WO2013180082A1 - 光学ガラス - Google Patents

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WO2013180082A1
WO2013180082A1 PCT/JP2013/064680 JP2013064680W WO2013180082A1 WO 2013180082 A1 WO2013180082 A1 WO 2013180082A1 JP 2013064680 W JP2013064680 W JP 2013064680W WO 2013180082 A1 WO2013180082 A1 WO 2013180082A1
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WO
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optical glass
component
glass
optical
molding
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Inventor
田中 大介
陵 富樫
俊剛 八木
Original Assignee
株式会社オハラ
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Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements

Definitions

  • the present invention has a low glass transition temperature (Tg), a refractive index (n d ) of 1.60 to 1.90, preferably 1.70 to 1.90, and an Abbe number ( ⁇ d ) of 20 to 60. And an optical glass having a low rare earth content.
  • Tg glass transition temperature
  • n d refractive index
  • ⁇ d Abbe number
  • the purpose is generally to increase the content of rare earth oxides such as La 2 O 3 and Nb 2 O 5. It has become the mainstream to manufacture optical elements having the following optical constants.
  • La 2 O 3 and Gd 2 O 3 which are rare earth oxides, have a problem of centralized supply countries and export restrictions, so there is a concern that prices will increase and stable supply will be secured.
  • the price of raw materials for Nb 2 O 5 and the like has increased in recent years. Therefore, it is desired to obtain an optical glass that does not contain these raw materials or has a high refractive optical constant in a composition range with a low content.
  • the molding method by press molding of optical elements mainly includes a method in which optical glass (preform) is reheated and softened to press mold into a predetermined shape, and molten glass is dropped after the mold is heated.
  • a direct press method in which press molding is performed is known.
  • Tg glass transition temperature
  • the surface of the mold needs to be precisely formed, but if the glass transition temperature (Tg) is high, the oxidation of the mold is promoted and the life of the mold is shortened. . For this reason, it is important that the optical glass used for the mold press has a low glass transition temperature (Tg).
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2010-83703 discloses a composition of SiO 2 —Na 2 O—BaO—TiO 2 —Nb 2 O 5 , a refractive index nd of 1.80 or more and 1.88 or less, and an Abbe number ⁇ d of 20 or more and 30.
  • the following optical glasses are disclosed. However, since this optical glass requires a large amount of Nb 2 O 5 component, the manufacturing cost becomes high. In addition, this document does not mention the glass transition temperature.
  • the object of the present invention does not contain components derived from optical glass raw materials that are concerned about price increases and stable supply, or has a desired optical constant even when contained in a relatively small amount,
  • the object is to provide an optical glass having a low glass transition temperature (Tg) and suitable for a mold press.
  • the present inventor has made extensive studies and studies. As a result, SiO 2 , TiO 2 and an appropriate amount of RO component are used in combination, and the content of these components is suppressed within a predetermined range. Thus, it was found that an optical glass having a desired optical constant and a low glass transition temperature (Tg) suitable for a mold press can be obtained. Specifically, the present invention provides the following.
  • the refractive index (n d ) is in the range of 1.60 to 1.90, the Abbe number ( ⁇ d ) is in the range of 20 to 60, the glass transition temperature (Tg) is 600 ° C. or less, and the mass% based on the oxide.
  • Ln 2 O 3 Ln is one or more selected from La, Y, Yb, Gd
  • Bi 2 O 3 Ta 2 O 5 , GeO 2 , and WO 3 total amount is 20%
  • the optical glass characterized in that the content of the Nb 2 O 5 component is 20% or less.
  • (Configuration 2) % By mass based on oxide, SiO 2 : 10% to 50%, TiO 2 : 10% to 50%, RO: 10% to 60% (R is one or more selected from Mg, Ca, Zn, Sr, Ba), The optical glass of the structure 1 containing each component of these.
  • (Configuration 9) The optical glass molded object obtained by shape
  • (Configuration 10) The optical glass molded body according to Configuration 9, wherein the cold working includes processing by one or more selected from the group consisting of cutting, grinding, and polishing.
  • (Configuration 11) The optical glass substrate which consists of an optical glass molded object in any one of the structures 7-10.
  • (Configuration 12) A preform for an optical element comprising the optical glass molded body according to any one of configurations 7 to 10.
  • Configuration 13 A preform for an optical element obtained by subjecting the optical glass substrate according to Configuration 10 to hot working and / or cold working.
  • (Configuration 14) The optical element formed by shape
  • (Configuration 15) The optical element formed by shape
  • an optical glass having a refractive index (n d ) of 1.70 or more, more preferably 1.75 or more, and a glass transition temperature (Tg) of 600 ° C. or less, and more preferably 575 ° C. or less in a more preferred embodiment. become.
  • the upper limit of the refractive index can be 1.86, 1.88 in the preferred embodiment, and 1.90 in the most preferred embodiment.
  • the glass transition temperature can be obtained up to 520 ° C.
  • the Abbe number ( ⁇ d) of the optical glass of the present invention is in the range of 20-60.
  • each component constituting the optical glass of the present invention will be described below.
  • the content of each component is expressed in terms of mass% with respect to the total mass of the glass based on oxide.
  • the “oxide standard” is based on the assumption that oxides, composite salts, metal fluorides, etc. used as raw materials for the glass constituents of the present invention are all decomposed and changed to oxides when melted. This is a standard for expressing the ratio of each component contained in the glass, with the total mass of the generated oxide as 100 mass%.
  • the SiO 2 component is an essential component effective for increasing the viscosity of glass and improving devitrification resistance.
  • the content of the SiO 2 component is preferably 10%, more preferably 18%, most preferably 20% as a lower limit, preferably 50%, more preferably 40%, and most preferably 35%. .
  • the TiO 2 component is a component that imparts a high refractive index and high dispersion characteristics to the glass, and is an effective component for adjusting optical constants. However, if the amount is too large, devitrification resistance or light transmittance may be deteriorated. Therefore, the upper limit of the content of the TiO 2 component is preferably 50%, more preferably 40%, and most preferably 35%. In order to easily realize the optical characteristics required for the glass of the present invention, the TiO 2 component is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 25% or more, and most preferably 27%. Contains above.
  • the RO component (R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Zn, Sr, and Ba) has an effect of improving the glass forming ability and improving the refractive index and stability of the glass. It is an essential ingredient. However, when there is too much this total amount, the stability of glass will be impaired and devitrification resistance will deteriorate easily. Therefore, the upper limit of the total amount of RO components is preferably 60%, more preferably 40%, and most preferably 35%. Further, in order to easily obtain the effect, the RO component is contained in a total amount of preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and most preferably 20% or more.
  • the content of the RO component may be in the above range, and the lower limit of the content of each component constituting the RO component may be 0%.
  • the BaO component is particularly an effective component for adjusting the optical constant.
  • the content of the BaO component is preferably 60%, more preferably 50%, and most preferably 40%.
  • the lower limit of the BaO component may be preferably 10%, more preferably 13%, and most preferably 16.6%.
  • the CaO component is an effective component for adjusting optical constants and improving devitrification resistance. However, if the amount is too large, chemical durability may be deteriorated. Therefore, the content of the CaO component is preferably 20%, more preferably 15%, and most preferably 10%.
  • the ZnO component is effective for lowering the glass transition temperature (Tg). However, if the amount is too large, the devitrification resistance may be deteriorated. Therefore, the upper limit of the content of the ZnO component is preferably 20%, more preferably 11%, and most preferably 9%.
  • the SrO component is effective for adjusting the optical constants, like the BaO component and the CaO component. However, if the amount is too large, the devitrification resistance may be deteriorated. Therefore, the content of the SrO component is preferably 20%, more preferably 15%, and most preferably 6%.
  • the MgO component is added for the purpose of adjusting the optical constant according to the application.
  • the upper limit of the content of the MgO component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 7%, and most preferably 2.5%.
  • the Li 2 O component is an optional component that has an effect of significantly lowering the glass transition temperature (Tg) and promoting melting when the mixed glass raw material is melted.
  • the upper limit of the content of the Li 2 O component is preferably 20%, more preferably 10%, and most preferably 6%.
  • the Li 2 O component is preferably more than 0%, more preferably 1% or more, most preferably 1 .6% or more may be contained.
  • the Na 2 O component is an optional component effective for improving the meltability of glass and lowering the glass transition temperature (Tg). However, if the amount is too large, chemical durability may be deteriorated. Accordingly, the upper limit of the content of the Na 2 O component is preferably 20%, more preferably 16%, and most preferably 12%. On the other hand, in order to stably produce the glass of the present invention, the Na 2 O component may be preferably contained in an amount of more than 0%, more preferably 1% or more, and most preferably 2% or more.
  • the K 2 O component is an optional component that has the effect of lowering the glass transition temperature (Tg). However, if the amount is too large, chemical durability may be deteriorated. Therefore, the upper limit of the content of the K 2 O component is preferably 20%, more preferably 15%, still more preferably 12%, and most preferably 10%.
  • the ZrO 2 component is an optional component that has an effect of adjusting optical constants and improving devitrification resistance. However, if the amount is too large, the devitrification resistance may be deteriorated. Accordingly, the upper limit of the content of the ZrO 2 component is preferably 20%, more preferably 5%, and most preferably 1.9%. In order to stably produce the glass of the present invention, the ZrO 2 component may be preferably contained in an amount exceeding 0%, more preferably 0.3% or more, and most preferably 0.5% or more.
  • the B 2 O 3 component is an optional component effective as a glass-forming oxide component to increase the stability of the glass. However, if the amount is too large, devitrification resistance or chemical durability may be deteriorated. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 15%, and most preferably 10%.
  • the Al 2 O 3 component is an effective component for improving chemical durability. However, if the amount is too large, the devitrification resistance may be deteriorated. Therefore, the content of the Al 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 7%. From the viewpoint of preventing devitrification, it is most preferable that no Al 2 O 3 component is contained.
  • the P 2 O 5 component is an optional component effective for improving devitrification resistance. However, if the amount is too large, chemical durability may be deteriorated. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 20%, more preferably 6%, and most preferably 3%.
  • the La 2 O 3 component is an optional component effective for increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion.
  • the La 2 O 3 component is a raw material with a high cost, if the amount thereof is too large, the raw material cost of the glass may increase. Therefore, the upper limit of the content of the La 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 3%, and most preferably 0.5%.
  • the Gd 2 O 3 component is an optional component that has an effect of increasing the refractive index of the glass and lowering the dispersion. However, if the amount is too large, the raw material is very expensive and the raw material cost of the glass becomes high. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 3%, and most preferably 0.5%.
  • the Yb 2 O 3 component is an optional component that has an effect of increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. However, when there is too much the quantity, devitrification resistance will deteriorate easily. Moreover, since the raw material is very expensive, the raw material cost of glass becomes high. Therefore, the content of the Yb 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 7%, and most preferably 3%.
  • the Nb 2 O 5 component is an optional component that has an effect of imparting a high refractive index and high dispersion characteristics to the glass and improving devitrification resistance.
  • the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 4.9%, and most preferably 0.5%.
  • the Ta 2 O 5 component is an optional component that has the effect of increasing the refractive index of glass, improving chemical durability, and improving devitrification resistance. However, when there is too much the quantity, devitrification resistance will deteriorate. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 20%, more preferably 10%, and most preferably 3%.
  • the Bi 2 O 3 component is an optional component that has an effect of increasing the refractive index of glass and lowering the glass transition temperature (Tg).
  • the upper limit of the content ratio of the Bi 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, and most preferably 3%.
  • the GeO 2 component is an optional component that has an effect of increasing the refractive index and improving devitrification resistance.
  • the content of the GeO 2 component is preferably 20%, more preferably 3%. Since the optical glass of the present invention can obtain desired physical properties without containing a GeO 2 component, it is most preferable that the optical glass does not contain a GeO 2 component.
  • the Y 2 O 3 component is an optional component that has the effect of increasing the refractive index of the glass and reducing the dispersion. However, when there is too much the quantity, devitrification resistance will deteriorate easily. Moreover, since the raw material is very expensive, the cost is increased. Accordingly, the upper limit of the content of the Y 2 O 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, still more preferably 7%, and most preferably 3%.
  • the WO 3 component is an optional component that increases the refractive index of the glass and improves the chemical durability of the glass. By making the content of the WO 3 component 20% or less, the devitrification resistance of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content of the WO 3 component is preferably 20%, more preferably 10%, and most preferably 3%.
  • the Sb 2 O 3 component can be optionally added for defoaming when the glass is melted, but if the amount is too large, the light transmittance may be deteriorated. Accordingly, the upper limit of the content is preferably 1%, more preferably 0.8%, and most preferably 0.7%. Also, instead of Sb 2 O 3 component, or simultaneously with Sb 2 O 3 component, a CeO 2 component and the SnO 2 component may be added for defoaming during melting of the glass. In this case, the total amount of one or more selected from Sb 2 O 3 component, CeO 2 component and SnO 2 component is preferably 1%, more preferably 0.8%, and most preferably 0.7%. To do.
  • the inventor has found that in the glass composition system of the present invention, a desired optical constant can be easily satisfied by appropriately adjusting the content of SiO 2 + BaO + TiO 2 .
  • the content of SiO 2 + BaO + TiO 2 is preferably 20%, more preferably 25%, most preferably 30% as the lower limit, preferably 95%, more preferably 90%, and most preferably 87%. To do.
  • the ratio of the total amount of the component, BaO component and ZnO component, that is, (MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO) / (SiO 2 + B 2 O 3 + Al 2 O 3 + P 2 O 5 ) is preferably 2.0 or less.
  • this value 2.0 or less a desired refractive index can be easily obtained. Therefore, this value is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.3 or less, and most preferably 0.97 or less.
  • the Ln 2 O 3 component (Ln is one or more selected from La, Y, Yb, and Gd) is an effective component that has a large effect of increasing the refractive index of the glass and achieving low dispersion.
  • the total amount of these components is preferably 20%, more preferably 16%, and most preferably 12%.
  • the optical glass of the present invention can obtain a desired optical constant without including these components.
  • optical glass of the present invention can obtain desired physical properties without containing lead, arsenic, or fluorine, it is preferable that these components are not included from the assessment of the influence on the environment and the human body.
  • Bi 2 O 3 component, Ta 2 O 5 component, GeO 2 component and WO 3 component are components useful for adjusting the optical constant.
  • these components have a concern of deteriorating the colorability, and there is a fear that the cost of the whole glass is greatly increased due to the recent increase in price. Therefore, the total amount of Bi 2 O 3 component, Ta 2 O 5 component, GeO 2 component and WO 3 component is preferably 20%, more preferably 16%, and most preferably 12%.
  • the optical glass of this invention can obtain a desired optical constant, even if these components are not included.
  • Ln 2 O 3 component (Ln is one or more selected from La, Y, Yb, Gd), Bi 2 O 3 component, Ta 2 O 5 component, GeO
  • the total amount of the two components and the WO 3 component is preferably 20% or less, more preferably 16%, and most preferably 12%.
  • the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. Among them, it is particularly preferable to produce optical elements such as lenses, prisms, mirrors and the like from the optical glass of the present invention using means such as precision press molding. As a result, when used in an optical device that transmits visible light to an optical element such as a camera or a projector, the optical system in these optical devices is miniaturized while realizing high-definition and high-precision imaging characteristics. Can be achieved.
  • the optical glass of the present invention has both high refractive index and low dispersion characteristics and low-temperature softening properties. For this reason, an aspheric lens can be produced by mold press molding, which can greatly contribute to miniaturization of the optical system.
  • the optical glass of the present invention can be obtained by molding a lens, a prism, a plate having a flat surface, and a microlens by molding by a processing process including hot working by one or more selected from the group consisting of direct press molding, reheat press, redraw molding, and the like. It is possible to obtain an optical glass molded body having a desired shape, such as a plate-like body on which a plurality of is formed.
  • the optical glass of the present invention includes a plurality of lenses, prisms, flat plate materials, and microlenses by processing steps including cold processing including processing by one or more selected from the group consisting of cutting, grinding, and polishing.
  • An optical glass molded body having a desired shape, such as a formed plate-like body, can be obtained.
  • a preform is created by hot working and / or cold working, and then press-molded like conventional optical glass. Also good.
  • the optical glass of the present invention is produced by using a thin plate-like molded product as a substrate by hot forming, for example, direct press, mold press, redraw method, etc.
  • the substrate can be finished into an optical element such as a lens by a subsequent process.
  • cold working such as cutting, punching, grinding, polishing, etc.
  • a plate made of hot-formed optical glass or by combining cold working and the hot working A substrate may be produced.
  • the method for producing the optical element from the substrate is not particularly limited.
  • the shape of the molding die may be transferred by mold press molding together with the substrate.
  • a preform may be produced by cutting the substrate in advance, and the preform may be molded to produce an optical element.
  • the optical glass of the present invention can be used not only for an optical system such as a camera but also for an LED sealing glass, a camera lens for a high pixel mobile phone, and the like.
  • composition of Examples (No. 1 to No. 21) of the glass of the present invention and the refractive index (nd), Abbe number ( ⁇ d), glass transition temperature (Tg) and yield point (At) of these glasses are shown.
  • Tables 1 to 4 show. In the table, the composition of each component is expressed in mass% based on oxide.
  • Examples (No. 1 to No. 21) of the present invention shown in Tables 1 to 4 ordinary optical glass materials such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, etc. are used. These were weighed so as to have the composition ratios of the respective examples shown in FIG. 4, mixed and put into a platinum crucible. Next, it was homogenized by melting, clarifying and stirring at 1000 to 1300 ° C. for 3 to 5 hours depending on the meltability depending on the composition. Then, optical glass was obtained by casting in a metal mold etc. and cooling slowly.
  • Refractive index (nd) and Abbe number ( ⁇ d) were measured for the optical glass obtained at a cooling rate of ⁇ 25 ° C./hour during slow cooling.
  • the glass transition temperature (Tg) was measured by the method described in Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 (Measurement Method of Thermal Expansion of Optical Glass). However, a sample having a length of 50 mm and a diameter of 4 mm was used as a test piece.
  • the yield point (At) is measured by the method described in Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 (Measurement Method of Thermal Expansion of Optical Glass). The temperature was set to stop and start to shrink. Further, a sample having a length of 50 mm and a diameter of 4 mm was used as a test piece.
  • the optical glasses (No. 1 to No. 21) of the examples of the present invention all have optical constants (refractive index (nd) and Abbe number ( ⁇ d)) within the above range. And a glass transition temperature (Tg) in the range of 470 to 600 ° C., it was suitable for precision mold press molding.

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Abstract

 価格の高騰や安定的供給が懸念される光学ガラス原料に由来する成分を含有しないか、または比較的少なく含有させた場合であっても、屈折率(n)が1.60~1.90、アッベ数(ν)が20~60の光学定数を有し、ガラス転移温度(Tg)が低く、モールドプレスに適した光学ガラスを提供する。 光学ガラスは、屈折率(n)が1.60~1.90、アッベ数(ν)が20~60の範囲にあり、ガラス転移温度(Tg)が600℃以下であり、酸化物基準の質量%で、Ln(Lnは、La、Y、Yb、Gdから選択される1種以上)、Bi、Ta、GeO、およびWOの各成分の合計量が20%以下、Nb成分の含有量が20%以下であることを特徴とする。

Description

光学ガラス
 本発明は、ガラス転移温度(Tg)が低く、屈折率(n)が1.60~1.90、好ましくは1.70~1.90、アッベ数(ν)が20~60の範囲である光学定数を有し、かつ希土類の含有量が低い光学ガラスに関する。
 屈折率(n)が1.70を超えるような高屈折率の光学ガラスの製造には、一般にLa等の希土類酸化物やNb等の含有率を高める事で、目的の光学定数を有する光学素子を製造する事が主流となっている。
 希土類酸化物であるLaやGd等は、近年、供給国の一局集中や輸出規制の問題があるため、価格の高騰や安定的供給の確保が懸念されている。同様にNb等も、近年、原料価格が高騰している。そのため、これらの原料を含有しないか、含有量が低い組成範囲で、高屈折の光学定数を有する光学ガラスを得る事が望まれている。
 また、光学素子のプレス成型による成形方法は、主に、光学ガラス(プリフォーム)を再加熱および軟化させて所定の形状にプレス成型される方式と、金型を加熱した上に溶融ガラスを滴下してプレス成型するダイレクトプレス方式とが知られている。これらの方式のプレス成型は、いずれもプレス金型をガラス転移温度(Tg)の近傍またはそれ以上の温度に加熱する必要がある。特にモールドプレスの場合、金型の表面が精密に成膜されていることを要する反面で、ガラス転移温度(Tg)が高いと金型の酸化等が促進するため、金型の寿命が短くなる。このため、モールドプレスに用いられる光学ガラスが、低いガラス転移温度(Tg)を有する事は重要である。
 特開2010-83703号公報には、SiO―NaO-BaO-TiO―Nb系の組成からなり、屈折率ndが1.80以上1.88以下、アッベ数νd20以上30以下の光学ガラスが開示されている。しかし、この光学ガラスは、Nb成分を多く必要とするため、製造原価が高くなる。
 また、この文献には、ガラス転移温度についての言及がなされていない。
特表2009-527442号公報
 本発明の目的は、価格の高騰や安定的供給が懸念される光学ガラス原料に由来する成分を含有しないか、または比較的少なく含有させた場合であっても、所望の光学定数を有し、ガラス転移温度(Tg)が低く、かつモールドプレスに適した光学ガラスを提供することである。
 本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、SiO、TiOと適量のRO成分を併用し、かつ、これらの成分の含有量を所定の範囲内に抑えることで、所望の光学定数を有し、かつガラス転移温度(Tg)が低くモールドプレスに適した光学ガラスが得られることを見出した。具体的には、本発明では以下のものを提供する。
(構成1)
 屈折率(n)が1.60~1.90、アッベ数(ν)が20~60の範囲にあり、ガラス転移温度(Tg)が600℃以下であり、酸化物基準の質量%で、Ln(Lnは、La、Y、Yb、Gdから選択される1種以上)、Bi、Ta、GeO、およびWOの各成分の合計量が20%以下、Nb成分の含有量が20%以下であることを特徴とする光学ガラス。
(構成2)
 酸化物基準の質量%で、
SiO:10%~50%、
TiO:10%~50%、
RO:10%~60%(Rは、Mg、Ca、Zn、Sr、Baから選択される1種以上)、
の各成分を含有する構成1に記載の光学ガラス。
(構成3)
 酸化物基準の質量%で、
BaO:0%~60%、
CaO:0%~20%、
ZnO:0%~20%、
SrO:0%~20%、
MgO:0%~20%、
LiO:0%~20%、
NaO:0%~20%、
O:0%~20%、
ZrO:0%~20%、
:0%~20%、
Al:0%~20%、
:0%~20%、
Ta:0%~20%、
の少なくともいずれかの成分を含有する構成1または2に記載の光学ガラス。
(構成4)
 酸化物基準の質量%で、
La:0%~20%、
Gd:0%~20%、
GeO:0%~20%、
:0%~20%、
Yb:0%~20%、
WO:0%~20%、
Bi:0%~20%、
Sb:0%~1%
の少なくともいずれかの成分を含有する構成1から3のいずれかに記載の光学ガラス。
(構成5)
 酸化物基準の質量%で、
SiO+BaO+TiOの合計含有量が20%~95%である構成1から4のいずれかに記載の光学ガラス。
(構成6)
 酸化物基準の質量%で、(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/(SiO+B+Al+P)≦2.0である構成1から5のいずれかに記載の光学ガラス。
(構成7)
 構成1から6のいずれかに記載の光学ガラスを、熱間加工を含む加工工程により成形して得られる光学ガラス成形体。
(構成8)
 前記熱間加工が、ダイレクトプレス成形、リヒートプレスおよびリドロー成形からなる群から選択される1種以上による加工を含むことを特徴とする構成7に記載の光学ガラス成形体。
(構成9)
 構成1から6のいずれかに記載の光学ガラスを、冷間加工を含む加工工程により成形して得られる光学ガラス成形体。
(構成10)
 前記冷間加工が、切断、研削、および研磨からなる群から選択される1種以上による加工を含むことを特徴とする構成9に記載の光学ガラス成形体。
(構成11)
 構成7から10のいずれかに記載の光学ガラス成形体からなる光学ガラス基板。
(構成12)
 構成7から10のいずれかに記載の光学ガラス成形体からなる光学素子用プリフォーム。
(構成13)
 構成10に記載の光学ガラス基板を、熱間加工および/または冷間加工してなる光学素子用プリフォーム。
(構成14)
 構成12または13のプリフォームを、モールドプレス成形を含む加工工程により成形してなる光学素子。
(構成15)
 構成11に記載の光学ガラス基板を、モールドプレス成形を含む加工工程により成形してなる光学素子。
 本発明によれば、価格の高騰や安定的供給が懸念される光学ガラス原料に由来する成分を含有しないか、または比較的少なく含有させた場合であっても、1.60以上、好ましい態様では1.70以上、より好ましい態様では1.75以上の屈折率(n)と、600℃以下、より好ましい態様では575℃以下のガラス転移温度(Tg)を有する光学ガラスを提供することが可能になる。
 本発明の光学ガラスとしては、屈折率の上限は1.86、好ましい態様では1.88、最も好ましい態様では1.90まで得る事が可能である。また、本発明の光学ガラスとしては、ガラス転移温度は520℃まで得ることが可能である。
 また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、20~60の範囲内にある。
 以下、本発明を具体的に説明するが、以下の実施形態に限定されるものではない。
 本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は、特に明記しない場合、全て酸化物基準のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物基準」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が、溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分の割合を表記するための基準である。
 SiO成分は、ガラスの粘度を高め、耐失透性を向上させるのに有効な必須成分である。しかし、この含有量が少なすぎると上記効果が不十分であり、多すぎるとガラス転移温度(Tg)の上昇や熔融性の悪化を招く。従って、SiO成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは18%、最も好ましくは20%を下限とし、好ましくは50%、より好ましくは40%、最も好ましくは35%を上限とする。
 TiO成分は、ガラスに高屈折率、高分散特性を与える成分であり、かつ光学定数調整の為に有効な成分である。しかし、その量が多すぎると耐失透性または光線透過率が悪化する恐れがある。従って、TiO成分の含有率は、好ましくは50%、より好ましくは40%、最も好ましくは35%を上限とする。また、本発明のガラスに要求される光学特性を容易に実現するためには、TiO成分を好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、さらに好ましくは25%以上、最も好ましくは27%以上含有する。
 RO成分(Rは、Mg、Ca、Zn、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)は、ガラスの形成能を向上させ、かつガラスの屈折率や安定性を向上させる効果がある必須の成分である。しかし、この合計量が多すぎると、ガラスの安定性が損なわれることで、耐失透性が悪化しやすくなる。したがって、RO成分の合計量は、好ましくは60%、より好ましくは40%、最も好ましくは35%を上限とする。また、前記効果を容易に得るため、RO成分を合計で、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、最も好ましくは20%以上含有する。RO成分の含有量が上記の範囲であればよく、RO成分を構成する個々の成分の含有量の下限は0%であってもよい。
 上記RO成分の中でも、特にBaO成分は、光学定数の調整に有効な成分である。しかし、その含有量が多すぎると耐失透性が悪化しやすい。従って、BaO成分の含有率は、好ましくは60%、より好ましくは50%、最も好ましくは40%を上限としてもよい。また、前記効果を容易に得るため、BaO成分を好ましくは10%、より好ましくは13%、最も好ましくは16.6%を下限としてもよい。
 CaO成分は、光学定数の調整および耐失透性の改善に有効な成分である。しかし、その量が多すぎると、化学的耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、CaO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましく15%、最も好ましくは10%を上限とする。
 ZnO成分は、ガラス転移温度(Tg)を低くするのに効果がある。しかし、その量が多すぎると、耐失透性を悪化させてしまう恐れがある。従って、ZnO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは11%、最も好ましくは9%を上限とする。
 SrO成分は、BaO成分やCaO成分と同じく光学定数の調整に有効である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性を悪化させてしまう恐れがある。従って、SrO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは15%、最も好ましくは6%を上限とする。
 MgO成分は、用途に応じて光学定数を調整する目的で添加する。しかし、その量が多すぎると、耐失透性が悪化する恐れがある。従って、MgO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは7%、最も好ましくは2.5%を上限とする。
 LiO成分は、ガラス転移温度(Tg)を大幅に下げ、かつ、混合されたガラス原料を溶解する際の溶解を促進する効果を有する任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性および耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、LiO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、最も好ましくは6%を上限とする。一方で、本発明のガラスを安定的に生産し、かつガラス転移温度(Tg)を大幅に下げるために、LiO成分を好ましくは0%超、より好ましくは1%以上、最も好ましくは1.6%以上含有してもよい。
 NaO成分は、ガラスの熔融性を向上させるとともに、ガラス転移温度(Tg)を下げるのに有効な任意成分である。しかし、その量が多すぎると化学的耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、NaO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは16%、最も好ましくは12%を上限とする。一方で、本発明のガラスを安定的に生産するために、NaO成分を好ましくは0%超、より好ましくは1%以上、最も好ましくは2%以上含有してもよい。
 KO成分は、ガラス転移温度(Tg)を低下させる効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、化学的耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、KO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは15%、さらに好ましくは12%、最も好ましくは10%を上限とする。
 ZrO成分は、光学定数を調整し、かつ耐失透性を改善する効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性を悪化させてしまう恐れがある。従って、ZrO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは5%、最も好ましくは1.9%を上限とする。
 本発明のガラスを安定的に生産するために、ZrO成分を好ましくは0%超、より好ましくは0.3%以上、最も好ましくは0.5%以上含有してもよい。
 B成分は、ガラス形成酸化物成分として、ガラスの安定性を増すために有効な任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性または化学的耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、B成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは15%、最も好ましくは10%を上限とする。
 Al成分は、化学的耐久性を向上させるのに有効な成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性を悪化させてしまう恐れがある。従って、Al成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは7%を上限とする。失透を防止する観点から、Al成分を含有しないことが最も好ましい。
 P成分は、耐失透性を高めるのに有効な任意成分である。しかし、その量が多すぎると、化学的耐久性を悪化させてしまう恐れがある。従って、P成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは6%、最も好ましくは3%を上限とする。
 La成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させるのに有効な任意成分である。しかし、La成分はコストが高い原料であるため、その量が多すぎるとガラスの原料コストが高くなる恐れがある。従って、La成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは3%、最も好ましくは0.5%を上限とする。
 Gd成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させる効果がある任意成分である。しかしその量が多すぎると、原料が非常に高価であるため、ガラスの原料コストが高くなる。従って、Gd成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは3%、最も好ましくは0.5%を上限とする。
 Yb成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させる効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性が悪化しやすくなる。また、原料が非常に高価である為、ガラスの原料コストが高くなる。従ってYb成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは7%、最も好ましくは3%を上限とする。
 Nb成分は、ガラスに高屈折率、高分散特性を与え、かつ耐失透性を改善する効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、原料が非常に高価であるため、ガラスの原料コストが高くなる。従って、Nb成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは4.9%、最も好ましくは0.5%を上限とする。
 Ta成分は、ガラスの屈折率を高め、化学的耐久性を向上し、かつ耐失透性を改善する効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性が悪化する。従って、Ta成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、最も好ましくは3%を上限とする。
 Bi成分は、ガラスの屈折率を高め、かつガラスの転移温度(Tg)を下げる効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性が悪化しやすくなる。従って、Bi成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、最も好ましくは3%を上限とする。
 GeO成分は、屈折率を高め、かつ耐失透性を改善させる効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると原料が非常に高価であるため、ガラスの原料コストが高くなる。従って、GeO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましく3%を上限とする。本発明の光学ガラスは、GeO成分を含まずとも所望の物性を得ることができるため、GeO成分は含まない事が最も好ましい。
 Y成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させる効果がある任意成分である。しかし、その量が多すぎると、耐失透性が悪化しやすくなる。また、原料が非常に高価である為、コストが高くなる。従って、Y成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、さらに好ましくは7%、最も好ましくは3%を上限とする。
 WO成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの化学的耐久性を向上させる任意成分である。WO成分の含有率を20%以下にする事で、ガラスの耐失透性を高めることが出来る。従って、WO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは10%、最も好ましくは3%を上限とする。
 Sb成分は、ガラス溶融時の脱泡のために任意に添加しうるが、その量が多すぎると光線透過率が悪化する恐れがある。従って、含有率は好ましくは1%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.7%を上限とする。
 また、Sb成分に代えて、またはSb成分と同時に、CeO成分やSnO成分をガラス溶融時の脱泡のために添加してもよい。この場合、Sb成分、CeO成分およびSnO成分から選ばれる1種以上の合計量は、好ましくは1%、より好ましくは0.8%、最も好ましくは0.7%を上限とする。
 本発明者は、本発明のガラス組成系において、SiO+BaO+TiOの含有量を適宜調節することで、所望の光学定数を容易に満たせることを見出した。しかし、これらの合計含有量が少なすぎると上記効果が不十分であり、多すぎると前記光学定数を得ることが困難になる不利益がある。よって、SiO+BaO+TiOの含有量は、好ましくは20%、より好ましくは25%、最も好ましくは30%を下限とし、好ましくは95%、より好ましくは90%、最も好ましくは87%を上限とする。
 本発明の光学ガラスにおける、酸化物基準の質量%単位でのSiO成分、B成分、Al成分、およびP成分の合計量に対する、MgO成分、CaO成分、SrO成分、BaO成分およびZnO成分の合計量の比、すなわち(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/(SiO+B+Al+P)値は、2.0以下が好ましい。この値を2.0以下にすることで、所望の屈折率を得やすくできる。従って、この値は、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.3以下、最も好ましくは0.97以下とする。
 Ln成分(Lnは、La、Y、Yb、Gdから選択される1種以上)は、ガラスの屈折率を高め、低分散化を図る効果が大きい有効な成分である。しかし、その量が多すぎると、原料が非常に高価であるため、ガラスの原料コストが高くなる。従って、これらの成分の合計量は、好ましくは20%、より好ましくは16%、最も好ましくは12%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスは、これらの成分を含まずとも、所望の光学定数を得る事が可能である。
 本発明の光学ガラスは、鉛、ヒ素、弗素を含まずとも、所望の物性を得る事ができるため、これらの成分は、環境および人体への影響の鑑定より含まないことが好ましい。
 Bi成分、Ta成分、GeO成分およびWO成分は、光学定数の調整に有用な成分である。しかし、これらの成分は、着色性を悪化させる懸念があり、また近年の価格高騰によりガラス全体のコストを大幅に上げる恐れがある。よって、Bi成分、Ta成分、GeO成分およびWO成分の合計量は、好ましくは20%、より好ましく16%、最も好ましくは12%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスは、これらの成分を含まずとも、所望の光学定数を得られる。
 さらに、ガラス全体のコストを低減させる観点から、Ln成分(Lnは、La、Y、Yb、Gdから選択される1種以上)、Bi成分、Ta成分、GeO成分およびWO成分の合計量は、好ましくは20%以下、より好ましくは16%、最も好ましくは12%を上限とする。
[プリフォームおよび光学素子]
 本発明の光学ガラスは、様々な光学素子および光学設計に有用である。その中でも特に、本発明の光学ガラスから精密プレス成形等の手段を用いて、レンズやプリズム、ミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラやプロジェクタ等のように、光学素子に可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。特に、本発明の光学ガラスは、高屈折率低分散特性と低温軟化性を兼ね備えている。そのため、非球面レンズをモールドプレス成形により作成することが可能となるため、前記光学系の小型化に大きく寄与できる。
 本発明の光学ガラスは、ダイレクトプレス成形、リヒートプレスおよびリドロー成形等からなる群から選択される1種以上による熱間加工を含む加工工程による成形により、レンズ、プリズム、平面を有する板材、微小レンズが複数形成された板状体等の、所望の形状を有する光学ガラス成形体とすることが可能である。
 また、本発明の光学ガラスは、切断、研削、研磨からなる群から選択される1種以上による加工を含む冷間加工を含む加工工程により、レンズ、プリズム、平面を有する板材、微小レンズが複数形成された板状体等、所望の形状を有する光学ガラス成形体とすることが可能である。
 ここで、本発明の光学ガラスからなる光学素子を作製するには、従来の光学ガラスと同様に、熱間加工および/または冷間加工によってプリフォームを作成した後、それらをモールドプレス成形してもよい。
 また、本発明の光学ガラスは、従来のプリフォーム作成方法とは別に、熱間成形、例えば、ダイレクトプレス、モールドプレス、リドロー法等の手法で薄い板状の成形品を基板として作製し、その基板を後工程によってレンズ等の光学素子に仕上げることができる。
 また、熱間成形された光学ガラスからなる板材に対して、切断、くり抜き、研削、研磨等の冷間加工を行うことにより、または、冷間加工と前記熱間加工との組み合わせを行うことにより、基板を作製してもよい。
 基板から光学素子を作製する方法は特に限定されるものではない。基板ごとモールドプレス成形することにより、成形型の形状を転写してもよい。また、基板をあらかじめ切断することによりプリフォームを作製し、そのプリフォームを成形して光学素子を作製してもよい。
 さらに、本発明の光学ガラスは、カメラ等の光学系に使用するだけでなく、LED用封止ガラス、高画素携帯電話用カメラレンズ等にも使用できる。
 以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
 本発明のガラスの実施例(No.1~No.21)の組成と、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、ガラス転移温度(Tg)および屈伏点(At)を表1~表4に示した。表中、各成分の組成は、酸化物基準の質量%で表示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
 表1~表4に示した本発明の実施例(No.1~No.21)では、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の通常の光学ガラス用の原料を、表1~表4に示した各実施例の組成の割合となるように秤量し、これらを混合して白金るつぼに投入した。次いで、組成による溶融性に応じて、1000~1300℃で、3~5時間にわたり溶融、清澄、攪拌して均質化した。その後、金型等に鋳込んで徐冷することにより光学ガラスを得た。
 屈折率(nd)およびアッベ数(νd)は、徐冷における降温速度を-25℃/時にして得られた光学ガラスについて測定した。
 ガラス転移温度(Tg)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08-2003(光学ガラスの熱膨張の測定方法)に記載された方法により測定した。ただし、試験片として長さ50mm、直径4mmの試料を使用した。
 屈伏点(At)は、ガラス転移温度(Tg)と同様に、日本光学硝子工業会規格JOGIS08-2003(光学ガラスの熱膨張の測定方法)に記載された方法により測定される、ガラスの伸びが止まり、かつ収縮が始まる温度とした。また、試験片として長さ50mm、直径4mmの試料を使用した。
 表1~表4に見られるとおり、本発明の実施例の光学ガラス(No.1~No.21)は、全て、前記範囲内の光学定数(屈折率(nd)およびアッベ数(νd))を有し、かつガラス転移温度(Tg)が470~600℃の範囲にあるため、精密モールドプレス成形に適していた。
 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。

Claims (15)

  1.  屈折率(n)が1.60~1.90、アッベ数(ν)が20~60の範囲にあり、ガラス転移温度(Tg)が600℃以下であり、酸化物基準の質量%で、Ln(Lnは、La、Y、Yb、Gdから選択される1種以上)、Bi、Ta、GeO、およびWOの各成分の合計量が20%以下、Nb成分の含有量が20%以下であることを特徴とする光学ガラス。
  2.  酸化物基準の質量%で、
    SiO:10%~50%、
    TiO:10%~50%、
    RO:10%~60%(Rは、Mg、Ca、Zn、Sr、Baから選択される1種以上)、
    の各成分を含有する請求項1に記載の光学ガラス。
  3.  酸化物基準の質量%で、
    BaO:0%~60%、
    CaO:0%~20%、
    ZnO:0%~20%、
    SrO:0%~20%、
    MgO:0%~20%、
    LiO:0%~20%、
    NaO:0%~20%、
    O:0%~20%、
    ZrO:0%~20%、
    :0%~20%、
    Al:0%~20%、
    :0%~20%、
    Ta:0%~20%、
    の少なくともいずれかの成分を含有する請求項1または2に記載の光学ガラス。
  4.  酸化物基準の質量%で、
    La:0%~20%、
    Gd:0%~20%、
    GeO:0%~20%、
    :0%~20%、
    Yb:0%~20%、
    WO:0%~20%、
    Bi:0%~20%、
    Sb:0%~1%
    の少なくともいずれかの成分を含有する請求項1から3のいずれかに記載の光学ガラス。
  5.  酸化物基準の質量%で、
    SiO+BaO+TiOの合計含有量が20%~95%である請求項1から4のいずれかに記載の光学ガラス。
  6.  酸化物基準の質量%で、(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)/(SiO+B+Al+P)≦2.0である請求項1から5のいずれかに記載の光学ガラス。
  7.  請求項1から6のいずれかに記載の光学ガラスを、熱間加工を含む加工工程により成形して得られる光学ガラス成形体。
  8.  前記熱間加工が、ダイレクトプレス成形、リヒートプレスおよびリドロー成形からなる群から選択される1種以上による加工を含むことを特徴とする請求項7に記載の光学ガラス成形体。
  9.  請求項1から6のいずれかに記載の光学ガラスを、冷間加工を含む加工工程により成形して得られる光学ガラス成形体。
  10.  前記冷間加工が、切断、研削、および研磨からなる群から選択される1種以上による加工を含むことを特徴とする請求項9に記載の光学ガラス成形体。
  11.  請求項7から10のいずれかに記載の光学ガラス成形体からなる光学ガラス基板。
  12.  請求項7から10のいずれかに記載の光学ガラス成形体からなる光学素子用プリフォーム。
  13.  請求項10に記載の光学ガラス基板を、熱間加工および/または冷間加工してなる光学素子用プリフォーム。
  14.  請求項12または13のプリフォームを、モールドプレス成形を含む加工工程により成形してなる光学素子。
  15.  請求項11に記載の光学ガラス基板を、モールドプレス成形を含む加工工程により成形してなる光学素子。
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