WO2020032143A1 - 絶縁電線 - Google Patents

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WO2020032143A1
WO2020032143A1 PCT/JP2019/031257 JP2019031257W WO2020032143A1 WO 2020032143 A1 WO2020032143 A1 WO 2020032143A1 JP 2019031257 W JP2019031257 W JP 2019031257W WO 2020032143 A1 WO2020032143 A1 WO 2020032143A1
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insulating layer
insulated wire
ppm
remaining
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直樹 太田
優介 黒澤
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日星電気株式会社
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation

Definitions

  • the present invention relates to an insulated wire, and is particularly suitable for a high-voltage power cable used for an automobile.
  • Insulated wires used for vehicles such as automobiles are required to have various properties such as mechanical properties, flame retardancy, heat resistance, and cold resistance, and one of the required properties is smoke emission properties.
  • One way to improve the smoke emission characteristics is to increase the conductor cross-section of the insulated wire and reduce the heat generated during energization.
  • insulated wires that supply high voltage and large current have a large conductor cross-section from the beginning. They are often designed, and the further increase in the conductor cross-sectional area leads to an increase in the size of the insulated wire, and there are problems such as difficulty in securing a space for disposing the insulated wire and deterioration of fuel efficiency due to an increase in weight.
  • Patent Document 1 As a method for reducing the amount of smoke generated during combustion, a method using no halogen as an insulating material used for an insulated wire (Patent Document 1) or a method obtained by polymerizing tetrafluoroethylene and an ⁇ -olefin having 2 to 4 carbon atoms can be used.
  • Patent Document 2 A method using a fluorine-containing elastomer composition containing a base polymer containing a tetrafluoroethylene- ⁇ -olefin copolymer.
  • a shield layer is provided on the outer periphery of a first insulating layer, and a second insulating layer is further provided.
  • a second insulating layer is further provided.
  • An object of the present invention is to provide an insulated wire having improved smoke emission characteristics without increasing the conductor cross-sectional area. Another object of the present invention is to provide an insulated wire having excellent smoke-generating characteristics even in an embodiment having a plurality of insulating layers.
  • the present inventor has analyzed the smoke emission mechanism of the insulated wire in detail, and found that the volatile components contained in the insulating layer are reduced, and that the behavior of the volatile organic compounds during the reduction treatment of the volatile organic compounds is also reduced. By suppressing the phenomenon of being re-adsorbed to the insulating layer on the inner peripheral side, the conventional problem has been solved.
  • the present invention relates to an insulated wire in which an insulating layer is coated around a conductor, and the total remaining amount of the volatile organic compound and the semi-volatile organic compound having a boiling point in the insulating layer in the range of 150 ° C. to 360 ° C. , 1500 ppm or less.
  • the present invention relates to an insulated wire in which at least two insulating layers including a first insulating layer and a second insulating layer are coated around a conductor, wherein a boiling point remaining in all the insulating layers is from 150 ° C. to 360 ° C. , And the total remaining amount of the volatile organic compound and the semi-volatile organic compound in the range of 1500 ppm or less.
  • the smoke emission characteristics can be improved without increasing the conductor cross-sectional area, and excellent smoke emission characteristics can be obtained even with an insulated wire having a plurality of insulating layers.
  • FIG. 1 It is a figure showing the basic structure of the insulated wire of the present invention. It is a figure which shows the aspect which has one example of the insulated wire of this invention which has two or more insulating layers. It is a figure which shows the aspect which has a permeation suppression layer in an example of the insulated wire of this invention. It is a figure which shows the aspect which has a shield layer in an example of the insulated wire of this invention. It is a figure which shows the aspect which has an example of the insulated wire of this invention which has a transmission suppression layer and a shield layer.
  • FIG. 1 is an insulated wire of the present invention
  • 10 is a conductor
  • 12 is an insulating layer.
  • the configuration of the present invention is not limited to FIG. 1 and can be changed within the scope of the concept of the present invention.
  • a feature of the present invention is that the total remaining amount of volatile organic compounds and semi-volatile organic compounds having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. in the insulating layer 12 is 1500 ppm or less. is there.
  • Volatile organic compound is a generic term for organic compounds having a boiling point of about 50 to 260 ° C. among organic compounds existing in gaseous atmosphere, and semi-volatile organic processed products (SVOC) are organic compounds present in gaseous atmosphere. It is a generic term for those having a boiling point of about 260 to 400 ° C.
  • VOC Volatile organic compound
  • the smoke emission characteristics of the insulated wire 1 are measured by a test described in the automotive standard JASO D609. Specifically, an insulated wire 1 having a certain length is prepared as a sample, and is kept horizontal in an environment set at a test temperature. Various kinds of DC currents are applied to the sample while changing the current value, and the time until smoke is confirmed is measured. Several types of test temperatures are set, and the relationship between the current value and the smoke start time is determined for each test temperature, and the result is treated as the smoke characteristic of the insulated wire 1.
  • the VOC when the VOC remains in the insulating layer 12, the VOC starts to evaporate and scatter before reaching the heat-resistant temperature of the insulating layer 12 or the short-time allowable temperature of the insulated wire 1, and the scattered VOC is visible. Since smoke is generated, there are occasions where smoke generation characteristics deteriorate even if the insulated wire 1 and the insulating layer 12 have high heat resistance.
  • insulated wires 1 that require smoke-generating properties often require heat resistance, and the smoke-generating characteristics (smoke temperature) of an electric wire having a heat-resistant temperature of about 150 to 200 ° C. are sufficiently higher than the heat-resistant temperature. Is often required. Therefore, the smoke emission characteristics of the insulated wire 1 can be effectively improved by reducing the VOC having a boiling point of 150 ° C. or higher.
  • the residual amount of VOC having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. is more preferably 1000 ppm or less.
  • the present invention can be particularly preferably used when the material constituting the insulating layer 12 contains an organopolysiloxane.
  • a silicone rubber excellent in flexibility, insulating property, heat resistance, cold resistance and the like is known.
  • silicone rubber is used by compounding and kneading a vulcanizing agent, a pigment, and the like with a silicone rubber compound, and heating and vulcanizing the mixture under predetermined conditions to cure.
  • the silicone rubber compound is mainly composed of dimethylpolysiloxane obtained by ring-opening polymerization of a cyclic dimethylsiloxane tetramer (D4). Since this ring-opening polymerization reaction is a reversible reaction, the silicone rubber compound is The so-called low molecular cyclic siloxane remains therein.
  • the low molecular cyclic siloxane remains in the insulating layer 12.
  • the low-molecular cyclic siloxane is a kind of VOC and is one of the factors that lower the smoke generating characteristics of the insulated wire 1.
  • cyclic dimethylsiloxane trimer (D3) to cyclic dimethylsiloxane decamer (D10) are treated as low molecular cyclic siloxane.
  • the boiling point of D3 is 134 ° C. under atmospheric pressure
  • the boiling point of D4 is 175 ° C. under atmospheric pressure
  • the boiling point increases as the molecular weight increases to D5, D6,. It is estimated to be about 360 ° C. under atmospheric pressure. Since the boiling point of D3 is relatively small, most of the insulated wire 1 evaporates during the manufacturing process and the remaining amount is small, but the remaining amount of D4 to D10 is larger than that of D3.
  • the low-molecular cyclic siloxane which is one of the factors that lower the smoke generating characteristics of the insulated wire 1, is not limited to cyclic dimethylsiloxane.
  • the organic substituent bonded to the silicon atom of the siloxane bond includes not only a methyl group but also an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group and the like, and a combination thereof is also optional.
  • Factors that lower the smoke generating characteristics of the insulated wire 1 include sublimable substances such as benzoic acid and derivatives of benzoic acid, in addition to low molecular weight cyclic siloxane.
  • the total residual amount of the low molecular cyclic siloxanes D4 to D10 having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. is 1500 ppm or less. Accordingly, the smoke generation characteristics of the insulated wire 1 can be improved.
  • the material of the insulating layer 12 containing the organopolysiloxane various types of silicone rubber, a mixture of silicone rubber and other materials, and the like can be used.
  • the insulating layer 12 is made of a mixture of silicone rubber and another material, as the mixing ratio of the silicone rubber increases, the residual amount of the low-molecular cyclic siloxane tends to increase and the smoke emission characteristics tend to deteriorate. Even if the ratio is high, the smoke generation characteristics can be improved by setting the total remaining amount of the low-molecular cyclic siloxane having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. to 1500 ppm or less.
  • the total residual amount of low molecular cyclic siloxane having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. is 1500 ppm or less. This makes it possible to improve the smoke emission characteristics, so that the effect is particularly high when the insulating layer 12 is a single piece of silicone rubber.
  • the insulated wire 1 is formed using the insulating layer 12 containing organopolysiloxane, it is preferable that at least one remaining amount of the low molecular cyclic siloxanes D4 to D6 remaining in the insulating layer 12 is 1000 ppm or less. .
  • the low-molecular cyclic siloxanes D4 to D6 belong to volatile organic compounds and have a high vapor pressure despite their high boiling points, so that they are relatively easy to volatilize even at room temperature and tend to occupy most of the VOC remaining in the insulating layer 12. is there.
  • the remaining amount of at least one of the low-molecular-weight cyclic siloxanes D4 to D6 having such properties is set to 1000 ppm or less, the smoke emission characteristics are improved.
  • the effect of improving the smoke emission characteristics can be obtained by setting the residual amount of at least one to 1000 ppm, but from the viewpoint of reducing the total residual amount of the low molecular cyclic siloxane to 1500 ppm or less, It is preferable that the residual amount be 100 ppm or less. Desirably, the total amount of the remaining low molecular cyclic siloxanes D4 to D6 is 100 ppm or less.
  • D6 tends to remain in the insulating layer 12 in a relatively large amount. Therefore, it is possible to effectively improve the smoke generation characteristics by intensively reducing the remaining amount of D6. it can. In addition, the residual amount of D4 and D5 tends to decrease with the decrease of the residual amount of D6. By setting the total residual amount of the low-molecular-weight cyclic siloxanes of D4 to D6 to 100 ppm or less, the smoke emission characteristics are further improved. Be improved.
  • the total amount of the remaining low molecular cyclic siloxanes D4 to D8 should be 500 ppm or less in view of a practical range of design. It is suitable.
  • the residual amount of D8 is reduced intensively, and the residual amount of D7 is concomitantly reduced. By reducing the amount, the smoke generation characteristics of the insulated wire 1 can be more effectively improved.
  • the residual amount of the low molecular cyclic siloxane of D8 is set to 300 ppm or less.
  • the total amount of the remaining low molecular cyclic siloxanes D4 to D10 is more preferably 400 ppm or less.
  • the low-molecular-weight cyclic siloxanes D9 and D10 easily evaporate around 300 ° C., which is the short-term allowable temperature of a general silicone rubber-coated insulated wire defined in JCS (Japan Electric Cable Industries Association) Standard No. 168, Affects the smoke emission characteristics of Considering the residual amount of D9 and D10, the residual amount of the low-molecular-weight cyclic siloxane of D10 is set to 200 ppm or less, and the residual amount of D9 is also reduced. The temperature can be approached to the short-term allowable temperature of the insulated wire, and the smoke emission characteristics can be further improved. Desirably, the total amount of the remaining low molecular cyclic siloxanes D9 and D10 is preferably 300 ppm or less.
  • Method 1 The insulated wire 1 is heated at a predetermined temperature for a predetermined time to forcibly evaporate the VOC in the insulating layer 12.
  • Method 2 The insulated wire 1 is immersed in a solvent to elute the VOC in the insulating layer 12 into the solvent.
  • Method 3 A low VOC type insulating material is used for the insulating layer 12.
  • Method 4 A material formed by mixing a material mainly containing organopolysiloxane and a low-VOC type insulating material is used for the insulating layer 12.
  • Method 1 can be most preferably used.
  • Method 1 is a method that can be used regardless of the type of insulating material, and can be performed using a heating means such as a heating furnace that is industrially easy to handle.
  • the insulated wire 1 of the present invention may contain a substance having a property of evaporating and scattering due to a temperature rise in addition to the VOC. Is also preferably reduced.
  • a sublimable substance As a substance other than VOC, which has a property of evaporating and scattering due to a temperature rise, a sublimable substance can be mentioned. Since the sublimable substance changes its state from a solid to a gas directly with an increase in temperature, it easily evaporates and scatters, and causes visible smoke like VOC.
  • benzoic acid (boiling point: about 249 ° C.) and its derivative are listed as sublimable substances that are likely to be contained in the insulating layer 12.
  • Benzoic acid and its derivatives are generated as decomposition products of an organic peroxide used as a reaction initiator when forming an insulating layer 12 made of silicone rubber using peroxide vulcanization having an excellent crosslinking rate. And is contained in the insulating layer 12.
  • the main derivatives include 2,4-dichlorobenzoic acid (boiling point: about 200 ° C.) and 4-methylbenzoic acid (boiling point: about 274 ° C.).
  • Benzoic acid and its derivatives have a boiling point equivalent to that of VOC and start sublimation at a temperature lower than the boiling point, so that they are included in the smoke generated in the smoke emission characteristic test and act in the direction of deteriorating the smoke emission characteristics.
  • the amount of sublimable substances remaining in the insulating layer 12 is reduced, so that the amount of smoke generated from the sublimable substances is reduced.
  • the smoke generating characteristics of the insulated wire 1 are improved.
  • the remaining amount of the sublimable substance remaining in the insulating layer 12 is smaller than the remaining amount of VOC, and the total remaining amount of VOC whose boiling point in the insulating layer 12 is in the range of 150 ° C. to 360 ° C. If the sum of the remaining amounts of the sublimable substances remaining in the insulating layer 12 is 1500 ppm or less, good smoke emission characteristics can be obtained.
  • the total remaining amount of the sublimable substance remaining in the insulating layer 12 is preferably 300 ppm or less.
  • Method 1 The insulated wire 1 is heated at a predetermined temperature for a predetermined time to forcibly evaporate the sublimable substance in the insulating layer 12.
  • Method 2 The insulated wire 1 is immersed in a solvent to elute the sublimable substance in the insulating layer 12 into the solvent.
  • the insulating layer 12 is made of silicone rubber
  • the insulating layer 12 made of silicone rubber is formed by a vulcanization method that does not use an organic peroxide (addition vulcanization or the like).
  • FIGS. 2 to 5 denote insulated wires of the present invention
  • 20 denotes a conductor
  • 22 denotes an insulating layer.
  • 23 located on the inner peripheral side of the insulated wires 2 to 5 is a first insulating layer
  • 24 located on the outer peripheral side of the first insulating layer 23 is a second insulating layer.
  • first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 show the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 as at least two insulating layers 22, an insulating layer may be further provided.
  • Each of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 may have uniform physical properties in each layer, or may have physical properties that change in the thickness direction and / or the length direction of the insulated wire.
  • the present invention is characterized in that the insulated wires 2 to 5 cover at least two insulating layers 22 including a first insulating layer 23 and a second insulating layer 24 around the conductor 20,
  • the volatile organic compound having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. remains in the insulating layer 22 including the layer 23, the second insulating layer 24, and the insulating layer if the insulating layer is included. That is, the total amount of the residual organic compound is 1500 ppm or less. That is, the total remaining amount of VOC whose boiling point is in the range of 150 ° C. to 360 ° C. remaining in the first insulating layer 23 and the residual amount of VOC whose boiling point is in the range of 150 ° C. to 360 ° C.
  • the sum of the respective remaining amounts of VOCs whose boiling points are in the range of 150 ° C. to 360 ° C. when the third insulating layer and the fourth insulating layer are included is 1500 ppm or less. It is becoming.
  • the smoke generated in the smoke characteristic test can be reduced. Since most of the VOCs that cause the smoke are removed, the smoke emission characteristics are improved.
  • the boiling point remaining in each of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 is in the range of 150 ° C. to 360 ° C. It is preferable that the sum of the remaining amount of a certain VOC is 1000 ppm or less.
  • the VOC contained in the outermost second insulating layer 24 is reduced,
  • the VOC contained in the located first insulating layer 23 requires a long time to sufficiently reduce due to the presence of the second insulating layer 24.
  • the above problem can be solved by providing the second insulating layer 24 after the first insulating layer 23 has been subjected to the VOC reduction processing in advance.
  • the VOC reduction processing is performed on the second insulating layer 24,
  • a phenomenon occurs in which a part of the VOC detached from the second insulating layer 24 is re-adsorbed to the first insulating layer 23, and the total amount of VOC contained in the insulated wire 2 is not significantly reduced.
  • the layer is included in the second insulating layer 24.
  • the phenomenon that the VOC is re-adsorbed to the first insulating layer 23 is suppressed, which contributes to the reduction of the total amount of VOC included in the insulated wire 3.
  • the permeation suppression layer 26 has a low permeability to VOC contained in the insulating layer and is selected from materials in which adsorption of VOC is suppressed as much as possible.
  • Various permeation materials polyethylene, PET (polyethylene terephthalate), Fluorine or the like can be suitably used.
  • a crystalline material having a high barrier property against gas is particularly suitable, and PET or a metal material that forms a metal crystal is likely to have many crystalline regions due to its molecular structure.
  • metal materials copper and aluminum on which a dense oxide film having a barrier property against gas is formed are preferable.
  • a mode in which a tape-shaped member such as a metal foil tape, a resin tape, or a metal-deposited resin tape is wound around the first insulating layer 23 is given.
  • a winding method used for electric wires and cables in a mode of winding a tape such as a horizontal winding or a vertical attachment, may be appropriately selected.
  • the tape-shaped member When the tape-shaped member is wound around the first insulating layer 23 to provide the permeation suppression layer 26, it is preferable to wind the tape so that the tape is wrapped at 1/6 or more. By winding around 1/6 wrap or more, generation of a gap in the wrap portion is suppressed, and the function of suppressing transmission of VOCs is improved. More preferably, it is wound around 1/4 wrap or more.
  • a tape-shaped member is used as the permeation suppression layer 26, it is preferable to use a member made of a solid material from the viewpoint of ensuring low permeability to VOC, but a range in which low permeability to VOC can be maintained. In, a porous material may be used.
  • the thickness of the member is not particularly limited. Thickness is preferable from the viewpoint of ensuring low permeability to VOC, but may be thin if low permeability is ensured by material selection, and thinner is preferable from the viewpoint of suppressing the outer diameter of the insulated wire 3.
  • the members and modes used as the transmission suppressing layer 26 are not limited to those described above, and various members, materials, and modes can be selected and used within the scope of the technical idea of the present invention.
  • a mode in which a coating layer exhibiting low permeability to VOC is provided for example, a metal deposition is provided on the outer periphery of the first insulating layer 23, or a gap existing in the shield layer 28 in FIG.
  • a mode in which the material is filled with a material having low permeability and the transmission suppressing layer 26 and the shield layer 28 are also used.
  • the present invention is intended for use in high-voltage power cables for automobiles, there is an insulated wire having an embodiment having a shield layer 28 as shown in FIG.
  • the electric wire 4 usually has a first insulating layer 23 and a second insulating layer 24.
  • the present invention can be particularly suitably used for improving the smoke generation characteristics of the insulated wire 4 having the shield layer 28 as shown in FIG.
  • the insulated wire 5 of the present invention is configured by providing both the transmission suppression layer 26 and the shield layer 28, an embodiment in which the transmission suppression layer 26 is provided between the shield layer 28 and the second insulation layer 24 (FIG. 5), or An embodiment in which a transmission suppression layer is provided between the first insulating layer and the shield layer (not shown) can be appropriately selected and used.
  • the insulated wires 2 to 5 of the present invention can be particularly preferably used when at least one of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 contains an organopolysiloxane.
  • the insulating layer 22 is made of a mixture of silicone rubber and another material, as the mixing ratio of the silicone rubber increases, the residual amount of the low-molecular cyclic siloxane tends to increase and the smoke emission characteristics tend to deteriorate. Even if the ratio is high, the sum of the residual amount of the low molecular cyclic siloxane having a boiling point in the range of 150 ° C. to 360 ° C. remaining in each of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 is 1500 ppm or less. By doing so, the smoke emission characteristics can be improved.
  • the boiling point remaining in each of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 is in the range of 150 ° C. to 360 ° C.
  • the total remaining amount of the low molecular cyclic siloxanes D4 to D6 remaining in the insulating layer is preferably 100 ppm or less.
  • the low molecular cyclic siloxanes of D4 to D6 belong to volatile organic compounds and have a high vapor pressure despite their high boiling points, and therefore have the property of being relatively easily volatilized even at room temperature.
  • the smoke emission characteristics are improved.
  • the insulated wires 2 to 5 are formed using an insulating layer containing an organopolysiloxane, when the total amount of the remaining low molecular cyclic siloxanes D4 to D8 is set to 500 ppm or less in consideration of a design within a practical range. It is suitable for.
  • the smoke emission characteristics of the insulated wires 2 to 5 are improved by intensively reducing the residual amount of these VOCs. It can be more effectively improved.
  • the total residual amount of the low-molecular cyclic siloxanes D4 to D10 is more preferably 1000 ppm or less.
  • the low-molecular-weight cyclic siloxanes D9 and D10 easily evaporate around 300 ° C., which is the short-term allowable temperature of a general silicone rubber-coated insulated wire defined in JCS (Japan Electric Cable Industries Association) Standard No. 168, Affects the smoke emission characteristics of
  • JCS Japanese Cable Industries Association
  • the smoke temperature of the insulated wires 2 to 5 approaches the short-term allowable temperature of the silicone rubber-coated insulated wire. And the smoke emission characteristics can be further improved.
  • the preferred residual amount of the low-molecular cyclic siloxane described above may be such that when the insulating layer containing the organopolysiloxane is only one layer, the insulating layer satisfies the preferred residual amount.
  • the sum of the remaining amounts of the low-molecular cyclic siloxane remaining in each layer is preferably the remaining amount. It is preferred that
  • insulated wires 1 to 5 of the present invention have higher smoke emission characteristics than conventional insulated wires as described later.
  • Example 1 An insulated wire 1 having a single insulating layer 12 as shown in FIG. 1 was produced. Specifically, first, preparing a child stranded conductors combined stranding annealed copper wire of diameter 0.32 mm 9 present, nineteen this child stranded conductors, twisted concentrically twist structure, the cross-sectional area 15 mm 2 equivalent, .phi.5. One conductor 10 was formed. Next, using an extruder, the outer periphery of the conductor 10 is coated with a silicone rubber serving as the insulating layer 12 to a thickness of 1.0 mm, and then subjected to a heat treatment to crosslink the silicone rubber. An electric wire 1 was obtained.
  • the insulated wire 1 was cut into a length of 2000 mm, and heated in a heating furnace in the order of 90 ° C. ⁇ 11 hours and 150 ° C. ⁇ 11 hours to evaporate VOCs in the insulating layer 12 and to insulate the insulated wire of Example 1. 1-1 was obtained.
  • the amount of VOC remaining in the insulating layer 12 was measured by the method described below, the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 was 987 ppm, of which the total amount of D4 to D6 was 42 ppm and the total amount of D7 and D8 was The total amount of 324 ppm, D9, and D10 was 621 ppm.
  • Example 2 The same insulated wire 1 as in Example 1 was cut to a length of 2000 mm, immersed in acetone at room temperature for 3 hours, dried sufficiently at room temperature, and then heated under the same conditions as in Example 1 to obtain a wire of Example 2. An insulated wire 1-2 was obtained.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 has a total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 of 359 ppm, a total amount of D4 to D6 of 25 ppm, a total amount of D7 and D8 of 138 ppm, and a total amount of D9 and D10. It was 196 ppm.
  • Example 3 The same insulated wire 1 as in Example 1 was prepared using a silicone rubber whose VOC was reduced by performing a heat treatment at 90 ° C. for 5 hours in advance, and the same VOC reduction treatment as in Example 2 was performed. 3 was obtained.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 is such that the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 198 ppm, of which the total amount of D4 to D6 is 31 ppm, the total amount of D7 and D8 is 33 ppm, and the total amount of D9 and D10 is 134 ppm.
  • Example 1 Except that the VOC reduction process was not performed, the same insulated wire as in Example 1 was used as insulated wire 1′-1 of Comparative Example 1.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 is such that the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 10098 ppm, of which the total amount of D4 to D6 is 7430 ppm, the total amount of D7 and D8 is 1909 ppm, and the total amount of D9 and D10 is It was 759 ppm.
  • Example 4 Prepare the child stranded conductor of annealed copper wire by twisting 23 pieces of diameter 0.32 mm, 19 present the child stranded conductors, twisted concentrically twist structure, the cross-sectional area 35 mm 2 equivalent, to form the conductor 10 of ⁇ 8.1 .
  • the outer periphery of the conductor 10 is coated with a silicone rubber serving as the insulating layer 12 to a thickness of 1.3 mm, and then subjected to a heat treatment to crosslink the silicone rubber. An electric wire 1 was obtained.
  • the insulated wire 1 was heated under the same conditions as in Example 1, and the VOC in the insulating layer 12 was evaporated to obtain an insulated wire 1-4 of Example 4.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 is such that the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 951 ppm, of which the total amount of D4 to D6 is 19 ppm, the total amount of D7 and D8 is 318 ppm, and the total amount of D9 and D10 is 614 ppm, which is the same as that in Example 1.
  • Example 5 The same insulated wire 1 as in Example 4 was dipped in acetone and heated under the same conditions as in Example 2 to obtain an insulated wire 1-5 of Example 5.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 has a total amount of low molecular cyclic dimethylsiloxanes of D4 to D10 of 361 ppm, a total amount of D4 to D6 of 30 ppm, a total amount of D7 and D8 of 94 ppm, and a total amount of D9 and D10. 237 ppm, which is the same as that in Example 2.
  • Example 6 The same insulated wire 1 as in Example 4 was prepared using a silicone rubber whose VOC was reduced by performing a heating process at 90 ° C. for 5 hours in advance, and the same VOC reduction process as in Example 3 was performed. Thus, 6 insulated wires 1-6 were obtained.
  • the VOC remaining in the insulating layer 12 is such that the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 201 ppm, the total amount of D4 to D6 is 35 ppm, the total amount of D7 and D8 is 31 ppm, and the total amount of D9 and D10 is 135 ppm, which is a remaining amount equivalent to that of Example 3.
  • VOC low molecular cyclic siloxane
  • the insulating layer 12 is sampled from the insulated wire and weighed in an amount of 15 mg into a sample tube of the heating / desorption apparatus.
  • the generated gas was introduced into a gas chromatograph, and the amounts of benzoic acid and its derivatives were measured in comparison with a calibration curve prepared using a standard sample with a known concentration in advance.
  • the heating conditions of the gas chromatography were as follows: holding at 40 ° C for 7 minutes ⁇ heating to 120 ° C at a heating rate of 10 ° C / min ⁇ heating to 270 ° C at a heating rate of 20 ° C / min and holding for 30 minutes.
  • Smoke emission characteristics were confirmed with reference to the automotive standard JASO D609. Originally, the relationship between the current value at various temperatures and the smoke onset time is treated as the smoke emission characteristic. However, in the present application, the current is allowed to flow through the insulated wire 1 at room temperature, and the current is increased stepwise to generate smoke. The magnitude of the temperature and the current value of the insulated wire 1 at the time of occurrence of was used as an index of the smoke emission characteristics.
  • the specific test method is as follows.
  • the insulated wire 1 was cut to a length of 1000 mm, and the insulation layers 12 at both ends were removed by a length of 20 mm to obtain a sample.
  • a part for measuring the surface temperature of the insulating layer 12 using a thermocouple was provided at a position 50 mm left from the center of the sample, and a part for measuring the conductor temperature using a thermocouple was provided at 50 mm right from the center of the sample.
  • a constant-voltage / constant-current DC power supply is connected to the removed portions of the insulating layer 12 provided at both ends of the insulated wire 1 and a predetermined initial current set according to the conductor cross-sectional area is applied to keep the conductor temperature constant. Leave until it becomes. After the conductor temperature becomes constant, the current value is increased by 10 A every 5 minutes. The conductor temperature and the surface temperature of the insulating layer also increased with an increase in the current value, and the conductor temperature when smoke from the insulating layer 12 was confirmed was recorded as the smoke temperature. Table 2 shows the results of Examples and Comparative Examples.
  • Table 2 indicates that the value was below the detection limit, and was not included in the total value of the remaining amount.
  • the insulated wire 1'-1 of Comparative Example 1 which had not been subjected to the VOC reduction treatment, emitted smoke at 220A and 210 ° C., but was subjected to the VOC reduction treatment and had a total residual VOC content of 1500 ppm or less.
  • Example 2 The insulated wire 1-2 of Example 2, in which the total amount of residual D9 and D10 was reduced to 300 ppm or less by adding a VOC reduction process, emitted smoke at 270 A and 300 ° C., and further improvement in smoke emission characteristics was confirmed.
  • the insulated wire 1'-2 of Comparative Example 2 which had not undergone the VOC reduction treatment and had a conductor cross-sectional area larger than the insulated wire 1'-1 of Comparative Example 1 emitted smoke at 380A and 200 ° C. Since the conductor cross-sectional area is larger than that of Comparative Example 1, the temperature rise when the same current is applied becomes more gradual than that of Comparative Example 1, and as a result, the current value that can be conducted until smoke is generated increases. It is thought that it was done.
  • the smoke emission characteristic of the insulated wire 1'-2 of Comparative Example 2 was worse than that of the insulated wire 1'-1 of Comparative Example 1.
  • the thickness required for the insulating layer 12 increases.
  • the outer diameter of the insulating layer 12 increases as the cross-sectional area of the conductor 10 increases, so that the amount of the insulating layer 12 increases.
  • the amount of the insulating layer 12 per unit length is about twice that of the insulated wire 1'-1 of Comparative Example 1.
  • the smoke temperature Since the conductor temperature when smoke is visually observed is defined as the smoke temperature, the greater the absolute amount of VOC remaining in the sample, the easier smoke is to be visually observed, which tends to be disadvantageous for the smoke characteristic test. Even though the amount of VOC remaining per unit weight of the insulating layer 12 is the same, the absolute amount of VOC remaining in the insulating layer 12 is proportional to the amount of the insulating layer 12, so the insulated wire 1′- It is considered that the absolute amount of VOC remaining in No. 2 is about twice the remaining amount of the insulated wire 1′-1 of Comparative Example 1. As a result, it is considered that the insulated wire 1'-2 of Comparative Example 2 started to emit smoke at a low temperature in measurement.
  • the total residual amount of VOC is 1500 ppm or less, particularly the total residual amount of D4 to D6 is 100 ppm or less, and the total residual amount of D7 and D8 is reduced.
  • the insulated wire 1-4 of Example 4 which can be said to be 500 ppm or less, smoked at 440 A and 250 ° C., and it was confirmed that the smoke emission characteristics were improved due to the reduction in VOC.
  • the amount of benzoic acid and its derivative remaining in the insulated wire 1-4 of Example 4 was greatly reduced as compared with the insulated wire 1′-2 of Comparative Example 2, and the total amount of D4 to D10 remained. Is 1500 ppm or less. In addition, the total remaining amount of benzoic acid and its derivatives is 300 ppm or less. It is considered that in the insulated wire 1-4 of the fourth embodiment, benzoic acid and its derivative, which are sublimable substances, are also reduced during the VOC reduction treatment, which helps to improve the smoke generating characteristics.
  • the insulated wire 1-5 of Example 5 in which the total amount of residual D9 and D10 was reduced to 300 ppm or less by adding a VOC reduction treatment step, emitted smoke at 520 A and 300 ° C., and further improvement in smoke emission characteristics was confirmed.
  • the smoke emission characteristics were equivalent. From the above results, even if the amount of the insulating layer 12 is increased due to the increase in the cross-sectional area of the conductor 10, if the amount of the low-molecular cyclic siloxane is reduced so that the residual amounts of D9 and D10 are 300 ppm or less, it is necessary and sufficient. It can be said that excellent smoke characteristics can be obtained.
  • the smoke temperature of the insulated wire 1-2 of Example 2 and the insulated wire 1-5 of Example 5 are equal. Met. Since the insulated wire 1-5 of Example 5 had the same smoke temperature as the insulated wire 1-2 of Example 2 despite the increase in the amount of the insulating layer 12, the remaining of D9 and D10 By setting the total amount to 300 ppm or less, when the VOC volatilized into the air and scattered, it did not reach a concentration that was visible as smoke, and a smoke temperature independent of the remaining amount of VOC originally contained in the insulated wire 1 was obtained. Conceivable.
  • Example 1 has a higher smoke temperature than Comparative Example 2, it can be seen that the cross-sectional area of the conductor 10 was reduced without lowering the safety based on the smoke characteristics. It can be said that it became possible to achieve both the smoke emission characteristics and the small diameter.
  • the insulated wire 1 of the present invention is provided with various changes in the configuration and cross-sectional area of the conductor 10 and the thickness and outer diameter of the insulating layer 12 depending on the application and the place of use.
  • Example 7 Prepare the child stranded conductor of annealed copper wire was combined 19-ply diameter 0.32 mm, 53 present the child stranded conductors, twisted concentrically twist structure, the cross-sectional area 95 mm 2 equivalent, to form the conductor 20 of .phi.14. Next, using an extruder, the outer periphery of the conductor 20 is coated with a silicone rubber serving as the first insulating layer 23 to a thickness of 1.2 mm, and then heat-treated to crosslink the silicone rubber, and the outer diameter is 16.4 mm. Of the first insulating layer 23 was obtained.
  • the conductor 20 coated with the first insulating layer 23 was immersed in acetone at room temperature for 3 hours, dried sufficiently at room temperature, and then heated using a heating furnace in the order of 90 ° C. ⁇ 11 hours and 150 ° C. ⁇ 11 hours. And the VOC in the first insulating layer 23 was evaporated.
  • a shield layer 28 is provided on the outer periphery of the first insulating layer 23.
  • the shield layer 28 has a braided structure, and a tin-plated soft copper wire having an outer diameter of 0.2 mm is used for the shield wire.
  • the outer periphery of the permeation suppression layer 26 is coated with a 1.5 mm-thick silicone rubber to be the second insulating layer 24, and then heat-treated to crosslink the silicone rubber to form a second layer.
  • the insulating layer 24 the insulated wire 5 was obtained.
  • the outer diameter of the insulated wire 5 finally became 20 mm.
  • the insulated wire 5 provided up to the second insulating layer 24 is subjected to the same VOC reduction processing as that of the first insulating layer 23 to reduce the VOC in the second insulating layer 24.
  • the insulated wire 5 of the invention was completed.
  • the total amount of low molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 was 316 ppm, of which the total amount of D4 to D8 was 124 ppm and the total amount of D4 to D6. The amount was 39 ppm.
  • the total amount of the low-molecular-weight cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 was 402 ppm, of which 166 ppm was the total amount of D4 to D8, and the total amount of D4 to D6 was It was 47 ppm.
  • the total amount of VOCs remaining in the insulated wire 5 was 718 ppm for the total amount of low molecular weight dimethylsiloxanes D4 to D10, 290 ppm for the total amount of D4 to D8, and 86 ppm for the total amount of D4 to D6.
  • the VOC reduction treatment for the second insulating layer 24 was omitted, and the insulated wire of the reference example was used.
  • the total amount of low-molecular-weight cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 was 2185 ppm, of which the total amount of D4 to D8 was 1420 ppm, and the total amount of D4 to D8 was 1420 ppm.
  • the total amount of D6 was 347 ppm.
  • the VOC reduction treatment for the second insulating layer 24 was omitted, and the insulated wire of Reference Comparative Example was used.
  • the total amount of the low molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 2277 ppm, of which the total amount of D4 to D8 is 1561 ppm and the total amount of D4 to D6 is The total amount of VOCs remaining in the second insulating layer 24 was 2434 ppm, of which the total amount of D4 to D8 was 1660 ppm and the total amount of D4 to D6 was 507 ppm.
  • the total amount of the low molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 is 2277 ppm, of which the total amount of D4 to D8 is 1561 ppm and the total amount of D4 to D6 is The total amount of VOCs remaining in the second insulating layer 24 was 2434 ppm, of which the total amount of D4 to D8 was 1660 ppm and the total amount
  • the insulated wire of the reference example 1 was subjected to the steps up to the VOC reduction treatment of the first insulating layer 23.
  • the VOC remaining in the first insulating layer 23 of the insulated wire of Reference Example 1 the total amount of the low-molecular cyclic dimethylsiloxanes D4 to D10 was 359 ppm, of which the total amount of D4 to D8 was 163 ppm and the total amount of D4 to D6 was It was 25 ppm.
  • VOC low molecular cyclic siloxane
  • the amount of VOC (low molecular cyclic siloxane) remaining in the insulating layer 22 (the first insulating layer 23 or the second insulating layer 24) of the insulated wires of each of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples was determined by gas chromatography using acetone extraction.
  • the amount of the low-molecular-weight cyclic dimethylsiloxane of D3 to D10 was measured by the above method.
  • the specific method is the same as the measurement method in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the insulated wire 5 was cut into a length of 1000 mm, and the insulation layers 22 at both ends were removed by a length of 20 mm to obtain a sample.
  • a conductor temperature measuring unit using a thermocouple was provided at the center of the sample.
  • Table 3 indicates that the value was below the detection limit, and was not included in the total value of the remaining amount.
  • the VOCs remaining in the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 of the insulated wire 5 of the seventh embodiment are almost the same as those of the first embodiment, and the smoke temperature is the same as the insulating layer 22 subjected to the VOC reduction treatment. And the result was equal to or higher than that of Reference Example 1 which is an insulated wire having one layer.
  • Reference Example 1 which is an insulated wire having one layer.
  • smoking was not confirmed at 280 ° C., and when the temperature was further increased, the temperature approached the short-term allowable temperature of 300 ° C., and smoke was generated due to thermal decomposition of the insulating layer itself.
  • the smoke temperature was set to 280 ° C. or higher because it could not be clearly distinguished from smoke generated from VOC.
  • the amount of VOC remaining in the first insulating layer 23 before and after the VOC reduction processing on the second insulating layer 24 is unchanged, Only the amount of VOC remaining in layer 24 has been reduced. From this result, the presence of the transmission suppressing layer 26 suppresses the phenomenon that a part of the VOC detached from the second insulating layer 24 is re-adsorbed to the first insulating layer 23 during the process of reducing the VOC on the second insulating layer 24. It was confirmed that this contributed to the reduction of the total amount of VOC contained in the insulated wire.
  • the VOCs remaining in the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 of the insulated wire of Comparative Example 3 both exceed 1000 ppm, and the VOCs remaining in the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 respectively. Is smaller than in Reference Example 2, but the total amount of VOCs remaining in the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24 is almost the same as in Reference Example 2.
  • the smoke temperature was also 220 ° C., which was not much different from that of Reference Example 2 which was an insulated wire having one insulating layer 22 not subjected to the VOC reduction treatment.
  • the results of the reference comparative example show that although the VOC reduction process was performed on the first insulating layer 23 in advance, the first insulating layer 23 was provided at the stage where the second insulating layer 24 was provided.
  • the amount of VOC remaining in the second insulating layer 24 is substantially the same as that in the second insulating layer 24. From this, since the insulated wire of the reference comparative example does not have the permeation suppression layer 26 between the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24, the second insulating layer 24 is covered with the second insulating layer in the process of crosslinking. It is considered that the VOC detached from the layer 24 migrated to the first insulating layer 23, and the amount of VOC remaining in the first insulating layer 23 increased.
  • the configuration and cross-sectional area of the conductor 20, the thickness and outer diameter of the first insulating layer 23 and the second insulating layer 24, and the mode of the transmission suppressing layer 26 and the shield layer 28, depending on the application and the place of use. are provided with various modifications.
  • the above example is merely an example of the present invention, and various changes and applications are possible within the scope of the concept of the present invention.
  • the present invention is particularly suitable for high-voltage power cables used in automobiles, electric and electronic equipment, etc., but the application is not limited to these, and in a situation where smoke emission characteristics are required,
  • the present invention may be applied to low voltage cables, insulated wires, and the like.

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Abstract

絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計を１５００ｐｐｍ以下とすることを特徴とする。特に、絶縁層がオルガノポリシロキサンを含有する場合は、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンを低減させる。また、導体の周囲に、第１絶縁層と第２絶縁層を含む少なくとも２つの絶縁層を被覆した絶縁電線である場合には、全ての絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。

Description

絶縁電線
　本発明は絶縁電線に関するものであり、特に自動車に使用される、高電圧電力ケーブルに好適なものである。
　自動車等の車両に使用される絶縁電線は、機械特性、難燃性、耐熱性、耐寒性等、種々の特性が要求されており、要求される特性の１つに発煙特性がある。
　昨今は、電気によるモーター駆動を利用した電気自動車、モーター駆動と従来のガソリンエンジン駆動を併用したハイブリッド自動車が登場している。このようなモーター駆動を使用する自動車は、モーター駆動のために高電圧、大電流を供給する必要がある。
　高電圧、大電流を供給する絶縁電線は高温となりやすく、一般的に高温環境における絶縁電線の発煙特性は低下する。
　発煙特性を改善する手法の１つとして、絶縁電線の導体断面積を増やし、通電時の発熱を減らす方法があるが、高電圧、大電流を供給する絶縁電線は、元から導体断面積が大きく設計されていることが多く、更なる導体断面積の増大は絶縁電線の肥大化を招き、絶縁電線の配設スペースの確保が困難、重量の増加による燃費の悪化と言った問題が存在する。
　燃焼時の発煙量を低減する方法としては、絶縁電線に使用する絶縁材料にハロゲンを使用しない方法（特許文献１）や、テトラフルオロエチレンと炭素数２～４のαオレフィンとを重合させて得られるテトラフルオロエチレン－αオレフィン共重合体を含むベースポリマを含有する含フッ素エラストマ組成物を使用する方法（特許文献２）などが知られている。
　しかしながら、これらの方法はあくまで絶縁電線の燃焼時という非常事態における発煙量の低減を意図したものであり、燃焼に至る前の安全指標としての意味合いが強い発煙特性の向上に必ずしも寄与するものではない。
　また、図２に示したように絶縁層が複数ある場合、絶縁層が一層のみの絶縁電線と比べて、発煙特性が悪化する傾向がある。
　自動車向けの高電圧電力ケーブルの一部では、図４に示したように、第１絶縁層の外周にシールド層を設け、さらに第２絶縁層を設けた態様のものも採用されており、このような態様の高電圧電力ケーブルにおいても発煙特性の向上が求められている。
特開２０００－１９１８４５号公報 特開２０１７－３３７８４号公報
　本発明の課題は、導体断面積を増やすことなく発煙特性が改善された絶縁電線を提供することにある。また、複数の絶縁層を有する態様であっても、優れた発煙特性を有する絶縁電線を提供することにある。
　本発明者は、絶縁電線の発煙メカニズムを詳細に分析した結果、絶縁層に含まれる揮発性成分を低減することで、また、揮発性有機化合物類の低減処理時における揮発性有機化合物類の挙動に注目し、内周側の絶縁層に再吸着される現象を抑制することで、従来の問題を解決するに至った。
　本発明は、導体の周囲に絶縁層を被覆した絶縁電線であって、絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
　また、本発明は、導体の周囲に、第１絶縁層と第２絶縁層を含む少なくとも２つの絶縁層を被覆した絶縁電線であって、全ての絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
　本発明によれば、導体断面積を増大させることなく、発煙特性を改善することができ、また、絶縁層を複数有する絶縁電線であっても、良好な発煙特性を得ることができる。
本発明の絶縁電線の基本的構造を示す図である。 本発明の絶縁電線の一例で、絶縁層を複数有する態様を示す図である。 本発明の絶縁電線の一例で、透過抑制層を有する態様を示す図である。 本発明の絶縁電線の一例で、シールド層を有する態様を示す図である。 本発明の絶縁電線の一例で、透過抑制層とシールド層を有する態様を示す図である。
　以下、本発明の基本的構成を、添付図面を参照しながら説明する。図１において、１は本発明の絶縁電線、１０は導体、１２は絶縁層である。なお、本発明の構成は図１に限定されず、本発明の思想の範囲内において変更が可能である。
　本発明で特徴的なことは、絶縁層１２に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下となっていることである。
　揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は大気中に気体で存在する有機化合物のうち沸点が５０～２６０℃程度のものの総称、準揮発性有機加工物（ＳＶＯＣ）は大気中に気体で存在する有機化合物のうち沸点が２６０～４００℃程度のものの総称である。
　以下、特に断りが無い限り、「ＶＯＣ」を揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の両者を指す言葉として使用する。
　絶縁電線１の発煙特性は、自動車規格ＪＡＳＯ　Ｄ６０９に記載された試験によって測定される。具体的には、一定の長さの絶縁電線１を試料として準備し、試験温度に設定された環境下で水平に維持する。電流値を変えて何種類かの直流電流を試料に流し、発煙が確認されるまでの時間を測定する。試験温度は何種類か設定され、試験温度ごとに電流値と発煙開始時間の関係を求め、その結果が絶縁電線１の発煙特性として扱われる。
　発煙特性試験における発煙は、高温環境下に置かれた絶縁電線１に電流を流し、高温と通電による発熱によって絶縁層１２が劣化し、劣化した絶縁層１２の材料が目視可能な煙として蒸発・飛散することで発生する。
　しかしながら、絶縁層１２にＶＯＣが残存している場合、絶縁層１２の耐熱温度や、絶縁電線１の短時間許容温度に到達する前にＶＯＣの蒸発・飛散が始まり、飛散したＶＯＣが目視可能な煙となるため、絶縁電線１及び絶縁層１２が高い耐熱性を有していたとしても、発煙特性が悪化する場面が存在する。
　そのため、絶縁層１２に残存するＶＯＣを低減させることで、ＶＯＣ由来の発煙が低減するため、絶縁層１２が本来有する耐熱性に応じた発煙特性を得ることができ、結果として絶縁電線１の発煙特性が向上する。
　一般的に発煙特性が要求される絶縁電線１は耐熱性も要求されることが多く、１５０～２００℃程度の耐熱温度を有する電線の発煙特性（発煙温度）は、耐熱温度よりも十分高い温度が要求されることが多い。このため、１５０℃以上の沸点を有するＶＯＣを低減することで、効果的に絶縁電線１の発煙特性を向上させることができる。
　具体的には、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性試験において発生する煙の原因となるＶＯＣの大半が除去されるため、発煙特性が向上する。
　ＶＯＣの残存量の低下に伴って発煙特性が向上する傾向にあるため、より好ましくは沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量を１０００ｐｐｍ以下とするのが良い。
　本発明は、絶縁層１２を構成する材料がオルガノポリシロキサンを含有している際に、特に好適に利用できる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁材料の代表例として、柔軟性、絶縁性、耐熱性、耐寒性等に優れたシリコーンゴムが知られている。通常、シリコーンゴムはシリコーンゴムコンパウンドに加硫剤、顔料などを配合・混錬し、これを所定の条件で加熱、加硫して硬化して使用される。
　シリコーンゴムコンパウンドは環状ジメチルシロキサン４量体（Ｄ４）を開環重合して得られたジメチルポリシロキサンを主成分とするが、この開環重合反応が可逆的な反応であるために、シリコーンゴムコンパウンド中にはいわゆる低分子環状シロキサンが残存する。
　すなわち、絶縁層１２を構成する材料がオルガノポリシロキサンを含有している場合は、絶縁層１２に低分子環状シロキサンが残存することになる。低分子環状シロキサンはＶＯＣの一種であり、絶縁電線１の発煙特性を下げる要因の一つとなる。
　一般的に、環状ジメチルシロキサン３量体（Ｄ３）～環状ジメチルシロキサン１０量体（Ｄ１０）が低分子環状シロキサンとして扱われている。環状ジメチルシロキサンにおいて、Ｄ３の沸点は大気圧下で１３４℃、Ｄ４の沸点は大気圧下で１７５℃であり、Ｄ５、Ｄ６・・・と分子量が増えるにつれて、沸点が増加し、Ｄ１０の沸点は大気圧下で３６０℃程度と推測されている。Ｄ３の沸点は比較的小さいため絶縁電線１の製造過程で大半が蒸発し、残存量は少ないが、Ｄ４～Ｄ１０についてはＤ３と比較して残存量が多い。
　なお、絶縁電線１の発煙特性を下げる要因の一つである低分子環状シロキサンは、環状ジメチルシロキサンに限定されるものではない。シロキサン結合のケイ素原子に結合する有機置換基はメチル基だけでなく、エチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられ、これらの組み合わせも任意である。
　また、絶縁電線１の発煙特性を下げる要因は、低分子環状シロキサンの他に、安息香酸や安息香酸の誘導体等の昇華性物質が挙げられる。
　このため、オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層１２を用いた絶縁電線１において、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣであるＤ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることで、絶縁電線１の発煙特性を向上させることができる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層１２の材料としては、各種のシリコーンゴムや、シリコーンゴムと他の材料の混合物などが使用できる。
　絶縁層１２をシリコーンゴムと他の材料の混合物とする際、シリコーンゴムの混合割合が増加するほど、低分子環状シロキサンの残存量も増加し発煙特性が悪化する傾向にあるが、シリコーンゴムの混合割合が高いものであっても、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある低分子環状シロキサンの残存量合計を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性を向上させることができる。
　本来、低分子環状シロキサンが特に多く残存するシリコーンゴム単体で構成された絶縁層１２であっても、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある低分子環状シロキサンの残存量合計を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性を向上させることができるため、絶縁層１２がシリコーンゴム単体の場合には、特に効果が高くなる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層１２を用いて絶縁電線１を構成する場合、絶縁層１２に残存するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンのうち、少なくとも１つの残存量を１０００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。
　Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンは揮発性有機化合物に属し、高沸点にも関わらず蒸気圧が大きいため、室温でも比較的揮発しやすいとともに、絶縁層１２に残存するＶＯＣの大半を占める傾向がある。このような性質を有するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンのうち、少なくとも１つの残存量を１０００ｐｐｍ以下とすることで発煙特性が改善される。
　Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンのうち、少なくとも１つの残存量を１０００ｐｐｍとすることで発煙特性の改善効果を得られるが、低分子環状シロキサンの残存量合計を１５００ｐｐｍ以下とする観点から、Ｄ６の残存量を１００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。望ましくは、Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンの残存量の合計が１００ｐｐｍ以下とするのがより好ましい。
　Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンのうち、Ｄ６は比較的多く絶縁層１２に残存する傾向があるため、Ｄ６の残存量を集中的に低減させることで、効果的に発煙特性を改善することができる。また、Ｄ６の残存量の低減に伴って、Ｄ４、Ｄ５の残存量も低減する傾向にあり、Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンの残存量の合計を１００ｐｐｍ以下とすることで発煙特性がより一層改善される。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層１２を用いて絶縁電線１を構成する場合、Ｄ４～Ｄ８の低分子環状シロキサンの残存量合計を５００ｐｐｍ以下とするのが実用的な範囲の設計を鑑みた場合に好適である。
　Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンに加えて、Ｄ７、Ｄ８発煙特性試験において特に目視可能な煙となりやすいＶＯＣであるため、Ｄ８の残存量を集中的に低下させ、これに付随してＤ７の残存量も低下させることで、絶縁電線１の発煙特性をより効果的に向上させることができる。
　望ましくは、Ｄ８の低分子環状シロキサンの残存量を３００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層１２を用いて絶縁電線１を構成する場合、さらに好ましくは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計を４００ｐｐｍ以下とするのが良い。
　Ｄ９、Ｄ１０の低分子環状シロキサンは、ＪＣＳ（日本電線工業会）規格１６８号で定義された一般的なシリコーンゴム被覆絶縁電線の短期許容温度である３００℃付近で蒸発しやすくなり、高温域での発煙特性に影響する。Ｄ９、Ｄ１０の残存量も考慮し、Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計を２００ｐｐｍ以下とし、これに付随してＤ９の残存量も低下させることで、絶縁電線１の発煙温度をシリコーンゴム被覆絶縁電線の短期許容温度に近づけることができ、発煙特性をより一層向上させることができる。
　望ましくは、Ｄ９、Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量の合計を３００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。
　絶縁層１２に残存するＶＯＣの残存量を低減させる方法としては、以下の方法が挙げられる。
　（方法１）絶縁電線１を所定の温度、時間で加熱して、絶縁層１２中のＶＯＣを強制的に蒸発させる。
　（方法２）絶縁電線１を溶媒に浸漬させ、絶縁層１２中のＶＯＣを溶媒中に溶出させる。
　（方法３）低ＶＯＣタイプの絶縁材料を絶縁層１２に用いる。
　（方法４）オルガノポリシロキサンを主とする材料と、低ＶＯＣタイプの絶縁材料とを混合して形成した材料を絶縁層１２に用いる。
　以上述べた方法の中では、方法１が最も好ましく使用することができる。方法１は絶縁材料の種類によらず使用できる方法であるとともに、工業的に取扱いが容易な加熱炉等の加熱手段を用いて行うことができる。
　また、本発明の絶縁電線１には、ＶＯＣ以外にも温度上昇によって蒸発・飛散する性質を有する物質が含まれる場合が存在するため、発煙特性を向上させるためにはＶＯＣ以外の物質の残存量も低減するのが好ましい。
　ＶＯＣ以外に温度上昇によって蒸発・飛散する性質を有する物質としては、昇華性の物質が挙げられる。昇華性の物質は温度上昇に伴い、固体から直接気体に状態変化するため、蒸発・飛散しやすく、ＶＯＣと同様に目視可能な煙の原因となる。
　本発明のような絶縁電線１において、絶縁層１２に含まれる可能性の高い昇華性の物質として、安息香酸（沸点：約２４９℃）とその誘導体が挙げられる。
　安息香酸とその誘導体は、架橋速度に優れた過酸化物加硫を使用してシリコーンゴム製の絶縁層１２を形成する際、反応開始剤として使用される有機過酸化物の分解生成物として発生し、絶縁層１２に含有される。主な誘導体として２，４－ジクロロ安息香酸（沸点：約２００℃）、４－メチル安息香酸（沸点：約２７４℃）が挙げられる。
　安息香酸とその誘導体はＶＯＣと同等の沸点を有しているとともに、沸点未満の温度で昇華を開始するため、発煙特性試験において発生する煙に含まれ、発煙特性を悪化させる方向に作用する。
　ＶＯＣと同様、絶縁層１２に残存する昇華性物質を低減させることで、昇華性物質由来の発煙が低減するため、絶縁層１２が本来有する耐熱性に応じた発煙特性を得ることができ、結果として絶縁電線１の発煙特性が向上する。
　通常、絶縁層１２に残存する昇華性物質の残存量は、ＶＯＣの残存量と比較して少なく、絶縁層１２に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量合計と、絶縁層１２に残存する昇華性物質の残存量合計の和が１５００ｐｐｍ以下とすれば、良好な発煙特性を得ることができる。
　さらに好ましくは、絶縁層１２に残存する昇華性物質の残存量合計を３００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。
　絶縁層１２に残存する昇華性物質の残存量を低減させる方法としては、以下の方法が挙げられる。
　（方法１）絶縁電線１を所定の温度、時間で加熱して、絶縁層１２中の昇華性物質を強制的に蒸発させる。
　（方法２）絶縁電線１を溶媒に浸漬させ、絶縁層１２中の昇華性物質を溶媒中に溶出させる。
　（方法３）絶縁層１２をシリコーンゴム製とする場合は、有機過酸化物を使用しない加硫方法（付加加硫など）を用いて、シリコーンゴム製の絶縁層１２を形成する。
　また、本発明において複数の絶縁層を有する態様について、添付図面を参照しながら説明する。図２～５において、２～５は本発明の絶縁電線、２０は導体、２２は絶縁層である。絶縁層２２のうち、絶縁電線２～５の内周側に位置する２３は第１絶縁層、第１絶縁層２３よりも外周側に位置する２４は第２絶縁層である。なお、本発明の構成は図２～５に限定されず、本発明の思想の範囲内において変更が可能である。図２～５には、少なくとも２つの絶縁層２２として、第１絶縁層２３、第２絶縁層２４を示したが、更に絶縁層を設けてもよい。
　第１絶縁層２３と第２絶縁層２４のそれぞれは、各層内で均一な物性を有するものでも、肉厚方向及び／又は絶縁電線の長さ方向で物性が変化するものでも良い。
　本発明で特徴的なことは、絶縁電線２～５が、導体２０の周囲に、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４を含む少なくとも２つの絶縁層２２を被覆しており、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４、さらに絶縁層を含む場合はそれらの絶縁層も加えた全ての絶縁層２２に残存する、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下となっていることである。つまり、第１絶縁層２３に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量合計と、第２絶縁層２４に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量合計と、さらに第３絶縁層、第４絶縁層を含む場合はそれらの絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣのそれぞれの残存量合計との和が１５００ｐｐｍ以下となっていることである。
　第１絶縁層２３と第２絶縁層２４のそれぞれに残存する、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量の和を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性試験において発生する煙の原因となるＶＯＣの大半が除去されるため、発煙特性が向上する。
　ＶＯＣの残存量の低下に伴って発煙特性が向上する傾向にあるため、より好ましくは、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４のそれぞれに残存する、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣの残存量の和を１０００ｐｐｍ以下とするのが良い。
　また、本発明においては、図３に示したように、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４との間に、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣに対して低透過性を示す、透過抑制層２６を設けるのが好ましい。
　絶縁層が２層存在する絶縁電線２に対して上記の方法１や方法２を用いてＶＯＣを低減させる場合、最外層である第２絶縁層２４に含まれるＶＯＣは低減されるものの、内側に位置する第１絶縁層２３に含まれるＶＯＣは、第２絶縁層２４の存在が障害となって、十分に低減するのに時間を要する。
　第１絶縁層２３に予めＶＯＣの低減処理を施した後、第２絶縁層２４を設けることで上記の課題には対応できるが、この場合、第２絶縁層２４にＶＯＣの低減処理を施す際に、第２絶縁層２４から脱離したＶＯＣの一部が第１絶縁層２３に再吸着する現象が発生し、絶縁電線２に含まれるＶＯＣの総量が大きく低減されない場合が存在する。
　図３に示したように、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４との間にＶＯＣに対して低透過性を示す、透過抑制層２６を設けることで、第２絶縁層２４に含まれていたＶＯＣが第１絶縁層２３に再吸着される現象が抑制され、絶縁電線３に含まれるＶＯＣの総量の低減に寄与する。
　透過抑制層２６は、絶縁層に含まれるＶＯＣに対して低透過性を有すると共に、ＶＯＣの吸着も極力抑えられた材料から選定され、各種の金属材料や、ポリエチレン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）、ふっ素などが好適に利用できる。
　ＶＯＣの透過を抑制する観点では、気体に対する高いバリア性を有する結晶性の材料が特に好適であり、分子構造上、結晶質の領域が多く形成されやすいＰＥＴや、金属結晶を形成する金属材料が特に好ましく、金属材料の中では気体に対してバリア性を有する緻密な酸化被膜が形成される銅やアルミニウムが好適である。
　透過抑制層２６の設け方の一例として金属箔テープ、樹脂テープ、金属蒸着樹脂テープといったテープ状の部材を第１絶縁層２３に巻き付けた態様が挙げられる。巻き付け方は、横巻きや縦添えなど、テープを巻き付ける態様の電線・ケーブル類で使用されている巻き付け方を適宜選択すれば良い。
　テープ状の部材を第１絶縁層２３に巻き付けて透過抑制層２６を設ける場合は、１／６ラップ以上でラップするように巻き付けるのが好ましい。１／６ラップ以上で巻き付けることで、ラップ部における隙間の発生が抑制され、ＶＯＣに対する透過抑制機能が向上する。より好ましくは、１／４ラップ以上で巻き付けるのが好ましい。
　透過抑制層２６としてテープ状の部材を使用する際は、ＶＯＣに対する低透過性を確保する観点から、充実材料で構成された部材を使用するのが好ましいが、ＶＯＣに対する低透過性を維持できる範囲においては、多孔質材料を使用しても良い。
　透過抑制層２６としてテープ状の部材を使用する際は、部材の厚さは特に限定されない。ＶＯＣに対する低透過性を確保する観点では厚い方が好ましいが、材料選定によって低透過性が確保されている場合は薄くても構わず、絶縁電線３の外径を抑える観点では薄い方が好ましい。
　透過抑制層２６として用いられる部材、態様は上述したものに限定されず、本発明の技術的思想の範囲内で、種々の部材、材料、態様を選定して使用することができる。
　例えば、第１絶縁層２３の外周に金属蒸着を設けるなど、ＶＯＣに対して低透過性を示すコーティング層を設けた態様や、後述する図５のシールド層２８に存在する隙間をＶＯＣに対して低透過性を示す材料で充填し、透過抑制層２６とシールド層２８を兼ねさせた態様が挙げられる。
　本発明は、自動車向けの高電圧電力ケーブル用途を意図したものであるが、本用途の絶縁電線には図４に示したようなシールド層２８を有する態様のものも存在し、この態様の絶縁電線４は通常、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４が存在する。
　本発明は図４に示すようなシールド層２８を有する絶縁電線４の発煙特性の向上に、特に好適に利用できる。
　透過抑制層２６とシールド層２８を共に設けて本発明の絶縁電線５を構成する場合は、シールド層２８と第２絶縁層２４の間に透過抑制層２６を設けた態様（図５）、あるいは第１絶縁層とシールド層との間に透過抑制層を設けた態様（図示割愛）を、適宜選択して使用することができる。
　また、本発明の絶縁電線２～５は、第１絶縁層２３、第２絶縁層２４のうち、少なくとも一方を構成する材料がオルガノポリシロキサンを含有している際に、特に好適に利用できる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層を用いた絶縁電線２～５において、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４のそれぞれに残存する、沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にあるＶＯＣであるＤ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量の和を１５００ｐｐｍ以下とすることで、絶縁電線２～５の発煙特性を向上させることができる。
　絶縁層２２をシリコーンゴムと他の材料の混合物とする際、シリコーンゴムの混合割合が増加するほど、低分子環状シロキサンの残存量も増加し発煙特性が悪化する傾向にあるが、シリコーンゴムの混合割合が高いものであっても、第１絶縁層２３、と第２絶縁層２４のそれぞれに残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある低分子環状シロキサンの残存量の和を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性を向上させることができる。
　本来、低分子環状シロキサンが特に多く残存するシリコーンゴム単体で構成された絶縁層であっても、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４のそれぞれに残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある低分子環状シロキサンの残存量の和を１５００ｐｐｍ以下とすることで、発煙特性を向上させることができるため、絶縁層２２がシリコーンゴム単体の場合には、特に効果が高くなる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層を用いて絶縁電線２～５を構成する場合、絶縁層に残存するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンの残存量合計を１００ｐｐｍ以下とするのが好ましい。
　Ｄ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンは揮発性有機化合物に属し、高沸点にも関わらず蒸気圧が大きいため、室温でも比較的揮発しやすい性質を有する。このような性質を有するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンの残存量合計を１００ｐｐｍ以下とすることで発煙特性が改善される。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層を用いて絶縁電線２～５を構成する場合、Ｄ４～Ｄ８の低分子環状シロキサンの残存量合計を５００ｐｐｍ以下とするのが実用的な範囲の設計を鑑みた場合に好適である。
　Ｄ４～Ｄ８の低分子環状シロキサンが、発煙特性試験において特に目視可能な煙となりやすいＶＯＣであるため、これらのＶＯＣの残存量を集中的に低下させることで、絶縁電線２～５の発煙特性をより効果的に向上させることができる。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層を用いて絶縁電線２～５を構成する場合、さらに好ましくは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計を１０００ｐｐｍ以下とするのが良い。
　Ｄ９、Ｄ１０の低分子環状シロキサンは、ＪＣＳ（日本電線工業会）規格１６８号で定義された一般的なシリコーンゴム被覆絶縁電線の短期許容温度である３００℃付近で蒸発しやすくなり、高温域での発煙特性に影響する。Ｄ９、Ｄ１０の残存量も考慮し、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計を１０００ｐｐｍ以下とすることで、絶縁電線２～５の発煙温度をシリコーンゴム被覆絶縁電線の短期許容温度に近づけることができ、発煙特性をより一層向上させることができる。
　以上述べた、低分子環状シロキサンの好ましい残存量は、オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層が１層のみである場合は、その絶縁層が好ましい残存量を満たしていれば良い。
　オルガノポリシロキサンを含有する絶縁層が複数存在する場合は、それぞれの層に残存する低分子環状シロキサンの残存量合計の和、すなわち、絶縁電線全体に残存する低分子環状シロキサンの総量が好ましい残存量となっているのが好ましい。
　また詳細は割愛するが、絶縁層が複数層ある場合（絶縁電線２～５）においても、ＶＯＣ以外の物質、例えば安息香酸とその誘導体である昇華性物質の残存量を低減する効果が見込まれる。
　以上述べた本発明の絶縁電線１～５は、後述するように従来の絶縁電線と比較して高い発煙特性を有する。
　以下、本発明の実施例を示す。
［実施例１］
　図１に示すような単層の絶縁層１２を有する絶縁電線１を作製した。
　具体的には、まず、直径０．３２ｍｍの軟銅線を９本撚り合わせた子撚導体を準備し、この子撚導体を１９本、同心撚り構造で撚り合わせ、断面積１５ｍｍ２相当、φ５．１の導体１０を形成した。
　次いで、押出成型機を用いて、導体１０の外周に、絶縁層１２となるシリコーンゴムを肉厚１．０ｍｍで被覆したのち、熱処理を行ってシリコーンゴムを架橋させ、外径７．１ｍｍの絶縁電線１を得た。
　次いで、絶縁電線１を長さ２０００ｍｍに切断し、９０℃×１１時間、１５０℃×１１時間の順に加熱炉を用いて加熱し、絶縁層１２中のＶＯＣを蒸発させて実施例１の絶縁電線１－１を得た。後述する方法で絶縁層１２に残存するＶＯＣの量を測定したところ、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は９８７ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が４２ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が３２４ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が６２１ｐｐｍであった。
［実施例２］
　実施例１と同じ絶縁電線１を長さ２０００ｍｍに切断し、室温にてアセトンに３時間浸漬させた後、室温で十分に乾燥させた後、実施例１と同じ条件で加熱し実施例２の絶縁電線１－２を得た。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が３５９ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が２５ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が１３８ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が１９６ｐｐｍであった。
［実施例３］
　事前に９０℃×５時間の加熱処理を行うことでＶＯＣを低減したシリコーンゴムを用いて実施例１と同様の絶縁電線１を作成し、実施例２と同様のＶＯＣ低減処理を施し、実施例３の絶縁電線１－３を得た。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が１９８ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が３１ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が３３ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が１３４ｐｐｍであった。
［比較例１］
　ＶＯＣの低減処理を行っていないことを除いては、実施例１と同じ絶縁電線を、比較例１の絶縁電線１’－１とした。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が１００９８ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が７４３０ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が１９０９ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が７５９ｐｐｍであった。
［実施例４］
　直径０．３２ｍｍの軟銅線を２３本撚り合わせた子撚導体を準備し、この子撚導体を１９本、同心撚り構造で撚り合わせ、断面積３５ｍｍ２相当、φ８．１の導体１０を形成した。
　次いで、押出成型機を用いて、導体１０の外周に、絶縁層１２となるシリコーンゴムを肉厚１．３ｍｍで被覆したのち、熱処理を行ってシリコーンゴムを架橋させ、外径１０．７ｍｍの絶縁電線１を得た。
　次いで、絶縁電線１を実施例１と同じ条件で加熱し、絶縁層１２中のＶＯＣを蒸発させて実施例４の絶縁電線１－４を得た。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が９５１ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が１９ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が３１８ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が６１４ｐｐｍであり、実施例１と同等の残存量である。
［実施例５］
　実施例４と同じ絶縁電線１を実施例２と同じ条件でアセトン浸漬、加熱し、実施例５の絶縁電線１－５を得た。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が３６１ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が３０ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が９４ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が２３７ｐｐｍであり、実施例２と同等の残存量である。
［実施例６］
　事前に９０℃×５時間の加熱処理を行うことでＶＯＣを低減したシリコーンゴムを用いて実施例４と同様の絶縁電線１を作成し、実施例３と同様のＶＯＣ低減処理を施し、実施例６の絶縁電線１－６を得た。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が２０１ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が３５ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が３１ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が１３５ｐｐｍであり、実施例３と同等の残存量である。
［比較例２］
　ＶＯＣの低減処理を行っていないことを除いては、実施例３と同じ絶縁電線を、比較例２の絶縁電線１’－２とした。絶縁層１２に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量が１０１４２ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ６の合計量が７５６３ｐｐｍ、Ｄ７、Ｄ８の合計量が１８４３ｐｐｍ、Ｄ９、Ｄ１０の合計量が７３６ｐｐｍであり、比較例１と同等の残存量である。
［ＶＯＣ残存量測定方法］
　各実施例、比較例の絶縁電線の絶縁層１２に残存するＶＯＣ（低分子環状シロキサン）の量は、アセトン抽出によるガスクロマトグラフ法によって測定した。具体的な方法は以下に示す。
　絶縁電線から採取した絶縁層１２を細断した後、１０ｍｌのサンプル瓶に０．５ｍｇ量り取る。
　細断した絶縁層１２が浸漬するように、サンプル瓶にアセトン５ｍｌを入れ、超音波処理を３０分間行ってアセトンへＶＯＣを溶出させた。
　ＶＯＣが溶出したアセトンを１μｌ採取し、ガスクロマトグラフへ導入して加熱し、予め濃度既知の標準サンプルを用いて作成しておいた検量線と比較して、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの量を測定した。
　ガスクロマトグラフィーの加熱条件は、４０℃を１分保持 → 昇温速度１０℃／分で８０℃まで加熱 → 昇温速度２０℃／分で１２０℃まで加熱 → 昇温速度７℃／分で３１０℃まで加熱し、１０分間保持した。
［昇華性物質残存量測定方法］
　実施例４、比較例２の絶縁電線に対しては、絶縁層１２に残存する昇華性物質（安息香酸とその誘導体）の量を加熱脱着式のガスクロマトグラフ法によって測定した。具体的な方法は以下に示す。
　絶縁電線から絶縁層１２を採取し、加熱脱着装置の試料管に１５ｍｇ量り取る。
　表１に示した条件で加熱脱着装置を作動させ、試料からガスを発生させる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　発生したガスをガスクロマトグラフへ導入し、予め濃度既知の標準サンプルを用いて作成しておいた検量線と比較して、安息香酸とその誘導体の量を測定した。
　ガスクロマトグラフィーの加熱条件は、４０℃を７分保持 → 昇温速度１０℃／分で１２０℃まで加熱 → 昇温速度２０℃／分で２７０℃まで加熱し、３０分保持した。
［発煙特性試験］
　自動車規格ＪＡＳＯ　Ｄ６０９を参考にして発煙特性の確認を行った。本来は様々な温度における電流値と発煙開始時間の関係を整理したものが発煙特性として扱われるが、本願においては、室温で絶縁電線１に電流を流し、段階的に電流値を上昇させて発煙が発生した際における絶縁電線１の温度と電流値の大小を、発煙特性の指標として用いた。
　具体的な試験方法は以下の通りである。
（１．試料の準備）
　絶縁電線１を長さ１０００ｍｍに切断し、両端の絶縁層１２を長さ２０ｍｍ除去したものを試料とした。
　試料の中心から左側５０ｍｍの位置に、熱電対による絶縁層１２の表面温度測定部、試料の中心から右側５０ｍｍの位置に、熱電対による導体温度測定部を設けた。
（２．測定環境）
　室温（２７±５℃）で測定した。
（３．電流印加と発煙温度の記録）
　絶縁電線１の両端に設けた絶縁層１２の除去部に、定電圧・定電流直流電源装置を接続し、導体断面積に応じて設定された所定の初期電流を通電し、導体温度が一定になるまで放置する。
　導体温度が一定になった後、電流値を５分毎に１０Ａ上昇させる。電流値の上昇に伴って導体温度と絶縁層表面温度も上昇し、絶縁層１２からの発煙が確認された際の導体温度を発煙温度として記録した。
　各実施例、比較例の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２中の「＜５」は検出限界以下であったことを示し、残存量の合計値には含まれていない。
　ＶＯＣの低減処理を行っていない比較例１の絶縁電線１’－１は、２２０Ａ、２１０℃で発煙したのに対し、ＶＯＣの低減処理を行い、ＶＯＣの残存量合計が１５００ｐｐｍ以下で、特にＤ４～Ｄ６の残存量合計が１００ｐｐｍ以下、Ｄ７、Ｄ８の残存量合計が５００ｐｐｍ以下となっている実施例１の絶縁電線１－１は、２５０Ａ、２６０℃で発煙し、ＶＯＣの低減による発煙特性の向上が確認できた。
　ＶＯＣの低減処理工程を追加し、Ｄ９、Ｄ１０の残存量合計を３００ｐｐｍ以下にした実施例２の絶縁電線１－２は、２７０Ａ、３００℃で発煙し、さらなる発煙特性の向上が確認できた。
　ＶＯＣの低減処理工程をさらに追加し、Ｄ４～Ｄ１０の残存量合計を２００ｐｐｍ程度にした実施例３の絶縁電線１－３は、２７０Ａ、３００℃で発煙し、実施例２と同等の発煙特性であった。
　以上の結果から、Ｄ９、Ｄ１０の残存量合計を３００ｐｐｍ以下とするように低分子環状シロキサンを低減すれば、必要十分な発煙特性が得られると言える。
　ＶＯＣの低減処理を行っておらず、導体断面積が比較例１の絶縁電線１’－１よりも大きい比較例２の絶縁電線１’－２は、３８０Ａ、２００℃で発煙した。
　導体断面積が比較例１よりも増加しているため、同一の電流を印加した際の温度上昇が比較例１よりも緩やかになり、その結果、発煙に至るまでの通電可能な電流値が増加したと考えられる。
　一方、比較例２の絶縁電線１’－２の発煙特性は、比較例１の絶縁電線１’－１よりも悪化するという結果になった。
　一般的な絶縁電線では、導体１０の断面積の増加に伴い、絶縁層１２に必要とされる肉厚が増加する。
　また、絶縁層１２の肉厚を同一に設計した場合でも、導体１０の断面積の増加に伴って絶縁層１２の外径も太くなるため、絶縁層１２の量は増加する。比較例２の絶縁電線１’－２の場合、比較例１の絶縁電線１’－１と比べて単位長さ当たりの絶縁層１２の量は約２倍となっている。
　発煙が目視で確認された際の導体温度を発煙温度としているため、試料に残存するＶＯＣの絶対量が多いほど、発煙が目視しやすく、発煙特性試験に不利となる傾向がある。絶縁層１２の単位重量あたりに残存するＶＯＣの量は同じであっても、絶縁層１２に残存するＶＯＣの絶対量は絶縁層１２の量に比例するため、比較例２の絶縁電線１’－２に残存するＶＯＣの絶対量は、比較例１の絶縁電線１’－１の残存量の２倍程度になっていると考えられる。その結果、比較例２の絶縁電線１’－２は、測定上、低温で発煙が始まったものと考えられる
　比較例２の絶縁電線１’－２に対してＶＯＣの低減処理を行うことでＶＯＣの残存量合計を１５００ｐｐｍ以下、特にＤ４～Ｄ６の残存量合計を１００ｐｐｍ以下、Ｄ７、Ｄ８の残存量合計を５００ｐｐｍ以下にした態様と言える実施例４の絶縁電線１－４は、４４０Ａ、２５０℃で発煙し、ＶＯＣの低減による発煙特性の向上が確認できた。
　加えて、実施例４の絶縁電線１－４に残存する安息香酸とその誘導体の量は、比較例２の絶縁電線１’－２と比較して大きく低減し、Ｄ４～Ｄ１０の残存量合計との和は１５００ｐｐｍ以下となっている。また、安息香酸とその誘導体の残存量合計が、３００ｐｐｍ以下となっている。実施例４の絶縁電線１－４は、ＶＯＣの低減処理の際に昇華性物質である安息香酸とその誘導体も低減され、発煙特性の向上の一助になっていると考えられる。
　ＶＯＣの低減処理工程を追加し、Ｄ９、Ｄ１０の残存量合計を３００ｐｐｍ以下にした実施例５の絶縁電線１－５は、５２０Ａ、３００℃で発煙し、さらなる発煙特性の向上が確認できた。
　さらにＶＯＣの低減処理工程を追加し、Ｄ４～Ｄ１０の残存量を２００ｐｐｍ程度にした実施例６の絶縁電線１－６は、５２０Ａ、３００℃で発煙し、実施例５の絶縁電線１－５と同等の発煙特性であった。
　以上の結果から、導体１０の断面積の増加に伴う絶縁層１２の量の増加があっても、Ｄ９、Ｄ１０の残存量を３００ｐｐｍ以下とするように低分子環状シロキサンを低減すれば、必要十分な発煙特性が得られると言える。
　導体１０の断面積の違いによる、発煙に至るまでの通電可能な電流値の差は存在するものの、実施例２の絶縁電線１－２と実施例５の絶縁電線１－５の発煙温度は同等であった。
　実施例５の絶縁電線１－５が、実施例２の絶縁電線１－２と比較して絶縁層１２の量の増加にも関わらず発煙温度が同等であったことから、Ｄ９、Ｄ１０の残存量合計を３００ｐｐｍ以下とすることで、ＶＯＣが空気中へ揮発して飛散した際に発煙として目視できる濃度に至らず、絶縁電線１が本来有するＶＯＣの残存量に依存しない発煙温度が得られたと考えられる。
　比較例１と実施例１～３を比較すると、約２４～４３％の発煙特性の向上が確認された。これは導体１０の断面積を増加させることなく、絶縁電線１の発熱に対する安全性を向上させることが可能であることを意味しており、本発明によって信頼性の高い絶縁電線１を提供可能になったと言える。
　また、実施例１は比較例２よりも高い発煙温度を有することから、発煙特性に基づく安全性を低下させることなく導体１０の断面積を減少させたという見方もでき、本発明によって絶縁電線１の発煙特性と細径化の両立が可能になったとも言える。
　本発明の絶縁電線１は用途や使用箇所に応じ、導体１０の構成や断面積、絶縁層１２の肉厚や外径が種々変更されて提供される。
　以下に、２つの絶縁層２３、２４を有する本発明の実施例を示す。
［実施例７］
　直径０．３２ｍｍの軟銅線を１９本撚り合わせた子撚導体を準備し、この子撚導体を５３本、同心撚り構造で撚り合わせ、断面積９５ｍｍ２相当、φ１４の導体２０を形成した。
　次いで、押出成型機を用いて、導体２０の外周に、第１絶縁層２３となるシリコーンゴムを肉厚１．２ｍｍで被覆したのち、熱処理を行ってシリコーンゴムを架橋させ、外径１６．４ｍｍの第１絶縁層２３を得た。
　導体２０を第１絶縁層２３で被覆したものを、室温にてアセトンに３時間浸漬させ、室温で十分に乾燥させた後、９０℃×１１時間、１５０℃×１１時間の順に加熱炉を用いて加熱し、第１絶縁層２３中のＶＯＣを蒸発させた。
　次に、第１絶縁層２３の外周にシールド層２８を設ける。シールド層２８は、編組構造であり、シールド素線には、外径０．２ｍｍの錫メッキ軟銅線を使用した。
　次いで、シールド層２８の外周にアルミニウム蒸着ＰＥＴテープを巻き、透過抑制層２６とした。
　続いて、押出成型機を用いて、透過抑制層２６の外周に、第２絶縁層２４となるシリコーンゴムを肉厚１．５ｍｍで被覆したのち、熱処理を行ってシリコーンゴムを架橋させて第２絶縁層２４とすることで、絶縁電線５の態様とした。絶縁電線５の外径は最終的に２０ｍｍとなった。
　最後に、第２絶縁層２４まで設けられた絶縁電線５に対して、第１絶縁層２３と同様のＶＯＣ低減処理を施し、第２絶縁層２４中のＶＯＣを低減させ、図５に示す本発明の絶縁電線５が完成した。
　後述する方法で第１絶縁層２３に残存するＶＯＣの量を測定したところ、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は３１６ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１２４ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は３９ｐｐｍであった。
　同様に第２絶縁層２４に残存するＶＯＣの量を測定したところ、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は４０２ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１６６ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は４７ｐｐｍであった。
　すなわち、絶縁電線５に残存するＶＯＣの総量は、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は７１８ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が２９０ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は８６ｐｐｍであった。
［参考実施例］
　実施例７の絶縁電線５において、第２絶縁層２４に対するＶＯＣ低減処理を割愛したものを、参考実施例の絶縁電線とした。
　参考実施例の絶縁電線の第２絶縁層２４に残存するＶＯＣの量を測定したところ、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は２１８５ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１４２０ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は３４７ｐｐｍであった。
［比較例３］
　透過抑制層２６を設けていないことを除いては、実施例７と同じ材料、工程で作成した絶縁電線を、比較例３の絶縁電線とした。
　比較例３の絶縁電線の第１絶縁層２３に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は１４０３ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が８４７ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は２２１ｐｐｍであり、第２絶縁層２４に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は１３００ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が７１５ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は２１１ｐｐｍであった。
［参考比較例］
　比較例３の絶縁電線において、第２絶縁層２４に対するＶＯＣ低減処理を割愛したものを、参考比較例の絶縁電線とした。
　参考比較例の絶縁電線の第１絶縁層２３に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は２２７７ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１５６１ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は４９９ｐｐｍであり、第２絶縁層２４に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は２４３４ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１６６０ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は５０７ｐｐｍであった。
［参考例１］
　実施例７の絶縁電線５において、第１絶縁層２３のＶＯＣ低減処理までで工程を終えたものを、参考例１の絶縁電線とした。
　参考例１の絶縁電線の第１絶縁層２３に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は３５９ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１６３ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は２５ｐｐｍであった。
［参考例２］
　実施例７の絶縁電線５において、第１絶縁層２３の形成までで工程を終えたもの、すなわち、参考例１からＶＯＣ低減処理を割愛したものを、参考例２の絶縁電線とした。
　参考例２の絶縁電線の第１絶縁層２３に残存するＶＯＣは、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの合計量は２６１６ｐｐｍ、うちＤ４～Ｄ８の合計量が１７３２ｐｐｍ、Ｄ４～Ｄ６の合計量は２４４ｐｐｍであった。
［ＶＯＣ残存量測定方法］
　各実施例、比較例、参考例の絶縁電線の絶縁層２２（第１絶縁層２３、もしくは第２絶縁層２４）に残存するＶＯＣ（低分子環状シロキサン）の量は、アセトン抽出によるガスクロマトグラフ法によってＤ３～Ｄ１０の低分子環状ジメチルシロキサンの量を測定した。具体的な方法は上記実施例１～６、比較例１、２の測定方法と同様である。
［発煙特性試験］
　自動車規格ＪＡＳＯ　Ｄ６０９を参考にして発煙特性の確認を行った。本来は様々な温度における電流値と発煙開始時間の関係を整理したものが発煙特性として扱われるが、本願においては、室温で絶縁電線５に一定値の電流を流し、発煙が発生した際における絶縁電線５の導体温度の大小を、発煙特性の指標として用いた。具体的な試験方法は以下の通りである。
（１．試料の準備）
　絶縁電線５を長さ１０００ｍｍに切断し、両端の絶縁層２２を長さ２０ｍｍ除去したものを試料とした。
　試料の中心に熱電対による導体温度測定部を設けた。
（２．測定環境）
　室温（２７±５℃）で測定した。
（３．電流印加と発煙温度の記録）
　絶縁電線５の両端に設けた絶縁層２２の除去部に、定電圧・定電流直流電源装置を接続し、９００Ａの電流を流した。絶縁層２２からの発煙が確認された際の導体温度を発煙温度として記録した。
　各実施例、比較例、参考例の結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３中の「＜５」は検出限界以下であったことを示し、残存量の合計値には含まれていない。
　実施例７の絶縁電線５の第１絶縁層２３、第２絶縁層２４に残存するＶＯＣは、共に参考例１と同程度であり、発煙温度も、ＶＯＣの低減処理が施された絶縁層２２を１層有する絶縁電線である参考例１と同等以上の結果となった。
　なお、実施例７の絶縁電線５は２８０℃の時点では発煙が確認されず、これ以上温度を上げると短期許容温度である３００℃に接近して絶縁層自体の熱分解による発煙が発生し、ＶＯＣ由来の発煙と明確に区別ができなかったため、発煙温度を２８０℃以上とした。
　また、参考実施例と実施例７のＶＯＣ残存量を比較すると、第２絶縁層２４に対するＶＯＣの低減処理の前後において、第１絶縁層２３に残存するＶＯＣの量に変化が無く、第２絶縁層２４に残存するＶＯＣの量のみ減少している。この結果から、透過抑制層２６の存在によって、第２絶縁層２４に対するＶＯＣの低減処理時に、第２絶縁層２４から脱離したＶＯＣの一部が第１絶縁層２３に再吸着する現象が抑制され、絶縁電線に含まれるＶＯＣの総量の低減に寄与していることが確認できた。
　一方、比較例３の絶縁電線の第１絶縁層２３、第２絶縁層２４に残存するＶＯＣは、共に１０００ｐｐｍを越えており、第１絶縁層２３、第２絶縁層２４のそれぞれに残存するＶＯＣは参考例２よりも少ないものの、第１絶縁層２３と第２絶縁層２４に残存するＶＯＣの総量は参考例２と同程度である。発煙温度も２２０℃と、ＶＯＣの低減処理が施されていない絶縁層２２を１層有する絶縁電線である参考例２と大差が無かった。
　また、参考比較例の結果を見ると、予め第１絶縁層２３に対してＶＯＣの低減処理を施しているのにも関わらず、第２絶縁層２４を設けた段階で、第１絶縁層２３に残存するＶＯＣの量が第２絶縁層２４と同程度になっている。
　このことから、参考比較例の絶縁電線は第１絶縁層２３と第２絶縁層２４との間に透過抑制層２６が無いため、第２絶縁層２４の被覆～架橋の過程において、第２絶縁層２４から脱離したＶＯＣが第１絶縁層２３に移行してしまい、第１絶縁層２３に残存するＶＯＣの量が増加してしまったと考えられる。
　参考比較例と比較例３のＶＯＣ残存量を比較すると、参考比較例の絶縁電線に対するＶＯＣの低減処理によって、比較例の絶縁電線のＶＯＣの残存量が低下したことは確認できるが、発煙特性の改善には大きく寄与しない程度の低下である。
　このことから、参考比較例の絶縁電線は第１絶縁層２３と第２絶縁層２４との間に透過抑制層２６が無いため、比較例の絶縁電線とするために第２絶縁層２４にＶＯＣの低減処理を施す際に、第２絶縁層２４から脱離したＶＯＣの一部が第１絶縁層２３に再吸着する現象が発生し、絶縁電線に含まれるＶＯＣの総量の低減効果が限定的になってしまったと考えられる。
　本発明の絶縁電線は用途や使用箇所に応じ、導体２０の構成や断面積、第１絶縁層２３、第２絶縁層２４の肉厚や外径、及び透過抑制層２６、シールド層２８の態様が種々変更されて提供される。
　本出願は、２０１８年８月９日に出願された日本国特許出願特願２０１８－１５０８５５号、及び、２０１８年１２月２８日に出願された日本国特許出願特許２０１８－２４７４６１号に基づく。本明細書中に日本国特許出願特願２０１８－１５０８５５号、及び、日本国特許出願特願２０１８－２４７４６１号の明細書、特許請求の範囲、図面全体を参照として取り込むものとする。
　以上の例は、本発明の一例に過ぎず、本発明の思想の範囲内であれば、種々の変更および応用が可能であり、適宜変更されて供されることは言うまでもない。
　本発明は特に、自動車・電気電子機器等に使用される、高電圧電力ケーブルに好適なものであるが、利用用途はこれらに限定されるものでなく、発煙特性が要求される場面においては、低電圧のケーブル、絶縁電線などに本発明を適用しても良い。
１、２、３、４、５　　　　絶縁電線
１０、２０　　　　導体
１２、２２　　　　絶縁層
２３　　　　第１絶縁層
２４　　　　第２絶縁層
２６　　　　透過抑制層
２８　　　　シールド層

Claims (20)

  1. 　導体の周囲に絶縁層を被覆した絶縁電線であって、該絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする絶縁電線。
  2. 　該絶縁層が、オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１に記載の絶縁電線。
  3. 　該沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物が、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンであることを特徴とする、請求項２に記載の絶縁電線。
  4. 　該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンのうち、少なくとも１つの残存量が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３に記載の絶縁電線。
  5. 　該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ８の低分子環状シロキサンの残存量合計が、５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３または４に記載の絶縁電線。
  6. 　該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計が、４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３～５のいずれか一項に記載の絶縁電線。
  7. 　該絶縁層に残存するＤ６の低分子環状シロキサンの残存量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３～６の何れか一項に記載の絶縁電線。
  8. 　該絶縁層に残存するＤ８の低分子環状シロキサンの残存量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３～７の何れか一項に記載の絶縁電線。
  9. 　該絶縁層に残存するＤ１０の低分子環状シロキサンの残存量が、２００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項３～８の何れか一項に記載の絶縁電線。
  10. 　該絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計と、該絶縁層に残存する昇華性物質の残存量合計の和が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする絶縁層に残存する、請求項１～９の何れか一項に記載の絶縁電線。
  11. 　該絶縁層に残存する該昇華性物質の残存量合計が、３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１０に記載の絶縁電線。
  12. 　該昇華性物質は、安息香酸、または安息香酸の誘導体であることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の絶縁電線。
  13. 　導体の周囲に、第１絶縁層と第２絶縁層を含む少なくとも２つの絶縁層を被覆した絶縁電線であって、
    　全ての該絶縁層に残存する沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物の残存量合計が、１５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする絶縁電線。
  14. 　該第１絶縁層と該第２絶縁層との間に、該沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物に対して低透過性を示す、透過抑制層が設けられていることを特徴とする、請求項１３に記載の絶縁電線。
  15. 　該第１絶縁層と該第２絶縁層との間に、シールド層が設けられていることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の絶縁電線。
  16. 　該第１絶縁層と該第２絶縁層の少なくとも一方が、オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１３～１５の何れか一項に記載の絶縁電線。
  17. 　該沸点が１５０℃から３６０℃の範囲にある揮発性有機化合物と準揮発性有機化合物が、Ｄ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンであることを特徴とする、請求項１６に記載の絶縁電線。
  18. 　該オルガノポリシロキサンを含有する該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ６の低分子環状シロキサンの残存量合計が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１７に記載の絶縁電線。
  19. 　該オルガノポリシロキサンを含有する該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ８の低分子環状シロキサンの残存量合計が、５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１７または１８に記載の絶縁電線。
  20. 　該オルガノポリシロキサンを含有する該絶縁層に残存するＤ４～Ｄ１０の低分子環状シロキサンの残存量合計が、１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１７～１９のいずれか一項に記載の絶縁電線。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020187947A (ja) * 2019-05-16 2020-11-19 株式会社クラベ 絶縁電線及びその製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013094610A1 (ja) * 2011-12-21 2013-06-27 株式会社フジクラ シリコーンゴム組成物、成形品及び電線
JP2014065777A (ja) * 2012-09-25 2014-04-17 Fujikura Ltd シリコーンゴム組成物、成形品及び電線

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8491997B2 (en) * 2006-06-22 2013-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Conductive wire comprising a polysiloxane/polyimide copolymer blend
DE102011086862A1 (de) * 2011-11-22 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung olefinisch funktionalisierter Siloxanoligomere basierend auf Alkoxysilanen
JP6299233B2 (ja) 2014-01-22 2018-03-28 住友電気工業株式会社 絶縁電線及び同軸ケーブル
EP3392314B1 (en) 2015-12-17 2020-12-02 Momentive Performance Materials Japan LLC Silicone rubber composition, method of producing the same, and silicone rubber extrudate
CN108010604A (zh) 2016-10-28 2018-05-08 德尔福派克电气系统有限公司 一种低挥发硅橡胶导线及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013094610A1 (ja) * 2011-12-21 2013-06-27 株式会社フジクラ シリコーンゴム組成物、成形品及び電線
JP2014065777A (ja) * 2012-09-25 2014-04-17 Fujikura Ltd シリコーンゴム組成物、成形品及び電線

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020187947A (ja) * 2019-05-16 2020-11-19 株式会社クラベ 絶縁電線及びその製造方法
JP7300887B2 (ja) 2019-05-16 2023-06-30 株式会社クラベ 絶縁電線及びその製造方法

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