WO2020044992A1 - ガス分離システム及びガス分離方法 - Google Patents

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separation membrane
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正也 板倉
祥広 浅利
正史 岡田
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日立造船株式会社
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02Inorganic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01DSEPARATION
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    • B01D61/58Multistep processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition

Definitions

  • the present invention relates to a gas separation system and a separation method for separating a mixed gas.
  • Natural gas and biogas include gases such as CO 2 gas and CH 4 gas.
  • hydrocarbon gas such as CH 4 gas is a useful gas as an energy source.
  • CH 4 gas is a useful gas as a fuel, and a technique for separating a fuel gas such as CH 4 gas with high purity from a mixed gas containing multiple components such as natural gas and biogas has attracted attention in recent years.
  • an organic membrane such as a hollow fiber membrane or an inorganic membrane such as a zeolite membrane is used.
  • a separation membrane having a separation coefficient of about 200 or more is required.
  • Patent Document 1 when a mixed gas of CO 2 gas and CH 4 gas is separated, as shown in FIG. 9, a system including three separation membrane modules and one compressor is provided. Is supplied to the first separation membrane module, the non-permeate gas of the first separation membrane module is supplied to the second separation membrane module, and the non-permeate gas of the second separation membrane module is collected as CH 4 gas, The permeated gas of the first separation membrane module is supplied to the third separation membrane module, and the permeated gas of the third separation membrane module is collected as CO 2 gas.
  • the permeated gas of the second separation membrane module and the non-permeated gas of the third separation membrane module are pressurized by a compressor as return gas and supplied to the first separation membrane module. If the amount of the returned gas is large, the compressor must pressurize the returned gas in addition to the gas to be separated, which results in large power consumption of the compressor. A system in which the amount of returned gas is reduced as much as possible to suppress the compressor power is preferable.
  • the present invention (1) provides a first separation membrane module, a second separation membrane module connected to the first separation membrane module using the non-permeate gas of the first separation membrane module as a supply gas, A third separation membrane module connected to the first separation membrane module using the permeated gas of the separation membrane module as a supply gas, and a compressor provided in the middle of a pipe connected to the supply port of the first separation membrane module; A gas separation system that supplies a gas to be separated containing components to a first separation membrane module and separates the gas as a permeate gas of a third separation membrane module and a non-permeate gas of a second separation membrane module, wherein the gas to be separated is If the gas pressure is lower than the driving pressure of the first separation membrane module, the gas pressure is increased by the compressor and supplied to the first separation membrane module.
  • the permeated gas of the module is supplied to the third separation membrane module, and the non-permeated gas of the third separation membrane module is pressurized by the compressor to be the supply gas of the first separation membrane module,
  • the separation coefficient of the separation membrane used in the first to third separation membrane modules is a gas separation system that is equal to or more than the minimum separation coefficient required to satisfy the required purification degree of the gas to be separated.
  • a feature different from the conventional technique described in Patent Document 1 is that, in the invention described in Patent Document 1, the permeated gas of the second separation membrane module is directly supplied to the first separation membrane module. In this regard, the point is that it is supplied to the third separation membrane module.
  • the amount of the returned gas can be greatly reduced.
  • the power consumption of the compressor for increasing the pressure of the gas can be reduced, and an energy-saving gas separation system becomes possible.
  • the separation coefficient of the separation membrane used in the separation membrane module of this separation system may be not less than the minimum separation coefficient required to satisfy the required purification degree of the gas to be separated.
  • the required degree of purification refers to the required purification purity.
  • a method of obtaining the minimum separation coefficient for example, there is a method of calculating using a simulation software for gas separation.
  • simulation software Aspen Plus manufactured by Aspen Tech
  • setting a separation coefficient for each separation membrane module By constructing the gas separation system of the present invention (1) on simulation software (Aspen Plus manufactured by Aspen Tech) and setting a separation coefficient for each separation membrane module, a permeated gas and a non-permeated gas in each separation membrane module are set. Is calculated.
  • the type of separation membrane used for the separation membrane module is not particularly limited.
  • the present invention (2) is the gas separation system according to the present invention (1), wherein the minimum separation coefficient is 30. Since the amount of the returned gas greatly decreases from a separation coefficient of around 30, it is preferable that the separation coefficient is 30 or more, because the amount of the returned gas can be greatly reduced.
  • the present invention (3) is the present invention (1) or (2), wherein a vacuum pump is provided between the permeate side of the second separation membrane module and the supply side of the third separation membrane module. Gas separation system.
  • providing a vacuum pump between the permeate side of the second separation membrane module and the supply side of the third separation membrane module can reduce the CH 4 gas loss. Is preferably maintained as little as possible, and is also preferable for adjusting the pressure of the gas supplied to the third separation membrane module using a vacuum pump.
  • the present invention (4) is the invention according to any one of the present inventions (1) to (3), wherein the separation membrane provided in the first, second, and third separation membrane modules is a zeolite membrane. It is a gas separation system as described.
  • the separation membrane provided in the separation membrane module is a zeolite membrane, because the separation membrane module can be excellent in heat resistance, chemical resistance, water resistance, and the like.
  • the present invention (5) is the gas separation system according to the present invention (4), wherein the zeolite membrane is a zeolite membrane having 8-membered ring pores.
  • the zeolite membrane is a zeolite membrane having 8-membered ring pores.
  • the molecular diameter of CO 2 gas molecules is 0.33 nm and the molecular diameter of CH 4 gas molecules is 0.38 nm
  • a zeolite structure having an 8-membered ring pore having a pore diameter of 0.33 nm or more and 0.38 nm or less is suitable.
  • Zeolites having an eight-membered ring pore structure include ABW, AEI, AFX, APC, CHA, DDR, EAB, EPI, ERI, ESV, IHW, LEV, PHI, RHO, RTE, RTH, SIV, and the like.
  • the present invention (6) is the gas separation system according to the present invention (5), wherein the zeolite membrane having 8-membered ring pores is a CHA-type zeolite membrane.
  • the CHA-type zeolite membrane has a pore diameter of 0.38 nm, for example, CO 2 gas molecules can permeate through the pores, but CH 4 gas molecules cannot. Therefore, a mixed gas of CO 2 gas and CH 4 gas is used. Suitable for separating. Further, the CHA type zeolite membrane is preferable because it has excellent acid resistance and can withstand an environment with high acidity.
  • the gas is separated into a permeating gas group and a non-permeating gas group.
  • the gas separation system enables separation of each gas component.
  • the first to third separation membrane modules including a separation membrane having a separation coefficient equal to or more than the minimum separation coefficient for satisfying the required purification degree of the gas to be separated, the gas pressure of the first separation membrane module is increased.
  • Step (5) to separate, third supplying non-permeate gas of the separation membrane module to the first separation membrane module under pressure in the compressor step (6), a gas separation method comprising.
  • the amount of returned gas can be reduced.
  • the separation coefficient of the separation membrane of the separation membrane module used in this gas separation method may be not less than the minimum separation coefficient for satisfying the required purification degree of the gas to be separated. And a gas separation method with high separation accuracy can be realized.
  • the present invention (8) provides a first separation membrane module having a first separation membrane module having a separation membrane having a separation coefficient equal to or more than a minimum separation coefficient for satisfying a required purification degree of a gas to be separated.
  • a gas separation method for separating a gas to be separated containing two or more gas components equal to or higher than the driving pressure of each gas component, wherein the step (1) of supplying the gas to be separated to a first separation membrane module; Supplying the non-permeate gas of the separation membrane module to the second separation membrane module (2), separating the non-permeation gas of the second separation membrane module as the first gas (3), Supplying the permeated gas of the second separation membrane module and the permeated gas of the second separation membrane module to the third separation membrane module (4), and separating the permeated gas of the third separation membrane module as the second gas (5)
  • Third supplying a non-permeate gas of the separation membrane module to the first separation membrane module is pressurized by a compressor step (6), a gas separation method comprising.
  • the gas to be separated since the gas pressure of the gas to be separated is equal to or higher than the driving pressure of the first separation membrane module, the gas to be separated is not pressurized by the compressor, but is determined by the pressure adjusting means such as the pressure reducing valve. The pressure is adjusted and supplied to the first separation membrane module.
  • the amount of the returned gas can be reduced, and an energy-saving gas separation system can be constructed.
  • the separation coefficient of the separation membrane of the separation membrane module used in this gas separation method may be not less than the minimum separation coefficient for satisfying the required purification degree of the gas to be separated. And a gas separation method with high separation accuracy can be realized.
  • the present invention can provide a gas separation system and a gas separation method capable of reducing the power consumption of the compressor by reducing the amount of the returned gas as much as possible and separating the mixed gas with high purity.
  • the gas flow rate at each location when the separation coefficient ⁇ is 10 in the first embodiment is shown.
  • the gas flow rate at each location when the separation coefficient ⁇ in the first embodiment is 25 is shown.
  • the gas flow rate at each location when the separation coefficient ⁇ is 30 in the first embodiment is shown.
  • the gas flow rate at each location when the separation coefficient ⁇ is 50 in the first embodiment is shown.
  • 9 shows the relationship between the separation coefficient ⁇ and the return rate (%) in the second embodiment.
  • 13 shows a comparison between the amount returned in Example 3 and the amount returned in Comparative Example 1.
  • 13 shows a comparison between the amount of return in Example 4 and the amount of return in Comparative Example 2.
  • FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of a gas separation device using the gas separation system of the present invention.
  • [0], [1], [2], [3], [4], [5] and [6] are shown at specific positions to indicate the flow rates at specific positions in the gas flow path. Are given.
  • Position [0] is the inlet position of the compressor
  • position [1] is the outflow position of the permeated gas (first permeate gas) of the first separation membrane module
  • position [2] is the non-permeate gas (second) of the first separation membrane module
  • 1 is the outflow position of the non-permeate gas
  • position [3] is the outflow position of the permeate gas (second permeate gas) of the second separation membrane module
  • position [4] is the non-permeate gas (second non-permeate gas) of the second separation membrane module.
  • position [5] is the outflow position of permeate gas (third permeate gas) of the third separation membrane module
  • position [6] is the non-permeate gas (third non-permeate gas) of the third separation membrane module.
  • the gas to be separated is pressurized by the compressor to a pressure equal to or higher than the driving pressure of the first separation membrane module (for example, 14.5 Bar), enters the first separation membrane module, and is separated into the first permeated gas and the first non-permeated gas by the separation membrane. Is done.
  • the first non-permeate gas CO 2 gas
  • CH 4 gas gas
  • This degree of contamination depends on the separation coefficient of the separation membrane.
  • the embodiment shown in FIG. 1 assumes that the gas to be separated has a pressure lower than the driving pressure of the first separation membrane module, such as biogas.
  • the gas to be separated is pressurized by a compressor as shown in FIG. 1 and supplied to the first separation membrane module.
  • the gas to be separated is natural gas
  • the original natural gas pressure may be higher than the driving pressure required by the first separation membrane module.
  • the gas to be separated is not pressurized by the compressor, but is reduced to the driving pressure required by the separation membrane module by a pressure reducing valve or the like and supplied to the first separation membrane module.
  • All the gas at the position [1] is supplied to the third separation membrane module, and the pressure at the position [1] is adjusted to, for example, 2.5 bar.
  • the gas at the position [2] is supplied to the second separation membrane module, and the non-permeate gas (first gas) flows out from the position [4] of the second separation membrane module.
  • the permeated gas at the position [3] is supplied to the third separation membrane module through a vacuum pump.
  • the permeated gas (second gas) of the third separation membrane module flows out of the position [5], and the non-permeated gas is returned from the position [6] to the position [0]. Supplied to the module.
  • Example 1 The gas separation system shown in FIG. 1 performs gas separation when a mixed gas of CO 2 gas and CH 4 gas is used as a gas to be separated, and performs a simulation test when the separation coefficient ⁇ is 10, 25, 30, and 50.
  • the flow rate of the gas to be separated was 1 Nm 3 / hr, the CO 2 gas concentration was 50 mol%, and the CH 4 gas concentration was 50 mol%.
  • Tables 1 to 4 show the flow rates (m 3 / hr) of the CO 2 gas and CH 4 gas at positions [0] to [6] at this time.
  • Tables 5 to 8 show the concentrations (mol%) of the CO 2 gas and the CH 4 gas at the positions [1] to [6].
  • Table 1 shows flow rate data for each component when the separation factor ⁇ is 10, Table 2 shows when ⁇ is 25, Table 3 shows when ⁇ is 30, and Table 4 shows when ⁇ is 50.
  • FIG. 2 shows the flow rate at each position when the separation coefficient ⁇ is 10
  • FIG. 3 shows the case where ⁇ is 25
  • FIG. 4 shows the case where ⁇ is 30,
  • FIG. 5 shows the case where ⁇ is 50. Comparing the four figures clearly shows that the gas flow rate at each of the positions [0] to [3] and [6] decreases as the separation coefficient ⁇ increases.
  • Table 5 shows the density data for each component when the separation coefficient ⁇ is 10, Table 6 when ⁇ is 25, Table 7 when ⁇ is 30, and Table 8 when ⁇ is 50.
  • the separation coefficient ⁇ increases, the CO 2 concentration of the first permeated gas tends to increase substantially.
  • the separation coefficient ⁇ increases, the CO 2 concentration of the second permeated gas tends to increase.
  • the separation coefficient ⁇ is 30 than when it is 25. This is considered to be due to the fact that the flow rate of the second permeated gas at the position [3] is greatly reduced.
  • the separation coefficient ⁇ increases, the CO 2 concentration of the third permeated gas increases, and the separation coefficient ⁇ becomes 30 and is saturated. .
  • the CO 2 concentration of the third non-permeating gas is 45.5 to 83.2 (mol%), No trend was seen. It is considered that no tendency is observed because the flow rates of the first and second permeated gases at the positions [1] and [3] fluctuate.
  • Example 2 Next, using the gas separation system shown in FIG. 1, the CH 4 gas concentration at the position [4] in nine cases where the separation coefficient ⁇ is 10, 20, 25, 30, 32, 35, 40, 45, and 50 Is 98.5 (mol%) or more and a simulation test is performed to determine whether the CH 4 gas concentration at the position [5] is 0.5 (mol%) or less, and the return amount (m 3 / Hr).
  • the flow rate of the gas to be separated is 1 Nm 3 / hr
  • the CO 2 gas concentration is 50 (mol%)
  • the CH 4 gas concentration is 50 (mol%).
  • the CH 4 gas concentration (mol%) at the position [4] was 98.5 (mol%) or more in all cases where the separation coefficient ⁇ was 10 to 50. Since the second non-permeated gas (first gas) at the position [4] is the CH 4 product gas, if the CH 4 gas concentration of 98.5 (mol%) is the required purification degree of the gas to be separated, this required purification It can be seen that the minimum separation coefficient of the separation membrane required to satisfy the degree is preferably 10.
  • the CH 4 gas concentration (mol%) at the position [5] is 0.6 to 4.1 (mol%) when the separation coefficient ⁇ is 10 to 25, and is 30 to 50 when the separation coefficient ⁇ is 30 to 50.
  • the return amount (m 3 / hr) at the position [6] was smaller as the separation coefficient was larger.
  • the ratio of the return amount at the position [6] to the gas to be separated at 1 m 3 / hr expressed as a return rate (%) is shown in the rightmost column of Table 9. Looking at the return rate in Table 9, when the separation coefficient ⁇ changes from 25 to 30, the return rate greatly decreases.
  • Example 3 A gas to be separated, which is a mixed gas of CO 2 gas and CH 4 gas, each having a mixing ratio of 50 mol%, is used by using the gas separation device described in the present invention (see FIG. 1) and Patent Document 1 (see FIG. 9).
  • Tables 10 and 11 show the results obtained when the gas separation was performed.
  • Table 10 shows the gas flow rate (m 3 / hr) and the return amount (m 3 / hr) at each position, and Table 11 shows the CH 4 concentration at each position.
  • symbol of each position the position of Example 3 is described without a dash symbol, and the position of Comparative Example 1 is described with a dash symbol.
  • Example 3 According to the result of the return amount shown in Table 10, the return amount in Example 3 was 0.397 m 3 / hr, that in Comparative Example 1 was 0.446 m 3 / hr, and the return amount in Example 3 was Thus, the power required for pressurizing the returned gas is reduced by 12% in Example 3 compared to Comparative Example 1 by only 12%.
  • the column of CH 4 concentration in the second non-permeate gas at the positions [4] and [4 ′] in Table 11 is the concentration of the CH 4 product gas, which is 98.5 mol% in Example 3, compared with the comparison. In Example 1, it was 93.8 mol%.
  • Example 3 had a 4.7 mol% higher purification degree than Comparative Example 1.
  • FIG. 7 is a bar graph showing the difference between the return amount of Example 3 and the return amount of Comparative Example 1.
  • Example 4 Next, a simulation test was performed in which only the separation conditions and the test conditions of Example 3 and Comparative Example 1 were different. The test is shown as Example 4 and Comparative Example 2. The separation coefficient of the separation membrane was set to 10. The results are shown in Tables 12 and 13 below.
  • the return amount in Example 4 was 0.721 m 3 / hr
  • the return amount in Comparative Example 2 was 0.844 m 3 / hr
  • the return amount in Example 4 was The return amount in Example 2 is 82%, and the power required for pressurizing the return gas is reduced by 18% in Example 4 as compared with Comparative Example 2.
  • the column of CH 4 concentration in the second non-permeating gas at the positions [4] and [4 ′] in Table 13 is the concentration of the CH 4 product gas, which is 98.5 mol% in Example 4, compared with the comparison. In Example 2, it was 97.3 mol%. In Example 4, the purification degree was 1.2 mol% higher than that in Comparative Example 2.
  • FIG. 8 is a bar graph showing the difference between the return amount of Example 4 and the return amount of Comparative Example 2.

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Abstract

返送ガスの量をできるだけ少なくしてコンプレッサー動力消費エネルギーを少なくし、混合ガスを高精製度で分離することができるガス分離システムを提供する。 第1分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの非透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第2分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第3分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの供給口とつながる配管途中に備えられたコンプレッサーとを有し、第2分離膜モジュールの透過ガスは、第3分離膜モジュールに供給され、第3分離膜モジュールの非透過ガスは、コンプレッサーによって所定の圧力に昇圧されて第1分離膜モジュールの供給ガスとされ、分離膜の分離係数は、被分離ガスの要求精製度を満足するのに必要な最小分離係数以上である。

Description

ガス分離システム及びガス分離方法
 本発明は、混合ガスを分離するためのガス分離システム及び分離方法に関する。
 天然ガスやバイオガスには、COガスやCHガスなどのガスが含まれている。これらのガスの内、CHガス等の炭化水素ガスは、エネルギー源として有用なガスである。例えば、CHガスは燃料として有用なガスであり、天然ガスやバイオガス等の多成分を含む混合ガスからCHガス等の燃料ガスを高精製度で分離する技術が近年注目されている。
 混合ガスを分離する分離膜として、中空糸膜などの有機膜やゼオライト膜などの無機膜が利用されている。これらの分離膜に求められる特性として、高い分離係数を有することが要求される。例えば、COガスとCHガスの混合ガスを1つの分離膜モジュールを用いて大量に、かつ高精製度で分離するためには、分離係数が約200以上の分離膜が必要となる。
 分離係数が200以上の分離膜を製造するには、現状の生産技術においては、その分離係数の高い値ゆえに歩留まりが悪くなり、製造コストが非常に高くなる。この問題を解決するために、特許文献1に記載の発明では、複数の分離膜モジュールを組み合わせた分離装置によってガス分離を行っている。
 特許文献1に記載の発明では、例えばCOガスとCHガスの混合ガスを分離する場合、図9に示すように、3つの分離膜モジュールと1つのコンプレッサーを備えるシステムであって、分離対象の被分離ガスを第1分離膜モジュールに供給し、第1分離膜モジュールの非透過ガスを第2分離膜モジュールに供給し、第2分離膜モジュールの非透過ガスをCHガスとして採取し、第1分離膜モジュールの透過ガスを第3分離膜モジュールに供給し、第3分離膜モジュールの透過ガスをCOガスとして採取している。
 第2分離膜モジュールの透過ガスと第3分離膜モジュールの非透過ガスは、返送ガスとしてコンプレッサーで昇圧されて第1分離膜モジュールに供給される。この返送ガスの量が多いと、コンプレッサーは被分離ガス以外に返送ガスも加圧しなければならず、大きなコンプレッサーの動力消費となってしまう。コンプレッサー動力を抑えるためにも返送ガスの量が出来るだけ少なくなるようなシステムが好ましい。
特許第5858992号公報
 本発明の課題は、混合ガスの分離システムであって、混合ガスを高精製度で分離することができ、返送ガスの量をできるだけ少なくしてコンプレッサー動力消費エネルギーを少なくすることができるガス分離システム及びガス分離方法を提供することである。
 上記課題を解決すべく、本発明(1)は、第1分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの非透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第2分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第3分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの供給口とつながる配管途中に備えられたコンプレッサーとを有し、2以上のガス成分を含む被分離ガスを第1分離膜モジュールに供給して、第3分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの非透過ガスとして分離するガス分離システムであって、前記被分離ガスは、ガス圧力が第1分離膜モジュールの駆動圧力に満たない場合は前記コンプレッサーで加圧されて第1分離膜モジュールに供給され、前記第2分離膜モジュールの透過ガスは、前記第3分離膜モジュールに供給され、前記第3分離膜モジュールの非透過ガスは、前記コンプレッサーによって加圧されて前記第1分離膜モジュールの供給ガスとされ、前記第1~3分離膜モジュールに用いられる分離膜の分離係数は、前記被分離ガスの要求精製度を満足するのに必要な最小分離係数以上であるガス分離システムである。
 特許文献1に記載の従来技術と異なる特徴は、特許文献1に記載の発明では、第2分離膜モジュールの透過ガスを直接に第1分離膜モジュールに供給しているが、本発明(1)では、第3分離膜モジュールに供給している点である。このガスの通路のつなぎ方を変えることによって、返送ガスの量を大幅に少なくすることができる。返送ガスの量を少なくすることによって、ガスの昇圧のためのコンプレッサー動力消費を削減でき、省エネルギーのガス分離システムが可能となる。
 また、この分離システムの分離膜モジュールに使用される分離膜の分離係数は、被分離ガスの要求精製度を満足するのに必要な最小分離係数以上であればよい。ここで、要求精製度とは、要求される精製の純度のことである。この最小分離係数の求め方は、例えばガス分離のシミュレーションソフトウェアを使って算出する方法がある。シミュレーションソフトウェア(Aspen Tech社製 Aspen Plus)上に本発明(1)のガス分離システムを構築し、各分離膜モジュールに分離係数を設定することで、各分離膜モジュールでの透過ガス、非透過ガスの流量および濃度が算出される。分離膜モジュールに用いられる分離膜の種類は特に限定されるものではない。被分離ガスに対応して適宜選択でき、中空糸膜のような有機膜であってもよい。耐久性・耐熱性・耐化学薬品性の観点から、多孔質セラミックの表面にゼオライト分離膜を形成した無機膜も好ましい。
 本発明(2)は、前記最小分離係数が30であることを特徴とする本発明(1)に記載のガス分離システムである。分離係数が30付近から、返送ガスの量が大きく減少するので、分離係数が30以上であると返送ガスの量を大きく減らすことができるので好ましい。
 本発明(3)は、真空ポンプが、前記第2分離膜モジュールの透過側と、前記第3分離膜モジュールの供給側との間に備えられている本発明(1)または(2)に記載のガス分離システムである。
 例えば、COとCHガスの混合ガスを分離する場合、第2分離膜モジュールの透過側と、前記第3分離膜モジュールの供給側との間に真空ポンプを備えることは、CHガス損失をできる限り僅かに保つために好ましく、真空ポンプを用いて第3分離膜モジュールへの供給ガスの圧力を調節するためにも好ましい。
 本発明(4)は、前記第1分離膜モジュール、第2分離膜モジュール及び第3分離膜モジュールに備えられている分離膜がゼオライト膜である本発明(1)~(3)のいずれかに記載のガス分離システムである。
 分離膜モジュールに備えられている分離膜がゼオライト膜であることによって、耐熱性、耐薬品性、耐水性等に優れた分離膜モジュールとすることができるために好ましい。
 本発明(5)は、前記ゼオライト膜が8員環細孔を有するゼオライト膜である本発明(4)に記載のガス分離システムである。例えば、COガス分子の分子径は0.33nm、CHガス分子の分子径は0.38nmであるため、細孔径が0.33nm以上0.38nm以下の8員環細孔を有するゼオライト構造が適している。
 8員環細孔の構造を有するゼオライトには、ABW、AEI、AFX、APC、CHA、DDR、EAB、EPI、ERI、ESV、IHW、LEV、PHI、RHO、RTE、RTH、SIVなどが挙げられる。
 本発明(6)は、8員環細孔を有するゼオライト膜がCHA型ゼオライト膜である本発明(5)に記載のガス分離システムである。
 CHA型のゼオライト膜の細孔径は0.38nmであるので、例えば、COガス分子はこの細孔を透過できるが、CHガス分子は透過できないので、COガスとCHガスの混合ガスを分離するのに適している。また、CHA型のゼオライト膜は耐酸性にも優れており、酸性度の高い環境にも耐えられるので好ましい。
 3種以上のガスが混合した混合ガスにおいても、適切なゼオライト細孔径を適宜選択することによって、透過するガス群と非透過のガス群に分離し、順次、分離されたガス群に対してさらに、ガス分離システムによってガス成分毎に分離することが可能となる。
 本発明(7)は、被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上の分離係数を有する分離膜を備える第1~第3分離膜モジュールによって、ガス圧が第1分離膜モジュールの駆動圧力未満の2成分以上のガス成分を含む被分離ガスをガス成分毎に分離するガス分離方法であって、被分離ガスをコンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(1)と、第1分離膜モジュールの非透過ガスを第2分離膜モジュールに供給するステップ(2)と、第2分離膜モジュールの非透過ガスを第1のガスとして分離するステップ(3)と、第1分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの透過ガスを第3の分離膜モジュールに供給するステップ(4)と、第3分離膜モジュールの透過ガスを第2のガスとして分離するステップ(5)と、第3分離膜モジュールの非透過ガスを前記コンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(6)と、を備えるガス分離方法である。
 本発明(7)によると、返送ガスの量を少なくすることができる。返送ガスの量を少なくすることによって、ガスの昇圧のためのコンプレッサー動力を削減することができ、省エネルギーのガス分離システムを構築する上で好ましい。また、このガス分離方法で使用される分離膜モジュールの分離膜の分離係数は被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上であればよいので、低コストの分離膜によって省エネルギーで、かつ高い分離精度のガス分離方法を実現することができる。
 本発明(8)は、被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上の分離係数を有する分離膜を備える第1~第3分離膜モジュールによって、ガス圧が第1分離膜モジュールの駆動圧力以上の2成分以上のガス成分を含む被分離ガスをガス成分毎に分離するガス分離方法であって、被分離ガスを第1分離膜モジュールに供給するステップ(1)と、第1分離膜モジュールの非透過ガスを第2分離膜モジュールに供給するステップ(2)と、第2分離膜モジュールの非透過ガスを第1のガスとして分離するステップ(3)と、第1分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの透過ガスを第3の分離膜モジュールに供給するステップ(4)と、第3分離膜モジュールの透過ガスを第2のガスとして分離するステップ(5)と、第3分離膜モジュールの非透過ガスをコンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(6)と、を備えるガス分離方法である。
 本発明(8)においては、被分離ガスのガス圧が第1分離膜モジュールの駆動圧力以上であるので、被分離ガスはコンプレッサーで加圧されずに、減圧バルブ等の圧力調整手段によって所定の圧力に調整されて第1分離膜モジュールに供給される。
 本発明(8)によると本発明(7)と同様に、返送ガスの量を少なくすることができ、省エネルギーのガス分離システムを構築することができる。また、このガス分離方法で使用される分離膜モジュールの分離膜の分離係数は被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上であればよいので、低コストの分離膜によって省エネルギーで、かつ高い分離精度のガス分離方法を実現することができる。
 本発明は、返送ガスの量をできるだけ少なくしてコンプレッサー動力消費エネルギーを少なくし、混合ガスを高精製度で分離することができるガス分離システム及びガス分離方法を提供することができる。
本発明のガス分離システムを利用したガス分離装置の実施形態を示すブロック図である。 実施例1における分離係数αが10の場合の、各箇所におけるガス流量を示す。 実施例1における分離係数αが25の場合の、各箇所におけるガス流量を示す。 実施例1における分離係数αが30の場合の、各箇所におけるガス流量を示す。 実施例1における分離係数αが50の場合の、各箇所におけるガス流量を示す。 実施例2における分離係数αと返送率(%)の関係を示す。 実施例3の返送量と比較例1の返送量との比較対比を示す。 実施例4の返送量と比較例2の返送量との比較対比を示す。 特許文献1に記載のガス分離装置の実施形態を示すブロック図である。
 つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 図1は、本発明のガス分離システムを利用したガス分離装置の実施形態を示すブロック図である。このブロック図において、ガス流路の特定の位置における流量を示すために、特定の位置に[0]、[1]、[2]、[3]、[4]、[5]及び[6]の符号を付している。
 位置[0]は、コンプレッサーの入口位置、位置[1]は第1分離膜モジュールの透過ガス(第1透過ガス)の流出位置、位置[2]は第1分離膜モジュールの非透過ガス(第1非透過ガス)の流出位置、位置[3]は第2分離膜モジュールの透過ガス(第2透過ガス)の流出位置、位置[4]は第2分離膜モジュールの非透過ガス(第2非透過ガス)の流出位置、位置[5]は第3分離膜モジュールの透過ガス(第3透過ガス)の流出位置、位置[6]は第3分離膜モジュールの非透過ガス(第3非透過ガス)の流出位置を示す。以下、本明細書においてこの符号が付された個所は同一の位置を示すものとし、「位置[i]」と記載する。
 被分離ガスは、コンプレッサーによって第1分離膜モジュールの駆動圧力以上(例えば14.5Bar)まで加圧されて第1分離膜モジュールに入り、分離膜によって第1透過ガスと第1非透過ガスに分離される。例えば、COガスとCHガスが50%ずつ混合しているガスの場合は、第1分離膜モジュールでは完全には分離されずに、第1透過ガス(COガス)に第1非透過ガス(CHガス)が混入することになる。この混入度は分離膜の分離係数に依存する。
 図1に示す実施形態は、被分離ガスがバイオガスのように、第1分離膜モジュールの駆動圧力よりも低い圧力しか有していない場合を想定している。被分離ガスは、図1に示すようにコンプレッサーで加圧されて第1分離膜モジュールに供給される。被分離ガスが天然ガスの場合においては、もともとの天然ガスの圧力が、第1分離膜モジュールが必要とする駆動圧力以上の場合がある。このような場合、被分離ガスは、コンプレッサーで加圧されずに、減圧バルブ等で分離膜モジュールが必要とする駆動圧力に減圧されて第1分離膜モジュールに供給される。
 位置[1]のガスは全て第3分離膜モジュールに供給され、位置[1]の圧力は、例えば2.5barとなるように調整されている。位置[2]のガスは、第2分離膜モジュールに供給され、第2分離膜モジュールの位置[4]より非透過ガス(第1のガス)が流出する。位置[3]の透過ガスは、真空ポンプを通って第3分離膜モジュールに供給される。第3分離膜モジュールの透過ガス(第2のガス)は位置[5]より流出し、非透過ガスは位置[6]から位置[0]に返送され、コンプレッサーで昇圧されて再度第1分離膜モジュールに供給される。
 実施例1
図1に示すガス分離システムによって、COガスとCHガスとの混合ガスを被分離ガスとしたときのガス分離を、分離係数αが10、25、30及び50の場合でシミュレーション試験を行った。被分離ガスの流量は1Nm/hrとし、COガス濃度を50mol%とし、CHガス濃度を50mol%とした。
 このときの位置[0]~位置[6]におけるCOガスとCHガスの流量(m/hr)を表1~4に示す。位置[1]~位置[6]におけるCOガスとCHガスの濃度(mol%)を表5~8に示す。
 表1は、分離係数αが10のとき、表2はαが25のとき、表3はαが30のとき、表4はαが50のときの成分毎の流量データを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1~表4を総合的に見ると、分離係数αの大きさによって以下のようになっていることがわかる。
 位置[6]における合計流量は、α=10のときは0.721で、α=25のときは0.609で、α=30のときは0.397で、α=50のときは0.076となり、分離係数αが大きくなるに伴って減少した。
 位置[0]における合計流量は、被分離ガスの流量と位置[6]の流量の合計であり、α=10のときは1.721で、α=25のときは1.609で、α=30のときは1.397で、α=50のときは1.076となり、分離係数αが大きくなるに伴って減少した。
 この傾向は、位置[1]、[2]及び[3]における合計流量についても同様の結果となった。
 分離係数αが10の場合の各位置における流量を図2に、αが25の場合を図3に、αが30の場合を図4に、αが50の場合を図5に示す。この4つの図を比較すると、[0]~[3]及び[6]の各位置におけるガスの流量は、分離係数αが大きくなればなるほど少なくなることが明確に示されている。
 表5は、分離係数αが10のとき、表6はαが25のとき、表7はαが30のとき、表8はαが50のときの成分毎の濃度データを示している。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 位置[1]の第1透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10のときは87.0で、α=25のときは95.8で、α=30のときは95.0で、α=50のときは96.6となり、分離係数αが大きくなるに伴って、第1透過ガスのCO濃度はほぼ増加傾向にある。
 位置[3]の第2透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10のときは49.2で、α=25のときは75.9で、α=30のときは68.8で、α=50のときは81.9となり、分離係数αが大きくなるに伴って、第2透過ガスのCO濃度は増加傾向にあるが、分離係数αが25と30との比較では分離係数αが30のときの方が25のときに比べて小さくなっている。これは位置[3]における第2透過ガスの流量が大きく減少していることに起因していると考えられる。
 位置[5]の第3透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10のときは95.9で、α=25のときは99.4で、α=30のときは99.5で、α=50のときは99.5となり、分離係数αが大きくなるに伴って第3透過ガスのCO濃度は増加し、分離係数αが30となって飽和している。
 位置[2]の第1非透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10のときは22.9で、α=25のときは28.8で、α=30のときは17.3で、α=50のときは21.5となり、分離係数αが変動しても、第1非透過ガスのCO濃度は、17.7~28.8(mol%)で、傾向が見られず、第1非透過ガスには分離係数αが10~50の範囲内においては、約2割前後のCOガスが混入するという結果であった。
 位置[4]の第2非透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10~50のときは1.5(mol%)の一定値となった。
 位置[6]の第3非透過ガスのCO濃度(mol%)を見ると、分離係数α=10のときは62.1で、α=25のときは83.2で、α=30のときは79.0で、α=50のときは45.5となり、分離係数αが変動しても、第3非透過ガスのCO濃度は45.5~83.2(mol%)で、傾向が見られなかった。これは位置[1]及び[3]における第1透過ガス及び第2透過ガスの流量が変動しているために傾向が見られないものと考えられる。
 実施例2
次に、図1に示すガス分離システムを用いて、分離係数αが10、20、25、30、32、35、40、45及び50の9つのケースで、位置[4]におけるCHガス濃度が98.5(mol%)以上であり、位置[5]におけるCHガス濃度が0.5(mol%)以下となるかどうかのシミュレーション試験をし、位置[6]における返送量(m/hr)の計算を行った。
 この実施例2のシミュレーション試験では、実施例1のときと同じく、被分離ガスの流量を1Nm/hrとし、COガス濃度を50(mol%)とし、CHガス濃度を50(mol%)とした。実施例2の結果を、表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表9を見ると、位置[4]におけるCHガス濃度(mol%)は、分離係数αが10~50の全てにおいて98.5(mol%)以上となっていた。位置[4]における第2非透過ガス(第1のガス)がCH製品ガスとなるので、CHガス濃度98.5(mol%)を被分離ガスの要求精製度とすると、この要求精製度を満足するのに必要な分離膜の最小分離係数は10で良いことがわかる。
 位置[5]におけるCHガス濃度(mol%)は、分離係数αが10~25に対しては0.6~4.1(mol%)であり、分離係数αが30~50に対しては0.5(mol%)となっていた。
 位置[6]における返送量(m/hr)は、分離係数が大きくなればなるほど少なくなっていた。被分離ガス1m/hrに対する位置[6]における返送量の比を返送率(%)で表したものを、表9の右端欄に記載している。表9の返送率を見ると、分離係数αが25から30に変化すると返送率が大きく減少している。
 分離係数αを横軸(X軸)に、返送率を縦軸(Y軸)とし折れ線グラフで表したものを図6に示している。この折れ線グラフを見ても、分離係数α=30を境として左側の返送率が大きく、右側の返送率が小さくなっているのがわかる。しかも、分離係数α=30以上であれば位置[5]における第3透過ガス(第2のガス)中のCHガス濃度が0.5(mol%)まで低下することから、より高い精製度が要求される場合、分離膜モジュールに用いる分離膜の最小分離係数αは、30であることが好ましいことがわかる。
 実施例3
COガスとCHガスの混合ガスであって、混合比が50mol%ずつの被分離ガスを、本願発明(図1参照)と特許文献1に記載のガス分離装置(図9参照)を用いてガス分離を行った時の結果を表10及び表11に示す。表10は、各位置におけるガス流量(m/hr)と返送量(m/hr)を示し、表11は、各位置におけるCH濃度を示している。なお、各位置の符号の表記で、実施例3の位置にはダッシュ記号なしで、比較例1の位置にはダッシュ記号有りで記載している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表10に記載の返送量の結果によると、実施例3では返送量が0.397m/hrで、比較例1では0.446m/hrであり、実施例3における返送量は、比較例1の返送量に対して88%となっており、返送ガスの加圧に要する動力は、12%だけ実施例3の方が比較例1よりも削減できている。
 表11の位置[4],[4']における第2非透過ガス中CH濃度の欄がCH製品ガスの濃度であり、実施例3では98.5mol%であるのに対して、比較例1では93.8mol%であった。実施例3は、比較例1と比べて4.7mol%高い精製度であった。
 図7は、実施例3の返送量と比較例1の返送量との差異を示す棒グラフである。
 実施例4
次に、実施例3及び比較例1の試験条件と分離係数のみ異なったシミュレーション試験を行った。その試験を実施例4と比較例2として示す。分離膜の分離係数を10とした。その結果を下記表12と表13に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表12に記載の返送量の結果によると、実施例4では返送量が0.721m/hrで、比較例2では0.844m/hrであり、実施例4における返送量は、比較例2の返送量に対して82%となっており、返送ガスの加圧に要する動力は、18%だけ実施例4の方が比較例2よりも削減できている。
 表13の位置[4],[4']における第2非透過ガス中CH濃度の欄がCH製品ガスの濃度であり、実施例4では98.5mol%であるのに対して、比較例2では97.3mol%であった。実施例4は、比較例2と比べて1.2mol%高い精製度であった。
 図8は、実施例4の返送量と比較例2の返送量との差異を示す棒グラフである。

Claims (8)

  1.  第1分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの非透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第2分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの透過ガスを供給ガスとして第1分離膜モジュールとつながる第3分離膜モジュールと、第1分離膜モジュールの供給口とつながる配管途中に備えられたコンプレッサーとを有し、2以上のガス成分を含む被分離ガスを第1分離膜モジュールに供給して、第3分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの非透過ガスとして分離するガス分離システムであって、
     前記被分離ガスは、ガス圧力が第1分離膜モジュールの駆動圧力に満たない場合は前記コンプレッサーで加圧されて第1分離膜モジュールに供給され、
     前記第2分離膜モジュールの透過ガスは、前記第3分離膜モジュールに供給され、
     前記第3分離膜モジュールの非透過ガスは、前記コンプレッサーによって加圧されて前記第1分離膜モジュールの供給ガスとされ、
     前記第1~3分離膜モジュールに用いられる分離膜の分離係数は、前記被分離ガスの要求精製度を満足するのに必要な最小分離係数以上であるガス分離システム。
  2.  前記最小分離係数が30であることを特徴とする請求項1に記載のガス分離システム。
  3.  真空ポンプが、前記第2分離膜モジュールの透過側と、前記第3分離膜モジュールの供給側との間に備えられている請求項1または2のいずれかに記載のガス分離システム。
  4.  前記第1分離膜モジュール、第2分離膜モジュール及び第3分離膜モジュールに備えられている分離膜がゼオライト膜である請求項1~3のいずれか1項に記載のガス分離システム。
  5.  前記ゼオライト膜が8員環細孔を有するゼオライト膜である請求項4に記載のガス分離システム。
  6.  前記8員環細孔を有するゼオライト膜がCHA型ゼオライト膜である請求項5に記載のガス分離システム。
  7.  被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上の分離係数を有する分離膜を備える第1~第3分離膜モジュールによって、ガス圧が第1分離膜モジュールの駆動圧力未満の2成分以上のガス成分を含む被分離ガスをガス成分毎に分離するガス分離方法であって、
     被分離ガスをコンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(1)と、
     第1分離膜モジュールの非透過ガスを第2分離膜モジュールに供給するステップ(2)と、
     第2分離膜モジュールの非透過ガスを第1のガスとして分離するステップ(3)と、
     第1分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの透過ガスを第3の分離膜モジュールに供給するステップ(4)と、
     第3分離膜モジュールの透過ガスを第2のガスとして分離するステップ(5)と、
     第3分離膜モジュールの非透過ガスを前記コンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(6)と、を備えるガス分離方法。
  8.  被分離ガスの要求精製度を満足するための最小分離係数以上の分離係数を有する分離膜を備える第1~第3分離膜モジュールによって、ガス圧が第1分離膜モジュールの駆動圧力以上の2成分以上のガス成分を含む被分離ガスをガス成分毎に分離するガス分離方法であって、
     被分離ガスを第1分離膜モジュールに供給するステップ(1)と、
     第1分離膜モジュールの非透過ガスを第2分離膜モジュールに供給するステップ(2)と、
     第2分離膜モジュールの非透過ガスを第1のガスとして分離するステップ(3)と、
     第1分離膜モジュールの透過ガスと第2分離膜モジュールの透過ガスを第3の分離膜モジュールに供給するステップ(4)と、
     第3分離膜モジュールの透過ガスを第2のガスとして分離するステップ(5)と、
     第3分離膜モジュールの非透過ガスをコンプレッサーで加圧して第1分離膜モジュールに供給するステップ(6)と、を備えるガス分離方法。
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