WO2020162510A1 - 排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置 - Google Patents

排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置 Download PDF

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foil
holes
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metal base
perforated
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直記 横山
晃夫 久保田
伸晃 板東
知弘 糟谷
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株式会社キャタラー
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust gas purifying metal base material and an exhaust gas purifying apparatus using the same.
  • the present invention relates to an exhaust gas purifying metal substrate having high purifying performance and mechanical strength, and an exhaust gas purifying apparatus using the same.
  • the metal base material is generally a tubular body of a laminated body of a metal foil processed into a wavy shape and a flat metal foil.
  • the metal base material (10) is obtained by processing a metal foil into a corrugated shape to obtain a corrugated foil (1), and a corrugated foil (1) and a flat metal foil. It is made into a tubular shape by rolling together with the flat foil (2). The cylindrical body thus obtained is optionally inserted into the outer cylinder (4).
  • a metal substrate including corrugated foil and flat foil has a large number of cells when viewed in the axial direction of the tubular body, as shown in FIG.
  • the exhaust gas passes through the cell and is purified by coming into contact with the catalyst layer existing on the wall surface of the cell.
  • Patent Documents 1 and 2 respectively disclose a perforated metal base material having holes in both the corrugated foil and the flat foil as described above, and an exhaust gas purification apparatus using the same.
  • Exhaust gas purification device using such a perforated metal base material has a smaller heat capacity by having holes, so the exhaust gas purification performance during warm-up becomes better. Further, the exhaust gas purifying apparatus using the perforated metal base material can exert a high purifying performance by affecting the gas flow due to the existence of the holes. However, it has been found that the presence of the holes results in insufficient mechanical durability in the axial direction of the substrate.
  • an object of the present invention is to provide a metal base material for exhaust gas purification, which has high purification performance and sufficient mechanical durability, and an exhaust gas purification apparatus using the same.
  • a perforated metal base material for purifying exhaust gas which is a tubular shape formed by laminating a corrugated foil having holes and a flat foil having holes.
  • the corrugated foil and/or the flat foil has an axially perforated portion having a hole in the entire axial direction of the tubular shape, and an axial hole having no hole in the entire axial direction of the tubular shape.
  • a perforated metal substrate having a portion.
  • the perforated metal base material according to any one of aspects 1 to 6, wherein the corrugated foil and/or the flat foil has a circumferentially non-perforated portion having no holes over the entire circumferential direction.
  • the corrugated foil has a plurality of first holes having an area of 2.0 times or more and 50 times or less of an average opening area of the cells
  • the flat foil has a plurality of second holes having an area not less than 3.0 times and not more than 100 times the average opening area of the cells, and the average value of the areas of the first holes of the corrugated foil. Is smaller than the average value of the area of the second holes of the flat foil, A perforated metal substrate according to any one of aspects 1 to 7.
  • FIG. 1 schematically shows one embodiment of the metal substrate of the present invention.
  • FIG. 2(a) shows a schematic view of a flat foil used for a usual perforated metal base material.
  • 2B and 2C respectively show schematic views of a flat foil used for the perforated metal base material according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a general manufacturing process of a metal base material made of corrugated foil and flat foil.
  • FIG. 4 shows a photograph of an example when a metal base material made of corrugated foil and flat foil is observed from the axial direction.
  • FIG. 5 shows the holes in the foil used in the examples.
  • FIG. 6 shows the holes in the foil used in the examples.
  • FIG. 7 shows pressure loss and purification performance of the reference example and the comparative reference example using 300 cells/square inch.
  • FIG. 8 shows the pressure loss and the purification performance of the reference example and the comparative reference example using 100 cells/square inch.
  • the perforated metal substrate for purifying exhaust gas of the present invention has a tubular shape in which a corrugated foil having holes and a flat foil having holes are laminated, and the corrugated foil and/or the flat foil has a tubular shape.
  • the shape has an axially perforated portion having a hole in the entire axial direction, and the tubular shape has an axially non-perforated portion having no hole in the entire axial direction.
  • the present inventors have found that the conventional exhaust gas purification apparatus using a perforated metal base material has insufficient mechanical strength in the axial direction of the base material, assuming long-term use. That is, in the exhaust gas purifying apparatus using the perforated metal base material, a phenomenon was observed in which axial deformation occurred during use. It is considered that this is because the exhaust gas purifying apparatus continued to receive the high-pressure exhaust gas. Such a phenomenon did not occur in the exhaust gas purifying apparatus using the metal base material having no holes.
  • the inventors of the present invention provided a hole-free portion in the form of a strip in the axial direction of the metal base material, and made the strip-shaped portion function as a "pillar" to form a hole. It has been found that a perforated metal base material having an improved strength in the axial direction while maintaining high purification performance by the part can be obtained.
  • the perforated metal base material of the present invention has a low heat capacity (that is, high warm-up performance) as a perforated metal base material and a high purification performance while sufficiently having long-term mechanical durability. It can be very useful.
  • a perforated metal base material (10) for purifying exhaust gas has a corrugated foil (1) and a flat foil (2) which are laminated to form a tubular shape, It has a cell (3) composed of a foil (1) and a flat foil (2).
  • the corrugated foil (1) has a first hole (1a) and the flat foil (2) has a second hole (2a).
  • the corrugated foil (1) has an axially perforated portion (11) having a hole (1a) in the entire axial direction of the tubular shape, and an axial hole having no holes throughout the axial direction of the tubular shape. With a portion (12).
  • the flat foil (2) also has an axially perforated portion (21) having a hole (2a) in the entire axial direction of the tubular shape, and no axial hole having no holes in the entire axial direction of the tubular shape. With a portion (22).
  • Fig. 2(a) shows a schematic view of a flat foil used for an ordinary perforated metal base material. The holes are evenly distributed throughout the flat foil.
  • FIG. 2( b) shows a schematic view of a flat foil used for the perforated metal base material according to one embodiment of the present invention.
  • This flat foil (2) has a perforated portion (21) and a non-perforated portion (22), and when this flat foil has a tubular shape, the perforated portion (21) has a tubular shape.
  • the non-perforated portion (22) is an axial non-perforated portion (22) having no holes throughout the axial direction of the tubular shape.
  • This flat foil has end portions (23) where no holes are present at both ends in the circumferential direction, but such end portions (23) do not have to exist and are present. However, it does not correspond to the non-perforated portion in this specification.
  • FIG. 2( c) shows a schematic view of a flat foil used for a perforated metal base material according to another aspect of the present invention.
  • the flat foil (2) has a plurality of axially perforated portions (21) and axially non-perforated portions (22). Further, the flat foil (2) has a circumferential hole-free portion that exists over the entire circumferential direction.
  • the "perforated portion” means a rectangular area or a trapezoidal area in which a plurality of holes are present adjacent to each other. As shown in FIGS. 2B and 2C, the outer edge of the “perforated portion” passes through the outer circumference of the plurality of holes existing on the outermost side of the region.
  • adjacent means that, when the holes are substantially regularly distributed, whether or not they are adjacent to each other is determined based on the regularity.
  • the non-perforated part is a region where no holes are present throughout the axial direction of the tubular shape, and the perforated part is other than the non-perforated part and the end part. Is a part of the whole foil.
  • holes in any of the axial directions of the tubular shape in all the areas of the perforated part, but in some areas of the perforated part, the holes may be present in the entire axial direction of the tubular shape. May have a region where is not present.
  • the dimensions of the corrugated foil portion are mentioned, the dimensions are the dimensions when the corrugated foil is stretched into a flat foil shape. Furthermore, wherever a feature is mentioned herein, it refers to the features of both flat and corrugated foils, unless stated otherwise.
  • the width of the portion without an axial hole (circumferential length of the tubular shape) and the width of the axial holed portion are 2 times, 5 times, or 10 times or more the average diameter of the holes present in the base material.
  • the width of the axially non-perforated portion and the axially perforated portion may be 3.0 mm or more, 5.0 mm or more, 10 mm or more, or 15 mm or more, respectively, and 80 mm or less, 50 mm or less, It may be 40 mm or less, 30 mm or less, 20 mm or less, 15 mm or less, or 10 mm or less.
  • the width of the axially non-perforated portion and the axially perforated portion may be 5.0 mm or more and 80 mm or less, or 10 mm or more and 50 mm or less, respectively.
  • One of the flat foil and the corrugated foil does not need to have a portion without an axial hole.
  • the present inventors have found that when only one of the flat foil and the corrugated foil has a portion having no axial hole, the purifying performance does not substantially decrease.
  • the area ratio of the axial non-perforated portion and the axial perforated portion may be 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, or 50% or more, and 80% or less, 70% or less, 60% or less, Alternatively, it may be 50% or less.
  • the area ratios of the axially non-perforated portion and the axially perforated portion may be 10% or more and 80% or less, 20% or more and 70% or less, or 30% or more and 60% or less, respectively.
  • the present inventors have found that the area ratio of the portion of the corrugated foil without the axial hole has a stronger influence on the mechanical strength of the metal base material than the area ratio of the portion of the flat foil without the axial hole. It was That is, it is preferable from the viewpoint of mechanical strength that the area ratio of the axial hole-free portion of the corrugated foil is greater than the area ratio of the flat foil axial-hole-free portion.
  • the area ratio of the portion without corrugated holes in the corrugated foil is 10% to 80% or 15 to 50%
  • the area ratio of the portion without corrugated holes in the flat foil is 0% to 50% or 0 to 30.
  • the porosity (ratio of the volume that decreases due to the existence of the holes) of the axially perforated portions of the flat foil and the corrugated foil is 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, or 60, respectively. % Or more, 80% or less, 70% or less, 60% or less, 50% or less, 40% or less, or 30% or less.
  • the open area ratio of the axially perforated portions of the flat foil and the corrugated foil may be 20% or more and 80% or less, 30% or more and 70% or less, or 40% or more and 60% or less.
  • the tubular metal base material there is an axial non-hole portion on the outermost periphery of the tubular metal base material. If there is a portion with no axial hole in the outermost circumference, a large bonding area can be taken in the portion without an axial hole when joining the outer cylinder and the metal base material, and the joint strength between the outer cylinder and the metal base material can be increased. Can be higher.
  • the outermost circumference of the metal base material may be corrugated foil or flat foil.
  • the metal base material of the present invention may have a circumferential hole-free portion as described in Patent Document 2 over the entire circumferential direction.
  • the width of the portion having no circumferential hole (the axial length of the tubular shape) may be 3.0 mm or more, 5.0 mm or more, 10 mm or more, or 15 mm or more, and 40 mm or less, 30 mm or less. , 20 mm or less, 15 mm or less, or 10 mm or less.
  • the width of the portion having no circumferential hole may be 3.0 mm or more and 40 mm or less, or 5 mm or more and 20 mm or less, respectively.
  • a region in which an axially perforated portion existing over the entire axial direction and a circumferentially non-perforated portion existing over the entire circumferential direction overlap each other is considered as an axially perforated portion.
  • a more preferable embodiment of the perforated metal base material of the present invention has a corrugated foil and a flat foil that are laminated and has a tubular shape, and has cells of 50 cells/square inch to 800 cells/square inch.
  • the corrugated foil has a plurality of first holes having an area of 2.0 times or more and 50 times or less of the average open area of the cell
  • the flat foil has 3.0 of the average open area of the cell. It has a plurality of second holes each having an area not less than twice and not more than 100 times.
  • the average value of the area of the first holes of the corrugated foil is preferably smaller than the average value of the second area of the flat foil.
  • the presence of the holes reduces the geometric surface area of the corrugated foil and the flat foil, and reduces the contact area between the exhaust gas and the catalyst layer.
  • the exhaust gas flow expands and contracts, and the flow near the wall surface is disturbed.
  • the boundary film at the layer interface between the exhaust gas and the catalyst layer becomes thin, and the mass transfer rate at the interface is improved.
  • the improvement of the mass transfer rate at the layer interface between the exhaust gas and the catalyst layer contributes more strongly than the reduction of the contact area between the exhaust gas and the catalyst layer, the presence of the holes improves the purification performance. Conceivable.
  • the presence of the holes allows the exhaust gas to diffuse between adjacent cells.
  • the flow velocity distribution in the cross section of the exhaust gas pipe is non-uniform, so there is a bias in the exhaust gas flow in the radial direction, and as a result, exhaust gas purification is inefficient. It is considered that the gas can be diffused between the cells and the unevenness of the exhaust gas flow is eliminated, so that the exhaust gas purification performance is improved.
  • the present inventors have unexpectedly found that the perforated metal base material as described above can unexpectedly provide an exhaust gas purification apparatus capable of achieving both low pressure loss and high purification performance. Without being bound by theory, it is thought that this is because the holes of the flat foil and the holes of the corrugated foil have different effects on the pressure loss and the purification performance, respectively. That is, when the holes of the corrugated foil are enlarged, the pressure loss is improved (decreased) and the purification performance is deteriorated. As it is, it is speculated that the deterioration of the purification performance is not so great. It is considered that when the corrugated foil has small pores and the flat foil has large pores in a specific area range, it is possible to achieve both low pressure loss and high purification performance.
  • the holes present in the corrugated foil and the flat foil may all have the same size, or may have different sizes within a range in which the effect of the present invention can be obtained. Further, it is preferable that all of the holes present in the corrugated foil and the flat foil are the first hole and the second hole, respectively. However, as long as the advantageous effects of the present invention are obtained, some of the holes present in the corrugated foil and the flat foil do not have to be the first hole and the second hole, respectively.
  • the total area of the first holes of the corrugated foil is 60% or more, 70% or more, 80% or more, 90% or more, or 95% or more of the total area of all the holes of the corrugated foil
  • the total area of the second holes of the flat foil is 60% or more, 70% or more, 80% or more, 90% or more, or 95% or more of the total area of all the holes of the flat foil.
  • the corrugated foil may have a plurality of first holes having an area of 2.0 times or more and 50 times or less of the average opening area of the cells.
  • the area of the first hole may be 3.0 mm 2 or more, 4.0 mm 2 or more, 5.0 mm 2 or more, 10 mm 2 or more, 20 mm 2 or more, or 50 mm 2 or more, and 100 mm 2 or less, It may be 80 mm 2 or less, 60 mm 2 or less, 40 mm 2 or less, or 20 mm 2 or less.
  • the area of the first hole may be 3.0 mm 2 or more and 100 mm 2 or less, or 10 mm 2 or more and 80 mm 2 or less.
  • the holes in the corrugated foil may be circular or elliptical in whole or in part and may be non-circular, eg polygonal. 7.
  • the equivalent diameter of the holes of the corrugated foil and/or the equivalent diameter of the first holes of the corrugated foil is 2.0 mm or more, 2.5 mm or more, 3.0 mm or more, 4.0 mm or more, 5.0 mm or more, or 7. It may be 0 mm or more, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, 7.0 mm or less, 5.0 mm or less, or 4.0 mm or less.
  • the equivalent diameter means the diameter of a perfect circle having an outer peripheral length equal to the outer peripheral length of the surface.
  • the equivalent diameter of the holes of the corrugated foil and/or the equivalent diameter of the first holes of the corrugated foil may be 2.0 mm or more and 20 mm or less, or 3.0 mm 2 or more and 10 mm or less.
  • the flat foil may have a plurality of second holes having an area of 3.0 times or more and 100 times or less of the average opening area of the cells.
  • the area of the second hole may be 3.0 mm 2 or more, 5.0 mm 2 or more, 10 mm 2 or more, 20 mm 2 or more, 50 mm 2 or more, or 100 mm 2 or more, and 300 mm 2 or less, 200 mm 2
  • it may be 150 mm 2 or less, 100 mm 2 or less, 80 mm 2 or less, or 60 mm 2 or less.
  • the area of the second hole may be 10 mm 2 or more and 300 mm 2 or less, or 50 mm 2 or more and 200 mm 2 or less.
  • the holes in the flat foil may be circular or elliptical, in whole or in part, and non-circular, for example polygonal.
  • the equivalent diameter of the holes of the flat foil and/or the equivalent diameter of the second holes of the flat foil is 3.0 mm or more, 3.5 mm or more, 5.0 mm or more, 8.0 mm or more, 10 mm or more, or 12 mm or more. It may be 25 mm or less, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, 7.0 mm or less, or 5.0 mm or less.
  • the equivalent diameter of the holes of the flat foil and/or the equivalent diameter of the second holes of the flat foil may be 3.0 mm or more and 25 mm or less, or 5.0 mm 2 or more and 15 mm or less.
  • the ratio of the average value of the area of the second holes of the flat foil to the average value of the area of the first holes of the corrugated foil is It may be more than 1.0, for example, 1.2 or more, 1.5 or more, 2.0 or more, 3.0 or more, or 5.0 or more, and 15 or less, 10 or less, 8. It may be 0 or less, 6.0 or less, 4.0 or less, or 3.0 or less. For example, this ratio may be greater than 1.0 and 15 or less, or 1.5 or more and 6.0 or less.
  • the pitch of adjacent holes may be 5.0 mm or more, 6.0 mm or more, 8.0 mm or more, 10.0 mm or more, 12 mm or more, or 15 mm or more for the holes of the flat foil and the corrugated foil, respectively. , 25 mm or less, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, 7.0 mm or less, or 5.0 mm or less.
  • the pitch of the holes adjacent to each other in the circumferential direction of the cylindrical metal base material depends on the size of the holes, the size of the non-perforated part, and the size of the perforated part. 0 mm or more, 6.0 mm or more, 8.0 mm or more, 10.0 mm or more, 12 mm or more, or 15 mm or more, 25 mm or less, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, 7.0 mm or less, or 5. It may be 0 mm or less.
  • the porosity of the flat foil and the corrugated foil may be 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, or 60% or more, and 70% or less, 60% or less, respectively. , 50% or less, 40% or less, or 30% or less.
  • the metal base material of the present invention has cells of 50 cells/square inch to 800 cells/square inch.
  • the cells may be 80 cells/square inch or more, 100 cells/square inch or more, 150 cells/square inch or more, 200 cells/square inch or more, or 300 cells/square inch or more, and 600 cells/square inch or more. It may be less than or equal to inches, less than or equal to 400 per square inch, less than or equal to 300 per square inch, or less than or equal to 200 per square inch.
  • the average opening area of the cell can be calculated from the number of the above cells, 0.50 mm 2 or more, 0.80 mm 2 or more, 1.0 mm 2 or more, 1.5 mm 2 or more, 2.0 mm 2 or more, 3 .0Mm 2 above, or may also be 5.0 mm 2 or more, 13 mm 2 or less, 10 mm 2 or less, 7.0 mm 2 or less, 5.0 mm 2 or less, 3.5 mm 2 or less, or 2.0 mm 2 or less It may be.
  • the metal base material of the present invention has a tubular shape in which corrugated foil and flat foil are laminated.
  • one laminate or a plurality of laminates of corrugated foil and flat foil may be simply rolled into a tubular body, or as described in Patent Document 1, A plurality of laminated bodies may be rolled into an S-shape to form a tubular body.
  • the corrugated shape of the corrugated foil used in the metal base material of the present invention is not limited to the corrugated shape as shown in FIG. 4, and may be formed in an omega or zigzag shape.
  • the thickness of the corrugated foil and the flat foil is not particularly limited, and may be 20 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, 80 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more, respectively, and 500 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or 80 ⁇ m or less. It may be.
  • the holes can be provided by punching the metal foil as a whole so as to obtain a desired opening rate using a punching machine or the like.
  • the shape of the hole is not particularly limited.
  • the metal base material of the present invention may optionally have an outer cylinder.
  • the tubular corrugated foil and the flat foil may be arranged inside the outer cylinder, and they may be joined by means such as brazing.
  • the method for producing a metal base material of the present invention comprises: punching a metal foil with a punching machine or the like to obtain a flat foil as described above; processing the flat foil into a wave shape to obtain a corrugated foil as described above; And laminating the flat foil and the corrugated foil into a tubular shape.
  • the method may also optionally include inserting and fixing the tubular corrugated foil and the flat foil in an outer cylinder.
  • the exhaust gas purifying apparatus of the present invention includes the above-mentioned perforated metal base material and a catalyst layer formed on the perforated metal base material.
  • the catalyst layer can have a structure known in the art as a catalyst layer having exhaust gas purification ability.
  • the catalyst layer is supported on the metal oxide carrier provided on the surface of the metal substrate and the carrier. Can have precious metals.
  • metal oxide carrier examples include ceria, zirconia, alumina, rare earth metal oxides and the like, and composite oxides composed of a plurality of these.
  • precious metals examples include platinum, palladium, rhodium and the like. These noble metals can be supported on the metal oxide carrier as particles having a particle size of 1 nm or more and 100 nm or less, for example.
  • a method for manufacturing an exhaust gas purifying apparatus of the present invention provides the above-mentioned perforated metal base material; forms a layer of a metal oxide carrier on the above perforated metal base material, and deposits a noble metal on the metal oxide carrier. Can be included.
  • the step of forming a layer of a metal oxide carrier on a perforated metal substrate includes, for example, preparing a solution or slurry containing one or more selected from metal oxides and/or precursors thereof, perforated metal. It can include coating the substrate with the solution or slurry, and optionally firing it.
  • the step of supporting the noble metal on the metal oxide support can include impregnating a layer of the metal oxide support with a solution containing the noble metal precursor and calcining this. Further, the noble metal may be supported in advance on the metal oxide and/or its precursor in the solution or slurry for coating the perforated metal base material.
  • the exhaust gas purifying apparatus of the present invention can be used as an exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine for motorcycles, generators, agricultural machinery, etc.
  • ⁇ Experiment A Experiment on a metal substrate using a foil having a perforated portion and a non-perforated portion>>
  • a foil A (FIG. 5(a)) having an area ratio of 0% without an axial hole and a foil B having 20% (FIG. 5(b)) ), 47% foil C (FIG. 5(c)), and 75% foil D (FIG. 5(d)).
  • These foils are made of 20Cr-5Al stainless steel and have a thickness of 50 ⁇ m.
  • the punching holes have a diameter of 4.5 mm and a hole pitch of 6.2 mm. The hole arrangement was 60° staggered.
  • foils A to E various corrugated foils and flat foils were produced, and these foils were laminated to have a diameter of 400 cells/square inch (average opening area of cells: about 1.6 mm 2 ).
  • Table 1 shows the NOx emission amount of each example when the NOx emission amount of Comparative Example 1 is “1”.
  • the metal base materials of Comparative Examples 1 and 2 in which the corrugated foil and the flat foil are made of foil having no axial hole-less portion have low buckling strength. Deformation occurs in the axial direction if it continues for a period of time. On the other hand, the metal base materials of Examples 1 to 3 have a very high buckling strength and a sufficient mechanical durability. Comparing the metal base materials of Example 4 and Example 5, it was found that in the corrugated foil and the flat foil, the non-perforated portion of the corrugated foil had a greater effect on the mechanical strength.
  • ⁇ Experiment B Reference experiment when there is a difference in hole size between corrugated foil and flat foil>> Using the corrugated foil and the flat foil having the holes shown in Table 2 below, a perforated metal base material having 300 cells/square inch of cells (the average open area of the cells: about 2 mm 2 ) was produced. Further, the same catalyst layer was formed on these perforated metal base materials to manufacture the exhaust gas purifying apparatuses of Reference Examples 1 to 3 and Comparative Reference Examples 1 to 9. In Comparative Reference Examples 1 to 5 (Group A), the corrugated foil and the flat foil had the same size. In Comparative Reference Examples 6 to 7 (Group B), the holes of the corrugated foil were made larger than the holes of the flat foil.
  • the corrugated foil and flat foil having the holes shown in Table 3 were used to manufacture a perforated metal base material having 100 cells/square inch of cells (the average open area of the cells: about 6.5 mm 2 ). .. Further, the same catalyst layer was formed on these perforated metal base materials to manufacture the exhaust gas purifying apparatuses of Reference Examples 4 to 5 and Comparative Reference Examples 10 to 12.
  • the holes of the corrugated foil and the flat foil were circular and had the same size.
  • the open area ratio of the corrugated foil and the flat foil was 50%.

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Abstract

孔（１ａ）を有する波箔（１）と、孔（２ａ）を有する平箔（２）とが積層されて筒状形状となっている、排ガス浄化用の孔あきメタル基材（１０）であって、前記波箔（１）及び／又は前記平箔（２）は、前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有する軸方向孔あき部分（１１，２１）、及び前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分（１２，２２）を有する、孔あきメタル基材（１０）。

Description

排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置
　本発明は、排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置に関する。特に、本発明は、高い浄化性能と機械的強度とを有する排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置に関する。
　金属製の基材（メタル基材）を用いた排ガス浄化装置が、二輪車用、発電機用、農作機械用等の内燃機関の排ガス浄化装置として広く使用されている。メタル基材は、一般的には、波状に加工した金属箔と、平らな金属箔との積層体の筒状体である。例えば、図３に示すように、一般的には、メタル基材（１０）は、金属箔を波状に加工して波箔（１）を得て、そして波箔（１）と平らな金属箔である平箔（２）とを一緒にロール化することによって、筒状にされる。このようにして得られた筒状体は、随意に、外筒（４）に挿入される。
　波箔と平箔とを含むメタル基材は、図４に示されるように、筒状体の軸方向からみた場合に、多数のセルを有している。メタル基材に触媒層が形成された排ガス浄化装置では、排ガスは、このセル内を通過し、セルの壁面に存在する触媒層と接触することで浄化される。
　特許文献１及び２は、それぞれ、上記のような波箔及び平箔の双方に孔を有する、孔あきメタル基材、並びにそれを用いた排ガス浄化装置を開示している。
国際公開第２００４／０２２９３７号 特開２００９－１７８６４７号公報
　このような孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置は、孔を有することによって、その分だけ熱容量が小さいため、暖機時での排ガス浄化性能が良好になる。また、孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置は、孔が存在することによってガス流れに影響を与え、高い浄化性能を与えることができる。しかし、孔が存在することによって、基材の軸方向の機械的耐久性が不十分となることが分かった。
　そこで、本発明は、高い浄化性能と十分な機械的耐久性とを有する、排ガス浄化用のメタル基材、及びそれを用いた排ガス浄化装置を提供することを目的とする。
　本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
　孔を有する波箔と、孔を有する平箔とが積層されて筒状形状となっている、排ガス浄化用の孔あきメタル基材であって、
　前記波箔及び／又は前記平箔は、前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有する軸方向孔あき部分、及び前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分を有する、孔あきメタル基材。
《態様２》
　前記波箔及び／又は前記平箔の、前記軸方向孔なし部分の面積比率が、１０％～８０％である、態様１に記載の孔あきメタル基材。
《態様３》
　前記波箔及び／又は前記平箔の、前記軸方向孔あき部分の開孔率が、２０～８０％である、態様１又は２に記載の孔あきメタル基材。
《態様４》
　前記波箔及び前記平箔は、前記軸方向孔あき部分と前記軸方向孔なし部分とを有し、
　前記波箔及び前記平箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、それぞれ２０％～７０％であり、かつ
　前記軸方向孔あき部分の開孔率が、２０～８０％である、
態様１～３のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
《態様５》
　前記波箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、前記平箔の軸方向孔なし部分の面積比率よりも大きい、態様１～４のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
《態様６》
　前記筒状形状の最外周に、前記軸方向孔なし部分が存在している、態様１～５のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
《態様７》
　前記波箔及び／又は前記平箔の、周方向の全体にわたって孔を有さない周方向孔なし部分が存在している、態様１～６のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
《態様８》
　５０個／平方インチ～８００個／平方インチのセルを有し、
　前記波箔が、前記セルの平均開孔面積の２．０倍以上５０倍以下の面積を有する複数の第１の孔を有し、
　前記平箔が、前記セルの平均開孔面積の３．０倍以上１００倍以下の面積を有する複数の第２の孔を有し、かつ
　前記波箔の前記第１の孔の面積の平均値が、前記平箔の前記第２の孔の面積の平均値よりも小さい、
態様１～７のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
《態様９》
　下記条件（１）及び（２）：
　　（１）前記波箔の前記第１の孔の合計面積が、前記波箔の全ての孔の合計面積の６０％以上であること、及び
　　（２）前記平箔の前記第２の孔の合計面積が、前記平箔の全ての孔の合計面積の６０％以上であること
のうちの少なくとも一方を満たす、
態様８に記載の孔あきメタル基材。
《態様１０》
　態様１～９のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材、及び
　前記孔あきメタル基材上に形成された触媒層
を含む、排ガス浄化装置。
《態様１１》
　前記孔あきメタル基材が、外筒に挿入されている、態様１０に記載の排ガス浄化装置。
図１は、本発明のメタル基材の１つの態様を概略的に示している。 図２（ａ）は、通常の孔あきメタル基材に使用される平箔の概略図を示している。図２（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ、本発明の１つの態様の孔あきメタル基材に使用される平箔の概略図を示している。 図３は、波箔及び平箔からなるメタル基材の一般的な製造工程を示す概略図である。 図４は、波箔及び平箔からなるメタル基材を、軸方向から観察した場合の一例の写真を示している。 図５は、実施例で用いた箔の孔を示している。 図６は、実施例で用いた箔の孔を示している。 図７は、３００個／平方インチのセルを用いた、参考例及び比較参考例の、圧力損失と浄化性能とを示している。 図８は、１００個／平方インチのセルを用いた、参考例及び比較参考例の、圧力損失と浄化性能とを示している。
　本発明の排ガス浄化用の孔あきメタル基材は、孔を有する波箔と、孔を有する平箔とが積層されて筒状形状となっており、波箔及び／又は平箔は、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有する軸方向孔あき部分、及び筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分を有する。
　本発明者らは、従来の孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置では、長期間の使用を想定すると、基材の軸方向の機械的強度が不十分となることを見出した。すなわち、孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置では、使用している間に、軸方向に変形が発生する現象が見られた。これは、排ガス浄化装置が高い圧力の排ガスを受け続けたことが原因であると考えられる。このような現象は、孔のないメタル基材を用いた排ガス浄化装置では発生していなかった。
　それに対して、本発明者らは、上記のように、メタル基材の軸方向に、孔のない部分を帯状に部分的に与え、その帯状部分を「柱」として機能させることによって、孔あき部分による高い浄化性能を維持しつつも、軸方向の強度を向上させた、孔あきメタル基材が得られることを見出した。本発明の孔あきメタル基材は、長期間の機械的耐久性を、十分に有していながら、孔あきメタル基材としての低い熱容量（すなわち、高い暖機性能）、及び高い浄化性能を有することができるため、非常に有用である。
　図１に示すように、本発明の排ガス浄化用の孔あきメタル基材（１０）は、積層されて筒状になっている波箔（１）と平箔（２）とを有し、波箔（１）と平箔（２）とから構成されるセル（３）を有する。波箔（１）は、第１の孔（１ａ）を有し、平箔（２）は、第２の孔（２ａ）を有する。波箔（１）は、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔（１ａ）を有する軸方向孔あき部分（１１）と、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分（１２）とを有する。平箔（２）も、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔（２ａ）を有する軸方向孔あき部分（２１）と、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分（２２）とを有する。
　図２（ａ）は、通常の孔あきメタル基材に使用される平箔の概略図を示している。この平箔には、孔が全体的に均一に分布している。
　図２（ｂ）は、本発明の１つの態様の孔あきメタル基材に使用される平箔の概略図を示している。この平箔（２）は、孔あき部分（２１）及び孔なし部分（２２）を有しており、この平箔が筒状となった場合に、孔あき部分（２１）は、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有する軸方向孔あき部分（２１）となり、かつ孔なし部分（２２）は、筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分（２２）となる。この平箔には、周方向の両端部に、孔が存在していない端部分（２３）が存在しているが、このような端部分（２３）は存在していなくてもよく、存在していたとしても、本明細書の孔なし部分には該当しない。
　図２（ｃ）は、本発明の他の１つの態様の孔あきメタル基材に使用される平箔の概略図を示している。この平箔（２）には、軸方向孔あき部分（２１）と軸方向孔なし部分（２２）とが複数存在している。また、この平箔（２）には、周方向の全体にわたって存在している、周方向孔なし部分を有する。
　本明細書において、「孔あき部分」とは、複数の孔が隣接して存在している矩形領域又は台形領域をいう。図２（ｂ）及び（ｃ）に示されるように、「孔あき部分」の外縁は、領域の最も外側に存在している複数の孔の外周を通る。ここで、「隣接」とは、孔が実質的に規則的に分布している場合には、その規則性に基づいて隣接しているかどうかが判断される。孔が規則的に存在していない場合には、孔なし部分は、筒状形状の軸方向の全体にわたって、孔が存在していない領域であり、孔あき部分は、孔なし部分及び端部分以外の箔全体の部分である。孔あき部分の全ての領域で、筒状形状の軸方向のいずれかに孔が存在していてもよいが、孔あき部分の一部の領域で、筒状形状の軸方向の全体にわたって、孔が存在しない領域を有していてもよい。
　また、本明細書において、波箔の部分の寸法について言及している場合、その寸法は、波箔を引き伸ばして平箔状にした状態の寸法である。さらに、本明細書において、なんらかの特徴について言及している場合、特記していない限り、それらは平箔及び波箔の両方の特徴について言及している。
　軸方向孔なし部分の幅（筒状形状の周方向の長さ）及び軸方向孔あき部分の幅の寸法は、基材に存在する孔の平均直径の２倍、５倍、又は１０倍以上であってもよい。具体的には、軸方向孔なし部分及び軸方向孔あき部分の幅は、それぞれ、３．０ｍｍ以上、５．０ｍｍ以上、１０ｍｍ以上、又は１５ｍｍ以上であってもよく、８０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、又は１０ｍｍ以下であってもよい。例えば、軸方向孔なし部分及び軸方向孔あき部分の幅は、それぞれ、５．０ｍｍ以上８０ｍｍ以下、又は１０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であってもよい。
　平箔及び波箔の一方は、軸方向孔なし部分が存在していなくてもよい。軸方向孔なし部分が大きければ大きいほど、浄化性能は低下する傾向にある。しかし、本発明者らは、平箔及び波箔の一方のみに軸方向孔なし部分が存在している場合には、浄化性能の実質的な低下が起こらないことを見出した。平箔及び波箔の両方に軸方向孔なし部分と軸方向孔あき部分が存在する場合、軸方向孔なし部分及び軸方向孔あき部分の面積比率（箔の全面積に対する軸方向孔なし部分又は軸方向孔あき部分の面積）は、それぞれ、１０％以上、２０％以上、３０％以上、４０％以上、又は５０％以上であってもよく、８０％以下、７０％以下、６０％以下、又は５０％以下であってもよい。例えば、軸方向孔なし部分及び軸方向孔あき部分の面積比率は、それぞれ、１０％以上８０％以下、２０％以上７０％以下、又は３０％以上６０％以下であってもよい。
　本発明者らは、平箔の軸方向孔なし部分の面積比率よりも、波箔の軸方向孔なし部分の面積比率の方が、メタル基材の機械的強度に強い影響を与えることを見出した。すなわち、波箔の軸方向孔なし部分の面積比率は、平箔の軸方向孔なし部分の面積比率よりも大きいことが機械的強度の観点から好ましい。例えば、波箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、１０％～８０％又は１５～５０％であり、平箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、０％～５０％又は０～３０％であり、かつ波箔の軸方向孔なし部分の面積比率は、平箔の軸方向孔なし部分の面積比率よりも大きい場合には、機械的強度と浄化性能とが特に高度に両立できるため、好ましい。
　平箔及び波箔の軸方向孔あき部分の開孔率（孔が存在することによって減少する体積の割合）は、それぞれ、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、又は６０％以上であってもよく、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、又は３０％以下であってもよい。例えば、平箔及び波箔の軸方向孔あき部分の開孔率は、２０％以上８０％以下、３０％以上７０％以下、又は４０％以上６０％以下であってもよい。
　また、筒状形状のメタル基材の最外周に、軸方向孔なし部分が存在することが好ましい。最外周に軸方向孔なし部分が存在すると、外筒とメタル基材とを接合する際に、軸方向孔なし部分において接合面積を広く取ることができ、外筒とメタル基材との接合強度を高くすることができる。なお、メタル基材の最外周は、波箔であってもよく、平箔であってもよい。
　本発明のメタル基材には、特許文献２に記載のような、周方向の全体にわたる周方向孔なし部分が存在していてもよい。この周方向孔なし部分の幅（筒状形状の軸方向の長さ）は、それぞれ、３．０ｍｍ以上、５．０ｍｍ以上、１０ｍｍ以上、又は１５ｍｍ以上であってもよく、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、又は１０ｍｍ以下であってもよい。例えば、周方向孔なし部分の幅は、それぞれ、３．０ｍｍ以上４０ｍｍ以下、又は５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であってもよい。
　なお、本明細書において、軸方向の全体にわたって存在する軸方向孔あき部分と、周方向の全体にわたって存在する周方向孔なし部分とが重複する領域は、軸方向孔あき部分として考慮される。
　本発明の孔あきメタル基材のさらに好ましい態様は、積層されて筒状になっている波箔と平箔とを有し、５０個／平方インチ～８００個／平方インチのセルを有する。この場合、波箔は、セルの平均開孔面積の２．０倍以上５０倍以下の面積を有する複数の第１の孔を有し、平箔は、セルの平均開孔面積の３．０倍以上１００倍以下の面積を有する複数の第２の孔を有する。また、波箔の第１の孔の面積の平均値は、平箔の第２の面積の平均値よりも小さいことが好ましい。
　従来の孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置では、孔が存在することで、浄化性能は向上するが、圧力損失は悪化する傾向にあった。
　孔が存在すると浄化性能が向上する理由としては、以下の理由が考えられる。
　すなわち、孔が存在すると波箔及び平箔の幾何学的表面積が小さくなり、排ガスと触媒層との接触面積も小さくなる。しかし、これと同時に、排ガス流れの拡大及び収縮が発生して、壁面付近の流れが乱れることになる。これにより、排ガスと触媒層との層界面の境膜が薄くなって、その界面での物質移動速度が向上する。ここで、排ガスと触媒層との接触面積の減少よりも、排ガスと触媒層との層界面における物質移動速度の向上の方が強く寄与するため、孔が存在することにより、浄化性能は向上すると考えられる。
　更に、孔が存在することによって、隣接セル間で排ガスが拡散することが可能になる。内燃機関においては、排ガス配管断面の流速分布が不均一となっているため、径方向で排ガス流れの偏りがあり、その結果、排ガス浄化が非効率となっている、しかし、孔が存在すると隣接セル間でのガス拡散が可能になって、この排ガス流れの偏りが解消されるため、排ガス浄化性能が向上すると考えられる。
　孔が存在すると圧力損失が高くなる理由としては、以下の理由が考えられる。孔が存在することによって、波箔及び平箔の幾何学的表面積が小さくなり、排ガスと触媒層との接触面積も小さくなるため、圧力損失は小さくなる。しかし、一方で、浄化装置内で排ガス流れが、径方向に、拡大、縮小、分岐、合流等をするため、それぞれの圧力損失が発生する。これらの圧力損失の寄与が、排ガスと触媒層との接触面積の減少よりも大きいため、孔が存在することにより、圧力損失が高くなると考えられる。
　このようなことから、従来の孔あきメタル基材を用いた排ガス浄化装置では、圧力損失と浄化性能とはトレードオフの関係になっていた。
　それに対して、本発明者らは、上記のような孔あきメタル基材が、低い圧力損失と高い浄化性能とを両立できる排ガス浄化装置を、予想外にも提供できることを見出した。理論に拘束されないが、これは、平箔の孔と波箔の孔とで、それぞれ圧力損失と浄化性能に与える影響が異なっていることに起因すると考えられる。すなわち、波箔の孔を大きくすると、圧力損失が改善（低下）すると共に浄化性能も悪化するのに対して、平箔の孔を大きくしても、圧力損失の改善（低下）効果は維持されたまま、浄化性能の悪化はそれほど大きくないためと推測される。そして、特定の面積の範囲において、波箔の孔が小さく、平箔の孔が大きい場合には、低い圧力損失と高い浄化性能とを両立させることができたものと考えられる。
　波箔及び平箔に存在する孔は、それぞれ、その全てが同じ大きさであってもよく、また本発明の効果が得られる範囲で異なる大きさであってもよい。また、波箔及び平箔に存在する孔の全てが、それぞれ、上記第１の孔及び上記第２の孔であることが好ましい。ただし、本発明の有利な効果が得られる範囲で、波箔及び平箔に存在する孔の一部は、それぞれ上記第１の孔及び上記第２の孔である必要はない。例えば、波箔の第１の孔の合計面積は、波箔の全ての孔の合計面積の６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、若しくは９５％以上であり、かつ／又は平箔の第２の孔の合計面積は、平箔の全ての孔の合計面積の６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上、若しくは９５％以上である。
　波箔は、セルの平均開孔面積の２．０倍以上５０倍以下の面積を有する複数の第１の孔を有することができる。例えば、第１の孔の面積は、３．０ｍｍ２以上、４．０ｍｍ２以上、５．０ｍｍ２以上、１０ｍｍ２以上、２０ｍｍ２以上、又は５０ｍｍ２以上であってもよく、１００ｍｍ２以下、８０ｍｍ２以下、６０ｍｍ２以下、４０ｍｍ２以下、又は２０ｍｍ２以下であってもよい。例えば、第１の孔の面積は、３．０ｍｍ２以上１００ｍｍ２以下、又は１０ｍｍ２以上８０ｍｍ２以下であってもよい。
　波箔の孔は、その全てが又はその一部が、円形又は楕円形であってもよく、非円形、例えば多角形であってもよい。波箔の孔の等価直径及び／又は波箔の第１の孔の等価直径は、２．０ｍｍ以上、２．５ｍｍ以上、３．０ｍｍ以上、４．０ｍｍ以上、５．０ｍｍ以上、又は７．０ｍｍ以上であってもよく、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、７．０ｍｍ以下、５．０ｍｍ以下、又は４．０ｍｍ以下であってもよい。なお、等価直径とは、その面の外周長さと等しい外周長さを有する正円の直径をいう。例えば、波箔の孔の等価直径及び／又は波箔の第１の孔の等価直径は、２．０ｍｍ以上２０ｍｍ以下、又は３．０ｍｍ２以上１０ｍｍ以下であってもよい。
　平箔は、セルの平均開孔面積の３．０倍以上１００倍以下の面積を有する複数の第２の孔を有することができる。例えば、第２の孔の面積は、３．０ｍｍ２以上、５．０ｍｍ２以上、１０ｍｍ２以上、２０ｍｍ２以上、５０ｍｍ２以上、又は１００ｍｍ２以上であってもよく、３００ｍｍ２以下、２００ｍｍ２以下、１５０ｍｍ２以下、１００ｍｍ２以下、８０ｍｍ２以下、又は６０ｍｍ２以下であってもよい。例えば、第２の孔の面積は、１０ｍｍ２以上３００ｍｍ２以下、又は５０ｍｍ２以上２００ｍｍ２以下であってもよい。
　平箔の孔は、その全てが又はその一部が、円形又は楕円形であってもよく、非円形、例えば多角形であってもよい。平箔の孔の等価直径及び／又は平箔の第２の孔の等価直径は、３．０ｍｍ以上、３．５ｍｍ以上、５．０ｍｍ以上、８．０ｍｍ以上、１０ｍｍ以上、又は１２ｍｍ以上であってもよく、２５ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、７．０ｍｍ以下、又は５．０ｍｍ以下であってもよい。例えば、平箔の孔の等価直径及び／又は平箔の第２の孔の等価直径は、３．０ｍｍ以上２５ｍｍ以下、又は５．０ｍｍ２以上１５ｍｍ以下であってもよい。
　波箔の第１の孔の面積の平均値に対する平箔の第２の孔の面積の平均値の比（第１の孔の面積の平均値／第２の孔の面積の平均値）は、１．０超であってもよく、例えば１．２以上、１．５以上、２．０以上、３．０以上、又は５．０以上であってもよく、１５以下、１０以下、８．０以下、６．０以下、４．０以下、又は３．０以下であってもよい。例えば、この比は、１．０超１５以下であってもよく、１．５以上６．０以下であってもよい。
　孔の大きさ、孔なし部分及び孔あき部分の大きさにも依存するが、本発明の有利な効果が得られる範囲において、筒状のメタル基材の軸方向に隣接する孔のピッチ（隣接する孔の中心間距離）は、平箔及び波箔の孔それぞれで、５．０ｍｍ以上、６．０ｍｍ以上、８．０ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以上、１２ｍｍ以上、又は１５ｍｍ以上であってもよく、２５ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、７．０ｍｍ以下、又は５．０ｍｍ以下であってもよい。
　孔の大きさ、孔なし部分及び孔あき部分の大きさにも依存するが、筒状のメタル基材の周方向に隣接する孔のピッチは、平箔及び波箔の孔それぞれで、５．０ｍｍ以上、６．０ｍｍ以上、８．０ｍｍ以上、１０．０ｍｍ以上、１２ｍｍ以上、又は１５ｍｍ以上であってもよく、２５ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１５ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、７．０ｍｍ以下、又は５．０ｍｍ以下であってもよい。
　平箔及び波箔の開孔率は、それぞれ、１０％以上、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、又は６０％以上であってもよく、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、又は３０％以下であってもよい。
　本発明のメタル基材は、５０個／平方インチ～８００個／平方インチのセルを有する。例えば、セルは、８０個／平方インチ以上、１００個／平方インチ以上、１５０個／平方インチ以上、２００個／平方インチ以上、又は３００個／平方インチ以上であってもよく、６００個／平方インチ以下、４００個／平方インチ以下、３００個／平方インチ以下、又は２００個／平方インチ以下であってもよい。
　セルの平均開孔面積は、上記のセル数から計算することができ、０．５０ｍｍ２以上、０．８０ｍｍ２以上、１．０ｍｍ２以上、１．５ｍｍ２以上、２．０ｍｍ２以上、３．０ｍｍ２以上、又は５．０ｍｍ２以上であってもよく、１３ｍｍ２以下、１０ｍｍ２以下、７．０ｍｍ２以下、５．０ｍｍ２以下、３．５ｍｍ２以下、又は２．０ｍｍ２以下であってもよい。
　本発明のメタル基材では、波箔と平箔とが積層されて筒状になっている。本発明のメタル基材では、波箔と平箔との１つの積層体又は複数の積層体が単純にロールされて筒状体にされていてもよく、又は特許文献１に記載のように、複数の積層体がＳ字状等にロールされて筒状体にされていてもよい。
　本発明のメタル基材で使用される波箔の波形形状は、図４に記載のような波形形状に限定されるわけではなく、オメガ波状又はジグザク状の形状で形成されていてもよい。
　波箔及び平箔の厚みは、特に限定されないが、それぞれ、２０μｍ以上、４０μｍ以上、８０μｍ以上、又は１００μｍ以上であってもよく、５００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下、又は８０μｍ以下であってもよい。
　孔は、パンチングマシン等を用いて所望の開孔率となるよう金属箔を全体的にパンチングすることにより設けることができる。なお、その孔の形状は特に限定されない。
　本発明のメタル基材は、随意に、外筒を有していてもよい。筒状の波箔及び平箔を外筒の内側に配置し、ロウ付け等の手段によって、これらを接合してもよい。
　本発明のメタル基材の製造方法は、パンチングマシン等によって、金属箔を穿孔して上記のような平箔を得ること；平箔を波状に加工して上記のような波箔を得ること；及び平箔と波箔とを積層して筒状化することを含むことができる。また、この方法は、随意に、筒状化した波箔及び平箔を、外筒に挿入して固定することを含んでもよい。
　本発明の排ガス浄化装置は、上記の孔あきメタル基材、及び孔あきメタル基材上に形成された触媒層を含む。触媒層としては、排ガス浄化能を有する触媒層として本分野で公知の構成をとることができ、例えば、触媒層は、メタル基材の表面に設けられた金属酸化物担体とその担体に担持された貴金属とを有することができる。
　金属酸化物担体としては、例えば、セリア、ジルコニア、アルミナ、希土類金属酸化物等、及びこれらの複数から成る複合酸化物等を挙げることができる。
　貴金属の例としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等を挙げることができる。これらの貴金属は、例えば粒径１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の粒子として金属酸化物担体に担持されていることができる。
　本発明の排ガス浄化装置の製造方法は、上記の孔あきメタル基材を提供すること；上記の孔あきメタル基材に金属酸化物担体の層を形成すること；及び金属酸化物担体に貴金属を担持させることを含むことができる。
　孔あきメタル基材に金属酸化物担体の層を形成する工程は、例えば、金属酸化物及び／又はその前駆体から選択される１種以上を含有する溶液又はスラリーを調製すること、孔あきメタル基材にその溶液又はスラリーをコートすること、及び随意にこれを焼成することを含むことができる。
　金属酸化物担体に貴金属を担持させる工程は、貴金属前駆体を含有する溶液に金属酸化物担体の層を含浸すること、及びこれを焼成することを含むことができる。また、孔あきメタル基材をコートする溶液又はスラリー中の金属酸化物及び／又はその前駆体に予め貴金属を担持しておいてもよい。
　本発明の排ガス浄化装置は、二輪車用、発電機用、農作機械用等の内燃機関の排ガス浄化装置として使用することができる。
　本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。
《実験Ａ：孔あき部分及び孔なし部分を有する箔を用いたメタル基材について実験》
　図５（ａ）～（ｄ）に示されているような、軸方向孔なし部分の面積比率が０％の箔Ａ（図５（ａ））、２０％の箔Ｂ（図５（ｂ））、４７％の箔Ｃ（図５（ｃ））、及び７５％の箔Ｄ（図５（ｄ））の箔を用意した。これらの箔は、２０Ｃｒ－５Ａｌのステンレス製で、５０μｍの厚みを有しており、図５（ｅ）に示すように、パンチング孔の直径が４．５ｍｍで、孔ピッチが６．２ｍｍで、６０°千鳥の孔配列であった。
　また、図６に示されているような、軸方向孔なし部分の面積比率が０％の箔Ｅも製造した。
　これらの箔Ａ～Ｅを用いて、様々な波箔及び平箔を作製し、これらを積層して４００個／平方インチのセル（セルの平均開孔面積：約１．６ｍｍ２）を有する直径４０ｍｍで長さ６０ｍｍの筒状形状の孔あきメタル基材を製造した。
　これらの孔あきメタル基材に対して、アムスラー試験機によって片側端面から荷重を掛けて、基材が座屈する強度を測定した。結果を表１に示す。
　また、これらの孔あきメタル基材に同一の条件で触媒層を形成し、同一の排ガス浄化性能の試験を行った。比較例１のＮＯｘ排出量を「１」とした場合の、各例のＮＯｘ排出量を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　軸方向孔なし部分が存在していない箔で波箔と平箔を構成した比較例１及び２のメタル基材は、座屈強度が低く、この程度の強度の場合、高い圧力の排ガスを長期間受け続けると軸方向に変形が発生する。それに対して、実施例１～３のメタル基材は、非常に高い座屈強度を有しており、十分な機械的耐久性を有している。実施例４と実施例５のメタル基材を比較すると、波箔と平箔とでは、波箔の孔なし部分の方が機械的強度に与える影響が大きいことがわかった。
　波箔及び平箔の一方に孔なし部分を有する実施例４～６については、比較例１と比較して浄化性能の実質的な低下はみられなかった。波箔及び平箔の両方に孔なし部分を有する実施例２及び３については、比較例１と比較して浄化性能の低下があったものの、許容範囲内であった。
《実験Ｂ：波箔及び平箔の孔の大きさに差がある場合の参考的実験》
　以下の表２に記載の孔を有する波箔及び平箔を用いて、３００個／平方インチのセル（セルの平均開孔面積：約２ｍｍ２）を有する孔あきメタル基材を製造した。さらに、これらの孔あきメタル基材に同一の触媒層を形成して、参考例１～３及び比較参考例１～９の排ガス浄化装置を製造した。比較参考例１～５（グループＡ）では、波箔と平箔の孔を同じ大きさとした。比較参考例６～７（グループＢ）では、波箔の孔を平箔の孔よりも大きくした。比較参考例８～９（グループＣ）は、波箔の孔を平箔の孔よりも小さくしたものの、波箔の孔をセルの開孔径よりもわずかに大きい程度とした。なお、波箔及び平箔の孔は、円形で、かつそれぞれで同じ大きさとした。また、波箔及び平箔の開孔率は、５０％であった。
　また、表３に記載の孔を有する波箔及び平箔を用いて、１００個／平方インチのセル（セルの平均開孔面積：約６．５ｍｍ２）を有する孔あきメタル基材を製造した。さらに、これらの孔あきメタル基材に同一の触媒層を形成して、参考例４～５及び比較参考例１０～１２の排ガス浄化装置を製造した。なお、波箔及び平箔の孔は、円形で、かつ同じ大きさとした。また、波箔及び平箔の開孔率は、５０％であった。
　これらの排ガス浄化装置を、１２５ｃｃのスクーターに搭載して、「ＷＭＴＣ　Ｓｔａｇｅ　２　ｃｌａｓｓ　１」モードに準拠して、排ガス浄化性能をＮＯｘ排出量の点から評価した。
　また、これらの排ガス浄化装置の一方を大気に開放し、他方を負圧ポンプで減圧し、規定空気流量を流した場合の圧力損失を室温下で測定した。この際の空間速度（ＳＶ）は、４５万［１／ｈ］であった。
　これらの結果を、表２及び表３、並びに図７及び図８に示す。図７及び図８を参照すると、参考例による排ガス浄化装置が、低い圧力損失と低いＮＯｘ排出量（高い浄化性能）とを両立できていることが分かる。また、孔なし部分と孔あき部分とを有する本発明のメタル基材においても、波箔及び平箔の孔の大きさに差を与えた場合には、この参考的実験と同様の結果が得られることを当業者は理解することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　１０　　メタル基材
　１　　波箔
　１ａ　　第１の孔
　１１　　軸方向孔あき部分
　１２　　軸方向孔なし部分
　２　　平箔
　２ａ　　第２の孔
　２１　　軸方向孔あき部分
　２２　　軸方向孔なし部分
　２３　　端部分
　２４　　周方向孔なし部分
　３　　セル
　４　　外筒

Claims (11)

  1. 　孔を有する波箔と、孔を有する平箔とが積層されて筒状形状となっている、排ガス浄化用の孔あきメタル基材であって、
    　前記波箔及び／又は前記平箔は、前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有する軸方向孔あき部分、及び前記筒状形状の軸方向の全体にわたって孔を有さない軸方向孔なし部分を有する、
    孔あきメタル基材。
  2. 　前記波箔及び／又は前記平箔の、前記軸方向孔なし部分の面積比率が、１０％～８０％である、請求項１に記載の孔あきメタル基材。
  3. 　前記波箔及び／又は前記平箔の、前記軸方向孔あき部分の開孔率が、２０～８０％である、請求項１又は２に記載の孔あきメタル基材。
  4. 　前記波箔及び前記平箔は、前記軸方向孔あき部分と前記軸方向孔なし部分とを有し、
    　前記波箔及び前記平箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、それぞれ、２０％～７０％であり、かつ
    　前記軸方向孔あき部分の開孔率が、２０～８０％である、
    請求項１～３のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
  5. 　前記波箔の軸方向孔なし部分の面積比率が、前記平箔の軸方向孔なし部分の面積比率よりも大きい、請求項１～４のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
  6. 　前記筒状形状の最外周に、前記軸方向孔なし部分が存在している、請求項１～５のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
  7. 　前記波箔及び／又は前記平箔の、周方向の全体にわたって孔を有さない周方向孔なし部分が存在している、請求項１～６のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
  8. 　５０個／平方インチ～８００個／平方インチのセルを有し、
    　前記波箔が、前記セルの平均開孔面積の２．０倍以上５０倍以下の面積を有する複数の第１の孔を有し、
    　前記平箔が、前記セルの平均開孔面積の３．０倍以上１００倍以下の面積を有する複数の第２の孔を有し、かつ
    　前記波箔の前記第１の孔の面積の平均値が、前記平箔の前記第２の孔の面積の平均値よりも小さい、
    請求項１～７のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材。
  9. 　下記条件（１）及び（２）：
    　　（１）前記波箔の前記第１の孔の合計面積が、前記波箔の全ての孔の合計面積の６０％以上であること、及び
    　　（２）前記平箔の前記第２の孔の合計面積が、前記平箔の全ての孔の合計面積の６０％以上であること、
    の少なくとも一方を満たす、
    請求項８に記載の孔あきメタル基材。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の孔あきメタル基材、及び
    　前記孔あきメタル基材上に形成された触媒層
    を含む、排ガス浄化装置。
  11. 　前記孔あきメタル基材が、外筒に挿入されている、請求項１０に記載の排ガス浄化装置。
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