WO2020032244A1 - 化粧料 - Google Patents

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oil
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cosmetic
alkylene oxide
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稜哉 伊藤
宏一 長井
慧 氏本
由布子 永禮
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株式会社 資生堂
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    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic having a sunscreen effect. More specifically, the present invention relates to a cosmetic composition having excellent properties both in terms of water resistance and heat resistance, and having an unprecedented property in which, by contact with water and moisture such as sweat, and the like, the UV protection effect is improved more than immediately after application.
  • UV care cosmetics which are a type of UV care cosmetics, block UVA and UVB from reaching the skin by blending UV absorbers and UV scattering agents, and protect the skin from the harm of UV rays.
  • Protect Non-Patent Document 1. Recently, it is considered that it is important to protect skin from ultraviolet rays not only in harsh ultraviolet conditions in outdoor activities such as swimming in the summer in the sea, swimming in the sea, and skiing in the winter, but also in everyday life. There is a demand for cosmetics having an ultraviolet protection effect.
  • UV protection effect of sunscreen products is exerted by the UV protection agents that are incorporated, that is, UV absorbers and UV scattering agents.
  • UV absorbers and UV scattering agents have a reduced UV absorption capacity due to light irradiation (light deterioration).
  • Some ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents may flow out of the skin surface when coming into contact with moisture.
  • Patent Document 1 Numerous devices for suppressing the light deterioration of the ultraviolet protection effect have been proposed (Patent Document 1). Regarding water resistance, the ultraviolet protection effect does not decrease even if it comes in contact with moisture, and conversely, the protection effect does not increase. A cosmetic having an innovative performance of improving has been developed (Patent Document 2).
  • the present invention in the course of research to develop a cosmetic having a strong UV protection effect, the UV protection effect is not reduced by the heat applied to the contact with water such as water or sweat or the use environment, and the effect is improved. It is an object of the present invention to provide a cosmetic having innovative properties that have never been seen before.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, blended a UV protective agent, a specific alkylene oxide derivative or polyhydric alcohol, and a specific oil phase thickener at a predetermined ratio. As a result, the present inventors have found that a cosmetic having the above-mentioned desired novel properties can be obtained, and have completed the present invention.
  • the present invention (A) UV protection agents, (B) water-soluble and having an IOB of 5.0 or less (i) an alkylene oxide derivative and (ii) at least one selected from polyhydric alcohols, and (C) an oil phase thickener,
  • the mass ratio of component (A) / component (B) is 20 or less
  • the (B) (i) alkylene oxide derivative has the following formula (I): R 1 O-[(AO) m (EO) n ] -R 2 (I) (Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group or a hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms, AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and EO represents an oxyethylene group.
  • 1 ⁇ m ⁇ 70, 1 ⁇ n ⁇ 70, and m + n ⁇ 40) Which is a polyoxyalkylene / polyoxyethylene copolymer dialkyl ether represented by the formula:
  • the cosmetic of the present invention has a significantly improved UV protection effect immediately after the cosmetic is applied to the skin, after contact with water or sweat, and after heat is applied in actual use. That is, the cosmetics according to the present invention are innovative cosmetics having properties contrary to conventional common sense that the UV protection effect is rather improved by moisture or heat, which has been the cause of the effect deterioration in conventional cosmetics. Fees.
  • the cosmetic of the present invention essentially contains (A) an ultraviolet ray protective agent, (B) a predetermined alkylene oxide derivative or polyhydric alcohol, and (C) an oil phase thickener.
  • A an ultraviolet ray protective agent
  • B a predetermined alkylene oxide derivative or polyhydric alcohol
  • C an oil phase thickener
  • the (A) ultraviolet protective agent (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”) to be incorporated in the cosmetic according to the present invention means an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet scattering agent, and is usually used in cosmetics. What is blended can be used.
  • the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, dibenzoylmethane derivatives, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives, benzophenone derivatives, Examples thereof include a benzylidene camphor derivative, a phenylbenzimidazole derivative, a triazine derivative, a phenylbenzotriazole derivative, an anthranyl derivative, an imidazoline derivative, a benzalmalonate derivative, and a 4,4-diarylbutadiene derivative. Specific examples and trade names are listed below, but are not limited thereto.
  • benzoic acid derivative examples include ethyl para-aminobenzoate (PABA), ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA (eg, “Escalol 507”; ISP), glyceryl PABA, and PEG-25-PABA (eg, “Ubinal”). P25 "; BASF), hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate (eg,” Ubinal A Plus ”) and the like.
  • salicylic acid derivative examples include homosalate ("Eusolex HMS”; Rona / EM Industries), ethylhexyl salicylate or octyl salicylate (for example, “Neo Heliopan OS”; Herman & Reimer), Examples thereof include dipropylene glycol salicylate (eg, “Dipsal”; Skel), TEA salicylate (eg, “Neo Heliopan TS”, Herman and Reimer), and the like.
  • homosalate eusolex HMS
  • Rona / EM Industries ethylhexyl salicylate or octyl salicylate
  • dipropylene glycol salicylate eg, “Dipsal”; Skel
  • TEA salicylate eg, “Neo Heliopan TS”, Herman and Reimer
  • cinnamic acid derivatives examples include octyl methoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate (eg, “Parsol MCX”; DSM Corporation), isopropyl methoxycinnamate, and isoamyl methoxycinnamate (eg, “Neo Heliopan E1000”; Herman & Reimer) ), Cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methyl cinnamate, glyceryl-ethylhexanoate-dimethoxycinnamate, di- (2-ethylhexyl) -4'-methoxybenzalmalonate and the like.
  • octyl methoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate eg, “Parsol MCX”; DSM Corporation
  • isopropyl methoxycinnamate eg
  • dibenzoylmethane derivative examples include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Parsol 1789"; DSM Corporation).
  • ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivative examples include octocrylene (eg, “Ubinal N539T”; BASF).
  • Benzophenone derivatives include benzophenone-1 (eg, “Ubinal 400”; BASF), benzophenone-2 (eg, “Ubinal D50”; BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (eg, “Ubinal M40”; BASF), benzophenone -4 (eg, “Ubinal MS40”; BASF), benzophenone-5, benzophenone-6 (eg, “Helisorb 11”; Norquay), benzophenone-8 (eg, “Spectra-Sorb” UV-) 24 "; American Cyanamide Co., Ltd.), benzophenone-9 (eg,” Ubinal DS-49 "; BASF), benzophenone-12, and the like.
  • benzophenone-1 eg, “Ubinal 400”; BASF
  • benzophenone-2 eg, “Ubinal D50”; BASF
  • benzophenone-3 or oxybenzone eg, “Ubinal M40”; BASF
  • benzylidene camphor derivative examples include 3-benzylidene camphor (eg, “Mexoryl SD”; Simex), 4-methylbenzylidene camphor, benzylidene camphor sulfonic acid (eg, “Megizolyl SL”; Simex), camphor benzalcometh sulfate
  • methphthalolidene dicamphorsulfonic acid eg, “Megizolyl SX”; Simex
  • polyacrylamidomethylbenzylidenecamphor eg, “Megizolyl SW”; Simex
  • phenylbenzimidazole derivative examples include phenylbenzimidazole sulfonic acid (for example, “Eusorex 232”; Merck), disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate (for example, “Neo Heliopan AP”, Herman & Reimer) and the like. Is exemplified.
  • triazine derivative examples include bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (for example, “Tinosorb S”; Ciba Specialty Chemicals), ethylhexyl triazone (for example, “Ubinal T150”; BASF), and diethylhexylbutamide trioxide.
  • Azone eg, “Uvasorb HEB”; Sigma 3 @ V
  • 2,4,6-tris diisobutyl-4′-aminobenzalmalonate
  • -s-triazine 2,4,6-tris [4 -(2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine and the like.
  • phenylbenzotriazole derivative examples include drometrizole trisiloxane (eg, “Silatrizole”; Rhodia Shimmy), methylene bis (benzotriazolyltetramethylbutylphenol) (eg, “Tinosorb M” (Ciba Specialty. Chemicals)) and the like.
  • anthranil derivatives include menthyl anthranilate (for example, "Neo Heliopan MA”; Harman & Reimer).
  • imidazoline derivative examples include ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.
  • benzalmalonate derivative examples include polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group (for example, Polysilicone-15; "Palsol SLX”; DSM Nutrition @ Japan) and the like.
  • Examples of the '4,4-diarylbutadiene derivative include 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
  • UV absorbers include, but are not limited to, ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, dimethicodiethylbenzalmalonate, polysilicone-15, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (t- Butylmethoxydibenzoylmethane), ethylhexyltriazone, diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, oxybenzone-3, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazolesulfonic acid, 3- (4 '-Methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, homosalate, ethylhexyl salicylateParticularly
  • the compounding amount is small.
  • the content is preferably less than 0.5% by mass based on the total amount of the cosmetic, or 10% by mass or less based on the total amount of the component (A).
  • 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane tends to hinder the improvement of the ultraviolet protection effect by heating when (B) an alkylene oxide derivative or a polyhydric alcohol and (C) an oil phase thickener are blended. This is because it is difficult to realize the enhancement of the ultraviolet protection effect by heat.
  • the ultraviolet scattering agent used in the present invention is not particularly limited, but specific examples include metal oxides in the form of fine particles, such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, and tungsten oxide. be able to.
  • the ultraviolet scattering agent may be one not subjected to surface treatment or one subjected to various hydrophobic surface treatments, but one subjected to hydrophobic surface treatment is preferably used.
  • the surface treatment agent include those commonly used in the cosmetics field, for example, dimethicone, silicone such as alkyl-modified silicone, alkoxysilane such as octyltriethoxysilane, dextrin fatty acid ester such as dextrin palmitate, and fatty acid such as stearic acid. Can be used.
  • the ultraviolet ray protective agent in the present invention includes an aspect composed of only an ultraviolet ray absorbent, an aspect composed only of an ultraviolet ray scattering agent, and an aspect containing both an ultraviolet ray absorbent and an ultraviolet ray scattering agent.
  • the amount of the (A) ultraviolet protective agent is not particularly limited, but is usually 5% by mass or more, for example, 5 to 40% by mass, preferably 6 to 40% by mass, more preferably 7 to 30% by mass based on the total amount of the cosmetic. %.
  • the (B) (i) alkylene oxide derivative or (ii) polyhydric alcohol (hereinafter sometimes simply referred to as "component (B)") blended in the cosmetic of the present invention is a humectant in ordinary cosmetics.
  • component (B) a specific alkylene oxide derivative or a polyhydric alcohol, it is possible to remarkably improve the ultraviolet ray protective effect, particularly after heat is applied, immediately after the cosmetic is applied to the skin. .
  • both (i) the alkylene oxide derivative and (ii) the polyhydric alcohol need to be water-soluble.
  • water-soluble means dissolving 0.1 mass% or more in 25 degreeC water.
  • the (B) (i) alkylene oxide derivative or (ii) polyhydric alcohol has an IOB of 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and still more preferably 2.5 or less. If the IOB value is too high, the effect of improving the ultraviolet protection ability by heat may not be sufficiently obtained. On the other hand, the lower limit of the IOB value is not particularly limited, but is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.8 or more.
  • IOB is an abbreviation of Inorganic / Organic Balance (inorganic / organic ratio), which is a value indicating a ratio of an inorganic value to an organic value, and is an index indicating the degree of polarity of an organic compound. Things.
  • ⁇ Inorganic value '' and ⁇ organic value '' are set according to the atom or functional group, and ⁇ inorganic value '' and ⁇ organic value '' of all atoms and functional groups in the organic compound should be integrated
  • the IOB value of the organic compound can be calculated (see, for example, Yoshio Koda, “Organic Conceptual Diagram-Basics and Applications”, pages 11 to 17, published by Sankyo Publishing Co., 1984).
  • (B) (i) the alkylene oxide derivative or (ii) the polyhydric alcohol preferably has an ether bond. It is thought that by having an ether bond, it is easier to dissolve in water and to dissolve in oil than one having no ether bond.
  • Examples of the (i) alkylene oxide derivative that can be used in the present invention include polyoxyalkylene / polyoxyethylene copolymer dialkyl ethers represented by the following (I).
  • R 1 O-[(AO) m (EO) n ] -R 2 (I)
  • AO represents an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytrimethylene group, and an oxytetramethylene group.
  • an oxypropylene group and an oxybutylene group are used.
  • EO represents an oxyethylene group.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Preferred are a methyl group and an ethyl group.
  • R 1 and R 2 in one molecule may each be the same hydrocarbon group, a mixture of hydrocarbon groups and hydrogen atoms, and a plurality of hydrocarbon groups having different numbers of carbon atoms. May be mixed.
  • the ratio of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X) (Y / X) is 0.15 with respect to the number of hydrocarbon groups (X). It is preferably at most, more preferably at most 0.06.
  • ⁇ m is the average number of moles of AO added, and 1 ⁇ m ⁇ 70, preferably 2 ⁇ m ⁇ 20, and more preferably 2 ⁇ m ⁇ 10.
  • n is the average number of moles of EO added, and 1 ⁇ n ⁇ 70, preferably 2 ⁇ n ⁇ 20, and more preferably 2 ⁇ n ⁇ 10.
  • M + n is 40 or less, preferably 25 or less, and more preferably 20 or less. In particular, when m + n is 20 or less, it is possible to obtain an extremely excellent effect of improving ultraviolet protection by heating.
  • AO and EO may be block copolymers added in a block shape or random copolymers added at random.
  • the block copolymer includes not only a two-stage block but also a copolymer containing three or more stages of blocks. Preferably, a random copolymer is used.
  • the molecular weight of the polyoxyalkylene / polyoxyethylene copolymer dialkyl ether represented by the formula (I) is 100 to 10,000, preferably 150 to 5,000, more preferably 200 to 3,000, and more preferably 300 to 2,000. .
  • the ratio of EO to the total of AO and EO in one molecule [EO / (AO + EO)] is preferably 20 to 80% by mass.
  • polyoxyalkylene / polyoxyethylene copolymer dialkyl ether preferably used in the present invention include, but are not limited to, the following polyoxypropylene / polyoxyethylene copolymer dimethyl ether.
  • PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether PEG / PPG-17 / 4 dimethyl ether
  • PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether
  • Polyoxyalkylene / polyoxyethylene copolymer dialkyl ethers having a relatively small molecular weight tend to be more excellent in the effect of improving ultraviolet protection ability by heat. Therefore, among the above-listed polyoxypropylene / polyoxyethylene copolymer dimethyl ethers, PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether and the like show the highest effects.
  • the polyalkylene glycol is represented by the following formula (II): HO (RO) pH (II) (Wherein, RO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and p is 3 to 500) It is represented by Specifically, it can be used for external skin preparations such as cosmetics, such as polyethylene glycol (also referred to as “PEG”), polypropylene glycol (also referred to as “PPG”), and polybutylene glycol (also referred to as “PBG”).
  • cosmetics such as polyethylene glycol (also referred to as “PEG”), polypropylene glycol (also referred to as “PPG”), and polybutylene glycol (also referred to as “PBG”).
  • PEG polyethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • PBG polybutylene glycol
  • polyethylene glycol in which RO is an oxyethylene group and p is in the range of 3 to 500, more preferably 3 to 60 is preferable.
  • Preferred polyethylene glycols have an average molecular weight in the range of 150 to 23,000, more preferably 150 to 3000. Specific examples include polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1500, and polyethylene glycol 20000.
  • Polyalkylene glycols having a relatively small molecular weight tend to be more excellent in the effect of improving ultraviolet protection ability by heat. Therefore, when polyethylene glycol 300 or polyethylene glycol 400 is used among the polyethylene glycols listed above, a particularly high effect is obtained.
  • the component (B) includes an embodiment comprising only an alkylene oxide derivative, an embodiment comprising only a polyhydric alcohol, and an embodiment comprising both an alkylene oxide derivative and a polyhydric alcohol.
  • a low molecular weight polyoxypropylene / polyoxyethylene copolymer dimethyl ether having an average molecular weight of 150 to 3000 and a polyalkylene glycol having an average molecular weight of 150 to 3000 are included in combination, the effect of improving the ultraviolet protection ability by heat is remarkable.
  • Specific examples include a combination of polyethylene glycol 300 and PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether, and a combination of polyethylene glycol 400 and PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether.
  • the blending amount of the component (B) is at least 1.0 mass% or more, more preferably 2.5 mass% or more, preferably 20 mass% or less, more preferably 15 mass% or less based on the total amount of the cosmetic. If the compounding amount is less than 1.0% by mass, the effect of improving the ultraviolet protection ability by heat may not be sufficiently obtained. In particular, when the content is 2.5% by mass or more, the effect can be more reliably achieved. Further, if it exceeds 20% by mass, stability and usability may be affected.
  • ⁇ Mass ratio of component (A) / component (B)> In the cosmetic according to the present invention, it is preferable to mix the component (A) / component (B) so that the mass ratio of the component (A) / component (B) is 20 or less, more preferably 13 or less.
  • the amount of the component (B) is too small relative to the component (A) (when the mass ratio is too large), the effect of improving the ultraviolet protection ability by heat may not be sufficiently obtained.
  • the component (B) is too large (the mass ratio is too small), the usability tends to be impaired.
  • the oil phase thickener (C) in the present invention dissolves in or swells with an oil component in ordinary emulsified cosmetics or the like to form an oil phase. It can be appropriately selected from substances used as components that exhibit a thickening effect. For example, dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, solid or semi-solid hydrocarbon oils, organically modified clay minerals, fatty acids or salts thereof, and the like are preferable, and it is particularly preferable to mix two or more selected from these.
  • the dextrin fatty acid ester is an ester of dextrin or reduced dextrin and a higher fatty acid, and can be used without any particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics. It is preferable to use dextrin or reduced dextrin having an average sugar polymerization degree of 3 to 100.
  • a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms is preferably used as the constituent fatty acid of the dextrin fatty acid ester.
  • dextrin palmitate, dextrin oleate, dextrin stearate, dextrin myristate, (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) dextrin and the like can be mentioned.
  • sucrose fatty acid ester those having a straight-chain or branched-chain, saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms can be preferably used.
  • sucrose caprylate, sucrose caprate, sucrose laurate, sucrose myristate, sucrose palmitate, sucrose stearate, sucrose oleate, sucrose elca Acid esters and the like can be mentioned.
  • the solid or semi-solid hydrocarbon oil is a solid or semi-solid hydrocarbon at normal temperature (25 ° C.), and specific examples include petrolatum, hydrogenated palm oil, hydrogenated castor oil (caster wax), and hardened palm kernel oil. , Hydrogenated castor oil, hydrogenated peanut (peanut) oil, hydrogenated rapeseed seed oil, hydrogenated camellia oil, hydrogenated soybean oil, hydrogenated olive oil, hydrogenated macadamia nut oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated wheat germ oil, Examples include hydrogenated rice germ oil, hydrogenated rice bran oil, hydrogenated cottonseed oil, hydrogenated avocado oil, waxes and the like.
  • the organically modified clay mineral is a kind of colloidal hydrous aluminum silicate having a three-layer structure, and is typically a clay mineral represented by the following general formula (III) modified with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. It is a target.
  • dimethyl distearyl ammonium hectorite diseardimmonium hectorite
  • dimethyl alkyl ammonium hectorite dimethyl alkyl ammonium hectorite
  • benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite aluminum magnesium silicate treated with distearyl dimethyl ammonium chloride.
  • Benton 27 hectorite treated with benzyldimethylstearylammonium chloride: manufactured by Elementis Japan
  • Benton 38 hectorite treated with distearyldimethylammonium chloride: manufactured by Elementis Japan
  • the fatty acid is not particularly limited as long as it can be used for cosmetics and the like, and can be selected from linear or branched fatty acids having a saturated or unsaturated hydrocarbon group.
  • higher fatty acids which are solid at ordinary temperature and have 8 to 22 carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid (behenic acid), oleic acid, isomyristic acid, and isopalmitic acid And the like.
  • the salts of fatty acids include metal salts such as sodium salt, calcium salt, magnesium salt, and aluminum salt. Further, an amide derivative or an ester derivative of a fatty acid can also be used.
  • the amount of the oil phase thickener (component (C)) in the cosmetic of the present invention is such that the water content of the coating film upon contact with water is sufficient for the oil phase thickener to move within the coating film. It is adjusted so that Specifically, the compounding amount of the oil phase thickener is 0.1 to 25% by mass, preferably 0.3 to 18% by mass, more preferably 0.5 to 13% by mass based on the total amount of the cosmetic. It can be.
  • ⁇ Optional ingredients> In addition to the components (A) to (C), components commonly used in cosmetics can be added to the cosmetic of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • components commonly used in cosmetics can be added to the cosmetic of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • surfactants, oils, powder components, pH adjusters, chelating agents, preservatives, antioxidants, drugs, alcohols, coloring agents, dyes, and the like can be appropriately compounded as necessary.
  • Examples of the drug include ascorbic acid (vitamin C), tranexamic acid, kojic acid, ellagic acid, arbutin, alkoxysalicylic acid, nicotinamide, glycyrrhizic acid, tocopherol, retinol and salts or derivatives thereof (eg, sodium L-ascorbate) L-ascorbic acid ester magnesium salt, L-ascorbic acid glucoside, 2-O-ethyl-L-ascorbic acid, 3-O-ethyl-L-ascorbic acid, 4-methoxysalicylic acid sodium salt, 4-methoxysalicylic acid potassium salt , Dipotassium glycyrrhizinate, stearyl glycyrrhizinate, tocophenol acetate, retinol acetate, retinol palmitate, etc.). Further, a humectant such as glycerin having an I
  • a surfactant having a silicone skeleton (polysiloxane structure) and an HLB of less than 8 is preferred.
  • a surfactant having a silicone skeleton (polysiloxane structure) and an HLB of less than 8 is preferred.
  • the use of polyoxyalkylene-modified silicone, polyoxyalkylene-alkyl co-modified silicone, polyglycerin-modified silicone, and / or polyglycerin-alkyl co-modified silicone is preferred.
  • polyoxyalkylene-modified silicone, polyoxyalkylene- Alkyl-modified silicones are more preferred.
  • one or two or more nonionic surfactants conventionally used in oil-in-water emulsified cosmetics may be used. Six or more are preferably used.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil from the viewpoint of the stability of the preparation and the effect of improving the absorbance by contact with water.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil include PEG-10 hydrogenated castor oil, PEG-20 hydrogenated castor oil, PEG-25 hydrogenated castor oil, PEG-30 hydrogenated castor oil, and PEG-40 hydrogenated castor oil.
  • Nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more.
  • oils component examples include volatile oil components and non-volatile oil components commonly used in cosmetics.
  • an ester oil having an IOB value of 0.3 or more into the oil phase.
  • Volatile oils include volatile hydrocarbon oils and volatile silicone oils.
  • the volatile hydrocarbon oil component is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon oil which has been conventionally used in cosmetics and the like and has volatile properties at normal temperature (25 ° C.). Specific examples include, for example, isododecane, isohexadecane, hydrogenated polyisobutene, and the like.
  • Volatile silicone oils are silicone oils that have been conventionally used in cosmetics and the like and have volatile properties at room temperature (25 ° C.), and include cyclic dimethylpolysiloxanes having 4 to 6 silicon atoms, Of linear dimethylpolysiloxanes. Specific examples include cyclic silicone oils such as hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethyltetracyclosiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), and dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), and diphenylsiloxyphenyl. Examples thereof include trimethicone and volatile dimethicone (commercially available products are KF-96L-1.5cs and KF-96L-2cs; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Non-volatile oils include, for example, hydrocarbon oils, vegetable oils, ester oils, high molecular weight polyoxyalkylene glycols, and silicone oils. Specific examples include palm oil, linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, kyonin oil, cinnamon oil, jojoba oil, grape oil, almond oil, Rapeseed oil, sesame oil, sunflower oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, cottonseed oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, evening primrose oil, egg yolk oil, liver oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate, triisopalmitin Liquid oils such as glyceryl acid; octanoic esters such as cetyl octanoate; isooctanoic esters such as glyceryl tri-2-ethy
  • a spherical resin powder as a powder component, particularly in an amount of about 1 to 30% by mass, since it is possible to further improve the feeling in use and obtain a smooth and good feel.
  • the spherical resin powder can be arbitrarily used without any particular limitation as long as it is blended in general cosmetics and the like.
  • (meth) acrylate resin powder polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and (meth) acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder
  • examples include cellulose powder, trimethylsilsesquioxane powder, and the like, and organopolysiloxane elastomer spherical powder or composite spherical powder using the same as a mother powder.
  • the particle size and the like of the spherical resin powder to be blended are not particularly limited, but for example, those having a particle size of about 1 to 50 ⁇ m are preferably used.
  • these spherical resin powders may be subjected to a hydrophobic treatment.
  • Commercially available spherical organic resin powders include, for example, Ganz Pearl (manufactured by Aika Kogyo), and commercially available spherical silicone resin powders include, for example, Trefill E-505C, Trefill E-506C, Trefill E-506S, Trefill HP40T (above, Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.), Tospearl 145A (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), silicone powder KSP-100, KSP-300 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the cosmetic of the present invention can be in the form of an oily cosmetic, a water-in-oil emulsified cosmetic, an oil-in-water emulsified cosmetic, a multiphase emulsified cosmetic, or an aqueous cosmetic, and is not particularly limited.
  • Product forms include not only sunscreen cosmetics, but also makeup cosmetics such as foundations with sunscreen effects, makeup bases, hair cosmetics (hair sprays and hair treatments for protecting hair and scalp from ultraviolet rays) And other hair products), spray-type cosmetics and the like.
  • the cosmetic of the present invention has a novel property that the UV protection effect of a coating film is improved by contact with moisture and / or heat.
  • the UV protection effect is improved by contact with moisture and / or heat
  • the measurement plate on which the coating is formed is immersed in water under predetermined conditions, and the absorbance of the coating after drying is measured. The integrated value is obtained in the same manner.
  • the measurement plate on which the coating is formed is heated under predetermined conditions, the absorbance of the coating after returning to room temperature is measured, and the absorbance integrated value is similarly calculated. Ask for.
  • the rate of change of the integrated absorbance value after the water bath treatment or the heat treatment is calculated according to the following equation.
  • Change rate (%) of integrated absorbance value (Integrated absorbance value after treatment) / (Integrated absorbance value before treatment) ⁇ 100
  • the rate of change of the integrated absorbance value exceeds 100%, preferably at least 103%, more preferably at least 105%, further preferably at least 110%, particularly preferably at least 115%. Show.
  • the heating temperature is preferably in the range of 30 ° C. to 70 ° C., for example, 32 ° C. or more, 35 ° C. or more, 37 ° C. or more, or 40 ° C. or more.
  • the temperature can be set to 65 ° C. or lower, 60 ° C. or lower, 55 ° C. or lower, or 50 ° C. or lower. If the heating temperature exceeds 70 ° C., problems such as melting of the resin measurement plate may occur.
  • the heating time is preferably at least 1 minute, more preferably at least 10 minutes, in order to accurately evaluate the influence of heat.
  • the upper limit of the heating time is not particularly limited, but is usually 60 minutes or less, preferably 30 minutes or less.
  • Rate of change of integrated absorbance value after heating (Integrated absorbance value after heating) / (Integrated absorbance value before heating) ⁇ 100
  • Oil-in-water emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 4 below were prepared according to a conventional method, and the change rate of the integrated absorbance after water bathing and after heating was measured according to the above evaluation method.
  • Formulation Example 1 Two-layer makeup base (component name) Compounding amount (% by mass) Purified water Residual ethanol 5 PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether 4 Glycerin 1 Xylitol 1 Tormentilla extract 0.3 Sodium hyaluronate 0.1 2-O-ethyl-L-ascorbic acid 0.1 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Isododecane 3 Diisopropyl sebacate 10 PBG / PPG-9 / 1 copolymer 1 Polyethylene glycol 300 1 Dimethicone 10 Caprylyl methicone 3 Trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxysilicic acid 50% dimethicone solution 3 Dextrin palmitate 2 Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Octocrylene 3 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol meth
  • Formulation Example 2 Creamy Foundation Cream (Ingredient Name) Compounding Amount (% by mass) Purified water Residual ethanol 5 Phenoxyethanol 1 PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether 4 Polyethylene glycol 300 1 Glycerin 3 Erythritol 1 Xylitol 1 Tormentilla extract 1 Glycylglycine 0.1 Tranexamic acid 0.5 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Tripropylene glycol pivalate 2 Diisopropyl sebacate 5 Dimethicone 10 Cyclomethicone 3 Trisiloxysilicate 50% cyclopentasiloxane solution 2 Dextrin palmitate 2.5 Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Hydrophobized fine particle titanium oxide 1 Hydrophobized fine particle zinc oxide 7 Hydrophobizing pigment grade titanium oxide 4 Hydrophobized iron oxide 3.2 Hydrophobized barium sulfate coated mica titanium 0.01 Hydrophobized titanium
  • Formulation Example 3 Sunscreen in the form of an aerosol spray (component name) Compounding amount (% by mass) Purified water Residual ethanol 5 Polyethylene glycol 300 2 Silica 0.1 Glycerin 1 PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether 3 DL- ⁇ -tocopherol acetate 0.5 D-glutamic acid 0.1 Stearyl glycyrrhizinate 0.1 Isododecane 10 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5 Isopropyl myristate 3 Diisopropyl sebacate 5 PBG / PPG-9 / 1 copolymer 1 Dimethicone 13 Trisiloxysilicic acid 50% cyclopentasiloxane solution 0.5 Sucrose tristearate 0.5 Dextrin palmitate 2 Ethylhexyl methoxycinnamate 5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 2 Bisethylhexyl
  • Formulation Example 4 Gel sunscreen (component name) Compounding amount (% by mass) Purified water Residual ethanol 8 PEG / PPG-9 / 2 dimethyl ether 4 Izayoibara extract 0.1 Stearoxyhydroxypropyl methylcellulose 0.2 (Dimethylacrylamide / acryloyldimethyltaurine Na) copolymer 0.2 Succinoglucan 0.1 Glycerin 3 Polyethylene glycol 300 1 Bis PEG-18 methyl ether dimethyl silane 3 PEG / PPG-14 / 7 dimethyl ether 1 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60 mol) 0.2 Ethylhexyl methoxycinnamate 10 Diisopropyl sebacate 5 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 3 Hydrophobized fine particle titanium oxide 3 Hydrophobized fine particle zinc oxide 5 Isopropyl myristate 2 Dextri

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Abstract

水や汗等の水分との接触や使用環境下で加わる熱によって紫外線防御効果が低下せず逆に効果が向上するという、従来にない革新的な特性を有する化粧料を提供する。 本発明は、(A)紫外線防御剤、(B)水溶性かつIOBが5.0以下である(i)アルキレンオキシド誘導体及び(ii)多価アルコールから選択される1種以上、及び(C)油相増粘剤を含み、(A)成分/(B)成分の質量比が20以下であり、かつ、前記(B)(i)アルキレンオキシド誘導体は下記式(I): RO-[(AO)(EO)]-R (I) (式中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素原子数1~4の炭化水素基又は水素原子を示し、AOは炭素原子数3~4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基を示し、1≦m≦70、1≦n≦70、かつ、m+n≦40である) で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルである化粧料に関する。

Description

化粧料
 本発明は日焼け止め効果を有する化粧料に関する。さらに詳しくは、耐水性と耐熱性の双方に優れ、水や汗等の水分との接触及び加熱により、塗布直後よりも紫外線防御効果が向上するという従来にない特性を有する化粧料に関する。
 紫外線の害から皮膚を守ることはスキンケア、ボディケアにおける重要な課題の一つであり、紫外線が皮膚に与える悪影響を最小限に抑えるために種々のUVケア化粧料が開発されている。UVケア化粧料の1種である日焼け止め化粧料(サンスクリーン化粧料)は、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合することによりUVAおよびUVBの皮膚への到達を遮り、紫外線の害から皮膚を守る(非特許文献1)。最近では夏のプールや海での水浴や冬のスキーなどの野外活動における過酷な紫外線条件に限らず、日常生活においても紫外線から皮膚を守ることが重要であると考えられており、通常のスキンケア化粧品でも紫外線防御効果を有するものが望まれている。
 日焼け止め製品による紫外線防御効果は、配合されている紫外線防御剤、すなわち紫外線吸収剤や紫外線散乱剤によって発揮されるが、紫外線吸収剤の中には光照射によって紫外線吸収能が低下(光劣化)するものがあり、また、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤は水分と接触した際に皮膚表面から流出してしまうこともある。
 紫外線防御効果の光劣化を抑制するための工夫は多数提案されており(特許文献1)、また、耐水性に関しては、水分に接触しても紫外線防御効果が低下せず、逆に防御効果が向上するという革新的な性能を有する化粧料が開発されている(特許文献2)。
 一方、光や水分と同様に、熱による紫外線防御効果の低下も無視できない。一般に、皮膚に塗布された化粧料に熱が加わると、化粧料に含まれる紫外線吸収剤やその他の成分が劣化し、紫外線防御効果が低下してしまう。しかしながら、熱に関しては、例えば、化粧料を含む乳化化粧料の乳化安定性に対する熱の影響を検討した例は存在するが(特許文献3)、熱よる紫外線防御効果の変化については今日まで検討対象とされることはなく、熱による紫外線防御効果の低下抑制を目的とする化粧料はこれまでに提案されていない。
特開2010-150172号公報 WO2016/068300号公報 特許第4397286号公報
「新化粧品学」第2版、光井武夫編、2001年、南山堂発行、第497~504頁
 本発明は、強力な紫外線防御効果を持つ化粧料を開発する研究過程において、水や汗等の水分との接触や使用環境下で加わる熱によって紫外線防御効果が低下せず逆に効果が向上するという、従来にない革新的な特性を有する化粧料を提供することを目的とする。
 本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、紫外線防御剤と、特定のアルキレンオキシド誘導体又は多価アルコールと、特定の油相増粘剤とを所定の比率で配合することにより、前記目的とする新規な特性を有する化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明は、
(A)紫外線防御剤、
(B)水溶性かつIOBが5.0以下である(i)アルキレンオキシド誘導体及び(ii)多価アルコールから選択される1種以上、及び
(C)油相増粘剤を含み、
(A)成分/(B)成分の質量比が20以下であり、かつ、
前記(B)(i)アルキレンオキシド誘導体は下記式(I):
   RO-[(AO)(EO)]-R   (I)
(式中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素原子数1~4の炭化水素基又は水素原子を示し、AOは炭素原子数3~4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基を示し、1≦m≦70、1≦n≦70、かつ、m+n≦40である)
で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルである、化粧料を提供するものである。
 本発明の化粧料は、化粧料を肌に塗布した直後よりも、水や汗等と接触した後、及び、実際の使用において熱が付加した後に紫外線防御効果が顕著に向上する。即ち、本発明に係る化粧料は、従来の化粧料において効果劣化の原因とされていた水分や熱により紫外線防御効果が却って向上するという、従来の常識とは逆の特性を有する革新的な化粧料である。
 以下、本発明について詳述する。
 本発明の化粧料は、(A)紫外線防御剤、(B)所定のアルキレンオキシド誘導体又は多価アルコール、及び(C)油相増粘剤を必須に含む。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
<(A)紫外線防御剤(紫外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤)>
 本発明に係る化粧料に配合される(A)紫外線防御剤(以下、単に「(A)成分」と称する場合がある)は紫外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤を意味し、化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
 本発明で使用できる紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイヒ酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
 安息香酸誘導体としては、パラ-アミノ安息香酸(PABA)エチル、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA(例えば「エスカロール507」;ISP社)、グリセリルPABA、PEG-25-PABA(例えば「ユビナールP25」;BASF社)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(例えば「ユビナールAプラス」)などが例示される。
 サリチル酸誘導体としては、ホモサレート(「ユーソレックス(Eusolex)HMS」;ロナ/EMインダストリーズ社)、エチルヘキシルサリチレート又はサリチル酸オクチル(例えば「ネオ・ヘリオパン(NeoHeliopan)OS」;ハーマン・アンド・レイマー社)、ジプロピレングリコールサリチレート(例えば「ディピサル(Dipsal)」;スケル社)、TEAサリチラート(例えば「ネオ・ヘリオパンTS」;ハーマン・アンド・レイマー社)などが例示される。
 ケイヒ酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメートまたはメトキシケイヒ酸エチルヘキシル(例えば「パルソールMCX」;DSM株式会社)、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル(例えば「ネオ・ヘリオパンE1000」;ハーマン・アンド・レイマー社)、シンノキセート、DEAメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル-エチルヘキサノエート-ジメトキシシンナメート、ジ-(2-エチルヘキシル)-4’-メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
 ジベンゾイルメタン誘導体としては、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(例えば「パルソール1789」;DSM株式会社)などが例示される。
 β,β-ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン(例えば「ユビナールN539T」;BASF社)などが例示される。
 ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン-1(例えば「ユビナール400」;BASF社)、ベンゾフェノン-2(例えば「ユビナールD50」;BASF社)、ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン(例えば「ユビナールM40」;BASF社)、ベンゾフェノン-4(例えば「ユビナールMS40」;BASF社)、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6(例えば「ヘリソーブ(Helisorb)11」;ノルクアイ社)、ベンゾフェノン-8(例えば「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)UV-24」;アメリカン・シアナミド社)、ベンゾフェノン-9(例えば「ユビナールDS-49」;BASF社)、ベンゾフェノン-12などが例示される。
 ベンジリデンカンファー誘導体としては、3-ベンジリデンカンファー(例えば「メギゾリル(Mexoryl)SD」;シメックス社)、4-メチルベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸(例えば「メギゾリルSL」;シメックス社)、メト硫酸カンファーベンザルコニウム(例えば「メギゾリルSO」;シメックス社)、テレフタリリデンジカンファースルホン酸(例えば「メギゾリルSX」;シメックス社)、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー(例えば「メギゾリルSW」;シメックス社)などが例示される。
 フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸(例えば「ユーソレックス232」;メルク社)、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム(例えば「ネオ・ヘリオパンAP」;ハーマン・アンド・レイマー社)などが例示される。
 トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(例えば「チノソーブ(Tinosorb)S」;チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社)、エチルヘキシルトリアゾン(例えば「ユビナールT150」;BASF社)、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(例えば「ユバソーブ(Uvasorb)HEB」;シグマ3 V社)、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンなどが例示される。
 フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン(例えば「シラトリゾール(Silatrizole)」;ローディア・シミー社)、メチレンビス(ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)(例えば「チノソーブM」(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社))などが例示される。
 アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル(例えば「ネオ・ヘリオパンMA」;ハーマン・アンド・レイマー社)などが例示される。
 イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
 ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン(例えば、ポリシリコーン-15;「パルソールSLX」;DSMニュートリション ジャパン社)などが例示される。
 4,4-ジアリールブタジエン誘導体としては、1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエンなどが例示される。
 特に好ましい紫外線吸収剤の例としては、限定されないが、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン-15、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン)、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、3-(4‘-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン―d,l-カンファー、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシルを挙げることができる。なかでも、(A)成分として少なくともオクトクリレンを含む場合に良好な紫外線防御向上効果を得ることができる。
 ただし、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンを配合する場合には、その配合量は少ない方が好ましい。例えば、化粧料全量に対して0.5質量%未満とすること、あるいは、(A)成分の全量に対して10質量%以下とすることが好ましい。4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンは、(B)アルキレンオキシド誘導体又は多価アルコール及び(C)油相増粘剤を配合したときの加熱による紫外線防御効果の向上を妨げる傾向があるため、熱による紫外線防御効果の増強を実感しにくいからである。
 本発明で用いられる紫外線散乱剤は、特に限定されるものではないが、具体例としては、微粒子状の金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン等を挙げることができる。
 紫外線散乱剤は、表面処理していないものでも各種疎水化表面処理したものでもよいが、疎水化表面処理をしたものが好ましく用いられる。表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。
 本発明における(A)紫外線防御剤は、紫外線吸収剤のみからなる態様、紫外線散乱剤のみからなる態様、及び紫外線吸収剤と紫外線散乱剤の両方を含む態様を包含する。
 (A)紫外線防御剤の配合量は特に限定されないが、通常は化粧料全量に対して5質量%以上、例えば5~40質量%、好ましくは6~40質量%、より好ましくは7~30質量%である。(A)紫外線防御剤の配合量が5質量%未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、40質量%を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、安定性が悪くなるなどの点から好ましくない。
<(B)アルキレンオキシド誘導体又は多価アルコール>
 本発明の化粧料に配合される(B)(i)アルキレンオキシド誘導体又は(ii)多価アルコール(以下、単に「(B)成分」と称する場合がある)は、通常の化粧料では保湿剤として配合されることが多い。本発明では、特定のアルキレンオキシド誘導体又は多価アルコールを配合することにより、化粧料を肌に塗布した直後よりも、特に熱が加わった後の紫外線防御効果を顕著に向上させることが可能である。
 (B)(i)アルキレンオキシド誘導体又は(ii)多価アルコールは、いずれも水溶性であることを必要とする。水溶性でないものを用いると、加熱により紫外線防御力向上効果が低下する傾向がある。なお、本発明において「水溶性」とは、25℃の水に0.1質量%以上溶解することをいう。
 また、(B)(i)アルキレンオキシド誘導体又は(ii)多価アルコールは、いずれもIOBが5.0以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下のものである。IOB値が高すぎると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合がある。一方、IOB値の下限は特に限定されるものではないが、0.5以上が好ましく、さらに好ましくは0.8以上である。
 ここでIOBとは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」p11~17、三共出版、1984年発行参照)。
 さらに、(B)(i)アルキレンオキシド誘導体又は(ii)多価アルコールは、エーテル結合を有するものが好ましい。エーテル結合を有することにより、エーテル結合を有しないものと比べて水に溶解しやすく、油にも溶解し得ると考えられる。
 本発明に使用できる(i)アルキレンオキシド誘導体としては、下記(I)で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルを挙げることができる。
   RO-[(AO)(EO)]-R   (I)
 上記式中、AOは炭素原子数3~4のオキシアルキレン基を示す。具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。EOはオキシエチレン基を示す。
 R及びRは、それぞれ独立に、炭素原子数1~4の炭化水素基又は水素原子を示す。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。
 一分子中のR及びRは、それぞれ同一の1種の炭化水素基であってもよく、炭化水素基と水素原子とが混在してもよく、炭素原子数が異なる複数の炭化水素基が混在していてもよい。ただし、R及びRの各々について、炭化水素基と水素原子との存在割合は、炭化水素基の数(X)に対する水素原子の数(Y)の割合(Y/X)が0.15以下であるのが好ましく、より好ましくは0.06以下である。
 mはAOの平均付加モル数であり、1≦m≦70、好ましくは2≦m≦20、さらに好ましくは2≦m≦10である。nはEOの平均付加モル数であり、1≦n≦70、好ましくは2≦n≦20、さらに好ましくは2≦n≦10である。また、m+nは、40以下、好ましくは25以下、さらに好ましくは20以下である。特にm+nが20以下の場合に、著しく優れた加熱による紫外線防御力向上効果を得ることができる。
 AOおよびEOの付加する順序は特に限定されるものではない。AOとEOはブロック状に付加したブロック共重合体でもよく、あるいはランダムに付加したランダム共重合体でもよい。ブロック共重合体は、2段ブロックのみならず、3段以上のブロックを含む共重合体が含まれる。好ましくはランダム共重合体が用いられる。
 前記式(I)で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルの分子量は、100~10000、好ましくは150~5000、さらに好ましくは200~3000、より好ましくは300~2000である。一分子中のAOとEOの合計に対するEOの割合[EO/(AO+EO)]は、20~80質量%であることが好ましい。
 本発明で好ましく用いられるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルの具体例としては、以下のポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルが含まれるが、これらに限定されない。
 PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル
 PEG/PPG-17/4ジメチルエーテル
 PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル
 PEG/PPG-11/9ジメチルエーテル
 PEG/PPG-55/28ジメチルエーテル
 PEG/PPG-36/41ジメチルエーテル
 PEG/PPG-6/3ジメチルエーテル
 PEG/PPG-8/4ジメチルエーテル
 PEG/PPG-6/11ジメチルエーテル
 PEG/PPG-14/27ジメチルエーテル
 ポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルは、分子量が比較的小さいものほど熱による紫外線防御能向上効果に優れる傾向がある。したがって、上に列挙したポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルの中でも、PEG/PPG-9/2ジメチルエーテルなどが最も高い効果を示す。
 一方、本発明に使用できる(ii)多価アルコールとしては、後述する式(II)のポリアルキレングリコール、及び、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、プロパンジオール、エリスリトール、キシリトール、メチルグルセス-10、ソルビトール等を挙げることができる。
 ここで、ポリアルキレングリコールは、下記式(II):
   HO(RO)H     (II)
(式中、ROは炭素原子数2~4のオキシアルキレン基を示し、pは3~500である)
で表されるものである。
 具体的には、ポリエチレングリコール(「PEG」とも表記する)、ポリプロピレングリコール(「PPG」とも表記する)およびポリブチレングリコール(「PBG」とも表記する)等、化粧料等の皮膚外用剤に使用可能なものから選択される。
 なかでも、上記式(II)において、ROがオキシエチレン基であり、pが3~500、より好ましくは3~60の範囲であるポリエチレングリコールが好ましい。好ましいポリエチレングリコールの平均分子量は150~23000、さらに好ましくは150~3000の範囲である。具体的には、ポリエチレングリコール300、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1500、ポリエチレングリコール20000等を挙げることができる。
 ポリアルキレングリコールは、分子量が比較的小さいものほど熱による紫外線防御能向上効果に優れる傾向がある。したがって、上に列挙したポリエチレングリコールの中ではポリエチレングリコール300又はポリエチレングリコール400を用いると特に高い効果が得られる。
 本発明において(B)成分は、アルキレンオキシド誘導体のみからなる態様、多価アルコールのみからなる態様、およびアルキレンオキシド誘導体と多価アルコールの両方を含む態様を包含する。
 なかでも、紫外線防御能向上効果を最大限に発揮させるためには、アルキレンオキシド誘導体と多価アルコールをそれぞれ一種以上含むことが好ましい。例えば、平均分子量150~3000の低分子量ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン共重合体ジメチルエーテルと、平均分子量150~3000のポリアルキレングリコールとを組み合わせて含む場合に、熱による紫外線防御能向上効果が顕著となる。具体例として、特にポリエチレングリコール300とPEG/PPG-9/2ジメチルエーテルとの組合せ、ポリエチレングリコール400とPEG/PPG-9/2ジメチルエーテルとの組合せを挙げることができる。
 (B)成分の配合量は、化粧料全量に対して少なくとも1.0質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上であり、20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。配合量が1.0質量%未満であると、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合がある。特に2.5質量%以上であれば、当該効果をより確実に達成することができる。また、また、20質量%を超えると安定性や使用性に影響を及ぼす場合がある。
<(A)成分/(B)成分の質量比>
 本発明に係る化粧料において、(A)成分/(B)成分の質量比が20以下となるように配合することが好ましく、13以下となるように配合することがさらに好ましい。(A)成分に対して(B)成分が少なすぎると(前記質量比が大きすぎると)、熱による紫外線防御能向上の効果が十分に得られない場合があり、逆に(A)成分に対して(B)成分が多すぎると(前記質量比が小さすぎると)使用性が損なわれる傾向がある。
<(C)油相増粘剤>
 本発明における(C)油相増粘剤(以下、単に「(C)成分」と称する場合がある)は、通常の乳化型化粧料等において油分に溶解又は油分で膨潤することにより油相を増粘する効果を発揮する成分として使用されている物質から適宜選択できる。例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、固形又は半固形の炭化水素油、有機変性粘土鉱物、あるいは脂肪酸又はその塩等が好ましく、これらから選択される二種以上を配合するのが特に好ましい。
 デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。デキストリンまたは還元デキストリンは平均糖重合度が3~100のものを用いるのが好ましい。また、デキストリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、炭素数8~22の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。具体的には、パルミチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、(パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸)デキストリン等を挙げることができる。
 ショ糖脂肪酸エステルは、その脂肪酸が直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数12から22のものを好ましく用いることができる。具体的には、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル等を挙げることができる。
 固形又は半固形の炭化水素油は、常温(25℃)で固形又は半固形の炭化水素であり、具体例として、ワセリン、水添パーム油、水添ヒマシ油(カスターワックス)、パーム核硬化油、硬化ヒマシ油、水添ピーナッツ(落花生)油、水添ナタネ種子油、水添ツバキ油、水添大豆油、水添オリーブ油、水添マカダミアナッツ油、水添ヒマワリ油、水添小麦胚芽油、水添米胚芽油、水添米ヌカ油、水添綿実油、水添アボカド油、ロウ類等を挙げることができる。
 有機変性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、下記一般式(III)で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものが代表的である。
 (X,Y)2―3(Si,Al)10(OH)1/3・nHO  (III)
 (但し、X=Al、Fe(III)、Mn(III)、Cr(III)、Y=Mg、Fe(II)、Ni、Zn、Li、Z=K、Na、Ca)
 具体例として、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト(ジステアルジモニウムヘクトライト)、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。市販品としては、ベントン27(ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト:エレメンティスジャパン社製)およびベントン38(ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト:エレメンティスジャパン社製)が好ましい。
 脂肪酸としては、化粧料等に使用できるものであれば特に限定されるものではなく、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基を有する脂肪酸から選択できる。特に、常温で固体であり、かつ、炭素数8~22の高級脂肪酸、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸(ベヘン酸)、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸等が挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸およびベヘニン酸から選択される一種または二種以上を用いるのが特に好ましい。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の金属塩を挙げることができる。また、脂肪酸のアミド誘導体やエステル誘導体を用いることもできる。
 本発明の化粧料における油相増粘剤((C)成分)の配合量は、水分と接触した際の塗膜の水分量が、塗膜内で油相増粘剤が移動するのに十分となるように調節される。具体的には、油相増粘剤の配合量を、化粧料全量に対して、0.1~25質量%、好ましくは0.3~18質量%、より好ましくは0.5~13質量%とすることができる。
<任意配合成分>
 本発明の化粧料には、上記(A)~(C)成分以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を配合することができる。例えば、界面活性剤、油分、粉末成分、pH調整剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、薬剤、アルコール類、色剤、色素等を必要に応じて適宜配合することができる。薬剤としては例えば、アスコルビン酸(ビタミンC)、トラネキサム酸、コウジ酸、エラグ酸、アルブチン、アルコキシサリチル酸、ニコチン酸アミド、グリチルリチン酸、トコフェロール、レチノール及びこれらの塩又は誘導体(例えば、L-アスコルビン酸ナトリウム、L-アスコルビン酸エステルマグネシウム塩、L-アスコルビン酸グルコシド、2-O-エチル-L-アスコルビン酸、3-O-エチル-L-アスコルビン酸、4-メトキシサリチル酸ナトリウム塩、4-メトキシサリチル酸カリウム塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸ステアリル、酢酸トコフェノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等)を例示することができる。また、グリセリン等のIOB値が5を超える保湿剤も本発明の効果を阻害しない範囲で配合可能である。
 また、界面活性剤としては、油中水型乳化化粧料の場合は、シリコーン骨格(ポリシロキサン構造)を有し、HLBが8未満の界面活性剤が好ましい。例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、及び/又はポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンの使用が好ましく、なかでも、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル変性シリコーンがより好ましい。
 一方、水中油型乳化化粧料の場合は、従来から水中油型乳化化粧料に使用されている非イオン性界面活性剤から選択される1種又は2種以上であってよく、中でも、HLBが6以上のものが好ましく用いられる。特に、製剤の安定性及び水分との接触による吸光度向上効果という点で、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むのが特に好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の具体例としては、PEG-10水添ヒマシ油、PEG-20水添ヒマシ油、PEG-25水添ヒマシ油、PEG-30水添ヒマシ油、PEG-40水添ヒマシ油、PEG-50水添ヒマシ油、PEG-60水添ヒマシ油、PEG-80水添ヒマシ油、PEG-100水添ヒマシ油等が挙げられる。一方、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含めない場合には、HLBが8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上の非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。
 油分としては、化粧料に通常用いられる揮発性油分や非揮発性油分が挙げられる。特に、乳化化粧料の場合は、その油相にIOB値が0.3以上のエステル油を配合するのが好ましい。
 揮発性油分としては、揮発性炭化水素油及び揮発性シリコーン油が含まれる。
 揮発性炭化水素油分は、従来から化粧料等に使用されている常温(25℃)で揮発性を有する炭化水素油であれば特に限定されない。具体例としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
 揮発性シリコーン油は、従来から化粧料等に使用されている常温(25℃)で揮発性を有するシリコーン油であって、ケイ素原子数4~6の環状ジメチルポリシロキサン、ケイ素原子数2~5の鎖状ジメチルポリシロキサンが含まれる。具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルテトラシクロシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)等の環状シリコーン油、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、揮発性ジメチコン(市販品としては、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs;信越化学工業社製)などを挙げることができる。
 非揮発性油分としては、例えば、炭化水素油、植物油、エステル油、高分子量のポリオキシアルキレングリコール、シリコーン油が含まれる。
 具体例としては、パーム油、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等の液状油脂;オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油;流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油;ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン油が挙げられる。
 また、粉末成分として、特に球状樹脂粉末を1~30質量%程度配合すると、使用感を更に改善してさらさらとした良好な感触を得ることができるため好ましい。球状樹脂粉末は、一般の化粧品等に配合されるものであれば特に制限されることなく任意に使用できる。例えば、(メタ)アクリル酸エステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、及びトリメチルシルセスキオキサン粉末等、並びにオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末またはこれを母粉末とする複合球状粉末を挙げることができる。配合される球状樹脂粉末の粒径等は特に限定されるものでないが、例えば、粒径1~50μm程度のものが好適に用いられる。また、これらの球状樹脂粉末は疎水化処理されていてもよい。
 市販の球状有機樹脂粉末としては、例えば、ガンツパール(アイカ工業社製)が挙げられ、市販の球状シリコーン樹脂粉末としては、例えば、トレフィルE-505C、トレフィルE-506C、トレフィルE-506S、トレフィルHP40T(以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社)、トスパール145A(東芝シリコーン社製)、シリコーンパウダーKSP-100、KSP-300(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
 本発明の化粧料は、油性化粧料、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料、多相乳化化粧料、あるいは水性化粧料の形態とすることができ、特に限定されない。
 製品形態としては、日やけ止め化粧料のみならず、日やけ止め効果を付与したファンデーション等のメーキャップ化粧料や化粧下地、毛髪化粧料(紫外線から毛髪や頭皮を保護するためのヘアスプレーやヘアトリートメント等の各種ヘア製品を含む)、噴霧型化粧料などとして提供できる。
 本発明の化粧料は、塗膜の紫外線防御効果が水分との接触及び/又は熱により向上するという新規な特性を有する。
 「紫外線防御効果が水分との接触及び/又は熱により向上する」とは、概略次のように定義することができる。
 化粧料のサンプル所定量を測定プレート上に滴下して所定面積に塗布し乾燥させて塗膜を形成させる。当該塗膜の吸光度を400~280nmにわたって分光光度計等により測定し、無塗布の測定プレートの吸光度を基準として前記塗膜の吸光度積算値を求める。
 次いで、水分との接触による紫外線防御効果の向上を調べる場合には、当該塗膜を形成した測定プレートを所定条件下で水に浸漬し、乾燥させた後の塗膜の吸光度を測定し、吸光度積算値を同様に求める。一方、熱による紫外線防御効果の向上を調べる場合には、当該塗膜を形成した測定プレートを所定条件下で加熱し、常温に戻った後の塗膜の吸光度を測定し、吸光度積算値を同様に求める。
 水浴処理又は加熱処理後の吸光度積算値の変化率は以下の式に従って計算する。
 吸光度積算値の変化率(%)=
   (処理後の吸光度積算値)/(処理前の吸光度積算値)×100
 吸光度積算値の変化率が100%を超えた場合に、紫外線防御効果が向上したものと定義する。本発明の化粧料では、その吸光度積算値の変化率が少なくとも100%を超えており、好ましくは103%以上、より好ましくは105%以上、更に好ましくは110%以上、特に好ましくは115%以上を示す。
 水分との接触による紫外線防御効果の向上を調べる場合には、常温のもと、測定プレートを、硬度50~500の水に20分~1時間程度浸漬するのが好ましい。また、浸漬後は10~30分程度乾燥させてから吸光度を測定するのが好ましい。
 熱による紫外線防御効果の向上を調べる場合には、加熱温度は30℃~70℃の範囲とするのが好ましく、例えば32℃以上、35℃以上、37℃以上、あるいは40℃以上とすることができ、65℃以下、60℃以下、55℃以下、あるいは50℃以下の温度とすることができる。加熱温度が70℃を超えると樹脂製の測定プレートが溶解する等の問題を生じることがある。
 加熱時間は、熱による影響を的確に評価するために、1分以上とするのが好ましく、より好ましくは10分以上である。加熱時間の上限としては、特に限定されないが、通常は60分以下、好ましくは30分以下である。
 以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
(1)水浴後の吸光度積算値の変化率
 Sプレート(5×5cmのV溝PMMA板、SPFMASTER-PA01)に各例のサンプルを2mg/cmの量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥させて塗膜を形成した。未塗布のプレートをコントロールとして、前記塗膜の吸光度(400~280nm)を株式会社日立製作所社製U-3500型自記録分光光度計にて測定し、得られた測定データから水浴前の吸光度積算値を求めた。
 次いで、測定したプレートを硬度50~500の水に十分に浸し、30分間そのまま水中で攪拌した(3-1モーターで300rpm)。その後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させ、再び吸光度を測定し、得られた測定データから水浴後の吸光度積算値を求めた。
 以下の式から水浴後の吸光度積算値の変化率(%)を算出した。
 水浴後の吸光度積算値の変化率(%)=
    (水浴後の吸光度積算値)/(水浴前の吸光度積算値)×100
(2)加熱後の吸光度積算値の変化率
 水浴に代えて、プレートに恒温槽で37℃、30分の加熱処理を行ったこと以外は、上記と同様に吸光度積算値を求め、以下の式から加熱後の吸光度積算値の変化率(%)を算出した。
 加熱後の吸光度積算値の変化率(%)=
    (加熱後の吸光度積算値)/(加熱前の吸光度積算値)×100
[実験例1~21]
 以下の表1~3に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を常法に従って調製し、上記評価方法に従って水浴後及び加熱後の吸光度積算値の変化率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、保湿剤を配合しない場合には、加熱後の吸光度積算値の変化率が100%を超えるものは無かった(実験例1~3)。一方、保湿剤を配合することにより、加熱後の吸光度積算値の変化率が100%を超え、熱により紫外線防御効果が向上することが確認されたが(実験例4~7)、保湿剤の配合量が少なすぎる場合には熱による紫外線防御効果の向上は確認されなかった(実験例8)。また、水分との接触による紫外線防御効果の向上は、油相増粘剤を配合しない場合や、その配合量が少なすぎる場合には得られなかったが(実験例1、2)、十分量の油相増粘剤の配合により達成されることが確認された(実験例3~8)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示されるように、保湿剤、特にIOBが3以下のものを配合することにより、熱による紫外線防御効果の向上が確認されたが(実験例9~14)、保湿剤としてIOBが高すぎるグリセリンを用いた場合には当該効果を確認できなかった(実験例15)。また、アルキレンオキシド誘導体及び多価アルコール誘導体のいずれについても、分子量が低いほど熱による紫外線防御効果が大きく向上する傾向が見られた。実際に、保湿剤としてPEG/PPG-9/2ジメチルエーテルとポリエチレングリコール300とを組み合わせて含む場合に、熱による紫外線防御効果が著しく向上した(実験例9)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示されるように、十分な量の保湿剤を含む場合には、油相増粘剤の種類を変更しても、水分との接触や加熱により紫外線防御効果が向上することが確認された(実験例16~21)。
[実験例22]
 以下の表4に掲げた組成を有する水中油型乳化化粧料を常法に従って調製し、上記評価方法に従って水浴後及び加熱後の吸光度積算値の変化率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示されるように、水中油型乳化形態の化粧料においても、所定の保湿剤と油相増粘剤の配合により、水分との接触や加熱により紫外線防御効果が向上することが確認された(実験例22)。
 以下に、本発明の化粧料の処方を例示する。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量は全て化粧料全量に対する質量%で表す。
処方例1:2層式の化粧下地
(成分名)                    配合量(質量%)
精製水                      残余
エタノール                     5
PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル       4
グリセリン                     1
キシリトール                    1
トルメンチラエキス                 0.3
ヒアルロン酸ナトリウム               0.1
2-O-エチル-L-アスコルビン酸         0.1
グリチルリチン酸ジカリウム             0.05
イソドデカン                    3
セバシン酸ジイソプロピル             10
PBG/PPG-9/1コポリマー          1
ポリエチレングリコール300            1
ジメチコン                    10
カプリリルメチコン                 3
トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸50%ジメチコン溶液
                          3
パルミチン酸デキストリン              2
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル           7
オクトクリレン                   3
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                          0.5
疎水化微粒子酸化チタン               2
疎水化処理微粒子酸化亜鉛              5
疎水化処理顔料級酸化チタン             1
疎水化処理酸化鉄                  0.07
メタクリル酸メチルクロスポリマー          2
(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー
                          2
疎水化処理タルク                  4
PEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン 1.5
PEG/PPG-19/19ジメチコン        0.3
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト    0.4
イソステアリン酸                  0.3
ステアリン酸                    0.5
EDTA・3Na                 適量
食塩                       適量
ピロ亜硫酸ナトリウム               適量
トコフェロール                  適量
香料                       適量
処方例2:クリーム状のファンデーションクリーム
(成分名)                    配合量(質量%)
精製水                      残余
エタノール                     5
フェノキシエタノール                1
PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル       4
ポリエチレングリコール300            1
グリセリン                     3
エリスリトール                   1
キシリトール                    1
トルメンチラエキス                 1
グリシルグリシン                  0.1
トラネキサム酸                   0.5
グリチルリチン酸ジカリウム             0.05
ピバリン酸トリプロピレングリコール         2
セバシン酸ジイソプロピル              5
ジメチコン                    10
シクロメチコン                   3
トリシロキシケイ酸50%のシクロペンタシロキサン溶液
                          2
パルミチン酸デキストリン              2.5
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル           7
疎水化微粒子酸化チタン               1
疎水化微粒子酸化亜鉛                7
疎水化処理顔料級酸化チタン             4
疎水化処理酸化鉄                  3.2
疎水化処理硫酸バリウム被覆雲母チタン        0.01
疎水化処理雲母チタン                0.01
ジメチコンクロスポリマー13%のシクロペンタシロキサン混合物
                          2
ポリメチルシルセスキオキサン            2
メタクリル酸メチルクロスポリマー          2
疎水化微粒子シリカ                 0.5
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
                          2
(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー
                          1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト    1
イソステアリン酸                  0.2
ステアリン酸                    0.5
トコフェロール                  適量
EDTA・3Na                 適量
食塩                       適量
ピロ亜硫酸ナトリウム               適量
香料                       適量
処方例3:エアゾールスプレー状の日焼け止め
(成分名)                    配合量(質量%)
精製水                      残余
エタノール                     5
ポリエチレングリコール300            2
シリカ                       0.1
グリセリン                     1
PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル      3
酢酸DL-α-トコフェロール            0.5
D-グルタミン酸                  0.1
グリチルリチン酸ステアリル             0.1
イソドデカン                   10
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル         5
ミルスチン酸イソプロピル              3
セバシン酸ジイソプロピル              5
PBG/PPG-9/1コポリマー          1
ジメチコン                    13
トリシロキシケイ酸50%のシクロペンタシロキサン溶液
                          0.5
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース        0.5
パルミチン酸デキストリン              2
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル           5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                          1
ポリシリコーン-15                2
オクトクリレン                   5
メタクリル酸メチルクロスポリマー          5
(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー
                          3
疎水化処理タルク                  1
セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン      1
ラウリルPEG-9ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
                          1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト    0.5
イソステアリン酸                  0.3
ステアリン酸                    0.5
セスキイソステアリン酸ソルビタン          0.3
EDTA・3Na                 適量
トコフェロール                  適量
香料                       適量
 上記成分を混合して原液とし、原液とLPGとを50:50となるようにスプレー缶に充填して、エアゾールスプレータイプの日焼け止めを得た。
処方例4:ジェル状の日焼け止め
(成分名)                    配合量(質量%)
精製水                      残余
エタノール                     8
PEG/PPG-9/2ジメチルエーテル       4
イザヨイバラエキス                 0.1
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース   0.2
(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー
                          0.2
サクシノグルカン                  0.1
グリセリン                     3
ポリエチレングリコール300            1
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン    3
PEG/PPG-14/7ジメチルエーテル      1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60モル)     0.2
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル          10
セバシン酸ジイソプロピル              5
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                          3
疎水化微粒子酸化チタン               3
疎水化処理微粒子酸化亜鉛              5
ミルスチン酸イソプロピル              2
パルミチン酸デキストリン              0.5
酢酸ステアリン酸スクロース             1
ポリプロピレングリコール(17)          1
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル・フィトステリル)
                          0.1
(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン   0.5
香料                       適量
シリカ                       0.3

Claims (6)

  1. (A)紫外線防御剤、
    (B)水溶性かつIOBが5.0以下である(i)アルキレンオキシド誘導体及び(ii)多価アルコールから選択される1種以上、及び
    (C)油相増粘剤を含み、
    (A)成分/(B)成分の質量比が20以下であり、かつ、
    前記(B)(i)アルキレンオキシド誘導体は下記式(I):
       RO-[(AO)(EO)]-R   (I)
    (式中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素原子数1~4の炭化水素基又は水素原子を示し、AOは炭素原子数3~4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基を示し、1≦m≦70、1≦n≦70、かつ、m+n≦40である)
    で表されるポリオキシアルキレン・ポリオキシエチレン共重合体ジアルキルエーテルである、化粧料。
  2. (B)(i)アルキレンオキシド誘導体が式(I)においてm+n≦20を満たす、請求項1に記載の化粧料。
  3. (B)(ii)多価アルコールが、ポリアルキレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、プロパンジオール、エリスリトール、キシリトール、メチルグルセス-10、ソルビトールから成る群から選択される1種以上であり、
    前記ポリアルキレングリコールは下記式(II):
       HO(RO)H     (II)
    (式中、ROは炭素原子数2~4のオキシアルキレン基を示し、pは3~500である)を満たす、請求項1又は2に記載の化粧料。
  4. (B)(ii)多価アルコールが平均分子量150~23000のポリエチレングリコールである、請求項1~3のいずれか一項に記載の化粧料。
  5. (B)成分が(i)アルキレンオキシド誘導体及び(ii)多価アルコールをそれぞれ1種以上含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
  6. (C)油相増粘剤が、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、固形又は半固形の炭化水素油、有機変性粘土鉱物、あるいは脂肪酸又はその塩から選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の化粧料。
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