WO2020194116A1 - 半導体装置、電池パック、および電子機器 - Google Patents

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WO2020194116A1
WO2020194116A1 PCT/IB2020/052356 IB2020052356W WO2020194116A1 WO 2020194116 A1 WO2020194116 A1 WO 2020194116A1 IB 2020052356 W IB2020052356 W IB 2020052356W WO 2020194116 A1 WO2020194116 A1 WO 2020194116A1
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transistor
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insulator
conductor
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池田隆之
青木健
上妻宗広
高橋圭
山崎舜平
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株式会社半導体エネルギー研究所
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    • H01M2220/30Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop

Definitions

  • One aspect of the invention relates to semiconductor devices, battery packs, and electronic devices.
  • One aspect of the present invention is not limited to the above technical fields.
  • the technical field of the invention disclosed in the present specification and the like relates to a product, a method, or a manufacturing method.
  • one aspect of the invention relates to a process, machine, manufacture, or composition (composition of matter).
  • the semiconductor device refers to all devices that can function by utilizing the semiconductor characteristics. Therefore, semiconductor elements such as transistors and diodes, and circuits including semiconductor elements are semiconductor devices. Further, the display device, the light emitting device, the lighting device, the electro-optical device, the electronic device, and the like may include a semiconductor element and a semiconductor circuit. Therefore, display devices, light emitting devices, lighting devices, electro-optical devices, imaging devices, electronic devices, and the like may also be referred to as semiconductor devices.
  • Lithium-ion secondary batteries which have particularly high output and high energy density, are mobile information terminals such as mobile phones, smartphones, tablets, or notebook computers, game devices, portable music players, digital cameras, medical devices, or hybrid vehicles.
  • HEV electric vehicles
  • PHEV plug-in hybrid vehicles
  • Demand is rapidly expanding with the development of the semiconductor industry, and rechargeable energy As a source of supply, it has become indispensable to the modern computerized society.
  • the power storage device usually includes a battery protection circuit in order to grasp an abnormality during charging / discharging such as over-discharging, over-charging, over-current, or short circuit.
  • the battery protection circuit acquires data such as voltage and current in order to detect an abnormality during charging or discharging.
  • the battery protection circuit controls the opening and closing of a switch provided in the charging path or the discharging path based on the observed data to protect the battery cell from overcharging or overdischarging (see, for example, Patent Document 1).
  • One of the problems of one aspect of the present invention is to provide a semiconductor device or the like with reduced power consumption.
  • one of the issues is to provide a semiconductor device having good voltage detection accuracy.
  • one of the issues is to provide a semiconductor device having stable operation.
  • one of the issues is to provide a semiconductor device having good reliability.
  • one of the issues is to provide a semiconductor device having good productivity.
  • one of the issues is to provide a new semiconductor device or the like.
  • One aspect of the present invention includes first to third switches, a first capacitive element, and a comparator, and one terminal of the first switch is electrically connected to the first terminal and is the first switch.
  • the other terminal of the second switch is electrically connected to the non-inverting input of the comparator, one terminal of the second switch is electrically connected to the second terminal, and the other terminal of the second switch is of the third switch. It is electrically connected to one terminal, the other terminal of the third switch is electrically connected to the third terminal, and the first capacitive element is one of the other terminal of the first switch and the third switch.
  • a semiconductor device provided between the terminals, the inverting input of the comparator is electrically connected to the fourth terminal, and the output of the comparator is electrically connected to the fifth terminal.
  • another aspect of the present invention includes first to third transistors, a first capacitive element, and a comparator, and one of the source and drain of the first transistor is electrically connected to the first terminal. Connected, the other of the source or drain of the first transistor is electrically connected to the non-inverting input of the comparator, and one of the source or drain of the second transistor is electrically connected to the second terminal, the second transistor.
  • the other of the source or drain of the third transistor is electrically connected to one of the source or drain of the third transistor, the other of the source or drain of the third transistor is electrically connected to the third terminal, and the first capacitive element is , Provided between the other of the source or drain of the first transistor and one of the source or drain of the third transistor, the inverting input of the comparator is electrically connected to the fourth terminal, and the output of the comparator is the fifth. It is a semiconductor device that is electrically connected to a terminal.
  • the first transistor preferably contains an oxide semiconductor in the semiconductor layer. Further, it is preferable that at least one of the second transistor and the third transistor contains an oxide semiconductor in the semiconductor layer.
  • another aspect of the present invention includes first to sixth switches, a first capacitance element, a second capacitance element, and a comparator, and one terminal of the first switch is a first terminal.
  • the other terminal of the first switch is electrically connected to one terminal of the sixth switch, and one terminal of the second switch is electrically connected to the second terminal.
  • the other terminal of the two switches is electrically connected to one terminal of the third switch, the other terminal of the third switch is electrically connected to the third terminal, and one terminal of the fourth switch is Electrically connected to the first terminal, the other terminal of the fourth switch is electrically connected to the non-inverting input of the comparator, and one terminal of the fifth switch is electrically connected to the second terminal.
  • the other terminal of the fifth switch is electrically connected to the other terminal of the sixth switch, and the first capacitive element is provided between the other terminal of the first switch and one terminal of the third switch.
  • the second capacitive element is provided between the other terminal of the fourth switch and the other terminal of the fifth switch, the inverting input of the comparator is electrically connected to the fourth terminal, and the output of the comparator is It is a semiconductor device that is electrically connected to the fifth terminal.
  • another aspect of the present invention includes any one of the above semiconductor devices provided on a flexible substrate and a secondary battery, and the negative electrode of the secondary battery is electrically connected to the first terminal.
  • the positive electrode of the secondary battery that is connected is a battery pack that is electrically connected to the third terminal.
  • Another aspect of the present invention is an electronic device including the battery pack and a power receiving device.
  • a semiconductor device or the like with reduced power consumption.
  • a semiconductor device or the like having good voltage detection accuracy.
  • a new semiconductor device or the like can be provided.
  • FIG. 1A and 1B are diagrams showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 2 is a timing chart illustrating an operation example of the semiconductor device.
  • 3A and 3B are diagrams showing an operation example of the semiconductor device.
  • 4A and 4B are diagrams showing an operation example of the semiconductor device.
  • 5A and 5B are diagrams showing a configuration example of a conventional semiconductor device.
  • 6A to 6D are diagrams showing circuit symbols of transistors.
  • FIG. 7 is a diagram showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 8 is a diagram showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 9 is a diagram showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 10 is a timing chart illustrating an operation example of the semiconductor device.
  • FIG. 10 is a timing chart illustrating an operation example of the semiconductor device.
  • FIG. 11 is a diagram showing an operation example of the semiconductor device.
  • FIG. 12 is a diagram showing an operation example of the semiconductor device.
  • FIG. 13 is a diagram showing an operation example of the semiconductor device.
  • FIG. 14 is a diagram showing an operation example of the semiconductor device.
  • 15A and 15B are diagrams showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 16 is a diagram showing a configuration example of a semiconductor device.
  • FIG. 17 is a diagram showing a configuration example of a semiconductor device.
  • 18A to 18C are diagrams showing a configuration example of a transistor.
  • 19A to 19C are diagrams showing a configuration example of a transistor.
  • 20A to 20C are diagrams showing a configuration example of a transistor.
  • 21A to 21C are diagrams showing a configuration example of a secondary battery.
  • 22A and 22B are diagrams showing a configuration example of the wound body and the secondary battery.
  • 23A to 23C are diagrams showing a configuration example of the battery pack.
  • 24A to 24D are views showing a configuration example of the battery pack.
  • 25A to 25D are views showing a configuration example of the battery pack.
  • 26A and 26B are diagrams showing a configuration example of the secondary battery.
  • 27A and 27B are diagrams showing an example of an electronic device.
  • 28A and 28B are diagrams showing an example of an electronic device.
  • FIG. 29 is a diagram showing an example of an electronic device.
  • 30A to 30D are diagrams showing verification results of circuit operation.
  • 31A to 31D are diagrams showing verification results of circuit operation.
  • the position, size, range, etc. of each configuration shown in the drawings and the like may not represent the actual position, size, range, etc. in order to facilitate understanding of the invention. Therefore, the disclosed invention is not necessarily limited to the position, size, range, etc. disclosed in the drawings and the like.
  • the resist mask or the like may be unintentionally reduced due to a process such as etching, but it may not be reflected in the drawing for easy understanding.
  • top view also referred to as “plan view”
  • perspective view the description of some components may be omitted in order to make the drawing easier to understand.
  • electrode and “wiring” in the present specification and the like do not functionally limit these components.
  • an “electrode” may be used as part of a “wiring” and vice versa.
  • the terms “electrode” and “wiring” include the case where a plurality of “electrodes” and “wiring” are integrally formed.
  • the "terminal" in the electric circuit means a part where current input or output, voltage input or output, or signal reception or transmission is performed. Therefore, a part of the wiring or the electrode may function as a terminal.
  • the terms “upper” and “lower” in the present specification and the like do not limit the positional relationship of the components to be directly above or directly below and to be in direct contact with each other.
  • electrode B on the insulating layer A it is not necessary that the electrode B is formed in direct contact with the insulating layer A, and another configuration is formed between the insulating layer A and the electrode B. Do not exclude those that contain elements.
  • source and drain functions are interchanged depending on operating conditions, such as when transistors with different polarities are used or when the direction of current changes during circuit operation, so which one is the source or drain is limited. Is difficult. Therefore, in the present specification, the terms source and drain can be used interchangeably.
  • electrically connected includes a case of being directly connected and a case of being connected via "something having some electrical action".
  • the "thing having some kind of electrical action” is not particularly limited as long as it enables the exchange of electric signals between the connection targets. Therefore, even when it is expressed as “electrically connected", in an actual circuit, there is a case where there is no physical connection part and only the wiring is extended.
  • parallel means, for example, a state in which two straight lines are arranged at an angle of ⁇ 10 ° or more and 10 ° or less. Therefore, the case of ⁇ 5 ° or more and 5 ° or less is also included.
  • vertical and orthogonal mean, for example, a state in which two straight lines are arranged at an angle of 80 ° or more and 100 ° or less. Therefore, the case of 85 ° or more and 95 ° or less is also included.
  • the voltage often indicates the potential difference between a certain potential and a reference potential (for example, ground potential or source potential). Therefore, it is often possible to paraphrase voltage and potential. In the present specification and the like, voltage and potential can be paraphrased unless otherwise specified.
  • ordinal numbers such as “first" and “second” in the present specification and the like are added to avoid confusion of the components, and do not indicate any order or order such as process order or stacking order. ..
  • terms that do not have ordinal numbers in the present specification and the like may have ordinal numbers within the scope of claims in order to avoid confusion of components.
  • different ordinal numbers may be added within the scope of claims.
  • the ordinal numbers may be omitted in the scope of claims.
  • the "on state” of the transistor means a state in which the source and drain of the transistor can be regarded as being electrically short-circuited (also referred to as “conduction state”).
  • the “off state” of the transistor means a state in which the source and drain of the transistor can be regarded as being electrically cut off (also referred to as “non-conducting state”).
  • the “on current” may mean a current flowing between the source and the drain when the transistor is in the on state.
  • the “off current” may mean a current flowing between the source and the drain when the transistor is in the off state.
  • the high power supply potential VDD (hereinafter, also simply referred to as “VDD”, “H potential”, or “H”) indicates a power supply potential having a potential higher than that of the low power supply potential VSS.
  • the low power supply potential VSS (hereinafter, also simply referred to as “VSS”, “L potential”, or “L”) indicates a power supply potential having a potential lower than that of the high power supply potential VDD.
  • the ground potential can also be used as VDD or VSS. For example, when VDD is the ground potential, VSS is a potential lower than the ground potential, and when VSS is the ground potential, VDD is a potential higher than the ground potential.
  • the gate means a part or all of the gate electrode and the gate wiring.
  • the gate wiring refers to wiring for electrically connecting the gate electrode of at least one transistor with another electrode or another wiring.
  • the source means a part or all of a source region, a source electrode, and a source wiring.
  • the source region refers to a region of the semiconductor layer in which the resistivity is equal to or less than a certain value.
  • the source electrode refers to a conductive layer in a portion connected to the source region.
  • the source wiring is a wiring for electrically connecting the source electrode of at least one transistor to another electrode or another wiring.
  • the drain means a part or all of the drain region, the drain electrode, and the drain wiring.
  • the drain region refers to a region of the semiconductor layer in which the resistivity is equal to or less than a certain value.
  • the drain electrode refers to a conductive layer at a portion connected to the drain region.
  • Drain wiring refers to wiring for electrically connecting the drain electrode of at least one transistor to another electrode or another wiring.
  • H indicating the H potential
  • L indicating the L potential
  • “H” or “L” may be added with enclosing characters to the wiring and electrodes where the potential change has occurred.
  • an “x” symbol may be added over the transistor.
  • ⁇ Voltage detection circuit 9900> First, a conventional example of a semiconductor device will be described. As a conventional example of the semiconductor device, a configuration example of the voltage detection circuit 9900 using the resistance voltage divider shown in FIG. 5A will be described.
  • the voltage detection circuit 9900 has a resistor R1, a resistor R2, and a comparator 9901 (comparison circuit).
  • the resistor R1 is provided between the terminal 9911 and the node ND9, and the resistor R2 is provided between the terminal 9912 and the node ND9. Further, the node ND 9 is electrically connected to the non-inverting input of the comparator 9901.
  • the inverting input of the comparator 9901 is electrically connected to the terminal 9915, and the output of the comparator 9901 is electrically connected to the terminal 9913.
  • the terminal 9912 is electrically connected to the terminal 201 and the positive electrode of the secondary battery 300.
  • the terminal 9911 is electrically connected to the terminal 202 and the negative electrode of the secondary battery 300.
  • the voltage detection circuit 9900 has a function of changing the voltage of the terminal 9913 from L to H when the voltage supplied to the secondary battery 300 via the terminals 201 and 202 exceeds a certain value.
  • L is output when the voltage input to the non-inverting input is equal to or less than the voltage input to the inverting input, and the voltage input to the non-inverting input is input to the inverting input. It is assumed that H is output when the voltage exceeds the above voltage.
  • the resistance value of the resistor R1 is 1 M ⁇
  • the resistance value of the resistor R2 is 3 M ⁇
  • the voltage of the terminal 9915 is 1.0 V
  • the voltage of the node ND9 becomes 1.0V. That is, 1.0 V is supplied to the non-inverting input of the comparator 9901. Further, since 1.0 V is supplied to the inverting input of the comparator 9901 via the terminal 9915, L is output from the comparator 9901. Therefore, the voltage of the terminal 9913 becomes L.
  • the voltage of the terminal 9912 exceeds 4.0 V
  • the voltage of the node ND 9 also exceeds 1.0 V
  • H is output from the comparator 9901. Therefore, the voltage of the terminal 9913 becomes H.
  • the voltage of the terminal 9912 increases by 0.4V from 4.0V to 4.4V
  • the voltage of the node ND9 increases by 0.1V from 1.0V to 1.1V.
  • the voltage change amount of the node ND 9 is smaller than the voltage change amount of the terminal 9912, so that there is a problem that the detection sensitivity is low.
  • ⁇ Voltage detection circuit 100> As an example of the semiconductor device according to one aspect of the present invention, a configuration example of the voltage detection circuit 100 will be described with reference to FIG. 1A.
  • the voltage detection circuit 100 includes a switch SW1, a switch SW2, a switch SW3, a capacitance C1, and a comparator 101 (comparison circuit).
  • One terminal of the switch SW1 is electrically connected to the terminal 111, and the other terminal is electrically connected to the node ND1.
  • One terminal of the switch SW2 is electrically connected to the terminal 114, and the other terminal is electrically connected to the node ND2.
  • One terminal of the switch SW3 is electrically connected to the node ND2, and the other terminal is electrically connected to the terminal 112.
  • the capacitance C1 is provided between the node ND1 and the node ND2.
  • the non-inverting input of the comparator 101 is electrically connected to the node ND1 and the inverting input is electrically connected to the terminal 115.
  • the output of the comparator 101 is electrically connected to the terminal 113.
  • the terminal 112 is electrically connected to the terminal 201 and the positive electrode of the secondary battery 300.
  • the terminal 111 is electrically connected to the terminal 202 and the negative electrode of the secondary battery 300.
  • the voltage detection circuit 100 has a function of changing the voltage of the terminal 113 from L to H when the voltage supplied to the secondary battery 300 via the terminals 201 and 202 exceeds a certain value.
  • the switch means a switch that is in a conductive state (on state) or a non-conducting state (off state) and has a function of controlling whether or not a current flows.
  • the switch means a switch having a function of selecting and switching a path through which a current flows.
  • an electric switch, a mechanical switch, or the like can be used. That is, the switch is not limited to a specific switch as long as it can control the current.
  • Examples of electrical switches include transistors (for example, bipolar transistors, MOS transistors, etc.), diodes (for example, PN diodes, PIN diodes, Schottky diodes, MIM (Metal Insulator Metal) diodes, and MIS (Metal Insulator Semiconductor) diodes. , Diode-connected transistors, etc.), or logic circuits that combine these.
  • transistors for example, bipolar transistors, MOS transistors, etc.
  • diodes for example, PN diodes, PIN diodes, Schottky diodes, MIM (Metal Insulator Metal) diodes, and MIS (Metal Insulator Semiconductor) diodes. , Diode-connected transistors, etc.
  • the polarity (conductive type) of the transistor is not particularly limited.
  • a mechanical switch is a switch that uses MEMS (Micro Electro Mechanical System) technology, such as the Digital Micromirror Device (DMD).
  • MEMS Micro Electro Mechanical System
  • DMD Digital Micromirror Device
  • the switch has an electrode that can be moved mechanically, and the movement of the electrode controls conduction and non-conduction.
  • FIG. 1B shows a configuration example of the voltage detection circuit 100T in which the switch SW1, the switch SW2, and the switch SW3 constituting the voltage detection circuit 100 are replaced with transistors.
  • the voltage detection circuit 100T includes a transistor M1, a transistor M2, a transistor M3, a capacitance C1, and a comparator 101 (comparison circuit).
  • One of the source or drain of the transistor M1 is electrically connected to the terminal 111, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND1.
  • the gate of the transistor M1 is electrically connected to the terminal G1.
  • One of the source or drain of the transistor M2 is electrically connected to the terminal 114, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND2.
  • the gate of the transistor M2 is electrically connected to the terminal G2.
  • One of the source or drain of the transistor M3 is electrically connected to the node ND2, and the other of the source or drain is electrically connected to the terminal 112.
  • the gate of the transistor M3 is electrically connected to the terminal G3.
  • the capacitance C1 is provided between the node ND1 and the node ND2.
  • the non-inverting input of the comparator 101 is electrically connected to the node ND1 and the inverting input is electrically connected to the terminal 115.
  • the output of the comparator 101 is electrically connected to the terminal 113.
  • the transistor M1, the transistor M2, and the transistor M3 are preferably transistors (also referred to as "OS transistors") containing an oxide semiconductor which is a kind of metal oxide in the semiconductor layer on which the channel is formed. Since the oxide semiconductor has a band gap of 2 eV or more, the off-current is remarkably small. Therefore, the power consumption of the voltage detection circuit 100T can be reduced. Further, the power consumption of the semiconductor device including the voltage detection circuit 100T can be reduced. In particular, it is preferable to use an OS transistor for the transistor M1 because the charge supplied to the node ND1 can be retained for a long period of time.
  • one of the source or drain of the transistor corresponds to one end (one terminal) of the switch, and the other of the source or drain of the transistor corresponds to the other end of the switch (the other terminal). To do.
  • each of the transistor M1, the transistor M2, and the transistor M3 may be a double gate type transistor.
  • FIG. 6A shows an example of a circuit symbol of the double gate type transistor 150A.
  • the transistor 150A has a configuration in which the transistor Tr1 and the transistor Tr2 are connected in series.
  • one of the source or drain of the transistor Tr1 is electrically connected to the terminal S
  • the other of the source or drain of the transistor Tr1 is electrically connected to one of the source or drain of the transistor Tr2, and the source of the transistor Tr2.
  • the other side of the drain is electrically connected to the terminal D.
  • FIG. 6A shows a state in which the gates of the transistor Tr1 and the transistor Tr2 are electrically connected and are electrically connected to the terminal G.
  • the transistor 150A shown in FIG. 6A has a function of switching between the terminal S and the terminal D in a conductive state or a non-conducting state by changing the potential of the terminal G. Therefore, the transistor 150A, which is a double-gate type transistor, functions as one transistor that contains the transistor Tr1 and the transistor Tr2. That is, in FIG. 6A, one of the source or drain of the transistor 150A is electrically connected to the terminal S, the other of the source or drain is electrically connected to the terminal D, and the gate is electrically connected to the terminal G. It can be said that there is.
  • each of the transistor M1, the transistor M2, and the transistor M3 may be a triple gate type transistor.
  • FIG. 6B shows an example of a circuit symbol of the triple gate type transistor 150B.
  • the transistor 150B has a configuration in which a transistor Tr1, a transistor Tr2, and a transistor Tr3 are connected in series.
  • one of the source or drain of the transistor Tr1 is electrically connected to the terminal S
  • the other of the source or drain of the transistor Tr1 is electrically connected to one of the source or drain of the transistor Tr2, and the source of the transistor Tr2.
  • the other of the drains is electrically connected to one of the source or drain of the transistor Tr3, and the other of the source or drain of the transistor Tr3 is electrically connected to the terminal D.
  • FIG. 6B shows a state in which the gates of the transistor Tr1, the transistor Tr2, and the transistor Tr3 are electrically connected and electrically connected to the terminal G.
  • the transistor 150B shown in FIG. 6B has a function of switching between the terminal S and the terminal D in a conductive state or a non-conducting state by changing the potential of the terminal G. Therefore, the transistor 150B, which is a triple-gate type transistor, functions as one transistor including the transistor Tr1, the transistor Tr2, and the transistor Tr3. That is, in FIG. 6B, one of the source or drain of the transistor 150B is electrically connected to the terminal S, the other of the source or drain is electrically connected to the terminal D, and the gate is electrically connected to the terminal G. It can be said that there is.
  • a transistor having a plurality of gates and to which the plurality of gates are electrically connected such as the transistor 150A and the transistor 150B, may be referred to as a "multi-gate type transistor” or a “multi-gate transistor”.
  • each of the transistor M1, the transistor M2, and the transistor M3 may be a transistor having a back gate.
  • FIG. 6C shows an example of a circuit symbol of the transistor 150C having a back gate.
  • FIG. 6D shows an example of a circuit symbol of the transistor 150D having a back gate.
  • the transistor 150C has a configuration in which a gate and a back gate are electrically connected.
  • the transistor 150D has a configuration in which the back gate is electrically connected to the terminal BG.
  • the back gate is arranged so as to sandwich the channel forming region of the semiconductor layer between the gate and the back gate.
  • the back gate can function like a gate.
  • the on-current of the transistor can be increased. Further, the threshold voltage of the transistor can be changed by independently changing the potential of the back gate.
  • FIG. 2 is a timing chart illustrating the operation of the voltage detection circuit 100.
  • 3 and 4 are diagrams showing an operating state of the voltage detection circuit 100.
  • the potential of the terminal 113 in the charging operation of the secondary battery 300, the potential of the terminal 113 becomes L when the charging voltage is 4 V or less, and the potential of the terminal 113 becomes H when the charging voltage exceeds 4 V. To do. Further, it is assumed that 3V is supplied to the terminal 114 and 1V is supplied to the terminal 115. Further, it is assumed that the voltage of the terminal 201 changes from 3.5V to 4.4V during the charging operation.
  • Period T1 During the period T1, the switch SW1 and the switch SW2 are turned on, and the switch SW3 is turned off (see FIG. 3A). Then, the voltage of the node ND1 becomes 0V, and the voltage of the node ND2 becomes 3V. 1V is input to the inverting input of the comparator 101, and 0V is input to the non-inverting input. Therefore, the output of the comparator 101 is L, and the voltage of the terminal 113 is also L.
  • the voltage of the terminal 201 becomes 4V
  • the voltage of the terminal 112 and the node ND2 also becomes 4V.
  • the voltage of the node ND1 becomes 1V (see FIG. 4A). 1V is input to the inverting input of the comparator 101, and 1V is also input to the non-inverting input. Therefore, the output of the comparator 101 remains L, and the voltage of the terminal 113 also remains L.
  • the voltage of the terminal 201 exceeds 4V
  • the voltage of the terminal 112 and the node ND2 also exceeds 4V.
  • the voltage of the node ND1 also exceeds 1V. 1V is input to the inverting input of the comparator 101, and a voltage exceeding 1V is input to the non-inverting input. Therefore, the output of the comparator 101 becomes H, and the voltage of the terminal 113 also becomes H.
  • the voltage detection circuit 100 unlike the conventional voltage detection circuit 9900, no current It is generated during operation. Therefore, the power consumption can be reduced. Further, since the amount of voltage change between the terminal 112 and the node ND2 is equal, the detection sensitivity is good.
  • the voltage detection circuit 100A will be described as a modification of the semiconductor device according to one aspect of the present invention.
  • the voltage detection circuit 100A is a modification of the voltage detection circuit 100 shown in the above embodiment.
  • FIG. 7 shows a configuration example of the voltage detection circuit 100A.
  • the voltage detection circuit 100A has a configuration in which a switch SW4, a switch SW5, a switch SW6, and a capacitance C2 are added to the configuration of the voltage detection circuit 100.
  • one terminal of the switch SW1 is electrically connected to the terminal 111, and the other terminal is electrically connected to the node ND1.
  • One terminal of the switch SW2 is electrically connected to the terminal 114, and the other terminal is electrically connected to the node ND2.
  • One terminal of the switch SW3 is electrically connected to the node ND2, and the other terminal is electrically connected to the terminal 112.
  • One terminal of the switch SW4 is electrically connected to the terminal 111, and the other terminal is electrically connected to the node ND3.
  • One terminal of the switch SW5 is electrically connected to the terminal 114, and the other terminal is electrically connected to the node ND4.
  • One terminal of the switch SW6 is electrically connected to the node ND1, and the other terminal is electrically connected to the node ND4.
  • the capacitance C1 is provided between the node ND1 and the node ND2.
  • the capacity C2 is provided between the node ND3 and the node ND4.
  • the non-inverting input of the comparator 101 is electrically connected to the node ND3, and the inverting input is electrically connected to the terminal 115.
  • the output of the comparator 101 is electrically connected to the terminal 113.
  • the terminal 112 is electrically connected to the terminal 201 and the positive electrode of the secondary battery 300.
  • the terminal 111 is electrically connected to the terminal 202 and the negative electrode of the secondary battery 300.
  • the voltage detection circuit 100A has a function of changing the voltage of the terminal 113 from L to H when the voltage supplied to the secondary battery 300 via the terminals 201 and 202 exceeds a certain value.
  • FIG. 8 shows a voltage detection circuit 100B which is a modification of the voltage detection circuit 100A.
  • the voltage detection circuit 100B has terminals 111A and 111B instead of terminals 111, and has terminals 114A and 114B instead of terminals 114.
  • one terminal of the switch SW1 is electrically connected to the terminal 111A, and one terminal of the switch SW4 is electrically connected to the terminal 111B. Further, one terminal of the switch SW2 is electrically connected to the terminal 114A, and one terminal of the switch SW5 is electrically connected to the terminal 114B.
  • both the terminal 111A and the terminal 111B are electrically connected to the terminal 202, but the terminal 111A and the terminal 111B may be electrically connected to different terminals or wirings.
  • FIG. 9 shows a configuration example of the voltage detection circuit 100TA in which the switches SW1 to SW6 constituting the voltage detection circuit 100A are replaced with transistors.
  • the voltage detection circuit 100TA is a modification of the voltage detection circuit 100T.
  • the voltage detection circuit 100TA has a configuration in which a transistor M4, a transistor M5, a transistor M6, and a capacitance C2 are added to the configuration of the voltage detection circuit 100T.
  • the voltage detection circuit 100TA includes a transistor M1, a transistor M2, a transistor M3, a transistor M4, a transistor M5, a transistor M6, a capacitance C1, a capacitance C2, and a comparator 101.
  • One of the source or drain of the transistor M1 is electrically connected to the terminal 111, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND1.
  • the gate of the transistor M1 is electrically connected to the terminal G1.
  • One of the source or drain of the transistor M2 is electrically connected to the terminal 114, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND2.
  • the gate of the transistor M2 is electrically connected to the terminal G2.
  • One of the source or drain of the transistor M3 is electrically connected to the node ND2, and the other of the source or drain is electrically connected to the terminal 112.
  • the gate of the transistor M3 is electrically connected to the terminal G3.
  • One of the source or drain of the transistor M4 is electrically connected to the terminal 111, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND3.
  • the gate of the transistor M4 is electrically connected to the terminal G4.
  • One of the source or drain of the transistor M5 is electrically connected to the terminal 114, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND4.
  • the gate of the transistor M5 is electrically connected to the terminal G5.
  • One of the source or drain of the transistor M6 is electrically connected to the node ND1, and the other of the source or drain is electrically connected to the node ND4.
  • the gate of the transistor M6 is electrically connected to the terminal G6.
  • the capacitance C1 is provided between the node ND1 and the node ND2.
  • the capacity C2 is provided between the node ND3 and the node ND4.
  • the non-inverting input of the comparator 101 is electrically connected to the node ND3, and the inverting input is electrically connected to the terminal 115.
  • the output of the comparator 101 is electrically connected to the terminal 113.
  • the transistors M4 to M6 are preferably OS transistors.
  • OS transistors it is preferable to use an OS transistor for the transistor M4 because the charge supplied to the node ND3 can be retained for a long period of time.
  • OS transistor for the transistor M5 it is preferable to use an OS transistor for the transistor M5 because the charge supplied to the node ND4 can be retained for a long period of time.
  • FIG. 10 is a timing chart illustrating the operation of the voltage detection circuit 100A.
  • 11 to 14 are diagrams showing an operating state of the voltage detection circuit 100A.
  • the potential of the terminal 113 becomes L when the charging voltage is 4 V or less, and the voltage of the terminal 113 becomes H when the charging voltage exceeds 4 V. To do. Further, it is assumed that 1.5 V is supplied to the terminal 114 and 1 V is supplied to the terminal 115. Further, it is assumed that the voltage of the terminal 201 changes from 3.5V to 4.4V during the charging operation.
  • the voltage of the node ND3 becomes 0.5V, and 0.5V is input to the non-inverting input of the comparator 101. Since 1V is input to the inverting input of the comparator 101, the output of the comparator 101 remains L, and the voltage of the terminal 113 also remains L.
  • the voltage of the terminal 201 rises, the voltage of the terminal 112 and the node ND2 also rises. Therefore, the voltages of the nodes ND1, the node ND3, and the node ND4 also increase.
  • the voltage of the terminal 201 exceeds 4V
  • the voltage of the terminal 112 and the node ND2 also exceeds 4V.
  • the voltage of the node ND3 also exceeds 1V. 1V is input to the inverting input of the comparator 101, and a voltage exceeding 1V is input to the non-inverting input. Therefore, the output of the comparator 101 becomes H, and the voltage of the terminal 113 also becomes H.
  • the voltage of the terminal 201 becomes 4.4V
  • the voltage of the node ND2 also becomes 4.4V.
  • the voltage of the node ND1 and the node ND4 becomes 2.9V
  • the voltage of the node ND3 becomes 1.4V. (See FIG. 14).
  • the voltage detection circuit 100A shown in the present embodiment can make the voltage applied to the terminal 114 smaller than that of the voltage detection circuit 100. Therefore, the power consumption can be reduced as compared with the voltage detection circuit 100. Further, since the voltage required for operation can be reduced, the load on the voltage generation circuit is reduced. Therefore, the operation of the semiconductor device using the voltage detection circuit 100A is stable and the reliability can be improved.
  • a radio wave method As a method for realizing wireless power supply, a radio wave method, an electric field coupling method, a magnetic field resonance method, an electromagnetic induction method and the like are known.
  • the electromagnetic induction method is known as a method with easy circuit design and high power transmission efficiency, and its adoption in mobile devices such as personal digital assistants is being considered.
  • As international standards for wireless power supply using the electromagnetic induction method there are Qi standard, PMA standard, AirFuel Inductive standard and the like.
  • the magnetic field resonance method has a more complicated circuit design and inferior power transmission efficiency than the electromagnetic induction method, but it can transmit power over a longer distance than the electromagnetic induction method, and is adopted for EV (Electric Vehicle) and the like. It is being considered.
  • EV Electric Vehicle
  • As international standards for wireless power supply using the magnetic field resonance method there are WPT1 standard, WPT2 standard, WPT3 standard, AirFuel Resonant standard and the like.
  • the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be used in various types of wireless power feeding systems. Further, the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be used for wireless power feeding systems of various standards.
  • the wireless power supply system exemplified in this embodiment includes a power transmission device 400 and a power reception device 450.
  • a configuration example of the power transmission device 400 is shown in FIG. 15A.
  • a configuration example of the power receiving device 450 is shown in FIG. 15B.
  • the configuration of the power transmission device 400 illustrated in FIG. 15A and the power receiving device 450 illustrated in FIG. 15B is an example, and it is not necessary to include all the components.
  • the power transmitting device 400 and the power receiving device 450 may have the necessary components among the components shown in FIGS. 15A and 15B. Further, it may have components other than the components shown in FIGS. 15A and 15B.
  • the power transmission device 400 includes a power transmission control circuit 411, a matching circuit 412, and a power radiation circuit 413.
  • a power source 401 is connected to the power transmission device 400.
  • the power source 401 has a function of supplying AC power to the power transmission device 400.
  • the frequency fG of the AC power supplied by the power supply 401 is not limited to a specific frequency, for example, 300 GHz to 3 THz which is a submillimeter wave, 30 GHz to 300 GHz which is a millimeter wave, 3 GHz to 30 GHz which is a microwave, and 300 MHz which is an ultra high frequency.
  • any of ⁇ 3 GHz, ultra-short wave 30 MHz to 300 MHz, short wave 3 MHz to 30 MHz, medium wave 300 kHz to 3 MHz, long wave 30 kHz to 300 kHz, and ultra-long wave 3 kHz to 30 kHz can be used.
  • the power transmission control circuit 411 has a function of supplying the electric power supplied from the power source 401 to the electric power radiation circuit 413 via the matching circuit 412.
  • the power radiation circuit 413 is connected to the power transmission antenna 402.
  • the power radiation circuit 413 has a function of radiating AC power supplied from the power source 401 to an external space via a power transmission antenna 402.
  • the matching circuit 412 has a function of substantially matching the impedance of the power supply 401 and the impedance of the power radiation circuit 413 and efficiently transmitting the AC power supplied from the power supply 401 to the power radiation circuit 413.
  • the power receiving device 450 shown in FIG. 15B includes a power receiving antenna 403, a power receiving circuit 451 and a charge control circuit 452, and a charge / discharge control circuit 453. Further, the power receiving device 450 has a terminal 461, a terminal 462, and a terminal 463. In FIG. 15B, the positive electrode of the secondary battery 300 is electrically connected to the terminal 461, and the negative electrode of the secondary battery 300 is electrically connected to the terminal 462.
  • the power receiving circuit 451 has a resonance frequency fR determined based on the inductance of the power receiving antenna 403. By matching the frequency fG of the AC power radiated from the power transmitting antenna 402 with the resonance frequency fR of the power receiving circuit 451, an induced electromotive force is generated in the power receiving antenna 403, and power is supplied from the power transmitting device 400 to the power receiving device 450. It can be realized.
  • the power receiving circuit 451 has a rectifier circuit.
  • the rectifier circuit has a function of converting AC power induced in the power receiving antenna 403 into DC.
  • the charge control circuit 452 has a function of adjusting the DC power supplied from the power receiving circuit 451 to an appropriate voltage. For example, a function such as a switching regulator may be added to the charge control circuit 452.
  • Nonf-CPU (normally off CPU) may be used for the charge control circuit 452.
  • the normally-off CPU is an integrated circuit including a normally-off type transistor that is in a non-conducting state (also referred to as an off state) even when the gate voltage is 0V.
  • the normally-off type transistor can be realized by an OS transistor.
  • the AC power induced in the power receiving antenna 403 can be charged to the secondary battery 300 via the power receiving circuit 451 and the charge control circuit 452.
  • the power receiving device 450 can function as a power source for an external device. Specifically, by electrically connecting to an external device via the terminals 461 and 463, the power of the secondary battery can be supplied to the external device. In addition, the electric power received from the power transmission device 400 can be supplied to the external device.
  • the charge / discharge control circuit 453 has a function of monitoring the charge / discharge status of the secondary battery 300.
  • the charge / discharge control circuit 453 includes an overcurrent detection circuit, a voltage detection circuit, and the like. For example, when a current exceeding a specified value (also referred to as “overcurrent”) flows when power is supplied from the secondary battery 300 to an external device, the charge / discharge control circuit 453 turns off the transistor 471 to generate power. The supply can be stopped. Further, when a current of a specified value or more flows during charging of the secondary battery 300, the charge / discharge control circuit 453 can turn off the transistor 472 and stop charging. Further, when a voltage equal to or higher than a specified value (also referred to as “overvoltage”) is applied to the secondary battery 300 when charging the secondary battery 300, the charge / discharge control circuit 453 turns off the transistor 472 and stops charging. can do.
  • a specified value also referred to as “overcurrent”
  • the power transmitting antenna 402 shown in FIG. 15A and the power receiving antenna 403 shown in FIG. 15B are illustrated by circuit symbols indicating coils.
  • the power transmission antenna 402 and the power reception antenna 403 are not limited to the coiled antenna, and may be appropriately changed depending on the power transmission method or the like. For example, it may be linear or plate-shaped. Further, antennas such as a flat antenna, an open surface antenna, a traveling wave antenna, an EH antenna, a magnetic field antenna, and a dielectric antenna may be used.
  • the voltage detection circuit 100 can be used in the charge / discharge control circuit 453. Further, an OS transistor can be used for a part or all of the transistors included in the wireless power feeding system.
  • the power receiving device 450 can be provided on the flexible substrate. Therefore, the volume and weight of the power receiving device 450 can be reduced. Further, by providing the power receiving device 450 on the flexible substrate, for example, it is possible to provide the power receiving device 450 along the side surface of the secondary battery 300.
  • a charge / discharge control circuit using an OS transistor, an overcurrent detection circuit, a voltage detection circuit, an abnormality detection circuit, a secondary battery control system, or the like may be referred to as a BTOS (Battery operating system or Battery accessory semiconductor). is there.
  • BTOS Battery operating system or Battery accessory semiconductor
  • the OS transistor has a significantly small off current. Therefore, the power consumption of the wireless power supply system can be reduced.
  • the off-current of the OS transistor hardly increases even in a high temperature environment. Specifically, the off-current hardly increases even at an ambient temperature of room temperature or higher and 200 ° C. or lower.
  • the OS transistor has a high dielectric strength between the source and the drain.
  • the semiconductor device shown in FIG. 16 has a transistor 550, a transistor 500, and a capacity of 600.
  • 18A is a cross-sectional view of the transistor 500 in the channel length direction
  • FIG. 18B is a cross-sectional view of the transistor 500 in the channel width direction
  • FIG. 18C is a cross-sectional view of the transistor 550 in the channel width direction.
  • the transistor 500 is an OS transistor. Therefore, since the transistor 500 has an extremely small off current, it is possible to retain the data voltage or electric charge written for a long period of time by using the transistor 500 for a transistor included in the semiconductor device. That is, since the frequency of the refresh operation is low or the refresh operation is not required, the power consumption of the semiconductor device can be reduced.
  • the semiconductor device described in this embodiment has a transistor 550, a transistor 500, and a capacity of 600.
  • the transistor 500 is provided above the transistor 550, and the capacitance 600 is provided above the transistor 550 and the transistor 500.
  • the transistor 550 is provided on the substrate 311 and has a semiconductor region 313 composed of a conductor 316, an insulator 315, and a part of the substrate 311, a low resistance region 314a functioning as a source region or a drain region, and a low resistance region 314b. ..
  • the transistor 550 can be applied to, for example, the transistor included in the comparator 101 in the above embodiment.
  • the transistor 550 has a top surface of the semiconductor region 313 and a side surface in the channel width direction covered with a conductor 316 via an insulator 315.
  • the transistor 550 By making the transistor 550 a Fin type in this way, the on-characteristics of the transistor 550 can be improved by increasing the effective channel width. Further, since the contribution of the electric field of the gate electrode can be increased, the off characteristic of the transistor 550 can be improved.
  • the transistor 550 may be either a p-channel type or an n-channel type.
  • a semiconductor such as a silicon-based semiconductor is included in a region in which a channel of the semiconductor region 313 is formed, a region in the vicinity thereof, a low resistance region 314a serving as a source region or a drain region, a low resistance region 314b, and the like. It preferably contains crystalline silicon. Alternatively, it may be formed of a material having Ge (germanium), SiGe (silicon germanium), GaAs (gallium arsenide), GaAlAs (gallium aluminum arsenide), or the like. A configuration using silicon in which the effective mass is controlled by applying stress to the crystal lattice and changing the lattice spacing may be used. Alternatively, the transistor 550 may be a HEMT (High Electron Mobility Transistor) by using GaAs, GaAlAs, or the like.
  • HEMT High Electron Mobility Transistor
  • the low resistance region 314a and the low resistance region 314b impart n-type conductivity-imparting elements such as arsenic and phosphorus, or p-type conductivity such as boron, in addition to the semiconductor material applied to the semiconductor region 313. Contains elements that
  • the conductor 316 that functions as a gate electrode is a semiconductor material such as silicon, a metal material, or an alloy that contains an element that imparts n-type conductivity such as arsenic or phosphorus, or an element that imparts p-type conductivity such as boron.
  • a material or a conductive material such as a metal oxide material can be used.
  • the threshold voltage of the transistor can be adjusted by selecting the material of the conductor. Specifically, it is preferable to use a material such as titanium nitride or tantalum nitride for the conductor. Further, in order to achieve both conductivity and embedding property, it is preferable to use a metal material such as tungsten or aluminum as a laminate for the conductor, and it is particularly preferable to use tungsten in terms of heat resistance.
  • the transistor 550 shown in FIG. 16 is an example, and the transistor is not limited to the configuration, and an appropriate transistor may be used according to the circuit configuration and the driving method.
  • the configuration of the transistor 550 is an oxide semiconductor.
  • the configuration may be the same as that of the transistor 500 used. The details of the transistor 500 will be described later.
  • An insulator 320, an insulator 322, an insulator 324, and an insulator 326 are laminated in this order so as to cover the transistor 550.
  • the insulator 320, the insulator 322, the insulator 324, and the insulator 326 for example, silicon oxide, silicon oxide, silicon nitride, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum nitride and the like can be used. Just do it.
  • silicon oxide refers to a material whose composition has a higher oxygen content than nitrogen
  • silicon nitride refers to a material whose composition has a higher nitrogen content than oxygen. Is shown.
  • aluminum nitride refers to a material whose composition has a higher oxygen content than nitrogen
  • aluminum nitride refers to a material whose composition has a higher nitrogen content than oxygen. Is shown.
  • the insulator 322 may have a function as a flattening film for flattening a step generated by a transistor 550 or the like provided below the insulator 322.
  • the upper surface of the insulator 322 may be flattened by a flattening treatment using a chemical mechanical polishing (CMP) method or the like in order to improve the flatness.
  • CMP chemical mechanical polishing
  • the insulator 324 it is preferable to use a film having a barrier property so that hydrogen and impurities do not diffuse in the region where the transistor 500 is provided from the substrate 311 or the transistor 550.
  • a film having a barrier property against hydrogen for example, silicon nitride formed by the CVD method can be used.
  • hydrogen may diffuse into a semiconductor element having an oxide semiconductor such as a transistor 500, so that the characteristics of the semiconductor element may deteriorate. Therefore, it is preferable to use a film that suppresses the diffusion of hydrogen between the transistor 500 and the transistor 550.
  • the membrane that suppresses the diffusion of hydrogen is a membrane that desorbs a small amount of hydrogen.
  • the amount of hydrogen desorbed can be analyzed using, for example, a heated desorption gas analysis method (TDS).
  • TDS heated desorption gas analysis method
  • the amount of hydrogen desorbed from the insulator 324 is such that the amount desorbed in terms of hydrogen atoms is converted per area of the insulator 324 when the surface temperature of the film is in the range of 50 ° C. to 500 ° C. It may be 10 ⁇ 10 15 atoms / cm 2 or less, preferably 5 ⁇ 10 15 atoms / cm 2 or less.
  • the insulator 326 preferably has a lower dielectric constant than the insulator 324.
  • the relative permittivity of the insulator 326 is preferably less than 4, more preferably less than 3.
  • the relative permittivity of the insulator 326 is preferably 0.7 times or less, more preferably 0.6 times or less, the relative permittivity of the insulator 324.
  • the insulator 320, the insulator 322, the insulator 324, and the insulator 326 are embedded with a capacity of 600, a conductor 328 connected to the transistor 500, a conductor 330, and the like.
  • the conductor 328 and the conductor 330 have a function as a plug or a wiring.
  • a conductor having a function as a plug or a wiring may collectively give a plurality of configurations and give the same reference numeral.
  • the wiring and the plug connected to the wiring may be integrated. That is, a part of the conductor may function as a wiring, and a part of the conductor may function as a plug.
  • each plug and wiring As the material of each plug and wiring (conductor 328, conductor 330, etc.), a conductive material such as a metal material, an alloy material, a metal nitride material, or a metal oxide material is used as a single layer or laminated. be able to. It is preferable to use a refractory material such as tungsten or molybdenum that has both heat resistance and conductivity, and it is preferable to use tungsten. Alternatively, it is preferably formed of a low resistance conductive material such as aluminum or copper. Wiring resistance can be reduced by using a low resistance conductive material.
  • a wiring layer may be provided on the insulator 326 and the conductor 330.
  • the insulator 350, the insulator 352, and the insulator 354 are laminated in this order.
  • a conductor 356 is formed on the insulator 350, the insulator 352, and the insulator 354.
  • the conductor 356 has a function as a plug or wiring for connecting to the transistor 550.
  • the conductor 356 can be provided by using the same materials as the conductor 328 and the conductor 330.
  • the insulator 350 it is preferable to use an insulator having a barrier property against hydrogen, similarly to the insulator 324.
  • the conductor 356 preferably contains a conductor having a barrier property against hydrogen.
  • a conductor having a barrier property against hydrogen is formed in the opening of the insulator 350 having a barrier property against hydrogen.
  • the conductor having a barrier property against hydrogen for example, tantalum nitride or the like may be used. Further, by laminating tantalum nitride and tungsten having high conductivity, it is possible to suppress the diffusion of hydrogen from the transistor 550 while maintaining the conductivity as wiring. In this case, it is preferable that the tantalum nitride layer having a barrier property against hydrogen is in contact with the insulator 350 having a barrier property against hydrogen.
  • a wiring layer may be provided on the insulator 354 and the conductor 356.
  • the insulator 360, the insulator 362, and the insulator 364 are laminated in this order.
  • a conductor 366 is formed on the insulator 360, the insulator 362, and the insulator 364.
  • the conductor 366 has a function as a plug or wiring.
  • the conductor 366 can be provided by using the same materials as the conductor 328 and the conductor 330.
  • the insulator 360 it is preferable to use an insulator having a barrier property against hydrogen, similarly to the insulator 324.
  • the conductor 366 preferably contains a conductor having a barrier property against hydrogen.
  • a conductor having a barrier property against hydrogen is formed in the opening of the insulator 360 having a barrier property against hydrogen.
  • a wiring layer may be provided on the insulator 364 and the conductor 366.
  • the insulator 370, the insulator 372, and the insulator 374 are laminated in this order.
  • a conductor 376 is formed on the insulator 370, the insulator 372, and the insulator 374.
  • the conductor 376 has a function as a plug or wiring.
  • the conductor 376 can be provided by using the same material as the conductor 328 and the conductor 330.
  • the insulator 370 it is preferable to use an insulator having a barrier property against hydrogen, similarly to the insulator 324.
  • the conductor 376 preferably contains a conductor having a barrier property against hydrogen.
  • a conductor having a barrier property against hydrogen is formed in the opening of the insulator 370 having a barrier property against hydrogen.
  • a wiring layer may be provided on the insulator 374 and the conductor 376.
  • the insulator 380, the insulator 382, and the insulator 384 are laminated in this order.
  • a conductor 386 is formed on the insulator 380, the insulator 382, and the insulator 384.
  • the conductor 386 has a function as a plug or wiring.
  • the conductor 386 can be provided by using the same materials as the conductor 328 and the conductor 330.
  • the insulator 380 it is preferable to use an insulator having a barrier property against hydrogen, similarly to the insulator 324.
  • the conductor 386 preferably contains a conductor having a barrier property against hydrogen.
  • a conductor having a barrier property against hydrogen is formed in the opening of the insulator 380 having a barrier property against hydrogen.
  • the semiconductor device according to the present embodiment has been described. It is not limited to this.
  • the number of wiring layers similar to the wiring layer including the conductor 356 may be 3 or less, or the number of wiring layers similar to the wiring layer including the conductor 356 may be 5 or more.
  • the insulator 510, the insulator 512, the insulator 514, and the insulator 516 are laminated in this order.
  • the insulator 510, the insulator 512, the insulator 514, and the insulator 516 it is preferable to use a substance having a barrier property against oxygen and hydrogen.
  • a film having a barrier property such that hydrogen and impurities do not diffuse from the region where the substrate 311 or the transistor 550 is provided to the region where the transistor 500 is provided is used. Is preferable. Therefore, the same material as the insulator 324 can be used.
  • Silicon nitride formed by the CVD method can be used as an example of a film having a barrier property against hydrogen.
  • hydrogen may diffuse into a semiconductor element having an oxide semiconductor such as a transistor 500, so that the characteristics of the semiconductor element may deteriorate. Therefore, it is preferable to use a film that suppresses the diffusion of hydrogen between the transistor 500 and the transistor 550.
  • the membrane that suppresses the diffusion of hydrogen is a membrane that desorbs a small amount of hydrogen.
  • the film having a barrier property against hydrogen for example, it is preferable to use metal oxides such as aluminum oxide, hafnium oxide, and tantalum oxide for the insulator 510 and the insulator 514.
  • metal oxides such as aluminum oxide, hafnium oxide, and tantalum oxide for the insulator 510 and the insulator 514.
  • aluminum oxide has a high blocking effect that does not allow the membrane to permeate both oxygen and impurities such as hydrogen and water that cause fluctuations in the electrical characteristics of the transistor. Therefore, aluminum oxide can prevent impurities such as hydrogen and moisture from being mixed into the transistor 500 during and after the manufacturing process of the transistor. In addition, the release of oxygen from the oxides constituting the transistor 500 can be suppressed. Therefore, it is suitable for use as a protective film for the transistor 500.
  • the same material as that of the insulator 320 can be used for the insulator 512 and the insulator 516. Further, by applying a material having a relatively low dielectric constant to these insulators, it is possible to reduce the parasitic capacitance generated between the wirings.
  • a silicon oxide film, a silicon nitride film, or the like can be used as the insulator 512 and the insulator 516.
  • a conductor 518 a conductor constituting the transistor 500 (for example, a conductor 503) and the like are embedded.
  • the conductor 518 has a capacity of 600, or a function as a plug or wiring for connecting to the transistor 550.
  • the conductor 518 can be provided by using the same material as the conductor 328 and the conductor 330.
  • the conductor 510 in the region in contact with the insulator 510 and the insulator 514 is preferably a conductor having a barrier property against oxygen, hydrogen, and water.
  • the transistor 550 and the transistor 500 can be separated by a layer having a barrier property against oxygen, hydrogen, and water, and the diffusion of hydrogen from the transistor 550 to the transistor 500 can be suppressed.
  • a transistor 500 is provided above the insulator 516.
  • the transistor 500 consists of a conductor 503 arranged so as to be embedded in the insulator 514 and the insulator 516, and an insulator 520 arranged on the insulator 516 and the insulator 503. And on the insulator 522 placed on the insulator 520, the insulator 524 placed on the insulator 522, the oxide 530a placed on the insulator 524, and the oxide 530a.
  • the arranged oxide 530b, the conductors 542a and 542b arranged apart from each other on the oxide 530b, the conductors 542a and the conductors 542b, and between the conductors 542a and 542b.
  • the insulator 544 is arranged between the oxide 530a, the oxide 530b, the conductor 542a, and the conductor 542b and the insulator 580.
  • the conductor 560 includes a conductor 560a provided inside the insulator 545 and a conductor 560b provided so as to be embedded inside the conductor 560a. It is preferable to have.
  • the insulator 574 is arranged on the insulator 580, the conductor 560, and the insulator 545.
  • oxide 530a, oxide 530b, and oxide 530c may be collectively referred to as oxide 530.
  • the transistor 500 a configuration in which three layers of oxide 530a, oxide 530b, and oxide 530c are laminated is shown in a region where a channel is formed and in the vicinity thereof, but the present invention is limited to this. It's not a thing.
  • a single layer of oxide 530b, a two-layer structure of oxide 530b and oxide 530a, a two-layer structure of oxide 530b and oxide 530c, or a laminated structure of four or more layers may be provided.
  • the conductor 560 is shown as a two-layer laminated structure, but the present invention is not limited to this.
  • the conductor 560 may have a single-layer structure or a laminated structure of three or more layers.
  • the transistor 500 shown in FIGS. 16 and 18A is an example, and the transistor 500 is not limited to the configuration, and an appropriate transistor may be used according to the circuit configuration and the driving method.
  • the conductor 560 functions as a gate electrode of the transistor, and the conductor 542a and the conductor 542b function as a source electrode or a drain electrode, respectively.
  • the conductor 560 is formed so as to be embedded in the opening of the insulator 580 and the region sandwiched between the conductor 542a and the conductor 542b.
  • the arrangement of the conductor 560, the conductor 542a and the conductor 542b is self-aligned with respect to the opening of the insulator 580. That is, in the transistor 500, the gate electrode can be arranged in a self-aligned manner between the source electrode and the drain electrode. Therefore, since the conductor 560 can be formed without providing the alignment margin, the occupied area of the transistor 500 can be reduced. As a result, the semiconductor device can be miniaturized and highly integrated.
  • the conductor 560 is formed in a region between the conductor 542a and the conductor 542b in a self-aligned manner, the conductor 560 does not have a region that overlaps with the conductor 542a or the conductor 542b. Thereby, the parasitic capacitance formed between the conductor 560 and the conductors 542a and 542b can be reduced. Therefore, the switching speed of the transistor 500 can be improved and a high frequency characteristic can be provided.
  • the conductor 560 may function as a first gate (also referred to as a top gate) electrode. Further, the conductor 503 may function as a second gate (also referred to as a bottom gate) electrode.
  • the threshold voltage of the transistor 500 can be controlled by changing the potential applied to the conductor 503 independently of the potential applied to the conductor 560 without interlocking with it. In particular, by applying a negative potential to the conductor 503, the threshold voltage of the transistor 500 can be made larger than 0 V, and the off-current can be reduced. Therefore, when a negative potential is applied to the conductor 503, the drain current when the potential applied to the conductor 560 is 0 V can be made smaller than when it is not applied.
  • the conductor 503 is arranged so as to overlap the oxide 530 and the conductor 560. As a result, when a potential is applied to the conductor 560 and the conductor 503, the electric field generated from the conductor 560 and the electric field generated from the conductor 503 are connected to cover the channel forming region formed in the oxide 530. Can be done.
  • the configuration of the transistor that electrically surrounds the channel formation region by the electric field of the pair of gate electrodes is referred to as a surroundd channel (S-channel) configuration.
  • S-channel the configuration of the transistor that electrically surrounds the channel formation region by the electric field of the pair of gate electrodes
  • the side surface and the periphery of the oxide 530 in contact with the conductor 542a and the conductor 542b functioning as the source electrode and the drain electrode are the same as the channel forming region. It has the characteristic of being a mold.
  • the side surface and the periphery of the oxide 530 in contact with the conductor 542a and the conductor 542b are in contact with the insulator 544, it can be type I as in the channel forming region.
  • type I can be treated as the same as high-purity authenticity described later.
  • the S-channel configuration disclosed in the present specification and the like is different from the Fin type configuration and the planar type configuration. By adopting the S-channel configuration, it is possible to increase the resistance to the short-channel effect, in other words, to make a transistor in which the short-channel effect is unlikely to occur.
  • the conductor 503 has the same structure as the conductor 518, and the conductor 503a is formed in contact with the inner walls of the openings of the insulator 514 and the insulator 516, and the conductor 503b is further formed inside.
  • the transistor 500 shows a configuration in which the conductor 503a and the conductor 503b are laminated, but the present invention is not limited to this.
  • the conductor 503 may be provided as a single layer or a laminated structure having three or more layers.
  • the conductor 503a it is preferable to use a conductive material having a function of suppressing the diffusion of impurities such as hydrogen atoms, hydrogen molecules, water molecules, and copper atoms (the above impurities are difficult to permeate).
  • a conductive material having a function of suppressing the diffusion of oxygen for example, at least one oxygen atom, oxygen molecule, etc.
  • the function of suppressing the diffusion of impurities or oxygen is a function of suppressing the diffusion of any one or all of the above impurities or the above oxygen.
  • the conductor 503a since the conductor 503a has a function of suppressing the diffusion of oxygen, it is possible to prevent the conductor 503b from being oxidized and the conductivity from being lowered.
  • the conductor 503 When the conductor 503 also functions as a wiring, it is preferable to use a highly conductive conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as a main component for the conductor 503b.
  • the conductor 503 is shown by laminating the conductor 503a and the conductor 503b, but the conductor 503 may have a single-layer structure.
  • the insulator 520, the insulator 522, and the insulator 524 have a function as a second gate insulating film.
  • the insulator 524 in contact with the oxide 530 it is preferable to use an insulator containing more oxygen than oxygen satisfying the stoichiometric composition. That is, it is preferable that the insulator 524 is formed with an excess oxygen region.
  • oxygen vacancies in the oxide 530 V O: oxygen vacancy also called
  • the defective hereinafter sometimes referred to as V O H.
  • the defective Functions as a donor, sometimes electrons serving as carriers are generated.
  • a part of hydrogen may be combined with oxygen that is bonded to a metal atom to generate an electron as a carrier. Therefore, a transistor using an oxide semiconductor containing a large amount of hydrogen tends to have a normally-on characteristic. Further, since hydrogen in the oxide semiconductor easily moves due to stress such as heat and electric field, if the oxide semiconductor contains a large amount of hydrogen, the reliability of the transistor may deteriorate. In one aspect of the present invention to reduce as much as possible V O H in the oxide 530, it is preferable that the highly purified intrinsic or substantially highly purified intrinsic.
  • the V O H to obtain a sufficiently reduced oxide semiconductor the moisture in the oxide semiconductor, to remove impurities such as hydrogen (dehydration, may be described as dehydrogenation.) It is important to supply oxygen to the oxide semiconductor to compensate for the oxygen deficiency (sometimes referred to as dehydrogenation treatment).
  • the V O H oxide semiconductor impurity is sufficiently reduced such by using a channel formation region of the transistor, it is possible to have stable electrical characteristics.
  • an oxide material in which a part of oxygen is desorbed by heating is 1.0 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or more, preferably 1 in TDS (Thermal Desorption Spectroscopy) analysis.
  • the surface temperature of the film during the TDS analysis is preferably in the range of 100 ° C. or higher and 700 ° C. or lower, or 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower.
  • the insulator having the excess oxygen region and the oxide 530 may be brought into contact with each other to perform one or more of heat treatment, microwave treatment, or RF treatment.
  • heat treatment microwave treatment, or RF treatment.
  • water or hydrogen in the oxide 530 can be removed.
  • reactions occur which bonds VoH is disconnected, when other words happening reaction of "V O H ⁇ Vo + H", it can be dehydrogenated.
  • the hydrogen generated as oxygen combines with H 2 O, it may be removed from the oxide 530 or oxide 530 near the insulator.
  • a part of hydrogen may be gettered on the conductor 542.
  • the microwave processing for example, it is preferable to use an apparatus having a power source for generating high-density plasma or an apparatus having a power source for applying RF to the substrate side.
  • an apparatus having a power source for generating high-density plasma for example, by using a gas containing oxygen and using a high-density plasma, high-density oxygen radicals can be generated, and by applying RF to the substrate side, the oxygen radicals generated by the high-density plasma can be generated.
  • the pressure may be 133 Pa or more, preferably 200 Pa or more, and more preferably 400 Pa or more.
  • oxygen and argon are used as the gas to be introduced into the apparatus for performing microwave treatment, and the oxygen flow rate ratio (O 2 / (O 2 + Ar)) is 50% or less, preferably 10% or more and 30. It is recommended to use less than%.
  • the heat treatment may be performed, for example, at 100 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or higher and 400 ° C. or lower.
  • the heat treatment is carried out in an atmosphere of nitrogen gas or an inert gas, or an atmosphere containing 10 ppm or more, 1% or more, or 10% or more of an oxidizing gas.
  • the heat treatment is preferably performed in an oxygen atmosphere.
  • oxygen can be supplied to the oxide 530 to reduce oxygen deficiency ( VO ).
  • the heat treatment may be performed in a reduced pressure state.
  • the heat treatment may be carried out in an atmosphere containing 10 ppm or more, 1% or more, or 10% or more of oxidizing gas in order to supplement the desorbed oxygen after the heat treatment in an atmosphere of nitrogen gas or an inert gas.
  • the heat treatment may be performed in an atmosphere containing 10 ppm or more, 1% or more, or 10% or more of the oxidizing gas, and then the heat treatment may be continuously performed in an atmosphere of nitrogen gas or an inert gas.
  • the oxygen deficiency in the oxide 530 can be repaired by the supplied oxygen, in other words, the reaction "Vo + O ⁇ null" can be promoted. Further, since the oxygen supplied to the hydrogen remaining in the oxide 530 is reacted to remove the hydrogen as H 2 O (to dehydration) can. Thus, the hydrogen remained in the oxide 530 can be prevented from recombine V O H is formed by oxygen vacancies.
  • the insulator 524 has an excess oxygen region, it is preferable that the insulator 522 has a function of suppressing the diffusion of oxygen (for example, oxygen atom, oxygen molecule, etc.) (the oxygen is difficult to permeate).
  • oxygen for example, oxygen atom, oxygen molecule, etc.
  • the insulator 522 has a function of suppressing the diffusion of oxygen and impurities, the oxygen contained in the oxide 530 does not diffuse to the insulator 520 side, which is preferable. Further, it is possible to suppress the conductor 503 from reacting with the oxygen contained in the insulator 524 and the oxide 530.
  • the insulator 522 may be, for example, aluminum oxide, hafnium oxide, an oxide containing aluminum and hafnium (hafnium aluminate), tantalum oxide, zirconium oxide, lead zirconate titanate (PZT), strontium titanate (SrTIO 3 ), or It is preferable to use an insulator containing a so-called high-k material such as (Ba, Sr) TiO 3 (BST) in a single layer or in a laminated manner. As the miniaturization and high integration of transistors progress, problems such as leakage current may occur due to the thinning of the gate insulating film. By using a high-k material for the insulator that functions as a gate insulating film, it is possible to reduce the gate potential during transistor operation while maintaining the physical film thickness.
  • a so-called high-k material such as (Ba, Sr) TiO 3 (BST)
  • an insulator containing an oxide of one or both of aluminum and hafnium which are insulating materials having a function of suppressing diffusion of impurities and oxygen (the above-mentioned oxygen is difficult to permeate).
  • the insulator containing one or both oxides of aluminum and hafnium it is preferable to use aluminum oxide, hafnium oxide, an oxide containing aluminum and hafnium (hafnium aluminate) and the like.
  • the insulator 522 is formed by using such a material, the insulator 522 suppresses the release of oxygen from the oxide 530 and the mixing of impurities such as hydrogen from the peripheral portion of the transistor 500 into the oxide 530. Acts as a layer.
  • aluminum oxide, bismuth oxide, germanium oxide, niobium oxide, silicon oxide, titanium oxide, tungsten oxide, yttrium oxide, and zirconium oxide may be added to these insulators.
  • these insulators may be nitrided. Silicon oxide, silicon oxide or silicon nitride may be laminated on the above insulator.
  • the insulator 520 is preferably thermally stable.
  • silicon oxide and silicon oxide nitride are suitable because they are thermally stable.
  • by combining the insulator of the high-k material with silicon oxide or silicon oxide nitride it is possible to obtain an insulator 520 having a laminated structure that is thermally stable and has a high relative permittivity.
  • the insulator 520, the insulator 522, and the insulator 524 are shown as the second gate insulating film having a three-layer laminated structure, but the second gate.
  • the insulating film may have a single layer, two layers, or a laminated structure of four or more layers. In that case, the laminated structure is not limited to the same material, and may be a laminated structure made of different materials.
  • oxide 530 a metal oxide that functions as an oxide semiconductor for the oxide 530 containing the channel forming region.
  • oxide 530 In-M-Zn oxide (element M is aluminum, gallium, yttrium, copper, vanadium, beryllium, boron, titanium, iron, nickel, germanium, zirconium, molybdenum, lantern, cerium, neodymium). , Hafnium, tantalum, tungsten, magnesium, etc. (one or more) and the like may be used.
  • the In-M-Zn oxide that can be applied as the oxide 530 is preferably CAAC-OS (c-axis aligned crystalline oxide semiconductor).
  • CAC-OS Cloud-Aligned Complex oxide semiconductor
  • CAAC represents an example of crystal structure
  • CAC represents an example of function or material structure.
  • CAC-OS may be called CAC-metal oxide.
  • the CAC-OS or CAC-metal oxide has a conductive function in a part of the material and an insulating function in a part of the material, and has a function as a semiconductor in the whole material.
  • the conductive function is the function of flowing electrons (or holes) that become carriers
  • the insulating function is the carrier. It is a function that does not allow electrons to flow.
  • a switching function on / off function
  • CAC-OS or CAC-metal oxide by separating each function, both functions can be maximized.
  • CAC-OS or CAC-metal oxide has a conductive region and an insulating region.
  • the conductive region has the above-mentioned conductive function
  • the insulating region has the above-mentioned insulating function.
  • the conductive region and the insulating region may be separated at the nanoparticle level. Further, the conductive region and the insulating region may be unevenly distributed in the material. In addition, the conductive region may be observed with the periphery blurred and connected in a cloud shape.
  • CAC-OS or CAC-metal oxide when the conductive region and the insulating region are dispersed in the material in a size of 0.5 nm or more and 10 nm or less, preferably 0.5 nm or more and 3 nm or less, respectively. There is.
  • CAC-OS or CAC-metal oxide is composed of components having different band gaps.
  • CAC-OS or CAC-metal oxide is composed of a component having a wide gap due to an insulating region and a component having a narrow gap due to a conductive region.
  • the carriers when the carriers flow, the carriers mainly flow in the components having a narrow gap.
  • the component having a narrow gap acts complementarily to the component having a wide gap, and the carrier flows to the component having a wide gap in conjunction with the component having a narrow gap. Therefore, when the CAC-OS or CAC-metal oxide is used in the channel formation region of the transistor, a high current driving force, that is, a large on-current and a high field effect mobility can be obtained in the on-state of the transistor.
  • CAC-OS or CAC-metal oxide can also be referred to as a matrix composite material (matrix composite) or a metal matrix composite material (metal matrix composite).
  • the metal oxide that functions as an oxide semiconductor is divided into a single crystal oxide semiconductor and other non-single crystal oxide semiconductors.
  • the non-monocrystalline oxide semiconductor include CAAC-OS, polycrystalline oxide semiconductor, nc-OS (nanocrystalline oxide semiconductor), pseudo-amorphous oxide semiconductor (a-like OS: amorphous-like oxide semiconductor), and the like. And amorphous oxide semiconductors.
  • CAAC-OS has a c-axis orientation and has a distorted crystal structure in which a plurality of nanocrystals are connected in the ab plane direction.
  • the strain refers to a region in which a plurality of nanocrystals are connected, in which the orientation of the lattice arrangement changes between a region in which the lattice arrangement is aligned and a region in which another lattice arrangement is aligned.
  • nanocrystals are basically hexagonal, they are not limited to regular hexagons and may have non-regular hexagons. In addition, it may have a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon in distortion.
  • a lattice arrangement such as a pentagon and a heptagon in distortion.
  • CAAC-OS it is difficult to confirm a clear grain boundary (also referred to as grain boundary) even in the vicinity of strain. That is, it can be seen that the formation of grain boundaries is suppressed by the distortion of the lattice arrangement. This is because the CAAC-OS can tolerate distortion because the arrangement of oxygen atoms is not dense in the ab plane direction and the bond distance between atoms changes due to the substitution of metal elements. Because.
  • CAAC-OS is a layered crystal in which a layer having indium and oxygen (hereinafter, In layer) and a layer having elements M, zinc, and oxygen (hereinafter, (M, Zn) layer) are laminated. It tends to have a structure (also called a layered structure). Indium and the element M can be replaced with each other, and when the element M of the (M, Zn) layer is replaced with indium, it can be expressed as the (In, M, Zn) layer. Further, when the indium of the In layer is replaced with the element M, it can be expressed as the (In, M) layer.
  • CAAC-OS is a highly crystalline metal oxide.
  • CAAC-OS it is difficult to confirm a clear grain boundary, so it can be said that a decrease in electron mobility due to the crystal grain boundary is unlikely to occur.
  • CAAC-OS since the crystallinity of the metal oxide may be lowered due to the mixing of impurities or the formation of defects, CAAC-OS can be said to be a metal oxide having few impurities and defects (oxygen deficiency, etc.). Therefore, the metal oxide having CAAC-OS has stable physical properties. Therefore, the metal oxide having CAAC-OS is resistant to heat and has high reliability.
  • the nc-OS has periodicity in the atomic arrangement in a minute region (for example, a region of 1 nm or more and 10 nm or less, particularly a region of 1 nm or more and 3 nm or less).
  • nc-OS does not show regularity in crystal orientation between different nanocrystals. Therefore, no orientation is observed in the entire film. Therefore, nc-OS may be indistinguishable from a-like OS and amorphous oxide semiconductors depending on the analysis method.
  • In-Ga-Zn oxide (also referred to as "IGZO"), which is a kind of metal oxide having indium, gallium, and zinc, has a stable structure by forming the above-mentioned nanocrystals. May be taken.
  • IGZO tends to have difficulty in crystal growth in the atmosphere, it is preferable to use smaller crystals (for example, the above-mentioned nanocrystals) than large crystals (here, a few mm crystal or a few cm crystal). However, it may be structurally stable.
  • the a-like OS is a metal oxide having a configuration between nc-OS and an amorphous oxide semiconductor.
  • the a-like OS has a void or low density region. That is, the a-like OS has lower crystallinity than the nc-OS and CAAC-OS.
  • Oxide semiconductors have various configurations, and each has different characteristics.
  • the oxide semiconductor of one aspect of the present invention may have two or more of amorphous oxide semiconductor, polycrystalline oxide semiconductor, a-like OS, nc-OS, and CAAC-OS.
  • a metal oxide having a low carrier concentration for the transistor 500 it is preferable to use a metal oxide having a low carrier concentration for the transistor 500.
  • the impurity concentration in the metal oxide may be lowered to lower the defect level density.
  • a low impurity concentration and a low defect level density is referred to as high-purity intrinsic or substantially high-purity intrinsic.
  • impurities in the metal oxide include hydrogen, nitrogen, alkali metal, alkaline earth metal, iron, nickel, silicon and the like.
  • hydrogen contained in a metal oxide reacts with oxygen bonded to a metal atom to form water, which may form an oxygen deficiency in the metal oxide. If the channel forming region in the metal oxide contains oxygen deficiency, the transistor may have a normally-on characteristic.
  • a defect containing hydrogen in an oxygen deficiency may function as a donor and generate electrons as carriers.
  • a part of hydrogen may be combined with oxygen that is bonded to a metal atom to generate an electron as a carrier. Therefore, a transistor using a metal oxide containing a large amount of hydrogen tends to have a normally-on characteristic.
  • Defects containing hydrogen in oxygen deficiencies can function as donors for metal oxides. However, it is difficult to quantitatively evaluate the defect. Therefore, in the case of metal oxides, the carrier concentration may be used instead of the donor concentration. Therefore, in the present specification and the like, as a parameter of the metal oxide, a carrier concentration assuming a state in which an electric field is not applied may be used instead of the donor concentration. That is, the "carrier concentration" described in the present specification and the like may be paraphrased as the "donor concentration".
  • the hydrogen concentration obtained by secondary ion mass spectrometry is less than 1 ⁇ 10 20 atoms / cm 3 , preferably 1 ⁇ 10 19 atoms / cm. It is less than 3 , more preferably less than 5 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 , and even more preferably less than 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 .
  • the carrier concentration of the metal oxide in the channel formation region is preferably 1 ⁇ 10 18 cm -3 or less, and preferably less than 1 ⁇ 10 17 cm -3. Is more preferably less than 1 ⁇ 10 16 cm -3 , even more preferably less than 1 ⁇ 10 13 cm -3 , even more preferably less than 1 ⁇ 10 12 cm -3 .
  • the lower limit of the carrier concentration of the metal oxide in the channel formation region is not particularly limited, but may be, for example, 1 ⁇ 10 -9 cm -3 .
  • the oxygen in the oxide 530 diffuses to the conductor 542 when the conductor 542 (conductor 542a and the conductor 542b) and the oxide 530 come into contact with each other.
  • the conductor 542 may oxidize. It is highly probable that the conductivity of the conductor 542 will decrease due to the oxidation of the conductor 542.
  • the diffusion of oxygen in the oxide 530 into the conductor 542 can be rephrased as the conductor 542 absorbing the oxygen in the oxide 530.
  • oxygen in the oxide 530 diffuses into the conductor 542 (conductor 542a and the conductor 542b), so that the oxygen in the oxide 530 diffuses between the conductor 542a and the oxide 530b, and the conductor 542b and the oxide 530b.
  • Different layers may be formed between them. Since the different layer contains more oxygen than the conductor 542, it is presumed that the different layer has an insulating property.
  • the three-layer structure of the conductor 542, the different layer, and the oxide 530b can be regarded as a three-layer structure composed of a metal, an insulator, and a semiconductor, and has a MIS (Metal-Insulator-Semiconductor) structure. It may be called, or it may be called a diode junction configuration mainly composed of a MIS configuration.
  • the different layer is not limited to being formed between the conductor 542 and the oxide 530b.
  • the different layer is formed between the conductor 542 and the oxide 530c, or when the different layer is conductive. It may be formed between the body 542 and the oxide 530b, and between the conductor 542 and the oxide 530c.
  • a metal oxide having a band gap of 2 eV or more, preferably 2.5 eV or more, which functions as a channel forming region in the oxide 530 it is preferable to use a metal oxide having a band gap of 2 eV or more, preferably 2.5 eV or more, which functions as a channel forming region in the oxide 530. As described above, by using a metal oxide having a large bandgap, the off-current of the transistor can be reduced.
  • the oxide 530 can suppress the diffusion of impurities from the composition formed below the oxide 530a to the oxide 530b. Further, by having the oxide 530c on the oxide 530b, it is possible to suppress the diffusion of impurities into the oxide 530b from the composition formed above the oxide 530c.
  • the oxide 530 preferably has a laminated structure of a plurality of oxide layers having different atomic number ratios of each metal atom. Specifically, in the metal oxide used for the oxide 530a, the atomic number ratio of the element M in the constituent elements is larger than the atomic number ratio of the element M in the constituent elements in the metal oxide used in the oxide 530b. Is preferable. Further, in the metal oxide used for the oxide 530a, the atomic number ratio of the element M to In is preferably larger than the atomic number ratio of the element M to In in the metal oxide used for the oxide 530b.
  • the atomic number ratio of In to the element M is preferably larger than the atomic number ratio of In to the element M in the metal oxide used for the oxide 530a.
  • the oxide 530c a metal oxide that can be used for the oxide 530a or the oxide 530b can be used.
  • the energy at the lower end of the conduction band of the oxide 530a and the oxide 530c is higher than the energy at the lower end of the conduction band of the oxide 530b.
  • the electron affinity of the oxide 530a and the oxide 530c is smaller than the electron affinity of the oxide 530b.
  • the energy level at the lower end of the conduction band changes gently.
  • the energy level at the lower end of the conduction band at the junction of the oxide 530a, the oxide 530b, and the oxide 530c is continuously changed or continuously bonded.
  • the oxide 530a and the oxide 530b, and the oxide 530b and the oxide 530c have a common element (main component) other than oxygen, so that a mixed layer having a low defect level density is formed.
  • a common element (main component) other than oxygen so that a mixed layer having a low defect level density is formed.
  • the oxide 530b is an In-Ga-Zn oxide, In-Ga-Zn oxide, Ga-Zn oxide, gallium oxide or the like may be used as the oxide 530a and the oxide 530c.
  • the main path of the carrier is oxide 530b.
  • the defect level density at the interface between the oxide 530a and the oxide 530b and the interface between the oxide 530b and the oxide 530c can be lowered. Therefore, the influence of interfacial scattering on carrier conduction is reduced, and the transistor 500 can obtain a high on-current.
  • a conductor 542a and a conductor 542b that function as a source electrode and a drain electrode are provided on the oxide 530b.
  • Examples of the conductor 542a and the conductor 542b include aluminum, chromium, copper, silver, gold, platinum, tantalum, nickel, titanium, molybdenum, tungsten, hafnium, vanadium, niobium, manganese, magnesium, zirconium, beryllium, indium, and ruthenium. , Iridium, strontium, lanthanum, or an alloy containing the above-mentioned metal element as a component, or an alloy in which the above-mentioned metal element is combined is preferably used.
  • tantalum nitride, titanium nitride, tungsten, nitrides containing titanium and aluminum, nitrides containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxides containing strontium and ruthenium, oxides containing lanthanum and nickel, etc. are used. Is preferable.
  • tantalum nitride, titanium nitride, nitrides containing titanium and aluminum, nitrides containing tantalum and aluminum, ruthenium oxide, ruthenium nitride, oxides containing strontium and ruthenium, and oxides containing lanthanum and nickel are difficult to oxidize.
  • a metal nitride film such as tantalum nitride is preferable because it has a barrier property against hydrogen or oxygen.
  • the conductor 542a and the conductor 542b are shown as a single-layer structure, but a laminated structure of two or more layers may be used.
  • a tantalum nitride film and a tungsten film may be laminated.
  • the titanium film and the aluminum film may be laminated.
  • a two-layer structure in which an aluminum film is laminated on a tungsten film a two-layer structure in which a copper film is laminated on a copper-magnesium-aluminum alloy film, a two-layer structure in which a copper film is laminated on a titanium film, and a two-layer structure in which a copper film is laminated on a titanium film. It may have a two-layer structure in which copper films are laminated.
  • a three-layer structure, a molybdenum film or a molybdenum film or a titanium nitride film or a titanium nitride film is laminated on the titanium film or the titanium nitride film, and the titanium film or the titanium nitride film is further formed on the aluminum film or the copper film.
  • a molybdenum nitride film and an aluminum film or a copper film are laminated on the molybdenum film or the molybdenum nitride film, and a molybdenum film or a molybdenum nitride film is further formed on the aluminum film or the copper film.
  • a transparent conductive material containing indium oxide, tin oxide or zinc oxide may be used.
  • a region 543a and a region 543b may be formed as a low resistance region at the interface of the oxide 530 with the conductor 542a (conductor 542b) and its vicinity.
  • the region 543a functions as one of the source region or the drain region
  • the region 543b functions as the other of the source region or the drain region.
  • a channel formation region is formed in a region sandwiched between the region 543a and the region 543b.
  • the oxygen concentration in the region 543a (region 543b) may be reduced. Further, in the region 543a (region 543b), a metal compound layer containing the metal contained in the conductor 542a (conductor 542b) and the component of the oxide 530 may be formed. In such a case, the carrier density of the region 543a (region 543b) increases, and the region 543a (region 543b) becomes a low resistance region.
  • the insulator 544 is provided so as to cover the conductor 542a and the conductor 542b, and suppresses the oxidation of the conductor 542a and the conductor 542b. At this time, the insulator 544 may be provided so as to cover the side surface of the oxide 530 and come into contact with the insulator 524.
  • insulator 544 a metal oxide containing one or more selected from hafnium, aluminum, gallium, yttrium, zirconium, tungsten, titanium, tantalum, nickel, germanium, neodymium, lantern, magnesium, etc. Can be used. Further, as the insulator 544, silicon nitride oxide, silicon nitride or the like can also be used.
  • the insulator 544 it is preferable to use aluminum or an oxide containing one or both oxides of hafnium, such as aluminum oxide, hafnium oxide, aluminum, and an oxide containing hafnium (hafnium aluminate). ..
  • hafnium aluminate has higher heat resistance than the hafnium oxide film. Therefore, it is preferable because it is difficult to crystallize in the heat treatment in the subsequent step.
  • the conductors 542a and 542b are made of a material having oxidation resistance, or if the conductivity does not significantly decrease even if oxygen is absorbed, the insulator 544 is not an essential configuration. It may be appropriately designed according to the desired transistor characteristics.
  • the insulator 544 By having the insulator 544, it is possible to prevent impurities such as water and hydrogen contained in the insulator 580 from diffusing into the oxide 530b via the oxide 530c and the insulator 545. Further, it is possible to suppress the oxidation of the conductor 560 due to the excess oxygen contained in the insulator 580.
  • the insulator 545 functions as a first gate insulating film.
  • the insulator 545 is preferably arranged in contact with the inside (upper surface and side surface) of the oxide 530c.
  • the insulator 545 is preferably formed by using an insulator that contains excess oxygen and releases oxygen by heating, similarly to the above-mentioned insulator 524.
  • silicon oxide with excess oxygen silicon oxide, silicon nitride, silicon nitride, silicon oxide with fluorine, silicon oxide with carbon added, carbon, and silicon oxide with nitrogen added, vacancies Silicon oxide having can be used.
  • silicon oxide and silicon oxide nitride are preferable because they are stable against heat.
  • oxygen can be effectively applied from the insulator 545 to the channel forming region of the oxide 530b through the oxide 530c. Can be supplied. Further, similarly to the insulator 524, it is preferable that the concentration of impurities such as water or hydrogen in the insulator 545 is reduced.
  • the film thickness of the insulator 545 is preferably 1 nm or more and 20 nm or less.
  • a metal oxide may be provided between the insulator 545 and the conductor 560.
  • the metal oxide preferably suppresses oxygen diffusion from the insulator 545 to the conductor 560.
  • the diffusion of excess oxygen from the insulator 545 to the conductor 560 is suppressed. That is, it is possible to suppress a decrease in the amount of excess oxygen supplied to the oxide 530.
  • oxidation of the conductor 560 due to excess oxygen can be suppressed.
  • a material that can be used for the insulator 544 may be used.
  • the insulator 545 may have a laminated structure as in the case of the second gate insulating film.
  • an insulator that functions as a gate insulating film is made of a high-k material and heat.
  • the conductor 560 functioning as the first gate electrode is shown as a two-layer structure in FIGS. 18A and 18B, but may have a single-layer structure or a laminated structure of three or more layers.
  • Conductor 560a is a hydrogen atom, a hydrogen molecule, a water molecule, a nitrogen atom, a nitrogen molecule, nitric oxide molecule (N 2 O, NO, etc. NO 2), conductive having a function of suppressing the diffusion of impurities such as copper atoms It is preferable to use a material. Alternatively, it is preferable to use a conductive material having a function of suppressing the diffusion of oxygen (for example, at least one oxygen atom, oxygen molecule, etc.). Since the conductor 560a has a function of suppressing the diffusion of oxygen, it is possible to prevent the conductor 560b from being oxidized by the oxygen contained in the insulator 545 and the conductivity from being lowered.
  • the conductive material having a function of suppressing the diffusion of oxygen for example, tantalum, tantalum nitride, ruthenium, ruthenium oxide and the like are preferably used.
  • an oxide semiconductor applicable to the oxide 530 can be used as the conductor 560a. In that case, by forming the conductor 560b in the spa Tsu Taringu method can reduce the electric resistance of the conductor 560a to the conductive body. This can be called an OC (Oxide Conductor) electrode.
  • the conductor 560b it is preferable to use a conductive material containing tungsten, copper or aluminum as a main component. Further, since the conductor 560b also functions as wiring, it is preferable to use a conductor having high conductivity. For example, a conductive material containing tungsten, copper, or aluminum as a main component can be used. Further, the conductor 560b may have a laminated structure, for example, a laminated structure of titanium or titanium nitride and the conductive material.
  • the insulator 580 is provided on the conductor 542a and the conductor 542b via the insulator 544.
  • the insulator 580 preferably has an excess oxygen region.
  • silicon, resin, or the like silicon oxide and silicon oxide nitride are preferable because they are thermally stable.
  • silicon oxide and silicon oxide having pores are preferable because an excess oxygen region can be easily formed in a later step.
  • the insulator 580 preferably has an excess oxygen region. By providing the insulator 580 from which oxygen is released by heating in contact with the oxide 530c, the oxygen in the insulator 580 can be efficiently supplied to the oxide 530 through the oxide 530c. It is preferable that the concentration of impurities such as water and hydrogen in the insulator 580 is reduced.
  • the opening of the insulator 580 is formed so as to overlap the region between the conductor 542a and the conductor 542b.
  • the conductor 560 is formed so as to be embedded in the opening of the insulator 580 and the region sandwiched between the conductor 542a and the conductor 542b.
  • the conductor 560 may have a shape having a high aspect ratio.
  • the conductor 560 is provided so as to be embedded in the opening of the insulator 580, even if the conductor 560 has a shape having a high aspect ratio, the conductor 560 is formed without collapsing during the process. Can be done.
  • the insulator 574 is preferably provided in contact with the upper surface of the insulator 580, the upper surface of the conductor 560, and the upper surface of the insulator 545.
  • an excess oxygen region can be provided in the insulator 545 and the insulator 580.
  • oxygen can be supplied into the oxide 530 from the excess oxygen region.
  • the insulator 574 use one or more metal oxides selected from hafnium, aluminum, gallium, yttrium, zirconium, tungsten, titanium, tantalum, nickel, germanium, magnesium and the like. Can be done.
  • the aluminum oxide film formed by the sputtering method can have a function as a barrier film for impurities such as hydrogen as well as an oxygen supply source.
  • the insulator 581 that functions as an interlayer film on the insulator 574.
  • the insulator 581 preferably has a reduced concentration of impurities such as water or hydrogen in the film.
  • the conductor 540a and the conductor 540b are arranged in the openings formed in the insulator 581, the insulator 574, the insulator 580, and the insulator 544.
  • the conductor 540a and the conductor 540b are provided so as to face each other with the conductor 560 interposed therebetween.
  • the conductor 540a and the conductor 540b have the same configuration as the conductor 546 and the conductor 548 described later.
  • An insulator 582 is provided on the insulator 581.
  • the insulator 582 it is preferable to use a substance having a barrier property against oxygen and hydrogen. Therefore, the same material as the insulator 514 can be used for the insulator 582.
  • a metal oxide such as aluminum oxide, hafnium oxide, and tantalum oxide for the insulator 582.
  • aluminum oxide has a high blocking effect that does not allow the membrane to permeate both oxygen and impurities such as hydrogen and water that cause fluctuations in the electrical characteristics of the transistor. Therefore, aluminum oxide can prevent impurities such as hydrogen and moisture from being mixed into the transistor 500 during and after the manufacturing process of the transistor. In addition, the release of oxygen from the oxides constituting the transistor 500 can be suppressed. Therefore, it is suitable for use as a protective film for the transistor 500.
  • an insulator 586 is provided on the insulator 582.
  • the same material as the insulator 320 can be used. Further, by applying a material having a relatively low dielectric constant to these insulators, it is possible to reduce the parasitic capacitance generated between the wirings.
  • a silicon oxide film, a silicon nitride nitride film, or the like can be used as the insulator 586.
  • the insulator 520, the insulator 522, the insulator 524, the insulator 544, the insulator 580, the insulator 574, the insulator 581, the insulator 582, and the insulator 586 include the conductor 546 and the conductor 548. Is embedded.
  • the conductor 546 and the conductor 548 have a capacity of 600, a transistor 500, or a function as a plug or wiring for connecting to the transistor 550.
  • the conductor 546 and the conductor 548 can be provided by using the same materials as the conductor 328 and the conductor 330.
  • an opening may be formed so as to surround the transistor 500, and an insulator having a high barrier property against hydrogen or water may be formed so as to cover the opening.
  • an insulator having a high barrier property against hydrogen or water By wrapping the transistor 500 with the above-mentioned insulator having a high barrier property, it is possible to prevent moisture and hydrogen from entering from the outside.
  • a plurality of transistors 500 may be put together and wrapped with an insulator having a high barrier property against hydrogen or water.
  • the insulator having a high barrier property to hydrogen or water for example, the same material as the insulator 522 or the insulator 514 may be used.
  • the capacity 600 has a conductor 610, a conductor 620, and an insulator 630.
  • the conductor 612 may be provided on the conductor 546 and the conductor 548.
  • the conductor 612 has a function as a plug or wiring for connecting to the transistor 500.
  • the conductor 610 has a function as an electrode having a capacity of 600. The conductor 612 and the conductor 610 can be formed at the same time.
  • the conductor 612 and the conductor 610 include a metal film containing an element selected from molybdenum, titanium, tantalum, tungsten, aluminum, copper, chromium, neodymium, and scandium, or a metal nitride film containing the above-mentioned elements as components.
  • a metal nitride film, titanium nitride film, molybdenum nitride film, tungsten nitride film and the like can be used.
  • indium tin oxide, indium oxide containing tungsten oxide, indium zinc oxide containing tungsten oxide, indium oxide containing titanium oxide, indium tin oxide containing titanium oxide, indium zinc oxide, and silicon oxide are added. It is also possible to apply a conductive material such as indium tin oxide.
  • the conductor 612 and the conductor 610 are shown in a single-layer configuration, but the configuration is not limited to this, and a laminated configuration of two or more layers may be used.
  • a conductor having a barrier property and a conductor having a high adhesion to a conductor having a high conductivity may be formed between a conductor having a barrier property and a conductor having a high conductivity.
  • the conductor 620 is provided so as to overlap the conductor 610 via the insulator 630.
  • a conductive material such as a metal material, an alloy material, or a metal oxide material can be used. It is preferable to use a refractory material such as tungsten or molybdenum that has both heat resistance and conductivity, and it is particularly preferable to use tungsten. When it is formed at the same time as other configurations such as a conductor, Cu (copper), Al (aluminum), or the like, which are low resistance metal materials, may be used.
  • An insulator 640 is provided on the conductor 620 and the insulator 630.
  • the insulator 640 can be provided by using the same material as the insulator 320. Further, the insulator 640 may function as a flattening film that covers the uneven shape below the insulator 640.
  • the substrates that can be used in the semiconductor device of one aspect of the present invention include glass substrates, quartz substrates, sapphire substrates, ceramic substrates, and metal substrates (for example, stainless steel substrates, substrates with stainless still foil, and tungsten substrates. , such as a substrate having a tungsten foil), a semiconductor substrate (e.g., a single crystal semiconductor substrate, such as a polycrystalline semiconductor substrate or a compound semiconductor substrate,) SOI (SOI: Silicon on Insulator) substrate, or the like can be used. Further, a plastic substrate having heat resistance that can withstand the processing temperature of the present embodiment may be used.
  • glass substrates include barium borosilicate glass, aluminosilicate glass, aluminosilicate glass, and soda lime glass. In addition, crystallized glass or the like can be used.
  • a flexible substrate a laminated film, paper containing a fibrous material, a base film, or the like
  • flexible substrates, laminated films, base films, etc. include the following.
  • plastics typified by polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), and polytetrafluoroethylene (PTFE).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PES polyether sulfone
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • acrylic acrylic
  • examples include polypropylene, polyester, polyvinyl fluoride, or polyvinyl chloride.
  • examples include polyamides, polyimides, aramids, epoxies, inorganic vapor-deposited films, or papers.
  • a transistor by manufacturing a transistor using a semiconductor substrate, a single crystal substrate, an SOI substrate, or the like, it is possible to manufacture a transistor having a high current capacity and a small size with little variation in characteristics, size, or shape. ..
  • the circuit is composed of such transistors, the power consumption of the circuit can be reduced or the circuit can be highly integrated.
  • a flexible substrate may be used as the substrate, and a transistor, a resistor, and / or a capacitance may be formed directly on the flexible substrate.
  • a release layer may be provided between the substrate and the transistor, resistor, and / or capacitance. The release layer can be used to separate a part or all of the semiconductor device on the substrate, separate it from the substrate, and transfer it to another substrate. At that time, the transistor, resistor, and / or capacitance can be reprinted on a substrate having poor heat resistance or a flexible substrate.
  • the above-mentioned release layer may include, for example, a structure in which an inorganic film of a tungsten film and a silicon oxide film is laminated, a structure in which an organic resin film such as polyimide is formed on a substrate, a silicon film containing hydrogen, or the like. Can be used.
  • the semiconductor device may be formed on a certain substrate, and then the semiconductor device may be transposed on another substrate.
  • a substrate on which a semiconductor device is transferred in addition to the substrate capable of forming the above-mentioned transistor, a paper substrate, a cellophane substrate, an aramid film substrate, a polyimide film substrate, a stone substrate, a wood substrate, and a cloth substrate (natural).
  • fibers including silk, cotton, linen
  • synthetic fibers nylon, polyurethane, polyester
  • recycled fibers including acetate, cupra, rayon, recycled polyester
  • leather substrates or rubber substrates.
  • the semiconductor device By providing the semiconductor device on the flexible substrate, for example, even when the secondary battery 300 has a curved surface shape or a bent shape, the semiconductor device can be provided along the outer shape of the secondary battery. ..
  • the secondary battery 300 has a cylindrical shape, it can be provided so that the semiconductor device is wound around the side surface of the secondary battery.
  • the transistor 500A shown in FIGS. 19A and 19B is a modification of the transistor 500 having the configuration shown in FIGS. 18A and 18B.
  • FIG. 19A is a cross-sectional view of the transistor 500A in the channel length direction
  • FIG. 19B is a cross-sectional view of the transistor 500A in the channel width direction.
  • the configuration shown in FIGS. 19A and 19B can also be applied to other transistors included in the semiconductor device of one aspect of the present invention, such as the transistor 550.
  • the transistor 500A having the configuration shown in FIGS. 19A and 19B has an insulator 552, an insulator 513, and an insulator 404, and the oxide 530c is composed of a laminate of the oxide 530c1 and the oxide 530c2.
  • 18A is different from the transistor 500 having the configuration shown in FIG. 18B. Further, it is different from the transistor 500 having the configuration shown in FIGS. 18A and 18B in that the insulator 552 is provided in contact with the side surface of the conductor 540a and the insulator 552 is provided in contact with the side surface of the conductor 540b. Further, it is different from the transistor 500 having the configuration shown in FIGS. 18A and 18B in that it does not have the insulator 520.
  • the insulator 513 is provided on the insulator 512. Further, the insulator 404 is provided on the insulator 574 and the insulator 513.
  • the insulator 514, the insulator 516, the insulator 522, the insulator 524, the insulator 544, the insulator 580, and the insulator 574 are patterned, and the insulator 404 Is configured to cover these. That is, the insulator 404 includes an upper surface of the insulator 574, a side surface of the insulator 574, a side surface of the insulator 580, a side surface of the insulator 544, a side surface of the insulator 524, a side surface of the insulator 522, a side surface of the insulator 516, and an insulator. It is in contact with the side surface of the body 514 and the upper surface of the insulator 513, respectively. As a result, the oxide 530 and the like are separated from the outside by the insulator 404 and the insulator 513.
  • the insulator 513 and the insulator 404 have a high function of suppressing the diffusion of hydrogen (for example, at least one hydrogen atom, hydrogen molecule, etc.) or water molecule.
  • hydrogen for example, at least one hydrogen atom, hydrogen molecule, etc.
  • the insulator 513 and the insulator 404 it is preferable to use silicon nitride or silicon nitride oxide, which is a material having a high hydrogen barrier property. As a result, it is possible to suppress the diffusion of hydrogen or the like into the oxide 530, so that the deterioration of the characteristics of the transistor 500A can be suppressed. Therefore, the reliability of the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be improved.
  • the insulator 552 is provided in contact with the insulator 581, the insulator 404, the insulator 574, the insulator 580, and the insulator 544.
  • the insulator 552 preferably has a function of suppressing the diffusion of hydrogen or water molecules.
  • an insulator such as silicon nitride, aluminum oxide, or silicon nitride, which is a material having a high hydrogen barrier property.
  • silicon nitride is a material having a high hydrogen barrier property, it is suitable to be used as an insulator 552.
  • the insulator 552 By using a material having a high hydrogen barrier property as the insulator 552, it is possible to prevent impurities such as water and hydrogen from diffusing from the insulator 580 and the like to the oxide 530 through the conductor 540a and the conductor 540b. Further, it is possible to prevent the oxygen contained in the insulator 580 from being absorbed by the conductor 540a and the conductor 540b. As described above, the reliability of the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be enhanced.
  • the oxide 530c1 is in contact with the top surface of the insulator 524, the side surface of the oxide 530a, the top surface and side surfaces of the oxide 530b, the side surfaces of the conductor 542a and the conductor 542b, the side surface of the insulator 544, and the side surface of the insulator 580 ( See FIG. 19B.).
  • the oxide 530c2 is in contact with the insulator 545.
  • the transistor can be, for example, a power MOS transistor.
  • FIG. 20A is a top view of the transistor 500B.
  • FIG. 20B is a cross-sectional view of the L1-L2 portion shown by the alternate long and short dash line in FIG. 20A.
  • FIG. 20C is a cross-sectional view of the W1-W2 portion shown by the alternate long and short dash line in FIG. 20A.
  • the description of some elements is omitted for the purpose of clarifying the figure.
  • the transistor 500B is a modification of the transistor 500, and is a transistor that can be replaced with the transistor 500. Therefore, in order to prevent repetition of the description, the points different from the transistor 500 will be mainly described.
  • the conductor 560 functioning as the first gate electrode has a conductor 560a and a conductor 560b on the conductor 560a.
  • the conductor 560a it is preferable to use a conductive material having a function of suppressing the diffusion of impurities such as hydrogen atoms, hydrogen molecules, water molecules, and copper atoms.
  • a conductive material having a function of suppressing the diffusion of oxygen for example, at least one oxygen atom, oxygen molecule, etc.).
  • the conductor 560a has a function of suppressing the diffusion of oxygen, the material selectivity of the conductor 560b can be improved. That is, by having the conductor 560a, it is possible to suppress the oxidation of the conductor 560b and prevent the conductivity from being lowered.
  • the insulator 544 it is preferable to provide the insulator 544 so as to cover the upper surface and the side surface of the conductor 560, the side surface of the insulator 545, and the side surface of the oxide 530c.
  • the insulator 544 it is preferable to use an insulating material having a function of suppressing the diffusion of impurities such as water and hydrogen and oxygen.
  • impurities such as water and hydrogen and oxygen.
  • metal oxides such as magnesium oxide, gallium oxide, germanium oxide, yttrium oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, neodymium oxide or tantalum oxide, silicon nitride or silicon nitride can be used.
  • the insulator 544 By providing the insulator 544, the oxidation of the conductor 560 can be suppressed. Further, by having the insulator 544, it is possible to suppress the diffusion of impurities such as water and hydrogen contained in the insulator 580 to the transistor 500B.
  • the conductor 560 overlaps a part of the conductor 542a and a part of the conductor 542b in the transistor 500B, the parasitic capacitance tends to be larger than that of the transistor 500. Therefore, the operating frequency tends to be lower than that of the transistor 500. However, since it is not necessary to provide an opening in the insulator 580 or the like to embed the conductor 560 or the insulator 545, the productivity is higher than that of the transistor 500.
  • FIG. 21A is an external view of the cylindrical secondary battery 715.
  • FIG. 21B is a diagram schematically showing a cross section of a cylindrical secondary battery 715.
  • a battery element in which a strip-shaped positive electrode 704 and a negative electrode 706 are wound with a separator 705 sandwiched between them is provided inside the hollow cylindrical battery can 702.
  • a battery element in which a strip-shaped positive electrode 704 and a negative electrode 706 are wound with a separator 705 sandwiched between them is provided.
  • the battery element is wound around the center pin.
  • One end of the battery can 702 is closed and the other end is open.
  • a metal such as nickel, aluminum, or titanium having corrosion resistance to an electrolytic solution, or an alloy thereof or an alloy between these and another metal (for example, stainless steel or the like) can be used. ..
  • the battery element in which the positive electrode, the negative electrode, and the separator are wound is sandwiched between a pair of insulating plates 708 and insulating plates 709 facing each other.
  • a non-aqueous electrolytic solution (not shown) is injected into the inside of the battery can 702 provided with the battery element.
  • the secondary battery consists of a positive electrode containing an active material such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) and lithium iron phosphate (LiFePO 4 ), a negative electrode made of a carbon material such as graphite capable of storing and releasing lithium ions, and ethylene. It is composed of a non-aqueous electrolyte solution in which an electrolyte composed of lithium salts such as LiBF 4 and LiPF 6 is dissolved in an organic solvent such as carbonate or diethyl carbonate.
  • a positive electrode terminal (positive electrode current collecting lead) 703 is connected to the positive electrode 704, and a negative electrode terminal (negative electrode current collecting lead) 707 is connected to the negative electrode 706.
  • a metal material such as aluminum can be used for both the positive electrode terminal 703 and the negative electrode terminal 707.
  • the positive electrode terminal 703 is resistance welded to the safety valve mechanism 712, and the negative electrode terminal 707 is resistance welded to the bottom of the battery can 702.
  • the safety valve mechanism 712 is electrically connected to the positive electrode cap 701 via a PTC element (Positive Temperature Coefficient) 711.
  • the safety valve mechanism 712 disconnects the electrical connection between the positive electrode cap 701 and the positive electrode 704 when the increase in the internal pressure of the battery exceeds a predetermined threshold value.
  • the PTC element 711 is a heat-sensitive resistor whose resistance increases when the temperature rises, and the increase in resistance limits the amount of current to prevent abnormal heat generation.
  • Barium titanate (BaTIO 3 ) -based semiconductor ceramics or the like can be used as the PTC element.
  • a lithium ion secondary battery using an electrolytic solution has a positive electrode, a negative electrode, a separator, an electrolytic solution, and an exterior body.
  • the anode (anode) and the cathode (cathode) are exchanged by charging and discharging, and the oxidation reaction and the reduction reaction are exchanged. Therefore, an electrode having a high reaction potential is called a positive electrode, and the reaction potential is called a positive electrode.
  • An electrode with a low value is called a negative electrode. Therefore, in the present specification, the positive electrode is "positive electrode” or "+" regardless of whether the battery is being charged, discharged, reverse bias is applied, or charging current is applied.
  • anode (anode) and cathode (cathode) related to the oxidation reaction and the reduction reaction are used, the charging and discharging are reversed, which may cause confusion. Therefore, the terms anode (anode) and cathode (cathode) are not used herein. If the terms anode (anode) and cathode (cathode) are used, specify whether they are charging or discharging, and also indicate whether they correspond to the positive electrode (positive electrode) or the negative electrode (negative electrode). To do.
  • a lithium ion secondary battery In the present embodiment, an example of a lithium ion secondary battery is shown, but the present invention is not limited to the lithium ion secondary battery, and for example, a material having element A, element X, and oxygen is used as the positive electrode material of the secondary battery.
  • the element A is preferably one or more selected from the elements of Group 1 and the elements of Group 2.
  • Alkali metals such as lithium, sodium, and potassium can be used as Group 1 elements.
  • calcium, beryllium, magnesium and the like can be used as the element of Group 2.
  • the element X for example, one or more selected from metal elements, silicon and phosphorus can be used.
  • the element X is preferably one or more selected from cobalt, nickel, manganese, iron, and vanadium.
  • Typical examples include lithium cobalt composite oxide (LiCoO 2 ) and lithium iron phosphate (LiFePO 4 ).
  • the negative electrode has a negative electrode active material layer and a negative electrode current collector. Further, the negative electrode active material layer may have a conductive auxiliary agent and a binder.
  • an element capable of performing a charge / discharge reaction by an alloying / dealloying reaction with lithium can be used.
  • a material containing at least one of silicon, tin, gallium, aluminum, germanium, lead, antimony, bismuth, silver, zinc, cadmium, indium and the like can be used.
  • Such elements have a larger capacity than carbon, and silicon in particular has a high theoretical capacity of 4700 mAh / g.
  • the secondary battery preferably has a separator.
  • the separator include paper and other fibers having cellulose, non-woven fabrics, glass fibers, ceramics, nylon (polyamide), vinylon (polyvinyl alcohol-based fiber), polyester, acrylic, polyolefin, synthetic fibers using polyurethane, and the like. The one formed by can be used.
  • FIG. 21C shows how a power receiving device 724 formed or fixed on the flexible substrate 721 is provided along the side surface of the secondary battery 715.
  • the power receiving device 724 the power receiving device 450 or the like shown in the above embodiment can be used.
  • the power receiving device 724 can be provided along the curved surface of the cylindrical secondary battery 715. Therefore, the occupied space of the power receiving device 724 can be reduced. Therefore, it is possible to realize miniaturization of electronic devices including the secondary battery 715 and the power receiving device 724.
  • the configuration of the winding body 950 arranged inside the secondary battery 913 is shown in FIG. 22A.
  • the wound body 950 has a negative electrode 931, a positive electrode 932, and a separator 933.
  • the wound body 950 is a wound body in which the negative electrode 931 and the positive electrode 932 are overlapped and laminated with the separator 933 interposed therebetween, and the laminated sheet is wound.
  • a plurality of layers of the negative electrode 931, the positive electrode 932, and the separator 933 may be further laminated.
  • the negative electrode 931 is electrically connected to one of the terminals 951 or 952, and the positive electrode 932 is electrically connected to the other of the terminals 951 or 952.
  • the secondary battery 913 has a wound body 950 in which terminals 951 and 952 are provided inside a housing 930 (also referred to as an “exterior body”).
  • the wound body 950 is impregnated with the electrolytic solution inside the housing 930.
  • the terminal 952 is in contact with the housing 930, and the terminal 951 is not in contact with the housing 930 by using an insulating material or the like.
  • the housing 930 is shown separately in FIG. 22B, in reality, the winding body 950 is covered with the housing 930, and the terminals 951 and 952 extend outside the housing 930. ..
  • a metal material for example, aluminum
  • a resin material can be used as the housing 930.
  • the housing 930 an insulating material such as a metal material or an organic resin can be used.
  • the housing 930 may be made of a film, and in that case, the film may be provided with a charge control circuit formed on a flexible substrate.
  • FIG. 23A is an external view of the secondary battery 913.
  • the secondary battery 913 has a terminal 951 and a terminal 952.
  • the terminal 951 is electrically connected to the positive electrode inside the secondary battery 913
  • the terminal 952 is electrically connected to the negative electrode inside the secondary battery 913.
  • FIG. 23B is an external view of the power receiving device 900 and the layer 916.
  • the power receiving device 900 has a circuit 912 and an antenna 914, and is provided on a flexible substrate.
  • the antenna 914 is electrically connected to the circuit 912.
  • Terminals 971 and 972 are electrically connected to the circuit 912.
  • the circuit 912 is electrically connected to the terminal 911.
  • the secondary battery 913 functions as a battery pack together with the power receiving device 900, the terminal 951, and the terminal 952 and the terminal 911.
  • the power receiving device 900 corresponds to, for example, the power receiving device 450 shown in the above embodiment.
  • the circuit 912 includes a power receiving circuit 451, a charge control circuit 452, a charge / discharge control circuit 453, and the like.
  • the antenna 914 corresponds to the power receiving antenna 403 shown in the above embodiment.
  • the antenna is not limited to a coil shape, and may be, for example, a linear shape or a plate shape. Further, antennas such as a flat antenna, an open surface antenna, a traveling wave antenna, an EH antenna, a magnetic field antenna, and a dielectric antenna may be used.
  • the terminal 911 is connected to, for example, a device to which the power of the secondary battery is supplied.
  • a device to which the power of the secondary battery is supplied For example, it is connected to a display device, a sensor, or the like.
  • the layer 916 shown in FIG. 23B has a function of being able to shield the electromagnetic field generated by the secondary battery 913, for example.
  • a magnetic material can be used as the layer 916.
  • FIG. 23C shows a battery pack in which the power receiving device 900 is arranged on the secondary battery 913.
  • the terminal 971 is electrically connected to the terminal 951, and the terminal 972 is electrically connected to the terminal 952.
  • Layer 916 is arranged between the power receiving device 900 and the secondary battery 913.
  • the power receiving device 900 is preferably provided on a flexible substrate. By using a flexible substrate, a thin power receiving device 900 can be realized. Further, as shown in FIG. 24D described later, the power receiving device 900 can be wound around the secondary battery.
  • FIG. 24A is an external view of the secondary battery 913.
  • the power receiving device 900 shown in FIG. 24B has a circuit 912 and an antenna 914 similar to the power receiving device 900 shown in FIG. 23B.
  • Layer 916 is also shown in FIG. 24B.
  • the power receiving device 900 provided on the flexible substrate is bent according to the shape of the secondary battery 913 and arranged around the secondary battery, so that the power receiving device 900 is arranged around the secondary battery, as shown in FIG. 24D.
  • the 900 can be wrapped around a secondary battery.
  • the secondary battery 913 shown in FIG. 25A has an L-shape when viewed from one side.
  • FIG. 25B shows an example in which the flexible substrate provided with the power receiving device 900 has a notch.
  • the notch may be called a slit.
  • the layer 916 shown in FIG. 25B has an L-shape similar to the secondary battery 913 shown in FIG. 25A.
  • the flexible substrate has a notch so that a part of the power receiving device 900 (the area on the right side of the notch) is formed on the back side of the L-shaped secondary battery 913. Can be wrapped around.
  • FIG. 25C is a diagram showing a state in which a part of the power receiving device 900 is wound around the L-shaped secondary battery 913
  • FIG. 25D is a diagram showing a state after winding.
  • the power receiving device 900 By providing the power receiving device 900 on the flexible substrate, the power receiving device 900 can be provided along the shape of the secondary battery 913. Therefore, the occupied space of the power receiving device 900 can be reduced. Therefore, the size of the battery pack can be reduced. In addition, the weight of the battery pack can be reduced. It is possible to realize miniaturization of an electronic device including a battery pack according to one aspect of the present invention. It is possible to reduce the weight of an electronic device including a battery pack according to one aspect of the present invention.
  • segregation refers to a phenomenon in which a certain element (for example, B) is spatially unevenly distributed in a solid composed of a plurality of elements (for example, A, B, C).
  • the surface layer portion of particles such as an active material means a region from the surface to about 10 nm.
  • the surface created by cracks and cracks can also be called the surface.
  • the area deeper than the surface layer is called the inside.
  • the layered rock salt type crystal structure of the composite oxide containing lithium and the transition metal has a rock salt type ion arrangement in which cations and anions are alternately arranged, and the transition metal and lithium are present.
  • the layered rock salt type crystal structure may have a distorted lattice of rock salt type crystals.
  • the rock salt type crystal structure means a structure in which cations and anions are alternately arranged. There may be a cation or anion deficiency.
  • the pseudo-spinel-type crystal structure of the composite oxide containing lithium and a transition metal is a space group R-3 m, and although it is not a spinel-type crystal structure, ions such as cobalt and magnesium are present.
  • a light element such as lithium may occupy the oxygen tetracoposition position, and in this case as well, the ion arrangement has symmetry similar to that of the spinel type.
  • the pseudo-spinel type crystal structure is similar to the CdCl 2 type crystal structure although Li is randomly provided between the layers.
  • the crystal structure similar to this CdCl type 2 is similar to the crystal structure when lithium nickel oxide is charged to a charging depth of 0.94 (Li 0.06 NiO 2 ), but contains a large amount of pure lithium cobalt oxide or cobalt. It is known that a layered rock salt type positive electrode active material usually does not have this crystal structure.
  • Layered rock salt crystals and anions of rock salt crystals have a cubic close-packed structure (face-centered cubic lattice structure).
  • Pseudo-spinel-type crystals are also presumed to have a cubic close-packed structure with anions. When they come into contact, there is a crystal plane in which the orientation of the cubic close-packed configuration composed of anions is aligned.
  • the space group of layered rock salt type crystals and pseudo-spinel type crystals is R-3m
  • the space group of rock salt type crystals Fm-3m (space group of general rock salt type crystals) and Fd-3m (the simplest symmetry).
  • the mirror index of the crystal plane satisfying the above conditions is different between the layered rock salt type crystal and the pseudo spinel type crystal and the rock salt type crystal.
  • the orientations of the crystals are substantially the same when the orientations of the cubic closest packed structures composed of anions are aligned. is there.
  • the secondary battery has, for example, a positive electrode and a negative electrode.
  • a positive electrode active material As a material constituting the positive electrode, there is a positive electrode active material.
  • the positive electrode active material is, for example, a substance that undergoes a reaction that contributes to the charge / discharge capacity.
  • the positive electrode active material may contain a substance that does not contribute to the charge / discharge capacity.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention may be expressed as a positive electrode material, a positive electrode material for a secondary battery, or the like. Further, in the present specification and the like, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention preferably has a compound. Further, in the present specification and the like, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention preferably has a composition. Further, in the present specification and the like, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention preferably has a complex.
  • ⁇ Positive electrode active material> By using the positive electrode active material according to one aspect of the present invention, it is possible to increase the capacity of the secondary battery and suppress the decrease in discharge capacity due to the charge / discharge cycle.
  • the positive electrode active material preferably has a metal that becomes a carrier ion (hereinafter, element A).
  • element A for example, alkali metals such as lithium, sodium and potassium, and Group 2 elements such as calcium, beryllium and magnesium can be used.
  • the positive electrode active material carrier ions are desorbed from the positive electrode active material as the battery is charged. If the desorption of the element A is large, the capacity of the secondary battery is increased due to the large number of ions contributing to the capacity of the secondary battery. On the other hand, if the element A is largely desorbed, the crystal structure of the compound contained in the positive electrode active material is likely to collapse. The collapse of the crystal structure of the positive electrode active material may lead to a decrease in the discharge capacity due to the charge / discharge cycle. When the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has the element X, the collapse of the crystal structure at the time of desorption of carrier ions during charging of the secondary battery may be suppressed.
  • the element X For example, a part of the element X is replaced with the position of the element A.
  • Elements such as magnesium, calcium, zirconium, lanthanum, and barium can be used as the element X.
  • an element such as copper, potassium, sodium or zinc can be used as the element X.
  • two or more of the above-mentioned elements may be used in combination.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention preferably has a halogen in addition to the element X. It is preferable to have a halogen such as fluorine and chlorine. When the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has the halogen, the substitution of element X at the position of element A may be promoted.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has a metal (hereinafter, element M) whose valence changes depending on the charging and discharging of the secondary battery.
  • the element M is, for example, a transition metal.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has, for example, one or more of cobalt, nickel, and manganese as the element M, and particularly has cobalt.
  • the position of the element M may have an element such as aluminum that does not change in valence and can have the same valence as the element M, more specifically, for example, a trivalent main group element.
  • the element X described above may be substituted at the position of the element M, for example. When the positive electrode active material according to one aspect of the present invention is an oxide, the element X may be substituted at the position of oxygen.
  • the positive electrode active material for example, it is preferable to use a lithium composite oxide having a layered rock salt type crystal structure. More specifically, for example, as a lithium composite oxide having a layered rock salt type crystal structure, a lithium composite oxide having lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, nickel, manganese and cobalt, and a lithium composite oxide having nickel, cobalt and aluminum. , Etc. can be used. Further, these positive electrode active materials are preferably represented by the space group R-3m.
  • the crystal structure may collapse when the charging depth is increased.
  • the collapse of the crystal structure is, for example, a displacement of the layers. If the crystal structure is irreversible, the capacity of the secondary battery may decrease due to repeated charging and discharging.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has the element X, for example, even if the charging depth is deepened, the displacement of the above layers is suppressed. By suppressing the deviation, the change in volume during charging and discharging can be reduced. Therefore, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention can realize excellent cycle characteristics. Further, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention can have a stable crystal structure in a high voltage charging state. Therefore, the positive electrode active material according to one aspect of the present invention may not easily cause a short circuit when the high voltage charged state is maintained. In such a case, safety is further improved, which is preferable.
  • the change in crystal composition and the difference in volume per the same number of transition metal atoms are small between a fully discharged state and a state charged at a high voltage. ..
  • Positive electrode active material according to one embodiment of the present invention may be represented by the chemical formula AM y O Z (y> 0 , z> 0).
  • lithium cobalt oxide may be represented by LiCoO 2 .
  • lithium nickelate may be represented by LiNiO 2 .
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention having the element X when the charging depth is 0.8 or more, it is represented by the space group R-3m, and although it does not have a spinel type crystal structure, the element M (for example, cobalt). ), Elements X (eg magnesium), and other ions occupy the oxygen 6 coordination position, and the cation arrangement may have symmetry similar to the spinel type.
  • This structure is referred to as a pseudo-spinel type crystal structure in the present specification and the like.
  • a light element such as lithium may occupy the oxygen tetracoposition position, and in this case as well, the ion arrangement has symmetry similar to that of the spinel type.
  • the composition of the positive electrode active material becomes unstable due to the desorption of carrier ions accompanying charging. It can be said that the pseudo-spinel type crystal structure is a structure capable of maintaining high stability even though carrier ions are desorbed.
  • the charging depth of the present invention is high, by using the positive electrode active material having a pseudo-spinel type configuration in the secondary battery, for example, at a voltage of about 4.6 V with respect to the potential of the lithium metal, more preferably 4.65 V. At a voltage of about 4.7 V, the composition of the positive electrode active material is stable, and the capacity decrease due to charging and discharging can be suppressed.
  • graphite is used as the negative electrode active material in the secondary battery, for example, the positive electrode activity is performed when the voltage of the secondary battery is 4.3 V or more and 4.5 V or less, more preferably 4.35 V or more and 4.55 V or less. The composition of the substance is stable, and the capacity decrease due to charging and discharging can be suppressed.
  • the pseudo-spinel type crystal structure is similar to the CdCl 2 type crystal structure although Li is randomly provided between the layers.
  • the crystal structure similar to this CdCl type 2 is similar to the crystal structure when lithium nickel oxide is charged to a charging depth of 0.94 (Li 0.06 NiO 2 ), but contains a large amount of pure lithium cobalt oxide or cobalt. It is known that a layered rock salt type positive electrode active material usually does not have this crystal structure.
  • Layered rock salt crystals and anions of rock salt crystals have a cubic close-packed structure (face-centered cubic lattice structure).
  • Pseudo-spinel-type crystals are also presumed to have a cubic close-packed structure with anions. When they come into contact, there is a crystal plane in which the orientation of the cubic close-packed configuration composed of anions is aligned.
  • the space group of layered rock salt type crystals and pseudo-spinel type crystals is R-3m
  • the space group of rock salt type crystals Fm-3m (space group of general rock salt type crystals) and Fd-3m (the simplest symmetry).
  • the mirror index of the crystal plane satisfying the above conditions is different between the layered rock salt type crystal and the pseudo spinel type crystal and the rock salt type crystal.
  • the orientations of the crystals are substantially the same when the orientations of the cubic closest packed structures composed of anions are aligned. is there.
  • the pseudo-spinel type crystal structure sets the coordinates of cobalt and oxygen in the unit cell within the range of Co (0,0,0.5), O (0,0,x), 0.20 ⁇ x ⁇ 0.25. Can be indicated by.
  • the difference between the volume of the unit cell at the volume of 0 charge depth and the volume per unit cell of the pseudo-spinel type crystal structure at the charge depth of 0.82 is 2.5% or less. It is preferable, and 2.2% or less is more preferable.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention has a pseudo-spinel-type crystal structure when charged at a high voltage, but not all of the particles need to have a pseudo-spinel-type crystal structure. It may contain other crystal structures or may be partially amorphous. However, when Rietveld analysis is performed on the XRD pattern, the pseudo-spinel type crystal composition is preferably 50 wt% or more, more preferably 60 wt% or more, and further preferably 66 wt% or more. When the pseudo-spinel type crystal composition is 50 wt% or more, more preferably 60 wt% or more, still more preferably 66 wt% or more, the positive electrode active material having sufficiently excellent cycle characteristics can be obtained.
  • the number of atoms of the element X is preferably 0.001 times or more and 0.1 times or less the number of atoms of the element M, more preferably more than 0.01 and less than 0.04, and further preferably about 0.02.
  • the concentration of the element X shown here may be, for example, a value obtained by elemental analysis of the entire particles of the positive electrode active material using ICP-MS or the like, or a value of the blending of raw materials in the process of producing the positive electrode active material. May be based on.
  • the ratio Ni / (Co + Ni) of the number of nickel atoms (Ni) to the sum of the atomic numbers of cobalt and nickel (Co + Ni) may be less than 0.1. It is preferably 0.075 or less, and more preferably 0.075 or less.
  • the positive electrode active material according to one aspect of the present invention is not limited to the materials listed above.
  • the positive electrode active material for example, a composite oxide having a spinel-type crystal structure or the like can be used. Further, for example, a polyanion-based material can be used as the positive electrode active material. Examples of the polyanion-based material include a material having an olivine-type crystal structure and a pear-con type material. Further, as the positive electrode active material, for example, a material having sulfur can be used.
  • LiNiO 2 or LiNi 1-x M x O 2 (M Co, Al, etc.
  • a composite oxide having oxygen, an element X, a metal A, and a metal M can be used.
  • Metal M is one or more of Fe, Mn, Co, Ni, Ti, V, Nb
  • metal A is one or more of Li, Na, Mg
  • element X is S, P, Mo, W, As, Si. One or more.
  • a composite material (general formula LiMPO 4 (M is one or more of Fe (II), Mn (II), Co (II), Ni (II)) can be used. It can.
  • Typical examples of the general formula LiMPO 4 are LiFePO 4 , LiNiPO 4 , LiCoPO 4 , LiMnPO 4 , LiFe a Ni b PO 4 , LiFe a Co b PO 4 , LiFe a Mn b PO 4 , LiNi a Co b PO 4 .
  • LiNi a Mn b PO 4 (a + b is 1 or less, 0 ⁇ a ⁇ 1, 0 ⁇ b ⁇ 1), LiFe c Ni d Co e PO 4 , LiFe c Ni d Mn e PO 4 , LiNi c Co d Mn e PO 4 (c + d + e ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 1,0 ⁇ d ⁇ 1,0 ⁇ e ⁇ 1), LiFe f Ni g Co h Mn i PO 4 (f + g + h + i is 1 or less, 0 ⁇ f ⁇ 1,0 ⁇ Lithium compounds such as g ⁇ 1, 0 ⁇ h ⁇ 1, 0 ⁇ i ⁇ 1) can be used.
  • a composite material such as the general formula Li (2-j) MSiO 4 (M is one or more of Fe (II), Mn (II), Co (II), Ni (II), 0 ⁇ j ⁇ 2) is used. Can be used.
  • Typical examples of the general formula Li (2-j) MSiO 4 are Li (2-j) FeSiO 4 , Li (2-j) NiSiO 4 , Li (2-j) CoSiO 4 , Li (2-j) MnSiO.
  • the represented Nacicon type compound can be used.
  • the pear-con type compound include Fe 2 (MnO 4 ) 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3, and the like.
  • a perovskite-type fluoride such as NaFeF 3 and FeF 3
  • metal chalcogenides such as TiS 2 and MoS 2
  • an inverse spinel-type crystal structure such as LiMVO 4
  • Materials such as oxides, vanadium oxide-based materials (V 2 O 5 , V 6 O 13 , LiV 3 O 8, etc.), manganese oxides, and organic sulfur compounds can be used.
  • a borate-based material represented by the general formula LiMBO 3 (M is Fe (II), Mn (II), Co (II)) can be used.
  • Examples of the material having sodium include NaFeO 2 , Na 2/3 [Fe 1/2 Mn 1/2 ] O 2 , Na 2/3 [Ni 1/3 Mn 2/3 ] O 2 , and Na 2 Fe 2 ( SO 4 ) 3 , Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 , Na 2 FePO 4 F, NaVPO 4 F, NaMPO 4 (M is Fe (II), Mn (II), Co (II), Ni (II) ), Na 2 FePO 4 F, Na 4 Co 3 (PO 4 ) 2 P 2 O 7 , and other sodium-containing oxides can be used as the positive electrode active material.
  • a lithium-containing metal sulfide can be used as the positive electrode active material.
  • Li 2 TiS 3 and Li 3 NbS 4 can be mentioned.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention has a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention includes, for example, an electrolytic solution having an electrolyte and a separator sandwiched between a positive electrode and a negative electrode.
  • the secondary battery according to one aspect of the present invention has, for example, a solid electrolyte sandwiched between a positive electrode and a negative electrode.
  • the positive electrode, the negative electrode and the electrolyte are preferably wrapped rather than the exterior body.
  • the positive electrode has a positive electrode active material layer.
  • the positive electrode active material layer has at least the positive electrode active material, and may contain other substances such as a coating film on the surface of the active material, a conductive additive, or a binder in addition to the positive electrode active material.
  • the positive electrode may have a current collector, and a positive electrode active material layer may be formed on the current collector.
  • a carbon material, a metal material, a conductive ceramic material, or the like can be used.
  • a fibrous material as a conductive auxiliary agent.
  • the content of the conductive auxiliary agent with respect to the total amount of the active material layer is preferably 1 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 1 wt% or more and 5 wt% or less.
  • the conductive auxiliary agent for example, natural graphite, artificial graphite such as mesocarbon microbeads, carbon fiber, or the like can be used.
  • carbon fibers for example, carbon fibers such as mesophase pitch carbon fibers and isotropic pitch carbon fibers can be used.
  • carbon fiber carbon nanofiber, carbon nanotube, or the like can be used.
  • a carbon material such as carbon black (acetylene black (AB) or the like), graphite (graphite) particles, graphene, fullerene or the like can be used.
  • metal powders such as copper, nickel, aluminum, silver and gold, metal fibers, conductive ceramic materials and the like can be used.
  • a graphene compound may be used as the conductive auxiliary agent. It is particularly preferable to use, for example, graphene, multigraphene, or RGO as the graphene compound.
  • RGO refers to, for example, a compound obtained by reducing graphene oxide (GO).
  • polystyrene methyl polyacrylate, methyl polymethacrylate (polymethylmethacrylate, PMMA), sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide, polyimide, polyvinyl chloride, polytetrafluoro
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PEO polyethylene oxide
  • PEO polypropylene oxide
  • polyimide polyvinyl chloride
  • polytetrafluoro It is preferable to use materials such as ethylene, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile (PAN), ethylenepropylene diene polymer, polyvinyl acetate, and nitrocellulose.
  • binder it is preferable to use a rubber material such as styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene-styrene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butadiene rubber, or ethylene-propylene-diene copolymer.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • fluororubber can be used as a binder.
  • water-soluble polymer for example, a polysaccharide or the like can be used.
  • cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose (CMC), methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, diacetyl cellulose and regenerated cellulose, starch and the like can be used. It is more preferable to use these water-soluble polymers in combination with the above-mentioned rubber material.
  • a plurality of the above binders may be used in combination.
  • a material having high conductivity such as metals such as stainless steel, gold, platinum, aluminum and titanium, and alloys thereof can be used.
  • an aluminum alloy to which an element for improving heat resistance such as silicon, titanium, neodymium, scandium, and molybdenum is added can be used.
  • it may be formed of a metal element that reacts with silicon to form VDD.
  • metal elements that react with silicon to form silicide include zirconium, titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, cobalt, and nickel.
  • a foil-like shape, a plate-like shape (sheet-like shape), a net-like shape, a punching metal-like shape, an expanded metal-like shape, or the like can be appropriately used. It is preferable to use a current collector having a thickness of 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • the negative electrode has a negative electrode active material layer.
  • the negative electrode active material layer may have a conductive auxiliary agent and a binder.
  • the negative electrode may have a current collector, and a negative electrode active material layer may be formed on the current collector.
  • the same material as the conductive auxiliary agent and the binder that the positive electrode active material layer can have can be used.
  • the negative electrode current collector metals such as copper and titanium, and materials such as alloys thereof can be used.
  • the negative electrode current collector preferably uses a material that does not alloy with carrier ions such as lithium.
  • Niobium electrode active material for example, an alloy-based material, a carbon-based material, or the like can be used.
  • an element capable of performing a charge / discharge reaction by an alloying / dealloying reaction with lithium can be used.
  • a material containing at least one of silicon, tin, gallium, aluminum, germanium, lead, antimony, bismuth, silver, zinc, cadmium, indium and the like can be used.
  • Compounds having these elements may be used.
  • SiO refers to, for example, silicon monoxide.
  • SiO can also be expressed as SiO x .
  • x preferably has a value in the vicinity of 1.
  • x is preferably 0.2 or more and 1.5 or less, and more preferably 0.3 or more and 1.2 or less.
  • graphite graphitizable carbon (soft carbon), graphitizable carbon (hard carbon), carbon nanotubes, graphene, carbon black and the like may be used.
  • Examples of graphite include artificial graphite and natural graphite.
  • Examples of the artificial graphite include mesocarbon microbeads (MCMB), coke-based artificial graphite, pitch-based artificial graphite and the like.
  • Examples of natural graphite include scaly graphite and spheroidized natural graphite.
  • titanium dioxide TiO 2
  • lithium titanium oxide Li 4 Ti 5 O 12
  • lithium-graphite interlayer compound Li x C 6
  • niobium pentoxide Nb 2 O 5
  • oxidation Oxides such as tungsten (WO 2 ) and molybdenum oxide (MoO 2 ) can be used.
  • a material that causes a conversion reaction can also be used as the negative electrode active material.
  • a transition metal oxide that does not form an alloy with lithium such as cobalt oxide (CoO), nickel oxide (NiO), and iron oxide (FeO)
  • Materials that cause a conversion reaction include oxides such as Fe 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, RuO 2 , Cr 2 O 3 , sulfides such as CoS 0.89 , NiS, and CuS, and Zn 3 N 2. , Cu 3 N, Ge 3 N 4, etc., sulphides such as NiP 2 , FeP 2 , CoP 3 , and fluorides such as FeF 3 , BiF 3 .
  • the electrolyte has a solvent and an electrolyte.
  • the solvent of the electrolytic solution is preferably an aproton organic solvent, for example, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate, chloroethylene carbonate, vinylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, dimethyl carbonate.
  • DMC diethyl carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • EMC ethyl methyl carbonate
  • methyl formate methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, methyl butyrate, 1,3-dioxane, 1,4 -Use one of dioxane, dimethoxyethane (DME), dimethyl sulfoxide, diethyl ether, methyl diglyme, acetonitrile, benzonitrile, tetrahydrofuran, sulfolane, sulton, etc., or two or more of them in any combination and ratio. be able to.
  • Ionic liquids consist of cations and anions, including organic cations and anions.
  • organic cation used in the electrolytic solution include aliphatic onium cations such as quaternary ammonium cations, tertiary sulfonium cations, and quaternary phosphonium cations, and aromatic cations such as imidazolium cations and pyridinium cations.
  • monovalent amide anions As anions used in the electrolytic solution, monovalent amide anions, monovalent methide anions, fluorosulfonic acid anions, perfluoroalkyl sulfonic acid anions, tetrafluoroborate anions, perfluoroalkyl borate anions, and hexafluorophosphate anions. , Or perfluoroalkyl phosphate anion and the like.
  • Additives may be added.
  • concentration of the material to be added may be, for example, 0.1 wt% or more and 5 wt% or less with respect to the entire solvent.
  • a polymer gel electrolyte obtained by swelling the polymer with an electrolytic solution may be used.
  • the polymer gel electrolyte By using the polymer gel electrolyte, the safety against liquid leakage and the like is enhanced.
  • the secondary battery can be made thinner and lighter.
  • the gelled polymer silicone gel, acrylic gel, acrylonitrile gel, polyethylene oxide gel, polypropylene oxide gel, fluorine polymer gel and the like can be used.
  • a polymer having a polyalkylene oxide structure such as polyethylene oxide (PEO), PVDF, polyacrylonitrile, etc., and a copolymer containing them can be used.
  • PVDF-HFP which is a copolymer of PVDF and hexafluoropropylene (HFP)
  • the polymer to be formed may have a porous shape.
  • a sulfide-based solid electrolyte instead of the electrolytic solution, a sulfide-based solid electrolyte, an oxide-based solid electrolyte, a halide-based solid electrolyte, or the like can be used.
  • a solid electrolyte having a polymer material such as PEO (polyethylene oxide) can be used.
  • PEO polyethylene oxide
  • Sulfide-based solid electrolytes include thiosilicon-based (Li 10 GeP 2 S 12 , Li 3.25 Ge 0.25 P 0.75 S 4, etc.) and sulfide glass (70Li 2 S / 30P 2 S 5 , 30 Li).
  • sulfide crystallized glass Li 7 P 3 S 11 , Li 3.25 P 0.95 S 4 etc.
  • the sulfide-based solid electrolyte has advantages such as having a material having high conductivity, being able to synthesize at a low temperature, and being relatively soft so that the conductive path can be easily maintained even after charging and discharging.
  • a material having a perovskite type crystal structure La 2 / 3-x Li 3x TIO 3, etc.
  • a material having a NASICON type crystal structure Li 1-X Al X Ti 2-X (PO 4)) ) 3 etc.
  • Material with garnet type crystal structure Li 7 La 3 Zr 2 O 12 etc.
  • Material with LISION type crystal structure Li 14 ZnGe 4 O 16 etc.
  • LLZO Li 7 La 3 Zr 2 O etc. 12
  • Oxide glass Li 3 PO 4- Li 4 SiO 4 , 50Li 4 SiO 4 ⁇ 50Li 3 BO 3, etc.
  • Oxide crystallized glass Li 1.07 Al 0.69 Ti 1.46 (PO 4) ) 3 , Li 1.5 Al 0.5 Ge 1.5 (PO 4 ) 3 etc.
  • Oxide-based solid electrolytes have the advantage of being stable in the atmosphere.
  • Halide-based solid electrolytes include LiAlCl 4 , Li 3 InBr 6 , LiF, LiCl, LiBr, LiI and the like. Further, a composite material in which the pores of porous alumina or porous silica are filled with these halide-based solid electrolytes can also be used as the solid electrolyte.
  • Li 1 + x Al x Ti 2-x (PO 4 ) 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) (hereinafter referred to as LATP) having a NASICON type crystal structure is a secondary battery according to one aspect of the present invention, which is aluminum and titanium. Since the positive electrode active material used in 300 contains an element that may be contained, a synergistic effect can be expected for improving the cycle characteristics, which is preferable. In addition, productivity can be expected to improve by reducing the number of processes.
  • the NASICON type crystal structure is a compound represented by M 2 (XO 4 ) 3 (M: transition metal, X: S, P, As, Mo, W, etc.), and is MO 6
  • M transition metal
  • X S, P, As, Mo, W, etc.
  • MO 6 An octahedron and an XO- 4 tetrahedron share a vertex and have a three-dimensionally arranged structure.
  • the secondary battery preferably has a separator.
  • a separator for example, paper, non-woven fabric, glass fiber, ceramics, or one formed of nylon (polyamide), vinylon (polyvinyl alcohol-based fiber), polyester, acrylic, polyolefin, synthetic fiber using polyurethane or the like is used. Can be done. It is preferable that the separator is processed into an envelope shape and arranged so as to wrap either the positive electrode or the negative electrode.
  • the separator may have a multi-layer structure.
  • an organic material film such as polypropylene or polyethylene can be coated with a ceramic material, a fluorine material, a polyamide material, or a mixture thereof.
  • the ceramic material for example, aluminum oxide particles, silicon oxide particles and the like can be used.
  • the fluorine-based material for example, PVDF, polytetrafluoroethylene and the like can be used.
  • the polyamide-based material for example, nylon, aramid (meth-based aramid, para-based aramid) and the like can be used.
  • the exterior body of the secondary battery for example, a metal material such as aluminum or a resin material can be used. Further, a film-like exterior body can also be used. As the film, for example, a metal thin film having excellent flexibility such as aluminum, stainless steel, copper, and nickel is provided on a film made of a material such as polyethylene, polypropylene, polycarbonate, ionomer, and polyamide, and an exterior is further formed on the metal thin film. A film having a three-layer structure provided with an insulating synthetic resin film such as a polyamide resin or a polyester resin can be used as the outer surface of the body.
  • FIG. 26A is a schematic view of a case where four layers of a combination of a positive electrode 710, a solid electrolyte layer 720, and a negative electrode 730 are laminated.
  • the secondary battery 700 may be a thin film type all-solid-state battery.
  • the thin-film all-solid-state battery can be manufactured by forming a positive electrode, a solid electrolyte, a negative electrode, a wiring electrode, or the like by using a vapor phase method (vacuum deposition method, pulse laser deposition method, aerosol deposition method, sputtering method). ..
  • a vapor phase method vacuum deposition method, pulse laser deposition method, aerosol deposition method, sputtering method.
  • the positive electrode 710 is formed on the wiring electrode 741
  • the solid electrolyte layer 720 is formed on the positive electrode 710
  • the solid electrolyte layer 720 is formed.
  • the negative electrode 730 can be formed on the wiring electrode 742 to manufacture the secondary battery 700.
  • the substrate 740 a ceramic substrate, a glass substrate, a plastic substrate, a metal substrate, or the like can be used.
  • the above-mentioned solid electrolyte can be used as the solid electrolyte contained in the solid electrolyte layer 720.
  • the semiconductor device can be mounted on various electronic devices.
  • electronic devices include television devices, desktop or notebook personal computers, monitors for computers, digital signage (electronic signage), large game machines such as pachinko machines, and the like.
  • digital signage electronic signage
  • large game machines such as pachinko machines, and the like.
  • electronic devices equipped with screens digital cameras, digital video cameras, digital photo frames, mobile phones, portable game machines, mobile information terminals, sound reproduction devices, and the like can be mentioned.
  • moving objects such as automobiles, motorcycles, ships, and aircraft can also be said to be electronic devices.
  • the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be used as a charge / discharge control device for a battery built in these electronic devices.
  • the electronic device may have an antenna. By receiving the signal with the antenna, the display unit can display images, information, and the like. Further, when the electronic device has an antenna and a secondary battery, the antenna may be used for non-contact power transmission.
  • Electronic devices include sensors (force, displacement, position, velocity, acceleration, angular velocity, rotation speed, distance, light, liquid, magnetism, temperature, chemicals, voice, time, hardness, electric field, current, voltage, power, radiation, It may have a function of measuring flow rate, humidity, inclination, vibration, odor or infrared rays).
  • Electronic devices can have various functions. For example, a function to display various information (still images, moving images, text images, etc.) on the display unit, a touch panel function, a calendar, a function to display a date or time, a function to execute various software (programs), wireless communication. It can have a function, a function of reading a program or data recorded on a recording medium, and the like.
  • FIG. 27A shows an example of a wristwatch-type portable information terminal and an example of a power transmission device.
  • the mobile information terminal 6100 includes a housing 6101, a display unit 6102, a band 6103, an operation button 6105, and the like.
  • the power transmission device 6200 includes a housing 6201, a power cable 6202, a power transmission antenna 6203, a drive circuit 6204, and the like.
  • the drive circuit 6204 may include a power transmission control circuit, a matching circuit, a power radiation circuit, and the like.
  • the portable information terminal 6100 includes a secondary battery and a power receiving device inside.
  • the power receiving device has a function of receiving the electric power radiated from the power transmitting device 6200 and charging the secondary battery.
  • the power receiving device may be, for example, the power receiving device exemplified in the above embodiment.
  • the mobile information terminal 6100 has a function of transmitting a signal for stopping power radiation to the power transmission device 6200 when the built-in secondary battery is fully charged.
  • the mobile information terminal 6100 is a communication means compliant with a third-generation mobile communication system such as LTE, a fourth-generation mobile communication system, in addition to short-range communication means such as Wi-Fi (registered trademark) and Bluetooth (registered trademark).
  • Various communication means such as a communication means compliant with (4G) or a communication means compliant with the 5th generation mobile communication system (5G) can be provided.
  • FIG. 28A shows an example of a mobile phone.
  • the mobile phone 6300 includes an operation button 6303, a speaker 6304, a microphone 6305, and the like, in addition to the display unit 6302 incorporated in the housing 6301.
  • the mobile phone 6300 includes a fingerprint sensor 6310 in an area overlapping the display unit 6302.
  • the fingerprint sensor 6310 may be an organic light sensor.
  • FIG. 28A shows an example of the fingerprint FP. Since the fingerprint differs depending on the individual, the fingerprint sensor 6310 can acquire the fingerprint pattern and perform personal authentication. As the light source for acquiring the fingerprint pattern by the fingerprint sensor 6310, the light emitted from the display unit 6302 can be used.
  • the mobile phone 6300 includes a secondary battery and a power receiving device shown in the above embodiment inside the mobile phone 6300.
  • the power receiving device has a function of receiving the electric power radiated from the power transmitting device 6200 and charging the secondary battery.
  • the mobile phone 6300 has a function of transmitting a signal for stopping power radiation to the power transmission device 6200 when the built-in secondary battery is fully charged.
  • the mobile phone 6300 is a communication means compliant with the third generation mobile communication system such as LTE, and a fourth generation mobile communication system (4th generation mobile communication system).
  • the third generation mobile communication system such as LTE
  • a fourth generation mobile communication system (4th generation mobile communication system)
  • Various communication means such as a communication means compliant with 4G) or a communication means compliant with the 5th generation mobile communication system (5G) can be provided.
  • a light emitting element or the like can be used for the display unit 6102 shown in FIG. 27A and the display unit 6302 shown in FIG. 28A.
  • the light emitting element include a self-luminous light emitting element such as an LED (Light Emitting Diode), an OLED (Organic LED), a QLED (Quantum-dot LED), and a semiconductor laser.
  • a liquid crystal element such as a transmissive liquid crystal element, a reflective liquid crystal element, or a semi-transmissive liquid crystal element can also be used as a liquid crystal element.
  • a shutter type or optical interference type MEMS (Micro Electro Electro Mechanical Systems) element a display element to which a microcapsule method, an electrophoresis method, an electrowetting method, an electronic powder fluid (registered trademark) method, or the like is applied is used. You can also do it.
  • MEMS Micro Electro Electro Mechanical Systems
  • an organic EL element for the display unit 6102 and the display unit 6302.
  • the display unit 6102 and the display unit 6302 can be provided on the flexible substrate.
  • a flexible display unit By applying a flexible display unit to the mobile information terminal 6100 and the mobile phone 6300, it is possible to provide a mobile information terminal and a mobile phone that are light in weight and have less damage to the display unit.
  • the robot 7100 shown in FIG. 29 includes an illuminance sensor, a microphone, a camera, a speaker, a display, various sensors (infrared sensor, ultrasonic sensor, acceleration sensor, piezo sensor, optical sensor, gyro sensor, etc.), a moving mechanism, and the like.
  • the microphone has a function of detecting an acoustic signal such as a user's voice and an environmental sound.
  • the speaker has a function of emitting audio signals such as voice and warning sound.
  • the robot 7100 can analyze the audio signal input via the microphone and emit the necessary audio signal from the speaker.
  • the robot 7100 can communicate with the user by using a microphone and a speaker.
  • the camera has a function of photographing the surroundings of the robot 7100. Further, the robot 7100 has a function of moving by using a moving mechanism.
  • the robot 7100 can capture an image of the surroundings using a camera, analyze the image, and detect the presence or absence of an obstacle when moving.
  • the semiconductor device according to one aspect of the present invention for the secondary battery (battery) of the robot 7100 it is possible to detect an overvoltage during a charging operation. In addition, the reliability and safety of the robot 7100 can be improved.
  • the flying object 7120 has a propeller, a camera, a battery, and the like, and has a function of autonomously flying.
  • the image data taken by the camera is stored in the electronic component 7121.
  • the electronic component 7122 can analyze image data and detect the presence or absence of obstacles when moving.
  • the remaining battery level can be estimated from the change in the storage capacity of the battery by the electronic component 7122.
  • the cleaning robot 7140 has a display arranged on the upper surface, a plurality of cameras arranged on the side surface, brushes, operation buttons, various sensors, and the like. Although not shown, the cleaning robot 7140 is provided with tires, suction ports, and the like. The cleaning robot 7140 is self-propelled, can detect dust, and can suck dust from a suction port provided on the lower surface.
  • the cleaning robot 7140 can analyze the image taken by the camera and determine the presence or absence of obstacles such as walls, furniture, and steps. Further, when an object that is likely to be entangled with the brush such as wiring is detected by image analysis, the rotation of the brush can be stopped.
  • the semiconductor device according to one aspect of the present invention for the battery of the cleaning robot 7140 it is possible to detect an overvoltage during a charging operation. Therefore, the reliability and safety of the cleaning robot 7140 can be improved.
  • An electric vehicle 7160 is shown as an example of a moving body.
  • the electric vehicle 7160 includes an engine, tires, brakes, a steering device, a camera, and the like.
  • the semiconductor device according to one aspect of the present invention for the battery of the electric vehicle 7160, it is possible to detect an overvoltage during a charging operation. Therefore, the reliability and safety of the electric vehicle 7160 can be improved.
  • the electric vehicle is described as an example of the moving body, but the moving body is not limited to the electric vehicle.
  • examples of moving objects include trains, monorails, ships, and flying objects (helicopters, unmanned aerial vehicles (drones), airplanes, rockets), and the batteries of these moving objects include semiconductors according to one aspect of the present invention.
  • the battery provided with the semiconductor device according to one aspect of the present invention can be incorporated into a TV device 7200 (television receiver), a smartphone 7210, a PC 7220 (personal computer), a PC 7230, a game machine 7240, a game machine 7260, and the like.
  • the smartphone 7210 is an example of a mobile information terminal.
  • the smartphone 7210 includes a microphone, a camera, a speaker, various sensors, and a display unit.
  • PC7220 and PC7230 are examples of notebook PCs and stationary PCs, respectively.
  • a keyboard 7232 and a monitoring device 7233 can be connected to the PC 7230 wirelessly or by wire.
  • the game machine 7240 is an example of a portable game machine.
  • the game machine 7260 is an example of a stationary game machine.
  • a controller 7262 is connected to the game machine 7260 wirelessly or by wire.
  • Power consumption can be reduced by equipping the electronic device with the semiconductor device according to one aspect of the present invention.
  • the circuit operation of the voltage detection circuit 100TA shown in FIG. 9 was verified by a circuit simulator.
  • As the circuit simulator SmartSpece manufactured by SILVACO was used.
  • the channel length of the transistors M1 to M6 was 0.36 ⁇ m
  • the channel width was 0.36 ⁇ m
  • the threshold voltage was 0.83 V.
  • the capacitance values of the capacitance C1 and the capacitance C2 were set to 1 pF, respectively.
  • the capacitance value of the parasitic capacitance generated in the nodes ND1 to ND4 was set to 1 fF. Further, it is assumed that 0 V is supplied to the terminal 111, 1.5 V is supplied to the terminal 114, and 1 V is supplied to the terminal 115.
  • the comparator 101 outputs 0V when the voltage of the non-inverting input is equal to or lower than the voltage of the inverting input, and outputs 1V when the voltage of the non-inverting input exceeds the voltage of the inverting input.
  • the voltage changes of the terminals G1 to G6, the nodes ND1 to ND4, the terminals 112, and the terminals 113 when the voltage of the terminal 112 changed from 3.5V to 4.5V were calculated by a circuit simulator.
  • the calculation results are shown in FIGS. 30A to 30D and 31A to 31C. Further, the potential change of the terminal 112 used in the calculation is shown in FIG. 31D.
  • 30A to 30D, and 31A to 31D the vertical axis represents a voltage (Voltage), and the horizontal axis represents a time (Time).
  • FIG. 30A is a calculation result of the terminals G1, the terminal G2, the terminal G4, and the terminal G5.
  • FIG. 30B is a calculation result of the terminals G3 and G6.
  • FIG. 30C is a calculation result of the node ND1.
  • FIG. 30D is a calculation result of the node ND2.
  • FIG. 31A is a calculation result of the node ND3.
  • FIG. 31B is a calculation result of the node ND4.
  • FIG. 31C is a calculation result of the terminal 113.
  • 10V is supplied to the terminals G1, the terminal G2, the terminal G4, and the terminal G5, and 0V is supplied to the terminals G3 and G6 until the time elapses from 0 seconds to 20 ⁇ s.
  • the transistor M1, the transistor M2, the transistor M4, and the transistor M5 are turned on, and the transistor M3 and the transistor M6 are turned off. Therefore, the node ND1 is 0V, the node ND2 is 1.5V, the node ND3 is 0V, and the node ND4 is 1.5V.
  • 100 Voltage detection circuit
  • 101 Comparator
  • 111 Terminal
  • 112 Terminal
  • 113 Terminal
  • 114 Terminal
  • 115 Terminal
  • 201 Terminal
  • 202 Terminal
  • 300 Secondary battery

Abstract

消費電力が低減された半導体装置を提供する。 3つのトランジスタで2つのノードの電位を切り替えて電圧を検知する。第1トランジスタのソースまたはドレインの一方は、第1端子と電気的に接続され、第1トランジスタのソースまたはドレインの他方は、第1ノードを介してコンパレータの非反転入力と電気的に接続され、第2トランジスタのソースまたはドレインの一方は、第2端子と電気的に接続され、第2トランジスタのソースまたはドレインの他方は、第2ノードを介して第3トランジスタのソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、第3トランジスタのソースまたはドレインの他方は、第3端子と電気的に接続され、第1容量素子は、第1ノードと第2ノードの間に設けられ、コンパレータの反転入力は第4端子と電気的に接続され、コンパレータの出力は第5端子と電気的に接続される。

Description

半導体装置、電池パック、および電子機器
本発明の一態様は、半導体装置、電池パック、および電子機器に関する。
なお本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。
なお、本明細書等において半導体装置とは、半導体特性を利用することで機能しうるもの全般を指す。よって、トランジスタやダイオードなどの半導体素子や、半導体素子を含む回路は半導体装置である。また、表示装置、発光装置、照明装置、電気光学装置、および電子機器などは、半導体素子や半導体回路を含む場合がある。よって、表示装置、発光装置、照明装置、電気光学装置、撮像装置、および電子機器なども、半導体装置と呼ばれる場合がある。
近年、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、空気電池等、種々の蓄電装置の開発が盛んに行われている。特に高出力、高エネルギー密度であるリチウムイオン二次電池は、携帯電話、スマートフォン、タブレット、もしくはノート型コンピュータ等の携帯情報端末、ゲーム装置、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ、医療機器、または、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、もしくはプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車、電動バイクなど、半導体産業の発展と併せて急速にその需要が拡大し、充電可能なエネルギーの供給源として現代の情報化社会に不可欠なものとなっている。
蓄電装置は、過放電、過充電、過電流、または短絡といった充放電時の異常を把握するため、通常電池保護回路を備えている。
電池保護回路は、充電時または放電時の異常を検知するため、電圧や電流等のデータを取得する。電池保護回路は、観測されるデータに基づいて充電経路または放電経路に設けられるスイッチの開閉を制御し、電池セルの過充電または過放電を保護する(例えば特許文献1を参照)。
米国特許出願公開第2016−118821号明細書
本発明の一態様は、消費電力が低減された半導体装置などを提供することを課題の一つとする。または、電圧検出精度の良好な半導体装置などを提供することを課題の一つとする。または、動作の安定した半導体装置などを提供することを課題の一つとする。または、信頼性の良好な半導体装置などを提供することを課題の一つとする。または、生産性が良好な半導体装置などを提供することを課題の一つとする。または、新規な半導体装置などを提供することを課題の一つとする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、第1乃至第3スイッチと、第1容量素子と、コンパレータと、を有し、第1スイッチの一方の端子は、第1端子と電気的に接続され、第1スイッチの他方の端子は、コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、第2スイッチの一方の端子は、第2端子と電気的に接続され、第2スイッチの他方の端子は、第3スイッチの一方の端子と電気的に接続され、第3スイッチの他方の端子は、第3端子と電気的に接続され、第1容量素子は、第1スイッチの他方の端子と、第3スイッチの一方の端子の間に設けられ、コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置である。
また、本発明の別の一態様は、第1乃至第3トランジスタと、第1容量素子と、コンパレータと、を有し、第1トランジスタのソースまたはドレインの一方は、第1端子と電気的に接続され、第1トランジスタのソースまたはドレインの他方は、コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、第2トランジスタのソースまたはドレインの一方は、第2端子と電気的に接続され、第2トランジスタのソースまたはドレインの他方は、第3トランジスタのソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、第3トランジスタのソースまたはドレインの他方は、第3端子と電気的に接続され、第1容量素子は、第1トランジスタのソースまたはドレインの他方と、第3トランジスタのソースまたはドレインの一方の間に設けられ、コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置である。
また、第1トランジスタは、半導体層に酸化物半導体を含むことが好ましい。また、第2トランジスタおよび第3トランジスタの少なくとも一方は、半導体層に酸化物半導体を含むことが好ましい。
また、本発明の別の一態様は、第1乃至第6スイッチと、第1容量素子と、第2容量素子と、コンパレータと、を有し、第1スイッチの一方の端子は、第1端子と電気的に接続され、第1スイッチの他方の端子は、第6スイッチの一方の端子と電気的に接続され、第2スイッチの一方の端子は、第2端子と電気的に接続され、第2スイッチの他方の端子は、第3スイッチの一方の端子と電気的に接続され、第3スイッチの他方の端子は、第3端子と電気的に接続され、第4スイッチの一方の端子は、第1端子と電気的に接続され、第4スイッチの他方の端子は、コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、第5スイッチの一方の端子は、第2端子と電気的に接続され、第5スイッチの他方の端子は、第6スイッチの他方の端子と電気的に接続され、第1容量素子は、第1スイッチの他方の端子と、第3スイッチの一方の端子の間に設けられ、第2容量素子は、第4スイッチの他方の端子と、第5スイッチの他方の端子の間に設けられ、コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置である。
また、本発明の別の一態様は、可撓性基板に設けられた上記いずれか一の半導体装置と、二次電池と、を有し、二次電池の負極は第1端子と電気的に接続され、二次電池の正極は第3端子と電気的に接続されている電池パックである。
また、本発明の別の一態様は、上記電池パックと、受電装置と、を含む電子機器である。
本発明の一態様によれば、消費電力が低減された半導体装置などを提供することができる。または、電圧検知精度の良好な半導体装置などを提供することができる。または、動作の安定した半導体装置などを提供することができる。または、信頼性の良好な半導体装置などを提供することができる。または、生産性が良好な半導体装置などを提供することができる。または、新規な半導体装置などを提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
図1A、図1Bは、半導体装置の構成例を示す図である。
図2は、半導体装置の動作例を説明するタイミングチャートである。
図3A、図3Bは、半導体装置の動作例を示す図である。
図4A、図4Bは、半導体装置の動作例を示す図である。
図5A、図5Bは、従来の半導体装置の構成例を示す図である。
図6A乃至図6Dは、トランジスタの回路記号を示す図である。
図7は、半導体装置の構成例を示す図である。
図8は、半導体装置の構成例を示す図である。
図9は、半導体装置の構成例を示す図である。
図10は半導体装置の動作例を説明するタイミングチャートである。
図11は、半導体装置の動作例を示す図である。
図12は、半導体装置の動作例を示す図である。
図13は、半導体装置の動作例を示す図である。
図14は、半導体装置の動作例を示す図である。
図15A、図15Bは、半導体装置の構成例を示す図である。
図16は、半導体装置の構成例を示す図である。
図17は、半導体装置の構成例を示す図である。
図18A乃至図18Cは、トランジスタの構成例を示す図である。
図19A乃至図19Cは、トランジスタの構成例を示す図である。
図20A乃至図20Cは、トランジスタの構成例を示す図である。
図21A乃至図21Cは、二次電池の構成例を示す図である。
図22A、図22Bは、捲回体および二次電池の構成例を示す図である。
図23A乃至図23Cは、電池パックの構成例を示す図である。
図24A乃至図24Dは、電池パックの構成例を示す図である。
図25A乃至図25Dは、電池パックの構成例を示す図である。
図26A、図26Bは、二次電池の構成例を示す図である。
図27A、図27Bは、電子機器の一例を示す図である。
図28A、図28Bは、電子機器の一例を示す図である。
図29は、電子機器の一例を示す図である。
図30A乃至図30Dは、回路動作の検証結果を示す図である。
図31A乃至図31Dは、回路動作の検証結果を示す図である。
実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨およびその範囲から逸脱することなくその形態および詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分または同様な機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。
また、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、発明の理解を容易とするため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。例えば、実際の製造工程において、エッチングなどの処理によりレジストマスクなどが意図せずに目減りすることがあるが、理解を容易とするために図に反映しないことがある。
また、上面図(「平面図」ともいう)や斜視図などにおいて、図面をわかりやすくするために、一部の構成要素の記載を省略する場合がある。
また、本明細書等において「電極」や「配線」の用語は、これらの構成要素を機能的に限定するものではない。例えば、「電極」は「配線」の一部として用いられることがあり、その逆もまた同様である。さらに、「電極」や「配線」の用語は、複数の「電極」や「配線」が一体となって形成されている場合なども含む。
また、本明細書等において、電気回路における「端子」とは、電流の入力または出力、電圧の入力または出力、もしくは、信号の受信または送信が行なわれる部位を言う。よって、配線または電極の一部が端子として機能する場合がある。
なお、本明細書等において「上」や「下」の用語は、構成要素の位置関係が直上または直下で、かつ、直接接していることを限定するものではない。例えば、「絶縁層A上の電極B」の表現であれば、絶縁層Aの上に電極Bが直接接して形成されている必要はなく、絶縁層Aと電極Bとの間に他の構成要素を含むものを除外しない。
また、ソースおよびドレインの機能は、異なる極性のトランジスタを採用する場合や、回路動作において電流の方向が変化する場合など、動作条件などによって互いに入れ替わるため、いずれがソースまたはドレインであるかを限定することが困難である。このため、本明細書においては、ソースおよびドレインの用語は、入れ替えて用いることができるものとする。
また、本明細書等において、「電気的に接続」には、直接接続している場合と、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信号の授受を可能とするものであれば、特に制限を受けない。よって、「電気的に接続する」と表現される場合であっても、現実の回路においては、物理的な接続部分がなく、配線が延在しているだけの場合もある。
また、本明細書などにおいて、「平行」とは、例えば、二つの直線が−10°以上10°以下の角度で配置されている状態をいう。従って、−5°以上5°以下の場合も含まれる。また、「垂直」および「直交」とは、例えば、二つの直線が80°以上100°以下の角度で配置されている状態をいう。従って、85°以上95°以下の場合も含まれる。
なお、本明細書などにおいて、計数値および計量値に関して「同一」、「同じ」、「等しい」または「均一」などと言う場合は、明示されている場合を除き、プラスマイナス20%の誤差を含むものとする。
また、電圧は、ある電位と、基準の電位(例えば接地電位またはソース電位)との電位差のことを示す場合が多い。よって、電圧と電位は互いに言い換えることが可能な場合が多い。本明細書などでは、特段の明示が無いかぎり、電圧と電位を言い換えることができるものとする。
なお、「半導体」と表記した場合でも、例えば、導電性が十分低い場合は「絶縁体」としての特性を有する。よって、「半導体」を「絶縁体」に置き換えて用いることも可能である。この場合、「半導体」と「絶縁体」の境界は曖昧であり、両者の厳密な区別は難しい。したがって、本明細書に記載の「半導体」と「絶縁体」は、互いに読み換えることができる場合がある。
また、「半導体」と表記した場合でも、例えば、導電性が十分高い場合は「導電体」としての特性を有する。よって、「半導体」を「導電体」に置き換えて用いることも可能である。この場合、「半導体」と「導電体」の境界は曖昧であり、両者の厳密な区別は難しい。したがって、本明細書に記載の「半導体」と「導電体」は、互いに読み換えることができる場合がある。
なお、本明細書等における「第1」、「第2」等の序数詞は、構成要素の混同を避けるために付すものであり、工程順または積層順など、なんらかの順番や順位を示すものではない。また、本明細書等において序数詞が付されていない用語であっても、構成要素の混同を避けるため、特許請求の範囲において序数詞が付される場合がある。また、本明細書等において序数詞が付されている用語であっても、特許請求の範囲において異なる序数詞が付される場合がある。また、本明細書等において序数詞が付されている用語であっても、特許請求の範囲などにおいて序数詞を省略する場合がある。
なお、本明細書等において、トランジスタの「オン状態」とは、トランジスタのソースとドレインが電気的に短絡しているとみなせる状態(「導通状態」ともいう。)をいう。また、トランジスタの「オフ状態」とは、トランジスタのソースとドレインが電気的に遮断しているとみなせる状態(「非導通状態」ともいう。)をいう。
また、本明細書等において、「オン電流」とは、トランジスタがオン状態の時にソースとドレイン間に流れる電流をいう場合がある。また、「オフ電流」とは、トランジスタがオフ状態である時にソースとドレイン間に流れる電流をいう場合がある。
また、本明細書等において、高電源電位VDD(以下、単に「VDD」、「H電位」、または「H」ともいう)とは、低電源電位VSSよりも高い電位の電源電位を示す。また、低電源電位VSS(以下、単に「VSS」、「L電位」、または「L」ともいう)とは、高電源電位VDDよりも低い電位の電源電位を示す。また、接地電位をVDDまたはVSSとして用いることもできる。例えばVDDが接地電位の場合には、VSSは接地電位より低い電位であり、VSSが接地電位の場合には、VDDは接地電位より高い電位である。
また、本明細書等において、ゲートとは、ゲート電極およびゲート配線の一部または全部のことをいう。ゲート配線とは、少なくとも一つのトランジスタのゲート電極と、別の電極や別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
また、本明細書等において、ソースとは、ソース領域、ソース電極、およびソース配線の一部または全部のことをいう。ソース領域とは、半導体層のうち、抵抗率が一定値以下の領域のことをいう。ソース電極とは、ソース領域に接続される部分の導電層のことをいう。ソース配線とは、少なくとも一つのトランジスタのソース電極と、別の電極や別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
また、本明細書等において、ドレインとは、ドレイン領域、ドレイン電極、及びドレイン配線の一部または全部のことをいう。ドレイン領域とは、半導体層のうち、抵抗率が一定値以下の領域のことをいう。ドレイン電極とは、ドレイン領域に接続される部分の導電層のことをいう。ドレイン配線とは、少なくとも一つのトランジスタのドレイン電極と、別の電極や別の配線とを電気的に接続させるための配線のことをいう。
また、図面などにおいて、配線および電極などの電位をわかりやすくするため、配線および電極などに隣接してH電位を示す“H”、またはL電位を示す“L”を付記する場合がある。また、電位変化が生じた配線および電極などには、“H”または“L”を囲み文字で付記する場合がある。また、トランジスタがオフ状態である場合、当該トランジスタに重ねて“×”記号を付記する場合がある。
(実施の形態1)
本発明の一態様に係る半導体装置について、図面を用いて説明する。
<電圧検知回路9900>
まず、半導体装置の従来例を説明する。半導体装置の従来例として、図5Aに示す抵抗分圧を利用した電圧検知回路9900の構成例につい説明する。
電圧検知回路9900は、抵抗R1、抵抗R2、およびコンパレータ9901(比較回路)を有する。抵抗R1は端子9911とノードND9の間に設けられ、抵抗R2は端子9912とノードND9の間に設けられている。また、ノードND9はコンパレータ9901の非反転入力と電気的に接続される。コンパレータ9901の反転入力は端子9915と電気的に接続され、コンパレータ9901の出力は端子9913と電気的に接続される。
端子9912は、端子201および二次電池300の正極と電気的に接続される。端子9911は、端子202および二次電池300の負極と電気的に接続される。電圧検知回路9900は、端子201および端子202を介して二次電池300に供給される電圧が一定値以上になると、端子9913の電圧がLからHに変化する機能を有する。
図5Bを用いて電圧検知回路9900の動作について説明する。なお、本明細書などに示すコンパレータは、非反転入力に入力される電圧が反転入力に入力される電圧以下の場合にLが出力され、非反転入力に入力される電圧が反転入力に入力される電圧を超えている場合にHが出力されるものとする。
例えば、抵抗R1の抵抗値を1MΩ、抵抗R2の抵抗値を3MΩ、端子9915の電圧を1.0Vとすると、端子9911の電圧を0Vとした時に、端子9912の電圧が4.0Vになると、抵抗分圧によって、ノードND9の電圧は1.0Vになる。すなわち、コンパレータ9901の非反転入力に1.0Vが供給される。また、コンパレータ9901の反転入力には端子9915を介して1.0Vが供給されているので、コンパレータ9901からLが出力される。よって、端子9913の電圧はLになる。
端子9912の電圧が4.0Vを超えると、ノードND9の電圧も1.0Vを超えるため、コンパレータ9901からHが出力される。よって、端子9913の電圧はHになる。例えば、端子9912の電圧が4.0Vから0.4V増えて4.4Vになると、ノードND9の電圧は1.0Vから0.1V増えて1.1Vになる。
抵抗分圧を利用した従来の電圧検知回路9900では、端子9911と端子9912の間に常に電流Itが流れるため、消費電力の低減が難しい。また、原理的に、端子9912の電圧変化量よりもノードND9の電圧変化量が小さくなるため、検出感度が低いという問題があった。
<電圧検知回路100>
本発明の一態様に係る半導体装置の一例として、電圧検知回路100の構成例について図1Aを用いて説明する。
〔構成例〕
電圧検知回路100は、スイッチSW1、スイッチSW2、スイッチSW3、容量C1、およびコンパレータ101(比較回路)を有する。スイッチSW1の一方の端子は端子111と電気的に接続され、他方の端子はノードND1と電気的に接続される。スイッチSW2の一方の端子は端子114と電気的に接続され、他方の端子はノードND2と電気的に接続される。スイッチSW3の一方の端子はノードND2と電気的に接続され、他方の端子は端子112と電気的に接続される。
容量C1はノードND1とノードND2の間に設けられる。コンパレータ101の非反転入力はノードND1と電気的に接続され、反転入力は端子115と電気的に接続される。コンパレータ101の出力は端子113と電気的に接続される。
端子112は、端子201および二次電池300の正極と電気的に接続される。端子111は、端子202および二次電池300の負極と電気的に接続される。電圧検知回路100は、端子201および端子202を介して二次電池300に供給される電圧が一定値以上になると、端子113の電圧がLからHに変化する機能を有する。
本明細書等において、スイッチとは、導通状態(オン状態)、又は、非導通状態(オフ状態)になり、電流を流すか流さないかを制御する機能を有するものをいう。または、スイッチとは、電流を流す経路を選択して切り替える機能を有するものをいう。一例としては、電気的なスイッチ、機械的なスイッチなどを用いることができる。つまり、スイッチは、電流を制御できるものであればよく、特定のものに限定されない。
電気的なスイッチの一例としては、トランジスタ(例えば、バイポーラトランジスタ、MOSトランジスタなど)、ダイオード(例えば、PNダイオード、PINダイオード、ショットキーダイオード、MIM(Metal Insulator Metal)ダイオード、MIS(Metal Insulator Semiconductor)ダイオード、ダイオード接続のトランジスタなど)、またはこれらを組み合わせた論理回路などがある。なお、トランジスタをスイッチとして動作させる場合には、トランジスタの極性(導電型)は特に限定されない。
機械的なスイッチの一例としては、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)のように、MEMS(マイクロ・エレクトロ・メカニカル・システム)技術を用いたスイッチがある。そのスイッチは、機械的に動かすことが可能な電極を有し、その電極が動くことによって、導通と非導通とを制御して動作する。
〔変形例〕
電圧検知回路100を構成するスイッチSW1、スイッチSW2、およびスイッチSW3をトランジスタで置き換えた電圧検知回路100Tの構成例を図1Bに示す。
電圧検知回路100Tは、トランジスタM1、トランジスタM2、トランジスタM3、容量C1、およびコンパレータ101(比較回路)を有する。トランジスタM1のソースまたはドレインの一方は端子111と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND1と電気的に接続される。トランジスタM1のゲートは端子G1と電気的に接続される。トランジスタM2のソースまたはドレインの一方は端子114と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND2と電気的に接続される。トランジスタM2のゲートは端子G2と電気的に接続される。トランジスタM3のソースまたはドレインの一方はノードND2と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方は端子112と電気的に接続される。トランジスタM3のゲートは端子G3と電気的に接続される。
容量C1はノードND1とノードND2の間に設けられる。コンパレータ101の非反転入力はノードND1と電気的に接続され、反転入力は端子115と電気的に接続される。コンパレータ101の出力は端子113と電気的に接続される。
トランジスタM1、トランジスタM2、およびトランジスタM3は、チャネルが形成される半導体層に金属酸化物の一種である酸化物半導体を含むトランジスタ(「OSトランジスタ」ともいう。)であることが好ましい。酸化物半導体はバンドギャップが2eV以上あるため、オフ電流が著しく少ない。よって、電圧検知回路100Tの消費電力を低減できる。また、電圧検知回路100Tを含む半導体装置の消費電力を低減できる。特に、トランジスタM1にOSトランジスタを用いると、ノードND1に供給された電荷を長期間保持することができるため好ましい。
なお、トランジスタをスイッチとして機能させる場合は、トランジスタのソースまたはドレインの一方がスイッチの一端(一方の端子)に相当し、トランジスタのソースまたはドレインの他方がスイッチの他端(他方の端子)に相当する。
また、トランジスタM1、トランジスタM2、およびトランジスタM3のそれぞれは、ダブルゲート型のトランジスタであってもよい。図6Aに、ダブルゲート型のトランジスタ150Aの回路記号例を示す。
トランジスタ150Aは、トランジスタTr1とトランジスタTr2を直列に接続した構成を有する。図6Aでは、トランジスタTr1のソースまたはドレインの一方が端子Sと電気的に接続され、トランジスタTr1のソースまたはドレインの他方がトランジスタTr2のソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、トランジスタTr2のソースまたはドレインの他方が端子Dと電気的に接続されている状態を示している。また、図6Aでは、トランジスタTr1とトランジスタTr2のゲートが電気的に接続され、かつ、端子Gと電気的に接続されている状態を示している。
図6Aに示すトランジスタ150Aは、端子Gの電位を変化させることで端子Sと端子D間を導通状態または非導通状態に切り替える機能を有する。よって、ダブルゲート型のトランジスタであるトランジスタ150Aは、トランジスタTr1とトランジスタTr2を内在するもの、1つのトランジスタとして機能する。すなわち、図6Aにおいて、トランジスタ150Aのソースまたはドレインの一方は端子Sと電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方は端子Dと電気的に接続され、ゲートは端子Gと電気的に接続されていると言える。
また、トランジスタM1、トランジスタM2、およびトランジスタM3のそれぞれは、トリプルゲート型のトランジスタであってもよい。図6Bに、トリプルゲート型のトランジスタ150Bの回路記号例を示す。
トランジスタ150Bは、トランジスタTr1、トランジスタTr2、およびトランジスタTr3を直列に接続した構成を有する。図6Bでは、トランジスタTr1のソースまたはドレインの一方が端子Sと電気的に接続され、トランジスタTr1のソースまたはドレインの他方がトランジスタTr2のソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、トランジスタTr2のソースまたはドレインの他方がトランジスタTr3のソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、トランジスタTr3のソースまたはドレインの他方が端子Dと電気的に接続されている状態を示している。また、図6Bでは、トランジスタTr1、トランジスタTr2、およびトランジスタTr3のゲートが電気的に接続され、かつ、端子Gと電気的に接続されている状態を示している。
図6Bに示すトランジスタ150Bは、端子Gの電位を変化させることで端子Sと端子D間を導通状態または非導通状態に切り替える機能を有する。よって、トリプルゲート型のトランジスタであるトランジスタ150Bは、トランジスタTr1、トランジスタTr2、およびトランジスタTr3を内在するもの、1つのトランジスタとして機能する。すなわち、図6Bにおいて、トランジスタ150Bのソースまたはドレインの一方は端子Sと電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方は端子Dと電気的に接続され、ゲートは端子Gと電気的に接続されていると言える。
トランジスタ150Aおよびトランジスタ150Bのように、複数のゲートを有し、かつ、複数のゲートが電気的に接続されているトランジスタを「マルチゲート型のトランジスタ」または「マルチゲートトランジスタ」と呼ぶ場合がある。
また、トランジスタM1、トランジスタM2、およびトランジスタM3のそれぞれは、バックゲートを有するトランジスタであってもよい。図6Cに、バックゲートを有するトランジスタ150Cの回路記号例を示す。また、図6Dに、バックゲートを有するトランジスタ150Dの回路記号例を示す。
トランジスタ150Cは、ゲートとバックゲートを電気的に接続する構成を有する。トランジスタ150Dは、バックゲートを端子BGと電気的に接続する構成を有する。バックゲートは、ゲートとバックゲートで半導体層のチャネル形成領域を挟むように配置される。バックゲートはゲートと同様に機能させることができる。
ゲートとバックゲートを電気的に接続することで、トランジスタのオン電流を増やすことができる。また、バックゲートの電位を独立して変化させることで、トランジスタのしきい値電圧を変化させることができる。
〔動作例〕
図2乃至図4を用いて電圧検知回路100の動作例について説明する。図2は電圧検知回路100の動作を説明するタイミングチャートである。図3および図4は、電圧検知回路100の動作状態を示す図である。
本実施の形態では、二次電池300の充電動作において、充電電圧が4V以下の場合は端子113の電位がL、充電電圧が4Vを超えた場合は端子113の電位がHになる動作を説明する。また、端子114に3V、端子115に1Vが供給されているものとする。また、充電動作に端子201の電圧が3.5Vから4.4Vまで変化するものとする。
[期間T1]
期間T1において、スイッチSW1およびスイッチSW2をオン状態にし、スイッチSW3をオフ状態にする(図3A参照。)。すると、ノードND1の電圧が0Vになり、ノードND2の電圧が3Vになる。コンパレータ101の反転入力には1Vが入力され、非反転入力には0Vが入力される。よって、コンパレータ101の出力はLであり、端子113の電圧もLになる。
[期間T2]
期間T2において、スイッチSW1およびスイッチSW2をオフ状態にし、スイッチSW3をオン状態にする(図3B参照。)。すると、ノードND2の電圧が3.5Vになり、ノードND1の電圧が0.5Vになる。コンパレータ101の反転入力は1Vが入力され、非反転入力に0.5Vが入力される。よって、コンパレータ101の出力はLのままであり、端子113の電圧もLのままである。
また、端子201の電圧が上昇すると、端子112およびノードND2の電圧も上昇する。よって、ノードND1の電圧も上昇する。
[期間T3]
期間T2に続いて、期間T3でも端子201の電圧が上昇する。よって、端子112、ノードND2およびノードND1の電位が上昇する。期間T3では端子201の電圧が4Vまで上昇するものとする。
端子201の電圧が4Vになると、端子112およびノードND2の電圧も4Vになる。また、ノードND1の電圧が1Vになる(図4A参照。)。コンパレータ101の反転入力に1Vが入力され、非反転入力にも1Vが入力される。よって、コンパレータ101の出力はLのままであり、端子113の電圧もLのままである。
[期間T4]
期間T4においても、端子201の電圧が上昇する。期間T4では端子201の電圧が4.4Vまで上昇するものとする。
端子201の電圧が4Vを超えると、端子112およびノードND2の電圧も4Vを超える。また、ノードND1の電圧も1Vを超える。コンパレータ101の反転入力に1Vが入力され、非反転入力には1Vを超える電圧が入力される。よって、コンパレータ101の出力がHになり、端子113の電圧もHになる。
端子201の電圧が4.4Vになると、ノードND2の電圧も4.4Vになり、ノードND1の電圧が1.4Vになる(図4B参照。)。
本発明の一態様に係る電圧検知回路100では、従来の電圧検知回路9900と異なり、動作中に電流Itが生じない。よって、消費電力を低減できる。また、端子112とノードND2の電圧変化量が等しくなるため、検出感度が良好である。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、上記実施の形態に示した半導体装置の変形例について説明する。本実施の形態に説明がない事柄については、上記実施の形態を参酌すればよい。
<電圧検知回路100A>
本発明の一態様に係る半導体装置の変形例として、電圧検知回路100Aについて説明する。なお、電圧検知回路100Aは、上記実施の形態に示した電圧検知回路100の変形例である。
〔構成例〕
図7に電圧検知回路100Aの構成例を示す。電圧検知回路100Aは、電圧検知回路100の構成に、スイッチSW4、スイッチSW5、スイッチSW6、および容量C2を加えた構成を有する。
具体的には、スイッチSW1の一方の端子は端子111と電気的に接続され、他方の端子はノードND1と電気的に接続される。スイッチSW2の一方の端子は端子114と電気的に接続され、他方の端子はノードND2と電気的に接続される。スイッチSW3の一方の端子はノードND2と電気的に接続され、他方の端子は端子112と電気的に接続される。スイッチSW4の一方の端子は端子111と電気的に接続され、他方の端子はノードND3と電気的に接続される。スイッチSW5の一方の端子は端子114と電気的に接続され、他方の端子はノードND4と電気的に接続される。スイッチSW6の一方の端子はノードND1と電気的に接続され、他方の端子はノードND4と電気的に接続される。
容量C1はノードND1とノードND2の間に設けられる。容量C2はノードND3とノードND4の間に設けられる。コンパレータ101の非反転入力はノードND3と電気的に接続され、反転入力は端子115と電気的に接続される。コンパレータ101の出力は端子113と電気的に接続される。
端子112は、端子201および二次電池300の正極と電気的に接続される。端子111は、端子202および二次電池300の負極と電気的に接続される。電圧検知回路100Aは、端子201および端子202を介して二次電池300に供給される電圧が一定値以上になると、端子113の電圧がLからHに変化する機能を有する。
〔変形例1〕
電圧検知回路100Aの変形例である電圧検知回路100Bを図8に示す。電圧検知回路100Bは、端子111に替えて、端子111Aおよび端子111Bを有し、端子114に替えて、端子114Aおよび端子114Bを有する。
電圧検知回路100Bでは、スイッチSW1の一方の端子は端子111Aと電気的に接続され、スイッチSW4の一方の端子は端子111Bと電気的に接続される。また、スイッチSW2の一方の端子は端子114Aと電気的に接続され、スイッチSW5の一方の端子は端子114Bと電気的に接続される。
電圧検知回路100Bでは、スイッチSW2の一方の端子と、スイッチSW5の一方の端子に、それぞれ異なる電圧を供給することができる。また、図8では端子111Aと端子111Bがどちらも端子202と電気的に接続しているが、端子111Aと端子111Bは、それぞれが異なる端子または配線などと電気的に接続されてもよい。
〔変形例2〕
電圧検知回路100Aを構成するスイッチSW1乃至スイッチSW6をトランジスタで置き換えた電圧検知回路100TAの構成例を図9に示す。電圧検知回路100TAは、電圧検知回路100Tの変形例である。電圧検知回路100TAは、電圧検知回路100Tの構成に、トランジスタM4、トランジスタM5、トランジスタM6、および容量C2を加えた構成を有する。
具体的には、電圧検知回路100TAは、トランジスタM1、トランジスタM2、トランジスタM3、トランジスタM4、トランジスタM5、トランジスタM6、容量C1、容量C2、およびコンパレータ101を有する。トランジスタM1のソースまたはドレインの一方は端子111と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND1と電気的に接続される。トランジスタM1のゲートは端子G1と電気的に接続される。トランジスタM2のソースまたはドレインの一方は端子114と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND2と電気的に接続される。トランジスタM2のゲートは端子G2と電気的に接続される。トランジスタM3のソースまたはドレインの一方はノードND2と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方は端子112と電気的に接続される。トランジスタM3のゲートは端子G3と電気的に接続される。
トランジスタM4のソースまたはドレインの一方は端子111と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND3と電気的に接続される。トランジスタM4のゲートは端子G4と電気的に接続される。トランジスタM5のソースまたはドレインの一方は端子114と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND4と電気的に接続される。トランジスタM5のゲートは端子G5と電気的に接続される。トランジスタM6のソースまたはドレインの一方はノードND1と電気的に接続され、ソースまたはドレインの他方はノードND4と電気的に接続される。トランジスタM6のゲートは端子G6と電気的に接続される。
容量C1はノードND1とノードND2の間に設けられる。容量C2はノードND3とノードND4の間に設けられる。コンパレータ101の非反転入力はノードND3と電気的に接続され、反転入力は端子115と電気的に接続される。コンパレータ101の出力は端子113と電気的に接続される。
トランジスタM1乃至M3と同様に、トランジスタM4乃至M6もOSトランジスタであることが好ましい。特に、トランジスタM4にOSトランジスタを用いると、ノードND3に供給された電荷を長期間保持することができるため好ましい。また、トランジスタM5にOSトランジスタを用いると、ノードND4に供給された電荷を長期間保持することができるため好ましい。
〔動作例〕
図10乃至図14を用いて電圧検知回路100Aの動作例について説明する。図10は電圧検知回路100Aの動作を説明するタイミングチャートである。図11乃至図14は、電圧検知回路100Aの動作状態を示す図である。
本実施の形態では、二次電池300の充電動作において、充電電圧が4V以下の場合は端子113の電位がL、充電電圧が4Vを超えた場合は端子113の電圧がHになる動作を説明する。また、端子114に1.5V、端子115に1Vが供給されているものとする。また、充電動作に端子201の電圧が3.5Vから4.4Vまで変化するものとする。
[期間T1]
期間T1において、スイッチSW1、スイッチSW2、スイッチSW4およびスイッチSW5をオン状態にし、スイッチSW3およびスイッチSW6をオフ状態にする(図11参照。)。すると、ノードND1およびノードND3の電圧が0Vになり、ノードND2およびノードND4の電圧が1.5Vになる。コンパレータ101の反転入力には1Vが入力され、非反転入力には0Vが入力される。よって、コンパレータ101の出力はLであり、端子113の電圧もLになる。
[期間T2]
期間T2において、スイッチSW1、スイッチSW2、スイッチSW4およびスイッチSW5をオフ状態にし、スイッチSW3およびスイッチSW6をオン状態にする(図12参照。)。すると、ノードND2の電圧が1.5Vから2V上昇して3.5Vになり、ノードND1の電圧が0Vから2V上昇して2Vになる。また、スイッチSW6がオン状態であるため、ノードND1とノードND4は電気的に接続される。よって、ノードND4も2Vになる。この時、ノードND4の電圧は1.5Vから0.5V上昇することになる。よって、ノードND3の電圧は0.5Vになり、コンパレータ101の非反転入力に0.5Vが入力される。コンパレータ101の反転入力には1Vが入力されているため、コンパレータ101の出力はLのままであり、端子113の電圧もLのままである。
また、端子201の電圧が上昇すると、端子112およびノードND2の電圧も上昇する。よって、ノードND1、ノードND3、およびノードND4の電圧も上昇する。
[期間T3]
期間T2に続いて、期間T3においても、端子201の電位上昇に伴い、端子112およびノードND1乃至ノードND4の電位が上昇する。期間T3では端子201の電圧が4Vまで上昇するものとする。
端子201の電圧が4Vになると、端子112およびノードND2の電圧も4Vになる。また、ノードND1およびノードND4の電圧が2.5Vになり、ノードND3の電圧が1Vになる。(図13参照。)。よって、コンパレータ101の反転入力に1Vが入力される。コンパレータ101の非反転入力には1Vが入力される。よって、コンパレータ101の出力はLのままであり、端子113の電圧もLのままである。
[期間T4]
期間T4においても、端子201の電圧が上昇する。期間T4では端子201の電圧が4.4Vまで上昇するものとする。
端子201の電圧が4Vを超えると、端子112およびノードND2の電圧も4Vを超える。また、ノードND3の電圧も1Vを超える。コンパレータ101の反転入力に1Vが入力され、非反転入力には1Vを超える電圧が入力される。よって、コンパレータ101の出力がHになり、端子113の電圧もHになる。
端子201の電圧が4.4Vになると、ノードND2の電圧も4.4Vになる。また、ノードND1およびノードND4の電圧が2.9Vになり、ノードND3の電圧が1.4Vになる。(図14参照。)。
本実施の形態に示す電圧検知回路100Aは、電圧検知回路100よりも端子114に印加する電圧を小さくすることができる。よって、電圧検知回路100よりも消費電力を低減することができる。また、動作に必要な電圧を小さくすることができるため、電圧生成回路の負担が軽減される。よって、電圧検知回路100Aを用いた半導体装置は動作が安定し、信頼性を高めることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る半導体装置を用いた無線給電システム(「ワイヤレス給電」ともいう。)の構成例について説明する。
無線給電を実現する方式として、電波方式、電界結合方式、磁界共鳴方式、電磁誘導方式などが知られている。特に電磁誘導方式は、回路設計が容易で電力の伝送効率も高い方式として知られており、携帯情報端末などのモバイル機器への採用が検討されている。電磁誘導方式を用いた無線給電の国際規格として、Qi規格、PMA規格、AirFuel Inductive規格などがある。
また、磁界共鳴方式は、電磁誘導方式よりも回路設計が複雑で電力の伝送効率も劣るが、電磁誘導方式よりも遠距離での送電が可能であり、EV(Electric Vehicle)などへの採用が検討されている。磁界共鳴方式を用いた無線給電の国際規格として、WPT1規格、WPT2規格、WPT3規格、AirFuel Resonant規格などがある。
本発明の一態様に係る半導体装置は、様々な方式の無線給電システムに用いることができる。また、本発明の一態様に係る半導体装置は、様々な規格の無線給電システムに用いることができる。
本実施の形態に例示する無線給電システムは、送電装置400および受電装置450を含む。送電装置400の構成例を図15Aに示す。受電装置450の構成例を図15Bに示す。
なお、図15Aで例示する送電装置400および図15Bで例示する受電装置450の構成は一例であり、全ての構成要素を含む必要はない。送電装置400および受電装置450は、図15Aおよび図15Bに示す構成要素のうち必要な構成要素を有していればよい。また図15Aおよび図15Bに示す構成要素以外の構成要素を有していてもよい。
<送電装置400>
送電装置400は、送電制御回路411、整合回路412、電力放射回路413を有している。送電装置400には電源401が接続される。電源401は、送電装置400に交流電力を供給する機能を有する。電源401が供給する交流電力の周波数fGは、特定の周波数に限定されず、例えばサブミリ波である300GHz~3THz、ミリ波である30GHz~300GHz、マイクロ波である3GHz~30GHz、極超短波である300MHz~3GHz、超短波である30MHz~300MHz、短波である3MHz~30MHz、中波である300kHz~3MHz、長波である30kHz~300kHz、及び超長波である3kHz~30kHzのいずれかを用いることができる。
送電制御回路411は、電源401から供給された電力を、整合回路412を介して電力放射回路413に供給する機能を有する。電力放射回路413は、送電アンテナ402に接続される。電力放射回路413は、電源401から供給された交流電力を、送電アンテナ402を介して外部の空間に放射する機能を有する。
電源401のインピーダンスと電力放射回路413のインピーダンスが異なると、電源401から供給された交流電力の一部がインピーダンス差に応じて反射されるため、交流電力を効率よく電力放射回路413に供給することができない。整合回路412は、電源401のインピーダンスと電力放射回路413のインピーダンスをほぼ一致させ、電源401から供給される交流電力を、効率よく電力放射回路413に伝える機能を有する。
<受電装置450>
図15Bに示す受電装置450は、受電アンテナ403、受電回路451、充電制御回路452、充放電制御回路453を有する。また、受電装置450は、端子461、端子462、および端子463を有する。図15Bでは、端子461に二次電池300の正極が電気的に接続され、端子462に二次電池300の負極が電気的に接続されている。
受電回路451は、受電アンテナ403のインダクタンスを基に決定される共振周波数fRを有する。送電アンテナ402から放射される交流電力の周波数fGと、受電回路451が有する共振周波数fRを一致させることで受電アンテナ403に誘導起電力を生じさせ、送電装置400から受電装置450への電力供給を実現することができる。
また、受電回路451は整流回路を有する。整流回路は、受電アンテナ403に誘起された交流電力を直流に変換する機能を有する。
充電制御回路452は、受電回路451から供給される直流電力を適正な電圧に調整する機能を有する。例えば、充電制御回路452にスイッチングレギュレータなどの機能を付加すればよい。
また、充電制御回路452に、Noff−CPU(ノーマリーオフCPU)を用いてもよい。なお、ノーマリーオフCPUとは、ゲート電圧が0Vであっても非導通状態(オフ状態ともいう)であるノーマリーオフ型のトランジスタを含む集積回路である。ノーマリーオフ型のトランジスタは、OSトランジスタで実現できる。ノーマリーオフCPUを用いることで、充電制御回路452の待機動作時の消費電力を低減することができる。
受電アンテナ403に誘起された交流電力は、受電回路451および充電制御回路452を介して、二次電池300に充電することができる。また、受電装置450は、外部機器の電源として機能できる。具体的には、端子461と端子463を介して外部機器と電気的に接続することで、当該外部機器に二次電池の電力を供給することができる。また、当該外部機器に、送電装置400から受け取った電力を供給することができる。
充放電制御回路453は、二次電池300の充放電状況を監視する機能を有する。充放電制御回路453は、過電流検知回路および電圧検知回路などを有する。例えば、二次電池300から外部機器に電力を供給する際に規定値以上の電流(「過電流」ともいう。)が流れた場合、充放電制御回路453はトランジスタ471をオフ状態にして、電力供給を停止することができる。また、二次電池300の充電時に規定値以上の電流が流れた場合、充放電制御回路453はトランジスタ472をオフ状態にして、充電を停止することができる。また、二次電池300の充電時に規定値以上の電圧(「過電圧」ともいう。)が二次電池300に印加された場合、充放電制御回路453はトランジスタ472をオフ状態にして、充電を停止することができる。
本実施の形態では、図15Aに示す送電アンテナ402、および図15Bに示す受電アンテナ403を、コイルを示す回路記号で図示している。ただし、送電アンテナ402および受電アンテナ403は、コイル状のアンテナに限定されず、送電方式などによって適宜変更すればよい。例えば線状、板状であってもよい。また、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、EHアンテナ、磁界アンテナ、誘電体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。
本発明の一態様に係る電圧検知回路100は、充放電制御回路453に用いることができる。また、無線給電システムに含まれるトランジスタの一部または全部にOSトランジスタを用いることができる。
例えば、受電装置450に含まれるトランジスタにOSトランジスタを用いることで、受電装置450を可撓性基板上に設けることができる。よって、受電装置450の体積削減および軽量化が実現できる。また、受電装置450を可撓性基板上に設けることによって、例えば、二次電池300の側面に沿って受電装置450を設けることも可能である。
なお、OSトランジスタを用いた充放電制御回路、過電流検出回路、電圧検知回路、異常検知回路、または二次電池制御システムなどを、BTOS(Battery operating system、またはBattery oxide semiconductor)と呼称する場合がある。
OSトランジスタは、オフ電流が著しく少ない。よって、無線給電システムの消費電力を低減できる。また、OSトランジスタは高温環境下でもオフ電流がほとんど増加しない。具体的には室温以上200℃以下の環境温度下でもオフ電流がほとんど増加しない。また、OSトランジスタは、ソースとドレイン間の絶縁耐圧が高い。無線給電システムを構成するトランジスタにOSトランジスタを用いることで、高温環境下においても動作が安定し、信頼性の良好な無線給電システムを実現できる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、上記実施の形態で説明した半導体装置に適用可能なトランジスタの構成ついて説明する。具体的には、異なる電気特性を有するトランジスタを積層して設ける構成について説明する。当該構成とすることで、半導体装置の設計自由度を高めることができる。また、異なる電気特性を有するトランジスタを積層して設けることで、半導体装置の集積度を高めることができる。
図16に示す半導体装置は、トランジスタ550と、トランジスタ500と、容量600と、を有している。図18Aはトランジスタ500のチャネル長方向の断面図であり、図18Bはトランジスタ500のチャネル幅方向の断面図であり、図18Cはトランジスタ550のチャネル幅方向の断面図である。
トランジスタ500は、OSトランジスタである。よって、トランジスタ500は、オフ電流が極めて少ないため、これを半導体装置が有するトランジスタに用いることにより、長期にわたり書き込んだデータ電圧あるいは電荷を保持することが可能である。つまり、リフレッシュ動作の頻度が少ない、あるいは、リフレッシュ動作を必要としないため、半導体装置の消費電力を低減することができる。
本実施の形態で説明する半導体装置は、図16に示すようにトランジスタ550、トランジスタ500、容量600を有する。トランジスタ500はトランジスタ550の上方に設けられ、容量600はトランジスタ550、およびトランジスタ500の上方に設けられている。
トランジスタ550は、基板311上に設けられ、導電体316、絶縁体315、基板311の一部からなる半導体領域313、ソース領域またはドレイン領域として機能する低抵抗領域314a、および低抵抗領域314bを有する。なお、トランジスタ550は、例えば、上記実施の形態におけるコンパレータ101が有するトランジスタ等に適用することができる。
トランジスタ550は、図18Cに示すように、半導体領域313の上面およびチャネル幅方向の側面が絶縁体315を介して導電体316に覆われている。このように、トランジスタ550をFin型とすることにより、実効上のチャネル幅が増大することによりトランジスタ550のオン特性を向上させることができる。また、ゲート電極の電界の寄与を高くすることができるため、トランジスタ550のオフ特性を向上させることができる。
なお、トランジスタ550は、pチャネル型、あるいはnチャネル型のいずれでもよい。
半導体領域313のチャネルが形成される領域、その近傍の領域、ソース領域、またはドレイン領域となる低抵抗領域314a、および低抵抗領域314bなどにおいて、シリコン系半導体などの半導体を含むことが好ましく、単結晶シリコンを含むことが好ましい。または、Ge(ゲルマニウム)、SiGe(シリコンゲルマニウム)、GaAs(ガリウムヒ素)、GaAlAs(ガリウムアルミニウムヒ素)などを有する材料で形成してもよい。結晶格子に応力を与え、格子間隔を変化させることで有効質量を制御したシリコンを用いた構成としてもよい。またはGaAsとGaAlAs等を用いることで、トランジスタ550をHEMT(High Electron Mobility Transistor)としてもよい。
低抵抗領域314a、および低抵抗領域314bは、半導体領域313に適用される半導体材料に加え、ヒ素、リンなどのn型の導電性を付与する元素、またはホウ素などのp型の導電性を付与する元素を含む。
ゲート電極として機能する導電体316は、ヒ素、リンなどのn型の導電性を付与する元素、もしくはホウ素などのp型の導電性を付与する元素を含むシリコンなどの半導体材料、金属材料、合金材料、または金属酸化物材料などの導電性材料を用いることができる。
なお、導電体の材料によって仕事関数が決まるため、当該導電体の材料を選択することで、トランジスタのしきい値電圧を調整することができる。具体的には、導電体に窒化チタンや窒化タンタルなどの材料を用いることが好ましい。さらに導電性と埋め込み性を両立するために導電体にタングステンやアルミニウムなどの金属材料を積層として用いることが好ましく、特にタングステンを用いることが耐熱性の点で好ましい。
なお、図16に示すトランジスタ550は一例であり、その構成に限定されず、回路構成や駆動方法に応じて適切なトランジスタを用いればよい。例えば、半導体装置をOSトランジスタのみの単極性回路(nチャネル型トランジスタのみ、などと同極性のトランジスタを意味する)とする場合、図17に示すように、トランジスタ550の構成を、酸化物半導体を用いているトランジスタ500と同様の構成にすればよい。なお、トランジスタ500の詳細については後述する。
トランジスタ550を覆って、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、および絶縁体326が順に積層して設けられている。
絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、および絶縁体326として、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、窒化酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどを用いればよい。
なお、本明細書中において、酸化窒化シリコンとは、その組成として窒素よりも酸素の含有量が多い材料を指し、窒化酸化シリコンとは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い材料を示す。また、本明細書中において、酸化窒化アルミニウムとは、その組成として窒素よりも酸素の含有量が多い材料を指し、窒化酸化アルミニウムとは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い材料を示す。
絶縁体322は、その下方に設けられるトランジスタ550などによって生じる段差を平坦化する平坦化膜としての機能を有していてもよい。例えば、絶縁体322の上面は、平坦性を高めるために化学機械研磨(CMP)法等を用いた平坦化処理により平坦化されていてもよい。
また、絶縁体324には、基板311、またはトランジスタ550などから、トランジスタ500が設けられる領域に、水素や不純物が拡散しないようなバリア性を有する膜を用いることが好ましい。
水素に対するバリア性を有する膜の一例として、例えば、CVD法で形成した窒化シリコンを用いることができる。ここで、トランジスタ500等の酸化物半導体を有する半導体素子に、水素が拡散することで、当該半導体素子の特性が低下する場合がある。したがって、トランジスタ500と、トランジスタ550との間に、水素の拡散を抑制する膜を用いることが好ましい。水素の拡散を抑制する膜とは、具体的には、水素の脱離量が少ない膜とする。
水素の脱離量は、例えば、昇温脱離ガス分析法(TDS)などを用いて分析することができる。例えば、絶縁体324の水素の脱離量は、TDS分析において、膜の表面温度が50℃から500℃の範囲において、水素原子に換算した脱離量が、絶縁体324の面積当たりに換算して、10×1015atoms/cm以下、好ましくは5×1015atoms/cm以下であればよい。
なお、絶縁体326は、絶縁体324よりも誘電率が低いことが好ましい。例えば、絶縁体326の比誘電率は4未満が好ましく、3未満がより好ましい。また例えば、絶縁体326の比誘電率は、絶縁体324の比誘電率の0.7倍以下が好ましく、0.6倍以下がより好ましい。誘電率が低い材料を層間膜とすることで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。
また、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、および絶縁体326には容量600、またはトランジスタ500と接続する導電体328、および導電体330等が埋め込まれている。なお、導電体328、および導電体330は、プラグまたは配線としての機能を有する。また、プラグまたは配線としての機能を有する導電体は、複数の構成をまとめて同一の符号を付与する場合がある。また、本明細書等において、配線と、配線と接続するプラグとが一体物であってもよい。すなわち、導電体の一部が配線として機能する場合、および導電体の一部がプラグとして機能する場合もある。
各プラグ、および配線(導電体328、導電体330等)の材料としては、金属材料、合金材料、金属窒化物材料、または金属酸化物材料などの導電性材料を、単層または積層して用いることができる。耐熱性と導電性を両立するタングステンやモリブデンなどの高融点材料を用いることが好ましく、タングステンを用いることが好ましい。または、アルミニウムや銅などの低抵抗導電性材料で形成することが好ましい。低抵抗導電性材料を用いることで配線抵抗を低くすることができる。
絶縁体326、および導電体330上に、配線層を設けてもよい。例えば、図16において、絶縁体350、絶縁体352、および絶縁体354が順に積層して設けられている。また、絶縁体350、絶縁体352、および絶縁体354には、導電体356が形成されている。導電体356は、トランジスタ550と接続するプラグ、または配線としての機能を有する。なお導電体356は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体350は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体356は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体350が有する開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ550とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ550からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
なお、水素に対するバリア性を有する導電体としては、例えば、窒化タンタル等を用いるとよい。また、窒化タンタルと導電性が高いタングステンを積層することで、配線としての導電性を保持したまま、トランジスタ550からの水素の拡散を抑制することができる。この場合、水素に対するバリア性を有する窒化タンタル層が、水素に対するバリア性を有する絶縁体350と接する構成であることが好ましい。
絶縁体354、および導電体356上に、配線層を設けてもよい。例えば、図16において、絶縁体360、絶縁体362、および絶縁体364が順に積層して設けられている。また、絶縁体360、絶縁体362、および絶縁体364には、導電体366が形成されている。導電体366は、プラグまたは配線としての機能を有する。なお導電体366は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体360は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体366は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体360が有する開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ550とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ550からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体364、および導電体366上に、配線層を設けてもよい。例えば、図16において、絶縁体370、絶縁体372、および絶縁体374が順に積層して設けられている。また、絶縁体370、絶縁体372、および絶縁体374には、導電体376が形成されている。導電体376は、プラグまたは配線としての機能を有する。なお導電体376は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体370は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体376は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体370が有する開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ550とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ550からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体374、および導電体376上に、配線層を設けてもよい。例えば、図16において、絶縁体380、絶縁体382、および絶縁体384が順に積層して設けられている。また、絶縁体380、絶縁体382、および絶縁体384には、導電体386が形成されている。導電体386は、プラグまたは配線としての機能を有する。なお導電体386は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体380は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体386は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体380が有する開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ550とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ550からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
上記において、導電体356を含む配線層、導電体366を含む配線層、導電体376を含む配線層、および導電体386を含む配線層、について説明したが、本実施の形態に係る半導体装置はこれに限られるものではない。導電体356を含む配線層と同様の配線層を3層以下にしてもよいし、導電体356を含む配線層と同様の配線層を5層以上にしてもよい。
絶縁体384上には絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、および絶縁体516が、順に積層して設けられている。絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、および絶縁体516のいずれかは、酸素や水素に対してバリア性のある物質を用いることが好ましい。
例えば、絶縁体510、および絶縁体514には、例えば、基板311、またはトランジスタ550を設ける領域などから、トランジスタ500を設ける領域に、水素や不純物が拡散しないようなバリア性を有する膜を用いることが好ましい。したがって、絶縁体324と同様の材料を用いることができる。
水素に対するバリア性を有する膜の一例として、CVD法で形成した窒化シリコンを用いることができる。ここで、トランジスタ500等の酸化物半導体を有する半導体素子に、水素が拡散することで、当該半導体素子の特性が低下する場合がある。したがって、トランジスタ500と、トランジスタ550との間に、水素の拡散を抑制する膜を用いることが好ましい。水素の拡散を抑制する膜とは、具体的には、水素の脱離量が少ない膜とする。
また、水素に対するバリア性を有する膜として、例えば、絶縁体510、および絶縁体514には、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタルなどの金属酸化物を用いることが好ましい。
特に、酸化アルミニウムは、酸素、およびトランジスタの電気特性の変動要因となる水素、水分などの不純物、の両方に対して膜を透過させない遮断効果が高い。したがって、酸化アルミニウムは、トランジスタの作製工程中および作製後において、水素、水分などの不純物のトランジスタ500への混入を防止することができる。また、トランジスタ500を構成する酸化物からの酸素の放出を抑制することができる。そのため、トランジスタ500に対する保護膜として用いることに適している。
また、例えば、絶縁体512、および絶縁体516には、絶縁体320と同様の材料を用いることができる。また、これらの絶縁体に、比較的誘電率が低い材料を適用することで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。例えば、絶縁体512、および絶縁体516として、酸化シリコン膜や酸化窒化シリコン膜などを用いることができる。
また、絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、および絶縁体516には、導電体518、およびトランジスタ500を構成する導電体(例えば、導電体503)等が埋め込まれている。なお、導電体518は、容量600、またはトランジスタ550と接続するプラグ、または配線としての機能を有する。導電体518は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
特に、絶縁体510、および絶縁体514と接する領域の導電体518は、酸素、水素、および水に対するバリア性を有する導電体であることが好ましい。当該構成により、トランジスタ550とトランジスタ500とは、酸素、水素、および水に対するバリア性を有する層で、分離することができ、トランジスタ550からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体516の上方には、トランジスタ500が設けられている。
図18Aおよび図18Bに示すように、トランジスタ500は、絶縁体514および絶縁体516に埋め込まれるように配置された導電体503と、絶縁体516および導電体503の上に配置された絶縁体520と、絶縁体520の上に配置された絶縁体522と、絶縁体522の上に配置された絶縁体524と、絶縁体524の上に配置された酸化物530aと、酸化物530aの上に配置された酸化物530bと、酸化物530b上に互いに離れて配置された導電体542aおよび導電体542bと、導電体542aおよび導電体542b上に配置され、導電体542aと導電体542bの間に重畳して開口が形成された絶縁体580と、開口の底面および側面に配置された酸化物530cと、酸化物530cの形成面に配置された絶縁体545と、絶縁体545の形成面に配置された導電体560と、を有する。
また、図18Aおよび図18Bに示すように、酸化物530a、酸化物530b、導電体542a、および導電体542bと、絶縁体580との間に絶縁体544が配置されることが好ましい。また、図18Aおよび図18Bに示すように、導電体560は、絶縁体545の内側に設けられた導電体560aと、導電体560aの内側に埋め込まれるように設けられた導電体560bと、を有することが好ましい。また、図18Aおよび図18Bに示すように、絶縁体580、導電体560、および絶縁体545の上に絶縁体574が配置されることが好ましい。
なお、本明細書などにおいて、酸化物530a、酸化物530b、および酸化物530cをまとめて酸化物530という場合がある。
なお、トランジスタ500では、チャネルが形成される領域と、その近傍において、酸化物530a、酸化物530b、および酸化物530cの3層を積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、酸化物530bの単層、酸化物530bと酸化物530aの2層構成、酸化物530bと酸化物530cの2層構成、または4層以上の積層構成を設ける構成にしてもよい。また、トランジスタ500では、導電体560を2層の積層構成として示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、導電体560が、単層構成であってもよいし、3層以上の積層構成であってもよい。また、図16、図18Aに示すトランジスタ500は一例であり、その構成に限定されず、回路構成や駆動方法に応じて適切なトランジスタを用いればよい。
ここで、導電体560は、トランジスタのゲート電極として機能し、導電体542aおよび導電体542bは、それぞれソース電極またはドレイン電極として機能する。上記のように、導電体560は、絶縁体580の開口、および導電体542aと導電体542bに挟まれた領域に埋め込まれるように形成される。導電体560、導電体542aおよび導電体542bの配置は、絶縁体580の開口に対して、自己整合的に選択される。つまり、トランジスタ500において、ゲート電極を、ソース電極とドレイン電極の間に、自己整合的に配置させることができる。よって、導電体560を位置合わせのマージンを設けることなく形成することができるので、トランジスタ500の占有面積の縮小を図ることができる。これにより、半導体装置の微細化、高集積化を図ることができる。
さらに、導電体560が、導電体542aと導電体542bの間の領域に自己整合的に形成されるので、導電体560は、導電体542aまたは導電体542bと重畳する領域を有さない。これにより、導電体560と導電体542aおよび導電体542bとの間に形成される寄生容量を低減することができる。よって、トランジスタ500のスイッチング速度を向上させ、高い周波数特性を有せしめることができる。
導電体560は、第1のゲート(トップゲートともいう)電極として機能する場合がある。また、導電体503は、第2のゲート(ボトムゲートともいう)電極として機能する場合がある。その場合、導電体503に印加する電位を、導電体560に印加する電位と、連動させず、独立して変化させることで、トランジスタ500のしきい値電圧を制御することができる。特に、導電体503に負の電位を印加することにより、トランジスタ500のしきい値電圧を0Vより大きくし、オフ電流を低減することが可能となる。したがって、導電体503に負の電位を印加したほうが、印加しない場合よりも、導電体560に印加する電位が0Vのときのドレイン電流を小さくすることができる。
導電体503は、酸化物530、および導電体560と、重なるように配置する。これにより、導電体560、および導電体503に電位を印加した場合、導電体560から生じる電界と、導電体503から生じる電界と、がつながり、酸化物530に形成されるチャネル形成領域を覆うことができる。
本明細書等において、一対のゲート電極(第1のゲート電極、および第2のゲート電極)の電界によって、チャネル形成領域を電気的に取り囲むトランジスタの構成を、surrounded channel(S−channel)構成とよぶ。また、本明細書等において、surrounded channel(S−channel)構成は、ソース電極およびドレイン電極として機能する導電体542aおよび導電体542bに接する酸化物530の側面および周辺が、チャネル形成領域と同じくI型であるといった特徴を有する。また、導電体542aおよび導電体542bに接する酸化物530の側面および周辺は、絶縁体544と接しているため、チャネル形成領域と同様にI型となりうる。なお、本明細書等において、I型とは後述する、高純度真性と同様として扱うことができる。また、本明細書等で開示するS−channel構成は、Fin型構成およびプレーナ型構成とは異なる。S−channel構成を採用することで、短チャネル効果に対する耐性を高める、別言すると短チャネル効果が発生し難いトランジスタとすることができる。
また、導電体503は、導電体518と同様の構成であり、絶縁体514および絶縁体516の開口の内壁に接して導電体503aが形成され、さらに内側に導電体503bが形成されている。なお、トランジスタ500では、導電体503aおよび導電体503bを積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、導電体503は、単層、または3層以上の積層構成として設ける構成にしてもよい。
ここで、導電体503aは、水素原子、水素分子、水分子、銅原子などの不純物の拡散を抑制する機能を有する(上記不純物が透過しにくい。)導電性材料を用いることが好ましい。または、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい。)導電性材料を用いることが好ましい。なお、本明細書において、不純物、または酸素の拡散を抑制する機能とは、上記不純物、または上記酸素のいずれか一または、すべての拡散を抑制する機能とする。
例えば、導電体503aが酸素の拡散を抑制する機能を持つことにより、導電体503bが酸化して導電率が低下することを抑制することができる。
また、導電体503が配線の機能を兼ねる場合、導電体503bは、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする、導電性が高い導電性材料を用いることが好ましい。なお、本実施の形態では導電体503を導電体503aと導電体503bの積層で図示したが、導電体503は単層構成であってもよい。
絶縁体520、絶縁体522、および絶縁体524は、第2のゲート絶縁膜としての機能を有する。
ここで、酸化物530と接する絶縁体524は、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む絶縁体を用いることが好ましい。つまり、絶縁体524には、過剰酸素領域が形成されていることが好ましい。このような過剰酸素を含む絶縁体を酸化物530に接して設けることにより、酸化物530中の酸素欠損(V:oxygen vacancyともいう)を低減し、トランジスタ500の信頼性を向上させることができる。なお、酸化物530中の酸素欠損に水素が入った場合、当該欠陥(以下、VHと呼ぶ場合がある。)はドナーとして機能し、キャリアである電子が生成されることがある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成する場合がある。従って、水素が多く含まれている酸化物半導体を用いたトランジスタは、ノーマリーオン特性となりやすい。また、酸化物半導体中の水素は、熱、電界などのストレスによって動きやすいため、酸化物半導体に多くの水素が含まれると、トランジスタの信頼性が悪化する恐れもある。本発明の一態様においては、酸化物530中のVHをできる限り低減し、高純度真性または実質的に高純度真性にすることが好ましい。このように、VHが十分低減された酸化物半導体を得るには、酸化物半導体中の水分、水素などの不純物を除去すること(脱水、脱水素化処理と記載する場合がある。)と、酸化物半導体に酸素を供給して酸素欠損を補填すること(加酸素化処理と記載する場合がある。)が重要である。VHなどの不純物が十分に低減された酸化物半導体をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
過剰酸素領域を有する絶縁体として、具体的には、加熱により一部の酸素が脱離する酸化物材料を用いることが好ましい。加熱により酸素を脱離する酸化物とは、TDS(Thermal Desorption Spectroscopy)分析にて、酸素原子に換算しての酸素の脱離量が1.0×1018atoms/cm以上、好ましくは1.0×1019atoms/cm以上、さらに好ましくは2.0×1019atoms/cm以上、または3.0×1020atoms/cm以上である酸化物膜である。なお、上記TDS分析時における膜の表面温度としては100℃以上700℃以下、または100℃以上400℃以下の範囲が好ましい。
また、上記過剰酸素領域を有する絶縁体と、酸化物530と、を接して加熱処理、マイクロ波処理、またはRF処理のいずれか一または複数の処理を行っても良い。当該処理を行うことで、酸化物530中の水、または水素を除去することができる。例えば、酸化物530において、VoHの結合が切断される反応が起きる、別言すると「VH→Vo+H」という反応が起きて、脱水素化することができる。このとき発生した水素の一部は、酸素と結合してHOとして、酸化物530、または酸化物530近傍の絶縁体から除去される場合がある。また、水素の一部は、導電体542にゲッタリングされる場合がある。
また、上記マイクロ波処理は、例えば、高密度プラズマを発生させる電源を有する装置、または、基板側にRFを印加する電源を有する装置を用いると好適である。例えば、酸素を含むガスを用い、且つ高密度プラズマを用いることより、高密度の酸素ラジカルを生成することができ、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成された酸素ラジカルを、効率よく酸化物530、または酸化物530近傍の絶縁体中に導入することができる。また、上記マイクロ波処理は、圧力を133Pa以上、好ましくは200Pa以上、さらに好ましくは400Pa以上とすればよい。また、マイクロ波処理を行う装置内に導入するガスとしては、例えば、酸素と、アルゴンとを用い、酸素流量比(O/(O+Ar))が50%以下、好ましくは10%以上30%以下で行うとよい。
また、トランジスタ500の作製工程中において、酸化物530の表面が露出した状態で、加熱処理を行うと好適である。当該加熱処理は、例えば、100℃以上450℃以下、より好ましくは350℃以上400℃以下で行えばよい。なお、加熱処理は、窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気、または酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、もしくは10%以上含む雰囲気で行う。例えば、加熱処理は酸素雰囲気で行うことが好ましい。これにより、酸化物530に酸素を供給して、酸素欠損(V)の低減を図ることができる。また、加熱処理は減圧状態で行ってもよい。または、加熱処理は、窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気で加熱処理した後に、脱離した酸素を補うために、酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、または10%以上含む雰囲気で行ってもよい。または、酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、または10%以上含む雰囲気で加熱処理した後に、連続して窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気で加熱処理を行っても良い。
なお、酸化物530に加酸素化処理を行うことで、酸化物530中の酸素欠損を、供給された酸素により修復させる、別言すると「Vo+O→null」という反応を促進させることができる。さらに、酸化物530中に残存した水素に供給された酸素が反応することで、当該水素をHOとして除去する(脱水化する)ことができる。これにより、酸化物530中に残存していた水素が酸素欠損に再結合してVHが形成されるのを抑制することができる。
また、絶縁体524が、過剰酸素領域を有する場合、絶縁体522は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子など)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)ことが好ましい。
絶縁体522が、酸素や不純物の拡散を抑制する機能を有することで、酸化物530が有する酸素は、絶縁体520側へ拡散することがなく、好ましい。また、導電体503が、絶縁体524や、酸化物530が有する酸素と反応することを抑制することができる。
絶縁体522は、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウムおよびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、または(Ba,Sr)TiO(BST)などのいわゆるhigh−k材料を含む絶縁体を単層または積層で用いることが好ましい。トランジスタの微細化、および高集積化が進むと、ゲート絶縁膜の薄膜化により、リーク電流などの問題が生じる場合がある。ゲート絶縁膜として機能する絶縁体にhigh−k材料を用いることで、物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時のゲート電位の低減が可能となる。
特に、不純物、および酸素などの拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)絶縁性材料であるアルミニウム、ハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体を用いるとよい。アルミニウム、ハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウムおよびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)などを用いることが好ましい。このような材料を用いて絶縁体522を形成した場合、絶縁体522は、酸化物530からの酸素の放出や、トランジスタ500の周辺部から酸化物530への水素等の不純物の混入を抑制する層として機能する。
または、これらの絶縁体に、例えば、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ゲルマニウム、酸化ニオブ、酸化シリコン、酸化チタン、酸化タングステン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウムを添加してもよい。またはこれらの絶縁体を窒化処理してもよい。上記の絶縁体に酸化シリコン、酸化窒化シリコンまたは窒化シリコンを積層して用いてもよい。
また、絶縁体520は、熱的に安定していることが好ましい。例えば、酸化シリコンおよび酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため、好適である。また、high−k材料の絶縁体を酸化シリコン、または酸化窒化シリコンと組み合わせることで、熱的に安定かつ比誘電率の高い積層構成の絶縁体520を得ることができる。
なお、図18Aおよび図18Bのトランジスタ500では、3層の積層構成からなる第2のゲート絶縁膜として、絶縁体520、絶縁体522、および絶縁体524が図示されているが、第2のゲート絶縁膜は、単層、2層、または4層以上の積層構成を有していてもよい。その場合、同じ材料からなる積層構成に限定されず、異なる材料からなる積層構成でもよい。
トランジスタ500は、チャネル形成領域を含む酸化物530に、酸化物半導体として機能する金属酸化物を用いることが好ましい。例えば、酸化物530として、In−M−Zn酸化物(元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、銅、バナジウム、ベリリウム、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または複数種)等の金属酸化物を用いるとよい。特に、酸化物530として適用できるIn−M−Zn酸化物は、CAAC−OS(c−axis aligned crystalline oxide semiconductor)であることが好ましい。または、CAC−OS(Cloud−Aligned Composite oxide semiconductor)であることが好ましい。なお、CAACは結晶構成の一例を表し、CACは機能、または材料の構成の一例を表す。また、酸化物530として、In−Ga酸化物、In−Zn酸化物を用いてもよい。
CAC−OSは、CAC−metal oxideと呼ばれる場合がある。CAC−OSまたはCAC−metal oxideとは、材料の一部では導電性の機能と、材料の一部では絶縁性の機能とを有し、材料の全体では半導体としての機能を有する。なお、CAC−OSまたはCAC−metal oxideを、トランジスタのチャネル形成領域に用いる場合、導電性の機能は、キャリアとなる電子(またはホール)を流す機能であり、絶縁性の機能は、キャリアとなる電子を流さない機能である。導電性の機能と、絶縁性の機能とを、それぞれ相補的に作用させることで、スイッチングさせる機能(On/Offさせる機能)をCAC−OSまたはCAC−metal oxideに付与することができる。CAC−OSまたはCAC−metal oxideにおいて、それぞれの機能を分離させることで、双方の機能を最大限に高めることができる。
また、CAC−OSまたはCAC−metal oxideは、導電性領域、及び絶縁性領域を有する。導電性領域は、上述の導電性の機能を有し、絶縁性領域は、上述の絶縁性の機能を有する。また、材料中において、導電性領域と、絶縁性領域とは、ナノ粒子レベルで分離している場合がある。また、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ材料中に偏在する場合がある。また、導電性領域は、周辺がぼけてクラウド状に連結して観察される場合がある。
また、CAC−OSまたはCAC−metal oxideにおいて、導電性領域と、絶縁性領域とは、それぞれ0.5nm以上10nm以下、好ましくは0.5nm以上3nm以下のサイズで材料中に分散している場合がある。
また、CAC−OSまたはCAC−metal oxideは、異なるバンドギャップを有する成分により構成される。例えば、CAC−OSまたはCAC−metal oxideは、絶縁性領域に起因するワイドギャップを有する成分と、導電性領域に起因するナローギャップを有する成分と、により構成される。当該構成の場合、キャリアを流す際に、ナローギャップを有する成分において、主にキャリアが流れる。また、ナローギャップを有する成分が、ワイドギャップを有する成分に相補的に作用し、ナローギャップを有する成分に連動してワイドギャップを有する成分にもキャリアが流れる。このため、上記CAC−OSまたはCAC−metal oxideをトランジスタのチャネル形成領域に用いる場合、トランジスタのオン状態において高い電流駆動力、つまり大きなオン電流、及び高い電界効果移動度を得ることができる。
すなわち、CAC−OSまたはCAC−metal oxideは、マトリックス複合材(matrix composite)、または金属マトリックス複合材(metal matrix composite)と呼称することもできる。
なお、酸化物半導体として機能する金属酸化物は、単結晶酸化物半導体と、それ以外の非単結晶酸化物半導体と、に分けられる。非単結晶酸化物半導体としては、例えば、CAAC−OS、多結晶酸化物半導体、nc−OS(nanocrystalline oxide semiconductor)、擬似非晶質酸化物半導体(a−like OS:amorphous−like oxide semiconductor)、および非晶質酸化物半導体などがある。
CAAC−OSは、c軸配向性を有し、かつa−b面方向において複数のナノ結晶が連結し、歪みを有した結晶構成となっている。なお、歪みとは、複数のナノ結晶が連結する領域において、格子配列の揃った領域と、別の格子配列の揃った領域と、の間で格子配列の向きが変化している箇所を指す。
ナノ結晶は、六角形を基本とするが、正六角形状とは限らず、非正六角形状である場合がある。また、歪みにおいて、五角形、および七角形などの格子配列を有する場合がある。なお、CAAC−OSにおいて、歪み近傍においても、明確な結晶粒界(グレインバウンダリーともいう。)を確認することは難しい。すなわち、格子配列の歪みによって、結晶粒界の形成が抑制されていることがわかる。これは、CAAC−OSが、a−b面方向において酸素原子の配列が稠密でないことや、金属元素が置換することで原子間の結合距離が変化することなどによって、歪みを許容することができるためである。
また、CAAC−OSは、インジウム、および酸素を有する層(以下、In層)と、元素M、亜鉛、および酸素を有する層(以下、(M,Zn)層)とが積層した、層状の結晶構成(層状構成ともいう)を有する傾向がある。なお、インジウムと元素Mは、互いに置換可能であり、(M,Zn)層の元素Mがインジウムと置換した場合、(In,M,Zn)層と表すこともできる。また、In層のインジウムが元素Mと置換した場合、(In,M)層と表すこともできる。
CAAC−OSは結晶性の高い金属酸化物である。一方、CAAC−OSは、明確な結晶粒界を確認することが難しいため、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。また、金属酸化物の結晶性は不純物の混入や欠陥の生成などによって低下する場合があるため、CAAC−OSは不純物や欠陥(酸素欠損など)の少ない金属酸化物ともいえる。したがって、CAAC−OSを有する金属酸化物は、物理的性質が安定する。そのため、CAAC−OSを有する金属酸化物は熱に強く、信頼性が高い。
nc−OSは、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc−OSは、異なるナノ結晶間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。したがって、nc−OSは、分析方法によっては、a−like OSや非晶質酸化物半導体と区別が付かない場合がある。
なお、インジウムと、ガリウムと、亜鉛と、を有する金属酸化物の一種である、In−Ga−Zn酸化物(「IGZO」ともいう。)は、上述のナノ結晶とすることで安定な構成をとる場合がある。特に、IGZOは、大気中では結晶成長がし難い傾向があるため、大きな結晶(ここでは、数mmの結晶、または数cmの結晶)よりも小さな結晶(例えば、上述のナノ結晶)とする方が、構成的に安定となる場合がある。
a−like OSは、nc−OSと非晶質酸化物半導体との間の構成を有する金属酸化物である。a−like OSは、鬆または低密度領域を有する。すなわち、a−like OSは、nc−OSおよびCAAC−OSと比べて、結晶性が低い。
酸化物半導体(金属酸化物)は、多様な構成をとり、それぞれが異なる特性を有する。本発明の一態様の酸化物半導体は、非晶質酸化物半導体、多結晶酸化物半導体、a−like OS、nc−OS、CAAC−OSのうち、二種以上を有していてもよい。
また、トランジスタ500には、キャリア濃度の低い金属酸化物を用いることが好ましい。金属酸化物のキャリア濃度を低くする場合においては、金属酸化物中の不純物濃度を低くし、欠陥準位密度を低くすればよい。本明細書等において、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の低いことを高純度真性または実質的に高純度真性という。なお、金属酸化物中の不純物としては、例えば、水素、窒素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、ニッケル、シリコン等がある。
特に、金属酸化物に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になるため、金属酸化物中に酸素欠損を形成する場合がある。金属酸化物中のチャネル形成領域に酸素欠損が含まれていると、トランジスタはノーマリーオン特性となる場合がある。さらに、酸素欠損に水素が入った欠陥はドナーとして機能し、キャリアである電子が生成されることがある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成する場合がある。従って、水素が多く含まれている金属酸化物を用いたトランジスタは、ノーマリーオン特性となりやすい。
酸素欠損に水素が入った欠陥は、金属酸化物のドナーとして機能しうる。しかしながら、当該欠陥を定量的に評価することは困難である。そこで、金属酸化物においては、ドナー濃度ではなく、キャリア濃度で評価される場合がある。よって、本明細書等では、金属酸化物のパラメータとして、ドナー濃度ではなく、電界が印加されない状態を想定したキャリア濃度を用いる場合がある。つまり、本明細書等に記載の「キャリア濃度」は、「ドナー濃度」と言い換えることができる場合がある。
よって、金属酸化物を酸化物530に用いる場合、金属酸化物中の水素はできる限り低減されていることが好ましい。具体的には、金属酸化物において、二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)により得られる水素濃度を、1×1020atoms/cm未満、好ましくは1×1019atoms/cm未満、より好ましくは5×1018atoms/cm未満、さらに好ましくは1×1018atoms/cm未満とする。水素などの不純物が十分に低減された金属酸化物をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
また、酸化物530に金属酸化物を用いる場合、チャネル形成領域の金属酸化物のキャリア濃度は、1×1018cm−3以下であることが好ましく、1×1017cm−3未満であることがより好ましく、1×1016cm−3未満であることがさらに好ましく、1×1013cm−3未満であることがさらに好ましく、1×1012cm−3未満であることがさらに好ましい。なお、チャネル形成領域の金属酸化物のキャリア濃度の下限値については、特に限定は無いが、例えば、1×10−9cm−3とすることができる。
また、酸化物530に金属酸化物を用いる場合、導電体542(導電体542a、および導電体542b)と酸化物530とが接することで、酸化物530中の酸素が導電体542へ拡散し、導電体542が酸化する場合がある。導電体542が酸化することで、導電体542の導電率が低下する蓋然性が高い。なお、酸化物530中の酸素が導電体542へ拡散することを、導電体542が酸化物530中の酸素を吸収する、と言い換えることができる。
また、酸化物530中の酸素が導電体542(導電体542a、および導電体542b)へ拡散することで、導電体542aと酸化物530bとの間、および、導電体542bと酸化物530bとの間に異層が形成される場合がある。当該異層は、導電体542よりも酸素を多く含むため、当該異層は絶縁性を有すると推定される。このとき、導電体542と、当該異層と、酸化物530bとの3層構成は、金属−絶縁体−半導体からなる3層構成とみなすことができ、MIS(Metal−Insulator−Semiconductor)構成と呼ぶ、またはMIS構成を主としたダイオード接合構成と呼ぶ場合がある。
なお、上記異層は、導電体542と酸化物530bとの間に形成されることに限られず、例えば、異層が、導電体542と酸化物530cとの間に形成される場合や、導電体542と酸化物530bとの間、および導電体542と酸化物530cとの間に形成される場合がある。
また、酸化物530においてチャネル形成領域として機能する金属酸化物は、バンドギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上のものを用いることが好ましい。このように、バンドギャップの大きい金属酸化物を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
酸化物530は、酸化物530b下に酸化物530aを有することで、酸化物530aよりも下方に形成された構成物から、酸化物530bへの不純物の拡散を抑制することができる。また、酸化物530b上に酸化物530cを有することで、酸化物530cよりも上方に形成された構成物から、酸化物530bへの不純物の拡散を抑制することができる。
なお、酸化物530は、各金属原子の原子数比が異なる複数の酸化物層の積層構成を有することが好ましい。具体的には、酸化物530aに用いる金属酸化物において、構成元素中の元素Mの原子数比が、酸化物530bに用いる金属酸化物における、構成元素中の元素Mの原子数比より、大きいことが好ましい。また、酸化物530aに用いる金属酸化物において、Inに対する元素Mの原子数比が、酸化物530bに用いる金属酸化物における、Inに対する元素Mの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物530bに用いる金属酸化物において、元素Mに対するInの原子数比が、酸化物530aに用いる金属酸化物における、元素Mに対するInの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物530cは、酸化物530aまたは酸化物530bに用いることができる金属酸化物を、用いることができる。
また、酸化物530aおよび酸化物530cの伝導帯下端のエネルギーが、酸化物530bの伝導帯下端のエネルギーより高くなることが好ましい。また、言い換えると、酸化物530aおよび酸化物530cの電子親和力が、酸化物530bの電子親和力より小さいことが好ましい。
ここで、酸化物530a、酸化物530b、および酸化物530cの接合部において、伝導帯下端のエネルギー準位はなだらかに変化する。換言すると、酸化物530a、酸化物530b、および酸化物530cの接合部における伝導帯下端のエネルギー準位は、連続的に変化または連続接合するともいうことができる。このようにするためには、酸化物530aと酸化物530bとの界面、および酸化物530bと酸化物530cとの界面において形成される混合層の欠陥準位密度を低くするとよい。
具体的には、酸化物530aと酸化物530b、酸化物530bと酸化物530cが、酸素以外に共通の元素を有する(主成分とする)ことで、欠陥準位密度が低い混合層を形成することができる。例えば、酸化物530bがIn−Ga−Zn酸化物の場合、酸化物530aおよび酸化物530cとして、In−Ga−Zn酸化物、Ga−Zn酸化物、酸化ガリウムなどを用いるとよい。
このとき、キャリアの主たる経路は酸化物530bとなる。酸化物530a、酸化物530cを上述の構成とすることで、酸化物530aと酸化物530bとの界面、および酸化物530bと酸化物530cとの界面における欠陥準位密度を低くすることができる。そのため、界面散乱によるキャリア伝導への影響が小さくなり、トランジスタ500は高いオン電流を得られる。
酸化物530b上には、ソース電極、およびドレイン電極として機能する導電体542a、および導電体542bが設けられる。導電体542a、および導電体542bとしては、アルミニウム、クロム、銅、銀、金、白金、タンタル、ニッケル、チタン、モリブデン、タングステン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、インジウム、ルテニウム、イリジウム、ストロンチウム、ランタンから選ばれた金属元素、または上述した金属元素を成分とする合金か、上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いることが好ましい。例えば、窒化タンタル、窒化チタン、タングステン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物などを用いることが好ましい。また、窒化タンタル、窒化チタン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物は、酸化しにくい導電性材料、または、酸素を吸収しても導電性を維持する材料であるため、好ましい。更に、窒化タンタルなどの金属窒化物膜は、水素または酸素に対するバリア性があるため好ましい。
また、図18では、導電体542a、および導電体542bを単層構成として示したが、2層以上の積層構成としてもよい。例えば、窒化タンタル膜とタングステン膜を積層するとよい。また、チタン膜とアルミニウム膜を積層してもよい。また、タングステン膜上にアルミニウム膜を積層する二層構成、銅−マグネシウム−アルミニウム合金膜上に銅膜を積層する二層構成、チタン膜上に銅膜を積層する二層構成、タングステン膜上に銅膜を積層する二層構成としてもよい。
また、チタン膜または窒化チタン膜と、そのチタン膜または窒化チタン膜上に重ねてアルミニウム膜または銅膜を積層し、さらにその上にチタン膜または窒化チタン膜を形成する三層構成、モリブデン膜または窒化モリブデン膜と、そのモリブデン膜または窒化モリブデン膜上に重ねてアルミニウム膜または銅膜を積層し、さらにその上にモリブデン膜または窒化モリブデン膜を形成する三層構成等がある。なお、酸化インジウム、酸化錫または酸化亜鉛を含む透明導電材料を用いてもよい。
また、図18Aに示すように、酸化物530の、導電体542a(導電体542b)との界面とその近傍には、低抵抗領域として、領域543a、および領域543bが形成される場合がある。このとき、領域543aはソース領域またはドレイン領域の一方として機能し、領域543bはソース領域またはドレイン領域の他方として機能する。また、領域543aと領域543bに挟まれる領域にチャネル形成領域が形成される。
酸化物530と接するように上記導電体542a(導電体542b)を設けることで、領域543a(領域543b)の酸素濃度が低減する場合がある。また、領域543a(領域543b)に導電体542a(導電体542b)に含まれる金属と、酸化物530の成分とを含む金属化合物層が形成される場合がある。このような場合、領域543a(領域543b)のキャリア密度が増加し、領域543a(領域543b)は、低抵抗領域となる。
絶縁体544は、導電体542a、および導電体542bを覆うように設けられ、導電体542a、および導電体542bの酸化を抑制する。このとき、絶縁体544は、酸化物530の側面を覆い、絶縁体524と接するように設けられてもよい。
絶縁体544として、ハフニウム、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、タングステン、チタン、タンタル、ニッケル、ゲルマニウム、ネオジム、ランタンまたは、マグネシウムなどから選ばれた一種、または二種以上が含まれた金属酸化物を用いることができる。また、絶縁体544として、窒化酸化シリコンまたは窒化シリコンなども用いることができる。
特に、絶縁体544として、アルミニウム、またはハフニウムの一方または双方の酸化物を含む絶縁体である、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウム、およびハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)などを用いることが好ましい。特に、ハフニウムアルミネートは、酸化ハフニウム膜よりも、耐熱性が高い。そのため、後の工程での熱処理において、結晶化しにくいため好ましい。なお、導電体542a、および導電体542bが耐酸化性を有する材料、または、酸素を吸収しても著しく導電性が低下しない場合、絶縁体544は、必須の構成ではない。求めるトランジスタ特性により、適宜設計すればよい。
絶縁体544を有することで、絶縁体580に含まれる水、および水素などの不純物が酸化物530c、絶縁体545を介して、酸化物530bに拡散することを抑制することができる。また、絶縁体580が有する過剰酸素により、導電体560が酸化するのを抑制することができる。
絶縁体545は、第1のゲート絶縁膜として機能する。絶縁体545は、酸化物530cの内側(上面、および側面)接して配置することが好ましい。絶縁体545は、上述した絶縁体524と同様に、過剰に酸素を含み、かつ加熱により酸素が放出される絶縁体を用いて形成することが好ましい。
具体的には、過剰酸素を有する酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素、および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンを用いることができる。特に、酸化シリコン、および酸化窒化シリコンは熱に対し安定であるため好ましい。
加熱により酸素が放出される絶縁体を、絶縁体545として、酸化物530cの上面に接して設けることにより、絶縁体545から、酸化物530cを通じて、酸化物530bのチャネル形成領域に効果的に酸素を供給することができる。また、絶縁体524と同様に、絶縁体545中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。絶縁体545の膜厚は、1nm以上20nm以下とするのが好ましい。
また、絶縁体545が有する過剰酸素を、効率的に酸化物530へ供給するために、絶縁体545と導電体560との間に金属酸化物を設けてもよい。当該金属酸化物は、絶縁体545から導電体560への酸素拡散を抑制することが好ましい。酸素の拡散を抑制する金属酸化物を設けることで、絶縁体545から導電体560への過剰酸素の拡散が抑制される。つまり、酸化物530へ供給する過剰酸素量の減少を抑制することができる。また、過剰酸素による導電体560の酸化を抑制することができる。当該金属酸化物としては、絶縁体544に用いることができる材料を用いればよい。
なお、絶縁体545は、第2のゲート絶縁膜と同様に、積層構成としてもよい。トランジスタの微細化、および高集積化が進むと、ゲート絶縁膜の薄膜化により、リーク電流などの問題が生じる場合があるため、ゲート絶縁膜として機能する絶縁体を、high−k材料と、熱的に安定している材料との積層構成とすることで、物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時のゲート電位の低減が可能となる。また、熱的に安定かつ比誘電率の高い積層構成とすることができる。
第1のゲート電極として機能する導電体560は、図18Aおよび図18Bでは2層構成として示しているが、単層構成でもよいし、3層以上の積層構成であってもよい。
導電体560aは、水素原子、水素分子、水分子、窒素原子、窒素分子、酸化窒素分子(NO、NO、NOなど)、銅原子などの不純物の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。または、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。導電体560aが酸素の拡散を抑制する機能を持つことにより、絶縁体545に含まれる酸素により、導電体560bが酸化して導電率が低下することを抑制することができる。酸素の拡散を抑制する機能を有する導電性材料としては、例えば、タンタル、窒化タンタル、ルテニウム、または酸化ルテニウムなどを用いることが好ましい。また、導電体560aとして、酸化物530に適用できる酸化物半導体を用いることができる。その場合、導電体560bをスパタリング法で成膜することで、導電体560aの電気抵抗値を低下させて導電体にすることができる。これをOC(Oxide Conductor)電極と呼ぶことができる。
また、導電体560bは、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。また、導電体560bは、配線としても機能するため、導電性が高い導電体を用いることが好ましい。例えば、タングステン、銅、またはアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることができる。また、導電体560bは積層構成としてもよく、例えば、チタンまたは窒化チタンと上記導電性材料との積層構成としてもよい。
絶縁体580は、絶縁体544を介して、導電体542a、および導電体542b上に設けられる。絶縁体580は、過剰酸素領域を有することが好ましい。例えば、絶縁体580として、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素、および窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコン、または樹脂などを有することが好ましい。特に、酸化シリコン、および酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため好ましい。特に、酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンは、後の工程で、容易に過剰酸素領域を形成することができるため好ましい。
絶縁体580は、過剰酸素領域を有することが好ましい。加熱により酸素が放出される絶縁体580を、酸化物530cと接して設けることで、絶縁体580中の酸素を、酸化物530cを通じて、酸化物530へと効率良く供給することができる。なお、絶縁体580中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。
絶縁体580の開口は、導電体542aと導電体542bの間の領域に重畳して形成される。これにより、導電体560は、絶縁体580の開口、および導電体542aと導電体542bに挟まれた領域に、埋め込まれるように形成される。
半導体装置を微細化するに当たり、ゲート長を短くすることが求められるが、導電体560の導電性が下がらないようにする必要がある。そのために導電体560の膜厚を大きくすると、導電体560はアスペクト比が高い形状となりうる。本実施の形態では、導電体560を絶縁体580の開口に埋め込むように設けるため、導電体560をアスペクト比の高い形状にしても、工程中に導電体560を倒壊させることなく、形成することができる。
絶縁体574は、絶縁体580の上面、導電体560の上面、および絶縁体545の上面に接して設けられることが好ましい。絶縁体574をスパッタリング法で成膜することで、絶縁体545、および絶縁体580へ過剰酸素領域を設けることができる。これにより、当該過剰酸素領域から、酸化物530中に酸素を供給することができる。
例えば、絶縁体574として、ハフニウム、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、タングステン、チタン、タンタル、ニッケル、ゲルマニウム、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または二種以上が含まれた金属酸化物を用いることができる。
特に、酸化アルミニウムはバリア性が高く、0.5nm以上3.0nm以下の薄膜であっても、水素、および窒素の拡散を抑制することができる。したがって、スパッタリング法で成膜した酸化アルミニウムは、酸素供給源であるとともに、水素などの不純物のバリア膜としての機能も有することができる。
また、絶縁体574の上に、層間膜として機能する絶縁体581を設けることが好ましい。絶縁体581は、絶縁体524などと同様に、膜中の水または水素などの不純物濃度が低減されていることが好ましい。
また、絶縁体581、絶縁体574、絶縁体580、および絶縁体544に形成された開口に、導電体540a、および導電体540bを配置する。導電体540aおよび導電体540bは、導電体560を挟んで対向して設ける。導電体540aおよび導電体540bは、後述する導電体546、および導電体548と同様の構成である。
絶縁体581上には、絶縁体582が設けられている。絶縁体582は、酸素や水素に対してバリア性のある物質を用いることが好ましい。したがって、絶縁体582には、絶縁体514と同様の材料を用いることができる。例えば、絶縁体582には、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタルなどの金属酸化物を用いることが好ましい。
特に、酸化アルミニウムは、酸素、およびトランジスタの電気特性の変動要因となる水素、水分などの不純物、の両方に対して膜を透過させない遮断効果が高い。したがって、酸化アルミニウムは、トランジスタの作製工程中および作製後において、水素、水分などの不純物のトランジスタ500への混入を防止することができる。また、トランジスタ500を構成する酸化物からの酸素の放出を抑制することができる。そのため、トランジスタ500に対する保護膜として用いることに適している。
また、絶縁体582上には、絶縁体586が設けられている。絶縁体586は、絶縁体320と同様の材料を用いることができる。また、これらの絶縁体に、比較的誘電率が低い材料を適用することで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。例えば、絶縁体586として、酸化シリコン膜や酸化窒化シリコン膜などを用いることができる。
また、絶縁体520、絶縁体522、絶縁体524、絶縁体544、絶縁体580、絶縁体574、絶縁体581、絶縁体582、および絶縁体586には、導電体546、および導電体548等が埋め込まれている。
導電体546、および導電体548は、容量600、トランジスタ500、またはトランジスタ550と接続するプラグ、または配線としての機能を有する。導電体546、および導電体548は、導電体328、および導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
また、トランジスタ500の形成後、トランジスタ500を囲むように開口を形成し、当該開口を覆うように、水素、または水に対するバリア性が高い絶縁体を形成してもよい。上述のバリア性の高い絶縁体でトランジスタ500を包み込むことで、外部から水分、および水素が侵入するのを防止することができる。または、複数のトランジスタ500をまとめて、水素、または水に対するバリア性が高い絶縁体で包み込んでもよい。なお、トランジスタ500を囲むように開口を形成する場合、例えば、絶縁体522または絶縁体514に達する開口を形成し、絶縁体522または絶縁体514に接するように上述のバリア性の高い絶縁体を形成すると、トランジスタ500の作製工程の一部を兼ねられるため、好適である。なお、水素、または水に対するバリア性が高い絶縁体としては、例えば、絶縁体522または絶縁体514と同様の材料を用いればよい。
続いて、トランジスタ500の上方には、容量600が設けられている。容量600は、導電体610と、導電体620と、絶縁体630とを有する。
また、導電体546、および導電体548上に、導電体612を設けてもよい。導電体612は、トランジスタ500と接続するプラグ、または配線としての機能を有する。導電体610は、容量600の電極としての機能を有する。なお、導電体612、および導電体610は、同時に形成することができる。
導電体612、および導電体610には、モリブデン、チタン、タンタル、タングステン、アルミニウム、銅、クロム、ネオジム、スカンジウムから選ばれた元素を含む金属膜、または上述した元素を成分とする金属窒化物膜(窒化タンタル膜、窒化チタン膜、窒化モリブデン膜、窒化タングステン膜)等を用いることができる。または、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物などの導電性材料を適用することもできる。
本実施の形態では、導電体612、および導電体610を単層構成で示したが、当該構成に限定されず、2層以上の積層構成でもよい。例えば、バリア性を有する導電体と導電性が高い導電体との間に、バリア性を有する導電体、および導電性が高い導電体に対して密着性が高い導電体を形成してもよい。
絶縁体630を介して、導電体610と重畳するように、導電体620を設ける。なお、導電体620は、金属材料、合金材料、または金属酸化物材料などの導電性材料を用いることができる。耐熱性と導電性を両立するタングステンやモリブデンなどの高融点材料を用いることが好ましく、特にタングステンを用いることが好ましい。また、導電体などの他の構成と同時に形成する場合は、低抵抗金属材料であるCu(銅)やAl(アルミニウム)等を用いればよい。
導電体620、および絶縁体630上には、絶縁体640が設けられている。絶縁体640は、絶縁体320と同様の材料を用いて設けることができる。また、絶縁体640は、その下方の凹凸形状を被覆する平坦化膜として機能してもよい。
本構成を用いることで、酸化物半導体を有するトランジスタを用いた半導体装置において、微細化または高集積化を図ることができる。
本発明の一態様の半導体装置に用いることができる基板としては、ガラス基板、石英基板、サファイア基板、セラミック基板、金属基板(例えば、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板など)、半導体基板(例えば、単結晶半導体基板、結晶半導体基板、または化合物半導体基板など)SOI(SOI:Silicon on Insulator)基板、などを用いることができる。また、本実施の形態の処理温度に耐えうる耐熱性を有するプラスチック基板を用いてもよい。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノシリケートガラス、またはアルミノホウケイ酸ガラス、またはソーダライムガラスなどがある。他にも、結晶化ガラスなどを用いることができる。
または、基板として、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、または基材フィルムなどを用いることができる。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下のものがあげられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の合成樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、またはポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、または紙類などがある。特に、半導体基板、単結晶基板、またはSOI基板などを用いてトランジスタを製造することによって、特性、サイズ、または形状などのばらつきが少なく、電流能力が高く、サイズの小さいトランジスタを製造することができる。このようなトランジスタによって回路を構成すると、回路の低消費電力化、または回路の高集積化を図ることができる。
また、基板として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタ、抵抗、および/または容量などを形成してもよい。または、基板と、トランジスタ、抵抗、および/または容量などの間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、トランジスタ、抵抗、および/または容量などは耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構成の構成や、基板上にポリイミド等の有機樹脂膜が形成された構成、水素を含むシリコン膜等を用いることができる。
つまり、ある基板上に半導体装置を形成し、その後、別の基板に半導体装置を転置してもよい。半導体装置が転置される基板の一例としては、上述したトランジスタを形成することが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、またはゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、可撓性を有する半導体装置の製造、壊れにくい半導体装置の製造、耐熱性の付与、軽量化、または薄型化を図ることができる。
可撓性を有する基板上に半導体装置を設けることで、例えば、二次電池300が曲面形状または屈曲形状を有する場合であっても、半導体装置を二次電池の外形に沿って設けることができる。例えば、二次電池300が円筒形状である場合に、当該二次電池の側面に半導体装置を巻きつけるように設けることができる。
<トランジスタの変形例1>
図19A、図19Bに示すトランジスタ500Aは、図18A、図18Bに示す構成のトランジスタ500の変形例である。図19Aはトランジスタ500Aのチャネル長方向の断面図であり、図19Bはトランジスタ500Aのチャネル幅方向の断面図である。なお、図19A、図19Bに示す構成は、トランジスタ550等、本発明の一態様の半導体装置が有する他のトランジスタにも適用することができる。
図19A、図19Bに示す構成のトランジスタ500Aは、絶縁体552、絶縁体513および絶縁体404を有し、酸化物530cが酸化物530c1と酸化物530c2の積層で構成されている点が、図18A、図18Bに示す構成のトランジスタ500と異なる。また、導電体540aの側面に接して絶縁体552が設けられ、導電体540bの側面に接して絶縁体552が設けられる点が、図18A、図18Bに示す構成のトランジスタ500と異なる。さらに、絶縁体520を有さない点が、図18A、図18Bに示す構成のトランジスタ500と異なる。
図19A、図19Bに示す構成のトランジスタ500は、絶縁体512上に絶縁体513が設けられる。また、絶縁体574上、および絶縁体513上に絶縁体404が設けられる。
図19A、図19Bに示す構成のトランジスタ500では、絶縁体514、絶縁体516、絶縁体522、絶縁体524、絶縁体544、絶縁体580、および絶縁体574がパターニングされており、絶縁体404がこれらを覆う構成になっている。つまり、絶縁体404は、絶縁体574の上面、絶縁体574の側面、絶縁体580の側面、絶縁体544の側面、絶縁体524の側面、絶縁体522の側面、絶縁体516の側面、絶縁体514の側面、絶縁体513の上面とそれぞれ接する。これにより、酸化物530等は、絶縁体404と絶縁体513によって外部から隔離される。
絶縁体513および絶縁体404は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)または水分子の拡散を抑制する機能が高いことが好ましい。例えば、絶縁体513および絶縁体404として、水素バリア性が高い材料である、窒化シリコンまたは窒化酸化シリコンを用いることが好ましい。これにより、酸化物530に水素等が拡散することを抑制することができるので、トランジスタ500Aの特性低下を抑制できる。よって、本発明の一態様の半導体装置の信頼性を高めることができる。
絶縁体552は、絶縁体581、絶縁体404、絶縁体574、絶縁体580、および絶縁体544に接して設けられる。絶縁体552は、水素または水分子の拡散を抑制する機能を有することが好ましい。たとえば、絶縁体552として、水素バリア性が高い材料である、窒化シリコン、酸化アルミニウム、または窒化酸化シリコン等の絶縁体を用いることが好ましい。特に、窒化シリコンは水素バリア性が高い材料であるので、絶縁体552として用いると好適である。絶縁体552として水素バリア性が高い材料を用いることにより、水または水素等の不純物が、絶縁体580等から導電体540aおよび導電体540bを通じて酸化物530に拡散することを抑制することができる。また、絶縁体580に含まれる酸素が導電体540aおよび導電体540bに吸収されることを抑制することができる。以上により、本発明の一態様の半導体装置の信頼性を高めることができる。
酸化物530c1は、絶縁体524の上面、酸化物530aの側面、酸化物530bの上面および側面、導電体542aおよび導電体542bの側面、絶縁体544の側面、および絶縁体580の側面と接する(図19B参照。)。酸化物530c2は、絶縁体545と接する。
酸化物530c1としては、例えばIn−Zn酸化物を用いることができる。また、酸化物530c2としては、酸化物530cが単層構成である場合に酸化物530cに用いる材料と同様の材料を用いることができる。例えば、酸化物530c2として、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、Ga:Zn=2:1[原子数比]、またはGa:Zn=2:5[原子数比]の金属酸化物を用いることができる。
酸化物530cを酸化物530c1および酸化物530c2の2層構成とすることにより、酸化物530cを1層構成とする場合より、トランジスタのオン電流を高めることができる。よって、トランジスタを、例えばパワーMOSトランジスタとすることもできる。
<トランジスタの変形例2>
図20A、図20Bおよび図20Cを用いて、トランジスタ500Bの構成例を説明する。図20Aはトランジスタ500Bの上面図である。図20Bは、図20Aに一点鎖線で示すL1−L2部位の断面図である。図20Cは、図20Aに一点鎖線で示すW1−W2部位の断面図である。なお、図20Aの上面図では、図の明瞭化のために一部の要素の記載を省略している。
トランジスタ500Bはトランジスタ500の変形例であり、トランジスタ500に置き換え可能なトランジスタである。よって、説明の繰り返しを防ぐため、主にトランジスタ500と異なる点について説明する。
第1のゲート電極として機能する導電体560は、導電体560a、および導電体560a上の導電体560bを有する。導電体560aは、水素原子、水素分子、水分子、銅原子などの不純物の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。または、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子などの少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。
導電体560aが酸素の拡散を抑制する機能を持つことにより、導電体560bの材料選択性を向上することができる。つまり、導電体560aを有することで、導電体560bの酸化が抑制され、導電率が低下することを防止することができる。
また、導電体560の上面および側面、絶縁体545の側面、および酸化物530cの側面を覆うように、絶縁体544を設けることが好ましい。なお、絶縁体544は、水または水素などの不純物、および酸素の拡散を抑制する機能を有する絶縁性材料を用いるとよい。例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ハフニウムなどを用いることが好ましい。また、他にも、例えば、酸化マグネシウム、酸化ガリウム、酸化ゲルマニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化ネオジムまたは酸化タンタルなどの金属酸化物、窒化酸化シリコンまたは窒化シリコンなどを用いることができる。
絶縁体544を設けることで、導電体560の酸化を抑制することができる。また、絶縁体544を有することで、絶縁体580が有する水、および水素などの不純物がトランジスタ500Bへ拡散することを抑制することができる。
トランジスタ500Bは、導電体542aの一部と導電体542bの一部に導電体560が重なるため、トランジスタ500よりも寄生容量が大きくなりやすい。よって、トランジスタ500に比べて動作周波数が低くなる傾向がある。しかしながら、絶縁体580などに開口を設けて導電体560や絶縁体545などを埋めこむ工程が不要であるため、トランジスタ500と比較して生産性が高い。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態5)
本実施の形態では、二次電池300に用いることができる電池の構成例について図面を用いて説明する。本実施の形態では、リチウムイオン二次電池の例を示すが、二次電池300に用いることができる電池はリチウムイオン二次電池に限定されない。
〔円筒形状二次電池〕
図21Aは円筒形状の二次電池715の外観図である。図21Bは、円筒形状の二次電池715の断面を模式的に示した図である。中空円柱状の電池缶702の内側には、帯状の正極704と負極706とがセパレータ705を間に挟んで捲回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲回されている。電池缶702は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶702には、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニウム、チタン等の金属、またはこれらの合金やこれらと他の金属との合金(例えば、ステンレス鋼等)を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアルミニウム等を被覆することが好ましい。電池缶702の内側において、正極、負極およびセパレータが捲回された電池素子は、対向する一対の絶縁板708、絶縁板709により挟まれている。また、電池素子が設けられた電池缶702の内部は、非水電解液(図示せず)が注入されている。二次電池は、コバルト酸リチウム(LiCoO)やリン酸鉄リチウム(LiFePO)などの活物質を含む正極と、リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な黒鉛等の炭素材料からなる負極と、エチレンカーボネートやジエチルカーボネートなどの有機溶媒に、LiBFやLiPF等のリチウム塩からなる電解質を溶解させた非水電解液などにより構成される。
円筒形状の二次電池に用いる正極および負極は捲回するため、集電体の両面に活物質を形成することが好ましい。正極704には正極端子(正極集電リード)703が接続され、負極706には負極端子(負極集電リード)707が接続される。正極端子703および負極端子707は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。正極端子703は安全弁機構712に、負極端子707は電池缶702の底にそれぞれ抵抗溶接される。安全弁機構712は、PTC素子(Positive Temperature Coefficient)711を介して正極キャップ701と電気的に接続されている。安全弁機構712は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャップ701と正極704との電気的な接続を切断するものである。また、PTC素子711は温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗であり、抵抗の増大により電流量を制限して異常発熱を防止するものである。PTC素子には、チタン酸バリウム(BaTiO)系半導体セラミックス等を用いることができる。
電解液を用いるリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、セパレータと、電解液と、外装体とを有する。なお、リチウムイオン二次電池では、充電と放電でアノード(陽極)とカソード(陰極)が入れ替わり、酸化反応と還元反応とが入れ替わることになるため、反応電位が高い電極を正極と呼び、反応電位が低い電極を負極と呼ぶ。したがって、本明細書においては、充電中であっても、放電中であっても、逆バイアスを流す場合であっても、充電電流を流す場合であっても、正極は「正極」または「+極(プラス極)」と呼び、負極は「負極」または「−極(マイナス極)」と呼ぶこととする。酸化反応や還元反応に関連したアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いると、充電時と放電時とでは、逆になってしまい、混乱を招く可能性がある。したがって、アノード(陽極)やカソード(陰極)という用語は、本明細書においては用いないこととする。仮にアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いる場合には、充電時か放電時かを明記し、正極(プラス極)と負極(マイナス極)のどちらに対応するものかも併記することとする。
本実施の形態では、リチウムイオン二次電池の例を示すが、リチウムイオン二次電池に限定されず、二次電池の正極材料として例えば、元素A、元素X、及び酸素を有する材料を用いることができる。元素Aは第1族の元素および第2族の元素から選ばれる一以上であることが好ましい。第1族の元素として例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を用いることができる。また、第2族の元素として例えば、カルシウム、ベリリウム、マグネシウム等を用いることができる。元素Xとして例えば金属元素、シリコン及びリンから選ばれる一以上を用いることができる。また、元素Xはコバルト、ニッケル、マンガン、鉄、及びバナジウムから選ばれる一以上であることが好ましい。代表的には、リチウムコバルト複合酸化物(LiCoO)や、リン酸鉄リチウム(LiFePO)が挙げられる。
負極は、負極活物質層および負極集電体を有する。また、負極活物質層は、導電助剤およびバインダを有していてもよい。
負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な元素を用いることができる。例えば、シリコン、スズ、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウム、鉛、アンチモン、ビスマス、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素と比べて容量が大きく、特にシリコンは理論容量が4700mAh/gと高い。
また、二次電池は、セパレータを有することが好ましい。セパレータとしては、例えば、紙をはじめとするセルロースを有する繊維、不織布、ガラス繊維、セラミックス、或いはナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンを用いた合成繊維等で形成されたものを用いることができる。
図21Cでは、可撓性基板721上に形成または固定された受電装置724が、二次電池715の側面に沿って設けられている様子を示している。受電装置724として上記実施の形態に示した受電装置450などを用いることができる。受電装置724を可撓性基板721上に設けることで、円筒形状の二次電池715の曲面に沿って受電装置724を設けることができる。よって、受電装置724の占有空間を小さくすることができる。よって、二次電池715および受電装置724を含む電子機器などの小型化が実現できる。
〔扁平形状二次電池〕
次に、扁平形状の二次電池913の内部構成例について説明する。
二次電池913の内部に配置される捲回体950の構成を図22Aに示す。捲回体950は、負極931と、正極932と、セパレータ933と、を有する。捲回体950は、セパレータ933を挟んで負極931と、正極932が重なり合って積層され、該積層シートを捲回させた捲回体である。なお、負極931と、正極932と、セパレータ933と、の積層を、さらに複数重ねてもよい。
負極931は、端子951または端子952の一方と電気的に接続され、正極932は、端子951または端子952の他方と電気的に接続される。
図22Bにおいて、二次電池913は、筐体930(「外装体」ともいう。)の内部に端子951と端子952が設けられた捲回体950を有する。捲回体950は、筐体930の内部で電解液に含浸される。端子952は、筐体930に接し、端子951は、絶縁材などを用いることにより筐体930に接していない。なお、図22Bでは、筐体930を分離して図示しているが、実際は、捲回体950が筐体930に覆われ、端子951及び端子952が筐体930の外に延在している。筐体930としては、金属材料(例えばアルミニウムなど)または樹脂材料を用いることができる。
筐体930としては、金属材料、有機樹脂などの絶縁材料を用いることができる。筐体930をフィルムで構成する場合もあり、その場合、そのフィルムに可撓性基板上に形成された充電制御回路を設ける場合もある。
〔電池パック〕
続いて、扁平形状の二次電池913を含む電池パック901について説明する。図23Aは、二次電池913の外観図である。二次電池913は、端子951および端子952を有する。端子951は二次電池913内部の正極と電気的に接続され、端子952は二次電池913内部の負極と電気的に接続される。
図23Bは、受電装置900および層916の外観図である。受電装置900は、回路912およびアンテナ914を有し、可撓性基板に設けられている。アンテナ914は回路912に電気的に接続される。回路912には端子971および端子972が電気的に接続される。回路912は端子911に電気的に接続される。
二次電池913は、受電装置900、端子951、および端子952および端子911と併せて、電池パックとして機能する。
受電装置900は、例えば上記実施の形態に示した受電装置450に相当する。回路912には、受電回路451、充電制御回路452、充放電制御回路453などが含まれる。また、アンテナ914は、上記実施の形態に示した受電アンテナ403に相当する。
アンテナは、コイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。また、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、EHアンテナ、磁界アンテナ、誘電体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。
端子911は例えば、二次電池の電力が供給される機器に接続される。例えば、表示装置、センサ、等に接続される。
図23Bに示す層916は、例えば二次電池913による電磁界を遮蔽することができる機能を有する。層916としては、例えば磁性体を用いることができる。
図23Cに二次電池913上に受電装置900を配置した電池パックを示す。端子971は端子951と電気的に接続され、端子972は端子952と電気的に接続される。層916は受電装置900と二次電池913との間に配置される。
受電装置900は、可撓性基板上に設けることが好ましい。可撓性基板を用いることにより、薄型の受電装置900を実現することができる。また後述する図24Dに示すように受電装置900を二次電池に巻き付けることができる。
続いて、電池パック901の他の構成例として、図24A乃至図24Dを用いて電池パック901Aについて説明する。図24Aは二次電池913の外観図である。図24Bに示す受電装置900は、図23Bに示した受電装置900と同様に、回路912およびアンテナ914を有する。また、図24Bには層916も示している。
図24Cに示すように、可撓性基板に設けられた受電装置900を二次電池913の形状に合わせて曲げ、二次電池の周りに配置することにより、図24Dに示すように、受電装置900を二次電池に巻き付けることができる。
続いて、電池パック901の他の構成例として、図25A乃至図25Dを用いて電池パック901Bについて説明する。図25Aに示す二次電池913は、一方から見るとL字型の形状を有する。
図25Bは、受電装置900が設けられた可撓性基板が切り欠き部を有する例を示す。切り欠き部をスリットと呼ぶ場合もある。図25Bに示す層916は、図25Aに示す二次電池913と同様に、L字型の形状を有する。
図25Cおよび図25Dに示すように、可撓性基板が切り欠き部を有することによって、受電装置900の一部(切り欠き部の右側の領域)をL字型の二次電池913の背面側に巻き付けることができる。なお、図25Cは受電装置900の一部をL字型の二次電池913に巻き付けている途中の状態を示す図であり、図25Dは巻き付けた後の状態を示す図である。
受電装置900を可撓性基板上に設けることで、二次電池913の形状に沿って受電装置900を設けることができる。よって、受電装置900の占有空間を小さくすることができる。よって、電池パックの小型化が実現できる。また、電池パックの軽量化が実現できる。本発明の一態様に係る電池パックを含む電子機器などの小型化が実現できる。本発明の一態様に係る電池パックを含む電子機器などの軽量化が実現できる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る正極活物質について説明する。
本明細書等において、偏析とは、複数の元素(例えばA,B,C)からなる固体において、ある元素(例えばB)が空間的に不均一に分布する現象をいう。
本明細書等において、活物質等の粒子の表層部とは、表面から10nm程度までの領域をいう。ひびやクラックにより生じた面も表面といってよい。また表層部より深い領域を、内部という。
本明細書等において、リチウムと遷移金属を含む複合酸化物が有する層状岩塩型の結晶構成とは、陽イオンと陰イオンが交互に配列する岩塩型のイオン配列を有し、遷移金属とリチウムが規則配列して二次元平面を形成するため、リチウムの二次元的拡散が可能である結晶構成をいう。なお陽イオンまたは陰イオンの欠損等の欠陥があってもよい。また、層状岩塩型結晶構成は、厳密に言えば、岩塩型結晶の格子が歪んだ構成となっている場合がある。
また本明細書等において、岩塩型の結晶構成とは、陽イオンと陰イオンが交互に配列している構成をいう。なお陽イオンまたは陰イオンの欠損があってもよい。
また本明細書等において、リチウムと遷移金属を含む複合酸化物が有する擬スピネル型の結晶構成とは、空間群R−3mであり、スピネル型結晶構成ではないものの、コバルト、マグネシウム等のイオンが酸素6配位位置を占め、陽イオンの配列がスピネル型と似た対称性を有する結晶構成をいう。なお、擬スピネル型の結晶構成は、リチウムなどの軽元素は酸素4配位位置を占める場合があり、この場合もイオンの配列がスピネル型と似た対称性を有する。
また擬スピネル型の結晶構成は、層間にランダムにLiを有するもののCdCl型の結晶構成に類似する結晶構成であるということもできる。このCdCl型に類似した結晶構成は、ニッケル酸リチウムを充電深度0.94まで充電したとき(Li0.06NiO)の結晶構成と近いが、純粋なコバルト酸リチウム、またはコバルトを多く含む層状岩塩型の正極活物質では通常この結晶構成を取らないことが知られている。
層状岩塩型結晶、および岩塩型結晶の陰イオンは立方最密充填構成(面心立方格子構成)をとる。擬スピネル型結晶も、陰イオンは立方最密充填構成をとると推定される。これらが接するとき、陰イオンにより構成される立方最密充填構成の向きが揃う結晶面が存在する。ただし、層状岩塩型結晶および擬スピネル型結晶の空間群はR−3mであり、岩塩型結晶の空間群Fm−3m(一般的な岩塩型結晶の空間群)およびFd−3m(最も単純な対称性を有する岩塩型結晶の空間群)とは異なるため、上記の条件を満たす結晶面のミラー指数は層状岩塩型結晶および擬スピネル型結晶と、岩塩型結晶では異なる。本明細書では、層状岩塩型結晶、擬スピネル型結晶、および岩塩型結晶において、陰イオンにより構成される立方最密充填構成の向きが揃うとき、結晶の配向が概略一致する、と言う場合がある。
二次電池は例えば正極および負極を有する。正極を構成する材料として、正極活物質がある。正極活物質は例えば、充放電の容量に寄与する反応を行う物質である。なお、正極活物質は、その一部に、充放電の容量に寄与しない物質を含んでもよい。
本明細書等において、本発明の一態様に係る正極活物質は、正極材料、あるいは二次電池用正極材、等と表現される場合がある。また本明細書等において、本発明の一態様に係る正極活物質は、化合物を有することが好ましい。また本明細書等において、本発明の一態様に係る正極活物質は、組成物を有することが好ましい。また本明細書等において、本発明の一態様に係る正極活物質は、複合体を有することが好ましい。
<正極活物質>
本発明の一態様に係る正極活物質を用いることにより、二次電池の容量を高め、かつ、充放電サイクルに伴う放電容量の低下を抑制することができる。
[正極活物質の構成]
正極活物質は、キャリアイオンとなる金属(以降、元素A)を有することが好ましい。元素Aとして例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、およびカルシウム、ベリリウム、マグネシウム等の第2族の元素を用いることができる。
正極活物質において、充電に伴いキャリアイオンが正極活物質から脱離する。元素Aの脱離が多ければ、二次電池の容量に寄与するイオンが多く、容量が増大する。一方、元素Aの脱離が多いと、正極活物質が有する化合物の結晶構成が崩れやすくなる。正極活物質の結晶構成の崩れは、充放電サイクルに伴う放電容量の低下を招く場合がある。本発明の一態様に係る正極活物質が元素Xを有することにより、二次電池の充電時にキャリアイオンが脱離する際の結晶構成の崩れが抑制される場合がある。元素Xは例えば、その一部が元素Aの位置に置換される。元素Xとしてマグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、ランタン、バリウム等の元素を用いることができる。また例えば元素Xとして銅、カリウム、ナトリウム、亜鉛等の元素を用いることができる。また元素Xとして上記に示す元素のうち二以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明の一態様に係る正極活物質は、元素Xに加えてハロゲンを有することが好ましい。フッ素、塩素等のハロゲンを有することが好ましい。本発明の一態様に係る正極活物質が該ハロゲンを有することにより、元素Xの元素Aの位置への置換が促進される場合がある。
また、本発明の一態様に係る正極活物質は、二次電池の充電および放電により価数が変化する金属(以降、元素M)を有する。元素Mは例えば、遷移金属である。本発明の一態様に係る正極活物質は例えば元素Mとしてコバルト、ニッケル、マンガンのうち一以上を有し、特にコバルトを有する。また、元素Mの位置に、アルミニウムなど、価数変化がなく、かつ元素Mと同じ価数をとり得る元素、より具体的には例えば三価の典型元素を有してもよい。前述の元素Xは例えば、元素Mの位置に置換されてもよい。また本発明の一態様に係る正極活物質が酸化物である場合には、元素Xは酸素の位置に置換されてもよい。
本発明の一態様に係る正極活物質として例えば、層状岩塩型結晶構成を有するリチウム複合酸化物を用いることが好ましい。より具体的には例えば層状岩塩型結晶構成を有するリチウム複合酸化物として、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、ニッケル、マンガンおよびコバルトを有するリチウム複合酸化物、ニッケル、コバルトおよびアルミニウムを有するリチウム複合酸化物、等を用いることができる。また、これらの正極活物質は空間群R−3mで表されることが好ましい。
層状岩塩型結晶構成を有する正極活物質において、充電深度を高めると結晶構成の崩れが生じる場合がある。ここで結晶構成の崩れとは例えば層のズレである。結晶構成の崩れが不可逆な場合には、充電と放電の繰り返しに伴い二次電池の容量の低下が生じる場合がある。
本発明の一態様に係る正極活物質が元素Xを有することにより例えば、充電深度が深くなっても、上記の層のズレが抑制される。ズレを抑制することにより、充放電における体積の変化を小さくすることができる。よって、本発明の一態様に係る正極活物質は、優れたサイクル特性を実現することができる。また、本発明の一態様に係る正極活物質は、高電圧の充電状態において安定な結晶構成を取り得る。よって、本発明の一態様に係る正極活物質は、高電圧の充電状態を保持した場合において、ショートが生じづらい場合がある。そのような場合には安全性がより向上するため、好ましい。
本発明の一態様に係る正極活物質では、十分に放電された状態と、高電圧で充電された状態における、結晶構成の変化および同数の遷移金属原子あたりで比較した場合の体積の差が小さい。
本発明の一態様に係る正極活物質は化学式AM(y>0、z>0)で表わされる場合がある。例えばコバルト酸リチウムはLiCoOで表される場合がある。また例えばニッケル酸リチウムはLiNiOで表される場合がある。
元素Xを有する、本発明の一態様に係る正極活物質では、充電深度が0.8以上の場合において、空間群R−3mで表され、スピネル型結晶構成ではないものの、元素M(例えばコバルト)、元素X(例えばマグネシウム)、等のイオンが酸素6配位位置を占め、陽イオンの配列がスピネル型と似た対称性を有する場合がある。本構成を本明細書等では擬スピネル型の結晶構成と呼ぶ。なお、擬スピネル型の結晶構成は、リチウムなどの軽元素は酸素4配位位置を占める場合があり、この場合もイオンの配列がスピネル型と似た対称性を有する。
充電に伴うキャリアイオンの脱離により、正極活物質の構成は不安定となる。擬スピネル型結晶構成は、キャリアイオンが脱離したにもかかわらず、高い安定性を保つことができる構成である、といえる。
本発明の充電深度が高い場合において、擬スピネル型構成を有する正極活物質を二次電池に用いることにより、例えばリチウム金属の電位を基準として4.6V程度の電圧において、より好ましくは4.65V乃至4.7V程度の電圧において、正極活物質の構成が安定であり、充放電による容量低下を抑制することができる。なお、二次電池において例えば負極活物質として黒鉛を用いる場合には、例えば二次電池の電圧が4.3V以上4.5V以下において、より好ましくは4.35V以上4.55V以下において、正極活物質の構成が安定であり、充放電による容量低下を抑制することができる。
また擬スピネル型の結晶構成は、層間にランダムにLiを有するもののCdCl型の結晶構成に類似する結晶構成であるということもできる。このCdCl型に類似した結晶構成は、ニッケル酸リチウムを充電深度0.94まで充電したとき(Li0.06NiO)の結晶構成と近いが、純粋なコバルト酸リチウム、またはコバルトを多く含む層状岩塩型の正極活物質では通常この結晶構成を取らないことが知られている。
層状岩塩型結晶、および岩塩型結晶の陰イオンは立方最密充填構成(面心立方格子構成)をとる。擬スピネル型結晶も、陰イオンは立方最密充填構成をとると推定される。これらが接するとき、陰イオンにより構成される立方最密充填構成の向きが揃う結晶面が存在する。ただし、層状岩塩型結晶および擬スピネル型結晶の空間群はR−3mであり、岩塩型結晶の空間群Fm−3m(一般的な岩塩型結晶の空間群)およびFd−3m(最も単純な対称性を有する岩塩型結晶の空間群)とは異なるため、上記の条件を満たす結晶面のミラー指数は層状岩塩型結晶および擬スピネル型結晶と、岩塩型結晶では異なる。本明細書では、層状岩塩型結晶、擬スピネル型結晶、および岩塩型結晶において、陰イオンにより構成される立方最密充填構成の向きが揃うとき、結晶の配向が概略一致する、と言う場合がある。
擬スピネル型の結晶構成は、ユニットセルにおけるコバルトと酸素の座標を、Co(0,0,0.5)、O(0,0,x)、0.20≦x≦0.25の範囲内で示すことができる。
本発明の一態様に係る正極活物質において、充電深度0の体積におけるユニットセルの体積と、充電深度0.82の擬スピネル型結晶構成のユニットセルあたりの体積の差は2.5%以下が好ましく、2.2%以下がさらに好ましい。
擬スピネル型の結晶構成では、2θ=19.30±0.20°(19.10°以上19.50°以下)、および2θ=45.55±0.10°(45.45°以上45.65°以下)に回折ピークが出現する。より詳しく述べれば、2θ=19.30±0.10°(19.20°以上19.40°以下)、および2θ=45.55±0.05°(45.50°以上45.60以下)に鋭い回折ピークが出現する。
なお、本発明の一態様に係る正極活物質は高電圧で充電したとき擬スピネル型の結晶構成を有するが、粒子のすべてが擬スピネル型の結晶構成でなくてもよい。他の結晶構成を含んでいてもよいし、一部が非晶質であってもよい。ただし、XRDパターンについてリートベルト解析を行ったとき、擬スピネル型の結晶構成が50wt%以上であることが好ましく、60wt%以上であることがより好ましく、66wt%以上であることがさらに好ましい。擬スピネル型の結晶構成が50wt%以上、より好ましくは60wt%以上、さらに好ましくは66wt%以上あれば、十分にサイクル特性に優れた正極活物質とすることができる。
元素Xの原子数は、元素Mの原子数の0.001倍以上0.1倍以下が好ましく、0.01より大きく0.04未満がより好ましく、0.02程度がさらに好ましい。ここで示す元素Xの濃度は例えば、ICP−MS等を用いて正極活物質の粒子全体の元素分析を行った値であってもよいし、正極活物質の作製の過程における原料の配合の値に基づいてもよい。
元素Mとしてコバルトおよびニッケルを有する場合には、コバルトとニッケルの原子数の和(Co+Ni)に占める、ニッケルの原子数(Ni)の割合Ni/(Co+Ni)が、0.1未満であることが好ましく、0.075以下であることがより好ましい。
本発明の一態様に係る正極活物質は、上記に挙げた材料に限られない。
正極活物質として例えば、スピネル型結晶構成を有する複合酸化物等を用いることができる。また、正極活物質として例えば、ポリアニオン系の材料を用いることができる。ポリアニオン系の材料として例えば、オリビン型の結晶構成を有する材料、ナシコン型の材料、等が挙げられる。また、正極活物質として例えば、硫黄を有する材料を用いることができる。
スピネル型の結晶構成を有する材料として例えば、LiMで表される複合酸化物を用いることができる。元素MとしてMnを有することが好ましい。例えば、LiMnを用いることができる。また元素Mとして、Mnに加えてNiを有することにより、二次電池の放電電圧が向上し、エネルギー密度が向上する場合があり、好ましい。また、LiMn等のマンガンを含むスピネル型の結晶構成を有するリチウム含有材料に、少量のニッケル酸リチウム(LiNiOやLiNi1−x(M=Co、Al等))を混合することにより、二次電池の特性を向上させることができ好ましい。
ポリアニオン系の材料として例えば、酸素と、元素Xと、金属Aと、金属Mと、を有する複合酸化物を用いることができる。金属MはFe、Mn、Co、Ni、Ti、V、Nbの一以上であり、金属AはLi、Na、Mgの一以上であり、元素XはS、P、Mo、W、As、Siの一以上である。
オリビン型の結晶構成を有する材料として例えば、複合材料(一般式LiMPO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上))を用いることができる。一般式LiMPOの代表例としては、LiFePO、LiNiPO、LiCoPO、LiMnPO、LiFeNiPO、LiFeCoPO、LiFeMnPO、LiNiCoPO、LiNiMnPO(a+bは1以下、0<a<1、0<b<1)、LiFeNiCoPO、LiFeNiMnPO、LiNiCoMnPO(c+d+eは1以下、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、LiFeNiCoMnPO(f+g+h+iは1以下、0<f<1、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等のリチウム化合物を用いることができる。
また、一般式Li(2−j)MSiO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)の一以上、0≦j≦2)等の複合材料を用いることができる。一般式Li(2−j)MSiOの代表例としては、Li(2−j)FeSiO、Li(2−j)NiSiO、Li(2−j)CoSiO、Li(2−j)MnSiO、Li(2−j)FeNiSiO、Li(2−j)FeCoSiO、Li(2−j)FeMnSiO、Li(2−j)NiCoSiO、Li(2−j)NiMnSiO(k+lは1以下、0<k<1、0<l<1)、Li(2−j)FeNiCoSiO、Li(2−j)FeNiMnSiO、Li(2−j)NiCoMnSiO(m+n+qは1以下、0<m<1、0<n<1、0<q<1)、Li(2−j)FeNiCoMnSiO(r+s+t+uは1以下、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等のリチウム化合物を材料として用いることができる。
また、A(XO(A=Li、Na、Mg、M=Fe、Mn、Ti、V、Nb、X=S、P、Mo、W、As、Si)の一般式で表されるナシコン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe(MnO、Fe(SO、LiFe(PO等がある。また、正極活物質として、LiMPOF、LiMP、LiMO(M=Fe、Mn)の一般式で表される化合物を用いることができる。
また、正極活物質として、NaFeF、FeF等のペロブスカイト型フッ化物、TiS、MoS等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO等の逆スピネル型の結晶構成を有する酸化物、バナジウム酸化物系(V、V13、LiV等)、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることができる。
また、正極活物質として、一般式LiMBO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II))で表されるホウ酸塩系材料を用いることができる。
ナトリウムを有する材料として例えば、NaFeOや、Na2/3[Fe1/2Mn1/2]O、Na2/3[Ni1/3Mn2/3]O、NaFe(SO、Na(PO、NaFePOF、NaVPOF、NaMPO(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II))、NaFePOF、NaCo(PO、などのナトリウム含有酸化物を正極活物質として用いることができる。
また、正極活物質として、リチウム含有金属硫化物を用いることができる。例えば、LiTiS、LiNbSなどが挙げられる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態7)
本実施の形態では、二次電池に用いることのできる材料および構成の一例について説明する。
本発明の一態様に係る二次電池は、正極、負極および電解質を有する。本発明の一態様に係る二次電池は例えば、電解質を有する電解液と、正極と負極に挟まれるセパレータと、を有する。あるいは、本発明の一態様に係る二次電池は例えば、正極と負極に挟まれる固体電解質を有する。正極、負極および電解質は、外装体より包まれることが好ましい。
[正極]
正極は、正極活物質層を有する。正極活物質層は少なくとも正極活物質を有し、正極活物質に加えて、活物質表面の被膜、導電助剤またはバインダなどの他の物質を含んでもよい。正極が集電体を有し、正極活物質層が該集電体上に形成されてもよい。
導電助剤としては、炭素材料、金属材料、又は導電性セラミックス材料等を用いることができる。また、導電助剤として繊維状の材料を用いてもよい。活物質層の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
導電助剤としては、例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、炭素繊維などを用いることができる。炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊維、等方性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、カーボンナノファイバーやカーボンナノチューブなどを用いることができる。また、導電助剤として、例えばカーボンブラック(アセチレンブラック(AB)など)、グラファイト(黒鉛)粒子、グラフェン、フラーレンなどの炭素材料を用いることができる。また、例えば、銅、ニッケル、アルミニウム、銀、金などの金属粉末や金属繊維、導電性セラミックス材料等を用いることができる。
また、導電助剤としてグラフェン化合物を用いてもよい。グラフェン化合物として例えば、グラフェン、マルチグラフェン、又はRGOを用いることが特に好ましい。ここで、RGOは例えば、酸化グラフェン(graphene oxide:GO)を還元して得られる化合物を指す。
バインダとしてポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル(ポリメチルメタクリレート、PMMA)、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアクリロニトリル(PAN)、エチレンプロピレンジエンポリマー、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース等の材料を用いることが好ましい。
またバインダとして、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレン−スチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などのゴム材料を用いることが好ましい。またバインダとしてフッ素ゴムを用いることができる。またバインダとして水溶性の高分子を用いることが好ましい。水溶性の高分子としては、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチルセルロース(CMC)、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ジアセチルセルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉などを用いることができる。これらの水溶性の高分子を、前述のゴム材料と併用して用いると、さらに好ましい。
バインダは上記のうち複数を組み合わせて使用してもよい。
集電体としては、ステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性が高い材料を用いることができる。またシリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。またシリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。集電体は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。集電体は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。
[負極]
負極は、負極活物質層を有する。負極活物質層は導電助剤およびバインダを有していてもよい。負極が集電体を有し、負極活物質層が該集電体上に形成されてもよい。
負極活物質層が有することのできる導電助剤およびバインダとして、正極活物質層が有することのできる導電助剤およびバインダと同様の材料を用いることができる。
負極集電体として、銅、チタン、等の金属、およびこれらの合金などの材料を用いることができる。なお負極集電体は、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることが好ましい。
<負極活物質>
負極活物質としては、例えば合金系材料や炭素系材料等を用いることができる。
負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な元素を用いることができる。例えば、シリコン、スズ、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウム、鉛、アンチモン、ビスマス、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる。これらの元素を有する化合物を用いてもよい。例えば、SiO、MgSi、MgGe、SnO、SnO、MgSn、SnS、VSn、FeSn、CoSn、NiSn、CuSn、AgSn、AgSb、NiMnSb、CeSb、LaSn、LaCoSn、CoSb、InSb、SbSn等がある。
本明細書等において、SiOは例えば一酸化シリコンを指す。あるいはSiOは、SiOと表すこともできる。ここでxは1近傍の値を有することが好ましい。例えばxは、0.2以上1.5以下が好ましく、0.3以上1.2以下がより好ましい。
炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等を用いればよい。
黒鉛としては、人造黒鉛や、天然黒鉛等が挙げられる。人造黒鉛としては例えば、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等が挙げられる。天然黒鉛としては例えば、鱗片状黒鉛、球状化天然黒鉛等が挙げられる。
また、負極活物質として、二酸化チタン(TiO)、リチウムチタン酸化物(LiTi12)、リチウム−黒鉛層間化合物(Li)、五酸化ニオブ(Nb)、酸化タングステン(WO)、酸化モリブデン(MoO)等の酸化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウムとの合金を作らない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が生じる材料としては、さらに、Fe、CuO、CuO、RuO、Cr等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn、CuN、Ge等の窒化物、NiP、FeP、CoP等のリン化物、FeF、BiF等のフッ化物でも起こる。
[電解液]
電解液は、溶媒と電解質を有する。電解液の溶媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましく、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
また、電解液の溶媒として、難燃性および難揮発性であるイオン液体(常温溶融塩)を一つ又は複数用いることで、二次電池の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、二次電池の破裂や発火などを防ぐことができる。イオン液体は、カチオンとアニオンからなり、有機カチオンとアニオンとを含む。電解液に用いる有機カチオンとして、四級アンモニウムカチオン、三級スルホニウムカチオン、および四級ホスホニウムカチオン等の脂肪族オニウムカチオンや、イミダゾリウムカチオンおよびピリジニウムカチオン等の芳香族カチオンが挙げられる。また、電解液に用いるアニオンとして、1価のアミド系アニオン、1価のメチド系アニオン、フルオロスルホン酸アニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニオン、テトラフルオロボレートアニオン、パーフルオロアルキルボレートアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、またはパーフルオロアルキルホスフェートアニオン等が挙げられる。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、例えばLiPF、LiClO、LiAsF、LiBF、LiAlCl、LiSCN、LiBr、LiI、LiSO、Li10Cl10、Li12Cl12、LiCFSO、LiCSO、LiC(CFSO、LiC(CSO、LiN(CFSO、LiN(CSO)(CFSO)、LiN(CSO等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
また、電解液にビニレンカーボネート、プロパンスルトン(PS)、tert−ブチルベンゼン(TBB)、フルオロエチレンカーボネート(FEC)、リチウムビス(オキサレート)ボレート(LiBOB)、またスクシノニトリル、アジポニトリル等のジニトリル化合物などの添加剤を添加してもよい。添加する材料の濃度は、例えば溶媒全体に対して0.1wt%以上5wt%以下とすればよい。
また、ポリマーを電解液で膨潤させたポリマーゲル電解質を用いてもよい。ポリマーゲル電解質を用いることで、漏液性等に対する安全性が高まる。また、二次電池の薄型化および軽量化が可能である。ゲル化されるポリマーとして、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等を用いることができる。またポリマーとして例えばポリエチレンオキシド(PEO)などのポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーや、PVDF、およびポリアクリロニトリル等、およびそれらを含む共重合体等を用いることができる。例えばPVDFとヘキサフルオロプロピレン(HFP)の共重合体であるPVDF−HFPを用いることができる。また、形成されるポリマーは、多孔質形状を有してもよい。
また、電解液の代わりに硫化物系固体電解質、酸化物系固体電解質、ハロゲン化物系固体電解質等を用いることができる。またはPEO(ポリエチレンオキシド)系等の高分子材料を有する固体電解質を用いることができる。固体電解質を用いる場合には、セパレータやスペーサの設置が不要となる。また、電池全体を固体化できるため、漏液のおそれがなくなり安全性が飛躍的に向上する。
硫化物系固体電解質には、チオシリコン系(Li10GeP12、Li3.25Ge0.250.75等)、硫化物ガラス(70LiS・30P、30LiS・26B・44LiI、63LiS・38SiS・1LiPO、57LiS・38SiS・5LiSiO、50LiS・50GeS等)、硫化物結晶化ガラス(Li11、Li3.250.95等)が含まれる。硫化物系固体電解質は、高い伝導度を有する材料がある、低い温度で合成可能、また比較的やわらかいため充放電を経ても導電経路が保たれやすい等の利点がある。
酸化物系固体電解質には、ペロブスカイト型結晶構造を有する材料(La2/3−xLi3xTiO等)、NASICON型結晶構造を有する材料(Li1−XAlTi2−X(PO等)、ガーネット型結晶構造を有する材料(LiLaZr12等)、LISICON型結晶構造を有する材料(Li14ZnGe16等)、LLZO(LiLaZr12)、酸化物ガラス(LiPO−LiSiO、50LiSiO・50LiBO等)、酸化物結晶化ガラス(Li1.07Al0.69Ti1.46(PO、Li1.5Al0.5Ge1.5(PO等)が含まれる。酸化物系固体電解質は、大気中で安定であるといった利点がある。
ハロゲン化物系固体電解質には、LiAlCl、LiInBr、LiF、LiCl、LiBr、LiI等が含まれる。また、これらハロゲン化物系固体電解質を、ポーラスアルミナやポーラスシリカの細孔に充填したコンポジット材料も固体電解質として用いることができる。
また、異なる固体電解質を混合して用いてもよい。
中でも、NASICON型結晶構造を有するLi1+xAlTi2−x(PO(0<x<1)(以下、LATP)は、アルミニウムとチタンという、本発明の一態様に係る二次電池300に用いる正極活物質が有してもよい元素を含むため、サイクル特性の向上について相乗効果が期待でき好ましい。また、工程の削減による生産性の向上も期待できる。なお本明細書等において、NASICON型結晶構造とは、M(XO(M:遷移金属、X:S、P、As、Mo、W等)で表される化合物であり、MO八面体とXO四面体が頂点を共有して3次元的に配列した構造を有するものをいう。
[セパレータ]
また二次電池は、セパレータを有することが好ましい。セパレータとしては、例えば、紙、不織布、ガラス繊維、セラミックス、或いはナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンを用いた合成繊維等で形成されたものを用いることができる。セパレータはエンベロープ状に加工し、正極または負極のいずれか一方を包むように配置することが好ましい。
セパレータは多層構造であってもよい。例えばポリプロピレン、ポリエチレン等の有機材料フィルムに、セラミック系材料、フッ素系材料、ポリアミド系材料、またはこれらを混合したもの等をコートすることができる。セラミック系材料としては、例えば酸化アルミニウム粒子、酸化シリコン粒子等を用いることができる。フッ素系材料としては、例えばPVDF、ポリテトラフルオロエチレン等を用いることができる。ポリアミド系材料としては、例えばナイロン、アラミド(メタ系アラミド、パラ系アラミド)等を用いることができる。
[外装体]
二次電池が有する外装体としては、例えばアルミニウムなどの金属材料や樹脂材料を用いることができる。また、フィルム状の外装体を用いることもできる。フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上に外装体の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた三層構造のフィルムを用いることができる。
[二次電池の構成例]
以下に、二次電池の構成の一例として、固体電解質層を用いた二次電池の構成について説明する。
図26Aに示す二次電池700において、正極710、固体電解質層720および負極730の組み合わせが積層される。複数の正極710、固体電解質層720および負極730を積層することで、二次電池の電圧を高くすることができる。図26Aは、正極710、固体電解質層720および負極730の組み合わせを4層積層した場合の概略図である。
また本発明の一態様に係る二次電池700は、薄膜型全固体電池であってもよい。薄膜型全固体電池は気相法(真空蒸着法、パルスレーザー堆積法、エアロゾルデポジション法、スパッタ法)を用いて正極、固体電解質、負極、配線電極等を成膜して作製することができる。たとえば図26Bのように、基板740上に配線電極741および配線電極742を形成した後、配線電極741上に正極710を形成し、正極710上に固体電解質層720を形成し、固体電解質層720および配線電極742上に負極730を形成して二次電池700を作製することができる。基板740としては、セラミックス基板、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板などを用いることができる。
固体電解質層720が有する固体電解質としては、上述の固体電解質を用いることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態8)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る半導体装置を適用できる電子機器について説明する。
本発明の一態様に係る半導体装置は、様々な電子機器に搭載することができる。電子機器の例としては、例えば、テレビジョン装置、デスクトップ型もしくはノート型のパーソナルコンピュータ、コンピュータ用などのモニタ、デジタルサイネージ(Digital Signage:電子看板)、パチンコ機などの大型ゲーム機などの比較的大きな画面を備える電子機器の他、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、などが挙げられる。また、自動車、二輪車、船舶、および航空機などの移動体も電子機器と言える。本発明の一態様に係る半導体装置は、これらの電子機器に内蔵されるバッテリの充放電制御装置などに用いることができる。
電子機器は、アンテナを有していてもよい。アンテナで信号を受信することで、表示部で映像や情報等の表示を行うことができる。また、電子機器がアンテナおよび二次電池を有する場合、アンテナを、非接触電力伝送に用いてもよい。
電子機器は、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、においまたは赤外線を測定する機能を含むもの)などを有していてもよい。
電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付または時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)を実行する機能、無線通信機能、記録媒体に記録されているプログラムまたはデータを読み出す機能等を有することができる。
本発明の一態様に係る半導体装置を備えた電子機器の例について、図面を用いて説明を行う。
図27Aに、腕時計型の携帯情報端末の一例と、送電装置の一例を示す。携帯情報端末6100は、筐体6101、表示部6102、バンド6103、操作ボタン6105などを備える。送電装置6200は、筐体6201、電源ケーブル6202、送電アンテナ6203、駆動回路6204などを備える。駆動回路6204は、送電制御回路、整合回路、電力放射回路などを有してもよい。また、携帯情報端末6100は、その内部に二次電池および受電装置を備える。受電装置は、送電装置6200から放射された電力を受け取り、二次電池に充電する機能を有する。受電装置は、例えば上記実施の形態に例示した受電装置でもよい。
また、図27Bに示すように、携帯情報端末6100と送電装置6200を重ねておくことで、電力を効率よく携帯情報端末6100に供給することができる。携帯情報端末6100は内蔵されている二次電池が満充電になると、電力放射を停止する信号を送電装置6200に送信する機能を有する。
携帯情報端末6100は、Wi−Fi(登録商標)、Bluetooth(登録商標)などの近距離通信手段の他に、LTEなどの第3世代移動通信システムに準拠した通信手段、第4世代移動通信システム(4G)に準拠した通信手段、または第5世代移動通信システム(5G)に準拠した通信手段などの様々な通信手段を備えることができる。
図28Aは、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機6300は、筐体6301に組み込まれた表示部6302の他、操作ボタン6303、スピーカ6304、マイク6305などを備えている。
また、携帯電話機6300は、表示部6302と重なる領域に指紋センサ6310を備える。指紋センサ6310は有機光センサであってもよい。図28Aに、指紋FPの一例を示す。指紋は個人によって異なるため、指紋センサ6310で指紋パターンを取得して、個人認証を行うことができる。指紋センサ6310で指紋パターンを取得するための光源として、表示部6302から発せられた光を用いることができる。
また、携帯電話機6300は、その内部に二次電池および上記実施の形態に示した受電装置を備える。受電装置は、送電装置6200から放射された電力を受け取り、二次電池に充電する機能を有する。
また、図28Bに示すように、携帯電話機6300と送電装置6200を重ねておくことで、電力を効率よく携帯電話機6300に供給することができる。携帯電話機6300は内蔵されている二次電池が満充電になると、電力放射を停止する信号を送電装置6200に送信する機能を有する。
携帯電話機6300は、Wi−Fi(登録商標)、Bluetooth(登録商標)などの近距離通信手段の他に、LTEなどの第3世代移動通信システムに準拠した通信手段、第4世代移動通信システム(4G)に準拠した通信手段、または第5世代移動通信システム(5G)に準拠した通信手段などの様々な通信手段を備えることができる。
なお、図27Aに示す表示部6102、及び図28Aに示す表示部6302には、発光素子などを用いることができる。発光素子としては、LED(Light Emitting Diode)、OLED(Organic LED)、QLED(Quantum−dot LED)、半導体レーザなどの、自発光性の発光素子が挙げられる。また、表示部6102、及び表示部6302に用いる表示素子としては、透過型の液晶素子、反射型の液晶素子、半透過型の液晶素子などの液晶素子を用いることもできる。また、シャッター方式または光干渉方式のMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)素子や、マイクロカプセル方式、電気泳動方式、エレクトロウェッティング方式、または電子粉流体(登録商標)方式等を適用した表示素子などを用いることもできる。
なお、本発明の一態様においては、特に有機EL素子を表示部6102、及び表示部6302に用いると好適である。有機EL素子を用いることで、可撓性基板上に表示部6102、及び表示部6302を設けることが可能となる。携帯情報端末6100、及び携帯電話機6300に可撓性を有する表示部を適用することで、重量を軽く、且つ表示部の破損が軽減された携帯情報端末、及び携帯電話機を提供することができる。
図29に示すロボット7100は、照度センサ、マイクロフォン、カメラ、スピーカ、ディスプレイ、各種センサ(赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセンサ、光センサ、ジャイロセンサなど)、および移動機構などを備える。
マイクロフォンは、使用者の音声および環境音などの音響信号を検知する機能を有する。また、スピーカは、音声および警告音などのオーディオ信号を発する機能を有する。ロボット7100は、マイクロフォンを介して入力されたオーディオ信号を解析し、必要なオーディオ信号をスピーカから発することができる。ロボット7100は、マイクロフォン、およびスピーカを用いて、使用者とコミュニケーションをとることが可能である。
カメラは、ロボット7100の周囲を撮像する機能を有する。また、ロボット7100は、移動機構を用いて移動する機能を有する。ロボット7100は、カメラを用いて周囲の画像を撮像し、画像を解析して移動する際の障害物の有無などを察知することができる。ロボット7100の二次電池(バッテリ)に本発明の一態様に係る半導体装置を用いることで、充電動作時の過電圧を検知することができる。また、ロボット7100の信頼性および安全性を向上することができる。
飛行体7120は、プロペラ、カメラ、およびバッテリなどを有し、自律して飛行する機能を有する。
例えば、カメラで撮影した画像データは、電子部品7121に記憶される。電子部品7122は、画像データを解析し、移動する際の障害物の有無などを察知することができる。また、電子部品7122によってバッテリの蓄電容量の変化から、バッテリ残量を推定することができる。飛行体7120のバッテリに本発明の一態様に係る半導体装置を用いることで、充電動作時の過電圧を検知することができる。よって、飛行体7120の信頼性および安全性を向上することができる。
掃除ロボット7140は、上面に配置されたディスプレイ、側面に配置された複数のカメラ、ブラシ、操作ボタン、各種センサなどを有する。図示されていないが、掃除ロボット7140には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃除ロボット7140は自走し、ゴミを検知し、下面に設けられた吸い込み口からゴミを吸引することができる。
例えば、掃除ロボット7140は、カメラが撮影した画像を解析し、壁、家具または段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラシに絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシの回転を止めることができる。掃除ロボット7140のバッテリに本発明の一態様に係る半導体装置を用いることで、充電動作時の過電圧を検知することができる。よって、掃除ロボット7140の信頼性および安全性を向上することができる。
移動体の一例として電気自動車7160を示す。電気自動車7160は、エンジン、タイヤ、ブレーキ、操舵装置、カメラなどを有する。電気自動車7160のバッテリに本発明の一態様に係る半導体装置を用いることで、充電動作時の過電圧を検知することができる。よって、電気自動車7160の信頼性および安全性を向上することができる。
なお、上述では、移動体の一例として電気自動車について説明しているが、移動体は電気自動車に限定されない。例えば、移動体としては、電車、モノレール、船、飛行体(ヘリコプター、無人航空機(ドローン)、飛行機、ロケット)なども挙げることができ、これらの移動体のバッテリに本発明の一態様に係る半導体装置を用いることで、充電動作時の過電圧を検知することができる。よって、これらの移動体の信頼性および安全性を向上することができる。
本発明の一態様の半導体装置を備えたバッテリは、TV装置7200(テレビジョン受像装置)、スマートフォン7210、PC7220(パーソナルコンピュータ)、PC7230、ゲーム機7240、ゲーム機7260等に組み込むことができる。
スマートフォン7210は、携帯情報端末の一例である。スマートフォン7210は、マイクロフォン、カメラ、スピーカ、各種センサ、および表示部を有する。
PC7220、PC7230はそれぞれノート型PC、据え置き型PCの例である。PC7230には、キーボード7232、およびモニタ装置7233が無線または有線により接続可能である。ゲーム機7240は携帯型ゲーム機の例である。ゲーム機7260は据え置き型ゲーム機の例である。ゲーム機7260には、無線または有線でコントローラ7262が接続されている。
本発明の一態様に係る半導体装置を電子機器に備えることで、消費電力を低減することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態および実施例などに記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
図9に記載の電圧検知回路100TAの回路動作を、回路シミュレータで検証した。回路シミュレータは、SILVACO社のSmartSpiceを用いた。
検証条件として、トランジスタM1乃至M6のチャネル長を0.36μm、チャネル幅を0.36μm、しきい値電圧を0.83Vとした。また、容量C1および容量C2の容量値をそれぞれ1pFとした。また、ノードND1乃至ノードND4に生じる寄生容量の容量値を1fFとした。また、端子111に0V、端子114に1.5V、端子115に1Vの電圧が供給されているものとした。
また、コンパレータ101は、非反転入力の電圧が反転入力の電圧以下である場合に0Vを出力し、非反転入力の電圧が反転入力の電圧を超えている場合に1Vを出力するものとした。
端子112の電圧が3.5Vから4.5Vまで変化した時の、端子G1乃至端子G6、ノードND1乃至ノードND4、端子112、および端子113の電圧変化を回路シミュレータで計算した。計算結果を図30A乃至図30D、および図31A乃至図31Cに示す。また、計算に用いた端子112の電位変化を図31Dに示す。図30A乃至図30D、および図31A乃至図31Dの縦軸は電圧(Voltage)を示し、横軸は時刻(Time)を示している。
図30Aは、端子G1、端子G2、端子G4、および端子G5の計算結果である。図30Bは、端子G3および端子G6の計算結果である。図30Cは、ノードND1の計算結果である。図30Dは、ノードND2の計算結果である。図31Aは、ノードND3の計算結果である。図31Bは、ノードND4の計算結果である。図31Cは、端子113の計算結果である。
本実施例では、時刻が0秒から20μ秒経過するまで、端子G1、端子G2、端子G4、および端子G5、に10Vを供給し、端子G3および端子G6に0Vを供給した。この期間は、トランジスタM1、トランジスタM2、トランジスタM4、およびトランジスタM5がオン状態になり、トランジスタM3およびトランジスタM6がオフ状態になる。よって、ノードND1は0V、ノードND2は1.5V、ノードND3は0V、ノードND4が1.5Vになる。
20μ秒経過後は、端子G1、端子G2、端子G4、および端子G5、に0Vを供給し、端子G3および端子G6に10Vを供給した。よって、20μ秒経過後は、トランジスタM1、トランジスタM2、トランジスタM4、およびトランジスタM5がオフ状態になり、トランジスタM3およびトランジスタM6がオン状態になる。また、20μ秒経過後のノードND1乃至ノードND4の電圧は、端子112の電位変化に応じて変化する。
図31Cおよび図31Dより、端子113の電圧は、端子112の電圧が4V以下の時は0Vであり、端子112の電圧が4Vを超えると1Vに変化することがわかる。回路シミュレータを用いることにより、電圧検知回路100TAが正しく動作することが確認できた。
100:電圧検知回路、101:コンパレータ、111:端子、112:端子、113:端子、114:端子、115:端子、201:端子、202:端子、300:二次電池

Claims (11)

  1. 第1乃至第3スイッチと、第1容量素子と、コンパレータと、を有し、
     前記第1スイッチの一方の端子は、第1端子と電気的に接続され、
     前記第1スイッチの他方の端子は、前記コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、
     前記第2スイッチの一方の端子は、第2端子と電気的に接続され、
     前記第2スイッチの他方の端子は、前記第3スイッチの一方の端子と電気的に接続され、
     前記第3スイッチの他方の端子は、第3端子と電気的に接続され、
     前記第1容量素子は、
    前記第1スイッチの他方の端子と、前記第3スイッチの一方の端子の間に設けられ、
     前記コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、
     前記コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置。
  2. 可撓性基板に設けられた請求項1に記載の半導体装置と、
     二次電池と、を有し、
     前記二次電池の負極は前記第1端子と電気的に接続され、
     前記二次電池の正極は前記第3端子と電気的に接続されている電池パック。
  3. 請求項2に記載の電池パックと、受電装置と、
     を含む電子機器。
  4. 第1乃至第3トランジスタと、
     第1容量素子と、コンパレータと、を有し、
     前記第1トランジスタのソースまたはドレインの一方は、
    第1端子と電気的に接続され、
     前記第1トランジスタのソースまたはドレインの他方は、
    前記コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、
     前記第2トランジスタのソースまたはドレインの一方は、
    第2端子と電気的に接続され、
     前記第2トランジスタのソースまたはドレインの他方は、
    前記第3トランジスタのソースまたはドレインの一方と電気的に接続され、
     前記第3トランジスタのソースまたはドレインの他方は、
    第3端子と電気的に接続され、
     前記第1容量素子は、
    前記第1トランジスタのソースまたはドレインの他方と、
    前記第3トランジスタのソースまたはドレインの一方の間に設けられ、
     前記コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、
     前記コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置。
  5. 請求項4において、
     前記第1トランジスタは、
    半導体層に酸化物半導体を含む半導体装置。
  6. 請求項4または請求項5において、
     前記第2トランジスタおよび前記第3トランジスタの少なくとも一方は、
    半導体層に酸化物半導体を含む半導体装置。
  7. 可撓性基板に設けられた請求項4乃至請求項6のいずれか一項に記載の半導体装置と、
     二次電池と、を有し、
     前記二次電池の負極は前記第1端子と電気的に接続され、
     前記二次電池の正極は前記第3端子と電気的に接続されている電池パック。
  8. 請求項7に記載の電池パックと、受電装置と、
     を含む電子機器。
  9. 第1乃至第6スイッチと、第1容量素子と、第2容量素子と、コンパレータと、を有し、
     前記第1スイッチの一方の端子は、第1端子と電気的に接続され、
     前記第1スイッチの他方の端子は、前記第6スイッチの一方の端子と電気的に接続され、
     前記第2スイッチの一方の端子は、第2端子と電気的に接続され、
     前記第2スイッチの他方の端子は、前記第3スイッチの一方の端子と電気的に接続され、
     前記第3スイッチの他方の端子は、第3端子と電気的に接続され、
     前記第4スイッチの一方の端子は、前記第1端子と電気的に接続され、
     前記第4スイッチの他方の端子は、前記コンパレータの非反転入力と電気的に接続され、
     前記第5スイッチの一方の端子は、前記第2端子と電気的に接続され、
     前記第5スイッチの他方の端子は、前記第6スイッチの他方の端子と電気的に接続され、
     前記第1容量素子は、
    前記第1スイッチの他方の端子と、前記第3スイッチの一方の端子の間に設けられ、
     前記第2容量素子は、
    前記第4スイッチの他方の端子と、前記第5スイッチの他方の端子の間に設けられ、
     前記コンパレータの反転入力は、第4端子と電気的に接続され、
     前記コンパレータの出力は、第5端子と電気的に接続されている半導体装置。
  10. 可撓性基板に設けられた請求項9に記載の半導体装置と、
     二次電池と、を有し、
     前記二次電池の負極は前記第1端子と電気的に接続され、
     前記二次電池の正極は前記第3端子と電気的に接続されている電池パック。
  11. 請求項10に記載の電池パックと、受電装置と、
     を含む電子機器。
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