WO2020196174A1 - 積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置 - Google Patents

積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2020196174A1
WO2020196174A1 PCT/JP2020/012053 JP2020012053W WO2020196174A1 WO 2020196174 A1 WO2020196174 A1 WO 2020196174A1 JP 2020012053 W JP2020012053 W JP 2020012053W WO 2020196174 A1 WO2020196174 A1 WO 2020196174A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
film
optical film
laminated optical
oriented
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/012053
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中西 貞裕
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN202080024851.3A priority Critical patent/CN114026469A/zh
Priority to KR1020217033373A priority patent/KR20210143226A/ko
Publication of WO2020196174A1 publication Critical patent/WO2020196174A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/50OLEDs integrated with light modulating elements, e.g. with electrochromic elements, photochromic elements or liquid crystal elements

Definitions

  • the present invention relates to a laminated optical film provided with an oriented liquid crystal layer on a film substrate, and a method for producing the same. Furthermore, the present invention relates to a polarizing plate in which a laminated optical film and a polarizer are laminated, and an image display device.
  • polarizers are arranged on both sides of the liquid crystal cell, and a phase difference is provided between the liquid crystal cell and the polarizer for the purpose of performing optical compensation such as improving contrast and expanding the viewing angle.
  • the board is arranged.
  • a retardation plate is used for the purpose of compensating for the apparent deviation of the two polarizers in the absorption axis direction.
  • an organic EL display device in order to prevent external light from being reflected by a metal electrode (cathode) and visually recognized as a mirror surface, a circularly polarizing plate (a polarizing plate and a quarter wavelength) is formed on the viewing side surface of the cell. A laminate with a retardation film having a retardation) is arranged.
  • the retardation plate a stretched film of a non-liquid crystal polymer or an oriented liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is oriented in a predetermined direction is used.
  • the retardation plate used for the compensation of the apparent absorption axis deviation of the polarizer and the circular polarizing plate for antireflection has a larger retardation as the wavelength becomes longer, and the wavelength and the wavelength over the entire wavelength range of visible light.
  • the retardation ratio should be constant.
  • reverse wavelength dispersion there are only a limited number of materials (so-called "reverse wavelength dispersion") that have greater retardation for longer wavelengths, and most polymer and liquid crystal materials have smaller retardation (positive dispersion) for longer wavelengths, or regardless of wavelength. Shows almost constant retardation (low dispersion).
  • Patent Document 1 A method of adjusting the wavelength dispersion of retardation by stacking a plurality of retardation plates has been proposed.
  • Patent Document 2 discloses that the wavelength dispersion can be adjusted by laminating two retardation plates at an angle in which the slow axis directions of the two plates are neither parallel nor orthogonal.
  • Patent Document 3 discloses a laminated retardation plate including an oriented liquid crystal layer in which a liquid crystal compound is homogenically oriented on a retardation plate made of a stretched polymer film.
  • the laminated retardation plate in which a plurality of stretched films are laminated via an adhesive or the like has a large thickness, and is not suitable for thinning or weight reduction.
  • the oriented liquid crystal layer has a larger birefringence than the polymer stretched film. Further, as described in Patent Document 3, if the orientation regulating force of the stretched film is used, the oriented liquid crystal can be laminated in contact with the stretched film, which is advantageous for thinning and weight reduction. However, when the liquid crystal compound is oriented on the stretched film, the liquid crystal compound is generally oriented in parallel with the orientation direction (stretching direction) of the polymer, so that the slow axis direction of the stretched film of the polymer and the oriented liquid crystal layer is not parallel. For that purpose, it is necessary to provide an alignment film having an orientation regulating force in a direction non-parallel to the stretching direction of the polymer film. In this method, since it is necessary to perform rubbing in a direction non-parallel to the stretching direction of the polymer film, it is difficult to apply the roll-to-roll method, and it cannot be said that the productivity is high.
  • the laminated optical film of the present invention includes an oriented liquid crystal layer in which a rod-shaped liquid crystal compound is homogenically oriented on a polymer film base material stretched in at least one direction. No alignment film is provided on the surface of the film base material, and the film base material and the alignment liquid crystal layer are in contact with each other.
  • the slow axis direction of the film substrate and the slow axis direction of the oriented liquid crystal layer are non-parallel.
  • the angle formed by the slow-phase axial direction of the film substrate and the slow-phase axial direction of the oriented liquid crystal layer is, for example, 5 ° or more, and may be larger than 45 °.
  • the rod-shaped liquid crystal compound By utilizing the orientation regulating force of the film base material, the rod-shaped liquid crystal compound can be homogenically oriented in a direction not parallel to the stretching direction of the film base material.
  • a film base material having such an orientation regulating force a film containing a polymer having asymmetric carbon in the repeating unit of the main chain can be used.
  • the film substrate may contain an ester polymer.
  • the ester polymer include polyester, polycarbonate, polyarylate and the like.
  • the ester-based polymer may contain a cyclic diol having an asymmetric carbon as a diol component.
  • the cyclic diol containing an asymmetric carbon include isosorbide, isomannide, and isoizide.
  • the ester polymer may contain a diol component having no asymmetric carbon in addition to the diol component having an asymmetric carbon.
  • the diol component having no asymmetric carbon may be an alicyclic diol.
  • the rod-shaped liquid crystal compound is preferably a thermotropic liquid crystal.
  • the rod-shaped liquid crystal compound may be a liquid crystal polymer or a polymer of a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymer of the polymerizable liquid crystal compound may be one in which the monomer before polymerization exhibits liquid crystallinity and does not exhibit liquid crystallinity after polymerization.
  • a laminated optical film can be obtained by applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound on a film base material, heating the liquid crystal composition on the film base material, and orienting the liquid crystal compound in a liquid crystal state.
  • the liquid crystal compound is a photopolymerizable liquid crystal monomer
  • the liquid crystal composition containing the photopolymerizable liquid crystal monomer is heated on a film substrate to orient the liquid crystal monomer, and then the liquid crystal monomer is polymerized or irradiated with light. It is preferable to crosslink.
  • the ratio Re (450) / Re (550) of the front retardation Re (450) at a wavelength of 450 nm and the front retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm may be less than 1.00. ..
  • the film substrate has a ratio Re (450) / Re (550) of the front retardation Re (450) at a wavelength of 450 nm and the front retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0.90 to 1.05. You may.
  • the Re (450) / Re (550) of the oriented liquid crystal layer is preferably larger than the Re (450) / Re (550) of the film substrate.
  • a polarizing plate with a retardation plate can be formed by laminating the above-mentioned laminated optical film with a polarizer.
  • the laminated optical film and the polarizing plate including the laminated optical film can be used as an optical member for an image display device.
  • the laminated optical film in which the stretched film base material and the oriented liquid crystal layer, each of which can function independently as a retardation plate, are arranged in a non-parallel manner in the slow axis direction, can adjust the wavelength dispersion of the retardation. It can be used as a laminated retardation plate for the purpose of optical compensation and antireflection of an image display device.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a laminated optical film according to an embodiment of the present invention.
  • the laminated optical film 10 includes an oriented liquid crystal layer 3 that is closely laminated in contact with the film base material 1.
  • the rod-shaped liquid crystal compound is homogenically oriented in a predetermined direction.
  • An oriented liquid crystal layer is formed by applying a liquid crystal composition on a film substrate, heating the liquid crystal composition to orient the liquid crystal compound in a predetermined direction, and then fixing the orientation state.
  • the rod-shaped liquid crystal compound may be a main chain type liquid crystal or a side chain type liquid crystal.
  • the rod-shaped liquid crystal compound may be a liquid crystal polymer or a polymer of a polymerizable liquid crystal compound. As long as the liquid crystal compound (monomer) before polymerization exhibits liquid crystallinity, it may not exhibit liquid crystallinity after polymerization.
  • Examples of the polymerizable liquid crystal compound include a polymerizable liquid crystal compound capable of fixing the orientation state of a rod-shaped liquid crystal compound using a polymer binder, and a polymerizable functional group having a polymerizable functional group capable of fixing the orientation state of the liquid crystal compound by polymerization.
  • Examples include liquid crystal compounds. Among these, a polymerizable liquid crystal compound having a photopolymerizable functional group is preferable.
  • the liquid crystal compound is preferably a thermotropic liquid crystal that develops liquid crystal properties by heating.
  • the thermotropic liquid crystal undergoes a phase transition of a crystal phase, a liquid crystal phase, and an isotropic phase as the temperature changes.
  • the rod-shaped liquid crystal compound exhibiting thermotropic properties include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy. Substituted phenylpyrimidines, phenyldioxans, trans, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like can be mentioned.
  • the photopolymerizable liquid crystal compound (liquid crystal monomer) has a mesogen group and at least one photopolymerizable functional group in one molecule.
  • the temperature at which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and even more preferably 55 to 100 ° C.
  • Examples of the mesogen group of the liquid crystal monomer include biphenyl group, phenylbenzoate group, phenylcyclohexane group, azoxybenzene group, azomethin group, azobenzene group, phenylpyrimidin group, diphenylacetylene group, diphenylbenzoate group, bicyclohexane group and cyclohexylbenzene group.
  • a cyclic structure such as a terphenyl group can be mentioned.
  • the terminal of these cyclic units may have a substituent such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen group.
  • the photopolymerizable functional group examples include (meth) acryloyl group, epoxy group, vinyl ether group and the like. Of these, the (meth) acryloyl group is preferred.
  • the photopolymerizable liquid crystal monomer preferably has two or more photopolymerizable functional groups in one molecule. By using a liquid crystal monomer containing two or more photopolymerizable functional groups, a crosslinked structure is introduced into the liquid crystal layer after photocuring, so that the durability of the oriented liquid crystal layer tends to be improved.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • a and D are independently 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene groups
  • B is a 1,4-phenylene group, 1 , 4-Cyclohexylene group, 4,4'-biphenylene group or 4,4'-bicyclohexylene group
  • Y and Z are independently -COO-, -OCO- or -O-, respectively.
  • g and h are independently integers of 2 to 6.
  • BASF's "Pariocolor LC242" can be exemplified.
  • the liquid crystal composition may contain a photopolymerization initiator.
  • the liquid crystal composition When the liquid crystal monomer is cured by ultraviolet irradiation, the liquid crystal composition preferably contains a photopolymerization initiator (photoradical generator) that generates radicals by light irradiation in order to promote photocuring.
  • a photopolymerization initiator photoradical generator
  • a photocation generator or a photoanion generator may be used.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is about 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal monomer.
  • a sensitizer or the like may be used in addition to the photopolymerization initiator.
  • a liquid crystal composition can be prepared by mixing a liquid crystal monomer, a polymerization initiator, or the like with a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the liquid crystal monomer and does not erode the film substrate (or has low erosion resistance), and is not particularly limited, and is chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene.
  • Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and orthodichlorobenzene; solvents such as phenol and barachlorophenol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene and 1,2-dimethoxybenzene; acetone, methyl ethyl ketone, Ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene Alcohol-based solvents such as glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol; amide-based solvents such as dimethylformamide and di
  • the solid content concentration of the liquid crystal composition is usually about 5 to 60% by weight.
  • the liquid crystal composition may contain additives such as a surfactant and a leveling agent.
  • the film base material 1 is a stretched film.
  • the molecular chains of the polymers constituting the film are preferentially oriented in the stretching direction, and the liquid crystal compound of the alignment liquid crystal layer 3 provided on the film substrate 1 is homogenically oriented in a predetermined direction. Force acts.
  • the draw ratio of the stretched film may be such that it can exert the orientation regulating force, for example, about 1.05 times to 5 times.
  • the stretched film may be a biaxially stretched film. Even if it is a biaxially stretched film, if a film having different stretching ratios in the vertical direction and the horizontal direction is used, it is possible to have an action of orienting the liquid crystal compound in a predetermined direction.
  • the front retardation of the stretched film used as the film base material 1 is preferably 10 nm or more.
  • the film base material is a stretched film having a front retardation of 10 nm or more
  • the polymer constituting the film is preferentially oriented in a predetermined direction, so that the orientation restricting force for homogenically orienting the liquid crystal compound in a predetermined direction is exerted. Easy to work.
  • the front retardation of the film base material 1 may be set according to the optical design of the laminated retardation plate.
  • the front retardation Re (550) of the film substrate 1 at a wavelength of 550 nm is, for example, 10 to 1000 nm.
  • the thickness of the film base material 1 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 300 ⁇ m in consideration of handleability and the like.
  • the in-plane birefringence ⁇ n (value obtained by dividing the front retardation by the thickness) of the film substrate 1 is preferably 1 ⁇ 10-5 or more, and 3 ⁇ 10-5 or more. Is more preferable, and 5 ⁇ 10-5 or more is further preferable.
  • the in-plane birefringence ⁇ n of the film substrate 1 may be 1 ⁇ 10 -4 or more, 3 ⁇ 10 -4 or more, or 5 ⁇ 10 -4 or more.
  • the polymer material constituting the film substrate a polymer material that is insoluble in the solvent of the liquid crystal composition and has heat resistance at the time of heating for orienting the liquid crystal compound is used.
  • the polymer include ester-based polymers having an ester bond in the main chain such as polyester, polyarylate, and polycarbonate; polyolefins, cyclic polyolefins, cellulose-based polymers, acrylic-based polymers, styrene-based polymers, and the like.
  • the film substrate preferably has an orientation regulating force that homogenically orients the liquid crystal compound in a direction non-parallel to the film stretching direction (polymer orientation direction).
  • orientation regulating force that homogenically orients the liquid crystal compound in a direction non-parallel to the film stretching direction (polymer orientation direction).
  • a general polymer stretched film has an orientation regulating force that homogenically orients a liquid crystal compound in a direction parallel to the stretching direction (polymer orientation direction).
  • polymer orientation direction When the rod-shaped liquid crystal compound is oriented on such a stretched polymer film, a laminated film is formed in which the stretching direction of the polymer film and the orientation direction of the liquid crystal compound are parallel.
  • Examples of the polymer having an orientation-regulating force that orients the liquid crystal compound non-parallel to the stretching direction include a polymer having an asymmetric carbon in the repeating unit of the main chain.
  • a polymer having an asymmetric carbon in the repeating unit of the main chain can be obtained by using a compound having an asymmetric carbon as a monomer component.
  • the polymer constituting the film substrate contains a repeating unit having an asymmetric carbon in the main chain and the polymer is oriented in a predetermined direction
  • the liquid crystal compound is oriented as a liquid crystal phase on the polymer, the asymmetric carbon is obtained. It is considered that the interaction between the structural unit containing (chiral center) and the liquid crystal compound causes the action of orienting the liquid crystal compound in a direction different from the orientation direction of the polymer molecule.
  • the type of polymer is not particularly limited, but an ester polymer is preferable because it is easy to control the orientation regulating force for the liquid crystal compound.
  • the ester-based polymer is a polymer having an ester bond in the main chain, and is obtained by condensation, double addition, ester exchange, or the like of a dihydroxy compound (diol) and a compound containing a carbonyl.
  • Examples of the ester polymer include polyester, polycarbonate, polyarylate and the like. Among them, polycarbonate (carbonic acid ester) is preferable because the ratio of the structure derived from the diol component in the main chain is high.
  • diol component of the ester-based polymer examples include alicyclic diols, diols having a cyclic ether structure, aliphatic diols, oxyalkylene glycols, aromatic diols, and the like.
  • a diol having an asymmetric carbon By using a diol having an asymmetric carbon, a polymer containing a repeating unit having an asymmetric carbon can be obtained.
  • the diol having an asymmetric carbon include a cyclic diol.
  • the cyclic diol is preferably an asymmetric carbon at least one of the carbon atoms constituting the ring, and is preferably a non-aromatic cyclic diol.
  • the ring structure of the cyclic diol may be an alicyclic structure having only carbon, or a non-aromatic heterocycle containing heteroatoms such as oxygen, nitrogen and sulfur.
  • Examples of the heterocycle include cyclic ether.
  • the ring structure of the cyclic diol may be monocyclic or polycyclic.
  • the cyclic diol may have a hydroxy group directly bonded to the carbon atom constituting the ring, or the hydroxy group may be bonded to the carbon atom constituting the ring via an alkylene group such as methylene or propylene.
  • alkylene group such as methylene or propylene.
  • Examples of cyclic diols having an asymmetric carbon include isosorbide and its optical isomers, isomannide and isoidide.
  • the ester polymer may contain a diol containing no asymmetric carbon as a diol component in addition to the diol containing asymmetric carbon.
  • Examples of the alicyclic diol include cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, decalindimethanol, 2,3-norbornanedimethanol, adamantandimethanol, cyclohexanediol, decalindiol, norbornanediol, and adamantane diol. And so on.
  • Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, propanediol, butanediol, heptanediol, and hexanediol.
  • Examples of oxyalkylene glycols include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol and the like.
  • the ester polymer such as polycarbonate preferably contains an alicyclic diol as a diol component in addition to a diol containing asymmetric carbon. Since the ester-based polymer contains an alicyclic structure in the main chain, the heat resistance of the polymer tends to be improved. In addition, since the ester polymer contains an alicyclic structure in the main chain, the retardation of the stretched film tends to show a flat wavelength dispersion.
  • cyclohexanedimethanol tricyclodecanedimethanol, adamantandiol, and pentacyclopentadecanedimethanol are preferable, and among them, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1, 2-Cyclohexanedimethanol and tricyclodecanedimethanol are preferable.
  • the amount of the diol containing asymmetric carbon is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, still more preferably 50 mol% or more.
  • the proportion of the diol containing asymmetric carbon may be 55 mol% or more or 60 mol% or more.
  • the amount of one or more diols selected from the group consisting of isosorbide, isomannide and isosorbide may be in the above range, and the amount of isosorbide may be in the above range.
  • the proportion of the diol containing asymmetric carbon may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • the ester polymer may contain 5 mol% or more, 10 mol% or more, or 20 mol% or more of alicyclic diol as a diol component.
  • the film substrate may contain a plurality of types of ester-based polymers. Further, a polymer other than the ester polymer may be contained.
  • the content of the ester polymer having asymmetric carbon in the repeating unit of the main chain is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 60 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total resin material constituting the film base material. More than 70 parts by weight is more preferable.
  • the content of the ester polymer having asymmetric carbon in the repeating unit of the main chain may be 80 parts by weight or more, 90 parts by weight or more, 95 parts by weight or more, or 100 parts by weight.
  • the liquid crystal compound is oriented by heating the liquid crystal composition layer formed on the film substrate to form a liquid crystal phase. Specifically, after the liquid crystal composition is applied onto the film substrate, the temperature rises above the N (nematic phase) -I (isotropic liquid phase) transition temperature (hereinafter abbreviated as NI transition temperature) of the liquid crystal composition. Heat to bring the liquid crystal composition into an isotropic liquid state. From there, it is slowly cooled as needed to develop the nematic phase. At this time, it is desirable to once maintain the temperature at which the liquid crystal phase is exhibited and grow the liquid crystal phase domain to form a monodomain.
  • N nematic phase
  • I isotropic liquid phase transition temperature
  • the liquid crystal compound may be oriented by maintaining the temperature for a certain period of time within the temperature range in which the nematic phase appears.
  • the liquid crystal compound can be homogenically oriented in a direction different from the stretching direction of the film base material.
  • the heating temperature at which the liquid crystal compound is oriented may be appropriately selected according to the type of the liquid crystal composition, and is usually about 40 to 200 ° C. If the heating temperature is excessively low, the transition to the liquid crystal phase tends to be insufficient, and if the heating temperature is excessively high, orientation defects may increase.
  • the heating time may be adjusted so that the liquid crystal phase domain grows sufficiently, and is usually about 30 seconds to 30 minutes.
  • the cooling method is not particularly limited, and for example, it may be taken out from the heating atmosphere to room temperature. Forced cooling such as air cooling or water cooling may be performed.
  • the photopolymerizable liquid crystal compound liquid crystal monomer
  • the irradiation light may be any light as long as it is possible to polymerize a photopolymerizable liquid crystal compound, and usually ultraviolet or visible light having a wavelength of 250 to 450 nm is used.
  • the liquid crystal composition contains a photopolymerization initiator, light having a wavelength at which the photopolymerization initiator has sensitivity may be selected.
  • a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED, a black light, a chemical lamp and the like are used.
  • the light irradiation is carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas.
  • the irradiation intensity may be appropriately adjusted according to the composition of the liquid crystal composition, the amount of the photopolymerization initiator added, and the like.
  • Irradiation energy integrated light quantity
  • light irradiation may be carried out under heating conditions.
  • the polymer after photo-curing the liquid crystal monomer is non-liquid crystal, and the transition of the liquid crystal phase, the glass phase, and the crystal phase does not occur due to the temperature change. Therefore, the liquid crystal layer photo-cured with the liquid crystal monomers oriented in a predetermined direction is unlikely to change in molecular orientation due to temperature changes. Further, since the oriented liquid crystal layer has a remarkably large birefringence as compared with a film made of a non-liquid crystal material, the thickness of the optically anisotropic element having a desired retardation can be remarkably reduced.
  • the thickness of the oriented liquid crystal layer may be set according to the target retardation value or the like, and is usually about 0.1 to 20 ⁇ m, preferably 0.2 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 7 ⁇ m.
  • the application of the liquid crystal composition onto the film substrate, the orientation of the liquid crystal compound by heating, and the photocuring may be carried out by a roll-to-roll method while transporting the long film substrate in the longitudinal direction. ..
  • a long laminated optical film By forming an oriented liquid crystal layer on a film substrate by a roll-to-roll method, a long laminated optical film can be obtained.
  • the long laminated optical film may be wound into a roll to form a wound body.
  • the width of the elongated laminated optical film may be 300 mm or more, 500 mm or more, 800 mm or more, or 1000 mm or more.
  • the length of the laminated optical film on the long length may be 10 m or more, 50 m or more, 100 m or more, 300 m or more, or 500 m or more.
  • the oriented liquid crystal layer 3 is in contact with the stretched film base material 1, and the liquid crystal compound of the oriented liquid crystal layer 3 is a film group due to the orientation restricting force of the stretched film base material 1.
  • the material 1 is oriented in the in-plane direction (homogeneous orientation).
  • the stretching direction of the film substrate 1 and the orientation direction of the liquid crystal compound in the oriented liquid crystal layer 3 are non-parallel. Therefore, the slow axis direction of the film base material 1 and the slow axis direction of the oriented liquid crystal layer 3 are not parallel.
  • the angle formed by the slow-phase axial direction of the film substrate 1 and the slow-phase axial direction of the oriented liquid crystal layer 3 is, for example, 5 to 90 °. Orientation when the slow axis direction of the film substrate 1 is used as a reference (0 °)
  • the slow axis direction ⁇ of the liquid crystal layer 3 is 5 ° or more, 10 ° or more, 15 ° or more, 20 ° or more, 30 ° or more. , Or 40 ° or more. ⁇ may be 45 °, greater than 45 °, 50 ° or more, 60 ° or more, or 70 ° or more. ⁇ may be 90 ° or less than 85 °.
  • the film base material 1 is a stretched film, and can function as a retardation plate by itself. Since the liquid crystal molecules are homogenically oriented in the oriented liquid crystal layer 3, the single layer can function as a retardation plate. The retardation of the laminated retardation plate can be adjusted by making the slow axis direction of the film substrate 1 non-parallel to the slow axis direction of the oriented liquid crystal layer 3.
  • the film base material 1 is laminated.
  • the front retardation of the retardation plate is a value obtained by subtracting the front retardation of the oriented liquid crystal layer 3 from the front retardation of the film base material 1.
  • the wavelength dispersion of the front retardation of the retardation plate can be evaluated by the ratio Re (450) / Re (550) of the front retardation Re (450) at a wavelength of 450 nm to the front retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm.
  • the front retardation of the film substrate 1 is larger than the front retardation of the oriented liquid crystal layer 3, and Re (450) / Re (550) of the film substrate 1 is Re (450) / Re (550) of the oriented liquid crystal layer 3.
  • Re (450) / Re (550) of the laminated optical film can be made smaller than Re (450) / Re (550) in the case of the film base material 1 alone.
  • the slow-phase axial direction of the film substrate 1 and the slow-phase axial direction of the oriented liquid crystal layer 3 do not necessarily have to be orthogonal to each other, and when the angle ⁇ is larger than 45 °, the laminated retardation plate by “subtraction” as described above. It is possible to adjust the wavelength dispersion of.
  • the angle ⁇ formed by the slow-phase axial direction of the film substrate 1 and the slow-phase axial direction of the oriented liquid crystal layer 3 is preferably 50 ° or more, preferably 60 ° or more. More preferably, 70 ° or more is further preferable.
  • Re (450) / Re (550) By using the "subtraction" of the front retardation as described above, it is possible to obtain a laminated retardation plate in which Re (450) / Re (550) is smaller than 1 and the longer wavelength has a larger retardation.
  • the Re (450) / Re (550) of the laminated retardation plate may be 0.75 to 0.99.
  • the Re (450) / Re (550) of the laminated retardation plate may be 0.95 or less, 0.92 or less, or 0.90 or less.
  • Re (450) / Re (550) may be 0.80 or more.
  • the Re (450) / Re (550) of the retardation plate showing the ideal inverse wavelength dispersion for retardation is 0.82.
  • the wavelength dispersion of the front retardation of the film substrate 1 alone is small (for example, Re (450) / Re (550) is 0.90 to 1.05), and the oriented liquid crystal layer Re (450) / Re (550). ) Is larger than Re (450) / Re (550) of the film substrate, a laminated retardation plate having a small Re (450) / Re (550) can be obtained.
  • Re (450) / Re (550) of the film base material 1 may be 0.95 to 1.03.
  • the Re (450) / Re (550) of the oriented liquid crystal layer 3 may be 1.05 or more, 1.08 or more, or 1.10 or more.
  • the front retardation of the laminated optical film may be appropriately set according to the purpose of use, for example, about 10 to 500 nm.
  • the Re (550) of the laminated optical film is preferably 90 to 180 nm, more preferably 110 to 160 nm, and even more preferably 120 to 150 nm.
  • the laminated optical film 10 provided with the oriented liquid crystal layer 3 in contact with the film base material 1 can be used as it is as a laminated retardation plate.
  • the oriented liquid crystal layer 3 may be peeled off from the film base material 1 of the laminated optical film 10 and transferred to another base material.
  • the oriented liquid crystal layer 3 may be carried out by a roll-to-roll method. Since the oriented liquid crystal layer 3 has a slow axis in a direction non-parallel to the longitudinal direction of the film base material, it can be applied to the adjustment of wavelength dispersion of retardation even when laminated with other base materials. is there. Further, the oriented liquid crystal layer can be laminated with a polarizing element to form a circular polarizing plate or an elliptical polarizing plate.
  • the polarizing plate may be laminated on one main surface or both main surfaces of the laminated optical film to form a polarizing plate.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizing plate in which a polarizing element is laminated on one main surface of the laminated optical film 10.
  • the laminated optical film 10 is laminated on one main surface of the polarizing element 20 via the adhesive layer 41.
  • the surface of the laminated optical film 10 on the film substrate 1 side is bonded to the polarizing element 20, but the surface on the oriented liquid crystal layer 3 side may be bonded to the polarizing element 20.
  • another film may be laminated between the laminated optical film 10 and the polarizer 20.
  • a transparent film 30 as a polarizer protective film is bonded to the other main surface of the polarizer 20 via an adhesive layer 42.
  • the laminated optical film 10 may be laminated on one main surface of the polarizer 20, and the transparent film 30 may be omitted.
  • An optical film other than the laminated optical film and the polarizer protective film may be laminated on the polarizing plate.
  • Specific examples of the optical film include functional films such as a retardation film, a viewing angle expanding film, a viewing angle limiting (peeping prevention) film, and a brightness improving film.
  • An adhesive layer or an adhesive layer for bonding to an image display cell or the like may be laminated on the polarizing plate.
  • the laminated optical film and the polarizing plate provided with the oriented liquid crystal layer can be used as an optical film for an image display device.
  • an image display device is formed by arranging a laminated optical film or a polarizing plate having a laminated optical film on the surface of an image display cell.
  • a retardation plate as an optical compensation film may be arranged.
  • a 1/4 wave plate may be arranged between a cell and a polarizing plate in order to prevent external light from being reflected by a metal electrode layer and visually recognized as a mirror surface. .. Further, by arranging a 1/4 wave plate on the viewing side of the polarizing plate and converting the emitted light into circularly polarized light, it is possible for a viewer wearing polarized sunglasses to visually recognize an appropriate image display. ..
  • Example 1 ⁇ Preparation of stretched film base material> An unstretched film having a thickness of 100 ⁇ m was prepared by a melt extrusion method using pellets of a polycarbonate resin containing isosorbide and 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component at a molar ratio of 70:30. Using a tenter stretching machine, the film was stretched 1.6 times in the width direction at a stretching temperature of 131 ° C. to obtain a stretched polycarbonate film A in which the width direction and the slow axis direction coincide with each other. The frontal retardation of this film at a wavelength of 590 nm was 360 nm.
  • ⁇ Preparation of orientation composition 100 parts by weight of a photopolymerizable liquid crystal compound (BASF "Palocolor LC242") showing a nematic liquid crystal phase, 0.5 parts by weight of a surfactant (Big Chemie “BYK-361”), a photopolymerization initiator (BASF “" Irgacure 907 ”) 3 parts by weight and 200 parts by weight of toluene were mixed to prepare a liquid crystal composition solution A.
  • a photopolymerizable liquid crystal compound BASF "Palocolor LC242” showing a nematic liquid crystal phase
  • a surfactant Big Chemie "BYK-361
  • a photopolymerization initiator BASF "" Irgacure 907
  • the liquid crystal composition A was applied to the stretched polycarbonate film A with a bar coater, heated at 110 ° C. for 150 seconds, and then cooled to room temperature. Then, it was irradiated with ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to perform photopolymerization to form an oriented liquid crystal layer having a film thickness of 2.7 ⁇ m.
  • Example 2 ⁇ Preparation of stretched film base material> An unstretched film having a thickness of 100 ⁇ m was prepared by a melt extrusion method using pellets of a polycarbonate resin containing isosorbide and tricyclodecanedimethanol as a diol component at a molar ratio of 70:30. Using a roll stretching machine, the free-end uniaxially stretched 2.1 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 133 ° C. to obtain a stretched polycarbonate film B in which the longitudinal direction and the slow-phase axial direction coincide with each other. The frontal retardation of this film at a wavelength of 590 nm was 360 nm.
  • the liquid crystal composition solution B was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent was changed from toluene to methyl ethyl ketone.
  • the liquid crystal composition B was applied onto the stretched norbornene film, and heating, cooling, and photopolymerization were carried out in the same manner as in Example 1 to form an oriented liquid crystal layer.
  • the retardation value is a measured value having a wavelength of 550 nm.
  • the oriented liquid crystal layer is transferred onto the adhesive-attached surface of a glass plate provided with an adhesive on the surface, and the film substrate is peeled off and removed as a sample for retardation measurement. Using.
  • the slow-phase axial direction of the oriented liquid crystal layer of Comparative Example 1 was parallel to the slow-phase axial direction of the film substrate (diagonally stretched film). Similar to the above, when the retardation was measured by rotating the sample in the range of -70 ° to + 70 ° around the slow axis direction, the positive and negative retardations were generally symmetrical. It was confirmed that the liquid crystal compound was homogenically oriented in the direction parallel to the slow axis of the film substrate.
  • the front retardation Re (450) of the laminated retardation film of Example 1 at a wavelength of 450 nm is 118 nm
  • the front retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is 132 nm
  • Re (450) / Re (550) is 0.89.
  • Inverse wavelength dispersion characteristics were shown.
  • the single Re (450) of the stretched film base material (polycarbonate film A) of Example 1 was 372 nm
  • Re (550) was 362 nm
  • Re (450) / Re (550) was 1.02.
  • Re (450) / Re (550) became smaller due to the formation of an oriented liquid crystal layer in which the slow-phase axial direction was inclined by 80 ° and the orientation was homogeneously oriented. Similar to Example 1, the laminated retardation film of Example 2 also has a Re (450) / Re (550) of 0.89 and a slow-phase axial direction of 80 ° on the stretched film substrate (polycarbonate film B). Re (450) / Re (550) became smaller due to the formation of the oriented liquid crystal layer that was inclined and homogenically oriented.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

積層光学フィルム(10)は、フィルム基材(1)上に、棒状液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層(3)を備える。フィルム基材は、少なくとも一方向に延伸されたポリマーフィルムである。フィルム基材と配向液晶層とが接しており、フィルム基材の遅相軸方向と、配向液晶層の遅相軸方向は非平行である。フィルム基材の配向規制力により、フィルム基材の延伸方向と平行ではない方向に棒状液晶化合物をホモジニアス配向させることができる。

Description

積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置
 本発明は、フィルム基材上に配向液晶層を備える積層光学フィルム、およびその製造方法に関する。さらに、本発明は、積層光学フィルムと偏光子とを積層した偏光板、および画像表示装置に関する。
 液晶表示装置は、その表示原理から、液晶セルの両面に偏光子が配置されており、液晶セルと偏光子の間には、コントラスト向上や視野角拡大等の光学補償を行う目的で、位相差板が配置されている。例えば、液晶表示装置を斜め方向から視認した場合は、2枚の偏光子の吸収軸方向の見かけ上の角度が90°からずれるために光漏れが生じ、コントラスト低下の原因となる。そのため、2枚の偏光子の見かけ上の吸収軸方向のズレを補償する目的で位相差板が用いられている。有機EL表示装置では、外光が金属電極(陰極)で反射されて鏡面のように視認されることを抑制するために、セルの視認側表面に円偏光板(偏光板と1/4波長のレターデーションを有する位相差フィルムとの積層体)が配置されている。
 位相差板として、非液晶性ポリマーの延伸フィルムや、液晶化合物を所定方向に配向させた配向液晶層が用いられている。偏光子の見かけ上の吸収軸方向のズレの補償や、反射防止用の円偏光板に用いられる位相差板は、長波長ほど大きなレターデーションを有し、可視光の全波長領域にわたって、波長とレターデーションの比が一定であることが理想的である。しかし、長波長ほど大きなレターデーションを有する(いわゆる「逆波長分散」の)材料は限られており、大半のポリマーおよび液晶材料は、長波長ほど小さなレターデーション(正分散)、または波長によらずほぼ一定のレターデーション(低分散)を示す。
 複数の位相差板を積層することにより、レターデーションの波長分散を調整する方法が提案されている。例えば、特許文献1では、レターデーションの波長分散が異なる2枚の位相差板を、遅相軸方向が直交するように積層して、レターデーションが逆波長分散を示す積層位相差板を形成する方法が提案されている。特許文献2では、2枚の位相差板を、両者の遅相軸方向が平行でも直交でもない角度で積層することにより、波長分散を調整できることが開示されている。
 特許文献3には、ポリマーの延伸フィルムからなる位相差板上に、液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層を備える積層位相差板が開示されている。
特開平5-27118号公報 特開平10-63816号公報 WO2016/121856号
 ロール・トゥー・ロール方式では、複数の延伸フィルムを遅相軸方向が非平行となるように積層することは容易ではない。そのため、特許文献1や特許文献2に記載の積層位相差板は、生産性が高いとは言い難い。また、複数の延伸フィルムを、粘着剤等を介して積層した積層位相差板は厚みが大きくなり、薄型化や軽量化には不向きである。
 配向液晶層は、ポリマーの延伸フィルムに比べて複屈折が大きい。また、特許文献3に記載のように、延伸フィルムの配向規制力を利用すれば、延伸フィルムに接して配向液晶を積層できるため、薄型化や軽量化に有利である。しかし、延伸フィルム上で液晶化合物を配向させると、一般に、液晶化合物がポリマーの配向方向(延伸方向)と平行配向するため、ポリマーの延伸フィルムと配向液晶層の遅相軸方向を非平行とするためには、ポリマーフィルムの延伸方向と非平行な方向の配向規制力を有する配向膜を設ける必要がある。この方法ででは、ポリマーフィルムの延伸方向と非平行な方向にラビングを行う必要があるため、ロール・トゥー・ロール方式の適用が困難であり、生産性が高いとは言い難い。
 本発明の積層光学フィルムは、少なくとも一方向に延伸されたポリマーフィルム基材上に、棒状液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層を備える。フィルム基材の表面には配向膜が設けられておらず、フィルム基材と配向液晶層とが接している。フィルム基材の遅相軸方向と、配向液晶層の遅相軸方向は非平行である。フィルム基材の遅相軸方向と、配向液晶層の遅相軸方向とのなす角は例えば5°以上であり、45°より大きくてもよい。
 フィルム基材の配向規制力を利用することにより、フィルム基材の延伸方向と平行ではない方向に棒状液晶化合物をホモジニアス配向させることができる。このような配向規制力を有するフィルム基材として、主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するポリマーを含むフィルムを用いることができる。
 フィルム基材は、エステル系ポリマーを含んでいてもよい。エステル系ポリマーとしては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート等が挙げられる。エステル系ポリマーは、ジオール成分として、不斉炭素を有する環状ジオールを含んでいてもよい。不斉炭素を含む環状ジオールとして、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド等が挙げられる。エステル系ポリマーは、不斉炭素を有するジオール成分に加えて、不斉炭素を有さないジオール成分を含んでいてもよい。不斉炭素を有さないジオール成分は、脂環式ジオールであってもよい。
 棒状液晶化合物は、サーモトロピック液晶であることが好ましい。棒状液晶化合物は、液晶ポリマーでもよく、重合性液晶化合物の重合物であってもよい。重合性液晶化合物の重合物は、重合前のモノマーが液晶性を示せばよく、重合後は液晶性を示さないものであってもよい。
 例えば、液晶化合物を含有する液晶組成物をフィルム基材上に塗布し、フィルム基材上の液晶組成物を加熱して、液晶化合物を液晶状態として配向させることにより、積層光学フィルムが得られる。液晶化合物が、光重合性液晶モノマーである場合は、光重合性液晶モノマーを含む液晶組成物をフィルム基材上で加熱して、液晶モノマーを配向させた後、光照射により液晶モノマーを重合または架橋することが好ましい。
 積層光学フィルムは、波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)と、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)との比Re(450)/Re(550)は、1.00未満であってもよい。
 フィルム基材は、波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)と、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)との比Re(450)/Re(550)が、0.90~1.05であってもよい。この場合、配向液晶層のRe(450)/Re(550)は、フィルム基材のRe(450)/Re(550)よりも大きいことが好ましい。
 上記の積層光学フィルムを偏光子と積層することにより、位相差板付き偏光板を形成できる。積層光学フィルム、および積層光学フィルムを備える偏光板は、画像表示装置用の光学部材として用いることができる。
 それぞれが単独で位相差板として機能し得る延伸フィルム基材と配向液晶層とが、遅相軸方向が非平行に配置されている積層光学フィルムは、レターデーションの波長分散を調整可能であり、画像表示装置の光学補償や反射防止等を目的とした積層位相差板として利用できる。
一実施形態の積層光学フィルムの断面図である。 一実施形態の偏光板の断面図である。
 図1は、本発明の一実施形態にかかる積層光学フィルムの断面図である。積層光学フィルム10は、フィルム基材1に接して密着積層された配向液晶層3を備える。
[液晶化合物および液晶組成物]
 配向液晶層では、棒状液晶化合物が所定方向にホモジニアス配向している。フィルム基材上に、液晶組成物を塗布し、液晶組成物を加熱して液晶化合物を所定方向に配向させた後、配向状態を固定することにより、配向液晶層が形成される。
 棒状液晶化合物は、主鎖型液晶でも側鎖型液晶でもよい。棒状液晶化合物は、液晶ポリマーでもよく、重合性液晶化合物の重合物でもよい。重合前の液晶化合物(モノマー)が液晶性を示すものであれば、重合後は液晶性を示さないものであってもよい。
 重合性液晶化合物としては、例えば、ポリマーバインダーを用いて棒状液晶化合物の配向状態を固定可能とした重合性液晶化合物、重合により液晶化合物の配向状態を固定可能とした重合性官能基を有する重合性液晶化合物等が挙げられる。この中でも、光重合性官能基を有する重合性液晶化合物が好ましい。
 液晶化合物は、加熱により液晶性を発現するサーモトロピック液晶であることが好ましい。サーモトロピック液晶は、温度変化に伴って、結晶相、液晶相、等方相の相転移を生じる。サーモトロピック性を示す棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が挙げられる。
 光重合性液晶化合物(液晶モノマー)は、1分子中にメソゲン基と少なくとも1つの光重合性官能基とを有する。液晶モノマーが液晶性を示す温度(液晶相転移温度)は、40~200℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、55~100℃がさらに好ましい。
 液晶モノマーのメソゲン基としては、ビフェニル基、フェニルベンゾエート基、フェニルシクロヘキサン基、アゾキシベンゼン基、アゾメチン基、アゾベンゼン基、フェニルピリミジン基、ジフェニルアセチレン基、ジフェニルベンゾエート基、ビシクロヘキサン基、シクロヘキシルベンゼン基、ターフェニル基等の環状構造が挙げられる。これらの環状単位の末端は、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。
 光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。光重合性液晶モノマーは、1分子中に2以上の光重合性官能基を有するものが好ましい。2以上の光重合性官能基を含む液晶モノマーを用いることにより、光硬化後の液晶層に架橋構造が導入されるため、配向液晶層の耐久性が向上する傾向がある。
 1分子中にメソゲン基と複数の(メタ)アクリロイル基とを有する光重合性サーモトロピック液晶モノマーの一例として、下記の一般式(I)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(I)において、Rは水素原子またはメチル基であり、AおよびDはそれぞれ独立に1,4-フェニレン基または1,4-シクロヘキシレン基であり、Bは1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、4,4’-ビフェニレン基または4,4’-ビシクロヘキシレン基であり、YおよびZはそれぞれ独立に-COO-、-OCO-または-O-である。gおよびhはそれぞれ独立に2~6の整数である。
 上記一般式(I)で表される光重合性液晶モノマーの市販品としては、BASF製「Paliocolor LC242」を例示できる。
 液晶組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。紫外線照射により液晶モノマーを硬化する場合は、光硬化を促進するために、液晶組成物は、光照射によりラジカルを生成する光重合開始剤(光ラジカル発生剤)を含んでいることが好ましい。液晶モノマーの種類(光重合性官能基の種類)に応じて、光カチオン発生剤や光アニオン発生剤を用いてもよい。光重合開始剤の使用量は、液晶モノマー100重量部に対して、0.01~10重量部程度である。光重合開始剤の他に増感剤等を用いてもよい。
 液晶モノマーおよび重合開始剤等を溶媒と混合することにより、液晶組成物を調製できる。溶媒は、液晶モノマーを溶解可能であり、かつフィルム基材を侵食しない(または侵食性が低い)ものであれば特に限定されず、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、バラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2-ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;t-ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール等のアルコール系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒;エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。2種以上の溶媒の混合溶媒を用いてもよい。
 液晶組成物の固形分濃度は、通常5~60重量%程度である。液晶組成物は、界面活性剤やレベリング剤等の添加剤を含んでいてもよい。
[フィルム基材]
 液晶組成物を塗布する支持体としてフィルム基材を用いることにより、液晶組成物の塗布から液晶モノマーの光重合による硬化までの一連の工程をロール・トゥー・ロールにより実施できるため、積層光学フィルムの生産性を向上できる。
 フィルム基材1は延伸フィルムである。ポリマーフィルムを延伸することにより、フィルムを構成するポリマーの分子鎖が延伸方向に優先的に配向し、フィルム基材1上に設けられる配向液晶層3の液晶化合物を所定方向にホモジニアス配向させる配向規制力が作用する。
 延伸フィルムの延伸倍率は、配向規制力を発揮し得る程度であればよく、例えば、1.05倍~5倍程度である。延伸フィルムは二軸延伸フィルムであってもよい。二軸延伸フィルムであっても、縦方向と横方向の延伸倍率が異なるものを用いれば、液晶化合物を所定方向に配向させる作用を持たせることができる。
 フィルム基材1として用いられる延伸フィルムの正面レターデーションは、10nm以上が好ましい。フィルム基材が10nm以上の正面レターデーションを有する延伸フィルムである場合は、フィルムを構成するポリマーが所定方向に優先的に配向しているため、液晶化合物を所定方向にホモジニアス配向させる配向規制力が作用しやすい。
 フィルム基材1と配向液晶層3との積層体を積層位相差板として用いる場合は、積層位相差板の光学設計にあわせて、フィルム基材1の正面レターデーション等を設定すればよい。フィルム基材1の波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)は、例えば、10~1000nmである。
 フィルム基材1の厚みは特に限定されないが、ハンドリング性等を考慮すると、10~300μm程度が好ましい。液晶化合物に配向規制力を作用させる観点から、フィルム基材1の面内複屈折Δn(正面レターデーションを厚みで割った値)は、1×10-5以上が好ましく、3×10-5以上がより好ましく、5×10-5以上がさらに好ましい。フィルム基材1の面内複屈折Δnは、1×10-4以上、3×10-4以上、または5×10-4以上であってもよい。
 フィルム基材を構成するポリマー材料としては、液晶組成物の溶媒に溶解せず、かつ液晶化合物を配向させるための加熱時の耐熱性を有しているものが用いられる。ポリマーとしては、ポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート等の主鎖にエステル結合を有するエステル系ポリマー;ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー等が挙げられる。
 フィルム基材は、フィルムの延伸方向(ポリマーの配向方向)と非平行に液晶化合物をホモジニアス配向させる配向規制力を有することが好ましい。このような配向規制力を有するフィルム基材上に、液晶組成物を塗布し、加熱により液晶相とすると、フィルム基材の配向規制力により、液晶化合物が所定方向にホモジニアス配向する。
 一般的なポリマーの延伸フィルムは、延伸方向(ポリマーの配向方向)と平行な方向に液晶化合物をホモジニアス配向させる配向規制力を有している。このような延伸ポリマーフィルム上で棒状液晶化合物を配向させると、ポリマーフィルムの延伸方向と液晶化合物の配向方向が平行である積層フィルムが形成される。
 これに対して、ポリマーの配向方向と非平行に棒状液晶化合物を配向させる作用を有するフィルム基材を用いることにより、フィルム基材1におけるポリマーの配向方向と、配向液晶層3における液晶化合物の配向方向とが非平行となる。そのため、フィルム基材1の遅相軸方向と、配向液晶層3の遅相軸方向が非平行な積層光学フィルムが得られる。
 延伸方向と非平行に液晶化合物を配向させる配向規制力を有するポリマーとしては、主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するポリマーが挙げられる。主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するポリマーは、モノマー成分として不斉炭素を有する化合物用いることにより得られる。フィルム基材を構成するポリマーが、主鎖に不斉炭素を有する繰り返し単位を含み、ポリマーが所定方向に配向している場合、その上で液晶性化合物を液晶相として配向させると、不斉炭素(キラル中心)を含む構造単位と液晶化合物との相互作用により、ポリマー分子の配向方向と異なる方向に液晶性化合物を配向させる作用が生じると考えられる。
 ポリマーの種類は特に限定されないが、液晶化合物に対する配向規制力を制御しやすいことから、エステル系ポリマーが好ましい。エステル系ポリマーは、主鎖にエステル結合を含むポリマーであり、ジヒドロキシ化合物(ジオール)と、カルボニルを含む化合物との縮合、重付加またはエステル交換等により得られる。エステル系ポリマーとしては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレート等が挙げられる。中でも、主鎖におけるジオール成分由来構造の比率が高いことから、ポリカーボネート(炭酸エステル)が好ましい。
 エステル系ポリマーのジオール成分としては、脂環式ジオール、環状エーテル構造を有するジオール、脂肪族ジオール、オキシアルキレングリコール類、芳香族ジオール等が挙げられる。不斉炭素を有するジオールを用いることにより、不斉炭素を有する繰り返し単位を含むポリマーが得られる。不斉炭素を有するジオールとしては、例えば環状ジオールが挙げられる。環状ジオールは、環を構成する炭素原子のうちの少なくとも1つが不斉炭素であるものが好ましく、非芳香族環状ジオールであることが好ましい。
 環状ジオールの環構造は、炭素のみを有する脂環構造でもよく、酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子を含む非芳香族ヘテロ環でもよい。ヘテロ環としては、例えば環状エーテルが挙げられる。環状ジオールの環構造は単環でもよく、多環でもよい。
 環状ジオールは、環を構成する炭素原子に直接ヒドロキシ基が結合していてもよく、環を構成する炭素原子に、メチレン、プロピレン等のアルキレン基を介してヒドロキシ基が結合していてもよい。不斉炭素を有する環状ジオールの例として、イソソルビド、ならびにその光学異性体であるイソマンニドおよびイソイジドが挙げられる。
 エステル系ポリマーは、ジオール成分として、不斉炭素を含むジオールに加えて、不斉炭素を含まないジオールを含んでいてもよい。
 脂環式ジオールとしては、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、デカリンジメタノール、2,3-ノルボルナンジメタノール、アダマンタンジメタノール、シクロヘキサンジオール、デカリンジオール、ノルボルナンジオール、アダマンタンジオール等が挙げられる。
 脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。オキシアルキレングリコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)に代表されるビスフェノール類が挙げられる。
 ポリカーボネート等のエステル系ポリマーは、ジオール成分として、不斉炭素を含むジオールに加えて、脂環式ジオールを含むことが好ましい。エステル系ポリマーが主鎖に脂環構造を含むことにより、ポリマーの耐熱性が向上する傾向がある。また、エステル系ポリマーが主鎖に脂環構造を含むことにより、延伸フィルムのレターデーションがフラットな波長分散を示す傾向がある。上述の脂環式ジオールの中でも、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールが好ましく、中でも、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。
 エステル系ポリマーのジオール成分の全量100モル%のうち、不斉炭素を含むジオールの量は、30モル%以上が好ましく、40モル%以上がより好ましく、50モル%以上がさらに好ましい。不斉炭素を含むジオールの割合は、55モル%以上または60モル%以上でもよい。不斉炭素を含むジオールの量が上記範囲であれば、フィルム基材上の液晶化合物に対する配向規制力が高められる傾向がある。イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドからなる群から選択される1種以上のジオールの量が上記範囲であってもよく、イソソルビドの量が上記範囲であってもよい。
 不斉炭素を含むジオールの割合は、95モル%以下、90モル%以下、85モル%以下、または80モル%以下であってもよい。エステル系ポリマーは、ジオール成分として、5モル%以上、10モル%以上、または20モル%以上の脂環式ジオールを含んでいてもよい。
 フィルム基材は、複数種のエステル系ポリマーを含んでいてもよい。また、エステル系ポリマー以外のポリマーを含んでいてもよい。主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するエステル系ポリマーの含有量は、フィルム基材を構成する樹脂材料合計100重量部に対して、50重量部以上が好ましく、60重量部以上がより好ましく、70重量部以上がさらに好ましい。主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するエステル系ポリマーの含有量は、80重量部以上、90重量部以上、95重量部以上または100重量部であってもよい。
[フィルム基材上への配向液晶層の形成]
 フィルム基材1上に液晶組成物を塗布し、加熱により液晶化合物を液晶状態として配向させることにより、フィルム基材1と配向液晶層3とが密着積層した積層光学フィルムが形成される。フィルム基材上に液晶組成物を塗布する方法は特に限定されず、スピンコート、ダイコー、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、スプレーコート、マイヤーバーコート、ナイフロールコート、エアーナイフコート等を採用できる。溶液を塗布後、溶媒を除去することにより、フィルム基材上に液晶組成物層が形成される。塗布厚みは、溶媒を乾燥後の液晶組成物層の厚み(配向液晶層の厚み)が0.1~20μm程度となるように調整することが好ましい。
 フィルム基材上に形成された液晶組成物層を加熱して液晶相とすることにより、液晶化合物が配向する。具体的には、液晶組成物をフィルム基材上に塗布後、液晶組成物のN(ネマチック相)-I(等方性液体相)転移温度(以下、N-I転移温度と略す)以上に加熱して、液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、液晶組成物をフィルム基材上に塗布後、ネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保持して液晶化合物を配向させてもよい。上記のように、所定のポリマーを含むフィルム基材を用いることにより、フィルム基材の延伸方向と異なる方向に液晶化合物をホモジニアス配向させることができる。
 液晶化合物を配向させる際の加熱温度は、液晶組成物の種類に応じて適宜選択すればよく、通常40~200℃程度である。加熱温度が過度に低いと液晶相への転移が不十分となる傾向があり、加熱温度が過度に高いと配向欠陥が増加する場合がある。加熱時間は液晶相ドメインが十分に成長するように調整すればよく、通常30秒~30分程度である。
 加熱により液晶化合物を配向させた後、ガラス転移温度以下の温度に冷却することが好ましい。冷却方法は特に限定されず、例えば、加熱雰囲気から室温に取り出せばよい。空冷、水冷等の強制冷却を行ってもよい。
 液晶層に光照射を行うことにより、光重合性液晶化合物(液晶モノマー)が液晶規則性を有した状態で光硬化が行われる。照射光は、光重合性液晶化合物を重合せさることが可能であればよく、通常は、波長250~450nmの紫外または可視光が用いられる。液晶組成物が光重合開始剤を含む場合は、光重合開始剤が感度を有する波長の光を選択すればよい。照射光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED、ブラックライト、ケミカルランプ等が用いられる。光硬化反応を促進するために、光照射は窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
 照射強度は、液晶組成物の組成や光重合開始剤の添加量等に応じて適宜調整すればよい。照射エネルギー(積算照射光量)は、通常20~10000mJ/cm程度であり、50~5000mJ/cmが好ましく、100~800mJ/cmがより好ましい。光硬化反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
 液晶モノマーを光硬化後の重合物は非液晶性であり、温度変化による、液晶相、ガラス相、結晶相の転移が生じない。そのため、液晶モノマーを所定方向に配向させた状態で光硬化した液晶層は、温度変化による分子配向の変化が生じ難い。また、配向液晶層は、非液晶材料からなるフィルムに比べて複屈折が格段に大きいため、所望のレターデーションを有する光学異方性素子の厚みを格段に小さくできる。配向液晶層の厚みは、目的とするレターデーション値等に応じて設定すればよく、通常0.1~20μm程度であり、0.2~10μmが好ましく、0.5~7μmがより好ましい。
 フィルム基材上への液晶組成物の塗布、加熱による液晶化合物の配向、および光硬化は、長尺のフィルム基材を長手方向に搬送しながら、ロール・トゥー・ロール方式で実施してもよい。ロール・トゥー・ロール方式でフィルム基材上に配向液晶層を形成することにより、長尺の積層光学フィルムが得られる。長尺の積層光学フィルムは、ロール状に巻き取って巻回体としてもよい。長尺状の積層光学フィルムの幅は、300mm以上、500mm以上、800mm以上、または1000mm以上であってもよい。長尺上の積層光学フィルムの長さは、10m以上、50m以上、100m以上、300m以上または500m以上であってもよい。
 上記のように、本発明の積層光学フィルムは、延伸フィルム基材1に配向液晶層3が接しており、延伸フィルム基材1の配向規制力により、配向液晶層3の液晶化合物が、フィルム基材1の面内方向に配向(ホモジニアス配向)している。フィルム基材1の延伸方向と、配向液晶層3における液晶化合物の配向方向は非平行である。そのため、フィルム基材1の遅相軸方向と、配向液晶層3の遅相軸方向は非平行である。
 フィルム基材1の遅相軸方向と、配向液晶層3の遅相軸方向とのなす角は、例えば、5~90°である。フィルム基材1の遅相軸方向を基準(0°)とした場合の配向液晶層3の遅相軸方向θは、5°以上、10°以上、15°以上、20°以上、30°以上、または40°以上であってもよい。θは、45°でもよく、45°より大きくてもよく、50°以上、60°以上または70°以上でもよい。θは90°でもよく、85°以下でもよい。
 フィルム基材1は延伸フィルムであり、単独でも位相差板として機能し得る。配向液晶層3は、液晶分子がホモジニアス配向しているため、単層で位相差板として機能し得る。フィルム基材1の遅相軸方向と、配向液晶層3の遅相軸方向とが非平行であることにより、積層位相差板のレターデーションを調整可能である。
 例えば、フィルム基材1の正面レターデーションが、配向液晶層3の正面レターデーションよりも大きく、フィルム基材1の遅相軸方向と配向液晶層3の遅相軸方向とが直交する場合、積層位相差板の正面レターデーションは、フィルム基材1の正面レターデーションから配向液晶層3の正面レターデーションを引いた値となる。このような特性を利用することにより、積層位相差板のレターデーションの波長分散を調整することが可能である。位相差板の正面レターデーションの波長分散は、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)に対する波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)の比Re(450)/Re(550)で評価できる。
 フィルム基材1の正面レターデーションが配向液晶層3の正面レターデーションよりも大きく、フィルム基材1のRe(450)/Re(550)が配向液晶層3のRe(450)/Re(550)よりも小さい場合、積層光学フィルムのRe(450)/Re(550)を、フィルム基材1単体の場合のRe(450)/Re(550)よりも小さくすることが可能である。フィルム基材1の遅相軸方向と配向液晶層3の遅相軸方向とは必ずしも直交する必要はなく、角度θが45°より大きい場合は、上記のような「引き算」による積層位相差板の波長分散の調整が可能である。引き算により積層位相差板の波長分散を調整する場合、フィルム基材1の遅相軸方向と配向液晶層3の遅相軸方向とのなす角θは、50°以上が好ましく、60°以上がより好ましく、70°以上がさらに好ましい。
 上記のような正面レターデーションの「引き算」を利用することにより、Re(450)/Re(550)が1よりも小さく、長波長ほど大きなレターデーションを有する積層位相差板を得ることもできる。積層位相差板のRe(450)/Re(550)は、0.75~0.99であってもよい。積層位相差板のRe(450)/Re(550)は、0.95以下、0.92以下または0.90以下であってもよい。Re(450)/Re(550)は0.80以上であってもよい。レターデーションが理想的な逆波長分散を示す位相差板のRe(450)/Re(550)は、0.82である。
 フィルム基材1の単体の正面レターデーションの波長分散が小さく(例えば、Re(450)/Re(550)が、0.90~1.05)、配向液晶層のRe(450)/Re(550)が、フィルム基材のRe(450)/Re(550)よりも大きい場合に、Re(450)/Re(550)の小さい積層位相差板が得られる。
 フィルム基材1のRe(450)/Re(550)は、0.95~1.03でもよい。配向液晶層3のRe(450)/Re(550)が大きいほど、正面レターデーションの引き算による波長分散の調整効果が大きくなる。配向液晶層3のRe(450)/Re(550)は、1.05以上、1.08以上または1.10以上であってもよい。
 積層光学フィルムの正面レターデーションは、利用目的に応じて適宜設定すればよく、例えば、10~500nm程度である。積層光学フィルムと偏光子とを積層して円偏光板を形成する場合、積層光学フィルムのRe(550)は、90~180nmが好ましく、110~160nmがより好ましく、120~150nmがさらに好ましい。
[配向液晶層および積層光学フィルムの応用]
 フィルム基材1上に接して配向液晶層3が設けられた積層光学フィルム10は、そのまま積層位相差板として利用できる。
 積層光学フィルム10のフィルム基材1から、配向液晶層3を剥離して他の基材に転写してもよい。長尺の積層光学フィルム10から配向液晶層3を剥離して他の基材に転写する場合は、ロール・トゥー・ロール方式により実施してもよい。配向液晶層3は、フィルム基材の長手方向と非平行な方向に遅相軸を有しているため、他の基材と積層した場合でも、レターデーションの波長分散の調整等に適用可能である。また、配向液晶層を偏光子と積層して、円偏光板や楕円偏光板を形成することもできる。
 積層光学フィルムの一方の主面または両方の主面に偏光子を積層して、偏光板を形成してもよい。図2は、積層光学フィルム10の一方の主面に偏光子を積層した偏光板の断面図である。偏光板50では、偏光子20の一方の主面に、接着剤層41を介して積層光学フィルム10が積層されている。図2では、積層光学フィルム10のフィルム基材1側の面が偏光子20と貼り合わせられているが、配向液晶層3側の面が偏光子20と貼り合わせられていてもよい。また、積層光学フィルム10と偏光子20との間に、他のフィルムが積層されていてもよい。
 偏光子20の他方の主面には、接着剤層42を介して、偏光子保護フィルムとしての透明フィルム30が貼り合わせられている。なお、本発明の偏光板は、偏光子20の一方の主面に積層光学フィルム10が積層されていればよく、透明フィルム30を省略してもよい。偏光板には、積層光学フィルムおよび偏光子保護フィルム以外の光学フィルムが積層されていてもよい。光学フィルムの具体例としては、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、視野角制限(覗き見防止)フィルム、輝度向上フィルム等の機能性フィルムが挙げられる。偏光板には、画像表示セル等との貼り合わせのための接着剤層や粘着剤層が積層されていてもよい。
 配向液晶層を備える積層光学フィルムおよび偏光板は、画像表示装置用光学フィルムとして用いることができる。例えば、画像表示セルの表面に、積層光学フィルム、または積層光学フィルムを備える偏光板を配置することにより、画像表示装置が形成される。
 液晶表示装置では、液晶セルから視認側に射出される光の偏光状態を適宜に変換して、視野角特性を向上させる等の目的で、画像表示セル(液晶セル)と偏光子との間に光学補償フィルムとしての位相差板が配置される場合がある。有機EL表示装置では、外光が金属電極層で反射して鏡面のように視認されることを抑制するために、セルと偏光板との間に1/4波長板が配置される場合がある。また、偏光板の視認側に1/4波長板を配置して、出射光を円偏光とすることにより、偏光サングラスを装着した視認者に対しても、適切な画像表示を視認させることができる。
 以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
[実施例1]
<延伸フィルム基材の作製>
  ジオール成分として、イソソルビドと1,4-シクロヘキサンジメタノールを、70:30のモル比で含むポリカーボネート樹脂のペレットを用い、溶融押出法により、厚み100μmの未延伸フィルムを作製した。テンター延伸機を用いて、延伸温度131℃で幅方向に1.6倍に延伸して、幅方向と遅相軸方向が一致している延伸ポリカーボネートフィルムAを得た。このフィルムの波長590nmにおける正面レターデーションは360nmであった。
<配向組成物の調製>
 ネマチック液晶相を示す光重合性液晶化合物(BASF製「Paliocolor LC242」)100重量部、界面活性剤(ビック・ケミー製「BYK-361」)0.5重量部、光重合開始剤(BASF製「イルガキュア907」)3重量部、およびトルエン200重量部を混合して、液晶組成物溶液Aを調製した。
<配向液晶層の形成>
 上記の延伸ポリカーボネートフィルムAに、液晶組成物Aをバーコーターで塗布し、110℃で150秒加熱した後、室温まで冷却した。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、光重合を行い、膜厚2.7μmの配向液晶層を形成した。
[実施例2]
<延伸フィルム基材の作製>
 ジオール成分として、イソソルビドとトリシクロデカンジメタノールを、70:30のモル比で含むポリカーボネート樹脂のペレットを用い、溶融押出法により、厚み100μmの未延伸フィルムを作製した。ロール延伸機を用いて、延伸温度133℃で長手方向に2.1倍に自由端一軸延伸して、長手方向と遅相軸方向が一致している延伸ポリカーボネートフィルムBを得た。このフィルムの波長590nmにおける正面レターデーションは360nmであった。
<配向液晶層の形成>
 延伸ポリカーボネートフィルムAに代えて、上記の延伸ポリカーボネートフィルムBを用いた。それ以外は実施例1と同様にして、延伸フィルム基材上に配向液晶層を形成した。
[比較例1]
<延伸フィルム基材の作製>
 クリップの移動速度を任意に設定可能なリニアモーター式のテンター延伸機を用いて、厚み80μmのノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルム」)を、搬送方向に対して遅相軸方向が45°となるように斜め延伸して、延伸ノルボルネンフィルムを得た。このフィルムの波長590nmにおける正面レターデーションは69nmであった。
<配向組成物の調製および配向液晶層の形成>
 溶媒をトルエンからメチルエチルケトンに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、液晶組成物溶液Bを調製した。上記の延伸ノルボルネンフィルム上に、液晶組成物Bを塗布し、実施例1と同様に、加熱、冷却および光重合を行い、配向液晶層を形成した。
[評価]
 レターデーションおよび遅相軸方向の測定には、偏光・位相差測定システム(Axometrics製 製品名「AxoScan」)を用い、23℃の環境下にて測定を行った。レターデーションの値は、特に記載がない限り、波長550nmの測定値である。配向液晶層(単体)の測定には、表面に粘着剤を設けたガラス板の粘着剤付設面上に、配向液晶層を転写し、フィルム基材を剥離除去したものをレターデーション測定用試料として用いた。
<液晶層の配向性>
 実施例1および実施例2の配向液晶層の遅相軸方向は、フィルム基材の遅相軸方向に対して80°であった。遅相軸方向を中心として、-70°~+70°の範囲で試料を回転させ、10°ごとのレターデーションを測定したところ、回転角0°(垂直入射)を中心に、プラス側とマイナス側のレターデーションが概ね対称となっていた。これらの結果から、実施例1および実施例2では、延伸フィルム基材上の配向液晶層は、フィルム基材の遅相軸に対して80°の方向にホモジニアス配向していることが確認された。
 比較例1の配向液晶層の遅相軸方向は、フィルム基材(斜め延伸フィルム)の遅相軸方向と平行であった。上記と同様に、遅相軸方向を中心として-70°~+70°の範囲で試料を回転させてレターデーションを測定したところ、プラス側とマイナス側のレターデーションが概ね対称となっていたことから、フィルム基材の遅相軸と平行な方向に液晶化合物がホモジニアス配向していることが確認された。
<正面レターデーションの波長分散>
 実施例1の積層位相差フィルムの波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)は118nm、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)は132nm、Re(450)/Re(550)は0.89であり、逆波長分散特性を示した。実施例1の延伸フィルム基材(ポリカーボネートフィルムA)の単体のRe(450)は372nm、Re(550)は362nm、Re(450)/Re(550)は1.02であり、延伸フィルム基材上に遅相軸方向が80°傾斜してホモジニアス配向している配向液晶層が形成されたことにより、Re(450)/Re(550)が小さくなったことが分かる。実施例2の積層位相差フィルムも、実施例1と同様、Re(450)/Re(550)が0.89であり、延伸フィルム基材(ポリカーボネートフィルムB)上に遅相軸方向が80°傾斜してホモジニアス配向している配向液晶層が形成されたことにより、Re(450)/Re(550)が小さくなっていた。
  1      フィルム基材
  3      配向液晶層
  10     積層光学フィルム
  20     偏光子
  30     透明フィルム
  41,42  接着剤層
  50     偏光板

 

Claims (14)

  1.  フィルム基材上に、棒状液晶化合物がホモジニアス配向した配向液晶層を備える積層光学フィルムであって、
     前記フィルム基材は、少なくとも一方向に延伸されたポリマーフィルムであり、
     前記フィルム基材と前記配向液晶層とが接しており、
     前記フィルム基材の遅相軸方向と、前記配向液晶層の遅相軸方向が非平行である、積層光学フィルム。
  2.  前記フィルム基材が、主鎖の繰り返し単位に不斉炭素を有するポリマーを含む、請求項1に記載の積層光学フィルム。
  3.  前記フィルム基材が、エステル結合を有するエステル系ポリマーを含み、
     前記エステルのジオール成分として、不斉炭素を有する環状ジオールを含む、請求項2に記載の積層光学フィルム。
  4.  前記不斉炭素を含む環状ジオールが、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドからなる群から選択される1種以上を含む、請求項3に記載の積層光学フィルム。
  5.  前記エステルのジオール成分として、さらに脂環式ジオールを含む、請求項3または4に記載の積層光学フィルム。
  6.  前記エステル系ポリマーがポリカーボネートである、請求項3~5のいずれか1項に記載の積層光学フィルム。
  7.  前記棒状液晶化合物が、光重合性サーモロトピック液晶化合物の重合物である、請求項1~6のいずれか1項に記載の積層光学フィルム。
  8.  波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)と、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)との比Re(450)/Re(550)が、0.75~0.99である、請求項1~7のいずれか1項に記載の積層光学フィルム。
  9.  前記フィルム基材の波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)が、前記配向液晶層の波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)よりも大きく、
     前記フィルム基材は、波長450nmにおける正面レターデーションRe(450)と、波長550nmにおける正面レターデーションRe(550)との比Re(450)/Re(550)が、0.90~1.05であり、
     前記配向液晶層のRe(450)/Re(550)が、前記フィルム基材のRe(450)/Re(550)よりも大きい、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層光学フィルム。
  10.  前記フィルム基材の遅相軸方向と、前記配向液晶層の遅相軸方向とのなす角が45°より大きい、請求項1~9のいずれか1項に記載の積層光学フィルム。
  11.  請求項1~10のいずれか1項に記載の積層光学フィルムと、偏光子とを積層した偏光板。
  12.  画像表示セルの表面に、請求項1~10のいずれか1項に記載の積層光学フィルムを備える、画像表示装置。
  13.  請求項1~10のいずれか1項に記載の積層光学フィルムの製造方法であって、
     液晶化合物を含有する液晶組成物をフィルム基材上に塗布し、
     前記フィルム基材上の液晶組成物を加熱して、液晶化合物を液晶状態として配向させる、積層光学フィルムの製造方法。
  14.  前記液晶化合物が、光重合性液晶モノマーであり、
     前記フィルム基材上で前記光重合性液晶モノマーを配向させた後、光照射により前記液晶モノマーを重合または架橋する、請求項13に記載の積層光学フィルムの製造方法。
PCT/JP2020/012053 2019-03-27 2020-03-18 積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置 WO2020196174A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080024851.3A CN114026469A (zh) 2019-03-27 2020-03-18 层叠光学膜及其制造方法、偏振片以及图像显示装置
KR1020217033373A KR20210143226A (ko) 2019-03-27 2020-03-18 적층 광학 필름 및 그의 제조 방법, 편광판 및 화상 표시 장치

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-061867 2019-03-27
JP2019061867A JP7353052B2 (ja) 2019-03-27 2019-03-27 積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020196174A1 true WO2020196174A1 (ja) 2020-10-01

Family

ID=72609806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/012053 WO2020196174A1 (ja) 2019-03-27 2020-03-18 積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7353052B2 (ja)
KR (1) KR20210143226A (ja)
CN (1) CN114026469A (ja)
TW (1) TW202043044A (ja)
WO (1) WO2020196174A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004077813A (ja) * 2002-08-19 2004-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および円偏光板
JP2013521531A (ja) * 2010-07-15 2013-06-10 エルジー・ケム・リミテッド 視野角及び色特性に優れたecb−lcd
JP2014026266A (ja) * 2012-06-21 2014-02-06 Nitto Denko Corp 偏光板および有機elパネル
JP2016133728A (ja) * 2015-01-21 2016-07-25 Jxエネルギー株式会社 積層体の製造方法、積層体、偏光板および画像表示装置
JP2016224128A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 日本ゼオン株式会社 光学積層体の製造方法、光学積層体、光学異方性積層体、円偏光板、及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2019020725A (ja) * 2017-07-12 2019-02-07 住友化学株式会社 楕円偏光板

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0527118A (ja) 1991-07-17 1993-02-05 Nitto Denko Corp 位相差板及び円偏光板
JPH1063816A (ja) 1996-08-20 1998-03-06 Ricoh Co Ltd 画像読取り装置
US10712484B2 (en) 2015-01-30 2020-07-14 Zeon Corporation Multilayer film, use thereof, and production method thereof
JP6780930B2 (ja) * 2015-12-02 2020-11-04 日東電工株式会社 光学積層体および画像表示装置
WO2019216122A1 (ja) 2018-05-08 2019-11-14 コニカミノルタ株式会社 液晶塗布用基材フィルム、これを含む仮支持体付き光学フィルム、これらを含む偏光板、ならびにこれらの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004077813A (ja) * 2002-08-19 2004-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および円偏光板
JP2013521531A (ja) * 2010-07-15 2013-06-10 エルジー・ケム・リミテッド 視野角及び色特性に優れたecb−lcd
JP2014026266A (ja) * 2012-06-21 2014-02-06 Nitto Denko Corp 偏光板および有機elパネル
JP2016133728A (ja) * 2015-01-21 2016-07-25 Jxエネルギー株式会社 積層体の製造方法、積層体、偏光板および画像表示装置
JP2016224128A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 日本ゼオン株式会社 光学積層体の製造方法、光学積層体、光学異方性積層体、円偏光板、及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2019020725A (ja) * 2017-07-12 2019-02-07 住友化学株式会社 楕円偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
JP7353052B2 (ja) 2023-09-29
JP2020160359A (ja) 2020-10-01
KR20210143226A (ko) 2021-11-26
CN114026469A (zh) 2022-02-08
TW202043044A (zh) 2020-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015064581A1 (ja) 複層フィルム、光学異方性積層体、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び製造方法
JP4737629B2 (ja) 楕円偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2006268007A (ja) 楕円偏光板の製造方法および楕円偏光板を用いた画像表示装置
JP2006163343A (ja) 楕円偏光板およびそれを用いた画像表示装置
US20070200976A1 (en) Elliptically Polarizing Plate, Method Of Producing The Same, And Image Display Apparatus Employing The Elliptically Polarizing Plate
US20080291389A1 (en) Elliptically Polarizing Plate and Image Display Apparatus Using the Same
JP2006201746A (ja) 楕円偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2007156234A (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、および光学フィルムを用いた画像表示装置
JP6724297B2 (ja) 光学積層体の製造方法、円偏光板の製造方法及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法
CN115698788A (zh) 光吸收各向异性膜、层叠体及图像显示装置
CN109564317B (zh) 光学薄膜、偏振片及图像显示装置
JP2006268006A (ja) 楕円偏光板の製造方法および楕円偏光板を用いた画像表示装置
JP2006292910A (ja) 楕円偏光板の製造方法および楕円偏光板を用いた画像表示装置
JP4413117B2 (ja) 位相差フィルム、偏光板、液晶パネル、液晶表示装置及び位相差フィルムの製造方法
WO2016121602A1 (ja) 複層フィルム、光学異方性積層体、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び製造方法
JP2010072439A (ja) 液晶層用光硬化型接着剤組成物および液晶フィルム
JP2007148097A (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、および光学フィルムを用いた画像表示装置
JP2006259038A (ja) 楕円偏光板の製造方法および楕円偏光板を用いた画像表示装置
KR20150143570A (ko) 광학 이방층 형성용 조성물
WO2020196174A1 (ja) 積層光学フィルムおよびその製造方法、偏光板、ならびに画像表示装置
JP2016200639A (ja) 位相差板の製造方法、位相差板を備えた積層板、および位相差板を備えた表示装置
JP4276496B2 (ja) 配向状態の液晶ポリマーを含む光学フィルムの製造方法
JP2006195424A (ja) 楕円偏光板およびその製造方法、ならびに楕円偏光板を用いた画像表示装置
WO2014168258A1 (ja) 光学異方性フィルムの製造方法
JP2021124648A (ja) 積層位相差板およびその製造方法、楕円偏光板およびその製造方法、ならびに画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20779571

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217033373

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20779571

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1