WO2020175066A1 - 二軸配向ポリエステルフィルム、及び、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

二軸配向ポリエステルフィルム、及び、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 Download PDF

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polyester film
oriented polyester
film
resin
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昇 玉利
考道 後藤
雅幸 春田
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially oriented polyester film and a method for producing a biaxially oriented polyester film.
  • the present invention relates to a biaxially oriented polyester film used in the field of packaging such as foods, pharmaceuticals, and industrial products, and a method for producing the biaxially oriented polyester film.
  • the present invention relates to a biaxially oriented polyester film containing a polyethylene terephthalate resin as a main component, which has excellent puncture resistance and excellent laminate strength on both sides (face and face) of the film.
  • Polyethylene terephthalate (hereinafter, referred to as “polyethylene terephthalate” is abbreviated as “Mita”)
  • Polyethylene terephthalate (hereinafter, abbreviated as “polyethylene terephthalate” is abbreviated as “Mita”) resin.
  • Applications are also being considered in the fields of films, vacuum insulation materials, drawing films, and film for can inner bags.
  • Patent Document 1 For example, in Patent Document 1, 40 to 80% by weight of Mingo resin is used with respect to Mingo resin, and tensile elastic moduli in the longitudinal direction and the width direction are set to 2.3 to 3.503. It is disclosed that it can be suitably used as a polyester film for an inner bag of a can.
  • Patent Document 2 four directions (0° (longitudinal direction), 45°, 90° (width direction)
  • Used packaging material from the outside consisting of construction of the base layer _ gas barrier layer _ sealant layer is disclosed. Then, by setting the number of pinholes when the packaging material is bent 100 times under the condition of 5 1 X 40% [3 ⁇ 4 1 to 1 to 3 or less, liquid filling excellent in aroma retention is achieved. It is disclosed that it can be preferably used as a packaging material.
  • Patent Document 3 a Mihinoto resin 6 0 wt% or more, the longitudinal direction and the width direction of the yield stress 7 0 IV!? 3 or more, the breaking strength of 1 6 0 IV!? 3 or more, break It is disclosed that when the elongation is 100% or more, it can be suitably used for nylon film and other flexible film applications.
  • Patent Document 1 Patent No. 6 1 9 5 7 6 5
  • Patent Document 2 Patent No. 6 3 4 7 4 9 9 Publication
  • Patent Document 3 Patent No. 5 9 9 4 8 6 4 gazette Summary of invention
  • the film surface (the surface opposite to the surface where the film is in contact with the cooling port) is in the slow cooling state, so the film surface (the surface where the film is in contact with the cooling port) It is assumed that the crystallinity is higher than that of In Patent Document 2, the cooling water is relatively high at 20 ° and it is presumed that crystallization will proceed.
  • the film surface with a high degree of crystallinity may have a low laminating strength, and when the bag-making product is dropped, it tends to peel off between the laminated layers and break the bag.
  • an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having both good bag breaking resistance and good laminate strength on both sides of the film. Moreover, it is providing the manufacturing method of the said biaxially oriented polyester film. ⁇ 02020/175066 3 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the present inventors have earnestly studied a biaxially oriented polyester film. As a result, it was found that good lamination strength and good bag-breaking resistance can be obtained on both sides of the film by setting the Mending resin ratio within a specific range and reducing the difference in crystallinity on both sides of the film. Came to complete the present invention
  • the difference (absolute value) between the ratio of one surface/Mitsumi and the ratio of the other surface/Mimi is 0. 1 or less.
  • the difference is 0.1 or less and the crystallinity on one side is the same as the crystallinity on the other side, the difference in laminating strength between one side and the other side is small. It gets worse. As a result, it is possible to suppress the concentration of stress on the surface having a low laminate strength, and it is possible to improve the laminate strength regardless of which surface is used. As a result, the bag breaking resistance can be improved.
  • the polyester resin composition contains a polyester resin (Mitsumi) other than the polyethylene terephthalate resin (8).
  • the polyester resin composition contains a polyester resin (Mitsumi) other than the polypropylene terephthalate resin (8), the film-forming property during biaxial stretching and the mechanical properties of the obtained film can be adjusted.
  • the three-dimensional average roughness on the one surface of the biaxially oriented polyester film is 3 3 and the three-dimensional average roughness on the other surface 3 It is preferable that the difference (absolute value) from 3 is 0.01 or less.
  • the difference is 0.010 or less, it is possible to prevent the difference between the laminating strength of the one surface and the laminating strength of the other surface from becoming too large. That is, it is possible to suppress the concentration of stress on the surface having a low laminate strength, and to further improve the bag puncture resistance.
  • the refractive index N 2 in the thickness direction of both surfaces of the biaxially oriented polyester film is from 1.480 to 1.510.
  • the biaxially oriented polyester film has a laminating strength of 4. The above is preferable.
  • the laminating strengths of the one surface and the other surface of the biaxially oriented polyester film are both 4. If the above is satisfied, it is possible to suppress the bag from being broken from the laminated part when the bag is prepared and dropped parallel to the floor, and the bag has excellent bag-breaking resistance.
  • the present invention also relates to the method for producing a biaxially oriented polyester film, which comprises a step of casting a resin composition for producing a biaxially oriented polyester film in a cooling port to form an unstretched sheet.
  • the unstretched sheet on the cooling port is blown with a wind of 5° or less. ⁇ 02020/175066 5 ⁇ (: 171?2020/004369
  • Fig. 1 is a schematic front view for explaining a method of blowing cooling air from a multi-duct onto a mound surface of an unstretched sheet on a cooling port.
  • Fig. 2 is a side view of Fig. 1.
  • Parts by weight and “parts by weight” are treated as synonyms.
  • the biaxially oriented polyester film according to the present embodiment is
  • the polyester resin composition is mainly composed of Mingo resin (), and the content of Mingo resin (8) in the polyester resin composition is preferably 60% by weight or more, Wt% or more is preferable, and further 8 ⁇ 02020/175066 6 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the puncture strength can be made sufficient and the bag puncture resistance can be improved.
  • the Mingo resin (8) which is used as a main component, preferably contains terephthalic acid in an amount of 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and further preferably 98 mol%. % And more preferably 100 mol%.
  • 1,4-butanediol is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more.
  • the lower limit of the intrinsic viscosity of the above-mentioned Mingko resin (8) is preferably 0.8 ⁇ / 9 , more preferably ⁇ 9.5 ⁇ / 9 , and further preferably 1.0 ⁇ / 9 Is.
  • the upper limit of the intrinsic viscosity of the Mouto resin () is preferably 1.3 ⁇ / 9 . 1 With ⁇ / 9 or less, to suppress a high stress during film stretching Risugiru, the film-forming property can be improved. Furthermore, when using Mending resin with a high intrinsic viscosity, the melting temperature of the resin increases, so it is necessary to raise the extrusion temperature.However, the Mending resin with an intrinsic viscosity of 1.3 I/9 or less ( By using (8), it is not necessary to perform high temperature extrusion, and the generation of decomposition products can be suppressed.
  • the polyester resin composition contains a polyester resin (M) other than the Ming resin (8) for the purpose of adjusting film-forming properties during biaxial stretching and the mechanical properties of the obtained film. Is preferred.
  • polyester resin examples include polyester, polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate, polypropylene terephthalate and the like, or isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid. Acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid. ⁇ 02020/175066 7 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the resin mainly composed of mitoba has a high melting point, is excellent in heat resistance, has good compatibility with mitoba resin and is excellent in transparency, and therefore mitoba resin or copolymerized mitoba resin is preferable. Mingko resin is particularly preferable.
  • the addition amount of the polyester resin (Mitsumi) is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, and further preferably 15% by weight based on the whole polyester resin composition. It is less than or equal to weight %.
  • the addition amount of the polyester resin (Mitsumi) may be 0% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more based on the whole polyester resin composition.
  • the lower limit of the intrinsic viscosity of the polyester resin (Mitsumi) is preferably 0.5 I/
  • the upper limit of the intrinsic viscosity of the polyester resin (Mitsumi) is preferably 1.3 ⁇ / 9 .
  • the biaxially oriented polyester film contains, in addition to the polyester resin composition, conventionally known additives such as a lubricant, a stabilizer, a colorant, an antioxidant, an antistatic agent, and an ultraviolet absorber. It may be contained.
  • the content of the polyester resin composition is preferably 99.5% by weight or more, and more preferably 99.6% by weight or more. , 99.7% by weight or more is more preferable.
  • the content of the polyester resin composition is preferably 100% by weight or less, when the total amount of the biaxially oriented polyester film is 100% by weight, and 99.
  • the lubricant is one that can adjust the dynamic friction coefficient of the film, and examples thereof include inorganic lubricants such as silica, calcium carbonate, and alumina, and organic lubricants. Silica and calcium carbonate are more preferable, and silica is particularly preferable because it reduces haze. By these, transparency and slipperiness can be exhibited.
  • the lower limit of the content of the lubricant in the biaxially oriented polyester film is preferably 100 weight 01, and more preferably 800 weight 111. Sliding property can be improved by making it 100 weight or more.
  • the upper limit of the content of the lubricant is preferably 2000% by weight 111, more preferably 100% by weight, and particularly preferably 180% by weight 111. The transparency can be maintained by adjusting the amount to be 200 weight or less.
  • the biaxially oriented polyester film is composed of a laminate of less than 8 layers, each layer containing a polyester resin composition containing 60 to 100% by weight of a poly(ethylene terephthalate) resin (8). Preferably, it is composed of 3 layers or less ⁇ 02020/175066 9 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the biaxially oriented polyester film is laminated with less than 8 layers, the composition of each layer may be the same or different. It is also preferable that the biaxially oriented polyester film is composed of a single layer.
  • the biaxially oriented polyester film according to the present embodiment can satisfy the following requirement (1) without being multilayered into eight layers or more.
  • the biaxially oriented polyester film satisfies the following requirement (1).
  • the difference (absolute value) between the ratio of one surface/Mitsumi and the ratio of the other surface/Mimi is 0. 1 or less.
  • the difference is preferably 0.08 or less, more preferably 0.06 or less.
  • Additional 1 4 5 0 ⁇ 1 0_Rei - 1 of the absorption intensity eighth peak is the absorption derived from the methylene group of the "type crystals Mihinoto, 1 4 1 0 ⁇ 1 0_Rei - absorption strength of 1 peak
  • the degree is absorption derived from the carbon bond of the benzene ring.
  • the value of the absorption intensity ratio of 8/M shows the orientation coefficient. The smaller the orientation coefficient, the lower the crystallinity, and the higher the orientation coefficient, the higher the crystallinity.
  • the biaxially oriented polyester film has the difference of 0.1 or less and the same crystallinity, and therefore the difference in the laminating strength between the one surface and the other surface is small. As a result, it is possible to suppress the concentration of stress on the surface having a low laminate strength, and it is possible to obtain sufficient bag breakage resistance.
  • the difference and the absorption intensity ratio of 8/M are in the direction of setting the measurement sample.
  • the measured value is used as the direction. This is, This is because the measured value of direction more clearly reflects the crystallinity.
  • a more detailed measuring method is according to the method described in the examples.
  • the biaxially oriented polyester film to be measured is a single-wafer film, ⁇ 02020/175066 10 ((171?2020/004369
  • the direction may be unknown.
  • the absorption intensity ratios of 8/M in the plural directions are obtained, and the direction in which the difference is the largest is the IV!0 direction.
  • the lower limit of the ratio of the absorption intensity to the absorption intensity and the value of the / is preferably 0.2 in any one of the one surface and the other surface. .. It is more preferably 0.3 and even more preferably 0.4.
  • the ratio 8/M is 0.2 or more, the orientation becomes higher, the crystallinity becomes higher, and the mechanical strength can be made more sufficient.
  • the upper limit of the value of the ratio Hachi/Mimi is preferably 0.9. More preferably, it is 0.8, and even more preferably 0.7.
  • the ratio 8/M is 0.9 or less, the orientation does not become too high and the crystallinity can be made moderate. As a result, the affinity with the adhesive can be increased, and the laminating strength can be made more sufficient. In addition, the bag-breaking resistance can be sufficient.
  • the three-dimensional average roughness 33 on the one surface of the biaxially oriented polyester film and the three-dimensional average roughness 3 on the other surface The upper limit of the difference (absolute value) from 3 is 0.010. It is preferably 0.08 0 1, more preferably 0 0 0 6 0!. When the difference is 0.01 0 111 or less, the difference between the laminating strength on the one surface and the laminating strength on the other surface is prevented from becoming too large. That is, it is possible to prevent the stress from concentrating on the surface having a low laminate strength, and to provide sufficient bag breakage resistance.
  • the lower limit of 3 is preferably 0. 01. More preferably, it is 0.02, and even more preferably 0.03 111.
  • Three-dimensional average roughness of the one surface of the biaxially oriented polyester film 3 3 and three-dimensional average roughness of the other surface 3 The upper limit of 3 is preferably 0.10. It is more preferably 0.08, and further preferably 0.06. The three-dimensional average roughness If it is 10 or less, the fill ⁇ 02020/175066 11 ⁇ (: 171? 2020 /004369
  • the lower limit of the value of the refractive index in the thickness direction of the one surface and the value of the refractive index in the thickness direction of the other surface of the biaxially oriented polyester film is preferably 1.480. It is more preferably 1.485 and even more preferably 1.
  • the upper limit of the value of the refractive index in the thickness direction of the one surface and the value of the refractive index in the thickness direction of the other surface of the biaxially oriented polyester film is preferably 1.510. More preferably 1.505, and even more preferably 1.
  • the puncture strength can be further increased, and as a result, the bag puncture resistance can be made more sufficient.
  • the laminating strengths of the one surface and the other surface of the biaxially oriented polyester film are both 4.0.
  • the above is preferable. More preferably 5. And more preferably 6.01 ⁇ 1/15. Four. If the above is satisfied, it is possible to suppress the bag from being broken from the laminated part when the bag is prepared and dropped flat on the floor, and the bag is more resistant to bag breaking.
  • the lower limit of the heat shrinkage rate of the biaxially oriented polyester film after heating for 15 minutes at 150° in the IV! 0 direction for 15 minutes is preferably 0.5%. It is more preferably 0.8% and even more preferably 1.2%. ⁇ When it is 5% or more, the puncture strength can be increased and the bag puncture resistance can be maintained high.
  • the upper limit of the heat shrinkage rate of the biaxially oriented polyester film after heating at 150° for 15 minutes in the IV!0 direction for 15 minutes is preferably 3.5%. It is more preferably 3.0% and even more preferably 2.5%. When it is 3.5% or less, it is possible to prevent the film from being greatly shrunk when heat is applied in the post-processing, and the processing becomes easier.
  • the lower limit of the puncture strength of the biaxially oriented polyester film is 0.4! ⁇ 1/ ⁇ 0 2020/175 066 12 ⁇ (: 17 2020 /004369
  • the upper limit of the puncture strength of the biaxially oriented polyester film is preferably 0.91 ⁇ 1/. It is more preferably ⁇ 8 1 ⁇ 1/, and even more preferably ⁇ .
  • the lower limit of the degree of plane orientation ( ⁇ ) of the biaxially oriented polyester film is 0.14.
  • 5 is preferable. It is more preferably 0.148, and even more preferably 0.151. ⁇ When it is not less than 0.145, the plane orientation is sufficiently strong, the puncture strength is improved, and the bag breaking resistance is more sufficient.
  • the upper limit of ⁇ of the biaxially oriented polyester film is preferably 0.200
  • the improvement effect can be sufficiently obtained.
  • the lower limit of the thickness of the biaxially oriented polyester film is preferably 5. It is more preferably 7, and even more preferably 90! When it is at least 50!, the strength as a film can be made sufficient.
  • the upper limit of the thickness of the biaxially oriented polyester film is preferably 40. It is more preferably 30 and even more preferably 20.
  • the biaxially oriented polyester film preferably has the same composition over the entire area of the film.
  • a printing layer may be laminated on the biaxially oriented polyester film.
  • water-based and solvent-based resin-containing printing inks can be preferably used as the printing ink for forming the printing layer.
  • the resin used in the printing ink include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate copolymer resins, and mixtures thereof.
  • Printing inks include known antistatic agents, light blocking agents, UV absorbers, plasticizers, lubricants, fillers, colorants, stabilizers, lubricants, defoamers, cross-linking agents, anti-blocking agents, antioxidants, etc. The additive may be included. ⁇ 02020/175066 13 ((171?2020/004369
  • the printing method for providing the printing layer is not particularly limited, and known printing methods such as an offset printing method, a gravure printing method, and a screen printing method can be used.
  • known drying methods such as hot air drying, hot air drying, and infrared drying can be used.
  • the biaxially oriented polyester film may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, surface roughening treatment, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Known anchor coat treatment, printing, decoration and the like may be applied.
  • a gas barrier layer such as an inorganic thin film layer or a metal foil such as an aluminum foil can be provided on at least one surface of the biaxially oriented polyester film.
  • the inorganic thin film layer is a thin film made of metal or inorganic oxide.
  • the material for forming the inorganic thin film layer is not particularly limited as long as it can form a thin film, but from the viewpoint of gas barrier properties, inorganic oxides such as silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), and a mixture of silicon oxide and aluminum oxide. The thing is preferably mentioned. In particular, a composite oxide of silicon oxide and aluminum oxide is preferable from the viewpoint of achieving both flexibility and denseness of the thin film layer.
  • the mixing ratio of silicon oxide and aluminum oxide is preferably in the range of 20 to 70% by weight in terms of metal content. If the Hachijo concentration is 20% or more, the water vapor gas barrier property can be further enhanced. On the other hand, when the content is 70% or less, the inorganic thin film layer can be softened, and it is possible to prevent the film from being destroyed during the secondary processing such as printing or laminating, thereby lowering the gas barrier property.
  • the term "silicon oxide” as used herein refers to various silicon oxides such as 3 O and 3 I 0 2 or a mixture thereof
  • aluminum oxide refers to various aluminum oxides such as 8 O and 8 O 2 O 3 . Or a mixture thereof.
  • the thickness of the inorganic thin film layer is usually 1 to 100 nm, preferably 5 to 50 n. If the thickness of the inorganic thin film layer is 1 nm or more, more satisfactory gas barrier properties ⁇ 02020/175066 14 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the method of forming the inorganic thin film layer is not particularly limited, and examples thereof include physical vapor deposition methods such as vacuum vapor deposition method, sputtering method, and ion plating method ( ⁇ method).
  • a known vapor deposition method such as a chemical vapor deposition method ( ⁇ 30 method) may be appropriately adopted.
  • a typical method for forming the inorganic thin film layer will be described by taking a silicon oxide/aluminum oxide thin film as an example.
  • a mixture of 3 ⁇ 2 and eight ⁇ 2 ⁇ 3 as evaporation raw material, or 3 ⁇ 2 and eight ⁇ mixtures are preferably used.
  • Particles are usually used as these vapor deposition raw materials. At that time, it is desirable that the size of each particle is such that the pressure during vapor deposition does not change. Is.
  • resistance heating, high frequency induction heating, electron beam heating, laser heating, and other methods can be adopted.
  • the reaction gas it is also possible to introduce oxygen, nitrogen, hydrogen, argon, carbon dioxide, water vapor or the like as the reaction gas, or employ reactive vapor deposition using means such as ozone addition or ion assist.
  • the deposition conditions can be arbitrarily changed, such as applying a bias to the material to be vapor-deposited (a laminated film to be subjected to vapor deposition) or heating or cooling the material to be vapor-deposited.
  • the vapor deposition material, reaction gas, bias of the object to be vapor-deposited, heating/cooling, etc. can be similarly changed when the sputtering method or the zero method is adopted.
  • a printing layer may be laminated on the inorganic thin film layer.
  • the gas barrier layer made of metal oxide is not a completely dense film, but has small defects.
  • the resin in the resin composition for the protective layer penetrates into the defective portion of the metal oxide layer.
  • the gas barrier property is stabilized.
  • the gas barrier performance of the laminated film will be greatly improved.
  • a curing agent such as an epoxy-based, isocyanate-based, or melamine-based is added.
  • solvent (solvent) used when forming the protective layer examples include aromatic solvents such as benzene and toluene; alcohol solvents such as methanol and ethanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate; Ester solvents such as butyl acetate; polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether, etc. may be mentioned.
  • the polar group of the urethane bond interacts with the inorganic thin film layer and also has flexibility due to the presence of the amorphous portion, so that the inorganic thin film layer is also subjected to bending load. It is preferable because damage to the can be suppressed.
  • the acid value of urethane resin is 10 to 6 And more preferably within the range of When the acid value of the fat is within the above range, the liquid stability is improved when it is made into an aqueous dispersion, and the protective layer can be uniformly deposited on the highly polar inorganic thin film, resulting in a good coat appearance. Becomes
  • the urethane resin preferably has a glass transition temperature (Ding 9) is 8 0 ° ⁇ As, more preferably 9 0 ° ⁇ As.
  • Ding 9 glass transition temperature
  • urethane resin it is more preferable to use a urethane resin containing an aromatic or araliphatic diisocyanate component as a main constituent from the viewpoint of improving gas barrier properties.
  • the metaxylylene diisocyanate component it is particularly preferable to contain the metaxylylene diisocyanate component.
  • the aromatic or araliphatic diisocyanate in the urethane resin is ⁇ 02020/175066 16 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the proportion of anate is preferably in the range of 50 mol% or more (500 to 100 mol%) in 100 mol% of the polyisocyanate component ().
  • the proportion of the total amount of the aromatic or araliphatic diisocyanate is preferably 60 to 100 mol%, more preferably 70 to 100 mol%, further preferably 80 to 100 mol%. is there.
  • "Yukerack (registered trademark) ⁇ ZV P B" series commercially available from Mitsui Chemicals, Inc. can be preferably used.
  • the proportion of the total amount of aromatic or araliphatic diisocyanate is 50 mol% or more, better gas barrier properties can be obtained.
  • the urethane resin preferably has a carboxylic acid group (carboxyl group).
  • carboxylic acid (salt) group for example, a polyol component having a carboxylic acid group such as dimethylolpropionic acid or dimethylolbutanoic acid may be introduced as a copolymerization component. ..
  • a urethane resin of an aqueous dispersion can be obtained by synthesizing a carboxylic acid group-containing urethane resin and then neutralizing it with a salt forming agent.
  • the salt forming agent include ammonia, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tree 11-propylamine, tree 1!-trialkylamines such as butylamine, 1 ⁇ 1-methylmorpholine, 1 ⁇ 1.
  • Examples include 1 ⁇ 1-alkylmorpholines such as ethylmorpholine, 1 ⁇ 1-dimethylethanolamine, and 1 ⁇ 1-dialkylalkanolamines such as 1 ⁇ 1_diethylethanolamine. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a layer of another material may be laminated on the biaxially oriented polyester film, and as a method thereof, the biaxially oriented polyester film may be attached after being produced or may be attached during film formation.
  • the biaxially oriented polyester film is used, for example, as a packaging material by providing an inorganic vapor deposition layer on the biaxially oriented polyester film and further forming a heat-sealable resin layer (also referred to as a sealant layer) called a sealant. be able to.
  • the heat-sealable resin layer is usually formed by an extrusion laminating method or ⁇ 02020/175066 17 ((171?2020/004369
  • thermoplastic polymer forming the heat-sealable resin layer may be any one as long as it can sufficiently exhibit sealant adhesiveness, Polyethylene resin such as Mami and polypropylene resin. Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-olefin-random copolymer, ionomer resin and the like can be used.
  • the sealant layer may be a monolayer film or a multilayer film, and may be selected according to the required function.
  • a multilayer film in which a resin such as an ethylene-cyclic olefin copolymer or polymethylpentene is interposed can be used.
  • the sealant layer may be mixed with various additives such as a flame retardant, a slip agent, an anti-blocking agent, an antioxidant, a light stabilizer and a tackifier.
  • the thickness of the sealant layer is preferably from 10 to 1001 and more preferably from 20 to 600!.
  • the biaxially oriented polyester film can be used as a base film (base layer) of a packaging laminate.
  • base layer is used to represent the layer boundary.
  • base layer/gas barrier layer/protective layer base layer/gas barrier layer/protective layer/adhesive layer/sealant layer
  • base layer Material layer/gas barrier layer/protective layer/adhesive layer/resin layer/adhesive layer/sealant layer base material layer/adhesive layer/resin layer/gas barrier layer/protective layer/adhesive layer/sealant layer
  • base Material layer/gas barrier layer/protective layer/printing layer/adhesive layer/sealant layer base material layer/printing layer/gas barrier layer/protective layer/adhesive layer/sealant layer
  • a laminate using the biaxially oriented polyester film is used for packaging products, ⁇ 0 2020/175 066 18 ⁇ (: 171? 2020 /004369
  • the thickness of the laminate can be appropriately determined according to its application. For example, it is used in the form of a film or sheet having a thickness of about 5 to 500, preferably about 10 to 300.
  • the die method is preferable from the viewpoint of thickness accuracy in the width direction.
  • the draw ratio is difficult to increase due to the manufacturing method, and thickness defects in the width direction may occur.
  • a resin having the same composition is multilayered into eight layers or more by a static mixer or the like. Therefore, a method for obtaining a uniform unstretched sheet by suppressing crystallization has been proposed.However, from the viewpoint of facility simplicity and maintainability, the following casting method for obtaining a homogeneous unstretched sheet is used.
  • melt-extruding it is preferable to form a laminate of less than 8 layers. The number of laminated layers is more preferably 3 or less. In terms of equipment maintenance, single layer is the most preferable.
  • a layer structure of 2 types 2 layers, 2 types 3 layers, or 3 types 3 layers is preferable.
  • the lower limit of the intrinsic viscosity of the unstretched sheet obtained is preferably 0.7. More preferably ⁇ . 7 5 was ⁇ / 9, more preferably from ⁇ . 8 0 ⁇ / 9, particularly preferably 0. 9 0_Rei_1 ⁇ / 9. When it is 0.70 ⁇ 1 /9 or more, crystallization during casting is suppressed, and the yield stress of the unstretched sheet becomes low, and as a result, breakage tends not to occur during stretching.
  • the upper limit of the intrinsic viscosity of the obtained unstretched sheet is preferably 1.2 ⁇ / 9 , more preferably 1.1 ⁇ / 9 . ...! .2 ⁇ / 9 or less ⁇ 02020/175066 19 ⁇ (: 171?2020/004369
  • the stress during stretching does not become too high, and the film-forming property becomes better.
  • the lower limit of the die temperature is preferably 2400°, more preferably 2450°, and particularly preferably 250°. When it is at least 240°, the discharge becomes more stable and the thickness can be made more uniform.
  • the temperature is 240° or more, it is possible to prevent the resin remaining in the resin melt extrusion step from becoming an unmelted substance and being mixed into the film, thereby impairing the film quality. it can.
  • the upper limit of the resin melting temperature is preferably 275 ° , more preferably 270°, and most preferably 265°. When it is at most 27.5 ° , the decomposition of the resin can be suppressed and the film can be prevented from becoming brittle. Further, the inherent viscosity of the obtained film can be maintained high, and the film-forming property can be further improved.
  • the upper limit of the die temperature is preferably from 3 0 0 ° ⁇ , more preferably 2 9 0 ° ⁇ or less, more preferably 2 8 0 ° ⁇ below.
  • it is 300° or less, it is possible to prevent the thickness from becoming uneven. Further, it is possible to prevent the appearance of the resin from being deteriorated due to stains on the die lip or the like.
  • the lower limit of the rotation number of the screw in the resin melt extrusion step is preferably 7
  • the ejection is more stable and the thickness is more uniform. Mixing is more sufficient and appearance defects can be further suppressed.
  • the upper limit of the number of revolutions of the screw in the resin melt extrusion step is preferably 150 ", more preferably 1300", and particularly preferably 1100". Further, it is possible to prevent the decomposition of the molten resin from progressing due to shearing heat generation, to suppress the decrease in the intrinsic viscosity of the obtained film, and to improve the film-forming property.
  • the upper limit of the cooling port temperature is preferably 40°, and more preferably 10° or less. If it is 40 ° C. or less, the crystallinity of the molten polyester resin composition upon cooling and solidification does not become too high, and the stretching becomes easier. In addition, ⁇ 0 2020/175 066 20 ⁇ (: 17 2020 /004369
  • the mint strength can be increased and the bag puncture resistance can be improved.
  • the lower limit of the cooling port temperature is preferably 0°. When it is ⁇ °° or more, the effect of suppressing crystallization when the molten polyester resin composition is cooled and solidified can be sufficiently exerted. When the temperature of the cooling port is within the above range, it is preferable to reduce the humidity of the environment near the cooling port to prevent dew condensation.
  • the temperature of the surface of the cooling hole rises because the high temperature resin comes into contact with the surface.
  • the chill roll is cooled by injecting cooling water through the pipe inside, but to ensure a sufficient amount of cooling water, devise the arrangement of the pipe, and maintain the pipe so that sludge does not adhere to it. It is necessary to reduce the temperature difference across the width of the chill roll surface. In particular, unless the method of obtaining a uniform unstretched sheet by forming multiple layers of 8 layers or more is used, crystallization of the unstretched sheet is likely to proceed, so caution is required.
  • the thickness of the unstretched sheet is preferably in the range of 15 to 2500. It is more preferably 500 or less, and further preferably 300 or less.
  • step 8 From the viewpoint of reducing the difference in crystallinity between the surface of the unstretched sheet (the surface in contact with the cooling hole) and the surface of the wall (the surface on the side opposite to the surface in contact with the cooling hole), biaxial After the resin composition for producing an oriented polyester film is cast on the cooling port (after step 8), it is preferable to rapidly cool the face of the unstretched sheet on the cooling port. By rapidly cooling the face, the difference in crystallinity from the face is reduced, the laminar strength is improved, and the bag breaking resistance is improved as a result.
  • the method of quenching is not particularly limited, but a method of blowing cooling air using a multi-duct is preferable from the viewpoint of facility simplicity and maintainability.
  • the upper limit of the temperature of the cooling air is preferably 20 ° ⁇ , more preferably 5 ° ⁇ or less. When it is 20° or less, the crystallinity of the unstretched sheet's mound surface does not become high, the laminate strength can be maintained high, and the bag-breaking resistance can be further improved. ⁇ 0 2020/175066 21 ⁇ (: 171? 2020 /004369
  • the lower limit of the temperature of the cooling air is 15 °. When it is at least _ 5 ° ⁇ , the effect of suppressing the crystallization of the sapphire surface of the unstretched sheet is sufficiently obtained.
  • Fig. 1 is a schematic front view for explaining a method of blowing cooling air from a multi-duct onto the wall surface of an unstretched sheet on a cooling port
  • Fig. 2 is a side view thereof.
  • the die 10 is arranged so that the discharge port 12 faces the surface of the cooling port 20.
  • the distance (shortest distance) between the discharge port 12 and the surface of the cooling port 20 is not particularly limited, but is generally about 20 to 100.
  • a multi-duct 30 is arranged on the outer peripheral surface of the cooling port 20.
  • the position of the multi-duct 30 is the rotation of the cooling hole 20 when the position of the die 10 is 0° with respect to the center of the cooling hole 20. It is preferably installed in the range of ⁇ to 45°, more preferably in the range of 10 to 35°, with respect to the direction (clockwise direction in Fig. 2).
  • the multi-duct 30 is arranged within the above range, it is possible to cool the mound surface of the unstretched sheet 40 cast on the cooling hole 20 immediately after casting.
  • the time from the time when the resin composition for producing the biaxially oriented polyester film is cast into the cooling port (the time when it is touched) to the time when the air is blown to the relevant part is within 2.0 seconds.
  • the time is preferably within 1.0 second, more preferably within 0.5 second.
  • the width of the multi-duct 30 (horizontal length in Fig. 1) is ⁇ 0 2020/175066 22 ⁇ (: 171? 2020 /004369
  • the width of the unstretched sheet 40 is not less than that of the unstretched sheet 40.
  • the vertical width of the multi-duct 30 (the length in the vertical direction in Fig. 1) is preferably not less than 3001 and not more than 80000! The following is more preferable.
  • the speed at which the unstretched sheet 40 moves on the cooling port 20 is preferably 20
  • a suitable amount of cooling air can be blown to the bottom surface of the unstretched sheet 40. it can.
  • the upper limit of the height of the multi-duct 30 from the cooling port 20 is 200 or less, and more preferably 100 or less. When it is 200 or less, the cooling efficiency is improved, the effect of suppressing the crystallization of the face of the unstretched sheet 40 is sufficiently obtained, and the laminar strength can be increased.
  • the lower limit of the height of the multi-duct 30 from the cooling port 20 is not particularly limited, but is preferably within a range where it does not come into contact with the unstretched sheet 40.
  • the upper limit of the wind speed of the cooling air from the multi-duct 30 is preferably 2 It is 1 n, and more preferably 1800 1 /
  • the lower limit of the cooling air velocity is preferably 5 0 111 /111 ⁇ . When it is at least 5 01/
  • the stretching method may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching, and is not particularly limited.
  • the lower limit of the stretching temperature in the longitudinal direction (hereinafter, also referred to as IV! 0 direction) is preferably 55°, and more preferably 60°. If it is at least 55°, fracture can be further suppressed. Further, it is possible to prevent the orientation in the vertical direction from becoming too strong, and to suppress an increase in the thermal shrinkage in the IV! IV! 0 direction of the upper limit of the extension Shin temperature is preferably 1 hundred ° ⁇ , more preferably 9 5 ° ⁇ .
  • the orientation can be sufficiently provided and the mechanical properties can be further enhanced.
  • the lower limit of the draw ratio in the IV! 0 direction is preferably 2.5 times, and particularly preferably.
  • the orientation can be sufficiently provided and the mechanical properties can be further enhanced. Further, when it is 2.5 times or more, the thickness unevenness can be suppressed and the slack of the film roll can be prevented.
  • the upper limit of the draw ratio in the IV! 0 direction is preferably 3.8 times, and more preferably
  • the lower limit of the stretching temperature in the width direction (hereinafter, also referred to as the "zero direction”) is preferably 55°, and more preferably 60 ° . If it is more than 55 ° , fracture will occur. ⁇ 02020/175066 24 ⁇ (: 171? 2020 /004369
  • the upper limit of the stretching temperature Ding 0 direction is preferably 1 00 ° ⁇ , more preferably 95 ° ⁇ . When it is 100 ° or less, the orientation can be sufficiently provided, and the mechanical properties can be further enhanced.
  • the lower limit of the draw ratio in the 0-direction is preferably 3.7 times, and more preferably
  • the upper limit of the draw ratio in the 0-direction is preferably 5.0 times, and more preferably
  • the lower limit of the heat setting temperature is preferably 185 ° ⁇ , more preferably 190 ° ⁇ . When it is 1 85° or more, the heat shrinkage rate can be further reduced.
  • the upper limit of the heat setting temperature is preferably 220° ⁇ . If it is 220° or less, it is possible to prevent the film from melting and becoming extremely brittle.
  • the heat setting temperature may be different between the face and the face. By varying the heat setting temperature between the face and the face, the crystallinity can be adjusted and the laminate strength can be further increased. As a result, the bag breaking resistance can be further enhanced.
  • the temperature difference is preferably 10° ⁇ or more and 30°° or less, and more preferably 10°° or more and 20°° or less.
  • the lower limit of the relaxation rate is preferably 0.5%. ⁇ When it is more than 0.5%, the heat shrinkage in the direction of the neck can be kept low.
  • the upper limit of the relaxation rate is preferably 10%. When it is 10% or less, slack and the like can be prevented from occurring, and the flatness can be improved.
  • the lower limit of the temperature for the relaxation process is preferably 130°°, and more preferably 150°°. If the film is at a temperature of 30° ⁇ ⁇ 02020/175066 25 ((171?2020/004369
  • the upper limit of the relaxation temperature is preferably 190 ° ⁇ , more preferably 170° ⁇ . When it is 1 90° or less, it is possible to prevent the flatness of the film from being deteriorated due to wrinkles and the like.
  • the puncture strength of the polyester film was calculated by converting the value measured by the test method described in "1 3-71 707" into 1 by the following formula.
  • the medium crystal was brought into close contact with the film surface layer as diamond, and the spectral intensity was measured by the total reflection method while light was incident parallel to the IV!0 direction.
  • the resolution of the spectrometer 4_Rei - 1 spectrum accumulation number was measured as 64 times.
  • the spectral intensity is the absorbance at each wave number. It was calculated by the following formula.
  • Absorbance ratio (8/M) Absorbance 8 Peak The scan Bae-vector strength) / absorbance only (1 4 1 0 scan Bae spectrum intensity of the peak of ⁇ 1 0_Rei 01 1), while the incident light parallel to the Ding 0 direction, by IV! 0 direction The spectrum strength was also measured by the same method as the measurement of 1.
  • the average roughness of the film surface was measured by the stylus method under the following conditions using a contact-type three-dimensional surface roughness meter (Model: Mending_40008) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.
  • the conditions are as follows, and the average value of three measurements was used as the value.
  • Stylus tip radius ⁇ 0.5
  • Urethane-based two-component effect adhesive (“Takelac (registered trademark) 5253” and “Takenate (registered trademark) 8 50” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. on the side of the polyester film at 13.5: 1 (weight ratio )), and a non-stretched polypropylene film (“1 1 47” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 70 is bonded as a heat-sealable resin layer by a dry lamination method at 40° ⁇ .
  • a laminate film (laminate) was obtained by aging for 4 days. Note that the thickness of the adhesive layer formed of the urethane-based two-component curing type adhesive after drying was about 4 squares in all cases.
  • the obtained water-filled 4-side sealed bag was immersed in hot water at 130°C for 30 minutes to obtain a retort-treated bag.
  • a sealant heat-sealable resin layer
  • the puncture resistance is It depends only on the laminating strength on the face side and not on the laminating strength on the face side.
  • the laminating strength on the face side is lower than the laminating strength on the face side, so if the bag in which the face sides of the polyester film are bonded together with a sealant is good
  • a bag in which the faces of polyester films are bonded together with a sealant provides good bag breakage resistance.
  • the bag-breaking resistance was evaluated only for the bag in which the face surfaces of the polyester film were bonded together via the sealant.
  • the bag filled with the above-mentioned retort-treated water was placed at a room temperature of 5° and a relative humidity of 35% at a height of 100°.
  • the surface of the bag was dropped onto the concrete plate from position 10 and dropped 10 times, and the percentage of bags that did not tear when dropped in the horizontal direction was calculated.
  • the surface of the bag was made to fall vertically and dropped 10 times, and the percentage of bags that did not tear when dropped in the vertical direction was calculated.
  • the number of bags used in the test was 20 in both the horizontal and vertical directions.
  • Laminate strength was measured using a 1-chome 1-500 model. Laminate strength has a pull rate of 20 11"
  • the content of silica particles in the resin composition for producing the biaxially oriented polyester film is 0.16% by mass as the silica concentration.
  • the obtained unstretched sheet was heated in the longitudinal direction (MD) at a temperature of 70°C to 3.
  • Table 1 shows the resin composition of the polyester resin composition and the film forming conditions. In addition, Table 1 shows the physical properties of the obtained film and the evaluation results.
  • a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 Mm was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of the polyester resin composition was changed as described in Table 1 in Example 1.
  • Example 1 except that the temperature of the hot air on the face side and the face on the face side were changed in the heat setting treatment step, and the resin composition of the polyester resin composition and the film forming conditions were described in Table 1, as in Example 1.
  • a biaxially oriented film was formed into a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15. Table 1 shows the physical properties and the evaluation results of the obtained film.
  • Example 1 except that the cold air was not blown from the face side by the multi-duct when the molten resin was brought into close contact with the cooling port, and the resin composition of the polyester resin composition and the film forming conditions were described in Table 1.
  • a biaxially oriented film was formed in the same manner as in 1 to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15.
  • the obtained film had a large difference in crystallinity between the film surface and the Mitsumi surface, so the laminating strength was low, and the bag-breaking resistance after water leveling was poor.
  • Example 1 a biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of the polyester resin composition was changed as described in Table 1, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 was formed. Obtained. Since the obtained film had a large difference in crystallinity between the film surface and the Mitsumi surface, the lami-strength was low and the horizontal bag drop resistance was poor.
  • Example 1 except that the cold air was not blown from the face side by the multi-duct when the molten resin was brought into close contact with the cooling port, and the resin composition of the polyester resin composition and the film forming conditions were described in Table 1.
  • a biaxially oriented film was formed in the same manner as in 1 to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15.
  • the obtained film has a large difference in crystallinity between the film surface and the Mitsumi surface, so that the lami-strength is low, the bag-breaking resistance to horizontal flattening is poor, and the stab strength is low and the piercing strength is low. Since it is low, the resistance to bag breakage during vertical drop was poor.
  • Table 1 ⁇ 02020/175066 30 ((171?2020/004369
  • Example 1 a biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition of the polyester resin composition was described in Table 1 to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 15. Since the obtained film had a small proportion of Mitsuko, the piercing strength was low and the bag tearing resistance against vertical drop was poor. The results are shown in Table 1.
  • the biaxially oriented polyester film of the present invention is mainly composed of Mending, and has excellent pinhole resistance and impact resistance, so that the bag produced by laminating it with the sealant film is difficult to tear.
  • the conventional film mainly composed of Mingo has a large difference in surface roughness and laminating strength between the surface and the surface, but the film of the present invention has a small difference between the surface and the surface, and has excellent laminating strength on both surfaces. Therefore, it can be widely used as a base material for a packaging laminate having various layer structures.

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Abstract

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を６０～１００重量％含有するポリエステル樹脂組成物を含み、下記要件（１）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。（１）フーリエ変換型赤外分光法スペクトル強度における全反射法を用いて得られる１４５０±１０ｃｍ－１のピークの吸収強度Ａと１４１０±１０ｃｍ－１のピークの吸収強度Ｂとの比Ａ／Ｂの値において、一方の面の比Ａ／Ｂと他方の面の比Ａ／Ｂとの差（絶対値）が０．１以下。

Description

\¥02020/175066 1 卩（：17 2020 /004369 明 細 書
発明の名称 ：
二軸配向ポリエステルフイルム、 及び、 二軸配向ポリエステルフイルムの 製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、 二軸配向ポリエステルフィルム、 及び、 二軸配向ポリエステル フィルムの製造方法に関する。 詳しくは、 食品、 医薬品、 工業製品等の包装 分野に用いられる二軸配向ポリエステルフィルム、 及び、 当該二軸配向ポリ エステルフィルムの製造方法に関する。 更に詳しくは、 耐破袋性やフィルム の両面 （ 面と巳面） ともにラミネート強度に優れる、 ポリプチレンテレフ タレート樹脂を主成分とする二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
背景技術
[0002] ポリブチレンテレフタレート （以下、 ポリプチレンテレフタレートを 巳 丁と略す） 樹脂は、 ポリエチレンテレフタレート （以下、 ポリエチレンテレ フタレ—卜を 巳丁と略す） 樹脂より耐衝撃性が優れることから、 食品包装 用フィルム、 真空断熱材の外装材、 絞り成形用フィルム、 缶の内袋用フィル ムなどの分野においても応用が検討されている。
[0003] 例えば、 特許文献 1では、 巳丁樹脂に対して 巳丁樹脂を 40〜 80重 量％とし、 長手方向および幅方向の引張弾性率を 2. 3〜 3. 5〇 3とす ることで缶の内袋用ポリエステルフィルムとして好適に用いられることがで きると開示されている。
[0004] 特許文献 2では、 4方向 （0° （長手方向） 、 45° 、 90° （幅方向）
、 1 35° ） の引張破断強度がそれぞれ
Figure imgf000003_0001
以上、 2281\/1? 3以 上、 2401\/1 3以上および 22 1 IV! 3以上であり、 かつ 4方向 （0° （ 長手方向） 、 45° 、 90° （幅方向） 、 1 35° ） の引張破断強度のうち 、 最大値と最小値との比が 1. 1 2以下である、 巳丁樹脂からなる二軸延 伸フィルムが開示されている。 また、 当該二軸延伸フィルムを基材層として \¥02020/175066 2 卩（：171?2020/004369
用い、 外側から基材層 _ガスバリア層 _シーラント層の構成からなる包材が 開示されている。 そして、 当該包材の、 5 1 X 4 0 % [¾ 1~1条件下で 1 0 0 0 回屈曲した際のピンホール数を 3個以下とすることで、 保香性に優れた液体 充填用包材として好適に用いられることができると開示されている。
[0005] 特許文献 3では、 巳丁樹脂が 6 0質量％以上であり、 長手方向および幅 方向の降伏応力が 7 0 IV! ? 3以上、 破断強度が 1 6 0 IV! ? 3以上、 破断伸度 が 1 0 0 %以上とすることでナイロンフィルムやその他柔軟フィルム用途に 好適に用いられることができると開示されている。
先行技術文献
特許文献
[0006] 特許文献 1 :特許第 6 1 9 5 7 6 5号公報
特許文献 2 :特許第 6 3 4 7 4 9 9号公報
特許文献 3 :特許第 5 9 9 4 8 6 4号公報 発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0007] 巳丁樹脂は結晶化速度が速いため、 キャスト時にも結晶化が進行する。
上記の特許文献 1、 3ではフィルム巳面 （フィルムが冷却口ールに接した面 とは反対の面） は、 徐冷状態であるため、 フィルム 面 （フィルムが冷却口 —ルに接した面） と比べると結晶化度が高くなると推測される。 また特許文 献 2では冷却水が 2 0 °〇と比較的高温であるため、 結晶化が進行すると推測 される。 結晶化度が高くなったフィルム面はラミネート強度が低くなること があり、 製袋品を落下させた際にラミネートした層の間で剥離しやすく破袋 しやすくなる。
[0008] 本発明は、 上述した課題に鑑みてなされたものである。 すなわち、 本発明 の目的は、 良好な耐破袋性と、 フィルム両面において良好なラミネート強度 とを合わせ持つ二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。 また 、 当該二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある。 \¥02020/175066 3 卩（：171?2020/004369
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、 二軸配向ポリエステルフィルムについて鋭意検討を行った 。 その結果、 巳丁樹脂比率を特定の範囲とし、 且つ、 フィルム両面におけ る結晶性の差を小さくすることでフィルム両面において良好なラミネート強 度および良好な耐破袋性が得られること見出し、 本発明を完成するに至った
[0010] すなわち、 本発明に係る二軸配向ポリエステルフィルムは、
ポリプチレンテレフタレート樹脂 （八） を 6 0〜 1 0 0重量％含有するポ リエステル樹脂組成物を含み、
下記要件 （1） を満たすことを特徴とする。
（1） フーリエ変換型赤外分光法スぺクトル強度における全反射法を用い て得られる
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0002
巳の値において、 一方の面の比八/巳 と他方の面の比 /巳との差 （絶対値） が〇. 1以下。
[001 1 ] 前記構成によれば、 ポリプチレンテレフタレート樹脂 （八） を 6 0重量％ 以上含有するポリエステル樹脂組成物を含むため、 耐破袋性を向上させるこ とができる。
また、 前記差が〇. 1以下であり、 一方の面での結晶性と他方の面での結 晶性とが同等であるため、 一方の面と他方の面とのラミネート強度の差が小 さくなる。 その結果、 ラミネート強度が低い面に応力が集中することを抑制 することができ、 いずれの面を使用してもラミネート強度を向上させること ができる。 その結果、 耐破袋性も向上させることができる。
[0012] 前記構成において、 前記ポリエステル樹脂組成物は、 ポリプチレンテレフ タレート樹脂 （八） 以外のポリエステル樹脂 （巳） を含有することが好まし い。
[0013] 前記ポリエステル樹脂組成物が、 ポリプチレンテレフタレート樹脂 （八） 以外のポリエステル樹脂 （巳） を含有すると、 二軸延伸を行う時の製膜性や 得られたフィルムの力学特性を調整することができる。 \¥02020/175066 4 卩（：171?2020/004369
[0014] 前記構成においては、 二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面での 三次元平均粗さ 3
Figure imgf000006_0001
3と、 前記他方の面での三次元平均粗さ 3
Figure imgf000006_0002
3との差 （ 絶対値） が 0 . 0 1 以下であることが好ましい。
[0015] 前記差が〇. 0 1 0 以下であると、 前記一方の面のラミネート強度と 前記他方の面のラミネート強度との差が大きくなりすぎることを抑制する。 すなわち、 ラミネート強度が低い面に応力が集中することを抑制し、 耐破袋 性をより充分なものとすることができる。
[0016] 前記構成においては、 二軸配向ポリエステルフィルムの両方の面の厚み方 向の屈折率 N 2が、 1 . 4 8 0 ~ 1 . 5 1 0であることが好ましい。
[0017] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの両方の面の厚み方向の屈折率 åの 値が 1 . 4 8 0以上であると、 熱収縮率が抑制され、 熱安定性により優れる 。 また、 前記二軸配向ポリエステルフィルムの両方の面の厚み方向の屈折率 N 2の値が 1 . 5 1 0以下であると、 突き刺し強度をより高めることができ 、 結果的に耐破袋性をより十分なものとすることができる。
[0018] 前記構成において、 二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面、 及び 、 前記他方の面のラミネート強度がともに 4 .
Figure imgf000006_0003
以上であるこ とが好ましい。
[0019] 二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面、 及び、 前記他方の面のラ ミネート強度がともに 4 .
Figure imgf000006_0004
以上であると、 袋を作製し、 床に 対して平行に落とした時にラミネート部分から破袋することを抑制でき、 耐 破袋性により優れる。
[0020] また、 本発明は、 前記二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法であって 二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物を冷却口ールにキャス 卜して未延伸シートを形成する工程八と、
前記冷却口ール上の前記未延伸シートに 5 °0以下の風を吹き付ける工程巳 とを有することを特徴とする。
[0021 ] 前記構成によれば、 冷却口ール上の未延伸シートに 5 °〇以下の風を吹き付 \¥02020/175066 5 卩（：171?2020/004369
け、 未延伸シートの巳面 （冷却口ールに接した面とは反対の面） を急冷する ことによって、 面 （冷却口ールに接した面） との結晶化度の差が小さくな り、 ラミネート強度が良好なものとなり、 結果的に耐破袋性が良好となる。 発明の効果
［0022］ 本発明によれば、 良好な耐破袋性と、 フィルム両面において良好なラミネ -卜強度とを合わせ持つ二軸配向ポリエステルフィルムを提供することがで きる。 また、 当該二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を提供すること ができる。
図面の簡単な説明
［0023］ ［図 1］冷却口ール上の未延伸シートの巳面にマルチダクトからの冷却風を吹き 付ける方法を説明するための正面模式図である。
［図 2］図 1の側面図である。
発明を実施するための形態
［0024］ 以下、 本発明の実施形態について説明する。
［0025］ なお、 本明細書において、 「重量」 と 「質量」 、 「重量％」 と 「質量％」
、 「重量部」 と 「質量部」 は同義語として扱う。
［0026］ 本実施形態に係る二軸配向ポリエステルフィルムは、
ポリプチレンテレフタレート樹脂 （八） を 6 0〜 1 0 0重量％含有するポ リエステル樹脂組成物を含み、
下記要件 （ 1） を満たす。
（1） フーリエ変換型赤外分光法スぺクトル強度における全反射法を用い ークの吸収強度八と 1 4 1 0 ± 1 0〇
Figure imgf000007_0001
巳の値において、 一方の面の比八/巳 と他方の面の比 /巳との差 （絶対値） が〇. 1以下。
［0027］ ［二軸配向ポリエステルフィルムの組成］
前記ポリエステル樹脂組成物は、 巳丁樹脂 （ ） を主たる構成成分とす るものであり、 前記ポリエステル樹脂組成物における 巳丁樹脂 （八） の含 有率は 6 0重量％以上が好ましく、 7 5重量％以上が好ましく、 さらには 8 \¥02020/175066 6 卩（：171?2020/004369
5重量％以上が好ましい。 6 0重量％以上とすることにより、 突刺し強度を 充分なものとすることができ、 耐破袋性を向上させることができる。
主たる構成成分として用いる 巳丁樹脂 （八） は、 ジカルボン酸成分とし て、 テレフタル酸が 9 0モル％以上であることが好ましく、 より好ましくは 9 5モル％以上であり、 さらに好ましくは 9 8モル％以上であり最も好まし くは 1 0 0モル％である。 グリコール成分として 1 , 4—ブタンジオールが 9 0モル％以上であることが好ましく、 より好ましくは 9 5モル％以上であ る。
[0028] 前記 巳丁樹脂 （八） の固有粘度の下限は好ましくは 0 . 8 丨 / 9であ り、 より好ましくは〇. 9 5 丨 / 9であり、 更に好ましくは 1 . 0 丨 / 9である。 巳丁樹脂 （八） の固有粘度を 0 . 8 丨 / 9以上とすることで 、 製膜して得られるフィルムの固有粘度を高くすることができ、 耐破袋性や 製膜性を向上させることができる。
前記 巳丁樹脂 （ ） の固有粘度の上限は好ましくは 1 . 3 丨 / 9であ る。 1 .
Figure imgf000008_0001
丨 / 9以下とすることにより、 フィルム延伸時の応力が高くな りすぎることを抑制し、 製膜性を良好とすることができる。 さらには、 固有 粘度の高い 巳丁樹脂を使用した場合、 樹脂の溶融粘度が高くなるため押出 し温度を高温にする必要があるが、 固有粘度が 1 . 3 I / 9以下の 巳丁 樹脂 （八） を用いることにより、 高温押出しなくてもよくなり、 分解物の発 生を抑制することできる。
[0029] 前記ポリエステル樹脂組成物は二軸延伸を行う時の製膜性や得られたフィ ルムの力学特性を調整する目的で 巳丁樹脂 （八） 以外のポリエステル樹脂 （巳） を含有することが好ましい。
前記ポリエステル樹脂 （巳） としては、 巳丁、 ポリエチレンナフタレー 卜、 ポリプチレンナフタレート、 ポリプロピレンテレフタレートなどのポリ エステル樹脂、 又はイソフタル酸、 オルソフタル酸、 ナフタレンジカルボン 酸、 ビフエニルジカルボン酸、 シクロへキサンジカルボン酸、 アジピン酸、 アゼライン酸及びセバシン酸からなる郡から選択される少なくとも 1種のジ \¥02020/175066 7 卩（：171?2020/004369
カルボン酸が共重合された 巳丁樹脂、 エチレングリコール、 1 , 3 -プロ ピレングリコール、 1 , 2—プロピレングリコール、 ネオペンチルグリコー ル、 1 , 5—ペンタンジオール、 1 , 6—ヘキサンジオール、 ジエチレング リコール、 シクロヘキサンジオール、 ポリエチレングリコール、 ポリテトラ メチレングリコール及びポリカーボネートからなる郡から選択される少なく とも 1種のジオール成分が共重合された 巳丁樹脂、 イソフタル酸、 オルソ フタル酸、 ナフタレンジカルボン酸、 ビフエニルジカルボン酸、 シクロヘキ サンジカルボン酸、 アジピン酸、 アゼライン酸及びセバシン酸からなる郡か ら選択される少なくとも 1種のジカルボン酸が共重合された 巳丁樹脂、 若 しくは 1 , 3—ブタンジオール、 1 , 3—プロピレングリコール、 1 , 2— プロピレングリコール、 ネオペンチルグリコール、 1 , 5—ペンタンジオー ル、 1 , 6—ヘキサンジオール、 ジエチレングリコール、 シクロへキサンジ オール、 ポリエチレングリコール、 ポリテトラメチレングリコール及びポリ 力ーボネートからなる郡から選択される少なくとも 1種のジオール成分が共 重合された 巳丁樹脂から選ばれる少なくとも 1種の樹脂が挙げられる。
[0030] 中でも 巳丁を主成分とする樹脂は融点が高く耐熱性に優れ、 巳丁樹脂 との相溶性が良く透明性に優れるので、 巳丁樹脂又は共重合された 巳丁 樹脂が好ましく、 特に 巳丁樹脂が好ましい。
[0031 ] 前記ポリエステル樹脂 （巳） の添加量としては、 前記ポリエステル樹脂組 成物全体に対して 4 0重量％以下が好ましく、 より好ましくは 3 5重量％以 下であり、 さらに好ましくは 1 5重量％以下である。 前記ポリエステル樹脂 （巳） の添加量が 4 0重量％以下であると、 突き刺し強度をより高めること ができ、 耐破袋性により優れる。 また、 透明性を高く保つことができる。 前記ポリエステル樹脂 （巳） の添加量は、 前記ポリエステル樹脂組成物全 体に対して 0重量％以上、 5重量％以上、 1 0重量％以上等とすることがで きる。
[0032] 前記ポリエステル樹脂 （巳） の固有粘度の下限は好ましくは〇. 5 I /
9であり、 より好ましくは 0 . 6 丨 / 9であり、 更に好ましくは 0 . 8 \¥02020/175066 8 卩（：171?2020/004369
丨 / 9である。 前記ポリエステル樹脂 （巳） の固有粘度の上限は好ましくは 1 . 3 丨 / 9である。 前記ポリエステル樹脂 （巳） の固有粘度を上記数値 範囲内とすることにより、 巳丁樹脂 （八） とより良好に混合することが可 能となる。
[0033] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 前記ポリエステル樹脂組成物とは 別に、 従来公知の添加剤、 例えば、 滑剤、 安定剤、 着色剤、 酸化防止剤、 静 電防止剤、 紫外線吸収剤等を含有していてもよい。
[0034] 前記二軸配向ポリエステルフィルム全体を 1 0 0重量％としたとき、 前記 ポリエステル樹脂組成物の含有量は、 9 9 . 5重量％以上が好ましく、 9 9 . 6重量％以上がより好ましく、 9 9 . 7重量％以上がさらに好ましい。 前記ポリエステル樹脂組成物の含有量は、 前記二軸配向ポリエステルフィ ルム全体を 1 0 0重量％としたとき、 1 0 0重量％以下が好ましく、 9 9 .
9重量％以下がより好ましく、 9 9 . 8重量％以下がさらに好ましい。
[0035] 前記滑剤は、 フィルムの動摩擦係数を調整することができるものであり、 シリカ、 炭酸カルシウム、 アルミナなどの無機系滑剤、 有機系滑剤が挙げら れる。 シリカ、 炭酸カルシウムがより好ましく、 中でもシリカがヘイズを低 減する点で特に好ましい。 これらにより透明性と滑り性と発現することがで きる。
[0036] 前記二軸配向ポリエステルフィルムにおける滑剤の含有量の下限は好まし くは 1 0 0重量 01であり、 より好ましくは 8 0 0重量 111である。 1 0 0重量 以上とすることにより、 滑り性を向上させることができる。 前記滑剤の含有量の上限は好ましくは 2 0 0 0 0重量 111であり、 より 好ましくは 1 0 0 0重量 であり、 特に好ましくは 1 8 0 0重量 111 である。 2 0 0 0 0重量 以下とすることにより、 透明性を維持するこ とができる。
[0037] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 各層がポリプチレンテレフタレー 卜樹脂 （八） を 6 0〜 1 0 0重量％含有するポリエステル樹脂組成物を含む 、 8層未満の積層で構成されていることが好ましく、 3層以下の積層で構成 \¥02020/175066 9 卩（：171?2020/004369
されていることが好ましい。 前記二軸配向ポリエステルフィルムを 8層未満 の積層とする場合、 各層の組成は同一であってもよく、 異なっていてもよい 。 また、 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 単層で構成されていること も好ましい。 本実施形態に係る二軸配向ポリエステルフィルムは、 8層以上 に多層化しなくても、 下記要件 （1） を満たすことができる。
[0038] [二軸配向ポリエステルフィルムの特性]
上述したように、 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 下記要件 （1） を満たす。
（1） フーリエ変換型赤外分光法スぺクトル強度における全反射法を用い て得られる
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
巳の値において、 一方の面の比八/巳 と他方の面の比 /巳との差 （絶対値） が〇. 1以下。
前記差は、 好ましくは〇. 0 8以下であり、 より好ましくは〇. 0 6以下 である。
上記の 1 4 5 0 ± 1 0〇 - 1のピークの吸収強度八は 巳丁の《型結晶の メチレン基に由来する吸収であり、 1 4 1 0 ± 1 0〇 - 1のピークの吸収強 度巳はベンゼン環の炭素結合に由来する吸収である。 また、 吸収強度比八/ 巳の値は配向係数を示す。 配向係数は、 小さいほど結晶性が低く、 高いほど 結晶性が高いことを意味する。
前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 前記差が 0 . 1以下であり、 結晶 性が同等であるため、 一方の面と他方の面とのラミネート強度の差が小さく なる。 その結果、 ラミネート強度が低い面に応力が集中することを抑制する ことができ、 耐破袋性を充分なものとすることができる。
なお、 本明細書では、 前記差や前記吸収強度比八/巳は、 測定サンプルを セツ トする方向を
Figure imgf000011_0003
方向として測定した値を用いている。 これは、
Figure imgf000011_0004
向の測定値が結晶性をより明確に反映しているためである。 より詳細な測定 方法は、 実施例に記載の方法による。
なお、 測定対象の二軸配向ポリエステルフィルムが枚葉のフィルムの場合 \¥02020/175066 10 卩（：171?2020/004369
、 IV! 0方向が不明な場合がある。 この場合は、 複数の方向に対して吸収強度 比八/巳を求め、 前記差が最も大きくなる方向を IV! 0方向とする。
[0039] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 前記一方の面、 前記他方の面のい ずれもの面においても、 前記吸収強度 と前記吸収強度巳の比 /巳の値の 下限は〇. 2が好ましい。 より好ましくは〇. 3であり、 さらに好ましくは 〇. 4である。 前記比八/巳が〇. 2以上であると配向がより高くなり、 結 晶性が高くなり、 力学強度をより充分なものとすることができる。
前記比八/巳の値の上限は〇. 9が好ましい。 より好ましくは〇. 8であ り、 さらに好ましくは〇. 7である。 前記比八/巳が〇. 9以下であると、 配向が高くなりすぎず、 結晶性を適度なものとすることができる。 その結果 、 接着剤との親和性を高めることができ、 ラミネート強度をより充分なもの とすることができる。 また、 耐破袋性も充分なものとすることができる。
[0040] 前記二軸配向ポリエステルフィルム表面の前記一方の面での三次元平均粗 さ 3 3と、 前記他方の面での三次元平均粗さ 3
Figure imgf000012_0001
3との差 （絶対値） の上 限は〇. 0 1 0 である。 好ましくは〇. 0 0 8 〇1であり、 さらに好ま しくは〇. 0 0 6 〇!である。 前記差が 0 . 0 1 0 111以下であると、 前記 —方の面のラミネート強度と前記他方の面のラミネート強度との差が大きく なりすぎることを抑制する。 すなわち、 ラミネート強度が低い面に応力が集 中することを抑制し、 耐破袋性を充分なものとすることができる。
[0041 ] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面の三次元平均粗さ 3
Figure imgf000012_0002
3、 及び、 前記他方の面の三次元平均粗さ 3
Figure imgf000012_0003
3の下限は〇. 0 1 が好 ましい。 より好ましくは〇. 0 2 であり、 さらに好ましくは〇. 0 3 111である。 前記三次元平均粗さ
Figure imgf000012_0004
0 1 |^以上であると、 フィル ムの滑り性をより充分なものとすることができる。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面の三次元平均粗さ 3
Figure imgf000012_0005
3、 及び、 前記他方の面の三次元平均粗さ 3
Figure imgf000012_0006
3の上限は〇. 1 0 が好 ましい。 より好ましくは〇. 0 8 であり、 さらに好ましくは〇. 0 6 である。 前記三次元平均粗さ
Figure imgf000012_0007
1 〇 以下であると、 フィル \¥02020/175066 11 卩（：171? 2020 /004369
ム張り合わせ時の接触面積を充分に確保することができ、 ラミネート強度を より高め、 耐破袋性をより充分なものとすることができる。
[0042] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面の厚み方向の屈折率 åの値、 及び、 前記他方の面の厚み方向の屈折率 åの値の下限は、 1. 4 80が好ましい。 より好ましくは 1. 485であり、 さらに好ましくは 1.
490である。 1. 480以上であると、 熱収縮率が抑制され、 熱安定性に より優れる。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面の厚み方向の屈折率 åの値、 及び、 前記他方の面の厚み方向の屈折率 åの値の上限は、 1. 5 1 0が好ましい。 より好ましくは 1. 505であり、 さらに好ましくは 1.
500である。 1. 5 1 0以下であると、 突き刺し強度をより高めることが でき、 結果的に耐破袋性をより十分なものとすることができる。
[0043] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面、 及び、 前記他方の面 のラミネート強度がともに 4. 0
Figure imgf000013_0001
以上であることが好ましい。 より好ましくは 5.
Figure imgf000013_0002
であり、 より好ましくは 6. 01\1 / 1 5 である。 4.
Figure imgf000013_0003
以上であると、 袋を作製し、 床に対して平 行に落とした時にラミネート部分から破袋することを抑制でき、 耐破袋性に より優れる。
[0044] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの IV! 0方向における 1 50°〇で 1 5分 間加熱後の熱収縮率の下限は〇. 5%が好ましい。 より好ましくは〇. 8% であり、 さらに好ましくは 1. 2%である。 〇. 5%以上であると、 突刺し 強度を高めることができ、 耐破袋性を高く維持できる。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの IV! 0方向における 1 50°〇で 1 5分 間加熱後の熱収縮率の上限は 3. 5%が好ましい。 より好ましくは 3. 0% であり、 さらに好ましくは 2. 5%である。 3. 5%以下であると、 後加工 で熱を加えた際にフィルムが大きく縮んでしまうことを抑制でき、 加工がよ り容易となる。
[0045] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの突刺し強度の下限は〇. 4 !\1/ \¥0 2020/175066 12 卩（：17 2020 /004369
が好ましい。 より好ましくは〇. 5 1\1 / であり、 さらに好ましくは〇.
6 1\1 / である。 0 4 1\1 / 以上であると、 耐破袋性を高く維持でき る。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの突刺し強度の上限は〇. 9 1\1 / が好ましい。 より好ましくは〇. 8 1\1 / であり、 さらに好ましくは〇.
7 1\1 / である。 〇. 9 1\1 / 以下であると、 熱収縮率が抑制され、 熱 安定性により優れる。
[0046] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの面配向度 （△ ） の下限は 0 . 1 4
5が好ましい。 より好ましくは〇. 1 4 8であり、 さらに好ましくは〇. 1 5 1である。 〇. 1 4 5以上であると、 面配向が充分に強く、 突刺し強度が 向上し、 耐破袋性がより充分となる。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの△ の上限は 0 . 2 0 0が好ましい
。 〇. 2 0 0以下であると、 改善の効果が充分に得られる。
[0047] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚みの下限は 5 が好ましい。 よ り好ましくは 7 であり、 さらに好ましくは 9 〇!である。 5 〇!以上で あると、 フィルムとしての強度を充分なものとすることができる。
前記二軸配向ポリエステルフィルムの厚みの上限は 4 0 が好ましい。 より好ましくは 3 0 であり、 さらに好ましくは 2 0 である。
[0048] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 フィルム全域に亙って同一組成で あることが好ましい。
[0049] 前記二軸配向ポリエステルフィルムには、 印刷層を積層していてもよい。
印刷層を形成する印刷インクとしては、 水性及び溶媒系の樹脂含有印刷イ ンクが好ましく使用できる。 ここで印刷インクに使用される樹脂としては、 アクリル系樹脂、 ウレタン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 塩化ビニル系樹脂 、 酢酸ビニル共重合樹脂及びこれらの混合物が例示される。 印刷インクには 、 帯電防止剤、 光線遮断剤、 紫外線吸収剤、 可塑剤、 滑剤、 フィラー、 着色 剤、 安定剤、 潤滑剤、 消泡剤、 架橋剤、 耐ブロッキング剤、 酸化防止剤等の 公知の添加剤を含有させてもよい。 \¥02020/175066 13 卩（：171?2020/004369
[0050] 印刷層を設けるための印刷方法としては、 特に限定されず、 オフセッ ト印 刷法、 グラビア印刷法、 スクリーン印刷法等の公知の印刷方法が使用できる 。 印刷後の溶媒の乾燥には、 熱風乾燥、 熱口ール乾燥、 赤外線乾燥等公知の 乾燥方法が使用できる。
[0051 ] また、 前記二軸配向ポリエステルフィルムには、 本発明の目的を損なわな い限りにおいて、 コロナ放電処理、 グロー放電処理、 火炎処理、 表面粗面化 処理が施されてもよく、 また、 公知のアンカーコート処理、 印刷、 装飾など が施されてもよい。
[0052] 前記二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に無機薄膜層やアル ミ箔のような金属箔などのガスバリア層を設けることができる。
[0053] ガスバリア層として無機薄膜層を用いる場合の無機薄膜層としては、 金属 又は無機酸化物からなる薄膜である。 無機薄膜層を形成する材料は、 薄膜に できるものなら特に制限はないが、 ガスバリア性の観点から、 酸化ケイ素 （ シリカ） 、 酸化アルミニウム （アルミナ） 、 酸化ケイ素と酸化アルミニウム との混合物等の無機酸化物が好ましく挙げられる。 特に、 薄膜層の柔軟性と 緻密性を両立できる点からは、 酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化 物が好ましい。
[0054] この複合酸化物において、 酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合比は、 金属分の重量比で八 丨が 2 0〜 7 0 %の範囲であることが好ましい。 八 丨濃 度を 2 0 %以上であると、 水蒸気ガスバリア性をより高くすることができる 。 一方、 7 0 %以下であると、 無機薄膜層を柔らかくすることができ、 印刷 やラミネートといった二次加工の際に膜が破壊されてガスバリア性が低下す ることを抑制することができる。 なお、 ここでいう酸化ケイ素とは 3 丨 〇や 3 I 〇2等の各種珪素酸化物又はそれらの混合物であり、 酸化アルミニウムと は、 八 丨 〇や八 丨 2〇3等の各種アルミニウム酸化物又はそれらの混合物であ る。
[0055] 無機薄膜層の膜厚は、 通常 1〜 1 0 0 n m、 好ましくは 5〜 5 0 n であ る。 無機薄膜層の膜厚が 1 n m以上であると、 より満足のいくガスバリア性 \¥02020/175066 14 卩（：171?2020/004369
が得られやすくなる。 一方、 1 0 0门 以下であると、 耐屈曲性や製造コス 卜の点で有利となる。
[0056] 無機薄膜層を形成する方法としては、 特に制限はなく、 例えば真空蒸着法 、 スパッタリング法、 イオンプレーティング法等の物理蒸着法 （ 〇法）
、 あるいは化学蒸着法 （＜3 0法） 等、 公知の蒸着法を適宜採用すればよい 。 以下、 無機薄膜層を形成する典型的な方法を、 酸化ケイ素 ·酸化アルミニ ゥム系薄膜を例に説明する。 例えば、 真空蒸着法を採用する場合は、 蒸着原 料として 3 丨 〇2と八 丨 2〇 3の混合物、 あるいは 3 丨 〇2と八 丨の混合物等が 好ましく用いられる。 これら蒸着原料としては通常粒子が用いられるが、 そ の際、 各粒子の大きさは蒸着時の圧力が変化しない程度の大きさであること が望ましく、 好ましい粒子径は 1
Figure imgf000016_0001
である。 加熱には、 抵抗加熱 、 高周波誘導加熱、 電子ビーム加熱、 レーザー加熱などの方式を採用するこ とができる。 また、 反応ガスとして酸素、 窒素、 水素、 アルゴン、 炭酸ガス 、 水蒸気等を導入したり、 オゾン添加、 イオンアシスト等の手段を用いた反 応性蒸着を採用することも可能である。 さらに、 被蒸着体 （蒸着に供する積 層フィルム） にバイアスを印加したり、 被蒸着体を加熱もしくは冷却するな ど、 成膜条件も任意に変更することができる。 このような蒸着材料、 反応ガ ス、 被蒸着体のバイアス、 加熱 ·冷却等は、 スパッタリング法や〇 0法を 採用する場合にも同様に変更可能である。 さらに、 上記無機薄膜層上に印刷 層を積層していてもよい。
[0057] 本実施形態においては、 前記ガスバリア層の上に保護層を設けることが好 ましい。 金属酸化物からなるガスバリア層は完全に密な膜ではなく、 微小な 欠損部分が点在している。 金属酸化物層上に後述する特定の保護層用樹脂組 成物を塗工して保護層を形成することにより、 金属酸化物層の欠損部分に保 護層用樹脂組成物中の樹脂が浸透し、 結果としてガスバリア性が安定すると いう効果が得られる。 加えて、 保護層そのものにもガスバリア性を持つ材料 を使用することで、 積層フィルムのガスバリア性能も大きく向上することに なる。 \¥02020/175066 15 卩（：171?2020/004369
[0058] 前記保護層としては、 ウレタン系、 ポリエステル系、 アクリル系、 チタン 系、 イソシアネート系、 イミン系、 ポリブタジエン系等の樹脂に、 エポキシ 系、 イソシアネート系、 メラミン系等の硬化剤を添加したものが挙げられる 。 保護層を形成させる際に使用する溶媒 （溶剤） としては、 例えば、 ベンゼ ン、 トルエン等の芳香族系溶剤； メタノール、 エタノール等のアルコール系 溶剤； アセトン、 メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、 酢酸 プチル等のエステル系溶剤；エチレングリコ—ルモノメチルエ—テル等の多 価アルコール誘導体等が挙げられる。
[0059] 前記のウレタン樹脂は、 ウレタン結合の極性基が無機薄膜層と相互作用す るとともに、 非晶部分の存在により柔軟性をも有するため、 屈曲負荷がかか つた際にも無機薄膜層へのダメージを抑えることができるため好ましい。 ウレタン樹脂の酸価は 1 〇〜 6
Figure imgf000017_0001
の範囲内であるのが好ま さらに好ましく
Figure imgf000017_0002
脂の酸価が前記範 囲であると、 水分散液とした際に液安定性が向上し、 また保護層は高極性の 無機薄膜上に均一に堆積することができるため、 コート外観が良好となる。
[0060] 前記のウレタン樹脂は、 ガラス転移温度 （丁 9） が 8 0 °〇以上であること が好ましく、 より好ましくは 9 0 °〇以上である。 丁 9を 8 0 °〇以上にするこ とで、 湿熱処理過程 （昇温〜保温〜降温） における分子運動による保護層の 膨潤を低減できる。
[0061 ] 前記のウレタン樹脂は、 ガスバリア性向上の面から、 芳香族又は芳香脂肪 族ジイソシアネート成分を主な構成成分として含有するウレタン樹脂を用い ることがより好ましい。
その中でも、 メタキシリレンジイソシアネート成分を含有することが特に 好ましい。 上記樹脂を用いることで、 芳香環同士のスタッキング効果により ウレタン結合の凝集力を一層高めることができ、 結果として良好なガスバリ ア性が得られる。
[0062] 本実施形態においては、 ウレタン樹脂中の芳香族又は芳香脂肪族ジイソシ \¥02020/175066 16 卩（：171?2020/004369
アネートの割合を、 ポリイソシアネート成分 （ ） 1 0 0モル％中、 5 0モ ル％以上 （5 0 ~ 1 0 0モル％） の範囲とすることが好ましい。 芳香族又は 芳香脂肪族ジイソシアネートの合計量の割合は、 6 0〜 1 0 0モル％が好ま しく、 より好ましくは 7 0〜 1 0 0モル％、 さらに好ましくは 8 0〜 1 0 0 モル％である。 このような樹脂として、 三井化学社から市販されている 「夕 ケラック （登録商標） \ZV P B」 シリーズは好適に用いることができる。 芳香 族又は芳香脂肪族ジイソシアネートの合計量の割合が 5 0モル％以上である と、 より良好なガスバリア性が得られる。
[0063] 前記ウレタン樹脂は、 無機薄膜層との親和性向上の観点から、 カルボン酸 基 （カルボキシル基） を有することが好ましい。 ウレタン樹脂にカルボン酸 （塩） 基を導入するためには、 例えば、 ポリオール成分として、 ジメチロー ルプロピオン酸、 ジメチロールブタン酸等のカルボン酸基を有するポリオー ル化合物を共重合成分として導入すればよい。 また、 カルボン酸基含有ウレ タン樹脂を合成後、 塩形成剤により中和すれば、 水分散体のウレタン樹脂を 得ることができる。 塩形成剤の具体例としては、 アンモニア、 トリメチルア ミン、 トリエチルアミン、 トリイソプロピルアミン、 トリー 11—プロピルア ミン、 トリー 1·! -ブチルアミン等のトリアルキルアミン類、 1\1 -メチルモル ホリン、 1\1—エチルモルホリン等の 1\1—アルキルモルホリン類、 1\1—ジメチ ルエタノールアミン、 1\1 _ジエチルエタノールアミン等の 1\1 _ジアルキルア ルカノールアミン類等が挙げられる。 これらは単独で使用してもよいし、 2 種以上を併用してもよい。
[0064] 前記二軸配向ポリエステルフィルムには他素材の層を積層しても良く、 そ の方法として、 二軸配向ポリエステルフィルムを作製後に貼り合わせるか、 製膜中に貼り合わせることができる。
[0065] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 例えば、 前記二軸配向ポリエステ ルフィルムに無機蒸着層を設け、 更にシーラントと呼ばれるヒートシール性 樹脂層 （シーラント層ともいう） を形成し、 包装材料として使用することが できる。 ヒートシール性樹脂層の形成は、 通常、 押出しラミネート法あるい \¥02020/175066 17 卩（：171?2020/004369
はドライラミネート法によりなされる。 ヒートシール性樹脂層を形成する熱 可塑性重合体としては、 シーラント接着性が充分に発現できるものであれば よく、
Figure imgf000019_0001
巳などのポリエチレン樹脂類、 ポリプ ロピレン樹脂。 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 エチレンー « -オレフィン ランダム共重合体、 アイオノマー樹脂等を使用できる。
[0066] シーラント層は、 単層フィルムであってもよく、 多層フィルムであっても よく、 必要とされる機能に応じて選択すればよい。 例えば、 防湿性を付与す る点では、 エチレンー環状オレフィン共重合体やポリメチルペンテン等の樹 脂を介在させた多層フィルムが使用できる。 また、 シーラント層は、 難燃剤 、 スリップ剤、 アンチブロッキング剤、 酸化防止剤、 光安定剤、 粘着付与剤 等の各種添加剤が配合されてもよい。
シーラント層の厚さは、 1 0〜 1 0 0 〇1が好ましく、 2 0〜 6 0 〇!が より好ましい。
[0067] 前記二軸配向ポリエステルフィルムは、 包装用積層体の基材フィルム （基 材層） として使用することができる。 包装用積層体の層構成としては、 /で 層の境界を表わすと、 例えば、 基材層/ガスバリア層/保護層、 基材層/ガ スバリア層/保護層/接着剤層/シーラント層、 基材層/ガスバリア層/保 護層/接着剤層/樹脂層/接着剤層/シーラント層、 基材層/接着剤層/樹 脂層/ガスバリア層/保護層/接着剤層/シーラント層、 基材層/ガスバリ ア層/保護層/印刷層/接着剤層/シーラント層、 基材層/印刷層/ガスバ リア層/保護層/接着剤層/シーラント層、 基材層/ガスバリア層/保護層 /接着剤層/樹脂層/印刷層/接着剤層/シーラント層、 基材層/接着剤層 /樹脂層/印刷層/ガスバリア層/保護層/接着剤層/シーラント層、 基材 層/印刷層/ガスバリア層/保護層/接着剤層/樹脂層/接着剤層/シーラ ント層、 基材層/印刷層/接着剤層/樹脂層/ガスバリア層/保護層/接着 剤層/シーラント層、 基材層/接着剤層/樹脂層/ガスバリア層/保護層/ 印刷層/接着剤層/シーラント層、 等が挙げられる。
[0068] 前記二軸配向ポリエステルフィルムを用いた積層体は、 包装製品、 各種ラ \¥0 2020/175066 18 卩（：171? 2020 /004369
ベル材料、 蓋材、 シート成型品、 ラミネートチューブ等の用途に好適に使用 することができる。 特に、 包装用袋 （例えば、 ピロー袋、 スタンディングパ ウチや 4方バウチ等のバウチ） に用いられる。 積層体の厚さは、 その用途に 応じて、 適宜決定することができる。 例えば、 5〜 5 0 0 、 好ましくは 1 0〜 3 0 0 程度の厚みのフィルムないしシート状の形態で用いられる
[0069] [二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法]
前記二軸配向ポリエステルフィルムを得るための好適な方法として、 幅方 向の厚み精度の観点から丁ダイ方式が好ましい。 インフレーション方式では その製造方法に起因して延伸倍率が上がりにくく、 幅方向の厚み不良が生じ ることがある。
また前記二軸配向ポリエステルフィルムを得るための好適な方法として、 溶融ポリエステル樹脂組成物を冷却口ールにキャストする時に、 従来はスタ ティックミキサーなどで同一組成の樹脂を 8層以上に多層化することによつ て結晶化を抑えて均一な未延伸シートを得る方法が提案されているが、 設備 の簡便さや保守性の面から以下に記載する均質な未延伸シートを得るキャス 卜方法で、 溶融押出しする際に 8層未満の積層にすることが好ましい。 積層 数は 3層以下が更に好ましい。 設備のメンテナンスの面では、 単層が最も好 ましい。 フィルムの表面の特性を改善したい場合は、 2種 2層、 2種 3層、 あるいは 3種 3層の層構成が好ましい。
巳丁樹脂は結晶化速度が速いため、 得られる未延伸シートの固有粘度の 下限は好ましくは〇. 7
Figure imgf000020_0001
より好ましくは〇. 7 5 丨 / 9 であり、 さらに好ましくは〇. 8 0 丨 / 9であり、 特に好ましくは 0 . 9 0〇1 丨 / 9である。 〇. 7 0 ¢1 丨 / 9以上であると、 キャスト時の結晶化が 抑制され、 未延伸シートの降伏応力が低くなるため、 結果的に延伸時に破断 が生じ難くなる傾向となる。
得られる未延伸シートの固有粘度の上限は好ましくは 1 . 2 丨 / 9であ り、 さらに好ましくは 1 . 1 丨 / 9である。 ·！ . 2 丨 / 9以下であると \¥02020/175066 19 卩（：171?2020/004369
、 延伸時の応力が高くなりすぎず、 製膜性がより良好となる。
[0070] ダイス温度の下限は好ましくは 2 4 0 °〇であり、 より好ましくは 2 4 5 °〇 であり、 特に好ましくは 2 5 0 °〇である。 2 4 0 °〇以上であると、 吐出がよ り安定し、 厚みをより均一とすることができる。
また、 2 4 0 °〇以上であると、 樹脂の溶融押出し工程内で滞留した 巳丁 樹脂が未溶融物となってフィルム中に混入し、 フィルムの品位を損ねてしま うことを防止することできる。 樹脂溶融温度の上限は好ましくは 2 7 5 °〇で あり、 より好ましくは 2 7 0 °〇であり、 最も好ましくは 2 6 5 °〇である。 2 7 5 °〇以下であると、 樹脂の分解を抑制することができ、 フィルムが脆くな ってしまうことを防止することができる。 また、 得られるフィルムの固有粘 度を高く維持することができ、 製膜性をより良好とすることができる。 ダイス温度の上限は好ましくは 3 0 0 °〇であり、 より好ましくは 2 9 0 °〇 以下であり、 さらに好ましくは 2 8 0 °◦以下である。 3 0 0 °◦以下であると 、 厚みが不均一となることを抑制することができる。 また、 樹脂の劣化が起 こり、 ダイリツプ汚れなどで外観不良となることを抑制することができる。
[0071 ] 樹脂の溶融押出し工程におけるスクリユーの回転数の下限は好ましくは 7
0 「 であり、 より好ましくは 8 0 「 であり、 特に好ましくは 9 0 「 〇1である。 7 0 「 01以上であると吐出がより安定し、 厚みがより均一と なる。 また、 樹脂の混ざりがより十分となり、 外観不良をより抑制すること ができる。
樹脂の溶融押し出し工程におけるスクリユーの回転数の上限は好ましくは 1 5 0 「 であり、 より好ましくは 1 3 0 「 であり、 特に好ましくは 1 1 0 「 である。 1 5 0 「 以下であると、 せん断発熱により溶融樹 脂の分解が進行することを抑制することができ、 得られるフィルムの固有粘 度の低下を抑制でき、 製膜性をより良好とすることができる。
[0072] 冷却口ール温度の上限は好ましくは 4 0 °〇であり、 より好ましくは 1 0 °〇 以下である。 4 0 °〇以下であると、 溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却 固化する際の結晶化度が高くなりすぎず、 延伸がより容易となる。 また、 ラ \¥0 2020/175066 20 卩（：17 2020 /004369
ミネート強度を高くすることができ、 耐破袋性をより良好とすることができ る。
冷却口ール温度の下限は好ましくは〇°〇である。 〇°〇以上であると、 溶融 したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化抑制の効果を充分に 発揮できる。 また冷却口ールの温度を上記の範囲とする場合、 結露防止のた め冷却口ール付近の環境の湿度を下げておくことが好ましい。
[0073] 冷却口ール表面に溶融ポリエステル樹脂組成物をキャストした時、 表面に 高温の樹脂が接触するため冷却口ール表面の温度が上昇する。 通常、 チルロ —ルは内部に配管を通して冷却水を流して冷却するが、 充分な冷却水量を確 保する、 配管の配置を工夫する、 配管にスラツジが付着しないようメンテナ ンスを行う、 などして、 チルロール表面の幅方向の温度差を少なくする必要 がある。 特に 8層以上に多層化することによって均一な未延伸シートを得る 方法を用いない場合には、 未延伸シートの結晶化が進みやすいので注意が必 要である。
このとき、 未延伸シートの厚みは 1 5〜 2 5 0 0 〇1の範囲が好適である 。 より好ましくは 5 0 0 以下であり、 さらに好ましくは 3 0 0 以下 である。
[0074] 未延伸シートの 面 （冷却口ールに接する面） と巳面 （冷却口ールに接し た面とは反対側の面） の結晶化度の差を小さくする観点から、 二軸配向ポリ エステルフィルム製造用の樹脂組成物を冷却口ールにキャストした後 （工程 八の後） 、 冷却口ール上の未延伸シートの巳面も急冷することが好ましい。 巳面を急冷することによって、 面との結晶化度の差が小さくなり、 ラミネ —卜強度が良好なものとなり、 結果的に耐破袋性が良好となる。 急冷する方 法は特に限定されないが、 設備の簡便さや保守性の面から、 マルチダクトに よる冷却風を吹き付ける方法が好ましい。
冷却風の温度の上限は好ましくは 2 0 °〇であり、 より好ましくは 5 °〇以下 である。 2 0 °〇以下であると、 未延伸シートの巳面の結晶化度が高くなりす ぎず、 ラミネート強度を高く維持でき、 耐破袋性をより良好とすることがで \¥0 2020/175066 21 卩（：171? 2020 /004369
きる。
冷却風の温度の下限は一 5 °〇である。 _ 5 °〇以上であると、 未延伸シート の巳面の結晶化抑制効果が充分に得られる。
[0075] 図 1 は、 冷却口ール上の未延伸シートの巳面にマルチダク トからの冷却風 を吹き付ける方法を説明するための正面模式図であり、 図 2は、 その側面図 である。
図 1、 図 2に示すように、 ダイス 1 0は、 吐出口 1 2が冷却口ール 2 0の 面に対向するように配置されている。 吐出口 1 2と冷却口ール 2 0の面との 距離 （最短距離） は、 特に限定されないが、 一般的に、 2〇 〜 1 〇〇 程 度である。
また、 冷却口ール 2 0の外周面上には、 マルチダク ト 3 0が配設されてい る。
マルチダク ト 3 0の位置は、 側面図 （図 2） において、 冷却口ール 2 0の 中心に対して、 ダイス 1 0の位置を 0 ° としたときに、 冷却口ール 2 0の回 転方向 （図 2では右回転方向） に対して、 〇〜 4 5 ° の範囲に設置されてい ることが好ましく、 1 0〜 3 5 ° の範囲内に設置されていることがより好ま しい。 マルチダク ト 3 0が前記範囲内に配置されていると、 冷却口ール 2 0 上にキャストされる未延伸シート 4 0の巳面を、 キャスト後すぐに冷却する ことが可能となる。
また、 二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物が冷却口ールに キャストされた時点 （触れた時点） から、 当該部分に前記風が吹き付けられ るまでの時間は、 2 . 0秒以内が好ましく 1 . 0秒以内がより好ましく、 0 . 5秒以内がさらに好ましい。 二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂 組成物が冷却口ールにキャストされた時点 （触れた時点） から、 当該部分に 前記風が吹き付けられるまでの時間 （当該部分がマルチダク ト 3 0の直下に 移動するまでの時間） が、 2 . 0秒以内であると、 未延伸シート 4 0の巳面 を、 キャスト後すぐに冷却することが可能となる。
[0076] マルチダク ト 3 0の横幅 （図 1 における左右方向の長さ） は、 キャストさ \¥0 2020/175066 22 卩（：171? 2020 /004369
れる未延伸シート 4 0の幅以上となるものであることが好ましい。 マルチダ クト 3 0の横幅を、 キャストされる未延伸シート 4 0の幅以上とすることに より、 未延伸シート 4 0の巳面の端部まで充分に結晶化抑制効果が得られや すくなる。 その結果、 端部のラミネート強度と中央部のラミネート強度とを 同等に高くすることが可能となる。
[0077] マルチダクト 3 0の縦幅 （図 1 における上下方向の長さ） は、 3 0〇〇1以 上 8 0〇〇!以下であることが好ましく、
Figure imgf000024_0001
以下であるこ とがより好ましい。
また、 冷却口ール 2 0上において未延伸シート 4 0が移動する速度は、 2 〇|^ /分〜 1 0 0 01 /分であることが好ましく、 4 0 01 /分〜 8 0 01 /分で あることがより好ましい。
マルチダクト 3 0の縦幅を前記数値範囲内とし、 未延伸シート 4 0の速度 を前記数値範囲内とすることにより、 好適な量の冷却風を未延伸シート 4 0 の巳面に吹き付けることができる。
[0078] マルチダクト 3 0の冷却口ール 2 0からの高さの上限は 2 0〇 以下であ り、 より好ましくは 1 〇〇 以下である。 2 0〇 以下であると冷却効率が 向上し、 未延伸シート 4 0の巳面の結晶化抑制効果が充分に得られ、 ラミネ -卜強度を大きくすることができる。
マルチダクト 3 0の冷却口ール 2 0からの高さの下限は特に制限されない が、 未延伸シート 4 0に接触しない範囲が望ましい。
[0079] マルチダクト 3 0からの冷却風の風速の上限は好ましくは 2
Figure imgf000024_0002
1 nであり、 より好ましくは 1 8 0〇1 / |11 丨 以下である。 2 0 0 111 / 111 I 1^ 以下であると、 溶融したシート形成用樹脂組成物をキャストする際の接地点 が冷却風によりぶれることを抑制することができる。
冷却風の風速の下限は 5 0 111 / 111 丨 が好ましい。 5 0〇1 / |11 丨 以上で あると、 未延伸シート 4 0の巳面の結晶化抑制効果が充分に得られ、 ラミネ -卜強度を高くすることができる。
[0080] 未延伸シート 4 0の巳面の結晶化を抑制することにより、 前記差 （前記一 \¥02020/175066 23 卩（：171?2020/004369
方の面の比八/巳と他方の面の比八/巳との差） を小さくすることができる 。 また、 前記巳面の表面粗さを小さくすることができる。 また、 前記巳面の ラミネート強度を高く維持することができる。
[0081 ] 上述した中でも、 本実施形態に係る二軸配向ポリエステルフィルムの製造 方法は、
二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物を冷却口ールにキャス 卜して未延伸シートを形成する工程八と、
前記冷却口ール上の前記未延伸シートに 5 °0以下の風を吹き付ける工程巳 とを有することが好ましい。
[0082] 次に延伸方法について説明する。 延伸方法は、 同時二軸延伸でも逐次二軸 延伸でも可能であり、 特に限定されない。
[0083] 長手方向 （以下、 IV! 0方向ともいう） の延伸温度の下限は好ましくは 5 5 °〇であり、 より好ましくは 6 0 °〇である。 5 5 °〇以上であると、 破断をより 抑制することができる。 また、 縦方向の配向が強くなりすぎるのを防ぎ、 IV! 〇方向の熱収縮率が大きくなることを抑制することができる。 IV! 0方向の延 伸温度の上限は好ましくは 1 〇〇°〇であり、 より好ましくは 9 5 °〇である。
1 0 0 °〇以下であると、 配向を充分に持たせることができ、 力学特性をより 高めることができる。
[0084] IV! 0方向の延伸倍率の下限は好ましくは 2 . 5倍であり、 特に好ましくは
2 . 7倍である。 2 . 5倍以上であると、 配向を充分に持たせることができ 、 力学特性をより高めることができる。 また、 2 . 5倍以上であると、 厚み ムラを抑制することができ、 フィルムロールの弛みを防止することができる
IV! 0方向の延伸倍率の上限は好ましくは 3 . 8倍であり、 より好ましくは
3 . 6倍であり、 特に好ましくは 3 . 4倍である。 3 . 8倍以下であると、 力学強度や厚みムラ改善の効果が充分に得られる。
[0085] 幅方向 （以下、 丁 0方向ともいう） の延伸温度の下限は好ましくは 5 5 °〇 であり、 より好ましくは 6 0 °〇である。 5 5 °〇以上であると、 破断を起こり \¥02020/175066 24 卩（：171? 2020 /004369
にくくすることができる。 また、 横方向の配向が強くなりすぎるのを防ぎ、
70方向の熱収縮率が大きくなることを抑制することができる。
丁 0方向の延伸温度の上限は好ましくは 1 00°〇であり、 より好ましくは 95°〇である。 1 00°〇以下であると、 配向を充分に持たせることができ、 力学特性をより高めることができる。
[0086] 丁 0方向の延伸倍率の下限は好ましくは 3. 7倍であり、 より好ましくは
3. 8倍であり、 特に好ましくは 3. 9倍である。 3. 7倍以上であると幅 方向の配向度を大きくすることができ、 力学強度を高くすることができる。 丁 0方向の延伸倍率の上限は好ましくは 5. 0倍であり、 より好ましくは
4. 6倍であり、 特に好ましくは 4. 3倍である。 5. 0倍以下であると、 フィルムの破断が少なく、 かつ力学強度や厚みムラ改善の効果が充分得られ る。
[0087] 熱固定温度の下限は好ましくは 1 85 °〇であり、 より好ましくは 1 90°〇 である。 1 85°〇以上であると熱収縮率をより小さくすることができる。 熱固定温度の上限は好ましくは 220°〇である。 220°〇以下であると、 フィルムが融けてしまうことや、 著しく脆くなることを防止することができ る。
熱固定温度は、 巳面と 面とで異なる温度としてもよい。 巳面と 面とで 熱固定温度を異ならせることにより、 結晶性を調整してラミネート強度をよ り高めることができる。 その結果、 耐破袋性をより高めることができる。 熱 固定温度を、 巳面と 面とで異ならせる場合、 その温度差は、 1 0°〇以上 3 0 °〇以下が好ましく、 1 0 °〇以上 20 °〇以下がより好ましい。
[0088] リラックス率の下限は好ましくは〇. 5%である。 〇. 5%以上であると 丁口方向の熱収縮率を低く保つことができる。
リラックス率の上限は好ましくは 1 0%である。 1 0%以下であるとたる みなどが生じることを防止でき、 平面性を向上させることができる。
[0089] リラックスエ程の温度の下限は好ましくは 1 30°〇であり、 より好ましく は 1 50°◦である。 1 30°◦以上であるとリラックスを行った際にフィルム \¥02020/175066 25 卩（：171?2020/004369
が十分に縮み、 熱収縮率低減効果を十分に得ることが可能となる。
リラックスエ程温度の上限は好ましくは 1 90 °〇であり、 より好ましくは 1 70°〇である。 1 90°〇以下であると、 シワ等によりフィルムの平面性の 悪化が生じることを抑制することができる。
[0090] 以上、 本実施形態に係る二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法を説明 した。
実施例
[0091] 次に、 実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、 本発明は以下の例 に限定されるものではない。 なお、 フィルムの評価は次の測定法によって行 った。
[フイルムの厚み]
」 1 3
Figure imgf000027_0001
999 八法に準拠し、 ダイアルゲージを用いて 測定した。
[0092] [フィルムの突刺し強度]
ポリエステルフィルムの突刺し強度は、 」 1 3-71 707に記載の試験 法で測定した値を下式により 1 換算で算出した。
突刺し強度 （1\1/ ^0 =突刺し強度実測値/フィルムの厚み
[0093] [フーリエ変換型赤外分光法 （全反射法） ]
Figure imgf000027_0002
を用い、 媒質結晶を ダイヤモンドとしてフィルム表層に密着させ、 IV! 0方向に平行に光を入射し つつ、 全反射法によってスペクトル強度を測定した。 分光器の分解能は 4〇 -1、 スペクトル積算回数は 64回として測定した。 スペクトル強度は各波 数での吸光度とする。 下式により算出した。
吸光度比 （八/巳） =吸光度八
Figure imgf000027_0003
ピークのスぺク トル強度） /吸光度巳 （ 1 4 1 0± 1 0〇 01-1のピークのスぺクトル強度） また、 丁 0方向に平行に光を入射しつつ、 IV! 0方向での測定と同様の方法 にてスぺクトル強度の測定も行った。
[0094] [フィルムの三次元平均粗さ 3 3] \¥02020/175066 26 卩（：171?2020/004369
株式会社小坂研究所製の接触式三次元表面粗計 （型式巳丁_ 4000八） を用いて、 フィルムの表面の平均粗さ を下記の条件で触針法によ り測定した。 条件は下記の通りであり、 3回の測定の平均値をもって値とし た。
触針先端半径： 〇 . 5
触針圧： 50
カツ トオフイ直： 800 〇!
測定長： 500 〇!
測定速度： 0. 1 /秒
測定間隔： 5
[0095] [フィルムの厚み方向の屈折率 å]
サンプルについて」 丨 3 < 7 1 42- 1 996 八法により、 ナトリ ウムロ線を光源として接触液としてジヨードメタンを用いてアッベ屈折率計 で測定した。
[0096] [評価用ラミネートフィルム （積層体） の作製]
ポリエステルフィルムの巳面側にウレタン系 2液効果型接着剤 （三井化学 株式会社製 「タケラック （登録商標） 5253」 と 「タケネート （登録商 標） 八 50」 を 1 3. 5 : 1 （重量比） の割合で配合） を用いてドライラミ ネート法により、 ヒートシール性樹脂層として厚さ 7〇 の無延伸ポリプ ロピレンフィルム （東洋紡株式会社製 「 1 1 47」 ） を貼り合わせ、 40 °〇にて 4日間エージングを施すことにより、 ラミネートフィルム （積層体） を得た。 なお、 ウレタン系 2液硬化型接着剤で形成される接着剤層の乾燥後 の厚みはいずれも約 4仰 であった。
[0097] [評価用レトルト処理済み製袋品の作製]
前記のラミネートフィルムを 1 5〇 四方の大きさにカッ トし、 シーラン 卜が内側になるように 2枚を重ね合わせ、 3方を 1 60°〇のシール温度、 シ —ル幅 1.
Figure imgf000028_0001
ヒートシールすることで内寸
Figure imgf000028_0002
を得た。 \¥0 2020/175066 27 卩（：171? 2020 /004369
得られた 3方シール袋に水 2 5 0〇! 1_を充填した後、 ヒートシールにて 4 方目の口を閉じ、 水が充填された 4方シール袋を作製した。
得られた水が充填された 4方シール袋を、 1 3 0 °〇の熱水中に 3 0分間浸 潰してレトルト処理済みの袋を得た。
なお、 本実施例ではポリエステルフィルムの巳面側にシーラント （ヒート シール性樹脂層） を形成しており、 ポリエステルフィルムの巳面同士をシー ラントを介して貼り合わせた場合、 耐破袋性は、 巳面側のラミネート強度に のみ依存し、 面側のラミネート強度には依存しない。
ポリエステルフィルムにおいては、 巳面側のラミネート強度の方が 面側 のラミネート強度よりも低いため、 ポリエステルフィルムの巳面同士をシー ラントを介して貼り合わせた袋について耐破袋性が良好であれば、 当然に、 ポリエステルフィルムの 面同士をシーラントを介して貼り合わせた袋につ いてもて耐破袋性は良好となる。
従って、 以下では、 ポリエステルフィルムの巳面同士をシーラントを介し て貼り合わせた袋についてのみ耐破袋性を評価した。
[0098] [耐破袋性の評価]
前記のレトルト処理済みの水が充填された袋を室温 5 °〇、 相対湿度 3 5 % の環境下、 高さ 1 0 0〇
Figure imgf000029_0001
の位置からコンクリート板の上に袋の面を水平に して 1 0回落下させ、 水平方向での落下で破れが発生しなかった袋の割合を 算出した。 同様に袋の面を垂直にして 1 0回落下させ、 垂直方向での落下で 破れが発生しなかった袋の割合を算出した。 なお、 試験に用いた袋の数は水 平方向、 垂直方向ともに 2 0個ずつとした。
[0099] [ラミネート強度]
前記のラミネートフィルムから幅
Figure imgf000029_0002
長さ 2 0 0 01 01で試験片を切 り出して、 温度 2 3 °〇、 相対湿度 6 5 %の条件下で、 テンシロン万能材料試 験機 （東洋ボールドウイン社製 「テンシロン 11 1\/1丁一 丨 丨 一5 0 0型」 ） を 用いてラミネート強度を測定した。 ラミネート強度は、 引張速度を 2 0
Figure imgf000029_0003
11"| /分とし、 ポリエステルフィルムとヒートシール性樹脂層との間を、 剥離 角度 90度で剥離させたときの強度を測定した。
[0100] [実施例 1 ]
—軸押出機を用い、 P B T樹脂 （1 1 00-2 1 1 XG （CHANG C H U N P LAST I CS CO. , LTD. % 固有粘度 1. 28 d 丨 / g ） ） とテレフタル酸//エチレングリコール = 1 00// 1 00 （モル％） からなる固有粘度 0. 62 d 丨 /gの P E T樹脂を表 1の記載の通りの比率 としたポリエステル樹脂組成物と、 平均粒径 2. 4 Mmのシリカ粒子とを配 合した二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物を 290°Cで溶融 させた後、 250°Cの T—ダイスからキャストし、 1 0°Cの冷却口ールに静 電密着法により密着させながら、 図 1 に示すように未延伸シート全幅に冷風 がかかるように冷却口ールから 1 5 c mの高さにマルチダクトを設置して、 5°C、 1 50 m/m i nの冷風を B面に吹き付けて未延伸シートを得た。 こ の際、 マルチダクトの縦幅は、 5 O c mであり、 未延伸シートの移動速度は 、 60 m/分であった。 また、 前記樹脂組成物が冷却口ールにキャストされ た時点から、 当該部分に冷風が吹き付けられるまでの時間は、 0. 6秒であ った。
なお、 二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物中のシリカ粒子 の含有量は、 シリカ濃度として〇. 1 6質量％である。
[0101] 次いで、 得られた未延伸シートを 70°Cの温度で長手方向 （MD） に 3.
3倍で延伸し、 次いで、 テンターに通して 80°Cで幅方向 （TD） に 4. 0 倍で延伸し、 200°Cで 3秒間の熱固定処理と 1秒間 9 %の緩和処理を実施 して、 厚さ 1 5
Figure imgf000030_0001
の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 ポリエステル 樹脂組成物の樹脂組成、 および、 製膜条件を表 1 に示した。 また、 得られた フィルムの物性及び評価結果を表 1 に示した。
[0102] [実施例 2、 3、 5]
実施例 1 において、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成を表 1 に記載した とおり変えた以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜して、 厚さ 1 5 Mmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィルムの物性及 \¥02020/175066 29 卩（：171?2020/004369
び評価結果を表 1 に示した。
[0103] [実施例 4 ]
実施例 1 において、 熱固定処理工程において 面側と巳面側の温風の温度 を変えて、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成および製膜条件を表 1 に記載 した以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜して、 厚さ 1 5 の 二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィルムの物性及び評価結 果を表 1 に示した。
[0104] [比較例 1〜 4 ]
実施例 1 において、 溶融樹脂を冷却口ールに密着させる際に巳面側からマ ルチダクトで冷風を吹き付けず、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成および 製膜条件を表 1 に記載した以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜 して、 厚さ 1 5 の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィ ルムはフィルム 面と巳面の結晶性の差が大きいため、 ラミ強度が低く、 水 平落としの耐破袋性が不良であった。
[0105] [比較例 5 ]
実施例 1 において、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成を表 1 に記載した とおり変えた以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜して、 厚さ 1 5 の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィルムはフィル ム 面と巳面の結晶性の差が大きいため、 ラミ強度が低く、 水平落としの耐 破袋性が不良であった。
[0106] [比較例 6 ]
実施例 1 において、 溶融樹脂を冷却口ールに密着させる際に巳面側からマ ルチダクトで冷風を吹き付けず、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成および 製膜条件を表 1 に記載した以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜 して、 厚さ 1 5 の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィ ルムはフィルム 面と巳面の結晶性の差が大きいため、 ラミ強度が低く、 水 平落としの耐破袋性が不良であったばかりか、 巳丁比率が少なく、 突刺し 強度が低いため、 垂直落としの耐破袋性が不良であった。 結果を表 1 に示し \¥02020/175066 30 卩（：171?2020/004369
た。
[0107] [比較例 7 ]
実施例 1 において、 ポリエステル樹脂組成物の樹脂組成を表 1 に記載した 以外は実施例 1 と同様に二軸配向フィルムを製膜して、 厚さ 1 5 の二軸 配向ポリエステルフィルムを得た。 得られたフィルムは 巳丁の比率が少な いため、 突刺し強度が低く、 垂直落としの耐破袋性が不良であった。 結果を 表 1 に示した。
[0108]
〔¾二
Figure imgf000033_0001
\¥02020/175066 32 卩（：171?2020/004369
産業上の利用可能性
[0109] 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、 巳丁を主成分にしており、 耐ピンホール性、 耐衝撃性に優れているので、 シーラントフィルムと積層し て作製した袋は破れにくい。 また、 従来の 巳丁が主成分のフィルムは、 面と巳面の表面粗さやラミネート強度の差が大きかったが、 本発明のフィル ムは 面と巳面の差が小さく両面ともラミネート強度に優れるので、 多種多 様な層構成の包装用積層体の基材として広く利用できる。
符号の説明
[01 10] 1 0 ダイス
1 2 吐出口
2 0 冷却口ール
3 0 マルチダクト
4 0 未延伸シ _卜

Claims

\¥0 2020/175066 % ?01/^2020/004369 請求の範囲
[請求項 1 ] ポリプチレンテレフタレート樹脂 （八） を 6 0〜 1 0 0重量％含有 するポリエステル樹脂組成物を含み、
下記要件 （1） を満たすことを特徴とする二軸配向ポリエステルフ イルム。
（1） フーリエ変換型赤外分光法スぺクトル強度における全反射法 を用いて得られる 1 4 5 0 ± 1 0〇 01 - 1のピークの吸収強度八と 1
Figure imgf000035_0001
巳の値におい て、 一方の面の比 /巳と他方の面の比 /巳との差 （絶対値） が 0 . 1以下。
[請求項 2] 前記ポリエステル樹脂組成物は、 ポリブチレンテレフタレート樹脂
（八） 以外のポリエステル樹脂 （巳） を含有することを特徴とする請 求項 1 に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[請求項 3] 二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面での三次元平均粗さ
3
Figure imgf000035_0002
、 3との差 （絶対値） が 0 . 0 1 以下であることを特徴とする請求項 1又は 2に記載の 二軸配向ポリエステルフィルム。
[請求項 4] 二軸配向ポリエステルフィルムの両方の面の厚み方向の屈折率 å が、 1 . 4 8 0〜 1 . 5 1 0であることを特徴とする請求項 1〜 3の いずれか 1 に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[請求項 5] 二軸配向ポリエステルフィルムの前記一方の面、 及び、 前記他方の 面のラミネート強度がともに 4 .
Figure imgf000035_0003
以上であることを特 徴とする請求項 1〜 4いずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィル ム〇
[請求項 6] 請求項 1〜 5のいずれか 1 に記載の二軸配向ポリエステルフイルム の製造方法であって、
二軸配向ポリエステルフィルム製造用の樹脂組成物を冷却口ールに キャストして未延伸シートを形成する工程八と、 \¥02020/175066 34 卩（：171?2020/004369
前記冷却口ール上の前記未延伸シートに 5 °〇以下の風を吹き付ける 工程巳とを有することを特徴とする二軸配向ポリエステルフイルムの 製造方法。
[請求項 7] 前記二軸配向ポリエステルフイルム製造用の樹脂組成物が前記冷却 口ールにキャストされた時点から、 当該部分に前記風が吹き付けられ るまでの時間が、 2秒以内であることを特徴とする請求項 6に記載の 二軸配向ポリエステルフイルムの製造方法。
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