WO2020067048A1 - 光学ガラス - Google Patents

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WO2020067048A1
WO2020067048A1 PCT/JP2019/037336 JP2019037336W WO2020067048A1 WO 2020067048 A1 WO2020067048 A1 WO 2020067048A1 JP 2019037336 W JP2019037336 W JP 2019037336W WO 2020067048 A1 WO2020067048 A1 WO 2020067048A1
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glass
refractive index
optical glass
abbe number
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PCT/JP2019/037336
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French (fr)
Inventor
遼太郎 竹原
達雄 日高
Original Assignee
日本山村硝子株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical glass, and more particularly, to an optical glass having a high refractive index, a low dispersion and a low yield point, and an improved devitrification resistance during molding, and having a composition suitable for molding and transferring a microstructure.
  • aspherical lenses have been increasingly used. This is because the aspherical lens can easily correct the ray aberration, reduce the number of lenses, and make the device compact.
  • applications of optical glass other than aspherical lenses have been developed, and it is desired that the fine structure of a mold can be transferred with high accuracy.
  • the production of aspherical lenses and the like is performed by heating and softening a glass preform and subjecting the glass preform to precision mold press molding into a desired shape.
  • the method of obtaining a preform is roughly divided into two types. One is a method of cutting out a glass piece from a glass block or a rod material and processing the preform.
  • the other is a method of dropping a glass melt from the tip of a nozzle and making it spherical.
  • the yield point (At) of the preform is higher, the mold in contact therewith is exposed to a higher temperature, the surface of the mold is oxidized and depleted, and maintenance of the mold is required. Mass production cannot be realized.
  • the optical glass constituting the preform can be formed at a relatively low temperature, and therefore has a low glass transition point (Tg) and / or a low glass deformation point (At).
  • a glass used for a molded lens those having various optical properties are required depending on the application, and among them, those having high refractive index, low dispersion, and optical properties having a low yield point are increasing. ing.
  • LaK and LaF type glasses as conventional glasses, but there are many glasses having a relatively high yield point, which causes a problem that the mold is easily deteriorated, and the durability of the mold is increased. This is not preferred for improving the properties.
  • Patent Document 1 in B 2 O 3 -SiO 2 -La 2 O 3 -Y 2 O 3 -Yb 2 O 3 -Li 2 O-ZnO-WO 3 based glass refractive index (n d)
  • An optical glass having a ratio of 1.74 to 1.82, an Abbe number ( ⁇ d ) of 40 to 46, a glass transition point (Tg) of 535 ° C. or less, and a glass yield point (At) of 575 ° C. or less is disclosed. .
  • R 2 O is one or several of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • Patent Document 3 discloses a B 2 O 3 —SiO 2 —La 2 O 3 —Gd 2 O 3 —Y 2 O 3 —Nb 2 O 5 —TiO 2 —ZnO—ZrO 2 —WO 3 system glass.
  • An optical glass having a refractive index (n d ) of 1.77 to 1.85 and an Abbe number ( ⁇ d ) of 40 to 48 is disclosed.
  • the optical glass of Patent Document 3 contains a large amount of a rare earth oxide (35 to 70% by mass), and tends to have a high glass transition point (Tg) and a glass yield point (At), and the mold is deteriorated. There is a problem that the operation is easy.
  • the present invention solves the above-mentioned drawbacks of the conventional optical glass, and has a high refractive index (particularly preferably a refractive index of 1.8 or more), a low dispersion (Abbe number of 40 or more), a low glass transition point (560 ° C. or less), and a low refractive index. It is an object of the present invention to provide an optical glass having a deformation point (600 ° C. or less), improved devitrification resistance during molding, suitable for molding such as precision mold press molding and transfer of a fine structure, and having high weather resistance. .
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in producing glass, the composition thereof was set to a specific range, specifically, SiO 2 —B 2 O 3 —Li 2 O -ZnO-Y by 2 O 3 -La 2 O 3 -Gd 2 O 3 -Yb 2 O 3 that is basically the -WO 3 based glass, also in combination with an appropriate amount of rare earth oxides of an alkali metal oxide.
  • the inventors have found that the above problems can be solved by the combination, and have completed the present invention.
  • SiO 2 1.0 to 5.0% by mass
  • B 2 O 3 13.0 to 23.0% by mass
  • Li 2 O 0.4 to 1.4% by mass
  • ZnO 20.0 to 27.0% by mass
  • Y 2 O 3 + La 2 O 3 + Gd 2 O 3 + Yb 2 O 3 30.0 to 51.0% by mass
  • WO 3 6.0 to 20.0%
  • the first feature is that the ratio of the total number of atoms of Y, La, Gd, and Yb contained in the glass to the number of atoms of Li is 2.5 or more.
  • the optical glass of the present invention has, in addition to the first feature, Y 2 O 3 : 4.0 to 11.0% by mass, La 2 O 3 : 25.0 to 30.0% by mass, Gd 2 O 3 : 1.0 to 5.0% by mass and Yb 2 O 3 : 0.05 to 5.0% by mass as a second feature. Further, the optical glass of the present invention further comprises, in addition to the first or second feature, 1.0 to 5.0% by mass of ZrO 2 and 1.0 to 5.0% by mass of Nb 2 O 5. The third feature is that it is contained. The fourth feature of the optical glass of the present invention is that Ta 2 O 5 is not substantially contained in addition to any one of the first to third features.
  • the optical glass in addition to any of the first to fourth characteristics, has a refractive index (n d ) of 1.80 or more, an Abbe number ( ⁇ d ) of 40 or more, and a glass transition point (Tg). ) Is 560 ° C. or less, and the glass yield point (At) is 600 ° C. or less as a fifth feature.
  • the refractive index ( nd ) refers to the refractive index of helium with respect to a 587.6 nm bright line.
  • the glass yield point (At) is the maximum point at which the expansion curve changes from rising to falling due to softening of the glass when the thermal expansion is measured by a thermomechanical analyzer (TMA).
  • the composition described therein has a high refractive index, a low dispersion, a low glass transition point, a low glass yield point, and has good devitrification resistance during molding,
  • An optical glass having high weather resistance, which is suitable for molding such as precision mold press molding and transfer of a fine structure, can be provided.
  • Y 2 O 3 4.0 to 11.0% by mass
  • La 2 O 3 25.0%. 30.0% by mass
  • Gd 2 O 3 1.0 to 5.0% by mass
  • Yb 2 O 3 0.05 to 5.0% by mass to secure the stability of the optical glass.
  • the refractive index and Abbe number can be further increased.
  • optical glass of the third aspect in addition to the effects of the configuration of the first or second aspect, ZrO 2 : 1.0 to 5.0% by mass, Nb 2 O 5 : 1.0 By further containing up to 5.0% by mass, the refractive index and the Abbe number can be further increased while maintaining the stability of the optical glass.
  • optical glass of the fourth aspect in addition to the effect of the configuration of any one of the first to third aspects, by not substantially containing Ta 2 O 5 , a low glass transition point, The refractive index and Abbe number can be increased while maintaining a low glass yield point.
  • the refractive index (n d ) is 1.80 or more and the Abbe number ( ⁇ d ) Is not less than 40
  • the glass transition point (Tg) is 560 ° C. or less
  • the glass deformation point (At) is 600 ° C. or less, so that it has a high refractive index, a low dispersion, a low glass transition point, and a low glass deformation point.
  • An optical glass suitable for molding and transfer of a fine structure, and an optical glass having high weather resistance can be provided.
  • the component SiO 2 is a component for forming a network structure of glass, and is an essential component for imparting the glass with manufacturable stability.
  • SiO 2 is contained in an amount of 1.0 to 5.0% by mass. If the content of SiO 2 exceeds 5.0% by mass, the yield point of the glass becomes high, and a glass having a sufficiently high refractive index cannot be obtained. If the amount is less than 1.0% by mass, the stability of the glass is deteriorated.
  • the content of SiO 2 is more preferably 1.0 to 4.0% by mass in consideration of the stability, the refractive index and the like of the glass. More preferably, the content is 1.5 to 3.0% by mass.
  • the component B 2 O 3 is an essential component for forming a network structure of glass similarly to SiO 2 and stabilizing the glass.
  • B 2 O 3 is contained in an amount of 13.0 to 23.0% by mass. If B 2 O 3 is less than 13.0% by mass, the stability of the glass is impaired. If it exceeds 23.0% by mass, a material having a sufficiently high refractive index cannot be obtained.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 16.0 to 22.0% by mass, and more preferably 18.0 to 21.0% by mass, in consideration of the stability and refractive index of the glass. Good.
  • the component Li 2 O is an essential component for lowering the glass transition point and maintaining a good refractive index.
  • Li 2 O is contained in an amount of 0.4 to 1.4% by mass. If the Li 2 O content is less than 0.4% by mass, the yield point of the glass will not be effectively reduced. On the other hand, if it exceeds 1.4% by mass, the stability of the glass is impaired.
  • the content of Li 2 O is preferably 0.6 to 1.4% by mass, and more preferably 1.0 to 1.3% by mass, in consideration of the stability, refractive index and the like of the glass. .
  • the component ZnO is indispensable for suppressing the occurrence of devitrification during glass forming, lowering the yield point, and improving the formability of glass.
  • ZnO is contained at 20.0 to 27.0% by mass. If ZnO is less than 20.0% by mass, the effect of lowering the yield point becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 27.0% by mass, the stability of the glass is impaired, which is not preferable.
  • the content of ZnO is more preferably from 22.0 to 27.0% by mass, and still more preferably from 23.0 to 26.0% by mass, in consideration of the moldability, stability, glass transition point and sag point of the glass. It is good to contain.
  • Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , and Yb 2 O 3 are components that increase the refractive index and Abbe number of glass.
  • the four components of Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , and Yb 2 O 3 are contained in a total amount of 30.0 to 51.0 mass%. If the total amount of the four components is less than 30.0% by mass, it is insufficient to increase the refractive index and Abbe number. On the other hand, if it exceeds 51.0% by mass, it is not preferable in terms of stabilization of the glass.
  • the total amount of the four components is preferably 33.0 to 45.0% by mass, more preferably 35.0 to 42.0% by mass, in consideration of the moldability, refractive index, Abbe number and the like of glass. Is good.
  • Y 2 O 3 is effective for increasing the refractive index and Abbe number of glass. In order to sufficiently obtain these effects, it is preferable that Y 2 O 3 be contained in an amount of 4.0 to 11.0% by mass. If Y 2 O 3 is less than 4.0% by mass, sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 11.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is also unfavorable.
  • the content of Y 2 O 3 is more preferably 6.0 to 9.0% by mass, and still more preferably 7.0 to 9.0% by mass, in consideration of the moldability, refractive index and the like of the glass.
  • the component La 2 O 3 is effective for increasing the stability of the glass and increasing the refractive index and Abbe number. In order to obtain these effects sufficiently, it is preferable that La 2 O 3 be contained at 25.0 to 30.0% by mass. If La 2 O 3 is less than 25.0% by mass, sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is not preferred.
  • the content of La 2 O 3 is preferably 26.0 to 29.0% by mass, more preferably 27.0 to 28.0% by mass, in consideration of the moldability and refractive index of the glass.
  • the component Gd 2 O 3 is effective for increasing the refractive index and Abbe number of glass. In order to sufficiently obtain these effects, it is preferable that Gd 2 O 3 is contained in an amount of 1.0 to 5.0% by mass. If Gd 2 O 3 is less than 1.0% by mass, sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0% by mass, it is not preferable in terms of glass stability.
  • the content of Gd 2 O 3 is more preferably 2.0 to 4.0% by mass, and still more preferably 2.0 to 3.0% by mass, in consideration of the moldability and refractive index of glass.
  • the component Yb 2 O 3 is effective for increasing the refractive index and Abbe number of glass. In order to obtain these effects sufficiently, it is preferable that Yb 2 O 3 be contained in an amount of 0.05 to 5.0% by mass. If Yb 2 O 3 is less than 0.05% by mass, sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is also unfavorable.
  • the content of Yb 2 O 3 is preferably from 0.5 to 2.5% by mass, more preferably from 1.0 to 2.5% by mass, in consideration of the moldability and refractive index of glass.
  • the component WO 3 is essential for providing a high refractive index to the glass and for providing formability with a low yield point.
  • WO 3 is contained in an amount of 6.0 to 20.0% by mass. If WO 3 is less than 6.0% by mass, sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is also unfavorable.
  • the content of WO 3 is preferably from 7.0 to 15.0% by mass, more preferably from 8.0 to 11.0% by mass, in consideration of the deformation point, the refractive index and the like of the glass.
  • the component ZrO 2 is effective for increasing the refractive index and Abbe number of glass.
  • ZrO 2 is preferably contained in an amount of 1.0 to 5.0% by mass. If it is less than 1.0% by mass, a sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is also unfavorable.
  • the content of ZrO 2 is preferably 1.5 to 4.5% by mass, more preferably 2.0 to 2.5% by mass, in consideration of the moldability, refractive index, and the like of glass.
  • the component Nb 2 O 5 is effective for increasing the refractive index and Abbe number of glass.
  • Nb 2 O 5 is preferably contained in an amount of 1.0 to 5.0% by mass. If it is less than 1.0% by mass, a sufficient refractive index and Abbe number cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0% by mass, the yield point becomes high, and the stability of the glass is also unfavorable.
  • the content of Nb 2 O 5 is preferably from 2.0 to 4.0% by mass, more preferably from 3.0 to 4.0% by mass, in consideration of the moldability and refractive index of the glass.
  • the components MgO, CaO, SrO, and BaO are effective for improving the stability of glass, but are components that increase the yield point.
  • the total amount of the four components of MgO, CaO, SrO, and BaO is preferably set to 1.0% by mass or less, more preferably substantially not contained.
  • Na 2 O and K 2 O lower the glass transition point but also lower the refractive index, it is preferable that Na 2 O and K 2 O are not substantially contained.
  • Ta 2 O 5 increases the refractive index but increases the dispersion and lowers the Abbe number, it is preferable that Ta 2 O 5 is not substantially contained.
  • PbO, F 2 is for environmental reasons, it is preferable not substantially contained.
  • the ratio [(Y + La + Gd + Yb) / Li] of the total number of atoms of Y, La, Gd, and Yb to the number of atoms of Li is set to 2.5 or more.
  • the above-mentioned ratio of the number of atoms (hereinafter, referred to as “atomic number ratio”) is less than 2.5, the devitrification resistance of the glass may be deteriorated.
  • [(Y + La + Gd + Yb) / Li] is preferably 2.8 or more, more preferably 3.0 or more, in consideration of the refractive index, Abbe number, and devitrification resistance.
  • the atomic ratio of Y, La, Gd, Yb and Li is calculated by calculating how many atoms of each component are contained from the mass% of the composition, and calculating the atomic ratio from the calculated value.
  • the raw material for producing the optical glass in the present embodiment for example, H 3 BO 3 , B 2 O 3, or the like can be used for the component B 2 O 3 .
  • commonly used optical glass raw materials such as various oxides, carbonates and nitrates can be used as raw materials.
  • the above-mentioned raw materials are blended and mixed so as to be in the above-mentioned component range, melted at 1200 to 1300 ° C., homogenized through each step of fining (degassing) and stirring, and then heated to 1000 to 1100 ° C.
  • the glass is colorless, has a high refractive index, has a low yield point, is transparent and homogeneous, has excellent workability such as precision molding, transfer of microstructure, etc., and has high weather resistance. Obtainable.
  • the raw materials were prepared and mixed so as to have the component compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Tables 1 to 4, and this was put in a platinum crucible and heated at 1200 to 1300 ° C. in an electric furnace. After melting, fining (degassing) and stirring, the temperature was lowered to 1000 to 1100 ° C., and then poured into a mold and gradually cooled to obtain an optical glass. For each optical glass obtained, the refractive index (n d), Abbe number ([nu d), were measured glass transition point (Tg) and glass deformation point (At).
  • each glass plate was cut into a dice pattern to obtain a plurality of cut pieces having the same dimensions. Further, the molding surfaces of the plurality of cut pieces were mirror-polished, and the washed sample was used as a glass preform for press molding.
  • the glass preform for molding is put into a press molding machine having an upper core and a lower core provided with a noble metal-based release film, and is subjected to a deformation point (At) to a deformation point in a N 2 gas or vacuum atmosphere. After heating to (At) + about 20 ° C., pressure was applied to press molding, and after cooling, the product was taken out as a press molded product.
  • the occurrence of fogging on the core surface is due to volatilization of components from the glass, and indicates that the press-formed surface is slightly roughened.
  • Example 6 and Comparative Examples 1 and 2 was cut into a flat plate shape, and both surfaces were mirror-polished to obtain a sample for a weather resistance test.
  • the plate sample was left under a constant temperature and humidity condition (65 ° C., 95%), and the haze value of the plate sample was measured using a haze (cloudiness) meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). did.
  • the haze value can be determined by “scattered light intensity / transmitted light intensity ⁇ 100 (unit:%)”.
  • the deterioration of the surface of the flat plate sample was evaluated based on the change with time of the measured haze value.
  • FIG. 1 and Table 4 show changes with time of the haze value in Example 6 and Comparative Examples 1 and 2. When the haze value increases, the glass surface is clouded, which indicates that the glass is slightly deteriorated due to deterioration.
  • the refractive index (n d), the measurement of the Abbe's number ([nu d) was performed using a refractometer (Kalnew Co., KPR-2000).
  • the glass transition point (Tg) and the yield point (At) were measured by heating a rod-shaped sample having a length of 15 to 20 mm and a diameter (side) of 3 to 5 mm at a constant rate of 5 ° C. per minute while heating the sample.
  • the elongation and the temperature were determined from the thermal expansion curve obtained.
  • the measurement results are shown in Tables 1 to 4.
  • the glass of the embodiment of the present invention while having both 1.8 higher than the refractive index (n d), Abbe number ([nu d) is high, as the optical glass It has sufficient optical constants.
  • the atomic ratio was 2.5 or more, it was clear that the occurrence of cloudiness on the molding surface during molding was sufficiently suppressed.
  • the total number of atoms of Y, La, Gd, and Yb in the glass is 2.5 times or more as large as that of glass. With no glass, the change in haze is greater.
  • any of the glasses according to the examples of the present invention has a deformation point (At) within a relatively low temperature range of 600 ° C. or less, and thus is easily formed.
  • the optical glass of the present invention has a high refractive index, a high Abbe number, a low glass transition point and a yield point, hardly causes cloudiness during precision mold press molding, excellent devitrification resistance, and is particularly useful for molding aspherical lenses and the like.

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Abstract

高屈折率（特に好ましくは屈折率１．８以上）、低分散（アッベ数４０以上）、低ガラス転移点（５６０℃以下）、低ガラス屈伏点（６００℃以下）で、成形時の耐失透性が改善され、また精密モールドプレス成形等のモールド成形及び微細構造の転写に適し、且つ耐候性の高い光学ガラスの提供を課題とする。　ＳｉＯ２：１．０～５．０質量％、Ｂ２Ｏ３：１３．０～２３．０質量％、Ｌｉ２Ｏ：０．４～１．４質量％、ＺｎＯ：２０．０～２７．０質量％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３：３０．０～５１．０質量％、ＷＯ３：６．０～２０．０質量％、を含有し、ガラス中に含まれるＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの合計原子数のＬｉの原子数に対する比が２．５以上である光学ガラスである。

Description

光学ガラス
　本発明は光学ガラスに関し、特に高屈折率、低分散及び低屈伏点、且つ成形時の耐失透性が改善された、モールド成形及び微細構造の転写に適した組成を有する光学ガラスに関する。
　近年、光学機器の小型軽量化が著しく進展している中で、非球面レンズが多く用いられるようになってきている。これは、非球面レンズは光線収差の補正が容易であり、レンズの枚数を少なくし、機器をコンパクトにすることができるためである。
　また非球面レンズ以外への光学ガラスの用途も開発されてきており、金型の微細構造を精度良く転写できることが望まれている。
　非球面レンズ等の製造は、ガラスのプリフォームを加熱軟化させ、これを所望形状に精密モールドプレス成形することによってなされている。プリフォームを得る方法は大きく２種類に分けられ、１つはガラスのブロック或いは棒材等からガラス片を切り出してプリフォーム加工する方法、もう１つはガラス融液をノズル先端から滴下して球状のガラスプリフォームを得る方法である。
　精密モールド成形によってガラス成形品を得るためには、プリフォームの加圧成形をガラス屈伏点（Ａｔ）近傍の温度で行うことが必要である。このため、プリフォームの屈伏点（Ａｔ）が高いほど、これに接する金型が一層の高温に曝されることとなり、金型表面が酸化消耗し、金型のメンテナンスが必要となり、低コストでの大量生産が実現できなくなる。このためプリフォームを構成する光学ガラスは、比較的低温で成形できること、従ってガラス転移点（Ｔｇ）及び／又はガラス屈伏点（Ａｔ）が低いことが望まれている。
　一方、モールドレンズに用いられるガラスとしては、その用途に応じて種々の光学特性を有するものが求められており、中でも高屈折率、低分散、且つ低屈伏点の光学特性を有するものの要求が高まっている。
　上記の要求を満たすため、従来のガラスとして、例えばＬａＫ、ＬａＦタイプのガラスがあるが、比較的ガラスの屈伏点が高いガラスが多く、金型が劣化し易いという問題が生じ、金型の耐久性向上のためには好ましくない。
国際公開第２００５／０８７５９６号 特開２００６－３０６６４８号公報 特開２０１８－０５２８０１号公報 特開２０１３－２５６４３８号公報
　一方、上記特許文献１には、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３－Ｙ２Ｏ３－Ｙｂ２Ｏ３－Ｌｉ２Ｏ－ＺｎＯ－ＷＯ３系ガラスで、屈折率（ｎｄ）が１．７４～１．８２、アッベ数（νｄ）が４０～４６、ガラス転移点（Ｔｇ）が５３５℃以下、ガラス屈伏点（Ａｔ）が５７５℃以下を有する光学ガラスが開示されている。
　また上記特許文献２には、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３－Ｙ２Ｏ３－Ｒ２Ｏ－ＺｎＯ系ガラスで、屈折率（ｎｄ）が１．７０～１．８２、アッベ数（νｄ）が４０～５５、ガラス転移点（Ｔｇ）が５１０～５７０℃、ガラス屈伏点（Ａｔ）が５５０～６１０℃を有する光学ガラスが開示されている。ここでＲ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの１種或いは数種である。
　しかしながら上記特許文献１、２において、屈折率（ｎｄ）が大きく、アッベ数（νｄ）が高く、ガラス転移点（Ｔｇ）やガラス屈伏点（Ａｔ）が低いものは、Ｌｉ２Ｏを比較的多量に含んでいるため、ガラスの耐失透性が劣る欠点がある。
　一方、上記特許文献３には、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３－Ｇｄ２Ｏ３－Ｙ２Ｏ３－Ｎｂ２Ｏ５－ＴｉＯ２－ＺｎＯ－ＺｒＯ２－ＷＯ３系ガラスで、屈折率（ｎｄ）が１．７７～１．８５、アッベ数（νｄ）が４０～４８を有する光学ガラスが開示されている。
　しかしながら特許文献３の光学ガラスは、希土類酸化物を多量に含んでおり（３５～７０質量％）、ガラス転移点（Ｔｇ）やガラス屈伏点（Ａｔ）が高くなる傾向にあり、金型が劣化し易いという問題が生じる。
　また上記特許文献４には、Ｂ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３－Ｔａ２Ｏ５－ＺｎＯ－Ｎｂ２Ｏ５－ＴｉＯ２－ＷＯ３系ガラスで、屈折率（ｎｄ）が１．８４６以上、アッベ数（νｄ）が３０～４５、ガラス転移点（Ｔｇ）が６５０℃以下を有する光学ガラスが開示されている。
　しかしながら特許文献４の光学ガラスは、ガラス転移点（Ｔｇ）が高く、金型が劣化し易いという問題が生じる。
　そこで本発明は上記従来の光学ガラスにおける欠点を解消し、高屈折率（特に好ましくは屈折率１．８以上）、低分散（アッベ数４０以上）、低ガラス転移点（５６０℃以下）、低屈伏点（６００℃以下）で、成形時の耐失透性が改善され、また精密モールドプレス成形等のモールド成形及び微細構造の転写に適し、且つ耐候性の高い光学ガラスの提供を課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ガラス製造にあたって、その組成を特定の範囲のものとすること、具体的にはＳｉＯ２－Ｂ２Ｏ３－Ｌｉ２Ｏ－ＺｎＯ－Ｙ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３－Ｇｄ２Ｏ３－Ｙｂ２Ｏ３－ＷＯ３系ガラスを基本とすることにより、またアルカリ金属酸化物の組み合わせと希土類酸化物の適切な量の組み合わせにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明の光学ガラスは、ＳｉＯ２：１．０～５．０質量％、Ｂ２Ｏ３：１３．０～２３．０質量％、Ｌｉ２Ｏ：０．４～１．４質量％、ＺｎＯ：２０．０～２７．０質量％、Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３：３０．０～５１．０質量％、ＷＯ３：６．０～２０．０質量％、を含有し、ガラス中に含まれるＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの合計原子数のＬｉの原子数に対する比が２．５以上であることを第１の特徴としている。
　また本発明の光学ガラスは、上記第１の特徴に加えて、Ｙ２Ｏ３：４．０～１１．０質量％、Ｌａ２Ｏ３：２５．０～３０．０質量％、Ｇｄ２Ｏ３：１．０～５．０質量％、Ｙｂ２Ｏ３：０．０５～５．０質量％、を更に含有することを第２の特徴としている。
　また本発明の光学ガラスは、上記第１又は第２の特徴に加えて、ＺｒＯ２：１．０～５．０質量％、Ｎｂ２Ｏ５：１．０～５．０質量％、を更に含有することを第３の特徴としている。
　また本発明の光学ガラスは、上記第１～第３の何れかの特徴に加えて、Ｔａ２Ｏ５を実質的に含有させないことを第４の特徴としている。
　また本発明の光学ガラスは、上記第１～第４の何れかの特徴に加えて、屈折率（ｎｄ）が１．８０以上、アッベ数（νｄ）が４０以上、ガラス転移点（Ｔｇ）が５６０℃以下、ガラス屈伏点（Ａｔ）が６００℃以下であることを第５の特徴としている。
　上記において屈折率（ｎｄ）とは、ヘリウムの５８７．６ｎｍの輝線に対する屈折率を言う。またアッベ数（νｄ）は、νｄ＝（ｎｄ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）で定義され、ｎＦ、ｎＣは、それぞれ水素の４８６．１ｎｍ及び６５６．３ｎｍの輝線に対する屈折率である。またガラス屈伏点（Ａｔ）とは、熱機械分析装置（ＴＭＡ）で熱膨張測定をしたとき、ガラスの軟化によって膨張曲線が上昇から下降に転じる極大点である。
　請求項１に記載の光学ガラスによれば、そこに記載された組成としたので、高屈折率、低分散、低ガラス転移点、低ガラス屈伏点で、成形時の耐失透性がよく、精密モールドプレス成形等のモールド成形及び微細構造の転写に適し、耐候性の高い光学ガラスを提供することができる。
　また請求項２に記載の光学ガラスによれば、上記請求項１に記載の構成による効果に加えて、Ｙ２Ｏ３：４．０～１１．０質量％、Ｌａ２Ｏ３：２５．０～３０．０質量％、Ｇｄ２Ｏ３：１．０～５．０質量％、Ｙｂ２Ｏ３：０．０５～５．０質量％に限定したことで、光学ガラスの安定性を確保しつつ、屈折率とアッベ数を一層高めることができる。
　また請求項３に記載の光学ガラスによれば、上記請求項１又は２に記載の構成による効果に加えて、ＺｒＯ２：１．０～５．０質量％、Ｎｂ２Ｏ５：１．０～５．０質量％を更に含有することで、光学ガラスの安定性を保持しつつ、屈折率とアッベ数とを更に一層高めることができる。
　また請求項４に記載の光学ガラスによれば、上記請求項１～３の何れかに記載の構成による効果に加えて、Ｔａ２Ｏ５を実質的に含有させないことにより、低ガラス転移点、低ガラス屈伏点を維持しつつ、屈折率、アッベ数を高めることができる。
　また請求項５に記載の光学ガラスによれば、上記請求項１～４の何れかに記載の構成による効果に加えて、屈折率（ｎｄ）が１．８０以上、アッベ数（νｄ）が４０以上、ガラス転移点（Ｔｇ）が５６０℃以下、ガラス屈伏点（Ａｔ）が６００℃以下であることにより、現に高屈折率、低分散、低ガラス転移点、低ガラス屈伏点で、精密モールド成形、微細構造の転写に適した光学ガラス、且つ耐候性の高い光学ガラスを提供することができる。
実施例６と比較例１、２について、横軸に時間、縦軸に０時間を基準としたヘーズ（曇り度）の経時変化値（％）を示す図である。
　本発明の光学ガラスにおける成分とその含有量について説明する。
　成分ＳｉＯ２はガラスの網目構造形成成分であり、ガラスに製造可能な安定性をもたせるための必須成分である。
　ＳｉＯ２は１．０～５．０質量％含有させる。
　ＳｉＯ２が５．０質量％を超えると、ガラスの屈伏点が高くなる上に、屈折率が充分高いものが得られなくなる。また１．０質量％未満ではガラスの安定性が悪化する。
　ＳｉＯ２の含有量は、ガラスの安定性、屈折率等を考慮すると、１．０～４．０質量％がより好ましい。更に好ましくは１．５～３．０質量％含有させるのがよい。
　成分Ｂ２Ｏ３はＳｉＯ２と同様にガラスの網目構造を形成して、ガラスを安定化させる必須成分である。
　Ｂ２Ｏ３は１３．０～２３．０質量％含有させる。
　Ｂ２Ｏ３が１３．０質量％未満では、ガラスの安定性を損なう。また２３．０質量％を超えると、屈折率が充分高いものが得られなくなる。
　Ｂ２Ｏ３の含有量は、ガラスの安定性、屈折率等を考慮すると、１６．０～２２．０質量％がより好ましく、更に好ましくは１８．０～２１．０質量％含有させるのがよい。
　成分Ｌｉ２Ｏはガラス転移点を低下させると同時に、良好な屈折率を保持するために必須な成分である。
　Ｌｉ２Ｏは０．４～１．４質量％含有させる。
　Ｌｉ２Ｏが０．４質量％未満では、ガラスの屈伏点が効果的に低下しない。一方、１．４質量％を超えると、ガラスの安定性を損なう。
　Ｌｉ２Ｏの含有量は、ガラスの安定性、屈折率等を考慮すると、０．６～１．４質量％がより好ましく、更に好ましくは１．０～１．３質量％含有させるのがよい。
　成分ＺｎＯはガラス成形時の失透の発生を抑制し、屈伏点を低下させてガラスの成形性を良くするために必須である。
　ＺｎＯは２０．０～２７．０質量％含有させる。
　ＺｎＯが２０．０質量％未満では、屈伏点を低下させる効果が不十分となる。一方、２７．０質量％を超えると、ガラスの安定性を損なうため好ましくない。
　ＺｎＯの含有量は、ガラスの成形性、安定性、ガラスの転移点、屈伏点を考慮すると、２２．０～２７．０質量％がより好ましく、更に好ましくは２３．０～２６．０質量％含有させるのがよい。
　Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３は、ガラスの屈折率とアッベ数を高める成分である。
　Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の４成分は、その合計量で、３０．０～５１．０質量％含有させる。
　前記４成分の合計量が３０．０質量％未満だと、屈折率とアッベ数を高めるには不十分である。一方、５１．０質量％を超えると、ガラスの安定化の点で好ましくない。
　前記４成分の合計量は、ガラスの成形性、屈折率、アッベ数等を考慮すると、３３．０～４５．０質量％がより好ましく、更に好ましくは３５．０～４２．０質量％含有させるのがよい。
　Ｙ２Ｏ３はガラスの屈折率とアッベ数を高めるために有効である。これらの効果を十分に得るためには、Ｙ２Ｏ３は４．０～１１．０質量％含有させることが好ましい。
　Ｙ２Ｏ３が４．０質量％未満では十分な屈折率とアッベ数が得られない。一方、１１．０質量％を超える場合には、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　Ｙ２Ｏ３の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、６．０～９．０質量％がより好ましく、更に好ましくは７．０～９．０質量％がよい。
　成分Ｌａ２Ｏ３はガラスの安定性を高め、屈折率とアッベ数を高めるために有効である。これらの効果を十分に得るためには、Ｌａ２Ｏ３は２５．０～３０．０質量％含有させることが好ましい。
　Ｌａ２Ｏ３が２５．０質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、３０．０質量％を超えると、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　Ｌａ２Ｏ３の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、２６．０～２９．０質量％がより好ましく、更に好ましくは２７．０～２８．０質量％がよい。
　成分Ｇｄ２Ｏ３はガラスの屈折率とアッベ数を高めるために有効である。これらの効果を十分に得るためには、Ｇｄ２Ｏ３は１．０～５．０質量％含有させることが好ましい。
　Ｇｄ２Ｏ３が１．０質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、５．０質量％を超えると、ガラスの安定性の点でも好ましくない。
　Ｇｄ２Ｏ３の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、２．０～４．０質量％がより好ましく、更に好ましくは２．０～３．０質量％がよい。
　成分Ｙｂ２Ｏ３はガラスの屈折率とアッベ数を高めるために有効である。これらの効果を十分に得るためには、Ｙｂ２Ｏ３は０．０５～５．０質量％含有させることが好ましい。
　Ｙｂ２Ｏ３が０．０５質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、５．０質量％を超えると、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　Ｙｂ２Ｏ３の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、０．５～２．５質量％がより好ましく、更に好ましくは１．０～２．５質量％がよい。
　成分ＷＯ３は、ガラスに高屈折率をもたらし、また低屈伏点による成形性をもたらすために必須である。
　ＷＯ３は６．０～２０．０質量％含有させる。
　ＷＯ３が６．０質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、２０．０質量％を超えると、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　ＷＯ３の含有量は、ガラスの屈伏点、屈折率等を考慮すると、７．０～１５．０質量％がより好ましく、更に好ましくは８．０～１１．０質量％がよい。
　成分ＺｒＯ２はガラスの屈折率とアッベ数を高めるために有効である。
　ＺｒＯ２は１．０～５．０質量％含有させることが好ましい。１．０質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、５．０質量％を超えると、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　ＺｒＯ２の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、１．５～４．５質量％がより好ましく、更に好ましくは２．０～２．５質量％がよい。
　成分Ｎｂ２Ｏ５はガラスの屈折率とアッベ数を高めるために有効である。
　Ｎｂ２Ｏ５は１．０～５．０質量％含有させることが好ましい。１．０質量％未満だと、十分な屈折率とアッベ数を得られない。一方、５．０質量％を超えると、屈伏点が高くなり、またガラスの安定性の点でも好ましくない。
　Ｎｂ２Ｏ５の含有量は、ガラスの成形性、屈折率等を考慮すると、２．０～４．０質量％がより好ましく、更に好ましくは３．０～４．０質量％がよい。
　成分ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯはガラスの安定性の向上に有効であるが、屈伏点を高くする成分である。
　ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの４成分の合計量は、１．０質量％以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことがより好ましい。
　Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏはガラスの転移点を低下させるものの屈折率も低下させてしまうため、実質的に含有しないことが好ましい。
　Ｔａ２Ｏ５は屈折率を高くするものの分散が増大し、アッベ数を低下させてしまうため、実質的に含有させないことが好ましい。
　ＰｂＯ、Ｆ２は環境上の理由から、実質的に含有しないことが好ましい。
　本発明に係る光学ガラスでは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの原子数の合計とＬｉの原子数の比［（Ｙ＋Ｌａ＋Ｇｄ＋Ｙｂ）／Ｌｉ］が２．５以上となるようにしている。
　前記した原子数の比（以下、「原子数比」とする）が２．５未満の場合、ガラスの耐失透性が悪くなるおそれがある。
　［（Ｙ＋Ｌａ＋Ｇｄ＋Ｙｂ）／Ｌｉ］は屈折率、アッベ数、耐失透性を考慮すると、２．８以上がより好ましく、更に好ましくは３．０以上がよい。
　Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、ＹｂとＬｉの原子数比は、組成の質量％からそれぞれの成分の原子がどれだけ含まれているかを計算し、その値から原子数比を求めている。
　本実施形態における光学ガラスの製造原料については、例えば成分Ｂ２Ｏ３のためには、Ｈ３ＢＯ３、Ｂ２Ｏ３等を用いることができる。他の成分についても、原料として各種酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の通常に用いられる光学ガラス原料を用いることができる。
　上記原料を、既述した成分範囲となるように調合、混合し、１２００～１３００℃で溶融し、清澄（ガス抜き）、攪拌の各工程を経て均質化させた後、温度を１０００～１１００℃に下げて金型に流し込み徐冷することにより、無色、高屈折率で低屈伏点、透明で均質、精密モールド成形、微細構造の転写等の加工性の優れ、且つ耐候性の高い光学ガラスを得ることができる。
　以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
　表１～４に示した実施例１～１２、比較例１～２の成分組成となるように、原料を調合、混合し、これを白金ルツボに入れて、電気炉中で１２００～１３００℃で溶融し、清澄（ガス抜き）、撹拌させた後、温度を１０００～１１００℃に下げ、その後、金型に流し込んで徐冷することで光学ガラスを得た。
　得られた各光学ガラスについて、屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、ガラス転移点（Ｔｇ）及びガラス屈伏点（Ａｔ）の測定を行った。また白濁等の欠点の有無を顕微鏡で確認した。
　次に、各ガラス板を賽の目状に切断加工し、複数個の同一寸法を有するカットピースを得た。更に複数個のカットピースの成形面を鏡面研磨し、洗浄したサンプルをプレス成形用ガラスプリフォームとした。
　この成形用ガラスプリフォームを、貴金属系の離型膜が設けられた上コア・下コアを備えたプレス成形機に投入し、Ｎ２ガス若しくは真空雰囲気中にて屈伏点（Ａｔ）～屈伏点（Ａｔ）＋約２０℃まで加熱後、加圧してプレス成形し、冷却後、プレス成形品として取り出した。
　前記コア面に曇りが生じた場合には、ガラスからの成分揮発が原因であり、プレス成形面に微小な荒れが生じていることを示すものである。
　次に実施例６、比較例１、２のガラスを平板状に切断加工し、両面を鏡面研磨して耐候性試験用のサンプルとした。この平板サンプルを恒温恒湿条件下（６５℃、９５％）で放置し、ヘーズ（曇り度）メーター（株式会社村上色彩技術研究所製、ＨＭ－１５０）を用いて平板サンプルのヘーズ値を測定した。ヘーズ値は、「散乱光強度／透過光強度×１００（単位：％）」により求めることができる。測定したヘーズ値の経時変化により平板サンプルの表面劣化を評価した。実施例６及び比較例１、２でのヘーズ値の経時変化を図１、表４に示す。
　ヘーズ値が大きくなればガラス表面に曇りが生じており、ガラスの劣化により微小な荒れが生じていることを示すものである。
　実施例において、屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）の測定は、屈折率計（カルニュー社製、ＫＰＲ－２０００）を用いて行った。
　またガラス転移点（Ｔｇ）及び屈伏点（Ａｔ）の測定は、長さ１５～２０ｍｍ、直径（辺）３～５ｍｍの棒状試料を毎分５℃の一定速度で昇温加熱しつつ、試料の伸びと温度を測定して得られた熱膨張曲線から求めた。
　測定結果を表１～４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～表３より明らかなように、本発明の実施例のガラスは、何れも１．８以上の高い屈折率（ｎｄ）を有する一方、アッベ数（νｄ）が高く、光学ガラスとして十分な光学恒数を有している。
　また前記原子数比が何れも２．５以上であるので、成形時における成形表面の白濁発生が十分に抑制されていることが明らかであった。
　更に表４及び図１により明らかなように、ガラス中のＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの合計原子数がＬｉの原子数の２．５倍以上であるガラスに対して、２．５倍に満たないガラスではヘーズの変化値が大きくなっている。つまりＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの合計原子数がＬｉの原子数の２．５倍以上であれば、恒温恒湿下での表面劣化が充分に抑制されていた。
　これらの結果、本発明の光学ガラスが量産を可能にするのに適した性質を備えていることを示している。
　また本発明の実施例の何れのガラスも、屈伏点（Ａｔ）が６００℃以下という比較的低い温度範囲内にあるため、成形が容易である。
　これらのことから、本発明のガラスは、精密モールドプレス成形に好適なガラスであることがわかる。
　本発明の光学ガラスは、高屈折率、高アッベ数で、ガラス転移点及び屈伏点が低く、精密モールドプレス成形時に白濁が生じ難く、耐失透性に優れ、非球面レンズ等の成形に特に適し、且つ量産に適した光学ガラスとして、産業上に利用性がある。

Claims (5)

  1. 　　　ＳｉＯ２　　：１．０～５．０質量％、
    　　　Ｂ２Ｏ３　　：１３．０～２３．０質量％、
    　　　Ｌｉ２Ｏ　　：０．４～１．４質量％、
    　　　ＺｎＯ　　　：２０．０～２７．０質量％、
    　　　Ｙ２Ｏ３＋Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３：３０．０～５１．０質量％、
    　　　ＷＯ３　　　：６．０～２０．０質量％、
    を含有し、ガラス中に含まれるＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂの合計原子数のＬｉの原子数に対する比が２．５以上であることを特徴とする光学ガラス。
  2. 　　　Ｙ２Ｏ３　　：４．０～１１．０質量％、
    　　　Ｌａ２Ｏ３　：２５．０～３０．０質量％、
    　　　Ｇｄ２Ｏ３　：１．０～５．０質量％、
    　　　Ｙｂ２Ｏ３　：０．０５～５．０質量％、
    を更に含有することを特徴とする請求項１に記載の光学ガラス。
  3. 　　　ＺｒＯ２　　：１．０～５．０質量％、
    　　　Ｎｂ２Ｏ５　：１．０～５．０質量％、
    を更に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光学ガラス。
  4. 　Ｔａ２Ｏ５を実質的に含有させないことを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の光学ガラス。
  5. 　屈折率（ｎｄ）が１．８０以上、アッベ数（νｄ）が４０以上、ガラス転移点（Ｔｇ）が５６０℃以下、ガラス屈伏点（Ａｔ）が６００℃以下であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の光学ガラス。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112028473A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 成都光明光电股份有限公司 精密模压用光学玻璃

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60221338A (ja) * 1984-04-12 1985-11-06 Ohara Inc 光学ガラス
JP2002362938A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Ohara Inc 光学ガラス
JP2007284335A (ja) * 2006-03-23 2007-11-01 Hoya Corp 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法
JP4127949B2 (ja) * 2000-06-27 2008-07-30 Ｈｏｙａ株式会社 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
JP2018008851A (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2009072586A1 (ja) * 2007-12-06 2011-04-28 旭硝子株式会社 光学ガラス、およびそれを用いた精密プレス成形用プリフォームおよび光学素子
CN101386469B (zh) * 2008-10-16 2011-05-11 成都光明光电股份有限公司 高折射低色散光学玻璃

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60221338A (ja) * 1984-04-12 1985-11-06 Ohara Inc 光学ガラス
JP4127949B2 (ja) * 2000-06-27 2008-07-30 Ｈｏｙａ株式会社 光学ガラス及びそれを用いた光学製品
JP2002362938A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Ohara Inc 光学ガラス
JP2007284335A (ja) * 2006-03-23 2007-11-01 Hoya Corp 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法
JP2018008851A (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112028473A (zh) * 2020-09-07 2020-12-04 成都光明光电股份有限公司 精密模压用光学玻璃
CN112028473B (zh) * 2020-09-07 2022-02-11 成都光明光电股份有限公司 精密模压用光学玻璃

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