 28d, which is one of the source region and the drain region of the reset transistor 28, are interposed. It functions as a charge storage region for accumulating the signal charge collected by the pixel electrode 11 of the photoelectric conversion unit 13 located on the insulating layer 50.
- the pixel electrode 11 of the photoelectric conversion unit 13 is connected to the gate electrode 24g of the signal detection transistor 24 via the plug 52, the wiring 53, and the contact plug 54.
- the gate of the signal detection transistor 24 is electrically connected to the pixel electrode 11.
- the pixel electrode 11 is also connected to the impurity region 28d via the plug 52, the wiring 53, and the contact plug 55.
- a voltage corresponding to the amount of the signal charge accumulated in the charge storage region is applied to the gate of the signal detection transistor 24.
- the signal detection transistor 24 amplifies this voltage.
- the voltage amplified by the signal detection transistor 24 is selectively read out as a signal voltage via the address transistor 26.
- the above-mentioned photoelectric conversion unit 13 is arranged on the interlayer insulating layer 50.
- a plurality of pixels 10 constituting the pixel array PA shown in FIG. 2 are formed in the semiconductor substrate 20 and on the semiconductor substrate 20.
- the plurality of pixels 10 arranged two-dimensionally form a photosensitive region.
- the photosensitive area is also called a pixel area.
- the distance between two adjacent pixels 10 shown in FIG. 3, that is, the pixel pitch may be, for example, about 2 ⁇ m.
- a color filter that controls the transmittance corresponding to the visible light wavelength of red, green, or blue may be used as in a conventional imaging device. Not only that, a band pass filter or a long pass filter for ultraviolet light or near infrared light may be used.
- the photoelectric conversion unit 13 includes a pixel electrode 11 and a photoelectric conversion layer 15 arranged between the pixel electrode 11 and the counter electrode 12. Further, as shown in FIG. 3, an electron blocking layer 16, a photoelectric conversion layer 15, and an acceptor layer 17 are laminated in this order between the counter electrode 12 and the pixel electrode 11 of the photoelectric conversion unit 13 from the pixel electrode 11 side. Has been done.
- the counter electrode 12, the photoelectric conversion layer 15, the electron blocking layer 16 and the acceptor layer 17 are formed so as to straddle two adjacent pixels 10.
- the counter electrode 12, the photoelectric conversion layer 15, the electron blocking layer 16, and the acceptor layer 17 may be formed over the other pixels 10.
- the pixel electrodes 11 are provided on each of the two adjacent pixels 10.
- the pixel electrodes 11 of the two adjacent pixels 10 are electrically separated by being spatially separated. The same applies to the pixel electrodes 11 of the other pixels 10 not shown in FIG. 3, and the pixel electrodes 11 are provided for each pixel 10. At least one of the counter electrode 12, the photoelectric conversion layer 15, the electron blocking layer 16, and the acceptor layer 17 may be provided separately for each pixel 10.
- the pixel electrode 11 is an electrode for reading out the signal charge generated by the photoelectric conversion unit 13. There is at least one pixel electrode 11 for each pixel 10. The pixel electrode 11 is electrically connected to the gate electrode 24g of the signal detection transistor 24 and the impurity region 28d.
- the pixel electrode 11 is formed by using a conductive material.
- the conductive material is, for example, a metal such as aluminum or copper, a metal nitride, or polysilicon to which conductivity is imparted by doping with impurities.
- the counter electrode 12 is, for example, a transparent electrode formed of a transparent conductive material.
- the counter electrode 12 is arranged on the side of the photoelectric conversion layer 15 on which light is incident. Therefore, the light transmitted through the counter electrode 12 is incident on the photoelectric conversion layer 15.
- the light detected by the image pickup apparatus 100 is not limited to the light within the wavelength range of visible light.
- the image pickup apparatus 100 may detect infrared rays or ultraviolet rays.
- the wavelength range of visible light is, for example, 380 nm or more and 780 nm or less.
- transparent in the present specification means that at least a part of light in the wavelength range to be detected is transmitted, and it is not essential to transmit light over the entire wavelength range of visible light.
- electromagnetic waves in general including infrared rays and ultraviolet rays are referred to as "light" for convenience.
- the counter electrode 12 is formed by using, for example, a transparent conductive oxide (TCO: Transient Conducting Oxide) such as ITO, IZO, AZO, FTO, SnO 2 , TiO 2 , and ZnO 2 .
- TCO Transient Conducting Oxide
- the counter electrode 12 has a connection with the voltage supply circuit 32. Further, as shown in FIG. 3, the counter electrode 12 is formed so as to straddle two adjacent pixels 10. Therefore, it is possible to collectively apply a counter electrode voltage of a desired magnitude from the voltage supply circuit 32 between the two adjacent pixels 10 via the counter electrode 12.
- the counter electrode 12 may be further formed over a plurality of pixels 10 not shown in FIG. If a counter electrode voltage of a desired magnitude can be applied from the voltage supply circuit 32, the counter electrode 12 is provided separately for each of two adjacent pixels 10 and a plurality of pixels 10 (not shown). You may.
- the voltage supply circuit 32 converts either holes or electrons among the hole-electron pairs generated in the photoelectric conversion layer 15 by photoelectric conversion. It can be collected by the pixel electrode 11 as a signal charge. For example, when holes are used as signal charges, holes can be selectively collected by the pixel electrodes 11 by making the potential of the counter electrode 12 higher than that of the pixel electrodes 11. In the following, a case where holes are used as signal charges will be illustrated. It is also possible to use electrons as signal charges. In this case, the potential of the counter electrode 12 may be lower than that of the pixel electrode 11.
- the pixel electrode 11 facing the counter electrode 12 has a positive and negative charge generated by the photoelectric conversion in the photoelectric conversion layer 15 by applying an appropriate bias voltage between the counter electrode 12 and the pixel electrode 11. Collect one.
- the photoelectric conversion layer 15 receives the incident light to generate a hole-electron pair.
- the photoelectric conversion layer 15 contains a plurality of carbon nanotubes.
- the plurality of carbon nanotubes absorb a specific wavelength range of light incident on the photoelectric conversion layer 15 to generate hole-electron pairs.
- the chirality selection of the plurality of carbon nanotubes for providing wavelength selectivity may be different for each of the plurality of pixels 10, or may be the same for all the pixels 10.
- the photoelectric conversion layer 15 is laminated on the circuit board as in the image pickup apparatus 100 according to the present embodiment, unlike a CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) image sensor, a material different from Si or the like constituting the circuit board. Since the photoelectric conversion unit 13 can be configured by selecting the above, the effect of realizing imaging that does not depend on the wavelength characteristics of the circuit board can be obtained.
- CMOS Complementary Metal Oxide Semiconductor
- the electron blocking layer 16 suppresses the movement of electrons, which is a charge opposite to the signal charge from the adjacent pixel electrode 11, to the photoelectric conversion layer 15, and electrodes holes, which are signal charges generated in the photoelectric conversion layer 15. Has the function of transporting to. As a result, the dark current of the imaging device is suppressed.
- the material of the electron blocking layer 16 is, for example, a p-type semiconductor, and specific examples thereof include semiconductors made of inorganic materials such as nickel oxide, copper oxide, chromium oxide, cobalt oxide, titanium oxide, and zinc oxide. , Not limited to this.
- the p-type semiconductor may be a p-type semiconductor made of an inorganic material obtained by doping a metal oxide or a metal nitride with impurities.
- a silicon oxide is doped with phosphorus, arsenic, antimony, or the like. It may be a film or the like.
- a semiconductor made of an organic material such as a hole-transporting organic compound may be used.
- the acceptor layer 17 has a function of receiving electrons having a charge opposite to the signal charge from the photoelectric conversion layer 15 and transporting them to the counter electrode 12.
- the material of the acceptor layer 17 is, for example, a fullerene or a fullerene derivative.
- the photoelectric conversion layer 15 and the acceptor layer 17 are planar heterozygous junctions, and electrons are taken out at the interface between the photoelectric conversion layer 15 and the acceptor layer 17, and remain in the photoelectric conversion layer 15 due to the applied voltage.
- the holes are collected toward the pixel electrode 11.
- the structure in which the electron blocking layer 16 for reducing the dark current is provided when holes are accumulated as signal charges from the photoelectric conversion layer 15 and read out is described.
- a hole blocking layer may be used instead of the electron blocking layer 16 and a donor layer may be used instead of the acceptor layer 17.
- the hole blocking layer has a function of suppressing the movement of holes from the adjacent pixel electrode 11 to the photoelectric conversion layer 15 and transporting electrons generated in the photoelectric conversion layer 15 to the electrode.
- the donor layer has a function of receiving holes from the photoelectric conversion layer 15 and transporting them to the counter electrode 12.
- the photoelectric conversion unit 13 of the present embodiment does not have to include the electron blocking layer 16 and the acceptor layer 17.
- the length of the carbon nanotubes is limited, so that the carbon nanotubes move to adjacent pixels. It is possible to reduce the color mixture and the decrease in resolution.
- the photoelectric conversion layer 15 has a planar heterostructure separated from the acceptor layer 17, but the photoelectric conversion layer 15 material and the acceptor layer 17 material are mixed to form a bulk heterostructure.
- a conversion layer may be used, and the bulk heterostructure makes it possible to increase the charge extraction efficiency and improve the sensitivity.
- a hole blocking layer that limits the movement of holes which is a signal charge, is laminated under the counter electrode 12, thereby reducing the dark current due to hole injection from the counter electrode 12 side. You may.
- FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the cross-sectional structure of the photoelectric conversion unit 13a of the imaging device according to the present embodiment. Since FIG. 4 is a diagram for the purpose of explaining carbon nanotubes, it is a diagram in which only the photoelectric conversion layer 15 is provided between the counter electrode 12 and the pixel electrodes 11a and 11b, and the photoelectric conversion layer 15 The illustration of the donor layer or acceptor layer for extracting the electric charge and the electron blocking layer or the hole blocking layer for reducing the dark current due to the injection of the electric charge opposite to the signal charge from the pixel electrode 11 is omitted. .. Further, FIG. 4 also shows a part of the interlayer insulating layer 50.
- each schematic cross-sectional view showing the cross-sectional structure of the photoelectric conversion unit below the configuration other than the photoelectric conversion unit and a part of the interlayer insulating layer is not shown, but the configuration other than the photoelectric conversion unit is shown in FIG.
- the configuration is the same as that of the pixel 10.
- Pixel 10a is an example of the first pixel
- pixel 10b is an example of the second pixel.
- each of the two adjacent pixels 10a and 10b has a counter electrode 12 that transmits incident light, pixel electrodes 11a and 11b that face the counter electrode 12, and the counter electrode 12 and the pixel electrode 11a. , 11b and the photoelectric conversion layer 15 sandwiched between the two. Specifically, the counter electrode 12 and the photoelectric conversion layer 15 are formed so as to straddle two adjacent pixels 10a and 10b.
- each of the two adjacent pixels 10a and 10b includes individual pixel electrodes 11a and 11b.
- the interlayer insulating layer 50 is embedded between two individual pixel electrodes 11a and 11b. That is, the pixel electrodes 11a and 11b of the two adjacent pixels 10a and 10b, respectively, are separated from each other via the insulating material of the interlayer insulating layer 50.
- FIG. 4 shows a case where the pixel electrode 11a of the pixel 10a collects the signal charge in the range of the collection area 10a1 and the pixel electrode 11b of the pixel 10b collects the signal charge in the range of the collection area 10b1. ing.
- the photoelectric conversion layer 15 of the pixels 10a and 10b contains a plurality of carbon nanotubes. Note that, in FIG. 4, only one carbon nanotube 60a is shown among the plurality of carbon nanotubes, and the other carbon nanotubes are omitted. For example, carbon nanotubes may also be present in the photoelectric conversion layer 15 directly above the pixel electrodes 11a and 11b.
- the pixel defect Y can be a source of electric charges such as a dark current of normal temperature thermal excitation that causes white scratches.
- the imaging apparatus according to the present embodiment has at least one in the photoelectric conversion layer 15 so as not to introduce a leak current such as a dark current due to the electric charge generated in the pixel defect Y into the pixel 10a.
- the length A of the carbon nanotube 60a is shorter than the distance B between the pixel electrode 11a of the pixel 10a and the pixel electrode 11b of the pixel 10b in a plan view.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10a include at least one carbon nanotube that satisfies the length A ⁇ interval B. Since the carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B are short in length A, they are not arranged across the interval B between the pixel electrodes 11a and the pixel electrodes 11b in a plan view.
- the carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10a are carbon nanotubes in which at least a part thereof is contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10a.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10b may also contain at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B.
- the photoelectric conversion layer 15 contains one or more carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B among the plurality of carbon nanotubes, so that carbon other than the carbon nanotubes is contained. Even if the nanotubes do not satisfy the length A ⁇ interval B and a leak current that causes white scratches is introduced from the adjacent pixel 10b, the difference in the amount of signal charge between light and dark indicates that the nanotube is relevant. The signal charge generated by the carbon nanotubes can be obtained.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in at least one of the two adjacent pixels 10a and 10b contains at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B, whereby the white scratched pixel A high-quality image pickup device with few white scratch pixels is realized.
- the image pickup apparatus of the present embodiment prevents the leak current generated in the pixel 10b from being introduced into the adjacent pixel 10b, so that it is possible to prevent white scratches from spreading from the pixel 10b to the adjacent pixel such as the pixel 10a. .. Further, it is possible to suppress the introduction of the signal charge generated in the pixel 10b into the adjacent pixel 10a or the like, in other words, the resolution reduction and the color mixing can be suppressed.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer 15 including at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B may be 50% or more of the number of the plurality of pixels 10. ..
- the MTF Modified Transfer Function
- the MTF is an index expressed between 0 and 1, and the larger the value, the higher the optical resolution.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer 15 including at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B may be 80% or more of the number of the plurality of pixels 10. ..
- the signal charge acquired by 80% or more of the plurality of pixels 10 due to the difference can be used as the signal charge for imaging, and color mixing is suppressed, so that the imaging device can be visually recognized as a focal plane array. Image quality.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer 15 including at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B may be 90% or more of the number of the plurality of pixels 10. ..
- the signal charge acquired by 90% or more of the plurality of pixels 10 due to the difference can be used as the signal charge for imaging, and color mixing is also suppressed, so that an index representing the resolution of the imaging device.
- MTF is 0.9 or more. Therefore, a high resolution is maintained without post-processing such as image processing, and a higher image quality imaging device is realized.
- the content of carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers 15 included in the plurality of pixels 10 may be 50% or more.
- the content is the number of carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B with respect to the number of all the plurality of carbon nanotubes.
- the content of carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers 15 included in the plurality of pixels 10 may be 80% or more.
- the number of pixels including the layer 15 is 80% or more of the number of the plurality of pixels 10, and an imaging device capable of obtaining the above-mentioned effect can be easily realized.
- the proportion of pixels containing at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B can be expected to increase. , A high-quality imaging device is realized.
- the content of carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers 15 included in the plurality of pixels 10 may be 90% or more.
- the number of pixels including the layer 15 is 90% or more of the number of the plurality of pixels 10, and an image pickup device capable of obtaining the above-mentioned effect can be easily realized.
- the proportion of pixels containing at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval B can be expected to increase. , A high-quality imaging device is realized.
- the second portion may contain more carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B.
- the photoelectric conversion layer 15 has the same content of carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval B, the carbon nanotubes of the length A that cannot be arranged across the interval B are the pixel electrodes of the pixels 10a in the plan view. It tends to exist in the photoelectric conversion layer between the 11a and the pixel electrode 11b of the pixel 10b.
- the enlargement of the white scratched pixel to the adjacent pixel and the color mixing between the adjacent pixels are further suppressed.
- inks containing carbon nanotubes of different lengths separately to form the photoelectric conversion layer 15, the photoelectric conversion layer on the pixel electrode 11a in the plan view and the photoelectric conversion layer in the plan view in the photoelectric conversion layer 15 are formed.
- Carbon nanotubes having different lengths can be arranged in the photoelectric conversion layer between the pixel electrode 11a and the pixel electrode 11b.
- FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the length of the carbon nanotubes according to the present embodiment.
- the length A of the carbon nanotube 60 in the present specification is not the effective length between both ends of the carbon nanotube itself, but the pixel electrode 11c and the pixel in the plan view as shown in the part (a) of FIG.
- the length is the length of the carbon nanotube 60 along the arrangement direction, which is the direction in which the electrodes 11d are arranged.
- the arrangement direction of the pixel electrode 11c and the pixel electrode 11d is the same as the long direction of the carbon nanotube 60, and the linear distance between the ends of the carbon nanotube 60 is determined.
- the length A is the same.
- the carbon nanotube 60 when the elongated direction of the carbon nanotube 60 is inclined with respect to the arrangement direction of the pixel electrode 11c and the pixel electrode 11d, the carbon nanotube 60 The length A is shorter than the linear distance between the ends.
- the photoelectric conversion layer 15 is manufactured, for example, by applying an ink containing carbon nanotubes to the upper surface of a pixel electrode 11 or the like.
- the length A of the carbon nanotubes may be set to the desired length A by adjusting the effective length of the carbon nanotubes themselves contained in the ink used when manufacturing the photoelectric conversion layer 15. As shown by the portion (a) and the portion (b), even if the carbon nanotubes have the same effective length, the length direction of the carbon nanotubes with respect to the arrangement direction of the pixel electrodes in the photoelectric conversion layer 15 is controlled. Therefore, the desired length A may be set. Further, in the parts (a) and (b) of FIG.
- the length A changes depending on the long direction of the carbon nanotubes in the plan view, but the long direction of the carbon nanotubes also in the cross-sectional view.
- the length A becomes shorter as it is inclined with respect to the arrangement direction of the pixel electrodes.
- the inclination of the carbon nanotubes in the longitudinal direction with respect to the arrangement direction of the pixel electrodes in the photoelectric conversion layer 15 can be controlled by various methods, for example, the rotation speed of the spin coat when applying the ink containing the carbon nanotubes.
- simple control is possible due to the viscosity.
- the long direction of the carbon nanotubes tends to be oriented in the direction perpendicular to the stacking direction. ..
- the high or low speed of rotation described above is a relative speed with respect to a certain reference state, and is determined by the viscosity of the ink containing carbon nanotubes and the target film thickness.
- a carbon nanotube of a desired length may be selected from the available carbon nanotubes, or a carbon nanotube longer than the desired length is obtained and stirred.
- the length of the carbon nanotubes may be adjusted by cutting the carbon nanotubes with or the like.
- a general carbon nanotube is a mixture of carbon nanotubes having various lengths
- the carbon nanotubes having a desired length may be separated by filtration or the like.
- carbon nanotubes having a desired length may be synthesized by a known method such as a microplasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a carbon permeation method or a SiC surface decomposition method.
- the imaging device is not the length A of the carbon nanotube 60, but is spatially the farthest 2 in one carbon nanotube 60 as shown in the part (c) of FIG.
- the linear distance C between the locations may be shorter than the interval B shown in FIG. That is, the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10a shown in FIG. 4 may include at least one carbon nanotube that satisfies the linear distance C ⁇ interval B.
- the photoelectric conversion layer 15 contains at least one carbon nanotube that is not arranged across two adjacent pixels. .. Therefore, the expansion of the white scratched pixel to the adjacent pixel and the color mixing between the adjacent pixels are suppressed. Therefore, a high-quality imaging device can be easily realized.
- the linear distance between the ends of the carbon nanotube 60 and the linear distance C between the two spatially farthest points are the same.
- the linear distance C between the two spatially distant locations is , Longer than the distance between the ends of the carbon nanotubes 61.
- FIG. 6A is a plan view showing a plan layout of pixel electrodes of the image pickup apparatus according to the present embodiment.
- the plurality of pixel electrodes 11e1, 11e2, 11e3, 11e4, 11e5, 11e6, 11e7, 11e8, and 11e9 are arranged side by side in a matrix.
- the distance B1 between the pixel electrodes of the two pixels adjacent to each other in the horizontal or vertical direction, such as the pixel electrodes 11e5 and 11e6 of the two adjacent pixels is the shortest.
- the distance B2 between the pixel electrodes of the two pixels adjacent to each other in the oblique 45-degree direction, such as the pixel electrodes 11e4 and 11e8 of the two adjacent pixels, is longer than the distance B1.
- the interval when the pixel electrode arrangement is different depending on the position is the latest of the two adjacent pixel electrodes. The distance between the contacts.
- the pixel electrodes 11e5 and the pixel electrodes 11e6 have the arrangement direction shown in FIG. 6A as the lateral direction, depending on the location where the carbon nanotubes are arranged. There may be a case where the interval B1 of the above is used, and a case where the interval B2 between the pixel electrodes 11e4 and the pixel electrodes 11e8 is used with the arrangement direction obliquely 45 degrees.
- an optical filter such as a color filter, a bandpass filter or a long pass filter is provided on the upper layers of the pixel electrodes 11e5 and 11e6, the optical characteristics of the optical filters arranged on the pixel electrodes 11e5 and 11e6 are different. If they are the same, even if the length A of the carbon nanotubes is longer than the distance B1 between the pixel electrodes 11e5 and the pixel electrodes 11e6, the degree of color mixing is higher than that between adjacent pixels in which optical filters having different optical characteristics are arranged. Is mitigated.
- the carbon nanotubes are arranged according to the distance between the pixel electrodes of the pixels provided with the optical filters having different optical characteristics. It is advisable to set the length A.
- the length A of the carbon nanotubes is set with respect to the interval B2 adjacent in the diagonal direction. It may be specified.
- the plan-view shape of the pixel electrode is not particularly limited.
- the pixel electrode may be circular, or may be a regular polygon such as a regular hexagon or a regular octagon.
- the arrangement of the plurality of pixel electrodes is not particularly limited, and for example, the pixel electrodes may be arranged so as to be arranged in an oblique direction.
- 6B, 6C, and 6D are plan views showing an example of a planar layout of pixel electrodes for explaining the spacing between pixel electrodes.
- FIG. 6B when the pixel electrodes 111a having a regular octagonal shape in a plan view are arranged side by side in a matrix, the distance between the pixel electrodes 111a adjacent to each other in the lateral direction is 45.
- the distance B4 between the pixel electrodes 111a adjacent to each other in the degree direction is long. Further, for example, as shown in FIG.
- the plan view shape is a regular octagon and the large pixel electrodes 111L and the small pixel electrodes 111S are alternately arranged in a matrix
- the pixel electrodes 111L adjacent to each other in the lateral direction The distance B8 between the pixel electrodes 111L adjacent to each other in the oblique 45 degree direction is longer than the distance B7 between the pixel electrodes 111S.
- any of the spacing B1 to B8 in the direction in which the pixel electrodes are arranged can be used as the pixel electrode spacing.
- the spacing between the pixel electrodes in any arrangement direction may be used, depending on where the carbon nanotubes are placed.
- FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of a photoelectric conversion unit of an image pickup apparatus according to another example of the present embodiment.
- the part (a) of FIG. 7 shows the photoelectric conversion unit 13b formed on the two pixels 10c and 10d adjacent to each other, and the part (b) of FIG. 7 shows the two pixels 10e adjacent to each other.
- the photoelectric conversion unit 13c formed at 10f is shown.
- a part of the interlayer insulating layer 50 is also shown in the portion (a) and the portion (b) of FIG. 7.
- Pixels 10c and 10e are examples of the first pixel
- pixels 10d and 10f are examples of the second pixel.
- the part (a) and the part (b) of FIG. 7 only one carbon nanotube 60b or 60c is shown among the plurality of carbon nanotubes, and the other carbon nanotubes are omitted from the figure. It has become.
- the range in which the signal charge generated in the photoelectric conversion layer is collected by the pixel electrode can be adjusted to some extent by the electric field generated by the voltage applied between the counter electrode and the pixel electrode.
- the pixel electrode 11f of the pixel 10c collects the signal charge in the range of the collection region 10c1
- the pixel electrode 11g of the pixel 10d is the collection region 10d1. Collect the signal charge in the range.
- the boundary between the collection region 10c1 and the collection region 10d1 is the center of the interval B between the pixel electrodes 11f and 11g. At this time, it is assumed that the reset voltages, which are the initial potentials of the pixel electrodes 11f and 11g, are equal.
- the pixel 10c is shown in the portion (a) of FIG. It is preferable that the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the above include at least one carbon nanotube 60b having a length A shorter than half B / 2 of the interval B of the pixel electrodes 11f and 11g.
- the photoelectric conversion layer 15 of the pixel 10c contains the carbon nanotube 60b that does not introduce a leakage current or the like from the photoelectric conversion layer 15 on the pixel electrode 11g of the adjacent pixel 10d, the white scratched pixel is enlarged and the adjacent pixel is enlarged. Color mixing between them is suppressed.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15 in the pixel 10c may include at least one carbon nanotube having a linear distance C shorter than half B / 2 of the distance between the pixel electrodes 11f and 11g.
- the sizes of the pixel electrodes 11h and 11i are set to the portion (a) of FIG. 7 as shown in the portion (b) of FIG. It may be smaller than the indicated pixel electrodes 11g and 11h.
- reducing the size of the pixel electrodes of a stacked image pickup device narrows the capture range of signal charges, resulting in a decrease in sensitivity.
- carbon is used in a stacked image pickup device in which carbon nanotubes are included in the photoelectric conversion layer. Since the nanotube itself is long, the signal charge capture range can be made wider than the size of the pixel electrode. Therefore, as shown in the portion (b) of FIG.
- the length A of the carbon nanotube 60c may be longer than the width of the pixel electrodes 11h and 11i. Further, the length A of the carbon nanotubes 60c may be shorter than half B / 2 of the distance between the pixel electrodes 11h and 11i. Further, the width of the pixel electrodes 11h and 11i may be shorter than the distance B between the pixel electrodes 11h and 11i, and may be shorter than half B / 2 of the distance between the pixel electrodes 11h and 11i.
- FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining the flatness of the photoelectric conversion layer.
- Part (a) of FIG. 8 shows an example in which the length of the carbon nanotubes 81a contained in the photoelectric conversion layer 80a is relatively long
- part (b) of FIG. 8 shows an example of the case where the carbon nanotubes 81a contained in the photoelectric conversion layer 80a are relatively long.
- An example is shown in which the length of the carbon nanotube 60d contained in the above is relatively short.
- ink containing carbon nanotubes is applied multiple times or multiple layers to increase the concentration of carbon nanotubes in the photoelectric conversion layer. You may increase it.
- the carbon nanotubes dispersed in the solvent have the characteristics of being rigid and long, they are long with respect to the size and spacing of the pixel electrodes 11 as shown in the portion (a) of FIG. That is, in the case of the photoelectric conversion layer 80a containing the carbon nanotubes 81a having a length A> an interval B, the surface shape of the photoelectric conversion layer 80a after the drying process has a large undulation.
- the undulations of the photoelectric conversion layer 80a have a period larger than the pixel pitch and cause sensitivity unevenness observed as a sensitivity different for each pixel.
- the photoelectric conversion layer 15 includes carbon nanotubes 60d having a length A shorter than the interval B of the adjacent pixel electrodes 11, so that the photoelectric conversion layer is formed.
- the undulation period of 15 is reduced to the pixel pitch or less. This has the effect of reducing sensitivity unevenness for each pixel.
- the linear distance C between the two spatially distant carbon nanotubes 60d is shorter than the distance B between the adjacent pixel electrodes 11, the size of the undulations of the surface shape of the photoelectric conversion layer 15 is also reduced.
- the counter electrode or the like on the photoelectric conversion layer 15 can be easily laminated flat.
- the second embodiment is different from the first embodiment in that a partition wall is provided in the photoelectric conversion layer.
- the differences from the first embodiment will be mainly described, and the common points will be omitted or simplified.
- FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing the cross-sectional structure of the photoelectric conversion unit 90 of the imaging device according to the comparative example.
- FIG. 9 shows a state in which the photoelectric conversion layer 80b and the counter electrode 12 are separated.
- each of the pixels 70c and 70d has a counter electrode 12 that transmits incident light, pixel electrodes 11j and 11k facing the counter electrode 12, and the counter electrode 12 and the pixel electrodes 11j and 11k, respectively.
- the photoelectric conversion layer 80b sandwiched between them is included.
- each of the pixels 70c and 70d includes individual pixel electrodes 11j and 11k.
- the photoelectric conversion layer 80b contains a plurality of carbon nanotubes. In FIG. 9, only one carbon nanotube 81b is shown among the plurality of carbon nanotubes, and the other carbon nanotubes are omitted.
- a partition wall 18 is provided in the photoelectric conversion layer 80b between the pixels 70c and 70d in a plan view and each of the other plurality of pixels (not shown) so as to sandwich the pixel electrodes 11j and 11k, respectively. ..
- the length A of the carbon nanotubes 81b is longer than the distance D between the first portion of the partition wall 18 located on the left side of the pixel electrode 11j and the second portion of the partition wall 18 located on the right side of the pixel electrode 11j.
- the length A of the carbon nanotube 81b is located on the left side of the pixel electrode 11j in the plan view.
- the distance D between the first portion of the partition wall 18 and the second portion of the partition wall 18 located on the right side of the pixel electrode 11j is longer than the distance D, the carbon nanotubes 81b get over the partition wall 18 as shown in FIG. , There arises a problem that the flatness on the partition wall 18 is impaired. Further, there is a problem that the carbon nanotubes 81b adhere to the partition wall 18 and are connected to the adjacent pixels to reduce the color mixing prevention effect of the partition wall 18.
- FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of the photoelectric conversion unit 13d of the imaging device according to the present embodiment.
- a part of the interlayer insulating layer 50 is also shown in FIG. In FIG. 10, two pixels 10g and 10h adjacent to each other are illustrated.
- each of the pixels 10g and 10h has a counter electrode 12 that transmits incident light, pixel electrodes 11m and 11n facing the counter electrode 12, and a counter electrode 12 and pixel electrodes 11m and 11n, respectively.
- the photoelectric conversion layer 15a sandwiched between them is included.
- the counter electrode 12 and the photoelectric conversion layer 15a are formed so as to straddle two adjacent pixels 10g and 10h.
- each of the pixels 10g and 10h is provided with individual pixel electrodes 11m and 11n.
- the interlayer insulation layer 50 is embedded between two individual pixel electrodes 11m and 11n. That is, the pixel electrodes 11m and 11n of the two adjacent pixels 10g and 10h, respectively, are separated from each other via the insulating material of the interlayer insulating layer 50.
- the photoelectric conversion layer 15a having pixels 10g and 10h contains a plurality of carbon nanotubes. Note that, in FIG. 10, only one carbon nanotube 60e is shown among the plurality of carbon nanotubes, and the other carbon nanotubes are omitted.
- a partition wall 18 is provided.
- the length A of the carbon nanotube 60e contained in the photoelectric conversion layer 15a in the pixel 10g is the first portion of the partition wall 18 located on the left side of the pixel electrode 11m and the pixel electrode 11m along the arrangement direction of the pixel electrodes 11m and 11n. It is shorter than the distance D from the second portion of the partition wall 18 located on the right side.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15a in the pixel 10g include the carbon nanotubes 60e satisfying the length A ⁇ interval D.
- the plurality of carbon nanotubes contained in the photoelectric conversion layer 15a in the pixel 10h may also include carbon nanotubes 60e satisfying the length A ⁇ interval D.
- the partition wall 18 is formed of a material having a higher electrical resistance and a lower charge conductivity than the photoelectric conversion layer 15a. As a result, the movement of the signal charge between the adjacent pixels 10g and 10h is suppressed, so that the color mixing between the adjacent pixels 10g and 10h is suppressed.
- a material having a resistivity higher than that of the photoelectric conversion layer 15a containing carbon nanotubes can be used.
- an insulating material such as SiO 2 , AlO or SiN is used.
- the material of the partition wall 18 is not limited to the insulating material, and any material having an electric resistance larger than that of the photoelectric conversion layer 15a may be used.
- a wide range of materials can be selected according to the required physical properties. For example, when a flattening step such as CMP (Chemical Mechanical Polishing) is provided after the partition wall 18 and the photoelectric conversion layer 15a are formed, the hardness of the partition wall 18 and the photoelectric conversion layer 15a affects the flatness, so that the partition wall 18 and the photoelectric conversion layer 15a have appropriate hardness.
- CMP Chemical Mechanical Polishing
- the material may be used for the partition wall 18.
- a partition wall 18 is provided for each pixel to provide a structure for suppressing color mixing optically or electrically, and the length A of the carbon nanotube 60e is set to the first partition wall 18 located on the left side of the pixel electrode 11 m.
- the carbon nanotubes 60e are less likely to adhere to the partition wall 18, and the effect of preventing color mixing by the partition wall 18 is likely to be exhibited. Become.
- the carbon nanotubes 60e are less likely to get over the partition wall 18, and the flatness on the partition wall 18 is improved.
- the flatness and the uniformity of the thickness are improved.
- the film thickness of the photoelectric conversion unit 13d at the location where the voltage is applied from the counter electrode 12 toward the pixel electrodes 11m and 11n becomes uniform for each pixel, and the sensitivity unevenness is reduced. Will be done.
- the resistance value of the counter electrode 12 varies.
- the photoelectric conversion layer 15a is also arranged on the partition wall 18 in FIG. 10, the photoelectric conversion layer 15a may not exist on the partition wall 18 and the counter electrode 12 may be formed. Further, in FIG. 10, the distance D between the first portion of the partition wall 18 located on the left side of the pixel electrode 11m and the second portion of the partition wall 18 located on the right side of the pixel electrode 11m is the same as the width of the pixel electrode 11m. However, the interval D and the width of the pixel electrode 11 m may be different. For example, by making the interval D larger than the width of the pixel electrode 11m, the region that functions in the photoelectric conversion layer 15a can be increased to improve the sensitivity, and the allowable length A of the carbon nanotubes 60e also becomes long. Further, in FIG. 10, the length A of the carbon nanotube 60e is longer than the distance between the pixel electrodes 11m and 11n, but the length A of the carbon nanotube 60e may be shorter than the distance between the pixel electrodes 11m and 11n.
- the number of pixels including the photoelectric conversion layer containing at least one carbon nanotube satisfying the length A ⁇ interval D among the plurality of pixels is 50% or more of the number of the plurality of pixels. It may be 80% or more, or 90% or more.
- the content of the carbon nanotubes satisfying the length A ⁇ interval D in the plurality of carbon nanotubes contained in all the photoelectric conversion layers 15a included in the plurality of pixels may be 50% or more, and may be 80% or more. It may be 90% or more.
- FIG. 11 is a block diagram showing the structure of the camera system 600 according to the present embodiment.
- the camera system 600 includes a lens optical system 601, an image pickup device 602, a system controller 603, and a camera signal processing unit 604.
- the lens optical system 601 includes, for example, an autofocus lens, a zoom lens, and an aperture.
- the lens optical system 601 collects light on the imaging surface of the imaging device 602.
- the light that has passed through the lens optical system 601 enters the photoelectric conversion unit 13 and is photoelectrically converted to generate a signal charge.
- the signal charge is read by the reading circuit 30, and the image pickup signal is output.
- the image pickup device 602 the image pickup device according to the first or second embodiment is used.
- the reading circuit 30 is composed of, for example, each circuit shown in FIG.
- the system controller 603 controls the entire camera system 600.
- the system controller 603 can be realized, for example, by a microcomputer.
- the camera signal processing unit 604 functions as a signal processing circuit that processes the output signal from the image pickup device 602.
- the camera signal processing unit 604 performs processing such as gamma correction, color interpolation processing, spatial interpolation processing, auto white balance, distance measurement calculation, and wavelength information separation.
- the camera signal processing unit 604 can be realized by, for example, a DSP (Digital Signal Processor) or the like.
- high-quality imaging can be provided by using the imaging device according to the first or second embodiment.
- an imaging device includes pixels including photoelectric conversion layers that do not contain a plurality of carbon nanotubes, and a pixel that includes a photoelectric conversion layer that includes a plurality of carbon nanotubes and a pixel that includes a photoelectric conversion layer that does not contain a plurality of carbon nanotubes. It may be an arranged imaging device.
- the photoelectric conversion layer may contain other photoelectric conversion materials such as organic semiconductors, a semiconductor polymer for improving the dispersibility of the carbon nanotubes, and the like, in addition to the carbon nanotubes.
- the imaging device can be applied to various camera systems and sensor systems such as medical cameras, surveillance cameras, in-vehicle cameras, ranging cameras, microscope cameras, drone cameras, and robot cameras.
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Abstract
本開示の一態様に係る撮像装置は、複数の画素を備える。前記複数の画素のそれぞれは、入射光が透過する対向電極と、前記対向電極に対向する画素電極と、前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含む。前記複数の画素は、第1画素、および前記第1画素に隣接する第2画素を含み、前記第1画素の前記画素電極および前記第2画素の前記画素電極は、互いに分離されている。前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極とが配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間隔をBとしたときに、A<Bを満たす第1カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む。
Description
本開示は、撮像装置に関する。
近年、光電変換素子が半導体基板上に設けられた積層型撮像装置が実現されている。積層型撮像装置では、半導体基板と異なる材料によって光電変換素子の光電変換層を形成することができる。このため、シリコンなどの従来の半導体材料とは異なる無機材料または有機材料によって光電変換層を形成することが可能である。これにより、従来とは異なる波長帯域に感度を有する等、従来の撮像装置とは異なる物性または機能を有する撮像装置が実現されている。例えば、特許文献1では、異なる波長帯域に感度を有する2以上の光電変換層を備えることにより、高い光の利用効率を有する撮像装置が開示されている。また、特許文献2では、カーボンナノチューブを、光電変換層の光電変換材料として備える撮像装置が開示されている。
高画質な撮像装置が求められている。
そこで、本開示では、高画質な撮像装置を提供する。
本開示の一態様に係る撮像装置は、複数の画素を備える。前記複数の画素のそれぞれは、入射光が透過する対向電極と、前記対向電極に対向する画素電極と、前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含む。前記複数の画素は、第1画素、および前記第1画素に隣接する第2画素を含む。前記第1画素の前記画素電極および前記第2画素の前記画素電極は、互いに分離されている。前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極とが配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間隔をBとしたときに、A<Bを満たす第1カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む。
また、本開示の一態様に係る撮像装置は、複数の画素と、隔壁と、を備える。前記複数の画素のそれぞれは、入射光が透過する対向電極と、前記対向電極に対向する画素電極と、前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含む。前記複数の画素それぞれの前記画素電極は、互いに分離されている。前記隔壁は、前記光電変換層内に配置され、かつ平面視において、前記画素電極を挟むように前記複数の画素間に位置している。前記複数の画素の内の1つにおける前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、前記複数の画素それぞれの前記画素電極が配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記隔壁の第1部分と、前記画素電極を挟んで前記第1部分と隣接する前記隔壁の第2部分との間隔をDとしたときに、A<Dを満たすカーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む。
本開示の一態様によれば、高画質な撮像装置を提供できる。
(本開示の一態様を得るに至った知見)
カーボンナノチューブを光電変換層の光電変換材料に用いる撮像装置は、図1の概略断面図に示されるように、緩やかに曲がった長尺な形状であるカーボンナノチューブ81を含む光電変換層80を備える。画素70bの光電変換層80中で暗電流等のリーク電流の原因となる多量の電荷Xが発生したような場合、画素70bの画素電極11に捕集される電荷量は非常に多くなり、画質としては高輝度光が入射したような出力である白くはりついた出力となる。以下では、これを白キズと呼び、白キズが発生した画素を白キズ画素と呼ぶ。光電変換層80がカーボンナノチューブ81を含まない場合は、画素70bのみが白キズ画素となる。しかし、図1に示されるようにカーボンナノチューブ81が長尺であり、電荷の伝導率が高いため、画素70bで発生した電荷によるリーク電流を、カーボンナノチューブを経由して隣接する画素70aに導入してしまい、画素70aでも白キズの発生を起こしてしまう課題が想定される。特に、通常の信号電荷とは異なり、白キズ発生の原因となる場合の電荷の量が多いため、画素70b内の伝導率を高くするなどの方法で、発生した電荷を画素70bの画素電極11等に捕集したとしても、隣接する画素70aへのリーク電流の導入を防ぐためにはさらなる改善の余地がある。
カーボンナノチューブを光電変換層の光電変換材料に用いる撮像装置は、図1の概略断面図に示されるように、緩やかに曲がった長尺な形状であるカーボンナノチューブ81を含む光電変換層80を備える。画素70bの光電変換層80中で暗電流等のリーク電流の原因となる多量の電荷Xが発生したような場合、画素70bの画素電極11に捕集される電荷量は非常に多くなり、画質としては高輝度光が入射したような出力である白くはりついた出力となる。以下では、これを白キズと呼び、白キズが発生した画素を白キズ画素と呼ぶ。光電変換層80がカーボンナノチューブ81を含まない場合は、画素70bのみが白キズ画素となる。しかし、図1に示されるようにカーボンナノチューブ81が長尺であり、電荷の伝導率が高いため、画素70bで発生した電荷によるリーク電流を、カーボンナノチューブを経由して隣接する画素70aに導入してしまい、画素70aでも白キズの発生を起こしてしまう課題が想定される。特に、通常の信号電荷とは異なり、白キズ発生の原因となる場合の電荷の量が多いため、画素70b内の伝導率を高くするなどの方法で、発生した電荷を画素70bの画素電極11等に捕集したとしても、隣接する画素70aへのリーク電流の導入を防ぐためにはさらなる改善の余地がある。
白キズ画素が発生した場合、白キズ画素を検知し、隣接画素の出力を元に補間することで白キズ画素を補正することが可能である。しかし、上記のようにカーボンナノチューブ81が光電変換層80に含まれる場合、隣接画素でも同時に白キズが発生し、白キズ画素の範囲が拡大され補正が難しくなる。
以上のように、本発明者らは、カーボンナノチューブを光電変換材料として用いた光電変換層を備える撮像装置の場合、カーボンナノチューブにより白キズ範囲を拡大させ、補正が難しくなるため、撮像装置の画質低下の原因となることを見出した。そこで、本開示では、シリコン半導体基板上方に、カーボンナノチューブを光電変換材料として用いた光電変換層を備える撮像装置であっても、白キズ画素が少なく、高画質な撮像装置を提供する。
本開示の一態様の概要は以下の通りである。
本開示の一態様に係る撮像装置は、複数の画素を備える。前記複数の画素のそれぞれは、入射光が透過する対向電極と、前記対向電極に対向する画素電極と、前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含む。前記複数の画素は、第1画素、および前記第1画素に隣接する第2画素を含む。前記第1画素の前記画素電極および前記第2画素の前記画素電極は、互いに分離されている。前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極とが配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間隔をBとしたときに、A<Bを満たす第1カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む。
これにより、隣接する2つ画素の内、少なくとも一方の画素における光電変換層は、A<Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む。そのため、平面視における隣接する2つの画素の画素電極の間隔にまたがって配置されないカーボンナノチューブが光電変換層に含まれる。画素欠陥等のために白キズの原因となる多量の信号電荷が発生しても、当該カーボンナノチューブは、隣接する画素に多量の信号電荷をリーク電流として導入しない。よって、当該カーボンナノチューブ以外のカーボンナノチューブがリーク電流を隣接する画素に導入した場合でも、明時と暗時との信号電荷量の差分から、当該カーボンナノチューブが発生させた信号電荷を取得できる。その結果、差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いて補正することで、白キズ画素の拡大が抑制される。また、カーボンナノチューブは、電荷の伝導率が高いため、通常の信号電荷もカーボンナノチューブ内を移動するが、A<Bを満たすカーボンナノチューブが1つ以上含まれることで、信号電荷が隣接する画素から導入されにくくなる。そのため、隣接する2つの画素間の混色が抑制される。よって、高画質な撮像装置が実現される。
また、例えば、前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む前記光電変換層を含む画素の数が、前記複数の画素の数の50%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の内、半数以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置の光学的な解像感を表す指標であるMTFが0.5以上になる。MTFが0.5以上の場合には、画像処理等により直線の識別等が可能になるため、高画質な撮像装置が実現される。
また、例えば、前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む前記光電変換層を含む画素の数が、前記複数の画素の数の80%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の内、80%以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置がフォーカルプレーンアレイとして視認可能な画質となる。
また、例えば、前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む前記光電変換層を含む画素の数が、前記複数の画素の数の90%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の内、90%以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置の解像感を表す指標であるMTFが0.9以上になる。よって、画像処理等の後処理なしに高い解像感が維持され、より高画質な撮像装置が実現される。
また、例えば、前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、50%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の各光電変換層にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素の内、A<Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層を含む画素の数が、複数の画素の数の50%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。
また、例えば、前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、80%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の各光電変換層にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素の内、A<Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層を含む画素の数が、複数の画素の数の80%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。
また、例えば、前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、90%以上であってもよい。
これにより、複数の画素の各光電変換層にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素の内、A<Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層を含む画素の数が、複数の画素の数の90%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。
また、例えば、前記光電変換層の内、平面視において前記第1画素の前記画素電極上に位置する第1部分よりも、平面視において前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間に位置する第2部分の方が、前記第1カーボンナノチューブを多く含んでもよい。
これにより、A<Bを満たすカーボンナノチューブの含有率が同じ光電変換層であっても、平面視における隣接する画素の画素電極の間隔にまたがって配置できない長さのカーボンナノチューブが、平面視における隣接する画素の画素電極間の光電変換層に存在しやすい。よって、白キズ画素の隣接する画素への拡大、および、隣接する画素間での混色がより抑制される。
また、例えば、前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、A<(B/2)を満たす第2カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含んでもよい。
これにより、少なくとも1つの画素の光電変換層は、A<(B/2)を満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む。そのため、隣接する画素それぞれの画素電極が信号電荷を捕集する範囲が、隣接する画素の画素電極の間隔の中央まで広がっている場合でも、隣接する画素の画素電極が信号電荷を捕集する範囲から、リーク電流等を導入しないカーボンナノチューブが光電変換層に含まれる。よって、白キズ画素の拡大および隣接する画素間での混色が抑制される。
また、例えば、前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、1つのカーボンナノチューブの中で空間的に最も離れた2箇所間の直線距離をCとしたときに、C<Bを満たす第3カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含んでもよい。
これにより、光電変換層中のカーボンナノチューブがどのような方向に配置される場合でも、光電変換層中には、隣接する2つの画素間にまたがって存在しないカーボンナノチューブが少なくとも1つ含まれる。そのため、白キズ画素の隣接する画素への拡大、および、隣接する画素間での混色が抑制される。よって、高画質な撮像装置が容易に実現される。
また、例えば、前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、C<(B/2)を満たす第4カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含んでもよい。
これにより、少なくとも1つの画素の光電変換層は、C<(B/2)を満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む。そのため、隣接する画素それぞれの画素電極が信号電荷を捕集する範囲が、隣接する画素の画素電極の間隔の中央まで広がっており、光電変換層中のカーボンナノチューブがどのような方向に配置される場合でも、隣接する画素の画素電極が信号電荷を捕集する範囲から、リーク電流等を導入しないカーボンナノチューブが光電変換層に含まれる。その結果、白キズ画素の拡大および隣接する画素間での混色が抑制される。よって、高画質な撮像装置が容易に実現される。
また、本開示の一態様に係る撮像装置は、複数の画素と、隔壁と、を備える。前記複数の画素のそれぞれは、入射光が透過する対向電極と、前記対向電極に対向する画素電極と、前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含む。前記複数の画素それぞれの前記画素電極は、互いに分離されている。前記隔壁は、前記光電変換層内に配置され、かつ平面視において、前記画素電極を挟むように前記複数の画素間に位置している。前記複数の画素の内の1つにおける前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、前記複数の画素それぞれの前記画素電極が配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記隔壁の第1部分と、前記画素電極を挟んで前記第1部分と隣接する前記隔壁の第2部分との間隔をDとしたときに、A<Dを満たすカーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む。
これにより、光電変換層内に画素電極を挟むように位置する隔壁が備えられるため、隣接する画素間での、信号電荷の移動が抑制され、隣接する画素間での混色が抑制される。また、カーボンナノチューブの長さを隔壁の間隔よりも短くすることで、カーボンナノチューブが隔壁上に付着しにくくなり、隔壁による混色防止効果を発現されやすくなる。また、カーボンナノチューブが隔壁を乗り越えにくくなり、隔壁上の平坦性が向上する。そのため、隔壁上に形成される対向電極等の平坦性が向上するため、感度ムラが低減される。よって、高画質な撮像装置が実現される。
以下、図面を参照しながら、本開示による実施形態を説明する。なお、本開示は、以下の実施形態に限定されない。また、本開示の効果を奏する範囲を逸脱しない範囲で、適宜変更は可能である。さらに、一の実施形態と他の実施形態とを組み合わせることも可能である。以下の説明において、同一または類似する構成要素については、同一の参照符号を付している。また、重複する説明は省略する場合がある。
また、本明細書において、等しいなどの要素間の関係性を示す用語、および、正方形または円形などの要素の形状を示す用語、ならびに、数値範囲は、厳格な意味のみを表す表現ではなく、実質的に同等な範囲、例えば数%程度の差異をも含むことを意味する表現である。
また、本明細書において、「上方」および「下方」という用語は、絶対的な空間認識における上方向(鉛直上方)および下方向(鉛直下方)を指すものではなく、積層構成における積層順を基に相対的な位置関係により規定される用語として用いる。また、「上方」および「下方」という用語は、2つの構成要素が互いに間隔を空けて配置されて2つの構成要素の間に別の構成要素が存在する場合のみならず、2つの構成要素が互いに密着して配置されて2つの構成要素が接する場合にも適用される。
(実施の形態1)
[撮像装置の回路構成]
まず本実施の形態に係る撮像装置の回路構成について、図2を用いて説明する。
[撮像装置の回路構成]
まず本実施の形態に係る撮像装置の回路構成について、図2を用いて説明する。
図2は、本実施の形態に係る撮像装置の例示的な回路構成を示す模式的な図である。図2に示される撮像装置100は、2次元に配列された複数の画素10を含む画素アレイPAを有する。図2は、画素10が2行2列のマトリクス状に配置された例を模式的に示している。撮像装置100における画素10の数および配置は、図2に示す例に限定されない。例えば、撮像装置100は、複数の画素10が1列に並んだラインセンサであってもよい。
各画素10は、光電変換部13および信号検出回路14を有する。後に図面を参照して説明するように、光電変換部13は、互いに対向する2つの電極の間に挟まれた光電変換層を有し、入射した光を受けて信号を生成する。光電変換部13は、その全体が、画素10ごとに独立した素子である必要はなく、光電変換部13の例えば一部分が複数の画素10にまたがっていてもよい。信号検出回路14は、光電変換部13によって生成された信号を検出する回路である。この例では、信号検出回路14は、信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26を含んでいる。信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26は、典型的には、電界効果トランジスタ(FET)であり、ここでは、信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26としてNチャネルMOSFET(Metal Oxide Semiconductor Field Effect Transistor)を例示する。信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26、ならびに、後述するリセットトランジスタ28などの各トランジスタは、制御端子、入力端子および出力端子を有する。制御端子は、例えばゲートである。入力端子は、ドレインおよびソースの一方であり、例えばドレインである。出力端子は、ドレインおよびソースの他方であり、例えばソースである。
図2において模式的に示されるように、信号検出トランジスタ24の制御端子は、光電変換部13との電気的な接続を有する。光電変換部13によって生成される信号電荷は、信号検出トランジスタ24のゲートと光電変換部13との間の電荷蓄積ノード41に蓄積される。ここで、信号電荷は、正孔または電子である。電荷蓄積ノードは、電荷蓄積部の一例であり、「フローティングディフュージョンノード」とも呼ばれる。本明細書では、電荷蓄積ノードを電荷蓄積領域と呼ぶ。光電変換部13の構造の詳細は、後述する。
各画素10の光電変換部13は、さらに、対向電極12との接続を有している。対向電極12は、電圧供給回路32に接続されている。電圧供給回路は、対向電極供給回路とも呼ばれる。電圧供給回路32は、任意の可変電圧を供給可能に構成された回路である。電圧供給回路32は、撮像装置100の動作時、対向電極12を介して光電変換部13に所定の電圧を供給する。電圧供給回路32は、特定の電源回路に限定されず、所定の電圧を生成する回路であってもよく、他の電源から供給された電圧を所定の電圧に変換する回路であってもよい。
電圧供給回路32から光電変換部13に供給される電圧が、互いに異なる複数の電圧の間で切り替えられることにより、光電変換部13からの電荷蓄積ノード41への信号電荷の蓄積の開始および終了が制御される。また、上記の制御は、電荷蓄積ノード41側の電圧もしくは後述する画素電極の電圧を制御することでも同等の機能が実現可能である。換言すれば、本実施の形態では、電圧供給回路32から光電変換部13に供給される電圧、または、電荷蓄積ノード41もしくは画素電極の初期電圧を切り替えることによって、電子シャッタ動作が実行される。撮像装置100の動作の例は、後述する。図2に示される構成においては、電荷蓄積ノード41と画素電極とは接続されており、同一の電位となる。
各画素10は、電源電圧VDDを供給する電源線40との接続を有する。図示するように、電源線40には、信号検出トランジスタ24の入力端子が接続されている。電源線40がソースフォロア電源として機能することにより、信号検出トランジスタ24は、光電変換部13によって生成された信号を増幅して出力する。
信号検出トランジスタ24の出力端子には、アドレストランジスタ26の入力端子が接続されている。アドレストランジスタ26の出力端子は、画素アレイPAの列ごとに配置された複数の垂直信号線47のうちの1つに接続されている。アドレストランジスタ26の制御端子は、アドレス制御線46に接続されており、アドレス制御線46の電位を制御することにより、信号検出トランジスタ24の出力を、対応する垂直信号線47に選択的に読み出すことができる。
図示する例では、アドレス制御線46は、垂直走査回路36に接続されている。垂直走査回路は、「行走査回路」とも呼ばれる。垂直走査回路36は、アドレス制御線46に所定の電圧を印加することにより、各行に配置された複数の画素10を行単位で選択する。これにより、選択された画素10の信号の読み出しと、電荷蓄積ノード41のリセットとが実行される。
垂直信号線47は、画素アレイPAからの画素信号を周辺回路へ伝達する主信号線である。垂直信号線47には、カラム信号処理回路37が接続される。カラム信号処理回路は、「行信号蓄積回路」とも呼ばれる。カラム信号処理回路37は、相関二重サンプリングに代表される雑音抑圧信号処理およびアナログ-デジタル変換(AD変換)などを行う。図示するように、カラム信号処理回路37は、画素アレイPAにおける画素10の各列に対応して設けられる。これらのカラム信号処理回路37には、水平信号読み出し回路38が接続される。水平信号読み出し回路は、「列走査回路」とも呼ばれる。水平信号読み出し回路38は、複数のカラム信号処理回路37から水平共通信号線49に信号を順次読み出す。
画素10は、リセットトランジスタ28を有する。リセットトランジスタ28は、例えば、信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26と同様に、電界効果トランジスタである。以下では、特に断りの無い限り、リセットトランジスタ28としてNチャネルMOSFETを適用した例を説明する。図示するように、リセットトランジスタ28は、リセット電圧Vrを供給するリセット電圧線44と、電荷蓄積ノード41との間に接続される。リセットトランジスタ28の制御端子は、リセット制御線48に接続されており、リセット制御線48の電位を制御することによって、電荷蓄積ノード41の電位をリセット電圧Vrにリセットすることができる。この例では、リセット制御線48が、垂直走査回路36に接続されている。したがって、垂直走査回路36がリセット制御線48に所定の電圧を印加することにより、各行に配置された複数の画素10を行単位でリセットすることが可能である。
この例では、リセットトランジスタ28にリセット電圧Vrを供給するリセット電圧線44が、リセット電圧源34に接続されている。リセット電圧源は、「リセット電圧供給回路」とも呼ばれる。リセット電圧源34は、撮像装置100の動作時にリセット電圧線44に所定のリセット電圧Vrを供給可能な構成を有していればよく、上述の電圧供給回路32と同様に、特定の電源回路に限定されない。電圧供給回路32およびリセット電圧源34の各々は、単一の電圧供給回路の一部分であってもよいし、独立した別個の電圧供給回路であってもよい。なお、電圧供給回路32およびリセット電圧源34の一方または両方が、垂直走査回路36の一部分であってもよい。あるいは、電圧供給回路32からの対向電極電圧および/またはリセット電圧源34からのリセット電圧Vrが、垂直走査回路36を介して各画素10に供給されてもよい。
リセット電圧Vrとして、信号検出回路14の電源電圧VDDを用いることも可能である。この場合、各画素10に電源電圧を供給する電圧供給回路(図2において不図示)と、リセット電圧源34とを共通化し得る。また、電源線40と、リセット電圧線44を共通化できるので、画素アレイPAにおける配線を単純化し得る。ただし、リセット電圧Vrと、信号検出回路14の電源電圧VDDとに互いに異なる電圧を用いることは、撮像装置100のより柔軟な制御を可能にする。
[画素の断面構造]
次に、本実施の形態に係る撮像装置100の画素の断面構造について、図3を用いて説明する。
次に、本実施の形態に係る撮像装置100の画素の断面構造について、図3を用いて説明する。
図3は、図2に示される複数の画素10のうち、隣接する2つの画素10の断面構造を示す概略断面図である。図3に示される隣接する2つの画素10は、いずれも同じ構造である。以下では隣接する2つの画素10のうちの1つの画素10について説明する。隣接する2つの画素10は、一部が異なる構造を有していてもよい。図3に例示する構成では、上述の信号検出トランジスタ24、アドレストランジスタ26およびリセットトランジスタ28が、半導体基板20に形成されている。半導体基板20は、その全体が半導体である基板に限定されない。半導体基板20は、感光領域が形成される側の表面に半導体層が設けられた絶縁性基板などであってもよい。ここでは、半導体基板20としてP型シリコン(Si)基板を用いる例を説明する。
半導体基板20は、不純物領域26s、24s、24d、28dおよび28sと、画素10間の電気的な分離のための素子分離領域20tとを有する。ここでは、不純物領域26s、24s、24d、28dおよび28sはN型領域である。また、素子分離領域20tは、不純物領域24dと不純物領域28dとの間にも設けられている。素子分離領域20tは、例えば所定の注入条件のもとでアクセプタのイオン注入を行うことによって形成される。
不純物領域26s、24s、24d、28dおよび28sは、例えば、半導体基板20内に形成された、不純物の拡散層である。図3に模式的に示すように、信号検出トランジスタ24は、不純物領域24sおよび24dと、ゲート電極24gとを含む。ゲート電極24gは、導電性材料を用いて形成される。導電性材料は、例えば、不純物がドープされることにより導電性が付与されたポリシリコンであるが、金属材料でもよい。不純物領域24sおよび24dは、それぞれ、信号検出トランジスタ24の例えばソース領域およびドレイン領域として機能する。不純物領域24sと24dとの間に、信号検出トランジスタ24のチャネル領域が形成される。
同様に、アドレストランジスタ26は、不純物領域26sおよび24sと、アドレス制御線46に接続されたゲート電極26gとを含む。ゲート電極26gは、導電性材料を用いて形成される。導電性材料は、例えば、不純物がドープされることにより導電性が付与されたポリシリコンであるが、金属材料でもよい。この例では、信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26は、不純物領域24sを共有することによって互いに電気的に接続されている。不純物領域24sは、アドレストランジスタ26の例えばドレイン領域として機能する。不純物領域26sは、アドレストランジスタ26の例えばソース領域として機能する。不純物領域26sは、図3には図示されていない垂直信号線47との接続を有する。なお、不純物領域24sは、信号検出トランジスタ24およびアドレストランジスタ26によって共有されていなくてもよい。具体的には、信号検出トランジスタ24のソース領域とアドレストランジスタ26のドレイン領域とは、半導体基板20内では分離しており、層間絶縁層50内に設けられた配線層を介して電気的に接続されていてもよい。
リセットトランジスタ28は、不純物領域28dおよび28sと、リセット制御線48に接続されたゲート電極28gとを含む。ゲート電極28gは、例えば、導電性材料を用いて形成される。導電性材料は、例えば、不純物がドープされることにより導電性が付与されたポリシリコンであるが、金属材料でもよい。不純物領域28sは、リセットトランジスタ28の例えばソース領域として機能する。不純物領域28sは、図3には図示されていないリセット電圧線44との接続を有する。不純物領域28dは、リセットトランジスタ28の例えばドレイン領域として機能する。
半導体基板20上には、信号検出トランジスタ24、アドレストランジスタ26およびリセットトランジスタ28を覆うように層間絶縁層50が配置されている。層間絶縁層50は、第1絶縁層の一例である。層間絶縁層50は、例えば、二酸化シリコンなどの絶縁性材料から形成される。図示するように、層間絶縁層50中には、配線層56が配置されている。配線層56は、典型的には、銅などの金属から形成され、例えば、上述の垂直信号線47などの信号線または電源線をその一部に含み得る。層間絶縁層50中の絶縁層の層数、および、層間絶縁層50中に配置される配線層56に含まれる層数は、任意に設定可能であり、図3に示す例に限定されない。
また、層間絶縁層50中には、図3に示されるように、プラグ52、配線53、コンタクトプラグ54、および、コンタクトプラグ55が設けられている。配線53は、配線層56の一部であってもよい。プラグ52、配線53、コンタクトプラグ54、および、コンタクトプラグ55はそれぞれ、導電性材料を用いて形成されている。例えば、プラグ52および配線53は、銅などの金属から形成されている。コンタクトプラグ54および55は、例えば、不純物がドープされることにより導電性が付与されたポリシリコンから形成されている。なお、プラグ52、配線53、コンタクトプラグ54、および、コンタクトプラグ55は、互いに同じ材料を用いて形成されていてもよく、互いに異なる材料を用いて形成されていてもよい。
プラグ52、配線53およびコンタクトプラグ54は、信号検出トランジスタ24と光電変換部13との間の電荷蓄積ノード41の少なくとも一部を構成する。図3に例示する構成において、信号検出トランジスタ24のゲート電極24g、プラグ52、配線53、コンタクトプラグ54および55、ならびに、リセットトランジスタ28のソース領域およびドレイン領域の一方である不純物領域28dは、層間絶縁層50上に位置する光電変換部13の画素電極11によって収集された信号電荷を蓄積する電荷蓄積領域として機能する。
具体的には、光電変換部13の画素電極11は、プラグ52、配線53およびコンタクトプラグ54を介して、信号検出トランジスタ24のゲート電極24gに接続されている。言い換えれば、信号検出トランジスタ24のゲートは、画素電極11と電気的に接続されている。また、画素電極11は、プラグ52、配線53およびコンタクトプラグ55を介して、不純物領域28dにも接続されている。
画素電極11によって信号電荷が捕集されることにより、電荷蓄積領域に蓄積された信号電荷の量に応じた電圧が、信号検出トランジスタ24のゲートに印加される。信号検出トランジスタ24は、この電圧を増幅する。信号検出トランジスタ24によって増幅された電圧が、信号電圧としてアドレストランジスタ26を介して選択的に読み出される。
層間絶縁層50上には、上述の光電変換部13が配置される。別の言い方をすれば、本実施の形態では、図2に示される画素アレイPAを構成する複数の画素10が、半導体基板20中および半導体基板20上に形成されている。半導体基板20を平面視した場合に2次元に配列された複数の画素10は、感光領域を形成する。感光領域は、画素領域とも呼ばれる。図3に示される、隣接する2つの画素10間の距離すなわち、画素ピッチは、例えば2μm程度であってもよい。
図3における対向電極12上に設けられたカラーフィルタ層19には、従来の撮像装置のように赤色、緑色または青色の可視光波長に対応する透過率を制御するカラーフィルタが用いられてもよいだけではなく、紫外光または近赤外光に対するバンドパスフィルタまたはロングパスフィルタが用いられてもよい。
[光電変換部の構成]
以下では、層間絶縁層50上に位置する光電変換部13の具体的な構成について説明する。
以下では、層間絶縁層50上に位置する光電変換部13の具体的な構成について説明する。
光電変換部13は、画素電極11と、画素電極11と対向電極12との間に配置された光電変換層15とを備える。さらに、図3に示されるように、光電変換部13の対向電極12と画素電極11の間には、画素電極11側から電子ブロッキング層16、光電変換層15、およびアクセプタ層17がこの順に積層されている。この例では、対向電極12、光電変換層15、電子ブロッキング層16およびアクセプタ層17は、隣接する2つの画素10にまたがって形成されている。対向電極12、光電変換層15、電子ブロッキング層16およびアクセプタ層17は、さらに他の画素10にもまたがって形成されていてもよい。画素電極11は、隣接する2つの画素10それぞれに設けられている。隣接する2つの画素10それぞれの画素電極11は、空間的に分離されることによって、電気的に分離されている。図3に示されていない他の画素10の画素電極11についても、同様であり、画素電極11は、画素10ごとに設けられている。なお、対向電極12、光電変換層15、電子ブロッキング層16およびアクセプタ層17の少なくとも1つは、画素10ごとに分離して設けられていてもよい。
画素電極11は、光電変換部13で生成された信号電荷を読み出すための電極である。画素電極11は、画素10ごとに少なくとも1つ存在する。画素電極11は、信号検出トランジスタ24のゲート電極24gおよび不純物領域28dに電気的に接続されている。
画素電極11は、導電性材料を用いて形成されている。導電性材料は、例えば、アルミニウム、銅などの金属、金属窒化物、または、不純物がドープされることにより導電性が付与されたポリシリコンである。
対向電極12は、例えば、透明な導電性材料から形成される透明電極である。対向電極12は、光電変換層15において光が入射される側に配置される。したがって、光電変換層15には、対向電極12を透過した光が入射する。なお、撮像装置100によって検出される光は、可視光の波長範囲内の光に限定されない。例えば、撮像装置100は、赤外線または紫外線を検出してもよい。ここで、可視光の波長範囲とは、例えば、380nm以上780nm以下である。
なお、本明細書における「透明」は、検出しようとする波長範囲の光の少なくとも一部を透過することを意味し、可視光の波長範囲全体にわたって光を透過することは必須ではない。本明細書では、赤外線および紫外線を含めた電磁波全般を、便宜上「光」と表現する。
対向電極12は、例えば、ITO、IZO、AZO、FTO、SnO2、TiO2、ZnO2などの透明導電性酸化物(TCO:Transparent Conducting Oxide)を用いて形成される。
図2を参照して説明したように、対向電極12は、電圧供給回路32との接続を有する。また、図3に示されるように、対向電極12は、隣接する2つの画素10にまたがって形成されている。したがって、対向電極12を介して、電圧供給回路32から所望の大きさの対向電極電圧を隣接する2つの画素10の間に一括して印加することが可能である。対向電極12は、さらに図3に示されていない複数の画素10にもまたがって形成されていてもよい。なお、電圧供給回路32から所望の大きさの対向電極電圧を印加することができれば、対向電極12は、隣接する2つの画素10および図示されていない複数の画素10ごとに分離して設けられていてもよい。
電圧供給回路32が画素電極11の電位に対する対向電極12の電位を制御することにより、光電変換によって光電変換層15内に生じた正孔-電子対のうち正孔および電子のいずれか一方を、信号電荷として画素電極11によって捕集することができる。例えば信号電荷として正孔を利用する場合、画素電極11よりも対向電極12の電位を高くすることにより、画素電極11によって正孔を選択的に捕集することが可能である。以下では、信号電荷として正孔を利用する場合を例示する。なお、信号電荷として電子を利用することも可能であり、この場合、画素電極11よりも対向電極12の電位を低くすればよい。対向電極12に対向する画素電極11は、対向電極12と画素電極11との間に適切なバイアス電圧が与えられることにより、光電変換層15において光電変換によって発生した正および負の電荷のうちの一方を捕集する。
光電変換層15は、入射する光を受けて正孔-電子対を発生させる。光電変換層15は、複数のカーボンナノチューブを含む。複数のカーボンナノチューブは、光電変換層15に入射する光の特定の波長範囲を吸収し、正孔-電子対を発生させる。波長選択性を持たせるための複数のカーボンナノチューブのカイラリティ選定は、複数の画素10毎に異なっていてもよいし、すべての画素10で同じであってもよい。
本実施の形態に係る撮像装置100のように、光電変換層15を回路基板上方に積層する構成では、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)イメージセンサと異なり、回路基板を構成するSi等とは異なる材料を選択し、光電変換部13を構成できるため、回路基板の持つ波長特性に依らない撮像が実現できる効果が得られる。
電子ブロッキング層16は、隣接する画素電極11から光電変換層15への信号電荷とは逆の電荷である電子の移動を抑制するとともに、光電変換層15で発生した信号電荷である正孔を電極へ輸送する機能を有する。これにより、撮像装置の暗電流が抑制される。電子ブロッキング層16の材料は、例えば、p型半導体であり、具体的には、ニッケル酸化物、酸化銅、酸化クロム、酸化コバルト、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機材料からなる半導体が挙げられるが、これに限定されない。p型半導体は、金属酸化物または金属窒化物に不純物をドーピングした無機材料からなるp型半導体であってもよく、具体的には、例えば、シリコン酸化物にリン、ヒ素またはアンチモンなどをドーピングした膜などであってもよい。電子ブロッキング層16の材料には、正孔輸送性有機化合物などの有機材料からなる半導体が用いられてもよい。
アクセプタ層17は、光電変換層15から、信号電荷とは逆の電荷である電子を受け取り、対向電極12へ輸送する機能を有する。アクセプタ層17の材料は、例えば、フラーレン又はフラーレン誘導体である。
光電変換層15とアクセプタ層17とは、プレーナヘテロ型の接合となっており、光電変換層15とアクセプタ層17との界面で電子が取出され、印加されている電圧により光電変換層15に残った正孔が画素電極11側へ捕集される。
本実施の形態においては、光電変換層15から信号電荷として正孔を蓄積し、読み出しを行う場合に、暗電流を低減するための電子ブロッキング層16を設ける構造について述べた。逆に信号電荷として電子を蓄積し、読み出しを行う場合には、電子ブロッキング層16の代わりに正孔ブロッキング層を用い、アクセプタ層17の代わりにドナー層を用いればよい。正孔ブロッキング層は、隣接する画素電極11から光電変換層15への正孔の移動を抑制するとともに、光電変換層15で発生した電子を電極へ輸送する機能を有する。ドナー層は、光電変換層15から正孔を受け取り、対向電極12へ輸送する機能を有する。
なお、本実施の形態の光電変換部13は、電子ブロッキング層16およびアクセプタ層17を含んでいなくてもよい。光電変換層15に入射した光がカーボンナノチューブ内部で正孔-電子対を生じさせ、直下に積層された画素電極11に収集されるまでに、カーボンナノチューブの円周方向とは垂直な方向、すなわちカーボンナノチューブの長尺方向に、生じた信号電荷が移動してしまうと、隣接画素への混色および解像感の低下を招く可能性がある。光電変換層15と画素電極11間にアクセプタ層17がない場合には、顕著にその影響は表れうる。本実施の形態においては、詳細は後述するように、カーボンナノチューブ内を生じた信号電荷がカーボンナノチューブの長尺方向に移動したとしても、カーボンナノチューブの長さを制限しているため、隣接画素への混色および解像感の低下を低減することが可能となる。
また、図3に示される例では、光電変換層15がアクセプタ層17と分離されたプレーナヘテロ構造としているが、光電変換層15の材料とアクセプタ層17の材料とが混ざり合ったバルクヘテロ構造の光電変換層が用いられてもよく、バルクヘテロ構造とすることで、電荷取出し効率を上げることが可能となり感度が向上する。
さらに、図3において、対向電極12の下に、信号電荷である正孔の移動を制限する正孔ブロッキング層が積層されることで、対向電極12側からの正孔注入による暗電流を低減させてもよい。
次に、本実施の形態に係る光電変換層に含まれるカーボンナノチューブの詳細について説明する。
図4は、本実施の形態に係る撮像装置の光電変換部13aの断面構造を示す概略断面図である。なお、図4は、カーボンナノチューブの説明を目的とした図であるため、対向電極12と画素電極11a、11bとの間に光電変換層15のみが備えられた図であり、光電変換層15から電荷を引き抜くためのドナー層またはアクセプタ層、および、画素電極11からの信号電荷とは逆の電荷の注入による暗電流を低減させるための電子ブロッキング層または正孔ブロッキング層の図示が省略されている。また、図4には層間絶縁層50の一部も示されている。以下の光電変換部の断面構造を示す各概略断面図では、光電変換部および層間絶縁層の一部以外の構成については図示されていないが、光電変換部以外の構成については、図3に示される画素10の構成と同じである。
図4では、互いに隣接する2つの画素10aおよび10bが図示されている。画素10aは第1画素の一例であり、画素10bは第2画素の一例である。
図4に示されるように、隣接する2つの画素10aおよび10bのそれぞれは、入射光を透過させる対向電極12と、対向電極12に対向する画素電極11a、11bと、対向電極12と画素電極11a、11bとの間に挟まれる光電変換層15とを含む。具体的には、対向電極12および光電変換層15は、隣接する2つの画素10aおよび10bにまたがって形成されている。
また、隣接する2つの画素10aおよび10bのそれぞれは、個別の画素電極11aおよび11bを備える。層間絶縁層50は、2つの個別の画素電極11aおよび11bの間に埋め込まれている。つまり、隣接する2つの画素10aおよび10bそれぞれの画素電極11aおよび11bは、層間絶縁層50の絶縁性材料を介して互いに分離されている。図4では、画素10aの画素電極11aが捕集領域10a1の範囲の信号電荷を捕集し、画素10bの画素電極11bが捕集領域10b1の範囲の信号電荷を捕集する場合について、示されている。
画素10aおよび10bの光電変換層15は、複数のカーボンナノチューブを含む。なお、図4においては、複数のカーボンナノチューブのうち、1つのカーボンナノチューブ60aのみが図示されており、他のカーボンナノチューブについては、省略された図となっている。例えば、画素電極11aおよび11b直上の光電変換層15にもカーボンナノチューブが存在していてもよい。
画素10b内の光電変換層15中に画素欠陥Yがあるような場合、画素欠陥Yが、白キズの発生の原因となる常温熱励起の暗電流等の電荷の発生源となりえる。画素欠陥Yで発生した電荷による暗電流等のリーク電流を画素10aに導入しないように、本実施の形態に係る撮像装置は、図4に示されるように、光電変換層15中の少なくとも1つのカーボンナノチューブ60aの長さAが平面視における画素10aの画素電極11aと画素10bの画素電極11bとの間隔Bよりも短い。つまり、画素10aにおける光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブは、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む。長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブは、長さAが短いため、平面視における画素電極11aと画素電極11bの間隔Bにまたがって配置されない。なお、画素10aにおける光電変換層15に含まれるカーボンナノチューブとは、少なくとも一部が画素10aにおける光電変換層15に含まれるカーボンナノチューブである。
画素10bにおける光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブも、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含んでいてもよい。
白キズは、多量の電荷の発生によって生じるため、発生した電荷を画素電極11b等に捕集することにより、リーク電流の隣接する画素10aへの導入を防ぐことは困難である。しかし、本実施の形態に係る画素10aは、光電変換層15に、複数のカーボンナノチューブの内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブが1つ以上含まれることで、当該カーボンナノチューブ以外のカーボンナノチューブが長さA<間隔Bを満たさず、白キズの原因となるリーク電流が隣接する画素10bから導入される場合であっても、明時と暗時との信号電荷量の差分から、当該カーボンナノチューブが発生させた信号電荷を取得できる。よって、差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いて補正することで、隣接する画素10bが白キズ画素であった場合でも、白キズ画素の拡大を抑制できる。つまり、隣接する2つの画素10aおよび10bのうち、少なくとも一方における光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブが、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含むことで、白キズ画素の拡大が抑制され、白キズ画素の少ない高画質の撮像装置が実現される。
また、カーボンナノチューブは、電荷の伝導率が高いため、通常の信号電荷もカーボンナノチューブ内を移動するが、画素10aは、光電変換層15に、複数のカーボンナノチューブの内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブが1つ以上含まれることで、信号電荷が隣接する画素10bから導入されにくくなる。よって、隣接する画素10aおよび10b間の混色を抑制することができる。
以上のように、本実施の形態の撮像装置により、画素10bで発生したリーク電流が、隣接する画素10bに導入されなくなるため、白キズが画素10bから画素10aなど隣接画素へ広がることを抑制できる。また、画素10bで発生した信号電荷を隣接する画素10aなどに導入することも抑制でき、換言すれば解像度低下および混色を抑制できる。
また、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の50%以上であってもよい。これにより、複数の画素10の内、半数以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置の光学的な解像感を表す指標であるMTF(Modulated Transfer Function)が0.5以上になる。MTFは0から1の間で表される指標であり、数値が大きいほど光学的な解像感が高いことを示す指標である。MTFが0.5以上の場合には、画像処理等により直線の識別等が可能になるため、高画質な撮像装置が実現される。
また、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の80%以上であってもよい。これにより、複数の画素10の内、80%以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置がフォーカルプレーンアレイとして視認可能な画質となる。
また、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の90%以上であってもよい。これにより、複数の画素10の内、90%以上の画素が差分により取得した信号電荷を、撮像の信号電荷として用いることができ、混色も抑制されるので、撮像装置の解像感を表す指標であるMTFが0.9以上になる。よって、画像処理等の後処理なしに高い解像感が維持され、より高画質な撮像装置が実現される。
また、複数の画素10に含まれる全ての光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブにおける、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブの含有率が、50%以上であってもよい。なお、上記含有率は、全ての複数のカーボンナノチューブの数に対する、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブの数である。これにより、複数の画素10の各光電変換層15にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の50%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。さらに、光電変換層15中で複数のカーボンナノチューブが均一に分散している場合には、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の割合がより多くなることが期待できるため、高画質な撮像装置が実現される。
また、複数の画素10に含まれる全ての光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブにおける、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブの含有率が、80%以上であってもよい。これにより、複数の画素10の各光電変換層15にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の80%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。さらに、光電変換層15中で複数のカーボンナノチューブが均一に分散している場合には、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の割合がより多くなることが期待できるため、高画質な撮像装置が実現される。
また、複数の画素10に含まれる全ての光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブにおける、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブの含有率が、90%以上であってもよい。これにより、複数の画素10の各光電変換層15にほぼ同数のカーボンナノチューブが含まれる場合には、複数の画素10の内、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層15を含む画素の数が、複数の画素10の数の90%以上になり、上述の効果が得られる撮像装置が容易に実現される。さらに、光電変換層15中で複数のカーボンナノチューブが均一に分散している場合には、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の割合がより多くなることが期待できるため、高画質な撮像装置が実現される。
また、光電変換層15の内、平面視において画素10aの画素電極11a上に位置する第1部分よりも、平面視において画素10aの画素電極11aと画素10bの画素電極11bとの間に位置する第2部分の方が、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを多く含んでもよい。これにより、長さA<間隔Bを満たすカーボンナノチューブの含有率が同じ光電変換層15であっても、間隔Bにまたがって配置できない長さAのカーボンナノチューブが、平面視における画素10aの画素電極11aと画素10bの画素電極11bとの間の光電変換層に存在しやすい。よって、白キズ画素の隣接する画素への拡大、および、隣接する画素間での混色がより抑制される。例えば、異なる長さのカーボンナノチューブを含むインクを塗り分けて、光電変換層15を形成するなどにより、光電変換層15の中で、平面視における画素電極11a上の光電変換層と、平面視における画素電極11aと画素電極11bとの間の光電変換層とで、異なる長さのカーボンナノチューブを配置することができる。
ここで、カーボンナノチューブの長さについて説明する。図5は、本実施の形態に係るカーボンナノチューブの長さを説明するための模式図である。本明細書におけるカーボンナノチューブ60の長さAは、カーボンナノチューブ自体の両末端の間の実効的長さではなく、図5の部分(a)に示されるように、平面視における画素電極11cと画素電極11dとが配列されている方向である配列方向に沿った、カーボンナノチューブ60の長さとする。図5の部分(a)に示される例では、画素電極11cと画素電極11dとの配列方向と、カーボンナノチューブ60の長尺方向とが同じであり、カーボンナノチューブ60の末端間の直線距離と、長さAが同じである。また、図5の部分(b)に示されるように、カーボンナノチューブ60の長尺方向が、画素電極11cと画素電極11dとの配列方向に対して傾斜している場合には、カーボンナノチューブ60の末端間の直線距離よりも、長さAが短くなる。
本実施の形態に係る光電変換層15は、例えば、カーボンナノチューブを含むインクを画素電極11等の上面に塗布する等により製造される。カーボンナノチューブの長さAは、光電変換層15を製造する際に使用するインクに含まれるカーボンナノチューブ自体の実効的な長さを調整することにより目的の長さAにしてもよく、図5の部分(a)および部分(b)で示されるように、同じ実効的な長さのカーボンナノチューブでも、光電変換層15中での、画素電極の配列方向に対するカーボンナノチューブの長尺方向を制御することにより、目的の長さAにしてもよい。また図5の部分(a)および部分(b)では、平面視におけるカーボンナノチューブの長尺方向により、長さAが変化することを説明したが、断面視においても、カーボンナノチューブの長尺方向が画素電極の配列方向に対して傾斜するほど、長さAは短くなる。
光電変換層15中での、画素電極の配列方向に対するカーボンナノチューブの長尺方向の傾斜は、さまざまな方法で制御可能であり、例えば、カーボンナノチューブを含むインクを塗布する際のスピンコートの回転速度または粘性により簡易制御が可能である。具体的には、画素電極11等の上面にカーボンナノチューブを含むインクを滴下後のスピンコートの回転速度を高速とすることで、カーボンナノチューブの長尺方向が積層方向とは垂直な方向に向きやすい。逆にカーボンナノチューブを含むインクの粘性を高くする、または、スピンコートの回転速度を低速に制御することで、カーボンナノチューブの長尺方向が積層方向を向きやすい。上述の回転速度の高速または低速は、ある基準状態に対しての相対的な速度であり、カーボンナノチューブを含むインクの粘性および目標とする膜厚により決まる。
カーボンナノチューブ自体の実効的な長さを調整する方法としては、入手可能なカーボンナノチューブから目的の長さのカーボンナノチューブを選択してもよいし、目的の長さよりも長いカーボンナノチューブを入手し、撹拌等でカーボンナノチューブを切断し、カーボンナノチューブの長さを調整してもよい。また、一般的なカーボンナノチューブは、様々な長さのカーボンナノチューブの混合物であるため、ろ過等によって、目的の長さのカーボンナノチューブを分取してもよい。また、マイクロプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、炭素浸透法またはSiC表面分解法などの公知の方法で、目的の長さのカーボンナノチューブを合成してもよい。
また、本実施の形態に係る撮像装置は、カーボンナノチューブ60の長さAではなく、図5の部分(c)に示されるように、1つのカーボンナノチューブ60の中で空間的に最も離れた2箇所間の直線距離Cが、図4で示される間隔Bよりも短くてもよい。つまり、図4で示される画素10aにおける光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブは、直線距離C<間隔Bを満たすカーボンナノチューブを、少なくとも1つ含んでいてもよい。これにより、光電変換層15中のカーボンナノチューブがどのような方向に配置される場合でも、光電変換層15中には、隣接する2つの画素間にまたがって配置されないカーボンナノチューブが少なくとも1つ含まれる。そのため、白キズ画素の隣接する画素への拡大、および、隣接する画素間での混色が抑制される。よって、高画質な撮像装置が容易に実現される。
また、図5の部分(c)に示される例では、カーボンナノチューブ60の末端間の直線距離と、空間的に最も離れた2箇所間の直線距離Cが同じである。一方、図5の部分(d)で示されるように、カーボンナノチューブ61が、2つの末端が近づくように湾曲した形状である場合には、空間的に最も離れた2箇所間の直線距離Cは、カーボンナノチューブ61の末端間の距離よりも長くなる。
次に、隣接する2つの画素の間隔Bについて、説明する。図6Aは、本実施の形態に係る撮像装置の画素電極の平面レイアウトを示す平面図である。図6Aに示されるように、複数の画素電極11e1、11e2、11e3、11e4、11e5、11e6、11e7、11e8、11e9は、行列状に並んで配置されている。複数の画素電極が行列状に配置される場合、隣接する2つの画素の画素電極11e5および11e6など、横方向または縦方向に隣接する2つの画素の画素電極の間隔B1が一番短くなる。また、隣接する2つの画素の画素電極11e4および11e8など、斜め45度方向に隣接する2つの画素の画素電極の間隔B2は、間隔B1より長い。なお、斜め45度方向に隣接する2つの画素の画素電極11e4および11e8の場合のように、位置によって間隔が異なる画素電極配列となっている場合の間隔とは、隣接する2つの画素電極の最近接部の間隔である。
図4に示され、混色等を低減することに影響する間隔Bに関しては、カーボンナノチューブが配置される場所に応じて、図6Aに示される配列方向が横方向として画素電極11e5と画素電極11e6との間隔B1を用いる場合と、配列方向が斜め45度方向として画素電極11e4と画素電極11e8との間隔B2を用いる場合とがあってもよい。
さらに、仮に画素電極11e5および11e6それぞれの上層に、カラーフィルタ、バンドパスフィルタまたはロングパスフィルタなどの光学フィルタが設けられており、画素電極11e5上および11e6上それぞれに配置される光学フィルタの光学特性が同じであれば、カーボンナノチューブの長さAが画素電極11e5と画素電極11e6との間隔B1より長い場合でも、異なる光学特性を持つ光学フィルタが配置された隣接の画素間と比べて、混色の程度は軽減される。一方で、異なる光学特性を持つ光学フィルタが複数の画素電極上に配置されているような場合は、異なる光学特性を持つ光学フィルタが設けられた画素の画素電極の間隔に合わせて、カーボンナノチューブの長さAを設定するとよい。例えば、画素電極11e4および11e8それぞれの上層に、異なる光学特性を持つ光学フィルタが配置されているような場合は、この斜め方向に隣接している間隔B2に対して、カーボンナノチューブの長さAを規定すればよい。
なお、画素電極の平面視形状は、特に限定されない。例えば、画素電極は、円形であってもよく、正六角形もしくは正八角形などの正多角形であってもよい。また、複数の画素電極の配置も、特に限定されず、例えば、斜め方向に画素電極が並ぶように配置されていてもよい。
図6B、図6C、および図6Dは、画素電極の間隔について説明するための、画素電極の平面レイアウトの例を示す平面図である。例えば、図6Bに示されるように、平面視形状が正八角形である画素電極111aが、行列状に並んで配置される場合、横方向に隣接する画素電極111aの間隔B3に比べて、斜め45度方向に隣接する画素電極111aの間隔B4は長い。また、例えば、図6Cに示されるように、平面視形状が正八角形である画素電極111bが、斜め45度方向に並んだ列を形成して配列される場合、斜め45度方向に隣接する画素電極111bの間隔B5に比べて、横方向に隣接する画素電極111bの間隔B6は長い。また、例えば、図6Dに示されるように、平面視形状が正八角形であり、大きい画素電極111Lと小さい画素電極111Sが行列状に交互に配置される場合、横方向に隣接する画素電極111Lと画素電極111Sの間隔B7に比べて、斜め45度方向に隣接する画素電極111L同士の間隔B8は長い。
以上のように、図6Aから図6Dで示されるように、画素電極の間隔としては、例えば、画素電極が配列する方向の間隔B1からB8のいずれかが用いられうる。カーボンナノチューブが配置される場所に応じて、どの配列方向の画素電極の間隔が用いられてもよい。
次に、本実施の形態の別の例に係る撮像装置について説明する。図7は、本実施の形態の別の例に係る撮像装置の光電変換部の断面構造を示す概略断面図である。図7の部分(a)には、互いに隣接する2つの画素10cおよび10dに形成された光電変換部13bが示されており、図7の部分(b)には、互いに隣接する2つの画素10eおよび10fに形成された光電変換部13cが示されている。また、図7の部分(a)および部分(b)には層間絶縁層50の一部も示されている。図7の部分(a)および部分(b)それぞれに示される光電変換部13bおよび13cは、図4に示される光電変換部13aと比較して、画素電極が信号電荷を捕集する範囲である捕集領域が大きい点が異なる。画素10cおよび10eは、第1画素の一例であり、画素10dおよび10fは第2画素の一例である。なお、図7の部分(a)および部分(b)においては、複数のカーボンナノチューブのうち、1つのカーボンナノチューブ60bまたは60cのみが図示されており、他のカーボンナノチューブについては、省略された図となっている。
対向電極と画素電極との間に印加されている電圧により発生する電界により、光電変換層中で発生した信号電荷が画素電極に捕集される範囲はある程度調整可能である。図7の部分(a)に示される画素10cおよび10dの場合、画素10cの画素電極11fが捕集領域10c1の範囲の信号電荷を捕集し、画素10dの画素電極11gが捕集領域10d1の範囲の信号電荷を捕集する。光電変換部13bにおいて、捕集領域10c1と捕集領域10d1との境界は、画素電極11fおよび11gの間隔Bの中央である。この時、画素電極11fおよび11gの初期電位であるリセット電圧は、等しいものと仮定している。
そのため、画素10dの画素電極11g上の画素欠陥Yで発生する電荷によるリーク電流を隣接する画素10cに導入しないようにするためには、図7の部分(a)に示されるように、画素10cにおける光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブは、画素電極11fおよび11gの間隔Bの半分B/2より、長さAが短いカーボンナノチューブ60bを少なくとも1つ含むとよい。これにより、画素10cの光電変換層15に、隣接する画素10dの画素電極11g上の光電変換層15からリーク電流等を導入しないカーボンナノチューブ60bが含まれるため、白キズ画素の拡大および隣接する画素間の混色が抑制される。また、画素10cにおける光電変換層15に含まれる複数のカーボンナノチューブは、画素電極11fおよび11gの間隔の半分B/2より、直線距離Cが短いカーボンナノチューブを少なくとも1つ含んでいてもよい。
また、カーボンナノチューブの長さAの許容される長さを長くするためには、図7の部分(b)に示されるように、画素電極11hおよび11iのサイズを図7の部分(a)に示される画素電極11gおよび11hよりも小さくするとよい。一般的に、積層型撮像装置の画素電極のサイズを小さくすることは、信号電荷の捕獲範囲を狭めるため、感度低下を招くが、カーボンナノチューブが光電変換層に含まれる積層型撮像装置では、カーボンナノチューブ自体が長尺状であるため信号電荷の捕獲範囲を画素電極のサイズよりも広くすることができる。そのため、図7の部分(b)に示されるように、画素電極11hおよび11iの幅より、カーボンナノチューブ60cの長さAが長くてもよい。また、カーボンナノチューブ60cの長さAは、画素電極11hおよび11iの間隔の半分B/2よりも短くてもよい。また、画素電極11hおよび11iの幅は、画素電極11hおよび11iの間隔Bよりも短くてもよく、画素電極11hおよび11iの間隔の半分B/2よりも短くてもよい。
次に、カーボンナノチューブの長さによる別の影響について説明する。図8は、光電変換層の平坦性を説明するための断面模式図である。図8の部分(a)には、光電変換層80aに含まれるカーボンナノチューブ81aの長さが比較的長い場合の例が示されており、図8の部分(b)には、光電変換層15に含まれるカーボンナノチューブ60dの長さが比較的短い場合の例が示されている。カーボンナノチューブが含まれる光電変換層を含む撮像装置を製造する際、感度向上のために、複数回または複数層、カーボンナノチューブが含まれるインクを塗り重ねて、光電変換層中のカーボンナノチューブの濃度を高めてもよい。その際、溶媒中に分散しているカーボンナノチューブは剛直かつ長尺であるという特性を持つため、図8の部分(a)に示されるように、画素電極11のサイズおよび間隔に対して長尺な、つまり、長さA>間隔Bであるカーボンナノチューブ81aを含む光電変換層80aの場合、乾燥過程後の光電変換層80aの表面形状は、起伏が大きい形状になる。光電変換層80aの起伏は、周期が画素ピッチよりも大きく、画素毎に異なる感度として観測される感度ムラの原因となる。これに対して、図8の部分(b)に示されるように、光電変換層15に長さAが隣接する画素電極11の間隔Bよりも短いカーボンナノチューブ60dが含まれることで、光電変換層15の起伏の周期が画素ピッチ以下にまで低減される。これにより、画素毎の感度ムラを低減できる効果が得られる。さらに、カーボンナノチューブ60dの空間的に最も離れた2箇所間の直線距離Cが、隣接する画素電極11の間隔Bよりも短い場合には、光電変換層15の表面形状の起伏の大きさも低減され、光電変換層15上の対向電極等を平坦に積層しやすくなる。
(実施の形態2)
続いて、実施の形態2について説明する。実施の形態2では、光電変換層内に隔壁が備えられている点が、実施の形態1と相違する。以下では、実施の形態1との相違点を中心に説明し、共通点の説明を省略または簡略化する。
続いて、実施の形態2について説明する。実施の形態2では、光電変換層内に隔壁が備えられている点が、実施の形態1と相違する。以下では、実施の形態1との相違点を中心に説明し、共通点の説明を省略または簡略化する。
まず、実施の形態2を説明するための比較例1に係る撮像装置について説明する。図9は、比較例に係る撮像装置の光電変換部90の断面構造を示す概略断面図である。図9では、互いに隣接する2つの画素70cおよび70dが図示されている。なお、図9においては、光電変換層80bと対向電極12とが分離された状態が示されている。
図9に示されるように、画素70cおよび70dのそれぞれは、入射光を透過させる対向電極12と、対向電極12に対向する画素電極11j、11kと、対向電極12と画素電極11j、11kとの間に挟まれる光電変換層80bを含む。また、画素70cおよび70dのそれぞれは、個別の画素電極11jおよび11kを備える。
光電変換層80bは、複数のカーボンナノチューブを含む。なお、図9においては、複数のカーボンナノチューブのうち、1つのカーボンナノチューブ81bのみが図示されており、他のカーボンナノチューブについては、省略された図となっている。
平面視における画素70cおよび70d、ならびに、図示が省略された他の複数の画素それぞれの間の光電変換層80b内に、画素電極11jおよび11kをそれぞれ挟むように位置する隔壁18が設けられている。カーボンナノチューブ81bの長さAは、画素電極11jの左側に位置する隔壁18の第1部分と画素電極11jの右側に位置する隔壁18の第2部分との間隔Dよりも長い。
このように、光学的もしくは電気的に混色を回避するために、画素毎に隔壁18を設ける場合であって、カーボンナノチューブ81bの長さAが、平面視における、画素電極11jの左側に位置する隔壁18の第1部分と画素電極11jの右側に位置する隔壁18の第2部分との間隔Dよりも長い場合には、図9に示されるように、カーボンナノチューブ81bが隔壁18を乗り越えてしまい、隔壁18上の平坦性を損ねてしまうという課題が生じる。また、カーボンナノチューブ81bが隔壁18上に付着し、隣接画素と繋がってしまい隔壁18による混色防止効果を低減させてしまうという課題も生じる。
次に、本実施の形態に係る撮像装置について、図10を用いて説明する。図10は、本実施の形態に係る撮像装置の光電変換部13dの断面構造を示す概略断面図である。また、図10には層間絶縁層50の一部も示されている。図10では、互いに隣接する2つの画素10gおよび10hが図示されている。
図10に示されるように、画素10gおよび10hのそれぞれは、入射光を透過させる対向電極12と、対向電極12に対向する画素電極11m、11nと、対向電極12と画素電極11m、11nとの間に挟まれる光電変換層15aを含む。対向電極12および光電変換層15aは、隣接する2つの画素10gおよび10hにまたがって形成されている。
また、画素10gおよび10hのそれぞれは、個別の画素電極11mおよび11nを備える。層間絶縁層50は、2つの個別の画素電極11mおよび11nの間に埋め込まれている。つまり、隣接する2つの画素10gおよび10hそれぞれの画素電極11mおよび11nは、層間絶縁層50の絶縁性材料を介して互いに分離されている。
画素10gおよび10hの光電変換層15aは、複数のカーボンナノチューブを含む。なお、図10においては、複数のカーボンナノチューブのうち、1つのカーボンナノチューブ60eのみが図示されており、他のカーボンナノチューブについては、省略された図となっている。
平面視における画素10gおよび10h、ならびに、図示が省略された他の複数の画素それぞれの間の光電変換層15a内に、平面視で各画素に対応する画素電極11mおよび11nをそれぞれ挟むように位置する隔壁18が設けられている。画素10gにおける光電変換層15aに含まれるカーボンナノチューブ60eの長さAは、画素電極11mおよび11nの配列方向に沿った、画素電極11mの左側に位置する隔壁18の第1部分と画素電極11mの右側に位置する隔壁18の第2部分との間隔Dよりも短い。つまり、画素10gにおける光電変換層15aに含まれる複数のカーボンナノチューブは、長さA<間隔Dを満たすカーボンナノチューブ60eを含む。画素10hにおける光電変換層15aに含まれる複数のカーボンナノチューブも、長さA<間隔Dを満たすカーボンナノチューブ60eを含んでいてもよい。
隔壁18は、光電変換層15aよりも、電気抵抗が大きく、電荷の伝導率が低い材料から形成される。これにより、隣接する画素10gおよび10h間での、信号電荷の移動が抑制されるため、隣接する画素10gおよび10h間での混色が抑制される。隔壁18の材料としては、カーボンナノチューブを含む光電変換層15aよりも抵抗率が高い材料を用いることができる。隔壁18の材料としては、例えば、SiO2、AlOまたはSiNなどの絶縁性材料が用いられる。なお、隔壁18の材料としては、絶縁性材料に限られず、光電変換層15aよりも電気抵抗が大きい材料であればよいため、求められる物性に応じて幅広い材料から選択できる。例えば、隔壁18および光電変換層15aの形成後にCMP(Chemical Mechanical Polishing)等の平坦化工程を設ける場合、隔壁18及び光電変換層15aの硬さが平坦性に影響するため、適切な硬度を有する材料を隔壁18に用いればよい。
このように、画素毎に隔壁18を設けて光学的もしくは電気的に混色を抑制するような構造を備え、カーボンナノチューブ60eの長さAを、画素電極11mの左側に位置する隔壁18の第1部分と画素電極11mの右側に位置する隔壁18の第2部分との間隔Dよりも短くすることで、カーボンナノチューブ60eが隔壁18上に付着しにくくなり、隔壁18による混色防止効果が発現されやすくなる。また、カーボンナノチューブ60eが隔壁18を乗り越えにくくなり、隔壁18上の平坦性が向上する。これにより、光電変換層15aの上側に位置する層の成膜、例えば、対向電極12の成膜において、平坦性および厚みの均一性が向上する。対向電極12の平坦性が向上することで、画素毎に対向電極12から画素電極11mおよび11nに向かって電圧が印加される箇所の光電変換部13dの膜厚が均一になり、感度ムラが低減される。また、対向電極12の厚みが画素毎により異なる場合には、対向電極12の抵抗値にバラつきが生じる。対向電極12の膜厚が均一になることで、対向電極の電位を撮像装置の動作に合わせて変更するような場合の時定数バラつきの低減、撮像装置間バラつきの低減、および、歩留まり向上などの効果が得られる。
なお、図10では、隔壁18上にも光電変換層15aが配置されているが、隔壁18上には、光電変換層15aが存在せず、対向電極12が形成されていてもよい。また、図10では、画素電極11mの左側に位置する隔壁18の第1部分と画素電極11mの右側に位置する隔壁18の第2部分との間隔Dと、画素電極11mの幅とが同じであるが、間隔Dと、画素電極11mの幅とは、異なっていてもよい。例えば、間隔Dを、画素電極11mの幅よりも大きくすることで、光電変換層15aで機能する領域を大きくして感度を向上できると共に、許容されるカーボンナノチューブ60eの長さAも長くなる。また、図10では、カーボンナノチューブ60eの長さAが、画素電極11mおよび11nの間隔よりも長いが、カーボンナノチューブ60eの長さAは画素電極11mおよび11nの間隔よりも短くてもよい。
また、実施の形態1と同様に、複数の画素の内、長さA<間隔Dを満たすカーボンナノチューブを少なくとも1つ含む光電変換層を含む画素の数が、複数の画素の数の50%以上であってもよく、80%以上であってもよく、90%以上であってもよい。
また、複数の画素に含まれる全ての光電変換層15aに含まれる複数のカーボンナノチューブにおける、長さA<間隔Dを満たすカーボンナノチューブの含有率が、50%以上であってもよく、80%以上であってもよく、90%以上であってもよい。
(実施の形態3)
続いて、実施の形態3について説明する。
続いて、実施の形態3について説明する。
図11は、本実施の形態に係るカメラシステム600の構造を示すブロック図である。カメラシステム600は、レンズ光学系601と、撮像装置602と、システムコントローラ603と、カメラ信号処理部604とを備えている。
レンズ光学系601は、例えばオートフォーカス用レンズ、ズーム用レンズおよび絞りを含んでいる。レンズ光学系601は、撮像装置602の撮像面に光を集光する。レンズ光学系601を通過した光が光電変換部13に入射し、光電変換され、信号電荷が発生する。読出し回路30により信号電荷が読出され、撮像信号を出力する。撮像装置602としては、実施の形態1または2に係る撮像装置が用いられる。読出し回路30は、例えば、図2に示される各回路等から構成される。
システムコントローラ603は、カメラシステム600全体を制御する。システムコントローラ603は、例えばマイクロコンピュータによって実現され得る。
カメラ信号処理部604は、撮像装置602からの出力信号を処理する信号処理回路として機能する。カメラ信号処理部604は、例えばガンマ補正、色補間処理、空間補間処理、オートホワイトバランス、距離計測演算、波長情報分離などの処理を行う。カメラ信号処理部604は、例えばDSP(Digital Signal Processor)などによって実現され得る。
本実施の形態に係るカメラシステム600によれば、実施の形態1または2に係る撮像装置を利用することによって、高画質な撮像を提供できる。
(他の実施の形態)
以上、1つまたは複数の態様に係る撮像装置について、実施の形態に基づいて説明したが、本開示は、これらの実施の形態に限定されるものではない。本開示の主旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を本実施の形態に施したもの、および、異なる実施の形態における構成要素を組み合わせて構築される形態も、本開示の範囲内に含まれる。
以上、1つまたは複数の態様に係る撮像装置について、実施の形態に基づいて説明したが、本開示は、これらの実施の形態に限定されるものではない。本開示の主旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を本実施の形態に施したもの、および、異なる実施の形態における構成要素を組み合わせて構築される形態も、本開示の範囲内に含まれる。
例えば、撮像装置は、複数のカーボンナノチューブを含まない光電変換層を含む画素を備え、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層を含む画素と複数のカーボンナノチューブを含まない光電変換層を含む画素とが配列された撮像装置であってよい。
また、例えば、光電変換層には、カーボンナノチューブ以外にも、有機半導体などの他の光電変換材料、および、カーボンナノチューブの分散性を向上させるための半導体性ポリマーなどが含まれていてもよい。
本開示に係る撮像装置は、医療用カメラ、監視用カメラ、車載用カメラ、測距カメラ、顕微鏡カメラ、ドローン用カメラ、ロボット用カメラなど、様々なカメラシステムおよびセンサシステムに適用できる。
10、10a、10b、10c、10d、10e、10f、10g、10h、70a、70b、70c、70d 画素
10a1、10b1、10c1、10d1 捕集領域
11、11a、11b、11c、11d、11e1、11e2、11e3、11e4、11e5、11e6、11e7、11e8、11e9、11f、11g、11h、11i、11j、11k、11m、11n、111a、111b、111L、111S 画素電極
12 対向電極
13、13a、13b、13c、13d、90 光電変換部
14 信号検出回路
15、15a、80、80a、80b 光電変換層
16 電子ブロッキング層
17 アクセプタ層
18 隔壁
19 カラーフィルタ層
20 半導体基板
20t 素子分離領域
24 信号検出トランジスタ
24d、24s、26s、28d、28s 不純物領域
24g、26g、28g ゲート電極
26 アドレストランジスタ
28 リセットトランジスタ
30 読出し回路
32 電圧供給回路
34 リセット電圧源
36 垂直走査回路
37 カラム信号処理回路
38 水平信号読み出し回路
40 電源線
41 電荷蓄積ノード
44 リセット電圧線
46 アドレス制御線
47 垂直信号線
48 リセット制御線
49 水平共通信号線
50、51 層間絶縁層
52 プラグ
53 配線
54、55 コンタクトプラグ
56 配線層
60、60a、60b、60c、60d、60e、61、81、81a カーボンナノチューブ
100、602 撮像装置
600 カメラシステム
601 レンズ光学系
603 システムコントローラ
604 カメラ信号処理部
10a1、10b1、10c1、10d1 捕集領域
11、11a、11b、11c、11d、11e1、11e2、11e3、11e4、11e5、11e6、11e7、11e8、11e9、11f、11g、11h、11i、11j、11k、11m、11n、111a、111b、111L、111S 画素電極
12 対向電極
13、13a、13b、13c、13d、90 光電変換部
14 信号検出回路
15、15a、80、80a、80b 光電変換層
16 電子ブロッキング層
17 アクセプタ層
18 隔壁
19 カラーフィルタ層
20 半導体基板
20t 素子分離領域
24 信号検出トランジスタ
24d、24s、26s、28d、28s 不純物領域
24g、26g、28g ゲート電極
26 アドレストランジスタ
28 リセットトランジスタ
30 読出し回路
32 電圧供給回路
34 リセット電圧源
36 垂直走査回路
37 カラム信号処理回路
38 水平信号読み出し回路
40 電源線
41 電荷蓄積ノード
44 リセット電圧線
46 アドレス制御線
47 垂直信号線
48 リセット制御線
49 水平共通信号線
50、51 層間絶縁層
52 プラグ
53 配線
54、55 コンタクトプラグ
56 配線層
60、60a、60b、60c、60d、60e、61、81、81a カーボンナノチューブ
100、602 撮像装置
600 カメラシステム
601 レンズ光学系
603 システムコントローラ
604 カメラ信号処理部
Claims (12)
- 複数の画素を備え、
前記複数の画素のそれぞれは、
入射光が透過する対向電極と、
前記対向電極に対向する画素電極と、
前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含み、
前記複数の画素は、第1画素、および前記第1画素に隣接する第2画素を含み、
前記第1画素の前記画素電極および前記第2画素の前記画素電極は、互いに分離されており、
前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、
前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極とが配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間隔をBとしたときに、
A<Bを満たす第1カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む、
撮像装置。 - 前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の数が、前記複数の画素の数の50%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の数が、前記複数の画素の数の80%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記複数の画素の内、前記第1カーボンナノチューブを少なくとも1つ含む画素の数が、前記複数の画素の数の90%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、50%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、80%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記複数の画素に含まれる全ての前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブにおける、前記第1カーボンナノチューブの含有率が、90%以上である、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記光電変換層の内、平面視において前記第1画素の前記画素電極上に位置する第1部分よりも、平面視において前記第1画素の前記画素電極と前記第2画素の前記画素電極との間に位置する第2部分の方が、前記第1カーボンナノチューブを多く含む、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、
A<(B/2)を満たす第2カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、
1つのカーボンナノチューブの中で空間的に最も離れた2箇所間の直線距離をCとしたときに、
C<Bを満たす第3カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む、
請求項1に記載の撮像装置。 - 前記第1画素および前記第2画素からなる群から選択される少なくとも一方における前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、
C<(B/2)を満たす第4カーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む、
請求項10に記載の撮像装置。 - 複数の画素と、
隔壁と、を備え、
前記複数の画素のそれぞれは、
入射光が透過する対向電極と、
前記対向電極に対向する画素電極と、
前記対向電極と前記画素電極との間に位置し、複数のカーボンナノチューブを含む光電変換層と、を含み、
前記複数の画素それぞれの前記画素電極は、互いに分離されており、
前記隔壁は、前記光電変換層内に配置され、かつ平面視において、前記画素電極を挟むように前記複数の画素間に位置しており、
前記複数の画素の内の1つにおける前記光電変換層に含まれる前記複数のカーボンナノチューブは、
前記複数の画素それぞれの前記画素電極が配列されている方向に沿った、カーボンナノチューブの長さをAとし、前記隔壁の第1部分と、前記画素電極を挟んで前記第1部分と隣接する前記隔壁の第2部分との間隔をDとしたときに、
A<Dを満たすカーボンナノチューブを、少なくとも1つ含む、
撮像装置。
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