WO2020111733A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2020111733A1
WO2020111733A1 PCT/KR2019/016376 KR2019016376W WO2020111733A1 WO 2020111733 A1 WO2020111733 A1 WO 2020111733A1 KR 2019016376 W KR2019016376 W KR 2019016376W WO 2020111733 A1 WO2020111733 A1 WO 2020111733A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
light emitting
compound
substituted
unsubstituted
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/016376
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김성소
천민승
하재승
서상덕
홍성길
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201980071151.7A priority Critical patent/CN112956043A/zh
Priority to US17/289,338 priority patent/US20210399234A1/en
Publication of WO2020111733A1 publication Critical patent/WO2020111733A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting device having a low driving voltage, high luminous efficiency, and long life characteristics.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies have been conducted.
  • the organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials, for example, may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention is to provide an organic light emitting device having a low driving voltage, high luminous efficiency, and long life characteristics.
  • the present invention provides the following organic light emitting device:
  • the light emitting layer includes a host and a dopant
  • the dipole moment value of the host is 0.4 to 1.3
  • the hole control layer includes a compound having a dipole moment value of 1.2 to 2.0,
  • the organic light emitting device may have a low driving voltage, high luminous efficiency, and long life characteristics by using a host and a hole control layer material satisfying a specific dipole moment value.
  • 1 is an example of an organic light emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 It is shown.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; Halogen group; Nitrile group; Nitro group; Hydroxy group; Carbonyl group; Ester groups; Imide group; Amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy groups; Aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulfoxy group; Aryl sulfoxyl group; Silyl group; Boron group; Alkyl groups; Cycloalkyl group; Alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Ar alkenyl group; Alkyl aryl groups; Alkylamine groups; Aralkylamine group; Heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heterocyclic groups containing one or more of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the oxygen of the ester group may be substituted with a straight chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group is specifically trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. However, it is not limited thereto.
  • the boron group is specifically a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyl dimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, and the like, but is not limited thereto.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be straight chain or branched chain, and carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -Pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be a straight chain or a branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, styrenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, such as a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may combine with each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group When the fluorenyl group is substituted, It can be back. However, it is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group containing one or more of O, N, Si and S as heterogeneous elements, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms.
  • the heterocyclic group include thiophene group, furan group, pyrrol group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, bipyridyl group, pyrimidyl group, triazine group, acridil group , Pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , Carbazo
  • an aryl group in an aralkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, and an arylamine group is the same as the exemplified aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, alkylaryl group, and alkylamine group is the same as the above-described example of the alkyl group.
  • heteroarylamine among heteroarylamines may be applied to the description of the aforementioned heterocyclic group.
  • the alkenyl group in the alkenyl group is the same as the exemplified alkenyl group.
  • the description of the aryl group described above may be applied, except that the arylene is a divalent group.
  • the description of the heterocyclic group described above may be applied, except that the heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that two substituents are formed by bonding.
  • the heterocycle is not a monovalent group, and the description of the aforementioned heterocyclic group may be applied, except that two substituents are formed by bonding.
  • the present invention the anode; Hole transport layer; Hole control layer; Emitting layer; Electron transport layer; And a negative electrode, wherein the light emitting layer includes a host and a dopant, and the compound included in the host and the hole control layer has a specific dipole moment value.
  • dipole moment used in the present specification means a physical quantity indicating the degree of polarity, and may be calculated as in Equation 1 below.
  • the molecular density can be calculated by calculating the dipole moment value.
  • the molecular density can be obtained by calculating the charge and dipole for each atom using the Hirshfeld Charge Analysis method, and calculating according to the following equation. Dipole Moment).
  • the dipole moment of the host compound of the light emitting layer should be considered.
  • the compound included in the host and the hole control layer has a specific dipole moment value, a low driving voltage and a high It was confirmed that it can have luminous efficiency and long life characteristics.
  • the dipole moment value of the host is 0.4 to 1.3
  • the compound used as the hole adjusting layer includes a compound having a dipole moment value of 1.2 to 2.0.
  • the difference between the dipole moment value of the host and the dipole moment value of the compound included in the hole control layer is 0.15 to 1.25.
  • the maximum emission peak wavelength of the light emitting layer is 400 nm to 470 nm.
  • the triplet energy of the compound contained in the hole control layer is greater than the triplet energy of the host.
  • a compound represented by Formula 1 below may be used as the host used:
  • X 1 is O, or S
  • L 1 is a single bond, or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 1 is substituted or unsubstituted C 6-60 aryl
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, amino, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 3-60 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 2-60 alkenyl, a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted N, O, and C 2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of S aryl , Or two adjacent ones combine with each other to form a benzene ring,
  • n1 is an integer from 0 to 3
  • n2 is an integer from 0 to 4.
  • L 1 is a single bond, or phenylene.
  • Ar 1 is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, or naphthylphenyl.
  • R 1 is hydrogen, deuterium, or phenyl.
  • R 2 is hydrogen, deuterium, phenyl, biphenyl, or naphthyl.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be prepared by the following Reaction Scheme 1.
  • Reaction Scheme 1 as a Suzuki coupling reaction, is preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the Suzuki coupling reaction can be modified as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in the manufacturing examples to be described later.
  • the dopant material used in the light emitting layer is not particularly limited as long as it is used in an organic light emitting device.
  • the dopant material includes an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periplanene, etc. having an arylamino group, and substituted or unsubstituted as a styrylamine compound.
  • a compound in which at least one arylvinyl group is substituted with the arylamine, a substituent selected from 1 or 2 or more from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group is substituted or unsubstituted.
  • a substituent selected from 1 or 2 or more from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group is substituted or unsubstituted.
  • styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like but are not limited thereto.
  • examples of the metal complex include an iridium complex, a platinum complex, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole control layer includes a compound represented by Formula 2 below:
  • L 2 , L 3 and L 4 are each independently a single bond, or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, amino, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 3-60 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 2-60 alkenyl, a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted N, O, and C 2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of S aryl , Or two adjacent ones combine with each other to form a benzene ring,
  • n3 is an integer from 0 to 4,
  • n4 is an integer from 0 to 4.
  • L 2 is a single bond.
  • L 3 and L 4 are each independently a single bond, phenylene, or dimethylfluorenediyl.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently phenyl, biphenylel, terphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, dimethylfluorenyl, or diphenylfluorenyl, wherein Ar 2 And Ar 3 are each independently unsubstituted or substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of deuterium, C 1-10 alkyl, tri(C 1-10 alkyl)silyl, halogen and cyano.
  • R 3 is hydrogen, or n3 is 2, and two R 3 bonds to form a benzene ring.
  • R 4 is hydrogen
  • the compound represented by Formula 2 may be prepared by the same method as in Scheme 2 below.
  • Reaction Scheme 2 as an amine substitution reaction, is preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be modified as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in the manufacturing examples to be described later.
  • the organic light emitting devices other than the above-described light emitting layer and the hole control layer are not particularly limited as long as they can be used in the organic light emitting device, and will be described below for each configuration.
  • the positive electrode material is preferably a material having a large work function so that hole injection into the organic material layer is smooth.
  • the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); A combination of metal and oxide such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof;
  • a multilayer structure material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may include a hole injection layer for injecting holes from an electrode.
  • the hole injection material As the hole injection material, it has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and prevents the movement of the exciton generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material In addition, a compound excellent in the ability to form a thin film is preferred. It is preferred that the high occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • HOMO high occupied molecular orbital
  • the hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic substances, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic substances, quinacridone-based organic substances, and perylene-based substances.
  • the organic light emitting device may include a hole transport layer that transports holes from the anode or the hole injection layer to the hole to receive holes.
  • a material for transporting holes from the anode or the hole injection layer as a hole transport material and transferring them to the light emitting layer a material having high mobility for holes is suitable.
  • Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may include an electron transport layer that transports electrons from the cathode or the electron injection layer to the electron control layer by receiving electrons.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons well from the cathode and transferring them to the light emitting layer, a material having high mobility for electrons is suitable.
  • Specific examples include the Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material, as used according to the prior art.
  • suitable cathode materials are those that have a low work function and are followed by an aluminum or silver layer. Specifically, cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by an aluminum layer or a silver layer in each case.
  • the organic light emitting device may include an electron injection layer that injects electrons from an electrode.
  • an electron injection material it has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, prevents movement of excitons generated in the light emitting layer to the hole injection layer, and also , A compound having excellent thin film forming ability is preferred.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and their derivatives, metal Complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato) zinc, bis(8-hydroxyquinolinato) copper, and bis(8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato) zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( There are o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtholato) gallium, It is not limited to this.
  • FIGS. 1 and 2 The structure of the organic light emitting device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2.
  • an organic light emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole transport layer 3, a hole control layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, and a cathode 7 It is shown.
  • the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 8, the hole transport layer 3, the hole control layer 4, the light emitting layer 5, the electron control layer 9, the electron transport layer (6) an example of an organic light emitting device comprising an electron injection layer 10 and a cathode 7 is shown.
  • the organic light emitting device can be manufactured by sequentially stacking the above-described configuration.
  • a positive electrode is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer is formed thereon, and a material that can be used as a cathode is deposited thereon.
  • an organic light emitting device may be formed by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate.
  • the light emitting layer may be formed by a host and a dopant by a vacuum deposition method as well as a solution application method.
  • the solution application method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited to these.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and a cathode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a front emission type, a back emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
  • step 3 of Preparation Example 1-1 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan is compound 1
  • step 3 of Preparation Example 1-1 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan is compound 1
  • Step 2 of Preparation Example 1-1 the compound 1-7- was prepared in the same manner as in the preparation method of Compound 1-1-b, except that Compound 1-1-a was changed to Compound 1-7-a.
  • Example 1-1 2-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane of Preparation Example 1-1 is the compound 1-7.
  • a glass substrate coated with a thin film coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,000 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • Fischer Co. product was used as the detergent
  • distilled water filtered secondarily by a filter of Millipore Co. was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, followed by drying and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • the following HAT compound was thermally vacuum-deposited to a thickness of 500 Pa to form a hole injection layer.
  • the following NPB compound was vacuum-deposited to a thickness of 300 MPa to form a hole transport layer.
  • Compound 2-1 prepared above was vacuum-deposited to a thickness of 100 MPa to form a hole control layer.
  • the compound 1-1 prepared above and the following BD compound were vacuum-deposited to a thickness of 300 Pa in a weight ratio of 20:1 to form a light emitting layer.
  • the following HBL compound was vacuum-deposited to a thickness of 100 ⁇ on the light emitting layer to form an electron control layer.
  • the following ETL compound and the following LiQ compound were vacuum-deposited to a thickness of 300 Pa in a weight ratio of 1:1 to form an electron injection and transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) with a thickness of 12 ⁇ and aluminum with a thickness of 2,000 ⁇ were sequentially deposited to form a negative electrode.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 to 0.7 ⁇ /sec
  • the lithium fluoride of the negative electrode was maintained at a deposition rate of 0.3 ⁇ /sec
  • aluminum at a rate of 2 ⁇ /sec
  • the vacuum degree during deposition was 2 ⁇ 10.
  • An organic light emitting device was manufactured by maintaining -7 to 5 x 10 -6 torr.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, but using the compounds shown in Table 1 below instead of Compound 1-1 and Compound 2-1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, but using the compounds shown in Table 1 below instead of Compound 1-1 and Compound 2-1.
  • Table 1 below the compounds of BH-1 to BH-9 and EB-1 to EB-7 are as follows.
  • the driving voltage and color coordinates of the organic light emitting device manufactured in the above Examples and Comparative Examples were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and the lifespan (T90) was measured at a current density of 20 mA/cm 2 .
  • the lifetime T90 means the time required for the luminance to decrease to 90% when the initial luminance is 100%.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention was advantageous for injection of holes and electrons, and thus, when used as a host, the driving voltage was lowered.
  • the compound represented by the formula (2) of the present invention is excellent in the ability to block electrons from the light emitting layer and has excellent stability to electrons, and thus, when applied to the hole control layer, a device having a long life can be obtained. In particular, when these two were applied simultaneously, it was confirmed that the balance of electrons and holes in the light-emitting layer was good, so that it had the effect of low voltage and long life.
  • substrate 2 anode
  • hole transport layer 4 hole control layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 낮은 구동 전압, 높은 발광 효율, 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자를 제공하기 위한 것이다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2018년 11월 30일자 한국 특허 출원 제10-2018-0152920호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 낮은 구동 전압, 높은 발광 효율, 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 낮은 구동 전압, 높은 발광 효율, 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자를 제공하기 위한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다:
양극; 정공수송층; 정공조절층; 발광층; 전자수송층; 및 음극을 포함하고,
상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고,
상기 호스트의 쌍극자 모멘트(dipole moment) 값이 0.4 내지 1.3이고,
상기 정공조절층은 쌍극자 모멘트(dipole moment) 값이 1.2 내지 2.0인 화합물을 포함하는,
유기 발광 소자.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 특정 쌍극자 모멘트 값을 만족하는 호스트 및 정공조절층의 물질을 사용함으로써, 낮은 구동 전압, 높은 발광 효율, 및 장수명 특성을 가질 수 있다.
도 1은, 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 정공조절층(4), 발광층(5), 전자수송층(6), 및 음극(7)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(8), 정공수송층(3), 정공조절층(4), 발광층(5), 전자조절층(9), 전자수송층(6), 전자주입층(10), 및 음극(7)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
용어의 정의
본 명세서에서,
Figure PCTKR2019016376-appb-I000001
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000002
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000003
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000004
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸,사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019016376-appb-I000005
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
발광층 및 정공조절층
본 발명은, 양극; 정공수송층; 정공조절층; 발광층; 전자수송층; 및 음극을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고, 상기 호스트와 상기 정공조절층에 포함되는 화합물이 특정 쌍극자 모멘트(dipole moment) 값을 가지는 것을 특징으로 한다.
본 명세서에서 사용하는 용어 "쌍극자 모멘트(dipole moment)"는, 극성의 정도를 나타내는 물리량을 의미하는 것으로, 하기 수학식 1과 같이 계산될 수 있다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2019016376-appb-I000006
상기 수학식 1에서, 분자 밀도(Molecular density)를 계산으로 구하여, 쌍극자 모멘트의 값을 얻을 수 있다. 예컨대, 분자 밀도는 Hirshfeld Charge Analysis 방법을 사용하여 각 원자별 전하(Charge) 및 쌍극자(Dipole)를 구하고, 하기 식에 따라 계산하여 얻을 수 있으며, 그 계산 결과를 상기 수학식 1에 넣어 쌍극자 모멘트(Dipole Moment)를 구할 수 있다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000007
유기 발광 소자의 발광 특성을 최적화하기 위해서는 발광층의 호스트 화합물의 쌍극자 모멘트를 고려하여야 하는데, 본 발명에서는 상기 호스트와 상기 정공조절층에 포함되는 화합물이 특정 쌍극자 모멘트 값을 가지는 경우, 낮은 구동 전압, 높은 발광 효율, 및 장수명 특성을 가질 수 있음을 확인하였다. 구체적으로, 상기 호스트의 쌍극자 모멘트 값이 0.4 내지 1.3이고, 상기 정공조정층으로 사용되는 화합물의 쌍극자 모멘트 값이 1.2 내지 2.0인 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 상기 호스트의 쌍극자 모멘트 값과 상기 정공조절층에 포함된 화합물의 쌍극자 모멘트 값의 차이는 0.15 내지 1.25이다.
바람직하게는, 상기 발광층의 최대 발광 피크 파장이 400 nm 내지 470 nm이다.
바람직하게는, 상기 정공조절층에 포함되는 화합물의 삼중항 에너지가, 상기 호스트의 삼중항 에너지보다 크다.
바람직하게는, 상기 사용되는 호스트로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2019016376-appb-I000008
상기 화학식 1에서,
X1은 O, 또는 S이고,
L1은 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
n1은 0 내지 3의 정수이고,
n2는 0 내지 4의 정수이다.
바람직하게는, L1은 단일 결합, 또는 페닐렌이다.
바람직하게는, Ar1은 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 또는 나프틸페닐이다.
바람직하게는, R1은 수소, 중수소, 또는 페닐이다.
바람직하게는, R2는 수소, 중수소, 페닐, 비페닐, 또는 나프틸이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2019016376-appb-I000009
Figure PCTKR2019016376-appb-I000010
Figure PCTKR2019016376-appb-I000011
Figure PCTKR2019016376-appb-I000012
Figure PCTKR2019016376-appb-I000013
Figure PCTKR2019016376-appb-I000014
Figure PCTKR2019016376-appb-I000015
Figure PCTKR2019016376-appb-I000016
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2019016376-appb-I000017
상기 반응식 1에서, X'를 제외한 나머지 정의는 앞서 정의한 바와 같으며, X'는 할로겐이고, 보다 바람직하게는 브로로, 또는 클로로이다.
상기 반응식 1은, 스즈키 커플링 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 스즈키 커플링 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
한편, 상기 발광층에 사용되는 도펀트 재료는 유기 발광 소자에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
바람직하게는, 상기 정공조절층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함한다:
[화학식 2]
Figure PCTKR2019016376-appb-I000018
상기 화학식 2에서,
L2, L3 및 L4는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
n3은 0 내지 4의 정수이고,
n4는 0 내지 4의 정수이다.
바람직하게는, L2는 단일 결합이다.
바람직하게는, L3 및 L4는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 디메틸플루오렌디일이다.
바람직하게는, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐렐, 터페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, 디메틸플루오레닐, 또는 디페닐플루오레닐이고, 상기 Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬, 트리(C1-10 알킬)실릴, 할로겐 및 시아노로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 내지 5개의 치환기로 치환된다.
바람직하게는, R3은 수소이거나, 또는 n3은 2이고, 두 개의 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
바람직하게는, R4는 수소이다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2019016376-appb-I000019
Figure PCTKR2019016376-appb-I000020
Figure PCTKR2019016376-appb-I000021
Figure PCTKR2019016376-appb-I000022
Figure PCTKR2019016376-appb-I000023
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2019016376-appb-I000024
상기 반응식 2에서, X"를 제외한 나머지 정의는 앞서 정의한 바와 같으며, X"는 할로겐이고, 보다 바람직하게는 브로로, 또는 클로로이다.
상기 반응식 2는, 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
한편, 상술한 발광층 및 정공조절층을 제외한 나머지 유기 발광 소자는, 유기 발광 소자에 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 이하 각 구성별로 설명한다.
양극 및 음극
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 전극으로부터 정공을 주입하는 정공주입층을 포함할 수 있다.
정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다.
정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 양극 또는 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 정공수송층을 포함할 수 있다.
정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 음극 또는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 전자조절층까지 전자를 수송하는 전자수송층을 포함할 수 있다.
전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 전극으로부터 전자를 주입하는 전자주입층을 포함할 수 있다.
전자 주입 물질로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다.
구체적으로, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1 및 2에 예시하였다.
도 1은, 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 정공조절층(4), 발광층(5), 전자수송층(6), 및 음극(7)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 또한, 도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(8), 정공수송층(3), 정공조절층(4), 발광층(5), 전자조절층(9), 전자수송층(6), 전자주입층(10), 및 음극(7)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
[제조예]
제조예 1-1: 화합물 1-1의 제조
단계 1) 화합물 1-1-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000025
3구 플라스크에 9-브로모안트라센(20.0 g, 77.8 mmol), 페닐보론산(10.43 g, 85.6 mmol) 을 THF(300 mL)에 녹이고 K2CO3(43.0 g, 311.1 mmol)을 물(150 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(3.6 g, 3.1 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1-a(15.6 g, 수율 79%, MS:[M+H]+= 254)를 제조하였다.
단계 2) 화합물 1-1-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000026
2구 플라스크에 화합물 1-1-a (12.52 g, 49.2 mmol), NBS(9.2 g, 51.7 mmol), DMF(300 mL)를 넣고, 아르곤 분위기 하에서 상온에서 8시간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조하고, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1-b(14.4 g, 수율 88%, MS:[M+H]+= 333)를 제조하였다.
단계 3) 화합물 1-1의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000027
3구 플라스크에 화합물 1-1-b(15.0 g, 45.01 mmol), 2-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(14.56 g, 49.51 mmol)을 THF(225 mL)에 녹이고 K2CO3(24.88 g, 180.05 mmol)을 물(113 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(2.08 g, 1.8 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 1-1(6.6 g, 수율 35%, MS:[M+H]+= 420)을 수득하였다.
제조예 1-2: 화합물 1-2의 제조
단계 1) 화합물 1-2-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000028
3구 플라스크에 3-브로모-[1,1'-비페닐]-2-올(40.0 g, 141.1 mmol), (3-클로로-6-플루오로페닐)보론산(21.71 g, 155.2 mmol)을 THF(705 mL)에 녹이고 K2CO3(77.99 g, 564.3 mmol)을 물(1410 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(6.52 g, 5.6 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2-a(33.29 g, 수율 79%, MS:[M+H]+= 298)를 수득하였다.
단계 2) 화합물 1-2-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000029
3구 플라스크에 화합물 1-2-a(33.29 g, 111.4 mmol), K2CO3(30.8 g, 222.9 mmol), 및 NMP(445 mL)를 넣고 120℃에서 밤새 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후 반응액에 물(412 mL)을 조금씩 적가하였다. 그 후 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조하고, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2-b(25.47 g, 수율 82%, MS:[M+H]+= 279)를 수득하였다.
단계 3) 화합물 1-2-c의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000030
3구 플라스크에 화합물 1-2-b(25.47 g, 91.4 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(27.84 g, 109.7 mmol), Pd(dba)2(1.05 g, 1.8 mmol), 트리사이클로헥실포스핀(1.02 g, 3.7 mmol), KOAc(17.94 g, 182.8 mmol), 및 1,4-디옥산(380 mL)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건 하에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물(280 mL)을 가하여 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2-c(23 g, 수율 73%, MS:[M+H]+= 385)를 수득하였다.
단계 4) 화합물 1-2의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000031
제조예 1-1의 단계 3에서 2-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 화합물 1-2-c로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-2(20.19 g, 수율 72%, MS:[M+H]+= 497)을 제조하였다.
제조예 1-3: 화합물 1-3의 제조
단계 1) 화합물 1-3-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000032
3구 플라스크에 3-브로모-[1,1'-비페닐]-2-올(30.0 g, 120.4 mmol), (5-클로로-2-플루오르페닐)보론산(23.1 g, 132.5 mmol)을 THF(450 mL)에 녹이고 K2CO3(66.6 g, 481.7 mmol)을 물(225 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(5.6 g, 4.8 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3-a(27.0 g, 수율 75%, MS:[M+H]+= 298)를 수득하였다.
단계 2) 화합물 1-3-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000033
3구 플라스크에 화합물 1-3-a(25.0 g, 83.7 mmol), K2CO3(23.1 g, 167.4 mmol), 및 NMP(325 mL)를 넣고 120℃에서 밤새 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후 반응액에 물(300 mL)을 조금씩 적가하였다. 그 후 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조하고, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3-b(19.8 g, 수율 85%, MS:[M+H]+= 279)를 수득하였다.
단계 3) 화합물 1-3-c의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000034
3구 플라스크에 화합물 1-3-b(18.0 g, 64.6 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(19.7 g, 77.5 mmol), Pd(dba)2(0.7 g, 1.3 mmol), 트리사이클로헥실포스핀(0.7 g, 2.6 mmol), KOAc(12.7 g, 129.2 mmol), 및 1,4-디옥산(270 mL)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건 하에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물(200 mL)을 가하여 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3-c(17.45 g, 수율 73%, MS:[M+H]+= 370)를 수득하였다.
단계 4) 화합물 1-3의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000035
제조예 1-1의 단계 3에서 2-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 화합물 1-3-c로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-3(8.97 g, 수율 32%, MS:[M+H]+= 497)을 제조하였다.
제조예 1-4: 화합물 1-4의 제조
단계 1) 화합물 1-4-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000036
3구 플라스크에 9-브로모안트라센(20.0 g, 77.8 mmol), 나프탈렌-1-일보론산(14.7 g, 85.6 mmol)을 THF(300 mL)에 녹이고 K2CO3(43.0 g, 311.1 mmol)을 물(150 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(3.6 g, 3.1 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-4-a(18.5 g, 수율 78%, MS:[M+H]+= 304)를 수득하였다.
단계 2) 화합물 1-4-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000037
2구 플라스크에 화합물 1-4-a(15.0 g, 49.3 mmol), NBS(9.2 g, 51.7 mmol), DMF(300 mL)를 넣고, 아르곤 분위기 하에서 상온에서 8시간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조하고, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-4-b(16.6 g, 수율 88%, MS:[M+H]+= 383)를 수득하였다.
단계 3) 화합물 1-4의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000038
3구 플라스크에 화합물 1-4-b(15.0 g, 39.1 mmol), 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(12.7 g, 43.0 mmol)을 THF(225 mL)에 녹이고 K2CO3(21.6 g, 156.5 mmol)을 물(113 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(1.8 g, 1.6 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 1-4(6.4 g, 수율 35%, MS:[M+H]+= 471)을 수득하였다.
제조예 1-5: 화합물 1-5의 제조
단계 1) 화합물 1-5-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000039
3구 플라스크에 9-브로모안트라센(20.0 g, 77.8 mmol), 나프탈렌-2-일보론산(14.7 g, 85.6 mmol)을 THF(300 mL)에 녹이고 K2CO3(43.0 g, 311.1 mmol)을 물(150 mL)에 녹여 넣었다. 여기에 Pd(PPh3)4(3.6 g, 3.1 mmol)를 넣고, 아르곤 분위기 환류 조건하에서 8시간 동안 교반하였다. 반응이 종료되면 상온으로 냉각한 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1-a(18.5 g, 수율 78%, MS:[M+H]+= 304)를 수득하였다.
단계 2) 화합물 1-5-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000040
2구 플라스크에 화합물 1-5-a(15.0 g, 49.3 mmol), NBS(9.2 g, 51.7 mmol), DMF(300 mL)를 넣고, 아르곤 분위기 하에서 상온에서 8시간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 에틸 아세테이트로 유기층을 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조하고, 여과 및 농축한 후, 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-5-b(16.6 g, 수율 88%, MS:[M+H]+= 383)를 수득하였다.
단계 3) 화합물 1-5의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000041
제조예 1-1의 단계 3에서, 화합물 1-1-b를 화합물 1-5-b으로, 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 디벤조[b,d]퓨란-3-일보론산으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-5(5.8 g, 수율 32%, MS:[M+H]+= 470)를 제조하였다.
제조예 1-6: 화합물 1-6의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000042
제조예 1-1의 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 디벤조[b,d]퓨란-2-일보론산으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-6(6.4 g, 수율 35%, MS:[M+H]+= 420)를 제조하였다.
제조예 1-7: 화합물 1-7의 제조
단계 1) 화합물 1-7-a의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000043
제조예 1-1의 단계 1에서 나프탈렌-2-일보론산을 [1,1'-비페닐]-2-일보론산으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1-a의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 1-7-a(19.3 g, 수율 75%, MS:[M+H]+= 330)를 제조하였다.
단계 2) 화합물 1-7-b의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000044
제조예 1-1의 단계 2에서, 화합물 1-1-a를 화합물 1-7-a로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1-b의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 1-7-b(16.9 g, 수율 91%, MS:[M+H]+= 409)를 제조하였다.
단계 3) 화합물 1-7의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000045
제조예 1-1의 단계 3에서, 화합물 1-1-b를 화합물 1-7-b으로, 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 1-7-c로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-7(5.8 g, 수율 32%, MS:[M+H]+= 546)를 제조하였다.
제조예 1-8: 화합물 1-8의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000046
제조예 1-1의 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 상기 화합물 1-7-c로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 1-8(7.3 g, 수율 64%, MS:[M+H]+= 470)를 제조하였다.
제조예 1-9: 화합물 1-9의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000047
제조예 1-1의 2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 디벤조[b,d]퓨란-1-일보론산으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-9(8.4 g, 수율 52%, MS:[M+H]+= 420)를 제조하였다.
제조예 2-1: 화합물 2-1의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000048
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a1(11.48 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-1(14.9 g, 수율: 74%)을 제조하였다.
MS:[M+H]+= 715
제조예 2-2: 화합물 2-2의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000049
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a2(10.4 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-2(14.6 g, 수율: 76%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 679
제조예 2-3: 화합물 2-3의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000050
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a3(11.5 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-3(14.1 g, 수율: 70%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 715
제조예 2-4: 화합물 2-4의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000051
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a4(11.4 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-4(15.5 g, 수율: 77%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 713
제조예 2-5: 화합물 2-5의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000052
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a5(11.5 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-5(14.9 g, 수율: 74%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 715
제조예 2-6: 화합물 2-6의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000053
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a6(11.4 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-6(15.9 g, 수율: 79%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 713
제조예 2-7: 화합물 2-7의 제조
Figure PCTKR2019016376-appb-I000054
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(10 g, 28.3 mmol), 및 화합물 a7(9.98 g, 28.9 mmol)을 자일렌(200 mL)에 완전히 녹인 후 NaOtBu(3.8 g, 39.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.72 g, 1.4 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 여과하여 base를 제거한 후 자일렌을 감압 농축시키고 에틸 아세테이트(240 mL)로 재결정하여 화합물 2-7(12.9 g, 수율: 69%)를 제조하였다.
MS:[M+H]+= 663
[실시예]
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HAT 화합물을 500Å 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 NPB 화합물을 300Å 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 앞서 제조한 화합물 2-1을 100Å 두께로 진공 증착하여 정공조절층을 형성하였다. 상기 정공조절층 위에 앞서 제조한 화합물 1-1과 하기 BD 화합물을 20:1의 중량비로 300Å 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 HBL 화합물을 100Å 두께로 진공 증착하여 전자조절층을 형성하였다. 상기 전자조절층 위에 하기 ETL 화합물과 하기 LiQ 화합물을 1:1의 중량비로 300Å 두께로 진공 증착하여 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000055
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 내지 0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 내지 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 20
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 화합물 1-1과 화합물 2-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1 내지 16
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 화합물 1-1과 화합물 2-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하여, 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 1에서, BH-1 내지 BH-9, 및 EB-1 내지 EB-7의 화합물은 각각 하기와 같다.
Figure PCTKR2019016376-appb-I000056
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동 전압 및 색좌표를 측정하였고, 20 mA/cm2의 전류밀도에서 수명(T90)을 측정하였다. 수명(T90)은 초기 휘도를 100%로 하였을 때 휘도가 90%로 감소하는데 소요되는 시간을 의미한다. 상기 결과를 하기 표 1에 나타내었으며, 호스트와 정공조절층에 사용된 화합물의 쌍극자 모멘트 값도 함께 나타내었다.
Figure PCTKR2019016376-appb-T000001
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 및 전자의 주입에 유리하여 호스트로 사용할 경우 구동전압이 낮아지는 특성을 나타내었다. 또한, 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물은 발광층으로부터 넘어오는 전자를 차단하는 능력이 우수하고 전자에 대한 안정성이 뛰어나 이를 정공조절층에 적용할 경우 장수명의 소자를 얻을 수 있다. 특히 이 둘을 동시에 적용한 경우 발광층 내에서 전자와 정공의 균형이 잘 맞아 저전압, 장수명의 효과를 가짐을 확인할 수 있었다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 정공수송층 4: 정공조절층
5: 발광층 6: 전자수송층
7: 음극 8: 정공주입층
9: 전자조절층 10: 전자주입층

Claims (12)

  1. 양극; 정공수송층; 정공조절층; 발광층; 전자수송층; 및 음극을 포함하고,
    상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 포함하고,
    상기 호스트의 쌍극자 모멘트(dipole moment) 값이 0.4 내지 1.3이고,
    상기 정공조절층은 쌍극자 모멘트(dipole moment) 값이 1.2 내지 2.0인 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 호스트의 쌍극자 모멘트 값과 상기 정공조절층에 포함된 화합물의 쌍극자 모멘트 값의 차이는 0.15 내지 1.25인,
    유기 발광 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000057
    상기 화학식 1에서,
    X1은 O, 또는 S이고,
    L1은 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    n1은 0 내지 3의 정수이고,
    n2는 0 내지 4의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서,
    L1은 단일 결합, 또는 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar1은 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 또는 나프틸페닐인,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000058
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000059
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000060
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000061
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000062
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000063
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000064
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000065
  7. 제1항에 있어서,
    상기 정공조절층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000066
    상기 화학식 2에서,
    L2, L3 및 L4는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬, 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    n3은 0 내지 4의 정수이고,
    n4는 0 내지 4의 정수이다.
  8. 제7항에 있어서,
    L2는 단일 결합인,
    유기 발광 소자.
  9. 제7항에 있어서,
    L3 및 L4는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 디메틸플루오렌디일인,
    유기 발광 소자.
  10. 제7항에 있어서,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐렐, 터페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, 디메틸플루오레닐, 또는 디페닐플루오레닐이고,
    상기 Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬, 트리(C1-10 알킬)실릴, 할로겐 및 시아노로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 내지 5개의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  11. 제7항에 있어서,
    n3은 2이고, 두 개의 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하는,
    유기 발광 소자.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000067
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000068
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000069
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000070
    Figure PCTKR2019016376-appb-I000071
PCT/KR2019/016376 2018-11-30 2019-11-26 유기 발광 소자 WO2020111733A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980071151.7A CN112956043A (zh) 2018-11-30 2019-11-26 有机发光器件
US17/289,338 US20210399234A1 (en) 2018-11-30 2019-11-26 Organic light emitting device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0152920 2018-11-30
KR1020180152920A KR20200065952A (ko) 2018-11-30 2018-11-30 유기 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020111733A1 true WO2020111733A1 (ko) 2020-06-04

Family

ID=70852888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/016376 WO2020111733A1 (ko) 2018-11-30 2019-11-26 유기 발광 소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20210399234A1 (ko)
KR (2) KR20200065952A (ko)
CN (1) CN112956043A (ko)
WO (1) WO2020111733A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022118653A1 (ja) * 2020-12-04 2022-06-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN114807989A (zh) * 2022-04-19 2022-07-29 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法
EP4059915A3 (en) * 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20230118092A (ko) 2020-12-09 2023-08-10 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2031670B1 (en) 2006-06-22 2013-11-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device employing heterocycle-containing arylamine derivative
CN112687797B (zh) * 2020-11-12 2023-03-24 烟台海森大数据有限公司 一种有机电致发光器件及包含该器件的显示装置
CN116041297B (zh) * 2022-12-30 2024-07-09 上海飞凯材料科技股份有限公司 主体材料和有机电致发光器件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130098228A (ko) * 2012-02-27 2013-09-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20150007476A (ko) * 2013-07-11 2015-01-21 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160030429A (ko) * 2014-09-09 2016-03-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR20170036641A (ko) * 2015-09-24 2017-04-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US10103338B1 (en) * 2017-08-14 2018-10-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic device
KR20190088029A (ko) * 2018-01-17 2019-07-25 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430549B1 (ko) 1999-01-27 2004-05-10 주식회사 엘지화학 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130098228A (ko) * 2012-02-27 2013-09-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20150007476A (ko) * 2013-07-11 2015-01-21 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160030429A (ko) * 2014-09-09 2016-03-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 일렉트로루미네센스 소자
KR20170036641A (ko) * 2015-09-24 2017-04-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US10103338B1 (en) * 2017-08-14 2018-10-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic device
KR20190088029A (ko) * 2018-01-17 2019-07-25 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022118653A1 (ja) * 2020-12-04 2022-06-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR20230118092A (ko) 2020-12-09 2023-08-10 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
EP4059915A3 (en) * 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN114807989A (zh) * 2022-04-19 2022-07-29 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法
CN114807989B (zh) * 2022-04-19 2024-01-26 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种9-溴-10-(2-萘基)蒽的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200065952A (ko) 2020-06-09
US20210399234A1 (en) 2021-12-23
KR20210098937A (ko) 2021-08-11
CN112956043A (zh) 2021-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019164331A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020046049A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020111733A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021080368A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2017061779A1 (ko) 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020149666A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020096326A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019160315A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019240532A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020149596A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021091173A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021066351A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021045347A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2020091468A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020185038A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020111586A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020080729A1 (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020080720A1 (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022031028A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021210774A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2022031013A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021066350A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021033980A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021162227A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020185054A9 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19890582

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19890582

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1