WO2020175618A1 - ナノ粒子及びそれを含む組成物、並びにそれらの製造方法 - Google Patents

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WO2020175618A1
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gum
nanoparticles
mass
molecular weight
oil
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PCT/JP2020/008018
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圭剛 木下
剛 三内
雅之 西野
茂 出口
紀之 磯部
直也 佐川
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三栄源エフ・エフ・アイ株式会社
国立研究開発法人海洋研究開発機構
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    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
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    • A61K8/73—Polysaccharides
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    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • Nanoparticles compositions containing the same, and methods for producing the same
  • the present invention relates to nanoparticles, compositions containing the same, and methods for producing them.
  • Gum arabic and gati gum which are polymers, are natural polysaccharides and are widely used as emulsifiers for various kinds of foods and beverages in some countries.
  • Patent Document 1 proposes an emulsified composition prepared using gati gum.
  • Patent Document 2 discloses a modified gum arabic obtained by further polymerizing gum arabic
  • Patent Document 3 discloses a low molecular weight gati gum.
  • an emulsifier is useful in developing new foods, etc., it is a new material having unprecedented properties such as modifying existing natural polysaccharides to improve emulsification property. Is being developed.
  • Patent Document 1 International Publication No. 2 0 1 3/0 8 4 5 18
  • Patent Document 2 Special Table 2 0 0 6-5 2 2 2 0 2
  • Patent Document 3 International Publication No. 2 0 1 8/0 6 2 5 5 4
  • An object of the present invention is to develop gum arabic and gum ghatti having properties (emulsification, viscosity, etc.) different from those of conventional gum arabic and gum ghatti. ..
  • gum arabic, gati gum, low molecular weight gum gum, or a combination thereof can be made into nanoparticles by treating them with an alkaline solution. Furthermore, they have found that it is possible to obtain foods and drinks having excellent emulsion stability by using a composition containing these, and completed the present invention.
  • the present invention includes the embodiments described in the following items.
  • composition according to [4] which is an emulsion composition or a dispersion composition.
  • [7] The nano-particle according to any one of [1] to [3], including a step (1 _ 1) of treating gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof with an alkaline solution. Method for producing particles.
  • step (1-1) gum arabic, gati gum, and
  • the weight ratio of alkali to the total amount of low molecular weight gati gum is 0.001 to 1 ⁇ 2020/175618 3 ⁇ (:171? 2020 /008018
  • nanoparticles obtained by the production method according to any one of 1 or a plurality of the nanoparticles are used to prepare foods, drinks, cosmetics, pharmaceuticals, or medicines.
  • the nanoparticles of the present invention it is possible to obtain a composition having excellent emulsion stability, and foods and drinks, cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs and the like containing the composition. More specifically, for example, it is possible to obtain a composition having a small variation in emulsion particle size even under stirring conditions and having excellent emulsion physical stability, and foods and drinks containing the same.
  • composition of the present invention when used in foods and drinks, foods and drinks having excellent emulsion stability can be obtained.
  • the food/beverage products, cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, etc. of the present invention use the above nanoparticles, the foods/drinks, cosmetics, pharmaceuticals, or pharmaceutical departments having excellent emulsion stability are provided. It can be an external item.
  • the nanoparticles of the present invention can be easily obtained when used in, for example, food and drink.
  • a food/beverage product, a cosmetic product, a drug, or a quasi drug can be prepared. It can be easily obtained.
  • FIG. 1 Shows a photographic image of Gatigam (Comparative Example 1) ⁇ "So ⁇ -3 _ 1 ⁇ /1 in Test Example 1. Particles of about 10 to 60 n are aggregated with each other. Forming aggregates.
  • FIG. 2 A photographic image of Gum arabic (Comparative Example 2) according to ⁇ "So ⁇ -3 _ 1 ⁇ /1 in Test Example 1 is shown. Particles of about 10 to 70 n are aggregated with each other. Agglomerates are formed.
  • FIG. 3 A photo image of Gatigam (nanoparticles) (Example 1) in Test Example 1 by ⁇ " 7 ⁇ -3 _ 1 ⁇ /1 is shown. Nanogel particles of about 5 to 60 n are aggregated. Instead, it is in a particle dispersed state.
  • FIG. 4 The results of measurement of nanogel particle size by mouth !_ 3 in Test Example 2 are shown. Vertical axis: particle size distribution (%), horizontal axis: particle size ().
  • FIG. 5 The results of nanogel particle size measurement by mouth !_ 3 in Test Example 3 are shown. Vertical axis: particle size distribution (%), horizontal axis: particle size ().
  • FIG. 6 The results of nanogel particle size measurement by mouth !_ 3 in Test Example 4 are shown. Vertical axis: particle size distribution (%), horizontal axis: particle size ().
  • FIG. 9 Changes in the polydispersity index of nanogel particles over time from the start of alkali treatment in Example 15 are shown.
  • ⁇ Average particle size ( ⁇ , ⁇ : polydispersity index. M)
  • the nanogel particle size (mouth !_ 3 measurement, 0.25%) from the start of alkali treatment And 1% aqueous solution).
  • ⁇ Day 0 (1% aqueous solution)
  • ⁇ Day 0 (0 25% aqueous solution)
  • ⁇ Day 1
  • FIG. 10 Changes in the polydispersity index of nanogel particles over time from the start of alkali treatment in Example 16 are shown.
  • ⁇ Average particle diameter (n ⁇ ⁇ , ⁇ : polydispersity index.
  • ⁇ In Example 16 from the start of alkali treatment, the nanogel particle diameter (mouth !_ 3 measurement, 0.25%) Aqueous solution).
  • ⁇ Day 0 ( 1% aqueous solution), ⁇ : 0th day (0 25% aqueous solution), ⁇ : 1st day, ⁇ : 3rd day, #: 9th day, A: 28Bg (all 0.25% aqueous solution after the 1st day) ).
  • FIG. 11 Effect of inorganic salts on nanoparticle formation.
  • ⁇ N aC I
  • ⁇ C aC I 2
  • Fig. 12 GPC analysis of various gels.
  • Black solid line Gati gum
  • black dashed line nano-gatied Gati gum
  • gray solid line low-molecular Gati gum
  • gray dashed line nano-sized low-molecular Gati gum.
  • the arrow in the figure indicates the position of the shoulder peak (fraction containing AGP).
  • the present invention relates to nanoparticles containing gum arabic, gumati gum, low molecular weight gumati gum, or a combination thereof.
  • the gum arabic, the gati gum, and the low molecular weight gati gum known ones can be appropriately used, and it is particularly preferable that they can be generally used for foods and drinks.
  • a natural product, a product extracted from a natural product, processed, or an artificially synthesized product can be appropriately used.
  • the gum arabic that can be used in the present invention is not limited as long as it is commonly available.
  • a sap of a plant of the genus Acacia eg, Acacia S enegal
  • Acacia seygal preferably obtained from Acacia S enegal. It is a polysaccharide.
  • the molecular structure of gum arabic has not been completely clarified, but it is known that galactose, alapinose, rhamnose, and glucuronic acid are constituent sugars.
  • Gum arabic can be obtained commercially, and examples of the product include "Gum Arabic SD” manufactured by San-Eigen F.F.I Co., Ltd.
  • modified gum arabic obtained by modifying the gum arabic can also be used as gum arabic.
  • the reforming method include, for example, 90 to 180°C, preferably 100 to 150°C, and 15 minutes to 72 hours. ⁇ 2020/175618 6 ⁇ (:171? 2020 /008018
  • a method of performing heat treatment for preferably 30 minutes to 60 hours, more preferably about 1 to 10 hours, or a method of performing heat treatment under conditions capable of obtaining substantially the same effect can be mentioned.
  • a method of removing or reducing a metal salt from gum arabic can be cited.
  • the method for removing or reducing the metal salt from gum arabic include ion exchange treatment in an organic solvent, electrodialysis membrane, or desalting treatment with ion exchange resin or the like.
  • These modified gum arabic can be produced, for example, according to the method described in JP 2006-522202 A, JP 2005-179417 A, or the like.
  • the weight average molecular weight of the modified gum arabic that can be used in the present invention is, for example,
  • 00X 1 0 6 range, preferably ⁇ . 20X 1 0 6 ⁇ 3. 00 within the XI ⁇ 6, more preferably ⁇ . 30X 1 0 6 ⁇ 2. 00 in the range of X 1 0 6, more preferably ⁇ . 50 X 1 0 6 ⁇ 1. the range of 50X 1 0 6.
  • gum arabic having an arabinogalactan protein content of preferably 17 to 30% by mass, more preferably 20 to 30% by mass is exemplified as a preferable example.
  • the molecular weight of gum arabic of the present invention and its distribution are measured, for example, by the following method.
  • the arabinogalactan protein content (% by mass) of gum arabic can be determined, for example, by light scattering (1 ⁇ /1 ⁇ !_ !_3) detector, refractive index I) detector and UV (1)) detector. ⁇ 2020/175618 7 ⁇ (: 171-1? 2020/008018
  • modified gum arabic having the above-mentioned properties can be obtained commercially, and as such a product, for example, "3 II manufactured by San-eigen F.F.I Co., Ltd.” You can list "Minami 1 ⁇ /11 0" etc.
  • Gati gum that can be used in the present invention is not limited as long as it is generally available.
  • it is a polysaccharide derived from the sap (secretory fluid) of Ginkgo cypress (8 ⁇ ⁇ 9 ⁇ I 33 li 3 I ⁇ I 1 ⁇ 1 ⁇ 3 ⁇ / 3 1 1 ⁇ ⁇ 11), which is usually at room temperature.
  • examples of the commercially available gati gum formulation include "Gati gum 30" manufactured by San-Ei Gen F-F.I Co., Ltd. and the like.
  • nanoparticles of the present invention nanoparticles containing a low molecular weight gati gum can be used.
  • the weight average molecular weight of low molecular weight Gati gum is, for example, ⁇ .
  • Molecular weight distribution of the above-mentioned low molecular weight Gati gum (ratio of weight average molecular weight/number average molecular weight) Is preferably in the range of 1.1 to 13, more preferably in the range of 1.1 to 10, more preferably in the range of 1.1 to 8, and even more preferably 1.1 to 6 Within the range of 1, and particularly preferably within the range of 1.1 to 4.
  • the molecular weights of gati gum and low molecular weight gati gum of the present invention and their distributions are measured, for example, by the following method.
  • low molecular weight gati gums can be produced, for example, according to the method described in International Publication No. WO 210/0625554.
  • the low molecular weight gati gum has different properties from the conventionally known gati gum in that it has a small molecular weight and is improved in emulsifying property after undergoing a modification step.
  • the nanoparticles of the present invention contain gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof.
  • the nanoparticles in the present invention are nanoparticles containing preferably gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof as a main component.
  • gati gum and gum arabic exist in the form of aggregates in which multiple particles aggregate and exceed 500 nm to 1 Mm. It was newly found by.
  • the nanoparticles of the present invention unlike the state of agglomerates observed in these native gums, loose nanogel particles (about several + nm) are present adjacent to each other.
  • the state of the nanoparticles in the present invention can be investigated, for example, by performing a ⁇ analysis.
  • native gati gum is known to have a large molecular structure in which hydrophilic polysaccharides and hydrophobic proteins (80) are bound.
  • 80 hydrophilic polysaccharides and hydrophobic proteins
  • Nano particles made Gati Gum nano particles (alkali) treatment It is considered that denaturation (breakage of hydrogen bond, ionic bond or hydrophobic bond between molecules) occurs in the part, and the particles of Gati gum do not form a multimer with each other.
  • the above-mentioned nanoparticles have the maximum particle diameter (long diameter, etc.) when observed as a particle diameter (spherical shape, elliptic spherical shape, flat shape, spindle shape, disk shape, rod shape, needle shape, or substantially spherical shape).
  • Is for example, 1 to 4001 ⁇ 111, 2 to 3801 ⁇ 111, 3 to 35011111, 4 to 3 2 ⁇ 1 ⁇ ⁇ 1, 5 to 3001 ⁇ 111, 8 to 25 ⁇ 1 ⁇ ⁇ 1, 9 to 22 ⁇ 1 ⁇ 1, 10 to 20
  • the particle size can be measured, for example, by observing 0 "So-3-3 1/1.
  • the nanoparticles are preferably single particles.
  • the term “single particle” refers to a state in which particles are dispersed as single particles such as spherical, elliptic spherical, flat, spindle-shaped, disc-shaped, rod-shaped, needle-shaped, or substantially spherical particles. Yes, for example, as shown in Figure 3.
  • the form contained in the nanoparticles is not particularly limited, and examples thereof include gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof of 100 mass% in the nanoparticles. , 1 mass% to 99.9 mass%, 5 mass% to 99.5 mass%, 10 mass% to 99 mass%, 20 mass% to 98 mass%, 30 mass% to 97 mass%, 50 mass% ⁇ 95% by mass, or 60% by mass to 93% by mass.
  • the average particle size of the nanoparticles is determined by the dynamic light scattering method. Can also be measured by. For example, 0 !_ 3 — 1 200 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) ⁇ 2020/175618 10 ⁇ (: 171-1? 2020/008018
  • solid-state laser 532 n , scattering angle: 90 ° , temperature: 25 ° 0 (circulating constant temperature bath)) are used.
  • the nanoparticles produced by the method of the present invention are about 100 Although the average particle size of 1 is mainly used, particles that can be measured as about 400 n by 01_3 measurement can also be prepared by adjusting the solution concentration during measurement of mouth 1_3.
  • the average particle size is, for example, 1 to 40.
  • the polydispersity index of the nanoparticles is, for example, 1 to 2.8.
  • Valent cations sodium, potassium, lithium, silver, ammonium; divalent cations: calcium, magnesium, iron, zinc, copper, manganese, nickel, barium, tin, lead; and
  • Trivalent cations iron, aluminum, etc.
  • the salt containing can be mentioned.
  • Counterions for these include halogenated compounds (a-, 01-, 8 ⁇ 1-), acetates (( ⁇ / ⁇ -), sulfites ⁇ /u and hydrogen sulfites (30 3 _). , Sulphate ⁇ ) and hydrogen sulphate (0 4 _), nitrite (1 ⁇ 10 2 _ ), nitrate ⁇ 10 3 ⁇ ), phosphate 0 4 3 -) and hydrogen phosphate (# 0 4 2 -, 3 ⁇ 4?0 4 _), carbonate ( ⁇ 3 2 _), hydrogen carbonate (0 3 _), or perchlorate (010 4- ) etc. ⁇ 2020/175618 11 ⁇ (:171? 2020/008018
  • halides 1- Hydroxide ( ⁇ ), Acetate (( ⁇ / ⁇ -), Sulfite ⁇ /-), Sulfate ⁇ ), Nitrite (1 ⁇ 10 2 _), Nitrate (1 ⁇ 10 3- ), phosphate ( ⁇ 0 4 3 -), a perchlorate (010 4) or tetrafluoroborate de 4) or mixtures thereof.
  • These salts may be hydrates or anhydrides. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic salt when used in combination, for example, 0.001 to 100 Inorganic salts can be added.
  • the salt concentration is, for example, 0 005 to 50 ⁇ 11 ⁇ /1, ⁇ .005 to 100 ⁇ 11 ⁇ /1, ⁇ .01 to 1 ⁇ 11 ⁇ /1,
  • the inorganic salt contains a monovalent cation, ⁇ .01 to 51 ⁇ /1, ⁇ .02 to
  • the above-mentioned inorganic salt contains a divalent cation
  • it can be used in the range of 0.01 to 101 ⁇ /1 or 0.02 to 101 ⁇ /1, and preferably 0. It can be used from 02 to 101 ⁇ /1.
  • the present invention relates to compositions comprising nanoparticles.
  • the content of the nanoparticles in the composition of the present invention can be appropriately changed depending on the type and application of the composition and the amount and type of other components. , 0.001 to 100% by mass, 0.001 to 99.9% by mass, 0.001 to 90% by mass, 0.001 to 80% by mass, 0.001 to 50% by mass , 0.005 to 50 mass%, 0.01 to 100 mass%, 0.01 to 99 mass%, 0.01 to 45 mass%, 0.01 to 30 mass%, 0
  • the content of the nanoparticles in the composition of the present invention is, in the case where the composition is, for example, an emulsifier or a dispersant, 0.01% to 100% by mass. It is possible to: ⁇ 0.011 to 99.9 mass%, ⁇ 0.01 to 100 mass%, 0.01 to 999 mass%, ⁇ to 1 to 100 mass%, 1 to 100% by mass, 5 to 100% by mass, 10 to 100% by mass, 20 to 100% by mass, 30 to 100% by mass, 40 to 100% by mass, Alternatively, it may be 50 to 100% by mass.
  • the composition of the present invention is an emulsion composition (eg, emulsified flavor composition, emulsion dye composition, emulsion bioactive substance composition, etc.) or dispersion composition (eg, dye dispersion composition, insoluble solid
  • a dispersion composition for example, iron or the like
  • the content of the nanoparticles in the composition of the present invention can be 0.001 to 50% by mass, and 0.01 ⁇ 45 mass %, 0.1 ⁇ 40 mass %, 0.1 ⁇ 35 mass %, 0.5 ⁇ 30 mass %, or ⁇ 0.5 ⁇ 25 mass %.
  • the above content provides a composition having excellent emulsion stability.
  • composition of the present invention can contain components other than the nanoparticles of the present invention.
  • composition of the present invention is, for example, liquid (eg, solution, emulsion, dispersion, etc.), semi-solid (eg, paste, cream, gel, etc.), and solid ( For example, powder, granules, tablets, etc.) may be appropriately used.
  • composition of the present invention when the composition of the present invention is an emulsion or dispersion, it may contain an aqueous liquid and an oily liquid in addition to the nanoparticles.
  • the aqueous liquid is not particularly limited, and examples thereof include water (for example, pure water, ion-exchanged water, tap water, etc.) and aqueous solutions. ⁇ 2020/175 618 13 ⁇ (: 171-1? 2020 /008018
  • the form of the water-soluble material dissolved in the aqueous solution is not limited, and may be, for example, a solid or a liquid. These water-soluble materials may be used alone or in combination of two or more.
  • water-soluble material examples include water-soluble vitamins (eg, vitamin ⁇ etc.), water-soluble pigments, thickening polysaccharides, antioxidants, chelating agents, 1 to 1 adjusting agents, and shaping agents.
  • Agents for example, dextrin etc.
  • alcohol can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the alcohol include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol (oral sorbitol), Examples thereof include polyhydric alcohols such as xylitol, maltitol, erythritol, mannitol, xylose, glucose, lactose, mannose, oligotose, fructose-glucose liquid sugar, and sucrose. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the oily liquid in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include soybean oil, cottonseed oil, safflower oil, corn oil, rice oil, coconut oil, perilla oil, sesame oil, linseed oil, palm oil, rapeseed. Oil, olive oil, jojoba oil, sardine oil, cod liver oil, and medium-chain fatty acid triglyceride
  • an oily liquid containing one or more of these can be used.
  • the oily liquid may contain an oil-soluble substance. These may be used alone or in combination of two or more.
  • composition of the present invention when the composition of the present invention is powder or granules, it may contain a water-insoluble substance or a water-soluble substance in addition to the nanoparticles.
  • the water-insoluble substance is not particularly limited, and may be, for example, a liquid (for example, an oily liquid), or a solid (for example, a solid of a water-insoluble substance, or a hydrophobic solid).
  • a liquid for example, an oily liquid
  • a solid for example, a solid of a water-insoluble substance, or a hydrophobic solid.
  • the water-insoluble substance 2 0 ° to water ⁇ ⁇ 2020/175 618 14 ⁇ (: 171? 2020 /008018
  • Solubility 1 9 / in - less than (preferably ⁇ 5 9 / less than _.!) Refers to those that have the property of being.
  • the hydrophobic solid means that a water contact angle (2, 20 ° ⁇ is 90 ° or more (preferably 120 ° or more, and more preferably 150 ° or more)) on the surface thereof. Is a solid.
  • water-insoluble substance examples include oil-soluble materials, oil-based solvents, oil-based solutions in which the oil-soluble materials are dissolved in the oil-based solvents, or solid inorganic or organic salts (eg, iron pyrophosphate, etc. Iron-containing compound, calcium carbonate, calcium phosphate); or a combination of two or more of these (for example, a mixture or a complex). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the oil-soluble material is not limited, and examples thereof include an oil-soluble fragrance, an oil-soluble pigment, and an oil-soluble physiologically active substance. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the nature Te present invention smell, oil-soluble, ⁇ -hexane, and solubility in 2 0 ° ⁇ for one or both of the ethyl acetate, a 1 0 9 / 1_ or more (preferably 5 0 9 / 1_) Say
  • the oil-soluble fragrance (including a fat-soluble fragrance.
  • the same applies hereinafter) may be any oil-soluble or fat-soluble substance containing an aroma component, and is not limited thereto.
  • it is an edible flavor that can be incorporated into food or drink, or a flavor that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • the oil-soluble fragrance for example, an extract obtained by a method such as extraction with a non-volatile solvent, extraction with a volatile solvent, or supercritical extraction from an animal or plant-derived natural raw material; steam distillation or squeezing method, etc.
  • natural fragrances such as essential oils or recovered flavors
  • fragrance bases obtained by adding or dissolving these fragrances in oils and fats or solvents. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the natural fragrance include extracts such as absolute, extract, and oleoresin; essential oils such as cold press; and tincture. ⁇ 2020/175618 15 ⁇ (: 171-1?2020/008018
  • the alcohol extract and the like can be mentioned.
  • fragrance examples include citrus essential oils such as orange oil, lemon oil, grapefruit oil, lime oil, and mandarin oil; flower essential oils such as lavender oil or absolutes; peppermint oil, spearmint oil, and Essential oils such as cinnamon oil; spices such as sausage spices, anise seeds, basil, mouth laurels, cardamom, celery, cloves, garlic, ginger, mustard, onions, paprika, parsley, and black pepper, or essential oils or oleo Resins; synthetic flavors such as limonene, linalool, geraniol, menthol, eugenol, and vanillin; and extracted oils derived from beans such as coffee, cacao, vanilla, and mouth peanuts; black tea, green tea, and oolong tea Extracts; and other synthetic perfume compounds. These may be used alone or in combination of two or more. Further, in the present invention, a fragrance is defined as a concept including not only a fragrance composed of a single compound but also such a prepared fragrance.
  • the above oil-soluble dye may be any oil-soluble or fat-soluble substance containing a coloring component, and is not limited thereto.
  • it is an edible pigment that can be blended in foods and drinks, or a pigment that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • oil-soluble pigments examples include paprika pigment, annatto pigment, tomato pigment, marigold pigment, turmeric pigment, hematococcus alga pigment, duneariera carotene, carrot carotene, palm oil carotene, Examples thereof include carotene, carotene, astaxanthin, canthaxanthin, lycopene, lutein, apocarotenal, curcumin, fucoxanthin, cryptoxanthin, zeaxanthin, capsanthin, cabusorbin, norbixin, bixin, siphonaxanthin, and chlorophyll. These oil-soluble dyes can be used alone or in any combination of two or more.
  • the oil-soluble physiologically active substance may be any oil-soluble or fat-soluble substance useful for the living body, and is not limited as long as it is. ⁇ 2020/175618 16 ⁇ (: 171-1?2020/008018
  • the oil-soluble bioactive substance e.g., oil-soluble drug
  • liver oil vitamin eight (e.g., retinol), vitamin Hachiabura, vitamin 0 (e.g., ergo Cal Schiff Errol, and Korekarushifue port Lumpur), vitamin snake 2 butyric acid esters, ascorbic acid fatty acid ester, vitamin M.
  • vitamin ⁇ e.g., phylloquinone and menaquinones
  • fat-soluble vitamins such as; limonene, linalool, nerol, Shitoronero _ Le, geraniol, Plant essential oils such as citral, sugar menthol, eugenol, cinnamic aldehyde, anethole, perilaldehyde, vanillin, and ⁇ -undecalactone; resveratrol, oil-soluble polyphenols, glycosylceramide, sesamin, phosphatidylserine, coenzyme.
  • ubiquinol, and lipoic acid 0-3 fatty acids such as linolenic acid, eicosapentaenoic acid, and docosahexaenoic acid; 0_6 fatty acids such as linoleic acid and ⁇ ⁇ linolenic acid; Examples thereof include sterols such as plant sterols and animal sterols. These oil-soluble physiologically active substances can be used alone or in any combination of two or more.
  • Examples of the above-mentioned other oil-soluble materials include Elemi resin, mastic resin rosin, dammar resin, and ester gum.
  • the oily solvent is not particularly limited as long as it can be used as a solvent for the oil-soluble material and is specifically compatible with the oil-soluble material.
  • it is an edible substance that can be incorporated into foods and drinks, or a substance that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • the oily solvent include vegetable oils such as rapeseed oil, palm oil, soybean oil, olive oil, jojoba oil, coconut oil, safflower oil, corn oil, rice oil, sesame oil, linseed oil, cottonseed oil, and perilla oil.
  • Animal fats and oils such as beef tallow, lard, and fish oil; sucrose acetate isobutyrate (3 I), glycerin fatty acid ester, and triglyceride [eg, medium-chain triglyceride Ding)] etc. These may be used alone ⁇ 2020/175618 17 ⁇ (: 171-1?2020/008018
  • two or more kinds may be mixed and used.
  • glycerin fatty acid ester glycerin fatty acid ester, triglyceride, sucrose acetic acid isobutyric acid ester, and vegetable oils and fats
  • glycerin fatty acid ester, and triglyceride more preferably medium chain triglyceride (D) can be given as a more preferable example.
  • the above-mentioned medium chain triglyceride (IV! ⁇ ) is a medium chain fatty acid having about 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and more preferably 8 to 10 carbon atoms. Refers to lyacylglycerol.
  • Medium chain triglyceride For example, commercially available products can be used without limitation. Specific examples thereof include caprylic acid triglyceride, capric acid triglyceride, caprylic acid, capric acid mixed triglyceride, and the like, and mixtures thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the glycerin fatty acid ester include polyglycerin fatty acid ester in which 5 to 8 molecules of a saturated fatty acid having 2 to 10 carbon atoms are ester-bonded to polyglycerin having an average degree of polymerization of 3 to 10 Can be raised.
  • the preferable average degree of polymerization of polyglycerin in the glycerin fatty acid ester is, for example, 3 to 6.
  • the water content is preferably 10 to 95% by mass, 10 to 90% by mass, 10 to 85% by mass, or It may be 15 to 80% by mass.
  • the content of the water is preferably 10 to 85% by mass, 10 to 80% by mass, 10 to 75% by mass, Alternatively, it may be 15 to 75 mass %. With the above content ratio, it becomes possible to prepare a composition suitable for the intended use.
  • the present invention relates to gum arabic, gati gum, low-molecular-weight gum gum, or these. ⁇ 02020/175618 18 ⁇ (: 17 2020/008018
  • the present invention relates to a method for producing nanoparticles, including the step (1) of converting the combination into nanoparticles.
  • the method for producing nanoparticles of the present invention comprises the step (1) of making gum arabic, gati gum, low molecular weight gum gum, or a combination thereof into nanoparticles, thereby easily obtaining the nanoparticles.
  • the manufacturing method is not limited to this.
  • step (1) is a step of forming gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof into nanoparticles. It is not particularly limited.
  • step (1) for example, a method including a step (1 _ 1) of treating gum arabic, gati gum, low molecular weight gum gum, or a combination thereof with an alkaline solution can be used.
  • step (1) a method including a step (1-2) of neutralizing the solution obtained in the step (1_1) with an acid can be used.
  • the above nanoparticles can be easily obtained by including the above step (1 — 1) or the above steps (1 — 1) and (1-2).
  • a known method such as filtration may be appropriately combined between the steps (1 — 1) and (1 — 2) or before and after each step, if necessary.
  • step (1-1) is a step of treating gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof with an alkaline solution. ..
  • examples of the alkaline component used in the alkaline solution include sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, and water.
  • titanium examples thereof include titanium, tetraalkylammonium hydroxide, guanidine and the like.
  • it is selected from the group consisting of alkali components available for the production of foods and food additives, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium citrate, sodium acetate and ammonia. It is more than one. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the above step (1-1) can be treated with an alkaline solution of 1 to over 17.
  • the alkaline solution can be, for example, 1 to 18 or more, 1 to 19 or more, 1 to 11 0 or more, 1 to 11 1 or more, 1 to 11 2 or more, or 1 to 11 3 or more.
  • the preferable concentration of the alkaline solution is, for example, ⁇ 01 to 20 ⁇ 10 ⁇ /1_, ⁇ .05 to 1 511 ⁇ ⁇ /1_, ⁇ .
  • the range of can be raised.
  • the treatment should be performed with an alkaline solution in which the weight ratio of alkali gum to the total amount of gum arabic, gati gum, and low molecular weight gati gum is 0.001 to 10000.
  • the above parts by weight ratio may be 0.01 to 8000, 0.05 to 5000, 0.05 to 3,000, 01 to 2000, 0.1 to 1000, or 0.1 to 500. be able to.
  • step (1-1) the order and method of treatment such as gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof, and mixing, adding, and contacting with an alkali solution are not particularly limited.
  • a known method may be used for the step (1_2) without particular limitation as long as it is a step of neutralizing the solution obtained in the step (1_1) with an acid.
  • examples of the acid component used in the above acid solution include, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrobromic acid, nitric acid, mineral acids such as boric acid, acetic acid and propione. Acid, butyric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, ⁇ 2020/175 618 20 ⁇ (:171? 2020 /008018
  • Examples thereof include malic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, phytic acid, benzoic acid and other organic acids, acidic water, and acidic or weakly acidic buffer solutions. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the above step (1-2) can be treated with, for example, an acid solution of 1 to less than 17.
  • the acid solution is preferably 1 to 16 or less, and can be 1 to 15.8 or less, 1 to 15.5 or less, or 1 to 15 or less.
  • the preferable concentration of the acid solution is, for example, ⁇ to 201 to ⁇ 10 ⁇ /1_, ⁇ to 005 to 150,000 ⁇ ⁇ /1_, ⁇ .05 ⁇ 1 2 ⁇ ⁇ /!_, or ⁇ .
  • the range can be raised.
  • step (1-2) neutralization may be completely performed using a buffer solution in addition to the treatment with the acid solution.
  • a buffer solution neutralization becomes easier and easier.
  • a known buffer solution can be used, and examples thereof include an acetate buffer solution, a phosphate buffer solution, a carbonate buffer solution, a citrate buffer solution, a tartrate buffer solution, and a Tris buffer solution. .. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the order and method of treatment such as mixing, addition, and contacting in the neutralization of the solution obtained in the step (1_1) and the acid are not particularly limited. Absent.
  • the present invention provides a step of mixing an aqueous liquid, an oily liquid, and the above nanoparticles.
  • the invention also relates to a method for producing an emulsified composition containing (2).
  • the emulsion composition can be easily obtained by including the step (2).
  • step (2) is a step of mixing the aqueous liquid, the oily liquid, and the nanoparticles.
  • the order and method of treatment such as mixing, adding, and contacting the aqueous liquid, the oily liquid, and the nanoparticles are not particularly limited.
  • an aqueous liquid, a water-insoluble substance, and the nanoparticles are mixed. ⁇ 2020/175618 21 ⁇ (: 171-1?2020/008018
  • the present invention relates to a method for producing a dispersion composition, which includes the step (3).
  • the above dispersion composition can be easily obtained by including the step (3).
  • step (3) is a step of mixing the aqueous liquid, the water-insoluble substance, and the nanoparticles.
  • the order and method of treatment such as mixing, adding, and contacting the aqueous liquid, the water-insoluble substance, and the nanoparticles are not particularly limited.
  • the above mixing can be carried out, for example, by employing a known or commonly used mixing method.
  • a method using a homogenizer for example, high-pressure homogenizer, homodisperser, homomixer, polytron-type stirrer, colloid mill, nanomizer, etc.
  • propeller stirrer, or paddle-type stirrer can be used.
  • the mixing may itself be an emulsification treatment or may be accompanied by an emulsification treatment.
  • an emulsifier such as a homogenizer (for example, a high pressure homogenizer, a homodisper, a homomixer, a polytron stirrer, a colloid mill, a nanomizer, etc.) can be used.
  • a homogenizer for example, a high pressure homogenizer, a homodisper, a homomixer, a polytron stirrer, a colloid mill, a nanomizer, etc.
  • the present invention relates to foods and drinks containing the nanoparticles or the composition.
  • the present invention provides the nanoparticles obtained by the method for producing nanoparticles, the composition obtained by the method for producing the composition, or a plurality thereof, for food and drink, cosmetics.
  • the present invention relates to a method for producing a food or drink, a cosmetic, a drug, or a quasi drug, which comprises the step (4) of manufacturing a drug or a quasi drug.
  • the food or drink of the present invention is not particularly limited as long as it contains the nanoparticles, the composition, or both.
  • step (4) of producing a food or drink, a cosmetic, a drug, or a quasi drug using a plurality of them.
  • known methods such as addition and mixing (eg, solution, semi-solid, solid, etc.) may be used without particular limitation.
  • Examples of the food and drink of the present invention include:
  • Beverages such as beverages and alcoholic beverages
  • Frozen desserts eg, ice candy, ice cream, etc.
  • sugar confectionery eg, candy, nougat, gummy, marshmallow, chewing gum, chocolate, etc.
  • patisserie eg cakes, cookies, macaroons, jellies, purines, bavaroa, etc.
  • snacks Japanese sweets (eg dumplings, rice crackers, donuts, castella, etc.), etc.;
  • Agricultural products such as dried vegetables and pickles
  • Processed products such as iron, rice and bread;
  • Examples include processed meat products.
  • the food and drink and the like of the present invention include food and drink, as well as those obtained by appropriately adding or mixing the nanoparticles, the composition, or both to an object other than food and drink.
  • Colorants color additives
  • Cosmetics eg, fragrance products such as perfumes, basic cosmetics (facial cleansing cream, vanishing cream, cleansing cream, cold cream, massage cream, milky lotion, lotion, beauty essence, pack, make-up remover, etc.), finishing cosmetics (Huan Foundation, talcum powder, lipstick, lip balm, lipstick, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eye pack, nail enamel, enamel rimper, etc., hair cosmetics (bomado, prilantin, cosmetics) ⁇ 2020/175 618 23 ⁇ (: 171? 2020 /008018
  • Fragrances solid type, gel type, liquid type, etc.
  • Toiletry products eg toilet soap, bath soap, perfume soap, transparent soap, synthetic soap, etc.
  • Body wash body soap, body shampoo, hand soap, etc.
  • Hair care product shampoo, conditioner, conditioner, treatment, hair pack, hair color, etc.
  • Skin care products lip balms, hand creams, shaving products (shaving foam, etc.)
  • Oral products teethpaste, mouthwash, mouthwash, troches, chewing gum, etc.
  • Bath salts bath salt, bathtublet, bath liquid, etc.
  • foam bath bubble bath, etc.
  • bath oil bath perfume, bath capsule, etc.
  • milk bath bath jelly, bath cube, etc.
  • the present invention relates to a method for improving the emulsifying property of gum arabic, gum gluty, low molecular weight gum gum, low molecular weight gum gum, or a combination thereof, which comprises a step (1) of converting gum gum arabic, gum gum, low molecular weight gum gum, or a combination thereof into nanoparticles.
  • the present invention relates to an emulsification method including an aqueous liquid, an oily liquid, and step (2) of mixing the nanoparticles.
  • the present invention relates to a dispersion method including an aqueous liquid, a water-insoluble substance, and a step (3) of mixing the nanoparticles.
  • the method for improving the emulsifying property of the present invention includes the step (1) of making gum arabic, gati gum, low molecular weight gati gum, or a combination thereof into nanoparticles. It is possible to improve the emulsion stability when it is used.
  • the improvement of the emulsification property is, for example, the improvement of the physical stability of the emulsification, in which the fluctuation of the emulsion particle size is small even under stirring conditions.
  • the above-mentioned constitutions can be appropriately used in the step (1).
  • the emulsification method of the present invention includes the step (2) of mixing the aqueous liquid, the oily liquid, and the nanoparticles, so that the emulsification is preferably performed when used in food and drink, etc. Is possible.
  • the dispersion method of the present invention has a step (3) of mixing an aqueous liquid, a water-insoluble substance, and the nanoparticles described above, and thus is suitable for use in, for example, food and drink. It becomes possible to disperse.
  • the above step (3) appropriately uses each of the above-mentioned configurations be able to.
  • the dispersion method of the present invention for example, the above-mentioned oil-soluble material and the oil-based solvent are mixed, the oil-soluble material is dissolved in the oil-based solvent to prepare an oil phase component, and this is used as an emulsifier. It can be finely dispersed in an aqueous solution containing predetermined nanoparticles.
  • the dispersion method of the present invention can be an emulsification method, for example, when the water-insoluble substance is an oily liquid.
  • the target gum was added to water and dissolved by stirring so that the target gum concentration was 1% by mass, and an observation sample was prepared.
  • the sample solution was sprayed to the cooled aluminum cylinder with 5 uL of nitrogen gas and instantly frozen, and then the sample was transferred to the pre-sample observation chamber while being held under vacuum. After that, the ice on the surface was sublimed at 90 ° C for 3 minutes, and then the sample was transported into the observation room for observation.
  • D LS method For the sample preparation in the dynamic light scattering method (D LS method), a powder sample was obtained by the same method as the sample preparation in Cryo-SEM observation. Then, the obtained powder was redissolved in water so that the concentration of each gum was 1% to prepare a measurement sample.
  • 01_3-1200 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used as the device under the following conditions (solid laser: 532 n , scattering angle: 90°, temperature: 25°0 (circulating constant temperature bath).
  • the molecular weight and the molecular weight distribution were measured by ⁇ (3 analysis under the following conditions.
  • Gatigamu ( ⁇ hacho ⁇ ⁇ !_ ⁇ 8 San-eigen F.F.F.i Co., Ltd. gum arabic (gum arabic Saneigen F.F.I. Co., Ltd.)
  • Low molecular weight gati gum (weight average molecular weight: approximately 190,000, prepared by the method described in JP-A-2019-182886)
  • nanoparticulate gum arabic, gati gum and low molecular weight gati gum thus obtained were used for the subsequent tests.
  • Example 1 Using each of the following observation samples, the observations of Example 1 and Comparative Examples 1 to 2 (3 "V ⁇ -3M 1 ⁇ /1" were performed.
  • the target gum was added to water and dissolved by stirring so that the target gum concentration was 1% by mass, to prepare an observation sample. Using each observation sample, as described above,
  • FIG. 1 (Comparative Example 1) and FIG. 2 (Comparative Example 2) show the state in a gati gum solution or a gum arabic solution, respectively. , It was found that they exist in the form of aggregates of fine particles.
  • Gati Gum is the diameter It was found that the particles of 3 were densely aggregated to form an agglomerate.
  • Fig. 2 it was found that gum arabic particles with a diameter of 30 to 50 n were closely aggregated to form an agglomerate.
  • the nanoparticle-processed Gati gum has loosened aggregates in the solution to form a single particle with a size of about 20 to 50 (Fig. 3). ) 0
  • Example 2 Nanoparticle-made gati gum ⁇ 2020/175 618 28 ⁇ (: 171-1? 2020 /008018
  • Example 3 Gatigam made into nanoparticles (+1 00 1 ⁇ /1
  • FIG. 4 shows the measurement results of Comparative Example 3 and Examples 2 to 3.
  • Gati gum (Comparative Example 3) had a particle size of 1 400 n and was in the form of very large aggregates.
  • the particle diameters of nano-particled Gati gum (Example 2) and an aqueous solution (Example 3) in which 1001 ⁇ /1 was added were about 160 nm and 50 nm, respectively.
  • Example 5 Nano-particle low molecular weight Gati gum (+1 100 1 ⁇ /1 [0154] Fig. 5 shows the measurement results of Comparative Example 4 and Examples 4-5.
  • the particle size of the low molecular weight gatigam (Comparative Example 4) was about 450 n, and it was found to be a very large aggregate.
  • Example 7 Gum Arabic with nanoparticles (+1 00 1 ⁇ /1
  • Fig. 6 shows the measurement results of Comparative Example 5 and Examples 6 to 7.
  • the particle size of gum arabic was 550 nm, and it was found that the particles contained very large aggregates.
  • gum arabic in the form of nanoparticles Example 6
  • ⁇ 2020/175 618 29 ⁇ Example 6
  • Example 7 the particle size of the aqueous solution (Example 7) in which 100 parts of IV IV 3 (3) was added was about 4 0 1 ⁇ 111 and 2 0 1 ⁇ 111, respectively.
  • Example 8 Gati gum that has been made into nanoparticles
  • Fig. 7 is a photograph diagram showing the results of the emulsification test in Comparative Example 6 (Gati gum) and Example 8 (nanoparticulate Gati gum) from the left, respectively.
  • the emulsification test was carried out by ultrasonically irradiating an aqueous solution containing gati gum at 5% by mass and triglyceride at 10% by mass in each system for 15 minutes.
  • Fig. 8 is a photograph showing the results of the emulsification test in Comparative Example 7 (gum arabic) and Example 9 (nanoparticulate gum arabic), respectively, from the left.
  • the emulsification test was carried out by irradiating ultrasonic waves for 15 minutes with an aqueous solution containing gum arabic at 5% by mass and triglyceride at 10% by mass in each system.
  • the emulsion physical stability of the nanoparticulate gum of the present invention was evaluated.
  • Each gum base solution was obtained by heating the mixture to 90 ° and then cooling.
  • the gum-containing emulsion (emulsion composition) 809 prepared in each of the Examples and Comparative Examples was put in a 100-screw bottle (inner diameter: 3.70), and the viscosity was measured using the following apparatus and conditions.
  • Particle size distribution measuring device 1 ⁇ / 1 chome 3000 _ _ 1 1 (made by Micro Track & Bell Co.)
  • Measuring method Refractive index: 1.81, Measuring range: ⁇ 0.023 ⁇
  • Example 11 As compared with 2.08 in Comparative Example 8 using gati gum that was not made into nanoparticles, it was possible to greatly reduce the variation in particle size.
  • Example 11 also in Example 11 using the nano-particled low molecular weight Gati gum, the particle fluctuation rate after initial stirring (61 0 n) was 1.2 7 with respect to the initial particles (n before stirring).
  • Comparative Example 9 using the low molecular weight Gati gum that was not made into nanoparticles, it was possible to greatly reduce the variation in particle size.
  • the molecular weight was measured using the following measurement samples (Table 4).
  • Example 13 3 Low molecular weight Gati gum made into nanoparticles
  • each measurement sample was made into nanoparticles by alkali treatment, and its change with time It was analyzed by measuring the particle size and polydispersity index.
  • the particle size and polydispersity index are The autocorrelation function obtained by the measurement was calculated using the Cumulant method analysis ⁇ 15 1 8826/150 13321).
  • Example 15 0.25% by weight of nanoparticulate gati gum
  • Example 16 0.25% by mass of nanoparticulate gati gum (+1001 ⁇ )
  • the particle size in the nano-particulate water of Gati gum (Example 15) was about 114 after 3 days and about 97 after 28 days from the start of alkali treatment (Fig. 98). The peak at 3 days after the start of treatment was a blot, which revealed that treatment for 3 to 9 days was required to obtain uniform nanoparticles (Fig. 98).
  • Example 16 was about 50 one day after starting the alkali treatment and about 31 after 28 days (Fig. 108).
  • Example 16 The average particle size of the added group (Example 16) tended to be smaller than that of the non-added group (Example 15), and the nanoparticle was swiftly increased from the start of treatment to the 3rd day. It has become clear that it will be changed (Figs. 98 and 108). The rapid formation of nanoparticles also shows that the polydispersity index in Example 16 sharply decreased from the first day to the third day (Fig. 10-8).
  • the salt concentrations that affect nanoparticulation differed between sodium chloride and calcium chloride (Fig. 11).
  • a salt concentration of approximately 2 mM or less the behavior was in good agreement regardless of whether sodium chloride or calcium chloride was added, and as the salt concentration increased, the particle size was reduced to about 120 nm®40 nm (deagglomeration).
  • the salt concentration exceeds 2 mM the DLS particle size increases in the system to which sodium chloride was added and the DLS particle size increased, whereas the DLS size increased in the system to which calcium chloride was added. There wasn't.
  • Gati gum and low molecular weight gum gum that had undergone the nanoparticulation process 3 days after alkaline treatment, as well as native gati gum and low molecular weight gum gum were subjected to GPC and the protein fractions were analyzed by a UV detector.
  • the deagglomeration reaction due to nanoparticulation is the fragmentation (hydrolysis or elimination of multimers) of the protein fraction such as AGP existing in the high molecular weight region, whereby the bridge structure between nanoparticles is cleaved. It is thought that nanoparticles, which are the primary structure of gum, are now able to move freely.

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Abstract

従来にない、アラビアガム、ガティガム、低分子ガティガム、又はこれらの組み合わせを含有するナノ粒子、及びこれらを含む組成物を提供する。一例として、アラビアガム、ガティガム、低分子ガティガム、又はこれらの組み合わせをアルカリ溶液で処理することで、上記ガムを含有するナノ粒子を提供する。

Description

\¥02020/175618 1 卩（：17 2020/008018
明 細 書
発明の名称 ：
ナノ粒子及びそれを含む組成物、 並びにそれらの製造方法
技術分野
[0001 ] 本発明は、 ナノ粒子及びそれを含む組成物、 並びにそれらの製造方法等に 関する。
背景技術
[0002] 高分子であるアラビアガム、 及びガティガムは、 天然多糖類であり、 国に よってはさまざまな種類の食品や飲料の乳化剤として広く使用されている。 例えば、 特許文献 1では、 ガティガムを用いて調製された乳化組成物が提案 されている。
[0003] 特許文献 2には、 アラビアガムを更に高分子化した改質アラビアガムが開 示されており、 特許文献 3には、 低分子化ガティガムが開示されている。
[0004] このように乳化剤は、 新たな食品等を開発する際に有用であることから、 既存の天然多糖類を改質して、 乳化性を高める等、 従来にない性質を有する 新たな素材の開発が試みられている。
先行技術文献
特許文献
[0005] 特許文献 1 :国際公開第 2 0 1 3 / 0 8 4 5 1 8号
特許文献 2 :特表 2 0 0 6 - 5 2 2 2 0 2号
特許文献 3 :国際公開第 2 0 1 8 / 0 6 2 5 5 4号
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0006] 本発明は、 アラビアガム、 及びガティガムを改質することによって、 従来 のアラビアガム、 及びガティガムとは異なる性質 （乳化性、 粘度等） を有す るものを開発することを課題とする。 また、 別の一態様として、 改質したア ラビアガム、 及びガティガム等を含む、 飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬 〇 2020/175618 2 卩（：171? 2020 /008018
部外品等 （以下、 「飲食品等」 という場合がある。 ） を提供することを課題 とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、 鋭意検討の結果、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガテ ィガム、 又はこれらの組み合わせをアルカリ溶液で処理することで、 これら をナノ粒子化できることを見出した。 更に、 これらを含む組成物を用いるこ とにより、 乳化安定性に優れた飲食品等を得ることが可能になることを見出 し、 本発明を完成させた。
[0008] 本発明は、 次の各項に記載の態様を含む。
[0009] [1 ] アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み 合わせを含有するナノ粒子。
[0010] [2] 前記ナノ粒子が単粒子である、 [1 ] に記載のナノ粒子。
[0011] [3] 前記ナノ粒子の 1質量％水溶液における平均粒子径が 1〜 400 n である、 [1 ] 又は [2] に記載のナノ粒子。
[0012] [4] [1 ] 〜 [3] のいずれか 1 に記載のナノ粒子を含む、 組成物。
[0013] [5] 乳化組成物、 又は、 分散組成物である、 [4] に記載の組成物。
[0014] [6] [ 1 ] 〜 [3] のいずれか 1 に記載のナノ粒子、 [4] 又は [5] に記載の組成物、 若しくは、 それらの複数を含む、 飲食品、 化粧品、 医薬品 、 又は医薬部外品。
[0015] [7] アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み 合わせをアルカリ溶液で処理する工程 （ 1 _ 1） を含む、 [ 1 ] 〜 [3] の いずれか 1 に記載のナノ粒子の製造方法。
[0016] [8] 前記工程 （1 - 1） で得られた溶液を酸で中和する工程 （1 -2） を含む、 [7] に記載の製造方法。
[0017] [9] 前記工程 （ 1 _ 1） において、 1~18以上のアルカリ溶液で処理す る、 [7] 又は [8] に記載の製造方法。
[0018] [1 0] 前記工程 （1 - 1） において、 アラビアガム、 ガティガム、 及び
、 低分子ガティガムの総量に対するアルカリとの重量比率が〇. 001〜 1 〇 2020/175618 3 卩（：171? 2020 /008018
0 0 0 0の条件となるアルカリ溶液で処理する、 [ 7 ] 〜 [ 9 ] のいずれか 1 に記載の製造方法。
[0019] [ 1 1 ] [ 7 ] 〜 [ 1 0 ] のいずれか 1 に記載の製造方法で得られたナノ 粒子、 若しくは、 それらの複数を用いて、 飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医 薬部外品を製造する工程 （4） を含む、 飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬 部外品の製造方法。
発明の効果
[0020] 高分子であるアラビアガム、 及びガティガムの新たな形態として、 アラビ アガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み合わせを含有す るナノ粒子を得ることが可能となる。
[0021 ] また、 本発明のナノ粒子を用いることにより、 乳化安定性に優れた組成物 、 及びそれを含む飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品等を得ることが 可能となる。 より詳細には、 例えば、 撹拌条件下でも乳化粒子径の変動が少 ない、 乳化物理安定性に優れた組成物、 及びそれを含む飲食品等を得ること が可能となる。
[0022] また、 本発明の組成物を用いることにより、 例えば、 飲食品等に用いた場 合、 乳化安定性に優れた飲食品等を得ることが可能となる。
[0023] また、 本発明の飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品等は、 上記ナノ 粒子を用いたものであるため、 乳化安定性に優れた飲食品、 化粧品、 医薬品 、 又は医薬部外品等となり得る。
[0024] 一方、 本発明のナノ粒子の製造方法を用いることにより、 例えば、 飲食品 等に用いた際に、 上記ナノ粒子を簡便に得ることが可能となる。
[0025] また、 本発明の組成物の製造方法を用いることにより、 上記ナノ粒子を含 む組成物を簡便に得ることができる。
[0026] また、 本発明の飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品等の製造方法を 用いることにより、 上記ナノ粒子を用いた飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医 薬部外品等を簡便に得ることが可能となる。
図面の簡単な説明 〇 2020/175618 4 卩（：171? 2020 /008018
［0027］ ［図 1］試験例 1 における、 ガティガム （比較例 1） の〇 「ソ〇- 3巳1\/1による 写真像を示す。 1 〇〜 6 0 n 程度の粒子が互いに凝集して凝集塊を形成し ている。
［図 2］試験例 1 における、 アラビアガム （比較例 2） の〇 「ソ〇- 3巳1\/1によ る写真像を示す。 1 〇〜 7 0 n 程度の粒子が互いに凝集して凝集塊を形成 している。
［図 3］試験例 1 における、 ナノ粒子化されたガティガム （実施例 1） の〇 「 7 〇— 3巳1\/1による写真像を示す。 5〜 6 0 n 程度のナノゲル粒子が凝集せ ず、 粒子分散状態をとっている。
［図 4］試験例 2における、 口 !_ 3によるナノゲル粒子径測定の結果を示す。 縦 軸：粒度分布 （％） 、 横軸：粒子サイズ （ ） 。
［図 5］試験例 3における、 口 !_ 3によるナノゲル粒子径測定の結果を示す。 縦 軸：粒度分布 （％） 、 横軸：粒子サイズ （ ） 。
［図 6］試験例 4における、 口 !_ 3によるナノゲル粒子径測定の結果を示す。 縦 軸：粒度分布 （％） 、 横軸：粒子サイズ （ ） 。
［図 7］乳化試験の結果を示す。
［図 8］乳化試験の結果を示す。
［図 9］八） 実施例 1 5における、 アルカリ処理開始からの、 経時的なナノゲル 粒子の多分散度指数の変化を示す。 ·：平均粒子径 （〇〇〇 、 〇：多分散度 指数。 巳） 実施例 1 5における、 アルカリ処理開始からの、 経時的なナノゲ ル粒子径 （口 !_ 3測定、 〇. 2 5 %及び 1 %水溶液） の結果を示す。 □ : 0 日目 （1 %水溶液） 、 〇： 0日目 （0 2 5 %水溶液） 、 △ : 1 日目、 · :
3日目、 # : 9日目、 1 : 2 8日目 （1 日目以降は全て〇. 2 5 %水溶液）
［図 10］八） 実施例 1 6における、 アルカリ処理開始からの、 経時的なナノゲ ル粒子の多分散度指数の変化を示す。 ·：平均粒子径 （n〇〇 、 〇：多分散 度指数。 巳） 実施例 1 6における、 アルカリ処理開始からの、 経時的なナノ ゲル粒子径 （口 !_ 3測定、 〇. 2 5 %水溶液） の結果を示す。 □ : 0日目 （ 1 %水溶液） 、 〇： 0日目 （0 25%水溶液） 、 △ : 1 日目、 ■ : 3日目 、 # : 9日目、 A : 28Bg （1 日目以降は全て 0. 25 %水溶液） 。
[図 11]ナノ粒子化における無機塩の影響。 ·： N aC I、 〇 : C aC I 2〇 [図 12]各種ゲルの G PC解析。 黒色実線：ガティガム、 黒色破線：ナノ粒 子化したガティガム、 灰色実線：低分子ガティガム、 灰色破線：ナノ粒子化 した低分子ガティガム。 図内の矢印は、 ショルダーピーク （AG Pを含む画 分） の位置を示す。
発明を実施するための形態
[0028] ＜ナノ粒子等＞
本発明は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの 組み合わせを含有するナノ粒子に関する。
[0029] 本発明において、 アラビアガム、 ガティガム、 及び、 低分子ガティガムと は、 公知のものを適宜用いることができ、 特に飲食品等に通常利用できるも のが好ましい。 なお、 天然物、 天然物からの抽出 ·加工したもの、 又は人工 的に合成したものを適宜用いることができる。
[0030] 本発明で使用できるアラビアガムは、 一般に入手可能なものであれば限定 はされない。 例えば、 マメ科植物であるアカシア属の植物 （例えば、 アカシ ア セネガル （Ac a c i a S e n e g a l ） やアカシア ·セイアル （A c a c i a s e y a l ） 等） の樹液、 好ましくは、 アカシア ·セネガル （ Ac a c i a S e n e g a l ） から得られる多糖類である。 アラビアガム の分子構造は完全に明らかにはされていないが、 ガラクトース、 アラピノー ス、 ラムノース、 及びグルクロン酸を構成糖とすることが知られている。
[0031] アラビアガムは商業的に入手することができ、 製品としては、 例えば、 三 栄源エフ ·エフ · アイ株式会社製の 「ガムアラビック S D」 等をあげること ができる。
[0032] また、 本発明においては、 アラビアガムとして、 上記アラビアガムを改質 した、 改質アラビアガムを用いることもできる。 改質の方法としては、 例え ば、 90〜 1 80 °C、 好ましくは 1 00〜 1 50 °Cで、 1 5分〜 72時間、 〇 2020/175618 6 卩（：171? 2020 /008018
好ましくは 30分〜 60時間、 より好ましくは 1〜 1 0時間程度、 加熱処理 する方法や、 又はこれと実質的に同じ効果を得ることができる条件下で加熱 処理する方法をあげることができる。
［0033］ また、 改質の方法として、 アラビアガムから金属塩を除去又は低減する方 法等をあげることができる。 アラビアガムから金属塩を除去又は低減する方 法としては、 例えば、 有機溶媒中でのイオン交換処理、 電気透析膜、 又はイ オン交換樹脂等による脱塩処理が例示できる。 これら改質アラビアガムは、 例えば、 特表 2006 - 522202号公報、 又は特開 2005 - 1 794 1 7号公報に記載された方法等に従って製造することができる。
［0034］ 本発明で使用できる改質アラビアガムの重量平均分子量は、 例えば、 〇.
1 0X 1 06〜 5. 00X 1 06の範囲内であり、 好ましくは〇. 20X 1 06 ~3. 00 X I 〇6の範囲内、 より好ましくは〇. 30X 1 06~ 2. 00 X 1 06の範囲内、 更に好ましくは〇. 50 X 1 06~ 1. 50X 1 06の範囲内 である。 また、 アラビノガラクタン蛋白質含量が好ましくは 1 7〜 30質量 %、 より好ましくは 20〜 30質量％であるアラビアガムが好ましいものと して例示される。
［0035］ なお、 本発明のアラビアガムの分子量、 及びその分布は、 例えば、 以下の 方法で測定される。
（〇 ?◦分析条件）
検出器： 8 丨
Figure imgf000008_0001
（ガード 乂 1_） インジェクション： 1 00 I
プルランスタンダード： 3 〇 ㊀ X 3丁八 0八［¾0 9-82
［0036］ アラビアガムのアラビノガラクタン蛋白質含量 （質量％） は、 例えば、 光 散乱 （1\/1八!_ !_3） 検出器、 屈折率 I） 検出器及び紫外線 ⑴ ） 検出 〇 2020/175618 7 卩（：171? 2020 /008018
器の 3つの検出器を備えたゲル濾過クロマトグラフィーにより測定すること ができる。 詳細には、 例えば、 特表 2006— 522202号公報に記載の 方法に従って測定することができる。
[0037] また、 上記性質を有する改質アラビアガムは商業的に入手することができ 、 かかる製品として例えば、 三栄源エフ ·エフ · アイ株式会社製の 「3 II
Figure imgf000009_0001
巳1\/11 0」 等をあげることができる。
[0038] 本発明で使用できるガティガムは、 一般に入手可能なものであれば限定は されない。 例えば、 シクンシ科ガティノキ （八门〇 9㊀ I 33リ 3 I ^ I 1 干〇 1 丨 3 \^/3 1 1 丨 〇 11） の樹液 （分泌液） に由来する多糖類であり 、 通常、 室温、 又はそれ以上の温度条件下で、 30質量％程度まで水に溶解 する水溶性多糖類をあげることができる。
[0039] また、 商業上入手可能なガティガム製剤としては、 例えば、 三栄源エフ - エフ · アイ株式会社製の 「ガティガム 30」 等をあげることができる。
[0040] 一方、 本発明のナノ粒子として、 低分子ガティガムを含有するナノ粒子を 用いることができる。 低分子ガティガムの重量平均分子量は、 例えば、 〇.
050 1 06〜 0 75 X 1 06、 0 05 1 06〜 0 60 X 1 06、 0 . 05 X 1 06〜 0 50 X 1 06、 0 05 1 06〜 0 40 X 1 06、 0 . 05 X 1 06〜〇. 3〇 1 〇6の範囲内であり、 好ましくは〇. 05 X 1 〇6〜〇. 30 X 1 06の範囲内である。
[0041] 上記低分子ガティガムの分子量分布 （重量平均分子量/数平均分子量の比 ）
Figure imgf000009_0002
は、 好ましくは 1. 1〜 1 3の範囲内、 より好ましくは 1 . 1〜 1 0の範囲内、 更に好ましくは 1. 1〜 8の範囲内、 より更に好まし くは 1. 1〜 6の範囲内、 及び特に好ましくは 1. 1〜 4の範囲内である。
[0042] なお、 本発明のガティガム及び低分子ガティガムの分子量、 及びその分布 は、 例えば、 以下の方法で測定される。
（〇 ?◦分析条件）
検出器： 8 丨
移動相： 1 00 IV! 〇 2020/175618 8 卩（：171? 2020 /008018
Figure imgf000010_0001
（ガード 乂 1_） インジェクション： 1 0 0 I
プルランスタンダード： 3 〇 ㊀ X 3丁八 0八［¾ 0 9 - 8 2
［0043］ これら低分子ガティガムは、 例えば、 国際公開第 2 0 1 8 / 0 6 2 5 5 4 号に記載された方法等に従って製造することができる。 低分子ガティガムは 、 改質工程を経て、 従来公知のガティガムとは、 分子量が小さい点や、 乳化 性が向上している点等において、 異なる性質を有する。
［0044］ 本発明のナノ粒子は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又 はこれらの組み合わせを含有する。
［0045］ 本発明におけるナノ粒子とは、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティ ガム、 又はこれらの組み合わせを、 好ましくは主成分として含む、 ナノ粒子 である。 図 1及び 2に示されるように、 例えば、 ガティガム及びアラビアガ ムは、 水溶液中においては、 複数の粒子が凝集し、 5 0 0 n m ~ 1 M mを超 える凝集塊として存在することが本研究により新たに判明したものである。 —方、 本発明のナノ粒子は、 これらのネイティブガムでみられた凝集塊の状 態とは異なり、 ほぐれた状態のナノゲル粒子 （数 + n m程度） が互いに隣接 して存在している。
［0046］ 本発明におけるナノ粒子の状態は、 例えば、 ◦ 〇解析を行うことによっ て調べることができる。 具体的には、 ネイティブガティガムは、 親水性多糖 類と疎水性タンパク質 （八〇 ） が結合した大きな分子構造をとることが知 られているが
Figure imgf000010_0002
81.（2015）ド〇〇〇1 〇1「〇（；〇1 1〇_1〇13, 44, 237-243） 、 ナ ノ粒子化したガティガムでは、 ナノ粒子化 （アルカリ） 処理によって八〇 部分に変性 （分子間での水素結合、 イオン結合又は疎水結合の切断） 等が生 じ、 ガティガムの粒子同士が多量体を形成できなくなると考えられる。 この ことは、 ◦ 〇分析時にネイティブガティガムで見られた高分子量側のショ ルダーピーク
Figure imgf000010_0003
を含む画分） が、 ナノ粒子化ガティガムでは見られな 〇 2020/175618 9 卩（：171? 2020 /008018
いことによって確認することができる。
[0047] 同様に、 アラビアガムにおいても、 アルカリ処理工程を経ることによって 、 分子構造に変化が生じており、 このことは◦ （3解析等によって調べるこ とができる。
[0048] 上記ナノ粒子は、 粒子の粒子径 （球状、 楕円球状、 扁平状、 紡錘状、 円盤 状、 棒状、 針状、 又は略球状等として観察される場合の最大半径 （長径等）
） が、 例えば、 1〜 4001^ 111、 2〜 3801^ 111、 3〜 35011111、 4〜 3 2〇 1^〇1、 5〜 3001^ 111、 8〜 25〇 1^〇1、 9〜 22〇 1^〇1、 1 0〜 20
1 3〜 1 801^ 111、 1 5〜 1 5011111、 1 0〜 1 5011111、 1 0〜
1 001^ 111、 1 〇〜 8〇 1^〇1、 1 〇〜 7〇 1^〇1、 又は 1 〇〜 6〇 1^〇1であっ てもよい。 上記粒子径は、 例えば、 0 「ソ〇- 3巳1\/1観察で測定することが できる。
[0049] 上記ナノ粒子は、 単粒子であることが好ましい。 なお、 本発明において、 単粒子とは、 例えば、 球状、 楕円球状、 扁平状、 紡錘状、 円盤状、 棒状、 針 状、 又は略球状等のように単一状の粒子として分散された状態をいい、 例え ば、 図 3に示される。
[0050] ナノ粒子中に含有する形態は特に限定されないが、 例えば、 上記ナノ粒子 中のアラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み合わ せは 1 00質量％であるものをあげることができるが、 1質量％〜 99. 9 質量％、 5質量％〜 99. 5質量％、 1 0質量％〜 99質量％、 20質量％ 〜 98質量％、 30質量％〜 97質量％、 50質量％〜 95質量％、 又は 6 〇質量％〜 93質量％であってもよい。 なお、 上記数値は、 アラビアガム、 ガティガム、 又は低分子ガティガムのみが含まれる場合にはその含まれる当 該ガムの含有量についてであり、 アラビアガム、 ガティガム、 又は低分子ガ ティガムのうちこれらの組み合わせを共に含む場合は、 当該ガム全ての総含 有量についてである。
[0051] また、 上記ナノ粒子の平均粒子径は、 動的光散乱法
Figure imgf000011_0001
によっても測 定することができる。 例えば、 装置として 0 !_ 3— 1 200 （大塚電子社 〇 2020/175618 10 卩（：171? 2020 /008018
製） を用い、 以下の条件 （固体レーザー： 532 n 、 散乱角度： 90° 、 温度： 25°0 （循環恒温槽） ） を用いる。
[0052] なお、 上記ナノ粒子の平均粒子径は、 口 1_ 3測定時の溶液濃度が高いほど 、 ガティガム粒子同士が会合 （相互作用） し、 大きな粒子径が測定される傾 向がある。 このことから、 例えば、 上記ナノ粒子の 1質量％水溶液を用いて 、 平均粒子径を測定することが可能であり、 その平均粒子径は、 例えば、 1 〜 4001^ 111、 1 0〜 2001^ 111、 1 0〜 1 2011 111、 50〜 1 2011 111、 90〜 1 2〇 1^〇1である。
[0053] —方、 本発明の方法によって作製したナノ粒子は、 約 1 00
Figure imgf000012_0001
の平均粒 子径のものが中心であるが、 口 1_ 3測定時の溶液濃度を調整することにより 、 01_ 3測定により 400 n 程度として測定される粒子も調製し得る。
[0054] また、 本発明においては、 塩化ナトリウム等の無機塩を併用した場合、 併 用しなかった場合と比べて、 より均一な平均粒子径を有する （即ち、 多分散 度指数が小さい） ナノ粒子を調製し得ることも見出した。
[0055] 無機塩の併用系における、 上記ナノ粒子の 1質量％水溶液を用いて、 口 1_
3により平均粒子径を測定した場合、 その平均粒子径は、 例えば、 1〜 40
1 0〜 1 001^ 111、 30〜 1 0011 111、 30〜 5〇 1^〇1である。
[0056] この場合、 上記ナノ粒子の多分散度指数は、 例えば、 1 ~2. 8である。
[0057] また、 上記無機塩としては、
—価のカチオン：ナトリウム、 カリウム、 リチウム、 銀、 アンモニウム； 二価のカチオン：カルシウム、 マグネシウム、 鉄、 亜鉛、 銅、 マンガン、 二 ッケル、 バリウム、 スズ、 鉛；及び
三価のカチオン：鉄、 アルミニウム等
を含む塩をあげることができる。 これらに対する対イオンとしては、 ハロゲ ン化物 （卩- ,01-, 8^ 1-） , 酢酸塩 （（^/〇〇-） 、 亜硫酸塩 〇/う 及び亜硫 酸水素塩 （303_） 、 硫酸塩 〇 ） 及び硫酸水素塩 （ 04_） 、 亜硝酸塩 （1\102_ ） 、 硝酸塩 〇\103-） 、 リン酸塩 04 3-） 及びリン酸水素塩 （#04 2 -、 ¾?04_） 、 炭酸塩 （¥3 2_） 及び炭酸水素塩 （ 03_） 、 又は過塩素酸塩 （0104-） 等をあげ 〇 2020/175618 11 卩（：171? 2020 /008018
ることができる。 好ましい対イオンは、 ハロゲン化物
Figure imgf000013_0001
1-） 、 水酸 化物 （〇 ） 、 アセテート （（^/〇〇-） 、 亜硫酸塩 〇/-） 、 硫酸塩 〇 ） 、 亜硝酸塩 （1\102_） 、 硝酸塩 （1\103-） 、 リン酸塩 （卩04 3-） 、 過塩素酸塩 （0104-） 若しくはテトラフルオロホウ酸塩 ド4-） 又はこれらの混合物である。 これら の塩は、 水和物であっても、 無水物であっても良い。 これらの化合物は単独 で使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。
[0058] また、 上記無機塩を併用する場合には、 上記組成物に対して、 例えば、 0 . 001〜 1 00
Figure imgf000013_0002
の無機塩を添加することができる。 該塩濃度は、 例え ば、 0 005〜 50〇11\/1、 〇. 005〜 1 0〇11\/1、 〇. 01〜 1 0〇11\/1、
〇. 05〜 1 0〇11\/1、 〇. 1〜 1 0〇11\/1、 又は〇. 1 ~5〇11\/1であり得る。 該無機塩が、 1価のカチオンを含む場合、 〇. 01〜 5 1\/1、 〇. 02〜
5 IV!、 又は〇. 05〜 5 1\/1で使用することが出来、 好ましくは、 0. 0 2〜 5 1\/1で使用することができる。
[0059] 上記無機塩が、 2価のカチオンを含む場合、 〇. 01〜 1 0 1\/1、 又は 0 . 02〜 1 0 1\/1で使用することが出来、 好ましくは、 〇. 02〜 1 0 1\/1 で使用することができる。
[0060] ＜組成物等＞
本発明は、 ナノ粒子を含む組成物に関する。
[0061] なお、 組成物等として特に記載がない項目については、 基本的には、 本明 細書中における上記ナノ粒子において用いられる各成分等の記載を同様に読 み替えるものとする。
[0062] 本発明の組成物における、 上記ナノ粒子の含有量は、 当該組成物の種類、 用途や、 他成分の量や種類に応じて適宜変更することも可能であるが、 上記 組成物中、 〇. 0001〜 1 00質量％であることができ、 0. 001〜 9 9. 9質量％、 0. 001〜 90質量％、 0. 001〜 80質量％、 0. 0 01〜 50質量％、 〇. 005〜 50質量％、 〇. 01〜 1 00質量％、 0 . 01〜 99質量％、 〇. 01〜 45質量％、 〇. 01〜 30質量％、 0
02〜 25質量％、 〇. 03〜 20質量％、 0 · 05〜 1 8質量％、 0. 0 〇 2020/175618 12 卩（：171? 2020 /008018
5〜 1 5質量％、 0 . 0 5〜 1 2質量％、 0 . 1〜 1 0 0質量％、 0 . 1〜 4 0質量％、 〇. 1〜 3 5質量％、 〇. 1〜 1 0質量％、 〇. 2〜 8質量％ 、 〇. 3〜 5質量％、 〇. 3〜 3質量％、 〇. 5〜 3 0質量％、 〇. 5〜 2 5質量％、 1〜 1 0 0質量％、 5〜 1 0 0質量％、 1 〇〜 1 0 0質量％、 2 〇〜 1 0 0質量％、 3 0〜 1 0 0質量％、 4 0〜 1 0 0質量％、 又は 5 0〜 1 0 0質量％であってもよい。
[0063] また、 本発明の組成物における上記ナノ粒子の含有量は、 当該組成物が、 例えば、 乳化剤又は分散剤等である場合、 〇. 0 0 0 1〜 1 0 0質量％であ ることができ、 〇. 0 0 1〜 9 9 . 9質量％、 〇. 0 1〜 1 0 0質量％、 0 . 0 1〜 9 9質量％、 〇. 1〜 1 0 0質量％、 1〜 1 0 0質量％、 5〜 1 0 〇質量％、 1 0〜 1 0 0質量％、 2 0〜 1 0 0質量％、 3 0〜 1 0 0質量％ 、 4 0〜 1 0 0質量％、 又は 5 0〜 1 0 0質量％であってもよい。
[0064] また、 本発明の組成物が乳化組成物 （例えば、 乳化香料組成物、 乳化色素 組成物、 乳化生理活性物質組成物等） 、 又は分散組成物 （例えば、 色素分散 組成物、 不溶性固形分 （例えば、 鉄等） の分散組成物） の場合、 本発明の組 成物における上記ナノ粒子の含有量は、 〇. 0 0 1〜 5 0質量％であること ができ、 〇. 0 1〜 4 5質量％、 〇. 1〜 4 0質量％、 〇. 1〜 3 5質量％ 、 〇. 5〜 3 0質量％、 又は〇. 5〜 2 5質量％であってもよい。 例えば、 上記含有量であることにより、 乳化安定性に優れた組成物となる。
[0065] 本発明の組成物は、 本発明の上記ナノ粒子以外の成分を含有することがで きる。
[0066] また、 本発明の組成物は、 例えば、 液状 （例えば、 溶液、 乳化液、 分散液 等） 、 半固形状 （例えば、 ペースト状、 クリーム状、 ジエル状等） 、 及び、 固体状 （例えば、 粉末、 顆粒、 錠剤等） で適宜用いてもよい。
[0067] 本発明の組成物が乳液又は分散液である場合、 上記ナノ粒子の他に、 水性 液体、 及び油性液体を含むことができる。
[0068] 上記水性液体としては、 特に限定されず、 例えば、 水 （例えば、 純水、 イ オン交換水、 及び水道水等） 及び水溶液をあげることができる。 〇 2020/175618 13 卩（：171? 2020 /008018
[0069] 上記水溶液に溶解している、 水溶性素材の形態は制限されず、 例えば、 固 体であってもよく、 及び液体であってもよい。 これらの水溶性素材は単独で 使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。
[0070] 上記水溶性素材としては、 例えば、 水溶性のビタミン類 （例えば、 ビタミ ン〇等） 、 水溶性色素、 増粘多糖類、 抗酸化剤、 キレート剤、 1~1調整剤、 賦形剤 （例えば、 デキストリン等） 、 及びアルコールをあげることができる 。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい
[0071 ] 上記アルコールとしては、 例えば、 グリセリン、 ジグリセリン、 トリグリ セリン、 ポリグリセリン、 プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール 、 1 , 3—ブチレングリコール、 エチレングリコール、 ポリエチレングリコ —ル、 ソルビトール （口 _ソルビトール） 、 キシリ トール、 マルチトール、 エリスリ トール、 マンニトール、 キシロース、 グルコース、 ラクトース、 マ ンノース、 オリゴトース、 果糖ブドウ糖液糖、 及びシュクロース等の多価ア ルコール等をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2 種以上を混合して使用してもよい。
[0072] 本発明における油性液体としては、 特に限定されず、 例えば、 大豆油、 綿 実油、 サフラワー油、 コーン油、 米油、 ヤシ油、 シソ油、 ゴマ油、 アマニ油 、 パーム油、 ナタネ油、 オリーブ油、 ホホバ油、 イワシ油、 タラ肝油、 及び 中鎖脂肪酸トリグリセリ ド
Figure imgf000015_0001
並びに、 これらの 1種又は複数を含 有する油性液体等をあげることができる。 また、 上記油性液体は、 油溶性物 質を含有していてもよい。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を 混合して使用してもよい。
[0073] 本発明の組成物が粉末又は顆粒である場合、 上記ナノ粒子の他に、 非水溶 性物質、 又は水溶性物質を含むことができる。
[0074] 上記非水溶性物質としては、 特に限定されず、 例えば、 液体 （例えば、 油 性液体） 、 又は固体 （例えば、 水不溶性物質の固体、 又は疎水性固体） であ ることができる。 なお、 本発明において、 非水溶性物質とは、 水への 2 0 °〇 〇 2020/175618 14 卩（：171? 2020 /008018
での溶解度が 1 9 / ! -未満 （好ましくは〇. 5 9 / !_未満） である性質を有 するものをいう。 また、 本発明において、 疎水性固体とは、 その表面に、 水 接触角 （2 丨、 2 0 °〇 が 9 0 ° 以上 （好ましく 1 2 0 ° 以上、 及びより 好ましくは 1 5 0 ° 以上） である固体をいう。
[0075] 上記非水溶性物質としては、 例えば、 油溶性素材、 油性溶媒、 上記油溶性 素材が上記油性溶媒に溶解している油性溶液、 又は固体の無機若しくは有機 塩 （例えば、 ピロリン酸鉄等の鉄含有化合物、 炭酸カルシウム、 リン酸カル シウム） ；或いはこれらの 2種以上の組合せ （例えば、 混合物、 複合体） 等 をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混 合して使用してもよい。
[0076] 上記油溶性素材としては、 制限はされず、 例えば、 油溶性香料、 油溶性色 素、 及び油溶性生理活性物質等をあげることができる。 これらは単独で使用 してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。 また、 本発明におい て、 油溶性は、 门ーヘキサン、 及び酢酸エチルの一方又は双方に対する 2 0 °〇での溶解度が、 1 0 9 / 1_以上 （好ましくは 5 0 9 / 1_） である性質をい う。
[0077] 上記油溶性香料 （脂溶性香料を含む。 以下同様。 ） は、 香気成分を含有す る油溶性又は脂溶性の物質であればよく、 その限りにおいて制限されない。 好ましくは、 飲食品に配合可能な可食性香料であるか、 又は化粧料として人 体に適用可能な香料である。 上記油溶性香料として、 例えば、 動物性又は植 物性の天然原料から、 不揮発性溶剤による抽出、 揮発性溶剤による抽出、 超 臨界抽出等の方法により得られる抽出物；水蒸気蒸留又は圧搾法等により得 られる精油又は回収フレーパー等の天然香料；化学的手法で合成された合成 香料；及び、 これらの香料を油脂又は溶媒に添加又は溶解させたものである 香料べースをあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2 種以上を混合して使用してもよい。
[0078] 上記天然香料としては、 例えば、 アブソリュート、 エキストラクト、 及び オレオレジン等の抽出物； コールドプレス等の精油；及び、 チンキと呼ばれ 〇 2020/175618 15 卩（：171? 2020 /008018
るアルコール抽出物等をあげることができる。
[0079] 上記香料としては、 例えば、 オレンジ油、 レモン油、 グレープフルーツ油 、 ライム油、 及びマンダリン油等の柑橘系精油類； ラベンダー油等の花精油 又はアブソリュート類；ぺパーミント油、 スペアミント油、 及びシナモン油 等の精油類；才ールスパイス、 アニスシード、 バジル、 口ーレル、 カルダモ ン、 セロリ、 クローブ、 ガーリック、 ジンジャー、 マスタード、 オニオン、 パプリカ、 パセリ、 及びブラックべパー等のスパイス類の、 精油又はオレオ レジン類； リモネン、 リナロール、 ゲラニオール、 メントール、 オイゲノー ル、 及びバニリン等の合成香料類；及び、 コーヒー、 カカオ、 バニラ、 及び 口ーストピーナッツ等の豆由来の抽出油；紅茶、 緑茶、 及びウーロン茶等の エキストラクト類；並びに、 その他合成香料化合物をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。 また、 本発明において、 香料は、 単一化合物からなる香料のみならず、 かか る調合香料をも含む概念として定義される。
[0080] 上記油溶性色素 （脂溶性色素を含む。 以下同様。 ） は、 着色成分を含有す る油溶性又は脂溶性の物質であればよく、 その限りにおいて制限されない。 好ましくは、 飲食品に配合可能な可食性色素であるか、 又は化粧料として人 体に適用可能な色素である。 上記油溶性色素としては、 例えば、 パプリカ色 素、 アナトー色素、 トマト色素、 マリーゴールド色素、 ウコン色素、 へマト コッカス藻色素、 デュナリエラカロチン、 ニンジンカロチン、 パーム油カロ チン、
Figure imgf000017_0001
カロチン、 ーカロチン、 アスタキサンチン、 カンタキサンチン 、 リコピン、 ルテイン、 アポカロテナール、 クルクミン、 フコキサンチン、 クリプトキサンチン、 ゼアキサンチン、 カプサンチン、 カブソルビン、 ノル ビキシン、 ビキシン、 シフォナキサンチン、 及びクロロフィル等をあげるこ とができる。 これらの油溶性色素は、 それぞれ単独で、 又は 2種以上を任意 に組み合わせて用いることができる。
[0081 ] 上記油溶性生理活性物質 （脂溶性生理活性物質を含む。 以下同様。 ） は、 生体に有用な油溶性又は脂溶性の物質であればよく、 その限りにおいて制限 〇 2020/175618 16 卩（：171? 2020 /008018
されない。 好ましくは、 飲食品に配合可能な可食性物質であるか、 又は化粧 料として人体に適用可能な物質である。 上記油溶性生理活性物質としては、 例えば、 油溶性薬剤；肝油、 ビタミン八 （例えば、 レチノール） 、 ビタミン 八油、 ビタミン 0 （例えば、 エルゴカルシフエロール、 及びコレカルシフエ 口ール） 、 ビタミン巳2酪酸エステル、 アスコルビン酸脂肪酸エステル、 ビタ ミン巳 （例えば、 トコフエロール、 及びトコトリエノール） 、 及びビタミン < （例えば、 フィロキノン、 及びメナキノン） 等の脂溶性ビタミン類； リモ ネン、 リナロール、 ネロール、 シトロネロ _ル、 ゲラニオール、 シトラール 、 丨 ーメントール、 オイゲノール、 シンナミックアルデヒド、 アネトール、 ペリラアルデヒド、 バニリン、 及び· ^—ウンデカラクトン等の植物精油類； レスべラトロール、 油溶性ポリフエノール、 グリコシルセラミ ド、 セサミン 、 ホスファチジルセリン、 コエンザイム〇1〇、 ユビキノール、 及び リポ 酸； リノレン酸、 エイコサペンタエン酸、 及びドコサへキサエン酸等の 0 - 3系脂肪酸； リノール酸、 及び· ^ _リノレン酸等の 0 _ 6系脂肪酸；並 びに、 植物ステロール、 及び動物ステロール等のステロイ ド等をあげること ができる。 これらの油溶性生理活性物質は、 それぞれ単独で、 又は 2種以上 を任意に組み合わせて用いることができる。
［0082］ 上記その他の油溶性素材としては、 例えば、 エレミ樹脂、 マスティック樹 脂ロジン、 ダンマル樹脂、 及びエステルガムをあげることができる。
［0083］ 上記油性溶媒としては、 上記油溶性素材の溶媒として使用できるもの、 具 体的には上記油溶性素材と相溶可能なものであれば特に制限はされない。 好 ましくは、 飲食品に配合可能な可食性物質であるか、 又は化粧料として人体 に適用可能な物質である。 上記油性溶媒としては、 例えば、 菜種油、 パーム 油、 大豆油、 オリーブ油、 ホホバ油、 ヤシ油、 サフラワー油、 コーン油、 米 油、 ゴマ油、 アマニ油、 綿実油、 及びシソ油等の植物性油脂類；牛脂、 豚脂 、 及び魚油等の動物性油脂類；ショ糖酢酸イソ酪酸エステル （3 I 巳） 、 グリセリン脂肪酸エステル、 及びトリグリセリ ド ［例えば、 中鎖トリグリセ リ ド
Figure imgf000018_0001
丁） ］ 等をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく 〇 2020/175618 17 卩（：171? 2020 /008018
、 また 2種以上を混合して使用してもよい。
[0084] なかでもグリセリン脂肪酸エステル、 トリグリセリ ド、 シヨ糖酢酸イソ酪 酸エステル、 及び植物性油脂類を好ましい例としてあげることができ、 グリ セリン脂肪酸エステル、 及びトリグリセリ ド （より好ましくは中鎖トリグリ セリ ド） をより好ましい例としてあげることができる。
[0085] 上記中鎖トリグリセリ ド （IV!〇丁） とは、 炭素数 6〜 1 2程度、 好ましく は炭素数 6〜 1 0、 より好ましくは炭素数 8〜 1 0の中鎖脂肪酸からなる卜 リアシルグリセロールをいう。 中鎖トリグリセリ ド
Figure imgf000019_0001
丁） として、 一般 に市販されているものを制限なく使用することができる。 その具体例として 、 例えば、 カプリル酸トリグリセリ ド、 カプリン酸トリグリセリ ド、 カプリ ル酸、 及びカプリン酸混合トリグリセリ ド等、 並びにこれらの混合物をあげ ることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混合して 使用してもよい。
[0086] 上記グリセリン脂肪酸エステルとしては、 例えば、 平均重合度 3〜 1 0の ポリグリセリンに、 炭素数 2〜 1 0の飽和脂肪酸の 5〜 8分子がエステル結 合している、 ポリグリセリン脂肪酸エステルをあげることができる。 上記グ リセリン脂肪酸エステルにおける、 ポリグリセリンの好ましい平均重合度は 、 例えば、 3〜 6である。
[0087] また、 本発明の乳化組成物において、 上記水の含有量が、 1 〇〜 9 5質量 %であることが好ましく、 1 0〜 9 0質量％、 1 0〜 8 5質量％、 又は 1 5 〜 8 0質量％であってもよい。 上記含有比率とすることにより、 用途に応じ た組成物を調製することが可能となる。
[0088] また、 本発明の上記分散組成物において、 上記水の含有量が、 1 〇〜 8 5 質量％であることが好ましく、 1 0〜 8 0質量％、 1 0〜 7 5質量％、 又は 1 5〜 7 5質量％であってもよい。 上記含有比率とすることにより、 用途に 応じた組成物を調製することが可能となる。
[0089] ＜ナノ粒子、 及び組成物等の製造方法＞
本発明は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの \¥02020/175618 18 卩（：17 2020/008018
組み合わせをナノ粒子化する工程 （ 1） を含む、 ナノ粒子の製造方法に関す る。
[0090] なお、 ナノ粒子、 及び組成物等の製造方法等として特に記載がない項目に ついては、 基本的には、 本明細書中における上記ナノ粒子等において用いら れる各成分等の記載を同様に読み替えるものとする。
[0091 ] 本発明のナノ粒子の製造方法は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガテ ィガム、 又はこれらの組み合わせをナノ粒子化する工程 （1） を含むことに より、 上記ナノ粒子を簡便に得ることが可能となるが、 この製造方法に限定 するものではない。
[0092] 本発明において、 上記工程 （1） は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子 ガティガム、 又はこれらの組み合わせをナノ粒子化する工程であれば、 公知 の手法を特に制限なく用いてよい。 特に限定されない。
[0093] 上記工程 （1） において、 例えば、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガ ティガム、 又はこれらの組み合わせをアルカリ溶液で処理する工程 （ 1 _ 1 ） を含む方法を用いることができる。
[0094] また、 上記工程 （1） において、 上記工程 （1 _ 1） で得られた溶液を酸 で中和する工程 （1 —2） を含む方法を用いることができる。
[0095] 本発明において、 上記工程 （ 1 _ 1） 、 又は上記工程 （ 1 _ 1） 及び （ 1 - 2） を含むことにより、 上記ナノ粒子を簡便に得ることができる。 また、 上記工程 （1 _ 1） 及び （1 _ 2） の工程間や各工程前後に、 必要に応じて 、 ろ過等の公知の手法を適宜組み合わせてもよい。
[0096] 本発明において、 上記工程 （1 - 1） は、 アラビアガム、 ガティガム、 低 分子ガティガム、 又はこれらの組み合わせをアルカリ溶液で処理する工程で あれば、 公知の手法を特に制限なく用いてよい。
[0097] また、 上記工程 （1 — 1） において、 上記アルカリ溶液に用いるアルカリ 成分としては、 例えば、 水酸化ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素ナト リウム、 水酸化カリウム、 水酸化カルシウム、 炭酸カルシウム、 水酸化バリ ウム、 アンモニアの溶液、 酢酸ナトリウム、 クエン酸ナトリウム、 水酸化リ 〇 2020/175618 19 卩（：171? 2020 /008018
チウム、 水酸化テトラアルキルアンモニウム、 又は、 グアニジン等をあげる ことができる。 好ましくは、 食品及び食品添加物の製造に利用可能なアルカ リ成分、 例えば、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 炭酸ナトリウム、 炭 酸水素ナトリウム、 クエン酸ナトリウム、 酢酸ナトリウム及びアンモニアか らなる群から選択される一種以上である。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。
[0098] また、 上記工程 （1 — 1） は、 1~17超のアルカリ溶液で処理することが できる。 上記アルカリ溶液は、 例えば、 1~18以上、 1~19以上、 1~11 0 以上、 1~11 1以上、 1~11 2以上、 又は 1~11 3以上とすることができる
[0099] 上記工程 （ 1 _ 1） において、 上記アルカリ溶液の好ましい濃度としては 、 例えば、 〇 01〜 20〇1〇 丨 /1_、 〇. 05〜 1 5〇1〇 丨 /1_、 〇. 0
Figure imgf000021_0001
の範囲をあげることがで きる。
[0100] また、 上記工程 （1 - 1） において、 アラビアガム、 ガティガム、 及び、 低分子ガティガムの総量に対するアルカリとの重量比率が〇. 001〜 1 0 000の条件となるアルカリ溶液で処理することができる。 上記重量部比は 、 〇. 01〜 8000であってもよく、 〇. 05〜 5000、 〇. 05〜 3 000、 0 1〜 2000、 〇. 1〜 1 000、 又は〇. 1〜 500とする ことができる。
[0101] また、 上記工程 （1 - 1） において、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子 ガティガム、 又はこれらの組み合わせ、 並びに、 アルカリ溶液の混合、 添加 、 接触といった処理の順序や方法は特に制限されない。
[0102] 本発明において、 上記工程 （1 _2） は、 上記工程 （1 _ 1） で得られた 溶液を酸で中和する工程であれば、 公知の手法を特に制限なく用いてよい。
[0103] 上記工程 （1 —2） において、 上記酸溶液に用いる酸成分としては、 例え ば、 塩酸、 硫酸、 リン酸、 臭化水素酸、 硝酸、 ホウ酸等の鉱酸、 酢酸、 プロ ピオン酸、 酪酸、 シュウ酸、 マロン酸、 コハク酸、 フマル酸、 マレイン酸、 〇 2020/175618 20 卩（：171? 2020 /008018
リンゴ酸、 乳酸、 酒石酸、 クエン酸、 フィチン酸、 安息香酸等の有機酸、 及 び、 酸性水、 並びに、 酸性又は弱酸性の緩衝溶液等をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 また 2種以上を混合して使用してもよい。
[0104] 上記工程 （1 —2） は、 例えば、 1~17未満の酸溶液で処理することがで きる。 上記酸溶液は、 1~16以下であることが好ましく、 1~15. 8以下、 1~15. 5以下、 又は 1~15以下とすることができる。
[0105] 上記工程 （1 —2） において、 上記酸溶液の好ましい濃度としては、 例え ば、 〇. 01〜 20〇1〇 丨 /1_、 〇. 05〜 1 5〇1〇 丨 /1_、 〇. 05〜 1 2 〇 丨 /!_、 又は〇.
Figure imgf000022_0001
の範囲をあげることができる。
[0106] また、 上記工程 （1 —2） において、 酸溶液による処理に加え、 緩衝溶液 を用いて中和を完全に行ってもよい。 緩衝溶液を用いることで、 中和をより 簡便に行いやすくなる。
[0107] 上記緩衝溶液として、 公知の緩衝溶液が使用でき、 例えば、 酢酸緩衝溶液 、 リン酸緩衝溶液、 炭酸緩衝溶液、 クエン酸緩衝溶液、 酒石酸緩衝液、 及び トリス緩衝液等をあげることができる。 これらは単独で使用してもよく、 ま た 2種以上を混合して使用してもよい。
[0108] また、 上記工程 （1 —2） において、 上記工程 （1 _ 1） で得られた溶液 と酸との中和における混合、 添加、 接触等の処理の順序や方法は特に制限さ れない。
[0109] _方、 本発明は、 水性液体、 油性液体、 及び上記ナノ粒子を混合する工程
（2） を含む、 乳化組成物の製造方法にも関する。
[0110] 本発明において、 上記工程 （2） を含むことにより、 上記乳化組成物を簡 便に得ることができる。
[0111] 本発明において、 上記工程 （2） は、 水性液体、 油性液体、 及び上記ナノ 粒子を混合する工程であれば、 公知の手法を特に制限なく用いてよい。
[0112] また、 上記工程 （2） において、 水性液体、 油性液体、 及び上記ナノ粒子 を混合、 添加、 接触等の処理の順序や方法は特に制限されない。
[0113] 他方、 本発明は、 水性液体、 非水溶性物質、 及び上記ナノ粒子を混合する 〇 2020/175618 21 卩（：171? 2020 /008018
工程 （3） を含む、 分散組成物の製造方法に関する。
[01 14] 本発明において、 上記工程 （3） を含むことにより、 上記分散組成物を簡 便に得ることができる。
[01 15] 本発明において、 上記工程 （3） は、 水性液体、 非水溶性物質、 及び上記 ナノ粒子を混合する工程であれば、 公知の手法を特に制限なく用いてよい。
[01 16] また、 上記工程 （3） において、 水性液体、 非水溶性物質、 及び上記ナノ 粒子を混合、 添加、 接触等の処理の順序や方法は特に制限されない。
[01 17] 上記混合は、 例えば、 公知又は慣用の混合方法を採用して実施することが できる。 例えば、 ホモジナイザー （例えば、 高圧ホモジナイザー、 ホモディ スパー、 ホモミキサー、 ポリ トロン式攪拌機、 コロイ ドミル、 ナノマイザー 等） 、 プロペラ攪拌機、 又はパドル式攪拌機等の混合機を使用する方法をあ げることができる。 上記混合は、 それ自体が乳化処理であってもよく、 又は 乳化処理を伴ってもよい。 乳化処理には、 例えば、 ホモジナイザー （例えば 、 高圧ホモジナイザー、 ホモディスパー、 ホモミキサー、 ポリ トロン式攪拌 機、 コロイ ドミル、 ナノマイザー等） 等の乳化機を用いることができる。
[01 18] ＜飲食品等、 及びその製造方法＞
本発明は、 上記ナノ粒子、 又は上記組成物を含む、 飲食品等に関する。
[01 19] また、 本発明は、 上記ナノ粒子の製造方法で得られたナノ粒子、 上記組成 物の製造方法で得られた組成物、 若しくは、 それらの複数を用いて、 飲食品 、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品を製造する工程 （4） を含む、 飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品の製造方法に関する。
[0120] なお、 飲食品等、 及びその製造方法等として特に記載がない項目について は、 基本的には、 本明細書中における上記ナノ粒子等において用いられる各 成分等の記載を同様に読み替えるものとする。
[0121 ] 本発明の飲食品等は、 上記ナノ粒子、 上記組成物、 又はその両方が含まれ ていれば、 特に制限されない。
[0122] また、 本発明の飲食品等製造方法において、 上記ナノ粒子の製造方法で得 られたナノ粒子、 上記組成物の製造方法で得られた組成物、 若しくは、 それ 〇 2020/175618 22 卩（：171? 2020 /008018
らの複数を用いて、 飲食品、 化粧品、 医薬品、 又は医薬部外品を製造するエ 程 （4） を含むものであれば特に制限されない。 また、 上記工程 （4） にお ける製造する工程は、 添加、 混合 （例えば、 溶液状、 半固体状、 固体状等） 等、 公知の手法を特に制限なく用いてよい。
[0123] 本発明の飲食品としては、 例えば、
飲料及びアルコール飲料等の飲料類；
冷菓 （例えば、 アイスキャンディ、 アイスクリーム等） 、 砂糖菓子 （例え ば、 キャンディ、 ヌガー、 グミ、 マシュマロ、 チューインガム、 チョコレー 卜等） 、 パティスリー （例えば、 ケーキ、 クッキー、 マカロン、 ゼリー、 プ リン、 ババロア等） 、 スナック菓子、 和菓子 （例えば、 団子、 煎餅、 ドーナ ツ、 カステラ等） 、 等の菓子類；
乾燥野菜、 及び漬け物等の農産加工品；
蒲鉾等の海産物加工品；
麵類、 米飯、 パン等の毂類加工品；
調味料；
シロップ、 ジャム等；
サプリメント、 菓子類；並びに、
畜肉加工品等をあげることができる。
[0124] 本発明の飲食品等とは、 飲食品の他、 飲食品以外の対象物に上記ナノ粒子 、 上記組成物、 又はその両方を適宜添加、 混合等したものを含む。
[0125] 上記飲食品等として、 例えば、
着色料、 着色添加物；
香粧品 （例えば、 香水等のフレグランス製品、 基礎化粧品 （洗顔クリーム 、 バニシングクリーム、 クレンジングクリーム、 コールドクリーム、 マッサ —ジクリーム、 乳液、 化粧水、 美容液、 パック、 メイク落とし等） 、 仕上げ 化粧品 （フアンデーション、 タルカムパウダー、 口紅、 リップクリーム、 頰 紅、 アイライナー、 マスカラ、 アイシャドウ、 眉墨、 アイパック、 ネイルエ ナメル、 エナメルリムパー等） 、 頭髪化粧品 （ボマード、 プリランチン、 セ 〇 2020/175618 23 卩（：171? 2020 /008018
ッ トローシヨン、 ヘアーステック、 ヘアーソリッ ド、 ヘアーオイル、 ヘアー トリートメント、 ヘアークリーム、 ヘアートニック、 ヘアーリキッ ド、 ヘア —スプレー、 バンドリン、 養毛剤、 染毛剤等） 、 日焼け化粧品 （サンタン製 品、 サンスクリーン製品等） 、 薬用化粧品 （制汗剤、 アフターシェービング ローション及びジェル、 パーマネントウェーブ剤、 薬用石鹸、 薬用シャンプ 一、 薬用皮膚化粧料等） ） ；
芳香剤 （固形状タイプ、 ゲル状タイプ、 リキッ ドタイプ等） ； トイレタリー製品 （例えば、 化粧石鹸、 浴用石鹸、 香水石鹸、 透明石鹸、 合成石鹸等） ；
身体洗浄剤 （ボディソープ、 ボディシャンプー、 ハンドソープ等） ； ヘアケア製品 （シヤンプー、 リンス、 リンスインシヤンプー、 コンディシ ョナー、 トリートメント、 ヘアパック、 ヘアカラー等） ；
スキンケア製品 （リップクリーム、 ハンドクリーム、 シェービング製品 （ シェービングフォーム等）
口腔用品 （歯磨き粉、 口腔洗浄料、 マウスウォッシュ、 トローチ、 チュー インガム類等） ；
入浴剤 （バスソルト、 バスタブレッ ト、 バスリキッ ド等） 、 フォームバス （バブルバス等） 、 バスオイル （バスパフューム、 バスカプセル等） 、 ミル クバス、 バスジェリー、 バスキューブ等；
医薬品；
医薬部外品；
等をあげることができる。
[0126] 好ましくは、 飲食品、 着色料、 着色添加物、 医薬品、 又は医薬部外品があ げられ、 更に好ましくは飲食品、 着色料、 着色添加物があげられ、 最も好ま しくは飲食品である。
[0127] また、 本発明の飲食品等において、 例えば、 その他、 飲食等に使用される 、 |~|調整剤、 香料、 着色剤、 ビタミン 0 （誘導体を含む） 等を適宜配合し てもよい。 〇 2020/175618 24 卩（：171? 2020 /008018
[0128] <乳化性の向上方法等 >
本発明は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの 組み合わせをナノ粒子化する工程 （1） を含む、 アラビアガム、 ガティガム 、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み合わせの乳化性の向上方法に関する
[0129] また、 本発明は、 水性液体、 油性液体、 及び、 上記ナノ粒子を混合するエ 程 （2） を含む、 乳化方法に関する。
[0130] 水性液体、 非水溶性物質、 及び、 上記ナノ粒子を混合する工程 （3） を含 む、 分散方法に関する。
[0131 ] なお、 孚し化性の向上方法等として特に記載がない項目については、 基本的 には、 本明細書中における上記ナノ粒子において用いられる各成分等の記載 を同様に読み替えるものとする。
[0132] 本発明の乳化性の向上方法は、 アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティ ガム、 又はこれらの組み合わせをナノ粒子化する工程 （1） を含むことによ り、 例えば、 飲食品等に用いた際に、 乳化安定性を向上させることが可能と なる。 上記乳化性の向上は、 例えば、 撹拌条件下でも乳化粒子径の変動が少 ない、 乳化物理安定性の向上があげられる。
[0133] 本発明の乳化性の向上方法において、 上記工程 （1） は上述の各構成を適 宜用いることができる。
[0134] 本発明の乳化方法は、 水性液体、 油性液体、 及び、 上記ナノ粒子を混合す る工程 （2） を有することにより、 例えば、 飲食品等に用いた際に、 好適に 乳化させることが可能となる。
[0135] 本発明の乳化方法において、 上記工程 （2） は上述の各構成を適宜用いる ことができる。
[0136] 本発明の分散方法は、 水性液体、 非水溶性物質、 及び、 上記ナノ粒子を混 合する工程 （3） を有することにより、 例えば、 飲食品等に用いた際に、 好 適に分散させることが可能となる。
[0137] 本発明の分散方法において、 上記工程 （3） は上述の各構成を適宜用いる ことができる。
[0138] また、 本発明の分散方法では、 例えば、 上述の油溶性素材及び油性溶媒を 混合して、 油性溶媒に油溶性素材を溶解して油相成分を調製し、 及びこれを 、 乳化剤として所定のナノ粒子を含有する水溶液中に微分散することができ る。 上記分散手法により、 油相成分及び水溶液の乳化を達成でき、 乳化組成 物を調製できる。 このように、 本発明の分散方法は、 例えば、 非水溶性物質 が油性液体である場合、 乳化方法であることができる。
実施例
[0139] 本発明について、 以下に実施例をあげて説明するが、 本発明はこれらの実 施例に限定されない。
[0140] 実施例では、 以下の材料、 装置、 及び測定方法を採用した。
[0141] （C r y o-S EM観察の試料調製）
対象のガム濃度が 1質量％となるように、 水に対象のガムを添加、 及び攪 拌溶解し、 観察試料を調製した。
[0142] （C r y o-S EM観察）
C r y〇 -S EM観察には、 H e l i o s G4 U X （T h e r mo F i s h e r S c i e n t i f i c社製） に、 クライオ搬送システム P P 301 OT （Q u o r u m社製） を取り付けた装置を使用した。
冷却したアルミニウム製円筒に、 窒素ガスにより試料溶液を 5 u L噴霧し 瞬間凍結させた後、 試料を真空下に保持したまま試料観察前室に搬送した。 その後、 表面の氷を一 90°Cで 3分間昇華させた後、 試料を観察室内へと 搬送し、 観察を行った。
[0143] （D L Sにおける試料の調製）
動的光散乱法 （D LS法） における試料調製は、 C r y o— S EM観察に おける試料調製と同様の手法により、 粉末試料を得た。 次いで、 得られた粉 末を、 各ガム濃度が 1 %になるように、 水に再溶解させ、 測定試料を調製し た。
[0144] （D L Sによる粒子径測定） 〇 2020/175618 26 卩（：171? 2020 /008018
装置として 01_3- 1 200 （大塚電子社製） を用い、 以下の条件 （固 体レーザー ： 532 n 、 散乱角度： 90° 、 温度： 25°0 （循環恒温槽）
） により平均粒子径の測定を行った。 なお、 測定前に、 〇. 22 のフィ ルタ処理を行った。
[0145] （分子量、 及び分子量分布の測定方法）
分子量、 及び分子量分布は、 以下の条件での◦ （3分析で測定した。
検出器： 8 丨
Figure imgf000028_0001
（ガード 乂 1_） インジェクション： 1 00 I
スタンダ—ド： プルラン （3 〇 6 X 3丁八 0八[¾0 9-82）
[0146] （材料）
ガティガム （〇八丁 丨 〇 !_ 丨 八
Figure imgf000028_0002
三栄源エフ · エフ · アイ社製） アラビアガム （ガムアラビック
Figure imgf000028_0003
三栄源エフ · エフ · アイ社製） 低分子ガティガム （重量平均分子量：約 1 9万、 特開 2019-182886に記載の 製法にて調製）
[0147] 〔製造実施例 1 :ナノ粒子の製造方法〕
アラビアガム、 ガティガム、 及び低分子ガティガムの 1 0%溶液、 400 !_を調製し、 4°〇で 1 日以上、 攪拌溶解させた。 次いで、 上記ガム水溶液 に、 1 MのN a〇Hを 400 1_添加し、 4 °〇で 3日攪拌した。
その後、 35 - 37 %の 1~1〇 I 209、 リン酸水素ニナトリウム 5. 69 （〇. 〇 5 IV!となるように固体を添加した。 ） 、 及び、 リン酸二水素ナトリ ウム 4. 99 （0. 05 IV!となるように固体を添加した。 ） を加えて 1~17 付近に調整した。 次いで、 遠心分離機で析出物を除去し、 上澄み液を回収し た。
得られた上澄み液を、 透析 ·限外濾過を行ない脱塩し、 その後、 凍結乾燥 〇 2020/175618 27 卩（：171? 2020 /008018
を行い、 ナノ粒子を含む粉末を得た。
このようにして得たナノ粒子化した、 アラビアガム、 ガティガム及び低分 子ガティガムを、 以降の試験に用いた。
[0148] 〔試験例 1 : 〇 「 7〇 - 3巳 IV!観察〕
下記の各観察試料を用いて、 実施例 1、 比較例 1〜 2の（3 「 V〇— 3巳1\/1 観察を行った。
（〇 「 V〇 - 3巳 IV!観察の観察試料）
比較例 1 :ガティガム
比較例 2 : アラビアガム
実施例 1 :ナノ粒子化したガティガム
[0149] 対象のガム濃度が 1質量％となるように、 水に対象のガムを添加、 及び攪 拌溶解し、 観察試料を調製した。 各観察試料を用いて、 上述のように、 各々
Figure imgf000029_0001
まず、 図 1 （比較例 1） 、 図 2 （比較例 2） は、 それぞれ、 ガティガム溶 液中、 又はアラビアガム溶液中の状態を示すものであるが、 これらはいずれ も、 多糖類の溶液ながら、 微粒子の凝集体状で存在していることが分かった 。 図 1では、 ガティガムは直径
Figure imgf000029_0002
の粒子が密に集まり、 凝集塊 を形成していること、 図 2では、 アラビアガムは直径 3 0〜 5 0 n の粒子 が密に集まり、 凝集塊を形成していることが分かった。
[0150] 一方、 ナノ粒子化処理したガティガムは、 驚くべきことに、 溶液中で、 凝 集塊がほぐれ、 2 0〜 5 0门 程度の単粒子状になっていることが分かった （図 3） 0
[0151 ] 〔試験例 2 : 口 !_ 3による粒子径測定 （ガティガム） 〕
1質量％の各測定試料を用いて、 上述のように、 各々の口 !_ 3による粒子 径測定を行った。
（測定試料）
比較例 3 :ガティガム
実施例 2 :ナノ粒子化したガティガム 〇 2020/175618 28 卩（：171? 2020 /008018
実施例 3 :ナノ粒子化したガティガム （+ 1 00 1\/1
Figure imgf000030_0001
[0152] 図 4に、 比較例 3、 及び実施例 2〜 3の測定結果を示す。 ガティガム （比 較例 3） の粒子径は 1 400 n であり、 非常に大きな凝集体状であった。 —方、 ナノ粒子化したガティガム （実施例 2） 、 及びこれに 1 00 1\/1 を添加した水溶液 （実施例 3） の粒子径は各々 1 60 n m、 50 n m 程度であった。
[0153] 〔試験例 3 : 口 !_ 3による粒子径測定 （低分子ガティガム） 〕
1質量％の各測定試料を用いて、 上述のように、 各々の口 !_ 3による粒子 径測定を行った。
（測定試料）
比較例 4 :低分子化ガティガム
実施例 4 :ナノ粒子化した低分子ガティガム
実施例 5 :ナノ粒子化した低分子ガティガム （+ 1 00 1\/1
Figure imgf000030_0002
[0154] 図 5に、 比較例 4、 及び実施例 4〜 5の測定結果を示す。 低分子ガティガ ム （比較例 4） の粒子径は 450 n 程度であり、 非常に大きな凝集体状で あることがわかった。 一方、 ナノ粒子化した低分子ガティガム （実施例 4）
、 及びこれに 1 00 !\/1 3（3 丨 を添加した水溶液 （実施例 5） の粒子径
Figure imgf000030_0003
[0155] 〔試験例 4 : 口 !_ 3による粒子径測定 （アラビアガム） 〕
1質量％の各測定試料を用いて、 上述のように、 各々の口 !_ 3による粒子 径測定を行った。
（測定試料）
比較例 5 : アラビアガム
実施例 6 :ナノ粒子化したアラビアガム
実施例 7 :ナノ粒子化したアラビアガム （+ 1 00 1\/1
Figure imgf000030_0004
[0156] 図 6に、 比較例 5、 及び実施例 6〜 7の測定結果を示す。 アラビアガム （ 比較例 5） の粒子径は、 550 n mであり、 非常に大きな凝集体状のものを 含むことが分かった。 一方、 ナノ粒子化したアラビアガム （実施例 6） 、 及 〇 2020/175618 29 卩（：171? 2020 /008018
びこれに 1 0 0 01 IV! 3（3 丨 を添加した水溶液 （実施例 7） の粒子径は、 各々 4 0 1^ 111、 2 0 1^ 111程度であった。
[0157] 〔試験例 5 :乳化試験 （ガティガム） 〕
下記の各観察試料を用いて、 乳化試験を行った。
（観察試料）
比較例 6 :ガティガム
実施例 8 :ナノ粒子化したガティガム
[0158] 図 7は、 左から、 それぞれ、 比較例 6 （ガティガム） 、 及び、 実施例 8 （ ナノ粒子化したガティガム） における乳化試験の結果を示す写真図である。 なお、 乳化試験は、 それぞれ、 各系中で、 ガティガムが 5質量％かつトリグ リセリ ドが 1 0質量％となるように混合した水溶液を 1 5分間超音波照射し て行った。
ガティガム及びナノ粒子化したガティガムとも、 乳化性が認められた （図 7） 。
[0159] 〔試験例 6 :乳化試験 （アラビアガム） 〕
下記の各観察試料を用いて、 乳化試験を行った。
（観察試料）
比較例 7 : アラビアガム （ガムアラビック 3
Figure imgf000031_0001
三栄源エフ エフ · ア イ社製）
実施例 9 :ナノ粒子化したアラビアガム
[0160] 図 8は、 左から、 それぞれ、 比較例 7 （アラビアガム） 、 及び、 実施例 9 （ナノ粒子化したアラビアガム） における乳化試験の結果を示す写真図であ る。 なお、 乳化試験は、 それぞれ、 各系中で、 アラビアガムが 5質量％かつ トリグリセリ ドが 1 0質量％となるように混合した水溶液を 1 5分間超音波 照射して行った。
アラビアガム及びナノ粒子化したアラビアガムとも、 乳化性が認められた （図 8） 0
[0161 ] 〔試験例 7 :乳化物理安定性試験〕 〇 2020/175618 30 卩（：171? 2020 /008018
本発明のナノ粒子化したガムの乳化物理安定性について評価した。
[0162] 表 1 に従い、 ガム、 イオン交換水、 及びクエン酸を混合し、 基材溶液を調 製した。
当該混合液を 90°〇まで加熱後、 冷却することで、 各ガム基材溶液を得た。
[0163] [表 1]
Figure imgf000032_0002
表中の数値は質量部を示す。
[0164] 次に、 表 2に従い、 室温で、 表 1 に記載の各ガム基材溶液、 イオン交換水 、 中鎖脂肪酸トリグリセリ ド （!\/!〇丁 ；スコレー 640、 日清オイリオ社製 ） を混合し （1 700 「 〇1、 3〇1 丨 1^） 、 得られた混合物を、 1 00メッ シユろ過を経た後、 ホモジナイザーを用いて乳化処理
Figure imgf000032_0001
3回） して、 得られた乳化液にグリセリンを添加、 混合して、 ガム含有乳化液を得 た。
[0165] [表 2]
Figure imgf000032_0003
〇 2020/175618 31 卩（：171? 2020 /008018
[0166] （乳化物理安定性の評価）
実施例 1 〇〜 1 1、 比較例 8〜 9で得られたガム含有乳化液 （乳化組成物 ） について、 乳化物理安定性の評価を行った。
[0167] 粘度測定
1 00 丨スクリュー瓶 （内径： 3. 7〇 ） に、 各実施例 ·比較例で調 製したガム含有乳化液 （乳化組成物） 809を入れ、 以下の装置、 及び条件 で粘度を測定した。
巳型粘度計： ローター 1\!〇. 2
回転数
Figure imgf000033_0001
測定温度： 20°0
[0168] 濁度測定
各実施例 ·比較例で用いたガティガムの〇. 1質量％水溶液 （20°〇） を 調製し、 720 n mの濁度 （〇. 1 %巳） を、 分光光度計 （セル：石英セル
Figure imgf000033_0002
で測定した。
[0169] 分散性評価
050 : メジアン径 （ ）
粒子変動率： [撹拌後
Figure imgf000033_0003
11） のメ ジアン径] X 1 00 （%）
1.
Figure imgf000033_0004
:粒子径が 1. 3 以上の粒子径の頻度 （％）
[0170] 上記メジアン径又は粒子径の頻度は、 以下に示す条件で粒度分布を測定し た。
粒度分布測定装置
Figure imgf000033_0005
1\/1丁 3000巳乂_ 1 1 （マイ クロトラック ·ベル社製）
測定方法：屈折率： 1. 81、 測定範囲： 〇. 023〜
[0171] 実施例 1 〇〜 1 1、 比較例 8〜 9の各組成物について、 初期粒子 （撹拌前
Figure imgf000033_0006
n） の粒子径につ いて評価した。 各試験 ·評価結果を表 3に示す。
[0172] 〔谢 |3-|
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000034_0001
〇 2020/175618 33 卩（：171? 2020 /008018
り、 ナノ粒子化していないガティガムを用いた比較例 8が 2 . 0 8であった ことに対し、 粒子径の変動を大きく低減させることができた。 他方、 ナノ粒 子化した低分子ガティガムを用いた実施例 1 1 においても、 初期粒子 （撹拌 前、 n） に対する、 撹拌後 （6〇1 丨 n） の粒子変動率が 1 . 2 7であ り、 ナノ粒子化していない低分子ガティガムを用いた比較例 9が 1 . 5 2で あったことに対し、 粒子径の変動を大きく低減させることができた。
[0175] 〔試験例 8 :分子量測定〕
下記の各測定試料を用いて、 分子量測定を行った （表 4） 。
（測定試料）
比較例 1 0 :ガティガム
実施例 1 2 :ナノ粒子化したガティガム
比較例 1 1 :低分子ガティガム
実施例 1 3 :ナノ粒子化した低分子ガティガム
比較例 1 2 : アラビアガム
実施例 1 4 :ナノ粒子化したアラビアガム
[0176] [表 4]
Figure imgf000035_0001
[0177] 〔試験例 9 :ナノ粒子化工程における、 経時的な粒子径変化 （ガティガム） 〇 2020/175618 34 卩（：171? 2020 /008018
各測定試料を、 上記手法に従って、 アルカリ処理によってナノ粒子化し、 その経時的な変化を、
Figure imgf000036_0001
による粒子径測定及び多分散度指数測定によって、 解析した。 粒子径及び多分散度指数は、
Figure imgf000036_0002
測定で得られた自己相関関数に対 して、 キュムラント法解析 〇15 1 8826/150 13321） を用いて算出した。
（測定試料）
実施例 15 : 0. 25質量％のナノ粒子化したガティガム
実施例 16 : 0. 25質量％のナノ粒子化したガティガム （+1001^ ）
[0178] ナノ粒子化したガティガム水溶液 （実施例 15） では、 多分散度指数は殆ど 変化しなかった （図 9八） 。 これは、 ナノゲル凝集塊中でナノゲル粒子多量体 が解凝集する際、 元の凝集塊のサイズによらず、 全ての凝集塊で均等に解凝 集がおこるためであると考えられる。 一方で、 ナノ粒子化したガティガム水 溶液 （実施例 15） 中での粒子径は、 アルカリ処理開始から、 3日後で 1 14 程 度、 28日後で 97 程度であった （図 98） 。 処理開始から 3日後のピークはブロ —ドであり、 均一なナノ粒子を得るためには、 3日〜 9日間の処理が必要であ ることが明らかとなった （図 98） 。
[0179] 1001^ を添加してナノ粒子化したガティガム水溶液 （実施例 16） では 、 1〜 3日目にかけて、 多分散度指数が低下した （図 10八） 。 また、 実施例 16の 粒子径は、 アルカリ処理開始から、 1日後で 50 程度、 28日後で 31 程度で あった （図 108） 。
[0180] 添加区 （実施例 16） の方が、 無添加区 （実施例 15） よりも、 平均 粒子径が小さく測定される傾向があり、 処理開始から 3日目までで速やかにナ ノ粒子化することが明らかとなった （図 98及び 108） 。 速やかにナノ粒子化し ていることは、 実施例 16における多分散指数が、 1日目から 3日目にかけて、 急激に小さくなっていることにも表れている （図 10八） 。
以上のことから、 添加区の方が、 速やかにナノ粒子するのは、 ガティ ガム/低分子ガティガム/アラビアガム分子内のカルボキシ基等、 電荷を有 する官能基に対して作用し、 ナノゲル粒子同士の電荷反発を促進するためと 考えられる。 [0181 ] 〔試験例 10 :ナノ粒子化工程における各種無機塩の影響解析〕 実施例 1にて調製したガムについて、 濃度が 10質量％となるように、 水に添 カロ、 及び攪拌溶解した。 塩化ナトリウム水溶液又は塩化カルシウム水溶液を 所定量添加し、 最終ガム濃度を 1質量％とした溶液を調製し、 上記と同様に DLS による粒子径測定を行った。
ナノ粒子化工程においては、 ナノ粒子化に及ぼす塩濃度は、 塩化ナトリウ ムと塩化カルシウムとで互いに異なっていた （図 1 1） 。 概ね 2 mM以下の塩濃 度では、 塩化ナトリウム ·塩化カルシウムいずれの塩を添加した場合も、 挙 動はよく一致し、 塩濃度の増加に伴い、 120nm®40nm程度まで粒子微細化 （解 凝集） が起こることが判った。 しかし、 2 mMを超える塩濃度の場合、 塩化ナ トリウムを添加した系では再度凝集が発生し、 DLS粒子径が増大するのに対し て、 塩化カルシウムを添加した系では DLSサイズの増加は見られなかった。
[0182] 〔試験例 1 1 : GPCを用いた各種ゲルの構造解析〕
アルカリ処理後 3日のナノ粒子化工程を経たガティガム及び低分子ガティガ ム、 並びにネイティブのガティガム及び低分子ガティガムを GPCに供し、 UV検 出器によるタンパク質画分の解析を行った。
分子量、 及び分子量分布は、 以下の条件での GPC分析で測定した。 検出器： UV （検出波長 214 nm）
移動相： 100mM K2S04
流量： 1 . 0mL/m i n
温度： 40°C
カラム： TSKge l GMPWXL 30cm （ガード PWXL）
インジェクション： 100 L
スタンダード： プルラン （Shodex STANDARD P-82）
ネイティブのガティガム及び低分子ガティガムにおいては、 retent i on t i m e 約 7分で観察されたショルダーピークが、 ナノ粒子化工程を経たガティガム 及び低分子ガティガムにおいては観察されなかった （図 12） 。 一方で、 ナノ 粒子化工程を経たガティガム及び低分子ガティガムにおいては、 retent i on t i me 約 10分で、 小さいピークが観察された。 retent i on t i me 7分の高分子量 域に存在するタンパク質画分 （多量体構造） がアルカリ処理によって加水分 解し、 低分子量のペプチドに断片化された可能性や、 或いはアルカリ処理に よってタンパク質の水素結合やイオン結合、 疎水性相互作用が切断され、 多 量体構造を保持できなくなったと考えられる。
また、 retent i on t i me 7. 5〜 7. 8分に存在するメインピークは、 ナノ粒子化 工程の前後でピーク位置に変化がないことから、 多くのタンパク質画分は、 主たる骨格である糖鎖に結合したままである。 つまり、 ナノ粒子化による解 凝集反応とは、 高分子量域に存在する AGP等のタンパク質画分が断片化 （加水 分解又は多量体の解消） することにより、 ナノ粒子同士の橋掛け構造が切断 され、 ガムの一次構造たるナノ粒子が自由に動けるようになったものと考え られる。

Claims

\¥02020/175618 37 卩（：17 2020/008018 請求の範囲
[請求項 1 ] アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み 合わせを含有するナノ粒子。
[請求項 2] 前記ナノ粒子が単粒子である、 請求項 1 に記載のナノ粒子。
[請求項 3] 前記ナノ粒子の 1質量％水溶液における平均粒子径が 1〜 4 0 0 n である、 請求項 1又は 2に記載のナノ粒子。
[請求項 4] 更に無機塩を含む、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載のナノ粒子
[請求項 5] 請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載のナノ粒子、 若しくはそれを含 む組成物、 又はそれらの複数を含む、 飲食品、 化粧品、 医薬品若しく は医薬部外品。
[請求項 6] アラビアガム、 ガティガム、 低分子ガティガム、 又はこれらの組み 合わせをアルカリ溶液で処理する工程 （ 1 _ 1） を含む、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載のナノ粒子の製造方法。
[請求項 7] 前記工程 （1 - 1） で得られた溶液を酸で中和する工程 （ 1 _ 2） を含む、 請求項 6に記載の製造方法。
[請求項 8] 前記工程 （1 - 1） において、 無機塩を添加する、 請求項 6又は 7 に記載の製造方法。
[請求項 9] 前記工程 （1 — 1） において、 アラビアガム、 ガティガム、 及び、 低分子ガティガムの総量に対するアルカリとの重量比率が 0 . 0 0 1 〜 1 0 0 0 0の条件となるアルカリ溶液で処理する、 請求項 7〜 9の いずれか 1項に記載の製造方法。
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