WO2020138008A1 - 通気性粘着シート及び通気性製品 - Google Patents

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breathable
adhesive sheet
sheet
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山本 元
裕貴 木上
万理恵 相塚
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日東電工株式会社
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J2479/00Presence of polyamine or polyimide
    • C09J2479/08Presence of polyamine or polyimide polyimide
    • C09J2479/086Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a breathable adhesive sheet having breathability in the thickness direction and a breathable product including the breathable adhesive sheet.
  • FIG. 16 shows an example of a housing (ventilation housing) in which a ventilation hole is provided and a ventilation film covering the ventilation hole is arranged on the surface.
  • the housing 101 in FIG. 16 has a vent 103 that connects the inside and the outside of the housing 101.
  • a ventilation film 105 that covers the ventilation hole 103 is arranged on the surface 102 of the housing 101.
  • the ventilation film 105 is bonded to the surface 102 of the housing 101 by an adhesive layer 104 arranged on the peripheral edge of the film 105.
  • ventilation 106 is secured through the ventilation hole 103, the opening of the adhesive layer 104, and the ventilation film 105.
  • Patent Document 1 An example of the housing 101 having such a ventilation structure is disclosed in Patent Document 1 (see FIG. 11).
  • the conventional pressure-sensitive adhesive layer does not have its own breathability (thickness direction breathability). Therefore, in the case 101 of FIG. 16, the pressure-sensitive adhesive layer 104 is arranged only on the peripheral portion of the gas permeable film 105 to secure the air ventilation 106 by the air vent 103.
  • the present inventors it has been found that there are cases where the conventional pressure-sensitive adhesive layer cannot sufficiently cope with a small vent hole. Therefore, the present inventors have further studied the technique of making the pressure-sensitive adhesive layer itself breathable in the thickness direction to give a breathable pressure-sensitive adhesive sheet. It was found that the desired characteristics tend not to be obtained.
  • the present invention is a breathable pressure-sensitive adhesive sheet having breathability in the thickness direction, and it is possible to obtain good properties including breathability even when a sheet having a small area is used.
  • the purpose is to provide a seat.
  • the present invention is A breathable pressure-sensitive adhesive sheet having air permeability in the thickness direction, A pressure-sensitive adhesive layer having a first through hole extending in the thickness direction, At least one surface of the adhesive layer constitutes an adhesive surface, The average opening diameter of the through holes is 1.0 to 50 ⁇ m, The average distance between the through holes is 5 to 400 ⁇ m, The variation in air permeability in the thickness direction is defined by Japanese Industrial Standards (hereinafter referred to as "JIS") L1096:2010 as a predetermined value in which the effective measurement area is selected from 0.5 to 2.0 mm 2.
  • JIS Japanese Industrial Standards
  • a breathable pressure-sensitive adhesive sheet which is 22% or less when expressed by the coefficient of variation of air permeability measured according to the property measurement method B (Gurley type method), I will provide a.
  • the present invention provides A breathable product having a surface having an opening, wherein the surface is breathable through the opening, Further comprising a breathable adhesive sheet attached to the surface so as to cover the opening,
  • the breathable adhesive sheet is a breathable product which is the breathable adhesive sheet of the present invention, I will provide a.
  • the present invention provides A porous substrate, and a breathable adhesive sheet attached to the surface of the porous substrate,
  • the breathable adhesive sheet is a breathable product which is the breathable adhesive sheet of the present invention, I will provide a.
  • the average opening diameter and the average spacing of the through holes that bring the sheet to the air permeability in the thickness direction are small, and the number of through holes existing in a predetermined area can be increased. Therefore, even when the sheet has a small area, it is possible to secure a sufficient number of through holes that contribute to ventilation, and improve the reliability of ventilation. Further, in the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the variation in air permeability in the thickness direction in a small area is small, and even when a sheet having a small area is obtained, the breathability desired as a breathable pressure-sensitive adhesive sheet can be more reliably obtained. it can.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention due to the structure of the highly uniform sheet that can achieve the small variation in air permeability, characteristics other than breathability, for example, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive surface, also have good characteristics. Can be expected.
  • FIG. 1A is a plan view schematically showing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment.
  • 1B is a cross-sectional view showing a cross section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 1A.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a modified example of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the first embodiment.
  • FIG. 3A is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3B is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3C is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3D is a schematic process diagram for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 4A is a plan view schematically showing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the second embodiment.
  • 4B is a cross-sectional view showing a cross section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 4A.
  • FIG. 5A is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the second embodiment.
  • FIG. 5B is a schematic process diagram for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the second embodiment.
  • FIG. 5C is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the second embodiment.
  • FIG. 6A is a plan view schematically showing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the third embodiment.
  • FIG. 6B is a sectional view showing a section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. 6A.
  • FIG. 7A is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the third embodiment.
  • FIG. 7B is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the third embodiment.
  • FIG. 7C is a schematic process drawing for explaining the method for manufacturing the breathable pressure-sensitive adhesive sheet according to the third embodiment.
  • FIG. 8A is a perspective view schematically showing an example of the breathable product of the present invention.
  • FIG. 8A is a perspective view schematically showing an example of the breathable product of the present invention.
  • FIG. 8B is a perspective view schematically showing another example of the breathable product of the present invention.
  • FIG. 9 is an observation image (SEM observation image) obtained by observing the pressure-sensitive adhesive surface of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Example 1 with a scanning electron microscope (hereinafter referred to as “SEM”).
  • FIG. 10 is an SEM observation image of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet produced in Example 2.
  • FIG. 11 is an SEM observation image of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet produced in Comparative Example 1.
  • FIG. 12 is an SEM observation image of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet produced in Comparative Example 2.
  • FIG. 13 is an SEM observation image of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet produced in Example 3.
  • FIG. 9 is an observation image (SEM observation image) obtained by observing the pressure-sensitive adhesive surface of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Example 1 with a scanning electron microscope (hereinafter referred to as “SEM”).
  • FIG. 10 is an SEM observation image of the adhesive
  • FIG. 14 is an SEM observation image of the pressure-sensitive adhesive surface of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet produced in Example 4.
  • FIG. 15 is an SEM observation image of the pressure-sensitive adhesive surface of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet produced in Example 5. It is sectional drawing which shows typically the vicinity of the ventilation hole in an example of the conventional ventilation housing.
  • FIGS. 1A and 1B show a cross section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 (1A) of FIG. 1A.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet including a pressure-sensitive adhesive layer 2 having a first through hole 3 extending in the thickness direction.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A has air permeability in the thickness direction due to the through holes 3.
  • both surfaces 4A and 4B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 form the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet without a base material.
  • the individual through holes 3 are usually independent of each other.
  • the extending direction of the through hole 3 is a direction perpendicular to the adhesive surface 4 of the adhesive layer 2.
  • the extending direction of the through-hole 3 is limited as long as it extends in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer 2, in other words, the through-hole 3 connects one surface 4A and the other surface 4B of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be inclined from the direction perpendicular to the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the shape of the opening of the through hole 3 is a circle when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface 4.
  • the shape of the opening of the through hole 3 is not limited to this example, and may be a polygon including a square and a rectangle, an ellipse, or an amorphous shape when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface 4.
  • the average opening diameter of the through holes 3 is 1.0 to 50 ⁇ m.
  • the upper limit of the average opening diameter of the through holes 3 may be 45 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, and further 35 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average opening diameter of the through holes 3 may be 5.0 ⁇ m or more, further 10 ⁇ m or more.
  • the average opening diameter of the through holes 3 means the average value of the diameters of the openings of at least three through holes 3 on the adhesive surface of the adhesive layer 2.
  • the diameter of the opening is the diameter of an imaginary circle having the same area as the area of the opening.
  • both surfaces 4A and 4B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 form a pressure-sensitive adhesive surface and the average opening diameter of the through holes 3 on each pressure-sensitive adhesive surface is different, a relatively large value is set as the average opening diameter of the through holes 3. It can be a caliber.
  • the variation in the opening diameter of the through-hole 3 is, for example, 9% or less, may be 8% or less, 7% or less, 6% or less, or even 5% or less, which is represented by the coefficient of variation of the opening diameter.
  • the lower limit of the variation in the opening diameter of the through holes 3 is represented by the coefficient of variation of the opening diameter and is, for example, 0.5% or more.
  • the coefficient of variation (CV: Coefficient of Variation) is a coefficient that is an index of the dispersion of multiple numerical values, and is a value obtained by dividing the standard deviation ( ⁇ ) of the numerical values by the average value (Av). is there.
  • the coefficient of variation is a value calculated from the standard deviation and average value of at least three numerical values.
  • the average distance between the through holes 3 is 5 to 400 ⁇ m.
  • the upper limit of the average spacing of the through holes 3 may be 300 ⁇ m or less, 250 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, and further 120 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average distance between the through holes 3 may be 10 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, and further 30 ⁇ m or more.
  • the average distance between the through holes 3 means the average value of the center-to-center distances of at least six through holes 3, and the center-to-center distance of the through holes 3 is the average value in the adhesive surface 4 of the adhesive layer 2.
  • the center of the opening of the through hole 3 is non-circular when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface 4, the center of the opening can be the center of gravity of the opening when viewed from the direction.
  • the through holes 3 are regularly arranged. More specifically, the through holes 3 in the example are regularly arranged such that the center of each opening is located at a position corresponding to an intersection (lattice point) of a square lattice when viewed from a direction perpendicular to the adhesive surface 4. Are arranged. However, the arrangement of the through holes 3 is not limited to this example, and the center of each opening when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface 4 is, for example, a rectangular lattice, an orthorhombic lattice, a rhombic lattice, a hexagonal lattice, or a hexagonal lattice.
  • the through holes 3 may be provided so that the centers of the openings are at random positions when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface 4, but in order to suppress the variation in air permeability in the thickness direction. Are preferably regularly arranged.
  • Variation in air permeability in the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A that is, between one surface and the other surface of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A (in other words, between the surfaces 4A and 4B of the pressure-sensitive adhesive layer 2).
  • the variation in the air permeability of) is 22% or less, which is expressed by the coefficient of variation of the air permeability.
  • the air permeability is based on the air permeability measurement method B (Gurley type method) defined in JIS L1096:2010, where the effective measurement area is a predetermined value selected from 0.5 to 2.0 mm 2. It is the measured value (Gurley air permeability).
  • the coefficient of variation of each characteristic indicated by the breathable pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained from the standard deviation and average value of the values of each characteristic in at least three measurement areas.
  • the measurement areas may be set to partially overlap. However, the measurement effective areas in the above-mentioned at least three measurement areas are all the same.
  • the measurement of Gurley air permeability with a measurement effective area of 2.0 mm 2 is performed using a measurement jig provided with a through hole having a circular cross section with a diameter of 1.6 mm (cross section area 2.0 mm 2 ). It can.
  • An example of the measuring jig is a polycarbonate disc having a thickness of 2 mm and a diameter of 47 mm with the through hole provided in the center.
  • the Gurley air permeability measurement using this measurement jig can be specifically carried out as follows.
  • a breathable adhesive sheet to be evaluated is fixed to one surface of the measurement jig so as to cover the opening of the through hole of the measurement jig.
  • the fixing is the opening of the through hole of the measuring jig and the effective test part of the breathable adhesive sheet (when viewed from the direction perpendicular to the main surface of the fixed breathable adhesive sheet, the through hole of the measuring jig is The air passes only through the portion overlapping with the opening), and the fixed portion does not hinder the passage of the air in the effective test portion of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the adhesive surface 4 of the breathable adhesive sheet can be used for fixing the breathable adhesive sheet.
  • the measurement jig with the breathable adhesive sheet fixed was set on the Gurley type breathability tester so that the fixed surface of the breathable adhesive sheet was on the downstream side of the air flow during measurement, and 100 mL of air was passed through The time t1 for passing the adhesive sheet is measured.
  • This measured value t1 can be used as the Gurley air permeability with a measurement effective area of 2.0 mm 2 .
  • the Gurley air permeability can be measured with the measurement effective area being another value, for example, by using the above-mentioned measurement jig provided with a through hole having a cross-sectional area having the other value.
  • the variation of the air permeability in the thickness direction of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is 20% or less, 15% or less, 13% or less, 12% or less, and further 10% or less, as expressed by the coefficient of variation of the air permeability. It may be.
  • the lower limit of the variation in the air permeability in the thickness direction of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is, for example, 0.1% or more, and may be 1% or more, which is represented by the variation coefficient of the air permeability.
  • Air permeability in the thickness direction of breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is the air permeability measured effective area was 2.0 mm 2, i.e., the measured effective area as 2.0 mm 2, JIS L1096: defined in 2010 breathability It is, for example, 100 seconds/100 mL or less when expressed by the Gurley air permeability measured according to the property measurement method B (Gurley type method), and depending on the structure of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet, 80 seconds/100 mL or less, 60 seconds. /100 mL or less, 50 seconds/100 mL or less, 40 seconds/100 mL or less, and further 30 seconds/100 mL or less.
  • the lower limit of the Gurley air permeability in the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is, for example, 1.0 second/100 mL or more.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A usually has no in-plane breathability.
  • the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive surface 4 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is indicated by a 180° peeling pressure-sensitive adhesive strength measured in accordance with the pressure-sensitive adhesive strength test method 1 defined in JIS Z0237:2009. It is 10 mm or more, and may be 2.0 N/10 mm or more, 4.0 N/10 mm or more, 5.0 N/10 mm or more, and further 7.0 N/10 mm or more, depending on the configuration of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the upper limit of the adhesive force of the adhesive surface 4 in the breathable adhesive sheet 1A is, for example, 30 N/10 mm or less, which is expressed by the above 180° peeling adhesive force.
  • the pressure-sensitive adhesive strength of each pressure-sensitive adhesive surface 4 may be substantially the same or different. .. In the present specification, when the 180° peeling adhesive strength remains within 0.2 N/10 mm, the adhesive strength is substantially the same.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet has two pressure-sensitive adhesive surfaces 4, at least one pressure-sensitive adhesive surface 4, preferably both pressure-sensitive adhesive surfaces 4, may satisfy the above range of pressure-sensitive adhesive strength.
  • the variation in the adhesive force of the adhesive surface 4 in the breathable adhesive sheet 1A is, for example, 12% or less, which is represented by the coefficient of variation of the 180° peeling adhesive force, and 10% or less depending on the configuration of the breathable adhesive sheet. , 8.0% or less, 7.0% or less, and further 6.0% or less.
  • the lower limit of the variation in the adhesive force of the adhesive surface 4 in the breathable adhesive sheet 1A is, for example, 0.5% or more, which is represented by the coefficient of variation of the 180° peeling adhesive force.
  • the variation in the pressure-sensitive adhesive strength on each pressure-sensitive adhesive surface 4 may be substantially the same or different. Good.
  • the variation coefficient remains within 1%, it is assumed that the variations in adhesive force are substantially the same.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet has two pressure-sensitive adhesive surfaces 4, at least one pressure-sensitive adhesive surface 4, preferably both pressure-sensitive adhesive surfaces 4, may satisfy the above-mentioned variation in pressure-sensitive adhesive strength.
  • the shape of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is typically a polygon including a square and a rectangle, a circle, an ellipse, or a strip when viewed in a direction perpendicular to the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the shape of the breathable adhesive sheet 1A is not limited to these examples.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is suitable for use on an adherend having a small-area attachment surface (the surface to which the air-permeable adhesive sheet 1A is attached).
  • the adherend having a small area may be a micro electro mechanical system (hereinafter referred to as “MEMS”).
  • MEMS micro electro mechanical system
  • MEMS are very small devices with a size of 1 mm square, even small devices are becoming increasingly important in recent years as devices that can be incorporated into various products to make them highly functional and add value. ing.
  • MEMS there is a non-enclosed product having a ventilation hole on the surface of the package.
  • non-enclosed MEMS examples include various sensors that detect atmospheric pressure, humidity, gas, air flow, etc., and electroacoustic conversion elements such as speakers and microphones.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A can be used for an adherend having a larger area.
  • the area of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is, for example, 2.0 mm 2 to 10000 cm 2 .
  • the area of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A (for example, the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A for MEMS), which is supposed to be used for an adherend having a small surface area such as MEMS, may be 100 mm 2 or less, and may be 75 mm. It may be 2 or less, 50 mm 2 or less, 25 mm 2 or less, and further 10 mm 2 or less.
  • the thickness of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is, for example, 10 to 100 ⁇ m, and may be 20 to 80 ⁇ m, further 30 to 50 ⁇ m.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A shown in FIGS. 1A and 1B is a single-layer breathable pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer 2, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is usually the thickness of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A. Is the same as The thickness of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet does not include the thickness of the release liner described later.
  • the adhesive layer 2 is, for example, an acrylic adhesive layer, a silicone adhesive layer, a urethane adhesive layer, or a rubber adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not limited to these examples. From the viewpoint that the through holes 3 can be formed more reliably in the production method described below, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer or a silicone pressure-sensitive adhesive layer, and more preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive composition) contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be a known pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is, for example, the pressure-sensitive adhesive disclosed in JP-A-2005-105212.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive contained in the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is, for example, the pressure-sensitive adhesive disclosed in JP-A-2003-313516 (including those disclosed as comparative examples).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 may include an ultraviolet absorber (hereinafter, referred to as “UVA”)
  • UVA ultraviolet absorber
  • the UVA that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably a low-molecular UVA having a molecular weight of 10,000 or less, because it has good dispersion in the pressure-sensitive adhesive.
  • the molecular weight of UVA may be 8000 or less, 5000 or less, 3000 or less, 1500 or less, 1000 or less, and further 900 or less.
  • the lower limit of the molecular weight of UVA is 100 or more, for example.
  • UVA can be selected from various known UVAs such as triazine-based, benzotriazole-based, and benzophenone-based UVA.
  • the content of UVA in the pressure-sensitive adhesive layer 2 is, for example, 0.5 to 5% by weight, and may be 1 to 4% by weight, further 1.5 to 3% by weight. In these ranges, the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the manufacturing method described later becomes more reliable while suppressing the decrease in the pressure-sensitive adhesive force on the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may further include other members and/or layers other than those described above, if necessary.
  • the other member is, for example, a release liner arranged on the adhesive surface 4.
  • the release liner can protect the adhesive surface 4 of the breathable adhesive sheet 1A.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A has a strip shape, the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A can be wound by arranging the release liner on the pressure-sensitive adhesive surface 4, and the windable pressure-sensitive adhesive sheet 1A that is a wound body can be manufactured. ..
  • An example of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A further including a release liner is shown in FIG. In the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A of FIG.
  • release liners 8A and 8B are arranged on both pressure-sensitive adhesive surfaces 4 (the surfaces 4A and 4B of the pressure-sensitive adhesive layer 2) in the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A shown in FIGS. 1A and 1B, respectively. ing. When the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is used, the release liners 8A and 8B are normally peeled off.
  • the material forming the release liners 8A and 8B is, for example, paper, metal, resin, or a composite material thereof.
  • the metal is, for example, stainless steel or aluminum.
  • the resin is, for example, polyester such as polyethylene terephthalate (PET), or polyolefin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • the thickness of the release liners 8A and 8B is, for example, 1 to 200 ⁇ m.
  • the surface of the release liners 8A and 8B that is in contact with the adhesive surface 4 may be subjected to a release treatment that improves the releasability of the release liners 8A and 8B from the adhesive surface 4.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the release sheet 52, and the applied pressure-sensitive adhesive composition is dried and/or cured to laminate the precursor layer 53 of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the release sheet 52.
  • Form body 51 (FIG. 3A).
  • the material forming the release sheet 52 is, for example, the material exemplified above as the material forming the release liners 8A and 8B.
  • the resin forming the release sheet 52 may be a resin having excellent release properties such as a fluororesin such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and a polyimide resin.
  • the material forming the release sheet 52 is not limited to these examples.
  • the surface of the release sheet 52 on which the precursor layer 53 is formed may be subjected to a release treatment for improving the releasability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 from the release sheet 52.
  • the type and thickness of the pressure-sensitive adhesive composition to be applied can be selected according to the pressure-sensitive adhesive layer 2 to be formed. Known methods can be applied to the application, drying and curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the laminated body 51 is irradiated with the laser 54 to form the through holes 3 (FIGS. 3B and 3C).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed from the precursor layer 53, and the laminate 55 of the release sheet 52 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed.
  • the through holes 3 are formed by the decomposition of molecules such as adhesive molecules contained in the precursor layer 53, and the modified region due to the heat given by the laser 54 (typically The formation of a region in which the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive molecule has progressed).
  • the modification does not proceed further in the region to form the through hole 3.
  • the formation of the through hole 3 and the formation of the modified region are competitive, and therefore the influence of the modified region is not limited to the formation of the next through hole 3 adjacent to one already formed through hole 3.
  • the formation of the first one through-hole 3 by the irradiation of the laser 54 When the modified region is expanded, the opening diameter of the through holes 3 and the average interval are disturbed, and the variation of the air permeability and the adhesive force is likely to increase.
  • As the wavelength of the laser 54 a wavelength that is easily absorbed by the pressure-sensitive adhesive molecules contained in the precursor layer 53 is selected.
  • the formation rate of the through holes 3 can be relatively increased as compared with the formation rate of the modified region, and the formation of the through holes 3 can be preferentially advanced.
  • the pressure-sensitive adhesive molecules contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive and the silicone pressure-sensitive adhesive relatively well absorb ultraviolet light having a wavelength of 360 nm or less. Therefore, an ultraviolet laser can be selected as the laser 54.
  • the ultraviolet laser is, for example, a UV-YAG laser (wavelength 355 nm), a DUV-YAG laser (wavelength 266 nm), or an excimer laser (wavelength 248 nm).
  • -A composition containing a laser absorber is selected as the adhesive composition.
  • the formation rate of the through holes 3 can be relatively increased as compared with the formation rate of the modified region, and the formation of the through holes 3 can be preferentially advanced.
  • the laser absorber is UVA, for example. Examples of the type and content of UVA are as described above.
  • the shot time of the laser 54 for forming one through hole 3 is made as short as possible. This is because the formation of the modified region progresses as the shot time becomes longer.
  • the above-described selection of the wavelength of the laser 54 and the laser absorbent further enables the shot time of the laser 54 to be shortened.
  • a nanosecond laser, a femtosecond laser, or the like capable of high energy irradiation in a short shot time can be selected as the light source of the laser 54.
  • the through holes 56 may be formed integrally with the release sheet 52, or the through holes 3 may be formed only in the precursor layer 53. May be formed.
  • the release sheet 52 is peeled off from the laminate 55 to obtain the breathable adhesive sheet 1A shown in FIGS. 1A and 1B (FIG. 3D).
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be circulated in the state of the laminate 55 without using the release sheet 52 as a release liner, for example, using the release sheet 52 as a release liner. Further, by laminating a release liner 8A and/or 8B on the adhesive surface 4A and/or 4B of the adhesive layer 2 obtained by peeling off the release sheet 52, it is circulated as a breathable adhesive sheet 1A having a release liner. You can also
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A can be used, for example, by sticking it to the sticking surface of an adherend having breathability on the sticking surface.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be for a breathable adherend having a sticking surface having breathability.
  • the air permeability of the adherend is, for example, the air permeability between the surface and the inside of the adherend through the opening of the attaching surface.
  • the opening is, for example, a ventilation hole provided on the attachment surface, and in this case, the adherend has the ventilation property of the ventilation hole.
  • the air permeability of the adherend may be that of the mother structure of the adherend itself such as a porous structure.
  • the breathable adherend is, for example, a portion excluding the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention in the breathable product described below.
  • the breathable adherend is not limited to those exemplified in this specification.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be for MEMS.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A for MEMS can be used, for example, by sticking the surface of the MEMS package as the sticking surface to the sticking surface.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be used by sticking it to the sticking surface with the surface provided with the vent hole in the non-hermetically-sealed MEMS as the sticking surface. In this case, it is expected that the function of the MEMS based on the ventilation through the ventilation hole can be secured even after the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is attached to the above-mentioned attachment surface.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be used for applications that are not exposed to light including ultraviolet light, for example, sunlight. However, the use of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A is not limited to the above-mentioned examples. The breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A can be used for any purpose.
  • FIGS. 4A and 4B The breathable pressure-sensitive adhesive sheet of Embodiment 2 is shown in FIGS. 4A and 4B.
  • FIG. 4B shows a cross section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 (1B) of FIG. 4A.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B has a laminated structure of a pressure-sensitive adhesive layer 2 having a first through hole 3 extending in the thickness direction and a base material 6 having a second through hole 5 extending in the thickness direction. It is an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is arranged on the surface 7A on one side of the base material 6.
  • the through hole 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the through hole 5 of the base material 6 communicate with each other.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1B has air permeability in the thickness direction due to the through holes 3 and 5.
  • the one surface 4A of the pressure-sensitive adhesive layer 2 constitutes the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the base material 6.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B can have the same configuration and characteristics as the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A of the first embodiment except that it is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the base material 6.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B can have the same configuration and characteristics as the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A. Description that overlaps with the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A of Embodiment 1 will be omitted.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1B at least a part of the through holes 5 of the base material 6 may communicate with the through holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 2. According to the manufacturing method described below, it is possible to manufacture the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B in which all the through holes 5 of the base material 6 communicate with the through holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • At least one selected from the configuration of the through holes 5, for example, the extending direction of the through holes 5, the shape of the openings, the average opening diameter, the average interval, and the arrangement corresponds to each of the through holes 3 described above in the description of the first embodiment.
  • the above-mentioned at least one configuration in the through-hole 5 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B may be the same as the corresponding configuration in the through-hole 3, and the same breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B is manufactured by the manufacturing method described below. It is possible.
  • the material forming the base material 6 is, for example, paper, metal, resin, or a composite material thereof.
  • the resin is, for example, a polyolefin resin such as PE or PP, a polyester resin such as PET, a polyimide resin, or a fluororesin such as PTFE.
  • the material forming the base material 6 is not limited to these examples.
  • the thickness of the base material 6 is, for example, 1 to 100 ⁇ m, and may be 5 to 80 ⁇ m, or even 10 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B is, for example, 1 to 100 ⁇ m, may be 5 to 80 ⁇ m, and may be 10 to 30 ⁇ m.
  • the shape of the base material 6 is usually the same as the shape of the breathable adhesive sheet 1B.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be disposed on at least a part of the surface 7A of the base material 6. In the example shown in FIGS. 4A and 4B, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is arranged on the entire surface 7A of the base material 6.
  • the use of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B is the same as the use described above in the description of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A.
  • the adhesive composition is applied to one surface of the original sheet 58, and the applied adhesive composition is dried and/or cured to form a laminate of the precursor layer 53 of the adhesive layer 2 and the original sheet 58. 57 is formed (FIG. 5A).
  • the original sheet 58 a sheet having the same configuration as the base material 6 except that it does not have the through holes 5 can be usually selected.
  • the type and thickness of the pressure-sensitive adhesive composition to be applied can be selected according to the pressure-sensitive adhesive layer 2 to be formed. Known methods can be applied to the application, drying and curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the laminated body 57 is irradiated with the laser 54 to form the through holes 3 and 5 (FIGS. 5B and 5C).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed from the precursor layer 53 by forming the through-holes 3, and the base material 6 is formed from the original sheet 58 by forming the through-holes 5 to form a laminated structure of the base material 6 and the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B thus obtained is obtained.
  • FIGS. 6A and 6B The breathable pressure-sensitive adhesive sheet of Embodiment 3 is shown in FIGS. 6A and 6B.
  • FIG. 6B shows a cross section BB of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 (1C) of FIG. 6A.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C is a base material having two pressure-sensitive adhesive layers 2 (2A, 2B) having first through holes 3 extending in the thickness direction and second through holes 5 extending in the thickness direction.
  • 6 is a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure with 6.
  • the adhesive layers 2A and 2B are arranged on the surfaces 7A and 7B on both sides of the base material 6, respectively.
  • the through hole 3 of the adhesive layer 2A and the through hole 5 of the base material 6 communicate with each other.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1C has air permeability in the thickness direction due to the through holes 3 and 5.
  • the one surface 4A of the pressure-sensitive adhesive layer 2A and the one surface 4B of the pressure-sensitive adhesive layer 2B constitute the pressure-sensitive adhesive surface 4.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the base material 6.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C can have the same configuration and characteristics as the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A of the first embodiment except that it is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet including the base material 6.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 2A and 2B and the base material 6 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C have the same configuration and characteristics as the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A and the base material 6 of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1B of the second embodiment, respectively.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1C At least part of the through holes 5 of the base material 6 need only communicate with the through holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layers 2A and 2B.
  • the manufacturing method described later it is possible to manufacture the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C in which all the through holes 5 of the base material 6 communicate with the through holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layers 2A and 2B.
  • a structure is formed between the through-holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 2A and the through-holes 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 2B, for example, the extending direction of the through-holes 3, the shape of the opening, the average opening diameter, and the average.
  • At least one selected from the spacing and the arrangement may be the same, and the same breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C can be manufactured by the manufacturing method described below.
  • the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2A and the pressure-sensitive adhesive contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2B may be the same or different.
  • the shape of the base material 6 is usually the same as the shape of the breathable adhesive sheet 1C.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 2A and 2B may be arranged on at least a part of the surfaces 7A and 7B of the base material 6, respectively. In the example shown in FIGS. 6A and 6B, the pressure-sensitive adhesive layers 2A and 2B are arranged on the entire surfaces 7A and 7B of the base material 6, respectively.
  • the use of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C is the same as the use described above in the description of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1A.
  • the adhesive composition is applied to both surfaces of the original sheet 58, and the applied adhesive composition is dried and/or cured to give a precursor layer 53A of the adhesive layer 2A, the original sheet 58, and the adhesive.
  • a laminate 59 of the precursor layer 53B of the agent layer 2B is formed (FIG. 7A).
  • As the original sheet 58 a sheet having the same configuration as the base material 6 except that it does not have the through holes 5 can be usually selected.
  • the type and thickness of the adhesive composition to be applied can be selected according to the adhesive layers 2A and 2B to be formed. Known methods can be applied to the application, drying and curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the laminated body 59 is irradiated with the laser 54 to form the through holes 3 and 5 (FIGS. 7B and 7C).
  • the pressure sensitive adhesive layers 2A and 2B are formed from the precursor layers 53A and 53B, and by forming the through hole 5, the base sheet 6 is formed from the original sheet 58, and the pressure sensitive adhesive layer 2A, the base material 6 and A breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C having a laminated structure of the pressure-sensitive adhesive layer 2B is obtained.
  • Irradiation of the laser 54 to the laminate 59 can be performed from any side of the precursor layer 53A side and the precursor layer 53B side.
  • the precursor layer located on the side to be irradiated with the laser 54 is a laser layer. It is preferred to include an absorber such as UVA.
  • an absorber such as UVA.
  • the material forming the original sheet 58 is polyimide, the action of the laser 54 on the original sheet 58 is stronger than that on the precursor layer 53. As a result, the decomposition of the original sheet 58 may proceed more strongly than the formation of the through holes 3 by the laser 54.
  • the decomposed products of the original sheet 58 are deposited inside the laminated body 59, so that the formation of the through holes 5 becomes uneven, and in an extreme example, the through holes 5 may be penetrated.
  • the carbonization of the original sheet 58 progresses without forming the holes 5 and the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1C cannot be obtained.
  • the precursor layer 53 located on the side irradiated with the laser 54 contains a laser absorbent, so that the decomposition of the precursor layer 53 proceeds more strongly than the decomposition of the original sheet 58, and the through holes 3 are quickly formed.
  • Both precursor layers 53A and 53B may contain a laser absorber.
  • either or both of the pressure-sensitive adhesive layer 2A and the pressure-sensitive adhesive layer 2B may contain a laser absorber.
  • FIG. 8A An example of a breathable product of the present invention is shown in Figure 8A.
  • the breathable product 11 shown in FIG. 8A includes a housing 14 having a vent 13.
  • the vent hole 13 is an opening provided on the surface 12 of the housing 14.
  • the breathable product 11 further includes the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention.
  • the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet 1 is attached and bonded to the surface 12 so as to cover the air vent 13.
  • the breathable product 11 can be vented 15 through the vent 13 and the breathable adhesive sheet 1.
  • the surface 12 is provided with one vent 13 and no openings other than the vent 13 are provided.
  • the number of ventilation holes 13 provided on the surface 12 is not limited.
  • the area of the surface 12 is, for example, 2.0 mm 2 to 10000 mm 2 .
  • the area of the surface 12 may be 100 mm 2 or less, 75 mm 2 or less, 50 mm 2 or less, 25 mm 2 or less, and further 10 mm 2 or less.
  • the ratio of the area of the breathable adhesive sheet 1 to the area of the surface 12 is, for example, 0.01 to 90%, and may be 0.1 to 70%, or 1 to 50%.
  • the breathable product 11 is, for example, an unsealed MEMS.
  • An example of the non-enclosed MEMS is as described above.
  • the breathable product 11 is not limited to this example.
  • FIG. 8B Another example of the breathable product of the present invention is shown in FIG. 8B.
  • the breathable product 21 shown in FIG. 8B includes a porous base material 22 and the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention attached to the surface 23 of the porous base material 22.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 is attached and bonded to the surface 23 so as to cover the entire surface 23.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be attached to the surface 23 so as to cover at least a part of the surface 23.
  • the porous base material 22 has air permeability (air permeability passing through the surface 23) based on the porous structure which is the mother structure of the base material 22.
  • the breathable product 21 can be vented 24 through the porous substrate 22 and the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1. In the breathable product 21, even when the surface 23 and the area of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1 are small, it is possible to obtain good characteristics such as air-permeability based on the breathable pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the area of the surface 23 is, for example, 2.0 mm 2 to 10000 mm 2 .
  • the area of the surface 23 may be 100 mm 2 or less, 75 mm 2 or less, 50 mm 2 or less, 25 mm 2 or less, and further 10 mm 2 or less.
  • the ratio of the area of the breathable adhesive sheet 1 to the area of the surface 23 is, for example, 1.0 to 100%.
  • the lower limit of the ratio may be 5.0% or more, and further 10% or more.
  • the upper limit of the ratio may be 99% or less, 98% or less, and further 95% or less.
  • the porous base material 22 is, for example, a stretched porous sheet of resin such as a PTFE porous sheet; a binding sheet of resin particles such as a binding sheet of ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) particles; fibers such as nonwoven fabric and woven fabric.
  • Base material an expanded sheet, a punching sheet, a porous sheet made of metal and/or resin such as mesh and net.
  • the porous base material 22, which is a stretched porous sheet, a binding sheet, or a fiber base material usually has micropores communicating with each other throughout its entirety, and has air permeability based on the micropores.
  • the hole in the porous sheet usually connects one surface 23 and the other surface of the porous substrate 22 and is, for example, a through hole extending in a direction perpendicular to the surface 23.
  • the breathable product 21 is, for example, a ventilation member and a sound-transmitting member used for information devices such as smartphones, tablet PCs, and electric shavers, portable devices, electronic devices, and electric products.
  • the porous base material 22 may be a breathable film and a sound-permeable film, respectively.
  • the ventilation member and the sound-passing member may be waterproof.
  • the breathable product 21 is not limited to these examples.
  • the average opening diameter of the through-holes in the pressure-sensitive adhesive layer was evaluated by image analysis of an SEM observation image of the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer to be evaluated. Incidentally, in evaluating the average opening diameter and the variation in the opening diameter, the openings of the three through holes existing on the adhesive surface were randomly extracted.
  • the average spacing of the through-holes in the pressure-sensitive adhesive layer was evaluated by image analysis of an SEM observation image of the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer to be evaluated. Incidentally, in evaluating the average interval, the openings of the six through holes existing on the adhesive surface were randomly extracted.
  • the air permeability (Gurley air permeability) in the thickness direction of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet is based on the air permeability measurement method B (Gurley type method) defined in JIS L1096:2010 with a measurement effective area of 2.0 mm 2. It evaluated by the method of.
  • the variation in the air permeability in the thickness direction of the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet is based on the air-permeable measurement B method (Gurley type method) defined in JIS L1096:2010 with the measurement effective area being 2.0 mm 2. From the standard deviation and average value of the Gurley air permeability determined by, the coefficient of variation of the Gurley air permeability was evaluated. In addition, in order to obtain the standard deviation and the average value of the Gurley air permeability, three measurement areas were set on the air-permeable pressure-sensitive adhesive sheet to be evaluated.
  • the adhesive strength (180° peeling adhesive strength) of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet was evaluated in accordance with the adhesive strength test method 1 defined in JIS Z0237:2009.
  • the variation in the adhesive strength of the adhesive surface of the breathable adhesive sheet is 180° from the standard deviation and the average value of the 180° peeling adhesive strength determined in accordance with the adhesive strength test method 1 defined in JIS Z0237:2009. Peeling was evaluated as a coefficient of variation in adhesive strength. In addition, in order to obtain the standard deviation and the average value of the 180° peeling adhesive strength, three measurement areas were set on the adhesive surface of the breathable adhesive sheet to be evaluated.
  • Example 1 a single-layer breathable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction was produced by the manufacturing method shown in FIGS. 3A to 3D.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to the surface of the PET sheet, and the applied pressure-sensitive adhesive composition was dried to form a laminate of the precursor layer (thickness 20 ⁇ m) and the PET sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was selected by adding 2 parts by weight of UVA (Tinuvin 326 manufactured by BASF) to 100 parts by weight of the composition disclosed in JP-A-2005-105212.
  • a die coater was used to apply the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the PET sheet.
  • the drying conditions of the applied pressure-sensitive adhesive composition were 100° C. and 10 minutes.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction was formed from the precursor layer.
  • a UV-YAG laser (Specron-Physics, Talon), which is a pulsed ultraviolet laser, was selected as the laser.
  • laser irradiation is performed by a scanning method using a galvano scanner so that the center of the opening of each formed through hole is located at the position corresponding to the intersection of the square lattice when viewed from the direction perpendicular to the adhesive surface.
  • the laser was irradiated so that the average distance between the through holes was 100 ⁇ m.
  • the laser shot time for forming one through hole was 20 nanoseconds.
  • the formed pressure-sensitive adhesive layer was peeled off from the PET sheet to obtain the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1.
  • the average opening diameter of the through-holes in the formed pressure-sensitive adhesive layer, the variation in the opening diameter and the average spacing, and the pressure-sensitive adhesive force of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet and the variation in the pressure-sensitive adhesive layer are peeled from the PET sheet. Evaluated without.
  • the air permeability in the thickness direction of the breathable pressure-sensitive adhesive sheet and the variation in the air permeability in the thickness direction were evaluated in a state where the pressure-sensitive adhesive layer was peeled from the PET sheet.
  • Example 2 was the same as Example 1 except that the thickness of the precursor layer formed on the surface of the PET sheet was 60 ⁇ m, and a single layer consisting of a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction was formed. A breathable pressure-sensitive adhesive sheet was prepared.
  • Comparative Example 1 a single-layer breathable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction was prepared in the same manner as in Example 1 except that UVA was not added to the pressure-sensitive adhesive composition. It was made.
  • Comparative example 2 In Comparative Example 2, the thickness of the precursor layer formed on the surface of the PET sheet was 10 ⁇ m, and the UVA was not added to the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1 in the thickness direction. A single-layer breathable pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer having extended through holes was produced.
  • Example 3 has a laminated structure of a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction and a base material having through holes extending in the thickness direction by the manufacturing method shown in FIGS. 5A to 5C.
  • a breathable pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer arranged on one surface of the substrate was prepared.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied to one surface of a polyimide sheet (thickness 12 ⁇ m) which is an original sheet, and the applied pressure-sensitive adhesive composition is dried to form a precursor layer (thickness 20 ⁇ m) and a polyimide.
  • a laminate with a sheet was formed.
  • the composition containing UVA used in Example 1 was used as the adhesive composition.
  • a die coater was used to apply the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the polyimide sheet.
  • the drying conditions of the applied pressure-sensitive adhesive composition were the same as in Example 1.
  • a through hole is integrally formed in the precursor layer and the raw film, and a pressure-sensitive adhesive having a through hole extending in the thickness direction.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3 having a laminated structure (two-layer structure) of a layer and a substrate having a through hole extending in the thickness direction and communicating with the through hole of the pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
  • the type of laser to be irradiated and the laser irradiation conditions were the same as in Example 1.
  • Example 4 has a laminated structure of a pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction and a base material having through holes extending in the thickness direction by the manufacturing method shown in FIGS. 7A to 7C.
  • a breathable pressure-sensitive adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers arranged on both sides of the substrate was prepared.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied to both surfaces of a polyimide sheet (thickness 12 ⁇ m) which is an original sheet, and the applied pressure-sensitive adhesive composition is dried to give a precursor layer (thickness 20 ⁇ m)/polyimide.
  • a laminate of sheet/precursor layer (thickness 20 ⁇ m) was formed.
  • the composition containing UVA used in Example 1 was used as the adhesive composition.
  • a die coater was used to apply the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the polyimide sheet.
  • the drying conditions of the applied pressure-sensitive adhesive composition were the same as in Example 1.
  • Example 4 Next, by irradiating the formed laminate with a laser from one precursor layer side, through holes are integrally formed in the precursor layer and the original film, and the through holes extend in the thickness direction.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 having a laminated structure (three-layer structure) of a pressure-sensitive adhesive layer and a substrate having through holes extending in the thickness direction and communicating with the through holes of the pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
  • the type of laser to be irradiated and the laser irradiation conditions were the same as in Example 1.
  • Example 5 In Example 5, the pressure-sensitive adhesive layer having through holes extending in the thickness direction and the adhesive layer having the through holes extending in the thickness direction were formed in the same manner as in Example 3 except that the laser was irradiated so that the average distance between the through holes was 40 ⁇ m.
  • Comparative example 3 In Comparative Example 3, an adhesive layer having through holes extending in the thickness direction and through holes extending in the thickness direction were prepared in the same manner as in Example 4 except that UVA was not added to the adhesive composition. An attempt was made to fabricate a breathable pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure with a base material having a pressure sensitive adhesive layer on both sides of the base material. However, the carbonization of the raw film progressed before the through holes were formed in the precursor layer by the laser irradiation, and the breathable pressure-sensitive adhesive sheet could not be produced.
  • the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used, for example, by sticking it to the surface of an adherend having air permeability on the surface. According to the breathable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is expected that the air permeability of the adherend can be ensured even after being attached to the surface.

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Abstract

本開示の通気性粘着シートは、厚さ方向の通気性を有するシートであって、厚さ方向に延びた第1の貫通孔を有する粘着剤層を備え、粘着剤層の少なくとも一方の面が粘着面を構成し、貫通孔の平均開口径及び平均間隔が、各々、1.0~50μm及び5~400μmであり、厚さ方向の通気度ばらつきが、測定有効面積を0.5~2.0mm2から選ばれる所定の値としてJIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して測定した空気透過度の変動係数により表して22%以下である。本開示の通気性粘着シートは、小面積のシートとした場合においても通気性をはじめとして良好な特性を得ることが可能なシートである。

Description

通気性粘着シート及び通気性製品
 本発明は、厚さ方向に通気性を有する通気性粘着シートと、通気性粘着シートを備える通気性製品とに関する。
 電子機器等の筐体に通気口を設けることによって、筐体の内外の通気を確保したり、温度変化に伴う筐体内の圧力の変化を緩和させたりすることが、広く行われている。また、通気口を設けた場合に、筐体の内部への水や塵等の異物の侵入を防ぐこと等を目的として、通気口を覆う通気膜が筐体の表面に配置されることも多い。通気膜は、膜厚方向の通気性を有する膜である。通気口が設けられるとともに当該通気口を覆う通気膜が表面に配置された筐体(通気筐体)の一例を、図16に示す。図16の筐体101は、筐体101の内部と外部とを接続する通気口103を有している。筐体101の表面102には、通気口103を覆う通気膜105が配置されている。通気膜105は、当該膜105の周縁部に配置された粘着剤層104によって、筐体101の表面102に接合されている。筐体101では、通気口103、粘着剤層104の開口部、及び通気膜105を介して通気106が確保される。このような通気構造を有する筐体101の一例が、特許文献1に開示されている(図11参照)。
特開2005-266004号公報
 従来の粘着剤層は、それ自身の通気性(厚さ方向の通気性)を有していない。このため、図16の筐体101では、通気膜105の周縁部のみに粘着剤層104を配置することで、通気口103による通気106を確保していた。しかし、近年、より小さな通気口への対応が求められる状況にある。本発明者らの検討によれば、従来の粘着剤層では小さな通気口に十分に対応できないケースがあることが判明した。そこで本発明者らは、粘着剤層自体に厚さ方向の通気性を持たせて通気性粘着シートとする技術についてさらに検討を進めたが、小面積のシートとした場合に、通気性をはじめとして望む特性が得られない傾向にあることが判明した。
 本発明は、厚さ方向の通気性を有する通気性粘着シートであって、小面積のシートとした場合においても通気性をはじめとして良好な特性を得ることが可能である、新規な通気性粘着シートの提供を目的とする。
 本発明は、
 厚さ方向の通気性を有する通気性粘着シートであって、
 厚さ方向に延びた第1の貫通孔を有する粘着剤層を備え、
 前記粘着剤層の少なくとも一方の面が粘着面を構成し、
 前記貫通孔の平均開口径が1.0~50μmであり、
 前記貫通孔の平均間隔が5~400μmであり、
 厚さ方向の通気度のばらつきが、測定有効面積を0.5~2.0mm2から選ばれる所定の値として日本工業規格(以下、「JIS」と記載する)L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して測定した空気透過度の変動係数により表示して、22%以下である、通気性粘着シート、
 を提供する。
 別の側面から、本発明は、
 開口を有する表面を有し、前記表面において前記開口を介した通気性を有する通気性製品であって、
 前記開口を覆うように前記表面に貼付された通気性粘着シートをさらに備え、
 前記通気性粘着シートが、上記本発明の通気性粘着シートである通気性製品、
 を提供する。
 また別の側面から、本発明は、
 多孔質基材と、前記多孔質基材の表面に貼付された通気性粘着シートとを備え、
 前記通気性粘着シートが、上記本発明の通気性粘着シートである通気性製品、
 を提供する。
 本発明の通気性粘着シートでは、厚さ方向の通気性を当該シートにもたらす貫通孔の平均開口径及び平均間隔が小さく、所定の面積に存在する貫通孔の数を大きくできる。このため、小面積のシートとした場合においても、通気に寄与する貫通孔の数を十分に確保でき、通気の信頼性を向上できる。また、本発明の通気性粘着シートでは、微小面積における厚さ方向の通気度のばらつきが小さく、小面積のシートとした場合においても、通気性粘着シートとして望む通気性をより確実に得ることができる。さらに、本発明の通気性粘着シートでは、上記ばらつきの小さな通気度を達成可能な均一性の高いシートの構造によって、通気性以外の特性、例えば粘着面の粘着力、についても、良好な特性を期待することができる。
図1Aは、実施形態1の通気性粘着シートを模式的に示す平面図である。 図1Bは、図1Aに示す通気性粘着シートの断面B-Bを示す断面図である。 図2は、実施形態1の通気性粘着シートの変形例を模式的に示す断面図である。 図3Aは、実施形態1の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図3Bは、実施形態1の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図3Cは、実施形態1の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図3Dは、実施形態1の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図4Aは、実施形態2の通気性粘着シートを模式的に示す平面図である。 図4Bは、図4Aに示す通気性粘着シートの断面B-Bを示す断面図である。 図5Aは、実施形態2の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図5Bは、実施形態2の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図5Cは、実施形態2の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図6Aは、実施形態3の通気性粘着シートを模式的に示す平面図である。 図6Bは、図6Aに示す通気性粘着シートの断面B-Bを示す断面図である。 図7Aは、実施形態3の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図7Bは、実施形態3の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図7Cは、実施形態3の通気性粘着シートの製造方法を説明するための模式的な工程図である。 図8Aは、本発明の通気性製品の一例を模式的に示す斜視図である。 図8Bは、本発明の通気性製品の別の一例を模式的に示す斜視図である。 図9は、実施例1で作製した通気性粘着シートの粘着面を走査型電子顕微鏡(以下、「SEM」と記載する)により観察した観察像(SEM観察像)である。 図10は、実施例2で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 図11は、比較例1で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 図12は、比較例2で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 図13は、実施例3で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 図14は、実施例4で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 図15は、実施例5で作製した通気性粘着シートの粘着面のSEM観察像である。 従来の通気筐体の一例における通気口の近傍を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されない。
 [通気性粘着シート]
 (実施形態1)
 実施形態1の通気性粘着シートを図1A及び図1Bに示す。図1Bには、図1Aの通気性粘着シート1(1A)の断面B-Bを示す。通気性粘着シート1Aは、厚さ方向に延びた第1の貫通孔3を有する粘着剤層2からなる単層の粘着シートである。通気性粘着シート1Aは、貫通孔3により、厚さ方向の通気性を有する。また、通気性粘着シート1Aでは、粘着剤層2の双方の面4A,4Bが粘着面4を構成している。通気性粘着シート1Aは、基材レスの両面粘着シートである。個々の貫通孔3は、通常、互いに独立している。
 図1A及び図1Bの例において貫通孔3の延びる方向は、粘着剤層2の粘着面4に垂直な方向である。ただし、貫通孔3の延びる方向は、粘着剤層2の厚さ方向に延びる、換言すれば、粘着剤層の一方の面4Aと他方の面4Bとを貫通孔3が接続する、限り限定されず、粘着剤層2の粘着面4に垂直な方向から傾いていてもよい。
 図1A及び図1Bの例において貫通孔3の開口の形状は、粘着面4に垂直な方向から見て、円である。ただし、貫通孔3の開口の形状はこの例に限定されず、粘着面4に垂直な方向から見て、正方形及び長方形を含む多角形、楕円、不定形であってもよい。
 貫通孔3の平均開口径は1.0~50μmである。貫通孔3の平均開口径の上限は、45μm以下、40μm以下、さらには35μm以下であってもよい。貫通孔3の平均開口径の下限は、5.0μm以上、さらには10μm以上であってもよい。本明細書において貫通孔3の平均開口径は、粘着剤層2の粘着面における少なくとも3個の貫通孔3の開口の径の平均値を意味する。粘着面に垂直な方向から見て貫通孔3の開口が非円形である場合、当該開口の径は、当該開口の面積と同じ面積を有する仮想の円の直径である。なお、粘着剤層2の双方の面4A,4Bが粘着面を構成し、かつ、各粘着面における貫通孔3の平均開口径が異なる場合は、相対的に大きな値を貫通孔3の平均開口径とすることができる。
 貫通孔3の開口径のばらつきは、開口径の変動係数により表示して、例えば9%以下であり、8%以下、7%以下、6%以下、さらには5%以下であってもよい。貫通孔3の開口径のばらつきの下限は、開口径の変動係数により表示して、例えば0.5%以上である。なお、変動係数(CV:Coefficient of Variation)とは、複数の数値のばらつきの指標となる係数であって、当該数値の標準偏差(σ)を平均値(Av)で割ることにより求められる値である。変動係数は、少なくとも3個の数値の標準偏差及び平均値より求めた値とする。
 貫通孔3の平均間隔は5~400μmである。貫通孔3の平均間隔の上限は、300μm以下、250μm以下、200μm以下、150μm以下、さらには120μm以下であってもよい。貫通孔3の平均間隔の下限は、10μm以上、20μm以上、さらには30μm以上であってもよい。本明細書において、貫通孔3の平均間隔は、少なくとも6個の貫通孔3の中心間距離の平均値を意味し、貫通孔3の中心間距離は、粘着剤層2の粘着面4における当該貫通孔3の開口の中心と、粘着面4上において当該貫通孔3に最近接の位置にある別の貫通孔3の開口の中心との間の距離を意味する。粘着面4に垂直な方向から見て貫通孔3の開口が非円形である場合、当該開口の中心は、上記方向から見た当該開口の重心とすることができる。
 図1A及び図1Bに示す例では、貫通孔3は規則的に配列している。より具体的には、当該例における貫通孔3は、粘着面4に垂直な方向から見て、各々の開口の中心が正方格子の交点(格子点)に対応する位置となるように規則的に配列している。ただし、貫通孔3の配列はこの例に限定されず、粘着面4に垂直な方向から見て、各々の開口の中心が、例えば、長方格子、斜方格子、菱形格子、六角格子、六方格子、平行体格子等の種々の格子の交点に対応する位置となるように規則的に配列していてもよい。なお、貫通孔3は、粘着面4に垂直な方向から見て、各々開口の中心がランダムな位置となるように設けられていてもよいが、厚さ方向の通気度のばらつきを抑えるためには、規則的に配列していることが好ましい。
 通気性粘着シート1Aにおける厚さ方向の通気度のばらつき、即ち、通気性粘着シート1Aの一方の面と他方の面との間(言い換えると、粘着剤層2の面4Aと面4Bとの間)の通気度のばらつきは、空気透過度の変動係数により表示して、22%以下である。ここで、空気透過度は、測定有効面積を0.5~2.0mm2から選ばれる所定の値として、JIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して測定した値(ガーレー通気度)である。なお、通気性粘着シートが示す各特性の変動係数は、少なくとも3箇所の測定領域における当該各特性の値の標準偏差及び平均値より求めることができる。測定領域は、部分的に重複するように設定してもよい。ただし、上記少なくとも3箇所の測定領域における測定有効面積は、全て同一とする。
 例えば測定有効面積を2.0mm2としたガーレー通気度の測定は、直径1.6mmの円形の断面を有する貫通孔(断面の面積2.0mm2)が設けられた測定冶具を使用して実施できる。測定冶具の一例は、上記貫通孔が中央に設けられた厚さ2mm及び直径47mmのポリカーボネート製円板である。この測定冶具を用いた上記ガーレー通気度の測定は、具体的には以下のように実施できる。
 測定冶具の貫通孔の開口を覆うように、測定冶具の一方の面に評価対象である通気性粘着シートを固定する。固定は、ガーレー通気度の測定中、測定冶具の貫通孔の開口及び通気性粘着シートの有効試験部(固定した通気性粘着シートの主面に垂直な方向から見て、測定冶具の貫通孔の開口と重複する部分)のみを空気が通過し、かつ通気性粘着シートの有効試験部における空気の通過を固定部分が阻害しないように行う。通気性粘着シートの固定には、通気性粘着シートの粘着面4を利用できる。次に、通気性粘着シートを固定した測定冶具を、通気性粘着シートの固定面が測定時の空気流の下流側となるようにガーレー形通気性試験機にセットして、100mLの空気が通気性粘着シートを通過する時間t1を測定する。この測定値t1を、測定有効面積を2.0mm2としたガーレー通気度とすることができる。なお、測定有効面積を他の値としたガーレー通気度の測定は、例えば、断面の面積が当該他の値である貫通孔が設けられた上記測定冶具を使用して実施可能である。
 通気性粘着シート1Aにおける厚さ方向の通気度のばらつきは、上記空気透過度の変動係数により表示して、20%以下、15%以下、13%以下、12%以下、さらには10%以下であってもよい。通気性粘着シート1Aにおける厚さ方向の通気度のばらつきの下限は、上記空気透過度の変動係数により表示して、例えば0.1%以上であり、1%以上であってもよい。
 通気性粘着シート1Aにおける厚さ方向の通気度は、測定有効面積を2.0mm2とした上記空気透過度、即ち、測定有効面積を2.0mm2として、JIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して測定したガーレー通気度、により表示して、例えば100秒/100mL以下であり、通気性粘着シートの構成によっては、80秒/100mL以下、60秒/100mL以下、50秒/100mL以下、40秒/100mL以下、さらには30秒/100mL以下であってもよい。通気性粘着シート1Aにおける上記ガーレー通気度の下限は、例えば1.0秒/100mL以上である。
 通気性粘着シート1Aは、通常、面内方向の通気性を有さない。
 通気性粘着シート1Aにおける粘着面4の粘着力は、JIS Z0237:2009に定められた粘着力の試験方法1に準拠して測定した180°引きはがし粘着力により表示して、例えば1.0N/10mm以上であり、通気性粘着シートの構成によっては、2.0N/10mm以上、4.0N/10mm以上、5.0N/10mm以上、さらには7.0N/10mm以上であってもよい。通気性粘着シート1Aにおける粘着面4の粘着力の上限は、上記180°引きはがし粘着力により表示して、例えば30N/10mm以下である。なお、図1A及び図1Bに示す例のように、通気性粘着シートが2つの粘着面4を有する場合、各々の粘着面4における粘着力は実質的に同一であっても異なっていてもよい。本明細書において、上記180°引きはがし粘着力が0.2N/10mm以内の相違にとどまる場合は、粘着力は実質的に同一であるとする。また、通気性粘着シートが2つの粘着面4を有する場合、少なくとも一方の粘着面4、好ましくは双方の粘着面4、が上記粘着力の範囲を満たしていてもよい。
 通気性粘着シート1Aにおける粘着面4の粘着力のばらつきは、上記180°引きはがし粘着力の変動係数により表示して、例えば12%以下であり、通気性粘着シートの構成によっては、10%以下、8.0%以下、7.0%以下、さらには6.0%以下であってもよい。通気性粘着シート1Aにおける粘着面4の粘着力のばらつきの下限は、上記180°引きはがし粘着力の変動係数により表示して、例えば0.5%以上である。なお、図1A及び図1Bに示す例のように、通気性粘着シートが2つの粘着面4を有する場合、各々の粘着面4における粘着力のばらつきは実質的に同一であっても異なっていてもよい。本明細書において、上記変動係数が1%以内の相違にとどまる場合は、粘着力のばらつきは実質的に同一であるとする。また、通気性粘着シートが2つの粘着面4を有する場合、少なくとも一方の粘着面4、好ましくは双方の粘着面4、が上記粘着力のばらつきを満たしていてもよい。
 通気性粘着シート1Aの形状は、典型的には、粘着面4に垂直な方向から見て、正方形及び長方形を含む多角形、円、楕円、帯状である。ただし、通気性粘着シート1Aの形状はこれらの例に限定されない。
 通気性粘着シート1Aは、小面積の貼付面(通気性粘着シート1Aを貼付する表面)を有する被着体への使用に適している。小面積の被着体は、微小電気機械システム(Micro Electro Mechanical System;以下、「MEMS」と記載する)であってもよい。MEMSは、小さいものでは1mm角のサイズを有する非常に微細なデバイスながらも、各種の製品に組み込まれて当該製品を高機能化、高付加価値化させるデバイスとして、近年、ますます重要度が増している。MEMSには、パッケージの表面に通気口を有する非密閉系の製品がある。非密閉系MEMSの例は、気圧、湿度、ガス、エアフロー等を検出する各種のセンサー、及びスピーカーやマイクロフォン等の電気音響変換素子である。もちろん、通気性粘着シート1Aをより大きな面積を持つ被着体に使用することもできる。
 通気性粘着シート1Aの面積は、例えば2.0mm2~10000cm2である。MEMS等、小面積の貼付面を有する被着体への使用が想定される通気性粘着シート1A(例えば、MEMS用通気性粘着シート1A)の面積は、100mm2以下であってもよく、75mm2以下、50mm2以下、25mm2以下、さらには10mm2以下であってもよい。
 通気性粘着シート1Aの厚さは、例えば10~100μmであり、20~80μm、さらには30~50μmであってもよい。図1A及び図1Bに示す通気性粘着シート1Aは粘着剤層2から構成される単層の通気性粘着シートであり、当該粘着剤層2の厚さは、通常、通気性粘着シート1Aの厚さと同じである。なお、通気性粘着シートの厚さには、後述する剥離ライナーの厚さは含まれない。
 粘着剤層2は、例えば、アクリル系粘着剤層、シリコーン系粘着剤層、ウレタン系粘着剤層、ゴム系粘着剤層である。ただし、粘着剤層2はこれらの例に限定されない。後述の製造方法において貫通孔3をより確実に形成できる観点からは、粘着剤層2は、アクリル系粘着剤層又はシリコーン系粘着剤層が好ましく、アクリル系粘着剤層がより好ましい。
 粘着剤層2が含む粘着剤(粘着剤組成物)は、公知の粘着剤であってもよい。アクリル系粘着剤層が含むアクリル系粘着剤は、例えば、特開2005-105212号公報に開示の粘着剤である。シリコーン系粘着剤層が含むシリコーン系粘着剤は、例えば、特開2003-313516号公報に開示の粘着剤(比較例として開示のものを含む)である。
 粘着剤層2は、紫外線吸収剤(以下、「UVA]と記載する)を含んでいてもよい。UVAを含む粘着剤層2は、後述の製造方法における形成がより確実となる。
 粘着剤層2が含みうるUVAは、粘着剤への分散が良好であることから、分子量にして1万以下の低分子のUVAが好ましい。UVAの分子量は、8000以下、5000以下、3000以下、1500以下、1000以下、さらには900以下であってもよい。UVAの分子量の下限は、例えば100以上である。また、UVAは、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の各種の公知のUVAから選択することが可能である。
 粘着剤層2におけるUVAの含有量は、例えば0.5~5重量%であり、1~4重量%、さらには1.5~3重量%であってもよい。これらの範囲において、粘着面4における粘着力の低下を抑制しながら、後述の製造方法における粘着剤層2の形成がより確実となる。
 通気性粘着シート1Aは、必要に応じて、上述した以外の他の部材及び/又は層をさらに備えていてもよい。他の部材は、例えば、粘着面4上に配置された剥離ライナーである。剥離ライナーにより、通気性粘着シート1Aの粘着面4を保護することができる。また、通気性粘着シート1Aが帯状である場合には、剥離ライナーの粘着面4への配置によって通気性粘着シート1Aの巻回が可能となり、巻回体である通気性粘着シート1Aを製造できる。剥離ライナーをさらに備える通気性粘着シート1Aの一例を図2に示す。図2の通気性粘着シート1Aでは、図1A及び図1Bに示す通気性粘着シート1Aにおける双方の粘着面4(粘着剤層2の面4A,4B)に、剥離ライナー8A,8Bがそれぞれ配置されている。なお、通気性粘着シート1Aの使用時には、剥離ライナー8A,8Bは、通常、剥離される。
 剥離ライナー8A,8Bを構成する材料は、例えば、紙、金属、樹脂及びこれらの複合材料である。金属は、例えば、ステンレス、アルミニウムである。樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)及びポリプロピレン(PP)等のポリオレフィンである。ただし、剥離ライナー8A,8Bを構成する材料は、これらの例に限定されない。剥離ライナー8A,8Bの厚さは、例えば1~200μmである。剥離ライナー8A,8Bにおける粘着面4に接する面には、剥離ライナー8A,8Bの粘着面4からの離型性を向上させる離型処理が施されていてもよい。
 実施形態1の通気性粘着シート1Aの製造方法の一例を、図3A~図3Dを参照しながら説明する。
 最初に、離型シート52の表面に粘着剤組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥及び/又は硬化させて、粘着剤層2の前駆体層53と離型シート52との積層体51を形成する(図3A)。離型シート52を構成する材料は、例えば、剥離ライナー8A,8Bを構成する材料として上記例示した材料である。ただし、離型シート52を構成する樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂、及びポリイミド樹脂といった離型性に優れる樹脂であってもよい。また、離型シート52を構成する材料は、これらの例に限定されない。離型シート52における前駆体層53を形成する面には、離型シート52からの粘着剤層2の離型性を向上させる離型処理が施されていてもよい。塗布する粘着剤組成物の種類及び厚さは、形成すべき粘着剤層2に応じて選択できる。粘着剤組成物の塗布、乾燥及び硬化には、公知の方法を適用できる。
 次に、積層体51に対してレーザー54を照射して貫通孔3を形成する(図3B,図3C)。貫通孔3の形成によって前駆体層53から粘着剤層2が形成され、離型シート52と粘着剤層2との積層体55が形成される。前駆体層53からの粘着剤層2の形成のためには、少なくとも、平均開口径及び平均間隔が上述の範囲にある貫通孔3を形成する必要がある。このために、以下のようにレーザー54を照射することが好ましい。
 (1)ガルバノスキャナ等、スキャニング法によるレーザー54の精密な照射が可能な光学系を選択する。
 (2)前駆体層53にレーザー54を照射すると、粘着剤分子等の前駆体層53に含まれる分子の分解による貫通孔3の形成と、レーザー54により与えられた熱による変性領域(典型的には、粘着剤分子の架橋が進行した領域)の形成とが進行する。ここで、変性領域が形成された後に当該領域において変性がさらに進んで貫通孔3が形成されるわけではないことに注意が必要である。寧ろ、一度変性領域が形成されると、当該領域では貫通孔3の均一な形成が難しくなる。また、貫通孔3の形成と変性領域の形成とは競合的であり、このために変性領域の影響は、既に形成したある一つの貫通孔3に隣接する次の貫通孔3の形成だけではなく、レーザー54の照射による最初の一つの貫通孔3の形成にも及ぶ。変性領域が拡大すると、貫通孔3の開口径及び平均間隔の乱れや、通気度及び粘着力のばらつきの増大が生じやすくなる。
 レーザー54の照射による変性領域の形成を抑えるために、例えば:
 ・レーザー54の波長として、前駆体層53に含まれる粘着剤分子が吸収しやすい波長を選択する。これにより、変性領域の形成速度に比べて貫通孔3の形成速度を相対的に向上でき、貫通孔3の形成を優先的に進めることが可能となる。アクリル系粘着剤及びシリコーン系粘着剤に含まれる粘着剤分子は、波長360nm以下の紫外光を比較的よく吸収する。このため、レーザー54として紫外光レーザーを選択することができる。紫外光レーザーは、例えば、UV-YAGレーザー(波長355nm)、DUV-YAGレーザー(波長266nm)、エキシマレーザー(波長248nm)である。
 ・粘着剤組成物として、レーザー吸収剤を含む組成物を選択する。レーザー吸収剤の含有により、変性領域の形成速度に比べて貫通孔3の形成速度を相対的に向上でき、貫通孔3の形成を優先的に進めることが可能となる。レーザー吸収剤は、例えばUVAである。UVAの種類及び含有量の例は上述のとおりである。
 ・1つの貫通孔3を形成するためのレーザー54のショット時間をできるだけ短くする。ショット時間が長くなると、変性領域の形成が進行するためである。上述したレーザー54の波長の選択及びレーザー吸収剤により、レーザー54のショット時間の短縮がさらに可能となる。また、短いショット時間において高エネルギーの照射が可能であるナノ秒レーザー、フェムト秒レーザー等をレーザー54の光源として選択することができる。
 レーザー54の照射によって前駆体層53に貫通孔3を形成する際には、離型シート52に対して一体的に貫通孔56を形成してもよいし、前駆体層53のみに貫通孔3を形成してもよい。
 次に、積層体55から離型シート52を剥離して、図1A及び図1Bに示す通気性粘着シート1Aが得られる(図3D)。なお、通気性粘着シート1Aは、離型シート52を剥離することなく、例えば離型シート52を剥離ライナーとして、積層体55の状態で流通させてもよい。また、離型シート52を剥離して得た粘着剤層2の粘着面4A及び/又は4Bに剥離ライナー8A及び/又は8Bを積層して、剥離ライナーを備える通気性粘着シート1Aとして流通させることもできる。
 通気性粘着シート1Aは、例えば、貼付面に通気性(breathability)を有する被着体の当該貼付面に貼付して使用できる。言い換えると、通気性粘着シート1Aは、貼付面に通気性を有する通気性被着体用であってもよい。この場合、通気性粘着シート1Aの上記貼付面への貼付後も、被着体の上記通気性を確保できることが期待される。被着体の上記通気性は、例えば、貼付面が有する開口を介した当該面と被着体の内部との間の通気性である。開口は、例えば、貼付面に設けられた通気口であり、この場合、被着体は、通気口による通気性を有する。また、被着体の上記通気性は、多孔質構造等の被着体自身の母構造が有する通気性であってもよい。通気性被着体は、例えば、後述の通気性製品における本発明の通気性粘着シートを除いた部分である。ただし、通気性被着体は、本明細書において例示しているものに限られない。
 また、通気性粘着シート1Aは、MEMS用であってもよい。MEMS用通気性粘着シート1Aは、例えば、MEMSのパッケージの表面を貼付面として、当該貼付面に貼付して使用できる。通気性粘着シート1Aは、非密閉系MEMSにおける通気口が設けられた表面を貼付面として、当該貼付面に貼付して使用してもよい。この場合、通気性粘着シート1Aの上記貼付面への貼付後も、通気口を介した通気に基づくMEMSの機能を確保できることが期待される。
 通気性粘着シート1Aは、紫外光を含む光、例えば太陽光、の照射を受けない用途に使用してもよい。ただし、通気性粘着シート1Aの用途は上述の各例に限定されない。通気性粘着シート1Aは、任意の用途に使用可能である。
 (実施形態2)
 実施形態2の通気性粘着シートを図4A及び図4Bに示す。図4Bには、図4Aの通気性粘着シート1(1B)の断面B-Bを示す。通気性粘着シート1Bは、厚さ方向に延びた第1の貫通孔3を有する粘着剤層2と、厚さ方向に延びた第2の貫通孔5を有する基材6との積層構造を有する粘着シートである。粘着剤層2は、基材6の片側の面7Aに配置されている。粘着剤層2の貫通孔3と、基材6の貫通孔5とは連通している。通気性粘着シート1Bは、貫通孔3及び貫通孔5により、厚さ方向の通気性を有する。また、通気性粘着シート1Bでは、粘着剤層2の一方の面4Aが粘着面4を構成している。通気性粘着シート1Bは、基材6を備える片面粘着シートである。
 通気性粘着シート1Bは、基材6を備える片面粘着シートであること以外は、実施形態1の通気性粘着シート1Aと同じ構成及び特性を有することができる。通気性粘着シート1Bの粘着剤層2は、通気性粘着シート1Aの粘着剤層2と同じ構成及び特性を有することができる。実施形態1の通気性粘着シート1Aと重複する説明は省略する。
 通気性粘着シート1Bでは、基材6が有する少なくとも一部の貫通孔5が、粘着剤層2の貫通孔3と連通していればよい。なお、後述の製造方法によれば、基材6が有する全ての貫通孔5が粘着剤層2の貫通孔3と連通した通気性粘着シート1Bの製造が可能である。
 貫通孔5の構成、例えば、貫通孔5の延びる方向、開口の形状、平均開口径、平均間隔及び配列から選ばれる少なくとも1つは、実施形態1の説明において上述した貫通孔3における対応する各構成をとることができる。通気性粘着シート1Bの貫通孔5における上記少なくとも1つの構成は、貫通孔3における対応する各構成と同じであってもよく、同じである通気性粘着シート1Bは、後述の製造方法による製造が可能である。
 基材6を構成する材料は、例えば、紙、金属、樹脂及びこれらの複合材料である。樹脂は、例えば、PE、PP等のポリオレフィン樹脂、PET等のポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、PTFE等のフッ素樹脂である。ただし、基材6を構成する材料は、これらの例に限定されない。
 基材6の厚さは、例えば1~100μmであり、5~80μm、さらには10~30μmであってもよい。また、通気性粘着シート1Bにおける粘着剤層2の厚さは、例えば1~100μmであり、5~80μm、さらには10~30μmであってもよい。
 基材6の形状は、通常、通気性粘着シート1Bの形状と同じである。粘着剤層2は、基材6の面7Aにおける少なくとも一部に配置されていればよい。図4A及び図4Bに示す例では、基材6の面7Aの全体に粘着剤層2が配置されている。
 通気性粘着シート1Bを使用可能な用途は、通気性粘着シート1Aの説明において上述した用途と同じである。
 実施形態2の通気性粘着シート1Bの製造方法の一例を、図5A~図5Cを参照しながら説明する。
 最初に、原シート58における一方の面に粘着組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥及び/又は硬化させて、粘着剤層2の前駆体層53と原シート58との積層体57を形成する(図5A)。原シート58には、貫通孔5を有さない以外は基材6と同じ構成を有するシートを、通常、選択できる。塗布する粘着剤組成物の種類及び厚さは、形成すべき粘着剤層2に応じて選択できる。粘着剤組成物の塗布、乾燥及び硬化には、公知の方法を適用できる。
 次に、積層体57に対してレーザー54を照射して貫通孔3,5を形成する(図5B,図5C)。貫通孔3の形成によって前駆体層53から粘着剤層2が形成され、貫通孔5の形成によって原シート58から基材6が形成されて、基材6と粘着剤層2との積層構造を有する通気性粘着シート1Bが得られる。前駆体層53からの粘着剤層2の形成のためには、少なくとも、平均開口径及び平均間隔が上述の範囲にある貫通孔3を形成する必要がある。このために、通気性粘着シート1Aを製造する方法の説明において上述したレーザー54の照射を実施することが好ましい。また、積層体57に対するレーザー54の照射は、前駆体層53の側から実施することが好ましい。平均開口径及び平均間隔が上述の範囲にある貫通孔3をより確実に形成できる。
 (実施形態3)
 実施形態3の通気性粘着シートを図6A及び図6Bに示す。図6Bには、図6Aの通気性粘着シート1(1C)の断面B-Bを示す。通気性粘着シート1Cは、厚さ方向に延びた第1の貫通孔3を有する2つの粘着剤層2(2A,2B)と、厚さ方向に延びた第2の貫通孔5を有する基材6との積層構造を有する粘着シートである。粘着剤層2A,2Bは、基材6の両側の面7A,7Bにそれぞれ配置されている。粘着剤層2Aの貫通孔3と基材6の貫通孔5とは連通している。また、基材6の貫通孔5と粘着剤層2Bの貫通孔3とは連通している。通気性粘着シート1Cは、貫通孔3及び貫通孔5により、厚さ方向の通気性を有する。通気性粘着シート1Cでは、粘着剤層2Aの一方の面4A及び粘着剤層2Bの一方の面4Bが粘着面4を構成している。通気性粘着シート1Cは、基材6を備える両面粘着シートである。
 通気性粘着シート1Cは、基材6を備える両面粘着シートであること以外は、実施形態1の通気性粘着シート1Aと同じ構成及び特性を有することができる。通気性粘着シート1Cの粘着剤層2A,2B及び基材6は、それぞれ、通気性粘着シート1Aの粘着剤層2及び実施形態2の通気性粘着シート1Bの基材6と同じ構成及び特性を有することができる。実施形態1,2と重複する説明は省略する。
 通気性粘着シート1Cでは、基材6が有する少なくとも一部の貫通孔5が、粘着剤層2A,2Bの貫通孔3と連通していればよい。なお、後述の製造方法によれば、基材6が有する全ての貫通孔5が粘着剤層2A,2Bの貫通孔3と連通した通気性粘着シート1Cの製造が可能である。
 通気性粘着シート1Cでは、粘着剤層2Aが有する貫通孔3と粘着剤層2Bが有する貫通孔3との間で構成、例えば、貫通孔3の延びる方向、開口の形状、平均開口径、平均間隔及び配列から選ばれる少なくとも1つ、が同じであってもよく、同じである通気性粘着シート1Cは、後述の製造方法による製造が可能である。
 通気性粘着シート1Cでは、粘着剤層2Aに含まれる粘着剤と、粘着剤層2Bに含まれる粘着剤とが同一であっても異なっていてもよい。
 基材6の形状は、通常、通気性粘着シート1Cの形状と同じである。粘着剤層2A,2Bは、それぞれ、基材6の面7A,7Bにおける少なくとも一部に配置されていればよい。図6A及び図6Bに示す例では、基材6の面7A,7Bの全体に、それぞれ粘着剤層2A,2Bが配置されている。
 通気性粘着シート1Cを使用可能な用途は、通気性粘着シート1Aの説明において上述した用途と同じである。
 実施形態3の通気性粘着シート1Cの製造方法の一例を、図7A~図7Cを参照しながら説明する。
 最初に、原シート58における双方の面に粘着剤組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥及び/又は硬化させて、粘着剤層2Aの前駆体層53A、原シート58、及び粘着剤層2Bの前駆体層53Bの積層体59を形成する(図7A)。原シート58には、貫通孔5を有さない以外は基材6と同じ構成を有するシートを、通常、選択できる。塗布する粘着剤組成物の種類及び厚さは、形成すべき粘着剤層2A,2Bに応じて選択できる。粘着剤組成物の塗布、乾燥及び硬化には、公知の方法を適用できる。
 次に、積層体59に対してレーザー54を照射して貫通孔3,5を形成する(図7B,図7C)。貫通孔3の形成によって前駆体層53A,53Bから粘着剤層2A,2Bが形成され、貫通孔5の形成によって原シート58から基材6が形成されて、粘着剤層2A、基材6及び粘着剤層2Bの積層構造を有する通気性粘着シート1Cが得られる。前駆体層53A,53Bからの粘着剤層2A,2Bの形成のためには、少なくとも、平均開口径及び平均間隔が上述の範囲にある貫通孔3を形成する必要がある。このために、通気性粘着シート1Aを製造する方法の説明において上述したレーザー54の照射を実施することが好ましい。
 積層体59に対するレーザー54の照射は、前駆体層53A側及び前駆体層53B側の任意の側から実施することが可能であるが、レーザー54を照射する側に位置する前駆体層は、レーザー吸収剤、例えばUVA、を含むことが好ましい。原シート58を構成する材料によっては、より具体的な例として、原シート58を構成する材料がポリイミドである場合等には、前駆体層53に対するよりも原シート58に対するレーザー54の作用が強くなって、レーザー54による貫通孔3の形成に比べて原シート58の分解が強く進行することがある。原シート58の分解が貫通孔3の形成よりも強く進行すると、原シート58の分解物が積層体59の内部に堆積することで貫通孔5の形成が不均一となり、極端な例では、貫通孔5が形成されることなく原シート58の炭化が進行して、通気性粘着シート1Cが得られなくなることがある。レーザー54を照射する側に位置する前駆体層53がレーザー吸収剤を含むことにより、前駆体層53の分解を原シート58の分解よりも強く進行させ、貫通孔3を速やかに形成して、不均一な貫通孔5の形成、及び/又は原シート58の炭化を防ぐことができる。なお、前駆体層53A,53Bの双方がレーザー吸収剤を含んでいてもよい。上記製法によれば、粘着剤層2A及び粘着剤層2Bのいずれか一方又は双方がレーザー吸収剤を含みうる。
 [通気性製品]
 本発明の通気性製品(breathable product)の一例を図8Aに示す。図8Aに示す通気性製品11は、通気口13を有するハウジング14を備える。通気口13は、ハウジング14の表面12に設けられた開口である。通気性製品11は、本発明の通気性粘着シート1をさらに備えている。通気性粘着シート1は、通気口13を覆うように表面12に貼付されて接合されている。通気性製品11では、通気口13及び通気性粘着シート1を介した通気15が可能である。通気性製品11では、表面12及び通気性粘着シート1の面積が小さい場合においても、通気性粘着シート1に基づく、通気性(ventilation ability)をはじめとする良好な特性を得ることができる。なお、図8Aに示す例において、表面12には1つの通気口13が設けられており、通気口13以外の開口は設けられていない。ただし、表面12に設けられた通気口13の数は限定されない。
 表面12の面積は、例えば、2.0mm2~10000mm2である。表面12の面積は、100mm2以下であってもよく、75mm2以下、50mm2以下、25mm2以下、さらには10mm2以下であってもよい。
 表面12の面積に占める通気性粘着シート1の面積の割合は、例えば、0.01~90%であり、0.1~70%、さらには1~50%であってもよい。
 通気性製品11は、例えば、非密閉系MEMSである。非密閉系MEMSの例は、上述のとおりである。ただし、通気性製品11は、この例に限定されない。
 本発明の通気性製品の別の一例を図8Bに示す。図8Bに示す通気性製品21は、多孔質基材22と、多孔質基材22の表面23に貼付された本発明の通気性粘着シート1とを備える。通気性粘着シート1は、表面23の全体を覆うように表面23に貼付されて接合されている。ただし、通気性粘着シート1は、表面23の少なくとも一部を覆うように表面23に貼付されていればよい。多孔質基材22は、当該基材22の母構造である多孔質構造に基づく通気性(表面23を透過する通気性)を有している。通気性製品21では、多孔質基材22及び通気性粘着シート1を介した通気24が可能である。通気性製品21では、表面23及び通気性粘着シート1の面積が小さい場合においても、通気性粘着シート1に基づく、通気性(air-permeability)をはじめとする良好な特性を得ることができる。
 表面23の面積は、例えば、2.0mm2~10000mm2である。表面23の面積は、100mm2以下であってもよく、75mm2以下、50mm2以下、25mm2以下、さらには10mm2以下であってもよい。
 表面23の面積に占める通気性粘着シート1の面積の割合は、例えば、1.0~100%である。当該割合の下限は、5.0%以上、さらには10%以上であってもよい。当該割合の上限は、99%以下、98%以下、さらには95%以下であってもよい。
 多孔質基材22は、例えば、PTFE多孔質シート等の樹脂の延伸多孔質シート;超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)粒子の結着シート等の樹脂粒子の結着シート;不織布及び織布等の繊維基材;エキスパンドシート、パンチングシート、メッシュ及びネット等の金属及び/又は樹脂から構成される多孔シートである。延伸多孔質シート、結着シート又は繊維基材である多孔質基材22は、通常、互いに連通した微細孔をその全体にわたって有しており、当該微細孔に基づく通気性を有している。また、多孔シートにおける当該孔は、通常、多孔質基材22における一方の表面23と他方の表面とを接続しており、例えば、表面23に垂直な方向に延びる貫通孔である。
 通気性製品21は、例えば、スマートフォン、タブレットPC及び電気シェーバーといった情報機器、携帯機器、電子機器及び電気製品等に使用される通気部材及び通音部材である。この場合、多孔質基材22は、それぞれ通気膜及び通音膜であってもよい。通気部材及び通音部材は、防水性を有していてもよい。ただし、通気性製品21は、これらの例に限定されない。
 以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
 最初に、本実施例において作製した通気性粘着シートの特性の評価方法を記載する。
 [粘着剤層における貫通孔の平均開口径及び開口径のばらつき]
 粘着剤層における貫通孔の平均開口径は、評価対象である粘着剤層の表面(粘着面)に対するSEMによる観察像を画像解析することにより評価した。なお、平均開口径及び開口径のばらつきを評価するにあたり、粘着面に存在する3個の貫通孔の開口をランダムに抽出した。
 [粘着剤層における貫通孔の平均間隔]
 粘着剤層における貫通孔の平均間隔は、評価対象である粘着剤層の表面(粘着面)に対するSEMによる観察像を画像解析することにより評価した。なお、平均間隔を評価するにあたり、粘着面に存在する6個の貫通孔の開口をランダムに抽出した。
 [厚さ方向の通気度]
 通気性粘着シートの厚さ方向の通気度(ガーレー通気度)は、測定有効面積を2.0mm2として、JIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠した上述の方法により評価した。
 [厚さ方向の通気度のばらつき]
 通気性粘着シートにおける厚さ方向の通気度のばらつきは、測定有効面積を2.0mm2として、JIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して上述の方法により求めたガーレー通気度の標準偏差及び平均値より、ガーレー通気度の変動係数として評価した。なお、ガーレー通気度の標準偏差及び平均値を求めるために、3箇所の測定領域を評価対象である通気性粘着シートに設定した。
 [粘着面の粘着力]
 通気性粘着シートの粘着面の粘着力(180°引きはがし粘着力)は、JIS Z0237:2009に定められた粘着力の試験方法1に準拠して評価した。
 [粘着面の粘着力のばらつき]
 通気性粘着シートにおける粘着面の粘着力のばらつきは、JIS Z0237:2009に定められた粘着力の試験方法1に準拠して求めた180°引きはがし粘着力の標準偏差及び平均値より、180°引きはがし粘着力の変動係数として評価した。なお、180°引きはがし粘着力の標準偏差及び平均値を求めるために、3箇所の測定領域を評価対象である通気性粘着シートの粘着面に設定した。
 (実施例1)
 実施例1では、図3A~図3Dに示す製造方法により、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層からなる単層の通気性粘着シートを作製した。
 最初に、PETシートの表面にアクリル系粘着剤組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥させて、前駆体層(厚さ20μm)とPETシートとの積層体を形成した。なお、粘着剤組成物には、特開2005-105212号公報に開示の組成物100重量部にUVA(BASF製、Tinuvin326)を2重量部加えたものを選択した。また、PETシートの表面に対する粘着剤組成物の塗布には、ダイコーターを使用した。塗布した粘着剤組成物の乾燥条件は、100℃及び10分とした。
 次に、形成した積層体に対して前駆体層の側からレーザーを照射することで、厚さ方向に延びる貫通孔を有する粘着剤層を前駆体層から形成した。レーザーには、パルス紫外光レーザーであるUV-YAGレーザー(Spectra-Physics製、Talon)を選択した。また、レーザーの照射は、ガルバノスキャナを使用したスキャニング法により実施し、粘着面に垂直な方向から見て、形成した各貫通孔の開口の中心が正方格子の交点に対応する位置となるように、かつ貫通孔の平均間隔が100μmとなるように、レーザーを照射した。1つの貫通孔を形成するためのレーザーのショット時間は20ナノ秒とした。なお、前駆体層に貫通孔を形成する際には、PETシートにも対しても一体的に貫通孔を形成した。
 次に、形成した粘着剤層をPETシートから剥離して、実施例1の通気性粘着シートを得た。なお、形成した粘着剤層における貫通孔の平均開口径、開口径のばらつき及び平均間隔、並びに通気性粘着シートの粘着面の粘着力及び粘着力のばらつきは、PETシートから粘着剤層を剥離することなく評価した。通気性粘着シートの厚さ方向の通気度、及び厚さ方向の通気度のばらつきは、PETシートから粘着剤層を剥離した状態で評価した。
 (実施例2)
 実施例2では、PETシートの表面に形成した前駆体層の厚さを60μmとした以外は実施例1と同様にして、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層からなる単層の通気性粘着シートを作製した。
 (比較例1)
 比較例1では、粘着剤組成物に対してUVAを加えなかった以外は実施例1と同様にして、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層からなる単層の通気性粘着シートを作製した。
 (比較例2)
 比較例2では、PETシートの表面に形成した前駆体層の厚さを10μmとするとともに、粘着剤組成物に対してUVAを加えなかった以外は実施例1と同様にして、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層からなる単層の通気性粘着シートを作製した。
 (実施例3)
 実施例3では、図5A~図5Cに示す製造方法により、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層と、厚さ方向に延びた貫通孔を有する基材との積層構造を有し、粘着剤層が基材の片側の面に配置されている通気性粘着シートを作製した。
 最初に、原シートであるポリイミドシート(厚さ12μm)の一方の面にアクリル系粘着剤組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥させて、前駆体層(厚さ20μm)とポリイミドシートとの積層体を形成した。なお、粘着剤組成物には、実施例1で使用したUVAを含む組成物を使用した。また、ポリイミドシートの表面に対する粘着剤組成物の塗布には、ダイコーターを使用した。塗布した粘着剤組成物の乾燥条件は、実施例1と同じとした。
 次に、形成した積層体に対して前駆体層の側からレーザーを照射することで前駆体層及び原フィルムに一体的に貫通孔を形成して、厚さ方向に延びる貫通孔を有する粘着剤層と、粘着剤層の貫通孔と連通した厚さ方向に延びる貫通孔を有する基材との積層構造(二層構造)を有する実施例3の通気性粘着シートを得た。照射するレーザーの種類及びレーザーの照射条件は、実施例1と同じとした。
 (実施例4)
 実施例4では、図7A~図7Cに示す製造方法により、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層と、厚さ方向に延びた貫通孔を有する基材との積層構造を有し、粘着剤層が基材の両側の面に配置されている通気性粘着シートを作製した。
 最初に、原シートであるポリイミドシート(厚さ12μm)の双方の面にアクリル系粘着剤組成物を塗布し、塗布した粘着剤組成物を乾燥させて、前駆体層(厚さ20μm)/ポリイミドシート/前駆体層(厚さ20μm)の積層体を形成した。なお、粘着剤組成物には、実施例1で使用したUVAを含む組成物を使用した。また、ポリイミドシートの表面に対する粘着剤組成物の塗布には、ダイコーターを使用した。塗布した粘着剤組成物の乾燥条件は、実施例1と同じとした。
 次に、形成した積層体に対して一方の前駆体層の側からレーザーを照射することで前駆体層及び原フィルムに一体的に貫通孔を形成して、厚さ方向に延びる貫通孔を有する粘着剤層と、粘着剤層の貫通孔と連通した厚さ方向に延びる貫通孔を有する基材との積層構造(三層構造)を有する実施例4の通気性粘着シートを得た。照射するレーザーの種類及びレーザーの照射条件は、実施例1と同じとした。
 (実施例5)
 実施例5では、貫通孔の平均間隔が40μmとなるようにレーザーを照射した以外は実施例3と同様にして、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層と、厚さ方向に延びた貫通孔を有する基材との積層構造を有し、粘着剤層が基材の片側の面に配置されている二層構造の通気性粘着シートを作製した。
 (比較例3)
 比較例3では、粘着剤組成物に対してUVAを加えなかった以外は実施例4と同様にして、厚さ方向に延びた貫通孔を有する粘着剤層と、厚さ方向に延びた貫通孔を有する基材との積層構造を有し、粘着剤層が基材の両側の面に配置されている通気性粘着シートの作製を試みた。しかし、レーザーの照射によって前駆体層に貫通孔が形成される前に原フィルムの炭化が進行して、通気性粘着シートを作製することができなかった。
 実施例1~5及び比較例1,2で作製した通気性粘着シートに対する特性の評価結果を以下の表1A及び表1Bに示す。また、実施例1~5及び比較例1,2で作製した通気性粘着シートにおける粘着面のSEMによる観察像を、それぞれ図9~15に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の通気性粘着シートは、例えば、表面に通気性を有する被着体の当該表面に貼付して使用できる。本発明の通気性粘着シートによれば、上記表面への貼付後も被着体の通気性を確保できることが期待される。

Claims (13)

  1.  厚さ方向の通気性を有する通気性粘着シートであって、
     厚さ方向に延びた第1の貫通孔を有する粘着剤層を備え、
     前記粘着剤層の少なくとも一方の面が粘着面を構成し、
     前記貫通孔の平均開口径が1.0~50μmであり、
     前記貫通孔の平均間隔が5~400μmであり、
     厚さ方向の通気度のばらつきが、測定有効面積を0.5~2.0mm2から選ばれる所定の値としてJIS L1096:2010に定められた通気性測定B法(ガーレー形法)に準拠して測定した空気透過度の変動係数により表示して、22%以下である、通気性粘着シート。
  2.  前記粘着剤層の双方の面が粘着面を構成する基材レスの両面粘着シートである請求項1に記載の通気性粘着シート。
  3.  厚さ方向に延びた第2の貫通孔を有する基材をさらに備え、
     前記粘着剤層は、前記基材の片側の面、又は前記基材の両側の面に配置されており、
     前記第1の貫通孔と前記第2の貫通孔とが連通している請求項1に記載の通気性粘着シート。
  4.  前記基材がポリエチレンテレフタレート又はポリイミドを含む請求項1~3のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  5.  前記粘着面上に剥離ライナーが配置されている請求項1~4のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  6.  面積が100mm2以下である請求項1~5のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  7.  厚さが10~100μmである請求項1~6のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  8.  前記粘着剤層が紫外線吸収剤を含む請求項1~7のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  9.  前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤層又はシリコーン系粘着剤層である請求項1~8のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  10.  前記通気性粘着シートを貼付する貼付面が通気性を有する通気性被着体用である請求項1~9のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  11.  微小電気機械システム(MEMS)用である請求項1~10のいずれかに記載の通気性粘着シート。
  12.  開口を有する表面を有し、前記表面において前記開口を介した通気性を有する通気性製品であって、
     前記開口を覆うように前記表面に貼付された通気性粘着シートをさらに備え、
     前記通気性粘着シートが、請求項1~11のいずれかに記載の通気性粘着シートである通気性製品。
  13.  多孔質基材と、前記多孔質基材の表面に貼付された通気性粘着シートとを備え、
     前記通気性粘着シートが、請求項1~11のいずれかに記載の通気性粘着シートである通気性製品。
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