TW202019375A

TW202019375A - 化妝料

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Publication number: TW202019375A
Application number: TW108128643A
Authority: TW
Inventors: 伊藤稜哉; 長井宏一; 氏本慧; 永禮由布子
Original assignee: 日商資生堂股份有限公司
Priority date: 2018-08-10
Filing date: 2019-08-12
Publication date: 2020-06-01
Also published as: WO2020032244A1; US11638686B2; EP3834811A1; JP2024019502A; JPWO2020032244A1; JP7427592B2; EP3834811A4; US20210228471A1; CN112533584A

Abstract

本發明提供一種具有藉由與水或汗等水分之接觸或於使用環境下所施加之熱，紫外線防護效果不但未降低，反而效果提昇之前所未有之革新特性的化妝料。本發明係關於一種化妝料，其包含(A)紫外線防護劑、(B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上、及(C)油相增黏劑，(A)成分/(B)成分之質量比為20以下，且上述(B)(i)環氧烷衍生物為下述式(I)所表示之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，且1≦m≦70、1≦n≦70、且m＋n≦40)。

Description

化妝料

本發明係關於一種具有防曬效果之化妝料。更詳細而言，本發明係關於一種耐水性與耐熱性之兩者優異，且具有藉由與水或汗等水分之接觸及加熱，與剛塗抹後相比紫外線防護效果提昇之前所未有之特性的化妝料。

保護皮膚免受紫外線之傷害為皮膚護理、身體護理中之重要之課題之一，為了將紫外線對皮膚賦予之不良影響抑制為最低限度，業界開發出各種UV(Ultra Violet，紫外線)護理化妝料。作為UV護理化妝料之1種之防曬化妝料(Sunscreen Cosmetic)藉由調配紫外線吸收劑或紫外線散射劑而阻擋UVA及UVB到達皮膚，保護皮膚免受紫外線之傷害(非專利文獻1)。最近認為並不限定於夏季之游泳池或海中之水浴或冬季之滑雪等野外活動中之嚴酷之紫外線條件，於日常生活中保護皮膚免受紫外線之傷害亦較重要，期待通常之皮膚護理化妝品亦具有紫外線防護效果。

防曬製品之紫外線防護效果係由所調配之紫外線防護劑、即紫外線吸收劑或紫外線散射劑發揮，但於紫外線吸收劑中存在因光照射導致紫外線吸收能力降低(光劣化)者，又，紫外線吸收劑或紫外線散射劑亦存在於與水分接觸時自皮膚表面流出之情形。

業界提出有較多用以抑制紫外線防護效果之光劣化之方案(專利文獻1)，又，關於耐水性，業界開發出具有即便與水分接觸而紫外線防護效果亦未降低，防護效果反而提昇之革新性能的化妝料(專利文獻2)。

另一方面，與光或水分同樣地，亦無法忽視熱引起之紫外線防護效果之降低。通常，若對塗抹於皮膚之化妝料施加熱，則化妝料中所含之紫外線吸收劑或其他成分發生劣化，紫外線防護效果降低。然而，關於熱，例如存在研究熱對於包含化妝料之乳化化妝料之乳化穩定性之影響之例(專利文獻3)，但迄今為止熱引起之紫外線防護效果之變化尚未成為研究對象，且此前尚未提出以抑制熱引起之紫外線防護效果之降低為目標之化妝料。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2010-150172號公報 [專利文獻2]WO2016/068300號公報 [專利文獻3]日本專利第4397286號公報 [非專利文獻]

[非專利文獻1]「新化妝品學」第2版、光井武夫編、2001年、南山堂發行、第497～504頁

[發明所欲解決之問題]

本發明之目的在於在開發具有強力之紫外線防護效果之化妝料之研究過程中，提供一種具有藉由與水或汗等水分之接觸或於使用環境下所施加之熱，紫外線防護效果不但未降低，反而效果提昇之前所未有之革新特性的化妝料。 [解決問題之技術手段]

本發明者等為了解決上述課題而反覆進行努力研究，結果發現，藉由以特定之比率調配紫外線防護劑、特定之環氧烷衍生物或多元醇、及特定之油相增黏劑，可獲得具有上述目標新穎特性之化妝料，從而完成了本發明。

即，本發明提供一種化妝料，其包含如下成分： (A)紫外線防護劑、 (B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上、及 (C)油相增黏劑， (A)成分/(B)成分之質量比為20以下，且上述(B)(i)環氧烷衍生物為下述式(I)所表示之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，且1≦m≦70、1≦n≦70、且m＋n≦40)。 [發明之效果]

本發明之化妝料與剛將化妝料塗抹於肌膚後相比，於與水或汗等接觸後，及於實際使用中施加熱後紫外線防護效果顯著地提昇。即，本發明之化妝料係具有藉由在先前之化妝料中成為效果劣化之原因之水分或熱，紫外線防護效果反而提昇之與先前之常識相反之特性的革新之化妝料。

以下，對本發明詳細地進行說明。本發明之化妝料必須地包含(A)紫外線防護劑、(B)特定之環氧烷衍生物或多元醇、及(C)油相增黏劑。以下，對構成本發明之化妝料之各成分詳細地進行說明。

＜(A)紫外線防護劑(紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑)＞調配至本發明之化妝料中之(A)紫外線防護劑(以下，有時簡稱為「(A)成分」)係指紫外線吸收劑及/或紫外線散射劑，可使用通常調配至化妝料者。

作為於本發明中可使用之紫外線吸收劑，並無特別限定，例如可例示：苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、桂皮酸衍生物、二苯甲醯甲烷衍生物、丙烯酸β,β-二苯酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亞苄基樟腦衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三𠯤衍生物、苯基苯并三唑衍生物、鄰胺苯甲基衍生物、咪唑啉衍生物、亞苄基丙二酸酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。以下列舉具體例及商品名等，但並不限定於該等。

作為苯甲酸衍生物，可例示：對胺基苯甲酸(PABA)乙酯、二羥丙基PABA乙酯、二甲基PABA乙基己酯(例如「Escalol 507」；ISP公司)、PABA甘油酯、PEG(Polyethylene Glycol，聚乙二醇)-25-PABA(例如「Uvinul P25」；BASF公司)、二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如「Uvinul A Plus」)等。

作為水楊酸衍生物，可例示：胡莫柳酯(「Eusolex HMS」；Rona/EM Industries公司)、水楊酸乙基己酯或水楊酸辛酯(例如「Neo Heliopan OS」；Haarmann and Reimer公司)、二丙二醇水楊酸酯(例如「Dipsal」；Scher公司)、TEA(Triethanolamine，三乙醇胺)水楊酸酯(例如「Neo Heliopan TS」；Haarmann and Reimer公司)等。

作為桂皮酸衍生物，可例示：甲氧基肉桂酸辛酯或甲氧基桂皮酸乙基己酯(例如「Parsol MCX」；DSM股份有限公司)、甲氧基桂皮酸異丙酯、甲氧基桂皮酸異戊酯(例如「Neo Heliopan E1000」；Haarmann and Reimer公司)、西諾沙酯(Cinoxate)、DEA(Diethanolamine，二乙醇胺)甲氧基肉桂酸酯、甲基桂皮酸二異丙酯、甘油-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯、4'-甲氧基亞苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯等。

作為二苯甲醯甲烷衍生物，可例示4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如「Parsol 1789」；DSM股份有限公司)等。

作為丙烯酸β,β-二苯酯衍生物，可例示奧克立林(例如「Uvinul N539T」；BASF公司)等。

作為二苯甲酮衍生物，可例示：二苯甲酮-1(例如「Uvinul 400」；BASF公司)、二苯甲酮-2(例如「Uvinul D50」；BASF公司)、二苯甲酮-3或氧苯酮(例如「Uvinul M40」；BASF公司)、二苯甲酮-4(例如「Uvinul MS40」；BASF公司)、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6(例如「Helisorb 11」；Norquay公司)、二苯甲酮-8(例如「Spectra-Sorb UV-24」；American Cyanamid公司)、二苯甲酮-9(例如「Uvinul DS-49」；BASF公司)、二苯甲酮-12等。

作為亞苄基樟腦衍生物，可例示：3-亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SD」；Sysmex公司)、4-甲基亞苄基樟腦、亞苄基樟腦磺酸(例如「Mexoryl SL」；Sysmex公司)、樟腦苄烷銨甲基硫酸鹽(例如「Mexoryl SO」；Sysmex公司)、對苯二亞甲基二樟腦磺酸(例如「Mexoryl SX」；Sysmex公司)、聚丙烯醯胺甲基亞苄基樟腦(例如「Mexoryl SW」；Sysmex公司)等。

作為苯基苯并咪唑衍生物，可例示：苯基苯并咪唑磺酸(例如「Eusolex 232」；Merck公司)、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉(例如「Neo Heliopan AP」；Haarmann and Reimer公司)等。

作為三𠯤衍生物，可例示：雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤(例如「Tinosorb S」；Ciba Specialty Chemicals公司)、乙基己基三𠯤酮(例如「Uvinul T150」；BASF公司)、二乙基己基丁醯胺基三𠯤酮(例如「Uvasorb HEB」；3V Sigma公司)、2,4,6-三(二異丁基-4'-胺基亞苄基丙二酸酯)-均三𠯤、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤等。

作為苯基苯并三唑衍生物，可例示：甲酚曲唑三矽氧烷(例如「Silatrizole」；Rhodia Chimie公司)、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(例如「Tinosorb M」(Ciba Specialty Chemicals公司))等。

作為鄰胺苯甲基衍生物，可例示鄰胺苯甲酸䓝酯(例如「Neo Heliopan MA」；Haarmann and Reimer公司)等。

作為咪唑啉衍生物，可例示乙基己基二甲氧基亞苄基二氧代咪唑啉丙酸酯等。

作為亞苄基丙二酸酯衍生物，可例示具有亞苄基丙二酸酯官能基之聚有機矽氧烷(例如聚矽氧-15；「Parsol SLX」；DSM Nutrition Japan公司)等。

作為4,4-二芳基丁二烯衍生物，可例示1,1-二羧基-(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯等。

作為尤佳之紫外線吸收劑之例，並無特別限定，可列舉：甲氧基桂皮酸乙基己酯、奧克立林、二甲聚矽氧烷二乙基亞苄基丙二酸酯、聚矽氧-15、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(第三丁基甲氧基二苯甲醯甲烷)、乙基己基三𠯤酮、二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤、氧苯酮-3、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑磺酸、3-(4'-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦、胡莫柳酯、水楊酸乙基己酯。其中，於至少包含奧克立林作為(A)成分之情形時可獲得良好之紫外線防護提昇效果。

其中，於調配4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷之情形時，其調配量較佳為較少。例如，較佳為相對於化妝料總量設為未達0.5質量%，或者相對於(A)成分之總量設為10質量%以下。其原因在於，4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷由於有阻礙由調配(B)環氧烷衍生物或多元醇及(C)油相增黏劑時之加熱所獲得之紫外線防護效果之提昇之傾向，故而難以確實感覺到熱引起之紫外線防護效果之增強。

於本發明中所使用之紫外線散射劑並無特別限定，作為具體例，可列舉：微粒子狀之金屬氧化物、例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵、氧化鈰、氧化鎢等。

紫外線散射劑可為未進行表面處理者，亦可為經各種疏水化表面處理者，可較佳地使用經疏水化表面處理者。作為表面處理劑，可使用於化妝料領域中通用者，例如二甲聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧等聚矽氧、辛基三乙氧基矽烷等烷氧基矽烷、糊精棕櫚酸酯等糊精脂肪酸酯、硬脂酸等脂肪酸。

本發明中之(A)紫外線防護劑包括：僅包含紫外線吸收劑之態樣、僅包含紫外線散射劑之態樣、及包含紫外線吸收劑與紫外線散射劑之兩者之態樣。

(A)紫外線防護劑之調配量並無特別限定，通常相對於化妝料總量為5質量%以上、例如5～40質量%，較佳為6～40質量%，更佳為7～30質量%。若(A)紫外線防護劑之調配量未達5質量%，則不易獲得充分之紫外線防護效果，即便超過40質量%而調配，亦無法期待與調配量相當之紫外線防護效果之增加，穩定性變差，就該等方面言欠佳。

＜(B)環氧烷衍生物或多元醇＞調配至本發明之化妝料中之(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇(以下，有時簡稱為「(B)成分」)多數情況下於通常之化妝料中係作為保濕劑而調配。於本發明中，藉由調配特定之環氧烷衍生物或多元醇，與剛將化妝料塗抹於肌膚後相比，尤其可顯著地提昇施加熱後之紫外線防護效果。

(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇需要均為水溶性。若使用不為水溶性者，則有藉由加熱紫外線防護力提昇效果降低之傾向。再者，於本發明中，所謂「水溶性」係指於25℃之水中溶解0.1質量%以上。

又，(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇均為IOB為5.0以下、更佳為3.0以下、進而較佳為2.5以下者。若IOB值過高，則存在無法充分地獲得熱引起之紫外線防護能力提昇之效果之情形。另一方面，IOB值之下限並無特別限定，較佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上。

此處，所謂IOB為Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)之簡稱，係表示無機性值相對於有機性值之比率的值，係成為表示有機化合物之極性程度之指標者。具體而言，IOB值係以IOB值＝無機性值/有機性值之形式表示。關於「無機性值」、「有機性值」之各者，例如，如分子中之1個碳原子之「有機性值」為20，1個羥基之「無機性值」為100等，設定與各種原子或官能基相應之「無機性值」、「有機性值」，並將有機化合物中之全部原子及官能基之「無機性值」、「有機性值」累計，藉此可算出該有機化合物之IOB值(例如參照甲田善生著、「有機概念圖-基礎與應用-」p11～17、三共出版、1984年發行)。

進而，(B)(i)環氧烷衍生物或(ii)多元醇較佳為具有醚鍵者。認為藉由具有醚鍵，與不具有醚鍵者相比容易溶解於水中，亦可溶解於油中。

作為於本發明中可使用之(i)環氧烷衍生物，可列舉下述(I)所表示之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚。 R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) 上述式中，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基。具體而言，可列舉：氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸異丁基、氧三亞甲基、氧四亞甲基等。較佳為氧伸丙基、氧伸丁基。EO表示氧伸乙基。

R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子。作為烴基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。較佳為甲基、乙基。一分子中之R₁ 及R₂ 可分別為相同之1種烴基，可混合存在烴基與氫原子，亦可混合存在碳原子數不同之複數個烴基。其中，關於R₁ 及R₂ 之各者，烴基與氫原子之存在比率較佳為氫原子之數(Y)相對於烴基之數(X)之比率(Y/X)為0.15以下，更佳為0.06以下。

m為AO之平均加成莫耳數，為1≦m≦70，較佳為2≦m≦20，進而較佳為2≦m≦10。n為EO之平均加成莫耳數，為1≦n≦70，較佳為2≦n≦20，進而較佳為2≦n≦10。又，m＋n為40以下，較佳為25以下，進而較佳為20以下。尤其是於m＋n為20以下之情形時，可獲得顯著地優異之由加熱所引起之紫外線防護力提昇效果。

AO及EO之加成順序並無特別限定。AO與EO可為以嵌段狀加成之嵌段共聚物，或亦可為無規加成之無規共聚物。嵌段共聚物包括：不僅2段嵌段且包含3段以上之嵌段之共聚物。較佳為使用無規共聚物。上述式(I)所表示之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚之分子量為100～10000，較佳為150～5000，進而較佳為200～3000，更佳為300～2000。一分子中之EO相對於AO與EO之合計之比率[EO/(AO＋EO)]較佳為20～80質量%。

作為於本發明中較佳地使用之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚之具體例，包含以下之聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚，但並不限定於該等。 PEG/PPG(Poly Propylene Glycol，聚丙二醇)-9/2二甲醚 PEG/PPG-17/4二甲醚 PEG/PPG-14/7二甲醚 PEG/PPG-11/9二甲醚 PEG/PPG-55/28二甲醚 PEG/PPG-36/41二甲醚 PEG/PPG-6/3二甲醚 PEG/PPG-8/4二甲醚 PEG/PPG-6/11二甲醚 PEG/PPG-14/27二甲醚

聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚有越為分子量相對較小者則熱引起之紫外線防護能力提昇效果越優異之傾向。因此，上文中所列舉之聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚之中，PEG/PPG-9/2二甲醚等顯示出最高之效果。

另一方面，作為於本發明中可使用之(ii)多元醇，可列舉：下述式(II)之聚伸烷基二醇、及丁二醇、二丙二醇、二甘油、丙二醇、赤藻糖醇、木糖醇、甲基葡萄糖10環氧乙烷、山梨糖醇等。

此處，聚伸烷基二醇係由下述式(II)所表示者： HO(RO)_p H (II) (式中，RO表示碳原子數2～4之氧伸烷基，p為3～500)。具體而言，自聚乙二醇(亦記載為「PEG」)、聚丙二醇(亦記載為「PPG」)及聚丁二醇(亦記載為「PBG」)等化妝料等可用於皮膚外用劑中者進行選擇。

其中，較佳為於上述式(II)中，RO為氧伸乙基，p為3～500、更佳為3～60之範圍之聚乙二醇。較佳之聚乙二醇之平均分子量為150～23000之範圍，進而較佳為150～3000之範圍。具體而言，可列舉：聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇1500、聚乙二醇20000等。

聚伸烷基二醇有越為分子量相對較小者則熱引起之紫外線防護能力提昇效果越優異之傾向。因此，上文中所列舉之聚乙二醇之中，若使用聚乙二醇300或聚乙二醇400，則可獲得尤其高之效果。

於本發明中，(B)成分包含僅包含環氧烷衍生物之態樣、僅包含多元醇之態樣、及包含環氧烷衍生物與多元醇之兩者之態樣。其中，為了最大限度地發揮紫外線防護能力提昇效果，較佳為分別包含一種以上之環氧烷衍生物與多元醇。例如，於組合平均分子量150～3000之低分子量聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物二甲醚與平均分子量150～3000之聚伸烷基二醇而包含之情形時，熱引起之紫外線防護能力提昇效果變得顯著。作為具體例，尤其可列舉：聚乙二醇300與PEG/PPG-9/2二甲醚之組合、聚乙二醇400與PEG/PPG-9/2二甲醚之組合。

(B)成分之調配量相對於化妝料總量為至少1.0質量%以上，更佳為2.5質量%以上，且為20質量%以下，更佳為15質量%以下。若調配量未達1.0質量%，則存在無法充分地獲得熱引起之紫外線防護能力提昇之效果之情形。尤其是若為2.5質量%以上，則可更確實地達成該效果。又，若超過20質量%，則存在對穩定性或使用性帶來影響之情形。

＜(A)成分/(B)成分之質量比＞於本發明之化妝料中，較佳為以(A)成分/(B)成分之質量比成為20以下之方式進行調配，進而較佳為以成為13以下之方式進行調配。若(B)成分相對於(A)成分過少(若上述質量比過大)，則存在無法充分地獲得熱引起之紫外線防護能力提昇之效果之情形，反之若(B)成分相對於(A)成分過多(若上述質量比過小)，則有使用性受損之傾向。

＜(C)油相增黏劑＞本發明中之(C)油相增黏劑(以下，有時簡稱為「(C)成分」)可自於乳化型化妝料等中用作藉由溶解於油分或經油分膨潤而發揮使油相增黏之效果之成分的物質中適當選擇。例如，較佳為糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、固體或半固體之烴油、有機改性黏土礦物、或脂肪酸或其鹽等，尤佳為調配選自該等中之兩種以上。

糊精脂肪酸酯為糊精或還原糊精與高級脂肪酸之酯，只要係通常用於化妝料中者，則可並無特別限制地使用。糊精或還原糊精較佳為使用平均糖聚合度為3～100者。又，作為糊精脂肪酸酯之構成脂肪酸，較佳為使用碳數8～22之飽和脂肪酸。具體而言，可列舉：糊精棕櫚酸酯、糊精油酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精(棕櫚酸/2-乙基己酸)酯等。

蔗糖脂肪酸酯可較佳地使用其脂肪酸為直鏈狀或支鏈狀之飽和或不飽和之碳數12至22者。具體而言，可列舉：蔗糖辛酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖芥子酸酯等。

固體或半固體之烴油係於常溫(25℃)下為固體或半固體之烴，作為具體例，可列舉：凡士林、氫化棕櫚油、氫化蓖麻油(蓖麻蠟)、氫化棕櫚仁油、氫化蓖麻油、氫化花生(peanut)油、氫化菜籽油、氫化山茶油、氫化大豆油、氫化橄欖油、氫化澳洲胡桃油、氫化葵花籽油、氫化小麥胚芽油、氫化米胚芽油、氫化米糠油、氫化棉籽油、氫化萼梨油、蠟類等。

有機改性黏土礦物係具有三層結構之膠體性含水矽酸鋁之一種，具代表性的是利用四級銨鹽型陽離子界面活性劑對下述通式(III)所表示之黏土礦物進行改性而成者。 (X,Y)_2-3 (Si,Al)₄ O₁₀ (OH)₂ Z_1/3 ・nH₂ O (III) (其中，X＝Al、Fe(III)、Mn(III)、Cr(III)，Y＝Mg、Fe(II)、Ni、Zn、Li，Z＝K、Na、Ca)

作為具體例，可列舉：二甲基二硬脂基銨鋰膨潤石(二硬脂基二甲基銨鋰膨潤石)、二甲基烷基銨鋰膨潤石、苄基二甲基硬脂基銨鋰膨潤石、經二硬脂基二甲基氯化銨處理之矽酸鋁鎂等。作為市售品，較佳為BENTONE 27(經苄基二甲基硬脂基氯化銨處理之鋰膨潤石：Elementis Japan公司製造)及BENTONE38(經二硬脂基二甲基氯化銨處理之鋰膨潤石：Elementis Japan公司製造)。

作為脂肪酸，只要係可用於化妝料等中者，則並無特別限定，可選自具有直鏈狀或支鏈狀之飽和或不飽和之烴基之脂肪酸。尤其可列舉於常溫下為固體，且碳數8～22之高級脂肪酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸(Behenic acid)、油酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸等。其中，尤佳為使用選自硬脂酸、棕櫚酸及山萮酸中之一種或兩種以上。作為脂肪酸之鹽，可列舉：鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋁鹽等金屬鹽。又，亦可使用脂肪酸之醯胺衍生物或酯衍生物。

關於本發明之化妝料中之油相增黏劑((C)成分)之調配量，與水分接觸時之塗膜之水分量係以足夠使油相增黏劑於塗膜內移動之方式進行調節。具體而言，可將油相增黏劑之調配量相對於化妝料總量設為0.1～25質量%、較佳為0.3～18質量%、更佳為0.5～13質量%。

＜任意調配成分＞於本發明之化妝料中，除上述(A)～(C)成分以外，可於不阻礙本發明之效果之範圍內，調配於化妝料中通常所使用之成分。例如，視需要可適當調配界面活性劑、油分、粉末成分、pH值調整劑、螯合劑、防腐劑、抗氧化劑、藥劑、醇類、色劑、色素等。作為藥劑，例如可例示：抗壞血酸(維生素C)、傳明酸、曲酸、土耳其鞣酸、熊果苷、烷氧基水楊酸、菸鹼醯胺、甘草酸、生育酚、視黃醇及該等之鹽或衍生物(例如L-抗壞血酸鈉、L-抗壞血酸酯鎂鹽、L-抗壞血酸葡糖苷、2-O-乙基-L-抗壞血酸、3-O-乙基-L-抗壞血酸、4-甲氧基水楊酸鈉鹽、4-甲氧基水楊酸鉀鹽、甘草酸二鉀、甘草酸硬脂酯、乙酸生育酚酯、乙酸視黃醇酯、棕櫚酸視黃醇酯等)。又，亦可於不會阻礙本發明之效果之範圍內調配甘油等IOB值超過5之保濕劑。

又，作為界面活性劑，於油中水型乳化化妝料之情形時，較佳為具有聚矽氧骨架(聚矽氧烷結構)，且HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水親油均衡值)未達8之界面活性劑。例如，較佳為使用聚氧伸烷基改性聚矽氧、聚氧伸烷基-烷基共改性聚矽氧、聚甘油改性聚矽氧、及/或聚甘油-烷基共改性聚矽氧，其中，更佳為聚氧伸烷基改性聚矽氧、聚氧伸烷基-烷基改性聚矽氧。

另一方面，於水中油型乳化化妝料之情形時，可為選自一直以來用於水中油型乳化化妝料中之非離子性界面活性劑中之1種或2種以上，其中，可較佳地使用HLB為6以上者。尤其是就製劑之穩定性及由與水分之接觸所引起之吸光度提昇效果之方面而言，尤佳為包含聚氧乙烯氫化蓖麻油。作為聚氧乙烯氫化蓖麻油之具體例，可列舉：PEG-10氫化蓖麻油、PEG-20氫化蓖麻油、PEG-25氫化蓖麻油、PEG-30氫化蓖麻油、PEG-40氫化蓖麻油、PEG-50氫化蓖麻油、PEG-60氫化蓖麻油、PEG-80氫化蓖麻油、PEG-100氫化蓖麻油等。另一方面，於不含聚氧乙烯氫化蓖麻油之情形時，較佳為使用HLB為8以上、較佳為10以上、更佳為12以上之非離子性界面活性劑。

作為油分，可列舉於化妝料中通常所使用之揮發性油分或非揮發性油分。尤其是於乳化化妝料之情形時，較佳為向其油相中調配IOB值為0.3以上之酯油。作為揮發性油分，包含揮發性烴油及揮發性聚矽氧油。揮發性烴油分只要為一直以來於化妝料等中所使用之常溫(25℃)下具有揮發性之烴油，則並無特別限定。作為具體例，例如可列舉：異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯等。揮發性聚矽氧油為一直以來於化妝料等中所使用之常溫(25℃)下具有揮發性之聚矽氧油，包含矽原子數4～6之環狀二甲基聚矽氧烷、矽原子數2～5之鏈狀二甲基聚矽氧烷。作為具體例，可列舉：六甲基環三矽氧烷(D3)、八甲基環四矽氧烷(D4)、十甲基環五矽氧烷(D5)、及十二甲基環六矽氧烷(D6)等環狀聚矽氧油、二苯基矽烷氧基苯基三甲聚矽氧烷、揮發性二甲聚矽氧烷(作為市售品之KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs；信越化學工業公司製造)等。

作為非揮發性油分，例如包含烴油、植物油、酯油、高分子量之聚氧伸烷基二醇、聚矽氧油。作為具體例，可列舉：棕櫚油、亞麻仁油、山茶油、澳洲胡桃油、玉米油、橄欖油、萼梨油、山茶花油、蓖麻油、紅花油、杏仁油、錫蘭肉桂油、荷荷芭油、葡萄油、扁桃油、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麥胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月見草油、蛋黃油、肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯等液狀油脂；辛酸鯨蠟酯等辛酸酯、甘油三(2-乙基己酸)酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等異辛酸酯、月桂酸己酯等月桂酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯、棕櫚酸辛酯等棕櫚酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯等硬脂酸酯、異硬脂酸異丙酯等異硬脂酸酯、異棕櫚酸辛酯等異棕櫚酸酯、油酸異癸酯等油酸酯、己二酸二異丙酯等己二酸二酯、癸二酸二乙酯等癸二酸二酯、蘋果酸二異硬脂酯等酯油；液態石蠟、角鯊烷等烴油；聚氧丁烯聚氧丙烯二醇、聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油。

又，尤其是若調配球狀樹脂粉末1～30質量%左右作為粉末成分，則可進而改善使用感而獲得乾爽之良好之觸感，故而較佳。球狀樹脂粉末只要係調配至一般之化妝品等中者，則可並無特別限制地任意使用。例如可列舉：(甲基)丙烯酸酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與(甲基)丙烯酸之共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末、及三甲基倍半矽氧烷粉末等以及有機聚矽氧烷彈性體球狀粉末或將其作為母粉末之複合球狀粉末。所調配之球狀樹脂粉末之粒徑等並無特別限定，例如可適宜地使用粒徑1～50 μm左右者。又，該等球狀樹脂粉末可經疏水化處理。作為市售之球狀有機樹脂粉末，例如可列舉Ganzpearl(AICA Kogyo公司製造)，作為市售之球狀聚矽氧樹脂粉末，例如可列舉：Trefil E-505C、Trefil E-506C、Trefil E-506S、Trefil HP40T(以上、Dow Corning Toray Silicone股份有限公司)、TOSPEARL 145A(Toshiba Silicone公司製造)、聚矽氧粉末KSP-100、KSP-300(信越化學工業股份有限公司)等。

本發明之化妝料可設為油性化妝料、油中水型乳化化妝料、水中油型乳化化妝料、多相乳化化妝料、或水性化妝料之形態，並無特別限定。作為製品形態，不僅能夠以防曬化妝料之形式提供，亦能夠以賦予防曬效果之粉底等化妝用化妝料或底妝、毛髮化妝料(包含用以保護毛髮或頭皮免受紫外線傷害之造型噴霧或毛髮護理劑等各種毛髮製品)、噴霧型化妝料等之形式提供。

本發明之化妝料具有塗膜之紫外線防護效果藉由與水分之接觸及/或熱而提昇之新穎之特性。所謂「紫外線防護效果藉由與水分之接觸及/或熱而提昇」，可大致地定義如下。將特定量之化妝料之樣品滴加至測定板上，塗抹於特定面積上，並使之乾燥而形成塗膜。於400～280 nm下利用分光光度計等測定該塗膜之吸光度，以無塗抹之測定板之吸光度為基準，求出上述塗膜之吸光度累計值。

繼而，於調查由與水分之接觸所引起之紫外線防護效果之提昇之情形時，於特定條件下將形成有該塗膜之測定板浸漬於水中，測定乾燥後之塗膜之吸光度，並同樣地求出吸光度累計值。另一方面，於調查熱引起之紫外線防護效果之提昇之情形時，於特定條件下加熱形成有該塗膜之測定板，測定恢復至常溫後之塗膜之吸光度，並同樣地求出吸光度累計值。

水浴處理或加熱處理後之吸光度累計值之變化率係依據以下之式計算。吸光度累計值之變化率(%)＝(處理後之吸光度累計值)/(處理前之吸光度累計值)×100 於吸光度累計值之變化率超過100%之情形時，定義為紫外線防護效果提昇者。於本發明之化妝料中，其吸光度累計值之變化率至少超過100%，較佳為顯示103%以上，更佳為顯示105%以上，進而較佳為顯示110%以上，尤佳為顯示115%以上。

於調查由與水分之接觸所引起之紫外線防護效果之提昇之情形時，較佳為常溫下，將測定板於硬度50～500之水中浸漬20分鐘～1小時左右。又，較佳為於浸漬後乾燥10～30分鐘左右，其後測定吸光度。

於調查熱引起之紫外線防護效果之提昇之情形時，加熱溫度較佳為設為30℃～70℃之範圍，例如可設為32℃以上、35℃以上、37℃以上、或40℃以上，且可設為65℃以下、60℃以下、55℃以下、或50℃以下之溫度。若加熱溫度超過70℃，則存在產生樹脂製之測定板熔解等問題之情形。關於加熱時間，為了準確地評價熱引起之影響，較佳為設為1分鐘以上，更佳為10分鐘以上。作為加熱時間之上限，並無特別限定，通常為60分鐘以下，較佳為30分鐘以下。 [實施例]

以下列舉具體例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於以下之實施例。又，以下之實施例等中之調配量只要未特別說明，則表示質量%。於具體地對各實施例進行說明前，對所採用之評價方法進行說明。

(1)水浴後之吸光度累計值之變化率以2 mg/cm² 之量將各例之樣品滴加至S板(5×5 cm之V槽PMMA(Polymethyl Methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)板、SPFMASTER-PA01)上，用手指塗抹60秒鐘，乾燥15分鐘而形成塗膜。將未塗抹之板作為對照，利用日立製作所股份有限公司製造之U-3500型自記錄分光光度計對上述塗膜之吸光度(400～280 nm)進行測定，根據所獲得之測定資料求出水浴前之吸光度累計值。繼而，將測定過之板充分地浸漬於硬度50～500之水中，直接於水中攪拌(利用3-1馬達以300 rpm)30分鐘。其後，乾燥15～30分鐘左右直至表面之水滴消失，再次測定吸光度，並根據所獲得之測定資料求出水浴後之吸光度累計值。根據以下之式算出水浴後之吸光度累計值之變化率(%)。水浴後之吸光度累計值之變化率(%)＝(水浴後之吸光度累計值)/(水浴前之吸光度累計值)×100

(2)加熱後之吸光度累計值之變化率於板上利用恆溫槽進行37℃、30分鐘之加熱處理以代替水浴，除此以外，與上述同樣地求出吸光度累計值，並根據以下之式算出加熱後之吸光度累計值之變化率(%)。加熱後之吸光度累計值之變化率(%)＝(加熱後之吸光度累計值)/(加熱前之吸光度累計值)×100

[實驗例1～21] 依據常法製備具有以下之表1～3中揭示之組成之油中水型乳化化妝料，並依據上述評價方法測定水浴後及加熱後之吸光度累計值之變化率。

[表1]

如表1所示，於未調配保濕劑之情形時，不存在加熱後之吸光度累計值之變化率超過100%者(實驗例1～3)。另一方面，藉由調配保濕劑，確認到加熱後之吸光度累計值之變化率超過100%，藉由熱而使紫外線防護效果提昇(實驗例4～7)，但於保濕劑之調配量過少之情形時，未確認到熱引起之紫外線防護效果之提昇(實驗例8)。又，由與水分之接觸所引起之紫外線防護效果之提昇於未調配油相增黏劑之情形時或其調配量過少之情形時無法獲得(實驗例1、2)，但確認到藉由調配足夠量之油相增黏劑而達成紫外線防護效果之提昇(實驗例3～8)。

[表2]

如表2所示，藉由調配保濕劑、尤其是IOB為3以下者，確認到熱引起之紫外線防護效果之提昇(實驗例9～14)，於使用作為保濕劑之IOB過高之甘油之情形時，無法確認到該效果(實驗例15)。又，於環氧烷衍生物及多元醇衍生物中之任一者中均可見分子量越低則熱引起之紫外線防護效果越大幅提昇之傾向。實際上，於組合作為保濕劑之PEG/PPG-9/2二甲醚與聚乙二醇300而包含之情形時，熱引起之紫外線防護效果顯著提昇(實驗例9)。

[表3]

如表3所示，於包含足夠量之保濕劑之情形時，確認到即便變更油相增黏劑之種類，藉由與水分之接觸或加熱紫外線防護效果亦提昇(實驗例16～21)。

[實驗例22] 依據常法製備具有以下之表4中揭示之組成之水中油型乳化化妝料，並依據上述評價方法測定水浴後及加熱後之吸光度累計值之變化率。

[表4]

如表4所示，藉由在水中油型乳化形態之化妝料中亦調配特定之保濕劑與油相增黏劑，確認到藉由與水分之接觸或加熱紫外線防護效果提昇(實驗例22)。

以下，例示本發明之化妝料之配方。毋庸置疑，本發明並不受該等配方例之任何限定，係由申請專利範圍所特定者。再者，調配量均以相對於化妝料總量之質量%表示。

配方例1：2層式之底妝 (成分名) 調配量(質量%) 純化水剩餘量乙醇 5 PEG/PPG-9/2二甲醚 4 甘油 1 木糖醇 1 洋委陵菜萃取物 0.3 透明質酸鈉 0.1 2-O-乙基-L-抗壞血酸 0.1 甘草酸二鉀 0.05 異十二烷 3 癸二酸二異丙酯 10 PBG/PPG-9/1共聚物 1 聚乙二醇300 1 二甲聚矽氧烷 10 辛基甲聚矽氧烷 3 三氟烷基二甲基三甲基矽烷氧基矽酸50%二甲聚矽氧烷溶液 3 糊精棕櫚酸酯 2 甲氧基桂皮酸乙基己酯 7 奧克立林 3 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 1 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 0.5 疏水化微粒子氧化鈦 2 疏水化處理微粒子氧化鋅 5 疏水化處理顏料級氧化鈦 1 疏水化處理氧化鐵 0.07 甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物 2 (乙烯基二甲聚矽氧烷/甲聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物 2 疏水化處理滑石 4 PEG-9聚二甲基聚矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷 1.5 PEG/PPG-19/19二甲聚矽氧烷 0.3 二甲基二硬脂基銨鋰膨潤石 0.4 異硬脂酸 0.3 硬脂酸 0.5 EDTA(Ethylenediamine Tetraacetic Acid，四乙酸乙二胺)・3Na 適量食鹽適量焦亞硫酸鈉適量生育酚適量香料適量

配方例2：乳霜狀之粉底霜 (成分名) 調配量(質量%) 純化水剩餘量乙醇 5 苯氧基乙醇 1 PEG/PPG-9/2二甲醚 4 聚乙二醇300 1 甘油 3 赤藻糖醇 1 木糖醇 1 洋委陵菜萃取物 1 甘胺醯甘胺酸 0.1 傳明酸 0.5 甘草酸二鉀 0.05 新戊酸三丙二醇酯 2 癸二酸二異丙酯 5 二甲聚矽氧烷 10 環甲矽脂 3 三矽烷氧基矽酸50%之環五矽氧烷溶液 2 糊精棕櫚酸酯 2.5 甲氧基桂皮酸乙基己酯 7 疏水化微粒子氧化鈦 1 疏水化微粒子氧化鋅 7 疏水化處理顏料級氧化鈦 4 疏水化處理氧化鐵 3.2 疏水化處理硫酸鋇被覆雲母鈦 0.01 疏水化處理雲母鈦 0.01 二甲聚矽氧烷交聯聚合物13%之環五矽氧烷混合物 2 聚甲基倍半矽氧烷 2 甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物 2 疏水化微粒子二氧化矽 0.5 月桂基PEG-9聚二甲基聚矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷 2 (二甲聚矽氧烷/(PEG-10/15))交聯聚合物 1 二甲基二硬脂基銨鋰膨潤石 1 異硬脂酸 0.2 硬脂酸 0.5 生育酚適量 EDTA・3Na 適量食鹽適量焦亞硫酸鈉適量香料適量

配方例3：氣溶膠噴霧狀之防曬劑 (成分名) 調配量(質量%) 純化水剩餘量乙醇 5 聚乙二醇300 2 二氧化矽 0.1 甘油 1 PEG/PPG-14/7二甲醚 3 DL-α-生育酚乙酸酯 0.5 D-麩胺酸 0.1 甘草酸硬脂酯 0.1 異十二烷 10 甘油三(2-乙基己酸)酯 5 肉豆蔻酸異丙酯 3 癸二酸二異丙酯 5 PBG/PPG-9/1共聚物 1 二甲聚矽氧烷 13 三矽烷氧基矽酸50%之環五矽氧烷溶液 0.5 蔗糖四硬脂酸酯三乙酸酯 0.5 糊精棕櫚酸酯 2 甲氧基桂皮酸乙基己酯 5 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 2 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 1 聚矽氧-15 2 奧克立林 5 甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物 5 (乙烯基二甲聚矽氧烷/甲聚矽氧烷倍半矽氧烷)交聯聚合物 3 疏水化處理滑石 1 鯨蠟基PEG/PPG-10/1二甲聚矽氧烷 1 月桂基PEG-9聚二甲基聚矽烷氧基乙基二甲聚矽氧烷 1 二甲基二硬脂基銨鋰膨潤石 0.5 異硬脂酸 0.3 硬脂酸 0.5 山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯 0.3 EDTA・3Na 適量生育酚適量香料適量將上述成分進行混合而製成原液，以成為50：50之方式將原液與LPG(Liquefied Petroleum Gas，液化石油氣)填充至噴霧罐中，而獲得氣溶膠噴霧型之防曬霜。

配方例4：凝膠狀之防曬劑 (成分名) 調配量(質量%) 純化水剩餘量乙醇 8 PEG/PPG-9/2二甲醚 4 刺蘼萃取物 0.1 硬脂氧基羥丙基甲基纖維素 0.2 (二甲基丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物 0.2 琥珀醯聚糖 0.1 甘油 3 聚乙二醇300 1 雙PEG-18甲醚二甲基矽烷 3 PEG/PPG-14/7二甲醚 1 聚氧乙烯氫化蓖麻油(60莫耳) 0.2 甲氧基桂皮酸乙基己酯 10 癸二酸二異丙酯 5 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 1 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤 3 疏水化微粒子氧化鈦 3 疏水化處理微粒子氧化鋅 5 肉豆蔻酸異丙酯 2 糊精棕櫚酸酯 0.5 蔗糖乙酸酯硬脂酸酯 1 聚丙二醇(17) 1 N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇/植物固醇)酯 0.1 糊精(棕櫚酸/乙基己酸)酯 0.5 香料適量二氧化矽 0.3

Claims

一種化妝料，其包含： (A)紫外線防護劑、 (B)選自水溶性且IOB為5.0以下之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇中之1種以上、及 (C)油相增黏劑， (A)成分/(B)成分之質量比為20以下，且上述(B)(i)環氧烷衍生物為下述式(I)所表示之聚氧伸烷基-聚氧乙烯共聚物二烷基醚： R₁ O-[(AO)_m (EO)_n ]-R₂ (I) (式中，R₁ 及R₂ 分別獨立地表示碳原子數1～4之烴基或氫原子，AO表示碳原子數3～4之氧伸烷基，EO表示氧伸乙基，且1≦m≦70、1≦n≦70、且m＋n≦40)。
如請求項1之化妝料，其中(B)(i)環氧烷衍生物於式(I)中滿足m＋n≦20。
如請求項1或2之化妝料，其中(B)(ii)多元醇係選自由聚伸烷基二醇、丁二醇、二丙二醇、二甘油、丙二醇、赤藻糖醇、木糖醇、甲基葡萄糖10環氧乙烷、山梨糖醇所組成之群中之1種以上，且上述聚伸烷基二醇滿足下述式(II)： HO(RO)_p H (II) (式中，RO表示碳原子數2～4之氧伸烷基，p為3～500)。
如請求項1至3中任一項之化妝料，其中(B)(ii)多元醇為平均分子量150～23000之聚乙二醇。
如請求項1至4中任一項之化妝料，其中(B)成分分別包含1種以上之(i)環氧烷衍生物及(ii)多元醇。
如請求項1至5中任一項之化妝料，其中(C)油相增黏劑係選自糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、固體或半固體之烴油、有機改性黏土礦物、或脂肪酸或其鹽。