WO2020158708A1 - 2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物及びその製造方法 - Google Patents
2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020158708A1 WO2020158708A1 PCT/JP2020/002911 JP2020002911W WO2020158708A1 WO 2020158708 A1 WO2020158708 A1 WO 2020158708A1 JP 2020002911 W JP2020002911 W JP 2020002911W WO 2020158708 A1 WO2020158708 A1 WO 2020158708A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- bis
- hydroxyethoxy
- binaphthalene
- compound
- phosphorus
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
Definitions
- the present invention relates to a 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound and a method for producing the same.
- the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound is used as a raw material (for example, a monomer) of an optical material represented by an optical lens or an optical film.
- a raw material for example, a monomer
- Patent Documents 1 and 2 describe that a powder of the compound is obtained by crystallization.
- the conventional 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound has a problem that it tends to be colored when the temperature becomes high, for example, during storage or transportation.
- Such coloring of the raw materials causes coloring of the polymer, which is a reaction product, after that. Therefore, it is required to improve heat resistance, that is, to suppress coloration during storage at high temperature.
- An embodiment of the present invention aims to provide a 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound capable of suppressing coloration during storage.
- the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to the embodiment of the present invention has a phosphorus element content of 0.1 to 150 mass ppm by ICP emission spectroscopy. Is.
- a production method is a method for producing the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound, which comprises a phosphorus-containing compound containing 2,2′-bis( It includes a step of precipitating a 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound from a 2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution.
- the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound according to the embodiment of the present invention can suppress coloration during storage.
- the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to the embodiment of the present invention has a phosphorus element content of 0.1 to 150 mass ppm by ICP emission spectroscopy. Is characterized by. By containing a trace amount of phosphorus element in this way, heat resistance during storage is excellent, that is, coloring is suppressed even when the temperature becomes high during storage or transportation. Therefore, when the compound is used as a raw material of an optical material, for example, it is possible to suppress coloring of a reaction product (polymer or the like).
- ICP inductively coupled plasma
- a component element (atom) contained in a sample is excited by externally applying energy of argon plasma to the sample, and the excited atom returns to a low energy level. It is a method of measuring the emission line (spectral line) sometimes emitted, and the type of the constituent element can be determined from the position (wavelength) of the emission line, and the content of each element can be determined from its intensity.
- the content of the phosphorus element is a mass ratio of the phosphorus element to the total amount of the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound, and in the present embodiment, 0.1 mass ppm or more and 150 or more.
- the mass is less than or equal to ppm.
- the content of elemental phosphorus is preferably 1 mass ppm or more, more preferably 5 mass ppm or more, and may be 10 mass ppm or more. Further, the content of the elemental phosphorus is preferably 130 mass ppm or less, and may be 100 mass ppm or less.
- the phosphorus element content in the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound is not particularly limited, and it may be contained as a simple substance of phosphorus or as a phosphorus-containing compound. Good.
- the phosphorus-containing compound include various phosphorus compounds such as phosphoric acid and phosphate, and any one of these compounds may be used, or two or more thereof may be used in combination.
- the phosphate include alkali metal salts of phosphoric acid such as sodium phosphate such as trisodium phosphate and disodium phosphate.
- the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to one embodiment is 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1 obtained by crystallization described later.
- '-Binaphthalene crystal that is, a crystallization product containing a phosphorus-containing compound in the crystallization product, and therefore 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene and phosphorus It can be referred to as a crystal complex containing a containing compound.
- the crystallized product is a powder, it can be referred to as 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene powder.
- the phosphorus element is preferably contained in the crystallized product at the stage of crystallization, but may be added or mixed in the steps such as washing and drying after crystallization.
- the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to this embodiment is preferably a racemate, but may contain a large amount of either one of the optical isomers. ..
- Purity of the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to the present embodiment (that is, 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy which is the target compound with respect to the total amount of the compound) )-1,1'-Binaphthalene content, which is not particularly limited, and is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, It is preferably at least 98%.
- the method for producing the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to the present embodiment is not particularly limited, but 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1, A solution containing 1'-binaphthalene (hereinafter referred to as 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene solution) was prepared, and 2,2'-bis(2-hydroxy) was prepared from the solution. It is preferably produced by precipitating ethoxy)-1,1′-binaphthalene crystals.
- 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene can be dissolved.
- aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane, halogenated aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene, and dichloromethane.
- halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as 1,2-dichloroethane, etc., and any one of these may be used alone or in combination.
- aromatic hydrocarbon solvents are preferable, and toluene and/or xylene are more preferable.
- the method for preparing the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution includes, for example, a method of reacting 1,1′-bi-2-naphthol and ethylene carbonate, 1,1 A method of adding ethylene oxide to'-bi-2-naphthol, and the like.
- the target 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene is a compound in which 1 mol of 1,1'-bi-2-naphthol is reacted with 2 mol of ethylene carbonate or ethylene oxide.
- 1,1′-bi-2-naphthol is reacted with 1 mol of ethylene carbonate or ethylene oxide (1 mol adduct), 1 mol of 1,1′ -Bi-2-naphthol reacted with 3 mol of ethylene carbonate or ethylene oxide (3 mol adduct) 1 mol of 1,1'-bi-2-naphthol reacted with 4 mol or more of ethylene carbonate or ethylene oxide
- a compound (addition product of 4 moles or more), a compound (polymer) obtained by polymerizing the target product in an amount of 2 moles or more with a carbonic acid ester bond, and the like may be produced. Therefore, the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound according to the present embodiment may contain these by-products.
- 1,1′-bi-2-naphthol and ethylene carbonate for example, 1,1′-bi-2-naphthol, ethylene carbonate, a reaction catalyst, and an organic solvent are mixed, and a reaction temperature is 70 Examples thereof include a method of reacting at ⁇ 130° C. for 1 to 30 hours.
- the amount of ethylene carbonate used is preferably 1.8 to 10 mol, and more preferably 2 to 5 mol, based on 1 mol of 1,1′-bi-2-naphthol. It is preferably 2.1 to 3 mol, and further preferably.
- 1,1′-bi-2-naphthol As a method for adding ethylene oxide to 1,1′-bi-2-naphthol, for example, 1,1′-bi-2-naphthol is dissolved in an organic solvent and the reaction temperature is 60 to 150° C. in the presence of a reaction catalyst. Then, a method of introducing ethylene oxide so that the internal pressure of the reaction vessel becomes 0.01 to 1 MPa can be mentioned. From the viewpoint of increasing the yield, the amount of ethylene oxide used is preferably 1.8 to 10 mol, and more preferably 2 to 5 mol, per 1 mol of 1,1′-bi-2-naphthol. It is more preferably 2.1 to 3 mol.
- an alkali catalyst is preferable as the reaction catalyst, and for example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, barium hydroxide, magnesium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. are used alone or in combination of two or more. May be.
- the organic solvent include those used for the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene solution described above.
- a 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution containing a phosphorus-containing compound was used to remove 2,2′-bis(2 -Hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene crystals may be precipitated.
- a 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene crystallization product containing elemental phosphorus can be obtained.
- the solution containing the phosphorus-containing compound was prepared by separately adding the phosphorus-containing compound to the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution prepared by the above method.
- phosphorus may be added to each raw material used during preparation of the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution (during reaction, washing, washing with water, etc.).
- the phosphorus-containing compound may be mixed in the solution by containing the compound as an impurity or the like.
- the amount of the phosphorus-containing compound in the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution is not particularly limited and may be, for example, 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1.
- the phosphorus-containing compound may be contained in an amount of 0.001 to 5 parts by mass, 0.01 to 2 parts by mass, or 0.05 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the 1'-binaphthalene compound. You may contain a part.
- the concentration of the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound in the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution is not particularly limited, and for example, It may be 5 to 50% by mass or 10 to 40% by mass.
- a method of cooling a 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene solution at 70 to 130° C. to 60° C. or lower, preferably 30° C. or lower are listed.
- the cooling rate is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 10° C./minute, or 0.2 to 1.0° C./minute.
- the precipitated 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene crystal can be taken out by centrifugation or filtration.
- the crystals taken out can be washed and dried. Thereby, the powder of the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound according to the embodiment can be obtained.
- the 50% volume particle diameter (D50) of the 2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound according to this embodiment is not particularly limited, and may be, for example, 30 to 150 ⁇ m, or 50 to 50 ⁇ m. It may be 100 ⁇ m.
- [Phosphorus element content] The phosphorus element content in the sample was measured using an ICP emission spectrophotometer (Agilent 5100) manufactured by Agilent Technologies. The sample was ashed with sulfuric acid, then alkali-melted with sodium carbonate as a flux, and used as a test solution. Quantification was performed from a calibration curve prepared using a standard sample of known concentration.
- a frequency distribution (histogram) was obtained by volume-based dry particle size distribution measurement by a laser diffraction scattering method, and a 50% volume particle diameter (D50) was determined from the frequency distribution.
- the measurement conditions are as follows.
- ⁇ Measuring device Microtrac MT3000II (manufactured by Microtrac Bell)
- ⁇ Measurement range 0.243 to 2000 ⁇ m
- Light source Semiconductor laser 780 nm x 3
- Dission solvent Air (refractive index 1.00)
- -Particle refractive index 1.81 ⁇ Number of measurement channels: 104
- Example 1 In a glass reactor equipped with a stirrer, a cooler, and a thermometer, 286 g (1 mol) of (RS)-1,1′-bi-2-naphthol, 194 g of ethylene carbonate (2.2 mol), potassium carbonate 15 g and 450 g of toluene were charged, and the mixture was reacted at 110° C. for 10 hours.
- the reaction solution was diluted with 540 g of toluene, and then 290 g of a 10 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added to wash the organic solvent layer. Subsequently, washing with 500 g of water was repeated until the washed water became neutral.
- Example 2 (RS)-2,2'-bis(2-hydroxyethoxy) was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of trisodium phosphate dodecahydrate added to the organic solvent layer after washing with water was changed to 400 mg. )-1,3'-Binaphthalene compound as white crystals (308 g, yield: 82.1% by mass, purity: 99.5%, D50: 61 ⁇ m) were obtained. The phosphorus element content in the obtained crystal was 11 mass ppm.
- Example 3 (RS)-2,2'-Bis(2-hydroxyethoxy) was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of trisodium phosphate dodecahydrate added to the organic solvent layer after washing with water was changed to 5 g. )-1,1'-Binaphthalene compound as white crystals (305 g, yield: 81.3% by mass, purity: 99.3%, D50: 54 ⁇ m) were obtained. The phosphorus element content in the obtained crystal was 122 mass ppm.
- Example 4 After washing with water, the same operation as in Example 1 was carried out except that 500 mg of an 85% phosphoric acid aqueous solution was added to the organic solvent layer instead of trisodium phosphate dodecahydrate (RS)-2,2′-. 309 g (yield: 82.4% by mass, purity: 99.4%, D50:57 ⁇ m) of white crystals of the bis(2-hydroxyethoxy)-1,1′-binaphthalene compound were obtained. The phosphorus element content in the obtained crystal was 54 mass ppm.
- RS trisodium phosphate dodecahydrate
- Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that trisodium phosphate dodecahydrate was not added to the organic solvent layer after washing with water, and (RS)-2,2′-bis(2-hydroxyethoxy)- 311 g (yield: 82.9% by mass, purity: 99.6%, D50: 52 ⁇ m) of white crystals of the 1,1′-binaphthalene compound were obtained. The phosphorus element content in the obtained crystal was 0 mass ppm.
- the 2,2'-bis(2-hydroxyethoxy)-1,1'-binaphthalene compound according to the embodiment of the present invention can be preferably used as a raw material of a resin for optical materials, for example.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
保存時の着色を抑制する。 実施形態に係る2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物は、ICP発光分光分析によるリン元素の含有量が0.1~150質量ppmである。一実施形態に係る2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物の製造方法は、リン含有化合物を含む2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン溶液から2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物を析出させる工程を含む。 なし
Description
本発明は、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物及びその製造方法に関する。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学材料の原料(例えばモノマー)として用いられている。例えば、特許文献1,2には、晶析により当該化合物の粉体を得ることが記載されている。
しかしながら、従来の2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、例えば保管時や輸送時など、高温になったときに着色しやすいという問題がある。かかる原料の着色は、その後の反応生成物であるポリマーなどの着色原因になる。そのため、耐熱性を向上すること、すなわち高温での保存時における着色を抑制することが求められる。
本発明の実施形態は、保存時の着色を抑制することができる2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物を提供することを目的とする。
本発明の実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、ICP発光分光分析によるリン元素の含有量が0.1~150質量ppmであるものである。
一実施形態に係る製造方法は、該2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物を製造する方法であって、リン含有化合物を含む2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液から2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物を析出させる工程を含む。
本発明の実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物であると、保存時の着色を抑制することができる。
本発明の実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、ICP発光分光分析によるリン元素の含有量が0.1~150質量ppmであることを特徴とする。このように微量のリン元素を含有することにより、保存時の耐熱性に優れ、すなわち保管時や輸送時に高温になったときでも着色が抑えられる。そのため、当該化合物を例えば光学材料の原料として用いたときに、反応生成物(ポリマーなど)の着色を抑えることができる。
ここで、ICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析は、試料にアルゴンプラズマのエネルギーを外部から与えることにより試料に含まれる成分元素(原子)を励起し、励起された原子が低いエネルギー準位に戻るときに放出される発光線(スペクトル線)を測定する方法であり、発光線の位置(波長)から成分元素の種類を判定し、その強度から各元素の含有量を求めることができる。
上記リン元素の含有量は、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の全量に対するリン元素の質量比率であり、本実施形態では0.1質量ppm以上150質量ppm以下である。リン元素の含有量は、1質量ppm以上であることが好ましく、より好ましくは5質量ppm以上であり、10質量ppm以上でもよい。また、リン元素の含有量は、130質量ppm以下であることが好ましく、100質量ppm以下でもよい。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物中におけるリン元素の含有形態は特に限定されず、リン単体として含有してもよく、リン含有化合物として含有してもよい。リン含有化合物としては、例えば、リン酸、リン酸塩などの各種リン化合物が挙げられ、これらはいずれか1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。また、リン酸塩としては、例えば、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウムなどのリン酸ナトリウムなどのリン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
一実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、後述する晶析により得られる2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン結晶、即ち晶析物であって、その晶析物中にリン含有化合物を含んでおり、そのため、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンとリン含有化合物とを含む結晶複合体と称することができる。また、該晶析物は粉体であることから、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン粉体と称することもできる。
なお、リン元素は、晶析された段階で当該晶析物中に含まれていることが好ましいが、晶析後の洗浄、乾燥等の工程において添加又は混入されてもよい。
本実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、ラセミ体であることが好ましいが、いずれか一方の光学異性体が多く含まれてもよい。
本実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の純度(即ち、当該化合物の全量に対する目的物である2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンの含有率であり、後述するGC測定により求められるピーク面積比。)は、特に限定されないが、90%以上であることが好ましく、より好ましくは95%以上、さらに好ましくは98%以上である。
本実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の製造方法は、特に限定されないが、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンを含む溶液(以下、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液という。)を調製し、該溶液から2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン結晶を析出させることにより製造することが好ましい。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液に用いる有機溶媒としては、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンを溶解し得るものを用いることができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素溶媒、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒などが挙げられ、これらのいずれか1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、芳香族炭化水素溶媒が好ましく、より好ましくはトルエン及び/又はキシレンである。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液の調製方法としては、例えば、1,1’-ビ-2-ナフトールとエチレンカーボネートとを反応させる方法、1,1’-ビ-2-ナフトールにエチレンオキシドを付加する方法、などが挙げられる。
目的とする2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンは、1モルの1,1’-ビ-2-ナフトールに2モルのエチレンカーボネート又はエチレンオキシドが反応した化合物であるが、この他に副反応物として、1モルの1,1’-ビ-2-ナフトールに1モルのエチレンカーボネート又はエチレンオキシドが反応した化合物(1モル付加体)、1モルの1,1’-ビ-2-ナフトールに3モルのエチレンカーボネート又はエチレンオキシドが反応した化合物(3モル付加体)、1モルの1,1’-ビ-2-ナフトールに4モル以上のエチレンカーボネート又はエチレンオキシドが反応した化合物(4モル以上付加体)、目的物が炭酸エステル結合で2モル以上重合した化合物(重合体)などが生成することがある。そのため、本実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物には、これらの副反応物が含まれてもよい。
1,1’-ビ-2-ナフトールとエチレンカーボネートとを反応させる方法としては、例えば、1,1’-ビ-2-ナフトール、エチレンカーボネート、反応触媒、及び有機溶媒を混合し、反応温度70~130℃で1~30時間反応させる方法が挙げられる。エチレンカーボネートの使用量は、収率を高める観点から、1,1’-ビ-2-ナフトール1モルに対して1.8~10モルであることが好ましく、2~5モルであることがより好ましく、2.1~3モルであることが更に好ましい。
1,1’-ビ-2-ナフトールにエチレンオキシドを付加する方法としては、例えば、1,1’-ビ-2-ナフトールを有機溶媒に溶解し、反応触媒の存在下、反応温度60~150℃で、反応容器の内圧が0.01~1MPaとなるようにエチレンオキシドを導入する方法が挙げられる。エチレンオキシドの使用量は、収率を高める観点から、1,1’-ビ-2-ナフトール1モルに対して1.8~10モルであることが好ましく、2~5モルであることがより好ましく、2.1~3モルであることが更に好ましい。
これらの方法において、反応触媒としては、アルカリ触媒が好ましく、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをいずれか1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒としては、上述した2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液に用いられるものが挙げられる。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンの合成後、反応溶液に有機溶媒を加えて、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液を調製してもよい。また、得られた反応溶液をアルカリで洗浄し、中性になるまで水洗してもよい。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液から2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン結晶を析出させる方法としては、その溶解度を低下させる方法として、例えば、冷却、溶解度の低い溶媒の添加、などが挙げられる。好ましくは冷却する方法である。なお、結晶を析出させる際には、種結晶を加えてもよい。
この結晶を析出させる晶析工程において、リン含有化合物を含む2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液を用いて、当該溶液から2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン結晶を析出させてもよい。このようにリン含有化合物の存在下で析出させることにより、リン元素を含有する2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン晶析物を得ることができる。
なお、リン含有化合物を含む溶液は、上述の方法により調製した2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液に対して、リン含有化合物を別途添加することにより調製してもよく、あるいはまた、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液の調製時(反応時、洗浄時、水洗時など)に使用した各原料等にリン含有化合物が例えば不純物等として含まれることにより、当該溶液中にリン含有化合物が混入したものでもよい。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液中のリン含有化合物の量は、特に限定されず、例えば、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物100質量部に対してリン含有化合物を0.001~5質量部含有してもよく、0.01~2質量部含有してもよく、0.05~1.5質量部含有してもよい。
2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液における2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の濃度は特に限定されず、例えば、5~50質量%でもよく、10~40質量%でもよい。
冷却による結晶化方法としては、例えば、70~130℃の2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液を、60℃以下、好ましくは30℃以下に冷却する方法が挙げられる。冷却速度は、特に限定されず、例えば0.1~10℃/分としてもよく、0.2~1.0℃/分でもよい。
析出した2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン結晶は、遠心分離、ろ過などにより取り出すことができる。取り出した結晶は、洗浄、乾燥等を行うことができる。これにより、実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の粉体を得ることができる。
本実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の50%体積粒子径(D50)は、特に限定されず、例えば30~150μmでもよく、50~100μmでもよい。
以下、実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例及び比較例における各種測定は以下の方法で実施した。
[収率]
出発原料として使用した(RS)-1,1’-ビ-2-ナフトールから算出した理論収量を100質量%とした場合における、収量の割合(質量%)を算出した。
出発原料として使用した(RS)-1,1’-ビ-2-ナフトールから算出した理論収量を100質量%とした場合における、収量の割合(質量%)を算出した。
[純度]
得られた結晶の0.2質量%トルエン溶液を調製し、下記条件によるガスクロマトグラフィー(GC)測定を行い、目的物である(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンと、副反応物とのピーク面積の合計を100とした場合における、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンのピーク面積の割合を純度(%)として算出した。ここで、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンのピークは保持時間24.6分付近に検出される。
(GC測定条件)
・測定装置:Agilent Technologies 7820A(Agilent Technologies社製)
・カラム:DB-1 125-1011(島津ジーエルシー社製)
・注入量:1μL
・注入法:スプリット法(スプリット比1:10)
・注入口温度:300℃
・昇温条件:初期温度40℃5分保持、10℃/分の速度で昇温、最終300℃で5分保持
・キャリアガス:ヘリウム(5.8mL/分)
・検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)
得られた結晶の0.2質量%トルエン溶液を調製し、下記条件によるガスクロマトグラフィー(GC)測定を行い、目的物である(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンと、副反応物とのピーク面積の合計を100とした場合における、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンのピーク面積の割合を純度(%)として算出した。ここで、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレンのピークは保持時間24.6分付近に検出される。
(GC測定条件)
・測定装置:Agilent Technologies 7820A(Agilent Technologies社製)
・カラム:DB-1 125-1011(島津ジーエルシー社製)
・注入量:1μL
・注入法:スプリット法(スプリット比1:10)
・注入口温度:300℃
・昇温条件:初期温度40℃5分保持、10℃/分の速度で昇温、最終300℃で5分保持
・キャリアガス:ヘリウム(5.8mL/分)
・検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)
[リン元素含有量]
試料中のリン元素含量は、アジレントテクノロジー社製のICP発光分光分析装置(Agilent5100)を用いて測定した。試料は硫酸を用いて灰化処理を行った後、融剤として炭酸ナトリウムを用いてアルカリ融解したものを検液とし、濃度既知の標準試料を用いて作成した検量線から定量を行った。
試料中のリン元素含量は、アジレントテクノロジー社製のICP発光分光分析装置(Agilent5100)を用いて測定した。試料は硫酸を用いて灰化処理を行った後、融剤として炭酸ナトリウムを用いてアルカリ融解したものを検液とし、濃度既知の標準試料を用いて作成した検量線から定量を行った。
[D50]
レーザー回折散乱法による体積基準の乾式粒度分布測定により頻度分布(ヒストグラム)を得て、該頻度分布から、50%体積粒子径(D50)を求めた。測定条件は以下のとおりである。
・測定装置:マイクロトラックMT3000II(マイクロトラック・ベル社製)
・測定範囲:0.243~2000μm
・光源:半導体レーザー780nm×3本
・分散溶媒:空気(屈折率1.00)
・粒子屈折率:1.81
・測定チャンネル数:104
レーザー回折散乱法による体積基準の乾式粒度分布測定により頻度分布(ヒストグラム)を得て、該頻度分布から、50%体積粒子径(D50)を求めた。測定条件は以下のとおりである。
・測定装置:マイクロトラックMT3000II(マイクロトラック・ベル社製)
・測定範囲:0.243~2000μm
・光源:半導体レーザー780nm×3本
・分散溶媒:空気(屈折率1.00)
・粒子屈折率:1.81
・測定チャンネル数:104
[耐熱性:耐熱試験]
得られた結晶10gをそれぞれ80℃、100℃の恒温器へ入れ、1週間経過後(耐熱試験後)の結晶についてYI値(黄変度)の測定を行った。耐熱試験前の結晶についてもYI値を測定した。YI値の測定は10w/w%のメタノール溶液を用いて、JIS K2580に準じて測定した。
・測定装置:OME-2000(日本電色工業社製)
・セル:ガラス製セル
・光路長:33mm
得られた結晶10gをそれぞれ80℃、100℃の恒温器へ入れ、1週間経過後(耐熱試験後)の結晶についてYI値(黄変度)の測定を行った。耐熱試験前の結晶についてもYI値を測定した。YI値の測定は10w/w%のメタノール溶液を用いて、JIS K2580に準じて測定した。
・測定装置:OME-2000(日本電色工業社製)
・セル:ガラス製セル
・光路長:33mm
[実施例1]
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、(RS)-1,1’-ビ-2-ナフトール286g(1モル)、エチレンカーボネート194g(2.2モル)、炭酸カリウム15gおよびトルエン450gを仕込み、110℃で10時間反応した。この反応溶液にトルエン540gを加えて希釈した後、10質量%水酸化ナトリウム水溶液290gを加えて有機溶媒層を洗浄した。続いて、水500gを用いて洗浄後の水が中性になるまで水洗を繰り返した。水洗後、有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物を1.6g加え30分間攪拌を行った。その後、80℃から30℃まで0.5℃/分の速度で冷却し、減圧ろ過(50kPa)および乾燥することにより、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶317g(収率:84.5質量%、純度:99.6%、D50:58μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は47質量ppmであった。
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、(RS)-1,1’-ビ-2-ナフトール286g(1モル)、エチレンカーボネート194g(2.2モル)、炭酸カリウム15gおよびトルエン450gを仕込み、110℃で10時間反応した。この反応溶液にトルエン540gを加えて希釈した後、10質量%水酸化ナトリウム水溶液290gを加えて有機溶媒層を洗浄した。続いて、水500gを用いて洗浄後の水が中性になるまで水洗を繰り返した。水洗後、有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物を1.6g加え30分間攪拌を行った。その後、80℃から30℃まで0.5℃/分の速度で冷却し、減圧ろ過(50kPa)および乾燥することにより、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶317g(収率:84.5質量%、純度:99.6%、D50:58μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は47質量ppmであった。
[実施例2]
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を400mgとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶308g(収率:82.1質量%、純
度:99.5%、D50:61μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は11質量ppmであった。
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を400mgとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶308g(収率:82.1質量%、純
度:99.5%、D50:61μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は11質量ppmであった。
[実施例3]
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を5gとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶305g(収率:81.3質量%、純度:99.3%、D50:54μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は122質量ppmであった。
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を5gとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶305g(収率:81.3質量%、純度:99.3%、D50:54μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は122質量ppmであった。
[実施例4]
水洗後、有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物の代わりに85%リン酸水溶液500mgを添加した以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶309g(収率:82.4質量%、純度:99.4%、D50:57μm)を得た。得られた結晶中のリ
ン元素含有量は54質量ppmであった。
水洗後、有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物の代わりに85%リン酸水溶液500mgを添加した以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶309g(収率:82.4質量%、純度:99.4%、D50:57μm)を得た。得られた結晶中のリ
ン元素含有量は54質量ppmであった。
[比較例1]
水洗後の有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物を加えなかったこと以外は実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶311g(収率:82.9質量%、純度:99.6%、D50:52μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は0質量ppmであった。
水洗後の有機溶媒層へリン酸三ナトリウム・12水和物を加えなかったこと以外は実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶311g(収率:82.9質量%、純度:99.6%、D50:52μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は0質量ppmであった。
[比較例2]
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を10gとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶303g(収率:80.8質量%、純度:99.3%、D50:54μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は270質量ppmであった。
水洗後に有機溶媒層へ加えるリン酸三ナトリウム・12水和物の量を10gとした以外は、実施例1と同様の操作を行い、(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の白色結晶303g(収率:80.8質量%、純度:99.3%、D50:54μm)を得た。得られた結晶中のリン元素含有量は270質量ppmであった。
得られた(RS)-2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物の結晶を用いて、耐熱性の評価試験を行った。結果を下記表1に示す。
表1に示すように、リンを含まない比較例1及びリン含有量が多すぎる比較例2では、耐熱試験後のYI値が大きく、黄変していた。これに対し、実施例1~4であると、結晶中に微量のリンが含まれることにより耐熱試験後のYI値の変化が小さく、黄変が抑えられており、保存時の耐熱性に優れていた。
本発明の実施形態に係る2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物は、例えば光学材料用樹脂の原料として好適に用いることができる。
Claims (2)
- ICP発光分光分析によるリン元素の含有量が0.1~150質量ppmである、2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物。
- 請求項1に記載の2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物を製造する方法であって、リン含有化合物を含む2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン溶液から2,2’-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1’-ビナフタレン化合物を析出させる工程を含む、製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019016521A JP6615397B1 (ja) | 2019-01-31 | 2019-01-31 | 2,2’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)−1,1’−ビナフタレン化合物及びその製造方法 |
JP2019-016521 | 2019-07-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2020158708A1 true WO2020158708A1 (ja) | 2020-08-06 |
Family
ID=68763444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2020/002911 WO2020158708A1 (ja) | 2019-01-31 | 2020-01-28 | 2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物及びその製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6615397B1 (ja) |
TW (1) | TW202039411A (ja) |
WO (1) | WO2020158708A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4627452B1 (ja) * | 1968-03-13 | 1971-08-10 | ||
JPH0315397B2 (ja) * | 1979-07-05 | 1991-02-28 | Tamura Electric Works Ltd | |
JPH11100341A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Teijin Ltd | ビスフェノール化合物の精製方法 |
JP2014227388A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 田岡化学工業株式会社 | ビナフタレン化合物の製造方法 |
-
2019
- 2019-01-31 JP JP2019016521A patent/JP6615397B1/ja active Active
-
2020
- 2020-01-21 TW TW109102050A patent/TW202039411A/zh unknown
- 2020-01-28 WO PCT/JP2020/002911 patent/WO2020158708A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4627452B1 (ja) * | 1968-03-13 | 1971-08-10 | ||
JPH0315397B2 (ja) * | 1979-07-05 | 1991-02-28 | Tamura Electric Works Ltd | |
JPH11100341A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Teijin Ltd | ビスフェノール化合物の精製方法 |
JP2014227388A (ja) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 田岡化学工業株式会社 | ビナフタレン化合物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6615397B1 (ja) | 2019-12-04 |
TW202039411A (zh) | 2020-11-01 |
JP2020121965A (ja) | 2020-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6083901B2 (ja) | ビナフタレン化合物の製造方法 | |
JP6155383B2 (ja) | 蛍光体、発光素子及び発光装置 | |
KR20170069211A (ko) | 화상 표시 장치용 모듈 및 화상 표시 장치 | |
TWI636038B (zh) | Crystal of alcohol having an anthracene skeleton and method for producing the same | |
Yano et al. | Salt–cocrystal continuum for photofunction modulation: stimuli-responsive fluorescence color-tuning of pyridine-modified intramolecular charge-transfer dyes and acid complexes | |
JP4858758B2 (ja) | ローダミン系化合物 | |
Wang et al. | Turn-on fluorescence in a pyridine-decorated tetraphenylethylene: The cooperative effect of coordination-driven rigidification and silver ion induced aggregation | |
TW201710231A (zh) | 具有茀骨架之醇之結晶及其製造方法 | |
WO2021202536A1 (en) | Improved wavelength conversion film | |
JP6514221B2 (ja) | 硬化性組成物、及びそれを用いた光学素子 | |
JP6359066B2 (ja) | マンガン付活複フッ化物蛍光体原料用のフッ化マンガン酸カリウム及びそれを用いたマンガン付活複フッ化物蛍光体の製造方法 | |
JP7079128B2 (ja) | 着色硬化性樹脂組成物 | |
WO2020158708A1 (ja) | 2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物及びその製造方法 | |
White et al. | Anomalous chemiluminescence of phthalic hydrazide | |
CN109575074A (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的提纯方法 | |
WO2020158709A1 (ja) | 2,2'-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-1,1'-ビナフタレン化合物及びその製造方法 | |
TW201808870A (zh) | 具有茀骨架之醇化合物的製造方法 | |
TW202030171A (zh) | 2,2'-雙(2-羥基乙氧基)-1,1'-聯萘粉體 | |
EP1659128B1 (en) | Novel optically active rare earth complex emitting circularly polarized light | |
JP7538801B2 (ja) | 六フッ化マンガン酸カリウム、及びマンガン賦活複フッ化物蛍光体の製造方法 | |
JP7079127B2 (ja) | 着色硬化性樹脂組成物 | |
WO2015129742A1 (ja) | 蛍光体、発光素子及び発光装置 | |
TW202112672A (zh) | 六氟錳酸鉀、六氟錳酸鉀之製造方法、以及經錳活化之複氟化物螢光體之製造方法 | |
TW202136185A (zh) | 1,1'-聯-2-萘酚組成物 | |
WO2024106204A1 (ja) | ビナフチルカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20748712 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 20748712 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |