WO2020100591A1 - 成形体及びその製造方法 - Google Patents

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WO2020100591A1
WO2020100591A1 PCT/JP2019/042562 JP2019042562W WO2020100591A1 WO 2020100591 A1 WO2020100591 A1 WO 2020100591A1 JP 2019042562 W JP2019042562 W JP 2019042562W WO 2020100591 A1 WO2020100591 A1 WO 2020100591A1
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resin
peak position
meth
molded product
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PCT/JP2019/042562
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晃徳 板東
英則 角谷
高木　康行
陽一 安富
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a molded product containing an amorphous resin and a method for producing the molded product.
  • Patent Document 1 silica particles are surface-modified with a resin monomer having a hydrogen-bonding functional group and an unsaturated double bond group, and then surface-modified.
  • Highly rigid nanocomposite resin composition is obtained by compounding silica particles into a mixed solution containing methyl methacrylate, a polymerization initiator, and a solvent, and polymerizing the resin monomer of the surface-modified silica particles with methyl methacrylate. It is disclosed.
  • the molded article formed from the nanocomposite resin composition described in Patent Document 1 is excellent in rigidity, but not satisfactory in impact resistance.
  • An object of the present invention is to provide a molded product containing an amorphous resin, which has good rigidity and impact resistance.
  • the present invention provides a molded article and a method for producing the molded article described below.
  • Q1 is the peak position (nm ⁇ 1 ) of the molded body obtained by the wide-angle X-ray diffraction method
  • Q2 is the peak position (nm ⁇ 1 ) of the reference molded body obtained by the wide-angle X-ray diffraction method.
  • the reference molded body is a molded body obtained by heat-treating the molded body at (Tg + 30) ° C. for 1 hour when the glass transition temperature of the amorphous resin is Tg (° C.).
  • the peak position is the amorphous phase in the profile of the magnitude Q-intensity of the background-corrected and transmittance-corrected scattering vector calculated from the diffraction image of the transmission method measured by the wide-angle X-ray diffraction method.
  • the peaks derived from the organic resin and having a Q in the range of 5 nm -1 to 25 nm -1 it is the Q value of the peak having the smallest Q.
  • a molded article containing a (meth) acrylic resin has a peak position Q1 determined by a wide-angle X-ray diffraction method of 9.55 nm ⁇ 1 or more,
  • the peak position Q1 (nm ⁇ 1 ) is calculated based on the diffraction image by the transmission method measured by the wide-angle X-ray diffraction method, and the magnitude and the Q-intensity of the scattering vector after the background correction and the transmittance correction are performed.
  • a molded product having a peak value derived from the (meth) acrylic resin and having a Q in the range of 5 nm -1 to 25 nm -1 and having a smallest Q value.
  • the “(meth) acrylic resin” represents at least one selected from the group consisting of acrylic resins and methacrylic resins.
  • the "acrylic resin” refers to a resin containing a constitutional unit derived from a monomer having an acryloyl group as a polymerizable functional group, and the content of the constitutional unit is all constitutional units constituting the resin. When the total content of is 100% by mass, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
  • methacrylic resin refers to a resin containing a constitutional unit derived from a monomer having a methacryloyl group as a polymerizable functional group, and the content of the constitutional unit is all constitutional units constituting the resin.
  • the total content of is 100% by mass, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
  • the molded product is preferably made of only the amorphous resin.
  • the amorphous resin preferably contains a (meth) acrylic resin, more preferably a methacrylic resin.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the molded body is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. ..
  • the content of the (meth) acrylic resin in the molded body may be less than 100% by mass, 95% by mass or less, or 90% by mass or less.
  • the molded body is composed of only an amorphous resin, and the amorphous resin is a (meth) acrylic resin, preferably a methacrylic resin.
  • the methacrylic resin preferably contains a structural unit derived from a methacrylic acid ester from the viewpoint of the transparency of the molded product.
  • the methacrylic resin may include a structural unit derived from a methacrylic acid ester and a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester.
  • the methacrylic acid ester is preferably or comprises methyl methacrylate.
  • the methacrylic acid ester may be used alone or in combination of two or more.
  • methyl methacrylate and methacrylic acid ester other than methyl methacrylate may be used in combination.
  • the other monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester may be a monofunctional monomer having one double bond capable of radical polymerization in one molecule, or may be radically polymerizable in one molecule. It may be a polyfunctional monomer having two or more double bonds. Further, as the other monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • monofunctional monomers examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxy.
  • Acrylic esters such as propyl acrylate and hydroxybutyl acrylate; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; styrene-based monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; anhydrous Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic acid; maleimides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide; vinyl carboxylate compounds such as vinyl acetate.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid
  • styrene-based monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene
  • unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • anhydrous Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic acid; maleimides such as phenylmaleimide
  • polyfunctional unsaturated monomer examples include allyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene Glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester is preferably 50% by mass or more, and It is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more.
  • the content of the constituent unit derived from another monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. And may be 10% by mass or less.
  • the total content of the constituent units derived from the methacrylic acid ester and the constituent units derived from another monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester is 100% by mass.
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester in the methacrylic resin is 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 100% by mass.
  • the methacrylic resin is a copolymer containing a structural unit derived from methacrylic acid ester and a structural unit derived from (meth) acrylic acid. The methacrylic resin is preferable from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded product.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid in the methacrylic resin is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid is too large, the transparency and the moist-heat resistance of the molded product may be reduced.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid in the methacrylic resin is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more.
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester and the content of the structural unit derived from the other monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester are obtained by analysis using, for example, 1 H-NMR measurement. be able to.
  • the methacrylic resin may include a ring structure unit in the main chain from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded product.
  • the “main chain” is a vinyl group-derived carbon chain formed by polymerization of two or more monomers. "Including a ring structure unit in the main chain” means that at least two of the carbon atoms constituting the main chain become part of an atomic group forming a ring structure, and as a result, the ring structure unit is included in the main chain. Means that is built in.
  • the ring structure unit may be a ring structure unit that may be formed by ring closure during or after the polymerization of two monomers, or in the main chain by polymerization of one monomer having a ring.
  • the ring structure unit is not particularly limited as long as it is a ring structure unit incorporated as a part of the main chain of the polymer, but a 6-membered ring structure unit or a 5-membered ring structure unit is particularly preferable.
  • the ring structural unit is, for example, one or more selected from the group consisting of a glutaric anhydride structural unit, a maleic anhydride structural unit, a maleimide structural unit, a glutarimide structural unit, and a lactone acid structural unit.
  • the content of the ring structure unit in the methacrylic resin is, for example, 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, and preferably 0.1 mol% or more and 20 mol% or less, from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded body.
  • the content of the ring structure unit is a numerical value calculated by obtaining the integral value of the peak in the peak range corresponding to each ring structure unit by the 13 C-NMR method, or 13 C- depending on the structure of the contained ring. It can be determined by analysis using the 1 H-NMR method and / or IR method in addition to the NMR method.
  • the amorphous resin forming the molded body according to the present invention does not contain a constituent unit derived from silica particles having a polymerizable functional group.
  • the polymerizable functional group include a vinyl group, an acryloyl group, a styryl group, an allyl group, a methacryloyl group, an ⁇ -methylstyryl group, an itaconyl group, an alkenyl group, and a crotonyl group, and typically a methacryloyl group. Is.
  • the amorphous resin constituting the molded body does not contain a constitutional unit derived from silica particles having a polymerizable functional group, the transparency of the molded body, for example a molding treatment such as stretching treatment to the amorphous resin It is advantageous in that the effect of improving impact resistance obtained when applied is more easily enhanced. It is also advantageous from the viewpoint of reducing the weight of the molded product that the amorphous resin forming the molded product does not contain a constituent unit derived from silica particles having a polymerizable functional group. According to the present invention, it is possible to provide a molded article having good rigidity and impact resistance even if the amorphous resin does not contain a constituent unit derived from silica particles having a polymerizable functional group.
  • the present invention it is possible to provide a molded product having a low coefficient of linear expansion in the in-plane direction even if the amorphous resin does not contain a constitutional unit derived from silica particles having a polymerizable functional group.
  • the glass transition temperature Tg of the amorphous resin forming the molded body depends on the resin species of the amorphous resin.
  • the amorphous resin is, for example, a methacrylic resin
  • its glass transition temperature Tg is, for example, 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and preferably 100 ° C. or higher and 140 ° C. or lower from the viewpoint of impact resistance of the molded body. Yes, and may be 130 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature Tg of the amorphous resin is the midpoint glass transition temperature determined by DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K 7121.
  • the viscosity-converted average molecular weight of the amorphous resin is not particularly limited, but is usually 30,000 or more and 5,000,000 or less. It is preferable that the amorphous resin has a relatively large viscosity-converted average molecular weight because it is easy to produce a molded article having excellent rigidity and impact resistance. From this viewpoint, the amorphous resin has a viscosity-converted average molecular weight of preferably 500,000 or more, more preferably 800,000 or more, further preferably 1 million or more, and particularly preferably 1.1 million or more.
  • the viscosity-converted average molecular weight of the amorphous resin is determined according to the method described in [Example] below.
  • the weight average molecular weight of the amorphous resin is not particularly limited, but is usually 30,000 or more and 5,000,000 or less. It is preferable that the weight average molecular weight of the amorphous resin is relatively large because it is easy to produce a molded article having excellent rigidity and impact resistance. From this viewpoint, the weight average molecular weight of the amorphous resin is preferably 200,000 or more, more preferably 400,000 or more, further preferably 500,000 or more, and particularly preferably 1 million or more. The weight average molecular weight of the amorphous resin is determined according to the method described in [Example] below.
  • the peak position change rate r of 1% or more is advantageous for obtaining a molded product having good rigidity and impact resistance, and in particular, increases the rigidity of the molded product while maintaining good impact resistance. It is advantageous in the above.
  • the peak position change rate r is preferably 1.1% or more, more preferably 1.5% or more, and further preferably 2.0% or more, from the viewpoint of increasing the rigidity of the molded body.
  • the peak position change rate r is usually 10% or less, and more typically 5% or less.
  • Q1 is the peak position (nm ⁇ 1 ) of the molded article obtained by the wide-angle X-ray diffraction method
  • Q2 is the peak position (nm) of the reference molded article obtained by the wide-angle X-ray diffraction method. -1 ).
  • the reference molded product is a molded product obtained by heat-treating the molded product at (Tg + 30) ° C. for 1 hour when the glass transition temperature of the amorphous resin constituting the molded product is Tg (° C.).
  • the peak position Q1 of the molded product is the magnitude of the scattering vector after background correction and transmittance correction, which is calculated from the diffraction image by the transmission method measured by the wide-angle X-ray diffraction method using the molded product as a measurement sample.
  • the peak is derived from the amorphous resin, and the Q is the value of the smallest peak among the peaks in the range of 5 nm -1 to 25 nm -1. ..
  • the peak position Q2 of the reference molded body means the Q value measured in the same manner as the peak position Q1 except that the reference molded body is used as the measurement sample.
  • the peak positions Q1 and Q2 are obtained by a wide-angle X-ray diffraction method using an X-ray diffractometer according to the measuring method described in [Example] below.
  • a diffraction image is acquired using an X-ray diffractometer, and an uncorrected sector average profile (scattering vector magnitude (Q) -intensity profile) I S (Q) is obtained from this diffraction image. Background correction and transmittance correction are performed on this uncorrected sector average profile to obtain a corrected sector average profile I (Q). It is preferable that the exposure time for obtaining the diffraction image is long so that the corrected sector average profile I (Q) has a sufficient S / N ratio.
  • the obtained corrected sector average profile I (Q) may be subjected to smoothing processing such as a Gaussian filter in a general range. If the Q data interval is too large, data interpolation processing such as spline interpolation may be performed on data having a sufficient S / N ratio. In data with a sufficient S / N ratio and a sufficient Q data interval, the magnitude Q of the scattering vector that maximizes I (Q) near the peak with the smallest Q is Q1. The same applies to Q2.
  • the distance between main chains in the in-plane direction means the distance between main chains of the polymer in the extending direction when the amorphous resin molding means is, for example, stretching.
  • the state of the polymer in the amorphous resin before molding can be reproduced by heating the molded product obtained by molding at a temperature higher than its glass transition temperature. That is, it can be said that the peak position Q2 of the reference molded body means the peak position in the amorphous resin before molding.
  • the peak position Q1 of the molded body has a viewpoint of increasing the rigidity of the molded body while maintaining good impact resistance. Therefore, it is preferably 9.55 nm ⁇ 1 or more, more preferably 9.60 nm ⁇ 1 or more, and further preferably 9.65 nm ⁇ 1 or more. Peak position Q1 of the molded body is usually 10.50Nm -1 or less, it may also be 10.00Nm -1 or less, may be 9.95Nm -1 or less.
  • the absolute value of orientation degree in the thickness direction of the molded body is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more and 0.5 or less, and more preferably Is 0.1 or more and 0.4 or less, more preferably 0.2 or more and 0.35 or less, and particularly preferably 0.25 or more and 0.35 or less.
  • the degree of orientation in the thickness direction of the molded body is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more and 0.5 or less, and more preferably Is 0.1 or more and 0.4 or less, more preferably 0.2 or more and 0.35 or less, and particularly preferably 0.25 or more and 0.35 or less.
  • the degree of orientation in the thickness direction of the molded body can be adjusted by changing the stretching ratio when stretching the amorphous resin, the stretching temperature, the stretching speed, the cooling rate after stretching, the composition of the amorphous resin, and the like. You can For example, as the stretching speed increases, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction tends to increase, and as the stretching temperature decreases, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction tends to increase. Further, when a molded product is produced by the press stretching method, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction tends to increase as the stretching ratio in the thickness direction increases, and in the cooling step after stretching, the faster the cooling rate, the greater the thickness. The absolute value of the degree of orientation in the direction tends to increase.
  • the molded product according to the present invention may have axial orientation, preferably uniaxial orientation or biaxial orientation, and more preferably biaxial orientation.
  • Molded articles include, for example, release agents, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, coloring agents such as pigments, inorganic fillers, polymerization inhibitors, flame retardants, additives such as reinforcing agents. May be included.
  • the release agent is not particularly limited, and examples thereof include higher fatty acid ester, higher aliphatic alcohol, higher fatty acid, higher fatty acid amide, and higher fatty acid metal salt.
  • the release agent may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the higher fatty acid ester include methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, methyl palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, stearic acid.
  • Saturated fatty acid alkyls such as methyl, ethyl stearate, propyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, stearyl stearate, myristyl myristate, methyl behenate, ethyl behenate, propyl behenate, butyl behenate, and octyl behenate.
  • esters unsaturated fatty acid alkyl esters such as methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, butyl oleate, octyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, propyl linoleate, butyl linoleate, octyl linoleate; laurin Saturated fatty acids such as acid monoglyceride, lauric acid diglyceride, lauric acid triglyceride, palmitic acid monoglyceride, palmitic acid diglyceride, palmitic acid triglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, behenic acid monoglyceride, behenic acid diglyceride and behenic acid triglyceride.
  • Glycerides unsaturated fatty acid glycerides such as oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, oleic acid triglyceride, linoleic acid monoglyceride, linoleic acid diglyceride, and linoleic acid triglyceride.
  • unsaturated fatty acid glycerides such as oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, oleic acid triglyceride, linoleic acid monoglyceride, linoleic acid diglyceride, and linoleic acid triglyceride.
  • methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate, octyl stearate, monoglyceride stearate, diglyceride stearate, triglyceride stearate and the like are preferable.
  • higher aliphatic alcohols include saturated aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol and cetyl alcohol; unsaturated aliphatic alcohols such as oleyl alcohol and linoleyl alcohol. Is mentioned. Among these, stearyl alcohol is preferable.
  • higher fatty acids include saturated fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, and 12-hydroxyoctadecanoic acid; palmitoleic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetoleic acid, erucic acid and ricinoleic acid.
  • saturated fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, and 12-hydroxyoctadecanoic acid
  • palmitoleic acid examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetoleic acid
  • higher fatty acid amides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide; unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, linoleic acid amide, and erucic acid amide; ethylenebislauryl.
  • saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide
  • unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, linoleic acid amide, and erucic acid amide
  • ethylenebislauryl examples thereof include amides such as acid amide, ethylenebispalmitic acid amide, ethylenebisstearic acid amide and N-oleyl stearoamide.
  • stearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide are preferable.
  • higher fatty acid metal salt examples include sodium, potassium, calcium and barium salts of the above-mentioned higher fatty acids.
  • the content of the release agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less, and 0.01 parts by mass or more and 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the amorphous resin. The following is more preferable.
  • the heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered phenol heat stabilizers, phosphorus heat stabilizers, and organic disulfide compounds. Among these, organic disulfide compounds are preferable. Only one heat stabilizer may be used, or two or more heat stabilizers may be used in combination.
  • hindered phenol heat stabilizer examples include 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 [ 1H, 3H, 5H] -trione, octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) propionate], 3,9-bis ⁇ 2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl ⁇ -2,4,8, Examples thereof include 10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylmethyl) -2,4,6-trimethylbenzene
  • octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] are preferable.
  • Examples of phosphorus-based heat stabilizers include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d , F] [1,3,2] Dioxaphosphepin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl)) Dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, diphenyltridecylphosphite, triphenylphosphite, 2,2-methylenebis (4,6) Examples thereof include -di-tert-butylphenyl) octyl phosphite and bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl
  • the content of the heat stabilizer is preferably 1 mass ppm or more and 2000 mass ppm or less with respect to 100 parts by mass of the amorphous resin.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole and 5-chloro-2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl). ) -2H-Benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-pentyl-2- Hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl- 6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole and the like can be mentioned.
  • 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are usually used, and examples thereof include dimethyl 2- (paramethoxybenzylidene) malonate.
  • 2-alkoxy-2'-alkyloxalanilides are usually used, and examples thereof include 2-ethoxy-2'-ethyloxalanilide.
  • the inorganic filler examples include silica particles, titanium oxide particles, aluminum oxide particles, zirconium oxide particles, niobium oxide particles, zinc oxide particles, tin oxide particles, cerium oxide particles, magnesium oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles. , Talc particles, kaolin particles, calcium sulfate particles and the like.
  • the inorganic filler may be used alone or in combination of two or more.
  • the particle size of the inorganic filler is preferably 100 nm or less from the viewpoint of the transparency of the molded body and the moldability of the molded body.
  • the content of the inorganic filler is preferably 0.01 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and 0.01 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the amorphous resin. Is more preferable.
  • the shape of the molded article according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, a sheet shape, a film shape, the shape of the product itself, and the shape of the component itself used for the product.
  • the molded product according to the present invention may be processed to obtain a desired product or component (member).
  • the molded body is a plate, sheet or film.
  • the width and length of the plate, sheet or film are not particularly limited.
  • the plate, sheet or film is, for example, a long product or a wound product thereof.
  • the thickness of the plate, sheet or film is, for example, 10 ⁇ m or more and 50 mm or less, and may be 0.1 mm or more and 10 mm or less, or 0.5 mm or more and 4 mm or less.
  • the molded product according to the present invention may be a plate piece, a sheet piece or a film piece cut from the above plate, sheet or film.
  • Various resin products or resin parts can be produced using the molded product according to the present invention, or the molded product according to the present invention may be the resin product or the resin component itself.
  • resin products or resin parts include automobile materials, display window protection plates, transparent sound insulation plates installed on roads, etc., and transparent tide walls installed at ports to protect against tsunamis and high tides. Since the molded product according to the present invention has good rigidity and impact resistance, it is suitable for automobile materials, display window protection plates, transparent sound insulation plates, transparent tide walls, and the like.
  • the molded product according to the present invention can exhibit high rigidity, and for example, the flexural modulus obtained according to the method described in [Example] below is 3500 MPa or more, further 3700 MPa or more, and even further 3800 MPa.
  • the display window protection plate is used for an electronic device having a window (display) for displaying character information, image information, etc., and protects the window (display).
  • the electronic devices include mobile phones, smartphones, personal computers, tablets, digital cameras, video cameras, portable games, portable audio players, and the like.
  • automobile materials include rear lamp covers, headlamp covers, windshields, side glasses, rear glasses, automobile windows such as roofs, and the like.
  • Resin products or resin parts such as automobile materials and display window protection plates are obtained by, for example, cutting the above-mentioned plate, sheet or film, which is the molded product according to the present invention, into a desired shape and size, or further processing (for example, , Shape adjustment, etc.) can be added.
  • the molded product according to the present invention can be produced by molding a resin composition containing an amorphous resin, preferably an amorphous resin. Molding is preferably a stretching treatment.
  • the temperature of the stretching treatment is usually (Tg + 20) ° C. or lower when the glass transition temperature of the amorphous resin is Tg (° C.), because a molded product satisfying the above formula (1) is easily obtained. Yes, it is preferably (Tg + 10) ° C. or lower, more preferably Tg ° C. or lower, still more preferably (Tg ⁇ 10) ° C. or lower. In some cases, the stretching temperature is preferably (Tg-20) ° C. or lower or (Tg-30) ° C. or lower in order to obtain a molded product satisfying the above formula (1). In order to allow the stretching treatment itself, the stretching temperature is preferably (Tg-40) ° C or higher.
  • the stretching temperature refers to the mold temperature (die temperature) during the stretching process or the temperature inside the stretching tank.
  • the stretching temperature may be adjusted according to the viscosity-converted average molecular weight of the amorphous resin.
  • the stretching temperature is preferably Tg ° C or lower, more preferably (Tg-10) ° C or lower.
  • the stretching method examples include a uniaxial stretching method such as free width uniaxial stretching or constant width uniaxial stretching, a biaxial stretching method such as sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, and a press stretching method in which pressure is applied ( Rolling method) and the like.
  • a uniaxial stretching method such as free width uniaxial stretching or constant width uniaxial stretching
  • a biaxial stretching method such as sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching
  • the biaxial stretching method or the press stretching method is preferable, and the press stretching method is more preferable, because the amorphous resin can be uniformly stretched.
  • a molded product is produced by a press drawing method, a biaxially oriented molded product is usually obtained.
  • the stretching ratio (thickness before stretching / thickness after stretching) in the thickness direction is preferably 1.1 times or more and 10.0 times or less, more preferably 1.2 times or more and 7 times or less. It is more preferably 1.5 times or more and 5.0 times or less, and particularly preferably 1.8 times or more and 4.0 times or less.
  • the larger the draw ratio in the thickness direction the easier it is to obtain a molded product that satisfies the above formula (1), and the more easily a molded product having excellent rigidity tends to be obtained.
  • the thickness direction is a direction indicating the thickness of the object to be stretched, and is usually a direction perpendicular to the surface of the object having the largest area.
  • the direction of applying pressure is the thickness direction
  • the direction perpendicular to the tensile direction is the thickness direction.
  • the stretching speed in the stretching treatment is not particularly limited, but for example, in the case of the press stretching method, the thickness of the resin composition containing the amorphous resin or the thickness of the amorphous resin is 0.01 mm / sec or more, 100 mm / sec. A rate that changes at the following rates is preferred.
  • the stretching speed may be changed or may be constant. If the stretching speed is too slow, the orientation is relaxed during stretching, and the absolute value of the degree of orientation in the thickness direction may not be sufficiently high, and it may be difficult to obtain a molded article having excellent impact resistance. If the stretching speed is too fast, the molded product may be cracked.
  • the pressure during stretching is not particularly limited, and varies depending on the apparatus used or the area of the resin composition containing the amorphous resin to be stretched or the amorphous resin, for example, in the case of press stretching method,
  • the pressure applied to the resin composition containing the 80 mm ⁇ 80 mm square amorphous resin or the amorphous resin is preferably 0.1 MPa or more and 1000 MPa or less. If the pressure during stretching is too low, it may not be possible to stretch to the desired thickness.
  • the method for producing a molded body comprises A first layer composed of a first thermoplastic resin, a second layer composed of a second thermoplastic resin which is an amorphous resin, and a third layer composed of a third thermoplastic resin are included in this order.
  • the temperature of the press stretching treatment is preferably (Tg + 10) ° C. or lower, more preferably Tg ° C. or lower, and further preferably, because a molded product satisfying the above formula (1) is easily obtained. (Tg-10) ° C. or lower.
  • the press stretching temperature may be preferably (Tg-20) ° C. or lower or (Tg-30) ° C. or lower in order to obtain a molded product satisfying the above formula (1).
  • the second layer is preferably made of only an amorphous resin from the viewpoint of transparency of the obtained molded body.
  • the second thermoplastic resin which is the amorphous resin forming the second layer preferably contains a (meth) acrylic resin, more preferably a methacrylic resin.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the second layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. is there.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the second layer may be less than 100% by mass, 95% by mass or less, or 90% by mass or less.
  • the second layer is composed of only an amorphous resin
  • the amorphous resin is a (meth) acrylic resin, preferably a methacrylic resin, from the viewpoint of the transparency of the molded body.
  • the methacrylic resin preferably contains a structural unit derived from a methacrylic acid ester from the viewpoint of the transparency of the molded body.
  • the methacrylic resin may include a structural unit derived from a methacrylic acid ester and a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester. Examples of the methacrylic acid ester and the other monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester are as described above.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid is too large, the transparency and the moist-heat resistance of the molded product may be reduced.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid in the methacrylic resin is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more.
  • the methacrylic resin may include a ring structure unit in the main chain from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded body.
  • the first thermoplastic resin forming the first layer and the third thermoplastic resin forming the third layer form the second layer so that the step of peeling and removing the first layer and the third layer can be easily performed. It is preferably non-adhesive to the second thermoplastic resin.
  • the second thermoplastic resin contains a (meth) acrylic resin or is composed of a (meth) acrylic resin
  • examples of the first thermoplastic resin and the third thermoplastic resin include olefin resins.
  • the olefin resin include ethylene resin and propylene resin.
  • the ethylene resin examples include an ethylene homopolymer and a copolymer in which the content of monomer units derived from ethylene is more than 50% by mass.
  • the ethylene resin low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, Ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-butene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, ethylene- Examples thereof include 1-butene-1-octene copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the propylene resin is a propylene homopolymer or a copolymer in which the content of propylene-derived monomer units is 50% by mass or more.
  • Examples of the copolymer having a propylene-derived monomer unit content of 50% by mass or more include propylene-ethylene random copolymer, propylene- ⁇ -olefin random copolymer, propylene-ethylene- ⁇ -olefin random copolymer.
  • Propylene-based block copolymer composed of a copolymer, a propylene homopolymer component and propylene and a copolymer component of propylene and at least one comonomer selected from the group consisting of ethylene and / or ⁇ -olefins having 4 or more carbon atoms.
  • An example is coalescence.
  • Examples of the propylene- ⁇ -olefin random copolymer include a propylene-1-butene random copolymer and a propylene-1-hexene random copolymer.
  • propylene-ethylene- ⁇ -olefin random copolymer examples include a propylene-ethylene-1-butene random copolymer and a propylene-ethylene-1-hexene random copolymer.
  • the propylene-based resin is preferably a propylene-based block copolymer or a propylene-ethylene random copolymer.
  • the olefin resin used for the first thermoplastic resin and the third thermoplastic resin is a mixture of two or more ethylene resins, a mixture of two or more propylene resins, or one or more ethylene resins, respectively. And a mixture of one or more propylene-based resins.
  • the olefin resin preferably has a melting point of 100 ° C. or higher and 170 ° C. or lower from the viewpoint of enhancing the uniformity of the stretching treatment.
  • the melt flow rate (temperature 230 ° C., load 2.16 kgf) of the olefin resin is preferably 0.05 g / 10 minutes or more and 10 g / 10 minutes or less, and more preferably from the viewpoint of enhancing the uniformity of the stretching treatment. It is 0.1 g / 10 minutes or more and 6 g / 10 minutes or less.
  • the method for producing the molded article is such that the resin composition containing the amorphous resin or the amorphous resin is at a temperature (Tg-60 ° C.) lower than the glass transition temperature Tg of the amorphous resin by 60 ° C. or more.
  • the method may further include the step of heating at.
  • the method for producing a molded body may further include a step of molding a resin composition containing an amorphous resin or an amorphous resin to produce an unstretched molded body before the stretching step or the heating step.
  • the unstretched molded body is subjected to the stretching step, or the heating step and the stretching step.
  • the molding method for producing an unstretched molded article include an extrusion molding method, an injection molding method, and a hot plate press molding method.
  • the shape of the unstretched molded article is not particularly limited, but is preferably a plate shape, a sheet shape or a film shape.
  • the surface shape of the unstretched molded body is, from the viewpoint of enhancing the uniformity of the stretching treatment, each vertex or each from the position of the center of gravity of the molded body.
  • the ratio of the longest distance to the side and the shortest distance is preferably in the range of 1.0 to 2.1.
  • the longest distance / shortest distance is 1.4.
  • the method for producing a molded body is, prior to the heating step, or while performing the heating step, or before the step of producing an unstretched molded body, other compounding ingredients such as the above-mentioned additives and an amorphous resin.
  • the method may further include a step of mixing or kneading and.
  • the method for producing a molded body can further include a holding step of holding the molded body obtained by stretching at a temperature lower than the stretching temperature and higher than the glass transition temperature of the amorphous resin.
  • a pressure is preferably applied to the molded body held in the holding step, and it is more preferable that this pressure is relatively small.
  • the pressure in the holding step is preferably 0.1 MPa or more and less than the pressure during stretching. If the pressure in the holding step is less than 0.1 MPa, the molded body may start shrinking. If the pressure in the holding step exceeds the pressure during stretching, the molded body may deform or break.
  • the time of the holding step may be, for example, 10 minutes or more and several hours or less.
  • the holding step can be a step of holding the molded product obtained by stretching at the above temperature in a compression press machine or on a cooling press machine. The holding step may be performed after the cooling step described below.
  • the method for producing a molded body may further include a cooling step of cooling the molded body obtained by stretching to a temperature lower than the glass transition temperature Tg of the amorphous resin by 60 ° C. (Tg ⁇ 60 ° C.).
  • the orientation can be fixed to the molded body by stretching in the cooling step.
  • the cooling step include a method of cooling in a compression press or on a cooling press.
  • the temperature of the molded body after cooling is not particularly limited as long as the molded body does not shrink, but the lower the temperature, the more likely the orientation due to stretching remains in the molded body and the higher the absolute value of the orientation degree in the thickness direction. At the same time, it becomes easy to obtain a molded article having excellent impact resistance.
  • the cooling method is not particularly limited, but it is preferable to cool while maintaining the load (pressure, tension, etc.) at the time of stretching from the viewpoint of obtaining a molded article having a good appearance and a predetermined thickness with high accuracy.
  • Weight average molecular weight of the amorphous resin constituting the molded body The weight average molecular weight was measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • a solution obtained by dissolving with an eluent and then filtering with a 0.45 ⁇ m membrane filter was used as a measurement solution.
  • Injection volume 20 ⁇ L
  • Molecular weight standard Standard polymethylmethacrylate (PMMA)
  • Glass transition temperature Tg of the amorphous resin forming the molded body The glass transition temperature of the amorphous resin constituting the molded body is measured based on JIS K 7121 by using a differential scanning calorimeter (DSC7020 manufactured by Seiko Instruments Inc.) to measure the midpoint glass transition temperature, and the glass transition temperature is measured. The transition temperature was Tg.
  • Peak position Q1 Peak position Q1
  • the peak position Q1 is obtained by wide-angle X-ray diffraction (WAXD).
  • a molded body was cut out in a cross section parallel to the thickness direction, and this was used as a measurement sample.
  • the dimension of the obtained measurement sample in the direction perpendicular to the cross section was 1 mm.
  • the cross-sectional dimension was 3 mm in the thickness direction and 10 mm in the direction perpendicular to the thickness direction.
  • Using an X-ray diffractometer set the thickness direction of the obtained measurement sample in the vertical direction, irradiate one cross section of the measurement sample with X-rays from the direction perpendicular to the cross section, and diffract by the transmission method.
  • the uncorrected sector average profile is a sector average profile before background correction is performed.
  • the measurement was performed under the same conditions except that the measurement sample was removed from the X-ray optical axis, and the background sector average profile I B (Q) was calculated and the transmitted light intensity of the direct beam A B was measured. .
  • the transmittance was corrected based on the following equation (2), and then the background was removed from the uncorrected sector average profile to obtain a background corrected sector average profile I (Q).
  • I (Q) I S (Q) / A S ⁇ I B (Q) / A B (2)
  • the value of Q is defined as Q1.
  • the S / N ratio of the corrected sector average profile I (Q) obtained was about 100.
  • smoothing processing was performed on the obtained corrected sector average profile I (Q) three times with a Gaussian filter with a kernel size of 3 (software used: Igor Pro). 6.2). Further, cubic smoothing interpolation was performed on I (Q) after the smoothing process to set the data interval to 0.003 nm ⁇ 1 (software used: Igor Pro 6.2).
  • Peak position Q2 The molded body was heat-treated at (Tg + 30) ° C. for 1 hour under atmospheric pressure to obtain a reference molded body.
  • Tg is the glass transition temperature (° C.) of the amorphous resin forming the molded body.
  • the peak position was determined according to the same procedure as in (1) above, and this was designated as the peak position Q2.
  • Charpy impact value A test piece having a width of 10 mm, a length of 80 mm and a thickness of 3 mm was prepared from the obtained molded body. The Charpy impact value when a flatwise impact was applied to the obtained test piece was measured according to JIS K7111. The larger the Charpy impact value, the better the impact resistance.
  • In-plane linear expansion coefficient A test piece having a width of 5 mm, a length of 10 mm and a thickness of 3 mm was prepared from the obtained molded body. The linear expansion coefficient in the in-plane direction of the obtained test piece was measured under the following conditions. The smaller the value of the linear expansion coefficient, the more excellent the heat shrinkability.
  • Measuring instrument TMA6100 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Measurement mode: compression Measurement temperature: 25 °C -100 °C Measuring load: 50mN Temperature rising rate: 5 ° C / min Measurement atmosphere: Nitrogen Cross-sectional area of test piece: Width and thickness were measured with a digimatic indicator at each one point of the upper, middle and lower parts of the test piece. The cross-sectional area was obtained from the average width and average thickness obtained by averaging the obtained widths of 3 points and the thicknesses of 3 points.
  • Example 1 (1) Production of methacrylic resin sheet Mixture of 99.9 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) and 0.1 parts by mass of AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator. Got Then, the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 6 mm composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride, and the mixture was poured at 60 ° C. in a polymerization tank using air as a heating medium. Polymerization was performed by heating for 7 hours and then at 120 ° C. for 40 minutes to obtain a methacrylic resin sheet (Tg: 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight average molecular weight: 2.3 million).
  • Tg 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight average molecular weight: 2.3 million.
  • press drawing was performed with a press machine (single-action compression molding machine NSF-70, clamping pressure 70 tons, manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.) in which the die was heated to 80 ° C. until the thickness became 3 mm.
  • a press machine single-action compression molding machine NSF-70, clamping pressure 70 tons, manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.
  • water was passed through the die of the pressing machine to cool the die, and the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while the press load was applied.
  • a sample cooled to 50 ° C. was taken out, and the two polypropylene sheets A were peeled and removed to obtain a biaxially oriented molded body made of a stretched methacrylic resin sheet.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated.
  • the results are shown in Table 1.
  • the viscosity-converted average molecular weight and glass transition temperature (Tg) of the methacrylic resin constituting the methacrylic resin sheet and the stretching conditions of the methacrylic resin sheet are also shown in Table 1 (the same applies to the following Examples and Comparative Examples).
  • Example 2 A cell composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride and having a gap of 8 mm was formed, and the mixture obtained was poured into the cell and the mixture was poured into a polymerization tank using air as a heating medium at 50 ° C. for 15 hours. Then, the methacrylic resin sheet (Tg: 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight-average molecular weight: 2.3 million) was polymerized by heating at 120 ° C. for 60 minutes, and the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a molded body was obtained (press stretching until a thickness of 3 mm was obtained).
  • Tg 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight-average molecular weight: 2.3 million
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A cell having a gap of 10 mm composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride, having a gap of 10 mm, and pouring the obtained mixture into a polymerization tank using air as a heating medium at 50 ° C. for 18 hours. Then, the methacrylic resin sheet (Tg: 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight-average molecular weight: 2.3 million) was polymerized by heating at 120 ° C. for 60 minutes, and the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a molded body was obtained (press stretching until a thickness of 3 mm was obtained).
  • Tg 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight-average molecular weight: 2.3 million
  • Example 4 A molded product was obtained in the same manner as in Example 2 except that heating was performed in a constant temperature bath at 100 ° C. for 40 minutes, and press drawing was performed to a thickness of 3 mm with a press machine at 100 ° C. ..
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A molded product was obtained in the same manner as in Example 3 except that heating was performed in a constant temperature bath at 100 ° C. for 40 minutes, and press drawing was performed to a thickness of 3 mm with a press machine heated to 100 ° C. .
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A pellet-shaped methacrylic resin sheet (“SUMIPEX MH” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used with a heat compression molding machine at a molding temperature of 210 ° C. and a 60 mm square methacrylic resin sheet (Tg: 110 ° C.) having a thickness of 10 mm. A molded product was obtained in the same manner as in Example 5, except that a viscosity-converted average molecular weight: 60,000 and a weight average molecular weight: 130,000 were produced.
  • SUMIPEX MH manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 (1) Production of methacrylic resin sheet Mixture of 99.9 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) and 0.1 parts by mass of AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator.
  • MMA methyl methacrylate
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 10 mm composed of two glass plates and a soft polyvinyl chloride gasket, and the mixture was poured at 60 ° C. in a polymerization tank using hot water as a heating medium.
  • the methacrylic resin sheet (Tg: 119 ° C., viscosity converted average molecular weight: 3.7 million, weight average molecular weight: 4 million) was polymerized by heating at 120 ° C. for 5 hours in a polymerized layer using air as a heat medium for 5 hours.
  • press drawing was carried out by a press machine (Triout Press CFR-1812-300FG, manufactured by Sanki Seiko Co., Ltd., clamping pressure 300 tons) in which the die was heated to 120 ° C. until the thickness became 3 mm.
  • a press machine Triout Press CFR-1812-300FG, manufactured by Sanki Seiko Co., Ltd., clamping pressure 300 tons
  • water was passed through the die of the pressing machine to cool the die, and the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while the press load was applied.
  • a sample cooled to 50 ° C. was taken out, and the two polypropylene sheets A were peeled and removed to obtain a biaxially oriented molded body made of a stretched methacrylic resin sheet.
  • Example 8 (1) Production of methacrylic resin sheet Mixture of 99.9 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) and 0.1 parts by mass of AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator.
  • MMA methyl methacrylate
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 10 mm composed of two glass plates and a soft polyvinyl chloride gasket, and the mixture was poured at 60 ° C. in a polymerization tank using hot water as a heating medium.
  • the methacrylic resin sheet (Tg: 119 ° C., viscosity converted average molecular weight: 3.7 million, weight average molecular weight: 4 million) was polymerized by heating at 120 ° C. for 5 hours in a polymerized layer using air as a heat medium for 5 hours.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 130 MPa.
  • Example 9 (1) Production of methacrylic resin sheet 84.9 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by weight of methacrylic acid (MAA), and AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator. A mixture was obtained by mixing 05 parts by mass and 0.05 parts by mass of tert-butylperoxy 2-ethylhexanoate. Next, the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 10 mm composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride, and the mixture was heated at 50 ° C. in a polymerization tank using air as a heating medium.
  • MMA methyl methacrylate
  • MAA methacrylic acid
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • the methacrylic resin sheet (Tg: 136 ° C., weight average molecular weight: 550,000) was obtained by polymerizing by heating for 15 hours, then at 70 ° C. for 1 hour, and then at 120 ° C. for 2 hours to polymerize.
  • Example 10 A molded product was obtained in the same manner as in Example 9 except that heating was performed in a constant temperature bath at 140 ° C. for 40 minutes, and press drawing was performed to a thickness of 3 mm with a press machine at 140 ° C. ..
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 150 MPa.
  • Example 11 (1) Production of methacrylic resin sheet 84.9 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 15 parts by weight of methacrylic acid (MAA), and AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator. A mixture was obtained by mixing 05 parts by mass and 0.05 parts by mass of tert-butylperoxy 2-ethylhexanoate. Next, the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 10 mm composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride, and the mixture was heated at 50 ° C. in a polymerization tank using air as a heating medium.
  • MMA methyl methacrylate
  • MAA methacrylic acid
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • the methacrylic resin sheet (Tg: 136 ° C., weight average molecular weight: 550,000) was obtained by polymerizing by heating for 15 hours, then at 70 ° C. for 1 hour, and then at 120 ° C. for 2 hours to polymerize.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 147 MPa.
  • Example 12 The press-stretched sheet obtained in Example 9 was sandwiched between 100 ⁇ m polypropylene sheets A, and the die was heated to 80 ° C. in a press machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. vulcanizing press machine for test No. 288, tightening pressure 30 tons). It was installed and the load of 1 MPa was held for 30 minutes (holding step). After that, water was passed through the die of the press machine to cool the die, and the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while the press load was applied. The sample cooled to 50 ° C.
  • a press machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. vulcanizing press machine for test No. 288, tightening pressure 30 tons. It was installed and the load of 1 MPa was held for 30 minutes (holding step). After that, water was passed through the die of the press machine to cool the die, and the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while the press load
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 149 MPa.
  • Example 13 A molded body was obtained in the same manner as in Example 12 except that the temperature of the die was 100 ° C. in the holding step.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 146 MPa.
  • the shrinkage temperature of the obtained molded product was 99 ° C.
  • Example 14 A molded body was obtained in the same manner as in Example 12 except that the temperature of the die was 120 ° C in the holding step.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 135 MPa.
  • the shrinkage temperature of the obtained molded product was 100 ° C or higher.
  • Example 15 The press-stretched sheet obtained in Example 10 was sandwiched between 100 ⁇ m polypropylene sheets A, and the die was heated to 80 ° C. in a press machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. vulcanizing press machine for test No. 288, tightening pressure 30 tons). It was installed and the load of 1 MPa was held for 30 minutes (holding step). After that, water was passed through the die of the press machine to cool the die, and the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while the press load was applied. The sample cooled to 50 ° C.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 148 MPa.
  • Example 16> A molded body was obtained in the same manner as in Example 15 except that the temperature of the die was 100 ° C. in the holding step.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 149 MPa.
  • Example 17 A molded body was obtained in the same manner as in Example 15 except that the temperature of the die was 120 ° C. in the holding step.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 143 MPa.
  • Example 18 The press-stretched sheet obtained in Example 7 was sandwiched between 100 ⁇ m polypropylene sheets A, and the die was heated to 90 ° C. in a press machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. vulcanizing press machine for test No. 288, tightening pressure 30 tons). It was installed and a load of 1 MPa was held for 120 minutes (holding step). After that, water was passed through the die of the press machine and the die was cooled, so that the die was cooled to 50 ° C. in about 6 minutes while applying the press load. A sample cooled to 50 ° C.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated.
  • the results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 136 MPa.
  • the shrinkage temperature of the obtained molded product was 86 ° C.
  • Example 1 A cell composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride and having a gap of 4 mm was prepared, and the obtained mixture was poured into the cell and the mixture was poured into a polymerization tank at 60 ° C. for 6 hours. Then, the methacrylic resin sheet (Tg: 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight average molecular weight: 2.3 million) was obtained by polymerizing by heating at 120 ° C. for 40 minutes, and the same procedure as in Example 4 was performed. A molded body was obtained.
  • Tg 114 ° C., viscosity-converted average molecular weight: 1.2 million, weight average molecular weight: 2.3 million
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that heating was performed in a constant temperature bath at 140 ° C. for 40 minutes, and press drawing was performed to a thickness of 3 mm with a press machine at 140 ° C. ..
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • ⁇ Comparative example 4> A mixture was obtained by mixing 99.9 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) and 0.1 part by mass of AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator. Then, the obtained mixture was poured into a cell having a gap of 3 mm composed of two glass plates and a gasket made of soft polyvinyl chloride, and the mixture was poured at 60 ° C. in a polymerization tank using air as a heating medium. Polymerization was performed by heating for 3 hours and then at 120 ° C.
  • MMA methyl methacrylate
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • a molded product was obtained in the same manner as in Example 9 except that press drawing was not performed.
  • the peak position change rate r, the peak position Q1, the absolute value of the orientation degree in the thickness direction, the bending elastic modulus, the Charpy impact value, and the in-plane linear expansion coefficient of the obtained molded body were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • the bending strength in the bending test was 118 MPa.
  • the shrinkage temperature of the obtained molded product was 100 ° C or higher.
  • the molded products of Examples 1 to 18 have both good flexural modulus (rigidity) and good impact resistance. Further, the molded products of Examples 1 to 18 have a smaller coefficient of linear expansion in the in-plane direction than the molded products of Comparative Examples 1 to 5.

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Abstract

非晶性樹脂を含む成形体であって、式：ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２で定義されるピーク位置変化率ｒ（％）が１以上である成形体が提供される。式中、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ、広角Ｘ線回折法により求められる成形体、所定の参照成形体のピーク位置（ｎｍ－１）である。ピーク位置とは、広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、非晶性樹脂に由来するピークであってＱが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である。

Description

成形体及びその製造方法
　本発明は、非晶性樹脂を含む成形体及びその製造方法に関する。
　近年、透明性と機械的強度とが求められる用途に適用するため、剛性等の機械的強度に優れる透明な成形体の開発が行われている。
　例えば、特開２００４－０５１６８１号公報（特許文献１）には、シリカ粒子を、水素結合性官能基及び不飽和二重結合基を有する樹脂モノマーを用いて表面改質し、ついで表面改質したシリカ粒子を、メチルメタクリレート、重合開始剤、及び溶媒を含む混合溶液に配合し、そして表面改質したシリカ粒子の樹脂モノマーとメチルメタクリレートとを重合させることによって剛性の高いナノ複合樹脂組成物を得ることが開示されている。
特開２００４－０５１６８１号公報
　特許文献１に記載のナノ複合樹脂組成物から形成される成形体は剛性に優れるものの、耐衝撃性の点で満足できるものではなかった。
　本発明の目的は、非晶性樹脂を含む成形体であって、剛性及び耐衝撃性が良好な成形体を提供することにある。
　本発明は、以下に示す成形体及び成形体の製造方法を提供する。
　［１］　非晶性樹脂を含む成形体であって、
　前記成形体は、下記式（１）で定義されるピーク位置変化率ｒ（％）が１以上である、成形体。
　ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２　　　（１）
　［式（１）中、
　Ｑ１は、広角Ｘ線回折法により求められる前記成形体のピーク位置（ｎｍ－１）であり、Ｑ２は、広角Ｘ線回折法により求められる参照成形体のピーク位置（ｎｍ－１）である。
　参照成形体とは、前記非晶性樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）とするとき、前記成形体を（Ｔｇ＋３０）℃で１時間加熱処理した成形体である。
　ピーク位置とは、広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、前記非晶性樹脂に由来するピークであって、Ｑが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である。］
　［２］　前記成形体は、厚み方向の配向度の絶対値が０．０２以上である、［１］に記載の成形体。
　［３］　前記非晶性樹脂は、粘度換算平均分子量が１００万以上である、［１］又は［２］に記載の成形体。
　［４］　前記非晶性樹脂は、重量平均分子量が４０万以上である、［１］又は［２］に記載の成形体。
　［５］　前記非晶性樹脂は、（メタ）アクリル樹脂である、［１］～［４］のいずれかに記載の成形体。
　［６］　前記（メタ）アクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位を含む、［５］に記載の成形体。
　［７］　前記（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位をさらに含む、［６］に記載の成形体。
　［８］　前記非晶性樹脂は、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有していない、［１］～［７］のいずれかに記載の成形体。
　［９］　（メタ）アクリル樹脂を含む成形体であって、
　前記成形体は、広角Ｘ線回折法により求められるピーク位置Ｑ１が９．５５ｎｍ－１以上であり、
　前記ピーク位置Ｑ１（ｎｍ－１）は、広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、前記（メタ）アクリル樹脂に由来するピークであって、Ｑが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である、成形体。
　［１０］　前記（メタ）アクリル樹脂は、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有していない、［９］に記載の成形体。
　［１１］　第１熱可塑性樹脂で構成される第１層、非晶性樹脂である第２熱可塑性樹脂で構成される第２層、及び、第３熱可塑性樹脂で構成される第３層をこの順に含む積層体を準備する工程と、
　（Ｔｇ＋２０）℃〔Ｔｇは、前記第２熱可塑性樹脂のガラス転移温度である。〕以下の温度で前記積層体に対してプレス延伸処理を施す工程と、
　前記第１層及び前記第３層を剥離除去する工程と、
を含む、成形体の製造方法。
　［１２］　前記プレス延伸処理を施す工程により得られた成形体を、プレス延伸温度よりも低い温度であって、前記第２熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で保持する保持工程をさらに含む、［１１］に記載の成形体の製造方法。
　［１３］　前記第２熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル樹脂である、［１１］又は［１２］に記載の製造方法。
　剛性及び耐衝撃性が良好な成形体を提供することができる。
　＜成形体＞
　本発明に係る成形体（以下、単に「成形体」ともいう。）は、非晶性樹脂を含む成形体であって、下記式（１）で定義されるピーク位置変化率ｒ（％）が１以上である成形体である。
　ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２　　　（１）
　式（１）中、Ｑ１は、広角Ｘ線回折法により求められる成形体のピーク位置（ｎｍ－１）であり、Ｑ２は、広角Ｘ線回折法により求められる参照成形体のピーク位置（ｎｍ－１）である。
　式（１）については後で詳述する。
　（１）成形体を構成する非晶性樹脂
　成形体を構成する非晶性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリサルホン系樹脂、セルロースアセテート系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂等が挙げられる。
　成形体は、１種の非晶性樹脂を含んでいてもよいし、２種又はそれ以上の非晶性樹脂を含んでいてもよい。
　非晶性樹脂は、常法に従って製造することができる。
　本明細書において「（メタ）アクリル樹脂」とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。
　本明細書において「アクリル樹脂」とは、重合性官能基としてアクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を含む樹脂をいい、該構成単位の含有量は、該樹脂を構成する全構成単位の含有量の合計を１００質量％とするとき、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。
　本明細書において「メタクリル樹脂」とは、重合性官能基としてメタクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位を含む樹脂をいい、該構成単位の含有量は、該樹脂を構成する全構成単位の含有量の合計を１００質量％とするとき、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上である。
　成形体は、成形体の透明性の観点から、非晶性樹脂のみからなることが好ましい。
　成形体の透明性の観点から、非晶性樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル樹脂を含み、より好ましくはメタクリル樹脂を含む。成形体の透明性の観点から、成形体における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。成形体における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、１００質量％未満、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってもよい。
　ある好ましい実施形態において、成形体の透明性の観点から、成形体は非晶性樹脂のみからなり、該非晶性樹脂は（メタ）アクリル樹脂、好ましくはメタクリル樹脂である。
　メタクリル樹脂は、成形体の透明性の観点から、好ましくはメタクリル酸エステルに由来する構成単位を含む。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位と、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位とを含んでいてもよい。
　メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。炭素数が多すぎるとＴｇの低下を招くため、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。
　メタクリル酸エステルは、好ましくは、メチルメタクリレートであるか、又はメチルメタクリレートを含む。メタクリル酸エステルは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、メチルメタクリレートとメチルメタクリレート以外のメタクリル酸エステルとを併用してもよい。
　メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体は、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を一つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能単量体であってもよい。また、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　単官能単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物等が挙げられる。
　多官能不飽和単量体としては、例えばアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等が挙げられる。
　メタクリル樹脂が、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位をさらに有する場合、メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは８５質量％以上である。
　メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下であり、１０質量％以下であってもよい。ただし、メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量と、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位との合計量を１００質量％とする。
　ある好ましい実施形態において、メタクリル樹脂におけるメタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量は、９０質量％以上、９５質量％以上又は１００質量％である。
　また、他の一つの実施形態において、メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸に由来する構成単位とを含む共重合体である。該メタクリル樹脂は、成形体の耐熱性を向上させる観点から好ましい。該メタクリル樹脂における（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量が大きすぎると、成形体の透明性及び耐湿熱性が低下し得る。成形体の耐熱性の観点から、該メタクリル樹脂における（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
　メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量、及びメタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位の含有量は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲ測定等を利用した分析によって求めることができる。
　メタクリル樹脂は、成形体の耐熱性を向上させる観点から、主鎖に環構造単位を含んでいてもよい。「主鎖」とは、２以上の単量体が重合することにより形成されたビニル基由来の炭素鎖である。「主鎖に環構造単位を含む」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの少なくとも２個が環構造を形成する原子群の一部となり、その結果、主鎖の中に環構造単位が組み込まれていることを意味する。
　環構造単位は、２つの単量体が重合する際に又は重合した後に閉環して形成され得る環構造単位、又は、環を有している１つの単量体が重合することにより主鎖に環が組み込まれた環構造単位のいずれであっても構わない。
　環構造単位は、重合体の主鎖の一部として組み入れられる環構造単位であれば特に限定されないが、特に、６員環の環構造単位又は５員環の環構造単位が好ましい。
　環構造単位は、例えば、無水グルタル酸構造単位、無水マレイン酸構造単位、マレイミド構造単位、グルタルイミド構造単位及びラクトン酸構造単位からなる群から選択される１以上である。
　メタクリル樹脂における環構造単位の含有量は、成形体の耐熱性を向上させる観点から、例えば、０．１ｍｏｌ％以上、３０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以下である。
　環構造単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって各種環構造単位に応じたピーク範囲におけるピークの積分値を求めることによって算出される数値、又は、含まれる環の構造に応じて１３Ｃ－ＮＭＲ法と更に補助的に１Ｈ－ＮＭＲ法及び／若しくはＩＲ法等も利用した分析によって求めることができる。
　本発明に係る成形体を構成する非晶性樹脂は、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有しないことが好ましい。
　上記重合性官能基としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、スチリル基、アリル基、メタクリロイル基、α－メチルスチリル基、イタコニル基、アルケニル基、クロトニル基等が挙げられ、典型的にはメタクリロイル基である。
　成形体を構成する非晶性樹脂が重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有しないことは、成形体の透明性と、例えば延伸処理のような成形処理を非晶性樹脂に施したときに得られる耐衝撃性向上効果とをより高めやすくなる点で有利である。
　また、成形体を構成する非晶性樹脂が重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有しないことは、成形体の軽量化の観点からも有利である。
　本発明によれば、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を非晶性樹脂に含有させなくても、剛性及び耐衝撃性が良好な成形体を提供することができる。
　また、本発明によれば、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を非晶性樹脂に含有させなくても、面内方向の線膨張係数が低い成形体を提供し得る。
　成形体を構成する非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、非晶性樹脂の樹脂種に依存する。非晶性樹脂が例えばメタクリル樹脂である場合、そのガラス転移温度Ｔｇは、例えば９０℃以上、１５０℃以下であり、成形体の耐衝撃性の観点から、好ましくは１００℃以上、１４０℃以下であり、１３０℃以下であってもよい。
　非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって求められる中間点ガラス転移温度である。
　非晶性樹脂の粘度換算平均分子量は特に制限されないが、通常３万以上、５００万以下である。剛性及び耐衝撃性に優れる成形体を製造しやすいことから、非晶性樹脂の粘度換算平均分子量は、比較的大きいことが好ましい。かかる観点から、非晶性樹脂の粘度換算平均分子量は、好ましくは５０万以上であり、より好ましくは８０万以上であり、さらに好ましくは１００万以上であり、特に好ましくは１１０万以上である。
　非晶性樹脂の粘度換算平均分子量は、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められる。
　非晶性樹脂の重量平均分子量は特に制限されないが、通常３万以上、５００万以下である。剛性及び耐衝撃性に優れる成形体を製造しやすいことから、非晶性樹脂の重量平均分子量は、比較的大きいことが好ましい。かかる観点から、非晶性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２０万以上であり、より好ましくは４０万以上であり、さらに好ましくは５０万以上であり、特に好ましくは１００万以上である。
　非晶性樹脂の重量平均分子量は、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められる。
　（２）成形体のピーク位置変化率ｒ及びピーク位置Ｑ１
　本発明に係る成形体（以下、単に「成形体」ともいう。）は、非晶性樹脂を含む成形体であって、下記式（１）で定義されるピーク位置変化率ｒ（％）が１以上である。
　ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２　　　（１）
　ピーク位置変化率ｒが１％以上であることは、剛性及び耐衝撃性が良好な成形体を得るうえで有利であり、とりわけ、良好な耐衝撃性を維持しながら、成形体の剛性を高めるうえで有利である。
　ピーク位置変化率ｒは、成形体の剛性を高める観点から、好ましくは１．１％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上である。ピーク位置変化率ｒは、通常１０％以下であり、より典型的には５％以下である。
　上記式（１）について説明する。
　上記式（１）において、Ｑ１は、広角Ｘ線回折法により求められる成形体のピーク位置（ｎｍ－１）であり、Ｑ２は、広角Ｘ線回折法により求められる参照成形体のピーク位置（ｎｍ－１）である。
　参照成形体とは、成形体を構成する非晶性樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）とするとき、該成形体を（Ｔｇ＋３０）℃で１時間加熱処理した成形体である。
　成形体のピーク位置Ｑ１とは、該成形体を測定サンプルとして広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、前記非晶性樹脂に由来するピークであって、Ｑが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である。
　参照成形体のピーク位置Ｑ２とは、参照成形体を測定サンプルとすること以外はピーク位置Ｑ１と同様にして測定されるＱ値をいう。
　ピーク位置Ｑ１及びＱ２は、より具体的には、Ｘ線回折装置を用いた広角Ｘ線回折法によって、後掲の［実施例］に記載される測定方法に従って求められる。
　上記測定方法においては、Ｘ線回折装置を用いて回折像を取得し、この回折像から未補正セクター平均プロファイル（散乱ベクトルの大きさ（Ｑ）－強度プロファイル）ＩＳ（Ｑ）を求める。この未補正セクター平均プロファイルに対して、バックグラウンド補正及び透過率補正を行うことにより補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）を得る。
　補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）が十分なＳ／Ｎ比を有するよう、回折像を得る際の露光時間が長くとることが好ましい。また、ピーク位置Ｑ１及びＱ２をより明確にするために、得られた補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）に対して、一般的な範囲でガウシアンフィルタ等のスムージング処理を行ってもよい。Ｑのデータ間隔が大きすぎる場合には、十分なＳ／Ｎ比のデータに対してスプライン補間等のデータ補間処理を行ってもよい。十分なＳ／Ｎ比、十分なＱのデータ間隔のデータにおいて、Ｑが最も小さいピークの近傍でＩ（Ｑ）が最大となる散乱ベクトルの大きさＱをＱ１とする。Ｑ２についても同様である。
　本発明者らの検討により、１）ピーク位置変化率ｒ及びピーク位置Ｑ１が、それぞれ、成形前後における非晶性樹脂の面内方向の主鎖間距離の変化率及び成形体における面内方向の主鎖間距離に関連付けられる指標となること、２）ピーク位置変化率ｒ又はピーク位置Ｑ１が所定値以上である、すなわち、上記面内方向の主鎖間距離の変化率又は上記面内方向の主鎖間距離が所定値以下であると、成形体の良好な耐衝撃性を維持しながらも、成形体の剛性を向上させることができること、を見出した。本発明は、これらの知見に基づき、さらなる研究及び検討を行って完成されたものである。
　なお、面内方向の主鎖間距離とは、非晶性樹脂の成形手段が例えば延伸である場合、伸長方向における高分子の主鎖間距離を指す。
　成形前の非晶性樹脂における高分子の状態（主鎖間距離等）は、成形によって得られた成形体をそのガラス転移温度より高い温度で加熱することによって再現することができる。すなわち、上記参照成形体のピーク位置Ｑ２は、成形前の非晶性樹脂におけるピーク位置を意味しているといえる。
　例えば成形体を構成する非晶性樹脂が（メタ）アクリル樹脂、好ましくはメタクリル樹脂である場合、成形体のピーク位置Ｑ１は、良好な耐衝撃性を維持しながら、成形体の剛性を高める観点から、好ましくは９．５５ｎｍ－１以上であり、より好ましくは９．６０ｎｍ－１以上であり、さらに好ましくは９．６５ｎｍ－１以上である。成形体のピーク位置Ｑ１は、通常１０．５０ｎｍ－１以下であり、１０．００ｎｍ－１以下であってもよく、９．９５ｎｍ－１以下であってもよい。
　（３）厚み方向の配向度の絶対値
　成形体の厚み方向の配向度の絶対値は、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０５以上、０．５以下であり、より好ましくは０．１以上、０．４以下であり、さらに好ましくは０．２以上、０．３５以下であり、特に好ましくは０．２５以上、０．３５以下である。成形体の厚み方向の配向度を上記範囲にすることにより、成形体に良好な耐衝撃性を付与することができる。
　成形体の厚み方向の配向度の絶対値が大きいほど、非晶性樹脂の分子鎖が厚み方向に対してより垂直方向に配列するため、成形体の耐衝撃性を向上させることができる。
　例えば延伸処理により、０．０２以上の厚み方向の配向度の絶対値を成形体に付与することができる。
　成形体の厚み方向の配向度は、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められる。
　成形体の厚み方向の配向度は、非晶性樹脂を延伸する際の延伸倍率、延伸温度、延伸速度、延伸後の冷却速度、非晶性樹脂の組成等を変更することにより、調整することができる。
　例えば、延伸速度を大きくするほど、厚み方向の配向度の絶対値は大きくなる傾向があり、延伸温度を低くするほど厚み方向の配向度の絶対値は大きくなる傾向がある。また、プレス延伸法により成形体を製造する場合、厚み方向の延伸倍率を大きくするほど厚み方向の配向度の絶対値は大きくなる傾向があり、延伸後の冷却工程において、冷却速度が速いほど厚み方向の配向度の絶対値は大きくなる傾向がある。
　本発明に係る成形体は、軸配向性を有していてもよく、好ましくは一軸配向性又は二軸配向性を有し、より好ましくは二軸配向性を有する。
　（４）成形体が含有し得る他の成分
　本発明に係る成形体は、必要に応じて、上記非晶性樹脂以外の成分を含んでいてもよい。成形体は、例えば、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等の着色剤、無機充填剤、重合抑制剤、難燃化剤、補強剤等の添加剤を含んでいてもよい。
　離型剤としては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩等が挙げられる。
　離型剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　高級脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル等の飽和脂肪酸アルキルエステル；オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチル等の不飽和脂肪酸アルキルエステル；ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリド等の飽和脂肪酸グリセリド；オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリド等の不飽和脂肪酸グリセリドが挙げられる。
　これらの中でも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が好ましい。
　高級脂肪族アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等の飽和脂肪族アルコール；オレイルアルコール、リノリルアルコール等の不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。
　これらの中でも、ステアリルアルコールが好ましい。
　高級脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、１２－ヒドロキシオクタデカン酸等の飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。
　高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルステアロアミド等のアミド類が挙げられる。
　これらの中でも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
　高級脂肪酸金属塩としては、例えば、上述した高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等が挙げられる。
　離型剤の含有量は、非晶性樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上、１．０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上、０．５質量部以下であることがより好ましい。
　熱安定剤としては、特に制限されないが、例えば、ヒンダードフェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤や有機ジスルフィド化合物等が挙げられる。
　これらの中でも、有機ジスルフィド化合物が好ましい。
　熱安定剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６〔１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ〕－トリオン、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン等が挙げられる。
　これらの中でも、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
　リン系熱安定剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、２－［［２，４，８，１０－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン－６－イル］オキシ］－Ｎ，Ｎ－ビス［２－［［２，４，８，１０－テトラキス（１，１－ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン－６－イル］オキシ］－エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
　これらの中でも、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
　有機ジスルフィド化合物としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ－ｎ－プロピルジスルフィド、ジ－ｎ－ブチルジスルフィド、ジ－ｓｅｃ－ブチルジスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジスルフィド、ジ－ｎ－ドデシルジスルフィド、ジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィド等が挙げられる。
　これらの中でも、ジ－ｔｅｒｔ－アルキルジスルフィドが好ましく、より好ましくはジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィドである。
　熱安定剤の含有量は、非晶性樹脂１００質量部に対して、１質量ｐｐｍ以上、２０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　紫外線吸収剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記の中でも、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンジロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸エチル、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－クロロ－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ペンチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、通常、２－（１－アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が用いられ、例えば、２－（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル等が挙げられる。
　オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、通常、２－アルコキシ－２’－アルキルオキサルアニリド類が用いられ、例えば、２－エトキシ－２’－エチルオキサルアニリド等が挙げられる。
　紫外線吸収剤の含有量は、非晶性樹脂１００質量部に対して、５質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　無機充填剤としては、例えば、シリカ粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化ニオブ粒子、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化セリウム粒子、酸化マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等が挙げられる。
　無機充填剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　無機充填剤の粒径は、成形体の透明性及び成形体への成形性の観点から、１００ｎｍ以下であることが好ましい。
　無機充填剤の含有量は、非晶性樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上、３０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上、２０質量部以下であることがより好ましい。
　（５）成形体の形状
　本発明に係る成形体の形状は特に制限されず、例えば、板状、シート状、フィルム状、製品そのものの形状、製品に用いられる部品そのものの形状等が挙げられる。
　本発明に係る成形体を加工して、所望する製品、部品（部材）を得てもよい。
　ある実施形態において、成形体は、板、シート又はフィルムである。板、シート又はフィルムの幅及び長さは特に制限されない。板、シート又はフィルムは、例えば、長尺物又はその巻回物である。板、シート又はフィルムの厚みは、例えば１０μｍ以上、５０ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以上、１０ｍｍ以下又は０．５ｍｍ以上、４ｍｍ以下であってもよい。
　本発明に係る成形体は、上記板、シート又はフィルムから裁断された板片、シート片又はフィルム片であってもよい。
　本発明に係る成形体を用いて、種々の樹脂製品又は樹脂部品を作製することができ、あるいは、本発明に係る成形体は、樹脂製品又は樹脂部品そのものであってもよい。
　樹脂製品又は樹脂部品としては、例えば、自動車用材料、表示窓保護板、道路などに設置される透明遮音板、港に設置される津波や高潮から守る透明防潮壁等が挙げられる。本発明に係る成形体は、剛性及び耐衝撃性が良好であるため、自動車用材料、表示窓保護板、透明遮音板、透明防潮壁等に適している。
　本発明に係る成形体は、高い剛性を示すことができ、例えば、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められる曲げ弾性率が、３５００ＭＰａ以上、さらには３７００ＭＰａ以上、なおさらには３８００ＭＰａ以上であり得る。
　また、本発明に係る成形体は、高い耐衝撃性を示すことができ、例えば、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められるシャルピー衝撃値が、７０以上、さらには７５以上であり得る。
　また、本発明に係る成形体は、低い面内線膨張係数を示すことができ、例えば、後掲の［実施例］に記載される方法に従って求められる面内方向の線膨張係数が６５以下、さらには６０以下、なおさらには５５以下であり得る。
　表示窓保護板とは、文字情報や画像情報等を表示するための窓（ディスプレイ）が存在する電子機器に使用するものであり、上記窓（ディスプレイ）を保護するものである。上記電子機器としては、携帯電話、スマートフォン、パソコン、タブレット、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯型ゲーム、ポータブルオーディオプレイヤー等が挙げられる。
　自動車用材料としては、例えば、リアランプカバーや、ヘッドランプカバー、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフ等の自動車用窓等が挙げられる。
　自動車用材料、表示窓保護板等の樹脂製品又は樹脂部品は、例えば、本発明に係る成形体である上記板、シート又はフィルムを所望の形状及びサイズに裁断することによって、あるいはさらに加工（例えば、形状の調整等）を加えて作製することができる。
　＜成形体の製造方法＞
　本発明に係る成形体は、非晶性樹脂を含む樹脂組成物、好ましくは非晶性樹脂を成形することによって製造することができる。
　成形は、好ましくは延伸処理である。
　延伸処理の温度（延伸温度）は、上記式（１）を満たす成形体が得られやすいことから、非晶性樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）とするとき、通常（Ｔｇ＋２０）℃以下であり、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以下であり、より好ましくはＴｇ℃以下であり、さらに好ましくは（Ｔｇ－１０）℃以下である。延伸温度は、上記式（１）を満たす成形体を得るために、（Ｔｇ－２０）℃以下又は（Ｔｇ－３０）℃以下にする方が好ましいことがある。
　延伸処理自体を可能するために、延伸温度は、（Ｔｇ－４０）℃以上であることが好ましい。
　延伸温度とは、延伸処理時における金型温度（ダイ温度）又は延伸槽の槽内温度をいう。
　非晶性樹脂の粘度換算平均分子量に応じて延伸温度を調整することが好ましいことがある。例えば、非晶性樹脂の粘度換算平均分子量が１００万未満であるとき、延伸温度は、好ましくはＴｇ℃以下であり、より好ましくは（Ｔｇ－１０）℃以下である。
　延伸処理の方式としては、例えば、自由幅一軸延伸や定幅一軸延伸等の一軸延伸法、逐次二軸延伸や同時二軸延伸等の二軸延伸法、圧力を加えながら延伸するプレス延伸法（圧延法）等が挙げられる。中でも、非晶性樹脂を均一に延伸できる点で、二軸延伸法又はプレス延伸法が好ましく、プレス延伸法がより好ましい。
　例えばプレス延伸法によって成形体を製造する場合、通常、二軸配向された成形体が得られる。
　上記式（１）を満たす成形体を得るためには、延伸倍率は大きい方が好ましい。
　厚み方向の延伸倍率（延伸前の厚み／延伸後の厚み）は、１．１倍以上、１０．０倍以下であることが好ましく、１．２倍以上、７倍以下であることがより好ましく、１．５倍以上、５．０倍以下であることがさらに好ましく、１．８倍以上、４．０倍以下であることが特に好ましい。
　厚み方向の延伸倍率が大きいほど、上記式（１）を満たす成形体が得られやすくなり、剛性に優れる成形体が得られやすい傾向にある。また、厚み方向の延伸倍率が大きいほど、厚み方向の配向度の絶対値が高くなり、耐衝撃性に優れる成形体が得られやすい傾向にある。
　厚み方向の延伸倍率が大きすぎると、得られる成形体の外観が悪くなるおそれがある。
　厚み方向とは、延伸される対象の厚みを示す方向であり、通常、該対象の最も面積が広い面に対して垂直な方向である。例えば、プレス延伸法では、圧力を加える方向が厚み方向であり、一軸延伸法や二軸延伸法では、引張方向に垂直な方向が厚み方向である。
　延伸処理における延伸速度は、特に制限されないが、例えば、プレス延伸法の場合、非晶性樹脂を含む樹脂組成物の厚み、又は非晶性樹脂の厚みが０．０１ｍｍ／秒以上、１００ｍｍ／秒以下の速度で変化する速度が好ましい。延伸速度は、変化させても、一定でもあってもよい。延伸速度が過度に遅いと、延伸中に配向が緩和して、厚み方向の配向度の絶対値が十分に高くならないおそれがあるとともに、耐衝撃性に優れる成形体が得られにくくなるおそれがあり、延伸速度が速すぎると、成形体に割れが生じるおそれがある。
　延伸時の圧力は、特に制限されず、使用する装置又は延伸の対象となる非晶性樹脂を含む樹脂組成物又は非晶性樹脂の面積によって変わってくるが、例えば、プレス延伸法の場合、８０ｍｍ×８０ｍｍ角の非晶性樹脂を含む樹脂組成物又は非晶性樹脂に加える圧力としては、０．１ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以下が好ましい。延伸時の圧力が小さすぎると所望の厚みまで延伸できないおそれがある。
　１つの実施形態において、成形体の製造方法は、
　第１熱可塑性樹脂で構成される第１層、非晶性樹脂である第２熱可塑性樹脂で構成される第２層、及び、第３熱可塑性樹脂で構成される第３層をこの順に含む積層体を準備する工程と、
　（Ｔｇ＋２０）℃〔Ｔｇは、前記第２熱可塑性樹脂のガラス転移温度である。〕以下の温度で前記積層体に対してプレス延伸処理を施す工程と、
　前記第１層及び前記第３層を剥離除去する工程と、
を含む。
　プレス延伸処理の温度（プレス延伸温度）は、上記式（１）を満たす成形体が得られやすいことから、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以下であり、より好ましくはＴｇ℃以下であり、さらに好ましくは（Ｔｇ－１０）℃以下である。プレス延伸温度は、上記式（１）を満たす成形体を得るために、（Ｔｇ－２０）℃以下又は（Ｔｇ－３０）℃以下にする方が好ましいことがある。
　第２層は、得られる成形体の透明性の観点から、非晶性樹脂のみからなることが好ましい。
　成形体の透明性の観点から、第２層を構成する非晶性樹脂である第２熱可塑性樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル樹脂を含み、より好ましくはメタクリル樹脂を含む。成形体の透明性の観点から、第２層における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。第２層における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、１００質量％未満、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってもよい。
　ある好ましい実施形態において、成形体の透明性の観点から、第２層は非晶性樹脂のみからなり、該非晶性樹脂は（メタ）アクリル樹脂、好ましくはメタクリル樹脂である。
　メタクリル樹脂は、成形体の透明性の観点から、好ましくはメタクリル酸エステルに由来する構成単位を含む。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位と、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構成単位とを含んでいてもよい。メタクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体の例は上述のとおりである。
　一つの実施形態において、メタクリル樹脂におけるメタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量は、９０質量％以上、９５質量％以上又は１００質量％である。
　また、他の一つの実施形態において、メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位と（メタ）アクリル酸に由来する構成単位とを含む共重合体である。該メタクリル樹脂は、成形体の耐熱性を向上させる観点から好ましい。該メタクリル樹脂における（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量が大きすぎると、成形体の透明性及び耐湿熱性が低下し得る。成形体の耐熱性の観点から、該メタクリル樹脂における（メタ）アクリル酸に由来する構成単位の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。
　また、上述のように、メタクリル樹脂は、成形体の耐熱性を向上させる観点から、主鎖に環構造単位を含んでいてもよい。
　第１層を構成する第１熱可塑性樹脂及び第３層を構成する第３熱可塑性樹脂は、第１層及び第３層を剥離除去する工程を容易に実施できるよう、第２層を構成する第２熱可塑性樹脂に対して非接着性であることが好ましい。
　第２熱可塑性樹脂が（メタ）アクリル樹脂を含むか、又は（メタ）アクリル樹脂からなる場合、第１熱可塑性樹脂及び第３熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂が挙げられる。オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等が挙げられる。
　エチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５０質量％より多い共重合体が挙げられる。具体的には、エチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－デセン共重合体、エチレン－１－ブテン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物等が挙げられる。
　プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０質量％以上である共重合体である。プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０質量％以上である共重合体としては、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン単独重合体成分とプロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４以上のα－オレフィンからなる群より選ばれる１種以上のコモノマーとの共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体が挙げられる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－１－ヘキセンランダム共重合体が挙げられる。プロピレン－エチレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、プロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセンランダム共重合体が挙げられる。均一なプレス延伸性の観点からプロピレン系樹脂としては、プロピレン系ブロック共重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体が好ましい。
　第１熱可塑性樹脂及び第３熱可塑性樹脂に用いられるオレフィン系樹脂は、それぞれ、２種以上のエチレン系樹脂の混合物、２種以上のプロピレン系樹脂の混合物、又は、１種以上のエチレン系樹脂と１種以上のプロピレン系樹脂との混合物であってもよい。
　オレフィン系樹脂は、延伸処理の均一性を高める観点から、融点が１００℃以上、１７０℃以下の範囲内であることが好ましい。
　オレフィン系樹脂のメルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）は、延伸処理の均一性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上、６ｇ／１０分以下である。
　成形体の製造方法は、延伸処理の前に、非晶性樹脂を含む樹脂組成物又は非晶性樹脂を、非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇより６０℃低い温度（Ｔｇ－６０℃）以上で加熱する工程をさらに含むことができる。
　成形体の製造方法は、延伸工程又は加熱工程の前に、非晶性樹脂を含む樹脂組成物又は非晶性樹脂を成形して未延伸成形体を製造する工程をさらに含むことができる。この場合、未延伸成形体が、延伸工程、又は加熱工程及び延伸工程に供される。
　未延伸成形体を製造するための成形方法としては、例えば、押出成形法、射出成形法、熱板プレス成形法等が挙げられる。
　未延伸成形体の形状は特に制限されないが、好ましくは板状、シート状又はフィルム状である。未延伸成形体の形状が板状、シート状又はフィルム状等である場合、未延伸成形体の面形状は、延伸処理の均一性を高める観点から、該成形体の重心位置から各頂点又は各辺までの最長の距離と最短の距離との比（最長距離／最短距離）が１．０～２．１の範囲であることが好ましい。面形状が例えば正方形の場合、前記最長距離／最短距離は１．４である。
　成形体の製造方法は、加熱工程の前に、若しくは加熱工程を実施しながら、又は未延伸成形体を製造する工程の前に、前述の添加剤等の他の配合成分と、非晶性樹脂とを混合又は混練する工程をさらに含むことができる。
　成形体の製造方法は、延伸により得られた成形体を延伸温度よりも低い温度であって、非晶性樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で保持する保持工程をさらに含むことができる。
　保持工程で保持される成形体には、圧力が印加されることが好ましく、この圧力は比較的小さいことがより好ましい。保持工程の圧力は、０．１ＭＰａ以上、延伸時の圧力以下であることが好ましい。保持工程の圧力が０．１ＭＰａ未満であると、成形体が収縮し始める可能性がある。保持工程の圧力が延伸時の圧力を超えると、成形体が変形又は破壊する可能性がある。
　保持工程の時間は、例えば１０分間以上、数時間以下であってよい。
　保持工程は、具体的には、上記温度下において、延伸により得られた成形体を圧縮プレス機中又は冷却プレス機上等で保持する工程であることができる。
　後述する冷却工程の後に、保持工程を実施してもよい。
　成形体の製造方法は、延伸により得られた成形体を非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇより６０℃低い温度（Ｔｇ－６０℃）未満に冷却する冷却工程をさらに含むことができる。冷却工程により延伸により配向を成形体に固定することができる。
　冷却工程としては、圧縮プレス機中、あるいは冷却プレス機上等で冷却する方法が挙げられる。
　冷却工程における冷却速度が大きいほど、成形体に延伸による配向が残りやすく、厚み方向の配向度の絶対値が高くなりやすいとともに、耐衝撃性に優れる成形体が得られやすくなる。冷却後の成形体の温度は、成形体が収縮しない温度であれば特に制限されないが、温度が低いほど、成形体に延伸による配向が残りやすく、厚み方向の配向度の絶対値が高くなりやすいとともに、耐衝撃性に優れる成形体が得られやすくなる。
　冷却方法は特に制限されないが、延伸時の負荷（圧力、張力等）を維持したままで冷却することが、外観の良く、所定の厚さの成形体を精度良く得られるという観点で好ましい。
　以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合しうる範囲で適宜修正を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
　本明細書中で採用した測定方法及び評価方法は次のとおりである。
１．成形体を構成する非晶性樹脂の粘度換算平均分子量
　粘度換算平均分子量は、下記式に従って求めた。
　ｌｎＭ＝｛ｌｎ［η］－ｌｎ（４．８×１０－５）｝／０．８
（式中、Ｍは粘度平均分子量を表し、［η］はＪＩＳ　Ｚ８８０３に準拠してウベローデ粘度計により測定した極限粘度を表す。）
２．成形体を構成する非晶性樹脂の重量平均分子量
　重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下の条件で測定した。なお、前処理として、溶離液にて溶解後、０．４５μｍメンブランフィルターによってろ過したものを測定溶液とした。
カ　ラ　ム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ×２
　　　　　（６．０ｍｍ　Ｉ．Ｄ．×１５０ｍｍ×２本）
溶　離　液：ＴＨＦ
流　　　量：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
検　出　器：ＲＩ検出器
カラム温度：４０℃
注　入　量：２０μＬ
分子量標準：標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
３．成形体を構成する非晶性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ
　成形体を構成する非晶性樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に基づき、示差走査熱量測定装置（セイコーインスツル株式会社製　ＤＳＣ７０２０）を用いて中間点ガラス転移温度を測定し、これをガラス転移温度Ｔｇとした。
４．ピーク位置Ｑ１、ピーク位置Ｑ２及びピーク位置変化率ｒ
　（１）ピーク位置Ｑ１
　ピーク位置Ｑ１は、広角Ｘ線回折（ＷＡＸＤ：Ｗｉｄｅ　Ａｎｇｌｅ　Ｘ－ｒａｙ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）により求められる。厚み方向に平行な断面で成形体を切り出し、これを測定用試料とした。得られた測定用試料の断面に垂直な方向の寸法は１ｍｍとした。また、断面の寸法は、厚み方向が３ｍｍ、厚み方向に垂直な方向が１０ｍｍとした。
　Ｘ線回折装置を用い、得られた測定用試料の厚み方向を鉛直方向に設置し、断面に対して垂直な方向からＸ線を測定用試料の一方の断面に照射し、透過法での回折像の撮像及びダイレクトビームの透過光強度ＡＳの測定を行った。
　得られた回折像から、水平方向の未補正セクター平均プロファイル（散乱ベクトルの大きさ（Ｑ）－強度プロファイル）ＩＳ（Ｑ）を算出した。水平方向の未補正セクター平均プロファイルは、方位角度φ＝－２０度～＋２０度とφ＝１６０度～２００度の範囲の平均強度を求めることにより得られた。ただし、方位角度φはＸ線源からみて水平右向き方向をφ＝０度、鉛直上向き方向をφ＝９０度と定義する。未補正セクター平均プロファイルとは、バックグラウンド補正を実施する前のセクター平均プロファイルをいう。Ｘ線の光軸上から測定用試料を取り外したこと以外は同じ条件で測定を行い、バックグラウンドのセクター平均プロファイルＩＢ（Ｑ）の算出及びダイレクトビームＡＢの透過光強度の測定を行った。下記式（２）に基づいて透過率補正を行った上で、上記の未補正セクター平均プロファイルからバックグラウンドを除去して、バックグラウンド補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）を得た。
　Ｉ（Ｑ）＝ＩＳ（Ｑ）／ＡＳ－ＩＢ（Ｑ）／ＡＢ　　　　（２）
　非晶性樹脂に由来するＩ（Ｑ）のピークであって、Ｑ＝５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値をＱ１とした。
　なお、下記いずれの実施例及び比較例においても、得られた補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）のＳ／Ｎ比は１００程度であった。下記いずれの実施例及び比較例においても、得られた補正後のセクター平均プロファイルＩ（Ｑ）に対して、カーネルサイズ３のガウシアンフィルタを３回実行するスムージング処理を行った（使用ソフト：Ｉｇｏｒ　Ｐｒｏ　６．２）。また、スムージング処理後のＩ（Ｑ）に対して、３次スプライン補間を行い、データ間隔を０．００３ｎｍ－１にした（使用ソフト：Ｉｇｏｒ　Ｐｒｏ　６．２）。
　実施例６及び比較例３については、成形体から測定用試料を３つ切り出し、これらそれぞれについて、上記に従ってピーク位置Ｑ１を求めた（ｎ＝３）。得られた３つのピーク位置Ｑ１の値は実質的に同一であり、ｎ＝１の測定で十分に信頼できる測定値が得られることが確認された。以下のピーク位置Ｑ２及びピーク位置変化率ｒについても同様であった。
　（２）ピーク位置Ｑ２
　成形体を、大気圧下、（Ｔｇ＋３０）℃で１時間加熱処理して参照成形体を得た。Ｔｇは、成形体を構成する非晶性樹脂のガラス転移温度（℃）である。この参照成形体について、上記（１）と同じ手順に従ってピーク位置を求め、これをピーク位置Ｑ２とした。
　（３）ピーク位置変化率ｒ
　下記式（１）：
　ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２　　　　（１）
に従って、ピーク位置変化率ｒを求めた。
５．厚み方向の配向度
　得られた成形体について、セナルモン法によるリタデーションの測定を行った。光源には赤色（波長６３２．８ｎｍ）のレーザー光を用いた。リタデーションの測定値から、鞠谷雄士、伊藤浩志、「プラスチック成形品の高次構造解析入門」、第７２－７４頁、プラスチック成形加工学会編、日刊工業新聞社（２００６）に記載の方法に従って３つの主屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを算出した。一つの主屈折率軸を中心に成形体を回転させ、２方向からリタデーションを測定することによりＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚを算出し、下記式（３）を用いて厚み方向の配向度ｆｚを算出した。下記式（３）中、Δｎは成形体の固有複屈折である。成形体の固有複屈折Δｎ（ポリメタクリル酸メチルの固有複屈折）は、－０．００４とした（王子計測機器株式会社　技術資料「４２．複屈折と配向関数」，２０１２年８月，http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/reference.html　より）。下記の表１には、厚み方向の配向度ｆｚの絶対値を示している。
　ｆｚ＝［（Ｎｚ－Ｎｘ）＋（Ｎｚ－Ｎｙ）］／（２Δｎ）　　　（３）
６．曲げ弾性率
　得られた成形体から幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片についてＪＩＳ　Ｋ７１７１に準拠して曲げ弾性率を測定した。この値が高いほど剛性に優れる。
７．シャルピー衝撃値
　得られた成形体から幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片についてＪＩＳ　Ｋ　７１１１に準拠してフラットワイズ衝撃を加えた際のシャルピー衝撃値を測定した。シャルピー衝撃値が大きいほど、耐衝撃性に優れる。
８．面内方向の線膨張係数
　得られた成形体から幅５ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について以下の条件で面内方向の線膨張係数を測定した。線膨張係数の値が小さいほど、熱収縮性に優れる。
　測定機器：ＴＭＡ６１００（セイコーインスツル株式会社製）
　測定モード：圧縮
　測定温度：２５℃－８０℃
　測定荷重：５０ｍＮ
　昇温速度：５℃／分
　測定雰囲気：窒素
　試験片の断面積：試験片の上部、中部及び下部の各１点において、幅及び厚みをデジマチックインジケータで測定した。得られた３点の幅、３点の厚みを平均して求められる平均幅及び平均厚みから断面積を求めた。
　なお、上記測定方法によって得られる線膨張係数は、収縮による線膨張係数の低下を考慮していない。
９．収縮温度の測定
　得られた成形体から幅５ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片について以下の条件で面内方向の収縮温度を測定した。収縮温度が高いほど、耐熱性に優れる。得られたＴＭＡ曲線の最大値を示す温度を収縮温度と定義した。
　測定機器：ＴＭＡ６１００（セイコーインスツル株式会社製）
　測定モード：圧縮
　測定温度：２５℃－１００℃
　測定荷重：５０ｍＮ
　昇温速度：５℃／分
　測定雰囲気：窒素
　試験片の断面積：試験片の上部、中部及び下部の各１点において、幅及び厚みをデジマチックインジケータで測定した。得られた３点の幅、３点の厚みを平均して求められる平均幅及び平均厚みから断面積を求めた。
　＜実施例１＞
　（１）メタクリル樹脂シートの製造
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９９．９質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が６ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて７時間、次いで１２０℃にて４０分加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１４℃、粘度換算平均分子量：１２０万、重量平均分子量：２３０万）を得た。
　（２）延伸による成形体の製造
　厚み１００μｍのポリプロピレンシート（プロピレン系ブロック共重合体、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）＝０．８ｇ／１０分。以下、「ポリプロピレンシートＡ」という。）を載せ、その上に上記（１）で得られたメタクリル樹脂シートを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを設置した。さらにサンプルの上に厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、８０℃の恒温槽で４０分加熱した。次いで、ダイを８０℃に加熱したプレス機（株式会社神藤金属工業所製　単動圧縮成形機　ＮＳＦ－７０型　締め圧力７０トン）にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った。また、延伸後ただちにプレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、延伸メタクリル樹脂シートからなり、二軸配向された成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　メタクリル樹脂シートを構成するメタクリル樹脂の粘度換算平均分子量及びガラス転移温度（Ｔｇ）、並びにメタクリル樹脂シートの延伸条件を併せて表１に示す（下記の実施例・比較例についても同様）。
　＜実施例２＞
　２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が８ｍｍのセルとし、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、５０℃にて１５時間、次いで１２０℃にて６０分加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１４℃、粘度換算平均分子量：１２０万、重量平均分子量：２３０万）を得たこと以外は実施例１と同様にして、成形体を得た（３ｍｍの厚みになるまでプレス延伸）。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜実施例３＞
　２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が１０ｍｍのセルとし、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、５０℃にて１８時間、次いで１２０℃にて６０分加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１４℃、粘度換算平均分子量：１２０万、重量平均分子量：２３０万）を得たこと以外は実施例１と同様にして、成形体を得た（３ｍｍの厚みになるまでプレス延伸）。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜実施例４＞
　１００℃の恒温槽で４０分加熱し、ダイを１００℃に加熱したプレス機にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行ったこと以外は実施例２と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜実施例５＞
　１００℃の恒温槽で４０分加熱し、ダイを１００℃に加熱したプレス機にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行ったこと以外は実施例３と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜実施例６＞
　ペレット状のメタクリル系樹脂（住友化学（株）製「スミペックスＭＨ」）を加熱圧縮成形機を用いて成形温度２１０℃で、１０ｍｍの厚さを有する６０ｍｍ角のメタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１０℃、粘度換算平均分子量：６万、重量平均分子量：１３万）を作製したこと以外は実施例５と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜実施例７＞
　（１）メタクリル樹脂シートの製造
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９９．９質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が１０ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、温水を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて５時間、次いで空気を熱媒とする重合層中で１２０℃にて５時間加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１９℃、粘度換算平均分子量：３７０万、重量平均分子量：４００万）を得た。
　（２）延伸による成形体の製造
　厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、その上に上記（１）で得られたメタクリル樹脂シートを八角形状（１４０ｍｍ×１４０ｍｍの正方形状の四隅から、１辺が１５ｍｍの二等辺三角形を切出した形状）に切り出したサンプルを設置した。さらにサンプルの上に厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、１２０℃の恒温槽で４０分加熱した。次いで、ダイを１２０℃に加熱したプレス機（三起精工株式会社製トライアウトプレスＣＦＲ－１８１２－３００ＦＧ、締め圧力３００トン）にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った。また、延伸後ただちにプレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、延伸メタクリル樹脂シートからなり、二軸配向された成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４２ＭＰａであった。
　＜実施例８＞
　（１）メタクリル樹脂シートの製造
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９９．９質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が１０ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、温水を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて５時間、次いで空気を熱媒とする重合層中で１２０℃にて５時間加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１９℃、粘度換算平均分子量：３７０万、重量平均分子量：４００万）を得た。
　（２）延伸による成形体の製造
　厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、その上に上記（１）で得られたメタクリル樹脂シートを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを設置した。さらにサンプルの上に厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、１００℃の恒温槽で４０分加熱した。次いで、ダイを１００℃に加熱したプレス機（株式会社神藤金属工業所製　単動圧縮成形機　ＮＳＦ－７０型　締め圧力７０トン）にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った。また、延伸後ただちにプレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、延伸メタクリル樹脂シートからなり、二軸配向された成形体を得た。
　（３）保持工程を含む成形体の製造
　上記で得られたプレス延伸シートを１００μｍのポリプロピレンシートＡで挟み、ダイを８０℃に加熱したプレス機（株式会社東洋精機製作所製　試験用加硫プレス機　Ｎｏ．２８８　締め圧力３０トン）に設置し、１ＭＰａの負荷を３０分間保持した（保持工程）。その後、プレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、保持工程を施した成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１３０ＭＰａであった。
　＜実施例９＞
　（１）メタクリル樹脂シートの製造
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８４．９質量部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１５質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．０５質量部及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエイト０．０５質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が１０ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、５０℃にて１５時間、次いで７０℃にて１時間、次いで１２０℃にて２時間加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１３６℃、重量平均分子量：５５万）を得た。
　（２）延伸による成形体の製造
　厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、その上に上記（１）で得られたメタクリル樹脂シートを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを設置した。さらにサンプルの上に厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、１２０℃の恒温槽で４０分加熱した。次いで、ダイを１２０℃に加熱したプレス機（株式会社神藤金属工業所製　単動圧縮成形機　ＮＳＦ－７０型　締め圧力７０トン）にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った。また、延伸後ただちにプレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、延伸メタクリル樹脂シートからなり、二軸配向された成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４８ＭＰａであった。また得られた成形体の収縮温度は７０℃であった。
　＜実施例１０＞
　１４０℃の恒温槽で４０分加熱し、ダイを１４０℃に加熱したプレス機にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行ったこと以外は実施例９と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１５０ＭＰａであった。
　＜実施例１１＞
　（１）メタクリル樹脂シートの製造
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）８４．９質量部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１５質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．０５質量部及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエイト０．０５質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が１０ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、５０℃にて１５時間、次いで７０℃にて１時間、次いで１２０℃にて２時間加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１３６℃、重量平均分子量：５５万）を得た。
　（２）延伸による成形体の製造
　厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、その上に上記（１）で得られたメタクリル樹脂シートを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを設置した。さらにサンプルの上に厚み１００μｍのポリプロピレンシートＡを載せ、１００℃の恒温槽で４０分加熱した。次いで、ダイを１００℃に加熱したプレス機（株式会社神藤金属工業所製　単動圧縮成形機　ＮＳＦ－７０型　締め圧力７０トン）にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った。また、延伸後ただちにプレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、延伸メタクリル樹脂シートからなり、二軸配向された成形体を得た。
　（３）保持工程を含む成形体の製造
　上記で得られたプレス延伸シートを１００μｍのポリプロピレンシートＡで挟み、ダイを８０℃に加熱したプレス機（株式会社東洋精機製作所製　試験用加硫プレス機　Ｎｏ．２８８　締め圧力３０トン）に設置し、１ＭＰａの負荷を３０分間保持した（保持工程）。その後、プレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、保持工程を施した成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４７ＭＰａであった。
　＜実施例１２＞
　実施例９で得られたプレス延伸シートを１００μｍのポリプロピレンシートＡで挟み、ダイを８０℃に加熱したプレス機（株式会社東洋精機製作所製　試験用加硫プレス機　Ｎｏ．２８８　締め圧力３０トン）に設置し、１ＭＰａの負荷を３０分間保持した（保持工程）。その後、プレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、保持工程を施した成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４９ＭＰａであった。
　＜実施例１３＞
　保持工程においてダイの温度を１００℃としたこと以外は実施例１２と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４６ＭＰａであった。また得られた成形体の収縮温度は９９℃であった。
　＜実施例１４＞
　保持工程においてダイの温度を１２０℃としたこと以外は実施例１２と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１３５ＭＰａであった。また得られた成形体の収縮温度は１００℃以上であった。
　＜実施例１５＞
　実施例１０で得られたプレス延伸シートを１００μｍのポリプロピレンシートＡで挟み、ダイを８０℃に加熱したプレス機（株式会社東洋精機製作所製　試験用加硫プレス機　Ｎｏ．２８８　締め圧力３０トン）に設置し、１ＭＰａの負荷を３０分間保持した（保持工程）。その後、プレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、保持工程を施した成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４８ＭＰａであった。
　＜実施例１６＞
　保持工程においてダイの温度を１００℃としたこと以外は実施例１５と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４９ＭＰａであった。
　＜実施例１７＞
　保持工程においてダイの温度を１２０℃としたこと以外は実施例１５と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１４３ＭＰａであった。
　＜実施例１８＞
　実施例７で得られたプレス延伸シートを１００μｍのポリプロピレンシートＡで挟み、ダイを９０℃に加熱したプレス機（株式会社東洋精機製作所製　試験用加硫プレス機　Ｎｏ．２８８　締め圧力３０トン）に設置し、１ＭＰａの負荷を１２０分間保持した（保持工程）。その後、プレス機のダイ内に通水し、ダイを冷却することで、プレス負荷をかけたままおよそ６分で５０℃まで冷却した。５０℃まで冷却したサンプルを取出し、２つのポリプロピレンシートＡを剥離除去して、保持工程を施した成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１３６ＭＰａであった。また得られた成形体の収縮温度は８６℃であった。
　＜比較例１＞
　２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が４ｍｍのセルとし、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて６時間、次いで１２０℃にて４０分加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１４℃、粘度換算平均分子量：１２０万、重量平均分子量：２３０万）を得たこと以外は実施例４と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜比較例２＞
　１４０℃の恒温槽で４０分加熱し、ダイを１４０℃に加熱したプレス機にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行ったこと以外は実施例１と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜比較例３＞
　１４０℃の恒温槽で４０分加熱し、ダイを１４０℃に加熱したプレス機にて３ｍｍの厚さになるまでプレス延伸を行った以外は実施例２と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　＜比較例４＞
　メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９９．９質量部と、重合開始剤としてのＡＩＢＮ（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部とを混合して混合物を得た。次いで、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットとから構成される空隙の間隔が３ｍｍのセルに、得られた混合物を流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて３時間、次いで１２０℃にて４０分加熱して重合させ、メタクリル樹脂シート（Ｔｇ：１１４℃、粘度換算分子量１２０万、重量平均分子量：２３０万）を得た。
　得られた成形体（無延伸のメタクリル樹脂シート）のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。
　プレス延伸を行わなかったこと以外は実施例９と同様にして、成形体を得た。
　得られた成形体のピーク位置変化率ｒ、ピーク位置Ｑ１、厚み方向の配向度の絶対値、曲げ弾性率、シャルピー衝撃値及び面内方向の線膨張係数を評価した。表１に結果を示す。また曲げ試験における曲げ強度は１１８ＭＰａであった。また得られた成形体の収縮温度は１００℃以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において「＞８０」とは、試験サンプル５本中、割れなかったサンプルを除いた評価結果の平均が８０ｋＪ／ｍ２であり、本サンプルのシャルピー衝撃値が８０ｋＪ／ｍ２よりも大きいことを指す。
　実施例１～１８の成形体は、比較例１～５の成形体とは異なり、良好な曲げ弾性率（剛性）と良好な耐衝撃性とを兼ね備えている。また、実施例１～１８の成形体は、比較例１～５の成形体と比べて、面内方向の線膨張係数が小さい。

Claims (13)

  1. 　非晶性樹脂を含む成形体であって、
    　前記成形体は、下記式（１）で定義されるピーク位置変化率ｒ（％）が１以上である、成形体。
    　ピーク位置変化率ｒ（％）＝１００×（Ｑ１－Ｑ２）／Ｑ２　　　　（１）
    　［式（１）中、
    　Ｑ１は、広角Ｘ線回折法により求められる前記成形体のピーク位置（ｎｍ－１）であり、Ｑ２は、広角Ｘ線回折法により求められる参照成形体のピーク位置（ｎｍ－１）である。
    　参照成形体とは、前記非晶性樹脂のガラス転移温度をＴｇ（℃）とするとき、前記成形体を（Ｔｇ＋３０）℃で１時間加熱処理した成形体である。
    　ピーク位置とは、広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、前記非晶性樹脂に由来するピークであって、Ｑが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である。］
  2. 　前記成形体は、厚み方向の配向度の絶対値が０．０２以上である、請求項１に記載の成形体。
  3. 　前記非晶性樹脂は、粘度換算平均分子量が１００万以上である、請求項１又は２に記載の成形体。
  4. 　前記非晶性樹脂は、重量平均分子量が４０万以上である、請求項１又は２に記載の成形体。
  5. 　前記非晶性樹脂は、（メタ）アクリル樹脂である、請求項１～４のいずれか１項に記載の成形体。
  6. 　前記（メタ）アクリル樹脂は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位を含む、請求項５に記載の成形体。
  7. 　前記（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位をさらに含む、請求項６に記載の成形体。
  8. 　前記非晶性樹脂は、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有していない、請求項１～７のいずれか１項に記載の成形体。
  9. 　（メタ）アクリル樹脂を含む成形体であって、
    　前記成形体は、広角Ｘ線回折法により求められるピーク位置Ｑ１が９．５５ｎｍ－１以上であり、
    　前記ピーク位置Ｑ１（ｎｍ－１）は、広角Ｘ線回折法によって測定される透過法での回折像から算出される、バックグラウンド補正及び透過率補正がなされた散乱ベクトルの大きさＱ－強度のプロファイルにおいて、前記（メタ）アクリル樹脂に由来するピークであって、Ｑが５ｎｍ－１～２５ｎｍ－１の範囲にあるピークのうち、Ｑが最も小さいピークにおける該Ｑの値である、成形体。
  10. 　前記（メタ）アクリル樹脂は、重合性官能基を有するシリカ粒子に由来する構成単位を含有していない、請求項９に記載の成形体。
  11. 　第１熱可塑性樹脂で構成される第１層、非晶性樹脂である第２熱可塑性樹脂で構成される第２層、及び、第３熱可塑性樹脂で構成される第３層をこの順に含む積層体を準備する工程と、
    　（Ｔｇ＋２０）℃〔Ｔｇは、前記第２熱可塑性樹脂のガラス転移温度である。〕以下の温度で前記積層体に対してプレス延伸処理を施す工程と、
    　前記第１層及び前記第３層を剥離除去する工程と、を含む、成形体の製造方法。
  12. 　前記プレス延伸処理を施す工程により得られた成形体を、プレス延伸温度よりも低い温度であって、前記第２熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で保持する保持工程をさらに含む、請求項１１に記載の製造方法。
  13. 　前記第２熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル樹脂である、請求項１１又は１２に記載の製造方法。
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