WO2020110819A1 - 光学積層フィルムロールの製造方法、および、光学積層フィルムロール - Google Patents

光学積層フィルムロールの製造方法、および、光学積層フィルムロール Download PDF

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西川　秀幸
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminated film roll manufacturing method and an optical laminated film roll.
  • a retardation plate made of an optically anisotropic material is used for a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "EL") display device, a touch panel, a brightness enhancement film, and other display devices. Since these display devices have a structure in which layers having different refractive indexes are laminated, it is known that external light is reflected at the interface between the layers, which causes problems such as reduction in contrast and reflection. Therefore, these display devices (particularly, liquid crystal display devices and organic EL display devices) have conventionally been provided with a circular polarizing plate composed of a retardation plate and a polarizing film in order to suppress adverse effects due to reflection of external light. Is used.
  • Patent Document 1 describes "a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a polymer which has no liquid crystallinity and produces a polar group by the action of at least one of light and acid.” [Claim 1]), and a retardation plate having at least one optically anisotropic layer formed from the liquid crystal composition, a (circular) polarizing plate, and an image display device are described ([Claim 1]). 7] to [Claim 12]).
  • Patent Document 1 describes a polymer (polarity conversion polymer) that generates a polar group contained in a liquid crystal composition, "The polarity conversion polymer contained in the liquid crystal composition is obtained by applying the liquid crystal composition onto a support.
  • Leveling function to smooth the surface when used as a retardation plate, and instead of an alignment film separately formed between optically anisotropic layers when producing a retardation plate having a plurality of optically anisotropic layers Has a function of migrating to the air interface side of the lower optically anisotropic layer to form a surface concentrated layer containing a large amount of the polarity conversion polymer. It has an alignment film function of generating a group and imparting an alignment function to the surface concentrated layer by rubbing or the like to align the liquid crystal compound to be the upper optically anisotropic layer.
  • the present inventors have confirmed that the surface concentrated layer containing a large amount of the polarity conversion polymer can be used as an alignment film as described above, but it has an alignment function. In order to achieve this, it was clarified that the surface concentrated layer had to be subjected to rubbing treatment. Therefore, the inventors of the present invention have studied the use of a novel polymer in which a photo-alignment group is further introduced into the polarity conversion polymer, and the photo-alignment treatment is applied to the surface concentrated layer to impart the alignment function (regulating force). ..
  • the present inventors have prepared an optical laminated film by forming an upper layer (optically anisotropic layer) on the surface of a lower layer (binder layer) formed using a composition containing a novel polymer. If the exposed portion of the lower layer surface remains, when the obtained optical laminated film is wound into a roll, the exposed portion adheres to the back surface of the support existing one round before. , Revealed that there is a problem that the optical laminated film cannot be sent out during use.
  • an object of the present invention is to provide an optical laminated film roll manufacturing method for producing an optical laminated film roll which is excellent in the operation of delivering an optical laminated film, and an optical laminated film roll.
  • the present inventors have used an optically anisotropic layer formed adjacent to the upper layer of the binder layer, rather than the width of the binder layer, using a support provided with knurling. It was found that an optical laminated film roll excellent in feeding operation of the optical laminated film can be produced by narrowing the width of the above, and the present invention was completed. That is, it was found that the above-mentioned problems can be achieved by the following constitution.
  • a support a binder layer to which an alignment regulating force is applied, which is formed by using a binder composition containing a binder and a photoalignable polymer on the support, and an optical anisotropy provided on the binder layer And a conductive layer,
  • the optically anisotropic layer is formed using a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound,
  • a binder layer and an optically anisotropic layer are laminated adjacent to each other, to produce a roll of an optical laminated film, a method for producing an optical laminated film roll,
  • the action step is a step in which light acts and is performed simultaneously with the binder layer forming step
  • the method for producing an optical laminated film roll according to [1] wherein the light irradiation step is a step performed between the binder layer forming step and the second coating step.
  • a support a binder layer to which an alignment regulating force is applied, which is formed by using a binder composition containing a binder and a photoalignable polymer on the support, and an optical anisotropy provided on the binder layer And a conductive layer,
  • the optically anisotropic layer is formed using a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound,
  • an optical laminated film roll manufacturing method for producing an optical laminated film roll that is excellent in the operation of feeding an optical laminated film, and an optical laminated film roll.
  • a numerical range represented by “to” means a range including the numerical values before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the method for producing an optical laminated film roll of the present invention uses a support and a binder composition containing a binder and a photo-alignable polymer on the support.
  • a polymerizable liquid crystal composition having a binder layer to which an alignment control force is applied, and an optically anisotropic layer provided on the binder layer, wherein the optically anisotropic layer contains a polymerizable liquid crystal compound.
  • a binder layer and an optically anisotropic layer are laminated adjacent to each other to produce a roll-shaped product of an optical laminated film, which is a method for producing an optical laminated film roll.
  • a light irradiation step of irradiating polarized light or non-polarized light to form a binder layer to which an alignment controlling force is applied
  • the action step is a step performed between the binder layer forming step and the second coating step, or simultaneously with the binder layer forming step or the second coating step
  • the light irradiation step is the binder layer forming step. This is a step performed during the second coating step or simultaneously with the binder layer forming step or the second coating step.
  • the photo-alignable polymer has a repeating unit A containing a cleavage group which decomposes by the action of at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base to generate a polar group.
  • a cleavage group which has a cleavage group in the side chain and has a fluorine atom or a silicon atom on the terminal side of the side chain cleavage group, and the following condition 1 Alternatively, it is a photoalignable polymer that satisfies the condition 2.
  • Condition 1 In addition to repeating unit A, repeating unit B containing a photo-alignment group is further included.
  • Condition 2 The repeating unit A contains a photoalignable group on the main chain side of the side chain cleavage group.
  • the air interface of the barrier layer is taken into consideration in consideration of the coating property of the composition for the optically anisotropic layer provided on the upper layer of the barrier layer (hereinafter, also referred to as “upper layer coating property”).
  • At least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base is caused to act on the photo-alignment polymer unevenly distributed on the side to generate a polar group. Therefore, when the exposed portion of the surface of the barrier layer remains after the formation of the optically anisotropic layer, the presence of the polar group described above results in the presence of one round before when wound into a roll. It is considered that the adhesion to the back surface of the support becomes easy, and as a result, the operation of delivering the optical laminated film is inferior. Therefore, in the production method of the present invention, by using a support having knurling, the support formed by knurling is used even when the width of the optically anisotropic layer is narrower than the width of the binder layer. It is considered that the unevenness of the end portion reduced the ground contact area between the surface of the binder layer having a polar group and the back surface of the support, and as a result, it was possible to suppress the adhesion when wound into a roll.
  • the first coating step, the binder layer forming step, the working step, the light irradiation step, the second coating step, the optically anisotropic layer forming step and the winding step which the manufacturing method of the present invention has, and any steps will be described. explain.
  • the first coating step is a step of coating a binder composition containing a binder and a photo-alignment polymer on a long support to which knurling has been fed, to form a first coating film. ..
  • the step of applying knurling to the support is not necessary, but a support to which knurling is not applied is used. When used, it may have a knurling step before the first coating step.
  • the support examples include a polymer film that can be wound around a backup roll.
  • Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; acrylic-based polymers having acrylic ester polymers such as polymethylmethacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • polyolefin polymer vinyl chloride polymer; nylon, aromatic polyamide Amide polymers such as; imide polymers; sulfone polymers; polyether sulfone polymers; polyether ether ketone polymers; polyphenylene sulfide polymers; vinylidene chloride polymers; vinyl alcohol polymers; vinyl butyral polymers; arylate polymers A polyoxymethylene-based polymer; an epoxy-based polymer; or a polymer obtained by mixing these polymers.
  • the knurling applied to the support may be applied to at least one end of the support.
  • one end means one of both ends in a direction orthogonal to the transport direction of the support.
  • the width of the knurling is preferably 3 mm to 50 mm, more preferably 5 mm to 30 mm.
  • the height of the knurling is preferably 0.5 to 500 ⁇ m, more preferably 1 to 200 ⁇ m.
  • the knurling may be one-sided or two-sided.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and further preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the binder composition to be coated on the above-mentioned support is not particularly limited as long as it is a composition containing a binder and a photo-alignable polymer described below, but contains a polymerization initiator, a photo-acid generator and a solvent. May be.
  • binder The binder contained in the binder composition is not particularly limited, and may be a resin that is simply dried and solidified (hereinafter, also referred to as “resin binder”) such that it is composed only of a resin having no polymerization reactivity. Well, it may be a polymerizable compound.
  • resin binder a resin that is simply dried and solidified
  • resin binder specifically, for example, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, polyimide resin, polyurethane resin, melamine resin, urea resin, ionomer resin, ethylene ethyl acrylate resin, Acrylonitrile acrylate styrene copolymer resin, acrylonitrile styrene resin, acrylonitrile chloride polyethylene styrene copolymer resin, ethylene vinyl acetate resin, ethylene vinyl alcohol copolymer resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene resin, polyvinylidene chloride Resin, cellulose acetate resin, fluororesin, polyoxymethylene resin, polyamide resin, polyarylate resin, thermoplastic polyurethane elastomer, polyether ether ketone resin, polyether sulfone resin
  • polymerizable compound examples include an epoxy-based monomer, an acrylic-based monomer, an oxetanyl-based monomer, and the like. Among them, the epoxy-based monomer and the acrylic-based monomer are preferable. In the present invention, a polymerizable liquid crystal compound may be used as the polymerizable compound.
  • Examples of the epoxy group-containing monomer that is an epoxy-based monomer include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin, Naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, trifunctional epoxy resin, tetraphenylolethane type epoxy resin, Dicyclopentadiene phenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A nucleated polyol type epoxy resin, polypropylene glycol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, glyoxal type epoxy resin, alicyclic Type epoxy resin, heterocyclic epoxy resin and the like.
  • acrylate and methacrylate monomers which are acrylic monomers
  • trifunctional monomers such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane PO (propylene oxide) modified triacrylate, trimethylolpropane EO (ethylene oxide) modified triacrylate, and trifunctional Methylolpropane trimethacrylate and pentaerythritol triacrylate may be mentioned.
  • tetrafunctional or higher functional monomers and oligomers examples include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like. be able to.
  • the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and for example, a compound capable of homeotropic alignment, homogeneous alignment, hybrid alignment and cholesteric alignment can be used.
  • liquid crystal compounds can be classified into a rod-shaped type and a disc-shaped type according to their shapes.
  • low-molecular type and high-molecular type respectively.
  • a polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (polymer physics/phase transition dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used, but a rod-shaped liquid crystal compound (hereinafter also abbreviated as “CLC”) or a discotic liquid crystal compound (discotic liquid crystal compound) (hereinafter also abbreviated as “DLC”). It is preferable to use a liquid crystal compound which is a monomer or a relatively low molecular weight compound having a degree of polymerization of less than 100.
  • Specific examples of the polymerizable group contained in the polymerizable liquid crystal compound include an acryloyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, and a vinyl group.
  • rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A-11-513019 or paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and are discotic.
  • liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP2007-108732A and paragraphs [0013] to [0108] of JP2010-244038A can be preferably used. However, it is not limited to these.
  • a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound can be used as the polymerizable liquid crystal compound.
  • the “reverse wavelength dispersion” liquid crystal compound means an in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of a retardation film produced using the liquid crystal compound. At that time, the Re value becomes equal or higher as the measurement wavelength becomes larger.
  • the reverse wavelength dispersive liquid crystal compound is not particularly limited as long as it can form a reverse wavelength dispersive film as described above, and is represented by, for example, the general formula (I) described in JP-A-2008-297210. (In particular, compounds described in paragraphs [0034] to [0039]) and compounds represented by the general formula (1) described in JP 2010-84032A (in particular, paragraphs [0067] to [0073] and the compounds represented by formula (1) described in JP-A-2016-081035 (particularly the compounds described in paragraphs [0043] to [0055]). be able to.
  • paragraph numbers [0028] to [0115] of WO14/147904 can be used.
  • the photo-alignable polymer contained in the binder composition (hereinafter, also referred to as the “photo-alignable polymer of the present invention” in the present specification) is at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • a photoalignable polymer having a repeating unit A containing a cleavage group that decomposes by the action of to produce a polar group is at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • the repeating unit A has a cleavage group in the side chain and has a fluorine atom or a silicon atom on the terminal side of the side chain cleavage group.
  • the photo-alignable polymer of the invention has a photo-alignable group in a mode that satisfies the following Condition 1 or Condition 2.
  • Condition 1 In addition to repeating unit A, repeating unit B containing a photo-alignment group is further included.
  • Condition 2 The repeating unit A contains a photoalignable group on the main chain side of the side chain cleavage group.
  • the “polar group” contained in the repeating unit A means a group having at least one atom of a hetero atom or a halogen atom, and specifically, for example, a hydroxyl group, a carbonyl group, a carboxy group, an amino group, a nitro group. , Ammonium group, cyano group and the like. Of these, a hydroxyl group and a carboxy group are preferable.
  • the “cleavable group that produces a polar group” refers to a group that produces the above-mentioned polar group by cleavage, but in the present invention, it also includes a group that reacts with an oxygen molecule after radical cleavage to produce a polar group.
  • the photo-alignable polymer of the invention can further suppress the film thickness unevenness of the binder layer (hereinafter, also referred to as “wind unevenness”) caused by the drying air during the drying.
  • the repeating unit A is a repeating unit represented by the following formula (1) or a repeating unit represented by the following formula (2-1) or (2-2), and the repeating unit B is a following formula (3 ) Or a repeating unit represented by the following formula (4-1) or (4-2).
  • the repeating unit A is a repeating unit represented by the following formula (1)
  • the repeating unit B is a repeating unit represented by the following formula (3).
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in the formulas (1) and (3) R 1's may be the same or different.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • X 1 and X 2 each independently represent a single bond or a divalent linking group
  • RK represents a cleavage group
  • RL represents a monovalent organic group containing a fluorine atom or a silicon atom.
  • Examples of the divalent linking group represented by X 1 and X 2 in the formulas (1), (2-1) and (2-2) include, for example, 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • a linear, branched or cyclic alkylene group, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an ether group (-O-), a carbonyl group (-C( O)-) , And at least one group selected from the group consisting of an imino group (—NH—) which may have a substituent.
  • examples of the substituent that the alkylene group, the arylene group and the imino group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom and a hydroxyl group.
  • the alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.), more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group or an ethyl group.
  • alkoxy group for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon group It is more preferably an alkoxy group of the formula 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms specific examples include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, Examples thereof include a hexylene group and a decylene group.
  • branched alkylene group include a dimethylmethylene group, a methylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group, a 2-ethyl-2-methylpropylene group and the like.
  • cyclic alkylene group examples include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, an adamantane-diyl group and a norbornane-diyl group.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group and a 2,2′-methylenebisphenyl group.
  • a phenylene group is particularly preferable. preferable.
  • Examples of the cleavage group represented by RK in the above formulas (1), (2-1) and (2-2) include cleavage groups represented by any of the following formulas (rk-1) to (rk-13). A group (bond) is mentioned.
  • *1 represents a bonding position with one of X 1 and X 2 in formulas (1), (2-1) and (2-2).
  • *2 represents a bonding position with the side not bonded to *1 of X 1 and X 2 in the formulas (1), (2-1) and (2-2), and
  • R represents Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • examples of the monovalent organic group represented by R include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the like. Can be mentioned.
  • the anion part in the above formulas (rk-10) and (rk-11) is not particularly limited because it does not affect the cleavage, and an inorganic anion or an organic anion can be used.
  • the inorganic anion include halide ions such as chloride ion and bromide ion; sulfonate anion; and the like.
  • the organic anion include carboxylate anion such as acetate anion; organic sulfonate anion such as methanesulfonate anion and paratoluenesulfonate anion; and the like.
  • the cleavage group represented by the above formula (rk-1) in the case of cleavage using light, from the viewpoint of quantum efficiency, the cleavage group represented by the above formula (rk-1) is preferable, and acid is used. In the case of the cleavage, the cleavage group represented by the above formula (rk-9) is preferable from the viewpoint of the cleavage rate.
  • Examples of the monovalent organic group containing a fluorine atom or a silicon atom represented by RL in the above formulas (1), (2-1) and (2-2) include, for example, at least one carbon atom substituted with a fluorine atom.
  • Examples of the group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • X 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • RO represents a photo-orienting group
  • Examples of the divalent linking group represented by X 1 in the above formulas (3), (4-1) and (4-2) include, for example, the above formulas (1), (2-1) and (2-2). The same as X 1 in the above can be mentioned.
  • the photo-alignment groups represented by RO in the above formulas (3), (4-1) and (4-2) are rearranged or changed by irradiation with light having anisotropy (for example, plane polarized light). Dimerization and isomerization due to the action of light because it is a group that has a photo-alignment function that induces an anisotropic chemical reaction and has excellent alignment uniformity and good thermal and chemical stability.
  • a photo-alignable group that produces at least one of the above is preferred.
  • the photo-orienting group that dimerizes by the action of light specifically, for example, cinnamic acid derivatives (M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)), coumarin derivatives (M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)), chalcone derivatives (Toshihiro Ogawa et al., Proceedings of Liquid Crystal Symposium, 2AB03 (1997)) , Maleimide derivatives, and groups having a skeleton of at least one derivative selected from the group consisting of benzophenone derivatives (YK Jang et al., SID Int.
  • azobenzene compound K. Ichimura et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst ., 298,221 (1997)
  • stilbene compound JGVictor and JM Torkelson, Macromolecules, 20,2241 (1987)
  • Spiropyran compounds K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992); K. Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page. 101 (1993)
  • cinnamic acid compound K.
  • the photo-alignment group is a group having a skeleton of at least one derivative selected from the group consisting of cinnamic acid derivatives, coumarin derivatives, chalcone derivatives and maleimide derivatives, azobenzene compounds, stilbene compounds and spiropyran compounds.
  • a group having a cinnamic acid derivative or a coumarin derivative skeleton is more preferable.
  • the repeating unit A is represented by the following formula (7) from the viewpoint of the cleavage rate and the ease of synthesis. It is a repeating unit, and the repeating unit B is preferably a repeating unit represented by the following formula (8).
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • a plurality of Rs may be the same. May be different.
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • ma and na each independently represent an integer of 1 to 20.
  • examples of the monovalent organic group represented by R include a chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and the like. Can be mentioned.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • L 1 represents a divalent linking group.
  • R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, R 2, R 3, R 4, of R 5 and R 6, two adjacent radicals May combine with each other to form a ring.
  • R 1 in the above formula (7) is preferably a hydrogen atom or a methyl group. Further, R in the above formula (7) is preferably a hydrogen atom. Further, ma in the above formula (7) is preferably 1 or 2, and na is preferably 3 to 7. Further, X in the above formula (7) is preferably a fluorine atom.
  • repeating unit A represented by the above formula (7) examples include a repeating unit obtained by polymerizing any of the monomers represented by the following formulas (7-1) to (7-6). Can be mentioned.
  • R 1 in the above formula (8) is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the photo-alignment group is likely to interact with the liquid crystal compound, and the orientation of the optically anisotropic layer formed as the upper layer (hereinafter , Also referred to as “liquid crystal orientation”) is further improved, and a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, which may have a substituent, and a substituent are included.
  • the substituent which the alkylene group, the arylene group and the imino group may have, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group. And hydroxyl groups.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.), more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group or an ethyl group. Is particularly preferable.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon group It is more preferably an alkoxy group of the formula 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the aryl group include an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group and a naphthyl group, and among them, a phenyl group is preferable.
  • Examples of the aryloxy group include phenoxy, naphthoxy, imidazoyloxy, benzimidazoyloxy, pyridin-4-yloxy, pyrimidinyloxy, quinazolinyloxy, purinyloxy, thiophen-3-yloxy and the like.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl.
  • linear alkylene group having 1 to 18 carbon atoms specific examples include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, Examples thereof include a hexylene group, a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group and an octadecylene group.
  • branched alkylene group examples include a dimethylmethylene group, a methylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group, a 2-ethyl-2-methylpropylene group and the like.
  • cyclic alkylene group examples include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclodecylene group, an adamantane-diyl group and a norbornane-diyl group.
  • Exo-tetrahydrodicyclopentadiene-diyl group and the like of which the cyclohexylene group is preferable.
  • arylene group having 6 to 12 carbon atoms include a phenylene group, a xylylene group, a biphenylene group, a naphthylene group and a 2,2′-methylenebisphenyl group.
  • the phenylene group is preferable. ..
  • the divalent linking group represented by L 1 in the above formula (8) is a divalent linking group containing a nitrogen atom and a cycloalkane ring, for the reason that the liquid crystal alignment is better.
  • a part of the carbon atoms constituting the cycloalkane ring may be substituted with a hetero atom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur.
  • the nitrogen atom may not be present separately from the cycloalkane ring.
  • the cycloalkane ring is preferably a cycloalkane ring having 6 or more carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclohexane ring, a cyclopeptane ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, a cyclodocosane ring and the like.
  • L 1 in the above formula (8) is a divalent linking group represented by any of the following formulas (11) to (20) for the reason that the liquid crystal orientation is better.
  • *1 represents a bonding position with a carbon atom constituting the main chain in the above formula (8)
  • *2 represents a carbonyl group in the above formula (8). It represents the bond position with the constituent carbon atom.
  • divalent linking groups represented by any of the above formulas (11) to (20) there is a balance between the solubility in the solvent used for forming the binder layer and the solvent resistance of the binder layer obtained. From the reason of being favorable, the divalent linking group represented by any of the above formulas (12), (13), (17) and (18) is preferable.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the above formula (8) may be hydrogen atoms instead of substituents.
  • the substituent represented by one embodiment of R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the above formula (8) makes it easier for the photo-alignment group to interact with the liquid crystal compound and has better liquid crystal alignment. Therefore, each independently, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms.
  • * represents a bonding position with the benzene ring in the above formula (8)
  • R 9 represents a monovalent organic group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, methyl group, ethyl group. Group, n-propyl group and the like.
  • the branched alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include an isopropyl group and a tert-butyl group.
  • the cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • the linear halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group and a perfluoropropyl group. , A perfluorobutyl group, and the like, among which a trifluoromethyl group is preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 6 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkoxy group having 6 to 14 carbon atoms is further preferable.
  • Preferred examples thereof include groups, and among them, an n-hexyloxy group, an n-octyloxy group, an n-decyloxy group, an n-dodecyloxy group and an n-tetradecyloxy group are more preferred.
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, an ⁇ -methylphenyl group and a naphthyl group. preferable.
  • the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group. Is preferred.
  • amino group examples include a primary amino group (—NH 2 ); a secondary amino group such as a methylamino group; a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, a nitrogen-containing heterocyclic compound (eg, pyrrolidine , Piperidine, piperazine, etc.) and a tertiary amino group such as a group having a nitrogen atom as a bond.
  • a primary amino group —NH 2
  • secondary amino group such as a methylamino group
  • a dimethylamino group a diethylamino group
  • a dibenzylamino group examples include a nitrogen-containing heterocyclic compound (eg, pyrrolidine , Piperidine, piperazine, etc.) and a tertiary amino group such as a group having a nitrogen atom as a bond.
  • a nitrogen-containing heterocyclic compound eg, pyrrolidine , Piperidine
  • examples of the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (10) include a linear or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ..
  • the linear alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. Among them, a methyl group or an ethyl group is preferable. preferable.
  • the cyclic alkyl group is preferably an alkyl group having a carbon number of 3 to 6, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and among them, a cyclohexyl group is preferable.
  • the monovalent organic group represented by R 9 in the above formula (10) may be a combination of a plurality of the above linear alkyl groups and cyclic alkyl groups directly or through a single bond. Good.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R in the above formula (8) are used for the reason that the photo-alignment group easily interacts with the liquid crystal compound and the liquid crystal alignment becomes better.
  • R 4 it is preferable that at least R 4 is a substituent as described above, further, improves the linearity of the resulting photoorientable copolymer tends to interact with the liquid crystal compound, liquid crystal orientation is From the reason that it is further improved, it is more preferable that R 2 , R 3 , R 5, and R 6 all represent a hydrogen atom.
  • R 4 in the above formula (8) is preferably an electron-donating substituent because the reaction efficiency is improved when the binder layer obtained is irradiated with light.
  • the electron-donating substituent refers to a substituent having a Hammett value (Hammett substituent constant ⁇ p) of 0 or less.
  • an alkyl group examples thereof include halogenated alkyl groups and alkoxy groups. Of these, an alkoxy group is preferable, and an alkoxy group having 6 to 16 carbon atoms is more preferable, because unevenness in film thickness (unevenness of wind) can be further suppressed and liquid crystal alignment becomes better. More preferably, it is an alkoxy group having 7 to 10 carbon atoms.
  • repeating unit B represented by the above formula (8) examples include a repeating unit obtained by polymerizing any of the monomers represented by the following formulas (8-1) to (8-6). Can be mentioned.
  • the photoalignable polymer of the invention may have other repeating units in addition to the repeating unit A and the repeating unit B described above.
  • Examples of such other repeating unit-forming monomers include acrylic acid ester compounds, methacrylic acid ester compounds, maleimide compounds, acrylamide compounds, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compounds, Examples thereof include vinyl compounds.
  • photoalignable polymer of the present invention which satisfies the condition 1 include, for example, any of the monomers represented by the above formulas (7-1) to (7-6) and the above formula (8).
  • examples thereof include copolymers using any of the monomers represented by -1) to (8-6) and any other repeating unit. Among them, the following formulas C-1 to C-5 The copolymer represented by is preferably mentioned.
  • the repeating unit A is a repeating unit represented by the following formula (5) from the viewpoint of the liquid crystal aligning property of the optically anisotropic layer formed in the upper layer. It is preferably a unit or a repeating unit represented by the following formula (6-1) or (6-2). Of these, the repeating unit A is more preferably a repeating unit represented by the following formula (5).
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a plurality of R 1 in formula (5) may be the same or different. May be.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by X 1 , X 2 and X 3 in the formulas (5), (6-1) and (6-2) include, for example, the formulas (1) and (2 Examples thereof include those similar to X 1 in -1) and (2-2).
  • RK represents a cleavage group.
  • the cleavage group represented by RK in the above formulas (5), (6-1) and (6-2) is, for example, one of the above formulas (1), (2-1) and (2-2).
  • the cleavage group (bond) represented by any of the above formulas (rk-1) to (rk-13) can be mentioned.
  • *1 is either one of X 3 and X 2 in the formulas (5), (6-1) and (6-2).
  • R's each independently represent a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • RO represents a photoalignable group.
  • examples of the photo-alignment group include the same as the photo-alignment group represented by RO in the above formulas (3), (4-1) and (4-2).
  • photo-alignable polymer of the present invention which satisfies the condition 2 include polymers represented by the following formulas H-1 to H-3.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the photoalignable polymer of the present invention is preferably from 1000 to 500000, more preferably from 1500 to 400000, particularly preferably from 2000 to 300000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the photoalignable polymer of the present invention is preferably 500 to 250,000, more preferably 1,000 to 200,000, and particularly preferably 1500 to 150,000.
  • the dispersity (Mw/Mn) of the photoalignable polymer of the invention is preferably 1.00 to 20.00, more preferably 1.00 to 18.00, and particularly preferably 1.00 to 16.00. ..
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight are values measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • THF Tetrahydrofuran
  • Ecosec HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • TSKgel SuperHZM-H TSKgel SuperHZ4000
  • TSKgel SuperHZM200 manufactured by Tosoh Corporation
  • Cold temperature 40°C
  • Flow rate 50 ml/min
  • the binder composition preferably contains a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator is not particularly limited, but examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator depending on the type of polymerization reaction.
  • a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays is preferable.
  • the photopolymerization initiator for example, ⁇ -carbonyl compound (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No.
  • acyloin compounds described in U.S. Pat. No. 2,722,512
  • polynuclear quinone compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758
  • combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones U.S. Pat. No. 3549367
  • acridine and phenazine compounds JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850
  • oxadiazole compounds US Pat. No. 4,212,970
  • acylphosphine examples thereof include oxide compounds (described in JP-B-63-40799, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788, and JP-A-10-29997).
  • the binder composition contains a photo-acid generator when the above-mentioned photo-alignment polymer is a polymer having a monovalent specific group containing a cleavage group which is decomposed by the action of an acid to generate a polar group.
  • a photo-acid generator when the above-mentioned photo-alignment polymer is a polymer having a monovalent specific group containing a cleavage group which is decomposed by the action of an acid to generate a polar group.
  • a photo-acid generator when the above-mentioned photo-alignment polymer is a polymer having a monovalent specific group containing a cleavage group which is decomposed by the action of an acid to generate a polar group.
  • the photo-acid generator is preferably a compound which reacts with an actinic ray having a wavelength of 300 nm or more, preferably 300 to 450 nm to generate an acid, but is not limited to its chemical structure. Further, as for a photo-acid generator which is not directly sensitive to actinic rays having a wavelength of 300 nm or more, when used in combination with a sensitizer, a compound which is sensitive to actinic rays having a wavelength of 300 nm or more and generates an acid is a It can be preferably used in combination.
  • the photoacid generator used in the present invention is preferably a photoacid generator that generates an acid with a pKa of 4 or less, more preferably a photoacid generator that generates an acid with a pKa of 3 or less, and an acid of 2 or less.
  • pKa basically refers to pKa in water at 25°C. Those that cannot be measured in water refer to those measured by changing to a solvent suitable for measurement. Specifically, pKa described in Chemical Handbook or the like can be referred to.
  • the acid having a pKa of 3 or less is preferably sulfonic acid or phosphonic acid, and more preferably sulfonic acid.
  • photoacid generators include onium salt compounds, trichloromethyl-s-triazines, sulfonium salts, iodonium salts, quaternary ammonium salts, diazomethane compounds, imide sulfonate compounds, and oxime sulfonate compounds. .. Among these, onium salt compounds, imide sulfonate compounds and oxime sulfonate compounds are preferable, and onium salt compounds and oxime sulfonate compounds are particularly preferable.
  • the photoacid generator may be used alone or in combination of two or more.
  • the binder composition preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming the binder layer.
  • a solvent from the viewpoint of workability for forming the binder layer.
  • the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane).
  • Etc. alicyclic hydrocarbons (eg cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (eg toluene, xylene, trimethylbenzene etc.), halogenated carbons (eg dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene etc.) ), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve Examples thereof include acetates, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), and the like, which may be used alone or in combination of two or more kinds
  • the method for applying the binder composition onto the support described above is not particularly limited, and specific examples of the application method include a spin coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, and a wire bar.
  • a coating method, a gravure coating method, a die coating method and the like can be mentioned.
  • the binder layer forming step is a step of forming a binder layer after the first coating step, and the first coating film obtained in the first coating step is subjected to a curing treatment (ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or It can be formed by applying a heat treatment). Moreover, although the conditions of the curing treatment are not particularly limited, it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation.
  • Irradiation amount is preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 3J / cm 2 , 50 to 1000 mJ/cm 2 is particularly preferable. Further, in order to accelerate the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
  • the action step is a step of acting at least one selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • the action step is between the binder layer forming step and the second coating step, or the binder layer forming step or the second coating, from the viewpoint of ensuring coating properties when forming the optically anisotropic layer as the upper layer.
  • This is a process performed at the same time as the process.
  • “between the binder layer forming step and the second applying step” means that the binder layer formed in the binder layer forming step (for example, thermal polymerization) is subjected to the action step before the second applying step. (For example, a step of applying light) is performed.
  • “simultaneously with the binder layer forming step” means a step of forming a binder layer, for example, a step of forming a binder layer by polymerization of an olefinic monomer by photoradical generation, and polymerization of an epoxy monomer by photoacid generation.
  • the action step (for example, a step of applying light) are performed at the same time. That is, it means that the light used for polymerization of the binder layer and the light used for cleavage cause two effects at the same time.
  • “simultaneously with the second coating step” means that when the second coating step is performed on the binder layer formed in the binder layer forming step (for example, photopolymerization), an action step (for example, heat is applied). Process) is performed at the same time. Among these, it is preferable from the viewpoint of process simplification that the process is performed by applying light and is performed at the same time as the binder layer forming process.
  • a method of irradiating the binder layer with ultraviolet rays can be mentioned.
  • the light source it is possible to use a lamp that emits ultraviolet rays such as a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp.
  • the irradiation dose is preferably 10 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 20 mJ/cm 2 to 5 J/cm 2 , and more preferably 30 mJ/cm 2 to 3 J/cm 2. More preferably, it is particularly preferably 50 to 1000 mJ/cm 2 .
  • Examples of the method of applying heat include a method of heating the binder layer.
  • the heating temperature is preferably 50 to 200° C., more preferably 60 to 150° C., and particularly preferably 70 to 130° C.
  • the method of causing the acid to act for example, a method of previously adding an acid to the binder layer, a method of adding a photo-acid generator to the binder layer and generating an acid by using light as a trigger, and a binder layer
  • a method of adding a photo-acid generator to the binder layer and generating an acid by using light as a trigger, and a binder layer examples thereof include a method in which a thermal acid generator is added and heat is used as a trigger to generate an acid. Of these, the method using a photo acid generator and a thermal acid generator is preferable.
  • a method of causing the base to act for example, a method of previously adding a base to the binder layer, a method of adding a photobase generator to the binder layer and generating a base by using light as a trigger, and a binder layer
  • a method of adding a photobase generator to the binder layer and generating a base by using light as a trigger examples include a method in which a thermal base generator is added and heat is used as a trigger to generate a base.
  • the method using a photobase generator and a thermal base generator is preferable.
  • the light irradiation step is a step of irradiating polarized light or non-polarized light to form a binder layer to which an alignment regulating force is applied.
  • the light irradiation step is performed between the binder layer forming step and the second coating step, or the binder layer forming step or the second step, from the viewpoint of ensuring coating properties when forming the optically anisotropic layer as the upper layer. This is a process performed at the same time as the coating process.
  • between the binder layer forming step and the second coating step means that the binder layer formed in the binder layer forming step (for example, thermal polymerization) is irradiated with the irradiation step before the second coating step. (For example, a step of irradiating polarized light) is performed.
  • “simultaneously with the binder layer forming step” means a step of forming a binder layer, for example, a step of forming a binder layer by polymerization of an olefinic monomer by photoradical generation, and polymerization of an epoxy monomer by photoacid generation.
  • the irradiation step (for example, the step of irradiating polarized light) are performed at the same time. That is, it means that the light used for polymerization of the binder layer and the light used for orientation simultaneously cause two actions.
  • “simultaneously with the second coating step” means that when the second coating step is performed on the binder layer formed in the binder layer forming step (for example, photopolymerization), the irradiation step (for example, polarized light is irradiated). Process) is performed at the same time. Among these, it is preferable that the process is performed between the binder layer forming process and the second coating process.
  • the polarized light to be irradiated is not particularly limited, and examples thereof include linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light, and linearly polarized light is preferable.
  • the non-polarized light to be irradiated is also called non-polarized light, and it is preferable to irradiate the coating film surface from an oblique direction.
  • the “diagonal direction” is not particularly limited as long as it is a direction inclined at a polar angle ⁇ (0 ⁇ 90°) with respect to the normal direction of the coating film surface, and can be appropriately selected according to the purpose. , ⁇ is preferably 20 to 80°.
  • a method of irradiating with light for example, a method of irradiating with polarized light of ultraviolet rays is preferably mentioned, and specifically, a method of using a polarizing plate (eg, iodine polarizing plate, dichroic dye polarizing plate, wire grid polarizing plate, etc.); Examples thereof include a method using a prism element (for example, Glan-Thompson prism, etc.) and a reflection type polarizer utilizing Brewster's angle; a method using light emitted from a laser light source having polarization.
  • a polarizing plate eg, iodine polarizing plate, dichroic dye polarizing plate, wire grid polarizing plate, etc.
  • a prism element for example, Glan-Thompson prism, etc.
  • a reflection type polarizer utilizing Brewster's angle
  • the light source used for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it is a light source that emits ultraviolet light, and examples thereof include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. Can be used.
  • the second coating step is a step of directly coating the polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound on the binder layer to form a second coating film having a width narrower than the width of the binder layer.
  • the polymerizable liquid crystal compound for example, the same compounds as those described as the binder component of the binder composition described above can be mentioned.
  • the “width of the binder layer” means the width of the binder layer formed on the support, and the width in the direction orthogonal to the transport direction of the support.
  • the method for applying the polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and examples thereof include the same method as in the first applying step.
  • the optically anisotropic layer forming step is a step of forming an optically anisotropic layer having a width narrower than the width of the binder layer after the second applying step to produce an optical laminated film. It can be formed by subjecting the obtained second coating film to a curing treatment (ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment). Moreover, although the conditions of the curing treatment are not particularly limited, it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation.
  • Irradiation amount is preferably 10mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, more preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 30mJ / cm 2 ⁇ 3J / cm 2 , 50 to 1000 mJ/cm 2 is particularly preferable. Further, in order to accelerate the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
  • the winding step is a step of winding the optical laminated film into a roll after the optically anisotropic layer forming step to produce an optical laminated film roll.
  • the method of winding into a roll is not particularly limited, and examples thereof include a method of winding around a winding core by using a conveying roller.
  • the production method of the present invention may include a treatment step of performing plasma treatment or corona discharge treatment on the surface of the binder layer before the second coating step, in addition to the above-described optional operation step.
  • the plasma treatment include vacuum glow discharge and atmospheric pressure glow discharge.
  • Other methods include flame plasma treatment.
  • the corona discharge treatment is carried out by any conventionally known method, for example, Japanese Patent Publication Nos. 48-5043, 47-51905, 47-28067, 49-83767 and 51-41770. No. 51-131576, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-272503, and the like.
  • optical laminated film roll of the present invention (hereinafter, also abbreviated as “film roll of the present invention”) is formed by using a support and a binder composition containing a binder and a photoalignable polymer on the support.
  • An optically anisotropic layer formed by using a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, which has a binder layer to which an alignment controlling force is applied and an optically anisotropic layer provided on the binder layer.
  • a binder layer and an optically anisotropic layer are laminated adjacent to each other to obtain a roll-shaped optical laminated film.
  • a support is knurled on at least one end, and the support is laminated so that the width of the optically anisotropic layer is narrower than the width of the binder layer.
  • the support that the film roll of the present invention has is a support having knurling at least at one end, and is the same as that described in the above-mentioned production method of the present invention.
  • the binder layer included in the film roll of the present invention is a layer formed using a binder composition containing a binder and a photoalignable polymer.
  • the method of forming the binder composition and the binder layer is the same as that described in the manufacturing method of the present invention described above.
  • the binder layer is provided as a lower layer of the optically anisotropic layer, it is in a state after the action step and the light irradiation step described in the manufacturing method of the present invention.
  • the photoalignable polymer contained in the binder layer has a homopolymer having a repeating unit containing a polar group and a photoaligning group, or a repeating unit containing a polar group and a repeating unit containing a photoalignable group. It is a copolymer.
  • the thickness of the binder layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • optically anisotropic layer of the film roll of the present invention is formed by using the polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound as described above, and is laminated so as to be narrower than the width of the binder layer described above.
  • the polymerizable liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer for example, a composition in which a polymerizable liquid crystal compound described as an optional component in the binder composition described above, a polymerization initiator and a solvent are blended. Is mentioned.
  • the method for forming the optically anisotropic layer is the same as that described in the manufacturing method of the present invention.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • Example 1 [Preparation of support] ⁇ Production of Cellulose Acylate Film 1> (Preparation of core layer cellulose acylate dope) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component, thereby preparing a cellulose acetate solution used as a core layer cellulose acylate dope.
  • Core layer Cellulose acylate dope ⁇ 100 parts by mass of cellulose acetate having a degree of acetyl substitution of 2.88 12 parts by mass of polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955, 2 parts by mass of compound F below, methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass/methanol (second solvent) 64 parts by mass ⁇
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope are filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 ⁇ m, and then the core layer cellulose acylate dope and outer layers arranged on both sides thereof.
  • Three layers of cellulose acylate dope were simultaneously cast on a drum at 20° C. from a casting port (band casting machine). Then, the film was peeled off in a state where the solvent content was about 20% by mass, both ends in the width direction of the film were fixed with tenter clips, and the film was dried while being stretched in the transverse direction at a draw ratio of 1.1 times.
  • the cellulose acylate film 1 having a width of 10 ⁇ m and a height of 7 ⁇ m was applied to both ends by transporting between rolls of a heat treatment apparatus to prepare a cellulose acylate film 1 having a thickness of 40 ⁇ m and a width of 1340 mm.
  • the cellulose acylate film 1 having knurling of 10 mm in width and 7 ⁇ m in height at both ends was passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60° C. and the film surface temperature was raised to 40° C.
  • An alkaline solution having the following composition was applied at a coating amount of 14 ml/m 2 using a bar coater and heated to 110°C. Then, it was conveyed for 10 seconds under a steam type far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. Next, using the same bar coater, pure water was applied at 3 ml/m 2 . Then, after washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated 3 times, the mixture was conveyed to a drying zone at 70° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali-saponified cellulose acylate film, which was used as a support.
  • Alignment Layer Y1 The alignment layer coating liquid having the following composition was continuously applied to the long saponified cellulose acetate film as described above using a #14 wire bar. After application, the coating was dried with hot air at 60° C. for 60 seconds and further with hot air at 100° C. for 120 seconds.
  • polymerization initiator (IN1) represents a photopolymerization initiator (IRGACURE2959, manufactured by BASF).
  • binder layer (liquid crystal layer)
  • the following rod-shaped liquid crystal compound A (80 parts by mass), the following rod-shaped liquid crystal compound B (20 parts by mass), a photopolymerization initiator (IRGACURE819, manufactured by BASF) (3 parts by mass), the following vertical alignment agent A (1 part by mass), The following vertical alignment agent B (0.5 parts by mass) and the following photo-alignable polymer A (3.0 parts by mass) were dissolved in 215 parts by mass of methyl ethyl ketone to prepare a binder layer (liquid crystal layer) forming solution. ..
  • the prepared binder layer forming solution was applied onto the above-mentioned alignment layer with a #3.0 wire bar to form a first coating film.
  • UV rays having a dose of 1000 mJ/cm 2 were irradiated using a 313 nm UV-LED at a surface temperature of 25° C. (UV irradiation treatment 2 ).
  • UV irradiation treatment 2 a binder layer having a film thickness of about 1 ⁇ m and a width of 1318 mm was formed.
  • the obtained binder layer was irradiated with 25 mJ/cm 2 (wavelength: 313 nm) of UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; made by HOYA) that passed through a wire grid polarizer at room temperature to impart an alignment regulating force.
  • UV light ultraviolet light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; made by HOYA) that passed through a wire grid polarizer at room temperature to impart an alignment regulating force.
  • the above-mentioned solution for forming an optically anisotropic layer is applied with a wire bar coater #2.2 to form a second coating film having a width narrower than the width of the binder layer.
  • a wire bar coater #2.2 Heated at 60° C. for 2 minutes, and kept at 60° C., while air purging with nitrogen so that the oxygen concentration becomes 1.0 volume% or less, an air-cooled metal halide lamp of 160 W/cm (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) was used to form an optically anisotropic layer (width: 1284 mm) by irradiating an ultraviolet ray having a dose of 300 mJ/cm 2 to prepare an optical laminated film. Then, the produced optical laminated film was wound into a roll to produce an optical laminated film roll.
  • Example 2 An optical laminated film roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the irradiation amount in the ultraviolet irradiation treatment 1 was changed to the value shown in Table 1 below and the ultraviolet irradiation treatment 2 was not performed.
  • Example 3 An optical laminated film roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the following photo-alignment polymer B was used in place of the photo-alignment polymer A.
  • Example 4 instead of the photo-alignment polymer A, the following photo-alignment polymer C was used, and a binder layer (liquid crystal layer) forming solution was prepared by further mixing 3 parts by mass of a thermal acid generator (San-Aid SI-B3A, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). In the same manner as in Example 1, except that the heat treatment (heat treatment 2) in which the surface temperature was 120° C. was annealed for 30 seconds was applied instead of the UV irradiation treatment 2, A roll was prepared.
  • a thermal acid generator San-Aid SI-B3A, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 5 An optical laminated film roll was produced in the same manner as in Example 1, except that the same binder layer (liquid crystal layer) forming solution as in Example 4 was used and the binder layer was formed by the following treatment. First, as shown in Table 1 below, the first coating film was dried by heating at 70° C. for 60 seconds (drying treatment). Then, as a step that also serves as an operation step, a heat treatment of annealing for 30 seconds under the condition that the surface temperature is 120° C. was performed (heat treatment 1).
  • the surface temperature is 40° C.
  • irradiation with ultraviolet rays was performed at an irradiation dose of 500 mJ/cm 2 (ultraviolet irradiation treatment 1).
  • a binder layer having a film thickness of about 1 ⁇ m was formed.
  • Example 6 An optical laminated film roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the binder layer was formed by the following method.
  • Epoxy monomer CEL2021P; manufactured by Daicel Co., Ltd.
  • thermal acid generator San-Aid SI-B3A, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
  • the photo-alignable polymer C (2. 0 parts by mass) was dissolved in methyl ethyl ketone (300 parts by mass) to prepare a binder layer forming solution.
  • the prepared binder layer forming solution was applied onto the above-mentioned alignment layer with a #3.0 wire bar to form a first coating film.
  • Example 7 An optical laminated film was prepared in the same manner as in Example 4 except that the following photo-acid generator (B-1-1) was used in place of the thermal acid generator (San-Aid SI-B3A, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). A roll was prepared.
  • Example 8 An optical laminated film was produced in the same manner as in Example 6 except that the above photo-acid generator (B-1-1) was used in place of the thermal acid generator (San-Aid SI-B3A, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). A roll was prepared.
  • Example 9 An optical laminated film roll was produced in the same manner as in Example 7 except that the following photo-alignment polymer D was used instead of the photo-alignment polymer C.
  • Example 1 A cellulose acylate film 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that knurling was not applied.
  • An optical laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acylate film 2 was used instead of the cellulose acylate film 1.
  • Example 1 From the results shown in Table 1, it was found that when a support having no knurling was used and an optically anisotropic layer having a width narrower than the width of the binder layer was formed, the feeding operation was inferior (comparative). Example 1). On the other hand, it was found that when the support having knurling was used, the feeding operation was excellent even when the optically anisotropic layer having a width narrower than the width of the binder layer was formed. (Examples 1 to 9).

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Abstract

本発明は、光学積層フィルムの送り出し操作に優れた光学積層フィルムロールを作製する光学積層フィルムロールの製造方法を提供することを課題とする。本発明の光学積層フィルムロールの製造方法は、ナーリングが付与された長尺な支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を塗布し、第１の塗膜を形成する第１塗布工程と、第１塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、バインダー層上に、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を直接塗布し、バインダー層の幅よりも狭い幅となる第２の塗膜を形成する第２塗布工程と、第２塗布工程の後に、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成し、光学積層フィルムを作製する光学異方性層形成工程と、光学異方性層形成工程の後に、光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製する巻取工程と、を有する、光学積層フィルムロールの製造方法である。

Description

光学積層フィルムロールの製造方法、および、光学積層フィルムロール
　本発明は、光学積層フィルムロールの製造方法および光学積層フィルムロールに関する。
　光学異方性材料からなる位相差板は、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示装置、タッチパネル、輝度向上膜などの表示装置に使用されている。
　これらの表示装置は、屈折率の異なる層を積層する構造を有するため、外光が各層の界面で反射し、コントラスト低下や映り込みの問題などを生じることが知られている。
　そこで、これらの表示装置（特に、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置など）には、従来から、外光反射による悪影響を抑制するために、位相差板と偏光膜とから構成される円偏光板が使用されている。
　例えば、特許文献１には、「液晶性化合物と、液晶性を有さず光および酸の少なくとも一つの作用により極性基を生成するポリマーとを含有する液晶組成物。」が記載されており（［請求項１］）、また、この液晶組成物から形成される少なくとも１層の光学異方性層を有する位相差板、（円）偏光板および画像表示装置が記載されている（［請求項７］～［請求項１２］）。
　また、特許文献１には、液晶組成物に含まれる極性基を生成するポリマー（極性変換ポリマー）について、「液晶組成物中に含まれる極性変換ポリマーは、液晶組成物を支持体上に塗布して位相差板とする際に表面を平滑化するレベリング機能と、複数層の光学異方性層を有する位相差板を作製する際に光学異方性層間に別途形成される配向膜の代わりに、下層光学異方性層の空気界面側に移行して極性変換ポリマーを多く含む表面濃縮層を形成する機能を有する。さらに紫外線などの光の作用や酸の作用により、極性変換ポリマー中に極性基を生成させ、この表面濃縮層にラビングなどによって配向機能を付与し、上層光学異方性層となる液晶性化合物を配向させる配向膜機能を有する。また、極性基を生成させることで、表面べたつきを抑えたり、上層光学異方性層塗布時のハジキを低減することが可能である。さらには、液晶性化合物や用いる塗布溶剤などに対して溶解耐性を付与したり、液晶性化合物との相互作用を高めることが可能となり、著しく配向膜機能を向上させることができる。」と記載されている（［００５５］）。
特開２００４－２７７５２５号公報
　本発明者らは、特許文献１に記載された液晶組成物について確認したところ、上述した通り、極性変換ポリマーを多く含む表面濃縮層が配向膜として利用できることが確認できたが、配向機能を付与するためには、この表面濃縮層にラビング処理を施す必要があることを明らかとした。
　そこで、本発明者らは、極性変換ポリマーに更に光配向性基を導入した新規ポリマーを用い、表面濃縮層に光配向処理を施すことにより、配向機能（規制力）を付与することを検討した。
　検討の結果、本発明者らは、新規ポリマーを含有する組成物を用いて形成した下層（バインダー層）の表面に、上層（光学異方性層）を形成して光学積層フィルムを作製した場合、下層の表面が露出した部分が残存していると、得られた光学積層フィルムをロール状に巻き取った際に、露出部分が、１周前に存在する支持体の裏面と接着してしまい、使用時に光学積層フィルムを送り出すことができないという問題があることを明らかにした。
　そこで、本発明は、光学積層フィルムの送り出し操作に優れた光学積層フィルムロールを作製する光学積層フィルムロールの製造方法、および、光学積層フィルムロールを提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、ナーリングが付与された支持体を用い、バインダー層の幅よりも、バインダー層の上層に隣接して形成される光学異方性層の幅を狭くすることにより、光学積層フィルムの送り出し操作に優れた光学積層フィルムロールを作製できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　支持体と、支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、
　光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
　バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層フィルムのロール状物を作製する、光学積層フィルムロールの製造方法であって、
　搬送される、ナーリングが付与された長尺な支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を塗布し、第１の塗膜を形成する第１塗布工程と、
　第１塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、
　光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる作用工程と、
　偏光または無偏光を照射し、配向規制力が付与されたバインダー層を形成する光照射工程と、
　バインダー層上に、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を直接塗布し、バインダー層の幅よりも狭い幅となる第２の塗膜を形成する第２塗布工程と、
　第２塗布工程の後に、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成し、光学積層フィルムを作製する光学異方性層形成工程と、
　光学異方性層形成工程の後に、光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製する巻取工程と、を有し、
　作用工程が、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程もしくは第２塗布工程と同時、に行う工程であり、
　光照射工程が、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程もしくは第２塗布工程と同時、に行う工程であり、
　光配向性ポリマーが、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ａを有する光配向性ポリマーであって、
　繰り返し単位Ａが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、
　以下に示す条件１または条件２を満たす、光配向性ポリマーである、光学積層フィルムロールの製造方法。
　条件１：繰り返し単位Ａとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Ｂを有する。
　条件２：繰り返し単位Ａが、側鎖の開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
　［２］　作用工程が、光を作用させ、バインダー層形成工程と同時に行う工程であり、
　光照射工程が、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間に行う工程である、［１］に記載の光学積層フィルムロールの製造方法。
　［３］　支持体と、支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、
　光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
　バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層された光学積層フィルムのロール状物であって、
　支持体が、少なくとも片端にナーリングが付与されており、
　光学異方性層の幅が、バインダー層の幅よりも狭くなるように積層されている、光学積層フィルムロール。
　本発明によれば、光学積層フィルムの送り出し操作に優れた光学積層フィルムロールを作製する光学積層フィルムロールの製造方法、および、光学積層フィルムロールを提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本願明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［光学積層フィルムロールの製造方法］
　本発明の光学積層フィルムロールの製造方法（以下、「本発明の製造方法」とも略す。）は、支持体と、支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーとを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層フィルムのロール状物を作製する、光学積層フィルムロールの製造方法である。
　そして、本発明の製造方法は、
　搬送される、ナーリングが付与された長尺な支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を塗布し、第１の塗膜を形成する第１塗布工程と、
　第１塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、
　光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる作用工程と、
　偏光または無偏光を照射し、配向規制力が付与されたバインダー層を形成する光照射工程と、
　バインダー層上に、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を直接塗布し、バインダー層の幅よりも狭い幅となる第２の塗膜を形成する第２塗布工程と、
　第２塗布工程の後に、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成し、光学積層フィルムを作製する光学異方性層形成工程と、
　光学異方性層形成工程の後に、光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製する巻取工程と、
　を有する。
　ここで、作用工程は、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程もしくは第２塗布工程と同時、に行う工程であり、光照射工程は、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程もしくは第２塗布工程と同時、に行う工程である。
　また、本発明の製造方法においては、光配向性ポリマーが、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ａを有する光配向性ポリマーであって、繰り返し単位Ａが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、以下に示す条件１または条件２を満たす、光配向性ポリマーである。
　条件１：繰り返し単位Ａとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Ｂを有する。
　条件２：繰り返し単位Ａが、側鎖の開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
　本発明においては、上述した通り、ナーリングが付与された支持体を用い、バインダー層の幅よりも、バインダー層の上層に隣接して形成される光学異方性層の幅を狭くすることにより、光学積層フィルムの送り出し操作に優れた光学積層フィルムロールを作製することができる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　まず、本発明の製造方法においては、バリア層の上層に設ける光学異方性層用の組成物の塗布性（以下、「上層塗布性」ともいう。）を考慮して、バリア層の空気界面側に偏在した光配向性ポリマーに対して、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させ、極性基を生じさせている。
　そのため、光学異方性層の形成後において、バリア層の表面が露出した部分が残存していると、上述した極性基の存在により、ロール状に巻き取った際に、１周前に存在する支持体の裏面と接着しやすくなり、その結果、光学積層フィルムの送り出し操作が劣ると考えられる。
　よって、本発明の製造方法においては、ナーリングが付与された支持体を用いることにより、バインダー層の幅よりも光学異方性層の幅が狭い場合であっても、ナーリングにより形成された支持体端部の凹凸により、極性基を有するバインダー層の表面と支持体の裏面との接地面積を減少し、その結果、ロール状に巻き取った際の接着を抑制することができたと考えられる。
　以下に、本発明の製造方法が有する第１塗布工程、バインダー層形成工程、作用工程、光照射工程、第２塗布工程、光学異方性層形成工程および巻取工程、ならびに、任意の工程を説明する。
 〔第１塗布工程〕
　第１塗布工程は、搬送される、ナーリングが付与された長尺な支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を塗布し、第１の塗膜を形成する工程である。
　なお、本発明の製造方法においては、ナーリングが付与された支持体を用いれば、支持体に対してナーリングを付与する工程（ナーリング付与工程）は必要ないが、ナーリングが付与されていない支持体を用いる場合においては、第１塗布工程の前に、ナーリング付与工程を有していてもよい。
　＜支持体＞
　支持体としては、例えば、バックアップロールに巻きかけることが可能なポリマーフィルムが挙げられる。
　ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　上記支持体に付与されているナーリングは、上記支持体の少なくとも片端に付与されていればよい。なお、片端とは、上記支持体の搬送方向に対して直交する方向の両端のうちの一方をいう。
　ここで、ナーリングの幅は、３ｍｍ～５０ｍｍであることが好ましく、５ｍｍ～３０ｍｍであることがより好ましい。
　また、ナーリングの高さは、０．５～５００μｍであることが好ましく、１～２００μｍであることがより好ましい。
　更に、ナーリングは、片押しであっても両押しであってもよい。
　上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５～２００μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましく、２０～９０μｍであることが更に好ましい。
　＜バインダー組成物＞
　上述した支持体上に塗布するバインダー組成物は、バインダーと、後述する光配向性ポリマーとを含有する組成物であれば特に限定されないが、重合開始剤、光酸発生剤および溶媒などを含有していてもよい。
　（バインダー）
　バインダー組成物に含まれるバインダーは、特に限定されず、それ自体は重合反応性のない樹脂のみから構成されるような単に乾燥固化する樹脂（以下、「樹脂バインダー」ともいう。）であってもよく、重合性化合物であってもよい。
　｛樹脂バインダー｝
　樹脂バインダーとしては、具体的には、例えば、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリレートスチレン共重合樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリル塩化ポリエチレンスチレン共重合樹脂、エチレン酢ビ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリスチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリスチレンアクリル酸共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、および、これらの共重合樹脂などが挙げられる。
　｛重合性化合物｝
　重合性化合物としては、例えば、エポキシ系モノマー、アクリル系モノマー、オキセタニル系モノマーなどが挙げられ、なかでも、エポキシ系モノマーおよびアクリル系モノマーが好ましい。
　また、本発明においては、重合性化合物として、重合性液晶化合物を用いてもよい。
　エポキシ系モノマーであるエポキシ基含有モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
　アクリル系モノマーである、アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーとしては、３官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートが挙げられる。また、４官能以上のモノマー、オリゴマーとして、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
　重合性液晶化合物は、特に限定されず、例えば、ホメオトロピック配向、ホモジニアス配向、ハイブリッド配向およびコレステリック配向のいずれかの配向が可能な化合物を用いることができる。
　ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物（以下、「ＣＬＣ」とも略す。）またはディスコティック液晶化合物（円盤状液晶化合物）（以下、「ＤＬＣ」とも略す。）を用いることが好ましく、また、モノマーであるか、重合度が１００未満の比較的低分子量な液晶化合物を用いることが好ましい。
　また、重合性液晶化合物が有する重合性基としては、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、ビニル基等が挙げられる。
　このような重合性液晶化合物を重合させることにより、液晶化合物の配向を固定することができる。なお、液晶化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
　棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
　本発明においては、上記重合性液晶化合物として、逆波長分散性の液晶化合物を用いることができる。
　ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
　逆波長分散性の液晶化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開２００８－２９７２１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物（特に、段落番号［００３４］～［００３９］に記載の化合物）、特開２０１０－８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００６７］～［００７３］に記載の化合物）、および、特開２０１６－０８１０３５公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００４３］～［００５５］に記載の化合物）等を用いることができる。
　更に、特開２０１１－６３６０号公報の段落番号［００２７］～［０１００］、特開２０１１－６３６１号公報の段落番号［００２８］～［０１２５］、特開２０１２－２０７７６５号公報の段落番号［００３４］～［０２９８］、特開２０１２－７７０５５号公報の段落番号［００１６］～［０３４５］、ＷＯ１２／１４１２４５号公報の段落番号［００１７］～［００７２］、ＷＯ１２／１４７９０４号公報の段落番号［００２１］～［００８８］、ＷＯ１４／１４７９０４号公報の段落番号［００２８］～［０１１５］に記載の化合物を用いることができる。
　（光配向性ポリマー）
　バインダー組成物に含まれる光配向性ポリマー（以下、本明細書においては「本発明の光配向性ポリマー」ともいう。）は、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ａを有する光配向性ポリマーである。
　また、本発明の光配向性ポリマーは、繰り返し単位Ａが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する。
　更に、本発明の光配向性ポリマーは、以下に示す条件１または条件２を満たす態様で光配向性基を有する。
　条件１：繰り返し単位Ａとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Ｂを有する。
　条件２：繰り返し単位Ａが、側鎖の開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
　ここで、繰り返し単位Ａが含む「極性基」とは、ヘテロ原子またはハロゲン原子を少なくとも１原子以上有する基をいい、具体的には、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、アンモニウム基、シアノ基などが挙げられる。なかでも、水酸基、カルボキシ基が好ましい。
　また、「極性基を生じる開裂基」とは、開裂によって上述した極性基を生じる基をいうが、本発明においては、ラジカル開裂後に酸素分子と反応し、極性基を生成する基も含む。
　本発明の光配向性ポリマーは、条件１を満たす場合、乾燥時の乾燥風で引き起こされるバインダー層の膜厚ムラ（以下、「風ムラ」ともいう。）をより抑制することができる理由から、繰り返し単位Ａが、下記式（１）で表される繰り返し単位、または、下記式（２－１）もしくは（２－２）で表される繰り返し単位であり、繰り返し単位Ｂが、下記式（３）で表される繰り返し単位、または、下記式（４－１）もしくは（４－２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
　これらのうち、繰り返し単位Ａが、下記式（１）で表される繰り返し単位であり、繰り返し単位Ｂが、下記式（３）で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（１）および（２－１）ならびに（３）および（４－１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、式（１）および（３）中の複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ１としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
　また、上記式（１）、（２－１）および（２－２）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表し、ＲＫは、開裂基を表し、ＲＬは、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基を表す。
　上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＸ１およびＸ２が示す２価の連結基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２のアリーレン基、エーテル基（－Ｏ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（－ＮＨ－）からなる群から選択される少なくとも１以上の基が挙げられる。
　ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　炭素数１～１０の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基などが挙げられる。
　また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、２－エチル－２－メチルプロピレン基などが挙げられる。
　また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン－ジイル基、ノルボルナン－ジイル基、ｅｘｏ－テトラヒドロジシクロペンタジエン－ジイル基などが挙げられ、なかでも、シクロヘキシレン基が好ましい。
　炭素数６～１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’－メチレンビスフェニル基などが挙げられ、なかでも、フェニレン基が好ましい。
　上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＲＫが示す開裂基としては、例えば、下記式（ｒｋ－１）～（ｒｋ－１３）のいずれかで表される開裂基（結合）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式（ｒｋ－１）～（ｒｋ－１３）中、＊１は、式（１）、（２－１）および（２－２）中のＸ１およびＸ２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、式（１）、（２－１）および（２－２）中のＸ１およびＸ２のうち＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。
　ここで、Ｒが示す１価の有機基としては、例えば、炭素数１～２０の鎖状または環状のアルキル基、置換基を有していていてもよい炭素数６～２０のアリール基等が挙げられる。
　また、上記式（ｒｋ－１０）および（ｒｋ－１１）中のアニオン部は、開裂に影響を及ぼさないため特に限定されず、無機のアニオンでも有機のアニオンでも使用することが可能である。
　無機のアニオンとしては、具体的には、例えば、塩化物イオン、臭化物イオンなどのハロゲン化物イオン；スルホン酸アニオン；等が挙げられる。
　有機のアニオンとしては、具体的には、例えば、酢酸アニオンなどのカルボン酸アニオン；メタンスルホン酸アニオン、パラトルエンスルホン酸アニオンなどの有機スルホン酸アニオン；等を挙げることができる。
　本発明においては、これらの開裂基のうち、光を利用して開裂させる場合においては、量子効率の観点から、上記式（ｒｋ－１）で表される開裂基が好ましく、また、酸を利用して開裂させる場合においては、開裂速度の観点から、上記式（ｒｋ－９）で表される開裂基が好ましい。
　上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＲＬが示す、フッ素原子またはケイ素原子を含む１価の有機基としては、例えば、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１～２０のアルキル基または炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。
　また、上記式（３）、（４－１）および（４－２）中、Ｘ１は、単結合または２価の連結基を表し、ＲＯは、光配向性基を表す。
　上記式（３）、（４－１）および（４－２）中のＸ１が示す２価の連結基としては、例えば、上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＸ１と同様のものが挙げられる。
　上記式（３）、（４－１）および（４－２）中のＲＯが示す光配向性基とは、異方性を有する光（例えば、平面偏光など）の照射により、再配列や異方的な化学反応が誘起される光配向機能を有する基をいい、配向の均一性に優れ、熱的安定性や化学的安定性も良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光配向性基が好ましい。
　ここで、光の作用により二量化する光配向性基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン誘導体（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン誘導体（小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997)）、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997)）からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　一方、光の作用により異性化する光配向性基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物（K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997)）、スチルベン化合物（J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987)）、スピロピラン化合物（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）、桂皮酸化合物（K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997)）、および、ヒドラゾノ－β－ケトエステル化合物（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
　これらのうち、光配向性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体およびマレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基であることが好ましく、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体骨格を有する基であることがより好ましい。
　本発明の光配向性ポリマーは、条件１を満たす場合、酸を用いて開裂させる場合においては、開裂速度および合成の容易さの観点から、繰り返し単位Ａが、下記式（７）で表される繰り返し単位であり、繰り返し単位Ｂが、下記式（８）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（７）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒは、水素原子または１価の有機基を表し、複数のＲは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　また、上記式（７）中、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を表し、ｍａおよびｎａは、それぞれ独立に１～２０の整数を表す。
　ここで、Ｒが示す１価の有機基としては、例えば、炭素数１～２０の鎖状または環状のアルキル基、置換基を有していていてもよい炭素数６～２０のアリール基等が挙げられる。
　一方、上記式（８）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｌ１は、２価の連結基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。
　上記式（７）中のＲ１としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
　また、上記式（７）中のＲとしては、水素原子であることが好ましい。
　また、上記式（７）中のｍａは、１または２であることが好ましく、ｎａは、３～７であることが好ましい。
　また、上記式（７）中のＸは、フッ素原子であることが好ましい。
　上記式（７）で表される繰り返し単位Ａとしては、例えば、下記式（７－１）～（７－６）で表されるいずれかの単量体を重合することにより得られる繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式（８）中のＲ１としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
　また、上記式（８）中のＬ１が示す２価の連結基としては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、上層として形成される光学異方性層の配向性（以下、「液晶配向性」ともいう。）がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２のアリーレン基、エーテル基（－Ｏ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（－ＮＨ－）からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。
　ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　アリール基としては、例えば、炭素数６～１２のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
　アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン－４－イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン－３－イルオキシなどが挙げられる。
　アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
　炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
　また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、２－エチル－２－メチルプロピレン基などが挙げられる。
　また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン－ジイル基、ノルボルナン－ジイル基、ｅｘｏ－テトラヒドロジシクロペンタジエン－ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
　炭素数６～１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’－メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。
　これらのうち、上記式（８）中のＬ１が示す２価の連結基としては、液晶配向性がより良好となる理由から、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基であることが好ましい。なお、本発明においては、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。また、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が窒素原子で置換されている場合は、シクロアルカン環とは別に窒素原子を有していなくてもよい。
　また、シクロアルカン環は、炭素数６以上のシクロアルカン環であることが好ましく、その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環等が挙げられる。
　本発明においては、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（８）中のＬ１が、下記式（１１）～（２０）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記式（１１）～（２０）中、＊１は、上記式（８）中の主鎖を構成する炭素原子との結合位置を表し、＊２は、上記式（８）中のカルボニル基を構成する炭素原子との結合位置を表す。
　上記式（１１）～（２０）のいずれかで表される２価の連結基のうち、バインダー層を形成する際に用いる溶媒に対する溶解性と、得られるバインダー層の耐溶剤性とのバランスが良好となる理由から、上記式（１２）、（１３）、（１７）および（１８）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
　次に、上記記式（８）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の一態様が表す置換基について説明する。なお、上記式（８）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、置換基ではなく水素原子であってもよいことは上述した通りである。
　上記式（８）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の一態様が表す置換基は、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（１０）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ここで、上記式（１０）中、＊は、上記式（８）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ９は、１価の有機基を表す。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　炭素数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基について、直鎖状のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基などが挙げられる。
　分岐状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。
　環状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
　炭素数１～２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数１～４のフルオロアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基などが挙げられ、中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数６～１８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数６～１４のアルコキシ基が更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基などが好適に挙げられ、中でも、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基がより好ましい。
　炭素数６～２０のアリール基としては、炭素数６～１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
　炭素数６～２０のアリールオキシ基としては、炭素数６～１２のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、２－ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。
　アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基（－ＮＨ２）；メチルアミノ基などの第２級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物（例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど）の窒素原子を結合手とした基などの第３級アミノ基；が挙げられる。
　上記式（１０）で表される基について、上記式（１０）中のＲ９が表す１価の有機基としては、例えば、炭素数１～２０の直鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
　直鎖状のアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
　環状のアルキル基としては、炭素数３～６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
　なお、上記式（１０）中のＲ９が表す１価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。
　本発明においては、光配向性基が液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（８）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくともＲ４が上述した置換基を表していることが好ましく、更に、得られる光配向性共重合体の直線性が向上し、液晶化合物と相互作用しやすくなり、液晶配向性が更に良好となる理由から、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がいずれも水素原子を表すことがより好ましい。
　本発明においては、得られるバインダー層に光照射した際に反応効率が向上する理由から、上記式（８）中のＲ４が電子供与性の置換基であることが好ましい。
　ここで、電子供与性の置換基（電子供与性基）とは、ハメット値（Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ）が０以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
　これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、膜厚ムラ（風ムラ）をより抑制でき、液晶配向性がより良好となる理由から、炭素数が６～１６のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数７～１０のアルコキシ基であることが更に好ましい。
　上記式（８）で表される繰り返し単位Ｂとしては、例えば、下記式（８－１）～（８－６）で表されるいずれかの単量体を重合することにより得られる繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　本発明の光配向性ポリマーは、条件１を満たす場合、上述した繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂ以外に、他の繰り返し単位を有していてもよい。
　このような他の繰り返し単位を形成するモノマー（ラジカル重合性単量体）としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
　条件１を満たす本発明の光配向性ポリマーとしては、具体的には、例えば、上記式（７－１）～（７－６）で表されるいずれかの単量体と、上記式（８－１）～（８－６）で表されるいずれかの単量体と、任意の他の繰り返し単位とを用いた共重合体が挙げられ、なかでも、下記式Ｃ－１～Ｃ－５で表される共重合体が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一方、本発明の光配向性ポリマーは、条件２を満たす場合、上層に形成される光学異方性層の液晶配向性の観点から、繰り返し単位Ａが、下記式（５）で表される繰り返し単位、または、下記式（６－１）もしくは（６－２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
　これらのうち、繰り返し単位Ａが、下記式（５）で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式（５）および（６－１）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、式（５）中の複数のＲ１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ１としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
　また、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。
　ここで、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中のＸ１、Ｘ２およびＸ３が示す２価の連結基としては、例えば、上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＸ１と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中、ＲＫは、開裂基を表す。
　ここで、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中のＲＫが示す開裂基としては、例えば、上記式（１）、（２－１）および（２－２）中のＲＫと同様、上述した式（ｒｋ－１）～（ｒｋ－１３）のいずれかで表される開裂基（結合）が挙げられる。なお、上述した式（ｒｋ－１）～（ｒｋ－１３）中、＊１は、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中のＸ３およびＸ２のいずれか一方との結合位置を表し、＊２は、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中のＸ３およびＸ２のうち＊１と結合していない側との結合位置を表し、Ｒは、それぞれ独立に水素原子または１価の有機基を表す。
　また、上記式（５）、（６－１）および（６－２）中、ＲＯは、光配向性基を表す。
　ここで、光配向性基としては、上記式（３）、（４－１）および（４－２）中のＲＯが示す光配向性基と同様のものが挙げられる。
　条件２を満たす本発明の光配向性ポリマーとしては、具体的には、例えば、下記式Ｈ－１～Ｈ－３で表される重合体が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　本発明の光配向性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～５０００００が好ましく、１５００～４０００００がより好ましく、２０００～３０００００が特に好ましい。
　また、本発明の光配向性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００～２５００００が好ましく、１０００～２０００００がより好ましく、１５００～１５００００が特に好ましい。
　また、本発明の光配向性ポリマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．００～２０．００が好ましく、１．００～１８．００がより好ましく、１．００～１６．００が特に好ましい。
　なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって下記の条件で測定された値である。
　［溶離液］テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　［装置名］Ｅｃｏｓｅｃ　ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
　［カラム］ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ２００（東ソー株式会社製）
　［カラム温度］４０℃
　［流速］５０ｍｌ／ｍｉｎ
　（重合開始剤）
　バインダー組成物は、バインダーとして重合性化合物を用いた場合には、重合開始剤を含有することが好ましい。
　このような重合開始剤は特に限定されないが、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。
　本発明においては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
　（光酸発生剤）
　バインダー組成物は、上述した光配向性ポリマーが、酸の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む１価の特定基を有する重合体である場合、光酸発生剤を含有していることが好ましい。
　光酸発生剤としては、波長３００ｎｍ以上、好ましくは波長３００～４５０ｎｍの活性光線に感応し、酸を発生する化合物が好ましいが、その化学構造に制限されるものではない。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光酸発生剤についても、増感剤と併用することによって波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、酸を発生する化合物であれば、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。本発明で使用される光酸発生剤としては、ｐＫａが４以下の酸を発生する光酸発生剤が好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する光酸発生剤がより好ましく、２以下の酸を発生する光酸発生剤が最も好ましい。なお本発明において、ｐＫａは、基本的に２５℃の水中におけるｐＫａを指す。水中で測定できないものは、測定に適する溶剤に変更し測定したものを指す。具体的には、化学便覧等に記載のｐＫａが参考にできる。ｐＫａが３以下の酸としては、スルホン酸またはホスホン酸であることが好ましく、スルホン酸であることがより好ましい。
　光酸発生剤の例として、オニウム塩化合物、トリクロロメチル－ｓ－トリアジン類、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、第四級アンモニウム塩類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、および、オキシムスルホネート化合物などを挙げることができる。これらの中でも、オニウム塩化合物、イミドスルホネート化合物、オキシムスルホネート化合物が好ましく、オニウム塩化合物、オキシムスルホネート化合物が特に好ましい。光酸発生剤は、１種単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　（溶媒）
　バインダー組成物は、バインダー層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
　溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（塗布方法）
　上述した支持体上にバインダー組成物を塗布する方法は特に限定されず、塗布方法としては、具体的には、例えば、スピンコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
 〔バインダー層形成工程〕
　バインダー層形成工程は、第１塗布工程の後に、バインダー層を形成する工程であり、第１塗布工程で得られた第１の塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
　また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
 〔作用工程〕
　作用工程は、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる工程である。
　また、作用工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時に行う工程である。
　ここで、「バインダー層形成工程と第２塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程（例えば、熱重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す前に、作用工程（例えば、光を作用させる工程）を行うことをいう。
　また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、作用工程（例えば、光を作用させる工程）とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、開裂に用いる光が、同時に２つの作用を引き起こすことを意味する。
　また、「第２塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程（例えば、光重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す際に、作用工程（例えば、熱を作用させる工程）を同時に行うことをいう。
　このうち、光を作用させ、バインダー層形成工程と同時に行う工程であることが、プロセス簡略化の観点から好ましい。
　また、光を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に紫外線を照射する方法などが挙げられる。光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の紫外線を発光するランプ等を用いることが可能である。また、照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。
　また、熱を作用させる方法としては、例えば、バインダー層を加熱する方法などが挙げられる。加熱する温度としては、５０～２００℃であることが好ましく、６０～１５０℃であることがより好ましく、７０～１３０℃であることが特に好ましい。
　また、酸を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め酸を添加しておく方法、バインダー層に光酸発生剤を添加しておき、光をトリガーとして酸を発生させる方法、バインダー層に熱酸発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして酸を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光酸発生剤および熱酸発生剤を用いる方法が好ましい。
　また、塩基を作用させる方法としては、例えば、バインダー層に予め塩基を添加しておく方法、バインダー層に光塩基発生剤を添加しておき、光をトリガーとして塩基を発生させる方法、バインダー層に熱塩基発生剤を添加しておき、熱をトリガーとして塩基を発生させる方法などが挙げられる。これらのうち、光塩基発生剤および熱塩基発生剤を用いる方法が好ましい。
 〔光照射工程〕
　光照射工程は、偏光または無偏光を照射し、配向規制力が付与されたバインダー層を形成する工程である。
　また、光照射工程は、上層としての光学異方性層を形成する際の塗布性を担保する観点から、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間、または、バインダー層形成工程または第２塗布工程と同時に行う工程である。
　ここで、「バインダー層形成工程と第２塗布工程との間」とは、バインダー層形成工程（例えば、熱重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す前に、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）を行うことをいう。
　また、「バインダー層形成工程と同時」とは、バインダー層を形成する工程、例えば、光ラジカル発生によるオレフィン系モノマーの重合、および、光酸発生によるエポキシモノマーの重合などによりバインダー層を形成する工程と、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）とを同時に行うことをいう。すなわち、バインダー層の重合に用いる光と、配向に用いる光が、同時に２つの作用を引き起こすことを意味する。
　また、「第２塗布工程と同時」とは、バインダー層形成工程（例えば、光重合）で形成したバインダー層に対して、第２塗布工程を施す際に、照射工程（例えば、偏光を照射する工程）を同時に行うことをいう。
　このうち、バインダー層形成工程と第２塗布工程との間に行う工程であることが好ましい。
　光照射工程において、照射する偏光は特に限定されず、例えば、直線偏光、円偏光、および、楕円偏光が挙げられ、直線偏光が好ましい。
　また、照射する無偏光は、非偏光ともいい、塗膜表面に対して斜め方向から照射されることが好ましい。なお、「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に限定されず、目的に応じて適宜選択できるが、θが２０～８０°が好ましい。
　光照射する方法としては、例えば、紫外線を偏光照射する方法が好ましく挙げられ、具体的には、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、ワイヤーグリッド偏光板など）を用いる方法；プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズムなど）やブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法；偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法；などが挙げられる。
　ここで、紫外線照射に用いる光源としては、紫外線を発生する光源であれば特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。
 〔第２塗布工程〕
　第２塗布工程は、バインダー層上に、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を直接塗布し、バインダー層の幅よりも狭い幅となる第２の塗膜を形成する工程である。
　ここで、重合性液晶化合物としては、例えば、上述したバインダー組成物のバインダー成分として記載したものと同様のものが挙げられる。
　また、「バインダー層の幅」とは、支持体上に形成されたバインダー層の幅をいい、支持体の搬送方向に対して直交する方向の幅をいう。
　重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を塗布する方法は特に限定されず、第１塗布工程と同様の方法が挙げられる。
 〔光学異方性層形成工程〕
　光学異方性層形成工程は、第２塗布工程の後に、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成し、光学積層フィルムを作製する工程であり、第２塗布工程で得られた第２の塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
　また、硬化処理の条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
 〔巻取工程〕
　巻取工程は、光学異方性層形成工程の後に、光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製する工程である。
　ここで、ロール状に巻き取る方法は特に限定されず、例えば、搬送ローラを用い、巻芯に巻き付ける方法などが挙げられる。
 〔他の処理工程〕
　本発明の製造方法は、上述した任意の作用工程とともに、第２塗布工程の前に、バインダー層の表面に対してプラズマ処理またはコロナ放電処理を施す処理工程を有していてもよい。
　プラズマ処理としては、真空グロー放電、大気圧グロー放電等によるものがあり、その他の方法としてフレームプラズマ処理等の方法があげられる。これらは、例えば特開平６－１２３０６２号公報、特開平１１－２９３０１１号公報、同１１－５８５７号公報等に記載された方法を用いることが出来る。
　コロナ放電処理は、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８－５０４３号公報、同４７－５１９０５号公報、特開昭４７－２８０６７号公報、同４９－８３７６７号公報、同５１－４１７７０号公報、同５１－１３１５７６号公報、特開２００１－２７２５０３号公報等に開示された方法により達成することができる。
［光学積層フィルムロール］
　本発明の光学積層フィルムロール（以下、「本発明のフィルムロール」とも略す。）は、支持体と、支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、バインダー層と光学異方性層とが互いに隣接して積層された光学積層フィルムのロール状物である。
　また、本発明のフィルムロールは、支持体が、少なくとも片端にナーリングが付与されており、光学異方性層の幅が、バインダー層の幅よりも狭くなるように積層されたものである。
 〔支持体〕
　本発明のフィルムロールが有する支持体は、少なくとも片端にナーリングが付与された支持体であり、上述した本発明の製造方法において説明したものと同様である。
 〔バインダー層〕
　本発明のフィルムロールが有するバインダー層は、バインダーと、光配向性ポリマーとを含有するバインダー組成物を用いて形成される層である。
　ここで、バインダー組成物およびバインダー層の形成方法は、上述した本発明の製造方法において説明したものと同様である。
　また、バインダー層は、光学異方性層の下層として有するものであるため、上述した本発明の製造方法において説明した作用工程および光照射工程後の状態である。
　そのため、バインダー層に含まれる光配向性ポリマーは、極性基および光配向性基を含む繰り返し単位を有する単独重合体、または、極性基を含む繰り返し単位と光配向性基を含む繰り返し単位とを有する共重合体である。
　本発明においては、上記バインダー層の厚みについては特に限定されないが、０．１～１０μｍであるのが好ましく、０．５～５μｍであるのがより好ましい。
 〔光学異方性層〕
　本発明のフィルムロールが有する光学異方性層は、上述したように、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、上述したバインダー層の幅よりも狭くなるように積層されている。
　ここで、光学異方性層を形成するための重合性液晶組成物としては、例えば、上述したバインダー組成物において任意成分として記載した重合性液晶化合物、重合開始剤および溶媒などを配合した組成物が挙げられる。
　また、光学異方性層の形成方法は、上述した本発明の製造方法において説明したものと同様である。
　本発明においては、光学異方性層の厚みについては特に限定されないが、０．１～１０μｍであるのが好ましく、０．５～５μｍであるのがより好ましい。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
 〔支持体の作製〕
　＜セルロースアシレートフィルム１の作製＞
　（コア層セルロースアシレートドープの作製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート　　　　１００質量部
・特開２０１５－２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ　　　　　　　　　　　　　１２質量部
・下記化合物Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　４３０質量部
・メタノール（第２溶剤）　　　　　　　　　　　　　　　　６４質量部
─────────────────────────────────
　化合物Ｆ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　（外層セルロースアシレートドープの作製）
　上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）　　　 ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　　７６質量部
・メタノール（第２溶剤）　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ　　　　　　　　　１質量部
─────────────────────────────────
　（セルロースアシレートフィルム１の作製）
　上記コア層セルロースアシレートドープおよび上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープと、その両側に配置される外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。
　その後、溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。
　次いで、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、幅１０ｍｍ、高さ７μｍのナーリングを両端に付与し、厚み４０μｍ、幅１３４０ｍｍのセルロースアシレートフィルム１を作製した。
　両端部に幅１０ｍｍ、高さ７μｍのナーリングが付与されたセルロースアシレートフィルム１を、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱した。
　次いで、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。
　次いで、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。
　次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製して支持体とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
 〔配向層Ｙ１の形成〕
　上記のように鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記組成の配向層塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗布後、６０℃の温風で６０秒、更に１００℃の温風で１２０秒乾燥した。なお、下記組成中、「重合開始剤（ＩＮ１）」は、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
　（下記構造式中、割合はモル比率である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 〔バインダー層（液晶層）の作製〕
　下記棒状液晶化合物Ａ（８０質量部）、下記棒状液晶化合物Ｂ（２０質量部）、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、下記垂直配向剤Ａ（１質量部）、下記垂直配向剤Ｂ（０．５質量部）、および、下記光配向性ポリマーＡ（３．０質量部）をメチルエチルケトン２１５質量部に溶解して、バインダー層（液晶層）形成用溶液を調製した。調製したバインダー層形成用溶液を、上記配向層上に、＃３．０のワイヤーバーで塗布し、第１の塗膜を形成した。
　その後、搬送を再開し、下記表１に示す通り、７０℃で６０秒間加熱し、第１の塗膜を乾燥させた（乾燥処理）。
　次いで、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、下記表１に示す通り、３６５ｎｍのＵＶ（ultraviolet）－ＬＥＤ（light emitting diode）を用いて、表面温度が４０℃の条件で、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した（紫外線照射処理１）。
　次いで、下記表１に示す通り、作用工程を兼ねる工程として、３１３ｎｍのＵＶ－ＬＥＤを用いて、表面温度が２５℃の条件で、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した（紫外線照射処理２）。
　これらの処理により、膜厚が約１μｍ、幅が１３１８ｍｍのバインダー層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
 〔光照射工程〕
　得られたバインダー層に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したＵＶ光（超高圧水銀ランプ；ＵＬ７５０；ＨＯＹＡ製）を２５ｍＪ/ｃｍ２（波長：３１３ｎｍ）照射し、配向規制力を付与した。
 〔光学異方性層（上層）の作製〕
　下記棒状液晶化合物Ａ（８０質量部）、下記棒状液晶化合物Ｂ（２０質量部）、光重合開始剤（イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）（３質量部）、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）（１質量部）、および、下記水平配向剤（０．３質量部）をメチルエチルケトン（１９３質量部）に溶解して、光学異方性層形成用溶液を調製した。上記配向機能を付与したバインダー層上に、上記の光学異方性層形成用溶液をワイヤーバーコーター＃２．２で塗布し、バインダー層の幅よりも狭い幅の第２の塗膜を形成し、６０℃で２分間加熱し、６０℃に維持したまま、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して光学異方性層（幅：１２８４ｍｍ）を形成し、光学積層フィルムを作製した。
　その後、作製した光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
［実施例２］
　紫外線照射処理１における照射量を下記表１に示す値に変更し、紫外線照射処理２を施さなかった以外は、実施例１と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
［実施例３］
　光配向性ポリマーＡに代えて、下記光配向性ポリマーＢを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［実施例４］
　光配向性ポリマーＡに代えて、下記光配向性ポリマーＣを用い、熱酸発生剤（サンエイドＳＩ－Ｂ３Ａ、三新化学工業製）を更に３質量部配合したバインダー層（液晶層）形成用溶液を用い、また、紫外線照射処理２に代えて、表面温度が１２０℃の条件で３０秒アニーリングする加熱処理（加熱処理２）を施した以外は、実施例１と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［実施例５］
　実施例４と同様のバインダー層（液晶層）形成用溶液を用い、以下に示す処理を施してバインダー層を形成した以外は、実施例１と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
　まず、下記表１に示す通り、７０℃で６０秒間加熱し、第１の塗膜を乾燥させた（乾燥処理）。
　次いで、作用工程を兼ねる工程として、表面温度が１２０℃の条件で３０秒アニーリングする加熱処理を施した（加熱処理１）。
　次いで、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、下記表１に示す通り、３６５ｎｍのＵＶ（紫外線）－ＬＥＤ（発光ダイオード）を用いて、表面温度が４０℃の条件で、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した（紫外線照射処理１）。
　これらの処理により、膜厚が約１μｍのバインダー層を形成した。
［実施例６］
　以下の方法でバインダー層を形成した以外は、実施例１と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
 〔バインダー層の作製〕
　エポキシモノマー（ＣＥＬ２０２１Ｐ；（株）ダイセル製）（１００質量部）、熱酸発生剤（サンエイドＳＩ－Ｂ３Ａ、三新化学工業製）（３．０質量部）、上記光配向性ポリマーＣ（２．０質量部）をメチルエチルケトン（３００質量部）に溶解して、バインダー層形成用溶液を調製した。調製したバインダー層形成用溶液を、上記配向層上に、＃３．０のワイヤーバーで塗布し、第１の塗膜を形成した。
　その後、搬送を再開し、下記表１に示す通り、７０℃で６０秒間加熱し、第１の塗膜を乾燥させた（乾燥処理）。
　次いで、作用工程を兼ねる工程として、表面温度が１３０℃の条件で６０秒アニーリングする加熱処理を施し、膜厚が約１μｍのバインダー層を形成した。
［実施例７］
　熱酸発生剤（サンエイドＳＩ－Ｂ３Ａ、三新化学工業製）に代えて、下記光酸発生剤（Ｂ－１－１）を用いた以外は、実施例４と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［実施例８］
　熱酸発生剤（サンエイドＳＩ－Ｂ３Ａ、三新化学工業製）に代えて、上記光酸発生剤（Ｂ－１－１）を用いた以外は、実施例６と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
［実施例９］
　光配向性ポリマーＣに代えて、下記光配向性ポリマーＤを用いた以外は、実施例７と同様の方法で、光学積層フィルムロールを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［比較例１］
　ナーリングを付与しない以外は実施例１と同様の方法で、セルロースアシレートフィルム２を作製した。
　セルロースアシレートフィルム１に代えて、セルロースアシレートフィルム２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で光学積層フィルムを作製した。
 〔送り出し操作〕
　巻き取った光学積層フィルムロールの端部から、光学積層フィルムを送り出して搬送し、この際の接着性を評価した。
　＜評価基準＞
　Ａ：送り出し時に、光学積層フィルムの接着が見られなかった。
　Ｂ：送り出し時に、バリア層の表面が露出した部分と、支持体の裏面との接着が見られ、搬送に影響がでた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　表１に示す結果から、ナーリングが付与されていない支持体を用い、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成した場合には、送り出し操作が劣ることが分かった（比較例１）。
　これに対し、ナーリングが付与された支持体を用いた場合には、バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成した場合であっても、送り出し操作が優れることが分かった（実施例１～９）。

Claims (3)

  1. 　支持体と、前記支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、前記バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、
    　前記光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
    　前記バインダー層と前記光学異方性層とが互いに隣接して積層されている、光学積層フィルムのロール状物を作製する、光学積層フィルムロールの製造方法であって、
    　搬送される、ナーリングが付与された長尺な支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を塗布し、第１の塗膜を形成する第１塗布工程と、
    　前記第１塗布工程の後に、バインダー層を形成するバインダー層形成工程と、
    　光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種を作用させる作用工程と、
    　偏光または無偏光を照射し、配向規制力が付与されたバインダー層を形成する光照射工程と、
    　前記バインダー層上に、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を直接塗布し、前記バインダー層の幅よりも狭い幅となる第２の塗膜を形成する第２塗布工程と、
    　前記第２塗布工程の後に、前記バインダー層の幅よりも狭い幅となる光学異方性層を形成し、光学積層フィルムを作製する光学異方性層形成工程と、
    　前記光学異方性層形成工程の後に、前記光学積層フィルムをロール状に巻き取り、光学積層フィルムロールを作製する巻取工程と、を有し、
    　前記作用工程が、前記バインダー層形成工程と前記第２塗布工程との間、または、前記バインダー層形成工程もしくは前記第２塗布工程と同時、に行う工程であり、
    　前記光照射工程が、前記バインダー層形成工程と前記第２塗布工程との間、または、前記バインダー層形成工程もしくは前記第２塗布工程と同時、に行う工程であり、
    　前記光配向性ポリマーが、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも１種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Ａを有する光配向性ポリマーであって、
    　前記繰り返し単位Ａが、側鎖に前記開裂基を有し、かつ、前記側鎖の前記開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有し、
    　以下に示す条件１または条件２を満たす、光配向性ポリマーである、光学積層フィルムロールの製造方法。
    　条件１：前記繰り返し単位Ａとは別に、更に光配向性基を含む繰り返し単位Ｂを有する。
    　条件２：前記繰り返し単位Ａが、前記側鎖の前記開裂基よりも主鎖側に光配向性基を含む。
  2. 　前記作用工程が、光を作用させ、バインダー層形成工程と同時に行う工程であり、
    　前記光照射工程が、前記バインダー層形成工程と前記第２塗布工程との間に行う工程である、請求項１に記載の光学積層フィルムロールの製造方法。
  3. 　支持体と、前記支持体上に、バインダーおよび光配向性ポリマーを含有するバインダー組成物を用いて形成される配向規制力が付与されたバインダー層と、前記バインダー層上に設けられる光学異方性層とを有し、
    　前記光学異方性層が、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を用いて形成され、
    　前記バインダー層と前記光学異方性層とが互いに隣接して積層された光学積層フィルムのロール状物であって、
    　前記支持体が、少なくとも片端にナーリングが付与されており、
    　前記光学異方性層の幅が、前記バインダー層の幅よりも狭くなるように積層されている、光学積層フィルムロール。
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