WO2020171190A1 - 重合体、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明 - Google Patents

重合体、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a polymer, an organic electroluminescent device, and an organic EL display device and an organic EL lighting device having the organic electroluminescent device.
  • the organic electroluminescence device consumes less power because of low applied voltage and can emit light of three primary colors. Therefore, it is beginning to be applied not only to large display monitors but also to small and medium-sized displays represented by mobile phones and smartphones. ..
  • the organic electroluminescent device is manufactured by stacking a plurality of layers such as a light emitting layer, a charge injection layer, and a charge transport layer.
  • a light emitting layer such as a light emitting layer, a charge injection layer, and a charge transport layer.
  • most organic electroluminescent devices are manufactured by vapor-depositing an organic material under vacuum. However, in the vacuum vapor deposition method, the vapor deposition process is complicated and the productivity is poor. It is extremely difficult to increase the size of a panel for lighting or a display with an organic electroluminescent device manufactured by a vacuum deposition method.
  • a wet film forming method (coating method) has been studied as a process for efficiently manufacturing an organic electroluminescent element that can be used for a large-sized display or illumination. Since the wet film formation method has an advantage that a stable layer can be easily formed as compared with the vacuum vapor deposition method, it is expected to be mass-produced in displays and lighting devices and applied to large-sized devices.
  • An advantage of the wet film forming method over the vacuum evaporation method is that more material species can be used for one layer.
  • the wet film-forming method is difficult to stack, it is inferior in driving stability to the element formed by the vacuum vapor deposition method, and is not at a practical level except a part.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose organic electroluminescent devices which contain a polymer having a specific repeating unit and are laminated by a wet film formation method.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose a hole injecting/transporting material having a structure in which a fluorene ring or a carbazole ring and a phenylene ring having no substituent are bonded to the main chain of a polymer.
  • Patent Document 6 describes that a polymer having a triarylamine repeating unit preferably has a fluorene ring in its main chain, and further has a phenylene group having a substituent in the polymer main chain. To increase the triplet energy of the polymer.
  • Patent Document 7 discloses a compound in which a phenylene group having a substituent is linked between nitrogen atoms of a main chain amine of an arylamine polymer or oligomer.
  • Patent Document 8 discloses that a mixed layer containing an arylamine polymer or oligomer having a polymerizable substituent is used as a hole transport layer. Furthermore, it is described as an effect that the thermal stability of the layer can be improved by polymerizing a polymer or an oligomer, and that the polymerized layer does not dissolve when the light emitting layer is applied thereon.
  • Patent Documents 9 to 12 disclose polymers having a carbazole structure in the side chain structure of the polymer having an arylamine structure.
  • Patent Documents 9 to 11 there is only one carbazole having a side chain structure, and in Patent Documents 9 and 12, the carbazole having a side chain structure is directly bonded to the nitrogen atom of the amine of the main chain.
  • Patent Documents 9 and 12 Discloses a structure having two side chain carbazoles.
  • Patent Documents 1 to 3 have the problems of low brightness and short drive life. Therefore, it is required to improve the charge injecting and transporting ability and the durability of the charge transporting material.
  • the polymers described in Patent Documents 4 and 5 have low excitation singlet energy level (S 1 ) and excitation triplet energy level (T 1 ) because they have a ⁇ -conjugated system spread in the main chain, and thus the light emitting material.
  • S 1 excitation singlet energy level
  • T 1 excitation triplet energy level
  • F8-TFB fluorene+triphenylamine type
  • F8-TFB is a compound between nitrogen atoms of fluorene and amine. Since phenylene does not have a substituent and therefore is not twisted, and LUMO extends to the vicinity of the nitrogen atom of the amine, there is a problem of poor electron durability.
  • the compound disclosed in Patent Document 7 has a problem of poor electron durability because it does not contain a fluorene ring or a carbazole structure in its main chain.
  • Patent Document 8 discloses an arylamine polymer or oligomer having a fluorenyl group or a carbazole group in the main chain, but the durability of the device was insufficient.
  • Patent Documents 9 to 12 are not copolymers containing a twisted aromatic ring in the main chain and fluorene or carbazole and a twist-free aromatic ring. The sex was insufficient.
  • the present invention provides a polymer having a high hole injecting and transporting ability and a high durability, and a composition for an organic electroluminescence device containing the polymer, and having a low driving voltage and a high luminance, that is, a luminous efficiency.
  • a first object is to provide an organic electroluminescent device that is high and has a long driving life.
  • a second object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a low driving voltage and a long life.
  • the first gist of the present invention is to solve the first problem by using a polymer having a specific structure including a carbazole structure in its side chain.
  • a second gist of the present invention is an organic electroluminescent device having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode on a substrate, wherein the organic layer serves as a hole transport layer and a hole transport layer.
  • a third aspect of the present invention is an organic electroluminescent device having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode on a substrate, wherein the organic layer is a hole transport layer and a hole transport layer.
  • the material contained in the hole transporting layer and the material contained in the light emitting layer, the hole transporting layer further containing another polymer having a specific structure including a carbazole structure in its side chain.
  • the gist of the present invention is as follows [1] to [22].
  • G represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a C atom, an N atom, a B atom or a P atom
  • Ar 2 to Ar 4 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon group which may have an aromatic heterocyclic group which may have a substituent represents a divalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • Ar 5 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and a substituent
  • a group selected from an aromatic heterocyclic group which may have a group represents a monovalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • Ar 6 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • “ ⁇ *” in Ar 1 represents a bonding position with G in the formula (1). )
  • An aralkyl group or represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent
  • a and b are each independently an integer of 0 to 4
  • c1 and c2 are each independently an integer of 1 to 3
  • d1 and d2 are each independently an integer of 0 to 4
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
  • a good aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent represents a divalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , a, b, c1, c2, d1 and d2 are the same as those in the above formulas (2)-1 to (2)-3, respectively.
  • a method for manufacturing an organic electroluminescence device having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode on a substrate Using the composition for organic electroluminescent device according to [8], a method for producing an organic electroluminescent device, comprising a film forming step of forming at least one layer of the layers constituting the organic layer by a wet film forming method. Method.
  • the organic layer has a hole injection layer and a hole transport layer, and at least one layer of the hole injection layer and the hole transport layer is a layer formed in the film forming step.
  • the organic layer further has a light emitting layer
  • An organic electroluminescent device having a layer containing a cross-linked polymer.
  • a layer containing the polymer or a polymer obtained by crosslinking the polymer is a hole transport layer, the organic layer further has a light emitting layer, and the light emitting layer is in contact with the hole transport layer.
  • the material contained in the light emitting layer containing the compound having the partial structure represented by the formula (CzP) is a host material or a light emitting material having at least either hole transporting property or electron transporting property.
  • the skeleton of the host material has an aromatic structure, aromatic amine structure, triarylamine structure, dibenzofuran structure, naphthalene structure, phenanthrene structure, phthalocyanine structure, porphyrin structure, thiophene structure, benzylphenyl structure, fluorene structure, quinacridone.
  • the compound having a partial structure represented by the formula (CzP) contained in the light emitting layer is a low molecular compound represented by any of the following formulas (14) to (16), and The organic electroluminescent element according to any one of [13] to [15], wherein the low molecular weight compound has a molecular weight of 5,000 or less.
  • A is a partial structure represented by the above formula (CzP) and may have a substituent.
  • B represents a single bond or an arbitrary partial structure. When there are a plurality of A's, they may be the same or different from each other. When there are a plurality of Bs, they may be the same or different.
  • na, nb, and nc each independently represent an integer of 1 or more and 5 or less.
  • Yb 2 when q13 is 0 and Zb 2 when r13 is 0 are each independently a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, Or a monovalent heteroaromatic ring group having 3 to 30 carbon atoms, which may have a substituent, Yb2 when q13 is 1 is a direct bond, When r13 is 1, Zb2 is a direct bond, and in formulas (18-1) to (18-3), three * in one structural formula are each Xb 1 , Yb 1 or Zb 1 . Represents the bonding position with the group. )
  • A is a partial structure represented by the above formula (CzP), which may have a substituent, s11 and t11 each independently represent an integer of 0 or more and 6 or less, nc represents an integer of 1 or more and 5 or less. )
  • An organic EL display device including the organic electroluminescent element according to any one of [12] to [20].
  • An organic EL lighting device including the organic electroluminescent element according to any one of [12] to [20].
  • the present invention it is possible to provide a polymer having a high hole injecting and transporting ability and a high durability, and a composition for an organic electroluminescence device containing the polymer. Further, it is possible to provide an organic electroluminescent device having a low driving voltage, a high luminous efficiency, and a long driving life.
  • the polymer contained in the hole transport layer transports holes injected from the anode to the light emitting layer.
  • a small amount of electrons that have not recombined with holes in the light emitting layer seep out from the cathode side, which is the counter electrode, into the hole transporting layer. Since many hole-transporting materials have low electron durability, the electrons cause decomposition of the polymer.
  • a polymer in which the main chain transports holes which is represented by a polymer having an arylamine in the main chain, has low electron durability of the main chain, and there is room for improvement.
  • the side chain and the main chain are close to each other.
  • the structure having two or more aromatic rings or aromatic heterocycles (Ar 4 , Ar 5 ) at the 9-position of carbazole as in the above formula (1) the electron demand of the conjugated group extended from the 9-position of carbazole is obtained. Electrons are distributed on the terminal side of the side chain because of its high attractiveness.
  • the carbazole structure of the side chain is appropriately separated from the main chain near the amine, which has poor electron durability, so that the side chain is more likely to receive an electron than the main chain, Since the carbazole structure of the chain has high electron durability, it is considered that the electron durability as a polymer is improved. It is considered that this effect is further enhanced by having an aromatic ring or an aromatic heterocycle (Ar 3 ) between the main chain and the side chain carbazole.
  • the distribution of the electrons on the terminal side of the side chain can reduce the rate of hopping of holes transported through the main chain to the side chain side, resulting in high hole injecting and transporting ability. Conceivable.
  • the polymer of the present embodiment preferably contains a fluorene ring or a carbazole ring in its main chain, and in this case, it is preferable that a phenylene group is bonded to the 2,7-positions of these fluorene rings or carbazole rings.
  • the phenylene group is bonded to the 2,7-position of the fluorene ring or the carbazole ring, whereby the fluorene ring or the carbazole ring becomes electrically more stable.
  • the plane of the phenylene group having a substituent has a more twisted arrangement with respect to the plane of the adjacent fluorene ring or carbazole ring.
  • the excited singlet energy level (S 1 ) and the excited triplet energy level (T 1 ) are high in nature. Therefore, since quenching due to energy transfer from the luminescence exciton is suppressed, the luminous efficiency is excellent.
  • the plane of the phenylene group having a substituent is an adjacent phenylene group, a divalent fluorene group, or
  • steric hindrance due to the substituent makes it difficult to crystallize, and also the excited singlet energy level (S 1 ) and excited triplet energy It has a high level (T 1 ) and is preferable.
  • the polymer of the present embodiment has a main chain structure in which the extension of the ⁇ -conjugated system is inhibited by including a structure in which phenylene and an oxygen atom are alternately bonded in the main chain, the excited singlet energy level (S 1 ) And excited triplet energy level (T 1 ) are high, and quenching due to energy transfer from luminescent excitons is suppressed, resulting in excellent luminous efficiency.
  • the charge transport material having an energy level higher than that of the excitons of the light emitting material in the light emitting layer as in the present embodiment is preferable because it has a high effect of confining the excitons of the light emitting material.
  • the layer obtained by wet film formation using the composition for organic electroluminescent elements containing the polymer of the present embodiment is flat without cracks or the like.
  • the organic electroluminescent device having the layer which is one of the embodiments of the present invention, has high brightness and long driving life.
  • an element including a layer formed by using the polymer can be used for a flat panel display (for example, OA computer or wall-mounted TV), a vehicle-mounted display.
  • a flat panel display for example, OA computer or wall-mounted TV
  • a vehicle-mounted display for example, a flat panel display (for example, OA computer or wall-mounted TV), a vehicle-mounted display.
  • the hole transport layer and the light emitting layer both contain a material having a specific structure having carbazole as a partial structure, the hole transport layer and the light emitting layer are included. It is easy to transfer and receive charges at the interface, and it is possible to drive at a voltage lower than that in the past. Furthermore, since it is easy to exchange charges at the interface between the two layers and it is difficult for the charges to accumulate, quenching is suppressed, and a device having higher efficiency and longer driving life than ever can be provided.
  • the organic electroluminescent device according to the embodiment of the present invention can be manufactured by a wet film forming method.
  • a device including a layer formed by using the above polymer is a flat panel display (for example, for OA computer or Wall-mounted TVs), in-vehicle display devices, light sources that utilize the characteristics of mobile phone displays and surface light emitters (for example, light sources for copiers, liquid crystal displays and backlight sources for instruments), display panels, and indicator lights. It is conceivable and its technical value is great.
  • FIG. 6 is a diagram showing an electronic state of electronic polymerization units 3 to 5 in the example (halftone image).
  • the polymer of the embodiment according to the first aspect is a polymer having a structure represented by the following formula (1).
  • this polymer is also referred to as polymer 1.
  • G represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a C atom, an N atom, a B atom or a P atom
  • Ar 2 to Ar 4 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon group which may have an aromatic heterocyclic group which may have a substituent represents a divalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • Ar 5 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic group.
  • Ar 6 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • "-*" in Ar 1 is a site (bonding position) to be bonded to G in the formula (1).
  • G is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a C atom, Represents an N atom, a B atom or a P atom.
  • G has a benzene ring which may have a substituent and a substituent, from the viewpoint of excellent charge transportability and the fact that LUMO distributed in the 9-position of the carbazole ring and HOMO distributed in the main chain are localized.
  • a triazine ring which may have, a fluorene ring which may have a substituent, a spirofluorene ring which may have a substituent, and a carbazole ring which may have a substituent are preferable, and the following scheme
  • the structure shown in 1 is more preferable.
  • the following structure may have a substituent.
  • “ ⁇ *” represents a bonding position with Ar 3 .
  • substituent group Z an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heterocyclic aralkyl group having 4 to 37 carbon atoms, or a combination thereof. Is preferred.
  • the viewpoint of charge transportability it is preferably the same or different each time it appears, and is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 24 carbon atoms. More preferably, it is a group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a carbazolyl group, an indolocarbazolyl group, an indenocarbazolyl group, or an indenofluorenyl group.
  • G is preferably an N atom (nitrogen atom) from the viewpoint of excellent charge transportability.
  • Ar 2 to Ar 4 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a substituent.
  • a divalent aromatic heterocyclic group which may be substituted, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a plurality of substituents are directly or through a linking group. Represents a divalent group in which they are linked together.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, and specific examples thereof include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring and chrysene ring.
  • a divalent group having 2 to 10 linkages is mentioned, and a divalent group having 2 to 5 linkages is preferable.
  • the aromatic heterocyclic group preferably has 3 or more and 60 or less carbon atoms, specifically, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring.
  • the divalent group in which a plurality of aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent or aromatic heterocyclic groups which may have a substituent are linked directly or via a linking group
  • the same group can be used. May be a group in which a plurality of groups are linked, or a group in which a plurality of different groups are linked.
  • a divalent group having 2 to 10 linkages is mentioned, and a divalent group having 2 to 5 linkages is preferable.
  • Ar 2 is a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, from the viewpoint of excellent charge transportability and excellent durability.
  • a divalent group in which one or more groups selected from ring groups are bonded directly or via a linking group is preferable, and the linking group is preferably an oxygen atom or a carbonyl group.
  • an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is preferable, and a phenylene group which may have a substituent or a substituent
  • a divalent fluorene group which may have a group is more preferable, and a phenylene group which may have a substituent is particularly preferable.
  • a fluorene ring or a carbazole ring is preferably bonded to the phenylene ring directly bonded to the nitrogen atom, and one or more phenylene groups are further provided between the phenylene ring directly bonded to the nitrogen atom and the fluorene ring or carbazole ring. Structures in which are linked are also preferred. Further, a structure in which phenylene rings are linked by an oxygen atom or a carbonyl group is also preferable.
  • the substituent that Ar 2 may have is the same as the substituent that G 2 may have when it is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group.
  • Ar 3 has 1 to 6 divalent aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent, from the viewpoint of being localized with LUMO distributed in the 9-position of the carbazole ring and HOMO distributed in the main chain.
  • a group in which two or four divalent aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent are linked is more preferable, and a phenylene ring which may have a substituent is one to one.
  • a group in which four are linked is more preferable, and a biphenylene in which two phenylene rings which may have a substituent are linked is particularly preferable.
  • the substituent which Ar 3 may have is the same as the above-mentioned substituent of Ar 2 .
  • Ar 4 is preferably a group in which one or more divalent aromatic hydrocarbon groups, which may be the same or different, are linked from the viewpoint of excellent charge transportability and excellent durability.
  • the group hydrocarbon group may have a substituent.
  • the number of linkages is large, but from the viewpoints of charge transportability and film stability, the number of linkages is preferably small. preferable.
  • Preferred aromatic hydrocarbon structures are a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring and a fluorene ring, more preferably a benzene ring and a fluorene ring.
  • the group in which a plurality of phenylene rings may be substituted may be a group in which 1 to 4 phenylene rings that may have a substituent are linked, or a phenylene ring that may have a substituent and a substituent.
  • a group in which a fluorene ring is linked is preferable. From the viewpoint of widening LUMO, biphenylene in which two phenylene rings which may have a substituent are linked is particularly preferable.
  • any one of the substituent groups Z described later or a combination thereof can be used. From the viewpoint of inhibiting the spread of LUMO, it is preferably other than N-carbazolyl group, indolocarbazolyl group, and indenocarbazolyl group, and more preferable substituents are phenyl group, naphthyl group, and fluorenyl group. is there. Further, it is also preferable not to have a substituent.
  • Ar 5 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and
  • the group selected from the aromatic heterocyclic groups which may have a substituent is a monovalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group.
  • a divalent group having 2 to 10 linkages is mentioned, and a divalent group having 2 to 5 linkages is preferable.
  • the aromatic hydrocarbons and aromatic heterocycles the aromatic hydrocarbon structures and aromatic heterocycle structures described above for Ar2 to Ar4, which are monovalent structures, can be used.
  • a structure represented by any one of the following schemes 2 at the 9-position of the carbazole ring specified in Ar 1 of the formula (1). Further, it is selected from a-1 to a-4, b-1 to b-9, c-1 to c-5, d-1 to d-16, and e1 to e4 from the viewpoint of distributing the LUMO of the molecule. Preferred structure. Further, from the viewpoint of promoting the spread of LUMO of the molecule by having an electron-withdrawing group, a-1 to a-4, b-1 to b-9, d-1 to d-13, and e1 to e4. Structures selected from are preferred.
  • a structure selected from a-1 to a-4, d-1 to d-13, and e1 to e4 is preferable from the viewpoint of the effect of confining excitons formed in the light emitting layer, which has a higher triplet level. .. It is also preferably a phenyl group. Further, these structures may have a substituent.
  • “ ⁇ *” represents the bonding position with Ar 4, and when there are a plurality of “ ⁇ *”, one of them represents the bonding position with Ar 4 .
  • any one of the substituent groups Z described later or a combination thereof can be used. From the viewpoint of durability and charge transportability, it is preferable to be selected from the same substituents that Ar 4 may have.
  • Ar 6 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Ar 6 is a substituent, it is not particularly limited, but is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • a preferable structure is a monovalent structure similar to the aromatic hydrocarbon structure and the aromatic heterocyclic structure described in Ar 2 to Ar 4 .
  • Ar 6 is preferably bonded to the 3-position of carbazole from the viewpoint of improving durability.
  • Ar 6 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of synthesis and charge transportability.
  • Ar 6 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, from the viewpoint of improving durability and charge transporting property. More preferably, it is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • Substituents when Ar 6 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent are included in the substituent group Z described later. It is the same as the substituent or the crosslinkable group described later, the preferred substituents are also the same, and the substituents which these substituents may further have are also the same. Further, from the viewpoint of insolubilization, it is preferable that at least one crosslinkable group described below is contained as a substituent.
  • the formula (1) is more preferably a repeating unit represented by any of the following formulas (2)-1 to (2)-3.
  • Ar 1 is the same as Ar 1 of formula (1), X represents -C(R 5 )(R 6 )-, -N(R 7 )- or -C(R 11 )(R 12 )-C(R 13 )(R 14 )-, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent, R 5 to R 7 and R 11 to R 14 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or a substituent which may have a substituent.
  • An aralkyl group or represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent
  • a and b are each independently an integer of 0 to 4
  • c1 and c2 are each independently an integer of 1 to 3
  • d1 and d2 are each independently an integer of 0 to 4
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
  • (X) X is either -C(R 5 )(R 6 )-, -N(R 7 )- or -C(R 11 )(R 12 )-C(R 13 )(R 14 )-. From the viewpoint of durability, -C(R 5 )(R 6 )- and -N(R 7 )- are preferable.
  • R 1 and R 2 in the repeating units represented by the above formulas (2)-1 to (2)-3 are each independently linear, branched or cyclic alkyl which may have a substituent. It is preferably a group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but in order to maintain the solubility of the polymer, the number of carbon atoms is preferably 1 or more and 6 or less, more preferably 3 or less, and further preferably a methyl group or an ethyl group. ..
  • R 1 and R 2 may be the same or different, but the charge can be uniformly distributed around the nitrogen atom, Further, since it is easy to synthesize, it is preferable that all R 1 and R 2 are the same group.
  • R 3 and R 4 in the repeating units represented by the above formulas (2)-1 to (2)-3 are each independently linear, branched or cyclic alkyl which may have a substituent. It is preferably a group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but in order to maintain the solubility of the polymer, the number of carbon atoms is preferably 1 or more, more preferably 4 or more, preferably 12 or less, and further preferably 8 It is below, and it is especially preferable that it is a hexyl group.
  • R 5 to R 7 and R 11 to R 14 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or a substituent which may have a substituent. It is preferably an aralkyl group or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • the alkyl group is not particularly limited, but a longer one is preferable in order to improve the solubility of the polymer, and a shorter one is preferable in order to improve the stability of the film and the charge transport property.
  • the carbon number is preferably 1 or more and 24 or less, more preferably 12 or less, further preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less, more preferably 2 or more, further preferably 3 or more, particularly preferably 4 or more. It may also have a linear, branched or cyclic structure.
  • the alkoxy group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 1 or more and 24 or less carbon atoms, more preferably 12 or less, more preferably 8 or less, particularly preferably 6 or less, 2 or more is more preferable, 3 or more is further preferable, and 4 or more is particularly preferable. Specific examples thereof include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, tert-butoxy group and hexyloxy group.
  • the aralkyl group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 5 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 40 or less, more preferably 7 or more, still more preferably 10 or more, Particularly preferred is 12 or more.
  • 1,1-dimethyl-1-phenylmethyl group 1,1-di(n-butyl)-1-phenylmethyl group, 1,1-di(n-hexyl)-1-phenylmethyl group , 1,1-di(n-octyl)-1-phenylmethyl group, phenylmethyl group, phenylethyl group, 3-phenyl-1-propyl group, 4-phenyl-1-n-butyl group, 1-methyl- 1-phenylethyl group, 5-phenyl-1-n-propyl group, 6-phenyl-1-n-hexyl group, 6-naphthyl-1-n-hexyl group, 7-phenyl-1-n-heptyl group, Examples include 8-phenyl-1-n-octyl group and 4-phenylcyclohexyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 30 or less, and still more preferably 24 or less, 14 The following are particularly preferred.
  • a 6-membered ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a perylene ring, a tetracene ring, a pyrene ring, a benzpyrene ring, a chrysene ring, a triphenylene ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, or a fluorene ring.
  • Examples thereof include a monocyclic group or a monovalent group of 2 to 5 condensed rings, or a group in which a ring structure selected from these is linked in 2 to 8, and a monocyclic group or a group in which 2 to 4 or less are linked is preferable.
  • R 5 to R 7 are preferably alkyl groups or aromatic hydrocarbon groups, R 5 and R 6 are more preferably alkyl groups, and R 7 is aromatic hydrocarbon.
  • a group is more preferable, and the preferable carbon number is as described above.
  • R 5 and R 6 are preferably an alkyl group having 3 or more and 8 or less carbon atoms or an aralkyl group having 9 or more and 40 or less carbon atoms from the viewpoint of improving solubility and excellent charge transportability.
  • the alkyl group of R 1 to R 4 , the alkyl group, alkoxy group, aralkyl group and aromatic hydrocarbon group of R 5 to R 7 and R 11 to R 14 may have a substituent.
  • the substituent which may be possessed is the group mentioned as the preferable group of the alkyl group, alkoxy group, aralkyl group and aromatic hydrocarbon group of R 5 to R 7 and R 11 to R 14 , or the crosslinkable group which will be described later. Groups.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 4, the alkyl group represented by R 5 to R 7 and the alkyl group represented by R 11 to R 14 , an aralkyl group and an aromatic hydrocarbon group have a substituent from the viewpoint of lowering the voltage. Most preferably not.
  • the substituent which R 5 to R 7 and R 11 to R 14 may have is a solvent when the polymer of this embodiment is formed into a film and then another layer is formed by coating.
  • a crosslinkable group described later is preferable.
  • a and b are each independently an integer of 0 to 4. Further, a+b is preferably 1 or more. Further, each of a and b is preferably 2 or less, and more preferably both a and b are 1.
  • c1 and c2 are each independently an integer of 1 to 3, and d1 and d2 are independently 0 to 4 Is an integer.
  • Each of c1, c2, d1 and d2 is preferably 2 or less, more preferably equal to c1, c2, d1 and d2, and all of c1, c2, d1 and d2 are 1 or 2. Is more preferable, and it is particularly preferable that all of c1, c2, d1 and d2 are 1.
  • substituent group Z examples include the following structures. For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, dodecyl group, etc.
  • substituent group Z the above-mentioned alkyl group, alkoxy group, aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group are preferable. From the viewpoint of charge transportability, it is more preferable that the compound does not have a substituent.
  • each substituent of the above substituent group Z may further have a substituent.
  • substituents include the same ones as the above-mentioned substituents (substituent group Z) or the crosslinkable groups described later.
  • it is an alkyl group having 6 or less carbon atoms, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms, a phenyl group, or a crosslinkable group described later, which has no further substituent. From the viewpoint of charge transportability, it is more preferable not to have an additional substituent.
  • the terminal group refers to the structure of the terminal portion of the polymer, which is formed by the end cap agent used at the end of polymerization of the polymer.
  • the terminal group of the polymer of this embodiment is usually a hydrocarbon group. From the viewpoint of charge transportability, the hydrocarbon group preferably has 1 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 1 or more and 40 or less, and still more preferably 1 or more and 30 or less.
  • hydrocarbon groups may further have a substituent, and the substituent which may further have is preferably an alkyl group or an aromatic hydrocarbon group, and there are plural substituents which may further have these. In this case, they may be bonded to each other to form a ring. From the viewpoint of charge transportability and durability, an alkyl group or an aromatic hydrocarbon group is preferable, and an aromatic hydrocarbon group is more preferable.
  • the polymer of the present embodiment preferably has a soluble group in order to exhibit solubility in a solvent.
  • the soluble group in the present embodiment is a group having a linear or branched alkyl group or alkylene group having 3 to 24 carbon atoms, preferably 12 carbon atoms or less.
  • an alkyl group, an alkoxy group, or an aralkyl group is preferable, and examples thereof include an n-propyl group, a 2-propyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group. More preferably, it is an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the soluble group may have a substituent. When one or more of R 1 to R 7 and R 11 to R 14 have these structures, those groups are considered to be soluble groups. Further, when the substituents in the present embodiment satisfy the condition of the soluble group, those substituents are regarded as soluble groups.
  • the polymer of the present embodiment has a large amount of soluble groups from the viewpoint of easily obtaining a polymer solution that can be used in the wet film formation method.
  • the thinner the thickness is the less the thickness is reduced by dissolving the layer in the solvent when another layer is formed by the wet film formation method on the formed layer.
  • the number of soluble groups contained in the polymer of the present embodiment can be represented by the number of moles per 1 g of the polymer.
  • the number of soluble groups possessed by the polymer of the present embodiment is represented by the number of moles per 1 g of the polymer, it is usually 4.0 mmol or less, preferably 3.0 mmol or less, and more preferably 1 mmol per 1 g of the polymer. It is 2.0 mmol or less, and usually 0.1 mmol or more, preferably 0.5 mmol or more.
  • the number of soluble groups is within the above range, the polymer is easily dissolved in the solvent, and a composition containing the polymer suitable for the wet film formation method is easily obtained. Further, since the density of the soluble group is moderate, the solubility in the organic solvent after drying with the heating solvent is sufficient, so that the multilayer laminated structure can be formed by the wet film forming method.
  • the number of soluble groups per 1 g of the polymer can be calculated from the molar ratio of the charged monomers at the time of synthesis, excluding the terminal group from the polymer, and the structural formula.
  • the molecular weight of the repeating unit excluding the terminal group in the polymer 1 is 767 on average, and the hexyl group which is a soluble group is The average is 2 per repeating unit.
  • the number of soluble groups per 1 g of molecular weight is calculated to be 2.09 mmol.
  • the polymer of the present embodiment may have a crosslinkable group as a substituent.
  • the crosslinkable group in the polymer of the present embodiment may be present in the repeating unit represented by the formula (1), or may be present in a repeating unit different from the repeating unit represented by the formula (1). You may have.
  • the side chain Ar 1 has a crosslinkable group because the crosslink reaction easily proceeds. By having a crosslinkable group, it is possible to cause a large difference in solubility in an organic solvent before and after a reaction (hardly soluble reaction) that occurs due to heat and/or irradiation with an active energy ray.
  • the crosslinkable group is a group which reacts with a group constituting another molecule located in the vicinity of the crosslinkable group by irradiation of heat and/or an active energy ray to form a new chemical bond.
  • the reactive group may be the same as or different from the crosslinkable group.
  • the crosslinkable group is preferably a group containing a cyclobutene ring condensed to an aromatic ring or an alkenyl group bonded to the aromatic ring, and more preferably a group selected from the following crosslinkable group group T.
  • the crosslinkable group is preferably further substituted with the substituent contained in each structure.
  • Crosslinkable group T The crosslinkable group group T has the structure shown below.
  • R 21 to R 23 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 24 to R 26 each independently represent an alkyl group or an alkoxy group.
  • p represents an integer of 1 to 4
  • q represents an integer of 1 to 5
  • r represents an integer of 1 to 7.
  • p 2 or more
  • a plurality of R 24 s may be the same or different, and adjacent R 24 s may combine with each other to form a ring.
  • plural R 25 s may be the same or different, and adjacent R 25 s may be bonded to each other to form a ring.
  • r is 2 or more, a plurality of R 26's may be the same or different.
  • Ar 21 and Ar 22 represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • Examples of the alkyl group of R 21 to R 26 include a linear or branched chain alkyl group having 6 or less carbon atoms. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a 2-propyl group, an n-butyl group and an isobutyl group. More preferably, it is a methyl group or an ethyl group.
  • the carbon number of R 21 to R 26 is 6 or less, the cross-linking reaction is not sterically hindered and insolubilization of the film tends to occur.
  • alkoxy group of R 24 to R 26 examples include a linear or branched chain alkoxy group having 6 or less carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, a 2-propoxy group, An n-butoxy group and the like. More preferably, it is a methoxy group or an ethoxy group.
  • the carbon number of R 24 to R 26 is 6 or less, the crosslinking reaction is not sterically hindered, and insolubilization of the film tends to occur.
  • the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent of Ar 21 and Ar 22 is, for example, a 6-membered monocyclic ring having one free valence, such as a benzene ring or a naphthalene ring, or 2 to 5 condensed rings can be mentioned. Particularly preferred is a benzene ring having one free valence.
  • Ar 22 may be a group in which two or more aromatic hydrocarbon groups that may have a substituent are bonded. Examples of such a group include a biphenylene group and a terphenylene group, and a 4,4′-biphenylene group is preferable.
  • the substituents that Ar 21 and Ar 22 may have are the same as those in the above-mentioned substituent group Z.
  • a group that undergoes an addition reaction is preferable because it further improves the electrochemical stability of the device.
  • a cyclobutene ring condensed to an aromatic ring having a monovalent free valence and a 1,2-dihydro having a monovalent free valence are preferable because the structure after the crosslinking is particularly stable.
  • a group containing a cyclobuta[a]naphthalene ring is preferable, and a benzocyclobutene ring or a 1,2-dihydrocyclobuta[a]naphthalene ring having a monovalent free valence is more preferable, and the crosslinking reaction temperature is low.
  • a 1,2-dihydrocyclobuta[a]naphthalene ring having a monovalent free valence is particularly preferred.
  • the crosslinkable group contained in the polymer of the present embodiment is preferably insoluble because it becomes sufficiently insoluble by crosslinking and it becomes easy to form another layer thereon by a wet film forming method.
  • the number of crosslinkable groups is small in that the formed layer is less likely to be cracked, unreacted crosslinkable groups are less likely to remain, and the organic electroluminescent element is likely to have a long life.
  • the number of crosslinkable groups present in one polymer chain is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 200 or less, more preferably 100 or less.
  • the number of crosslinkable groups that the polymer of the present embodiment has can be represented by the number per 1000 molecular weight of the polymer.
  • the number of crosslinkable groups possessed by the polymer of the present embodiment is represented by the number per 1000 of the molecular weight of the polymer, it is usually 3.0 or less, preferably 2.0 or less, more preferably 1000 per 1000 of the molecular weight. It is 1.0 or less, and usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more.
  • the number of crosslinkable groups is within the above range, cracks are less likely to occur, and a flat film is easily obtained. Further, since the crosslink density is appropriate, there are few unreacted crosslinkable groups remaining in the layer after the crosslinking reaction, and it is difficult to affect the life of the obtained device. Further, since the poor solubility in the organic solvent after the crosslinking reaction is sufficient, it is easy to form a multilayer laminated structure by a wet film forming method.
  • the number of crosslinkable groups per 1000 molecular weight of the polymer can be calculated from the molar ratio of the charged monomers at the time of synthesis and the structural formula, excluding the terminal group from the polymer.
  • the molecular weight of the repeating unit excluding the terminal group is 816 on average, and the crosslinkable group is 0. It is 138.
  • the number of crosslinkable groups per 1,000 molecular weight is calculated to be 0.15.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (1) is not particularly limited, but usually 50 mol% or more and preferably 60 mol% or more are contained in the polymer, 70 It is more preferably contained in an amount of mol% or more, particularly preferably in an amount of 80 mol% or more.
  • the repeating unit may be composed of only the repeating unit represented by the formula (1), but for the purpose of balancing various performances when the organic electroluminescent device is used, the formula ( It may have a repeating unit other than 1), in which case the content of the repeating unit represented by the formula (1) in the polymer is usually 95 mol% or more, preferably 99 mol% That is all.
  • the polymer of the present embodiment preferably further contains a repeating unit represented by any of the following (3)-1 to formula (3)-3.
  • Ar 7 has, independently of each repeating unit, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent which may have a substituent.
  • a good aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent represents a divalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • X represents -C(R 5 )(R 6 )-, -N(R 7 )- or -C(R 11 )(R 12 )-C(R 13 )(R 14 )-
  • R 1 to R 4 each independently represent an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent
  • R 5 to R 7 and R 11 to R 14 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or a substituent which
  • An aralkyl group or represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent
  • a and b are each independently an integer of 0 to 4
  • c1 and c2 are each independently an integer of 1 to 3
  • d1 and d2 are each independently an integer of 0 to 4
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
  • Ar 7 is independently an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a substituent in each repeating unit. Represents an aromatic heterocyclic group which may have a group.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, and specific examples thereof include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring and chrysene ring.
  • a divalent group having 2 to 10 linkages is mentioned, and a divalent group having 2 to 5 linkages is preferable.
  • the aromatic heterocyclic group preferably has 3 or more and 60 or less carbon atoms, specifically, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring.
  • Ar 7 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, from the viewpoints of excellent charge transportability and excellent durability, and among them, a benzene ring or a fluorene ring which may have a substituent.
  • a monovalent group that is, a phenyl group which may have a substituent or a fluorenyl group is more preferable, a fluorenyl group which may have a substituent is more preferable, and a substituent may be given.
  • the 2-fluorenyl group is particularly preferred.
  • the substituent that the aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group of Ar 7 may have is not particularly limited as long as it does not significantly reduce the properties of the polymer of the present embodiment.
  • a group selected from the substituent group Z or the crosslinkable group is exemplified, and an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group or the crosslinkable group is preferable, and an alkyl group is more preferable. preferable.
  • Ar 7 is preferably a fluorenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and particularly preferably a 2-fluorenyl group substituted with an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. preferable. Furthermore, a 9-alkyl-2-fluorenyl group in which an alkyl group is substituted at the 9-position of a 2-fluorenyl group is preferable, and a 9,9-dialkyl-2-fluorenyl group in which an alkyl group is 2-substituted is particularly preferable.
  • the solubility in a solvent and the durability of the fluorene ring tend to be improved. Furthermore, since both the 9-position and the 9'-position are fluorenyl groups substituted with an alkyl group, the solubility in a solvent and the durability of the fluorene ring tend to be further improved. Further, it is preferable that Ar 7 contains the above-mentioned crosslinkable group, since insolubility in a solvent is improved when the film is formed and laminated and applied.
  • the polymer preferably contains a repeating unit represented by Formula (3)-1 to Formula (3)-3, which contains at least one crosslinkable group described above as a further substituent, It is preferable that the crosslinkable group is further substituted with a substituent which the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 7 or the aromatic heterocyclic group may have. From the viewpoint of durability or low voltage of the element when used in an organic electroluminescent element, it is preferable to include a repeating unit represented by the formula (3)-1 or the formula (3)-2.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer of the present embodiment is usually 3,000,000 or less, preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, further preferably 200,000 or less, particularly preferably Is 100,000 or less. It is usually 10,000 or more, preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymer When the weight average molecular weight of the polymer is equal to or less than the above upper limit, solubility in a solvent is obtained and film forming property tends to be excellent. Further, when the weight average molecular weight of the polymer is at least the above lower limit, the decrease in the glass transition temperature, melting point and vaporization temperature of the polymer may be suppressed, and the heat resistance may be improved. In addition, the insolubility of the coating film after the crosslinking reaction in the organic solvent may be sufficient.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer of the present embodiment is usually 2,500,000 or less, preferably 750,000 or less, more preferably 400,000 or less, and particularly preferably 100,000 or less. Further, it is usually 2,000 or more, preferably 4,000 or more, more preferably 8,000 or more, and further preferably 20,000 or more.
  • the dispersity (Mw/Mn) in the polymer of the present embodiment is preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, and particularly preferably 2.0 or less.
  • the dispersity of the polymer is not more than the above upper limit, purification is easy, and solubility in a solvent and charge transporting ability are good.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight of a polymer are determined by SEC (size exclusion chromatography) measurement.
  • SEC size exclusion chromatography
  • using the calibration curve calculated from the elution time of polystyrene (standard sample) of known molecular weight By converting, the weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated.
  • the polymer of the present embodiment may further contain a repeating unit represented by the formula (4) or the formula (5) from the viewpoint of charge transportability and durability.
  • the repeating unit represented by the following formula (4) is a repeating unit represented by the above formula (1), formula (2)-1 to formula (2)-3 and formula (3)-1 to formula (3)-3. It is a structure of a repeating unit which may be a part of the structural unit in the unit but is different from them.
  • Ar 8 represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 9 may have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or may have the substituent. It represents a divalent group in which a plurality of groups selected from a good aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group which may have the substituent are linked directly or via a linking group.
  • Ar 10 may have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or may have the substituent. It represents a divalent group in which a plurality of groups selected from an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group which may have the substituent are linked directly or via a linking group.
  • Ar 8 is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which Ar 6 of the formula (1) can take.
  • Ar 9 and Ar 10 are groups selected from the same group, and Ar 9 and Ar 10 are groups selected from the same groups as the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group that can be taken by the formula (1) Ar 2.
  • the substituent which may be present is preferably the same as the above-mentioned Substituent Group Z or the above-mentioned crosslinkable group.
  • the polymer of this embodiment is most preferably a repeating unit represented by any of the following formulas (6).
  • Ar T represents the above Ar 1 or the above Ar 7, and a plurality of Ar T in each polymer may be the same or different, and at least one of the Ar T in each polymer is the above Ar 1 .
  • Represents X, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same as those in the above formulas (2)-1 to (2)-3.
  • n and m represent the number of repetitions.
  • the polymer according to another embodiment of the first aspect of the present invention is a polymer having a structure represented by the following formula (12) or the following formula (13).
  • G, Ar 2 , Ar 4 and Ar 6 are respectively the same as G, Ar 2 and Ar 4 in formula (1), Ar 55 is selected from a-1 to a-4, b-1 to b-9, c-1 to c-5, d-1 to d-16, and e1 to e4 shown in Scheme 2 below. Represents either structure.
  • "-*" in Ar 12 is a site (bonding position) to be bonded to G in the formula (12).
  • the preferable range of Ar 55 is the same as the preferable range of Ar 5 in the above formula (1), and the substituent which it may have is the same as Ar 5 in the above formula (1). Is.
  • G, Ar 2 , Ar 4 and Ar 6 are respectively the same as G, Ar 2 and Ar 4 in the above formula (1), Ar 33 and Ar 34 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon group which may have an aromatic heterocyclic group which may have a substituent represents a divalent group in which a plurality of groups are linked directly or via a linking group
  • Ar 555 is a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon which may have a substituent. It represents a monovalent group in which a plurality of hydrogen groups or aromatic heterocyclic groups are linked directly or via a linking group.
  • "-*" in Ar 13 is a site (bonding position) to be bonded to G in the formula (13).
  • the preferred ranges of Ar 33 and Ar 34 , and the substituents that they may have are the same as those of Ar 2 and Ar 4 in the above formula (1), and a plurality of them are connected.
  • the preferable range in this case is also the same.
  • the preferred range of Ar 555 is the same as the preferred range of Ar 5 in the above formula (1).
  • the substituent which it may have is the same as Ar 5 in the formula (1).
  • polymers of this embodiment are shown below, but the polymer is not limited to these.
  • the numbers in the chemical formulas represent the molar ratio of repeating units.
  • These polymers may be random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, graft copolymers, or the like, and the order of arranging the monomers is not limited.
  • the method for producing the polymer of this embodiment is not particularly limited.
  • it can be produced by a polymerization method by Suzuki reaction, a polymerization method by Grignard reaction, a polymerization method by Yamamoto reaction, a polymerization method by Ullmann reaction, a polymerization method by Buchwald-Hartwig reaction, and the like.
  • the dihalogenated aryl represented by the formula (1a) (Y represents a halogen atom such as I, Br, Cl, F) and the formula (1).
  • the polymer of this embodiment is synthesized by reacting with the primary aminoaryl represented by 1b) and further reacting with 2a.
  • Ar 1 , R 1 to R 2 , X, a, and b have the same meanings as in formulas (2)-1 to (2)-3, respectively.
  • c and d have the same meanings as c1 or c2 and d1 or d2 in the formulas (2)-1 to (2)-3, respectively.
  • n and m represent the number of repetitions.
  • the reaction for forming an N-aryl bond is usually carried out in the presence of a base such as potassium carbonate, sodium tert-butoxy, triethylamine or the like. It can also be carried out in the presence of a transition metal catalyst such as copper or palladium complex.
  • An organic electroluminescent device is an organic electroluminescent device having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode, wherein the organic layer is a hole.
  • the hole transport layer contains the polymer 1 represented by the formula (1) or a polymer obtained by crosslinking the polymer 1,
  • a material having a partial structure represented by the following formula (CzP) in which both the polymer 1 or the polymer obtained by crosslinking the polymer 1 and at least one of the materials contained in the light emitting layer have a carbazole ring (the following formula (CzP)
  • the organic electroluminescence device contains a compound having a partial structure represented by Regarding the description of “material” in the present specification, a description that can be replaced with “compound” may be replaced with “compound”.
  • both the material contained in the hole transport layer and the material contained in the light emitting layer include a material having a partial structure represented by the formula (CzP), and the material contained in the hole transport layer or the One of the materials contained in the light emitting layer contains a material having two or more partial structures represented by the formula (CzP), and more preferably, the material contained in the light emitting layer is represented by the formula (CzP). It is to include a material (compound) having two or more partial structures represented by the formula (CzP), and it is particularly preferable that the material contained in the hole transport layer and the material contained in the light emitting layer are both represented by the formula (CzP). Is to include a material (compound) having two or more of.
  • Such a combination is expected to be driven at a lower voltage, emit light with high efficiency, and have a long life. It is also preferable that at least one of the hole transport layer and the light emitting layer contains two or more kinds of materials having a partial structure represented by the formula (CzP), and particularly, the light emitting layer is represented by the formula (CzP). It is preferable to include two or more kinds of materials having a partial structure. Even in such a combination, driving at a lower voltage, high-efficiency light emission, and long life are expected.
  • the material contained in the hole transport layer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not particularly limited, but is preferably a polymer compound.
  • the polymer compound is preferably a polymer compound having an arylamine structure.
  • the arylamine polymer compound is more preferably a polymer having a repeating unit represented by the following formula (20).
  • the material contained in the light emitting layer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not particularly limited, but is preferably a low molecular weight compound.
  • the number of formula (CzP) contained in the polymer compound is the number of formula (CzP) contained in the repeating unit of the polymer compound. It is preferably at least a number.
  • the number of formula (CzP) contained in the polymer compound is twice the number of repeating units of the polymer compound.
  • the polymer compound has a plurality of repeating units, at least one repeating unit may have the formula (CzP).
  • Formula (CzP) may have a substituent.
  • the coupling method between the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer and the formula (CzP) is not particularly limited.
  • the carbazole moiety and the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer may be bonded, and the benzene moiety and the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer are combined. May be combined.
  • Formula (CzP) can be used for the light emitting material used for the light emitting layer or the low molecular weight compound used as the host material, and in the case of the host material, for example,
  • *1, *2 and *3 are bond positions with the skeleton of the host material, and it is sufficient that at least one of *1, *2 and *3 is bonded.
  • the skeleton of the host material may be directly bonded or may be bonded via another structure.
  • Formula (CzP-2) may have a substituent.
  • the other structure which may be interposed is not particularly limited, but is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or a substituent. Examples of the structure include a structure in which two or more groups selected from an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and an aromatic heterocyclic group which may have a substituent are linked to each other.
  • a structure in which a plurality of two or more groups selected from an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and an aromatic heterocyclic group which may have a substituent can be used may be used.
  • the substituents and preferable ranges are also the same.
  • a group selected from the aforementioned substituent group Z can be used.
  • Charge transfer between the hole-transporting layer and the light-emitting layer adjacent to the hole-transporting layer is mainly performed between the material forming the hole-transporting layer and the host material in the light-emitting layer.
  • the host material used has the formula (CzP) and/or the formula (CzP-2), the hole transport property at the interface can be particularly improved.
  • the skeleton of the host material is preferably selected from those having an electron transporting property, a hole transporting property, and both an electron transporting property and a hole transporting property.
  • the skeleton having excellent charge transportability specifically, an aromatic structure, an aromatic amine structure, a triarylamine structure, a dibenzofuran structure, a naphthalene structure, a phenanthrene structure, a phthalocyanine structure, a porphyrin structure, a thiophene structure, a benzylphenyl structure, Examples thereof include those having a fluorene structure, a quinacridone structure, a triphenylene structure, a carbazole structure, a pyrene structure, an anthracene structure, a phenanthroline structure, a quinoline structure, a pyridine structure, a pyrimidine structure, a triazine structure, an oxadiazole structure or an imidazole structure.
  • the electron-transporting material a compound having a pyridine structure, a pyrimidine structure, and a triazine structure is more preferable, and a compound having a pyrimidine structure and a triazine structure is more preferable, from the viewpoint of a material having an excellent electron-transporting property and a relatively stable structure. More preferably,
  • the hole-transporting material is a compound having a structure having an excellent hole-transporting property, and the skeleton having an excellent charge-transporting property has a carbazole structure, a dibenzofuran structure, a triarylamine structure, a naphthalene structure, a phenanthrene structure or pyrene. Those having a structure can be used, and among these, those having a carbazole structure, a dibenzofuran structure or a triarylamine structure are particularly preferable.
  • the host material of the light emitting layer preferably has a condensed ring structure of 3 or more rings, and more preferably a compound having 2 or more condensed ring structures of 3 or more rings or a compound having at least one condensed ring of 5 or more rings. preferable.
  • the rigidity of the molecule is increased, and the effect of suppressing the degree of molecular motion in response to heat is easily obtained.
  • the condensed ring having 3 or more rings and the condensed ring having 5 or more rings preferably have an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle from the viewpoints of charge transportability and material durability.
  • condensed ring structure having 3 or more rings examples include anthracene structure, phenanthrene structure, pyrene structure, chrysene structure, naphthacene structure, triphenylene structure, fluorene structure, benzofluorene structure, indenofluorene structure, indolofluorene structure, Examples thereof include a carbazole structure, an indenocarbazole structure, an indolocarbazole structure, a dibenzofuran structure and a dibenzothiophene structure.
  • a carbazole structure or an indolocarbazole structure is more preferable from the viewpoint of durability against electric charges.
  • At least one of the host materials of the light emitting layer is preferably a material having a pyrimidine skeleton or a triazine skeleton.
  • a material having a pyrimidine skeleton or a triazine skeleton As the structure used between the skeleton of the host material and the formula (CzP-2), for example, an arylene group can be used. Examples of the arylene group include phenylene, biphenylene and triphenylene, which may have a branch.
  • the host material of the light emitting layer is preferably a polymer material from the viewpoint of excellent flexibility.
  • a light emitting layer formed using a material having excellent flexibility is preferable as a light emitting layer of an organic electroluminescent device formed on a flexible substrate.
  • the molecular weight is preferably 5,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 10,000 or more and 500,000 or less, and more preferably 10,000. The above is 100,000 or less.
  • the compound having a partial structure represented by the formula (CzP), particularly the low molecular weight compound, contained in the light emitting layer is represented by any one of the following formula (14), the following formula (15), or the following formula (16). It is preferable that it is a compound.
  • A is a partial structure represented by the above formula (CzP) and may have a substituent.
  • B represents a single bond or an arbitrary partial structure. When there are a plurality of A's, they may be the same or different from each other. When there are a plurality of Bs, they may be the same or different.
  • na, nb and nc each independently represent an integer of 1 or more and 5 or less, The molecular weight of the compounds represented by the formulas (14) to (16) is 5,000 or less.
  • the substituent which A may have is preferably selected from the above-mentioned substituent group Z, and the preferable group and the substituent which may further have the same.
  • (B) B in the above formulas (14) to (16) is not particularly limited, but is preferably a functional group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a substituent An aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or two or more groups selected from an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • any one of the above-mentioned substituent groups Z or a combination thereof can be used.
  • the monovalent group in which a plurality of two or more groups selected from an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group, an aromatic hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group are linked is Ar in the above formula (1).
  • a structure similar to 2 is preferred.
  • the position of A to which B is bonded is preferably a benzene ring bonded to a carbon atom of the carbazole ring or a nitrogen atom of the carbazole ring, and at least one B is bonded to N of the carbazole ring in the partial structure A. More preferably, it is a benzene ring.
  • the low molecular weight compound having a partial structure represented by the formula (CzP) is preferably a charge transport material in the light emitting layer.
  • the low molecular weight compound having a partial structure represented by the formula (CzP) contained in the light emitting layer is preferably the formula (14) or the formula (16).
  • the compound represented by the formula (14) is preferably a compound represented by the following formula (17), and the compound represented by the formula (16) is represented by the formula (19) described below. It is preferably a compound represented.
  • Q represents a nitrogen atom or a trivalent substituent represented by the following structural formulas (18-1), (18-2) and (18-3),
  • Xb 1 , Yb 1 and Zb 1 are each independently a divalent hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon which may have a substituent.
  • Yb 2 when q13 is 0 and Zb 2 when r13 is 0 are each independently a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, Or a monovalent heteroaromatic ring group having 3 to 30 carbon atoms, which may have a substituent, Yb2 when q13 is 1 is a direct bond, Zb2 when r13 is 1 is a direct bond.
  • Xc 1 and Yc 1 are each independently a divalent hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Represents a divalent heteroaromatic ring group of Xc 2 and Yc 2 are each independently a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon number which may have a substituent.
  • the hydrocarbon aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms is preferably a 6-membered single ring or 2 to 5 condensed rings.
  • Specific examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a fluorene ring, a perylene ring, a tetracene ring, a pyrene ring, a benzpyrene ring, a chrysene ring, a triphenylene ring, and a fluoranthene ring.
  • it is a single ring or 2 to 3 condensed rings, and specific examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring and a fluorene ring.
  • a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring and a fluorene ring are preferable, and a benzene ring and a fluorene ring are more preferable.
  • the heteroaromatic ring having 3 to 30 carbon atoms is preferably a 5- or 6-membered monocyclic ring or a 2 to 5 condensed ring thereof.
  • thiophene ring preferably thiophene ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline ring, quinazoline ring, carbazole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, indolocarbazole ring, phenanthroline ring, or indolocarbazole ring.
  • it is a pyridine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a quinoline ring, a quinazoline ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring, or an indolocarbazole ring, More preferably, it is a carbazole ring, a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring, or an indolocarbazole ring.
  • a benzene ring, a naphthalene ring or a phenanthrene ring, and a particularly preferred aromatic heterocycle is a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring or an indolocarbazole ring.
  • the substituent which the formula (CzP) represented by A may have is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms or a substituent which may have a substituent. It is an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms. From the viewpoint of improving durability and charge transporting property, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is more preferable. Further, it is preferable that a substituent is bonded to the 3- or 6-position of carbazole in the partial structure A from the viewpoint of improving durability.
  • the above Xb 1 , Yb 1 , Zb 1 , Yb 2 , Zb 2 , Xc 1 , Xc 2 , Yc 1 and Yc 2 may have a substituent, the above-mentioned hydrocarbon aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituent which may have, the substituent which the heteroaromatic ring having 3 to 30 carbon atoms may have, and the substituent which the substituent which A may further have, are It is the same as the substituents or the crosslinkable groups included in the substituent group Z in the polymer represented by the above formula (1), and the preferable substituents and the substituents which may be further included are also the same. is there.
  • the compound represented by the above formula (17) is more preferably a compound represented by any of the following formulas (17-1) to (17-6).
  • p12' represents an integer of 1 or more and 5 or less
  • q12′ and r12′ each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less
  • p14 is 12 when q13 is 1, does not exist when q13 is
  • r14 is 12 when r13 is 1
  • q15 and r15 are each independently 4 or 5
  • R 31 and R 32 are each independently a hydrogen atom or a substituent
  • Xb 1 , Yb 1 , Zb 1 , q13, and r13 are the same as in the above formula (17), respectively.
  • the substituent R 31 is the same as the hydrogen atom or the substituent which A may have, the same as the preferable substituent, and the same as the substituent which may further have.
  • R 32 which is a substituent, is the same as the hydrogen atom, the substituents included in the substituent group Z in the polymer represented by the formula (1) or the crosslinkable group, and preferable substituents, The same applies to the substituents that may be possessed.
  • the compound represented by the formula (19) is more preferably a compound represented by the following general formula (19-1).
  • R 31 is a hydrogen atom or a substituent
  • u11 represents 11
  • Xc 1 , Yc 1 , Xc 1 , Yc 1 , t11, and s11 are the same as in the above formula (19).
  • R 31 is the same as the substituent or the crosslinkable group included in the substituent group Z in the polymer represented by the formula (1), and a preferable substituent and further The same applies to the substituents that may be present.
  • the host material (compound) of the light emitting layer is easy to synthesize and purify, easy to design the electron transporting property and hole transporting property, and easy to adjust the viscosity when dissolved in a solvent. It is preferably a low molecule.
  • the molecular weight is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less, and most preferably 2, 000 or less, usually 300 or more, preferably 350 or more, more preferably 400 or more.
  • Examples of the host material having the above formula (CzP-2) include the following compounds.
  • the low molecular weight compound examples include a light emitting material, and a light emitting material having a formula (CzP) can be used.
  • a light emitting material the phosphorescent light emitting materials mentioned later can be used, and those having the formula (CzP) in these structures can be used.
  • An embodiment of the third gist of the present invention is an organic electroluminescence device having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode on a substrate, wherein the organic layer is a hole transport layer. And a light emitting layer adjacent to the hole transport layer, and both the material contained in the hole transport layer and the material contained in the light emitting layer have a partial structure represented by the following formula (CzP) having a carbazole ring. It is an organic electroluminescent element containing a material.
  • both the material contained in the hole transport layer and the material contained in the light emitting layer include a material having a partial structure represented by the formula (CzP), and the material contained in the hole transport layer or the light emission.
  • One of the materials contained in the layer contains a material having two or more partial structures represented by the formula (CzP), and particularly preferably, the material contained in the hole transport layer and the light emitting layer.
  • Both of the materials include a material having two or more partial structures represented by the formula (CzP). Such a combination is expected to be driven at a lower voltage and have a longer life.
  • the material contained in the hole transport layer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not particularly limited, but is preferably a polymer compound.
  • the polymer compound is preferably a polymer compound having an arylamine structure.
  • the arylamine polymer compound is more preferably a polymer having a repeating unit represented by the following formula (20) or a polymer having a repeating unit represented by the following formula (30).
  • a polymer having a repeating unit represented by the following formula (20) will be referred to as a polymer 2
  • a polymer having a below-described formula (30) as a side chain will be referred to as a polymer 3.
  • the material contained in the light emitting layer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not particularly limited, but is preferably a low molecular weight compound.
  • the number of formula (CzP) contained in the polymer compound is the number of formula (CzP) contained in the repeating unit of the polymer compound. It is preferably at least a number.
  • the number of formula (CzP) contained in the polymer compound is the repeating unit of the polymer compound ⁇ 2.
  • the polymer compound has a plurality of repeating units, at least one repeating unit may have the formula (CzP).
  • Formula (CzP) may have a substituent.
  • the coupling method between the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer and the formula (CzP) is not particularly limited.
  • the carbazole moiety and the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer may be bonded, and the benzene moiety and the material contained in the hole transport layer or the material contained in the light emitting layer are combined. May be combined.
  • Ar 1 ′ represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and at least one of Ar 1 ′ has the following formula (21).
  • Is represented by X is, -C (R 3 ') ( R 4') -, - N (R 5 ') - or -C (R 11') (R 12 ') -C (R 13'),
  • R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′ each independently have an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent.
  • R 1 ′ and R 2 ′ may be the same or different.
  • Ar 11 ′ and Ar 12 ′ each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. * Represents a binding position.
  • At least one of Ar 11 ′ to Ar 15 ′ may have the following formula (CzP-1) as the formula (CzP) in addition to the formula (21).
  • *1, *2 and *3 are bond positions with the skeleton of the polymer, and it is sufficient that at least one of *1, *2 and *3 is bonded. It may be directly bonded to the skeleton of the polymer or may be bonded via another structure.
  • Formula (CzP-1) may have a substituent. As the substituent, for example, the same groups as the above Ar 13 ′ to Ar 15 ′ can be used.
  • R 1 'and R 2' R 1 ′ and R 2 ′ in the repeating unit represented by the above formula (20) each independently represent an alkyl group which may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but in order to maintain the solubility of the polymer, the number of carbon atoms is preferably 1 or more and 6 or less, more preferably 3 or less, and further preferably a methyl group or an ethyl group. .. Further, the alkyl group may have a linear, branched or cyclic structure.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, but the charge may be uniformly distributed around the nitrogen atom. It is preferable that all R 1 and R 2 are the same group because they can be prepared and the synthesis is easy.
  • R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 each independently have an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group.
  • the alkyl group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 1 to 24 carbon atoms, and more preferably 6 or less carbon atoms. It may also have a linear, branched or cyclic structure. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group , Cyclohexyl group, dodecyl group and the like.
  • the aralkyl group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 5 or more and 60 or less carbon atoms, and more preferably 40 or less carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon ring group is not particularly limited, but since it tends to improve the solubility of the polymer, it preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, and more preferably 30 or less carbon atoms.
  • a 6-membered ring such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc.
  • Examples thereof include a monocyclic group or a monovalent group of 2 to 5 condensed rings, or a group in which a plurality of these groups are linked.
  • R 3 ′ to R 5 ′ are preferably methyl groups or aromatic hydrocarbon groups, and R 3 ′ and R 4 ′ are more preferably methyl groups, and R 5 ′. Is more preferably a phenyl group. From the viewpoint of improving solubility and excellent charge transportability, R 3 ′ and R 4 ′ are preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms or an aralkyl group having 9 to 40 carbon atoms.
  • the alkyl group of R 1 ′ and R 2 ′, the alkyl group of R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent. ..
  • the substituent which may be possessed is the group mentioned as the preferable group of the alkyl group of R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group, or the crosslinking group described later. And a sexual group.
  • the alkyl groups of R 1 ′ and R 2 ′, the alkyl groups of R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group are substituted from the viewpoint of lowering the voltage. Most preferably it has no groups.
  • the alkyl group, aralkyl group and aromatic hydrocarbon group of R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′ are, as a substituent, at least one crosslinkable group described later. It is preferable that the repeating unit represented by the above formula (20) is included.
  • a′ and b′ are each independently an integer of 0 to 4, and a′+b′ is 1 or more. Further, each of a′ and b′ is preferably 2 or less, and more preferably both a′ and b′ are 1.
  • c′ is an integer of 1 to 3 and d′ is an integer of 0 to 4.
  • c′ and d′ are each preferably 2 or less, more preferably c′ and d′ are the same, both c′ and d′ are 1 or both c′ and d′ are More preferably, it is 2.
  • both c′ and d′ are 1, or both c′ and d′ are 2, and both a′ and b′ are 2 or
  • R 1 ′ and R 2 ′ are bonded to each other at symmetrical positions.
  • “R 1 'and R 2' and are attached to the positions symmetrical with each other” binding position of relative fluorene ring or carbazole ring in Formula (20), R 1 'and R 2' are symmetrical That is.
  • R 1a ′ and R 2a ′ are target positions
  • R 1b ′ and R 2b ′ are target positions.
  • 180-degree rotation about the main chain is regarded as the same structure.
  • the formula (20a) and the formula (20b) can be regarded as the same structure.
  • Ar 1 ′ is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, or It represents a group represented by formula (21).
  • the aromatic hydrocarbon ring group preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, and specific examples thereof include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene.
  • Examples thereof include a monovalent 6-membered ring or a monovalent group of 2 to 5 condensed rings such as a ring, a triphenylene ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, and a fluorene ring, or a group in which a plurality of these are linked.
  • the aromatic heterocyclic group preferably has 3 or more and 60 or less carbon atoms, specifically, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring.
  • Ar 1 ′ is preferably an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent, from the viewpoints of excellent charge transportability and excellent durability, and among them, a benzene ring which may have a substituent or A monovalent group of a fluorene ring, that is, a phenyl group which may have a substituent or a fluorenyl group is more preferable, a fluorenyl group which may have a substituent is further preferable, and a substituent may be given. Particularly preferred is the 2-fluorenyl group.
  • the substituent that the aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group of Ar 1 ′ may have is not particularly limited as long as it does not significantly reduce the characteristics of the present polymer.
  • a group selected from the following substituent group Z′ or a crosslinkable group described below is included, and an alkyl group, an arulucoxy group, an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group or a crosslinkable group described below is used.
  • an alkyl group is more preferable.
  • Ar 1 ′ is preferably a fluorenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, particularly a 2-fluorenyl group substituted with an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, from the viewpoint of solubility in a coating solvent. Is preferred. Furthermore, a 9-alkyl-2-fluorenyl group in which an alkyl group is substituted at the 9-position of a 2-fluorenyl group is preferable, and a 9,9-dialkyl-2-fluorenyl group in which an alkyl group is 2-substituted is particularly preferable.
  • the solubility in a solvent and the durability of the fluorene ring tend to be improved. Furthermore, since both the 9-position and the 9'-position are fluorenyl groups substituted with an alkyl group, the solubility in a solvent and the durability of the fluorene ring tend to be further improved.
  • Ar 1 is a formula (21) '
  • Ar 1 ′ is a group represented by the following formula (21).
  • Ar 11 ′ and Ar 12 ′ each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent group Z' As the substituent, for example, a substituent selected from the following substituent group Z′ can be used. Examples of the substituent group Z'include the following structures.
  • each substituent of the above-mentioned substituent group Z′ may further have a substituent.
  • substituents include the same ones as the above-mentioned substituents (substituent group Z′) or the crosslinkable groups described later.
  • it is an alkyl group having 6 or less carbon atoms, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms, a phenyl group, or a crosslinkable group described later, which has no further substituent. From the viewpoint of charge transportability, it is more preferable not to have an additional substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group is further substituted with a substituent that the aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group may have.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ is a substituent, it is not particularly limited, but is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocycle which may have a substituent. It is a base.
  • the preferred structure is the same as the group mentioned for Ar 1 ′.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ are substituents, it is preferable that they are bonded to the 3-position or 6-position of each carbazole from the viewpoint of improving durability.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ are preferably hydrogen atoms from the viewpoint of ease of synthesis and charge transportability.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ are aromatic hydrocarbon groups which may have a substituent or aromatic heterocyclic groups which may have a substituent. Is preferred, and an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is more preferred.
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • the substituent is, It is the same as the substituents represented by Z′ or the crosslinkable group described later, the preferred substituents are also the same, and the substituents which these substituents may further have are also the same.
  • the substituent include a group represented by the formula (21) containing at least one crosslinkable group described below.
  • the crosslinking group is not included as a substituent.
  • Ar 12 ' Ar 12 'are aromatic or divalent optionally substituted hydrocarbon group, or, have a an aromatic hydrocarbon group which may divalent be substituted substituent
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 10 or more and 50 or less carbon atoms, and particularly preferably 12 or more and 40 or less carbon atoms.
  • a 6-membered ring such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc.
  • Examples thereof include monocyclic or divalent groups having 2 to 5 condensed rings, or groups in which a plurality of these groups are linked. When a plurality of these are linked, it is preferably a group in which a plurality of linked divalent aromatic hydrocarbon groups are conjugated.
  • the aromatic heterocyclic group preferably has 3 or more and 60 or less carbon atoms, specifically, a furan ring, a benzofuran ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring.
  • Substituents which these aromatic hydrocarbon groups or aromatic heterocyclic groups may have are the alkyl group, aralkyl group and aromatic group mentioned above in R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′.
  • Group hydrocarbon groups are mentioned, and the preferable range is also the same.
  • a specific preferred structure is a divalent group of a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a fluorene ring or a group in which a plurality of these groups are linked, more preferably a divalent group in a benzene ring or a group in which these groups are linked. More preferably, the benzene ring is a 1,4 phenylene group in which the 1,4 position is divalently linked, a 2,7 fluorenylene group in which the 2,7 position of the fluorene ring is divalently linked, or a plurality thereof.
  • a linked group most preferably a group containing a 1,4 phenylene group-2,7 fluorenylene group-1,4 phenylene group-.
  • the phenylene group does not have a substituent other than the linking position, because twisting of Ar 12 ′ due to the steric effect of the substituent does not occur.
  • the fluorenylene group preferably has a substituent at the 9,9'-position from the viewpoint of improving solubility and durability of the fluorene structure.
  • Ar 12 ' is that it is a structure as described above, it is an aromatic hydrocarbon group between the nitrogen atoms of the two carbazole structures conjugated structure, LUMO is easily distributed on the aromatic hydrocarbon groups this conjugate .. Therefore, it is considered that the LUMO is less likely to spread around the nitrogen atom of the main chain, which is weak against electrons and excitons, and thus the durability is improved. Further, when the aromatic heterocyclic group is contained, the electron withdrawing property is improved and the LUMO is easily distributed, so that the LUMO is less likely to spread around the nitrogen atom of the main chain, which is weak to electrons and excitons, and the durability is considered to be improved. ..
  • Ar 11 ′ is a divalent group linked to the nitrogen atom of the main chain amine in formula (20).
  • Ar 11 ′ is not particularly limited, but a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent is preferable.
  • the aromatic hydrocarbon group of Ar 11 ′ preferably has 6 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 10 or more and 50 or less carbon atoms, and particularly preferably 12 or more and 40 or less carbon atoms.
  • a 6-membered ring such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, triphenylene ring, acenaphthene ring, fluoranthene ring, fluorene ring, etc.
  • Examples thereof include monocyclic or divalent groups having 2 to 5 condensed rings, or groups in which a plurality of these groups are linked.
  • the aromatic heterocyclic group for Ar 11 ′ preferably has 3 or more and 60 or less carbon atoms.
  • Substituents which these aromatic hydrocarbon groups or aromatic heterocyclic groups may have include alkyl groups, aralkyl groups and aromatic groups mentioned in R 3 ′ to R 5 ′ and R 11 ′ to R 14 ′.
  • the same group as the hydrocarbon group can be mentioned, and the preferable range is also the same.
  • a plurality of these divalent aromatic hydrocarbon groups or divalent aromatic heterocyclic groups are linked, it is preferably a group in which a plurality of linked divalent aromatic hydrocarbon groups are linked so as not to be conjugated.
  • LUMO distributed on Ar 12 ′ is less likely to spread in the main chain, LUMO is less likely to be distributed around the nitrogen atom of the main chain, which is weak against electrons and excitons, and durability is improved. Conceivable.
  • the polymer having the repeating unit represented by the above formula (20) of the present embodiment when there are a plurality of Ar 1 ′, R 1 ′, R 2 ′ and X′, they may be the same or different. May be.
  • the polymer contains a plurality of repeating units having the same structure as the repeating unit represented by the formula (20).
  • the HOMO of the repeating unit Since the LUMOs are the same, it is considered that the charges do not concentrate in a specific shallow level and become traps, the charge transportability is excellent, and the durability is improved.
  • the repeating unit represented by the above formula (20) is most preferably the repeating unit represented by any of the following formula (20-I).
  • R 1 ′ and R 2 ′ are the same, and R 1 ′ and R 2 ′ are bonded at symmetrical positions.
  • the terminal group refers to the structure of the terminal portion of the polymer, which is formed by the end cap agent used at the end of polymerization of the polymer.
  • the terminal group of the polymer having the repeating unit represented by the formula (20) is preferably a hydrocarbon group. From the viewpoint of charge transportability, the hydrocarbon group preferably has 1 or more and 60 or less carbon atoms, more preferably 1 or more and 40 or less, and still more preferably 1 or more and 30 or less.
  • hydrocarbon groups may further have a substituent, and the substituent which may further have is preferably an alkyl group or an aromatic hydrocarbon ring group, and the substituent which may further have plural substituents. In some cases, they may combine with each other to form a ring. From the viewpoint of charge transportability and durability, it is preferably an alkyl group or an aromatic hydrocarbon ring group, and more preferably an aromatic hydrocarbon ring group.
  • the polymer having the repeating unit represented by the formula (20) may further include a repeating unit different from the repeating unit represented by the formula (20).
  • a repeating unit represented by the following formula (22) is preferable in terms of charge transportability and durability.
  • the repeating unit represented by the following formula (22) may correspond to a part of the structural portion in the repeating unit of the above formula (20), but here, it is only represented by the formula (20). Is a structure other than the repeating unit described above.
  • Ar 3 ' represents which may have aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group substituents
  • Ar 4 ′ is a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, a divalent aromatic heterocyclic group, or a group in which the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group are direct or linking groups. Represents a divalent group connected in plural.
  • Ar 3 ′ is the same group as Ar 1 ′ in formula (20), and Ar 4 ′ is Ar in formula (20).
  • 1 ′ represents a divalent group which is the same as 1 ′.
  • the substituent which it may have is preferably the same group as the aforementioned substituent group Z′ or the crosslinkable group described later, and the substituent which it may further have is the same as the aforementioned substituent group Z′. is there.
  • Ar 4 ′ in the above formula (22) is a group represented by the following formula (23), in terms of excellent charge transportability and durability, and excellent hole injection from the anode side.
  • k′ and n′ each independently represent an integer of 0 to 3, k′+n′ is 1 or more, m′ represents an integer of 0 or 1.
  • X′ is the same as in formula (20), and *1 and *2 represent the bonding position with the adjacent structure.
  • k′+n′ is preferably 2 and more preferably 3 from the viewpoint of excellent electronic durability.
  • k′ is preferably 1 or more, and is preferably bonded to N in the formula (22) in *1. Further, it is more preferable that both k′ and n′ are 1 or both k′ and n′ are 2 or more. From the viewpoint of excellent solubility of the polymer in a solvent, m′ is more preferably 1.
  • the linking group is specifically, for example, an —O— group. , —C( ⁇ O)— group, and —CH 2 — group in which a hydrogen atom may be substituted, in an arbitrary order of 1 to 30, preferably 1 to 5 and more preferably 1. Examples thereof include a divalent linking group formed by linking 3 to 3.
  • a linking group represented by the following formula (24) in terms of excellent hole injection into the light emitting layer.
  • it is preferably an aromatic heterocyclic group.
  • R 8 ′ and R 9 ′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group, or an aromatic heterocyclic group. When there are a plurality of R 8 ′ and R 9 ′, they may be the same or different.
  • the alkyl group for R 8 ′ and R 9 ′ is the same group as the alkyl group mentioned for R 1 ′, and the aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group are the aromatic groups mentioned for Ar 1 ′. It is a group similar to a hydrocarbon group and an aromatic heterocyclic group.
  • the substituent which these groups may have is preferably the same group as the above-mentioned substituent group Z′ or the crosslinkable group described later, and the substituent which may further have the above-mentioned substituent group Z′. Is the same as.
  • Another repeating unit contained in the polymer having the repeating unit represented by the formula (20) is preferably a repeating unit represented by the following formula (25).
  • the excited singlet energy level and excited triplet energy level tend to increase due to the twist of the aromatic ring.
  • the solubility of the polymer in a solvent is excellent, and the coating film formed by the wet film formation method and subjected to heat treatment tends to be insoluble in the solvent.
  • Ar 2 ' represents which may have aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group substituents
  • R 17 ′ to R 19 ′ each independently represents an optionally substituted alkyl group, alkoxy group, aralkyl group, aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group
  • f′, g′, and h′ each independently represent an integer of 0 to 4
  • f′+g′+h′ is 1 or more
  • the aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group in Ar 2 ′ and R 17 ′ to R 19 ′ are independently the same groups as those mentioned in Ar 1 ′ above.
  • the substituent which it may have is preferably the same group as the substituent group Z′ or the crosslinkable group described later.
  • the alkyl group and aralkyl group for R 17 ′ to R 19 ′ are preferably the same groups as those mentioned above for R 7 ′, and the substituents which may be possessed are also preferably the same groups as for R 7 ′. ..
  • the alkoxy group in R 17 ′ to R 19 ′ is preferably the alkoxy group mentioned in the above substituent group Z′, and the substituents which it may have are the same as those in the above substituent group Z′.
  • f′, g′, and h′ each independently represent an integer of 0 to 4, and f′+g′+h′ is 1 or more.
  • f′+h′ is preferably 1 or more, More preferably, f′+h′ is 1 or more, and f′, g′ and h′ are 2 or less, More preferably, f′+h′ is 1 or more, and f′ and h′ are 1 or less, Most preferably, both f′ and h′ are 1.
  • both f′ and h′ are 1, it is preferable that R 17 ′ and R 19 ′ are bonded at positions symmetrical to each other.
  • R 17 ′ and R 19 ′ are the same, More preferably, g′ is 2.
  • g′ is 2, it is most preferred that the two R 18 ′ are bound to each other in the para position, Most preferably, when g′ is 2, the two R 18 ′ are the same.
  • R 17 ′ and R 19 ′ are bonded at positions symmetrical to each other means the following bonding positions. However, for the sake of description, 180° rotation about the main chain is regarded as the same structure.
  • repeating unit represented by the above formula (22) is preferably a repeating unit represented by the following formula (26).
  • the bonding positions are the 2nd and 5th positions.
  • the steric hindrance is a benzene ring to which two R 18 ′ are bonded. It is possible to connect R 17 ′ and R 19 ′ in a position symmetrical to each other.
  • the repeating unit represented by the formula (26) is more preferably a repeating unit represented by the following formula (27).
  • g′ 0 or 2.
  • the bonding positions are the 2nd and 5th positions.
  • g′ 2 and the bonding positions are the 2 and 5 positions
  • the steric hindrance is a benzene ring to which two R 18 ′ are bonded. It is possible to connect R 7 ′ and R 9 ′ at positions diagonal to each other and at positions symmetrical to each other.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (20) is not particularly limited, but is usually 10 mol% or more and 30 mol% in the polymer. It is preferably contained in the above amount, more preferably 40 mol% or more, and particularly preferably 50 mol% or more.
  • the repeating unit may be composed of only the repeating unit represented by the formula (20), but various performances when the organic electroluminescent device is used.
  • it may have a repeating unit different from the formula (20), in which case the content of the repeating unit represented by the formula (20) in the polymer is usually 99 mol. % Or less, preferably 95 mol% or less.
  • the ratio of the repeating unit represented by the formula (20) to the repeating unit represented by the formula (25) is The number of moles)/(the number of moles of the repeating unit represented by the formula (20)) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, further preferably 0.5 or more, and more preferably 0.9 or more. More preferably, 1.0 is particularly preferable. Moreover, 2.0 or less is preferable, 1.5 or less is more preferable, and 1.2 or less is further preferable.
  • the combination of repeating units of the polymer is not particularly limited, but includes a repeating unit represented by the formula (20) and a repeating unit in which Ar 4 of the formula (22) is the formula (23). It is preferable to have the repeating unit represented from the viewpoint of improving charge transportability and durability.
  • Ar 1 ′, Ar 3 ′, X′, R 1 ′, R 2 ′, a′, b′, c′, d′, k′, m′ and n′ are represented by formula (20) and formula (22). And the same as in formula (23).
  • a biphenyl skeleton connected to a phenylene ring having a substituent, a carbazole ring, or an ethylene group, which is close to a phenylene ring having a substituent is connected to a fluorene ring, a carbazole ring, or an ethylene group having a substituent group close to phenylene.
  • the biphenyl skeleton is B, A having a bond that is not conjugated with an amine is not conjugated with an amine, so that LUMO is less likely to be distributed and durability tends to be improved.
  • B conjugated with an amine has a wider conjugation, the hole transporting property tends to be improved and stable.
  • X′ of A and X′ of B are —C(R 3 ′)(R 4 ′)—, or X′ of A and X′ of B are —N(R 5 ′). )-, or X'of A and X'of B are -C(R 11 ′)(R 12 ′)-C(R 13 ′)(R 14 ′)-.
  • R 3 ′, R 4 ′, R 5 ′, R 11 ′, R 12 ′, R 13 ′ and R 14 ′ of A and B may be the same or different.
  • X′ of A and X′ of B are —C(R 3 ′)(R 4 ′)—, X′ of A and X′ of B are —NR 5 ′—, or X of A Since'and X'of B are -C(R 11 ')(R 12 ')-C(R 13 ')(R 14 ')-, the repeating basic skeleton contained in the polymer is the same. Therefore, it can be considered that a level that serves as a charge trap is hard to be formed, the charge transport property is excellent, and the durability is excellent.
  • a and B are the same, and even more preferably X′ of A and B is —C(R 3 ′)(R 4 ′)—, particularly preferably X′ of A. And X′ of B are —C(R 3 ′)(R 4 ′)— and the same.
  • the polymer 3 that can be used in the hole transport layer in the present embodiment has a structure represented by the following formula (30) in the side chain.
  • Ar 31 ' represents a divalent group linking the main chain
  • Ar 12 ′ represents a divalent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent. * Represents a binding position.
  • Ar 31 ' represents a divalent group linking the main chain. Although not particularly limited, it is preferably the same as Ar 11 ′ in the formula (21), and the preferred range, the substituents which it may have and the like are also the same.
  • Ar 12 ' ⁇ Ar 15' is the same as Ar 12 ' ⁇ Ar 15' of formula (21), a preferred range is also the same, such as the substituent which may have.
  • Ar 11 ′ and Ar 12 ′ each independently represent a divalent aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • Ar 13 ′ to Ar 15 ′ each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the polymer having a structure represented by the formula (21) in the side chain is preferably a polymer having a structure represented by the following formula (31).
  • Ar 13 ' to Ar 15 ', Ar 31 ' are the same as in formula (21), Ar 16 ′ represents a structure that constitutes the main chain of the polymer.
  • the polymer having a structure represented by the formula (21) in the side chain is a polymer containing a repeating unit represented by the formula (22), and Ar 3 ′ is a structure represented by the formula (20). It is also preferable that the polymer is a polymer containing a repeating unit represented by the above formula (25) and Ar 3 ′ has a structure represented by the formula (20).
  • the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) preferably has a soluble group in order to exhibit solubility in a solvent.
  • the soluble group in the present embodiment is a group having a linear or branched alkyl group or alkylene group having 3 to 24 carbon atoms, preferably 12 carbon atoms or less.
  • an alkyl group, an alkoxy group, or an aralkyl group is preferable, and examples thereof include an n-propyl group, a 2-propyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group. More preferably, it is an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the soluble group may have a substituent.
  • the soluble group contained in the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) is preferably large in that the polymer solution that can be used in the wet film formation method is easily obtained.
  • the smaller the thickness is the less the thickness is reduced by dissolving the layer in the solvent when another layer is formed by the wet film formation method on the formed layer.
  • the number of soluble groups contained in the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) can be represented by the number of moles per 1 g of the polymer.
  • the number of soluble groups contained in the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) is represented by the number of moles per 1 g of the polymer, usually 4.0 mmol or less per 1 g of the polymer, It is preferably 3.0 mmol or less, more preferably 2.0 mmol or less, and usually 0.1 mmol or more, preferably 0.5 mmol or more.
  • the number of soluble groups is within the above range, the polymer is easily dissolved in the solvent, and a composition containing the polymer suitable for the wet film formation method is easily obtained. Further, since the density of the soluble group is moderate, the solubility in the organic solvent after drying with the heating solvent is sufficient, so that the multilayer laminated structure can be formed by the wet film forming method.
  • the number of soluble groups per 1 g of the polymer can be calculated from the molar ratio of the charged monomers at the time of synthesis, excluding the terminal group from the polymer, and the structural formula.
  • the molecular weight of the repeating unit excluding the terminal group is 650 on average, and the number of soluble groups is 1 on average per repeating unit. It is an individual. When this is calculated by simple proportionality, the number of soluble groups per 1 g of molecular weight is calculated to be 1.54 mmol.
  • the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group that the polymer of the present embodiment having a partial structure represented by formula (CzP) may have may be present in the repeating unit represented by formula (20), and ) May be present in a repeating unit different from the repeating unit represented by.
  • the side chain Ar 1 ′ has a crosslinkable group because the crosslink reaction easily proceeds.
  • the crosslinkable group is a group which reacts with a group constituting another molecule located in the vicinity of the crosslinkable group by irradiation of heat and/or an active energy ray to form a new chemical bond.
  • the reactive group may be the same as or different from the crosslinkable group.
  • the crosslinkable group is preferably a group containing a cyclobutene ring condensed to an aromatic ring or an alkenyl group bonded to the aromatic ring, and more preferably a group selected from the following crosslinkable group group T′.
  • the crosslinkable group is preferably further substituted with the substituent contained in each structure.
  • Crosslinkable group T' The crosslinkable group T'has a structure shown below.
  • R 21 ′ to R 23 ′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 24 ′, R 25 ′ and R 26 ′ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.
  • p′ represents an integer of 1 to 4
  • q′ represents an integer of 1 to 5
  • r′ represents an integer of 1 to 7.
  • p′ is 2 or more, a plurality of R 24 ′ may be the same or different and adjacent R 24 ′ may combine with each other to form a ring.
  • R 25 ′'s When q′ is 2 or more, a plurality of R 25 ′'s may be the same or different, and adjacent R 25 ′'s may combine with each other to form a ring. When r′ is 2 or more, plural R 26 ′ may be the same or different.
  • Ar 21 ' and Ar 22 ' represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • Examples of the alkyl group of R 21 ′ to R 26 ′ include a linear or branched chain alkyl group having 6 or less carbon atoms. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a 2-propyl group, an n-butyl group and an isobutyl group. More preferably, it is a methyl group or an ethyl group.
  • the carbon number of R 21 ′ to R 26 ′ is 6 or less, the crosslinking reaction is not sterically hindered, and the insolubilization of the film tends to occur.
  • Examples of the alkoxy group of R 25 ′ and R 26 ′ include a linear or branched chain alkoxy group having 6 or less carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, a 2-propoxy group. , N-butoxy group and the like. More preferably, it is a methoxy group or an ethoxy group.
  • the carbon number of R 25 ′ and R 26 ′ is 6 or less, the crosslinking reaction is not sterically hindered, and the insolubilization of the film tends to occur.
  • the aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent for R 21 ′ and R 22 ′ is, for example, a 6-membered ring having one free valence, such as a benzene ring and a naphthalene ring. A single ring or 2 to 5 condensed rings may be mentioned. Particularly preferred is a benzene ring having one free valence.
  • Ar 22 ′ may be a group in which two or more aromatic hydrocarbon ring groups that may have a substituent are bonded. Examples of such a group include a biphenylene group and a terphenylene group, and a 4,4′-biphenylene group is preferable.
  • the substituents that Ar 21 ′ and Ar 22 ′ may have are the same as those of the above-mentioned substituent group Z′.
  • Cyclization of an aryl vinyl carbonyl group such as a cinnamoyl group as a crosslinkable group, a benzocyclobutene ring having a monovalent free valence, a 1,2-dihydrocyclobuta[a]naphthalene ring having a monovalent free valence, etc.
  • a group that undergoes an addition reaction is preferable because it further improves the electrochemical stability of the device.
  • a cyclobutene ring condensed to an aromatic ring having a monovalent free valence and a 1,2-dihydro having a monovalent free valence are preferable because the structure after crosslinking is particularly stable.
  • a group containing a cyclobuta[a]naphthalene ring is preferable, and a benzocyclobutene ring or a 1,2-dihydrocyclobuta[a]naphthalene ring having a monovalent free valence is more preferable, and the crosslinking reaction temperature is low.
  • a 1,2-dihydrocyclobuta[a]naphthalene ring having a monovalent free valence is particularly preferred.
  • the crosslinkable group contained in the polymer of the present embodiment having the partial structure represented by the formula (CzP) is sufficiently insolubilized by crosslinking, and another layer can be easily formed thereon by a wet film formation method. Then, a larger number is preferable. On the other hand, it is preferable that the number of crosslinkable groups is small in that the formed layer is less likely to be cracked, unreacted crosslinkable groups are less likely to remain, and the organic electroluminescent element is likely to have a long life.
  • the crosslinkable group present in one polymer chain is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 200. Or less, more preferably 100 or less.
  • the number of crosslinkable groups contained in the polymer having the partial structure represented by the formula (CzP) can be represented by the number per 1000 of the molecular weight of the polymer.
  • the number of crosslinkable groups possessed by the polymer of the present embodiment having a partial structure represented by the formula (CzP) is represented by the number per 1000 molecular weight of the polymer, usually 3.0 or less per 1000 molecular weight, It is preferably 2.0 or less, more preferably 1.0 or less, and usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more.
  • the number of crosslinkable groups is within the above range, cracks are less likely to occur, and a flat film is easily obtained. Further, since the crosslink density is appropriate, there are few unreacted crosslinkable groups remaining in the layer after the crosslinking reaction, and it is difficult to affect the life of the obtained device.
  • the number of crosslinkable groups per 1000 molecular weight of the polymer can be calculated from the molar ratio of the charged monomers at the time of synthesis and the structural formula, excluding the terminal group from the polymer.
  • the average molecular weight of the repeating unit excluding the terminal group is 868
  • the crosslinkable group is 0. It is 114 pieces.
  • the weight average molecular weight of the polymer having a partial structure represented by the formula (CzP) is usually 3,000,000 or less, preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, further preferably 200,000. The following is particularly preferable, and it is 100,000 or less. It is usually 2,500 or more, preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, further preferably 20,000 or more, and particularly preferably 30,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymer When the weight average molecular weight of the polymer is equal to or less than the above upper limit, solubility in a solvent is obtained and film forming property tends to be excellent. Further, when the weight average molecular weight of the polymer is at least the above lower limit, the decrease in the glass transition temperature, melting point and vaporization temperature of the polymer may be suppressed, and the heat resistance may be improved. In addition, the insolubility of the coating film after the crosslinking reaction in the organic solvent may be sufficient.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer having a partial structure represented by the formula (CzP) is usually 2,500,000 or less, preferably 750,000 or less, more preferably 400,000 or less, and particularly preferably. It is 100,000 or less. Further, it is usually 2,000 or more, preferably 4,000 or more, more preferably 8,000 or more, and further preferably 20,000 or more.
  • the dispersity (Mw/Mn) in the polymer having the partial structure represented by the formula (CzP) is preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, and particularly preferably 2.0 or less. is there.
  • the dispersity of the polymer is not more than the above upper limit, purification is easy, and solubility in a solvent and charge transporting ability are good.
  • the weight average molecular weight of a polymer is determined by SEC (size exclusion chromatography) measurement.
  • SEC size exclusion chromatography
  • the weight average molecular weight is calculated by the conversion.
  • polymers having the partial structure represented by the formula (CzP) are shown below, but the polymer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not limited thereto.
  • the numbers in the chemical formulas represent the molar ratio of repeating units.
  • These polymers may be random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, graft copolymers, or the like, and the order of arranging the monomers is not limited.
  • the method for producing the polymer having the partial structure represented by the formula (CzP) is not particularly limited, and is arbitrary as long as the polymer having the partial structure represented by the formula (CzP) can be obtained.
  • it can be produced by a polymerization method by Suzuki reaction, a polymerization method by Grignard reaction, a polymerization method by Yamamoto reaction, a polymerization method by Ullmann reaction, a polymerization method by Buchwald-Hartwig reaction, and the like.
  • a dihalogenated aryl represented by the formula (1a′) (X′ represents a halogen atom such as I, Br, Cl and F).
  • a polymer having a partial structure represented by the formula (CzP) is synthesized by reacting with a primary aminoaryl represented by the formula (1b′).
  • Y represents a halogen atom
  • Ar 1 ′, R 1 ′ to R 4 ′, and X have the same meanings as in the above formula (20).
  • the reaction for forming an N-aryl bond is usually carried out in the presence of a base such as potassium carbonate, sodium tert-butoxy, triethylamine or the like. It can also be carried out in the presence of a transition metal catalyst such as copper or palladium complex.
  • the second aspect of the present invention when the material containing the formula (CzP), which is a specific structure having a carbazole ring, contained in the light emitting layer as a partial structure is a low molecular weight material, the second aspect of the present invention It is the same as the above-mentioned low molecular weight compound contained in the light emitting layer. That is, the host material having the formula (CzP-2) is preferable, and the preferable range is also the same.
  • the hole transporting layer and the light emitting layer adjacent to the hole transporting layer of the organic electroluminescent device according to the embodiments of the second and third aspects of the present invention are formed of a solvent having a material having the formula (CzP) as a partial structure Wet film formation can be performed using the composition dissolved in.
  • the composition for organic electroluminescent element for forming the hole transport layer preferably contains any one of the above-mentioned polymers 1 to 3, and the composition for organic electroluminescent element for forming the light emitting layer. It is preferable that the product contains the above-mentioned low molecular weight compound.
  • the content of the material having the formula (CzP) as a partial structure in the composition is usually 0.01 to 70% by mass, preferably 0.1 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 50% by mass. is there. Within the above range, defects are less likely to occur in the formed organic layer and unevenness in film thickness is less likely to occur, which is preferable.
  • the composition usually contains a solvent.
  • This solvent preferably dissolves a material having the partial structure of formula (CzP).
  • a solvent that dissolves a material having the partial structure of formula (CzP) at room temperature is usually 0.05% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. ..
  • the solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene, mesitylene and cyclohexylbenzene; halogen-containing solvents such as 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene.
  • Aliphatic ethers such as glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA), 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, Ether-based solvents such as aromatic ethers such as 2,3-dimethylanisole and 2,4-dimethylanisole; Aliphatic ester-based solvents such as ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate and n-butyl lactate; phenyl acetate, Ester solvents such as aromatic esters such as phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, isopropyl benzoate, propyl benzoate, n-butyl benzoate, etc.; organic solvents such as; other hole injection layer formation described below Examples of the organic solvent used
  • the solvent contained in the composition for organic electroluminescent element is preferably a solvent having a surface tension at 20° C. of usually less than 40 dyn/cm, preferably 36 dyn/cm or less, and more preferably 33 dyn/cm or less.
  • the composition used in the wet film forming method is required to have a low surface tension so that a uniform coating film having a higher leveling property can be formed. Therefore, it is preferable to use a solvent having a low surface tension as described above because a uniform layer containing a material having the partial structure of formula (CzP) can be formed.
  • the low surface tension solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene, mesitylene, and cyclohexylbenzene described above, ester solvents such as ethyl benzoate, ether solvents such as anisole, trifluoromethoxyanisole, penta. Examples thereof include fluoromethoxybenzene, 3-(trifluoromethyl)anisole, ethyl (pentafluorobenzoate) and the like.
  • the solvent contained in the composition preferably has a vapor pressure at 25° C. of usually 10 mmHg or less, preferably 5 mmHg or less, and usually 0.1 mmHg or more.
  • a composition for an organic electroluminescent device which is suitable for a process of manufacturing an organic electroluminescent device by a wet film-forming method and suitable for the property of a material having the formula (CzP) as a partial structure, is provided. It can be prepared.
  • Such a solvent include the above-mentioned aromatic solvents such as toluene, xylene and mesitylene, ether solvents and ester solvents.
  • aromatic solvents such as toluene, xylene and mesitylene
  • ether solvents and ester solvents include the above-mentioned aromatic solvents such as toluene, xylene and mesitylene, ether solvents and ester solvents.
  • moisture may cause performance deterioration of the organic electroluminescence device, and in particular, may promote luminance reduction during continuous driving. Therefore, in order to reduce the water content remaining during wet film formation as much as possible, among the above solvents, those having a solubility of water at 25° C. of 1% by mass or less are preferable, and a solvent having a solubility of 0.1% by mass or less. Is more preferable.
  • the content of the solvent contained in the composition for organic electroluminescent element is usually 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more.
  • the content of the solvent is not less than the above lower limit, the flatness and uniformity of the formed layer can be improved.
  • the composition for organic electroluminescent elements preferably further contains an electron-accepting compound from the viewpoint of lowering the resistance.
  • an electron-accepting compound is preferably a compound having an oxidizing power and having an ability to accept one electron from the above-mentioned polymer.
  • a compound having an electron affinity of 4 eV or more is preferable, and a compound having a electron affinity of 5 eV or more is more preferable.
  • Examples of such an electron-accepting compound include triarylboron compounds, metal halides, Lewis acids, organic acids, onium salts, salts of arylamines with metal halides, and salts of arylamines with Lewis acids. Examples include one or more compounds selected from the group consisting of:
  • organic group-substituted onium salts such as 4-isopropyl-4′-methyldiphenyliodonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate and triphenylsulfonium tetrafluoroborate (WO2005/089024), ( International Publication No. 2017/164268); iron(III) chloride (JP-A No.
  • high-valence inorganic compounds such as ammonium peroxodisulfate; cyano compounds such as tetracyanoethylene; tris(pentafluorophenyl) Aromatic boron compounds such as borane (JP-A-2003-31365); fullerene derivatives, iodine and the like.
  • the composition for organic electroluminescent device may contain one type of the electron-accepting compound as described above, or may contain two or more types in any combination and ratio.
  • the content of the electron-accepting compound in the composition for organic electroluminescent elements is usually 0.0005 mass% or more, preferably 0.001 mass% or more. Yes, it is usually 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less.
  • the ratio of the electron-accepting compound to the polymer in the composition for organic electroluminescence device is usually 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and usually 80% by mass.
  • the electron acceptor accepts an electron from the polymer, and the formed organic layer has a low resistance, which is preferable or less. It is preferable that it is because the formed organic layer is less likely to have defects and the film thickness is less likely to be uneven.
  • the composition for organic electroluminescence device may further contain a cation radical compound.
  • the cation radical compound is preferably an ionic compound composed of a cation radical, which is a chemical species obtained by removing one electron from a hole transporting compound, and a counter anion.
  • the cation radical when the cation radical is derived from a hole-transporting polymer compound, the cation radical has a structure in which one electron is removed from the repeating unit of the polymer compound.
  • the cation radical is preferably a chemical species obtained by removing one electron from the hole-transporting compound described below.
  • a chemical species obtained by removing one electron from a compound preferable as a hole transporting compound is preferable in terms of amorphousness, visible light transmittance, heat resistance, solubility, and the like.
  • the cation radical compound can be produced by mixing the hole-transporting compound described below and the electron-accepting compound described above. That is, by mixing the hole-transporting compound and the electron-accepting compound, electron transfer occurs from the hole-transporting compound to the electron-accepting compound, and the cation radical and counter anion of the hole-transporting compound are formed. A cation ionic compound is produced.
  • the content of the cation radical compound in the composition for organic electroluminescent element is usually 0.0005 mass% or more, preferably 0.001 mass% or more, It is usually 40% by mass or less, preferably 20% by mass or less.
  • the content of the cation radical compound is at least the lower limit, the formed organic layer has a low resistance, which is preferable, and when it is at most the upper limit, defects are less likely to occur in the formed organic layer and uneven film thickness is less likely to occur, which is preferable.
  • the composition for organic electroluminescent element contains the components contained in the composition for forming hole injection layer or the composition for forming hole transport layer described later in the content described below. May be.
  • the organic electroluminescent element in the present invention is an organic electroluminescent element having an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode on a substrate.
  • the organic layer has a layer containing the above-mentioned polymer 1 or a polymer obtained by crosslinking the polymer 1.
  • the organic layer has a hole transport layer and a light emitting layer adjacent to the hole transport layer, and the hole transport layer is the above-mentioned.
  • the polymer 1 or a polymer obtained by crosslinking the polymer 1 is contained, and the light emitting layer contains a material having a partial structure represented by the above formula (CzP).
  • An organic electroluminescent device includes a hole transport layer and a light emitting layer adjacent to the hole transport layer, and is included in the hole transport layer and the light emitting layer. At least one of the materials includes a material (compound) having a partial structure represented by the above formula (CzP) having a carbazole ring together.
  • the material having a partial structure represented by the formula (CzP) contained in the hole transport layer is the polymer 2 or a polymer obtained by crosslinking the polymer 2, or the polymer.
  • the polymer 3 or the polymer 3 is preferably a crosslinked polymer.
  • the method for manufacturing the organic electroluminescent element in the embodiment of the present invention is not particularly limited, but at least one layer out of the layers constituting the organic layer is formed by wet film formation using the above composition for organic electroluminescent element. It is preferably manufactured by a method including a film forming step of forming by a method.
  • a known method can be used for laminating the plurality of layers.
  • the organic layer has a hole injection layer and a hole transport layer, and at least one of the hole injection layer and the hole transport layer is a layer formed by a wet film formation method (The organic layer formed in the film-forming step) is preferable, and in particular, the organic layer has a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer, and these hole injection layer, hole transport layer, and light emitting layer are included. It is preferable that all the layers are layers formed by a wet film formation method.
  • the wet film forming method in the present embodiment means a film forming method, that is, a coating method, for example, a spin coating method, a dip coating method, a die coating method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method,
  • a coating method for example, a spin coating method, a dip coating method, a die coating method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method
  • a method of forming a film by using a wet method such as a capillary coating method, an inkjet method, a nozzle printing method, a screen printing method, a gravure printing method, a flexographic printing method, etc., and drying the applied film is referred to.
  • a spin coating method, a spray coating method, an inkjet method, a nozzle printing method and the like are preferable.
  • FIG. 1 shows a schematic view (cross section) of a structural example of the organic electroluminescent device 10.
  • 1 is a substrate
  • 2 is an anode
  • 3 is a hole injection layer
  • 4 is a hole transport layer
  • 5 is a light emitting layer
  • 6 is a hole blocking layer
  • 7 is an electron transport layer
  • 8 is an electron injection layer
  • 9 represents a cathode, respectively.
  • an example of an embodiment such as a layer structure of an organic electroluminescent element and a general method for forming the same will be described with reference to FIG.
  • the substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescence device, and is usually a quartz or glass plate, a metal plate or metal foil, a plastic film or sheet, or the like. Of these, glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, and polysulfone are preferable.
  • the substrate is preferably made of a material having a high gas barrier property, because deterioration of the organic electroluminescent element due to the outside air is unlikely to occur. Therefore, particularly when a material having a low gas barrier property such as a synthetic resin substrate is used, it is preferable to provide a dense silicon oxide film on at least one surface of the substrate to improve the gas barrier property.
  • the anode 2 has a function of injecting holes into the layer on the light emitting layer 5 side.
  • the anode 2 is usually a metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum; a metal oxide such as an oxide of indium and/or tin; a metal halide such as copper iodide; carbon black and poly(3 -Methylthiophene), polypyrrole, polyaniline, and other conductive polymers.
  • the anode 2 is usually formed by a dry method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method.
  • a dry method such as a sputtering method or a vacuum vapor deposition method.
  • an anode using fine particles of metal such as silver, fine particles of copper iodide, carbon black, fine particles of conductive metal oxide, fine particles of conductive polymer, etc.
  • a suitable binder resin solution used by dispersing and coating on a substrate.
  • a conductive polymer a thin film can be directly formed on a substrate by electrolytic polymerization, or a conductive polymer can be applied on the substrate to form an anode (Appl. Phys. Lett., 60). Vol. 2711, 1992).
  • the anode 2 usually has a single-layer structure, but may have an appropriately laminated structure.
  • different conductive materials may be laminated on the first layer of the anode.
  • the thickness of the anode 2 may be determined according to the required transparency and material. When particularly high transparency is required, the thickness at which the visible light transmittance is 60% or more is preferable, and the thickness at which it is 80% or more is more preferable.
  • the thickness of the anode 2 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less. On the other hand, when transparency is not required, the thickness of the anode 2 may be arbitrarily set according to the required strength, etc.
  • the anode 2 may have the same thickness as the substrate.
  • impurities such as ultraviolet/ozone, oxygen plasma, and argon plasma are removed before the film is formed to remove impurities on the anode 2 and its ionization potential is also increased. Is preferably adjusted to improve the hole injection property.
  • the layer having a function of transporting holes from the anode 2 side to the light emitting layer 5 side is usually called a hole injection transport layer or a hole transport layer.
  • the layer closer to the anode side may be referred to as the hole injection layer 3.
  • the hole injection layer 3 is preferably formed in order to enhance the function of transporting holes from the anode 2 to the light emitting layer 5 side.
  • the hole injection layer 3 is usually formed on the anode 2.
  • the thickness of the hole injection layer 3 is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less.
  • the hole injection layer may be formed by either a vacuum vapor deposition method or a wet film forming method. From the viewpoint of excellent film forming property, it is preferable to form by a wet film forming method.
  • the hole injection layer 3 preferably contains a hole transporting compound, and more preferably contains a hole transporting compound and an electron accepting compound. Further, the hole injection layer preferably contains a cation radical compound, and particularly preferably contains a cation radical compound and a hole transporting compound.
  • a general method for forming a hole injection layer will be described.
  • the hole injection layer may be formed by a wet film formation method using the composition for an organic electroluminescent device. preferable.
  • the composition for forming a hole injection layer usually contains a hole transporting compound which becomes the hole injection layer 3. Further, in the case of the wet film forming method, a solvent is usually further contained.
  • the composition for forming a hole injection layer preferably has a high hole transporting property and can efficiently transport the injected holes. For this reason, it is preferable that the hole mobility is high and impurities that serve as traps are unlikely to be generated during manufacturing or use. Further, it is preferable that it is excellent in stability, has a small ionization potential, and has high transparency to visible light. In particular, when the hole injection layer is in contact with the light emitting layer, those that do not quench the light emitted from the light emitting layer and those that form an exciplex with the light emitting layer and do not reduce the light emission efficiency are preferable.
  • the hole transporting compound is preferably a compound having an ionization potential of 4.5 eV to 6.0 eV from the viewpoint of a charge injection barrier from the anode to the hole injection layer.
  • the hole transporting compound include aromatic amine compounds, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, oligothiophene compounds, polythiophene compounds, benzylphenyl compounds, compounds in which a tertiary amine is linked with a fluorene group, and hydrazone. System compounds, silazane compounds, quinacridone compounds and the like.
  • aromatic amine compounds are preferable, and aromatic tertiary amine compounds are particularly preferable, from the viewpoints of amorphousness and visible light transmittance.
  • the aromatic tertiary amine compound is a compound having an aromatic tertiary amine structure and also includes a compound having a group derived from an aromatic tertiary amine.
  • the kind of the aromatic tertiary amine compound is not particularly limited, but a polymer compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less (a polymerization type compound in which repeating units are continuous is preferable because a uniform light emission is easily obtained due to the surface smoothing effect. ) Is preferably used.
  • the hole injection layer 3 contains the above-mentioned electron-accepting compound and the above-mentioned cation radical compound because the conductivity of the hole-injecting layer can be improved by oxidizing the hole-transporting compound. It is preferable.
  • Cation radical compounds derived from polymer compounds such as PEDOT/PSS (Adv. Mater., 2000, 12 volumes, page 481) and emeraldine hydrochloride (J. Phys. Chem., 1990, volume 94, 7716) are It is also produced by oxidative polymerization (dehydrogenation polymerization).
  • the oxidative polymerization referred to here is to chemically oxidize a monomer in an acidic solution using peroxodisulfate or the like, or electrochemically.
  • the monomer is polymerized by being oxidized, and a cation radical having one electron removed from the repeating unit of the polymer, which has an anion derived from an acidic solution as a counter anion, is generated. To generate.
  • a material for forming the hole injection layer is usually mixed with a soluble solvent (solvent for hole injection layer) to form a composition for film formation (holes).
  • a soluble solvent solvent for hole injection layer
  • composition for forming an injection layer is prepared, and the composition for forming a hole injection layer is applied onto a layer (usually an anode) corresponding to a lower layer of the hole injection layer to form a film, followed by drying.
  • the concentration of the hole-transporting compound in the composition for forming a hole-injection layer is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but in terms of uniformity of film thickness, lower one is preferred. From the viewpoint that the hole injection layer is less likely to have defects, the higher one is preferable. Specifically, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, and 70% by mass on the other hand. The amount is preferably the following, more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less.
  • the solvent examples include ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and the like.
  • ether solvent include aliphatic ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA), 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, and anisole.
  • aromatic ethers such as phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, and 2,4-dimethylanisole.
  • ester solvent examples include aromatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate and n-butyl benzoate.
  • aromatic hydrocarbon solvent examples include toluene, xylene, cyclohexylbenzene, 3-isopropylbiphenyl, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,4-diisopropylbenzene, cyclohexylbenzene and methylnaphthalene.
  • the formation of the hole injection layer 3 by a wet film formation method is usually performed by preparing a composition for forming a hole injection layer and then applying the composition onto a layer corresponding to a lower layer of the hole injection layer 3 (usually the anode 2). It is carried out by applying and forming a film on, and drying. After forming the hole injection layer 3, the coating film is usually dried by heating or drying under reduced pressure.
  • the hole injection layer 3 is formed by a vacuum vapor deposition method
  • one or more kinds of the constituent materials of the hole injection layer 3 are vacuumed.
  • the crucible installed in the container when using two or more kinds of materials, usually put them in separate crucibles
  • evacuate the inside of the vacuum container with a vacuum pump to about 10 ⁇ 4 Pa and then heat the crucible.
  • heat each crucible when using two or more kinds of materials, usually heat each crucible
  • evaporate while controlling the evaporation amount of the materials in the crucible when using two or more kinds of materials, each is usually independent.
  • a mixture of them may be put in a crucible and heated and evaporated to form a hole injection layer.
  • the degree of vacuum during vapor deposition is not limited as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.1 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr (0.13 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa) or more and 9.0 ⁇ 10 ⁇ 6 Torr( 12.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa) or less.
  • the vapor deposition rate is not limited as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.1 ⁇ /sec or more and 5.0 ⁇ /sec or less.
  • the film forming temperature during vapor deposition is not limited as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is preferably 10° C. or higher and 50° C. or lower.
  • the hole injection layer 3 may be cross-linked like the hole transport layer 4 described later.
  • the hole transport layer 4 is a layer having a function of transporting holes from the anode 2 side to the light emitting layer 5 side.
  • the hole transport layer 4 and the light emitting layer 5 are in contact with each other, and the hole transport layer 4 is a layer containing a material having a partial structure represented by the formula (CzP).
  • the hole transport layer 4 is usually formed between the anode 2 and the light emitting layer 5. Further, when the above hole injection layer 3 is present, it is formed between the hole injection layer 3 and the light emitting layer 5.
  • the thickness of the hole transport layer 4 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, while it is usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • the method of forming the hole transport layer 4 may be a vacuum deposition method or a wet film forming method. From the viewpoint of excellent film forming property, it is preferable to form by a wet film forming method. Although a general method for forming a hole transport layer will be described below, in the organic electroluminescent device, the hole transport layer is preferably formed by a wet film formation method using the composition for an organic electroluminescent device. ..
  • the hole transport layer containing the material having the partial structure represented by formula (CzP) in the organic electroluminescent device may contain a hole transporting compound other than the material having the partial structure represented by formula (CzP).
  • the hole transport layer 4 usually contains a hole transport compound.
  • the hole-transporting compound contained in the hole-transporting layer 4 is preferably the above-mentioned polymer, or a polymer obtained by crosslinking the polymer when the above-mentioned polymer has a crosslinkable group. Further, in addition to the polymer, it contains two or more tertiary amines represented by the above hole-transporting compound, 4,4′-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl.
  • Aromatic amine compound having a burst structure J. Lumin., 72-74, p. 985, 1997), aromatic amine compound consisting of tetramer of triphenylamine (Chem. Commun., p. 2175, 1996) ), 2,2′,7,7′-tetrakis-(diphenylamino)-9,9′-spirobifluorene and other spiro compounds (Synth.
  • Carbazole derivatives such as -N,N'-dicarbazole biphenyl are preferred.
  • polyvinylcarbazole, polyvinyltriphenylamine (JP-A-7-53353), polyarylene ether sulfone containing tetraphenylbenzidine Polym. Adv. Tech., Vol. 7, p. 33, 1996), etc. May be included.
  • the hole injection layer is usually formed in place of the composition for forming the hole injection layer in the same manner as when forming the hole injection layer by the wet film formation method. It is formed using the composition for forming a transport layer.
  • the composition for forming the hole transport layer usually further contains a solvent.
  • the solvent used for the composition for forming the hole transport layer the same solvent as the solvent used for the composition for forming the hole injection layer can be used.
  • the concentration of the hole transporting compound in the composition for forming a hole transport layer can be in the same range as the concentration of the hole transporting compound in the composition for forming a hole injection layer.
  • the formation of the hole transport layer by the wet film formation method can be performed in the same manner as the above-described hole injection layer film formation method.
  • the hole transport layer is usually used instead of the composition for forming a hole transport layer. It can be formed using a layer forming composition.
  • the film formation conditions such as the degree of vacuum during the evaporation, the evaporation rate and the temperature can be formed under the same conditions as those for the vacuum evaporation of the hole injection layer.
  • the light emitting layer 5 is a layer having a function of being excited by the recombination of holes injected from the anode 2 and electrons injected from the cathode 9 and emitting light when an electric field is applied between the pair of electrodes. ..
  • the light emitting layer 5 is a layer formed between the anode 2 and the cathode 9.
  • the light emitting layer is formed between the hole injection layer and the cathode when the hole injection layer is formed on the anode. If there is a hole transport layer on top of it, it is formed between the hole transport layer and the cathode.
  • the thickness of the light emitting layer 5 is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but it is preferable that the thickness is thick from the viewpoint that defects are unlikely to occur in the film, and on the other hand, thin is preferable because a low driving voltage is easily achieved. .. Therefore, the thickness is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, and is usually preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • the light emitting layer 5 preferably contains a light emitting material described later or a host material having at least one of hole transporting property and electron transporting property, such as a compound having a partial structure represented by the formal (CzP) described above, In particular, it is preferable to contain at least a material having a light emitting property (light emitting material), and preferably to include a material having a charge transporting property (host material). A phosphorescent material or a fluorescent material can be used as the light emitting material.
  • the light emitting layer includes a material having a partial structure represented by the formula (CzP).
  • the light emitting layer may include a material other than the material having the partial structure represented by the formula (CzP).
  • the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer, the following materials are preferable as the phosphorescent light emitting material.
  • a phosphorescent light emitting material refers to a material that emits light from an excited triplet state.
  • a metal complex compound having Ir, Pt, Eu, or the like is a typical example thereof, and a material structure containing a metal complex is preferable.
  • a phosphorescent organic metal complex that emits light via a triplet state As a phosphorescent organic metal complex that emits light via a triplet state, a long-periodic periodic table (hereinafter, unless otherwise specified, a long-periodic periodic table is used.
  • a Werner-type complex or an organometallic complex compound containing a metal selected from Groups 7 to 11 as a central metal is mentioned.
  • a compound represented by the following formula (201) or a compound represented by the formula (205) is preferable, and a compound represented by the formula (201) is more preferable.
  • Ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • Ring A2 represents an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • R 201 and R 202 each independently have a structure represented by the formula (202), and “*” in the formula (202) represents a bond with the ring A1 or the ring A2.
  • R 201 and R 202 may be the same or different, and when plural R 201 and R 202 are present, they may be the same or different.
  • Ar 201 and Ar 203 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • Ar 202 is an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent, an aromatic heterocyclic ring structure which may have a substituent, or an aliphatic hydrocarbon structure which may have a substituent. Represents. The substituents bonded to the ring A 201 , the substituents bonded to the ring A 2 , or the substituents bonded to the ring A 1 and the substituents bonded to the ring A 2 are bonded to each other to form a ring. Good.
  • B 201 -L 200 -B 202 represents an anionic bidentate ligand.
  • B 201 and B 202 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • L 200 represents a single bond or an atomic group that constitutes a bidentate ligand together with B 201 and B 202 .
  • B 201 -L 200 -B 202 When there are a plurality of B 201 -L 200 -B 202 , they may be the same or different.
  • i1 and i2 each independently represent an integer of 0 or more and 12 or less.
  • i3 is an integer of 0 or more with the upper limit being the number that can be replaced with Ar 202 .
  • j is an integer of 0 or more with the upper limit being the number that can be replaced with Ar 201 .
  • k1 and k2 are each independently an integer of 0 or more with the upper limit being the number of substitutable substituents on ring A1 and ring A2.
  • v is an integer of 1 to 3.
  • the substituent that may be possessed is preferably a group selected from the following substituent group Z2.
  • An aryloxy group preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, still more preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, particularly preferably 6 carbon atoms.
  • a heteroaryloxy group preferably a heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably a heteroaryloxy group having 3 to 12 carbon atoms.
  • An alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms.
  • -Arylamino group preferably an arylamino group having 6 to 36 carbon atoms, and more preferably an arylamino group having 6 to 24 carbon atoms.
  • An aralkyl group preferably an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, more preferably an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and further preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms.
  • a heteroaralkyl group preferably a heteroaralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, more preferably a heteroaralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, -Alkenyl group, preferably alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, further preferably alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. ..
  • An alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms.
  • An aryl group preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, further preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. ..
  • a heteroaryl group preferably a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, more preferably a heteroaryl group having 3 to 24 carbon atoms, further preferably a heteroaryl group having 3 to 18 carbon atoms, particularly preferably 3 to 14 heteroaryl groups.
  • An alkylsilyl group preferably an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, and more preferably an alkylsilyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group.
  • An arylsilyl group preferably an arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an arylsilyl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • An alkylcarbonyl group preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • -Arylcarbonyl group preferably an arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • one or more hydrogen atoms may be replaced by fluorine atoms, or one or more hydrogen atoms may be replaced by deuterium atoms.
  • aryl is an aromatic hydrocarbon and heteroaryl is an aromatic heterocycle.
  • substituent groups Z2 preferably, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylamino group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, and these groups.
  • substituent groups Z2 preferably, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylamino group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, and these groups.
  • Is a group in which one or more hydrogen atoms are replaced by a fluorine atom, a fluorine atom, a cyano group, or -SF5 more preferably an alkyl group, an arylamino group, an aralkyl group, an alkenyl group, an ary
  • An aryl group most preferably an alkyl group, an arylamino group, an aralkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the substituent group Z2 may further have a substituent selected from the substituent group Z2 as a substituent.
  • the preferable group, the more preferable group, the further preferable group, the particularly preferable group and the most preferable group of the substituent which may be possessed are the same as the preferable group in Substituent Group Z2.
  • Ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent or an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring is preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, specifically, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenylyl ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring and a fluorene ring.
  • the aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms and containing a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom, more preferably a furan ring, a benzofuran ring or a thiophene ring. , A benzothiophene ring.
  • the ring A1 is more preferably a benzene ring, a naphthalene ring or a fluorene ring, particularly preferably a benzene ring or a fluorene ring, and most preferably a benzene ring.
  • Ring A2 represents an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • the aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms, which contains any of a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom, and specific examples include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
  • a preferable combination of the ring A1 and the ring A2 is represented by (ring A1-ring A2): (benzene ring-pyridine ring), (benzene ring-quinoline ring), (benzene ring-quinoxaline ring), (benzene ring- Quinazoline ring), (benzene ring-imidazole ring), and (benzene ring-benzothiazole ring).
  • the substituents that the ring A1 and ring A2 may have can be arbitrarily selected, but one or more kinds of substituents selected from the substituent group Z2 are preferable.
  • Ar 201 and Ar 203 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent.
  • Ar 202 is an aromatic hydrocarbon ring structure which may have a substituent, an aromatic heterocyclic ring structure which may have a substituent, or an aliphatic hydrocarbon structure which may have a substituent. Represents.
  • the aromatic hydrocarbon ring structure is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • a hydrocarbon ring specifically, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a triphenylyl ring, an acenaphthene ring, a fluoranthene ring, and a fluorene ring are preferable, more preferably a benzene ring, a naphthalene ring, and a fluorene ring.
  • a benzene ring is preferred.
  • any of Ar 201 , Ar 202 and Ar 203 is a fluorene ring which may have a substituent
  • the 9-position and 9′-position of the fluorene ring have a substituent or are bonded to an adjacent structure.
  • Ar 201 , Ar 202 , and Ar 203 is an aromatic heterocyclic structure which may have a substituent
  • the aromatic heterocyclic structure is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom, or a hetero atom.
  • An aromatic heterocycle having 3 to 30 carbon atoms containing any of sulfur atoms specifically, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring , Benzoxazole ring, benzimidazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, naphthyridine ring, phenanthridine ring, carbazole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, more preferably pyridine ring, pyrimidine
  • Ar 201 , Ar 202 and Ar 203 is a carbazole ring which may have a substituent
  • the N-position of the carbazole ring may have a substituent or be bonded to an adjacent structure.
  • Ar 2 is an aliphatic hydrocarbon structure which may have a substituent, it is an aliphatic hydrocarbon structure having a linear, branched or cyclic structure, preferably having 1 to 24 carbon atoms. Yes, the carbon number is more preferably 1 or more and 12 or less, and further preferably the carbon number is 1 or more and 8 or less.
  • i1 represents an integer of 0 to 12, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, and further preferably 1 to 6. Within this range, improvement in solubility and improvement in charge transportability are expected.
  • i3 preferably represents an integer of 0 to 5, more preferably 0 to 2, and further preferably 0 or 1.
  • j preferably represents an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • k1 and k2 each preferably represent an integer of 0 to 3, more preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • the substituent that Ar 201 , Ar 202 and Ar 203 may have can be arbitrarily selected, but is preferably one or more kinds of substituents selected from the above-mentioned substituent group Z2, and the preferable group is also the above-mentioned substituent.
  • a hydrogen atom, an alkyl group and an aryl group are more preferable, a hydrogen atom and an alkyl group are particularly preferable, and an unsubstituted (hydrogen atom) is most preferable.
  • a material having the following structure is preferable.
  • Ar 201 is preferably the above aromatic hydrocarbon structure, more preferably a structure in which 1 to 5 benzene rings are linked, and more preferably one benzene ring. This structure is expected to improve solubility and charge transportability.
  • Ar 201 and Ar 202 are benzene ring structures
  • Ar 203 is a biphenyl or terphenyl structure
  • i1 and i2 are 1 to 6
  • i3 is 2
  • j is 2.
  • B 201 -L 200 -B 202 represents an anionic bidentate ligand.
  • B 201 and B 202 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • L 200 represents a single bond or an atomic group that constitutes a bidentate ligand together with B 201 and B 202 .
  • B 201 -L 200 -B 202 When there are a plurality of B 201 -L 200 -B 202 , they may be the same or different.
  • a structure represented by the following formula (203) or (204) is preferable.
  • R 211 , R 212 , and R 213 each represent a substituent.
  • this substituent a group selected from the above-mentioned substituent group Z2 is preferable.
  • ring B3 represents an aromatic heterocyclic structure containing a nitrogen atom, which may have a substituent.
  • Ring B3 is preferably a pyridine ring.
  • the substituent which this may have a group selected from the above-mentioned substituent group Z2 is preferable.
  • the phosphorescent material represented by the formula (201) is not particularly limited, but specific examples include the following structures.
  • a compound represented by the formula (205) can be used in addition to the formula (201).
  • M 2 represents a metal
  • T represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • R 92 to R 95 each independently represent a substituent. However, when T is a nitrogen atom, R94 and R95 are absent.
  • M 2 represents a metal. Specific examples thereof include the metals described above as the metals selected from Groups 7 to 11 of the periodic table. Among them, ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum or gold is preferable, and divalent metals such as platinum and palladium are particularly preferable.
  • R 92 and R 93 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a cyano group, an amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, It represents an alkoxy group, an alkylamino group, an aralkylamino group, a haloalkyl group, a hydroxyl group, an aryloxy group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group.
  • R 94 and R 95 each independently represent a substituent represented by the same examples as R 92 and R 93 . Further, when T is a nitrogen atom, R 94 or R 95 directly bonded to the T does not exist. Further, R 92 to R 95 may further have a substituent. As the substituent, the above-mentioned substituents can be used. Further, any two or more groups out of R 92 to R 95 may be linked to each other to form a ring.
  • the molecular weight of the phosphorescent material is preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and particularly preferably 3000 or less.
  • the molecular weight of the phosphorescent material is usually 800 or more, preferably 1000 or more, more preferably 1200 or more. It is considered that when the molecular weight is within this range, the phosphorescent materials can be uniformly mixed with the charge transport material without aggregating, and a light emitting layer having high luminous efficiency can be obtained.
  • the molecular weight of the phosphorescent material is high in Tg, melting point, decomposition temperature, etc., and the phosphorescent material and the formed light emitting layer are excellent in heat resistance, and film quality due to gas generation, recrystallization, molecule migration, and the like. It is preferable that it is large in that it is hard to cause a decrease in temperature and an increase in impurity concentration due to thermal decomposition of the material. On the other hand, the molecular weight of the phosphorescent material is preferably small in that the organic compound can be easily purified.
  • an organic electroluminescent device using a polymer as a charge transporting material for forming at least one of a hole injection layer and a hole transport layer when the light emitting layer is a phosphorescent material, the following materials are used as the host material. preferable.
  • ⁇ Host material (compound)> As the host material (compound) of the light emitting layer, those having the above-described formula (CzP) and formula (CzP-2) can be used. In the case where the light-emitting material or another host material has the formula (CzP), a host material that does not have the formula (CzP) or the formula (CzP-2) can be used as appropriate. In this case, the skeleton, molecular weight, substituents, etc. are the same as described above.
  • the light emitting layer is a fluorescent light emitting material
  • it is a blue fluorescent light emitting material described below. It is preferable.
  • the light emitting material for the blue fluorescent light emitting layer is not particularly limited, but a compound represented by the following formula (211) is preferable.
  • Ar 241 represents an aromatic hydrocarbon condensed ring structure which may have a substituent
  • Ar 242 and Ar 243 each independently represent an alkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group or a group in which these are bonded.
  • n41 is 1 to 4.
  • Ar 241 preferably represents an aromatic hydrocarbon condensed ring structure having 10 to 30 carbon atoms, and specific examples thereof include naphthalene, acenaphthene, fluorene, anthracene, phenatrene, fluoranthene, pyrene, tetracene, chrysene, perylene and the like.
  • it is an aromatic hydrocarbon condensed ring structure having 12 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include acenaphthene, fluorene, anthracene, phenatrene, fluoranthene, pyrene, tetracene, chrysene and perylene.
  • n41 is 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and most preferably 2.
  • the substituent which Ar 241 , Ar 242 and Ar 243 may have is preferably a group selected from the above substituent group Z2, more preferably a hydrocarbon group contained in the substituent group Z2, and further preferably Is a hydrocarbon group among the groups preferred as the substituent group Z2.
  • the host material for the blue fluorescent light emitting layer is not particularly limited, but a compound represented by the following formula (212) is preferable.
  • R 241 and R 242 each independently have a structure represented by formula (213), R 243 represents a substituent, and when there are a plurality of R 243 , they may be the same or different, n43 is 0 to 8. ]
  • Ar 244 and Ar 245 each independently represent an aromatic hydrocarbon structure which may have a substituent, or a heteroaromatic ring structure which may have a substituent, When a plurality of Ar 244 and Ar 245 are present, they may be the same or different, n44 is 1 to 5, and n45 is 0 to 5.
  • Ar 244 is preferably an aromatic hydrocarbon structure which may have a substituent and is a monocyclic or condensed ring having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably it may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon structure is a monocyclic or condensed ring having 6 to 12 carbon atoms.
  • Ar 245 is preferably an aromatic hydrocarbon structure which may have a substituent and is a monocyclic or condensed ring having 6 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic hydrocarbon structure having 6 carbon atoms.
  • An aromatic heterocyclic structure which is a condensed ring having 30 to 30 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon structure having a monocyclic or condensed ring having 6 to 12 carbon atoms, which may have a substituent, or It is an aromatic heterocyclic structure which is a condensed ring having 12 carbon atoms and which may have a substituent.
  • n44 is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2
  • n45 is preferably 0 to 3, and more preferably 0 to 2.
  • the substituent that R 243 and Ar 244 and Ar 245 which are the substituents may have is preferably a group selected from the above-mentioned substituent group Z, and more preferably a hydrocarbon group contained in the substituent group Z. And more preferably a hydrocarbon group among the groups preferable as the substituent group Z.
  • the molecular weight of the light emitting material for the blue fluorescent light emitting layer and the host material is preferably 5,000 or less, more preferably 4,000 or less, particularly preferably 3,000 or less, and most preferably 2,000 or less, It is usually 300 or more, preferably 350 or more, more preferably 400 or more.
  • the method for forming the light emitting layer may be either a vacuum vapor deposition method or a wet film forming method, but the wet film forming method is preferable, and the spin coating method and the ink jet method are more preferable because of excellent film forming properties.
  • the wet film formation method is used because lamination by the wet film formation method is easy. It is preferable to adopt.
  • a light emitting layer is formed instead of the composition for forming the hole injection layer.
  • the material for forming a light emitting layer is prepared by mixing the material described above with a soluble solvent (solvent for the light emitting layer).
  • the solvent examples include ether-based solvents, ester-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents, amide-based solvents, alkane-based solvents, halogenated aromatic hydrocarbon-based solvents, and fats mentioned for forming the hole injection layer.
  • examples thereof include group alcohol-based solvents, alicyclic alcohol-based solvents, aliphatic ketone-based solvents, alicyclic ketone-based solvents, and the like. Specific examples of the solvent are shown below, but the solvent is not limited thereto unless the effects of the present invention are impaired.
  • aliphatic ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA); 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2 -Aromatic ether solvents such as methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole and diphenyl ether; phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, benzoic acid Aromatic ester solvents such as ethyl, propyl benzoate and n-butyl benzoate; toluene, xylene, mesitylene, cyclohexylbenzene, tetralin, 3-iropropylbiphenyl, 1,2,3,4
  • a hole blocking layer 6 may be provided between the light emitting layer 5 and an electron injection layer 8 described later.
  • the hole blocking layer 6 is a layer laminated on the light emitting layer 5 so as to be in contact with the interface of the light emitting layer 5 on the cathode 9 side.
  • the hole blocking layer 6 has a role of blocking the holes moving from the anode 2 from reaching the cathode 9 and a role of efficiently transporting the electrons injected from the cathode 9 toward the light emitting layer 5.
  • the physical properties required for the material forming the hole blocking layer 6 are high electron mobility and low hole mobility, large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and excited triplet level (T1). Is high.
  • Examples of the material of the hole blocking layer which satisfies such conditions include bis(2-methyl-8-quinolinolato)(phenolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinolato)(triphenylsilanolato)aluminum, and the like.
  • Triazole derivatives such as styryl compounds (JP-A-11-242996), 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5-(4-tert-butylphenyl)-1,2,4-triazole 7-41759), phenanthroline derivatives such as bathocuproin (JP-A-10-79297), and the like.
  • the compound having at least one pyridine ring substituted at the 2,4,6 position described in WO 2005/022962 is also preferable as the material for the hole blocking layer.
  • the method of forming the hole blocking layer 6. it can be formed by a wet film forming method, a vapor deposition method, or another method.
  • the thickness of the hole blocking layer 6 is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.3 nm or more, preferably 0.5 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less. is there.
  • the electron transport layer 7 is provided between the light emitting layer 5 and the electron injection layer 8 for the purpose of further improving the current efficiency of the device.
  • the electron transport layer 7 is formed of a compound that can efficiently transport the electrons injected from the cathode 9 toward the light emitting layer 5 between the electrodes to which an electric field is applied.
  • the electron-transporting compound used for the electron-transporting layer 7 has a high electron-injection efficiency from the cathode 9 or the electron-injecting layer 8 and a high electron mobility, and can efficiently transport the injected electrons. It must be a compound that can.
  • the electron-transporting compound used in the electron-transporting layer include metal complexes such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (JP-A-59-194393) and 10-hydroxybenzo[h]quinoline.
  • Metal complexes such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (JP-A-59-194393) and 10-hydroxybenzo[h]quinoline.
  • Metal complexes oxadiazole derivatives, distyrylbiphenyl derivatives, silole derivatives, 3-hydroxyflavone metal complexes, 5-hydroxyflavone metal complexes, benzoxazole metal complexes, benzothiazole metal complexes, trisbenzimidazolylbenzene (US Pat. No.
  • the thickness of the electron transport layer 7 is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and is usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • the electron transport layer 7 is formed by laminating on the hole blocking layer 6 by a wet film forming method or a vacuum evaporation method in the same manner as described above. Usually, a vacuum vapor deposition method is used.
  • the electron injection layer 8 plays a role of efficiently injecting the electrons injected from the cathode 9 into the electron transport layer 7 or the light emitting layer 5.
  • the material forming the electron injection layer 8 is preferably a metal having a low work function.
  • alkali metals such as sodium and cesium, alkaline earth metals such as barium and calcium, etc. are used.
  • the film thickness is usually preferably 0.1 nm or more and 5 nm or less.
  • an organic electron transport material represented by a nitrogen-containing heterocyclic compound such as bathophenanthroline or a metal complex such as an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline is doped with an alkali metal such as sodium, potassium, cesium, lithium or rubidium ( JP-A-10-270171, JP-A-2002-100475, JP-A-2002-100482, etc.) also improves electron injection/transport properties and makes it possible to achieve both excellent film quality. preferable.
  • the thickness of the electron injection layer 8 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 200 nm or less, preferably 100 nm or less.
  • the electron injection layer 8 is formed by laminating on the light emitting layer 5 or the hole blocking layer 6 or the electron transport layer 7 thereon by a wet film forming method or a vacuum vapor deposition method. The details of the wet film formation method are the same as those of the above-described light emitting layer.
  • the cathode 9 plays a role of injecting electrons into a layer (electron injection layer or light emitting layer) on the light emitting layer 5 side.
  • a metal having a low work function in order to efficiently inject electrons, for example, tin or magnesium.
  • Metals such as indium, indium, calcium, aluminum and silver, or alloys thereof are used. Specific examples include low work function alloy electrodes such as magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, and aluminum-lithium alloy.
  • the cathode made of a low work function metal by laminating a metal layer having a high work function and stable to the atmosphere on the cathode.
  • the metal to be laminated include metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold and platinum.
  • the film thickness of the cathode is usually the same as that of the anode.
  • the organic electroluminescent element may further have another layer as long as the effect of the present invention is not significantly impaired. That is, it may have any other layer described above between the anode and the cathode.
  • the organic electroluminescent device has a structure opposite to that described above, that is, a cathode, an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, and an anode on a substrate. It is also possible to stack them in order.
  • the organic electroluminescent device When the organic electroluminescent device is applied to an organic electroluminescent device, it may be used as a single organic electroluminescent device or a plurality of organic electroluminescent devices arranged in an array, and may be used as an anode and a cathode. May be arranged in an XY matrix to be used.
  • An organic EL display device (organic electroluminescent element display device) which is still another embodiment of the present invention includes the above-mentioned organic electroluminescent element.
  • the type and structure of the organic EL display device is not particularly limited, and the organic EL display device can be assembled according to a conventional method using an organic electroluminescence device. For example, to form an organic EL display device by a method as described in "Organic EL Display” (Ohm Co., published on August 20, 2004, by Shizushi Tokito, Chihaya Adachi, Hideyuki Murata). You can
  • the organic EL lighting which is another embodiment of the present invention includes the above-mentioned organic electroluminescent element.
  • the type and structure of the organic EL lighting are not particularly limited, and the organic EL lighting device can be assembled according to a conventional method.
  • 3-nitrophenylboronic acid (30.1 g, 180.3 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (56.0 g, 197.94 mmol), potassium phosphate (95.5 g, 450 mmol), and toluene (350 ml), Ethanol (150 ml) and water (225 ml) were charged into the flask, the system was thoroughly replaced with nitrogen, and the mixture was heated to 60°C. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (5.2 g, 4.5 mmol) was added, and the mixture was stirred at 85°C for 5 hours. Water was added to the reaction solution, and extraction was performed with toluene.
  • reaction solution was filtered under reduced pressure, the filtrate was extracted with toluene, dried over anhydrous magnesium sulfate, and roughly purified with activated clay.
  • Compound 20 was synthesized in the same manner as the synthesis of compound 19, using 1-bromo-4-iodobenzene instead of 5-bromo-2-iodotoluene.
  • reaction solution was filtered under reduced pressure, the filtrate was extracted with toluene, dried over anhydrous magnesium sulfate, and roughly purified with activated clay.
  • Compound 31 was synthesized in the same manner as compound 28, using compound 30 in place of compound 27.
  • Solution B1 was added to solution A1 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 20 (1.49 g, 2.95 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (0.66 g, 4.2 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool, 73 ml of toluene was added, and the mixture was added dropwise to an ethanol/water (500 ml/90 ml) solution to obtain a crude polymer end-capped.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 1 (2.2 g).
  • Solution B2 was added to solution A2 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 20 (1.51 g, 2.99 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (0.66 g, 4.2 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool, 73 ml of toluene was added, and the mixture was added dropwise to an ethanol/water (500 ml/90 ml) solution to obtain a crude polymer end-capped.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 2 (2.6 g).
  • Solution B3 was added to solution A3 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 17 (0.91 g, 1.74 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (0.83 g, 5.3 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool and added dropwise to an ethanol/water (200 ml/20 ml) solution to obtain a crude polymer end-capped.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 3 (1.2 g).
  • Solution B4 was added to solution A4 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 20 (1.33 g, 2.6 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (1.77 g, 11.3 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool and then added dropwise to an ethanol/water (315 ml/50 ml) solution to obtain a crude polymer end-capped.
  • the crude polymer with this end cap was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was filtered off.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 4 (2.8 g).
  • the molecular weight and the like of the obtained polymer 4 were as follows.
  • Solution B5 was added to solution A5 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that the compound 19 disappeared, the compound 20 (0.81 g, 1.61 mmol) was added, and after heating under reflux for 1.5 hours, the compound 19 (0.63 g, 1.18 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (0.65 g, 4.14 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. After allowing the reaction solution to cool, 58 ml of toluene was added and added dropwise to an ethanol/water (270 ml/43 ml) solution to obtain an end-capped crude polymer.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target polymer 5 (2.7 g).
  • Solution B6 was added to solution A6 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 20 (1.12 g, 2.22 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (0.35 g, 2.23 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours for reaction. The reaction solution was allowed to cool, 57 ml of toluene was added, and the mixture was added dropwise to an ethanol/water (240 ml/50 ml) solution to obtain a crude polymer end-capped.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 6 (1.8 g).
  • An organic electroluminescent device was produced by the following method.
  • a 50 mm thick indium tin oxide (ITO) transparent conductive film deposited on a glass substrate (manufactured by Sanyo Vacuum Co., Ltd., sputtered film product) is 2 mm wide using ordinary photolithography technology and hydrochloric acid etching.
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate thus patterned with ITO was cleaned in the order of ultrasonic cleaning with a surfactant aqueous solution, water cleaning with ultrapure water, ultrasonic cleaning with ultrapure water, and water cleaning with ultrapure water, and then dried with compressed air. Finally, ultraviolet ozone cleaning was performed.
  • composition for forming a hole injection layer 3.0% by weight of a hole transporting polymer compound having a repeating structure represented by the following formula (P1) and 0.6% by weight of an oxidizing agent (HI-1) were mixed with benzoin. A composition dissolved in ethyl acid was prepared.
  • This solution was spin-coated on the above-mentioned substrate in the air, and dried in the air on a hot plate at 240° C. for 30 minutes to form a uniform thin film having a film thickness of 40 nm to form a hole injection layer.
  • 100 parts by mass of the charge-transporting polymer compound having the following polymer 5 was dissolved in cyclohexylbenzene to prepare a 1.5 wt% solution.
  • This solution was spin-coated in a nitrogen glove box on the substrate on which the hole injection layer was applied and dried, and dried at 230° C. for 30 minutes on a hot plate in the nitrogen glove box to form a uniform thin film having a film thickness of 25 nm. It was formed and used as a hole transport layer.
  • This solution was spin-coated in a nitrogen glove box on the substrate coated with the hole transport layer and dried at 120° C. for 20 minutes on a hot plate in the nitrogen glove box to form a uniform thin film having a thickness of 40 nm. It was formed and used as a light emitting layer.
  • the substrate on which the light emitting layer was formed was placed in a vacuum vapor deposition apparatus, and the inside of the apparatus was evacuated to 2 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • the following structural formula (HB-1) and 8-hydroxyquinolinolato lithium were co-deposited on the light emitting layer at a rate of 1 ⁇ /sec on the light emitting layer by a vapor deposition method at a film thickness ratio of 2:3 to form a film.
  • a hole blocking layer having a thickness of 30 nm was formed.
  • a 2 mm wide striped shadow mask was attached as a mask for cathode vapor deposition to the substrate so as to be orthogonal to the ITO stripe of the anode, and was placed in another vacuum vapor deposition apparatus.
  • aluminum was heated by a molybdenum boat to form an aluminum layer having a film thickness of 80 nm at a vapor deposition rate of 1 to 8.6 ⁇ /sec to form a cathode.
  • an organic electroluminescent device having a 2 mm ⁇ 2 mm size light emitting area portion was obtained.
  • Example 9 An element was produced in the same manner as in Example 1 except that the hole transport layer was Polymer 1.
  • the relative luminous efficiency is obtained by measuring the current luminous efficiency (cd/A) when light is emitted at a luminance of 1000 cd/m 2 , and dividing the current luminous efficiency of the example by the current luminous efficiency of the comparative example to obtain a relative value. It was a relative value when the comparative example was 100. When it exceeds 100, the current luminous efficiency is high.
  • the relative voltage is a difference (V) when the voltage (V) when light is emitted at a current density of 10 mA/cm 2 is measured and the voltage of Comparative Example 1 is used as a reference. A negative value indicates that the voltage has been lowered. It was found that the organic electric field element having the hole transport layer containing the polymer of the first point of the present invention has improved efficiency and lower voltage than the organic electric field element of the comparative example.
  • the hole transport layer was a thin film of polymer 5 with a thickness of 25 nm
  • a device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was 70 nm thick. (H-4) and (H-5) are shown below.
  • the relative current efficiency was a relative value when the current efficiency (cd/A) when light was emitted at a brightness of 1000 cd/m 2 was measured and Reference Example 1 was set to 100.
  • As the relative voltage a voltage (V) when light was emitted at a current density of 10 mA/cm 2 was measured, and the relative voltage was defined as a difference (V) when the voltage of Reference Example 1 was used as a reference.
  • V voltage
  • the organic electroluminescent device containing the polymer, which is the first gist of the present invention, in the hole transport layer has improved efficiency.
  • the characteristics of the obtained organic electroluminescent elements of Reference Example 2 and Comparative Example 3 are summarized in Table 4.
  • the relative current efficiency was a relative value when the current efficiency (cd/A) when light was emitted at a luminance of 1000 cd/m 2 was measured and Comparative Example 3 was set to 100.
  • As the relative voltage a voltage (V) when light was emitted at a current density of 10 mA/cm 2 was measured, and the relative voltage was defined as a difference (V) when the voltage of Comparative Example 3 was used as a reference.
  • V voltage
  • the characteristics of the obtained organic electroluminescent elements of Example 10 and Reference Example 2 are summarized in Table 5.
  • the relative current efficiency was a relative value when the current efficiency (cd/A) when light was emitted at a brightness of 1000 cd/m 2 was measured and Reference Example 2 was set to 100.
  • As the relative voltage a voltage (V) when light was emitted at a current density of 10 mA/cm 2 was measured, and the relative voltage was defined as a difference (V) when the voltage of Reference Example 2 was used as a reference.
  • the efficiency is improved. I found out that
  • the characteristics of the obtained organic electroluminescent elements of Example 10, Reference Example 1 and Comparative Example 3 are summarized in Table 6.
  • the relative current efficiency was a relative value when the current efficiency (cd/A) when light was emitted at a luminance of 1000 cd/m 2 was measured and Comparative Example 3 was set to 100.
  • As the relative voltage a voltage (V) when light was emitted at a current density of 10 mA/cm 2 was measured, and the relative voltage was defined as a difference (V) when the voltage of Comparative Example 3 was used as a reference.
  • Solution B8 was added to solution A8 in a nitrogen stream, and the mixture was heated and refluxed for 1.0 hour. After confirming that Compound 19 disappeared, Compound 20 (1.22 g, 2.4 mmol) was added. After heating under reflux for 2 hours, bromobenzene (1.24 g, 7.9 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. The reaction solution was allowed to cool, 40 ml of toluene was added, and the mixture was added dropwise to an ethanol/water (500 ml/90 ml) solution to obtain an end-capped crude polymer.
  • the end-capped crude polymer was dissolved in toluene and reprecipitated in acetone, and the precipitated polymer was separated by filtration.
  • the obtained polymer was dissolved in toluene, washed with diluted hydrochloric acid, and reprecipitated with ammonia-containing ethanol.
  • the polymer collected by filtration was purified by column chromatography to obtain the target Polymer 8 (2.1 g).
  • the polymer 1 which did not have carbazole had a higher T1 rank than the polymer 8 which had Ar 5 terminated with carbazole. It is considered that when the number of carbazoles is one, the conjugation length is shorter than that when two carbazoles are conjugated, the energy cap of the molecule is widened, and the T1 level is increased. It is considered that when T1 is high, energy from the light emitting layer is hard to be transferred to the hole transporting layer, and an organic EL element having high light emitting efficiency can be realized.
  • An organic electroluminescent device was produced by the following method.
  • a transparent conductive film of indium tin oxide (ITO) deposited on a glass substrate to a thickness of 130 nm (manufactured by Sanyo Vacuum Co., Ltd., a sputtered film product) is 2 mm wide using ordinary photolithography technology and hydrochloric acid etching.
  • To form an anode The ITO-patterned substrate was cleaned in the order of ultrasonic cleaning with an aqueous surfactant solution, washing with ultrapure water, ultrasonic cleaning with ultrapure water, and washing with ultrapure water, and then dried with compressed air. Finally, ultraviolet ozone cleaning was performed.
  • composition for forming a hole injection layer 100 parts by weight of a hole transporting polymer having a repeating structure represented by the following formula (P1) and 10 parts by weight of a compound represented by the following formula (HI-1) were weighed, and benzoin was added.
  • a 3.0 wt% composition was prepared by dissolving in ethyl acetate.
  • This solution was spin-coated on the above-mentioned substrate in the air, and dried in the air on a hot plate at 230° C. for 30 minutes to form a uniform thin film having a film thickness of 40 nm to form a hole injection layer.
  • 100 parts by mass of the charge transporting polymer which is the polymer 7 was dissolved in cyclohexylbenzene to prepare a 3.0 wt% solution.
  • This solution was spin-coated in a nitrogen glove box on the substrate coated with the hole injection layer and dried at 230° C. for 30 minutes on a hot plate in the nitrogen glove box to form a uniform thin film having a thickness of 40 nm. It was formed and used as a hole transport layer.
  • This solution was spin-coated in a nitrogen glove box on the substrate coated with the hole transport layer and dried at 130° C. for 20 minutes on a hot plate in the nitrogen glove box to form a uniform thin film having a thickness of 80 nm. It was formed and used as a light emitting layer.
  • the substrate on which the light emitting layer was formed was placed in a vacuum vapor deposition apparatus, and the inside of the apparatus was evacuated to 2 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • a stripe-shaped shadow mask having a width of 2 mm was closely attached to the substrate as a mask for cathode vapor deposition so as to be orthogonal to the ITO stripe of the anode, and placed in another vacuum vapor deposition apparatus.
  • aluminum was heated by a molybdenum boat to form an aluminum layer having a film thickness of 80 nm at a vapor deposition rate of 1 to 8.6 ⁇ /sec to form a cathode.
  • an organic electroluminescent device having a 2 mm ⁇ 2 mm size light emitting area portion was obtained. This device contains a material having the formula (Cz-P) as a partial structure in the hole transport layer and the light emitting layer.
  • the structural formula of (H-3) is shown below.

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Abstract

本発明は、正孔注入輸送能が高く、耐久性の高い重合体及び該重合体を含む有機電界発光素子用組成物を提供することを課題とし、また、輝度が高く、駆動寿命が長い有機電界発光素子を提供することを課題とし、また、駆動電圧が低く、寿命が長い有機電界発光素子を提供することを課題とする。下記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体。該式中、Ｇは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又はＣ原子、Ｎ原子、Ｂ原子若しくはＰ原子を表し、Ａｒ２～Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、Ａｒ５は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選択される基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基を表し、Ａｒ６は水素原子又は置換基を表す。Ａｒ１中の"－＊"が式（１）中Ｇとの結合位置である。

Description

重合体、有機電界発光素子、有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明
　本発明は、重合体、有機電界発光素子、並びに、該有機電界発光素子を有する有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明に関する。
　有機ＥＬ照明や有機ＥＬディスプレイなど、有機ＥＬ素子を利用する各種電子デバイスが実用化されている。有機電界発光素子は、印加電圧が低いため消費電力が小さく、三原色発光も可能であるため、大型のディスプレイモニターだけではなく、携帯電話やスマートフォンに代表される中小型ディスプレイへの応用が始まっている。
　有機電界発光素子は発光層や電荷注入層、電荷輸送層など複数の層を積層することにより製造される。現在、有機電界発光素子の多くは、有機材料を真空下で蒸着することにより製造されているが、真空蒸着法では、蒸着プロセスが煩雑となり、生産性に劣る。真空蒸着法で製造された有機電界発光素子では照明やディスプレイのパネルの大型化が極めて難しい。
　近年、大型のディスプレイや照明に用いることのできる有機電界発光素子を効率よく製造するプロセスとして、湿式成膜法（塗布法）が研究されている。湿式成膜法は、真空蒸着法に比べて安定した層を容易に形成できる利点があるため、ディスプレイや照明装置の量産化や大型デバイスへの適用が期待されている。
　湿式成膜法の、真空蒸着法に対する利点として、１つの層により多くの材料種を使用することができる点が挙げられる。真空蒸着法では材料種が増加すると蒸着速度を一定にコントロールすることが困難になるのに対して、湿式成膜法では材料種が増加しても各材料が有機溶媒に溶解しさえすれば、一定の成分比のインクが作成可能である。
　しかしながら、湿式成膜法は積層化が困難であるため、真空蒸着法による素子に比べて駆動安定性に劣り、一部を除いて実用レベルに至っていないのが現状である。
　そこで、湿式成膜法による積層化を行うために、架橋性基を有する電荷輸送性ポリマーが所望され、またその開発が行われている。例えば、特許文献１～３には、特定の繰り返し単位を有する重合体を含有し、湿式成膜法によって、積層化された有機電界発光素子が開示されている。
　特許文献４及び５では、重合体の主鎖にフルオレン環またはカルバゾール環と置換基を有さないフェニレン環が結合した構造の正孔注入輸送性材料が開示されている。
　特許文献６では、トリアリールアミン繰り返し単位を有するポリマーにおいて、主鎖にフルオレン環を含むことが好ましいことが記載されており、さらに、ポリマー主鎖に、置換基を有するフェニレン基を含むことで捻れを生成させてポリマーの３重項エネルギーを増加させることが記載されている。
　特許文献７では、アリールアミンポリマー又はオリゴマーの主鎖アミンの窒素原子間に、置換基を有するフェニレン基が連結されている化合物が開示されている。
　特許文献８では、重合可能な置換基を有するアリールアミンポリマー又はオリゴマーを含む混合層を正孔輸送層とすることが開示されている。さらに、ポリマー又はオリゴマーを重合することによって層の熱的安定性を改善することができること、および、さらにその上に発光層を塗布する際に重合層が溶解しないことが効果として記載されている。
　また、特許文献９～１２には、アリールアミン構造を有するポリマーの側鎖構造に、カルバゾール構造を有するポリマーが開示されている。特許文献９～１１は側鎖構造のカルバゾールが１つのみであること、特許文献９及び１２は側鎖構造のカルバゾールが、直接主鎖のアミンの窒素原子に結合していること、特許文献１２は側鎖構造のカルバゾールが２つである構造が開示されている。
国際公開第２００９／１２３２６９号 特開２０１３－０４５９８６号公報 国際公開第２０１３／１９１０８８号 特開２０１６－０８４３７０号公報 特開２０１７－００２２８７号公報 特表２００７－５２０８５８号 特表２０１３－５３１６５８号 特開２０１０－０３４４９６号 国際公開第２０１１／０９９５３１号 国際公開第２０１６／０３１６３９号 国際公開第２００９／１１０３６０号 国際公開第２００８／１２６３９３号
　しかしながら、従来の技術では、照明やディスプレイ用途に対して、有機電界発光素子の性能の点で十分とは言えず、さらなる駆動電圧の低減、駆動寿命の改善が求められていた。
　特許文献１～３に記載のこれらの素子は輝度が低く、駆動寿命が短いという問題点がある。そのため、電荷輸送性材料の電荷注入輸送能や耐久性の向上が求められる。
　特許文献４及び５に記載の重合体は、主鎖にπ共役系の広がりを有するために励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）及び励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が低く、発光材料、発光励起子からのエネルギー移動による消光が生じ発光効率が低下するという問題点がある。そのため、Ｓ１準位およびＴ１準位が高い電荷輸送性材料が求められる。
　特許文献６には、主鎖にフルオレン環を含むアリールアミンポリマーとして実施例にＦ８－ＴＦＢ（フルオレン＋トリフェニルアミン系）が記載されているものの、Ｆ８－ＴＦＢはフルオレンとアミンの窒素原子間のフェニレンが置換基を有さないため捻れておらず、ＬＵＭＯがアミンの窒素原子近傍まで広がっているため電子耐久性に劣るという問題がある。
　特許文献７で開示されている化合物は、主鎖にフルオレン環またはカルバゾール構造を含まないため、電子耐久性に劣るという問題がある。
　特許文献８には、主鎖にフルオレニル基またはカルバゾール基を有するアリールアミンポリマー又はオリゴマーが開示されているが、素子の耐久性は不十分であった。
　また、特許文献９～１２に開示されているポリマーは、主鎖に捻れ芳香族環とフルオレンやカルバゾールと捻れの無い芳香族環とを含む共重合体ではないので、後述するように素子の耐久性が不十分であった。
　本発明は、正孔注入輸送能が高く、耐久性の高い重合体及び該重合体を含む有機電界発光素子用組成物を提供すること、及び、駆動電圧が低く、輝度が高いすなわち発光効率が高く、駆動寿命が長い有機電界発光素子を提供することを第１の課題とする。
　また、本発明は、駆動電圧が低く、寿命が長い有機電界発光素子を提供することを第２の課題とする。
　本発明者は鋭意検討し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第１の要旨は、カルバゾール構造を含む特定の構造を側鎖に有する重合体を用いることで、上記第１の課題を解決し得ることである。本発明の第２の要旨は、基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層が正孔輸送層と正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、正孔輸送層が前記カルバゾール構造を含む特定の構造を側鎖に有する重合体を含み、さらに、正孔輸送層に含まれる材料と発光層に含まれる材料がともにカルバゾール環を有する特定の構造を部分構造として有する材料を含むことで、有機電界発光素子の性能が向上することで、上記第１の課題を解決し得ることである。本発明の第３の要旨は、基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層が正孔輸送層と正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、正孔輸送層がカルバゾール構造を含む特定の構造を側鎖に有するさらに別の重合体を含み、正孔輸送層に含まれる材料と発光層に含まれる材料がともにカルバゾール環を有する特定の構造を部分構造として有する材料を含むことで、有機電界発光素子の性能が向上することで、上記第２の課題を解決し得ることである。
　即ち、本発明の要旨は、次の［１］～［２２］の通りである。
［１］下記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式（１）中、
　Ｇは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又はＣ原子、Ｎ原子、Ｂ原子若しくはＰ原子を表し、
　Ａｒ２～Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
　Ａｒ５は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選択される基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基を表し、
　Ａｒ６は水素原子又は置換基を表す。Ａｒ１中の“－＊”が式（１）中Ｇとの結合位置を表す。）
［２］前記ＧはＮ原子である、［１］に記載の重合体。
［３］Ａｒ５は、下記ａ－１～ｅ－４のいずれかで表される、［１］または［２］に記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（ａ－１～ｅ－４において、“－＊”はＡｒ４との結合位置を表わし、“－＊”が複数ある場合はいずれか一つがＡｒ４との結合位置を表す。）
［４］前記式（１）が下記式（２）－１～（２）－３のいずれかで表わされる繰り返し単位である、［１］又は［２］に記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式（２）－１～式（２）－３中、
　Ａｒ１は前記式（１）のＡｒ１と同じであり、
　Ｘは、－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－または－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）－を表し、
　Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、
　Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、
　ａ、ｂは、各々独立に、０～４の整数であり、
　ｃ１、ｃ２は、各々独立に、１～３の整数であり、
　ｄ１、ｄ２は、各々独立に、０～４の整数であり、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていてもよい。）
［５］さらに、下記（３）－１～（３）－３のいずれかで表わされる繰り返し単位を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式（３）－１～（３）－３中、
　Ａｒ７は、それぞれの繰り返し単位において独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
　Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２は、それぞれ前記式（２）－１～（２）－３と同じである。）
［６］前記重合体が、置換基として架橋性基を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の重合体。
［７］前記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上であり、且つ、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の重合体。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の重合体を含有する、有機電界発光素子用組成物。
［９］基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極との間に有機層を有する有機電界発光素子の製造方法であって、
　［８］に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により、該有機層を構成する層のうち少なくとも１層を形成する成膜ステップを含む、有機電界発光素子の製造方法。
［１０］前記有機層が正孔注入層及び正孔輸送層を有し、該正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも一つの層が、前記成膜ステップで形成される層である、［９］に記載の有機電界発光素子の製造方法。
［１１］前記有機層がさらに、発光層を有し、
　前記正孔注入層、正孔輸送層及び発光層が、前記成膜ステップで形成される層である、［９］又は［１０］に記載の有機電界発光素子の製造方法。
［１２］基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極との間に有機層を有し、該有機層が［１］～［７］のいずれかに記載の重合体又は該重合体が架橋した重合体を含有する層を有する、有機電界発光素子。
［１３］前記重合体又は該重合体が架橋した重合体を含有する層が正孔輸送層であり、該有機層がさらに発光層を有し、該発光層が該正孔輸送層に接しており、前記発光層に含まれる材料の少なくとも一つが下記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物を含む、［１２］に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［１４］前記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物を含む前記発光層に含まれる材料は、正孔輸送性または電子輸送性の少なくともいずれかを有するホスト材料、または、発光材料である、［１３］に記載の有機電界発光素子。
［１５］前記ホスト材料の骨格は、芳香族構造、芳香族アミン構造、トリアリールアミン構造、ジベンゾフラン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、フタロシアニン構造、ポルフィリン構造、チオフェン構造、ベンジルフェニル構造、フルオレン構造、キナクリドン構造、トリフェニレン構造、カルバゾール構造、ピレン構造、アントラセン構造、フェナントロリン構造、キノリン構造、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造、オキサジアゾール構造又はイミダゾール構造、カルバゾール構造、ジベンゾフラン構造、トリアリールアミン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、ピレン構造のいずれかを有するものである、［１４］に記載の有機電界発光素子。
［１６］前記発光層に含まれる、前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する化合物が、下記式（１４）～（１６）のいずれかで表される低分子化合物であり、かつ、該低分子化合物の分子量が５，０００以下である、［１３］～［１５］のいずれかに記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式（１４）～（１６）中、
　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよい。
　Ｂは単結合または任意の部分構造を表す。
　Ａが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
　Ｂが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
　ｎａ、ｎｂ及びｎｃは、それぞれ独立に、１以上、５以下の整数を表す。）
［１７］前記式（１４）で表される低分子化合物が、下記式（１７）で表される低分子化合物である、［１６］に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（上記式（１７）において、
　Ｑは、窒素原子または、下記構造式（１８－１）～（１８－３）のいずれかで表される３価の置換基のいずれかを表し、
　Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１のそれぞれはが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
　Ａは、前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、かつ、複数存在するＡは互いに同一であっても異なっていてもよく、
　ｐ１２、ｑ１２、及びｒ１２は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
　ｑ１３、ｒ１３は、各々独立に、０または１を表し、
　ｑ１３が０の場合のＹｂ２及び、ｒ１３が０の場合のＺｂ２は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の一価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
　ｑ１３が１の場合のＹｂ２は直接結合であり、
　ｒ１３が１の場合のＺｂ２は直接結合であり
式（１８－１）～（１８－３）において、一つの構造式中の３つの＊は、それぞれＸｂ１、Ｙｂ１、又はＺｂ１のいずれか基との結合位置を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［１８］前記式（１６）で表される低分子化合物が、下記式（１９）で表される低分子化合物である、［１６］に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（上記式（１９）中、
　Ｘｃ１及びＹｃ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、
　Ｘｃ２及びＹｃ２は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい一価の炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
　Ｘｃ１及びＹｃ１のそれぞれは複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、
　ｓ１１及びｔ１１は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
　ｎｃは、１以上、５以下の整数を表す。）
［１９］前記式（１７）で表される低分子化合物が、下記式（１７－１）～（１７－６）のいずれかで表される化合物である、［１７］に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（上記一般式（１７－１）～（１７－６）中、
　ｐ１２’は、１以上５以下の整数を表し、
　ｑ１２’及びｒ１２’は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
　ｐ１４は１２であり、
　ｑ１４はｑ１３が１の場合は１２であり、ｑ１３が０の場合は存在せず、
　ｒ１４はｒ１３が１の場合は１２であり、ｒ１３が０の場合は存在せず、
　ｑ１５及びｒ１５は、各々独立に、４又は５であり、
　Ｒ３１及びＲ３２は、各々独立に、水素原子または置換基であり、
　Ｘｂ１、Ｙｂ１、Ｚｂ１、ｑ１３、ｒ１３は、それぞれ前記式（１７）と同じである。）
［２０］前記式（１９）で表される低分子化合物が、下記式（１９－１）で表される化合物である、［１８］に記載の有機電界発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（上記一般式（１９－１）において、
　Ｒ３１は、水素原子または置換基であり、
　ｕ１１は、１１を表し、
　Ｘｃ１、Ｙｃ１、Ｘｃ１、Ｙｃ１、ｔ１１、及びｓ１１は、それぞれ前記式（１９）と同じである。）
［２１］［１２］～［２０］のいずれかに記載の有機電界発光素子を備える、有機ＥＬ表示装置。
［２２］［１２］～［２０］のいずれかに記載の有機電界発光素子を備える、有機ＥＬ照明。
　本発明によれば、正孔注入輸送能が高く、耐久性の高い重合体及び該重合体を含む有機電界発光素子用組成物を提供することができる。また、駆動電圧が低く、発光効率が高く、駆動寿命が長い有機電界発光素子を提供することができる。
　本発明の一実施形態である重合体が上記の効果を奏する理由について、以下のように考察する。
　正孔輸送層に含まれる重合体は、陽極から注入される正孔を発光層に輸送する。一方、対極である陰極側から発光層で正孔と再結合しなかった微量の電子が正孔輸送層にしみ出してくる。正孔輸送性材料は電子耐久性が低いものが多いため、この電子は、重合体を分解する原因となっている。特に、主鎖にアリールアミンを有する重合体に代表される、主鎖が正孔を輸送する重合体では主鎖の電子耐久性が低く、改善の余地があった。
　重合体の電子耐久性の向上を阻害する要因の一つとして、側鎖と、主鎖とが近いことが考えられる。本発明においては、正孔を輸送する主鎖が電子を受け取りにくい構造とすることで、上記問題の解決を試みた。前記式（１）のように、カルバゾールの９位に二つ以上芳香族環や芳香族複素環（Ａｒ４、Ａｒ５）を有する構造においては、カルバゾールの９位から延長した共役グループの電子求引性が高いため電子が側鎖の末端側に分布する。下記の実施形態に係る重合体においては、側鎖のカルバゾール構造が電子耐久性に劣るアミン近傍の主鎖から適度に離れていることにより、主鎖よりも側鎖にて電子を受け取りやすく、側鎖のカルバゾール構造は電子耐久性が高いため、重合体としての電子耐久性が向上していると考えられる。主鎖と側鎖のカルバゾールとの間に芳香族環や芳香族複素環（Ａｒ３）を有することでさらにこの効果は大きくなっていると考えられる。
　また、側鎖の末端側に電子が分布することで、主鎖を介して輸送される正孔が側鎖側にホッピングする割合を下げることができ、正孔注入輸送能が高くなっていると考えられる。
　本実施形態の重合体の主鎖にはフルオレン環またはカルバゾール環が含まれることが好ましく、この場合、これらのフルオレン環またはカルバゾール環の２，７位にフェニレン基が結合することが好ましい。フルオレン環またはカルバゾール環の２，７位にフェニレン基が結合することによって、フルオレン環またはカルバゾール環は電気的により安定となる。特に、電子耐久性が向上し、素子駆動寿命が長くなると考えられる。この時、フェニレン環に置換基を有する場合は、置換基による立体障害のために、置換基を有するフェニレン基の面は、隣接するフルオレン環又はカルバゾール環の面に対して、よりねじれた配置となる。この場合、置換基の立体障害によって、π共役系の広がりが阻害された主鎖構造を有するため、励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）および励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が高い性質があり、発光励起子からのエネルギー移動による消光が抑制されるため発光効率に優れる。
　また、本実施形態の重合体の主鎖のフェニレン基が置換基を有する場合、置換基の立体障害により、置換基を有するフェニレン基の面は、隣接するフェニレン基、二価のフルオレン基、または二価のカルバゾール基の面に対してより捻じれた配置になるとともに、置換基による立体障害のため、結晶化が起きにくく、また、励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）および励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が高い性質があり好ましい。
　また、本実施形態の重合体の主鎖にフェニレンと酸素原子と交互結合する構造を含むことによりπ共役系の広がりが阻害された主鎖構造を有するため、励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）および励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）が高い性質があり、発光励起子からのエネルギー移動による消光が抑制されるため発光効率に優れる。
　有機電界発光素子においては各有機層間のエネルギー準位差が適正でないと、発光層へのキャリア注入が難しくなり、駆動電圧が上昇してしまう。または、発光層から隣接層へのキャリア漏洩が起こりやすくなり、素子効率が低下すると考えられる。
　これに対して、本実施形態のように発光層にある発光材料の励起子のエネルギー準位より高いエネルギー準位を有する電荷輸送材料は、発光材料の励起子を閉じ込める効果が高く好ましい。
　また、本実施形態の重合体を含有する有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜することにより得られる層は、クラック等が生じることがなく、平坦である。結果、該層を有する本発明の実施形態の一つである有機電界発光素子は、輝度が高く、駆動寿命が長い。
　また、本実施形態の重合体は、電気化学的安定性に優れる為、該重合体を用いて形成された層を含む素子は、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）、車載表示素子、携帯電話表示、面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。
　また、第２の要旨及び第３の要旨における有機電界発光素子は、カルバゾールを有する特定の構造を部分構造として有する材料を正孔輸送層および発光層両方に含むため、正孔輸送層と発光層の界面での電荷授受がしやすく、従来よりも低い電圧での駆動が可能である。さらに、２層界面での電荷授受がしやすく電荷が蓄積しにくいことで、消光が抑えられ、従来よりも高効率および駆動寿命が長い素子が可能である。
　また、本発明の実施形態にかかる有機電界発光素子は、湿式成膜法によって作製することが可能である。
　また、本発明の実施形態にかかる有機電界発光素子は、電気化学的安定性に優れる為、上記の重合体を用いて形成された層を含む素子は、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）、車載表示素子、携帯電話表示や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。
本実施形態に係る有機電界発光素子の構造例を示す断面の模式図である。 実施例における電子重合ユニット１の電子状態を示す図である（中間調画像）。 実施例における電子重合ユニット２の電子状態を示す図である（中間調画像）。 実施例における電子重合ユニット３～５の電子状態を示す図である（中間調画像）。
　以下に、本発明の実施形態に係る有機電界発光素子、並びに、該有機電界発光素子を有する有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明の実施態様を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの内容に特定されない。
　また、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
　また、本明細書において、２つ以上の対象を併せて説明する際に用いる「独立して」とは、それらの２つ以上の対象が同じであっても異なっていてもよいという意味で使用される。
＜第１の要旨に係る実施形態＞
　＜重合体＞
　第１の要旨に係る実施形態の重合体は、下記式（１）で表される構造を含む重合体である。本明細書では、この重合体を重合体１とも称する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式（１）中、
　Ｇは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又はＣ原子、Ｎ原子、Ｂ原子若しくはＰ原子を表し、
　Ａｒ２～Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
　Ａｒ５は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基を表し、
　Ａｒ６は水素原子又は置換基を表す。
　なお、Ａｒ１中の“－＊”が式（１）中Ｇと結合する部位（結合位置）である。
（Ｇ）
　前記式（１）で表される繰り返し単位中において、Ｇは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又はＣ原子、Ｎ原子、Ｂ原子若しくはＰ原子を表す。電荷輸送性が優れる点、カルバゾール環の９位に分布のＬＵＭＯと主鎖に分布したＨＯＭＯとが局在化される観点から、Ｇは置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいトリアジン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいスピロフルオレン環、置換基を有していてもよいカルバゾール環が好ましく、下記スキーム１に示す構造がより好ましい。なお、下記構造は置換基を有していてもよい。また、図中、“－＊”はＡｒ３との結合位置を表わす。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ｚ、炭素数７～４０のアラルキル基、若しくは炭素数４～３７のヘテロ環のアラルキル基のいずれか、またはこれらの組み合わせを用いることが好ましい。それらの中でも、電子耐久性（単に「耐久性」とも称する）の点からは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数３～３７のヘテロ環のアラルキル基、炭素数１０～２４のアリールアミノ基、炭素数６～３６の芳香族炭化水素基、又は、炭素数３～３６の芳香族複素環基であることが好ましく、
　炭素数１～１２のアルキル基、炭素数７～３０のアラルキル基、炭素数３～２７のヘテロ環のアラルキル基、炭素数６～２４の芳香族炭化水素基、又は、炭素数３～２４の芳香族複素環基であることがより好ましく、
　炭素数６～２４のアリール基であることが更に好ましい。
　電荷輸送性の観点からは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、炭素数６～２４の芳香族炭化水素基、又は炭素数３～２４の芳香族複素環基であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、又はインデノフルオレニル基であることがさらに好ましい。
　また、電荷輸送性が優れる点からＧはＮ原子（窒素原子）であることが好ましい。
（Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４）
　前記式（１）で表される繰り返し単位中において、Ａｒ２～Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表す。
　芳香族炭化水素基としては、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環若しくは２～５縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した二価の基が挙げられる。
　上記の二価の基が複数個連結される場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。
　芳香族複素環基としては、炭素数が３以上、６０以下が好ましく、具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の、５～６員環の単環若しくは２～４縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した二価の基が挙げられる。
　上記の二価の基が複数個連結される場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。
　置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基としては、同じ基が複数連結した基でもよく、異なる基が複数連結した基でも構わない。
　上記の二価の基が複数個連結される場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。
　Ａｒ２は電荷輸送性が優れる点、耐久性に優れる点から、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基および置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基から選ばれる１または複数の基が直接または連結基を介して結合した二価の基であることが好ましく、連結基としては酸素原子またはカルボニル基が好ましい。正孔輸送性が向上することから、窒素原子に直接結合する基としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよい二価のフルオレン基がさらに好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン基が特に好ましい。窒素原子に直接結合するフェニレン環には、フルオレン環またはカルバゾール環が結合することが好ましく、窒素原子に直接結合するフェニレン環と、フルオレン環またはカルバゾール環の間には、さらに１または複数のフェニレン基が連結している構造も好ましい。また、フェニレン環の間を酸素原子またはカルボニル基で連結している構造も好ましい。
　Ａｒ２が有していてもよい置換基は、前述のＧが芳香族炭化水素基、又は、芳香族複素環基である場合に有してもよい置換基と同様である。
　Ａｒ３は、カルバゾール環の９位に分布のＬＵＭＯと主鎖に分布したＨＯＭＯと局在化される観点から置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基が１乃至６個連結した基が好ましく、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基が２乃至４個連結した基がさらに好ましく、中でも置換基を有していてもよいフェニレン環が１乃至４個連結した基がより好ましく、置換基を有していてもよいフェニレン環が２個連結したビフェニレンが特に好ましい。
　Ａｒ３が有していてもよい置換基は、上記のＡｒ２の置換基と同様である。
　Ａｒ４は電荷輸送性が優れる点、耐久性に優れる点から、同一であっても異なっていてもよい二価の芳香族炭化水素基が１または複数連結した基が好ましく、該二価の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。前述の通り、－Ａｒ４－Ａｒ５で表わされる構造にＬＵＭＯが分布する観点では連結する数が多い方が好ましいが、電荷輸送性および膜の安定性の観点からは連結する数は少ない方が好ましい。連結する場合は２以上１０以下が好ましく、６以下がさらに好ましく、３以下が膜の安定性の観点からは特に好ましい。好ましい芳香族炭化水素構造としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環であり、より好ましくはベンゼン環およびフルオレン環である。複数連結した基としては、置換基を有していてもよいフェニレン環が１乃至４個連結した基、または、置換基を有していてもよいフェニレン環と置換基を有していてもよいフルオレン環が連結した基が好ましい。ＬＵＭＯが広がる観点から置換基を有していてもよいフェニレン環が２個連結したビフェニレンが特に好ましい。
　Ａｒ４が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ｚのいずれか、またはこれらの組み合わせを用いることができる。ＬＵＭＯが広がることを阻害する観点からＮ－カルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、インデノカルバゾリル基以外であることが好ましく、より好ましい置換基としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基である。また、置換基を有さないことも好ましい。
（Ａｒ５）
　Ａｒ５は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選択される基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基である。複数個連結する場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。芳香族炭化水素、芳香族複素環としては、前記Ａｒ２～Ａｒ４で挙げた芳香族炭化水素構造、芳香族複素環構造であって一価である構造を用いることができる。式（１）のＡｒ１に明記されているカルバゾール環の９位に、下記スキーム２のいずれかで表される構造を有することが好ましい。更には、分子のＬＵＭＯを分布させる観点からａ－１～ａ－４、ｂ－１～ｂ－９、ｃ－１～ｃ－５、ｄ－１～ｄ－１６、及びｅ１～ｅ４から選択される構造が好ましい。更に電子求引性基を有することにより分子のＬＵＭＯが広がることに促進する観点から、ａ－１～ａ－４、ｂ－１～ｂ－９、ｄ－１～ｄ－１３、及びｅ１～ｅ４から選択される構造が好ましい。更に三重項レベルが高い、発光層に形成された励起子を閉じ込む効果の観点から、ａ－１～ａ－４、ｄ－１～ｄ－１３、及びｅ１～ｅ４から選択される構造が好ましい。また、フェニル基であることも好ましい。更にこれら構造に置換基を有していてもよい。なお、図中“－＊”はＡｒ４との結合位置を表わし、“－＊”が複数ある場合はいずれか一つがＡｒ４との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　Ａｒ５が有していてもよい置換基としては、後述する置換基群Ｚのいずれかまたは、これらの組み合わせを用いることができる。耐久性および電荷輸送性の観点から、上記のＡｒ４が有してもよい置換基と同じ置換基から選ばれることが好ましい。
（Ａｒ６）
　Ａｒ６は、水素原子または置換基を表す。Ａｒ６が置換基である場合、特に限定はされないが、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。好ましい構造としては、前記Ａｒ２～Ａｒ４で挙げた芳香族炭化水素構造、芳香族複素環構造と同様であって一価である構造である。
　Ａｒ６が置換基である場合、カルバゾールの３位に結合していることが、耐久性向上の観点から好ましい。Ａｒ６は、合成のし易さ及び電荷輸送性の観点からは、水素原子であることが好ましい。Ａｒ６は、耐久性向上及び電荷輸送性の観点からは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
　Ａｒ６が置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である場合の置換基としては、後述する置換基群Ｚに挙げられる置換基または後述の架橋性基と同様であり、好ましい置換基も同様であり、それら置換基がさらに有していてもよい置換基も同様である。また、不溶化の観点からは、置換基として、少なくとも一つの後述の架橋性基を含むことが好ましい。
［好ましい繰り返し単位構造］
　中でも、前記式（１）は、下記式（２）－１～式（２）－３のいずれかで表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　式（２）－１～式（２）－３中、
　Ａｒ１は、式（１）のＡｒ１と同じであり、
　Ｘは、－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－または－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）－を表し、
　Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、
　Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、
　ａ、ｂは、各々独立に、０～４の整数であり、
　ｃ１、ｃ２は、各々独立に、１～３の整数であり、
　ｄ１、ｄ２は、各々独立に、０～４の整数であり、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていてもよい。
（Ｘ）
　Ｘは、－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－または－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）－のいずれかである。耐久性の観点から好ましくは－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－である。
（Ｒ１及びＲ２）
　上記式（２）－１～式（２）－３で表される繰り返し単位中のＲ１及びＲ２は、各々独立に、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状のアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、重合体の溶解性を維持するために、炭素数が１以上、６以下が好ましく、３以下がより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましい。
　Ｒ１及びＲ２が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよいが、電荷を均一的に窒素原子の周りに分布することができ、さらに合成も容易であることから、全てのＲ１及びＲ２は同一の基であることが好ましい。
（Ｒ３及びＲ４）
　上記式（２）－１～式（２）－３で表される繰り返し単位中のＲ３及びＲ４は、各々独立に、置換基を有していてもよい直鎖、分岐又は環状のアルキル基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、重合体の溶解性を維持するために、炭素数が１以上であることが好ましく、４以上がより好ましく、炭素数１２以下が好ましく、さらに好ましくは８以下であり、ヘキシル基であることが特に好ましい。
（Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４）
　Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることが好ましい。
　前記アルキル基は特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるためには長い方が好ましく、膜の安定性を向上させるため、および電荷輸送性を向上させるためには短い方が好ましく、炭素数が１以上、２４以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、４以上が特に好ましい。また、直鎖、分岐又は環状の各構造であってもよい。
　具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等が挙げられる。
　前記アルコキシ基は特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数１以上、２４以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、６以下が特に好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、４以上が特に好ましい。
　具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
　前記アラルキル基は特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数５以上、６０以下が好ましく、４０以下がより好ましく、７以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、１２以上が特に好ましい。
　具体的には、１，１－ジメチル－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－ブチル）－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－ヘキシル）－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－オクチル）－１－フェニルメチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、３－フェニル－１－プロピル基、４－フェニル－１－ｎ－ブチル基、１－メチル－１－フェニルエチル基、５－フェニル－１－ｎ－プロピル基、６－フェニル－１－ｎ－ヘキシル基、６－ナフチル－１－ｎ－ヘキシル基、７－フェニル－１－ｎ－ヘプチル基、８－フェニル－１－ｎ－オクチル基、４－フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
　前記芳香族炭化水素基としては特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２４以下がさらに好ましく、１４以下が特に好ましい。
　具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環又は２～５縮合環の一価の基、またはこれらから選ばれる環構造が２～８連結した基が挙げられ、好ましくは単環又は２乃至４以下連結した基である。
　電荷輸送性及び耐久性向上の観点から、Ｒ５～Ｒ７はアルキル基または芳香族炭化水素基が好ましく、Ｒ５及びＲ６はアルキル基であることがより好ましく、Ｒ７は芳香族炭化水素基であることがより好ましく、好ましい炭素数は前記の通りである。
　溶解性を向上しつつ電荷輸送性に優れる点では、Ｒ５及びＲ６は炭素数３以上８以下のアルキル基又は炭素数９以上４０以下のアラルキル基が好ましい。
　前記Ｒ１～Ｒ４のアルキル基、Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４のアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。有していてもよい置換基は、前記Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４のアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基の好ましい基として挙げた基、又は後述の架橋性基が挙げられる。
　前記Ｒ１～Ｒ４のアルキル基、Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４のアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基は、低電圧化の観点からは、置換基を有さないことが最も好ましい。
　また、Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４が有していてもよい置換基は、本実施形態の重合体を成膜後、さらに別の層を塗布成膜して積層する場合、溶媒に対する不溶性が向上する観点から、後述の架橋性基であることが好ましい。中でも、電荷輸送性を妨げにくいことから、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ１１～Ｒ１４のいずれかが置換基として後述の架橋性基を有することが好ましく、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一方がさらなる置換基として後述の架橋性基を有することがさらに好ましい。
（ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ１及びｄ２）
　前記式（２）－１～式（２）－３で表される繰り返し単位中において、ａ及びｂは各々独立に、０～４の整数である。また、ａ＋ｂは１以上であることが好ましい。さらに、ａ及びｂは、各々２以下であることが好ましく、ａとｂの両方が１であることがさらに好ましい。
　前記式（２）－１～式（２）－３で表される繰り返し単位中において、ｃ１、ｃ２は、各々独立に１～３の整数であり、ｄ１、ｄ２は、各々独立に０～４の整数である。ｃ１、ｃ２、ｄ１、及びｄ２は、各々２以下であることが好ましく、ｃ１、ｃ２、ｄ１及びｄ２は等しいことがさらに好ましく、ｃ１、ｃ２、ｄ１、とｄ２の全てが１または２であることがさらに好ましく、ｃ１、ｃ２、ｄ１、とｄ２の全てが１であることが特に好ましい。
　前記式（２）－１～式（２）－３で表される繰り返し単位中のｃ１、ｃ２、ｄ１及びとｄ２の全てが１であるか又はｃ１、ｃ２、ｄ１及びとｄ２の全てが２であり、且つ、ａとｂの両方が２又は１である場合、Ｒ１とＲ２は、互いに対称な位置に結合していることが最も好ましい。
　ここで、Ｒ１とＲ２とが互いに対称な位置に結合するということについて、前記式（２）－１においてＸ＝Ｃである場合を例にとり、下記式にて説明する。すなわち、下記式における主鎖のフルオレン環に対して、Ｒ１とＲ２の結合位置が対象であることをいう。このとき、主鎖を軸とする１８０度回転は同一構造とみなす。例えば、式（１ａ）において、ＲａとＲｂとが対象、Ｒａ’とＲｂ’とが対象であり、式（１ａ）と式（１ｂ）とは同一構造とみなす。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　有機電界発光素子に用いた場合の素子の耐久性または低電圧化の観点から、式（２）－１または式（２）－２で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
［置換基群Ｚ］
　置換基群Ｚとして、以下の構造が挙げられる。
　例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等の、炭素数が通常１以上であり、好ましくは４以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基；
　例えば、ビニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルケニル基；
　例えば、エチニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキニル基；
　例えば、メトキシ基、エトキシ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシ基；
　例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４であるアリールオキシ基若しくはヘテロアリールオキシ基；
　例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシカルボニル基；
　例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるジアルキルアミノ基；
　例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ－カルバゾリル基等の、炭素数が通常１０以上、好ましくは１２以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下のジアリールアミノ基；
　例えば、フェニルメチルアミノ基等の、炭素数が通常７以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールアルキルアミノ基；
　例えば、アセチル基、ベンゾイル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアシル基；
　例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；
　例えば、トリフルオロメチル基等の、炭素数が通常１以上であり、通常１２以下、好ましくは６以下のハロアルキル基；
　例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下のアルキルチオ基；
　例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールチオ基；
　例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシリル基；
　例えば、トリメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシロキシ基；
　シアノ基；
　例えば、フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が通常６以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族炭化水素基；
　例えば、チエニル基、ピリジル基等の、炭素数が通常３以上、好ましくは４以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族複素環基。
　上記の置換基群Ｚの中でも、好ましくは、前記アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基である。電荷輸送性の観点からは、置換基を有さないことがさらに好ましい。
　また、上記置換基群Ｚの各置換基は更に置換基を有していてもよい。それら置換基としては、上記置換基（置換基群Ｚ）と同じのもの又は後述の架橋性基が挙げられる。好ましくは、更なる置換基は有さないか、炭素数６以下のアルキル基、炭素数６以下のアルコキシ基、フェニル基又は後述の架橋性基である。電荷輸送性の観点からは、さらなる置換基を有さないことがより好ましい。
［末端基］
　本実施形態において、末端基とは、重合体の重合終了時に用いたエンドキャップ剤によって形成された、重合体の末端部の構造のことを指す。本実施形態の重合体の末端基は、通常炭化水素基である。炭化水素基としては、電荷輸送性の観点から、炭素数１以上６０以下が好ましく、１以上４０以下がより好ましく、１以上３０以下がさらに好ましい。
　好ましくは、
　例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等の、炭素数が通常１以上であり、好ましくは４以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基；
　例えば、ビニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルケニル基；
　例えば、エチニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキニル基；
　例えば、フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が通常６以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族炭化水素環基；
が挙げられる。
　これら炭化水素基はさらに置換基を有していてもよく、さらに有していてもよい置換基はアルキル基又は芳香族炭化水素基が好ましく、これらさらに有していてもよい置換基が複数ある場合は互いに結合して環を形成していてもよい。
　好ましくは、電荷輸送性および耐久性の観点から、アルキル基又は芳香族炭化水素基であり、更に好ましくは芳香族炭化水素基である。
［可溶性基］
　本実施形態の重合体は、溶媒への可溶性発現のため可溶性基を有することが好ましい。本実施形態における可溶性基は、炭素数３以上２４以下、好ましくは炭素数１２以下の、直鎖又は分岐のアルキル基またはアルキレン基を有する基である。これらの中でも好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、またはアラルキル基であり、例えば、ｎ－プロピル基、２－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等である。より好ましくはｎ－ヘキシル基又はｎ－オクチル基である。可溶性基は置換基を有していてもよい。前記Ｒ１～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４の一つ又は複数がこれらの構造である場合、それらの基は可溶性基であるとみなす。また、本実施形態における置換基が前記可溶性基の条件を満たす場合、それらの置換基は可溶性基であるとみなす。
（可溶性基の数）
　本実施形態の重合体が有する可溶性基は、湿式成膜法に利用可能な重合体溶液を得やすくなる点では、多い方が好ましい。一方で、成膜した層の上に湿式成膜法で他の層を形成した際に層が溶媒に溶解してしまうことによる膜厚減少が少ない点では、少ない方が好ましい。
　本実施形態の重合体が有する可溶性基の数は、重合体の１ｇあたりのモル数で表すことができる。
　本実施形態の重合体が有する可溶性基の数を、重合体の１ｇあたりのモル数で表した場合、重合体１ｇあたり、通常４．０ミリモル以下、好ましくは３．０ミリモル以下、さらに好ましくは２．０ミリモル以下であり、また通常０．１ミリモル以上、好ましくは０．５ミリモル以上である。
　可溶性基の数が上記範囲内であると、重合体が溶媒に溶解しやすく、湿式成膜法に適した重合体を含む組成物が得られ易い。また、可溶性基密度が適度であるため、加熱溶媒乾燥後の有機溶媒に対する難溶性が十分であるため、湿式成膜法での多層積層構造が形成可能となる。
　ここで、重合体の１ｇあたりの可溶性基の数は、重合体からその末端基を除いて、合成時の仕込みモノマーのモル比と、構造式から算出することができる。
　以下に示す、後述の実施例１で合成した重合体１の場合で説明すると、重合体１において、末端基を除いた繰り返し単位の分子量は平均７６７であり、また可溶性基であるヘキシル基は、１繰り返し単位当たり平均２個である。これを単純比例により計算すると、分子量１ｇあたりの可溶性基の数は、２．０９ミリモルと算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
［架橋性基］
　本実施形態の重合体は、置換基として架橋性基を有していてもよい。本実施形態の重合体における架橋性基は、式（１）で表される繰り返し単位中に存在していてもよく、式（１）で表される繰り返し単位とは別の繰り返し単位中に存在していてもよい。特に、側鎖であるＡｒ１に架橋性基を有することが、架橋反応が進行しやすいため好ましい。
　架橋性基を有することで、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により起こる反応（難溶化反応）の前後で、有機溶媒に対する溶解性に大きな差を生じさせることができる。
　架橋性基とは、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により、該架橋性基の近傍に位置する他の分子を構成している基と反応して、新規な化学結合を生成する基のことをいう。この場合、反応する基は架橋性基と同一の基でも異なった基でもよい。
　架橋性基としては、芳香族環に縮環したシクロブテン環、芳香族環に結合したアルケニル基を含む基が好ましく、更に好ましくは下記架橋性基群Ｔから選ばれる基である。架橋性基は、前記各構造が有する置換基にさらに置換していることが好ましい。
（架橋性基群Ｔ）
　架橋性基群Ｔは、以下に示す構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上記架橋性基群Ｔにおいて、
　Ｒ２１～Ｒ２３は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ２４～Ｒ２６は、各々独立に、アルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐは１～４の整数、ｑは１～５の整数、ｒは１～７の整数を表す。
　ｐが２以上のとき、複数のＲ２４は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ２４同士が結合して環を形成してもよい。
　ｑが２以上のとき、複数のＲ２５は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ２５同士が結合して環を形成してもよい。
　ｒが２以上のとき、複数のＲ２６は同じであっても異なっていてもよい。
　Ａｒ２１、Ａｒ２２は置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
　Ｒ２１～Ｒ２６のアルキル基としては、炭素数が６以下である、直鎖又は分岐の鎖状アルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、２－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等である。より好ましくは、メチル基又はエチル基である。Ｒ２１～Ｒ２６の炭素数が６以下であることで、架橋反応を立体的に阻害することもなく、膜の不溶化が起こりやすい傾向にある。
　Ｒ２４～Ｒ２６のアルコキシ基としては、炭素数が６以下である、直鎖又は分岐の鎖状アルコキシ基が挙げられる、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、２－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等である。より好ましくは、メトキシ基又はエトキシ基である。Ｒ２４～Ｒ２６の炭素数が６以下であれば、架橋反応を立体的に阻害することもなく、膜の不溶化が起こりやすい傾向にある。
　また、Ａｒ２１及びＡｒ２２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環等の６員環の単環又は２～５縮合環が挙げられる。特に１個の遊離原子価を有するベンゼン環が好ましい。
　Ａｒ２２は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を２以上結合させた基であってもよい。このような基としては、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられ、４，４’－ビフェニレン基が好ましい。
　Ａｒ２１、Ａｒ２２が有していてもよい置換基は前述の置換基群Ｚと同様である。
　架橋性基として、シンナモイル基などアリールビニルカルボニル基、一価の遊離原子価を有するベンゾシクロブテン環、一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環等の環化付加反応する基が、素子の電気化学的安定性をさらに向上させる点で好ましい。
　また、架橋性基の中でも、架橋後の構造が特に安定な点で、一価の遊離原子価を有する芳香族環に縮環したシクロブテン環、一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環を含む基が好ましく、中でもベンゾシクロブテン環または一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環が更に好ましく、架橋反応温度が低い点で一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環が特に好ましい。
（架橋性基の数）
　本実施形態の重合体が有する架橋性基は、架橋することにより十分に不溶化し、その上に湿式成膜法で他の層を形成しやすくなる点では、多い方が好ましい。一方で、形成された層にクラックが生じ難く、未反応架橋性基が残りにくく、有機電界発光素子が長寿命になりやすい点では、架橋性基は少ないことが好ましい。
　本実施形態の重合体における、１つのポリマー鎖の中に存在する架橋性基は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、また好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下である。
　また、本実施形態の重合体が有する架橋性基の数は、重合体の分子量１０００あたりの数で表すことができる。
　本実施形態の重合体が有する架橋性基の数を、重合体の分子量１０００あたりの数で表した場合、分子量１０００あたり、通常３．０個以下、好ましくは２．０個以下、さらに好ましくは１．０個以下であり、また通常０．０１個以上、好ましくは０．０５個以上である。
　架橋性基の数が上記範囲内であると、クラック等が起き難く、平坦な膜が得られ易い。また、架橋密度が適度であるため、架橋反応後の層内に残る未反応の架橋性基が少なく、得られる素子の寿命に影響し難い。
　さらに、架橋反応後の、有機溶媒に対する難溶性が十分であるため、湿式成膜法での多層積層構造が形成し易い。
　ここで、重合体の分子量１０００あたりの架橋性基の数は、重合体からその末端基を除いて、合成時の仕込みモノマーのモル比と、構造式から算出することができる。
　例えば、後述の実施例で合成した重合体３の場合で説明すると、重合体３において、末端基を除いた繰り返し単位の分子量は平均８１６であり、また架橋性基は、１繰り返し単位当たり０．１３８個である。これを単純比例により計算すると、分子量１０００あたりの架橋性基の数は、０．１５個と算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
［繰り返し単位の含有量］
　本実施形態の重合体において、式（１）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、通常重合体中に５０モル％以上含まれ、６０モル％以上含まれることが好ましく、７０モル％以上含まれることがさらに好ましく、８０モル％以上含まれることが特に好ましい。本実施形態の重合体は、繰り返し単位が、式（１）で表される繰り返し単位のみから構成されていてもよいが、有機電界発光素子とした場合の諸性能をバランスさせる目的から、式（１）とは別の繰り返し単位を有していてもよく、その場合、重合体中の式（１）で表される繰り返し単位の含有量は、通常、９５モル％以上、好ましくは９９モル％以上である。
［他に含まれていてよい好ましい繰り返し単位］
　本実施形態の重合体は、さらに下記（３）－１～式（３）－３のいずれかで表わされる繰り返し単位を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式（３）－１～（３）－３中、
　Ａｒ７は、それぞれの繰り返し単位において独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
　Ｘは、－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－または－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）－を表し、
　Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、
　Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、
　ａ、ｂは、各々独立に、０～４の整数であり、
　ｃ１、ｃ２は、各々独立に、１～３の整数であり、
　ｄ１、ｄ２は、各々独立に、０～４の整数であり、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていてもよい。
（Ａｒ７）
　前記式（３）－１～（３）－３で表される繰り返し単位中において、Ａｒ７は、それぞれの繰り返し単位において独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　芳香族炭化水素基としては、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環若しくは２～５縮合環またはこれらが複数連結した一価の基が挙げられる。
　上記の二価の基が複数個連結される場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。
　芳香族複素環基としては、炭素数が３以上、６０以下が好ましく、具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の、５～６員環の単環若しくは２～４縮合環またはこれらが複数連結した一価の基が挙げられる。
　上記の二価の基が複数個連結される場合は、２～１０連結した二価の基が挙げられ、２～５連結した二価の基であることが好ましい。
　Ａｒ７は、電荷輸送性が優れる点、耐久性に優れる点から、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、中でも置換基を有していてもよいベンゼン環又はフルオレン環の一価の基、すなわち、置換基を有していてもよいフェニル基又はフルオレニル基がより好ましく、置換基を有していてもよいフルオレニル基がさらに好ましく、置換基を有していてもよい２－フルオレニル基が特に好ましい。
　Ａｒ７の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基が有してもよい置換基としては、本実施形態の重合体の特性を著しく低減させないものであれば、特に制限はない。好ましくは、前記置換基群Ｚ又は前記架橋性基から選ばれる基が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又は前記架橋性基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
　Ａｒ７は、塗布溶媒への溶解性の点から、炭素数１～２４のアルキル基で置換されたフルオレニル基が好ましく、特に、炭素数４～１２のアルキル基で置換された２－フルオレニル基が好ましい。さらに、２－フルオレニル基の９位にアルキル基が置換された９－アルキル－２－フルオレニル基が好ましく、特に、アルキル基が２置換された９、９－ジアルキル－２－フルオレニル基が好ましい。９位および９’位の少なくとも一方がアルキル基で置換されたフルオレニル基であることにより、溶媒に対する溶解性及びフルオレン環の耐久性が向上する傾向にある。さらに、９位および９’位の両方がアルキル基で置換されたフルオレニル基であることにより、溶媒に対する溶解性及びフルオレン環の耐久性がさらに向上する傾向にある。
　また、Ａｒ７は前述の架橋性基を含むことが、成膜後、積層塗布する際に溶媒に対する不溶性が向上するため好ましい。
　重合体は、不溶化の観点からは、さらなる置換基として少なくとも一つの前述の架橋性基を含む、式（３）－１～式（３）－３で表される繰り返し単位を含むことが好ましく、該架橋性基が、Ａｒ７で表される芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基に更に置換していることが好ましい。
　有機電界発光素子に用いた場合の素子の耐久性または低電圧化の観点から、式（３）－１または式（３）－２で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
［重合体の分子量］
　本実施形態の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３，０００，０００以下、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、さらに好ましくは２００，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。また、通常１０，０００以上、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上である。
　重合体の重量平均分子量が上記上限値以下であることで、溶媒に対する溶解性が得られ、成膜性に優れる傾向にある。また、重合体の重量平均分子量が上記下限値以上であることで、重合体のガラス転移温度、融点及び気化温度の低下が抑制され、耐熱性が向上する場合がある。加えて、架橋反応後の塗膜の有機溶媒に対する不溶性が十分である場合がある。
　また、本実施形態の重合体における数平均分子量（Ｍｎ）は、通常２，５００，０００以下、好ましくは７５０，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。また、通常２，０００以上、好ましくは４，０００以上、より好ましくは８，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上である。
　さらに、本実施形態の重合体における分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。尚、分散度は値が小さい程よいため、下限値は理想的には１である。該重合体の分散度が、上記上限値以下であると、精製が容易で、また溶媒に対する溶解性や電荷輸送能が良好である。
　通常、重合体の重量平均分子量及び数平均分子量はＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）測定により決定される。ＳＥＣ測定では高分子量成分ほど溶出時間が短く、低分子量成分ほど溶出時間が長くなるが、分子量既知のポリスチレン（標準試料）の溶出時間から算出した校正曲線を用いて、サンプルの溶出時間を分子量に換算することによって、重量平均分子量及び数平均分子量が算出される。
［他の繰り返し単位］
　本実施形態の重合体は、電荷輸送性及び耐久性の点で、さらに式（４）または式（５）で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。下記式（４）で表される繰り返し単位は、上記式（１）、式（２）－１～式（２）－３及び式（３）－１～式（３）－３で表わされる繰り返し単位中の一部の構造部分と一致しうるが、それらとは別の繰り返し単位の構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　式（４）中、
　Ａｒ８は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ９は、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基、又は該置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選ばれる複数の基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表す。
　式（５）中、
　Ａｒ１０は置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基、又は該置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び該置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選ばれる複数の基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表す。
（Ａｒ８、Ａｒ９及びＡｒ１０）
　Ａｒ８、Ａｒ９及びＡｒ１０における芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基としては、Ａｒ８は式（１）のＡｒ６が取ることのできる芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基と同様の基から選択される基であり、Ａｒ９及びＡｒ１０は式（１）Ａｒ２が取ることのできる芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基と同様の基から選択される基であって二価である基を表す。これらの二価の基が複数個連結される場合も同様に２～１０が好ましく、２～５がさらに好ましい。有していてもよい置換基は前記置換基群Ｚまたは前記架橋性基と同様の基が好ましい。
［好ましい重合体］
　本実施形態の重合体は、下記式（６）内のいずれかで示される繰り返し単位であることが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式（６）の各重合体において、
　ＡｒＴは前記Ａｒ１または前記Ａｒ７を表し、各重合体中の複数のＡｒＴは同じであっても異なっていてもよく、各重合体中のＡｒＴの少なくとも一つは前記Ａｒ１を表し、
　Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記式（２）－１～式（２）－３と同様である。
　ｎ、ｍは繰り返し数を表す。
　本発明の第１の要旨の別の実施形態の重合体は、下記式（１２）又は下記式（１３）で表される構造を含む重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式（１２）中、
　Ｇ、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ６は、式（１）におけるＧ、Ａｒ２、及びＡｒ４とそれぞれ同様であり、
　Ａｒ５５は、下記のスキーム２に示すａ－１～ａ－４、ｂ－１～ｂ－９、ｃ－１～ｃ－５、ｄ－１～ｄ－１６、及びｅ１～ｅ４から選択されるいずれかの構造を表す。
　なお、Ａｒ１２中の“－＊”が式（１２）中Ｇと結合する部位（結合位置）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式（１２）中、Ｇ、Ａｒ２、Ａｒ４、Ａｒ６の好ましい範囲、有していてもよい置換基は、上述の式（１）中のＧ、Ａｒ２、Ａｒ４、Ａｒ６とそれぞれ同様である。
　式（１２）中、Ａｒ５５の好ましい範囲は、上述の式（１）中のＡｒ５の好ましい範囲、及び有していてもよい置換基は、上述の式（１）中のＡｒ５と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式（１３）中、
　Ｇ、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ６は、上述の式（１）におけるＧ、Ａｒ２、及びＡｒ４とそれぞれ同様であり、
　Ａｒ３３、及びＡｒ３４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
　Ａｒ５５５は、水素原子、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基を表す。
　なお、Ａｒ１３中の“－＊”が式（１３）中Ｇと結合する部位（結合位置）である。
　式（１３）中、Ｇ、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ６の好ましい範囲、及び有していてもよい置換基は、それぞれ上述の式（１）中のＧ、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ６とそれぞれ同様である。
　式（１３）中、Ａｒ３３、及びＡｒ３４の好ましい範囲、及び有していてもよい置換基は、上述の式（１）中のＡｒ２、及びＡｒ４と同様であり、複数個連結する場合の好ましい範囲も同様である。
　Ａｒ５５５の好ましい範囲は、上述の式（１）中のＡｒ５の好ましい範囲と同様である。有していてもよい置換基は、式（１）中のＡｒ５と同様である。
　式（１２）、式（１３）の好ましい繰り返し単位構造、その末端基、可溶性基、架橋性基、繰り返し単位の含有量、他に含まれていてよい好ましい繰り返し単位、重合体の分子量、有していてもよい他の繰り返し単位、等は、上述の式（１）の重合体と同様である。
　式（１２）では、Ａｒ５５が分子のＬＵＭＯを側鎖の末端側に分布させることができるため、正孔注入輸送能が高く、耐久性を高くすることができる。また、式（１３）は、Ａｒ３３、Ａｒ３４、により主鎖とカルバゾールとの間の距離をとることで、ＨＯＭＯとＬＵＭＯを分離することができるため、正孔注入輸送能、耐久性を改善することができる。式（１）は、Ａｒ３、Ａｒ５を有するため、分子のＬＵＭＯを側鎖の末端側に分布させ、さらに、主鎖のＨＯＭＯと側鎖のＬＵＭＯを分離させることができるため、より好ましい。
［具体例］
　本実施形態の重合体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、化学式中の数字は繰返し単位のモル比を表す。
　これらの重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体等のいずれでもよく、単量体の配列順序は限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
［重合体の製造方法］
　本実施形態の重合体の製造方法は特には制限されない。例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応による重合方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応による重合方法、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応による重合方法、Ｕｌｌｍａｎｎ反応による重合方法、Ｂｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇ反応による重合方法等などによって製造できる。
　Ｕｌｌｍａｎｎ反応による重合方法及びＢｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇ反応による重合方法の場合、例えば、式（１ａ）で表されるジハロゲン化アリール（ＹはＩ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ等のハロゲン原子を示す。）と式（１ｂ）で表される１級アミノアリールとを反応させ、更に２ａと反応させることにより、本実施形態の重合体が合成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上記式中、Ａｒ１、Ｒ１～Ｒ２、Ｘ、ａ、及びｂは、前記式（２）－１～（２）－３とそれぞれ同義である。ｃ及びｄは、前記式（２）－１～（２）－３におけるｃ１又はｃ２、及びｄ１又はｄ２とそれぞれ同義である。ｎ、ｍは繰り返し数を表す。
　なお、前記の重合方法において、通常、Ｎ－アリール結合を形成する反応は、例えば炭酸カリウム、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム、トリエチルアミン等の塩基存在下で行う。また、例えば銅やパラジウム錯体等の遷移金属触媒存在下で行うこともできる。
＜第２の要旨に係る実施形態＞
＜同一の部分構造＞
　本発明の第２の要旨の実施形態である有機電界発光素子は、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に有機層を有する有機電界発光素子であって、該有機層は、正孔輸送層と、正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、正孔輸送層が前記式（１）で表される重合体１又は該重合体１が架橋した重合体を含み、該重合体１又は該重合体１が架橋した重合体と、発光層に含まれる材料の少なくとも一つとが、ともにカルバゾール環を有する下記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料（下記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物）を含む、有機電界発光素子であることが好ましい。なお、本明細書における「材料」の記載について、「化合物」と置き換えることができる記載は「化合物」と置き換えてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　より好ましくは、前記正孔輸送層に含まれる材料と前記発光層に含まれる材料とがともに式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含み、前記正孔輸送層に含まれる材料または前記発光層に含まれる材料のいずれか一方が式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を２以上有する材料を含むことであり、さらに好ましくは、前記発光層に含まれる材料とが式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を２以上有する材料（化合物）を含むことであり、特に好ましくは、前記正孔輸送層に含まれる材料と前記発光層に含まれる材料とがともに式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を２以上有する材料（化合物）を含むことである。このような組合せであると、より低電圧駆動し、高効率発光し、長寿命化することが期待される。また、前記正孔輸送層または前記発光層の少なくとも一方が式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する材料を２種以上含むことも好ましく、特に、発光層に式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する材料を２種以上含むことが好ましい。このような組合せにおいても、より低電圧駆動し、高効率発光し、長寿命化することが期待される。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する正孔輸送層に含まれる材料は、特に制限はないが、好ましくは高分子化合物である。高分子化合物としては、好ましくはアリールアミン構造を有する高分子化合物である。アリールアミン高分子化合物としては、より好ましくは下記式（２０）で表わされる繰り返し単位を有する重合体である。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する発光層に含まれる材料は、特に制限はないが、低分子化合物であることが好ましい。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料が高分子化合物である場合、高分子化合物に含まれる式（ＣｚＰ）の数としては、高分子化合物の繰り返し単位中に含まれる式（ＣｚＰ）の数以上であることが好ましい。繰り返し単位中に式（ＣｚＰ）が二つ存在する場合、高分子化合物に含まれる式（ＣｚＰ）の数は高分子化合物の繰り返し単位の２倍となる。高分子化合物が複数の繰り返し単位を有する場合、少なくとも一つの繰り返し単位が式（ＣｚＰ）を有していればよい。式（ＣｚＰ）は置換基を有していてもよい。
　また、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料と、式（ＣｚＰ）との結合方式は特に限られない。例えばカルバゾール部分と、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料とが結合していてもよく、ベンゼン部分と、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料とが結合していてもよい。
＜低分子化合物＞
　次に、本実施形態の素子に含まれる式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料が、低分子化合物である場合について説明する。発光層に用いられる発光材料またはホスト材料として用いられる低分子化合物に式（ＣｚＰ）が用いることができ、ホスト材料の場合は、例えば以下である。
　式（ＣｚＰ）として以下式（ＣｚＰ-２）を有するホスト材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　上記式（ＣｚＰ－２）中、＊１、＊２、＊３は、ホスト材料の骨格との結合位置であり、＊１、＊２、＊３の少なくともいずれかが結合していればよい。ホスト材料の骨格とは直接結合していてもよく他の構造を介して結合していてもよい。式（ＣｚＰ-２）は置換基を有していてもよい。この介してよい他の構造とは、特段制限されないが、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基および置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選ばれる２以上の基が複数個連結した構造が挙げられ、具体的には後述の式（１４）～式（１６）におけるＢとして用いることのできる、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基および置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選ばれる２以上の基が複数個連結した構造を用いることができ、有してよい置換基及び好ましい範囲も同様である。
　置換基としては、前述の置換基群Ｚから選ばれる基を用いることができる。
　正孔輸送層と正孔輸送層に隣接する発光層との間の電荷の授受は主に正孔輸送層を形成する材料と発光層中のホスト材料との間で行われるため、発光層に用いられるホスト材料が、式（ＣｚＰ）、及び／又は式（ＣｚＰ-２）を有することで特に界面での正孔輸送性を向上することができる。
　ホスト材料の骨格としては、電子輸送性、正孔輸送性、および電子輸送性と正孔輸送性の両方を有するものから選ばれることが好ましい。
　電荷輸送性に優れる骨格としては、具体的には、芳香族構造、芳香族アミン構造、トリアリールアミン構造、ジベンゾフラン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、フタロシアニン構造、ポルフィリン構造、チオフェン構造、ベンジルフェニル構造、フルオレン構造、キナクリドン構造、トリフェニレン構造、カルバゾール構造、ピレン構造、アントラセン構造、フェナントロリン構造、キノリン構造、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造、オキサジアゾール構造又はイミダゾール構造等を有するものが挙げられる。
　電子輸送性材料としては、電子輸送性に優れ、かつ構造が比較的安定な材料である観点から、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造を有する化合物がより好ましく、ピリミジン構造、トリアジン構造を有する化合物であることがさらに好ましい。
　正孔輸送性材料は、正孔輸送性に優れた構造を有する化合物であり、前記電荷輸送性に優れた骨格としては、カルバゾール構造、ジベンゾフラン構造、トリアリールアミン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造又はピレン構造を有するものを用いることができ、この中でもカルバゾール構造、ジベンゾフラン構造又はトリアリールアミン構造を有するものが特に好ましい。
　発光層のホスト材料は、３環以上の縮合環構造を有することが好ましく、３環以上の縮合環構造を２以上有する化合物または５環以上の縮合環を少なくとも１つ有する化合物であることがさらに好ましい。これらの化合物であることで、分子の剛直性が増し、熱に応答する分子運動の程度を抑制する効果が得られ易くなる。さらに、３環以上の縮合環及び５環以上の縮合環は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を有することが電荷輸送性及び材料の耐久性の点で好ましい。
　３環以上の縮合環構造としては、具体的には、アントラセン構造、フェナントレン構造、ピレン構造、クリセン構造、ナフタセン構造、トリフェニレン構造、フルオレン構造、ベンゾフルオレン構造、インデノフルオレン構造、インドロフルオレン構造、カルバゾール構造、インデノカルバゾール構造、インドロカルバゾール構造、ジベンゾフラン構造、ジベンゾチオフェン構造等が挙げられる。電荷輸送性ならびに溶解性の観点から、フェナントレン構造、フルオレン構造、インデノフルオレン構造、カルバゾール構造、インデノカルバゾール構造、インドロカルバゾール構造、ジベンゾフラン構造及びジベンゾチオフェン構造からなる群より選択される少なくとも１つが好ましく、電荷に対する耐久性の観点からカルバゾール構造又はインドロカルバゾール構造がさらに好ましい。
　有機電界発光素子の電荷に対する耐久性の観点から、発光層のホスト材料の内、少なくとも一つはピリミジン骨格又はトリアジン骨格を有する材料であることが好ましい。
　ホスト材料の骨格と式（ＣｚＰ-２）との間に用いられる構造としては、例えばアリーレン基を用いることができる。アリーレン基としては、例えば、フェニレン、ビフェニレン、トリフェニレンが挙げられ、分岐を有していてもよい。
　発光層のホスト材料は、可撓性に優れる観点では高分子材料であることが好ましい。可撓性に優れる材料を用いて形成された発光層は、フレキシブル基板上に形成された有機電界発光素子の発光層として好ましい。発光層に含まれるホスト材料が高分子材料である場合、分子量は、好ましくは５，０００以上１，０００，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以上、５００，０００以下、より好ましくは１０，０００以上１００，０００以下である。
［好ましい低分子化合物］
　発光層に含まれる、式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する化合物、特に低分子化合物は、下記式（１４）、下記式（１５）、又は下記式（１６）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　上記式（１４）～（１６）中、
　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよい。
　Ｂは単結合または任意の部分構造を表す。
　Ａが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
　Ｂが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
　ｎａ、ｎｂ及びｎｃはそれぞれ独立に１以上、５以下の整数を表し、
　前記式（１４）～（１６）で表される化合物の分子量は５，０００以下である。
（Ａ）
　Ａにおける有していてもよい置換基は、前記置換基群Ｚから選ばれることが好ましく、好ましい基およびさらに有してよい置換基も同様である。
（Ｂ）
　前記式（１４）～（１６）におけるＢは、特に限定されないが、好ましくは置換基を有していてもよい機能性基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基および置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選ばれる２以上の基が複数個連結した構造を表す。これらの有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Ｚのいずれかまたは、これらの組み合わせを用いることができる。
　機能性基としては、正孔輸送性を有する構造、電子輸送性を有する構造、電荷輸送を抑制する構造、有機溶剤への可溶性を付与する構造、結晶化を阻害しアモルファス性を向上させる構造、又は発光性を有する構造が好ましい。
　芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、芳香族炭化水素基および芳香族複素環基から選ばれる２以上の基が複数個連結した一価の基としては、上述の式（１）におけるＡｒ２と同様の構造が好ましい。複数個連結する場合も同様に、２～１０連結することが好ましく、２～５連結することがさらに好ましい。
　Ｂが結合するＡの位置としては、カルバゾール環の炭素原子またはカルバゾール環の窒素原子に結合しているベンゼン環であることが好ましく、少なくとも一つのＢが部分構造Ａにおけるカルバゾール環のＮに結合しているベンゼン環であることがより好ましい。
　式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する低分子化合物は、好ましくは発光層中の電荷輸送材料である。
　発光層に含まれる、式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する低分子化合物は、好ましくは前記式（１４）又は前記式（１６）である。
　さらに、前記式（１４）で表される化合物は、下記式（１７）で表される化合物であることが好ましく、また、式（１６）で表される化合物は、後述の式（１９）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　上記式（１７）において、
　Ｑは、窒素原子または、下記構造式（１８－１）、（１８－２）及び（１８－３）で表される３価の置換基のいずれかを表し、
　Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１のそれぞれは複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、かつ、複数存在するＡは互いに同一であっても異なっていてもよく、
　ｐ１２、ｑ１２、及びｒ１２は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
　ｑ１３、ｒ１３は、各々独立に、０または１を表し、
　ｑ１３が０の場合のＹｂ２及び、ｒ１３が０の場合のＺｂ２は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の一価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
　ｑ１３が１の場合のＹｂ２は直接結合であり、
　ｒ１３が１の場合のＺｂ２は直接結合である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　式（１８－１）～式（１８－３）において、一つの構造式中の＊は、それぞれＸｂ１、Ｙｂ１、又はＺｂ１のいずれか基との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　上記式（１９）において、
　Ｘｃ１及びＹｃ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、
　Ｘｃ２及びＹｃ２は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい一価の炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
　Ｘｃ１及びＹｃ１のそれぞれは、複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、
ｓ１１及びｔ１１は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
　ｎｃは、１以上、５以下の整数を表す。
　前記式（１７）及び前記式（１９）において、炭素数６～３０の炭化水素芳香環としては、６員環の単環、又は２～５縮合環が好ましい。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環等が挙げられる。さらに好ましくは、単環又は２～３縮合環であり、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環が挙げられる。中でも好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、フルオレン環であり、さらに好ましくはベンゼン環またはフルオレン環である。
　前記式（１７）及び前記式（１９）において、炭素数３～３０の複素芳香環としては、５又は６員環の単環、或いはこれらの２～５縮合環が好ましい。具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インドロカルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環等が挙げられる。
中でも好ましくはチオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、キナゾリン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、インドロカルバゾール環、フェナントロリン環、又はインドロカルバゾール環であり、
さらに好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、キナゾリン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、又はインドロカルバゾール環であり、
さらに好ましくはカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、又はインドロカルバゾール環である。
　また、前記式（１７）におけるｑ１３＝０の場合のＹｂ２、及びｒ１３＝０の場合のＺｂ２、前記式（１９）におけるＸｃ２、及びＹｃ２は、特に好ましい芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環又はフェナントレン環であり、特に好ましい芳香族複素環としては、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、又はインドロカルバゾール環である。
　前記Ａで表される前記式（ＣｚＰ）が有していてもよい置換基としては、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の芳香族複素環基である。耐久性向上及び電荷輸送性の観点からは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。また、部分構造Ａの中のカルバゾールの３位または６位に置換基が結合していることが、耐久性向上の観点から好ましい。
　前記Ｘｂ１、Ｙｂ１、Ｚｂ１、Ｙｂ２、Ｚｂ２、Ｘｃ１、Ｘｃ２、Ｙｃ１、及びＹｃ２が有していてもよい置換基、上述した炭素数６～３０の炭化水素芳香環が有していてもよい置換基、炭素数３～３０の複素芳香環が有していてもよい置換基、及びＡが有してもよい置換基がさらに有してもよい置換基は、上述の式（１）で表される重合体における前記置換基群Ｚに挙げられる置換基または前記架橋性基と同様であり、好ましい置換基及び、さらに有していてもよい置換基も同様である。
　前記式（１７）で表される化合物は、下記式（１７－１）～式（１７－６）のいずれかで表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　上記一般式（１７－１）～（１７－６）において、
　ｐ１２’は、１以上５以下の整数を表し、
　ｑ１２’及びｒ１２’は、それぞれ独立に、０以上５以下の整数を表し、
　ｐ１４は１２であり、
　ｑ１４はｑ１３が１の場合は１２であり、ｑ１３が０の場合は存在せず、
　ｒ１４はｒ１３が１の場合は１２であり、ｒ１３が０の場合は存在せず、
　ｑ１５及びｒ１５は、それぞれ独立に、４又は５であり、
　Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基であり、
　Ｘｂ１、Ｙｂ１、Ｚｂ１、ｑ１３、ｒ１３は、それぞれ前記式（１７）と同じである。
　置換基であるＲ３１としては、水素原子、又は前記Ａが有してよい置換基と同様であり、好ましい置換基としても同様であり、さらに有していてもよい置換基も同様である。
　置換基であるＲ３２としては、水素原子、又は前記式（１）で表される重合体における前記置換基群Ｚに挙げられる置換基または前記架橋性基と同様であり、好ましい置換基及び、さらに有していてもよい置換基も同様である。
　前記式（１９）で表される化合物は、下記一般式（１９－１）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　上記一般式（１９－１）において、
　Ｒ３１は、水素原子または置換基であり、
　ｕ１１は、１１を表し、
　Ｘｃ１、Ｙｃ１、Ｘｃ１、Ｙｃ１、ｔ１１、及びｓ１１は、それぞれ前記式（１９）と同じである。
　置換基である場合のＲ３１は、上述の式（１）で表される重合体における前記置換基群Ｚに挙げられる置換基または前記架橋性基と同様であり、好ましい置換基及び、さらに有していてもよい置換基も同様である。
　また、発光層のホスト材料（化合物）は、合成および精製のしやすさ、電子輸送性能および正孔輸送性能の設計のしやすさ、溶媒に溶解した時の粘度調整のしやすさの観点から、低分子であることが好ましい。発光層に含まれるホスト材料が低分子材料である場合、分子量は、５，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４，０００以下であり、特に好ましくは３，０００以下であり、最も好ましくは２，０００以下であり、通常３００以上、好ましくは３５０以上、より好ましくは４００以上である。
　上述の式（ＣｚＰ－２）を有するホスト材料としては例えば以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　低分子化合物としては、他に発光材料が挙げられ、発光材料が、式（ＣｚＰ）を有するものを用いることができる。発光材料としては、この後言及する燐光発光材料を用いることができ、これら構造に式（ＣｚＰ）を有するものを用いることができる。
＜第３の要旨に係る実施形態＞
　本発明の第３の要旨の実施形態は、基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に有機層を有する有機電界発光素子であって、該有機層は、正孔輸送層と、正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、正孔輸送層に含まれる材料と発光層に含まれる材料とがともにカルバゾール環を有する下記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含む、有機電界発光素子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　より好ましくは、前記正孔輸送層に含まれる材料と前記発光層に含まれる材料がともに式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含み、前記正孔輸送層に含まれる材料または前記発光層に含まれる材料のいずれか一方が式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を２以上有する材料を含むことであり、特に好ましくは、前記正孔輸送層に含まれる材料と前記発光層に含まれる材料がともに式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を２以上有する材料を含むことである。このような組合せであると、より低電圧駆動し、長寿命化することが期待される。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する正孔輸送層に含まれる材料は、特に制限はないが、好ましくは高分子化合物である。高分子化合物としては、好ましくはアリールアミン構造を有する高分子化合物である。アリールアミン高分子化合物としては、より好ましくは下記式（２０）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、または後述の式（３０）で表わされる繰り返し単位を有する重合体である。便宜上、下記式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体を重合体２とし、後述の式（３０）を側鎖に有する重合体を重合体３とする。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する発光層に含まれる材料は、特に制限はないが、好ましくは低分子化合物である。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料が高分子化合物である場合、高分子化合物に含まれる式（ＣｚＰ）の数としては、高分子化合物の繰り返し単位中に含まれる式（ＣｚＰ）の数以上であることが好ましい。繰り返し単位中に式（ＣｚＰ）が二つ存在する場合、高分子化合物に含まれる式（ＣｚＰ）の数は高分子化合物の繰り返し単位×２となる。高分子化合物が複数の繰り返し単位を有する場合、少なくとも一つの繰り返し単位が式（ＣｚＰ）を有していればよい。式（ＣｚＰ）は置換基を有していてもよい。
　また、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料と、式（ＣｚＰ）との結合方式は特に限られない。例えばカルバゾール部分と、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料とが結合していてもよく、ベンゼン部分と、正孔輸送層に含まれる材料または発光層に含まれる材料とが結合していてもよい。
　＜重合体２＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　式（２０）中、
　Ａｒ１’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ａｒ１’の少なくとも一つは下記式（２１）で表され、
　Ｘは、－Ｃ（Ｒ３’）（Ｒ４’）－、－Ｎ（Ｒ５’）－または－Ｃ（Ｒ１１’）（Ｒ１２’）－Ｃ（Ｒ１３’）、（Ｒ１４’）－を表し、
　Ｒ１’及びＲ２’は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
　Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、
　ａ、ｂは、各々独立に、０～４の整数であり、ａ＋ｂは１以上であり、
　ｃは１～３の整数であり、
　ｄは０～４の整数であり、
　Ｒ１’及びＲ２’が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１’及びＲ２’は同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　式（２１）中、
　Ａｒ１１’及びＡｒ１２’は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
　＊は結合位置を表す。
　Ａｒ１１’～Ａｒ１５’の少なくとも一つは式（２１）の他に式（ＣｚＰ）として、下記式（ＣｚＰ-１）を有するものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　上記式（ＣｚＰ－１）中、＊１、＊２、＊３は、重合体の骨格との結合位置であり、＊１、＊２、＊３の少なくともいずれかが結合していればよい。重合体の骨格とは直接結合していてもよく他の構造を介して結合していてもよい。式（ＣｚＰ-１）は置換基を有していてもよい。
　置換基としては、例えば、上述のＡｒ１３’～Ａｒ１５’と同様のものを用いることができる。
（Ｒ１’及びＲ２’）
　上記式（２０）で表される繰り返し単位中のＲ1’及びＲ2’は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、重合体の溶解性を維持するために、炭素数が１以上、６以下が好ましく、３以下がより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましい。また、該アルキル基は、直鎖、分岐又は環状の各構造であってもよい。
　Ｒ１’及びＲ２’が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ1及びＲ2は同一であっても異なっていてもよいが、電荷を均一的に窒素原子の周りに分布することができ、さらに合成も容易であることから、全てのＲ1及びＲ2は同一の基であることが好ましい。
（Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’）
　Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。
　前記アルキル基は特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数が１以上、２４以下が好ましく、６以下がより好ましい。また、直鎖、分岐又は環状の各構造であってもよい。
　具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等が挙げられる。
　前記アラルキル基は特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数５以上、６０以下が好ましく、４０以下がより好ましい。
　具体的には、１，１－ジメチル－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－ブチル）－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－ヘキシル）－１－フェニルメチル基、１，１－ジ（ｎ－オクチル）－１－フェニルメチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、３－フェニル－１－プロピル基、４－フェニル－１－ｎ－ブチル基、１－メチル－１－フェニルエチル基、５－フェニル－１－ｎ－プロピル基、６－フェニル－１－ｎ－ヘキシル基、６－ナフチル－１－ｎ－ヘキシル基、７－フェニル－１－ｎ－ヘプチル基、８－フェニル－１－ｎ－オクチル基、４－フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
　前記芳香族炭化水素環基としては特に限定されないが、重合体の溶解性を向上できる傾向にあるため、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
　具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環又は２～５縮合環の一価の基、またはこれらが複数連結した基等が挙げられる。
　電荷輸送性及び耐久性向上の観点から、Ｒ３’～Ｒ５’はメチル基または芳香族炭化水素基が好ましく、Ｒ３’及びＲ４’はメチル基であることがより好ましく、Ｒ５’はフェニル基であることがより好ましい。
　溶解性を向上しつつ電荷輸送性に優れる点では、Ｒ３’及びＲ４’は炭素数３以上６以下のアルキル基又は炭素数９以上４０以下のアラルキル基が好ましい。
　前記Ｒ１’及びＲ２’のアルキル基、Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’のアルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。有していてもよい置換基は、前記Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’のアルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基の好ましい基として挙げた基、又は後述の架橋性基が挙げられる。
　前記Ｒ１’及びＲ２’のアルキル基、Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’のアルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基は、低電圧化の観点からは、置換基を有さないことが最も好ましい。
　また、上記Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’のアルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基は、不溶化の観点からは、置換基として、少なくとも一つの後述の架橋性基を含む、上記の式（２０）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
（ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’）
　前記式（２０）で表される繰り返し単位中において、ａ’及びｂ’は各々独立に、０～４の整数であり、ａ’＋ｂ’は１以上である。さらに、ａ’及びｂ’は、各々２以下であることが好ましく、ａ’とｂ’の両方が１であることがさらに好ましい。
　前記式（２０）で表される繰り返し単位中において、ｃ’は１～３の整数であり、ｄ’は０～４の整数である。ｃ’及びｄ’は、各々２以下であることが好ましく、ｃ’とｄ’は等しいことがさらに好ましく、ｃ’とｄ’の両方が１であるか、又はｃ’とｄ’の両方が２であることがさらに好ましい。
　前記式（２０）で表される繰り返し単位中のｃ’とｄ’の両方が１であるか又はｃ’とｄ’の両方が２であり、且つ、ａ’とｂ’の両方が２又は１である場合、Ｒ１’とＲ２’は、互いに対称な位置に結合していることが最も好ましい。
　ここで、「Ｒ１’とＲ２’とが互いに対称な位置に結合する」とは、式（２０）におけるフルオレン環またはカルバゾール環に対して、Ｒ１’とＲ２’の結合位置が対称であることをいう。例えば、式（２０）に含まれる以下式（２０ａ）において、Ｒ１ａ’とＲ２ａ’とが対象の位置、Ｒ１ｂ’とＲ２ｂ’とが対象の位置と言える。また、このとき、主鎖を軸とする１８０度回転は同一構造とみなす。例えば、以下、式（２０ａ）と式（２０ｂ）とは同一構造とみなすことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（Ａｒ１’）
　前記式（２０）で表される繰り返し単位中において、Ａｒ１’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基又は下記式（２１）で表される基を表す。
　芳香族炭化水素環基としては、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環又は２～５縮合環の一価の基またはこれらが複数連結した基が挙げられる。
　芳香族複素環基としては、炭素数が３以上、６０以下が好ましく、具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の、５又は６員環の単環又は２～４縮合環の一価の基またはこれらが複数連結した基が挙げられる。
　Ａｒ１’は、電荷輸送性が優れる点、耐久性に優れる点から、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基が好ましく、中でも置換基を有していてもよいベンゼン環又はフルオレン環の一価の基、すなわち、置換基を有していてもよいフェニル基又はフルオレニル基がより好ましく、置換基を有していてもよいフルオレニル基がさらに好ましく、置換基を有していてもよい２－フルオレニル基が特に好ましい。
　Ａｒ１’の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が有してもよい置換基としては、本重合体の特性を著しく低減させないものであれば、特に制限はない。好ましくは、下記置換基群Ｚ’又は後述の架橋性基から選ばれる基が挙げられ、アルキル基、アよいルコキシ基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基又は後述の架橋性基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
　Ａｒ１’は、塗布溶媒への溶解性の点から、炭素数１～２４のアルキル基で置換されたフルオレニル基が好ましく、特に、炭素数４～１２のアルキル基で置換された２－フルオレニル基が好ましい。さらに、２－フルオレニル基の９位にアルキル基が置換された９－アルキル－２－フルオレニル基が好ましく、特に、アルキル基が２置換された９、９－ジアルキル－２－フルオレニル基が好ましい。９位および９’位の少なくとも一方がアルキル基で置換されたフルオレニル基であることにより、溶媒に対する溶解性及びフルオレン環の耐久性が向上する傾向にある。さらに、９位および９’位の両方がアルキル基で置換されたフルオレニル基であることにより、溶媒に対する溶解性及びフルオレン環の耐久性がさらに向上する傾向にある。
　（式（２１）であるＡｒ１’）
　前記式（２０）で表される繰り返し単位におけるＡｒ１’の少なくとも一つは、下記式（２１）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　式（２１）中、
　Ａｒ１１’及びＡｒ１２’は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
［置換基群Ｚ’］
　置換基としては、例えば以下置換基群Ｚ’から選択される置換基を用いることができる。置換基群Ｚ’として、以下の構造が挙げられる。
　例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等の、炭素数が通常１以上であり、好ましくは４以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基；
　例えば、ビニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルケニル基；
　例えば、エチニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキニル基；
　例えば、メトキシ基、エトキシ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシ基；
　例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４であるアリールオキシ基；
　例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシカルボニル基；
　例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるジアルキルアミノ基；
　例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ－カルバゾリル基等の、炭素数が通常１０以上、好ましくは１２以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下のジアリールアミノ基；
　例えば、フェニルメチルアミノ基等の、炭素数が通常７であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールアルキルアミノ基；
　例えば、アセチル基、ベンゾイル基等の、炭素数が通常２であり、通常２４以下、好ましくは１２であるアシル基；
　例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；
　例えば、トリフルオロメチル基等の、炭素数が通常１以上であり、通常１２以下、好ましくは６以下のハロアルキル基；
　例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下のアルキルチオ基；
　例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールチオ基；
　例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシリル基；
　例えば、トリメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシロキシ基；
　シアノ基；
　例えば、フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が通常６以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族炭化水素環基；
　例えば、チエニル基、ピリジル基等の、炭素数が通常３以上、好ましくは４以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族複素環基。
　上記の置換基群Ｚ’の中でも、好ましくは、前記アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。電荷輸送性の観点からは、置換基を有さないことがさらに好ましい。
　また、上記置換基群Ｚ’の各置換基は更に置換基を有していてもよい。それら置換基としては、上記置換基（置換基群Ｚ’）と同じのもの又は後述の架橋性基が挙げられる。好ましくは、更なる置換基は有さないか、炭素数６以下のアルキル基、炭素数６以下のアルコキシ基、フェニル基又は後述の架橋性基である。電荷輸送性の観点からは、さらなる置換基を有さないことがより好ましい。
　不溶化の観点からは、さらなる置換基として、少なくとも一つの後述の架橋性基を含む式（２０）で表される繰り返し単位を含むことが好ましく、該架橋性基が、Ａｒ１’で表される芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基に更に置換していることが好ましい。
（Ａｒ１３’～Ａｒ１５’）
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ａｒ１３’～Ａｒ１５’が置換基である場合、特に限定はされないが、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。好ましい構造としては、前記Ａｒ１’で挙げた基と同様である。
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’が置換基である場合、各カルバゾールの３位または６位に結合していることが、耐久性向上の観点から好ましい。
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、合成のし易さ及び電荷輸送性の観点からは、水素原子であることが好ましい。
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、耐久性向上及び電荷輸送性の観点からは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’が置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である場合の置換基としては、前記置換基群Ｚ’に挙げられる置換基または後述の架橋性基と同様であり、好ましい置換基も同様であり、それら置換基がさらに有していてもよい置換基も同様である。
　また、不溶化の観点からは、置換基として、少なくとも一つの後述の架橋性基を含む式（２１）で表される基を含むことが好ましい。
　一方、成膜後の未架橋残基による発光層への悪影響が無い観点からは、置換基として架橋基を含まないことが好ましい。
（Ａｒ１２’）
　Ａｒ１２’は、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基と置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基とが任意に連結した二価の基であって、式（２１）を構成する２つのカルバゾール環のうち少なくとも一方のカルバゾール環のＮに結合する構造がフェニレン基である。
　芳香族炭化水素基としては、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、更に好ましくは炭素数１０以上５０以下であり、特に好ましくは炭素数１２以上４０以下である。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環又は２～５縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した基が挙げられる。これらが複数連結する場合、好ましくは複数連結した二価の芳香族炭化水素基が共役している基である。
　芳香族複素環基としては、炭素数が３以上、６０以下が好ましく、具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の、５又は６員環の単環又は２～４縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した基等が挙げられる。
　これら芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基は、前記Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’で挙げた、アルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。置換基の立体効果によってＡｒ１２’の構造のねじれが生じる場合は、置換基が無い方が好ましく、置換基の立体効果によってＡｒ１２’の構造のねじれが生じない場合は、置換基を有することが好ましい。
　具体的な好ましい構造は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環の二価の基又はこれらが複数連結した基であり、更に好ましくは、ベンゼン環の二価の基又はこれらが複数連結した基であり、特に好ましくは、ベンゼン環が１，４位の二価で連結した１，４フェニレン基、フルオレン環の２，７位の二価で連結した２、７フルオレニレン基、又はこれらが複数連結した基であり、最も好ましくは、１，４フェニレン基－２，７フルオレニレン基－１，４フェニレン基－を含む基である。これら好ましい構造において、フェニレン基は連結位置以外に置換基を有さないことが、置換基の立体効果によるＡｒ１２’のねじれが生じず好ましい。また、フルオレニレン基は、９，９’位に置換基を有している方が、溶解性及びフルオレン構造の耐久性向上の観点から好ましい。
　Ａｒ１２’は上記のような構造であることで、２つのカルバゾール構造の窒素原子間の芳香族炭化水素基が共役した構造となり、ＬＵＭＯがこの共役した芳香族炭化水素基上に分布しやすくなる。そのため、電子や励起子に弱い主鎖の窒素原子周辺にＬＵＭＯが広がりにくいため、耐久性が向上すると考えられる。
　また、芳香族複素環基を含む場合、電子吸引性が向上してＬＵＭＯが分布しやすいため、電子や励起子に弱い主鎖の窒素原子周辺にＬＵＭＯが広がりにくく、耐久性が向上すると考えられる。
（Ａｒ１１’）
　Ａｒ１１’は、式（２０）における主鎖のアミンの窒素原子と連結する二価の基である。Ａｒ１１’は特に限定されないが、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基が好ましい。
　Ａｒ１１’の芳香族炭化水素基としては、炭素数が６以上、６０以下が好ましく、更に好ましくは炭素数１０以上５０以下であり、特に好ましくは炭素数１２以上４０以下である。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の、６員環の単環又は２～５縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した基が挙げられる。
　Ａｒ１１’の芳香族複素環基としては、炭素数が３以上、６０以下が好ましい。具体的には、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の、５又は６員環の単環又は２～４縮合環の二価の基またはこれらが複数連結した基が挙げられる。
　これら芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が有していてもよい置換基は、Ｒ３’～Ｒ５’及びＲ１１’～Ｒ１４’で挙げた、アルキル基、アラルキル基及び芳香族炭化水素基と同様の基が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
　これら二価の芳香族炭化水素基または二価の芳香族複素環基が複数連結する場合、好ましくは複数連結した二価の芳香族炭化水素基が共役しないように結合した基である。具体的には、１，３フェニレン基、又は置換基を有し置換基の立体効果によって捻じれ構造となる基を含むことが好ましい。このような連結基を含むことにより、Ａｒ１２’上に分布するＬＵＭＯが主鎖に広がりにくくなり、電子や励起子に弱い主鎖の窒素原子周辺にＬＵＭＯが分布しにくく、耐久性が向上すると考えられる。
　また、本実施形態の上記式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体において、Ａｒ１’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’が複数ある場合は、各々同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、重合体が、式（２０）で表される繰り返し単位が同一構造である繰り返し単位を複数含むことである、この場合、同一構造の繰り返し単位を複数含むことで、繰り返し単位のＨＯＭＯ、ＬＵＭＯが同一となるため、特定の浅い準位に電荷が集中してトラップとなることが無く、電荷輸送性に優れ、耐久性も向上すると考えられる。
　［好ましい繰り返し単位］
　前記式（２０）で表される繰り返し単位は、下記式（２０－Ｉ）内のいずれかで示される繰り返し単位であることが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　上記式（２０－Ｉ）において、Ｒ１’及びＲ２’は同一であり、且つ、Ｒ１’とＲ２’は互いに対称な位置に結合している。
［末端基］
　本実施形態において、末端基とは、重合体の重合終了時に用いたエンドキャップ剤によって形成された、重合体の末端部の構造のことを指す。式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体の末端基は炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基としては、電荷輸送性の観点から、炭素数１以上６０以下が好ましく、１以上４０以下がより好ましく、１以上３０以下がさらに好ましい。
　好ましくは、
　例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等の、炭素数が通常１以上であり、好ましくは４以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基；
　例えば、ビニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルケニル基；
　例えば、エチニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキニル基；
　例えば、フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が通常６以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下である芳香族炭化水素環基；
が挙げられる。
　これら炭化水素基はさらに置換基を有していてもよく、さらに有していてもよい置換基はアルキル基又は芳香族炭化水素環基が好ましく、これらさらに有していてもよい置換基が複数ある場合は互いに結合して環を形成していてもよい。
　好ましくは、電荷輸送性および耐久性の観点から、アルキル基又は芳香族炭化水素環基であり、更に好ましくは芳香族炭化水素環基である。
［別の繰り返し単位］
　上記式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体は、上記式（２０）で表される繰り返し単位とは別の繰り返し単位を、さらに含んでいてもよい。
　別の繰り返し単位としては、電荷輸送性及び耐久性の点で、下記式（２２）で表される繰り返し単位が好ましい。なお、ここで、下記式（２２）で表される繰り返し単位は、上記式（２０）の繰り返し単位中の一部の構造部分と一致しうるが、ここでは、あくまでも、式（２０）で表される繰り返し単位以外の構造であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（２２）中、
　Ａｒ３’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ４’は、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、二価の芳香族複素環基、又は該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表す。
（Ａｒ３’及びＡｒ４’）
　Ａｒ３’及びＡｒ４’における芳香族炭化水素基及び芳香族炭化水素環基としては、Ａｒ３’は式（２０）のＡｒ１’と同様の基、Ａｒ４’は式（２０）におけるＡｒ１’と同様の基であって二価である基を表す。また、有していてもよい置換基は前記置換基群Ｚ’または後述の架橋性基と同様の基が好ましく、さらに有していてよい置換基も前記置換基群Ｚ’と同様と同様である。
　電荷輸送性、耐久性の他、陽極側からの正孔注入に優れる点で、上記式（２２）中のＡｒ４’が、下記式（２３）で表される基であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式（２３）中、
　ｋ’及びｎ’は、各々独立に、０～３の整数を表し、ｋ’＋ｎ’は１以上であり、
　ｍ’は、０又は１の整数を表す。
　Ｘ’は、式（２０）と同様であり、＊１、＊２は隣接する構造との結合位置を表す。
（ｋ’、ｎ’及びｍ’）
　式（２３）において、電子耐久性に優れる点で、ｋ’＋ｎ’は２が好ましく、３が更に好ましい。
　また、ｋ’は１以上であることが好ましく、＊１において前記式（２２）におけるＮと結合していることが好ましい。また、ｋ’とｎ’の両方が１であるか、ｋ’とｎ’の両方が２以上であることがさらに好ましい。
　重合体の溶媒への溶解性が優れる点で、ｍ’は１であることがより好ましい。
　前記式（２２）において、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基が、連結基を介して複数個連結したものである場合の連結基としては、具体的には、例えば、－Ｏ－基、－Ｃ（＝Ｏ）－基、及び水素原子が置換されていてもよい－ＣＨ2－基から選ばれる基を任意の順番で１～３０個、好ましくは１～５個、更に好ましくは１～３個連結してなる二価の連結基等が挙げられる。
　中でも、発光層への正孔注入に優れる点で、式（２２）中のＡｒ4’が、下記式（２４）で表される連結基を介して複数個連結された、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式（２４）中、
　ｐ’は１～１０の整数を表し、
　Ｒ８’及びＲ９’は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基、芳香族炭化水素基、又は芳香族複素環基を表す。
　Ｒ８’及びＲ９’が複数個存在する場合、同じであっても異なっていてもよい。
（Ｒ８’及びＲ９’）
　Ｒ８’及びＲ９’におけるアルキル基は、前記Ｒ１’で挙げたアルキル基と同様の基であり、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、前記Ａｒ１’で挙げた芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基と同様の基である。また、これらの基が有していてもよい置換基は、前記置換基群Ｚ’又は後述の架橋性基と同様の基が好ましく、さらに有していてよい置換基も前記置換基群Ｚ’と同様である。
　式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体が含む別の繰り返し単位としては、下記式（２５）で示される繰り返し単位であることが好ましい。式（２５）で示される繰り返し単位は、芳香環のねじれにより、励起一重項エネルギー準位及び励起三重項エネルギー準位が高くなる傾向にある。また、芳香環のねじれの立体障害によって、重合体の溶媒への溶解性が優れると共に、湿式成膜法で形成し加熱処理された塗膜は溶媒への不溶性に優れる傾向にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　式（２５）中、
　Ａｒ２’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　Ｒ１７’～Ｒ１９’は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　ｆ’、ｇ’、ｈ’は、各々独立して、０～４の整数を表し、ｆ’＋ｇ’＋ｈ’は１以上であり、
　ｅ’は０～３の整数を表す。
（Ａｒ２’及びＲ１７’～Ｒ１９’）
　Ａｒ２’及びＲ１７’～Ｒ１９’における芳香族炭化水素基、芳香族複素環基は、各々独立に、前記Ａｒ１’で挙げたものと同様の基である、また、これらの基が有していてもよい置換基は、前記置換基群Ｚ’又は後述の架橋性基と同様の基が好ましい。
　Ｒ１７’～Ｒ１９’におけるアルキル基及びアラルキル基は、前記Ｒ７’で挙げたものと同様の基が好ましく、さらに有していてもよい置換基も前記Ｒ７’と同様の基が好ましい。
　Ｒ１７’～Ｒ１９’におけるアルコキシ基は、前記置換基群Ｚ’で挙げたアルコキシ基が好ましく、さらに有していてもよい置換基も前記置換基群Ｚ’と同様である。
（ｈ’～ｊ’）
　ｆ’、ｇ’、ｈ’は、各々独立して、０～４の整数を表し、ｆ’＋ｇ’＋ｈ’は１以上である。
　ｆ’＋ｈ’は１以上であることが好ましく、
　ｆ’＋ｈ’は１以上、且つ、ｆ’、ｇ’及びｈ’は２以下であることがより好ましく、
　ｆ’＋ｈ’は１以上、且つ、ｆ’、ｈ’は１以下であることがさらに好ましく、
　ｆ’、ｈ’はいずれも１であることが最も好ましい。
　ｆ’及びｈ’がいずれも１である場合、Ｒ１７’とＲ１９’は互いに対称な位置に結合していることが好ましい。
　また、Ｒ１７’とＲ１９’とは同一であることが好ましく、
　ｇ’は２であることがより好ましい。
　ｇ’が２である場合、２つのＲ１８’は互いにパラ位に結合していることが最も好ましく、
　ｇ’が２である場合、２つのＲ１８’は同一であることが最も好ましい。
　ここで、Ｒ１７’とＲ１９’が互いに対称な位置に結合するとは、下記の結合位置のことを言う。ただし、表記上、主鎖を軸とする１８０度回転は同一構造とみなす。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　また、前記式（２２）で表される繰り返し単位は、下記式（２６）で示される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　前記式（２６）で表される繰り返し単位の場合、ｇ’＝０または２であることが好ましい。ｇ’＝２の場合、結合位置は２位と５位である。ｇ’＝０の場合はＲ１８’による立体障害が無い場合、及びｇ’＝２であり結合位置は２位と５位である場合は、立体障害が２つのＲ１８’が結合するベンゼン環の対角位置となり、Ｒ１７’とＲ１９’とが互いに対称な位置に結合することが可能である。
　また、前記式（２６）で表される繰り返し単位は下記式（２７）で示される繰り返し単位であることがさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　前記式（２７）で表される繰り返し単位の場合、ｇ’＝０または２であることが好ましい。ｇ’＝２の場合、結合位置は２位と５位である。ｇ’＝０の場合はＲ１８’による立体障害が無い場合、及びｇ’＝２であり結合位置は２位と５位である場合は、立体障害が２つのＲ１８’が結合するベンゼン環の対角位置となり、Ｒ７’とＲ９’とが互いに対称な位置に結合することが可能である。
［繰り返し単位の含有量］
　式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体において、式（２０）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、通常重合体中に１０モル％以上含まれ、３０モル％以上含まれることが好ましく、４０モル％以上含まれることがさらに好ましく、５０モル％以上含まれることが特に好ましい。式（２０）で表される繰り返し単位を有する重合体は、繰り返し単位が、式（２０）で表される繰り返し単位のみから構成されていてもよいが、有機電界発光素子とした場合の諸性能をバランスさせる目的から、式（２０）とは別の繰り返し単位を有していてもよく、その場合、重合体中の式（２０）で表される繰り返し単位の含有量は、通常、９９モル％以下、好ましくは９５モル％以下である。
　式（２５）で表される繰り返し単位を含む場合、式（２０）で表される繰り返し単位と（２５）で表される繰り返し単位との割合は、（（２５）で表される繰り返し単位のモル数）／（式（２０）で表される繰り返し単位のモル数）が、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、０．９以上がよりさらに好ましく、１．０が特に好ましい。また、２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましい。
［好ましい繰り返し単位の組み合わせ］
　重合体の繰り返し単位の組み合わせは特に限定されないが、式（２０）で表される繰り返し単位及び式（２２）のＡｒ4が式（２３）である繰り返し単位をと含む、下記式（２８）で表される繰り返し単位を有することが、電荷輸送性向上および耐久性向上の観点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　式（２８）中、
　Ａｒ１’、Ａｒ３’、Ｘ’、Ｒ１’、Ｒ２’、ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’、ｋ’、ｍ’及びｎ’は、式（２０）、式（２２）及び式（２３）におけるものと各々同様である。
　好ましい構造、範囲等も、式（２０）、式（２２）及び式（２３）におけるものと同様である。
　更に好ましくは、ｃ’＝ｄ’＝ｋ’＝ｎ’及びｍ’＝１である。
　式（２８）において、置換基を有するフェニレンに近いフルオレン環、カルバゾール環、またはエチレン基で連結したビフェニル骨格をＡ、置換基をさないフェニレンに近いフルオレン環、カルバゾール環、またはエチレン基で連結したビフェニル骨格をＢとしたとき、アミンと共役していない結合を有するＡはアミンと共役していないため、ＬＵＭＯが分布しにくく耐久性が向上する傾向にある。さらに、アミンと共役しているＢはより共役が広いため、正孔輸送性が向上し、かつ安定となる傾向にある。
　また、さらに好ましくは、ＡのＸ’及びＢのＸ’が－Ｃ（Ｒ３’）（Ｒ４’）－であるか、ＡのＸ’およびＢのＸ’が、－Ｎ（Ｒ５’）－であるか、又はＡのＸ’及びＢのＸ’がまたは－Ｃ（Ｒ１１’）（Ｒ１２’）－Ｃ（Ｒ１３’）（Ｒ１４’）－である。このとき、ＡとＢの、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ１１’、Ｒ１２’、Ｒ１３’及びＲ１４’は、同一であっても異なっていてもよい。
　ＡのＸ’及びＢのＸ’が－Ｃ（Ｒ３’）（Ｒ４’）－であるか、ＡのＸ’およびＢのＸ’が－ＮＲ５’－であるか、又はＡのＸ’及びＢのＸ’が－Ｃ（Ｒ１１’）（Ｒ１２’）－Ｃ（Ｒ１３’）（Ｒ１４’）－であることによって、重合体中に含まれる繰り返しの基本骨格が同じであることから、電荷のトラップとなるような準位が形成されにくく、電荷輸送性に優れ、かつ耐久性に優れると考えらえる。
　さらに好ましくはＡとＢとが同一であることであり、よりさらに好ましくはＡ及びＢのＸ’が、－Ｃ（Ｒ３’）（Ｒ４’）－であり、特に好ましくはＡのＸ’とＢのＸ’が－Ｃ（Ｒ３’）（Ｒ４’）－であり、且つ同一となる場合である。
＜重合体３＞
　本実施形態において正孔輸送層に用いることができる重合体３は、側鎖に下記式（３０）で表される構造を有するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　式（３０）中、
　Ａｒ３１’は主鎖と連結する二価の基を表し、
　Ａｒ１２’は、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい二価の芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。
　＊は結合位置を表す。
　Ａｒ３１’は主鎖と連結する二価の基を表す。特に限定されないが、好ましくは式（２１）のＡｒ１１’と同じであり、好ましい範囲、有していてもよい置換基等も同じである。Ａｒ１２’～Ａｒ１５’は、式（２１）のＡｒ１２’～Ａｒ１５’と同じであり、好ましい範囲、有していてもよい置換基等も同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　式（２１）中、
　Ａｒ１１’及びＡｒ１２’は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
　上記側鎖に式（２１）で表される構造を有する重合体は、下記式（３１）で表される構造を有するものであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　式（３１）中、
　Ａｒ１３’～Ａｒ１５’、Ａｒ３１’は式（２１）と同様であり、
　Ａｒ１６’は、重合体の主鎖を構成する構造を表す。
　上記側鎖に式（２１）で表される構造を有する重合体は、前記式（２２）で表される繰り返し単位を含む重合体であってＡｒ３’が式（２０）で表わされる構造である重合体、または前記式（２５）で表される繰り返し単位を含む重合体であってＡｒ３’が式（２０）で表わされる構造である重合体であることも好ましい。
［可溶性基］
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体は、溶媒への可溶性発現のため可溶性基を有することが好ましい。本実施形態における可溶性基は、炭素数３以上２４以下、好ましくは炭素数１２以下の、直鎖又は分岐のアルキル基またはアルキレン基を有する基である。これらの中でも好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、またはアラルキル基であり、例えば、ｎ－プロピル基、２－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等である。より好ましくはｎ－ヘキシル基又はｎ－オクチル基である。可溶性基は置換基を有していてもよい。
（可溶性基の数）
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有する可溶性基は、湿式成膜法に利用可能な重合体溶液を得やすくなる点では、多い方が好ましい。一方で、成膜した層の上に湿式成膜法で他の層を形成した際に層が溶媒に溶解してしまうことによる膜厚減少が少ない点では、少ない方が好ましい。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有する可溶性基の数は、重合体の１ｇあたりのモル数で表すことができる。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有する可溶性基の数を、重合体の１ｇあたりのモル数で表した場合、重合体１ｇあたり、通常４．０ミリモル以下、好ましくは３．０ミリモル以下、さらに好ましくは２．０ミリモル以下であり、また通常０．１ミリモル以上、好ましくは０．５ミリモル以上である。
　可溶性基の数が上記範囲内であると、重合体が溶媒に溶解しやすく、湿式成膜法に適した重合体を含む組成物が得られ易い。また、可溶性基密度が適度であるため、加熱溶媒乾燥後の有機溶媒に対する難溶性が十分であるため、湿式成膜法での多層積層構造が形成可能となる。
　ここで、重合体の１ｇあたりの可溶性基の数は、重合体からその末端基を除いて、合成時の仕込みモノマーのモル比と、構造式から算出することができる。
　例えば、後述の実施例１で合成した重合体１の場合で説明すると、重合体１において、末端基を除いた繰り返し単位の分子量は平均６５０であり、また可溶性基は、１繰り返し単位当たり平均１個である。これを単純比例により計算すると、分子量１ｇあたりの可溶性基の数は、１．５４ミリモルと算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
［架橋性基］
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体は、架橋性基を有していてもよい。式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有してもよい架橋性基は、式（２０）で表される繰り返し単位中に存在していてもよく、式（２０）で表される繰り返し単位とは別の繰り返し単位中に存在していてもよい。特に、側鎖であるＡｒ１’に架橋性基を有することが、架橋反応が進行しやすいため好ましい。
　架橋性基を有することで、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により起こる反応（難溶化反応）の前後で、有機溶媒に対する溶解性に大きな差を生じさせることができる。
　架橋性基とは、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により、該架橋性基の近傍に位置する他の分子を構成している基と反応して、新規な化学結合を生成する基のことをいう。この場合、反応する基は架橋性基と同一の基でも異なった基でもよい。
　架橋性基としては、芳香族環に縮環したシクロブテン環、芳香族環に結合したアルケニル基を含む基が好ましく、更に好ましくは下記架橋性基群Ｔ’から選ばれる基である。
　架橋性基は、前記各構造が有する置換基にさらに置換していることが好ましい。
（架橋性基群Ｔ’）
　架橋性基群Ｔ’は、以下に示す構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　上記架橋性基群Ｔ’において、Ｒ２１’～Ｒ２３’は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２４’、Ｒ２５’、及びＲ２６’は、各々独立に、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。ｐ’は１～４の整数、ｑ’は１～５の整数、ｒ’は１～７の整数を表す。
　ｐ’が２以上のとき、複数のＲ２４’は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ２４’同士が結合して環を形成してもよい。
　ｑ’が２以上のとき、複数のＲ２５’は同じであっても異なっていてもよく、隣接するＲ２５’同士が結合して環を形成してもよい。
　ｒ’が２以上のとき、複数のＲ２６’は同じであっても異なっていてもよい。
　Ａｒ２１’、Ａｒ２２’は置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
　Ｒ２１’～Ｒ２６’のアルキル基としては、炭素数が６以下である直鎖又は分岐の鎖状アルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、２－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等である。より好ましくは、メチル基又はエチル基である。Ｒ２１’～Ｒ２６’の炭素数が６以下であることで、架橋反応を立体的に阻害することもなく、膜の不溶化が起こりやすい傾向にある。
　Ｒ２５’及びＲ２６’のアルコキシ基としては、炭素数が６以下である直鎖又は分岐の鎖状アルコキシ基が挙げられる、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、２－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基等である。より好ましくは、メトキシ基又はエトキシ基である。Ｒ２５’及びＲ２６’の炭素数が６以下であれば、架橋反応を立体的に阻害することもなく、膜の不溶化が起こりやすい傾向にある。
　また、Ｒ２１’及びＲ２２’の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環等の６員環の単環又は２～５縮合環が挙げられる。特に１個の遊離原子価を有するベンゼン環が好ましい。
　Ａｒ２２’は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基を２以上結合させた基であってもよい。このような基としては、ビフェニレン基、ターフェニレン基等が挙げられ、４，４’－ビフェニレン基が好ましい。
　Ａｒ２１’、Ａｒ２２’が有していてもよい置換基は前述の置換基群Ｚ’と同様である。
　架橋性基として、シンナモイル基などアリールビニルカルボニル基、一価の遊離原子価を有するベンゾシクロブテン環、一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環等の環化付加反応する基が、素子の電気化学的安定性をさらに向上させる点で好ましい。
　また、架橋性基の中でも、架橋後の構造が特に安定な点で、一価の遊離原子価を有する芳香族環に縮環したシクロブテン環、一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環を含む基が好ましく、中でもベンゾシクロブテン環または一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環が更に好ましく、架橋反応温度が低い点で一価の遊離原子価を有する１，２－ジヒドロシクロブタ〔ａ〕ナフタレン環が特に好ましい。
（架橋性基の数）
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有する架橋性基は、架橋することにより十分に不溶化し、その上に湿式成膜法で他の層を形成しやすくなる点では、多い方が好ましい。一方で、形成された層にクラックが生じ難く、未反応架橋性基が残りにくく、有機電界発光素子が長寿命になりやすい点では、架橋性基は少ないことが好ましい。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体における、１つのポリマー鎖の中に存在する架橋性基は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、また好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下である。
　また、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体が有する架橋性基の数は、重合体の分子量１０００あたりの数で表すことができる。
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する本実施形態の重合体が有する架橋性基の数を、重合体の分子量１０００あたりの数で表した場合、分子量１０００あたり、通常３．０個以下、好ましくは２．０個以下、さらに好ましくは１．０以下であり、また通常０．０１以上、好ましくは０．０５以上である。
　架橋性基の数が上記範囲内であると、クラック等が起き難く、平坦な膜が得られ易い。また、架橋密度が適度であるため、架橋反応後の層内に残る未反応の架橋性基が少なく、得られる素子の寿命に影響し難い。
　さらに、架橋反応後の、有機溶媒に対する難溶性が十分であるため、湿式成膜法での多層積層構造が形成し易い。
　ここで、重合体の分子量１０００あたりの架橋性基の数は、重合体からその末端基を除いて、合成時の仕込みモノマーのモル比と、構造式から算出することができる。
　例えば、後述の実施例で合成した重合体３の場合で説明すると、重合体３において、末端基を除いた繰り返し単位の分子量は平均８６８であり、また架橋性基は、１繰り返し単位当たり０．１１４個である。これを単純比例により計算すると、分子量１０００あたりの架橋性基の数は、０．１３２個と算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
［重合体の分子量］
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体の重量平均分子量は、通常３，０００，０００以下、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、さらに好ましくは２００，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。また、通常２，５００以上、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上、特に好ましくは３０，０００以上である。
　重合体の重量平均分子量が上記上限値以下であることで、溶媒に対する溶解性が得られ、成膜性に優れる傾向にある。また、重合体の重量平均分子量が上記下限値以上であることで、重合体のガラス転移温度、融点及び気化温度の低下が抑制され、耐熱性が向上する場合がある。加えて、架橋反応後の塗膜の有機溶媒に対する不溶性が十分である場合がある。
　また、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体における数平均分子量（Ｍｎ）は、通常２，５００，０００以下、好ましくは７５０，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、特に好ましくは１００，０００以下である。また、通常２，０００以上、好ましくは４，０００以上、より好ましくは８，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上である。
　さらに、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体における分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。尚、分散度は値が小さい程よいため、下限値は理想的には１である。該重合体の分散度が、上記上限値以下であると、精製が容易で、また溶媒に対する溶解性や電荷輸送能が良好である。
　通常、重合体の重量平均分子量はＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）測定により決定される。ＳＥＣ測定では高分子量成分ほど溶出時間が短く、低分子量成分ほど溶出時間が長くなるが、分子量既知のポリスチレン（標準試料）の溶出時間から算出した校正曲線を用いて、サンプルの溶出時間を分子量に換算することによって、重量平均分子量が算出される。
［具体例］
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体の具体例を以下に示すが、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体はこれらに限定されるものではない。なお、化学式中の数字は繰返し単位のモル比を表す。
　これらの重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体等のいずれでもよく、単量体の配列順序には限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
［重合体の製造方法］
　式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体の製造方法は特には制限されず、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体が得られる限り任意である。例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応による重合方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応による重合方法、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応による重合方法、Ｕｌｌｍａｎｎ反応による重合方法、Ｂｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇ反応による重合方法等などによって製造できる。
　Ｕｌｌｍａｎｎ反応による重合方法及びＢｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇ反応による重合方法の場合、例えば、式（１ａ’）で表されるジハロゲン化アリール（Ｘ’はＩ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ等のハロゲン原子を示す。）と式（１ｂ’）で表される１級アミノアリールとを反応させることにより、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する重合体が合成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　上記式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ａｒ１’、Ｒ１’～Ｒ４’、Ｘは前記式（２０）と同義であ
る。
　なお、前記の重合方法において、通常、Ｎ－アリール結合を形成する反応は、例えば炭酸カリウム、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム、トリエチルアミン等の塩基存在下で行う。また、例えば銅やパラジウム錯体等の遷移金属触媒存在下で行うこともできる。
＜低分子化合物＞
　本発明の第３の要旨における、発光層に含まれるカルバゾール環を有する特定の構造である前記式（ＣｚＰ）を部分構造として含む材料が低分子材料である場合、本発明の第２の要旨における発光層に含まれる上述の低分子化合物と同様である。すなわち、前記式（ＣｚＰ－２）を有するホスト材料であることが好ましく、好ましい範囲も同様である。
＜有機電界発光素子用組成物＞
　本発明の第２の要旨及び第３の要旨の実施形態である有機電界発光素子の正孔輸送層および正孔輸送層に隣接する発光層は、式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を溶媒に溶解した組成物を用いて、湿式成膜することができる。
　正孔輸送層を形成するための有機電界発光素子用組成物は、上述の重合体１～重合体３のいずれかを含有することが好ましく、発光層を形成するための有機電界発光素子用組成物は、上述の低分子化合物を含有することが好ましい。
［式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料の含有量］
　前記組成物中の式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料の含有量は、通常０．０１～７０質量％、好ましくは０．１～６０質量％、さらに好ましくは０．５～５０質量％である。
　上記範囲内であると、形成した有機層に欠陥が生じ難く、また膜厚ムラが生じ難いため好ましい。
［溶媒］
　前記組成物は、通常、溶媒を含有する。この溶媒は、式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を溶解するものが好ましい。具体的には、式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を、室温で通常０．０５質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上溶解する溶媒が好適である。
　溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族系溶媒；１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等の含ハロゲン溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル、１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ－ブチル等の脂肪族エステル系溶媒；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル等のエステル系溶媒；等の有機溶媒、その他、後述の正孔注入層形成用組成物や正孔輸送層形成用組成物に用いられる有機溶媒が挙げられる。
　なお、溶媒は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
　中でも、有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としては、２０℃における表面張力が、通常４０ｄｙｎ／ｃｍ未満、好ましくは３６ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３３ｄｙｎ／ｃｍ以下である溶媒が好ましい。
　湿式成膜法に用いる前記組成物には、よりレベリング性が高く均一な塗膜を形成しうるように表面張力が低いことが求められる。そこで前記のような低い表面張力を有する溶媒を使用することにより、式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を含有する均一な層を形成することができ好ましい。
　低表面張力の溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族系溶媒、安息香酸エチル等のエステル系溶媒、アニソール等のエーテル系溶媒、トリフルオロメトキシアニソール、ペンタフルオロメトキシベンゼン、３－（トリフルオロメチル）アニソール、エチル（ペンタフルオロベンゾエート）等が挙げられる。
　また一方で、前記組成物に含有される溶媒としては、２５℃における蒸気圧が、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下であり、通常０．１ｍｍＨｇ以上であるものが好ましい。このような溶媒を使用することにより、有機電界発光素子を湿式成膜法により製造するプロセスに好適で、式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料の性質に適した有機電界発光素子用組成物を調製することができる。
　このような溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系溶媒、エーテル系溶媒及びエステル系溶媒が挙げられる。
　ところで、水分は有機電界発光素子の性能劣化を引き起こす可能性があり、中でも特に連続駆動時の輝度低下を促進する可能性がある。そこで、湿式成膜中に残留する水分をできる限り低減するために、前記の溶媒の中でも、２５℃における水の溶解度が１質量％以下であるものが好ましく、０．１質量％以下である溶媒がより好ましい。
　有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒の含有量は、通常１０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。溶媒の含有量が上記下限以上であることにより、形成される層の平坦さ及び均一さを良好にすることができる。
［電子受容性化合物］
　有機電界発光素子用組成物は、低抵抗化する点で、さらに電子受容性化合物を含有することが好ましい。特に、有機電界発光素子用組成物を正孔注入層を形成するために用いる場合には電子受容性化合物を含有することが好ましい。
　電子受容性化合物としては、酸化力を有し、上述の重合体から一電子受容する能力を有する化合物が好ましい。具体的には、電子親和力が４ｅＶ以上である化合物が好ましく、５ｅＶ以上の化合物である化合物がさらに好ましい。
　このような電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、及び、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物等が挙げられる。
　具体的には、４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート等の有機基の置換したオニウム塩（国際公開第２００５／０８９０２４号）、（国際公開第２０１７／１６４２６８号）；塩化鉄（ＩＩＩ）（特開平１１－２５１０６７号公報）、ペルオキソ二硫酸アンモニウム等の高原子価の無機化合物；テトラシアノエチレン等のシアノ化合物；トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（特開２００３－３１３６５号公報）等の芳香族ホウ素化合物；フラーレン誘導体及びヨウ素等が挙げられる。
　有機電界発光素子用組成物は、上記のような電子受容性化合物の１種を単独で含んでいてもよく、また２種以上を任意の組み合わせ、及び比率で含んでいてもよい。
　有機電界発光素子用組成物が電子受容性化合物を含む場合、有機電界発光素子用組成物の電子受容性化合物の含有量は、通常０．０００５質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上であり、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。また、有機電界発光素子用組成物中の重合体に対する電子受容性化合物の割合は、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
　有機電界発光素子用組成物中の電子受容性化合物の含有量が上記下限以上であると重合体から電子受容体が電子を受容し、形成した有機層が低抵抗化するため好ましく、上記上限以下であると形成した有機層に欠陥が生じ難く、また膜厚ムラが生じ難いため好ましい。
［カチオンラジカル化合物］
　有機電界発光素子用組成物は、更にカチオンラジカル化合物を含有していてもよい。
　カチオンラジカル化合物としては、正孔輸送性化合物から一電子取り除いた化学種であるカチオンラジカルと、対アニオンとからなるイオン化合物が好ましい。但し、カチオンラジカルが正孔輸送性の高分子化合物由来である場合、カチオンラジカルは高分子化合物の繰り返し単位から一電子取り除いた構造となる。
　また、カチオンラジカルとしては、後述の正孔輸送性化合物から一電子取り除いた化学種であることが好ましい。正孔輸送性化合物として好ましい化合物から一電子取り除いた化学種であることが、非晶質性、可視光の透過率、耐熱性、及び溶解性等の点から好適である。
　ここで、カチオンラジカル化合物は、後述の正孔輸送性化合物と前述の電子受容性化合物を混合することにより生成させることができる。即ち、正孔輸送性化合物と電子受容性化合物とを混合することにより、正孔輸送性化合物から電子受容性化合物へと電子移動が起こり、正孔輸送性化合物のカチオンラジカルと対アニオンとからなるカチオンイオン化合物が生成する。
　有機電界発光素子用組成物がカチオンラジカル化合物を含む場合、有機電界発光素子用組成物のカチオンラジカル化合物の含有量は、通常０．０００５質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上であり、通常４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下である。カチオンラジカル化合物の含有量が下限以上であると形成した有機層が低抵抗化するため好ましく、上限以下であると形成した有機層に欠陥が生じ難く、また膜厚ムラが生じ難いため好ましい。
　なお、有機電界発光素子用組成物には、上記の成分以外に、後述の正孔注入層形成用組成物や正孔輸送層形成用組成物に含まれる成分を、後述の含有量で含有していてもよい。
＜有機電界発光素子＞
　本発明における有機電界発光素子は、基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極の間に有機層を有する有機電界発光素子である。本発明の第１の要旨の実施形態における有機電界発光素子は、有機層が、上述の重合体１又は該重合体１が架橋した重合体を含有する層を有する。本発明の第２の要旨の実施形態における有機電界発光素子は、該有機層が、正孔輸送層と、正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、該正孔輸送層が上述の重合体１又は該重合体１が架橋した重合体を含有し、該発光層が上述の式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含む。本発明の第３の要旨の実施形態における有機電界発光素子は、正孔輸送層と、正孔輸送層に隣接する発光層とを有し、該正孔輸送層と、該発光層に含まれる材料の少なくとも一つとがともにカルバゾール環を有する上述の式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料（化合物）を含む。第３の要旨の実施形態においては、正孔輸送層に含まれる式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料が、前記重合体２又は前記重合体２が架橋した重合体、又は、前記重合体３又は前記重合体３が架橋した重合体であることが好ましい。
　上記の各実施形態に係る有機電界発光素子におけるそれぞれの条件や態様は任意に組み合わせることができる。これらの有機電界発光素子に適用し得る製造方法や特性の具体的な説明を以下に示す。
　本発明の実施形態における該有機電界発光素子の製造方法は、特段制限されないが、有機層を構成する層のうち少なくとも１層を、上述の有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法で形成させる成膜ステップを含む方法により製造することが好ましい。有機層が複数の層からなる場合、該複数の層を積層する方法等は公知の方法を用いることができる。
　有機電界発光素子において、有機層が正孔注入層及び正孔輸送層を有し、これらの正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一つの層が、湿式成膜法により形成された層（成膜ステップで形成される有機層）であることが好ましく、特に、有機層が正孔注入層、正孔輸送層及び発光層を有し、これらの正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成された層であることが好ましい。
　本実施形態における湿式成膜法とは、成膜方法、即ち、塗布方法として、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ダイコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、キャピラリーコート法、インクジェット法、ノズルプリンティング法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等の湿式で成膜させる方法を採用し、この塗布膜を乾燥させて膜形成を行う方法をいう。これらの成膜方法の中でも、スピンコート法、スプレーコート法、インクジェット法、ノズルプリンティング法等が好ましい。
　有機電界発光素子の構造の一例として、図１に有機電界発光素子１０の構造例の模式図（断面）を示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は正孔阻止層、７は電子輸送層、８は電子注入層、９は陰極を各々表す。
　以下、有機電界発光素子の層構成及びその一般的形成方法等の実施の形態の一例を、図１を参照して説明する。
［基板］
　基板１は、有機電界発光素子の支持体となるものであり、通常、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシート等が用いられる。これらのうち、ガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン等の透明な合成樹脂の板が好ましい。基板は、外気による有機電界発光素子の劣化が起こり難いことからガスバリア性の高い材質とするのが好ましい。このため、特に合成樹脂製の基板等のようにガスバリア性の低い材質を用いる場合は、基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を上げるのが好ましい。
［陽極］
　陽極２は、発光層５側の層に正孔を注入する機能を担う。
　陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属；インジウム及び／又はスズの酸化物等の金属酸化物；ヨウ化銅等のハロゲン化金属；カーボンブラック及びポリ（３－メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子等により構成される。
　陽極２の形成は、通常、スパッタリング法、真空蒸着法等の乾式法により行われることが多い。また、銀等の金属微粒子、ヨウ化銅等の微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末等を用いて陽極を形成する場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散させて、基板上に塗布することにより形成することもできる。また、導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板上に薄膜を形成したり、基板上に導電性高分子を塗布して陽極を形成することもできる（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６０巻，２７１１頁，１９９２年）。
　陽極２は、通常、単層構造であるが、適宜、積層構造としてもよい。陽極２が積層構造である場合、１層目の陽極上に異なる導電材料を積層してもよい。
　陽極２の厚みは、必要とされる透明性と材質等に応じて決めればよい。特に高い透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率が６０％以上となる厚みが好ましく、８０％以上となる厚みが更に好ましい。陽極２の厚みは、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下とするのが好ましい。一方、透明性が不要な場合は、陽極２の厚みは必要な強度等に応じて任意に厚みとすればよく、この場合、陽極２は基板と同一の厚みでもよい。
　陽極２の表面に他の層を成膜する場合は、成膜前に、紫外線／オゾン、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ等の処理を施すことにより、陽極２上の不純物を除去すると共に、そのイオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させておくことが好ましい。
［正孔注入層］
　陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層は、通常、正孔注入輸送層又は正孔輸送層と呼ばれる。そして、陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層が２層以上ある場合に、より陽極側に近い方の層を正孔注入層３と呼ぶことがある。正孔注入層３は、陽極２から発光層５側に正孔を輸送する機能を強化する点で、形成することが好ましい。正孔注入層３を形成する場合、通常、正孔注入層３は、陽極２上に形成される。
　正孔注入層３の膜厚は、通常１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上、また、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下である。
　正孔注入層の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよい。成膜性が優れる点では、湿式成膜法により形成することが好ましい。
　正孔注入層３は、正孔輸送性化合物を含むことが好ましく、正孔輸送性化合物と電子受容性化合物とを含むことがより好ましい。更には、正孔注入層中にカチオンラジカル化合物を含むことが好ましく、カチオンラジカル化合物と正孔輸送性化合物とを含むことが特に好ましい。
　以下に、一般的な正孔注入層の形成方法について説明するが、有機電界発光素子において、正孔注入層は、有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により形成されることが好ましい。
［正孔輸送性化合物］
　正孔注入層形成用組成物は、通常、正孔注入層３となる正孔輸送性化合物を含有する。また、湿式成膜法の場合は、通常、更に溶媒も含有する。正孔注入層形成用組成物は、正孔輸送性が高く、注入された正孔を効率よく輸送できるのが好ましい。このため、正孔移動度が大きく、トラップとなる不純物が製造時や使用時等に発生し難いことが好ましい。また、安定性に優れ、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光に対する透明性が高いことが好ましい。特に、正孔注入層が発光層と接する場合は、発光層からの発光を消光しないものや発光層とエキサイプレックスを形成して、発光効率を低下させないものが好ましい。
　正孔輸送性化合物としては、陽極から正孔注入層への電荷注入障壁の観点から、４．５ｅＶ～６．０ｅＶのイオン化ポテンシャルを有する化合物が好ましい。正孔輸送性化合物の例としては、芳香族アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オリゴチオフェン系化合物、ポリチオフェン系化合物、ベンジルフェニル系化合物、フルオレン基で３級アミンを連結した化合物、ヒドラゾン系化合物、シラザン系化合物、キナクリドン系化合物等が挙げられる。
　上述の例示化合物のうち、非晶質性及び可視光透過性の点から、芳香族アミン化合物が好ましく、芳香族三級アミン化合物が特に好ましい。ここで、芳香族三級アミン化合物とは、芳香族三級アミン構造を有する化合物であって、芳香族三級アミン由来の基を有する化合物も含む。
　芳香族三級アミン化合物の種類は、特に制限されないが、表面平滑化効果により均一な発光を得やすい点から、重量平均分子量が１０００以上、１００００００以下の高分子化合物（繰り返し単位が連なる重合型化合物）を用いることが好ましい。
　正孔注入層３には、正孔輸送性化合物の酸化により、正孔注入層の導電率を向上させることができるため、前述の電子受容性化合物や、前述のカチオンラジカル化合物を含有していることが好ましい。
　ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２０００年，１２巻，４８１頁）やエメラルジン塩酸塩（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１９９０年，９４巻，７７１６頁）等の高分子化合物由来のカチオンラジカル化合物は、酸化重合（脱水素重合）することによっても生成する。
　ここでいう酸化重合は、モノマーを酸性溶液中で、ペルオキソ二硫酸塩等を用いて化学的に、又は、電気化学的に酸化するものである。この酸化重合（脱水素重合）の場合、モノマーが酸化されることにより高分子化されるとともに、酸性溶液由来のアニオンを対アニオンとする、高分子の繰り返し単位から一電子取り除かれたカチオンラジカルが生成する。
［湿式成膜法による正孔注入層の形成］
　湿式成膜法により正孔注入層３を形成する場合、通常、正孔注入層となる材料を可溶な溶媒（正孔注入層用溶媒）と混合して成膜用の組成物（正孔注入層形成用組成物）を調製し、この正孔注入層形成用組成物を正孔注入層の下層に該当する層（通常は、陽極）上に塗布して成膜し、乾燥させることにより形成する。
　正孔注入層形成用組成物中における正孔輸送性化合物の濃度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、膜厚の均一性の点では、低い方が好ましく、また、一方、正孔注入層に欠陥が生じ難い点では、高い方が好ましい。具体的には、０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上であるのが更に好ましく、０．５質量％以上であるのが特に好ましく、また、一方、７０質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以下であるのが更に好ましく、５０質量％以下であるのが特に好ましい。
　溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アミド系溶媒等が挙げられる。
　エーテル系溶媒としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル及び１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等が挙げられる。
　エステル系溶媒としては、例えば、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル等が挙げられる。
　芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキシルベンゼン、３－イソプロピルビフェニル、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、メチルナフタレン等が挙げられる。
　アミド系溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
　これらの他、ジメチルスルホキシド等も用いることができる。
　正孔注入層３の湿式成膜法による形成は、通常、正孔注入層形成用組成物を調製後に、これを、正孔注入層３の下層に該当する層（通常は、陽極２）上に塗布成膜し、乾燥することにより行われる。
　正孔注入層３は、通常、成膜後に、加熱や減圧乾燥等により塗布膜を乾燥させる。
［真空蒸着法による正孔注入層の形成］
　真空蒸着法により正孔注入層３を形成する場合には、通常、正孔注入層３の構成材料（前述の正孔輸送性化合物、電子受容性化合物等）の１種類又は２種類以上を真空容器内に設置された坩堝に入れ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々を別々の坩堝に入れ）、真空容器内を真空ポンプで１０－４Ｐａ程度まで排気した後、坩堝を加熱して（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々の坩堝を加熱して）、坩堝内の材料の蒸発量を制御しながら蒸発させ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々独立に蒸発量を制御しながら蒸発させ）、坩堝に向き合って置かれた基板上の陽極上に正孔注入層を形成する。なお、２種類以上の材料を用いる場合は、それらの混合物を坩堝に入れ、加熱、蒸発させて正孔注入層を形成することもできる。
　蒸着時の真空度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１×１０－６Ｔｏｒｒ（０．１３×１０－４Ｐａ）以上、９．０×１０－６Ｔｏｒｒ（１２．０×１０－４Ｐａ）以下である。蒸着速度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１Å／秒以上、５．０Å／秒以下である。蒸着時の成膜温度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、好ましくは１０℃以上、５０℃以下で行われる。
　なお、正孔注入層３は、後述の正孔輸送層４と同様に架橋されていてもよい。
［正孔輸送層］
　正孔輸送層４は、陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層である。本実施形態においては正孔輸送層４と発光層５は接しており、正孔輸送層４が式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含む層である。正孔輸送層４を形成する場合、通常、正孔輸送層４は、陽極２と発光層５の間に形成される。また、上述の正孔注入層３がある場合は、正孔注入層３と発光層５の間に形成される。
　正孔輸送層４の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、一方、通常３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。
　正孔輸送層４の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよい。成膜性が優れる点では、湿式成膜法により形成することが好ましい。
　以下に一般的な正孔輸送層の形成方法について説明するが、有機電界発光素子において、正孔輸送層は、有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により形成されることが好ましい。
　有機電界発光素子における、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含む正孔輸送層は、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料以外の正孔輸送性化合物を含んでもよい。
　正孔輸送層４は、通常、正孔輸送性化合物を含有する。正孔輸送層４に含まれる正孔輸送性化合物としては、上述の重合体、または上述の重合体が架橋性基を有する場合は重合体が架橋した重合体が好ましい。さらに、重合体の他に、前記正孔輸送性化合物、４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニルで代表される、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン（特開平５－２３４６８１号公報）、４，４’，４’’－トリス（１－ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物（Ｊ．Ｌｕｍｉｎ．，７２－７４巻、９８５頁、１９９７年）、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２１７５頁、１９９６年）、２，２’，７，７’－テトラキス－（ジフェニルアミノ）－９，９’－スピロビフルオレン等のスピロ化合物（Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ，９１巻、２０９頁、１９９７年）、４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾールビフェニル等のカルバゾール誘導体等が好ましいものとして挙げられる。また、例えばポリビニルカルバゾール、ポリビニルトリフェニルアミン（特開平７－５３９５３号公報）、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン（Ｐｏｌｙｍ．Ａｄｖ．Ｔｅｃｈ．，７巻、３３頁、１９９６年）等を含んでもよい。
［湿式成膜法による正孔輸送層の形成］
　湿式成膜法で正孔輸送層を形成する場合は、通常、上述の正孔注入層を湿式成膜法で形成する場合と同様にして、正孔注入層形成用組成物の代わりに正孔輸送層形成用組成物を用いて形成させる。
　湿式成膜法で正孔輸送層を形成する場合は、通常、正孔輸送層形成用組成物は、更に溶媒を含有する。正孔輸送層形成用組成物に用いる溶媒は、上述の正孔注入層形成用組成物で用いる溶媒と同様の溶媒を使用することができる。
　正孔輸送層形成用組成物中における正孔輸送性化合物の濃度は、正孔注入層形成用組成物中における正孔輸送性化合物の濃度と同様の範囲とすることができる。
　正孔輸送層の湿式成膜法による形成は、前述の正孔注入層成膜法と同様に行うことができる。
［真空蒸着法による正孔輸送層の形成］
　真空蒸着法で正孔輸送層を形成する場合についても、通常、上述の正孔注入層を真空蒸着法で形成する場合と同様にして、正孔注入層形成用組成物の代わりに正孔輸送層形成用組成物を用いて形成させることができる。蒸着時の真空度、蒸着速度及び温度等の成膜条件などは、前記正孔注入層の真空蒸着時と同様の条件で成膜することができる。
［発光層］
　発光層５は、一対の電極間に電界が与えられた時に、陽極２から注入される正孔と陰極９から注入される電子が再結合することにより励起され、発光する機能を担う層である。発光層５は、陽極２と陰極９の間に形成される層であり、発光層は、陽極の上に正孔注入層がある場合は、正孔注入層と陰極の間に形成され、陽極の上に正孔輸送層がある場合は、正孔輸送層と陰極の間に形成される。
　発光層５の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、膜に欠陥が生じ難い点では厚い方が好ましく、また、一方、薄い方が低駆動電圧としやすい点で好ましい。このため、３ｎｍ以上であるのが好ましく、５ｎｍ以上であるのが更に好ましく、また、一方、通常２００ｎｍ以下であるのが好ましく、１００ｎｍ以下であるのが更に好ましい。
　発光層５は、後述する発光材料、または、上述した正式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物等の正孔輸送性または電子輸送性の少なくともいずれかを有するホスト材料を含むことが好ましく、特に、少なくとも、発光の性質を有する材料（発光材料）を含有するとともに、好ましくは、電荷輸送性を有する材料（ホスト材料）とを含むことが好ましい。
　発光材料は燐光発光材料または蛍光発光材料を用いることができる。
　本発明の第２の要旨及び第３の要旨にかかる実施形態における有機電界発光素子においては、発光層は式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料を含む。発光層は、式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する材料以外の材料を含んでもよい。
　発光層が燐光発光層である場合、燐光発光材料としては以下の材料が好ましい。
＜燐光発光材料＞
　燐光発光材料とは、励起三重項状態から発光を示す材料をいう。例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｅｕなどを有する金属錯体化合物がその代表例であり、材料の構造として、金属錯体を含むものが好ましい。
　金属錯体の中でも、三重項状態を経由して発光する燐光発光性有機金属錯体として、長周期型周期表（以下、特に断り書きの無い限り「周期表」という場合には、長周期型周期表を指すものとする。）第７～１１族から選ばれる金属を中心金属として含むウェルナー型錯体又は有機金属錯体化合物が挙げられる。このような燐光発光材料としては、下記式（２０１）で表わされる化合物、または式（２０５）で表わされる化合物が好ましく、より好ましくは式（２０１）で表わされる化合物である。
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　環Ａ１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造または置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　環Ａ２は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　Ｒ２０１、Ｒ２０２は各々独立に式（２０２）で表わされる構造であり、式（２０２）における“＊”は環Ａ１または環Ａ２との結合を表す。Ｒ２０１、Ｒ２０２は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２０１、Ｒ２０２がそれぞれ複数存在する場合、それらは同じであっても異なっていてもよい。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０３は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、または置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　Ａｒ２０２は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、置換基を有していてもよい芳香族複素環構造、または置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造を表す。
　環Ａ２０１に結合する置換基どうし、環Ａ２に結合する置換基どうし、または環Ａ１に結合する置換基と環Ａ２に結合する置換基どうしは、互いに結合して環を形成してもよい。
　Ｂ２０１－Ｌ２００－Ｂ２０２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ｂ２０１およびＢ２０２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｌ２００は、単結合、または、Ｂ２０１およびＢ２０２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ｂ２０１－Ｌ２００－Ｂ２０２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ｉ１、ｉ２はそれぞれ独立に、０以上１２以下の整数を表す。
　ｉ３は、Ａｒ２０２に置換可能な数を上限とする０以上の整数である。
　ｊは、Ａｒ２０１に置換可能な数を上限とする０以上の整数である。
　ｋ１、ｋ２はそれぞれ独立に、環Ａ１、環Ａ２に置換可能な数を上限とする０以上の整数である。
　ｖは１～３の整数である。
　式（２０１）及び（２０２）における各基について、特に指定が無い場合、有していてもよい置換基としては、次の置換基群Ｚ２から選ばれる基が好ましい。
＜置換基群Ｚ２＞
・アルキル基、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～１２のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～８のアルキル基、特に好ましくは炭素数１～６のアルキル基。
・アルコキシ基、好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１～１２のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基。
・アリールオキシ基、好ましくは炭素数６～２０のアリールオキシ基、より好ましくは炭素数６～１４のアリールオキシ基、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールオキシ基、特に好ましくは炭素数６のアリールオキシ基。
・ヘテロアリールオキシ基、好ましくは炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、より好ましくは炭素数３～１２のヘテロアリールオキシ基。
・アルキルアミノ基、好ましくは炭素数１～２０のアルキルアミノ基、より好ましくは炭素数１～１２のアルキルアミノ基。
・アリールアミノ基、好ましくは炭素数６～３６のアリールアミノ基、より好ましくは炭素数６～２４のアリールアミノ基。
・アラルキル基、好ましくは炭素数７～４０のアラルキル基、より好ましくは炭素数７～１８のアラルキル基、さらに好ましくは炭素数７～１２のアラルキル基。
・ヘテロアラルキル基、好ましくは炭素数７～４０のヘテロアラルキル基、より好ましくは炭素数７～１８のヘテロアラルキル基、
・アルケニル基、好ましくは炭素数２～２０のアルケニル基、より好ましくは炭素数２～１２のアルケニル基、さらに好ましくは炭素数２～８のアルケニル基、特に好ましくは炭素数２～６のアルケニル基。
・アルキニル基、好ましくは炭素数２～２０のアルキニル基、より好ましくは炭素数２～１２のアルキニル基。
・アリール基、好ましくは炭素数６～３０のアリール基、より好ましくは炭素数６～２４のアリール基、さらに好ましくは炭素数６～１８のアリール基、特に好ましくは炭素数６～１４のアリール基。
・ヘテロアリール基、好ましくは炭素数３～３０のヘテロアリール基、より好ましくは炭素数３～２４のヘテロアリール基、さらに好ましくは炭素数３～１８のヘテロアリール基、特に好ましくは炭素数３～１４のヘテロアリール基。
・アルキルシリル基、好ましくはアルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、より好ましくはアルキル基の炭素数が１～１２であるアルキルシリル基。
・アリールシリル基、好ましくはアリール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、より好ましくはアリール基の炭素数が６～１４であるアリールシリル基。
・アルキルカルボニル基、好ましくは炭素数２～２０のアルキルカルボニル基。
・アリールカルボニル基、好ましくは炭素数７～２０のアリールカルボニル基。
　以上の基は一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられているか、若しくは１つ以上の水素原子が重水素原子で置き換えらえられていてもよい。
　特に断りのない限り、アリールは芳香族炭化水素であり、ヘテロアリールは芳香族複素環である。
・水素原子、重水素原子、フッ素原子、シアノ基、または、－ＳＦ５。
（置換基群Ｚ２の中の好ましい基）
　これら置換基群Ｚ２のうち、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基、およびこれらの基の一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられている基、フッ素原子、シアノ基、または、－ＳＦ５であり、より好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、およびこれらの基の一つ以上の水素原子がフッ素原子で置き換えられている基、フッ素原子、シアノ基、または、－ＳＦ５であり、さらに好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルシリル基、アリールシリル基であり、特に好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、最も好ましくはアルキル基、アリールアミノ基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
　これら置換基群Ｚ２にはさらに置換基群Ｚ２から選ばれる置換基を置換基として有していてもよい。有していてもよい置換基の好ましい基、より好ましい基、さらに好ましい基、特に好ましい基、最も好ましい基は置換基群Ｚ２の中の好ましい基と同様である。
　環Ａ１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造または置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　芳香族炭化水素環としては、好ましくは炭素数６～３０の芳香族炭化水素環であり、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニリル環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環が好ましい。
　芳香族複素環としては、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、または硫黄原子のいずれかを含む、炭素数３～３０の芳香族複素環が好ましく、さらに好ましくは、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環である。
　環Ａ１としてより好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環であり、特に好ましくはベンゼン環またはフルオレン環であり、最も好ましくはベンゼン環である。
　環Ａ２は置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　芳香族複素環としては、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、または硫黄原子のいずれかを含む、炭素数３～３０の芳香族複素環であり、具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、フェナントリジン環が挙げられ、さらに好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環であり、より好ましくは、ピリジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環であり、最も好ましくは、ピリジン環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環である。
　環Ａ１と環Ａ２の好ましい組合せとしては、（環Ａ１－環Ａ２）と表記すると、（ベンゼン環－ピリジン環）、（ベンゼン環－キノリン環）、（ベンゼン環－キノキサリン環）、（ベンゼン環－キナゾリン環）、（ベンゼン環－イミダゾール環）、（ベンゼン環－ベンゾチアゾール環）である。
　環Ａ１、環Ａ２が有していてもよい置換基は任意に選択できるが、好ましくは前記置換基群Ｚ２から選ばれる１種または複数種の置換基である。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０３は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、または置換基を有していてもよい芳香族複素環構造を表す。
　Ａｒ２０２は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造、置換基を有していてもよい芳香族複素環構造、または置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造を表す。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３のいずれかが置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環構造である場合、芳香族炭化水素環構造としては、好ましくは炭素数６～３０の芳香族炭化水素環であり、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニリル環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環が好ましく、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環が好ましく、最も好ましくはベンゼン環である。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３のいずれかが置換基を有していてもよいフルオレン環である場合、フルオレン環の９位および９’位は、置換基を有するかまたは隣接する構造と結合していることが好ましい。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３のいずれかが置換基を有していてもよいベンゼン環である場合、少なくとも一つのベンゼン環がオルト位またはメタ位で隣接する構造と結合していることが好ましく、少なくとも一つのベンゼン環がメタ位で隣接する構造と結合していることがより好ましい。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３のいずれかが置換基を有していてもよい芳香族複素環構造である場合、芳香族複素環構造としては、好ましくはヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、または硫黄原子のいずれかを含む、炭素数３～３０の芳香族複素環であり、具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、フェナントリジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環が挙げられ、さらに好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環である。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３のいずれかが置換基を有していてもよいカルバゾール環である場合、カルバゾール環のＮ位は、置換基を有するかまたは隣接する構造と結合していることが好ましい。
　Ａｒ２が置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素構造である場合、直鎖、分岐鎖、または環状構造を有する脂肪族炭化水素構造であり、好ましくは炭素数が１以上２４以下であり、さらに好ましくは炭素数が１以上１２以下であり、より好ましくは炭素数が１以上８以下である。
　ｉ１は０～１２の整数を表し、好ましくは１～１２、さらに好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。この範囲であることにより、溶解性向上、電荷輸送性向上が見込まれる。
　ｉ３は好ましくは０～５の整数を表し、さらに好ましくは０～２、より好ましくは０または１である。
　ｊは好ましくは０～２の整数を表し、さらに好ましくは０または１である。
　ｋ１、ｋ２は好ましくは０～３の整数を表し、さらに好ましくは１～３であり、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
　Ａｒ２０１、Ａｒ２０２、Ａｒ２０３が有していてもよい置換基は任意に選択できるが、好ましくは前記置換基群Ｚ２から選ばれる１種または複数種の置換基であり、好ましい基も前記置換基群Ｚ２の通りであるが、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは水素原子、アルキル基、であり、最も好ましくは無置換（水素原子）である。
　前記式（２０２）であらわされる構造のなかでも、以下の構造を有する材料が好ましい。ベンゼン環が連結した基を有する構造。すなわち、Ａｒ２０１がベンゼン環構造、ｉ１が１～６、少なくとも一つの前記ベンゼン環がオルト位またはメタ位で隣接する構造と結合している。この構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
　環Ａ１または環Ａ２に、アルキル基若しくはアラルキル基が結合した芳香族炭化水素基若しくは芳香族複素環基を有する構造、すなわち、Ａｒ２０１が芳香族炭化水素構造または芳香族複素環構造、ｉ１が１～６、Ａｒ２０２が脂肪族炭化水素構造、ｉ２が１～１２、好ましくは３～８、Ａｒ２０３がベンゼン環構造、ｉ３が０または１。好ましくは、Ａｒ２０１は前記芳香族炭化水素構造であり、さらに好ましくはベンゼン環が１～５連結した構造であり、より好ましくはベンゼン環１つである。この構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
　環Ａ１または環Ａ２に、デンドロンが結合した構造。例えば、Ａｒ２０１、Ａｒ２０２がベンゼン環構造、Ａｒ２０３がビフェニルまたはターフェニル構造、ｉ１、ｉ２が１～６、ｉ３が２、ｊが２。この構造であることによって、溶解性が向上し、かつ電荷輸送性が向上することが期待される。
　Ｂ２０１－Ｌ２００－Ｂ２０２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ｂ２０１およびＢ２０２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｌ２００は、単結合、または、Ｂ２０１およびＢ２０２とともに２座配位子を構成する原子団を表す。Ｂ２０１－Ｌ２００－Ｂ２０２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ｂ２０１－Ｌ２００－Ｂ２０２であらわされる構造のうち、好ましくは下記式（２０３）または（２０４）であらわされる構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　式（２０３）において、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３は置換基を表す。この置換基としては、上述の置換基群Ｚ２から選ばれる基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　式（２０４）において、環Ｂ３は、置換基を有していてもよい、窒素原子を含む芳香族複素環構造を表す。環Ｂ３は好ましくはピリジン環である。この有していてもよい置換基としては、上述の置換基群Ｚ２から選ばれる基が好ましい。
　式（２０１）で表わされる燐光発光材料としては特に限定はされないが、具体的には以下の構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　燐光発光材料として、式（２０１）の他に式（２０５）で表される化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　式（２０５）中、Ｍ２は金属を表し、Ｔは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ９２～Ｒ９５は、それぞれ独立に置換基を表す。但し、Ｔが窒素原子の場合は、Ｒ９４及びＲ９５は無い。
　式（２０５）中、Ｍ２は金属を表す。具体例としては、周期表第７～１１族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。中でも好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられ、特に好ましくは、白金、パラジウム等の二価の金属が挙げられる。
　また、式（２０５）において、Ｒ９２およびＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、ハロアルキル基、水酸基、アリールオキシ基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。
　更に、Ｔが炭素原子の場合、Ｒ９４およびＲ９５は、それぞれ独立に、Ｒ９２およびＲ９３と同様の例示物で表される置換基を表す。また、Ｔが窒素原子の場合は該Ｔに直接結合するＲ９４またはＲ９５は存在しない。また、Ｒ９２～Ｒ９５は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記の置換基とすることができる。更に、Ｒ９２～Ｒ９５のうち任意の２つ以上の基が互いに連結して環を形成してもよい。
　燐光発光材料の分子量は、好ましくは５０００以下、更に好ましくは４０００以下、特に好ましくは３０００以下である。また、燐光発光材料の分子量は、通常８００以上、好ましくは１０００以上、更に好ましくは１２００以上である。この分子量範囲であることによって、燐光発光材料どうしが凝集せず電荷輸送材料と均一に混合し、発光効率の高い発光層を得ることができると考えられる。
　燐光発光材料の分子量は、Ｔｇや融点、分解温度等が高く、燐光発光材料及び形成された発光層の耐熱性に優れる点、及び、ガス発生、再結晶化及び分子のマイグレーション等に起因する膜質の低下や材料の熱分解に伴う不純物濃度の上昇等が起こり難い点では大きいことが好ましい。一方、燐光発光材料の分子量は、有機化合物の精製が容易である点では小さいことが好ましい。
　重合体を、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方を形成する電荷輸送性材料として用いた有機電界発光素子において、発光層が燐光発光材料である場合、ホスト材料としては以下の材料が好ましい。
＜ホスト材料（化合物）＞
　発光層のホスト材料（化合物）としては、前述した、式（ＣｚＰ）、式（ＣｚＰ-２）を有するものを用いることができる。また、発光材や、他のホスト材料が式（ＣｚＰ）を有している場合は、適宜、式（ＣｚＰ）、式（ＣｚＰ-２）を有さないホスト材料を用いることもできる。この場合、骨格、分子量、置換基等は前述と同様である。
　重合体を、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方を形成する電荷輸送性材料として用いた有機電界発光素子において、発光層が蛍光発光材料である場合、下記の青蛍光発光材料であることが好ましい。
　青蛍光発光層用発光材料としては特に限定されないが、下記式（２１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　上記式（２１１）において、
　Ａｒ２４１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素縮合環構造を表し、
　Ａｒ２４２、Ａｒ２４３は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、芳香族炭化水素基またはこれらが結合した基を表す。
　ｎ４１は１～４である。
　Ａｒ２４１は好ましくは炭素数１０～３０の芳香族炭化水素縮合環構造を表し、具体的な構造としては、ナフタレン、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、フェナトレン、フルオランテン、ピレン、テトラセン、クリセン、ペリレン等があげられる。
　さらに好ましくは炭素数１２～２０の芳香族炭化水素縮合環構造であり、具体的な構造としては、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、フェナトレン、フルオランテン、ピレン、テトラセン、クリセン、ペリレンがあげられる。より好ましくは炭素数１６～１８の芳香族炭化水素縮合環構造であり、具体的な構造としては、フルオランテン、ピレン、クリセンがあげられる。
　ｎ４１は１～４であり、好ましくは１～３、さらに好ましくは１～２、最も好ましくは２である。
　Ａｒ２４１、Ａｒ２４２、Ａｒ２４３が有していてもよい置換基は、前記置換基群Ｚ２から選ばれる基が好ましく、より好ましくは置換基群Ｚ２に含まれる、炭化水素基であり、さらに好ましくは置換基群Ｚ２として好ましい基の中の炭化水素基である。
　重合体を、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方を形成する電荷輸送性材料として用いた有機電界発光素子において、発光層が燐光発光材料である場合、ホスト材料としては以下の材料が好ましい。
　青蛍光発光層用ホスト材料としては特に限定されないが、下記式（２１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
[上記式（２１２）において、
　Ｒ２４１、Ｒ２４２はそれぞれ独立に式（２１３）で表わされる構造であり、
　Ｒ２４３は置換基を表し、Ｒ２４３は複数ある場合同一であっても異なっていてもよく、
　ｎ４３は０～８である。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　Ａｒ２４４、Ａｒ２４５はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素構造、または置換基を有していてもよい複素芳香環構造を表し、
　Ａｒ２４４、Ａｒ２４５はそれぞれ、複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、
　ｎ４４は１～５、ｎ４５は０～５である。
　Ａｒ２４４は好ましくは、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の単環または縮合環である芳香族炭化水素構造であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい、炭素数６～１２の単環または縮合環である芳香族炭化水素構造である。
　Ａｒ２４５は好ましくは、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の単環または縮合環である芳香族炭化水素構造、または、置換基を有していてもよい、炭素数６～３０の縮合環である芳香族複素環構造であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい、炭素数６～１２の単環または縮合環である芳香族炭化水素構造、または、置換基を有していてもよい、炭素数１２の縮合環である芳香族複素環構造である。
　ｎ４４は好ましくは１～３であり、より好ましくは１または２であり、
　ｎ４５は好ましくは０～３であり、より好ましくは０～２である。
　置換基であるＲ２４３および、Ａｒ２４４およびＡｒ２４５が有していてもよい置換基は、前記置換基群Ｚから選ばれる基が好ましく、より好ましくは置換基群Ｚに含まれる、炭化水素基であり、さらに好ましくは置換基群Ｚとして好ましい基の中の炭化水素基である。
　青蛍光発光層用発光材料およびホスト材料の分子量は５，０００以下が好ましく、さらに好ましくは４，０００以下であり、特に好ましくは３，０００以下であり、最も好ましくは２，０００以下であり、通常３００以上、好ましくは３５０以上、より好ましくは４００以上である。
［湿式成膜法による発光層の形成］
　発光層の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよいが、成膜性に優れることから、湿式成膜法が好ましく、スピンコート法及びインクジェット法が更に好ましい。特に、有機電界発光素子用組成物を用いて、発光層の下層となる正孔注入層又は正孔輸送層を形成すると、湿式成膜法による積層化が容易であるため、湿式成膜法を採用することが好ましい。湿式成膜法により発光層を形成する場合は、通常、上述の正孔注入層を湿式成膜法で形成する場合と同様にして、正孔注入層形成用組成物の代わりに、発光層となる材料を可溶な溶媒（発光層用溶媒）と混合して調製した発光層形成用組成物を用いて形成する。
　溶媒としては、例えば、正孔注入層の形成について挙げたエーテル系溶媒、エステル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アミド系溶媒の他、アルカン系溶媒、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族アルコール系溶媒、脂環族アルコール系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒及び脂環族ケトン系溶媒等が挙げられる。以下に溶媒の具体例を挙げるが、本発明の効果を損なわない限り、これらに限定されるものではない。
　例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル系溶媒；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル系溶媒；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、テトラリン、３－イロプロピルビフェニル、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ｎ－デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン系溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；ブタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール系溶媒；シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール系溶媒；メチルエチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン系溶媒；シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環族ケトン系溶媒等が挙げられる。これらのうち、アルカン系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒が特に好ましい。
［正孔阻止層］
　発光層５と後述の電子注入層８との間に、正孔阻止層６を設けてもよい。正孔阻止層６は、発光層５の上に、発光層５の陰極９側の界面に接するように積層される層である。
　この正孔阻止層６は、陽極２から移動してくる正孔を陰極９に到達するのを阻止する役割と、陰極９から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送する役割とを有する。正孔阻止層６を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。
　このような条件を満たす正孔阻止層の材料としては、例えば、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（トリフェニルシラノラト）アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス（２－メチル－８－キノラト）アルミニウム－μ－オキソ－ビス－（２－メチル－８－キノリラト）アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物（特開平１１－２４２９９６号公報）、３－（４－ビフェニルイル）－４－フェニル－５－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール等のトリアゾール誘導体（特開平７－４１７５９号公報）、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体（特開平１０－７９２９７号公報）等が挙げられる。更に、国際公開第２００５／０２２９６２号に記載の２，４，６位が置換されたピリジン環を少なくとも１個有する化合物も、正孔阻止層の材料として好ましい。
　正孔阻止層６の形成方法に制限はない。従って、湿式成膜法、蒸着法や、その他の方法で形成できる。
　正孔阻止層６の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常０．３ｎｍ以上、好ましくは０．５ｎｍ以上であり、また、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。
［電子輸送層］
　電子輸送層７は素子の電流効率をさらに向上させることを目的として、発光層５と電子注入層８との間に設けられる。
　電子輸送層７は、電界を与えられた電極間において陰極９から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。電子輸送層７に用いられる電子輸送性化合物としては、陰極９又は電子注入層８からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し、注入された電子を効率よく輸送することができる化合物であることが必要である。
　電子輸送層に用いる電子輸送性化合物としては、具体的には、例えば、８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体等の金属錯体（特開昭５９－１９４３９３号公報）、１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、３－ヒドロキシフラボン金属錯体、５－ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン（米国特許第５６４５９４８号明細書）、キノキサリン化合物（特開平６－２０７１６９号公報）、フェナントロリン誘導体（特開平５－３３１４５９号公報）、２－ｔ－ブチル－９，１０－Ｎ，Ｎ’－ジシアノアントラキノンジイミン、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛等が挙げられる。
　電子輸送層７の膜厚は、通常１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上であり、また、通常３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。
　電子輸送層７は、前記と同様にして湿式成膜法、或いは真空蒸着法により正孔阻止層６上に積層することにより形成される。通常は、真空蒸着法が用いられる。
［電子注入層］
　電子注入層８は、陰極９から注入された電子を効率よく、電子輸送層７又は発光層５へ注入する役割を果たす。
　電子注入を効率よく行うには、電子注入層８を形成する材料は、仕事関数の低い金属が好ましい。例としては、ナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウム等のアルカリ土類金属等が用いられる。その膜厚は通常０．１ｎｍ以上、５ｎｍ以下が好ましい。
　更に、バソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体等の金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする（特開平１０－２７０１７１号公報、特開２００２－１００４７８号公報、特開２００２－１００４８２号公報等に記載）ことも、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。
　電子注入層８の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、また通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の範囲である。
　電子注入層８は、湿式成膜法或いは真空蒸着法により、発光層５又はその上の正孔阻止層６や電子輸送層７上に積層することにより形成される。
　湿式成膜法の場合の詳細は、前述の発光層の場合と同様である。
［陰極］
　陰極９は、発光層５側の層（電子注入層又は発光層など）に電子を注入する役割を果たす。
　陰極９の材料としては、前記の陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率よく電子注入を行なう上では、仕事関数の低い金属を用いることが好ましく、例えば、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の金属又はそれらの合金等が用いられる。具体例としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、アルミニウム－リチウム合金等の低仕事関数の合金電極等が挙げられる。
　素子の安定性の点では、陰極の上に、仕事関数が高く、大気に対して安定な金属層を積層して、低仕事関数の金属からなる陰極を保護することが好ましい。積層する金属としては、例えば、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が挙げられる。
　陰極の膜厚は通常、陽極と同様である。
［その他の層］
　有機電界発光素子は、本発明の効果を著しく損なわなければ、更に他の層を有していてもよい。すなわち、陽極と陰極との間に、上述の他の任意の層を有していてもよい。
　［その他の素子構成］
　有機電界発光素子は、上述の説明とは逆の構造、即ち、基板上に陰極、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に積層することも可能である。
　有機電界発光素子を有機電界発光装置に適用する場合は、単一の有機電界発光素子として用いても、複数の有機電界発光素子がアレイ状に配置された構成にして用いても、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構成にして用いてもよい。
　＜有機ＥＬ表示装置＞
　本発明のさらに別の実施形態である有機ＥＬ表示装置（有機電界発光素子表示装置）は、上述の有機電界発光素子を備えたものである。有機ＥＬ表示装置の型式や構造については特に制限はなく、有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
　例えば、「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、平成１６年８月２０日発行、時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載されているような方法で、有機ＥＬ表示装置を形成することができる。
　＜有機ＥＬ照明＞
　本発明のさらに別の実施形態である有機ＥＬ照明（有機電界発光素子照明）は、上述の有機電界発光素子を備えたものである。有機ＥＬ照明の型式や構造については特に制限はなく、有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
　以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる。
＜実験Ｉ＞
＜中間体の合成＞
［化合物３の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　窒素気流下、化合物１（１０．３ｇ、３６．５８ｍｍｏｌ）、化合物２（５．２ｇ、２４．３９ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１３．０ｇ、６０．９８ｍｍｏｌ）、トルエン（６０ｍｌ）、エタノール（３０ｍｌ）及び水（３０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。
　ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０８６ｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝８５／１５）により精製し、化合物３（４．４ｇ、収率５５．８％）を得た。
［化合物４の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　窒素気流下、２００ｍｌのフラスコに５０ｍｌのジメチルスルホンキシド、化合物３（４．４ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、ビス(ピナコラト)ジボロン（４．２ｇ、１６．３４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（４．０ｇ、４０．８３ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で３０分間攪拌した。その後、１，１’－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム（ＩＩ）ジクロリド-ジクロロメタン〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＣＨ２Ｃｌ２〕（０．５６ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で４時間反応した。
　純水を滴下して反応液を減圧濾過し、濾液がトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土により粗精製した。更に粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０）により精製し、化合物４（５．０ｇ、収率９８％）を得た。
［化合物６の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　窒素気流下、化合物４（５．０ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、化合物５（６．４８ｇ、１４．４６ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（８．８ｇ、４１．３１ｍｍｏｌ）、トルエン（４０ｍｌ）、エタノール（２０ｍｌ）及び水（２０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。
　ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０４８ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝８５／１５）により精製し、化合物６（６．３ｇ、収率８１．０％）を得た。
［化合物７の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　３－ニトロフェニルボロン酸（３０．１ｇ、１８０．３ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－３－イオドベンゼン（５６．０ｇ、１９７．９４ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（９５．５ｇ、４５０ｍｍｏｌ）、及びトルエン（３５０ｍｌ）、エタノール（１５０ｍｌ）、水（２２５ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５．２ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で５時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝３／１）により精製し、化合物７（２０．３ｇ、収率４１％）を得た。
［化合物８の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　窒素気流下、５００ｍｌのフラスコに２６０ｍｌの１，４－ジオキサン、化合物７（２０．３ｇ、７２．９９ｍｍｏｌ）、ビス(ピナコラト)ジボロン（２２．２ｇ、８９．６ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（３５．９ｇ、３６５．８ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で３０分間攪拌した。その後、１，１’－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム（ＩＩ）ジクロリド-ジクロロメタン〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＣＨ２Ｃｌ２〕（１．８ｇ、２．１９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で３．５時間反応した。
　純水を滴下して反応液を減圧濾過し、濾液がトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土により粗精製した。更に粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）により精製し、化合物８（１９．１ｇ、収率８４％）を得た。
［化合物９の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　化合物６（３．６ｇ、６．４ｍｍｏｌ）、化合物８（２．３ｇ、７．０３ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．１ｇ、１９．２１ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４０ｍｌ）、エタノール（２０ｍｌ）、水（１０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で３．５時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）により精製し、化合物９（３．５ｇ、収率８０．２％）を得た。
［化合物１０の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　窒素気流下、５００ｍｌのフラスコに３５０ｍｌのテトラヒドロフラン、２０ｍｌのエタノール、化合物９（３．５ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）、パラジウム／炭素（１０％、約５５％水湿品、０．４ｇ）を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。その後、ヒトラジン一水和物（１．８ｇ）を滴下し、この温度で３時間反応した。
　反応液を水湿のセライトで減圧濾過し、濾液を濃縮し、メタノールで洗って精製し、化合物１０（３．０ｇ、収率９１％）を得た。
［化合物１２の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　窒素気流下、化合物１１（５．０ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１．２ｇ、９．４６ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（５．９ｇ、２７．８ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）、エタノール（１５ｍｌ）及び水（１４ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６５℃まで加温した。
　ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０３３ｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）を加え、６５℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝８５／１５）により精製し、化合物１２（４．１ｇ、収率９０．３％）を得た。
［化合物１３の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　窒素気流下、２００ｍｌのフラスコに３５ｍｌのジメチルスルホンキシド、化合物１２（４．１ｇ、８．３８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３．２ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（２．５ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で３０分間攪拌した。その後、１，１’－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム（ＩＩ）ジクロリド－ジクロロメタン〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＣＨ２Ｃｌ２〕（０．３４ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で３時間反応した。
　反応液を減圧濾過し、濾液がトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土により粗精製した。更に粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０）により精製し、化合物１３（４．５ｇ、収率９７％）を得た。
［化合物１４の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　窒素気流下、化合物１３（４．５ｇ、８．３９ｍｍｏｌ）、３－ブロモ－９－(４－ヨードフェニル)－９Ｈ－カルバゾール（３．９５ｇ、８．８１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．５ｇ、２０．９８ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）、エタノール（１０ｍｌ）及び水（１０．５ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６５℃まで加温した。
　ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０３０ｇ、０．０４２ｍｍｏｌ）を加え、６５℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝７５／２５）により精製し、化合物１４（２．２ｇ、収率３５．９％）を得た。
［化合物１５の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　次いで、化合物１４（２．２ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）、化合物８（１．２ｇ、３．６１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１．６ｇ、７．５ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１０ｍｌ）、エタノール（５ｍｌ）、水（４ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．１ｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で４時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝５０／５０）により精製し、化合物１５（１．７５ｇ、収率６８．５％）を得た。
［化合物１６の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　窒素気流下、１００ｍｌのフラスコに２０ｍｌのテトラヒドロフラン、１０ｍｌのエタノール、化合物１５（１．７５ｇ、２．０６ｍｍｏｌ）、パラジウム／炭素（１０％、約５５％水湿品、０．１８ｇ）を入れ、５２℃で１０分間攪拌した。その後、ヒトラジン一水和物（０．７ｇ）を滴下し、この温度で８時間反応した。
　反応液を水湿のセライトで減圧濾過し、濾液を濃縮し、エタノールで再結晶により精製し、化合物１６（０．９ｇ、収率５３．３％）を得た。
［化合物１７の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　窒素気流下、３００ｍｌのフラスコに４－ブロモフェノール（１１．６ｇ、６７．２１ｍｍｏｌ）、４，４’－ジフルオロベンゾフェノン（６．６７ｇ、３０．５５ｍｍｏｌ）、１００ｍｌのＮ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド、炭酸カリウム（１６．９ｇ、１２２．２９ｍｍｏｌ）を入れ、１４０℃で３時間攪拌した。その後、４０℃の反応液を５００ｍｌの純水に入れ、１０分間撹拌して減圧濾過し、ろ取物をエタノール、メタノールの順で懸洗して濾過し、乾燥し、化合物１７（１２．６ｇ、収率７８．６％）を得た。
［化合物１９の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　１Ｌフラスコにトルエンを２７０ｍｌ、エタノールを１３５ｍｌ、化合物１８（２０．０ｇ、４４．８ｍｍｏｌ）、５－ブロモ－２－ヨードトルエンを５０．７２ｇ（１７９．３ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム水溶液（２Ｍ、すなわち２モル／リットル濃度）１９１ｍｌを入れた溶液を真空脱気後に窒素置換した。窒素気流下に加熱し、３０分間攪拌した。その後ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド０．６３ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を加え、６時間還流した。反応液に水を入れ、トルエンで抽出し、ＭｇＳＯ４および活性白土で処理した。トルエン溶液を加熱還流したのち不溶物をろ過し、再結晶して無色固体の化合物１９を得た（収量１４．２ｇ、収率６０．２％）。
［化合物２０の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　５－ブロモ－２－ヨードトルエンに代えて１－ブロモ－４－イオドベンゼンを用いて、化合物１９の合成と同様の方法で化合物２０を合成した。
［化合物２２の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　窒素気流下、化合物２１（１７．８ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニルボロン酸（９．５ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（２１．０ｇ、９９．０ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍｌ）、エタノール（５０ｍｌ）及び水（５０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６５℃まで加温した。
　ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド（０．１２ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を加え、６５℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝８０／２０）により精製し、化合物２２（１８．４ｇ、収率８５．２％）を得た。
［化合物２３の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
　窒素気流下、３００ｍｌのフラスコに１００ｍｌのジメチルスルホンキシド、化合物２２（１８．２ｇ、２７．８ｍｍｏｌ）、ビス(ピナコラト)ジボロン（１０．６ｇ、４１．７ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（８．２ｇ、８３．４ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で３０分間攪拌した。その後、１，１’－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム(II)ジクロリド-ジクロロメタン〔ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＣＨ２Ｃｌ２〕（２．３ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で４．５時間反応した。
　反応液を減圧濾過し、濾液がトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土により粗精製した。更に粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０）により精製し、化合物２３（１７．７ｇ、収率９０．７％）を得た。
［化合物２４の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　次いで、化合物２３（５．３ｇ、７．４９ｍｍｏｌ）、３－ブロモ－９－(４－ヨードフェニル)－９Ｈ－カルバゾール（３．３ｇ、７．３４ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．２ｇ、１９．８２ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）、エタノール（１５ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６５℃まで加温した。
　ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド（０．０５２ｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）を加え、６５℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝７５／２５）により精製し、化合物２４（４．８ｇ、収率７６．０％）を得た。
［化合物２６の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　次いで、化合物２４（４．６ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）、化合物２５（２．２ｇ、６．６７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．１ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、及びトルエン（２４ｍｌ）、エタノール（８ｍｌ）、水（８ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)（０．１８ｇ、０．１５４ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で３．５時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝６０／４０）により精製し、化合物２６’（３．９ｇ、収率７４．９％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　窒素気流下、３００ｍｌのフラスコに４０ｍｌのテトラヒドロフラン、４０ｍｌのエタノール、化合物２６’（３．９ｇ、３．８４ｍｍｏｌ）、パラジウム/炭素（１０％、約５５％水湿品、０．２９ｇ）を入れ、５２℃で１０分間攪拌した。その後、ヒトラジン一水和物（１．３ｇ）を滴下し、この温度で５時間反応した。
　反応液を水湿のセライトで減圧濾過し、濾液を濃縮し、エタノールで再結晶により精製し、化合物２６（３．３ｇ、収率８７．２％）を得た。
［化合物２７の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　次いで、化合物３－ブロモ－３’－イオド－１，１－ビフェニル（２９．４ｇ、８１．９ｍｍｏｌ）、市販の化合物２６（２０．０ｇ、８１．９ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（２Ｍ水溶液、１０３ｇ、２０５ｍｍｏｌ）、及びトルエン（２００ｍｌ）、エタノール（１００ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（２．３７ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で６時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝９５０／５０）により精製し、化合物２７（２３．１ｇ、収率８１％）を得た。
［化合物２８の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　化合物２７（２３．１ｇ、６６．１ｍｍｏｌ）、市販の３－アミノフェニルボロン酸（９．８ｇ、６３．０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（２Ｍ水溶液、７９ｇ、１５８ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１６０ｍｌ）、エタノール（８０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．８５ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で４時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝８／２）により精製し、化合物２８（２２．２ｇ、収率９２．９％）を得た。
［化合物３０の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　化合物２６に代えて化合物２９を用いて、化合物２７の合成と同様の方法で化合物３０を合成した。
［化合物３１の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　化合物２７に代えて化合物３０を用いて、化合物２８の合成と同様の方法で化合物３１を合成した。
［化合物３２の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　窒素気流下、東京化成市販品の２－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（４．５ｇ、８．３９ｍｍｏｌ）、３－ブロモ－９－(４－ヨードフェニル)－９Ｈ－カルバゾール（３．９５ｇ、８．８１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．５ｇ、２０．９８ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）、エタノール（１０ｍｌ）及び水（１０．５ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６５℃まで加温した。
　ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．０３０ｇ、０．０４２ｍｍｏｌ）を加え、６５℃で３時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝７５／２５）により精製し、化合物３２（２．２ｇ、収率３５．９％）を得た。
［化合物３３の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　次いで、化合物３２（２．２ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）、化合物８（１．２ｇ、３．６１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１．６ｇ、７．５ｍｍｏｌ）、及びトルエン（１０ｍｌ）、エタノール（５ｍｌ）、水（４ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（０．１ｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で４時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝５０／５０）により精製し、化合物３３（１．７５ｇ、収率６８．５％）を得た。
［化合物３４の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　窒素気流下、１００ｍｌのフラスコに２０ｍｌのテトラヒドロフラン、１０ｍｌのエタノール、化合物３３（１．７５ｇ、２．０６ｍｍｏｌ）、パラジウム／炭素（１０％、約５５％水湿品、０．１８ｇ）を入れ、５２℃で１０分間攪拌した。その後、ヒトラジン一水和物（０．７ｇ）を滴下し、この温度で８時間反応した。
　反応液を水湿のセライトで減圧濾過し、濾液を濃縮し、エタノールで再結晶により精製し、化合物３４（０．９ｇ、収率５３．３％）を得た。
［化合物３５の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
　３－ブロモ－９－フェニルー９H-カルバゾール（３．６ｇ、６．４ｍｍｏｌ）、化合物８（２．３ｇ、７．０３ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（４．１ｇ、１９．２１ｍｍｏｌ）、及びトルエン（４０ｍｌ）、エタノール（２０ｍｌ）、水（１０ｍｌ）をフラスコに仕込み、系内を十分に窒素置換して６０℃まで加温した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を加え、８５℃で３．５時間攪拌した。反応液に水を加え、トルエンで抽出を行った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して活性白土より粗精製した。粗精製品をカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／塩化メチレン＝１／１）により精製し、化合物３５（３．５ｇ、収率８０．２％）を得た。
［化合物３６の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　窒素気流下、５００ｍｌのフラスコに３５０ｍｌのテトラヒドロフラン、２０ｍｌのエタノール、化合物３５（３．５ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）、パラジウム／炭素（１０％、約５５％水湿品、０．４ｇ）を入れ、５０℃で１０分間攪拌した。その後、ヒトラジン一水和物（１．８ｇ）を滴下し、この温度で３時間反応した。
　反応液を水湿のセライトで減圧濾過し、濾液を濃縮し、メタノールで洗って精製し、化合物３６（３．０ｇ、収率９１％）を得た。
＜実施例１＞
［重合体１の合成］
　以下の反応式に従い、重合体１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
　化合物１９（１．８ｇ、３．４ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．８９ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、化合物１０（０．８８３ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（２．５１ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）及びトルエン（３２ｇ、３７ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ１）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０６２ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）のトルエン１１ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１４ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ１）。
　窒素気流中、溶液Ａ１に溶液Ｂ１を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．４９ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．６６ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、トルエン７３ｍｌを添加して、エタノール／水（５００ｍｌ／９０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体１を得た（２．２ｇ）。得られた重合体１の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝４００００
数平均分子量（Ｍｎ）＝２９８５０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３４
＜実施例２＞
［重合体２の合成］
　以下の反応式に従い、重合体２を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　化合物１９（１．８ｇ、３．４ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．３ｇ、３．７ｍｍｏｌ）、化合物１０（１．９９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（２．５１ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）及びトルエン（３２ｇ、３７ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ２）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０６２ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）のトルエン１１ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ)フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１４ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ２）。
　窒素気流中、溶液Ａ２に溶液Ｂ２を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．５１ｇ、２．９９ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．６６ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、トルエン７３ｍｌを添加して、エタノール／水（５００ｍｌ／９０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体２を得た（２．６ｇ）。得られた重合体２の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝３９０００
数平均分子量（Ｍｎ）＝２７０８０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．４４
＜実施例３＞
［重合体３の合成］
　以下の反応式に従い、重合体３を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　化合物１９（１．２ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．０５６ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．７３９ｇ、０．９０ｍｍｏｌ）、化合物３１（０．２３３ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（１．６７ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）及びトルエン（３０ｇ、３５ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ３）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０４１ｇ、０．０４５ｍｍｏｌ）のトルエン１１ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ)フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．０９６ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ３）。
　窒素気流中、溶液Ａ３に溶液Ｂ３を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物１７（０．９１ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．８３ｇ、５．３ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、エタノール／水（２００ｍｌ／２０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体３を得た（１．２ｇ）。得られた重合体３の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝１９５００
数平均分子量（Ｍｎ）＝１４７７０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３２
＜実施例４＞
［重合体４の合成］
　以下の反応式に従い、重合体４を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
　化合物１９（２．０ｇ、３．７６ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．７９ｇ、５．１２ｍｍｏｌ）、化合物２８（０．６０ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、化合物３４（０．４５ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（２．７８ｇ、２８．９３ｍｍｏｌ）及びトルエン（５２ｇ、６０ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ４）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０６９ｇ、０．０７５ｍｍｏｌ）のトルエン１１．９ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１６ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ４）。
　窒素気流中、溶液Ａ４に溶液Ｂ４を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．３３ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（１．７７ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷して、エタノール／水（３１５ｍｌ／５０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体４を得た（２．８ｇ）。得られた重合体４の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５１００
数平均分子量（Ｍｎ）＝１１１００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３６
＜実施例５＞
［重合体５の合成］
　以下の反応式に従い、重合体５を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
　化合物１９（１．７ｇ、３．１９ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．１２ｇ、３．２０ｍｍｏｌ）、化合物３４（１．９３ｇ、３．１９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（２．３７ｇ、２４．６６ｍｍｏｌ）及びトルエン（３４ｇ、３９ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ５）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０５９ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）のトルエン１０ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ)フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１３６ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ５）。
　窒素気流中、溶液Ａ５に溶液Ｂ５を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（０．８１ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）を添加して、１．５時間加熱還流後、化合物１９（０．６３ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．６５ｇ、４．１４ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷後、トルエン５８ｍｌを添加し、エタノール／水（２７０ｍｌ／４３ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体５を得た（２．７ｇ）。得られた重合体５の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝３８８４０
数平均分子量（Ｍｎ）＝２８９９０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３４
［不溶化実験］
　実施例で調製した重合体を用いて、シクロヘキシルベンゼン、安息香酸ブチルに対する不溶化実験を行った。重合体１、２及び５をアニソールに溶解し塗布組成物を調製した。塗布組成物を用いてスライドガラス基板上でスピンコートにより１１０ｎｍ～１３０ｎｍの膜を作製した。さらに、該膜を２３０℃、３０分間熱処理した。その後、室温でそれぞれの膜の厚みを測定した。
　さらに、それぞれの膜をシクロヘキシルベンゼンまたは安息香酸ブチルでリンス処理した。リンス処理は、溶媒１３０μｌを塗布膜上に滴下して９０秒静置した後、基板をスピンして実施した。リンス処理した膜をスライドガラス基板ごと加熱処理し、スライドガラス基板上の残留膜の膜厚を測定した。リンス処理前後の膜厚の比率（不溶化率）を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
　表１に示された通り、加熱処理後の重合体１、２、５の有機膜は、シクロヘキシルベンゼンや安息香酸ブチルに溶解せず、湿式成膜可能であることが示された。
＜実験ＩＩ＞
＜実施例６＞
［重合体６の合成］
　以下の反応式に従い、重合体６を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
　化合物１９（１．３ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（０．７９ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）、化合物３６（１．０８ｇ、２．６４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（１．８１ｇ、１８．８３ｍｍｏｌ）及びトルエン（２３ｇ、２７ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ６）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０４５ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）のトルエン７ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１１ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ６）。
　窒素気流中、溶液Ａ６に溶液Ｂ６を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．１２ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．３５ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、トルエン５７ｍｌを添加して、エタノール／水（２４０ｍｌ／５０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体６を得た（１．８ｇ）。得られた重合体６の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝４１３００
数平均分子量（Ｍｎ）＝３０１５０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３７
＜実施例７＞
［重合体７の合成］
　以下の反応式に従い、重合体７を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
　化合物１９（　１．５ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（０．５９ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジメチルフルオレン（０．５９ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、化合物２８（１．１１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、tert-ブトキシナトリウム（２．０９ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）及びトルエン（２４ｇ、２７．７ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ３）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０５２ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）のトルエン３．３ｍｌ溶液に、［4-(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)フェニル］ジ-tert-ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ３）。
　窒素気流中、溶液Ａ３に溶液Ｂ３を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．３０ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（０．４４ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、トルエン４０ｍｌを添加して、エタノール／水（５００ｍｌ／９０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体７を得た（１．７ｇ）。得られた重合体７の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝４００００
数平均分子量（Ｍｎ）＝２９６００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３５
［素子実施例］
　以下、重合体１、５、６、７および、重合体ＨＴ－１を用いて素子を作成しその性能を評価した結果を示す。本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる。
＜実施例８＞
有機電界発光素子を以下の方法で作製した。
　ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を５０ｎｍの厚さに堆積したもの（三容真空社製、スパッタ成膜品）を通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極を形成した。このようにＩＴＯをパターン形成した基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
　正孔注入層形成用組成物として、下記式（Ｐ１）の繰り返し構造を有する正孔輸送性高分子化合物３．０重量％と、酸化剤（ＨＩ－１）０．６重量％とを、安息香酸エチルに溶解させた組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　この溶液を、大気中で上記基板上にスピンコートし、大気中ホットプレート２４０℃、３０分で乾燥させ、膜厚４０ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔注入層とした。
　次に、下記の重合体５を有する電荷輸送性高分子化合物１００質量部を、シクロヘキシルベンゼンに溶解させ、１．５ｗｔ％の溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
　この溶液を、上記正孔注入層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで２３０℃、３０分間乾燥させ、膜厚２５ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔輸送層とした。
　引続き、発光層の材料として、下記の構造式（Ｈ－１）を９５質量部、（Ｄ－１）を５質量部秤量し、シクロヘキシルベンゼンに溶解させ４．０ｗｔ％の溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
　この溶液を、上記正孔輸送層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで１２０℃、２０分間乾燥させ、膜厚４０ｎｍの均一な薄膜を形成し、発光層とした。　
　発光層までを成膜した基板を真空蒸着装置に設置し、装置内を２×１０－４Ｐａ以下になるまで排気した。
　次に、下記の構造式（ＨＢ－１）および８－ヒドロキシキノリノラトリチウムを２：３の膜厚比で、発光層上に真空蒸着法にて１Å／秒の速度で共蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔阻止層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
　続いて、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極のＩＴＯストライプとは直交するように基板に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置した。そしで陰極として、アルミニウムをモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度１～８．６Å／秒で膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極を形成した。以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。
＜実施例９＞
　正孔輸送層を、重合体１としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
＜比較例１＞
　正孔輸送層を、（ＨＴ－１）としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
　［素子の評価］
　得られた実施例１－２、および比較例１の有機電界発光素子の特性を表１にまとめた。相対発光効率は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させたときの電流発光効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、比較例の電流発光効率で実施例の電流発光効率を除して相対値を求め、比較例を１００としたときの相対値とした。１００を超えていることは電流発光効率が高いことを示す。相対電圧は、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、比較例１の電圧を基準としたときの差（Ｖ）である。負の値であることは低電圧化していることを示す。本発明の要旨１の重合体を含む正孔輸送層を有する有機電界素子は、比較例の有機電界素子より、効率が向上し、かつ低電圧化することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
＜実施例１０＞
　正孔輸送層を重合体５とし、発光層組成を（Ｈ－２）：（Ｈ－３）：（Ｄ－２）＝６０：４０：１５の膜厚７５ｎｍの薄膜としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。（Ｈ－２）、（Ｈ－３）および（Ｄ－２）を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
＜比較例２＞
　正孔輸送層を（ＨＴ－１）としたこと以外は、実施例３と同様にして素子を作製した。
　［素子の評価］
　得られた実施例１０、および比較例２の有機電界発光素子の特性を表２にまとめた。相対電流効率および相対電圧は、表１と同義である。表２の結果に表すが如く、第２の要旨である、本発明の正孔輸送層および発光層組成を有する有機電界素子は、比較例の有機電界素子より、効率が向上し、かつ低電圧化することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000130
＜実施例１１＞
　正孔注入層を（Ｐ１）：（ＨＩ－１）＝１００：２０の膜厚６０ｎｍの薄膜とし、正孔輸送層を重合体５の膜厚２５ｎｍの薄膜とし、発光層組成を（Ｈ－４）：（Ｈ－５）：（Ｄ－２）＝６０：４０：１５の膜厚７０ｎｍの薄膜としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。（Ｈ－４）、（Ｈ－５）を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
＜比較例３＞
正孔輸送層を重合体６とし、発光層組成を（Ｈ－６）：（Ｈ－７）：（Ｄ－２）＝６０：４０：１５の膜厚７０ｎｍの薄膜としたこと以外は、実施例４と同様にして素子を作製した。（Ｈ－６）、（Ｈ－７）を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
＜参考例１＞
正孔輸送層を重合体６とし、発光層組成を実施例４と同様にしたこと以外は、実施例４と同様にして素子を作製した。
＜参考例２＞
正孔輸送層を重合体５とし、発光層組成を比較例３と同様にしたこと以外は、実施例４と同様にして素子を作製した。
［素子の評価］
　得られた実施例１０と参考例１の有機電界発光素子の特性を表３にまとめた。相対電流効率は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させたときの電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、参考例１を１００としたときの相対値とした。相対電圧は、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、参考例１の電圧を基準としたときの差（Ｖ）とした。表３の結果に表すが如く、本発明の第１の要旨である重合体を正孔輸送層に含む有機電界素子は、効率が向上することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000133
　得られた参考例２と比較例３の有機電界発光素子の特性を表４にまとめた。相対電流効率は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させたときの電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、比較例３を１００としたときの相対値とした。相対電圧は、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、比較例３の電圧を基準としたときの差（Ｖ）とした。表３の結果に表すが如く、本発明の第１の要旨である重合体を正孔輸送層に含む有機電界素子は、効率が向上することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
　得られた実施例１０と参考例２の有機電界発光素子の特性を表５にまとめた。相対電流効率は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させたときの電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、参考例２を１００としたときの相対値とした。相対電圧は、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、参考例２の電圧を基準としたときの差（Ｖ）とした。表３の結果に表すが如く、本発明の第１の要旨である重合体を正孔輸送層に含む有機電界素子において、本発明の第２の要旨を満たす発光層を有する場合、効率が向上することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000135
　得られた実施例１０、参考例１、及び比較例３の有機電界発光素子の特性を表６にまとめた。相対電流効率は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させたときの電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、比較例３を１００としたときの相対値とした。相対電圧は、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、比較例３の電圧を基準としたときの差（Ｖ）とした。表６の結果に表すが如く、本発明の第１の要旨である重合体を正孔輸送層に含む有機電界素子の発光効率が向上することが分かるとともに、比較例３と、実施例１０及び参考例１の比較から本発明の第３の要旨を満たす有機電界発光素子の発光効率が向上することが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000136
＜実施例１２＞
［重合体８の合成］
　以下の反応式に従い、重合体８を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
　化合物１９（１．５ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、２－アミノ－９，９－ジヘキシルフルオレン（１．２４５ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、化合物２８（０．３４２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、化合物２６（１．１１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム（２．０９ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）及びトルエン（２４ｇ、２７．７ｍｌ）を仕込み、系内を十分に窒素置換して、６０℃まで加温した（溶液Ａ８）。
　トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム錯体（０．０５２ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）のトルエン３．３ｍｌ溶液に、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（Ａｍｐｈｏｓ）（０．１２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃まで加温した（溶液Ｂ８）。
　窒素気流中、溶液Ａ８に溶液Ｂ８を添加し、１．０時間、加熱還流反応した。化合物１９が消失したことを確認し、化合物２０（１．２２ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を添加した。２時間加熱還流後、ブロモベンゼン（１．２４ｇ、７．９ｍｍｏｌ）を添加し、２時間加熱還流反応した。反応液を放冷し、トルエン４０ｍｌを添加して、エタノール／水（５００ｍｌ／９０ｍｌ）溶液に滴下し、エンドキャップした粗ポリマーを得た。
　このエンドキャップした粗ポリマーをトルエンに溶解し、アセトンに再沈殿し、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマーをトルエンに溶解させ、希塩酸にて洗浄し、アンモニア含有エタノールにて再沈殿した。濾取したポリマーをカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物である重合体８を得た（２．１ｇ）。得られた重合体８の分子量等は以下の通りであった。
重量平均分子量（Ｍｗ）＝３９８００
数平均分子量（Ｍｎ）＝２９９２０
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３３
［重合体の励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）および励起三重項エネルギー準位（Ｔ１）の測定］
　各重合体１と重合体８を２－メチルテトラヒドロフランに溶解させて濃度１重量％溶液を調製した。この溶液試料を蛍光分光光度計（日立　蛍光分光光度計Ｆ－４５００）で励起波長３５０ｎｍ、液体窒素による冷却条件下で蛍光発光スペクトルおよびリン光発光スペクトルを測定した。得られた蛍光発光スペクトル、リン光発光スペクトルにおいて最も短波長側にある発光ピークのピークトップ波長からＳ１準位、Ｔ１準位を得た。測定結果を表２に示す。
　Ａｒ５の末端がカルバゾールである重合体８よりもカルバゾールでない重合体１の方が、Ｔ１順位が高い結果となった。これは、カルバゾールが一つの場合、２つのカルバゾール同士が共役している場合と比較して共役長が短くなることにより、分子のエネルギーキャップが広くなり、Ｔ１レベルが高くなると考えられる。Ｔ１が高いことで、発光層からのエネルギーが正孔輸送層に移りにくく、発光効率が高い有機ＥＬ素子を実現できると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000138
［計算による電子状態の確認］
　計算により、以下重合体ユニット１～５の電子状態を確認した。
　電子状態の計算には、ソフトウェアＧａｕｓｓｉａｎ　０９，　Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｂ．０１，（下記※参照）を用いた。その際、量子化学計算法として、密度汎関数法（Ｄｅｎｓｉｔｙ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｔｈｅｏｒｙ）を採用し、汎関数にはＢ３ＬＹＰを用い、基底関数としては６－３１Ｇを用いて基底状態の構造最適化計算を実施した。ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの表示（関数値０．０３　ａ．ｕ．）にはソフトウェア　ＭｏｌＳｔｕｄｉｏ　Ｒ４．０　Ｒｅｖ　２．０　Ｐｐｒｏｇｒａｍ（ＮＥＣ　Ｃｏｒｐｏｒａｉｏｎ）を利用した。
　本計算の結果は、図２～４に示す。図２、３から、重合体ユニット１、２では、ＨＯＭＯが主鎖のＮ近傍に存在し、ＬＵＭＯが側鎖の末端側に局在していることがわかる。また、図４から、ＨＯＭＯは、ユニット３～ユニット５いずれも主鎖のＮ近傍に存在しており、ＬＵＭＯは、式（１）のＡｒ５が存在し、環が多いほど、カルバゾール環よりもより末端側に分布し、局在化することがわかる。
※Ｇａｕｓｓｉａｎ　０９，　Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｂ．０１，
　Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，　Ｇ．Ｗ．Ｔｒｕｃｋｓ，　Ｈ．Ｂ．Ｓｃｈｌｅｇｅｌ，　Ｇ．Ｅ．Ｓｃｕｓｅｒｉａ，　Ｍ．Ａ．Ｒｏｂｂ，　Ｊ．Ｒ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ，　Ｇ．Ｓｃａｌｍａｎｉ，　Ｖ．Ｂａｒｏｎｅ，　Ｂ．Ｍｅｎｎｕｃｃｉ，　Ｇ．Ａ．Ｐｅｔｅｒｓｓｏｎ，　Ｈ．Ｎａｋａｔｓｕｊｉ，　Ｍ．Ｃａｒｉｃａｔｏ，　Ｘ．Ｌｉ，　Ｈ．Ｐ．Ｈｒａｔｃｈｉａｎ，　Ａ．Ｆ．Ｉｚｍａｙｌｏｖ，　Ｊ．Ｂｌｏｉｎｏ，　Ｇ．Ｚｈｅｎｇ，　Ｊ．Ｌ．Ｓｏｎｎｅｎｂｅｒｇ，　Ｍ．Ｈａｄａ，　Ｍ．Ｅｈａｒａ，　Ｋ．Ｔｏｙｏｔａ，　Ｒ．Ｆｕｋｕｄａ，　Ｊ．Ｈａｓｅｇａｗａ，　Ｍ．Ｉｓｈｉｄａ，　Ｔ．Ｎａｋａｊｉｍａ，　Ｙ．Ｈｏｎｄａ，　Ｏ．Ｋｉｔａｏ，　Ｈ．Ｎａｋａｉ，　Ｔ．Ｖｒｅｖｅｎ，　Ｊ．Ａ．Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，Ｊｒ．，　Ｊ．Ｅ．Ｐｅｒａｌｔａ，　Ｆ．Ｏｇｌｉａｒｏ，　Ｍ．Ｂｅａｒｐａｒｋ，　Ｊ．Ｊ．Ｈｅｙｄ，　Ｅ．Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，　Ｋ．Ｎ．Ｋｕｄｉｎ，　Ｖ．Ｎ．Ｓｔａｒｏｖｅｒｏｖ，　Ｔ．Ｋｅｉｔｈ，　Ｒ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，　Ｊ．Ｎｏｒｍａｎｄ，　Ｋ．Ｒａｇｈａｖａｃｈａｒｉ，　Ａ．Ｒｅｎｄｅｌｌ，　Ｊ．Ｃ．Ｂｕｒａｎｔ，　Ｓ．Ｓ．Ｉｙｅｎｇａｒ，　Ｊ．Ｔｏｍａｓｉ，　Ｍ．Ｃｏｓｓｉ，　Ｎ．Ｒｅｇａ，　Ｊ．Ｍ．Ｍｉｌｌａｍ，　Ｍ．Ｋｌｅｎｅ，　Ｊ．Ｅ．Ｋｎｏｘ，　Ｊ．Ｂ．Ｃｒｏｓｓ，　Ｖ．Ｂａｋｋｅｎ，　Ｃ．Ａｄａｍｏ，　Ｊ．Ｊａｒａｍｉｌｌｏ，　Ｒ．Ｇｏｍｐｅｒｔｓ，　Ｒ．Ｅ．Ｓｔｒａｔｍａｎｎ，　Ｏ．Ｙａｚｙｅｖ，　Ａ．Ｊ．Ａｕｓｔｉｎ，　Ｒ．Ｃａｍｍｉ，　Ｃ．Ｐｏｍｅｌｌｉ，　Ｊ．Ｗ．Ｏｃｈｔｅｒｓｋｉ，　Ｒ．Ｌ．Ｍａｒｔｉｎ，　Ｋ．Ｍｏｒｏｋｕｍａ，　Ｖ．Ｇ．Ｚａｋｒｚｅｗｓｋｉ，　Ｇ．Ａ．Ｖｏｔｈ，　Ｐ．Ｓａｌｖａｄｏｒ，　Ｊ．Ｊ．Ｄａｎｎｅｎｂｅｒｇ，　Ｓ．Ｄａｐｐｒｉｃｈ，　Ａ．Ｄ．Ｄａｎｉｅｌｓ，　Ｏ．Ｆａｒｋａｓ，　Ｊ．Ｂ．Ｆｏｒｅｓｍａｎ，　Ｊ．Ｖ．Ｏｒｔｉｚ，　Ｊ．Ｃｉｏｓｌｏｗｓｋｉ，　ａｎｄ　Ｄ．Ｊ．Ｆｏｘ，　Ｇａｕｓｓｉａｎ，　Ｉｎｃ．，　Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ　ＣＴ，　２０１０．
［重合体ユニット１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
［重合体ユニット２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
［重合体ユニット３、４、５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
＜実験ＩＩＩ＞
＜実施例１３＞
　有機電界発光素子を以下の方法で作製した。
　ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を１３０ｎｍの厚さに堆積したもの（三容真空社製、スパッタ成膜品）を通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極を形成した。このようにＩＴＯをパターン形成した基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
　正孔注入層形成用組成物として、下記式（Ｐ１）の繰り返し構造を有する正孔輸送性重合体１００重量部と、下記式（ＨＩ－１）で表わされる化合物１０重量部を秤量し、安息香酸エチルに溶解させ３．０ｗｔ％の組成物を調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
　この溶液を、大気中で上記基板上にスピンコートし、大気中ホットプレート２３０℃、３０分で乾燥させ、膜厚４０ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔注入層とした。
　次に、重合体７である電荷輸送性重合体１００質量部を、シクロヘキシルベンゼンに溶解させ、３．０ｗｔ％の溶液を調製した。
　この溶液を、上記正孔注入層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで２３０℃、３０分間乾燥させ、膜厚４０ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔輸送層とした。
　引続き、発光層の材料として、下記の構造式（Ｈ－２）を４０質量部、下記の構造式（Ｈ－５）を６０質量部、および下記構造式（Ｄ－２）を２０重量部秤量し、シクロヘキシルベンゼンに溶解させ７．８ｗｔ％の溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
　この溶液を、上記正孔輸送層を塗布成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで１３０℃、２０分間乾燥させ、膜厚８０ｎｍの均一な薄膜を形成し、発光層とした。
　発光層までを成膜した基板を真空蒸着装置に設置し、装置内を２×１０－４Ｐａ以下になるまで排気した。
　次に、下記の構造式（ＨＢ－１）および８－ヒドロキシキノリノラトリチウムを２：３の膜厚比で、発光層上に真空蒸着法にて１Å／秒の速度で共蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔阻止層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
　続いて、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極のＩＴＯストライプとは直交するように基板に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置した。そしで陰極として、アルミニウムをモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度１～８．６Å／秒で膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極を形成した。以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。
　この素子は、正孔輸送層および発光層に、式（Ｃｚ－Ｐ）を部分構造として有する材料を含有する。
＜比較例４＞
　正孔輸送層化合物を、重合体７からＨＴ－２に変更したこと以外は、実施例１３と同様にして素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
　［素子の評価］
　実施例１３および比較例４で得られた有機電界発光素子の電圧および駆動寿命の評価を行った結果を表※に示す。電圧は１０ｍＡ／ｃｍ２通電した時の電圧を測定し、比較例４の素子の電圧を基準として実施例１３の素子の電圧と比較例４の素子の電圧との差を求め、相対電圧［Ｖ］とした。また、素子を４０ｍＡ／ｃｍ２で駆動させ、１５％輝度減衰寿命（ＬＴ８５）を測定し、比較例４の１５％減衰寿命を基準として１とした場合の比を相対寿命として求めた。それらを、表７に示す。表７の結果に表すが如く、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光層（ＥＭＬ）発光層の両方に式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を含有する材料を用いた有機電界発光素子では、電圧が低く、寿命が長いことが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000146
＜実施例１４＞
　発光層組成を（Ｈ－８）：（Ｈ－５）：（Ｄ－２）＝４０：６０：２０としたこと以外は、実施例１３と同様にして素子を作製した。（Ｈ－３）の構造式を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
＜比較例５＞
　発光層組成を（Ｈ－８）：（Ｈ－９）：（Ｄ－２）＝４０：６０：２０としたこと以外は、実施例１３と同様にして素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
＜比較例６＞
　正孔輸送層をＨＴ－２、発光層組成を（Ｈ－８）：（Ｈ－９）：（Ｄ－２）＝４０：６
０：２０としたこと以外は、実施例１３と同様にして素子を作製した。
　［素子の評価］
　得られた実施例１４、比較例５、および比較例６の有機電界発光素子を、実施例１３、比較例４と同様にして相対電圧、相対寿命を求めた。このとき、比較例６を基準とした。それらを、表８に示す。表８の結果に表すが如く、正孔輸送層および発光層の両方に式（ＣｚＰ）を部分構造として有する材料を含有する材料を用いた有機電界発光素子では、電圧が低く、かつ寿命が長いことが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000149
　以上、本発明を具体的な実施形態に即して説明したが、各実施形態は例として提示されたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書に記載された各実施形態は、発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、様々に変形することができ、かつ、実施可能な範囲内で、他の実施形態により説明された特徴と組み合わせることができる。
　１　基板
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　正孔阻止層
　７　電子輸送層
　８　電子注入層
　９　陰極
　１０　有機電界発光素子

Claims (22)

  1. 　下記式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（１）中、
    　Ｇは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又はＣ原子、Ｎ原子、Ｂ原子若しくはＰ原子を表し、
    　Ａｒ２～Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい二価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
    　Ａｒ５は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基及び置換基を有していてもよい芳香族複素環基から選択される基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した一価の基を表し、
    　Ａｒ６は水素原子又は置換基を表す。Ａｒ１中の“－＊”が式（１）中Ｇとの結合位置を表す。）
  2. 　前記ＧはＮ原子である、請求項１に記載の重合体。
  3. 　Ａｒ５は、下記ａ－１～ｅ－４のいずれかで表される、請求項１又は２に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （ａ－１～ｅ－４において、“－＊”はＡｒ４との結合位置を表わし、“－＊”が複数ある場合はいずれか一つがＡｒ４との結合位置を表す。）
  4. 　前記式（１）が下記式（２）－１～（２）－３のいずれかで表わされる繰り返し単位である、請求項１又は２に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （式（２）－１～式（２）－３中、
    　Ａｒ１は前記式（１）のＡｒ１と同じであり、
    　Ｘは、－Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）－、－Ｎ（Ｒ７）－または－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）－を表し、
    　Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、
    　Ｒ５～Ｒ７及びＲ１１～Ｒ１４は、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、
    　ａ、ｂは、各々独立に、０～４の整数であり、
    　ｃ１、ｃ２は、各々独立に、１～３の整数であり、
    　ｄ１、ｄ２は、各々独立に、０～４の整数であり、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が該繰り返し単位中に複数ある場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一であっても異なっていてもよい。）
  5. 　さらに、下記（３）－１～（３）－３のいずれかで表わされる繰り返し単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    （式（３）－１～（３）－３中、
    　Ａｒ７は、それぞれの繰り返し単位において独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基若しくは置換基を有していてもよい芳香族複素環基が直接若しくは連結基を介して複数個連結した二価の基を表し、
    　Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ａ、ｂ、ｃ１、ｃ２、ｄ１、ｄ２は、それぞれ前記式（２）－１～（２）－３と同じである。）
  6. 　前記重合体が、置換基として架橋性基を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の重合体。
  7. 　前記重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上であり、且つ、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の重合体。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の重合体を含有する、有機電界発光素子用組成物。
  9. 　基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極との間に有機層を有する有機電界発光素子の製造方法であって、
    　請求項８に記載の有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により、該有機層を構成する層のうち少なくとも１層を形成する成膜ステップを含む、有機電界発光素子の製造方法。
  10. 　前記有機層が正孔注入層及び正孔輸送層を有し、該正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも一つの層が、前記成膜ステップで形成される層である、請求項９に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  11. 　前記有機層がさらに、発光層を有し、
    　前記正孔注入層、正孔輸送層及び発光層が、前記成膜ステップで形成される層である、請求項９又は１０に記載の有機電界発光素子の製造方法。
  12. 　基板上に、陽極、陰極、及び該陽極と該陰極との間に有機層を有し、該有機層が請求項１～７のいずれか１項に記載の重合体又は該重合体が架橋した重合体を含有する層を有する、有機電界発光素子。
  13. 　前記重合体又は該重合体が架橋した重合体を含有する層が正孔輸送層であり、前記有機層がさらに発光層を有し、該発光層が該正孔輸送層に接しており、該発光層に含まれる材料の少なくとも一つが下記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物を含む、請求項１２に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  14. 　前記式（ＣｚＰ）で表わされる部分構造を有する化合物を含む前記発光層に含まれる材料は、正孔輸送性または電子輸送性の少なくともいずれかを有するホスト材料、または、発光材料である、請求項１３に記載の有機電界発光素子。
  15. 　前記ホスト材料の骨格は、芳香族構造、芳香族アミン構造、トリアリールアミン構造、ジベンゾフラン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、フタロシアニン構造、ポルフィリン構造、チオフェン構造、ベンジルフェニル構造、フルオレン構造、キナクリドン構造、トリフェニレン構造、カルバゾール構造、ピレン構造、アントラセン構造、フェナントロリン構造、キノリン構造、ピリジン構造、ピリミジン構造、トリアジン構造、オキサジアゾール構造又はイミダゾール構造、カルバゾール構造、ジベンゾフラン構造、トリアリールアミン構造、ナフタレン構造、フェナントレン構造、ピレン構造のいずれかを有するものである請求項１４に記載の有機電界発光素子。
  16. 　前記発光層に含まれる、前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造を有する化合物が、下記式（１４）～（１６）のいずれかで表される低分子化合物であり、かつ、該低分子化合物の分子量が５，０００以下である、請求項１３～１５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    （式（１４）～（１６）中、
    　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよい。
    　Ｂは単結合または任意の部分構造を表す。
    　Ａが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
    　Ｂが複数存在する場合、同一であっても互いに異なっていてもよい。
    　ｎａ、ｎｂ及びｎｃは、それぞれ独立に、１以上、５以下の整数を表す。）
  17. 　前記式（１４）で表される低分子化合物が、下記式（１７）で表される低分子化合物である、請求項１６に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    （上記式（１７）において、
    　Ｑは、窒素原子または、下記構造式（１８－１）～（１８－３）のいずれかで表される３価の置換基のいずれかを表し、
    　Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、Ｘｂ１、Ｙｂ１、及びＺｂ１のそれぞれはが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
    　Ａは、前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、かつ、複数存在するＡは互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　ｐ１２、ｑ１２、及びｒ１２は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
    　ｑ１３、ｒ１３は、各々独立に、０または１を表し、
    　ｑ１３が０の場合のＹｂ２及び、ｒ１３が０の場合のＺｂ２は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の一価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
    　ｑ１３が１の場合のＹｂ２は直接結合であり、
    　ｒ１３が１の場合のＺｂ２は直接結合であり
    式（１８－１）～（１８－３）において、一つの構造式中の３つの＊は、それぞれＸｂ１、Ｙｂ１、又はＺｂ１のいずれか基との結合位置を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  18. 　前記式（１６）で表される低分子化合物が、下記式（１９）で表される低分子化合物である、請求項１６に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    （上記式（１９）中、
    　Ｘｃ１及びＹｃ１は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の二価の複素芳香環基を表し、
    　Ｘｃ２及びＹｃ２は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい一価の炭素数６～３０の炭化水素芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０の一価の複素芳香環基を表し、
    　Ｘｃ１及びＹｃ１のそれぞれは複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよく、
    　Ａは前記式（ＣｚＰ）で表される部分構造であり、置換基を有していてもよく、
    　ｓ１１及びｔ１１は、各々独立に、０以上６以下の整数を表し、
    　ｎｃは、１以上、５以下の整数を表す。）
  19. 　前記式（１７）で表される低分子化合物が、下記式（１７－１）～（１７－６）のいずれかで表される化合物である、請求項１７に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    （上記一般式（１７－１）～（１７－６）中、
    　ｐ１２’は、１以上５以下の整数を表し、
    　ｑ１２’及びｒ１２’は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
    　ｐ１４は１２であり、
    　ｑ１４はｑ１３が１の場合は１２であり、ｑ１３が０の場合は存在せず、
    　ｒ１４はｒ１３が１の場合は１２であり、ｒ１３が０の場合は存在せず、
    　ｑ１５及びｒ１５は、各々独立に、４又は５であり、
    　Ｒ３１及びＲ３２は、各々独立に、水素原子または置換基であり、
    　Ｘｂ１、Ｙｂ１、Ｚｂ１、ｑ１３、ｒ１３は、それぞれ前記式（１７）と同じである。）
  20. 　前記式（１９）で表される低分子化合物が、下記式（１９－１）で表される化合物である、請求項１８に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    （上記一般式（１９－１）において、
    　Ｒ３１は、水素原子または置換基であり、
    　ｕ１１は、１１を表し、
    　Ｘｃ１、Ｙｃ１、Ｘｃ１、Ｙｃ１、ｔ１１、及びｓ１１は、それぞれ前記式（１９）と同じである。）
  21. 　請求項１２～２０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を備える、有機ＥＬ表示装置。
  22. 　請求項１２～２０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を備える、有機ＥＬ照明。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021166900A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26
JPWO2022059725A1 (ja) * 2020-09-18 2022-03-24
JP2022098834A (ja) * 2020-12-22 2022-07-04 三星電子株式会社 共重合体、ならびに当該共重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
WO2022230821A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 三菱ケミカル株式会社 有機半導体素子の製造方法
JP2023051507A (ja) * 2021-09-30 2023-04-11 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子用組成物、及び有機電界発光素子の製造方法
WO2025099795A1 (ja) * 2023-11-06 2025-05-15 シャープディスプレイテクノロジー株式会社 発光素子、発光素子の製造方法、表示装置及び表示装置の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009110360A1 (ja) * 2008-03-05 2009-09-11 出光興産株式会社 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010196040A (ja) * 2009-01-29 2010-09-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いる発光素子
WO2011099531A1 (ja) * 2010-02-10 2011-08-18 三菱化学株式会社 重合体、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
JP2012104536A (ja) * 2010-11-08 2012-05-31 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2016031639A1 (ja) * 2014-08-28 2016-03-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0329364D0 (en) 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
TW200906909A (en) 2007-04-04 2009-02-16 Mitsui Chemicals Inc Polymers containing sulfo group and intermediate thereof, and organic electroluminescent element containing the polymer
US8692234B2 (en) 2008-04-02 2014-04-08 Mitsubishi Chemical Corporation Polymer compound, net-like polymer compound produced by crosslinking the polymer compound, composition for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, organic EL display, and organic EL lighting
JP2010034496A (ja) 2008-06-25 2010-02-12 Hitachi Chem Co Ltd 有機エレクトロルミネセンス素子、並びにこれを備えた表示素子、照明装置、及び表示装置
TW201204687A (en) 2010-06-17 2012-02-01 Du Pont Electroactive materials
JP5874242B2 (ja) 2011-08-26 2016-03-02 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびその用途
JP6090317B2 (ja) 2012-06-19 2017-03-08 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP6442977B2 (ja) 2014-10-22 2018-12-26 三菱ケミカル株式会社 重合体、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
JP6866576B2 (ja) * 2015-06-05 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 重合体、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009110360A1 (ja) * 2008-03-05 2009-09-11 出光興産株式会社 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2010196040A (ja) * 2009-01-29 2010-09-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いる発光素子
WO2011099531A1 (ja) * 2010-02-10 2011-08-18 三菱化学株式会社 重合体、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
JP2012104536A (ja) * 2010-11-08 2012-05-31 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2016031639A1 (ja) * 2014-08-28 2016-03-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021166900A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
JPWO2021166900A1 (ja) * 2020-02-20 2021-08-26
JP7647737B2 (ja) 2020-02-20 2025-03-18 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
CN116194981A (zh) * 2020-09-18 2023-05-30 三菱化学株式会社 聚合物
JPWO2022059725A1 (ja) * 2020-09-18 2022-03-24
WO2022059725A1 (ja) * 2020-09-18 2022-03-24 三菱ケミカル株式会社 重合体
JP7882110B2 (ja) 2020-09-18 2026-06-30 三菱ケミカル株式会社 重合体
JP2022098834A (ja) * 2020-12-22 2022-07-04 三星電子株式会社 共重合体、ならびに当該共重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
JP7651296B2 (ja) 2020-12-22 2025-03-26 三星電子株式会社 共重合体、ならびに当該共重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
CN117296451A (zh) * 2021-04-28 2023-12-26 三菱化学株式会社 有机半导体元件的制造方法
JPWO2022230821A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03
JP7878301B2 (ja) 2021-04-28 2026-06-23 三菱ケミカル株式会社 有機半導体素子の製造方法
WO2022230821A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 三菱ケミカル株式会社 有機半導体素子の製造方法
JP2023051507A (ja) * 2021-09-30 2023-04-11 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子用組成物、及び有機電界発光素子の製造方法
JP7864986B2 (ja) 2021-09-30 2026-05-26 三菱ケミカル株式会社 有機電界発光素子用組成物、及び有機電界発光素子の製造方法
WO2025099795A1 (ja) * 2023-11-06 2025-05-15 シャープディスプレイテクノロジー株式会社 発光素子、発光素子の製造方法、表示装置及び表示装置の製造方法

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