WO2020137987A1 - 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体 - Google Patents

耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体 Download PDF

Info

Publication number
WO2020137987A1
WO2020137987A1 PCT/JP2019/050394 JP2019050394W WO2020137987A1 WO 2020137987 A1 WO2020137987 A1 WO 2020137987A1 JP 2019050394 W JP2019050394 W JP 2019050394W WO 2020137987 A1 WO2020137987 A1 WO 2020137987A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
parts
fire
insulation
gypsum
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/050394
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和人 田原
浩徳 長崎
航平 水田
正憲 三本
芳範 下條
Original Assignee
デンカ株式会社
株式会社ジェイエスピー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by デンカ株式会社, 株式会社ジェイエスピー filed Critical デンカ株式会社
Priority to JP2020563258A priority Critical patent/JPWO2020137987A1/ja
Priority to EP19905785.2A priority patent/EP3904308B1/en
Priority to CN201980082634.7A priority patent/CN113242842A/zh
Priority to CA3124927A priority patent/CA3124927A1/en
Priority to US17/311,531 priority patent/US20220017421A1/en
Publication of WO2020137987A1 publication Critical patent/WO2020137987A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
    • C04B14/10—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E04B1/78—Heat insulating elements
    • E04B1/80—Heat insulating elements slab-shaped
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/92—Protection against other undesired influences or dangers
    • E04B1/94—Protection against other undesired influences or dangers against fire
    • E04B1/941—Building elements specially adapted therefor
    • E04B1/942—Building elements specially adapted therefor slab-shaped
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/10—Accelerators; Activators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/20—Retarders
    • C04B2103/22—Set retarders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C04B2111/00534—Coating or impregnation materials for plastic surfaces, e.g. polyurethane foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/038—Use of an inorganic compound to impregnate, bind or coat a foam, e.g. waterglass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Definitions

  • the present invention relates to a fireproof insulation composition, a fireproof insulation composition slurry, a fireproof insulation board, and a fireproof insulation structure for constructing a fireproof insulation structure of a building.
  • heat insulating materials and refractory materials are used in buildings, and as the heat insulating material, polyurethane foam, polystyrene foam, and phenol foam, which are resin foams that have a high heat insulating effect, are lightweight, and have good workability, are used. Inorganic fiber aggregates such as glass wool and rock wool, which are inexpensive, are also used.
  • resin foam is an organic substance, it burns when a fire occurs and often causes damage to spread due to fire spread, so countermeasures are required.
  • inorganic fiber aggregates such as glass wool and rock wool are mainly composed of non-flammable materials, but they tend to have higher thermal conductivity than resin foams and are inferior in heat insulation properties. Since it is in a shape, there is a problem that a puncture feeling is felt and workability is poor. Furthermore, conventionally, a method has been adopted in which the fiber aggregate is packed in a plastic bag at the time of construction, and this is fitted between the pillar and the outer wall of the house, but there is a gap or it falls off over time. There was a problem to do.
  • heat insulating materials made of resin foam with nonflammability are already on the market.
  • a non-combustible heat-insulating board having a structure in which one or both surfaces of a phenol foam board are laminated with non-combustible materials such as aluminum foil, aluminum hydroxide paper, and gypsum-based board material can be used.
  • non-combustible materials such as aluminum foil, aluminum hydroxide paper, and gypsum-based board material
  • the surface facing the flame does not burn during a fire, but the heat melts the phenolic foam inside, creating a cavity, and the problem that the board itself falls off and spreads fire can be solved. In other words, it is not a material that satisfies the fireproof structural specifications stipulated by the Building Standards Act.
  • a foam is formed with an alkali metal carbonate, an isocyanate, water and a reaction catalyst.
  • Technology related to heat insulating materials Patent Document 1
  • Patent Document 2 A technique related to an injection material for tunnel ground improvement, which is a curable composition consisting of one or more inorganic compounds selected from the group consisting of acid salts and phosphates, water and isocyanates.
  • Patent Document 2 is developed for ground improvement and is not intended to obtain heat insulation.
  • the conventional method of reacting an isocyanate with an aqueous solution of 30% or more of an alkali metal carbonate as in Patent Document 1 a large amount of unreacted water remains by using a large amount of water. It is considered that the heat insulating property is not so large because it needs to be dried and the resulting foam has a large cell size.
  • synthetic resin foam particles obtained by forming a coating of sepiolite and an aqueous organic binder containing a water-soluble resin as a main component and subjecting it to a surface treatment
  • a technique relating to heat-insulating coated granules which is further coated with a coating material composed of an inorganic powder and an aqueous inorganic binder containing water glass having an alkali metal silicate as a main component and dried and cured Patent Document 3
  • At least a part of the surface of the synthetic resin foam was filled with a silica-based inorganic material composed of one or a mixture of two or more of calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, and aluminosilicate.
  • Patent Document 4 A technique (Patent Document 4) related to an inorganic-containing synthetic resin foam is disclosed.
  • Patent Document 4 A technique (Patent Document 4) related to an inorganic-containing synthetic resin foam is disclosed.
  • the conventional technology using these silicates it is difficult to maintain the shape as a heat insulating board because the resin foam melts and the binding force of the filled silicate itself is lost due to combustion. ..
  • Patent Document 5 A technique related to a foamed resin composite structure in which a filler material made of an organic substance having an oxygen index of greater than 21 is filled in a communication void formed between foamed beads in a foamed resin formed of a bead method polystyrene foam (Patent Document 5). ), or a technology relating to a composite molded article in which the voids of a thermoplastic resin foamed particle molded article having continuous voids of 5 to 60% are filled with a cement or gypsum cured product containing smectite (Patent Document 6) is known.
  • Patent Document 5 since the communication voids are filled with the filling material that is an organic substance, it is not possible to expect improvement in the combustion resistance at the non-combustible level.
  • Patent Document 5 is directed to an expanded polystyrene foam having a very solid void having a void ratio of about 3%, and it cannot be said that the void can be effectively used.
  • Patent Document 6 preferably contains ettringite in its hardened product as cement, exemplifies it as a cement containing ettringite under the trade name, and describes that it contains smectite, which is considered to be one of the material separation reducing materials. There is.
  • Patent Document 7 contains calcium aluminate having a CaO content of 40% by mass or more, gypsum, inorganic powder having a hollow structure with an average particle size of 20 to 60 ⁇ m, and waste glass foam powder with an average particle size of 20 to 130 ⁇ m.
  • the composition is described, it is not intended to reduce the separation of materials, nor is it intended to improve the fire resistance in consideration of the crystal water content and crystal structure of talc, sepiolite and zeolite.
  • the materials described in Patent Documents 7 and 8 are used for the purpose of covering the surface of the steel frame and protecting it from a fire, and are considered not to have great heat insulating properties.
  • a fire-resistant coating composition comprising ettringite as a main component, and further containing an inorganic compound powder or titanium oxide powder which releases a non-combustible gas at 100 to 1000° C.
  • a composition for use (Patent Document 9) is also known.
  • a technology relating to a non-fired fire-resistant heat insulating material composed of heat-resistant aggregate, lightweight aggregate, alumina-based binder, silicon carbide, and reinforcing fiber is disclosed. Shirasu balloon as the lightweight aggregate and calcium aluminate as the alumina-based binder are disclosed. It is described (Patent Document 10).
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-67576 Japanese Patent Laid-Open No. 8-92555 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-329629 JP 2012-102305 A Japanese Patent No. 4983967 JP, 2005-199945, A Japanese Patent Laid-Open No. 2017-77994 JP-A-7-48153 JP, 7-61841, A JP-A-62-41774
  • Patent Documents 9 and 10 are premised on being used as a fire-resistant heat insulating material in a high temperature region used in steelmaking and steelmaking, and have insufficient heat insulation under normal environment and fire resistance during a fire. Met. Therefore, there has been a demand for a method capable of achieving both heat insulation and fire resistance.
  • a refractory heat insulating composition comprising 0.1 to 20 parts by mass of a fibrous inorganic clay mineral.
  • a fireproof heat insulating board comprising a resin molded body having a continuous porosity of 25 to 70% by volume and the fireproof heat insulating composition slurry according to (5), which is filled in the voids of the resin molded body and solidified.
  • a fireproof heat insulating structure including the fireproof heat insulating board according to (6).
  • a fire resistant insulation board having both fire resistance and heat insulation can be obtained.
  • composition contains a predetermined calcium aluminate, gypsum, and a fibrous inorganic clay mineral in a predetermined ratio. Is characterized by.
  • the calcium aluminate is a hydration activity mainly composed of CaO and Al 2 O 3 obtained by mixing a calcia raw material and an alumina raw material or the like and firing them in a kiln or melting and cooling in an electric furnace. Is a general term for substances having.
  • the calcium aluminate is not particularly limited, but amorphous calcium aluminate that is rapidly cooled after melting is preferable from the viewpoint of developing initial strength after curing.
  • the CaO content of calcium aluminate is preferably 34% or more, more preferably 40% or more. If the CaO content is less than 34%, sufficient fire resistance is not exhibited.
  • a part of CaO or Al 2 O 3 of calcium aluminate is an alkali metal oxide, an alkaline earth metal oxide, silicon oxide, titanium oxide, iron oxide, an alkali metal halide, an alkaline earth metal.
  • a compound substituted with a group metal halide, an alkali metal sulfate, an alkaline earth metal sulfate, or the like can also be used, or a small amount of these can be solid-dissolved in those containing CaO and Al 2 O 3 as main components. Compounds can also be used.
  • the vitrification rate of calcium aluminate is preferably 8% or more, more preferably 50% or more, most preferably 90% or more.
  • the particle size of the calcium aluminate in terms of early strength development, preferably not less than Blaine specific surface area of 3,000cm 2 / g, 5,000cm 2 / g or more is more preferable. When it is 3,000 cm 2 /g or more, the initial strength development is improved.
  • the Blaine specific surface area is a value measured according to JIS R5201:2015 (physical test method for cement).
  • any of anhydrous gypsum, hemi-water gypsum, and dihydrate gypsum can be used and is not particularly limited.
  • Anhydrous gypsum is a generic term for compounds represented by the molecular formula CaSO 4 which is anhydrous calcium sulfate
  • hemi-water gypsum is a generic term for compounds represented by the molecular formula CaSO 4 .1/2H 2 O
  • dihydrate gypsum Is a general term for compounds represented by a molecular formula of CaSO 4 .2H 2 O.
  • the particle size of gypsum is preferably 1 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 25 ⁇ m, in terms of non-combustibility, initial strength development and proper working time.
  • the average particle diameter is a value measured in a dispersed state using an ultrasonic device using a measurement laser diffraction type particle size distribution meter.
  • the amount of gypsum used in the composition is preferably 70 to 250 parts by mass, more preferably 100 to 200 parts by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate. If the amount of gypsum is less than 70 parts by mass or more than 300 parts by mass, sufficient fire resistance cannot be imparted.
  • the fibrous inorganic clay mineral contained in the composition (hereinafter sometimes simply referred to as “fibrous mineral”) must have a water content of at least 5% or more in order to obtain heat insulation and fire resistance. ..
  • the fibrous inorganic clay mineral imparts a material separation reducing effect to the composition and also improves fire resistance.
  • FIG. 1 shows a schematic diagram of the crystal structure of a fibrous inorganic clay mineral (sepiolite in FIG. 1) (based on the structural model of Brauner and Preisinger, see JP-A-2004-59347 and JP-A-2002-338236).
  • the fibrous mineral is a kind of hydrous magnesium silicate mineral, and is a fibrous clay mineral characterized by having a crystal structure as shown in FIG. 1 and having pores inside the crystal. , Crystal water exists in the pores in the form of bound water or boiling water.
  • the two-dimensional crystal structure forms a fibrous crystal structure in which bricks are alternately stacked.
  • this unit crystal structure as shown in FIG. 1, there are 4 hydroxyl groups bonded to Mg atoms, 4 bonded water bonded to Mg atoms, and 8 zeolite water.
  • FIG. 1 shows that there are eight pieces of zeolite water in the unit structure.
  • the fibrous mineral has a specific surface area of 50 to 500 m 2 /g, a fiber length of 0.1 to 50 ⁇ m, and an aspect ratio of 0.1 to 50 ⁇ m, which varies depending on the type. It is preferably 5000.
  • the specific surface area is a value measured according to the BET method and JIS Z8830:2013.
  • Fibrous mineral is not particularly limited as typical is sepiolite ((OH 2) 4 (OH ) 4 Mg 8 Si 12 O 30 ⁇ 6 ⁇ 8H 2 O), palygorskite (attapulgite) ((OH 2) 4 (OH) 2 Mg 5 Si 8 O 20 ⁇ 4H 2 O), wollastonite, Rogurinaito and the like.
  • sepiolite (OH 2) 4 (OH ) 4 Mg 8 Si 12 O 30 ⁇ 6 ⁇ 8H 2 O)
  • palygorskite attapulgite
  • wollastonite Rosgurinaito and the like.
  • the water content of the fibrous mineral is preferably 7% or more, more preferably 9% or more.
  • the upper limit of the water content is not particularly limited, but is preferably 30% or less, for example.
  • the moisture content W can be calculated from the following formula by using the thermogravimetric analyzer (TGA) to raise the temperature of the fibrous mineral from 30° C. to 200° C. and using the mass X before the temperature rise and the decreased mass X 1 .
  • the sample amount was 10 mg, the temperature rising rate was 5.0° C./min, and the measurement was performed under an air atmosphere.
  • Water content W (mass %) X 1 /X ⁇ 100
  • the amount of the fibrous mineral used in the composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate and gypsum. If the amount of the fibrous mineral is less than 0.1 parts by mass, the fire resistance and heat insulation may not be improved, and if it exceeds 20 parts by mass, the fire resistance and heat insulation may be deteriorated.
  • the fibrous mineral may be used by premixing it with calcium aluminate or gypsum, or may be used by preliminarily dispersing it in water.
  • the present composition may further contain an inorganic powder having pores (hereinafter, sometimes simply referred to as “inorganic powder”).
  • the inorganic powder is not particularly limited as long as it is a powder of an inorganic material having pores, and any powder can be used.
  • Typical examples of the inorganic powder inorganic powder obtained from a foam made by heating a volcanic deposit represented by Shirasu balloon at high temperature, fly ash balloon generated from a thermal power plant, and obsidian, Inorganic powder obtained by firing pearlite or shale, and waste glass foam powder (recycled glass balloons) that has been subjected to particle size adjustment by firing after pulverizing waste such as glass bottles, etc. The above can be used.
  • the inorganic powder excludes the above-mentioned calcium aluminate, gypsum, and fibrous inorganic clay mineral.
  • the average particle size of the inorganic powder is preferably 1 to 150 ⁇ m, more preferably 15 to 100 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a value measured in a dispersed state using an ultrasonic device using a measurement laser diffraction type particle size distribution meter.
  • the amount of the inorganic powder used in the composition is preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 5 to 80 parts by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate and gypsum.
  • the amount of the inorganic powder is 2 parts by mass or more, the heat insulating property is improved, and when it is 100 parts by mass or less, the fire resistance is improved.
  • the composition may further comprise a set retarder.
  • the setting retarder is a substance that adjusts the pot life of the refractory insulation composition slurry.
  • the setting retarder include an inorganic setting retarder and an organic setting retarder.
  • the inorganic setting retarder include phosphate, silicofluoride, copper hydroxide, boric acid or salts thereof, zinc oxide, zinc chloride, zinc carbonate, and the like.
  • organic setting retarders include oxycarboxylic acids (citric acid, gluconic acid, malic acid, tartaric acid, glucoheptonic acid, oxymalonic acid, lactic acid, etc.) or salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.), and sugar. And the like.
  • the setting retarder excludes the above-mentioned calcium aluminate, gypsum, fibrous inorganic clay mineral, and inorganic powder having pores.
  • the amount of the setting retarder used in the composition is preferably 0.02 to 2.0 parts by mass, and more preferably 0.05 to 1.0 part by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate and gypsum.
  • the amount of the setting retarder is 0.02 parts by mass or more, it becomes easy to adjust the required pot life, and when it is 2.0 parts by mass or less, the curing time does not become too long and curing failure occurs. Hateful.
  • the composition may further contain a hydration enhancer.
  • the hydration accelerator is a substance that promotes the reaction between calcium aluminate and gypsum, increases the amount of water of crystallization and improves fire resistance, and is not particularly limited.
  • Examples of the hydration accelerator include hydroxides such as calcium hydroxide, alkali metal silicates, aluminum sulfate such as anhydrous aluminum sulfate, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, nitrates, nitrites, and ordinary Portland cement.
  • Various portland cements, various inorganic filler fine powders, etc. may be mentioned, and one or more of these may be used.
  • the hydration accelerator excludes the above-mentioned calcium aluminate, gypsum, fibrous inorganic clay mineral, inorganic powder having pores, and set retarder.
  • the amount of the hydration accelerator used in the composition is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate and gypsum.
  • the amount of the hydration accelerator is 0.1 part by mass or more, a sufficient hydration promoting effect is obtained, and when it is 15 parts by mass or less, a sufficient pot life is secured.
  • the fire-resistant insulation composition slurry according to the embodiment of the present invention can be prepared by using water (tap water, etc.).
  • the amount of water for preparing the slurry is not particularly limited, but is preferably 40 to 300 parts by mass, and more preferably 80 to 250 parts by mass, based on 100 parts by mass of calcium aluminate and gypsum.
  • the amount of water is 40 parts by mass or more, the filling into the voids becomes uniform and the fire resistance is improved, and when it is 300 parts by mass or less, the ettringite content in the cured product in the voids increases and the fire resistance increases. The property is improved.
  • the resin molding is a resin having continuous voids, and has a void that can be filled with the slurry.
  • the resin include foamed polyvinyl alcohol resin, foamed polyurethane resin, foamed polystyrene resin, foamed polyolefin resin, foamed phenol resin and the like.
  • the continuous porosity of the resin molded product can be adjusted by the degree of pressurization during production.
  • a resin molded product having continuous voids can be produced according to the method for producing a polystyrene foam using a bead method.
  • the expanded polystyrene resin molded body is preferable in terms of versatility.
  • the continuous porosity is 25% by volume or more, sufficient fire resistance can be imparted to the obtained board, and when it is 70% by volume or less, the board density is low, the thermal conductivity is low, and the heat insulating property is improved. ..
  • the continuous porosity of the resin molded product can be determined by the following method, for example.
  • a rectangular parallelepiped sample is cut out from a thermoplastic resin foamed particle molded article that has been left for 24 hours or more in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and an apparent volume Va [cm 3 ] is determined from the external dimensions of the sample.
  • the sample is submerged in a measuring cylinder containing ethanol at a temperature of 23° C. using a tool such as a wire net, and light vibration is applied to deaerate the air present in the voids in the molded body.
  • the slurry filled in the continuous voids is hardened by the hydration reaction that produces hydration products.
  • the continuous voids in the resin molding are filled with the hydration product.
  • Hydration products include ettringite formed by the reaction of calcium aluminate and gypsum. Since ettringite has a large amount of water in its molecule as crystallization water, it dehydrates by heating, exhibits a fire extinguishing effect, and imparts incombustibility to the resin molded body.
  • the embodiment of the present invention positively produces ettringite by using calcium aluminate having a CaO content of 34% or more, and improves the nonflammability of the resin molded body.
  • the method for filling the resin-molded body with the refractory heat-insulating composition slurry is not particularly limited, but it is a method of filling by press-fitting with compressed air, decompression with a vacuum pump and suction, or installing the resin-molded body on a vibration table.
  • a method of filling the inside of the void while applying a vibration of 30 to 60 Hz can be mentioned.
  • the method of filling the voids while applying vibration is preferable from the viewpoint of quality stability.
  • the method for curing the fire-resistant heat-insulating board after filling the void portion with the fire-resistant heat-insulating composition slurry is not particularly limited, but after filling, air-curing at room temperature or covering the board surface with a plastic film at room temperature. Examples include a method of curing in air.
  • the refractory insulation board may be cured at a temperature of 30 to 50° C. to shorten the curing time.
  • a non-woven fabric it is possible to further cover the entire board with a non-woven fabric, dispose a reinforcing material such as a grid-like fiber sheet on one or both sides of the board, or use the non-woven fabric and the fiber sheet together.
  • the shape of the fireproof heat insulating board of the present invention is not particularly limited, but a length of 500 to 1000 mm, a width of 1000 to 2000 mm, and a thickness of 10 to 100 mm are preferable.
  • the thickness is more preferably 50 to 100 mm. The smaller size makes the fireproof insulation board lighter and improves workability during installation.
  • one or more kinds of various additives may be further used in the preparation of the present refractory insulation composition slurry within a range that does not affect the performance.
  • additives include surfactants, air entraining agents, carbonization promoters, flame retardants, flame spread inhibitors, inorganic substances, rust inhibitors, antifreeze agents, shrinkage reducing agents, clay minerals, anion exchangers, etc. Are listed.
  • Density refractory insulation board in that it does not impair the fire resistance and heat insulation, preferably 100 ⁇ 800kg / m 3, more preferably 200 ⁇ 500kg / m 3. If it is 100 kg/m 3 or more, sufficient fire resistance can be secured, and if it is 800 kg/m 3 or less, sufficient heat insulation can be obtained.
  • the fire resistant insulation board described above can be used to build a fire resistant structure for a building.
  • a fireproof structure for example, if it is shown in a layer structure from the outer wall side, it consists of a siding board, a moisture-permeable waterproof sheet, a fireproof insulation board, a structural plywood, and a reinforced gypsum board in that order.
  • a structure having a space of about 100 mm (a space for accommodating a heat insulating material such as glass wool) is formed between the gypsum boards by a stud.
  • Embodiments of the present invention provide a fire resistant insulation structure including a fire resistant insulation board.
  • a fire resistant insulation board When constructing a refractory structure, depending on the required fireproof specifications, a plurality of the present fireproof insulating boards may be laminated and attached, or the present fireproof insulating board may be used in combination with a reinforced gypsum board.
  • Example 1 A foamed resin molding having continuous voids (size: length 20 cm ⁇ width 20 cm ⁇ thickness 5 cm) was reinforced with alkali-resistant glass fibers, and a polyester non-woven fabric was further laminated. This was set in a vibration impregnation device, and the fire-resistant heat-insulating composition slurry having the composition shown in Table 1 was poured onto the upper surface of the molded body, vibration of 60 hertz was applied for 1 minute to impregnate the voids with the fire-insulating heat-insulating composition slurry, and the fire-insulating board Was manufactured. After filling, the refractory insulation board was taken out from the apparatus and cured at room temperature for 3 days. The cured fire-resistant heat-insulating board was evaluated for content of crystal water, fire resistance, shape retention, shape retention and thermal conductivity. The results are shown in Table 1.
  • Foamed resin molded product A A commercially available polystyrene foamed bead (diameter: 1 to 5 mm) is filled in a molding machine (VS-500 manufactured by Daisen Kogyo Co., Ltd.) and heated by steam to form voids between foamed particles. In the state, the foamed particles were fused and manufactured. The continuous porosity was controlled by adjusting the degree of pressurization.
  • CA3 Asahi Fonju made by AGC Ceramics Co., CaO: 37%, vitrification rate 12%, Blaine specific surface area 3500 cm 2 /g Calcium aluminate 4 (CA4): Denka high alumina cement manufactured by Denka, CaO: 26%, vitrification rate 13%, Blaine specific surface area 4660 cm 2 /g.
  • Ettringite 1 Ettringite powder obtained by hydrothermally synthesizing slaked lime, aluminum sulfate, and gypsum as starting materials, and drying the resulting powder, and the rate of crystal water: 46% Gypsum 1 (CS1): Type II anhydrous gypsum manufactured by Noritake Company, trade name D-101A, purity 95%, average particle size 20 ⁇ m Gypsum 2 (CS2): ⁇ -type semi-water gypsum manufactured by Noritake Company, trade name FT-2, purity 95%, average particle size 20 ⁇ m Gypsum 3 (CS3): Gypsum dihydrate manufactured by Noritake Company, trade name P52B, purity 95%, average particle size 20 ⁇ m Fibrous mineral (F1): Sepiolite manufactured by TOLSA, trade name: PANGEL AD, water content: 13.2%, fiber length 5 ⁇ m, fiber diameter 0.1 ⁇ m, specific surface area 270 m 2 /g Fibrous mineral (F2): pa
  • a mixture was prepared by adding gypsum to 100 parts by mass of calcium aluminate shown in Table 1, and to 100 parts by mass of the mixture, 100 parts by mass of fibrous mineral and 100 parts by mass of water were added.
  • a slurry was prepared by stirring for 5 minutes. The prepared slurry was poured on the upper surface of the foamed resin molded body so as to have a volume of 810 cm 3 (1.1 times the void volume of the resin molded body).
  • synthetic ettringite 100 parts by mass of synthetic ettringite was mixed with fibrous minerals at a predetermined ratio to prepare a mixture, and 100 parts by mass of water was added to 100 parts by mass of the mixture, and the mixture was added for 5 minutes. A slurry was prepared by stirring.
  • Continuous porosity The continuous porosity of the foamed resin molding was determined.
  • a sample is cut out from a foamed resin molded product that has been left for 24 hours or more in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and an apparent volume (Va) is obtained from the outer dimensions of the sample (length 10 cm ⁇ width 10 cm ⁇ thickness 5 cm).
  • the sample is submerged in a graduated cylinder containing ethanol at a temperature of 23° C. using a wire net, and light vibration is applied to deaerate the air present in the voids in the molded body. Then, the water level rise is read in consideration of the volume of the wire mesh, and the true volume (Vb) of the sample is measured.
  • Continuous porosity V(%) [(Va-Vb)/Va] ⁇ 100 Content of water of crystallization (amount of water of crystallization): 20g was sampled from a fireproof insulation board, the free water and the foam in the cured product were dissolved with acetone, filtered, and the residue was washed well with acetone, and the environment was kept at 25°C. It was vacuum dried in a desiccator for 48 hours. The amount of water of crystallization was determined by measuring the amount of mass reduction of the dried cured product in the range of 50 to 200° C.
  • the water of crystallization in the present specification means water chemically or physically bound to the refractory heat insulating board except for free water such as acetone that can be removed by drying.
  • Fire resistance An exothermic test using a cone calorimeter shown in ISO-5660-1:2002 was carried out to easily evaluate the fire resistance. It is preferable that a test piece of 10 cm in length ⁇ 10 cm in width ⁇ 5 cm in thickness is used, and that the total calorific value when the heating time is 20 minutes is 8 MJ/m 2 or less in terms of having fire resistance (noncombustible). ..
  • Thermal conductivity Measured by a rapid thermal conductivity meter (box type probe method) using a test piece of 10 cm in length ⁇ 5 cm in width ⁇ 5 cm in thickness obtained from a fireproof heat insulating board.
  • Shape retention The case where there was no cracks, cracks, collapses, defects, or shrinkage on the test body after the combustion test using a cone calorimeter was evaluated as ⁇ , and the case where cracks, cracks, collapses, or defects were confirmed was evaluated as x.
  • Shape retention rate The shape retention rate was measured by comparing the volume of the test body after the combustion test with a cone calorimeter with the volume of the test body before the test.
  • the amount of gypsum (CS) is parts by mass relative to 100 parts by mass of calcium aluminate (CA).
  • the amount of fibrous mineral (F) is based on 100 parts by weight of a mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • Experiment No. 1-23 was obtained by mixing 5 parts by mass of the fibrous mineral (F1) and 5 parts by mass of the fibrous mineral (F2) with 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS). use.
  • Example 2 The type and amount of inorganic powder shown in Table 2 and the fibrous mineral based on 100 parts by mass of calcium aluminate (CA1) and 120 parts by mass of gypsum (CS1) and 100 parts by mass of a mixture of calcium aluminate and gypsum. 7 parts by mass of (F1) and 100 parts by mass of water were added to prepare a refractory heat insulating composition slurry in the same manner as in Experimental Example 1, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 2.
  • Inorganic powder 1 (Material used) Inorganic powder 1 (P1): Silas balloon manufactured by Axis Chemicals, trade name: MSB-301, average particle size 50 ⁇ m
  • Inorganic powder 2 (P2): Silas balloon manufactured by Axis Chemicals, trade name: ISM-F015, average particle diameter 22 ⁇ m
  • Inorganic powder 3 (P3): Silas balloon manufactured by Axis Chemicals, trade name: MSB-5011, average particle size 96 ⁇ m
  • Inorganic powder 4 (P4): fly ash balloon manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd., trade name: Cenolite SA, average particle size 80 ⁇ m
  • Inorganic powder 5 (P5): waste glass foam powder manufactured by DENNERT POROVER GMBH, trade name: Poraver (0.04-0.125 mm particle size product), average particle size 90 ⁇ m
  • the amount of the inorganic powder (P) is 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • Experiment No. 2-13 was used by mixing 7 parts by mass of the inorganic powder (P1) and 7 parts by mass of the inorganic powder (P4) with 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • Example 3 The type and amount of the setting retarder shown in Table 3, and the fibrous form, with respect to 100 parts by mass of calcium aluminate (CA1), 120 parts by mass of gypsum (SC1), and 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate and gypsum. 7 parts by mass of mineral (F1) and 100 parts by mass of water were added to prepare a refractory insulation composition slurry in the same manner as in Experimental Example 1, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • R1 Reagent first grade sodium citrate Setting delay agent
  • R2 Reagent first grade Tartaric acid setting retarder
  • R3 Reagent first grade Sodium gluconate
  • the amount of the setting retarder (R) is based on 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • the work life can be adjusted while maintaining excellent fire resistance, shape retention, and heat insulation property by the fact that the fire resistant heat insulating composition further contains a setting retarder.
  • Example 4 With respect to 100 parts by mass of calcium aluminate (CA1), 120 parts by mass of gypsum (SC1), and with respect to 100 parts by mass of a mixture of calcium aluminate and gypsum, 0.07 parts by mass of a set retarder and a hydration accelerator were used. The types and amounts shown in Table 4, 7 parts by mass of the fibrous mineral (F1), and 100 parts by mass of water were added to prepare a fireproof heat insulating composition slurry in the same manner as in Experimental Example 1, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 4.
  • ACC1 Reagent first grade calcium hydroxide hydration accelerator 2
  • ACC2 Denka common portland cement hydration accelerator 3
  • ACC3 Reagent first grade sodium carbonate hydration accelerator 4( ACC4): Reagent first grade anhydrous aluminum sulfate
  • the amount of the hydration accelerator (ACC) is based on 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • Example 5 120 parts by mass of gypsum (CS1) was added to 100 parts by mass of calcium aluminate (CA1) to prepare a mixture, and fibrous mineral (F1) was added to 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate and gypsum. 7 parts by mass and the amount of water shown in Table 5 were added to prepare a refractory heat insulating composition slurry in the same manner as in Experimental Example 1, and the performance was evaluated. The results are shown in Table 5.
  • the amount of water is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a mixture of calcium aluminate (CA) and gypsum (CS).
  • CA calcium aluminate
  • CS gypsum
  • Example 6 120 parts by mass of gypsum (CS1) to 100 parts by mass of calcium aluminate (CA1), 7 parts by mass of fibrous mineral (F1) to 100 parts by mass of the mixture of calcium aluminate and gypsum, and 100 parts by mass of water.
  • CS1 gypsum
  • CA1 calcium aluminate
  • F1 fibrous mineral
  • Foamed resin molded product B A commercially available polystyrene foamed bead (diameter: 1 to 5 mm) is filled in a molding machine (manufactured by Daisen Co., Ltd.: VS-500) and heated by steam to form voids between the foamed particles. In the state, the foamed particles were fused and manufactured. The continuous porosity was controlled by adjusting the degree of pressurization.
  • Foamed resin molding C Commercially available polystyrene foamed beads (diameter 1 to 5 mm) are filled in a molding machine (VS-500 manufactured by Daisen Kogyo Co., Ltd.) and heated by steam to form voids between foamed particles. In the state, the foamed particles were fused and manufactured. The continuous porosity was controlled by adjusting the degree of pressurization.
  • Foamed resin molded product D A commercially available polystyrene foamed bead (diameter: 1 to 5 mm) is filled in a molding machine (VS-500 manufactured by Daisen Kogyo Co., Ltd.) and heated by steam to form voids between foamed particles. In the state, the foamed particles were fused and manufactured. The continuous porosity was controlled by adjusting the degree of pressurization.
  • Foamed resin molding E A commercially available polystyrene foamed bead (diameter: 1 to 5 mm) is filled in a molding machine (VS-500 manufactured by Daisen Kogyo Co., Ltd.) and heated by steam to form voids between foamed particles. In the state, the foamed particles were fused and manufactured. The continuous porosity was controlled by adjusting the degree of pressurization. Continuous porosity 69.4%, density of polystyrene foam bead molding 10.5 kg/m 3 , thermal conductivity of polystyrene foam bead molding 0.033 W/mK
  • Example 7 A fireproof heat insulating board (length 1000 mm x width 1000 mm x thickness 25 mm) was made from the fireproof heat insulating composition of Experiment Nos. 1-7, 1-9, and 4-1 to obtain the fireproof structure shown in FIGS. It was assembled and installed in the refractory furnace. The size of the fire resistant structure was 2200 mm in width and 1200 mm in length. In the test, the combustion state of the refractory structure after completion of the test was confirmed by changing the type and thickness of the refractory insulation composition of the refractory insulation board. In addition, when boards were installed with different thicknesses, the number of boards installed was changed. The results are shown in Table 7.
  • the refractory structure is installed in a refractory furnace, heating is performed on the siding board side simulating the outer wall, and flame is added from a gas burner (total 5 units).
  • the refractory structure was heated for 1 hour with a standard heating curve according to ISO 834. Then, the heating was stopped and the state of being installed in the refractory furnace was maintained for 3 hours. The structure was removed from the refractory furnace, the siding board on the heating side was peeled off, and the combustion state was confirmed.
  • the thickness of the fireproof insulation board corresponds to the thickness X in Fig. 3.
  • a fireproof heat insulating board having fire resistance and heat insulating properties can be obtained.
  • the embodiments of the present invention can contribute to the construction of buildings, vehicles, aircraft, ships, refrigeration equipment, and refrigeration equipment having high fire safety.

Abstract

耐火性と断熱性を合わせもち、火炎をうけても崩壊や変形がなく形状を保持できる構造体の提供。ＣａＯ含有量が３４％以上のカルシウムアルミネート１００質量部に対してセッコウを７０～２５０質量部、前記カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して、結晶水率が５％以上である繊維状無機粘土鉱物０．１～２０質量部を含む耐火断熱組成物。

Description

耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体
　本発明は、建築物の耐火断熱構造体を構築するための耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体に関する。
　建築物には、様々な断熱材や耐火材が使用されており、断熱材としては、断熱効果が高く軽量で作業性が良い樹脂発泡体であるポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォーム、及びフェノールフォーム等が使われ、又コスト的に安価なグラスウールやロックウール等の無機系の繊維集合体も使われている。
　樹脂発泡体は有機物のため火災発生時には燃焼し、しばしば延焼による被害拡大の原因となるため、その対策が望まれている。
　一方、グラスウールやロックウール等の無機系の繊維集合体は燃えない素材を主体に構成されているが、樹脂発泡体に比べ熱伝導率が高い傾向があり断熱性の点で劣り、又、繊維状であるため穿刺感を感じ、作業性に劣る問題もあった。更に従来より、施工時には繊維集合体をプラスチック製の袋に収めた荷姿とし、これを住宅の柱と外壁の間にはめ込む方法が採られているが、隙間が生じたり、経年で脱落したりするといった課題があった。
　他方、樹脂発泡体に不燃性を付与した断熱材は既に市販されている。例えば、フェノールフォームのボードの片面或いは両面を不燃材であるアルミニウム箔、水酸化アルミニウム紙、セッコウ系板材等で積層した構造の不燃断熱ボードが挙げられる。しかしこうした従来の不燃断熱ボードは、火災時には火炎に面した表面は燃えないものの、その熱で内部のフェノールフォームが溶けて空洞ができ、ボード自体が脱落して延焼するという課題が解決できておらず、建築基準法で定められた耐火構造仕様を満足する資材とはなっていない。
　樹脂発泡体の耐燃焼性を向上する既往の技術を例示すると、例えば、ポリウレタンフォームの耐燃焼性を向上する技術としては、アルカリ金属炭酸塩、イソシアネート類、水及び反応触媒で発泡体を形成する断熱材料に関する技術（特許文献１）や、リチウム、ナトリウム、カリウム、ホウ素、及びアルミニウムからなる群より選ばれる金属の、水酸化物、酸化物、炭酸塩類、硫酸塩、硝酸塩、アルミン酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩類からなる群より選ばれる一種又は二種以上の無機化合物と水とイソシアネート類とからなる硬化性組成物で、主にトンネルの地盤改良用の注入材に関する技術（特許文献２）、が知られている。しかし特許文献２の従来技術は、地盤改良用に開発されたものであり断熱性を得ることを目的とするものではない。特に特許文献１のように、アルカリ金属炭酸塩の３０％以上の水溶液とイソシアネート類を反応させる従来の手法では、多量の水を使用することにより未反応の水が多量に残ることから、断熱材として使用するためには乾燥する必要があり、しかも得られる発泡体の気泡サイズが大きくなることから断熱性は大きくないと考えられる。
　合成樹脂発泡体を被覆して耐燃焼性を向上する技術としては、セピオライトと水溶性樹脂を主成分とする水性有機バインダーとからなる被覆を形成して表面処理を施した合成樹脂の発泡体粒子に、無機粉体とアルカリ金属ケイ酸塩を主成分とする水ガラスを含む水性無機バインダーとからなるコーティング材を更に被覆し、乾燥硬化させる断熱性被覆粒体に関する技術（特許文献３）や、合成樹脂発泡体の少なくとも一部の表面の気泡構造内に、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩のうちの１種又は２種以上の混合物からなるシリカ系無機物が充填した無機物含有合成樹脂発泡体に関する技術（特許文献４）が開示されている。しかしこれらケイ酸塩類を用いる従来技術は、燃焼によって、樹脂発泡体が溶けて充填されたケイ酸塩自体の結合力も失われ粉化するため、断熱ボードとしての形状を保つことが難しいと考えられる。
　ビーズ法ポリスチレンフォームで形成された発泡樹脂において、発泡ビーズ間に形成された連通空隙に、酸素指数が２１より大きい有機系物質からなる充填材料を充填した発泡樹脂複合構造体に関する技術（特許文献５）や、連通した空隙を有し、空隙率が５～６０％である熱可塑性樹脂発泡粒子成形体の空隙に、スメクタイトを含有するセメント又は石膏の硬化物が充填されている複合成形体に関する技術（特許文献６）が知られている。しかし特許文献５では、連通空隙に有機系物質である充填材料を充填するため、不燃レベルの耐燃焼性の向上は期待できない。特許文献５は、発泡体の空隙率が３％程度の非常に密実な空隙を持つ発泡ポリスチレンフォームを対象にしているものであり、その空隙を有効に利用できているとは言い難い。特許文献６はセメントとしてその硬化物にエトリンガイトを含有することが好ましく、エトリンガイトを含有するセメントとして商品名で例示しており、材料分離低減材の一つと考えられるスメクタイトを含有することを記載している。しかし、スメクタイト類は層状粘土鉱物であり、スメクタイトを配合することによる耐火性の著しい向上は期待できないと考えられる。特許文献７はＣａＯ含有量が４０質量％以上のカルシウムアルミネート、セッコウ、平均粒子径が２０～６０μｍの中空構造を有する無機粉末、平均粒子径が２０～１３０μｍの廃ガラス発泡体粉末を含有する組成物を記載するが、材料分離低減を目的とするものではないし、又、タルク、セピオライト及びゼオライトの結晶水率や結晶構造を考慮して耐火性の向上を目的としているわけでもない。特許文献７及び８に記載の材料は、鉄骨表面を被覆し火災から保護する目的で使用されるものであり、大きな断熱性を有していないと考えられる。
　エトリンジャイトを主たる成分として含有してなることを特徴とする耐火被覆用組成物であり、更に１００～１０００℃で不燃性ガスを放出する無機化合物粉粒体や酸化チタン粉粒体を含有する耐火被覆用組成物（特許文献９）も知られている。
　耐熱骨材、軽量骨材、アルミナ系結合材、炭化珪素、及び補強繊維からなる不焼成耐火断熱材に関する技術が開示されており、軽量骨材としてシラスバルーン、アルミナ系結合材としてカルシウムアルミネートが記述されている（特許文献１０）。
特開平１０－６７５７６号公報 特開平８－９２５５５号公報 特開２００１－３２９６２９号公報 特開２０１２－１０２３０５号公報 特許第４９８３９６７号公報 特開２０１５－１９９９４５号公報 特開２０１７－７７９９４号公報 特開平７－４８１５３号公報 特開平７－６１８４１号公報 特開昭６２－４１７７４号公報
　しかし、上述した特許文献９及び１０の従来技術でも、製鉄や製鋼で使用する高温領域の耐火断熱材に使用することを前提としており、通常環境下の断熱性も火災時の耐火性も不十分であった。このため、断熱性と耐火性を両立できる手法が求められていた。
　本発明者らは、種々検討を重ねた結果、特定の組成を用いることにより、前述のような課題を解決して高い断熱性と耐火性を両立できる組成物が得られる知見を得て、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明の実施形態では以下を提供できる。
（１）ＣａＯ含有量が３４％以上のカルシウムアルミネート１００質量部に対してセッコウを７０～２５０質量部、前記カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して、含水率が５％以上である繊維状無機粘土鉱物０．１～２０質量部を含む耐火断熱組成物。
（２）空孔を有する無機粉末を含む（１）記載の耐火断熱組成物。
（３）凝結遅延剤を含む（１）～（２）のうちいずれかに記載の耐火断熱組成物。
（４）水和促進剤を含む（１）～（３）記載のうちいずれかに記載の耐火断熱組成物。
（５）（１）～（４）のうちいずれかに記載の耐火断熱組成物と水を混合した耐火断熱組成物スラリー。
（６）連続空隙率が２５～７０体積％の樹脂成形体と、前記樹脂成形体の空隙部に充填され固化した（５）記載の耐火断熱組成物スラリーとを含む耐火断熱ボード。
（７）（６）記載の耐火断熱ボードを含む耐火断熱構造体。
　本発明の耐火断熱組成物及びそのスラリーを用いることで、耐火性と断熱性を併せ持った耐火断熱ボードを得ることができる。
繊維状無機粘土鉱物（セピオライト）の結晶構造の模式図である。 耐火構造体の構造を示す側面図である。 耐火構造体の構造を示す上面図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細書における部や％は、特に規定しない限り質量基準で示す。本明細書における数値範囲は、別段の定めがない限りはその上限値及び下限値を含むものとする。
　本発明の実施形態に係る耐火断熱組成物（以下、単に「組成物」ということもある。）は、所定のカルシウムアルミネートと、セッコウと、繊維状無機粘土鉱物とを所定の割合で含むことを特徴とする。
　当該カルシウムアルミネートとは、カルシア原料とアルミナ原料等を混合して、キルンで焼成し、或いは、電気炉で溶融し冷却して得られるＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主成分とする水和活性を有する物質の総称である。カルシウムアルミネートは、特に限定されるものではないが、硬化後の初期強度発現性の点で、溶融後に急冷した非晶質カルシウムアルミネートが好ましい。カルシウムアルミネートのＣａＯ含有量は反応活性の点で３４％以上が好ましく、４０％以上がより好ましい。ＣａＯ含有量が３４％未満では十分な耐火性を示さない。
　更に当該カルシウムアルミネートとして、カルシウムアルミネートのＣａＯやＡｌ2Ｏ3の一部が、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ土類金属硫酸塩等と置換した化合物も使用できるし、或いは、ＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主成分とするものに、これらが少量固溶した化合物も使用できる。
　カルシウムアルミネートのガラス化率は、８％以上が好ましく、５０％以上が好ましく、９０％以上が最も好ましい。カルシウムアルミネートのガラス化率は、以下の手法で算出できる。加熱前のサンプルについて、粉末Ｘ線回折法により結晶鉱物のメインピーク面積Ｓを予め測定し、その後１０００℃で２時間加熱後、１～１０℃／分の冷却速度で徐冷し、粉末Ｘ線回折法による加熱後の結晶鉱物のメインピーク面積Ｓ0を求め、更に、これらのＳ0及びＳの値を用い、次の式を用いてガラス化率χを算出する。
ガラス化率χ（％）＝１００×（１－Ｓ／Ｓ0）
　カルシウムアルミネートの粒度は、初期強度発現性の点で、ブレーン比表面積３，０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５，０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。３，０００ｃｍ2／ｇ以上であると初期強度発現性が向上する。ここで、ブレーン比表面積とは、ＪＩＳ Ｒ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠して測定した値である。
　本組成物が含むセッコウとしては、無水セッコウ、半水セッコウ、二水セッコウのいずれも使用でき、特に限定されるものではない。無水セッコウとは硫酸カルシウム無水物でＣａＳＯ4なる分子式で示される化合物の総称であり、半水セッコウとは、ＣａＳＯ4・１／２Ｈ2Ｏなる分子式で示される化合物の総称であり、二水セッコウとは、ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏなる分子式で示される化合物の総称である。
　セッコウの粒度は、不燃性や初期強度発現性と適正な作業時間が得られる点で、平均粒子径１～３０μｍが好ましく、５～２５μｍがより好ましい。ここで、平均粒子径とは、測定レーザー回折式粒度分布計を用い、超音波装置を用いて分散させた状態で測定した値である。
　本組成物におけるセッコウの使用量は、カルシウムアルミネート１００質量部に対して、７０～２５０質量部が好ましく、１００～２００質量部がより好ましい。セッコウが７０質量部未満又は３００質量部を越えると、十分な耐火性を付与できない。
　本組成物が含む繊維状無機粘土鉱物（以下、単に「繊維状鉱物」ということもある。）は、断熱性と耐火性を得る上で、その含水率が少なくとも５％以上である必要がある。繊維状無機粘土鉱物は、組成物に材料分離低減効果を与えるとともに耐火性をも向上させるものである。図１に繊維状無機粘土鉱物（図１では、セピオライト）の結晶構造の模式図を示す（Ｂｒａｕｎｅｒ及びＰｒｅｉｓｉｎｇｅｒの構造モデルによる。特開２００４－５９３４７号公報、特開２００２－３３８２３６号公報参照）。当該繊維状鉱物は、含水マグネシウムケイ酸塩鉱物の一種であって、図１に示すような結晶構造を持ち結晶内部に空孔が存在しているのが特徴的な繊維状の粘土鉱物であり、その空孔内に結合水や沸石水の形態で結晶水が存在している。
　図１によると、二次元の結晶構造がレンガを交互に積み重ねた繊維状の結晶構造を形成している。この単位結晶構造には、図１に示すとおり、Ｍｇ原子に結合した４個の水酸基、Ｍｇ原子に結合した４個の結合水、８個の沸石水が存在している。図１は、単位構造中の沸石水が８個のものとして示す。
　繊維状鉱物は、その種類によっても異なるが、比表面積が５０～５００ｍ2／ｇであり、繊維長が０．１～５０μｍであり、繊維長／繊維径で示されるアスペクト比が０．１～５０００であることが好ましい。ここで、比表面積とは、ＢＥＴ法、ＪＩＳ　Ｚ８８３０：２０１３に準じて測定した値である。
　繊維状鉱物は特に限定されるものではないが代表的なものとしてはセピオライト（（ＯＨ2）4（ＯＨ）4Ｍｇ8Ｓｉ12Ｏ30・６～８Ｈ2Ｏ）、パリゴルスカイト（アタパルジャイト）（（ＯＨ2）4（ＯＨ）2 Ｍｇ5 Ｓｉ8 Ｏ20・４Ｈ2Ｏ）、ウォラストナイト、ログリナイト等が挙げられる。これらの中では、セピオライト、パリゴルスカイト（アタパルジャイト）から選ばれる１種以上が好ましい。
　上記繊維状鉱物の含水率は、７％以上が好ましく、９％以上がより好ましい。当該含水率の上限値は特に限定されないが、例えば、３０％以下が好ましい。繊維状鉱物を熱重量分析装置（ＴＧＡ）によって３０℃から２００℃まで昇温し、昇温前の質量Ｘと減少した質量Ｘ1を用いて下記式から含水率Ｗを算出できる。サンプル量は１０ｍｇ、昇温速度５．０℃／ｍｉｎ、空気雰囲気下の条件で測定した。
含水率Ｗ（質量％）＝Ｘ1／Ｘ　×　１００
　本組成物における繊維状鉱物の使用量は、カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して０．１～２０質量部が好ましく、３～１５質量部がより好ましい。繊維状鉱物の量が０．１質量部未満では、耐火性や断熱性が向上しない可能性があり、２０質量部を越えると耐火性や断熱性が低下する可能性がある。該繊維状鉱物は予めカルシウムアルミネートやセッコウとともにプレミックスして使用してもよいし、予め水に分散させて使用することもできる。
　好ましい実施形態においては、本組成物が更に、空孔を有する無機粉末（以下、単に「無機粉末」ということもある。）を含んでいてもよい。当該無機粉末は、空孔を有する無機材料の粉末であれば特に限定されるものではなく、いかなるものでも使用できる。無機粉末の代表的なものとしては、シラスバルーンに代表される火山性堆積物を高温で加熱して作られる発泡体から得られる無機粉末や、火力発電所から発生するフライアッシュバルーンや、黒曜石、真珠岩、若しくは頁岩を焼成して得られた無機粉末や、ガラスビン等の廃棄物を粉砕した後に焼成し、粒度調整した廃ガラス発泡体粉末（リサイクルガラスバルーン）等が挙げられ、これらの１種以上を使用できる。フライアッシュバルーンを使用する場合は、強熱減量が５％以下のものを使用することが、未燃カーボンが少ない点で、好ましい。本明細書においては、無機粉末は、上述したカルシウムアルミネート、セッコウ、繊維状無機粘土鉱物を除くものとする。
　無機粉末の粒度は、平均粒子径１～１５０μｍが好ましく、１５～１００μｍがより好ましい。ここで、平均粒子径とは、測定レーザー回折式粒度分布計を用い、超音波装置を用いて分散させた状態で測定した値である。
　本組成物における当該無機粉末の使用量は、カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して２～１００質量部が好ましく、５～８０質量部がより好ましい。無機粉末の量が２質量部以上であると断熱性が向上し、１００質量部以下であると耐火性が向上する。
　好ましい実施形態においては、本組成物が更に凝結遅延剤を含んでいてもよい。当該凝結遅延剤とは、耐火断熱組成物スラリーの可使時間を調整する物質である。当該凝結遅延剤としては、無機凝結遅延剤や有機系凝結遅延剤等が挙げられる。無機凝結遅延剤としては、例えば、リン酸塩、ケイフッ化物、水酸化銅、ホウ酸又はその塩、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸化亜鉛等が挙げられる。有機系凝結遅延剤としては、例えば、オキシカルボン酸類（クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコヘプトン酸、オキシマロン酸、乳酸等）又はその塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、砂糖に代表される糖類等が挙げられる。これらの１種以上が使用できる。更に、炭酸塩、重炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、ケイ酸塩等といった無機凝結遅延剤と、上記オキシカルボン酸類又はその塩とを、組み合わせた混合物も使用できる。これらの中では、オキシカルボン酸類又はその塩単独か、無機凝結遅延剤とオキシカルボン酸類又はその塩との混合物が好ましい。本明細書においては、凝結遅延剤は上述したカルシウムアルミネート、セッコウ、繊維状無機粘土鉱物、空孔を有する無機粉末を除くものとする。
　本組成物における凝結遅延剤の使用量は、カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して０．０２～２．０質量部が好ましく、０．０５～１．０質量部がより好ましい。凝結遅延剤の量が０．０２質量部以上であると必要な可使時間に調整することが容易になり、２．０質量部以下であると硬化時間が長くなりすぎず、硬化不良を起こしにくい。
　好ましい実施形態においては、本組成物が更に水和促進剤を含んでいてもよい。当該水和促進剤とは、カルシウムアルミネートとセッコウの反応を促し結晶水量を増加させ耐火性を向上する物質であり、特に限定されるものではない。水和促進剤としては、例えば、水酸化カルシウム等の水酸化物、珪酸アルカリ金属塩、無水硫酸アルミニウム等の硫酸アルミニウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金属塩、硝酸塩、亜硝酸塩、普通ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメント、各種無機フィラー微粉末等が挙げられ、これらの１種以上が使用できる。本明細書においては、水和促進剤は上述したカルシウムアルミネート、セッコウ、繊維状無機粘土鉱物、空孔を有する無機粉末、凝結遅延剤を除くものとする。
　本組成物における水和促進剤の使用量は、カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して０．１～１５質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。水和促進剤の量が０．１質量部以上であると、十分な水和促進効果が得られ、１５質量部以下であると十分な可使時間が確保できる効果を奏する。
　本発明の実施形態に係る耐火断熱組成物には、水（水道水等）を使用することによって耐火断熱組成物スラリーを調製できる。当該スラリーを調製するときの水の量は、特に限定するものではないが、カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して４０～３００質量部が好ましく、８０～２５０質量部がより好ましい。水の量が４０質量部以上であると、空隙への充填が均一になり、耐火性が向上し、３００質量部以下であると、空隙内の硬化体中のエトリンガイト含有量が増加し、耐火性が向上する。
　本発明の実施形態に係る耐火断熱組成物スラリーを、連続空隙率が２５～７０体積％の樹脂成形体（以下、単に「樹脂成形体」ということもある。）の空隙に充填し固化させることで、耐火断熱ボードを製造できる。当該樹脂成形体とは、連続空隙を有する樹脂であり、スラリーが充填できる空隙を有するものを言う。樹脂の種類としては、例えば、発泡ポリビニルアルコール樹脂、発泡ポリウレタン樹脂、発泡ポリスチレン樹脂、発泡ポリオレフィン樹脂、発泡フェノール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂からなる、独立気泡を有する直径数ｍｍの粒状発泡体を、型に詰めて加熱加圧成形し、粒状発泡体間に連続空隙が生じるように成形することで、当該樹脂成形体を得られる。樹脂成形体の連続空隙率は、製造時の加圧の程度により調節できる。ポリスチレン樹脂についてはビーズ法ポリスチレンフォームの製造方法に準拠して連続空隙を有する樹脂成形体を製造できる。これらの中では、汎用性の点で、発泡ポリスチレン樹脂成形体が好ましい。連続空隙率が２５体積％以上であると、得られるボードに十分な耐火性を付与でき、７０体積％以下であると、ボード密度が小さくなり、熱伝導率が小さくなり、断熱性が向上する。
　尚、樹脂成形体の連続空隙率は、例えば次のような方法により求めることができる。温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間以上放置した熱可塑性樹脂発泡粒子成形体から直方体サンプルを切り出し、該サンプルの外形寸法より見かけ体積Ｖａ［ｃｍ3］を求める。次いで該サンプルを温度２３℃のエタノールの入ったメスシリンダー中に金網等の道具を使用して沈め、軽い振動等を加えることにより成形体中の空隙に存在している空気を脱気する。そして、金網などの道具の体積を考慮して水位上昇分より読みとられる該サンプルの真の体積Ｖｂ［ｃｍ3］を測定する。求められたサンプルの見かけ体積Ｖａ［ｃｍ3］と真の体積Ｖｂ［ｃｍ3］から、次式により連続空隙率Ｖ［％］を求めることができる。
　連続空隙率Ｖ［％］＝〔（Ｖａ－Ｖｂ）／Ｖａ〕×１００
　連続空隙に充填したスラリーは、水和反応により水和生成物が生じ、硬化する。樹脂成形体内の連続空隙は、水和生成物で充填される。水和生成物としては、カルシウムアルミネートとセッコウの反応で生成するエトリンガイトが挙げられる。エトリンガイトは分子内に多量の水を結晶水として有するので、加熱により脱水し、消火作用を示し、樹脂成形体に不燃性を付与する。本発明の実施形態はＣａＯ含有量が３４％以上のカルシウムアルミネートを使用することにより、エトリンガイトを積極的に生成し、樹脂成形体の不燃性を向上する。
　樹脂成形体への耐火断熱組成物スラリーの充填方法は、特に限定するものではないが、圧搾空気による圧入や真空ポンプで減圧して吸引により充填する方法や、振動テーブルに樹脂成形体を設置し３０～６０ヘルツの振動を加えながら空隙内に充填する方法等が挙げられる。これらの中では、品質安定性の点で、振動を加えながら空隙内に充填する方法が好ましい。
　耐火断熱組成物スラリーを空隙部に充填した後の耐火断熱ボードの養生方法は、特に限定するものではないが、充填後、常温下で気中養生したり、ボード表面をプラスチックフィルムで覆い常温で気中養生したりする方法等が挙げられる。養生時間を短縮するために耐火断熱ボードを３０～５０℃の温度で養生してもよい。
　或る実施形態では、更に不織布でボード全体を被覆したり、格子状の繊維シート等の補強材をボードの片面或いは両面に配置したり、不織布と繊維シートを併用したりすることもできる。
　本発明の耐火断熱ボードの形状は、特に限定するものではないが、縦５００～１０００ｍｍ、横１０００～２０００ｍｍ、厚さ１０～１００ｍｍが好ましい。厚さは５０～１００ｍｍがより好ましい。サイズが小さいと耐火断熱ボードが軽くなり、設置時の作業性がよくなる。
　或る実施形態では、本耐火断熱組成物スラリーの調製にあたって更に、性能に影響を与えない範囲で各種添加剤を1種以上使用できる。そうした添加剤としては、例えば、界面活性剤、空気連行剤、炭化促進剤、難燃性付与剤、延焼防止剤、無機物、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、粘土鉱物、アニオン交換体等が挙げられる。
　本発明の実施形態に係る耐火断熱ボードの密度は、耐火性及び断熱性を損なわない点で、１００～８００ｋｇ／ｍ3が好ましく、２００～５００ｋｇ／ｍ3がより好ましい。１００ｋｇ／ｍ3以上であると、十分な耐火性を確保でき、８００ｋｇ／ｍ3以下であると十分な断熱性が得られる。
　或る実施形態では、上述した耐火断熱ボードを用いて、建築物の耐火構造体を構築できる。そうした耐火構造体としては、例えば、外壁側からの層構成で示せば、サイディングボード、透湿防水シート、耐火断熱ボード、構造用合板、強化セッコウボードの順の層からなり、構造用合板と強化石膏ボードの間は間柱で１００ｍｍ程度の空間（グラスウール等の断熱材が収まる空間）を設けた構造体が挙げられる。
　本発明の実施形態により、耐火断熱ボードを含む耐火断熱構造体が得られる。
　耐火構造体を構築する際、必要とする耐火仕様によっては、本耐火断熱ボードを複数枚重ねて貼り付けてもよく、本耐火断熱ボードを強化セッコウボードと併用して使用してもよい。
　以下、実施例、比較例を挙げて更に詳細に内容を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
「実験例１」
　連続空隙を有する発泡樹脂成形体（サイズ：縦２０ｃｍ×横２０ｃｍ×厚み５ｃｍ）の下部に耐アルカリ性ガラス繊維で補強を施し、更にポリエステル製不織布を重ねた。これを振動含浸装置にセットし、成形体上面に表１に示す配合の耐火断熱組成物スラリーを流し込み、６０ヘルツの振動を１分間与え空隙内に耐火断熱組成物スラリーを含浸して耐火断熱ボードを製造した。充填後、装置から耐火断熱ボードを取り出し、３日間常温で養生した。養生した耐火断熱ボードについて、結晶水の含有量、耐火性、形状保持性、形状保持率及び熱伝導率を評価した。結果を表１に示す。
（使用材料）
発泡樹脂成形体Ａ：市販されているポリスチレン発泡ビーズ（直径１～５ｍｍ）を成形機（株式会社ダイセン工業製：ＶＳ－５００）に充填し、スチームにより加熱して、発泡粒子間に空隙を有する状態で発泡粒子同士を融着させて製造した。連続空隙率は加圧度合いを調整することで制御した。連続空隙率３６．８％、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の密度１０．５ｋｇ／ｍ3、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の熱伝導率０．０３３Ｗ／(ｍ・Ｋ)
カルシウムアルミネート１（ＣＡ１）：ＣａＯ：４３％、Ａｌ2Ｏ3：５３％となるように調整し、電気炉で溶融・急冷した非晶質カルシウムアルミネート、ガラス化率９８％以上、ブレーン比表面積６０５０ｃｍ2／ｇ
カルシウムアルミネート２（ＣＡ２）：デンカ社製アルミナセメント１号、ＣａＯ：３６％、ガラス化率１５％、ブレーン比表面積４５７０ｃｍ2／ｇ
カルシウムアルミネート３（ＣＡ３）：AGCセラミックス社製アサヒフォンジュ、ＣａＯ：３７％、ガラス化率１２％、ブレーン比表面積３５００ｃｍ2／ｇ
カルシウムアルミネート４（ＣＡ４）：デンカ社製デンカハイアルミナセメント、ＣａＯ：２６％、ガラス化率１３％、ブレーン比表面積４６６０ｃｍ2／ｇ
エトリンガイト１（ＥＴ１）：消石灰と硫酸アルミニウム及び石膏を出発原料とし、水熱合成したものをろ過、乾燥し得られたエトリンガイト粉末、結晶水率：４６％
セッコウ１（ＣＳ１）：ノリタケカンパニー社製ＩＩ型無水セッコウ、商品名Ｄ－１０１Ａ、純度９５％、平均粒子径２０μｍ
セッコウ２（ＣＳ２）：ノリタケカンパニー社製β型半水セッコウ、商品名ＦＴ－２、純度９５％、平均粒子径２０μｍ
セッコウ３（ＣＳ３）：ノリタケカンパニー社製二水セッコウ、商品名Ｐ５２Ｂ、純度９５％、平均粒子径２０μｍ
繊維状鉱物（Ｆ１）：ＴＯＬＳＡ社製セピオライト、商品名：ＰＡＮＧＥＬ ＡＤ、含水率：１３．２％、繊維長５μｍ、繊維径０．１μｍ、比表面積２７０ｍ2／ｇ
繊維状鉱物（Ｆ２）：Ａｃｔｉｖｅ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製パリゴルスカイト（アタパルジャイト）、商品名：ＭＩＮ－Ｕ－ＧＥＬ　２００、含水率：９．８％、繊維長５μｍ、繊維径０．１μｍ、比表面積２７０ｍ2／ｇ
繊維状鉱物（Ｆ３）：関西マテック社製ウォラストナイト、商品名：ＫＴＰ－Ｈ０２、含水率：２．０％、繊維長７５μｍ、繊維径１０μｍ、比表面積４２００ｃｍ2／ｇ
非繊維状鉱物（Ｎ１）：クニミネ工業社製ベントナイト、商品名：クニゲルＶ１、結晶水率：３．５％、比表面積６０ｍ2／ｇ
水：水道水
（耐火断熱組成物スラリーの調製と仕込み量）
カルシウムアルミネート１００質量部に対してセッコウを表１に示す量加えて混合物を調製し、前記混合物１００質量部に対して繊維状鉱物を表１に示す種類と量、水を１００質量部を加え、５分間攪拌してスラリーを調製した。調製したスラリーは８１０ｃｍ3（樹脂成形体空隙量に対して１．１倍）となるように発泡樹脂成形体上面に流し込んだ。合成エトリンガイトについては合成エトリンガイト１００質量部に対して繊維状鉱物を所定割合となるように混合した混合物を作製し、前記混合物１００質量部に対して水を１００質量部となるように加え、５分間攪拌してスラリーを調製した。
（測定方法）
連続空隙率：発泡樹脂成形体の連続空隙率を求めた。温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間以上放置した発泡樹脂成形体からサンプルを切り出し、該サンプルの外形寸法（縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚さ５ｃｍ）より見かけ体積（Ｖａ）を求め、該サンプルを温度２３℃のエタノールの入ったメスシリンダー中に金網を使用して沈め、軽い振動等を加えることにより成形体中の空隙に存在している空気を脱気する。そして、金網の体積を考慮して水位上昇分を読み取り、該サンプルの真の体積（Ｖｂ）を測定する。求められたサンプルの見かけ体積（Ｖａ）と真の体積（Ｖｂ）から、次式により連続空隙率（Ｖ）を求めた。
　連続空隙率Ｖ（％）＝〔（Ｖａ－Ｖｂ）／Ｖａ〕×１００
結晶水の含有量（結晶水量）：耐火断熱ボードから２０ｇサンプリングし、アセトンで硬化体中の自由水と発泡体を溶解し、ろ過した後、残渣物をよくアセトンで洗浄し、２５℃の環境下、デシケータ中で４８時間真空乾燥した。乾燥した硬化物を熱分析装置（昇温速度：１０℃／分、空気中）で５０～２００℃の範囲の質量減少量を測定することで結晶水量とした。尚、本明細書における結晶水とは、アセトン等の乾燥によって除去できる自由水を除く、該耐火断熱ボード中に含まれる化学的或いは物理的に結合された水のことを言う。
耐火性：ＩＳＯ－５６６０－１：２００２に示されたコーンカロリーメータによる発熱試験を実施し、耐火性を簡易的に評価した。縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚さ５ｃｍの試験体を用い、加熱時間が２０分間のときの総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であることが、耐火性（不燃である）を有する点で、好ましい。
熱伝導率：耐火断熱ボードから得られた縦１０ｃｍ×横５ｃｍ×厚み５ｃｍの試験体を用いて迅速熱伝導率計（ボックス式プローブ法）で測定した。
形状保持性：コーンカロリーメータによる燃焼試験後の試験体に亀裂、割れ、崩壊、欠損箇所、収縮がない場合を○、亀裂、割れ、崩壊、欠損箇所が確認された場合を×とした。
形状保持率：コーンカロリーメータによる燃焼試験後の試験体の体積を試験前の試験体の体積と比較することで形状保持率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 セッコウ（ＣＳ）の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）１００質量部に対する質量部。
繊維状鉱物（Ｆ）の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対する質量部。
実験Ｎｏ．１－２３は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対して、５質量部の繊維状鉱物（Ｆ１）と５質量部の繊維状鉱物（Ｆ２）を混合して使用。
　表１より、所定の条件を満たすカルシウムアルミネートと石膏、繊維状鉱物を使用することで、充填された硬化体中の結晶水量、例えば、エトリンガイト中の結晶水量が大きく増加していることがわかる。即ち、繊維状鉱物はカルシウムアルミネートと石膏の反応に寄与するために、エトリンガイト含有割合が増加し、耐火性、形状保持性、熱伝導率を向上できる。一方、合成エトリンガイトを使用した比較例では、繊維状鉱物の使用により結晶水量が増加していないことがわかる。当該比較例では、スラリーを調製する際に加えた水分の大半が結晶水では無く自由水として存在するため、経時乾燥や加熱を受けるとその自由水が容易に失われてしまい、実施例が奏する効果を得ることができないと考えられる。
「実験例２」
　カルシウムアルミネート（ＣＡ１）１００質量部に対して、セッコウ（ＣＳ１）１２０質量部、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物１００質量部に対して、無機粉末を表２に示す種類と量と、繊維状鉱物（Ｆ１）を７質量部と、水を１００質量部とを加え、実験例１と同様に耐火断熱組成物スラリーを調製し、性能を評価した。結果を表２に示す。
（使用材料）
無機粉末１（Ｐ１）：アクシーズケミカル社製シラスバルーン、商品名：ＭＳＢ－３０１、平均粒子径５０μｍ
無機粉末２（Ｐ２）：アクシーズケミカル社製シラスバルーン、商品名：ＩＳＭ－Ｆ０１５、平均粒子径２２μｍ
無機粉末３（Ｐ３）：アクシーズケミカル社製シラスバルーン、商品名：ＭＳＢ－５０１１、平均粒子径９６μｍ
無機粉末４（Ｐ４）：巴工業社製フライアッシュバルーン、商品名：セノライトＳＡ、平均粒子径８０μｍ
無機粉末５（Ｐ５）：ＤＥＮＮＥＲＴ ＰＯＲＡＶＥＲ ＧＭＢＨ社製廃ガラス発泡体粉末、商品名：Ｐｏｒａｖｅｒ（０．０４－０．１２５ｍｍ粒度品）、平均粒子径９０μｍ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 無機粉末（Ｐ）の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対する質量部。
実験Ｎｏ．２－１３は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対して、７質量部の無機粉末（Ｐ１）と７質量部の無機粉末（Ｐ４）を混合して使用。
　表２より、耐火断熱組成物が更に無機粉末を含むことで、優れた耐火性、形状保持性を維持しながら断熱性を向上することが分かる。
「実験例３」
　カルシウムアルミネート（ＣＡ１）１００質量部に対して、セッコウ（ＳＣ１）１２０質量部、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物１００質量部に対して、凝結遅延剤を表３に示す種類と量と、繊維状鉱物（Ｆ１）を７質量部と、水を１００質量部とを加え、実験例１と同様に耐火断熱組成物スラリーを調製し、性能を評価した。結果を表３に示す。
（使用材料）
凝結遅延剤（Ｒ１）：試薬１級　クエン酸ナトリウム
凝結遅延剤（Ｒ２）：試薬１級　酒石酸
凝結遅延剤（Ｒ３）：試薬１級　グルコン酸ナトリウム
（測定方法）
ゲル化時間：調製した耐火断熱組成物スラリーをポリビーカーに入れ、これを断熱容器に入れ、測温抵抗体を差し込んだ。記録計により混練を終了した直後の温度に対して、モルタルの硬化に伴う発熱によって２℃温度が上昇した時間を、ゲル化時間とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 凝結遅延剤（Ｒ）の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対する質量部。
　表３より、耐火断熱組成物が更に凝結遅延剤を含むことで、優れた耐火性、形状保持性、断熱性を維持しながら可使時間を調整できることが分かる。
「実験例４」
　カルシウムアルミネート（ＣＡ１）１００質量部に対して、セッコウ（ＳＣ１）１２０質量部、カルシウムアルミネートとセッコウの混合物１００質量部に対して、凝結遅延剤０．０７質量部と、水和促進剤を表４に示す種類と量と、繊維状鉱物（Ｆ１）を７質量部と、水１００質量部とを加え、実験例１と同様に耐火断熱組成物スラリーを調製し、性能を評価した。結果を表４に示す。
（使用材料）
水和促進剤１（ＡＣＣ１）：試薬１級　水酸化カルシウム
水和促進剤２（ＡＣＣ２）：デンカ社製　普通ポルトランドセメント
水和促進剤３（ＡＣＣ３）：試薬１級　炭酸ナトリウム
水和促進剤４（ＡＣＣ４）：試薬１級　無水硫酸アルミニウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 水和促進剤（ＡＣＣ）の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対する質量部。
　表４より、耐火断熱組成物が更に水和促進剤を含むことで、結晶水量を向上させることができ、優れた断熱性、形状保持性を維持しながら耐火性を向上できることが分かる。
「実験例５」
　カルシウムアルミネート（ＣＡ１）１００質量部に対して、セッコウ（ＣＳ１）１２０質量部を加えて混合物を調製し、カルシウムアルミネートとセッコウの当該混合物１００質量部に対して、繊維状鉱物（Ｆ１）を７質量部と、水を表５に示す量とを加え、実験例１と同様に耐火断熱組成物スラリーを調製し、性能を評価した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 水の量は、カルシウムアルミネート（ＣＡ）とセッコウ（ＣＳ）の混合物１００質量部に対する質量部。
　表５より、適切な水の使用量で耐火断熱組成物スラリーを調製することで、優れた耐火性、形状保持性、及び断熱性を示すことがわかる。
「実験例６」
　カルシウムアルミネート（ＣＡ１）１００質量部に対して、セッコウ（ＣＳ１）１２０質量部、カルシウムアルミネートとセッコウの当該混合物１００質量部に対して繊維状鉱物（Ｆ１）を７質量部と、水１００質量部とを加え発泡樹脂成形体の空隙率を表６に示すよう変えて実験例１と同様に耐火断熱組成物スラリーを調製し性能を評価した。結果を表６に示す。
（使用材料）
発泡樹脂成形体Ｂ：市販されているポリスチレン発泡ビーズ（直径１～５ｍｍ）を成形機（株式会社ダイセン工業製：ＶＳ－５００）に充填し、スチームにより加熱して、発泡粒子間に空隙を有する状態で発泡粒子同士を融着させて製造した。連続空隙率は加圧度合いを調整することで制御した。連続空隙率２５．３％、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の密度１０．５ｋｇ／ｍ3、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の熱伝導率０．０３３Ｗ／ｍ・Ｋ
発泡樹脂成形体Ｃ：市販されているポリスチレン発泡ビーズ（直径１～５ｍｍ）を成形機（株式会社ダイセン工業製：ＶＳ－５００）に充填し、スチームにより加熱して、発泡粒子間に空隙を有する状態で発泡粒子同士を融着させて製造した。連続空隙率は加圧度合いを調整することで制御した。連続空隙率４３．９％、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の密度１０．５ｋｇ／ｍ3、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の熱伝導率０．０３３Ｗ／ｍ・Ｋ
発泡樹脂成形体Ｄ：市販されているポリスチレン発泡ビーズ（直径１～５ｍｍ）を成形機（株式会社ダイセン工業製：ＶＳ－５００）に充填し、スチームにより加熱して、発泡粒子間に空隙を有する状態で発泡粒子同士を融着させて製造した。連続空隙率は加圧度合いを調整することで制御した。連続空隙率５８．７％、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の密度１０．５ｋｇ／ｍ3、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の熱伝導率０．０３３Ｗ／ｍ・Ｋ
発泡樹脂成形体Ｅ：市販されているポリスチレン発泡ビーズ（直径１～５ｍｍ）を成形機（株式会社ダイセン工業製：ＶＳ－５００）に充填し、スチームにより加熱して、発泡粒子間に空隙を有する状態で発泡粒子同士を融着させて製造した。連続空隙率は加圧度合いを調整することで制御した。連続空隙率６９．４％、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の密度１０．５ｋｇ／ｍ3、ポリスチレン発泡ビーズ成形体の熱伝導率０．０３３Ｗ／ｍ・Ｋ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６より、適切な連続空隙を有する発泡樹脂成形体を用いることで、優れた不燃性、形状保持性、及び断熱性を示すことがわかる。
「実験例７」
　実験No.1-7、1-9、及び4-1の耐火断熱組成物で耐火断熱ボード（縦１０００ｍｍ×横１０００ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）を作製し、図２～３に示す耐火構造体になるように組み上げて耐火炉に設置した。耐火構造体のサイズは横２２００ｍｍ×縦１２００ｍｍとした。試験は、耐火断熱ボードの耐火断熱組成物の種類と厚みを変えて試験終了後の耐火構造体の燃焼状態を確認した。尚、厚みを変えてボードを設置する場合は設置枚数を変えることで行った。結果を表７に示す。
（耐火試験方法）
　図２の側面図及び図３の上面図に示すように、耐火構造体を耐火炉に設置し、加熱は外壁を模擬したサイディングボード側で行い、ガスバーナー（トータル５基）から加炎し、ＩＳＯ ８３４に準拠した標準過熱曲線で耐火構造体を１時間加熱した。その後、加熱を止めて耐火炉に設置した状態を３時間維持した。耐火炉から構造体を取り外し、加熱側のサイディングボードを剥がして燃焼状態を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 耐火断熱ボードの厚みは、図３の厚さＸに該当。
　表７より、本発明の耐火断熱ボードで耐火構造体を作り耐火性を評価した結果、耐火性が向上していることがわかる。特に、耐火断熱ボードを２枚重ね貼りすることで、木材部分の燃焼が全くなく優れた耐火性を示すことがわかる。
　本発明の実施形態に係る耐火断熱組成物及びそのスラリーを用いることで、耐火性と断熱性を持った耐火断熱ボードを得ることができる。又、そのボードを用いて壁や柱等の構造体を構築した場合、火炎を受けても形状を維持できるので、火災時の延焼を阻止する効果を有する。よって、本発明の実施形態は、防火安全性の高い建築物、車両、航空機、船舶、冷凍設備、及び冷蔵設備の建造に寄与できる。

Claims (7)

  1. ＣａＯ含有量が３４％以上のカルシウムアルミネート１００質量部に対してセッコウを７０～２５０質量部、前記カルシウムアルミネートとセッコウの合計１００質量部に対して、含水率が５％以上である繊維状無機粘土鉱物０．１～２０質量部を含む耐火断熱組成物。
  2. 空孔を有する無機粉末を含む請求項１記載の耐火断熱組成物。
  3. 凝結遅延剤を含む請求項１～２記載のうちいずれか１項記載の耐火断熱組成物。
  4. 水和促進剤を含む請求項１～３記載のうちいずれか１項記載の耐火断熱組成物。
  5. 請求項１～４記載のうちいずれか１項記載の耐火断熱組成物と水を混合した耐火断熱組成物スラリー。
  6. 連続空隙率が２５～７０体積％の樹脂成形体と、前記樹脂成形体の空隙部に充填され固化した請求項５記載の耐火断熱組成物スラリーとを含む耐火断熱ボード。
  7. 請求項６記載の耐火断熱ボードを含む耐火断熱構造体。
PCT/JP2019/050394 2018-12-28 2019-12-23 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体 WO2020137987A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020563258A JPWO2020137987A1 (ja) 2018-12-28 2019-12-23
EP19905785.2A EP3904308B1 (en) 2018-12-28 2019-12-23 Fire-resistant heat-insulation composition, fire-resistant heat-insulation composition slurry, fire-resistant heat-insulation board, and fire-resistant heat-insulation structure
CN201980082634.7A CN113242842A (zh) 2018-12-28 2019-12-23 耐火绝热组合物、耐火绝热组合物浆料、耐火绝热板以及耐火绝热结构体
CA3124927A CA3124927A1 (en) 2018-12-28 2019-12-23 Fire-resistant heat-insulation composition, fire-resistant heat-insulation composition slurry, fire-resistant heat-insulation board, and fire-resistant heat-insulation structure
US17/311,531 US20220017421A1 (en) 2018-12-28 2019-12-23 Fire-resistant heat-insulation composition, fire-resistant heat-insulation composition slurry, fire-resistant heat-insulation board, and fire-resistant heat-insulation structure

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018248463 2018-12-28
JP2018-248463 2018-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020137987A1 true WO2020137987A1 (ja) 2020-07-02

Family

ID=71127258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/050394 WO2020137987A1 (ja) 2018-12-28 2019-12-23 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220017421A1 (ja)
EP (1) EP3904308B1 (ja)
JP (1) JPWO2020137987A1 (ja)
CN (1) CN113242842A (ja)
CA (1) CA3124927A1 (ja)
WO (1) WO2020137987A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521058A (zh) * 2020-11-19 2021-03-19 中猫科技有限公司 蜂巢结构陶瓷保温绝热复合材料及其制造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115448675B (zh) * 2022-09-16 2023-05-09 河南安筑新材料科技有限公司 一种漂珠耐火隔热复合板及其制备方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6241774A (ja) 1985-08-15 1987-02-23 株式会社アスク 不焼成耐火断熱材
JPS63297256A (ja) * 1987-05-29 1988-12-05 Nichias Corp 湿式吹付材
JPH0748153A (ja) 1993-08-02 1995-02-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 耐火被覆材
JPH0761841A (ja) 1993-08-23 1995-03-07 Suchiraito Kogyo Kk 耐火被覆用組成物
JPH0892555A (ja) 1993-11-08 1996-04-09 Denki Kagaku Kogyo Kk 硬化性組成物
JPH1067576A (ja) 1996-08-26 1998-03-10 Denki Kagaku Kogyo Kk 断熱材料、その製造方法、及びそれを用いた施工方法
JP2001329629A (ja) 2000-05-24 2001-11-30 Hitachi Chem Co Ltd 断熱性被覆粒体
JP2002338236A (ja) 2001-01-30 2002-11-27 Mizusawa Ind Chem Ltd オルガノポリシロキサン・鎖状粘土鉱物錯体及び用途
JP2004059347A (ja) 2002-07-25 2004-02-26 Mizusawa Ind Chem Ltd 鎖状粘土鉱物錯体及び用途
JP2012102305A (ja) 2010-11-05 2012-05-31 Hironori Hatano 無機物含有合成樹脂発泡体とその製造方法
JP4983967B2 (ja) 2010-08-05 2012-07-25 金山化成株式会社 発泡樹脂複合構造体およびその製造方法
JP2015199945A (ja) 2014-03-31 2015-11-12 株式会社ジェイエスピー 複合成形体
JP2017077994A (ja) 2015-10-21 2017-04-27 デンカ株式会社 組成物及び不燃材

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2900653B1 (fr) * 2006-05-05 2008-09-26 Univ Sud Toulon Var Composition pour la fabrication de materiaux pour isolation thermique et protection incendie, procede pour obtenir un materiau, et materiau obtenu par le procede
US9174875B2 (en) * 2010-01-07 2015-11-03 Nichias Corporation Inorganic fibrous molded refractory article, method for producing inorganic fibrous molded refractory article, and inorganic fibrous unshaped refractory composition
KR101493575B1 (ko) * 2010-03-05 2015-02-13 니치아스 가부시키가이샤 내화 성형체, 내화 성형체의 제조 방법 및 금속 주조용 부재

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6241774A (ja) 1985-08-15 1987-02-23 株式会社アスク 不焼成耐火断熱材
JPS63297256A (ja) * 1987-05-29 1988-12-05 Nichias Corp 湿式吹付材
JPH0748153A (ja) 1993-08-02 1995-02-21 Denki Kagaku Kogyo Kk 耐火被覆材
JPH0761841A (ja) 1993-08-23 1995-03-07 Suchiraito Kogyo Kk 耐火被覆用組成物
JPH0892555A (ja) 1993-11-08 1996-04-09 Denki Kagaku Kogyo Kk 硬化性組成物
JPH1067576A (ja) 1996-08-26 1998-03-10 Denki Kagaku Kogyo Kk 断熱材料、その製造方法、及びそれを用いた施工方法
JP2001329629A (ja) 2000-05-24 2001-11-30 Hitachi Chem Co Ltd 断熱性被覆粒体
JP2002338236A (ja) 2001-01-30 2002-11-27 Mizusawa Ind Chem Ltd オルガノポリシロキサン・鎖状粘土鉱物錯体及び用途
JP2004059347A (ja) 2002-07-25 2004-02-26 Mizusawa Ind Chem Ltd 鎖状粘土鉱物錯体及び用途
JP4983967B2 (ja) 2010-08-05 2012-07-25 金山化成株式会社 発泡樹脂複合構造体およびその製造方法
JP2012102305A (ja) 2010-11-05 2012-05-31 Hironori Hatano 無機物含有合成樹脂発泡体とその製造方法
JP2015199945A (ja) 2014-03-31 2015-11-12 株式会社ジェイエスピー 複合成形体
JP2017077994A (ja) 2015-10-21 2017-04-27 デンカ株式会社 組成物及び不燃材

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANONYMOUS: "An industrial inorganic raw material specially processed from the natural fibrous clay mineral", 1 January 2007 (2007-01-01), pages 1 - 1, XP055825765, Retrieved from the Internet <URL:http://www.showa-hp.co.jp/pdf/milcon.pdf> *
See also references of EP3904308A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112521058A (zh) * 2020-11-19 2021-03-19 中猫科技有限公司 蜂巢结构陶瓷保温绝热复合材料及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020137987A1 (ja) 2020-07-02
US20220017421A1 (en) 2022-01-20
EP3904308B1 (en) 2023-07-05
EP3904308A1 (en) 2021-11-03
CN113242842A (zh) 2021-08-10
EP3904308A4 (en) 2022-02-23
CA3124927A1 (en) 2020-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI706074B (zh) 石膏內芯及用於製作彼之漿料
US20210101832A1 (en) Geopolymer cement
CN1817976B (zh) 防火和吸音涂覆组合物
CA3019760A1 (en) Geopolymer foam formulation
CN109982987A (zh) 耐火涂料和高强度、密度可控的冷融合混凝土的水泥基喷涂防火
KR101737811B1 (ko) 내화성 및 우수한 단열 성능을 가진 무기질 발포 모르타르와 그 제조방법 및 이를 이용한 무기질 발포 모르타르의 보수공법
JP6953171B2 (ja) 不燃性建材及び不燃断熱性建材
JP6681272B2 (ja) 組成物及び不燃材
CN110194636B (zh) 防火板材及其制备方法
CN105658881A (zh) 包含吸声体的混凝土元件
WO2020137987A1 (ja) 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体
WO2020247876A1 (en) Fire resistant compositions and articles and methods of preparation and use thereof
PL187790B1 (pl) Pianka do celów ochrony przed ogniem i/lub izolacji
KR100853754B1 (ko) 건축용 고강도 내화성형체 및 그 제조방법
JP6556017B2 (ja) 組成物及び不燃材
CN106082884B (zh) 一种含有固废煤渣的轻质保温墙板及制备工艺
US20100180797A1 (en) Ceramic Fire Protection Panel and Method for Producing the Same
WO2021177378A1 (ja) 耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体
KR20170088915A (ko) 내화성 황산 칼슘계 제품
WO2022004750A1 (ja) 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体
KR100830550B1 (ko) 경량 기포 콘크리트
WO2022004749A1 (ja) 耐火断熱組成物、耐火断熱組成物スラリー、耐火断熱ボード及び耐火断熱構造体
KR20170085586A (ko) 황산 칼슘계 제품
JP6681273B2 (ja) 組成物及び不燃材
JPH07133147A (ja) ジオポリマー変性石膏ベース建材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19905785

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020563258

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 3124927

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019905785

Country of ref document: EP

Effective date: 20210728