WO2020008935A1 - 湿度センサーおよびそれを備えたrfidタグ - Google Patents

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WO2020008935A1
WO2020008935A1 PCT/JP2019/024984 JP2019024984W WO2020008935A1 WO 2020008935 A1 WO2020008935 A1 WO 2020008935A1 JP 2019024984 W JP2019024984 W JP 2019024984W WO 2020008935 A1 WO2020008935 A1 WO 2020008935A1
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humidity sensor
humidity
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sensor
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宏 白木
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株式会社村田製作所
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    • G06K19/07773Antenna details

Definitions

  • the present invention relates to a humidity sensor and an RFID tag provided with the humidity sensor.
  • the resistance change type has an advantage that the structure is simple, but has a disadvantage that accuracy is poor and low humidity and high humidity cannot be measured.
  • the capacitance change type the capacitance changes linearly with humidity change in a wide humidity range of 0 to 100% RH. For this reason, there is an advantage that accuracy is good, and it is used in a wide range of applications.
  • the capacitance change type humidity sensor measures the relative humidity in the atmosphere by measuring the change in capacitance when water is adsorbed on these materials.
  • L indicates the inductance of the external inductor
  • C indicates the capacitance of the humidity sensor. It can be seen from this equation that it is necessary to increase the capacitance of the humidity sensor in order to lower the resonance frequency.
  • the clock frequency for detecting the frequency can be lowered, so that the options of the microcomputer are widened, which leads to a reduction in the size and the price of the humidity sensor module. Also, the lower the frequency, the less affected by noise due to parasitic capacitance and disturbance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-239657
  • Patent Document 1 describes a humidity sensor having a structure in which a humidity sensor material sandwiched between an upper electrode and a lower electrode is disposed on a substrate. Plate electrodes are used for both the upper electrode and the lower electrode.
  • Patent Document 2 discloses a humidity sensor in which a pair of comb-shaped electrodes is formed on a substrate, and a humidity sensor material is formed thereon.
  • the humidity sensor disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-239657 has a structure in which an upper electrode is exposed on the surface. Therefore, when water droplets adhere to the upper electrode due to dew condensation, etc., the capacitance of the sensor material changes due to a change in the electrical resistance of the electrode material and the change in the electrode area due to the fact that the water droplet acts as an electrode. Change. Further, the thickness of the humidity sensor material between the upper electrode and the lower electrode needs to be reduced in order to increase the capacitance. When the thickness of the humidity sensor material is reduced, the possibility of a short circuit due to water droplets adhering between the upper electrode and the lower electrode increases. Further, if water droplets adhere to the electrode while a voltage is applied, migration of the electrode material occurs. For this reason, the structure of the humidity sensor has a problem that accurate humidity measurement cannot be performed due to water droplets.
  • Patent Documents 1 and 2 the surface of the humidity sensor material is covered with another substance such as an electrode or a substrate. In such a configuration, adsorption of water molecules to the humidity sensor material is hindered by the electrodes or the substrate. In Patent Document 1, since it is necessary for water molecules to pass through the upper electrode and adhere to the humidity sensor material, the sensitivity and the response / recovery speed deteriorate. In Patent Documents 1 and 2, since one side of the humidity sensor material is covered with a substrate or a lower electrode which is considered to hardly transmit water, a large area of the humidity sensor material does not function as a humidity sensor. Has become.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a humidity sensor with improved sensitivity.
  • the present invention is a humidity sensor in which an electric resistance or a capacitance between a first terminal and a second terminal changes according to humidity, and a first electrode electrically connected to the first terminal. And a moisture-sensitive member whose dielectric constant changes according to humidity.
  • the first electrode includes a first internal electrode portion having a first main surface covered with a moisture-sensitive member and a second main surface covered with a moisture-sensitive member.
  • the electrode of the humidity sensor since the electrode of the humidity sensor includes the internal electrode portion covered with the humidity sensitive member, the amount of change in capacitance according to the change in humidity increases, and the sensitivity is improved.
  • FIG. 2 is a perspective view illustrating a configuration of a humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a plan view showing an electrode forming surface of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a sectional view taken along a line III-III in FIG. 2.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a first modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a second modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 7 is a perspective view showing a third modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 13 is a plan view showing an electrode formation surface of a third modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 8 is a sectional view taken along a line VIII-VIII in FIG. 7.
  • FIG. 14 is a perspective view showing a fourth modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 14 is a perspective view showing a fifth modification of the humidity sensor according to the first embodiment. It is a figure which shows the electrode shape of the specific example when an electrode is a comb electrode. It is sectional drawing of the sensor element (1-1) which is a comparative example.
  • FIG. 2 is a sectional view of a sensor element (1-2) as one example of the first embodiment;
  • FIG. 3 is a diagram illustrating an electrode shape in the case of stacking.
  • FIG. 3 is a partial cross-sectional view of a sensor element (1-3) as another example of the first embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between humidity and a resonance frequency of each sensor element.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between humidity of each sensor element and a change rate of a resonance frequency.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing a cross section of a sensor element (1-4) as a comparative example.
  • FIG. 7 is a diagram collectively showing changes in capacitance of the sensor element of Embodiment 1 and a comparative example. It is a figure which shows the electrode shape of the specific example when an electrode is a flat plate. It is the figure which showed a mode that the polyimide sheet in which the electrode E1 was formed, and the polyimide sheet in which the electrode E2 was formed were laminated
  • FIG. 9 is a diagram showing a comparison between the capacitances of sensor elements (1-5), (1-6), and (1-7).
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a first example of an electrode stacking arrangement.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a second example of the electrode stacking arrangement. It is a figure showing the 3rd example of lamination arrangement of an electrode.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating a configuration of a first example of a humidity sensor according to Embodiment 2.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating a configuration of a second example of the humidity sensor according to the second embodiment.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating a configuration of a third example of the humidity sensor according to the second embodiment. It is a figure showing an example of a resonance circuit incorporating a humidity sensor. It is a figure which shows an example of the shape of a planar coil-shaped electrode.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating a configuration of a first example of a humidity sensor according to Embodiment 2.
  • FIG. 13 is a perspective view illustrating a configuration of a second example of the humidity sensor according to the
  • FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a sensor element (2-1) of a comparative example.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a sensor element (2-2) according to a second embodiment. It is a figure showing connection of an electrode of sensor element (2-3) which formed a three-dimensional coil inside an element.
  • FIG. 3 is a diagram comparing resonance frequencies of sensor elements (2-1), (2-2), and (2-3). It is a figure which shows an example of the shape of the electrode which combined the electrode on a flat plate, and the electrode of a plane coil shape.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a sensor element (3-1) as a comparative example.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a sensor element (3-2) according to a third embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing a comparison between resonance frequencies of sensor elements (3-1) and (3-2).
  • FIG. 14 is a diagram illustrating a first example of the shape of an external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 15 is a diagram illustrating a second example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 14 is a diagram illustrating a third example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 14 is a diagram illustrating a fourth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 14 is a diagram illustrating a fourth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 17 is a diagram illustrating a fifth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a sixth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 19 is a diagram illustrating a seventh example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a first specific example of an upper electrode. It is a figure showing the 2nd example of an upper electrode. It is a figure showing the examination result of sensor element (4-1) and (4-2).
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a configuration of a first example of a terminal arrangement of the sensor element according to the fifth embodiment.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a configuration of a second example of the terminal arrangement of the sensor element according to the fifth embodiment. It is a figure which shows the 1st specific example of the sensor element which integrated the humidity sensor and the temperature sensor.
  • FIG. 52 is a cross-sectional view of the sensor element shown in FIG. 51, taken along LII-LII. It is the 2nd specific example of the sensor element which unified the humidity sensor and the temperature sensor.
  • FIG. 54 is a sectional view of the sensor element shown in FIG. 53, taken along LIV-LIV.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a configuration of a first example of a terminal arrangement of the sensor element according to the sixth embodiment.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a configuration of a second example of the terminal arrangement of the sensor element according to the sixth embodiment.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating a first example in which a GND terminal of a temperature sensor unit and a GND terminal of a humidity sensor unit are shared.
  • FIG. 9 is a diagram illustrating a second example in which the GND terminal of the temperature sensor unit and the GND terminal of the humidity sensor unit are shared.
  • FIG. 4 is a diagram showing a comparison between the change in capacitance between a sensor using polyimide and a sensor using the composite material of the first example.
  • FIG. 9 is a diagram showing a comparison between a change in capacitance between a sensor using polyimide and a sensor using a composite material of the second example.
  • FIG. 11 is a diagram showing a comparison between changes in resonance frequency of a sensor using polyimide and a change in resonance frequency of a sensor using a composite material of a third example. It is the figure which showed and compared the change of the resonance frequency of the sensor using a polyimide, and the sensor using the composite material of the 4th example. It is the figure which showed the 1st example of arrangement
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a specific example in which a material concentration distribution is provided. It is a figure which shows the resonance frequency and the rate of change of the sensor element from which the density distribution of a humidity sensor material differs.
  • FIG. 21 is a block diagram of an RFID humidity sensor tag according to a twelfth embodiment. It is a figure for explaining a measuring method of humidity.
  • FIG. 70 is a diagram showing a humidity sensor unit in FIG. 69. It is a figure showing a humidity sensor part of a comparative example.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a change in capacitance of a humidity sensor unit according to a twelfth embodiment and a humidity sensor unit according to a comparative example. It is a figure showing the 1st modification of a humidity sensor part. It is a figure showing the 2nd modification of a humidity sensor part.
  • FIG. 1 is a perspective view illustrating a configuration of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • the perspective view shown in FIG. 1 is a transparent view of the internal electrodes E1 and E2 formed on the same plane.
  • FIG. 2 is a plan view showing an electrode formation surface of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a sectional view taken along the line III-III in FIG.
  • the humidity sensor 1 is configured such that the capacitance between the first terminal T1 and the second terminal T2 changes according to the humidity.
  • the humidity sensor 1 includes a first electrode E1 electrically connected to the first terminal T1, and a moisture-sensitive member 2 whose permittivity changes according to humidity.
  • the first electrode E1 includes a contact portion E1B serving as a contact to the terminal T1, and a first internal electrode portion E1A.
  • the first internal electrode portion E1A has a first main surface S1 covered by the moisture-sensitive member 2 and a second main surface S2 covered by the moisture-sensitive member 2.
  • the humidity sensor 1 further includes a second electrode E2 electrically connected to the second terminal T2.
  • the second electrode E2 includes a contact portion E2B serving as a contact to the terminal T2, and a second internal electrode portion E2A.
  • the second internal electrode portion E2A has a third main surface S3 covered by the moisture-sensitive member 2 and a fourth main surface S4 covered by the moisture-sensitive member 2.
  • the moisture-sensitive member 2 is disposed so as to overlap with the first-layer moisture-sensitive member 2B in contact with the main surfaces S1 and S3 of each of the electrodes E1A and E2A so as to at least partially contact the first-layer moisture-sensitive member 2B. And a second-layer moisture-sensitive member 2A in contact with the main surfaces S2, S4 on the opposite sides of the electrode E1A and the electrode E2A.
  • the first electrode E1 and the second electrode E2 are formed on the upper surface of the moisture-sensitive member 2A. Thereafter, the first electrode E1 and the second electrode E2 are covered with a moisture-sensitive member 2B from above, and the moisture-sensitive member 2A and the moisture-sensitive member 2B are pressed and integrated. With such a configuration, the first electrode E1 and the second electrode E2 are arranged on one plane inside the moisture-sensitive member.
  • the first internal electrode portion E1A and the second internal electrode portion E2A are arranged with the moisture-sensitive member 2 interposed therebetween.
  • the first internal electrode portion E1A faces at least a part of the second internal electrode portion E2A.
  • a first electrode E1 and a second electrode E2 are provided inside a moisture-sensitive member 2 formed of a humidity sensor material whose capacitance changes as the humidity in the atmosphere changes.
  • the first electrode E1 and the second electrode E2 are internal electrodes embedded in a moisture-sensitive member. By measuring the change in capacitance between the internal electrodes from the terminals T1 and T2, the change in atmospheric humidity can be measured by the humidity sensor 1.
  • the moisture-sensitive member 2 examples include polyimide, polyamide imide, polyamide, cellulose acetate butyrate (CAB), polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl crotonate, polyethylene terephthalate, and mixtures thereof.
  • the first electrode E1 and the second electrode E2 used as internal electrodes may be formed of a material generally used as an electrode material.
  • a metal such as Ag, Cu, Pt, Pd, Ni, or Al may be used.
  • it may be formed of an oxide conductor such as ITO and LaNiO 3 .
  • FIG. 4 is a perspective view showing a first modification of the humidity sensor of the first embodiment.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a second modification of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • the internal electrode may have a comb-shaped electrode shape shown in FIG. 4 or a meander (meander) shape shown in FIG. 5 in addition to the flat plate shape shown in FIG.
  • FIGS. 1 to 5 show examples in which two internal electrodes are formed on the same plane, but they may be formed on different planes.
  • FIG. 6 is a perspective view showing a third modification of the humidity sensor of the first embodiment.
  • the perspective view shown in FIG. 6 shows the internal electrodes E1 and E2 formed on different planes in a see-through manner.
  • FIG. 7 is a plan view showing an electrode formation surface of a third modification of the humidity sensor of the first embodiment.
  • FIG. 8 is a sectional view taken along the line VIII-VIII in FIG.
  • humidity sensor 11 is configured such that the capacitance between first terminal T1 and second terminal T2 changes according to humidity.
  • the humidity sensor 11 includes a first electrode E1 electrically connected to the first terminal T1, and a moisture-sensitive member 2.
  • the first electrode E1 includes a contact portion E1B serving as a contact to the terminal T1, and a first internal electrode portion E1A.
  • the first internal electrode portion E1A has a first main surface S1 covered by the moisture-sensitive member 2 and a second main surface S2 covered by the moisture-sensitive member 2.
  • the humidity sensor 11 further includes a second electrode E2 electrically connected to the second terminal T2.
  • the second electrode E2 includes a second internal electrode portion E2A having a third main surface S3 covered by the moisture-sensitive member 2 and a fourth main surface S4 covered by the moisture-sensitive member 2, and a contact to the terminal T1. And a contact portion E1B.
  • the moisture sensitive member 2 includes a first layer moisture sensitive member 2D, a second layer moisture sensitive member 2E, and a third layer moisture sensitive member 2F.
  • the first internal electrode portion E1A is disposed between the first-layer moisture-sensitive member 2D and the second-layer moisture-sensitive member 2E.
  • the second internal electrode portion E2A is disposed between the second-layer moisture-sensitive member 2E and the third-layer moisture-sensitive member 2F.
  • the first electrode E1 is formed on the upper surface of the moisture-sensitive member 2D.
  • the second electrode E2 is formed on the upper surface of the moisture-sensitive member 2E. Thereafter, the first electrode E1 is covered with a moisture-sensitive member 2E from above, and the second electrode E2 is covered with a moisture-sensitive member 2F.
  • the electrodes E1 and E2 may be formed on the upper and lower surfaces of the moisture-sensitive member 2E, and then the moisture-sensitive member 2E may be sandwiched between the moisture-sensitive members 2D and 2F.
  • the first electrode E1 is arranged on a first plane inside the moisture-sensitive member, and the second electrode E2 is arranged on a second plane inside the moisture-sensitive member parallel to the first plane.
  • the first internal electrode portion E1A faces at least a part of the second internal electrode portion E2A with the moisture-sensitive member 2 interposed therebetween in the portion FP.
  • FIG. 9 is a perspective view showing a fourth modification of the humidity sensor of the first embodiment.
  • FIG. 10 is a perspective view showing a fifth modification of the humidity sensor of the first embodiment.
  • the internal electrodes may have a comb-shaped electrode shape shown in FIG. 9 or a meander shape shown in FIG. 10 in addition to the flat plate shape shown in FIG. good.
  • the shape of the humidity sensor element is shown as an example of a rectangular parallelepiped in FIGS. 1 to 10, it may be any shape such as a cube, a bead, or a column. Further, a plurality of internal electrodes may be formed in the moisture-sensitive member.
  • the electrodes E1 and E2 are inside the humidity sensor material, even if water droplets adhere to the surface of the humidity sensor material due to dew condensation, a short circuit between the electrodes and The electrode area can be prevented from increasing due to the attachment of water droplets, and the influence on the measured value can be eliminated.
  • the electrodes E1 and E2 are inside the humidity sensor material, it is possible to suppress the electrodes from being corroded by corrosive gases such as sulfur-based gas and nitrogen-based gas in the atmosphere. Therefore, it is possible to measure the humidity even in the presence of a corrosive gas without deteriorating the characteristics.
  • the electrodes E1 and E2 are inside the humidity sensor material, the area where water molecules from the outside can be adsorbed on the humidity sensor material without being blocked by the electrodes is increased, and the sensitivity can be increased.
  • the capacitance of the humidity sensor can be increased.
  • the capacitance is smaller than that of a flat plate, but the permeability of water molecules in the humidity sensor material is improved. And the recovery speed is faster.
  • the internal electrode is a comb electrode and polyimide is used as the humidity sensor material will be described in detail.
  • a polyimide varnish in which polyamic acid was dissolved in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent was used.
  • a polyimide varnish is applied on the PET film using a doctor blade having a thickness of 100 ⁇ m, and the sheet is moved while drying at a temperature of 60 ° C., thereby forming a polyimide precursor on the PET film.
  • the thickness of the sheet at this point is about 20 ⁇ m, and when it is desired to further reduce the sheet thickness, the thickness of the doctor blade may be reduced.
  • a doctor blade thickness of 50 ⁇ m is used, a polyimide precursor sheet having a thickness of 10 ⁇ m can be formed.
  • an Ag paste is printed on the polyimide precursor sheet by screen printing.
  • the shape of the internal electrode can be changed by selecting a pattern to be printed from a plate shape, a comb shape, a meander shape, and the like. After printing, drying is performed in a dryer at 60 ° C. for 5 minutes.
  • the Ag paste is used here, the kind of the electrode material can be changed by using a paste of a material to be used for the internal electrode. Further, the electrodes may be manufactured by using a thin film forming process such as a sputtering method or an evaporation method.
  • a polyimide precursor sheet on which electrodes are printed and a polyimide precursor sheet on which electrodes are not printed are laminated, and a pressure of 200 MPa is applied for 60 seconds to separate the sheets. After the contact, cut according to the electrode pattern. After cutting, baking is performed at 350 ° C. for 1 hour in an air atmosphere.
  • the sample is fired at 100 ° C. to complete the manufacture of the target humidity sensor element.
  • a polyimide precursor sheet on which electrodes were printed and a non-printed sheet were used.
  • a laminated structure in which internal electrodes are arranged at equal intervals can be manufactured.
  • the type of the electrode pattern to be laminated it is possible to manufacture an electrode including various electrode patterns. Further, by inserting a sheet on which electrodes are not printed, it is possible to adjust the distance between the electrodes.
  • FIG. 11 is a diagram showing an electrode shape of a specific example when the electrode is a comb electrode. The capacitances of two sensors including the electrodes shown in FIG. 11 are compared.
  • FIG. 12 is a sectional view of a sensor element (1-1) as a comparative example.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view of a sensor element (1-2) as an example of the first embodiment.
  • This sensor element (1-1) has a structure close to the conventional structure in the sense that the electrodes E1 and E2 are external electrodes formed outside the moisture-sensitive layer, but as far as the inventor of the present application knows, such a structure is actually used. There is no known example of producing a humidity sensor at the factory. When the present inventor confirmed through experiments, the capacitance of the sensor element (1-1) was 0.776 pF at 1 MHz and 10% RH.
  • the sensor element (1-2) shown in FIG. 13 is obtained by laminating a 15 ⁇ m polyimide sheet on the electrode having the structure shown in FIG. 12, and has the structure of the humidity sensor according to the first embodiment.
  • the first electrode E1 of the sensor element (1-2) includes a plurality of internal electrode portions branched from a portion connected to the terminal T1.
  • the second electrode E2 of the sensor element (1-2) includes a plurality of internal electrode portions branched from a portion connected to the terminal T2.
  • the moisture-sensitive member 2 includes a first-layer moisture-sensitive member 2A and a second-layer moisture-sensitive member 2B that is arranged so as to be at least partially in contact with the first-layer moisture-sensitive member 2A.
  • the branched plurality of internal electrode portions of each of the first electrode E1 and the second electrode E2 is disposed between the first-layer moisture-sensitive member 2A and the second-layer moisture-sensitive member 2B.
  • the plurality of internal electrode portions of the first electrode E1 and the plurality of internal electrode portions of the second electrode E2 are all arranged on one plane inside the moisture-sensitive member.
  • FIG. 14 is a diagram showing an electrode shape in the case of stacking.
  • FIG. 15 is a partial cross-sectional view of a sensor element (1-3) as another example of the first embodiment. As can be seen from the cross-sectional view shown in FIG. 15, the plurality of internal electrode portions of the first electrode E1 are arranged on one plane inside the moisture-sensitive member. Further, the plurality of internal electrode portions of the second electrode E2 are arranged on another plane inside the moisture-sensitive member.
  • the sensor element (1-3) is formed by alternately stacking 73 layers of a polyimide sheet on which a comb tooth electrode is printed (a polyimide sheet without an electrode at the top) and has a JIS standard 2012 size (2.0 mm ⁇ 1.2 mm).
  • the capacitance of the sensor element (1-3) was 104.301 pF, which was about 79 times larger than that of the sensor element (1-2), and the resonance frequency was also about 79%. 8.9 times lower.
  • FIG. 16 is a diagram showing the relationship between the humidity and the resonance frequency of each sensor element.
  • FIG. 17 is a diagram illustrating the relationship between the humidity of each sensor element and the rate of change of the resonance frequency.
  • FIG. 16 shows how the resonance frequency changes when a resonance circuit is formed by combining the sensor elements (1-1), (1-2), (1-3) and an inductor of 10 ⁇ H with humidity. Is shown.
  • FIG. 17 shows the relationship between the humidity and the change rate of the resonance frequency when the humidity is 10% RH as a reference (0%). The results shown in FIGS. 16 and 17 are the results confirmed by the present inventor through experiments.
  • the sensor elements (1-2) and (1-3) of the first embodiment can have a lower resonance frequency than the sensor element (1-1) of the comparative example. As a result, it is possible to increase the choices of microcomputers used when modularizing. From FIG. 17, it can be seen that the sensor elements (1-2) and (1-3) of the first embodiment can have higher sensitivity than the sensor element (1-1) of the comparative example. It is considered that this is because the ratio of the moisture-sensitive material around the electrode is increased by using the electrode as the internal electrode.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view showing a cross section of a sensor element (1-4) as a comparative example.
  • a sensor element (1-4) In the sensor element (1-4), a pair of comb-shaped electrodes E1 and E2 similar to FIG. 11 is disposed on an SiO 2 / Si substrate 12, and the moisture-sensitive member 2 is disposed so as to cover the comb-shaped electrodes E1 and E2. Things.
  • the sensor element (1-4) can be manufactured as follows.
  • a polyimide varnish is applied on a SiO 2 / Si substrate by spin coating, and dried at 130 ° C. for 10 minutes. Thereafter, an Al electrode is formed to a thickness of 100 nm by vapor deposition. Thereafter, baking is performed at 350 ° C. for one hour in an air atmosphere. Further, through the steps of resist coating, O 2 plasma etching, and resist stripping, a sensor element (1-4) having a size of 1.2 mm long, 2.0 mm wide and 15 ⁇ m thick polyimide was formed on a SiO 2 / Si substrate. The measured capacitance of the sensor element (1-4) thus manufactured was 1.702 pF, which was larger than 1.321 pF of the sensor element (1-2).
  • this capacitance also includes a capacitance component derived from SiO 2 with which the comb electrode is in contact.
  • the total capacitance of the sensor element (1-4) is composed of a component derived from polyimide contacting the upper surface of the electrode and a capacitance component derived from SiO 2 contacting the lower surface of the electrode.
  • a capacitance component derived from SiO 2 does not change due to a change in humidity. The rate of change of the capacitance when the humidity changes is lower than that of the sensor element (1-2) of the first embodiment in which the same electrodes are arranged.
  • FIG. 19 is a diagram collectively showing changes in the capacitance of the sensor element of the first embodiment and the comparative example. Comparing the response to the humidity change, in the sensor element (1-2) of the first embodiment, the change rate of the capacitance when the relative humidity changes from 10% to 90% is 149.2%. On the other hand, the rate of change was 35.3% in the sensor element (1-4) of the comparative example. That is, it is understood that the sensor element (1-2) of the first embodiment in which the entire periphery of the electrode is made of polyimide has higher sensitivity than the sensor element (1-4) of the comparative example.
  • FIG. 20 is a diagram showing the electrode shape of a specific example when the electrode is a flat plate. The capacitances of two sensors including the electrodes shown in FIG. 20 are compared.
  • a sensor sheet (1-5) of a comparative example was prepared by forming electrodes E1 and E2 on both sides of a sheet made of polyimide. Further, polyimide was applied from above and below so as to cover the surfaces of the electrodes E1 and E2 of the sensor element (1-5).
  • the pressure-bonded sheet is referred to as a sensor element (1-6) of the first embodiment.
  • FIG. 21 is a diagram illustrating a state in which the polyimide sheet on which the electrode E1 is formed and the polyimide sheet on which the electrode E2 is formed are alternately stacked.
  • the sensor element of Embodiment 1 was manufactured by laminating 73 layers of electrodes (the uppermost part is a polyimide sheet without an electrode) to have a size of 2.0 mm ⁇ 1.2 mm ⁇ 1.2 mm. 1-7).
  • the plurality of internal electrode portions of the first electrode E1 are respectively arranged on a plurality of parallel planes inside the moisture-sensitive member.
  • the plurality of internal electrode portions of the second electrode E2 are also arranged on a plurality of planes parallel to each other inside the moisture-sensitive member.
  • FIG. 22 is a diagram showing a comparison between the capacitances of the sensor elements (1-5), (1-6), and (1-7).
  • the capacitance of the sensor element (1-5) of the comparative example is 3.697 pF.
  • the sensor element (1-6) of the first embodiment in which the upper and lower surfaces of the electrodes are covered with polyimide has a capacitance of 3.780 pF and a capacitance of the sensor element (1-5). It can be seen that the sensor element (1-7) has an even larger capacitance of 257.843 pF.
  • the sensor element (1-7) has the same shape as a general multilayer ceramic capacitor.
  • various arrangements of internal electrodes similar to those of the multilayer ceramic capacitor can be employed. There are many degrees of freedom in the arrangement of the internal electrodes.
  • FIG. 23 is a diagram illustrating a first example of a layered arrangement of electrodes.
  • FIG. 24 is a diagram showing a second example of the electrode stacking arrangement.
  • FIG. 25 is a diagram illustrating a third example of the electrode stacking arrangement.
  • the internal electrode structure shown in FIGS. 23 to 25 as generally known for a multilayer ceramic capacitor may be employed.
  • the arrangement shown in FIG. 23 is the most typical electrode arrangement.
  • the arrangement shown in FIG. 24 is an electrode arrangement in which the electrodes E1 and E2 are alternately stacked at the center.
  • a counter electrode conducting to the terminal T2 is formed with an interval between the electrodes E1
  • the electrode E2 conducting to the terminal T2 is formed.
  • a counter electrode that is electrically connected to the terminal T1 with an interval between the electrodes E2 is formed.
  • an electrode E3 is arranged between the electrodes E1 and E2.
  • the equivalent circuit of the sensor element having this arrangement is a circuit in which a parallel plate capacitor formed by electrodes E1 and E3 and a parallel plate capacitor formed by electrodes E2 and E3 are connected in series.
  • the moisture-sensitive member 2 includes a plurality of moisture-sensitive layers arranged in order so as to at least partially contact each other.
  • the plurality of internal electrode portions are alternately stacked with the plurality of moisture-sensitive layers.
  • the plurality of internal electrode portions of the second electrode E2 are also alternately stacked with the plurality of moisture-sensitive layers.
  • the capacitance can be further increased.
  • various internal electrode shapes may be combined.
  • a flat electrode is arranged in the center of the device, and a comb-shaped or meandering electrode is arranged outside the device to achieve high capacitance, fast response speed and recovery speed. Can be produced.
  • the influence of electrode corrosion due to corrosive gas can be reduced.
  • gas permeability of SO 2 , NH 3 , and H 2 S which are typical corrosive gases, was measured by a method in accordance with JIS K 7126, a polyimide sheet having a thickness of 15 ⁇ m was 2.39 ⁇ 10 ⁇ 13 mol / mol. (S ⁇ m 2 ⁇ Pa), 1.26 ⁇ 10 ⁇ 13 mol / (s ⁇ m 2 ⁇ Pa), and 5.02 ⁇ 10 ⁇ 14 mol / (s ⁇ m 2 ⁇ Pa).
  • the electrodes E1 and E2 are connected to the terminals T1 and T2, respectively, and the electrodes E1 and E2 are covered with a moisture-sensitive material.
  • a coil-shaped internal electrode is formed between the terminals T1 and T2, and the internal electrode is covered with a moisture-sensitive material.
  • FIG. 26 is a perspective view illustrating a configuration of a first example of the humidity sensor according to the second embodiment.
  • FIG. 27 is a perspective view illustrating a configuration of a second example of the humidity sensor according to the second embodiment.
  • FIG. 28 is a perspective view illustrating a configuration of a third example of the humidity sensor according to the second embodiment.
  • the shape of the internal electrode E11 is a coil shape, and both ends of the internal electrode E11 are connected to terminals T1 and T2.
  • the coils may be on the same plane as shown in FIG. 26, or may be three-dimensional as shown in FIGS. In the case of a three-dimensional coil, there are shapes such as horizontal winding (FIG. 27), vertical winding (FIG. 28), and oblique winding. Further, there may be a plurality of coils inside the humidity sensor material.
  • FIG. 29 is a diagram showing an example of a resonance circuit incorporating a humidity sensor.
  • a capacitor C2 and a resistor R are connected in series between the output and the input of the amplifier A, and a coil L and a capacitor C1 are connected in parallel between the input of the amplifier and ground.
  • the parallel connection of the coil L and the capacitor C1 is an equivalent circuit corresponding to the humidity sensor shown in FIGS.
  • the inductance of the coil L hardly changes due to the change in humidity, and the capacitance of the capacitor C1 changes according to the amount of change in humidity. For this reason, it is possible to detect the humidity by the change in the resonance frequency.
  • FIG. 30 is a diagram illustrating an example of the shape of a planar coil-shaped electrode.
  • a planar coil-shaped upper electrode having an L / S of 100 ⁇ m / 100 ⁇ m and a planar coil-shaped lower electrode are connected to a via at the center.
  • FIG. 31 is a cross-sectional view illustrating a configuration of the sensor element (2-1) of the comparative example.
  • the sensor element (2-1) includes a polyimide sheet 13 sandwiched between an upper electrode E11A and a lower electrode E11B from above and below.
  • FIG. 32 is a cross-sectional view illustrating a configuration of the sensor element (2-2) according to the second embodiment.
  • the sensor element (2-2) has the upper and lower surfaces of the sensor element (2-1) further covered with polyimide sheets 16 and 18.
  • the sensor element (2-1) has a structure close to the conventional structure in the sense that the electrodes E11A and E11B are exposed to the outside.
  • an example of actually manufacturing a humidity sensor having such a structure is as follows. unknown.
  • the sensor element (2-1) can be manufactured by the following method.
  • a polyimide precursor sheet is prepared by the method described in Embodiment 1, and a via 14 is opened using a laser puncher.
  • the Ag paste is poured into the via 14 and dried at 60 ° C., and then the Ag electrodes E11A and E11B in a coil shape are formed on both surfaces by printing. Drying is performed at 60 ° C. each time one-sided printing is performed. After cutting to the desired size, baking is performed at 350 ° C. for one hour in an air atmosphere. After forming a lead electrode of Ag (not shown) on the fired sample, firing at 100 ° C. completes the production of the target sensor element.
  • the resonance frequency of the sensor element (2-1) of the comparative example manufactured as described above was 8.039 GHz when the present inventor confirmed the resonance frequency through experiments.
  • a sensor element (2-2) can be manufactured by laminating a 15 ⁇ m thick polyimide sheet above and below the sensor element (2-1).
  • the polyimide precursor sheet after printing the electrodes E11A and E11B in the process of manufacturing the sensor element (2-1) shown in FIG. 31 is sandwiched between the polyimide sheets 16 and 18 having no electrodes printed thereon as shown in FIG. .
  • baking is performed at 350 ° C. for 1 hour in an air atmosphere.
  • the sensor element (2-2) can be manufactured.
  • the resonance frequency of the sensor element (2-2) was 5.927 GHz, and it was found that the resonance frequency could be lower than that of the sensor element (2-1) of the comparative example. This is probably because the sensor element (2-2) has a larger capacitance than the sensor element (2-1).
  • FIG. 33 is a diagram showing connection of electrodes of a sensor element (2-3) in which a three-dimensional coil is formed inside the element. In such a sensor element (2-3), the resonance frequency can be further reduced.
  • the sensor element (2-3) as in the case of the sensor element (2-1) or the sensor element (2-2), a via is opened in the polyimide precursor sheet, an Ag paste is poured, and an Ag electrode is printed. They can be produced by laminating 73 sheets in total. The inventor of the present application confirmed the resonance frequency of the sensor element (2-3) by an experiment.
  • FIG. 34 is a diagram comparing the resonance frequencies of the sensor elements (2-1), (2-2), and (2-3).
  • the resonance frequency of the sensor element (2-3) is 0.727 GHz
  • the resonance frequency of the sensor element (2-2) is 5.927 GHz, which is smaller than that of the sensor element (2-1). It can be seen that the resonance frequency can be significantly reduced.
  • the inductance can be increased. Therefore, when the humidity change is measured by the LC resonance circuit, the LC resonance frequency can be lowered by increasing the inductance and the capacitance. For this reason, a microcomputer with a low clock frequency can be used, the degree of freedom of the microcomputer that can be used is increased, and the influence of a characteristic change due to a disturbance such as a parasitic capacitance or a parasitic inductance can be reduced.
  • the humidity sensor according to the third embodiment is a combination of the first embodiment (the internal electrode has a plate shape, a comb shape, a meander shape, etc.) and the second embodiment (the internal electrode has a coil shape).
  • both the capacitance and the inductance can be increased. Therefore, when measuring with an LC resonance circuit, the LC resonance frequency can be lowered by increasing the inductance or capacitance. Since a microcomputer having a low clock frequency can be used, the degree of freedom of the microcomputer that can be used is increased, and it is possible to be less susceptible to a characteristic change due to disturbance such as a parasitic capacitance and a parasitic inductance.
  • FIG. 35 is a diagram illustrating an example of the shape of an electrode obtained by combining an electrode on a flat plate and a planar coil-shaped electrode.
  • a flat coil-shaped electrode having an L / S of 100 ⁇ m / 100 ⁇ m and an electrode on a flat plate below the electrode are arranged at the center.
  • FIG. 36 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a sensor element (3-1) as a comparative example.
  • the sensor element (3-1) can be manufactured by the following method.
  • a polyimide precursor sheet 22 is prepared in the same manner as in Embodiments 1 and 2, and a via 24 is opened using a laser puncher. After opening the via, the Ag paste is poured into the via and dried at 60 ° C., and then a flat Ag electrode E21 is formed on one side and a coiled Ag electrode E22 is formed on another side by printing. Drying is performed at 60 ° C. each time one-sided printing is performed. Thereafter, firing is performed at 350 ° C. for one hour in an air atmosphere.
  • FIG. 37 is a cross-sectional view showing a configuration of the sensor element (3-2) of the third embodiment.
  • the sensor element (3-2) shown in FIG. 37 is one in which the upper and lower sides of the sensor element (3-1) are sandwiched between polyimides having a thickness of 15 ⁇ m.
  • the polyimide precursor sheet 22 After the polyimide precursor sheet 22 after electrode printing in the process of manufacturing the sensor element (3-1) is sandwiched between the polyimide sheets 26 and 28 on which electrodes are not printed, the polyimide precursor sheet 22 is pressure-bonded with a pressure of 200 MPa, and cut into a target size. By firing at 350 ° C. for 1 hour in an air atmosphere, the sensor element (3-2) can be manufactured.
  • FIG. 38 is a diagram comparing the resonance frequencies of the sensor elements (3-1) and (3-2).
  • the resonance frequency of the sensor element (3-1) was 11.660 GHz.
  • the resonance frequency of the sensor element (3-2) was 10.210 GHz.
  • the resonance frequency of the sensor element (3-2) in which the electrode was covered with the moisture-sensitive material was lower than that of the sensor element (3-1) in which the electrode was exposed. This is probably because the sensor element (3-2) has a larger capacitance than the sensor element (3-1).
  • the humidity sensor according to the fourth embodiment has, in addition to the configuration of the humidity sensor according to any one of the first to third embodiments, an external electrode further provided on at least one of the surfaces of the element.
  • FIG. 39 is a diagram showing a first example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 40 is a diagram illustrating a second example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 41 is a diagram illustrating a third example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 42 is a diagram illustrating a fourth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • the external electrode shape may be a single-sided plate shape as shown in FIG. 39, a double-sided plate shape as shown in FIG. 40, a single-sided comb shape as shown in FIG. 41, a double-sided comb shape as shown in FIG. Can be adopted.
  • FIG. 43 is a diagram illustrating a fifth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to the fourth embodiment.
  • FIG. 44 is a diagram illustrating a sixth example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to Embodiment 4.
  • FIG. 45 is a diagram illustrating a seventh example of the shape of the external electrode of the humidity sensor according to Embodiment 4.
  • the shape of the external electrode may be a one-sided meander shape shown in FIG. 43, a two-sided meander shape shown in FIG. 44, or a one-sided coil shape shown in FIG.
  • the first electrode E1 further includes an external electrode unit.
  • the external electrode portion has a main surface (lower surface) covered by the moisture-sensitive member 2 and a main surface (upper surface) not covered by the moisture-sensitive member.
  • the material of the external electrode those generally used as an electrode material can be used.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • LaNiO Oxide conductors such as 3 .
  • the humidity sensor according to the fourth embodiment can detect the capacitance of the humidity sensor material between the external electrode and the internal electrode by forming the external electrode in a flat plate shape, a comb shape, a meander shape, or the like, The capacitance of the entire device can be increased.
  • the LC resonance frequency can be lowered by increasing the inductance or capacitance. For this reason, a microcomputer with a low clock frequency can be used, and the degree of freedom of the microcomputer that can be used is increased. In addition, the influence of a characteristic change due to disturbance such as a parasitic capacitance and a parasitic inductance can be reduced.
  • FIG. 46 is a diagram showing a first specific example of the upper electrode.
  • FIG. 47 is a diagram illustrating a second specific example of the upper electrode.
  • a sensor element (4-1) in which a toothed upper electrode was formed on one side of the sensor element (1-3) as shown in FIG. 46 was studied.
  • a sensor element (4-2) in which a single coil-shaped upper electrode as shown in FIG. 47 was formed on one side of the sensor element (2-3) was examined.
  • FIG. 48 is a diagram showing the examination results of the sensor elements (4-1) and (4-2).
  • the inventor of the present application confirmed the capacitance of each sensor element by an experiment.
  • the capacitance of the sensor element (4-1) having an external electrode was 107.512 pF. This value is about 3.08% larger than the capacitance of 104.301 pF of the sensor element without the external electrode (corresponding to the sensor element (1-3) shown in FIG. 19).
  • the resonance frequency of the sensor element (4-2) having the external electrode was 0.692 GHz. This value is about 4.81% lower than the resonance frequency of 0.727 GHz of the sensor element without the external electrode (corresponding to the sensor element (2-3) shown in the drawing).
  • the capacitance can be increased and the resonance frequency can be reduced as compared with the case where only the internal electrodes are provided.
  • these effects are only auxiliary effects, and most of the characteristics are derived from the internal electrodes. Therefore, the effect of the external electrode in the present invention is different from the external electrode in the conventional structure. That is, when only the external electrode is used as in the conventional structure, dew condensation or corrosive gas directly affects the characteristics of the humidity sensor.
  • the sensor elements (4-1) and (4-2) of the present embodiment the presence of the internal electrodes can greatly reduce the influence of dew condensation and corrosive gas on the characteristics of the humidity sensor. .
  • the external electrodes in the present invention are merely auxiliary, even when the characteristics of the sensor element are set to desired values, the distance between the external electrodes is long and the density of the electrodes on the humidity sensor material is low. it can. Therefore, the external electrodes do not significantly hinder the adsorption of water molecules to the humidity sensor material.
  • FIG. 49 is a diagram showing a configuration of a first example of the terminal arrangement of the sensor element according to the fifth embodiment.
  • the humidity sensor unit 31 and the temperature sensor unit 36 are integrated.
  • the humidity sensor section 31 has terminals 32 and 33 on both side surfaces, respectively.
  • the temperature sensor section 36 has terminals 37 and 38 on both side surfaces, respectively.
  • Such a composite sensor includes a temperature sensitive member integrated with the moisture sensitive member.
  • the temperature sensing member is formed of a temperature sensor material whose resistivity changes according to a change in temperature.
  • FIG. 50 is a diagram showing a configuration of a second example of the terminal arrangement of the sensor element according to the fifth embodiment.
  • the sensor element 40 shown in FIG. 50 is one in which the sensor unit 41 and the sensor unit 46 are integrated.
  • the sensor section 41 is one of a humidity sensor section and a temperature sensor section, and the sensor section 46 is one of the humidity sensor section and the temperature sensor section.
  • the sensor unit 41 has a terminal 42 and a terminal 43 on both side surfaces, respectively.
  • the sensor unit 46 has a terminal 47 and a terminal 48 on the upper surface.
  • the humidity sensor unit can be any of the humidity sensors described in the first to fourth embodiments.
  • the temperature sensor unit integrated with the humidity sensor unit includes an NTC thermistor, a resistance temperature detector (Pt, PtCo, Ni, Cu, etc.), a thermocouple, a pyroelectric temperature sensor, and a semiconductor temperature sensor (diode, transistor, IC And the like can be a generally known temperature sensor.
  • the integrated sensor element is provided with two terminals for humidity measurement and two terminals for temperature measurement, for a total of four terminals.
  • the temperature and humidity can be measured by a single element, and they are separately used.
  • the circuit can be downsized.
  • the sensor is integrated, so that the difference between the temperature and humidity felt by the humidity sensor and the temperature sensor is reduced, so that the temperature correction of the humidity sensor and the humidity correction of the temperature sensor can be performed more accurately than when they are used separately. Will be able to do it.
  • FIG. 51 is a diagram illustrating a first specific example of a sensor element in which a humidity sensor and a temperature sensor are integrated.
  • FIG. 52 is a sectional view taken along line LII-LII of the sensor element shown in FIG.
  • the sensor element (5-1) includes a humidity sensor unit 51 and a temperature sensor unit 56.
  • the humidity sensor unit 51 can be manufactured by a method similar to the method described in Embodiment 1.
  • the temperature sensor unit 56 is formed during the process of manufacturing the humidity sensor unit 51.
  • a 3 ⁇ m-thick NiMn 2 sheet is formed by molding a polyimide precursor sheet in the same manner as described in the first embodiment, and patterning the uppermost sheet by aerosol deposition method (AD method) using a metal mask on the sheet at the time of lamination.
  • An O 4 thick film is formed at room temperature.
  • This thick film is an NTC thermistor serving as a temperature sensor.
  • the NTC thermistor electrodes 57 and 58 NiCr / monel / Ag electrodes are formed by sputtering. Thus, a sheet for a temperature sensor is manufactured.
  • the above-mentioned temperature sensor sheet and a separately prepared humidity sensor sheet are laminated and pressed, cut to a desired size, and fired at 350 ° C. for one hour in an air atmosphere. .
  • the sensor element (5-1) shown in FIGS. 51 and 52 can be manufactured.
  • terminals 57 and 58 for a temperature sensor are formed on the upper surface
  • terminals 52 and 53 for a humidity sensor are formed on an end surface.
  • the B constant at 25 ° / 50 ° of the NTC thermistor thus manufactured is 3450 K, and the resistivity ⁇ at 25 ° C. is 2.6 k ⁇ cm.
  • an NTC thermistor having an arbitrary composition can be formed by using a raw material that is optimal as a raw material for producing the NTC thermistor.
  • NiMn 2 O 4 has been described as an example.
  • the NTC thermistor in the present embodiment is not limited to NiMn 2 O 4 and may be any one that is generally used as an NTC thermistor.
  • the method of forming the NTC thermistor thick film is not limited to the AD method.
  • a general thin film / thick film forming method such as a sputtering method or a CVD method may be used.
  • the temperature sensor unit integrated with the humidity sensor unit may be other than the NTC thermistor, and may use a change in electric resistance of Pt.
  • FIG. 53 is a second specific example of a sensor element in which a humidity sensor and a temperature sensor are integrated.
  • FIG. 54 is a sectional view taken along LIV-LIV of the sensor element shown in FIG. In the sensor element (5-2), terminals 67 and 68 for a temperature sensor are formed on the upper surface, and terminals 62 and 63 for a humidity sensor are formed on an end surface.
  • the sensor element (5-2) includes a humidity sensor 61 and a temperature sensor 66.
  • the humidity sensor 61 can be manufactured by a method similar to the method described in Embodiment 1.
  • the temperature sensor 66 can be manufactured during the process of manufacturing the humidity sensor 61.
  • a polyimide precursor sheet is formed in the same manner as in the method described in Embodiment 1, a Pt paste is printed on the uppermost sheet at the time of lamination, and the temperature sensor is patterned. Thus, a sheet for a temperature sensor is manufactured.
  • the above-mentioned temperature sensor sheet and a separately prepared humidity sensor sheet are laminated and pressed, cut to a desired size, and fired at 350 ° C. for one hour in an air atmosphere. .
  • the sensor element (5-2) shown in FIGS. 53 and 54 can be manufactured.
  • the temperature coefficient of this Pt temperature sensor at 25 ° C. to 85 ° C. is 3800 ppm / K, which is equivalent to that of a general Pt temperature sensor.
  • the Pt temperature sensor may be formed by a general thin film / thick film forming method such as a vapor deposition method or a sputtering method.
  • the temperature sensor material used for the structure shown in FIG. 52 is NTC thermistor
  • the temperature sensor material used for the structure shown in FIG. 54 is Pt, but the structure shown in FIG.
  • a Pt temperature sensor may be used, and an NTC thermistor may be used in the structure shown in FIG.
  • Embodiment 6 In the sixth embodiment, the GND of the temperature sensor unit and the GND of the humidity sensor unit are shared, so that a total of three terminals of the integrated temperature sensor and humidity sensor are provided.
  • the interval between terminals connecting the terminals to a substrate or the like can be increased as compared with the case where there are four terminals, and the sensor element is mounted.
  • the design of the substrate becomes easy.
  • FIG. 55 is a diagram showing a configuration of a first example of the terminal arrangement of the sensor element according to the sixth embodiment.
  • the sensor element 70 shown in FIG. 55 is one in which a humidity sensor 71 and a temperature sensor 76 are integrated.
  • the humidity sensor 71 has a terminal 72 and a terminal 78 on both side surfaces, respectively.
  • the temperature sensor unit 76 has terminals 77 and 78 on both side surfaces.
  • the terminal 78 is a common GND terminal for the temperature sensor unit and the humidity sensor unit.
  • FIG. 56 is a diagram showing a configuration of a second example of the terminal arrangement of the sensor element according to the sixth embodiment.
  • the sensor element 80 shown in FIG. 56 is one in which a sensor unit 81 and a sensor unit 86 are integrated.
  • the sensor section 81 is one of a humidity sensor section and a temperature sensor section, and the sensor section 86 is one of the other of the humidity sensor section and the temperature sensor section.
  • the sensor unit 81 has a terminal 82 and a terminal 88 on both side surfaces, respectively.
  • the sensor unit 86 has a terminal 87 on the upper surface, and shares a terminal 88 on the side surface with the sensor unit 81.
  • the terminal 88 is a common GND terminal for the temperature sensor unit and the humidity sensor unit.
  • the humidity sensor unit can be any of the humidity sensors described in the first to fourth embodiments.
  • FIG. 57 is a diagram illustrating a first example in which the temperature sensor unit and the humidity sensor unit share a GND terminal.
  • FIG. 58 is a diagram illustrating a second example in which the GND terminals of the temperature sensor unit and the humidity sensor unit are shared.
  • the patterns of the temperature sensor units of the sensor elements (5-1) and (5-2) described in the fifth embodiment are changed as shown in FIGS. 57 and 58, respectively, and the GND and humidity of the temperature sensor units 56 and 66 are changed.
  • Sensors with the GND integrated are referred to as a sensor element (6-1) and a sensor element (6-2).
  • the production of the sensor element (6-1) and the sensor element (6-2) is the same as that of the sensor element (5-1) and the sensor element (5-2) up to the middle, but for the humidity sensor sections 51 and 61.
  • the extraction electrodes are formed, the electrodes of the humidity sensor units 51 and 61 and the temperature sensor units 56 and 66 are connected on one side (GND side) to form common electrodes 53 (58) and 63 (68).
  • the extraction electrode uses an Ag paste and is heated at 100 ° C. after printing.
  • the temperature sensor section manufactured by this method exhibits characteristics equivalent to those of the sensor elements (5-1) and (5-2) having a four-terminal structure.
  • Embodiment 7 a composite material of a humidity sensor material and a material having a higher relative dielectric constant than the humidity sensor material is used.
  • the moisture-sensitive member used in the seventh embodiment includes a first material (e.g., polyimide) whose capacitance changes according to a change in humidity, and a second material whose dielectric constant is different from that of the first material. And a composite material containing the material.
  • a material having a higher dielectric constant than the first material such as a ceramic dielectric material such as BaTiO 3 , Pb (Zr, Ti) O 3 , (K, Na) NbO 3 and CaCu 3 Ti 4 O 12 Is mentioned.
  • the mixed state of the composite material may be such that the humidity sensor material and the dielectric material are uniformly mixed, unevenly mixed, or localized.
  • FIG. 59 is a diagram showing a comparison of a change in capacitance between a sensor using polyimide and a sensor using the composite material of the first example.
  • FIG. 60 is a diagram showing a comparison of a change in capacitance between a sensor using polyimide and a sensor using the composite material of the second example.
  • a method for producing a composite material using polyimide as a humidity sensor material and BaTiO 3 as a ferroelectric material with a high relative dielectric constant will be described.
  • a polyimide varnish and a powder of BaTiO 3 are mixed using a polyimide varnish as a polyimide raw material so that the volume ratio of polyimide: BaTiO 3 becomes 1: 1.
  • the mixture is used as a composite sheet production material, and sheet forming, electrode printing, lamination, pressure bonding, and firing are performed under the same method and conditions as in the first embodiment.
  • a humidity sensor using a composite material of polyimide and BaTiO 3 can be manufactured.
  • a sensor element having the same structure as that of the humidity sensor elements (1-1), (1-2), and (1-3) shown in the first embodiment made of a polyimide / BaTiO 3 composite sheet is used as the sensor element (7).
  • their capacitances are 6.683 pF, 13.763 pF and 1.215 nF as shown in FIG.
  • the capacitance is approximately 8.6 to 11.6 times that of the case where only the above is used.
  • a humidity sensor element using a composite material obtained by mixing polyimide and CaCu 3 Ti 4 O 12 which is not a ferroelectric material but has a higher dielectric constant than polyimide so that the volume ratio is 5: 1 is also the same. Can be made.
  • this composite material is used in the same structure as the sensor elements (1-1), (1-2), and (1-3), the sensor elements are (7-4) and (7-5), respectively.
  • their capacitances are 31.414 pF, 66.033 pF, and 5.902 nF, as shown in FIG. 60, which is about 40.5 to 56.6 times that in the case where only polyimide is used. Shows the capacitance of
  • Embodiment 8 describes an example in which a composite material of a humidity sensor material and a material having a higher relative magnetic permeability than the humidity sensor material is used.
  • the moisture-sensitive member used in the eighth embodiment is formed of a composite material including a first material (such as polyimide) whose capacitance changes according to a change in humidity and a second material that is a magnetic material. .
  • a first material such as polyimide
  • second material such as polyimide
  • various ferrites spinel ferrite, hexagonal ferrite, garnet ferrite, etc.
  • various ceramics magnetic materials iron oxides, etc.
  • permalloy various stainless steels
  • various metal magnetic materials FePt, PtCo, FeCo
  • the mixing state of the composite material may be such that the humidity sensor material and the magnetic material are mixed uniformly, unevenly mixed, or localized.
  • the inductance of the humidity sensor can be increased. Further, it is possible to expect an effect that an external inductor is not required when configuring the LC oscillation circuit.
  • FIG. 61 is a diagram showing a comparison of the change in the resonance frequency between the sensor using polyimide and the sensor using the composite material of the third example.
  • a method for producing a composite material using a humidity sensor material of polyimide and a material having a high relative magnetic permeability ⁇ r as a ferrite material having a relative magnetic permeability ⁇ r of 1300 will be described.
  • the polyimide varnish and the powder of the ferrite material are mixed so that the volume ratio of the polyimide: ferrite material is 1: 1.
  • the mixture is used as a composite sheet production material, and sheet forming, electrode printing, lamination, pressure bonding, and firing are performed under the same method and conditions as in the first embodiment.
  • a humidity sensor using a composite material of a polyimide and a ferrite material can be manufactured.
  • Sensor elements (8-1) and (8-1) were fabricated using the same structure as the sensor elements (2-1), (2-2), and (2-3) described in Embodiment 2 using a polyimide / ferrite material composite sheet. Assuming (8-2) and (8-3), as shown in FIG. 61, their resonance frequencies are also reduced by about 49% to 95% to 4.102 GHz, 0.656 GHz and 0.039 GHz, respectively.
  • the ninth embodiment is a combination of the seventh embodiment (composite material of a humidity sensor material and a dielectric material) and the eighth embodiment (composite material of a humidity sensor material and a magnetic material).
  • the moisture-sensitive member used in the ninth embodiment includes a first material (e.g., polyimide) whose capacitance changes according to a change in humidity, a second material that is a dielectric, and a third material that is a magnetic material.
  • FIG. 62 is a diagram showing a comparison of the change in resonance frequency between the sensor using polyimide and the sensor using the composite material of the fourth example.
  • Embodiment 10 When a sensor element is made of a composite material as in Embodiments 8 and 9, when the ratio of the dielectric or magnetic material in the moisture-sensitive member of the humidity sensor is increased, the capacitance and inductance are increased. There is a merit of becoming. On the other hand, since these materials do not respond to humidity, there is a demerit that sensitivity to a change in humidity is deteriorated.
  • the moisture-sensitive member used in the tenth embodiment is disposed closer to the main surface (outer surface) of the first portion and the humidity sensor than the first portion, and the ratio of the first material (a humidity sensor material such as polyimide) is set. And a second portion that is higher than the first portion.
  • the distribution of the ratio of the humidity sensor material may be any distribution such as uniform, non-uniform, or localized as long as the above requirements are satisfied.
  • FIG. 63 is a diagram showing a first example of an arrangement of a portion where the ratio of the humidity sensor material is high and a portion where the ratio of the humidity sensor material is low in the composite material.
  • the sensor element 90 shown in FIG. 63 has terminals 92 and 93 on both side surfaces.
  • the moisture-sensitive member includes a portion 94 having a lower proportion of the humidity sensor material and a portion 95 having a higher proportion of the humidity sensor material as compared to the portion 94.
  • FIG. 64 is a diagram showing a second example of the arrangement of a portion where the proportion of the humidity sensor material is high and a portion where the proportion of the humidity sensor material is low in the composite material.
  • the sensor element 100 shown in FIG. 64 has terminals 102 and 103 on both side surfaces.
  • the moisture-sensitive member includes a portion 105 having a lower proportion of the humidity sensor material and portions 104 and 106 having a higher proportion of the humidity sensor material as compared to the portion 105.
  • FIG. 65 is a diagram showing a third example of the arrangement of a portion where the ratio of the humidity sensor material is high and a portion where the ratio of the humidity sensor material is low in the composite material.
  • the sensor element 110 shown in FIG. 65 has terminals 112 and 113 on both side surfaces, respectively.
  • the moisture-sensitive member includes a portion 114 having a lower percentage of the humidity sensor material and a portion 115 having a higher percentage of the humidity sensor material than the portion 114.
  • the part 115 is formed so as to surround the part 114 from all sides.
  • FIG. 66 is a diagram showing a fourth example of the arrangement of a portion having a high ratio of the humidity sensor material and a portion having a low ratio of the humidity sensor material in the composite material.
  • the sensor element 120 shown in FIG. 66 has terminals 122 and 123 on both side surfaces.
  • the moisture-sensitive member includes portions 124 to 127 where the proportions of the humidity sensor materials are different from each other. Section 127 has the highest percentage of humidity sensor material among these.
  • FIG. 67 is a view for explaining a specific example in which a material concentration distribution is provided.
  • the sensor element (10-1) is a sheet whose central 69 layers (L3 to L71) are a composite sheet.
  • the volume ratio of the polyimide: ferrite material (specific permeability ⁇ r is 1300) is 1: 1.
  • the electrode sandwiched between the first layer (laminated sheet L1) and the 73rd layer (laminated sheet L73) polyimide sheet is the same as the sensor element (1-1), and is a tooth electrode.
  • the sensor element (8-3) shown in Embodiment 8 in which the laminated sheets L2 to L72 have the same structure and all the layers are composite sheets is selected, and the sensor element (10 -1).
  • FIG. 68 is a diagram showing the resonance frequency and the rate of change of sensor elements having different concentration distributions of the humidity sensor material.
  • the resonance frequency of the sensor element (10-1) is 42.822 MHz, which is slightly higher than 39.836 MHz in the case of the sensor element (8-3).
  • the rate of change in the resonance frequency of the sensor element (10-1) due to a humidity change from 10% RH to 90% RH is 26.39%, which is 23.19 in the case of the sensor element (8-3). Greater than%. Therefore, it can be seen that the sensor element (10-1) of the tenth embodiment has a higher sensitivity to humidity than the sensor element (8-3) of the eighth embodiment.
  • the sensor element (10-1) has the same material composition at the center for comparison with the sensor element (8-3), but the resonance frequency is increased by increasing the ratio of the ferrite material at the center. Can be lowered. In addition, by increasing the proportion and thickness of the polyimide on the surface, the resonance frequency of the sensor element is increased, but the sensitivity to humidity can be increased.
  • the humidity sensor according to the eleventh embodiment is different from the humidity sensor according to the tenth embodiment in that the ratio of the humidity sensor material is 100% on the element surface and the humidity sensor material is 0% inside the element.
  • This ratio is an optimal example in which the capacitance and inductance can be increased and the capacitance change due to humidity change can be increased.
  • the humidity sensor according to the eleventh embodiment has the largest capacitance and / or inductance among the sensor elements in which sheets having different ratios as shown in the tenth embodiment are stacked, so that the resonance frequency can be the lowest. .
  • the manufacturing method of -1) will be described. In this case, since the central portion is the same as a general chip inductor structure, a general manufacturing process can be used as it is.
  • a ferrite sheet is produced on a PET film by moving the sheet while drying the slurry at a temperature of 60 ° C. using a 100 ⁇ m doctor blade. After printing Ag electrodes on the two sheets, 69 sheets are laminated between the two sheets and pressed with a pressure of 200 MPa. Thereafter, by firing at 900 ° C. for 2 hours, ferrite laminated sheets L3 to L71 are obtained.
  • the resonance frequency of the sensor element (11-1) is 9.703 MHz, which is lower than the resonance frequency of the sensor element (10-1).
  • the change rate of the resonance frequency of the sensor element (11-1) due to the humidity change from 10% RH to 90% RH was 12.70%. This is a frequency change of about 1.2 MHz although the rate of change is smaller than that of the sensor element (10-1), which is very large and sufficiently high in sensitivity. Therefore, by adopting the structure of the sensor element (11-1), a sufficiently large frequency change can be obtained while greatly reducing the resonance frequency.
  • the electrodes are inside the humidity sensor material, even if water droplets adhere to the surface of the humidity sensor material due to dew condensation, a short circuit between the electrodes or an increase in the electrode area occurs. The effect of the characteristic change can be eliminated.
  • the electrode is inside the humidity sensor material and the corrosion of the electrode by corrosive gases such as sulfur-based gas and nitrogen-based gas in the atmosphere can be suppressed, the humidity can be measured without deteriorating the characteristics even in the presence of corrosive gas. Is possible.
  • the electrodes are inside the humidity sensor material, the area where water molecules can be adsorbed on the humidity sensor material is increased, and the sensitivity can be increased.
  • inductance and capacitance can be increased by forming the internal electrode into a coil shape or a laminated structure.
  • the LC resonance frequency can be lowered by increasing the inductance and capacitance, so the degree of freedom of the microcomputer that can be used is increased, and the characteristics due to disturbances such as parasitic capacitance and parasitic inductance are increased. It is less susceptible to changes.
  • Embodiment 12 In Embodiment 12, a description will be given of an RFID humidity sensor in which a humidity sensor is mounted on an RFID (Radio Frequency IDentification) tag.
  • RFID Radio Frequency IDentification
  • RFID is a technology that has attracted attention as a technology that replaces barcodes. Information is stored in an IC built in an RFID tag, and the information is read without contact using an RFID reader. A lot of information can be read from a place at the same time. Due to such features, in recent years, application of RFID tags to environmental history management in physical distribution or product management has been attempted, and as one example, an RFID humidity sensor for detecting humidity data has been developed.
  • the sensitivity of the sensor can be improved by applying a configuration similar to that of the above-described embodiment.
  • FIG. 69 is a block diagram of an RFID humidity sensor tag (hereinafter, also simply referred to as “RFID sensor”) 200 according to the twelfth embodiment.
  • the RFID sensor 200 includes an antenna 220 for performing communication between a substrate 210, an RFID reader (not shown), a humidity sensor unit 230, and an integrated circuit (IC: Integrated Circuit). 240 and a wiring pattern 250 for connecting these.
  • RFID sensor RFID humidity sensor tag
  • the substrate 210 is formed of a moisture-sensitive member whose capacitance changes with a change in humidity.
  • a moisture-sensitive member for example, polyimide (PI), polyamide imide (PAI), cellulose acetate butyrate (CAB), polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl crotonate, polyethylene terephthalate, and a mixture thereof are used. it can.
  • the humidity sensor electrode included in the humidity sensor unit 230, the antenna 220, and the wiring pattern 250 are formed on the substrate 210.
  • a metal material such as Ag, Cu, Pt, Pd, Ni, or Al is used.
  • the humidity sensor electrodes are arranged to face each other, and all or a part of the humidity sensor electrodes is covered with a moisture-sensitive member.
  • the antenna 220 and the humidity sensor 230 are electrically connected by the wiring pattern 250.
  • An LC resonance circuit is formed by the inductance component and the capacitance component of the antenna 220 and the humidity sensor unit 230.
  • the IC 240 is activated by the power from the RFID reader received by the antenna 220 and measures the impedance of the LC resonance circuit formed by the antenna 220 and the humidity sensor unit 230.
  • the relationship between the impedance and the humidity obtained by an experiment or the like is stored in the IC 240 in advance, and the humidity is calculated from the measured impedance. Further, the IC 240 transmits the calculated humidity data to the RFID reader via the antenna 220.
  • FIG. 70 is a view schematically illustrating a method of measuring humidity using the RFID sensor 200.
  • the antenna 220 and the humidity sensor unit 230 are designed so that the impedance becomes minimum at the reference humidity (solid line LN10).
  • the resonance frequency of the LC resonance circuit formed by the antenna 220 and the humidity sensor 230 changes to F1 (broken line LN11).
  • the impedance at the measurement frequency F0 increases.
  • RFID since power is supplied from the RFID reader via the antenna 220, a change in the supply power due to a change in impedance is measured by the IC 240, whereby a change in humidity from the reference humidity can be measured.
  • the antenna 220 is electrically connected to the humidity sensor unit 230, the antenna 220 itself also functions as a part of the humidity sensor electrode. Therefore, the capacitance component in the LC resonance circuit can be increased as compared with the case where only the humidity sensor electrode is used.
  • FIG. 71 is a diagram showing an example of the humidity sensor unit 230 in FIG. FIG. 71 (a) in the upper part is a plan view of the humidity sensor unit 230, and FIG. 71 (b) in the lower part is a cross-sectional view of the humidity sensor unit 230.
  • humidity sensor unit 230 includes a pair of humidity sensor electrodes 232 formed on substrate 210.
  • a comb electrode 233 is formed at the end of each humidity sensor electrode 232, and the portion of the comb electrode 233 is covered with a moisture-sensitive member 231.
  • At least one of the humidity sensor electrodes 232 is connected to the antenna 220 via the wiring pattern 250.
  • the humidity sensor electrode 232 is also connected to the IC 240, and the IC 240 measures the impedance of the LC resonance circuit formed by the antenna 220 and the humidity sensor unit 230.
  • the capacitance of the substrate 210 and the humidity-sensitive member 231 changes, and the capacitance (impedance) between the humidity sensor electrodes 232 changes. I do.
  • a change in humidity in the atmosphere can be measured.
  • the humidity sensor unit 230 # is not provided unlike the humidity sensor unit 230 # of the comparative example shown in FIG. As compared with the case where the comb electrode 233 is exposed, even if water droplets adhere to the surface of the humidity sensor material due to dew condensation, a short circuit between the electrodes and an increase in the electrode area due to the adhesion of the water droplets can be prevented. Can be eliminated.
  • the comb electrode 233 is disposed inside the moisture-sensitive member, it is possible to prevent the electrode from being corroded by corrosive gases such as sulfur-based gas and nitrogen-based gas in the atmosphere. Therefore, it is possible to measure the humidity even in the presence of a corrosive gas without deteriorating the characteristics.
  • the comb electrode 233 is disposed inside the humidity-sensitive member, the area where water molecules from the outside can be adsorbed on the humidity sensor material without being blocked by the electrode is increased, and the sensitivity can be increased.
  • a specific example of the RFID sensor 200 in FIG. 69 will be described in detail.
  • a polyimide (PI) sheet sheet thickness 15 ⁇ m
  • the antenna 220 and the comb electrode 233 shown in FIG. 71 are formed by screen printing using an Ag paste.
  • a polyimide varnish in which a polyamic acid is dissolved in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent is printed on the comb electrode by screen printing, dried at a temperature of 130 ° C. for 30 minutes, and then dried at a temperature of 350 ° C. For 1 hour.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • FIG. 73 is a diagram showing an example of an electrostatic capacitance caused by a change in humidity between an RFID sensor using the humidity sensor unit 230 of the twelfth embodiment of FIG. 71 and an RFID sensor using the humidity sensor unit 230 # of the comparative example of FIG. It shows the rate of change of capacity.
  • the change rate of the capacitance when the relative humidity changes from 10% to 90% is 149.2% in the RFID sensor according to the twelfth embodiment, whereas the RFID sensor according to the comparative example has the change rate of 149.2%.
  • the rate of change was 77.4%. That is, it can be seen that the RFID sensor of the twelfth embodiment, in which the entire periphery of the comb electrode is covered with polyimide, has higher sensitivity than the RFID sensor of the comparative example.
  • the interdigital electrode of the humidity sensor electrode is formed inside the humidity-sensitive member, the sensitivity of the RFID humidity sensor is improved, and the inter-electrode due to dew condensation is improved. And the effect of corrosive gas can be suppressed. Further, since the humidity data can be read by wireless communication using the RFID, wiring for reading the data is not required.
  • the configuration described in the first to eleventh embodiments can be used as the humidity sensor unit 230.
  • the first terminal T1 and the second terminal T2 correspond to the humidity sensor electrode 232 of the twelfth embodiment, and the humidity-sensitive member 2 (2A, 2B) is connected to the substrate 210 and the humidity-sensitive member 231 of the twelfth embodiment.
  • the first electrode E1 and the second electrode E2 correspond to the comb electrode 233 of the twelfth embodiment.
  • FIG. 74 is a diagram illustrating a first modification of the humidity sensor unit in FIG. 69.
  • the humidity sensor unit 230A of the first modification an arbitrary material is used for the substrate 210A on which the antenna and the like are formed, and the humidity-sensitive member 235-humidity sensor electrode 232 (comb electrode 233) is provided on the substrate 210A.
  • the laminated structure of the moisture sensitive member 231 is formed.
  • the substrate 210A for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), or the like can be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • the moisture-sensitive member for example, polyimide (PI), polyamideimide (PAI), cellulose acetate butyrate (CAB), polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl crotonate, polyethylene terephthalate, And mixtures thereof.
  • PI polyimide
  • PAI polyamideimide
  • CAB cellulose acetate butyrate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • vinyl crotonate polyethylene terephthalate
  • And mixtures thereof for example, polyimide (PI), polyamideimide (PAI), cellulose acetate butyrate (CAB), polymethyl methacrylate (PMMA), vinyl crotonate, polyethylene terephthalate, And mixtures thereof.
  • PET was used as the substrate 210A.
  • a polyamideimide varnish in which the polyamideimide is dissolved in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent is printed by screen printing, and dried at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to obtain a polyamideimide (PAI).
  • the moisture-sensitive member 235 is formed.
  • the interdigital electrode 233 is printed on the moisture-sensitive member 235 of polyamideimide by screen printing using an Ag paste, and the antenna 220 and the wiring pattern 250 are printed on the substrate 210A using the Ag paste. Drying to form these metal members.
  • a polyamideimide varnish is further printed on the comb electrode 233 by screen printing, and dried at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to form a moisture-sensitive member 231.
  • the comb-shaped electrode of the humidity sensor electrode can be formed inside the humidity-sensitive member regardless of the type of the substrate on which the RFID tag is formed. And the effect of corrosive gas on short-circuiting between electrodes due to dew condensation can be suppressed.
  • the configuration described in the first to eleventh embodiments can be used as the humidity sensor unit 230A.
  • the first terminal T1 and the second terminal T2 correspond to the humidity sensor electrode 232 of the twelfth embodiment
  • the humidity-sensitive members 2 (2A and 2B) correspond to the humidity-sensitive members 231 and 235 of the twelfth embodiment
  • the first electrode E1 and the second electrode E2 correspond to the comb electrode 233 of the twelfth embodiment.
  • FIG. 75 is a diagram showing a second modification of the humidity sensor unit in FIG. 69.
  • the humidity sensor 1 in which an arbitrary material is used as the substrate 210B on which the antenna and the like are formed and the humidity sensor described in the first embodiment and the like is realized in a chip type is mounted. Is done.
  • the first terminal T1 and the second terminal T2 of the humidity sensor 1 (FIG. 1) are connected to the antenna 220 via the wiring pattern 250.
  • the RFID humidity sensor 1 is used. And the effect of corrosive gas on short-circuiting between electrodes due to dew condensation can be suppressed.

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Abstract

湿度センサー(1)は、第1端子(T1)に電気的に接続される第1電極(E1)と、感湿部材(2)とを備える。第1電極(E1)は、第1内部電極部(E1A)を含む。第1内部電極部(E1A)は、感湿部材(2)に覆われた第1主面と、感湿部材に覆われた第2主面とを有する。好ましくは、湿度センサー(1)は、第2端子(T2)に電気的に接続される第2電極(E2)をさらに備える。第2電極(E2)は、第2内部電極部(E2A)を含む。第2内部電極部(E2A)は、感湿部材(2)に覆われた第3主面と、感湿部材(2)に覆われた第4主面とを有する。第1内部電極部(E1A)は、第2内部電極部(E2A)の少なくとも一部と感湿部材(2)を挟んで対向する部分を含む。これにより、感度が改善された湿度センサーを提供する。

Description

湿度センサーおよびそれを備えたRFIDタグ
 この発明は、湿度センサーおよびそれを備えたRFIDタグに関する。
 現在、湿度センサーは、プリンター、エアコン、空気清浄機、電子レンジ、車載品など、幅広い用途に用いられている。さらに近年IoT(Internet of Things)技術の進化により、位置や速度などの物理的な情報だけでなく、温度、湿度、ガスなどの化学的な情報をモニタリングするというニーズが高まっている。
 湿度センサーには、湿度が変化した場合の湿度センサー材料の抵抗変化を測定する抵抗変化型と、容量変化を測定する容量変化型の2方式がある。一般的に抵抗変化型は構造がシンプルだという利点がある一方で、精度が悪く、低湿度および高湿度が測定できないという欠点がある。一方で、容量変化型は、0~100%RHという広い湿度範囲において湿度変化に対して直線的に静電容量が変化する。このため精度がよいという利点があり、幅広い用途で用いられている。
 容量変化型の湿度センサー材料としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、酢酸酪酸セルロース(CAB)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、クロトン酸ビニル、ポリエチレンテレフタラートおよびこれらの混合物などの高分子材料が用いられることが多い。容量変化型の湿度センサーは、これらの材料に水が吸着した際の静電容量の変化を測定することによって、大気中の相対湿度を測定している。
 なお、湿度センサーをモジュール化してマイコンで湿度を測定する際には、湿度センサーをLC共振回路などに組み込んで共振周波数を測定し、共振周波数を静電容量に変換することによって静電容量を測定している。LC共振の場合の共振周波数fは、f=1/(2π√(LC))で表される。この式で、Lは外付けインダクターのインダクタンスを示し、Cは湿度センサーの静電容量を示す。共振周波数を低くするためには、湿度センサーの静電容量を大きくする必要があることがこの式から分かる。共振周波数を低くすることによって、周波数を検出するためのクロック周波数が低くて済むのでマイコンの選択肢が広くなり、湿度センサーモジュールの小型化・低価格化に繋がる。また、周波数が低いほど寄生容量や外乱によるノイズの影響も受けにくくなる。
特開昭60-239657号公報 特開2007-155556号公報
 例えば、特開昭60-239657号公報(特許文献1)には、上部電極及び下部電極でサンドイッチされた湿度センサー材料が、基板上に配置された構造の湿度センサーが記載されている。上部電極、下部電極共に平板状の電極が用いられている。
 例えば特開2007-155556号公報(特許文献2)には、基板上に1対のくし歯電極が形成されており、その上部に湿度センサー材料が形成されている湿度センサーが開示されている。
 特開昭60-239657号公報(特許文献1)に開示された湿度センサーは、上部電極が表面に出た構造をしている。そのため、結露などにより水滴が上部電極に付着した際には、電極材料の電気抵抗の変化や水滴が電極として働くことによる電極面積の変化により、センサー材料の静電容量が通常とは異なるメカニズムにより変化する。また、上部電極と下部電極の間にある湿度センサー材料の厚みは静電容量を大きくするためには厚みを薄くする必要がある。湿度センサー材料の厚みを薄くすると、水滴が上部電極と下部電極の間に付着することによるショートの可能性が高くなってしまう。さらに、電圧が印加された状態で水滴が電極に付着すると、電極材料のマイグレーションが起こる。これらにより、この湿度センサーの構造では、水滴により正確な湿度測定ができなくなってしまうという問題がある。
 さらに、この湿度センサーの構造では、上部電極が大気中に曝されているため、大気中の硫黄系ガス、窒素系ガスなどの腐食性ガスにより電極が腐食し、特性が大きく変化してしまうという問題がある。
 特許文献1,2に共通して、湿度センサー材料の表面は電極または基板などの別の物質で覆われている。このような構成では、水分子が湿度センサー材料に吸着するのが電極または基板によって阻害される。特許文献1では、水分子が上部電極を透過して湿度センサー材料に付着する必要があるため、感度や、応答・リカバリー速度が悪化してしまう。特許文献1,2において、湿度センサー材料の片側が水をほとんど透過しないと考えられる基板や下部電極で覆われてしまっているため、湿度センサー材料の広い面積が湿度センサーとして機能していない状態となっている。
 さらに、特許文献1,2の構造において静電容量を一定の大きさに保ったまま小型化しようとすると、湿度センサー材料の厚みを薄くするか、くし歯電極のピッチを狭くするしかない。ところがこれらの方法では、実際の製造上一定レベルで限界がある。その上、これらの方法で静電容量を大きくすると、上記記載のように、水滴の影響や水分子吸着面積の減少、製造難易度や製造バラツキの上昇などの問題の影響が大きくなっていく。
 このような問題を避けるために、静電容量が小さい状態で湿度センサーを使用する際には、配線などの寄生容量の影響を受けるため湿度測定時のノイズが大きくなってしまう。また、LC共振回路を構成して湿度を測定する際には、共振周波数が大きくなってしまい、測定に使用するマイコンの選択肢が狭くなってしまう。これは、湿度センサーモジュール作製時の小型化や、低価格化を困難にする原因となる。
 この発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、感度が改善された湿度センサーを提供することである。
 この発明は、要約すると、第1端子と第2端子との間の電気抵抗または静電容量が湿度に応じて変化する湿度センサーであって、第1端子に電気的に接続される第1電極と、湿度に応じて誘電率が変化する感湿部材とを備える。第1電極は、感湿部材に覆われた第1主面と、感湿部材に覆われた第2主面とを有する第1内部電極部を含む。
 本発明によれば、感湿センサーの電極が感湿部材で覆われた内部電極部を含むので、湿度の変化に応じた静電容量の変化量が増加し感度が向上する。
実施の形態1の湿度センサーの構成を示す斜視図である。 実施の形態1の湿度センサーの電極形成面を示した平面図である。 図2におけるIII-III断面における断面図である。 実施の形態1の湿度センサーの第1変形例を示す斜視図である。 実施の形態1の湿度センサーの第2変形例を示す斜視図である。 実施の形態1の湿度センサーの第3変形例を示す斜視図である。 実施の形態1の湿度センサーの第3変形例の電極形成面を示した平面図である。 図7におけるVIII-VIII断面における断面図である。 実施の形態1の湿度センサーの第4変形例を示す斜視図である。 実施の形態1の湿度センサーの第5変形例を示す斜視図である。 電極がくし歯電極の場合の具体例の電極形状を示す図である。 比較例であるセンサー素子(1-1)の断面図である。 実施の形態1の一例であるセンサー素子(1-2)の断面図である。 積層させる場合の電極形状を示した図である。 実施の形態1の他の一例であるセンサー素子(1-3)の部分断面図である。 各センサー素子の湿度と共振周波数との関係を示す図である。 各センサー素子の湿度と共振周波数の変化率との関係を示す図である。 比較例であるセンサー素子(1-4)の断面を示した断面図である。 実施の形態1のセンサー素子と比較例の静電容量の変化をまとめて示した図である。 電極が平板である場合の具体例の電極形状を示す図である。 電極E1が形成されたポリイミドシートと電極E2が形成されたポリイミドシートを交互に積層する様子を示した図である。 センサー素子(1-5)、(1-6)、(1-7)の静電容量を比較して示した図である。 電極の積層配置の第1例を示した図である。 電極の積層配置の第2例を示した図である。 電極の積層配置の第3例を示した図である。 実施の形態2の湿度センサーの第1例の構成を示す斜視図である。 実施の形態2の湿度センサーの第2例の構成を示す斜視図である。 実施の形態2の湿度センサーの第3例の構成を示す斜視図である。 湿度センサーを組み入れた共振回路の一例を示す図である。 平面コイル状の電極の形状の一例を示す図である。 比較例のセンサー素子(2-1)の構成を示す断面図である。 実施の形態2のセンサー素子(2-2)の構成を示す断面図である。 3次元的なコイルを素子内部に形成したセンサー素子(2-3)の電極の接続を示す図である。 センサー素子(2-1)、(2-2)、(2-3)の共振周波数を比較して示した図である。 平板上の電極と、平面コイル状の電極を組み合わせた電極の形状の一例を示す図である。 比較例であるセンサー素子(3-1)の構成を示す断面図である。 実施の形態3のセンサー素子(3-2)の構成を示す断面図である。 センサー素子(3-1)、(3-2)の共振周波数を比較して示した図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第1例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第2例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第3例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第4例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第5例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第6例を示す図である。 実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第7例を示す図である。 上部電極の第1の具体例を示す図である。 上部電極の第2の具体例を示す図である。 センサー素子(4-1)、(4-2)の検討結果を示す図である。 実施の形態5のセンサー素子の端子配置の第1例の構成を示す図である。 実施の形態5のセンサー素子の端子配置の第2例の構成を示す図である。 湿度センサーと温度センサーとを一体化させたセンサー素子の第1の具体例を示す図である。 図51に示したセンサー素子のLII-LIIにおける断面図である。 湿度センサーと温度センサーとを一体化させたセンサー素子の第2の具体例である。 図53に示したセンサー素子のLIV-LIVにおける断面図である。 実施の形態6のセンサー素子の端子配置の第1例の構成を示す図である。 実施の形態6のセンサー素子の端子配置の第2例の構成を示す図である。 温度センサー部と湿度センサー部のGND端子を共有させた第1例を示す図である。 温度センサー部と湿度センサー部のGND端子を共有させた第2例を示す図である。 ポリイミドを使用したセンサーと第1例のコンポジット材料を使用したセンサーとの容量の変化を比較して示した図である。 ポリイミドを使用したセンサーと第2例のコンポジット材料を使用したセンサーとの容量の変化を比較して示した図である。 ポリイミドを使用したセンサーと第3例のコンポジット材料を使用したセンサーとの共振周波数の変化を比較して示した図である。 ポリイミドを使用したセンサーと第4例のコンポジット材料を使用したセンサーとの共振周波数の変化を比較して示した図である。 コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第1例を示した図である。 コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第2例を示した図である。 コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第3例を示した図である。 コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第4例を示した図である。 材料の濃度分布を設けた具体例を説明するための図である。 湿度センサー材料の濃度分布が異なるセンサー素子の共振周波数と変化率を示す図である。 実施の形態12のRFID湿度センサータグのブロック図である。 湿度の測定手法を説明するための図である。 図69における湿度センサー部を示した図である。 比較例の湿度センサー部を示した図である。 実施の形態12の湿度センサー部と比較例の湿度センサー部の静電容量の変化を示した図である。 湿度センサー部の第1変形例を示した図である。 湿度センサー部の第2変形例を示した図である。
 以下、検討例と本発明の実施の形態とについて、図面を参照しつつ比較しながら説明する。なお、図中の同一または相当部分については、同一符号を付してその説明は繰り返さない。
 [実施の形態1]
 図1は、実施の形態1の湿度センサーの構成を示す斜視図である。図1に示す斜視図は、同一平面上に形成される内部の電極E1,E2を透視して示している。図2は、実施の形態1の湿度センサーの電極形成面を示した平面図である。図3は、図2におけるIII-III断面における断面図である。
 図1~図3を参照して、湿度センサー1は、第1端子T1と第2端子T2との間の静電容量が湿度に応じて変化するように構成される。湿度センサー1は、第1端子T1に電気的に接続される第1電極E1と、湿度に応じて誘電率が変化する感湿部材2とを備える。第1電極E1は、端子T1への接点となる接点部E1Bと、第1内部電極部E1Aとを含む。第1内部電極部E1Aは、感湿部材2に覆われた第1主面S1と、感湿部材2に覆われた第2主面S2とを有する。
 湿度センサー1は、第2端子T2に電気的に接続される第2電極E2をさらに備える。第2電極E2は、端子T2への接点となる接点部E2Bと、第2内部電極部E2Aとを含む。第2内部電極部E2Aは、感湿部材2に覆われた第3主面S3と、感湿部材2に覆われた第4主面S4とを有する。
 感湿部材2は、電極E1Aおよび電極E2Aの各々の主面S1,S3に接する第1層の感湿部材2Bと、第1層の感湿部材2Bに少なくとも一部が接するように重ねて配置され、電極E1Aおよび電極E2Aの各々の反対側の主面S2,S4に接する第2層の感湿部材2Aとを含む。第1電極E1と第2電極E2は、感湿部材2Aの上面に形成される。その後、第1電極E1と第2電極E2は、上から感湿部材2Bで覆われ、感湿部材2Aと感湿部材2Bとが圧着され一体化される。このような構成とすると、第1電極E1および第2電極E2は、感湿部材の内部の一つの平面に配置される。
 第1内部電極部E1Aと、第2内部電極部E2Aは、感湿部材2を挟んで配置される。部分FPにおいて、第1内部電極部E1Aは、第2内部電極部E2Aの少なくとも一部と対向する。
 図1~図3に示すように、大気中の湿度が変化することにより静電容量が変化する湿度センサー材料で形成された感湿部材2の内部に第1電極E1、第2電極E2を設ける。第1電極E1、第2電極E2は、感湿部材に埋設された内部電極である。端子T1、T2から、内部電極間の静電容量変化を測定することにより、湿度センサー1によって大気中の湿度変化を測定することができる。
 感湿部材2としては、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、酢酸酪酸セルロース(CAB)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、クロトン酸ビニル、ポリエチレンテレフタラートおよびこれらの混合物などを使用できる。内部電極として使用する第1電極E1、第2電極E2は、一般的に電極材料として用いられている材料で形成すればよく、例えば、Ag、Cu、Pt、Pd、Ni、Alなどの金属の他、ITO、LaNiOなどの酸化物導電体で形成してもよい。
 図4は、実施の形態1の湿度センサーの第1変形例を示す斜視図である。図5は、実施の形態1の湿度センサーの第2変形例を示す斜視図である。内部電極は、図1に示した平板状の他、図4に示したくし歯電極状の形状でも良く、図5に示したミアンダ(蛇行)状の形状でも良い。
 また、図1~図5では、2つの内部電極が同一平面上に形成される例を示したが、異なる平面上に形成されても良い。
 図6は、実施の形態1の湿度センサーの第3変形例を示す斜視図である。図6に示す斜視図は、異なる平面上に形成される内部の電極E1,E2を透視して示している。図7は、実施の形態1の湿度センサーの第3変形例の電極形成面を示した平面図である。図8は、図7におけるVIII-VIII断面における断面図である。
 図6~図8を参照して、湿度センサー11は、第1端子T1と第2端子T2との間の静電容量が湿度に応じて変化するように構成される。湿度センサー11は、第1端子T1に電気的に接続される第1電極E1と、感湿部材2とを備える。第1電極E1は、端子T1への接点となる接点部E1Bと、第1内部電極部E1Aとを含む。第1内部電極部E1Aは、感湿部材2に覆われた第1主面S1と、前記感湿部材2に覆われた第2主面S2とを有する。
 湿度センサー11は、第2端子T2に電気的に接続される第2電極E2をさらに備える。第2電極E2は、感湿部材2に覆われた第3主面S3と、感湿部材2に覆われた第4主面S4とを有する第2内部電極部E2Aと、端子T1への接点となる接点部E1Bとを含む。
 感湿部材2は、第1層の感湿部材2Dと、第2層の感湿部材2Eと、第3層の感湿部材2Fとを含む。第1内部電極部E1Aは、第1層の感湿部材2Dと第2層の感湿部材2Eとの間に配置される。第2内部電極部E2Aは、第2層の感湿部材2Eと第3層の感湿部材2Fとの間に配置される。第1電極E1は、感湿部材2Dの上面に形成される。感湿部材2Eの上面に第2電極E2が形成される。その後、第1電極E1は、上から感湿部材2Eで覆われ、第2電極E2は、感湿部材2Fで覆われる。最後に、感湿部材2D,2E,2Fは圧着され一体化される。なお、感湿部材2Eの上下面に電極E1,E2をそれぞれ形成し、その後、感湿部材2Eを感湿部材2D,2Fによって挟んでも良い。第1電極E1は、感湿部材の内部の第1平面に配置され、第2電極E2は、第1平面に平行な、感湿部材の内部の第2平面に配置される。
 第1内部電極部E1Aは、部分FPにおいて、感湿部材2を挟んで第2内部電極部E2Aの少なくとも一部と対向する。
 図9は、実施の形態1の湿度センサーの第4変形例を示す斜視図である。図10は、実施の形態1の湿度センサーの第5変形例を示す斜視図である。異なる平面上に形成される場合であっても、内部電極は、図6に示した平板状の他、図9に示したくし歯電極状の形状でも良く、図10に示したミアンダ状の形状でも良い。
 湿度センサー素子の形状は、図1~図10では直方体の例を示したが、立方体、ビーズ状、円柱状など、どのような形状でも良い。また、内部電極を感湿部材内で複数層形成しても良い。
 以上示した実施の形態1の湿度センサーの構成によれば、電極E1,E2が湿度センサー材料の内部にあるため、結露により水滴が湿度センサー材料表面に付着したとしても、電極間でのショートおよび水滴付着による電極面積増大を防ぐことができ、測定値への影響をなくすことができる。
 また、電極E1,E2が湿度センサー材料の内部にあるため、大気中の硫黄系ガス、窒素系ガスなどの腐食系ガスによって電極が腐食されることを抑制できる。このため、腐食ガス存在下でも特性を劣化させることなく湿度の測定が可能である。
 また、電極E1,E2が湿度センサー材料の内部にあることにより、電極に遮られることなく外部からの水分子が湿度センサー材料に吸着できる面積が広くなり、感度を高くできる。
 さらに、内部電極E1,E2を平板状にする場合には湿度センサーの静電容量を大きくできる。また、内部電極E1,E2をくし歯電極状やミアンダ状にする場合は、平板状よりは静電容量が小さくなるものの、湿度センサー材料中での水分子の透過性が良くなるため、応答速度およびリカバリー速度が速くなる。
 次に、内部電極がくし歯電極の場合で、湿度センサー材料としてポリイミドを用いる場合の具体例について、詳細を説明する。
 ポリイミドの原料として、ポリアミック酸がN-メチル-2-ピロリドン(NMP)溶媒に溶けているポリイミドワニスを使用した。ポリイミドワニスをPETフィルム上に100μm厚のドクターブレードを用いて塗布し、60℃の温度で乾燥させながらシートを動かすことによって、PETフィルム上にポリイミドの前駆体を形成する。なお、100μm厚のドクターブレードを用いる場合にはこの時点でのシートの厚みは、約20μmであり、さらにシート厚を薄くしたい場合には、ドクターブレードの厚みを薄くすればよい。例えば、50μmのドクターブレード厚を用いる場合には、10μm厚のポリイミド前駆体シートが形成できる。
 このポリイミド前駆体シートをカットした後に、Agペーストをスクリーン印刷によりポリイミド前駆体シート上に印刷する。ここで印刷するパターンを平板状、くし歯状、ミアンダ状等から選択することによって、内部電極の形状を変えることができる。印刷後、60℃で5分間、乾燥機で乾燥を行なう。なお、ここではAgペーストを用いているが、内部電極として使用したい材料のペーストを用いることによって、電極材料の種類を変えることができる。また、スパッタ法や蒸着法などの薄膜形成プロセスを用いて電極を作製してもよい。
 次に、PETフィルムからポリイミド前駆体シートをはがした後に、電極を印刷したポリイミド前駆体シートと電極を印刷していないポリイミド前駆体シートを積層し、200MPaの圧力を60秒間加えてシート同士を密着させた後、電極パターンに従ってカットする。カットした後に、空気雰囲気中で350℃、1時間の焼成を行なう。
 焼成後の試料に、Agの引き出し電極を形成した後に、100℃で焼成することによって、目的とする湿度センサー素子の作製が完了する。
 なお、上記例では電極を印刷したポリイミド前駆体シートと、印刷していないシートを1枚ずつ用いた。これに代えて電極を印刷したシートのみを用いて任意の枚数を積層させると、等間隔で内部電極が配置された積層構造が作製できる。また、積層する電極パターンの種類を変えることによって様々な電極パターンを含むものも作製が可能である。また、電極を印刷していないシートを入れることによって、電極間の距離を調整することが可能である。
 図11は、電極がくし歯電極の場合の具体例の電極形状を示す図である。図11に示す電極を含む2つのセンサーについて静電容量を比較する。図12は、比較例であるセンサー素子(1-1)の断面図である。図13は、実施の形態1の一例であるセンサー素子(1-2)の断面図である。
 図12に示すセンサー素子(1-1)は、縦1.2mm、横2.0mmのサイズで、厚みが15μmの1層のポリイミドシート(縦×横×高さ=1.2mm×2.0mm×15μm)の前駆体シートの上に、図11記載のようにL/S(ライン/スペース)=50μm/50μmで電極を配置したものである。このセンサー素子(1-1)は、電極E1,E2が感湿層の外側に形成された外部電極であるという意味では従来に近い構造だが、本願発明者が知る限りでは実際にこのような構造での湿度センサーの作製例は知られていない。本願発明者が実験によって確認したところ、センサー素子(1-1)の静電容量は1MHz、10%RHにおいて0.776pFであった。
 一方で、図13に示すセンサー素子(1-2)は、図12に示した構造の電極上に、15μmのポリイミドシートを積層したものであり、実施の形態1の湿度センサーの構造を有する。センサー素子(1-2)の第1電極E1は、端子T1に接続される部分から分岐した複数の内部電極部を含む。センサー素子(1-2)の第2電極E2は、端子T2に接続される部分から分岐した複数の内部電極部を含む。感湿部材2は、第1層の感湿部材2Aと、第1層の感湿部材2Aに少なくとも一部が接するように重ねて配置された第2層の感湿部材2Bとを含む。第1電極E1および第2電極E2の各々の分岐された複数の内部電極部は、第1層の感湿部材2Aと第2層の感湿部材2Bとの間に配置される。第1電極E1の複数の内部電極部および第2電極E2の複数の内部電極部は、いずれも、感湿部材の内部の一つの平面に配置されている。本願発明者が実験によって確認したところ、センサー素子(1-2)の静電容量は1MHz、10%RHにおいて1.321pFであり、電極が外部に出ているセンサー素子(1-1)と比べて静電容量がおよそ1.7倍になることが分かった。このように静電容量が大きくなることによって、測定回路の寄生容量などの外部要因の影響を小さくできる。さらに、センサー素子(1-2)のインダクタンスがセンサー素子(1-2)に外部で接続するインダクターとLC並列共振回路を構成することによって、共振周波数f(=1/(2π√(LC)))を、約1.3倍低くできる。
 さらに、くし場電極を印刷したポリイミドシートを多数積層させると、より大きな静電容量を得ることができる。図14は、積層させる場合の電極形状を示した図である。図15は、実施の形態1の他の一例であるセンサー素子(1-3)の部分断面図である。図15に示す断面図でわかるように、第1電極E1の複数の内部電極部は、感湿部材の内部の一つの平面に配置されている。また、第2電極E2の複数の内部電極部は、感湿部材の内部の別の一つの平面に配置されている。
 センサー素子(1-3)は、図14に示すようなくし歯電極を印刷したポリイミドシートを、交互に73層積層(最上部は電極なしのポリイミドシート)してJIS規格2012サイズ(2.0mm×1.2mm)にするものである。本願発明者が実験によって確認したところ、センサー素子(1-3)の静電容量は、104.301pFであり、センサー素子(1-2)に比べても約79倍大きくなり、共振周波数も約8.9倍低くできる。
 図16は、各センサー素子の湿度と共振周波数との関係を示す図である。図17は、各センサー素子の湿度と共振周波数の変化率との関係を示す図である。
 図16には、センサー素子(1-1),(1-2),(1-3)と、10μHのインダクターとを組み合わせて共振回路を形成した場合の共振周波数が、湿度によってどのように変化するかが示される。また、図17には、湿度が10%RHの場合を基準(0%)にした際の湿度と共振周波数の変化率との関係が示される。図16、図17に示す結果は、本願発明者が実験によって確認した結果である。
 図16より、実施の形態1のセンサー素子(1-2)、(1-3)は、比較例のセンサー素子(1-1)よりも共振周波数を低くできることが分かる。これにより、モジュール化する際に使用するマイコンの選択肢を増やすことができる。また図17より、実施の形態1のセンサー素子(1-2)、(1-3)は、比較例のセンサー素子(1-1)よりも感度を高くできることがわかる。これは、電極を内部電極とすることによって、電極周りにある感湿材料の割合が増えるためであると考えられる。
 なお、特許文献2に示す構造に近い比較例についても検討した。図18は、比較例であるセンサー素子(1-4)の断面を示した断面図である。センサー素子(1-4)は、SiO/Si基板12上に図11と同様の1対のくし歯電極E1,E2を配置し、それを覆うような形で感湿部材2が配置されたものである。センサー素子(1-4)は以下のように作製できる。
 まず、ポリイミドワニスをSiO/Si基板上にスピンコートで塗布し、130℃で10分間乾燥する。その後、Al電極を蒸着により100nm成膜する。その後、空気雰囲気中で350℃、1時間の焼成を行なう。さらにレジスト塗布、Oプラズマエッチング、レジスト剥離の工程を経てSiO/Si基板上に縦1.2mm、横2.0mm、ポリイミド厚15μmのサイズでセンサー素子(1-4)を作製した。このように作製したセンサー素子(1-4)の静電容量を測定したところ、1.702pFであり、これはセンサー素子(1-2)の1.321pFよりも大きい。ところが、この静電容量にはくし歯電極が接触しているSiOに由来する静電容量成分も含まれている。センサー素子(1-4)の合計の静電容量は、電極上面に接触するポリイミド由来の成分と、電極下面に接触するSiOに由来する静電容量成分とからなる。静電容量のうち、SiOに由来する静電容量成分は湿度変化によって変化しない。湿度が変化した場合の静電容量の変化率は、同じ電極の配置をしている実施の形態1のセンサー素子(1-2)と比較すると低い。
 図19は、実施の形態1のセンサー素子と比較例の静電容量の変化をまとめて示した図である。湿度変化に対する応答を比較すると、実施の形態1のセンサー素子(1-2)では相対湿度が10%から90%に変化した時の静電容量の変化率は、149.2%であるのに対して、比較例のセンサー素子(1-4)では変化率は35.3%であった。すなわち、電極の周りが全てポリイミドとなっている実施の形態1のセンサー素子(1-2)の方が比較例のセンサー素子(1-4)よりも感度が高いことが分かる。
 さらに電極形状が特許文献1に示すように対向する平板構造である場合についても同様である。図20は、電極が平板である場合の具体例の電極形状を示す図である。図20に示す電極を含む2つのセンサーについて静電容量を比較する。
 ポリイミドからなるシートの両面に電極E1,E2を形成したものを比較例のセンサー素子(1-5)とし、センサー素子(1-5)の電極E1,E2の表面を覆うように上下からさらにポリイミドシートを圧着したものを実施の形態1のセンサー素子(1-6)とする。
 また、多層の電極を積層した場合についても同様に検討する。図21は、電極E1が形成されたポリイミドシートと電極E2が形成されたポリイミドシートを交互に積層する様子を示した図である。このようにして、電極を73層積層(最上部は電極なしのポリイミドシート)して2.0mm×1.2mm×1.2mmのサイズにして作製されたものを実施の形態1のセンサー素子(1-7)とする。このような構成とすると第1電極E1の複数の内部電極部は、感湿部材の内部における互いに平行な複数の平面にそれぞれ配置される。また、第2電極E2の複数の内部電極部も、感湿部材の内部における互いに平行な複数の平面にそれぞれ配置される。
 図22は、センサー素子(1-5)、(1-6)、(1-7)の静電容量を比較して示した図である。比較例のセンサー素子(1-5)の静電容量は3.697pFである。これに対して、電極の上下面がポリイミドで覆われた実施の形態1のセンサー素子(1-6)には、静電容量が3.780pFとセンサー素子(1-5)の静電容量に比べて大きくなり、さらに、センサー素子(1-7)では、静電容量は257.843pFと、さらに大きくなることが分かる。
 上記センサー素子(1-7)は、一般的な積層セラミックコンデンサーと同じ形状をしている。実施の形態1の湿度センサーにおいても、積層セラミックコンデンサーと同様な種々の内部電極の配置を採用できる。内部電極の配置の仕方には多くの自由度がある。図23は、電極の積層配置の第1例を示した図である。図24は、電極の積層配置の第2例を示した図である。図25は、電極の積層配置の第3例を示した図である。
 例えば、一般的に積層セラミックコンデンサーで知られているような図23~図25に示す内部電極構造を採用しても良い。図23に示す配置は、最も典型的な電極配置である。図24に示す配置は、電極E1、E2が中央部分で交互に積層されている電極配置である。この場合、端子T1に導通している電極E1が形成される層には、電極E1に間をあけて端子T2に導通している対極が形成され、端子T2に導通している電極E2が形成される層には、電極E2に間をあけて端子T1に導通している対極が形成される。図25に示す配置では、電極E1、E2の間に電極E3が配置される。この配置のセンサー素子の等価回路は、電極E1およびE3で形成される平行平板コンデンサーと電極E2およびE3で形成される平行平板コンデンサーが直列に接続された回路となる。図21、図23~図25に示すような湿度センサーにおいては、感湿部材2は、互いに少なくとも一部が接するように順に重ねて配置された複数の感湿層を含み、第1電極E1の複数の内部電極部は、複数の感湿層と交互に積層して配置される。また第2電極E2の複数の内部電極部も、複数の感湿層と交互に積層して配置される。
 このように、内部電極を複数層形成することによって、さらに静電容量を大きくできる。この場合、様々な内部電極形状を組み合わせても良い。様々な内部電極形状を組み合わせる場合は、素子中央部に平板状の電極、素子外側でくし歯電極状やミアンダ状の電極などを配置することによって、高い静電容量と早い応答速度とリカバリー速度とを有する湿度センサーが作製できる。
 また、実施の形態1の湿度センサーの構造では、感湿部材の内部に電極が埋設された状態で電極が配置されているため、腐食性ガスによる電極腐食の影響を低減できる。腐食性ガスとして代表的な、SO、NH、HSのガス透過度をJIS K 7126に則った方法で測定したところ、15μm厚のポリイミドシートではそれぞれ2.39×10-13mol/(s・m・Pa)、1.26×10-13mol/(s・m・Pa)、5.02×10-14mol/(s・m・Pa)であった。外部電極の場合は電極に直接腐食性ガスが暴露されることを考えると、内部電極にすることによってそれぞれの腐食性ガスに対して一定のガス透過抑制効果があることが分かる。そのため、直接電極が大気に開放されている場合に比べて、ガス腐食に対する耐性が向上することが分かる。
 [実施の形態2]
 実施の形態1の湿度センサーは、端子T1、T2にそれぞれ電極E1,E2が接続されており、電極E1,E2が感湿材料で覆われているものであった。実施の形態2の湿度センサーは、端子T1、T2の間にコイル状の内部電極が形成されており、この内部電極が感湿材料で覆われているものである。
 図26は、実施の形態2の湿度センサーの第1例の構成を示す斜視図である。図27は、実施の形態2の湿度センサーの第2例の構成を示す斜視図である。図28は、実施の形態2の湿度センサーの第3例の構成を示す斜視図である。
 図26~図28に示す例では、内部電極E11の形状がコイル状であり、内部電極E11の両端は端子T1,T2に接続されている。コイルは図26に示すように同一平面上であっても、図27、図28に示すように3次元的であってもよい。3次元的なコイルの場合、横巻き(図27)、縦巻き(図28)、斜め巻きなどの形状がある。さらに、湿度センサー材料内部でコイルが複数個あっても良い。
 図29は、湿度センサーを組み入れた共振回路の一例を示す図である。増幅素子Aの出力と入力との間にキャパシタC2と抵抗Rとが直列に接続され、さらに増幅素子の入力とグラウンドの間にコイルLとキャパシタC1が並列接続される。このコイルLとキャパシタC1の並列接続部分が、図26~図28に示す湿度センサーに対応する等価回路である。コイルLのインダクタンスは湿度の変化によってはほとんど変化せず、キャパシタC1の静電容量は、湿度の変化量に応じて変化する。このため、共振周波数の変化によって湿度を検出することが可能である。
 一例として、平面コイル状の電極の場合について説明する。図30は、平面コイル状の電極の形状の一例を示す図である。図30に示すように、縦×横が1.2mm×2.0mmのサイズにおいて、L/Sが100μm/100μmの平面コイル状の上部電極と、平面コイル状の下部電極が、中心部のビアを通して繋がっている構造を検討する。
 図31は、比較例のセンサー素子(2-1)の構成を示す断面図である。センサー素子(2-1)は、ポリイミドシート13を上下から上部電極E11Aおよび下部電極E11Bで挟んで構成される。図32は、実施の形態2のセンサー素子(2-2)の構成を示す断面図である。センサー素子(2-2)は、センサー素子(2-1)の上下面をさらにポリイミドシート16,18で覆ったものである。なお、センサー素子(2-1)は、外部に電極E11A,E11Bが露出するという意味では従来に近い構造だが、本願発明者が知る限りでは実際にこのような構造での湿度センサーの作製例は知られていない。
 センサー素子(2-1)は、以下の方法で作製できる。実施の形態1に記載した方法でポリイミド前駆体シートを作製し、レーザーパンチャーを用いて、ビア14をあける。ビアあけの後、Agペーストをビア14に流し込み、60℃で乾燥させた後、両面にコイル状のAg電極E11A,E11Bを印刷により形成する。片面印刷する毎に、60℃で乾燥を行なう。目的のサイズにカットした後、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なう。焼成後の試料に図示しないAgの引き出し電極を形成した後に、100℃で焼成することによって、目的とするセンサー素子の作製が完了する。このように作製した比較例のセンサー素子(2-1)の共振周波数を本願発明者が実験によって確認したところ、8.039GHzであった。
 一方、センサー素子(2-1)の上下に15μm厚のポリイミドシートを積層するとセンサー素子(2-2)が作製できる。図31に示したセンサー素子(2-1)の作製過程の電極E11A,E11Bを印刷した後のポリイミド前駆体シートを、図32に示すように電極を印刷していないポリイミドシート16,18で挟み込む。そして、200MPaの圧力でポリイミドシート13,16,18を圧着した後、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なう。このようにしてセンサー素子(2-2)が作製できる。センサー素子(2-2)の共振周波数を本願発明者が実験によって確認したところ5.927GHzであり、比較例のセンサー素子(2-1)に比べて共振周波数が低くできることがわかった。これは、センサー素子(2-2)の方がセンサー素子(2-1)よりも静電容量が大きくなったためであると考えられる。
 さらに、一般的なチップインダクターのように、3次元的なコイルを素子内部に形成しても良い。図33は、3次元的なコイルを素子内部に形成したセンサー素子(2-3)の電極の接続を示す図である。このようなセンサー素子(2-3)では、さらに共振周波数を下げることができる。
 センサー素子(2-3)は、センサー素子(2-1)やセンサー素子(2-2)の場合と同様に、ポリイミド前駆体シートにビアあけ、Agペーストを流し込み、Ag電極の印刷を行ない、それらを合計73シート積層することによって作製できる。センサー素子(2-3)の共振周波数を本願発明者が実験によって確認した。
 図34は、センサー素子(2-1)、(2-2)、(2-3)の共振周波数を比較して示した図である。センサー素子(2-3)の共振周波数は、0.727GHzであり、センサー素子(2-2)の共振周波数は、5.927GHzであり、これらについては、センサー素子(2-1)に比べて大幅に共振周波数を下げることができるということがわかる。
 実施の形態2の湿度センサーによれば、インダクタンスを大きくできる。そのため湿度変化をLC共振回路で測定する場合、インダクタンスや静電容量を大きくすることによってLC共振周波数を低くできる。このため、クロック周波数が低いマイコンも使用可能となり、使用できるマイコンの自由度が高くなるとともに、寄生容量や寄生インダクタンスなどの外乱による特性変化の影響を受けにくくできる。
 [実施の形態3]
 実施の形態3の湿度センサーは、実施の形態1(内部電極が平板状、くし歯状、ミアンダ状など)と実施の形態2(内部電極がコイル状)とを組み合わせたものである。
 実施の形態3の湿度センサーによれば、静電容量とインダクタンスの両方を大きくできる。そのためLC共振回路で測定する場合、インダクタンスや静電容量を大きくすることによってLC共振周波数を低くできる。クロック周波数が低いマイコンでも使用可能となるため、使用できるマイコンの自由度が高くなるとともに、寄生容量や寄生インダクタンスなどの外乱による特性変化の影響を受けにくくできる。
 一例として、平板上の電極と、平面コイル状の電極を組み合わせた場合について説明する。図35は、平板上の電極と、平面コイル状の電極を組み合わせた電極の形状の一例を示す図である。図35に示すように、縦×横が1.2mm×2.0mmのサイズにおいて、L/Sが100μm/100μmの平面コイル状の電極と、その下側にある平板上の電極が、中心部のビアを通して繋がっている。図36は、比較例であるセンサー素子(3-1)の構成を示す断面図である。センサー素子(3-1)は、以下の方法で作製できる。実施の形態1および2と同様な方法で、ポリイミド前駆体シート22を作製し、レーザーパンチャーを用いて、ビア24をあける。ビアあけの後、Agペーストをビアに流し込み、60℃で乾燥させた後、片面に平板上のAg電極E21を、別の面にコイル状のAg電極E22を印刷により形成する。片面印刷する毎に、60℃で乾燥を行なう。その後、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なう。
 図37は、実施の形態3のセンサー素子(3-2)の構成を示す断面図である。図37に示すセンサー素子(3-2)は、センサー素子(3-1)の上下を15μm厚のポリイミドで挟んだものである。センサー素子(3-1)の作製過程の電極印刷後のポリイミド前駆体シート22を、電極を印刷していないポリイミドシート26,28で挟み込み、200MPaの圧力で圧着し、目的のサイズにカットした後、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なうことによってセンサー素子(3-2)を作製できる。
 センサー素子(3-1)、(3-2)の共振周波数を本願発明者が実験によって確認した。図38は、センサー素子(3-1)、(3-2)の共振周波数を比較して示した図である。図38に示すように、センサー素子(3-1)の共振周波数は11.660GHzであった。また、センサー素子(3-2)の共振周波数は、10.210GHzであった。電極が露出しているセンサー素子(3-1)に比べて電極が感湿材料で覆われているセンサー素子(3-2)は共振周波数を低くすることができた。これは、センサー素子(3-2)の方がセンサー素子(3-1)よりも静電容量が大きくなったためであると考えられる。
 [実施の形態4]
 実施の形態4の湿度センサーは、実施の形態1~3のいずれかの感湿センサーの構成に加えて、外部電極を、素子の表面のうち少なくとも1面にさらに備えるものである。
 図39は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第1例を示す図である。図40は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第2例を示す図である。図41は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第3例を示す図である。図42は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第4例を示す図である。
 外部電極形状は、図39に示すような片側平板状、図40に示すような両側平板状、図41に示すような片側くし歯状、図42に示すような両側くし歯状などの形状を採用できる。
 図43は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第5例を示す図である。図44は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第6例を示す図である。図45は、実施の形態4の感湿センサーの外部電極の形状の第7例を示す図である。
 外部電極形状は、図43に示す片側ミアンダ状、図44に示す両側ミアンダ状、図45に示す片側コイル状などの形状も採用できる。
 図39~図45の外部電極を、例えば図1の感湿センサーに組み合わせると、第1電極E1は、外部電極部をさらに含むこととなる。外部電極部は、感湿部材2に覆われた主面(下面)と、感湿部材に覆われていない主面(上面)とを有する。外部電極の材料は、一般的に電極材料として用いられているものを使用可能であり、例えば、Ag、Cu、Pt、Pd、Ni、Alなどの金属の他、ITO(Indium Tin Oxide)、LaNiO、などの酸化物導電体でもよい。
 実施の形態4の湿度センサーは、外部電極を平板状、くし歯状、ミアンダ状などの形状とすることによって、外部電極と内部電極の間の湿度センサー材料の静電容量も検出できることになり、素子全体の静電容量を増加させることができる。
 また、外部電極をコイル状とすれば、素子全体の静電容量だけでなくインダクタンスも増加させることができる。
 さらに、LC共振回路を用いて湿度を測定する場合、インダクタンスや静電容量を大きくすることによってLC共振周波数を低くできる。このため、クロック周波数が低いマイコンも使用可能となり使用できるマイコンの自由度が高くなるとともに、寄生容量や寄生インダクタンスなどの外乱による特性変化の影響を受けにくくできる。
 静電容量の変化を検討した具体例を説明する。図46は、上部電極の第1の具体例を示す図である。図47は、上部電極の第2の具体例を示す図である。
 第1の例として、センサー素子(1-3)に図46に示すようなくし歯状の上部電極を片側に形成したセンサー素子(4-1)を検討した。
 第2の例として、センサー素子(2-3)に図47に示すような1重のコイル状の上部電極を片側に形成したセンサー素子(4-2)を検討した。
 図48は、センサー素子(4-1)、(4-2)の検討結果を示す図である。
 本願発明者が実験によって各センサー素子の静電容量を確認した。外部電極ありのセンサー素子(4-1)の静電容量は107.512pFであった。この値は外部電極なしのセンサー素子(図19に示したセンサー素子(1-3)相当)の静電容量104.301pFに比べて、およそ3.08%大きくなっている。
 また、外部電極ありのセンサー素子(4-2)の共振周波数は0.692GHzであった。この値は外部電極なしのセンサー素子(図に示したセンサー素子(2-3)相当)の共振周波数0.727GHzに比べて、およそ4.81%共振周波数が低くなっている。
 このように外部電極がある場合には、内部電極だけの場合に比べて静電容量を大きくしたり、共振周波数を低くしたりできることがわかる。ただし、これらの効果はあくまでも補助的な効果であり、特性のほとんどは内部電極に由来するものである。そのため、本発明における外部電極の効果は、従来構造における外部電極とは異なる。すなわち、従来構造のように外部電極のみの場合は、結露や腐食ガスが、湿度センサーの特性に直接影響を及ぼす。これに対して、本実施の形態のセンサー素子(4-1)、(4-2)の場合は、内部電極があることによって結露や腐食ガスが湿度センサーの特性に及ぼす影響を大幅に低減できる。
 さらに、外部電極のみの場合で特性(静電容量または共振周波数)を所望の値にするためには、電極間距離を短くしたり、湿度センサー材料上の電極の密度を高くしたりする必要がある。一方で、本発明における外部電極はあくまで補助的なものであるため、センサー素子の特性を所望の値とした場合でも、外部電極の電極間距離を長く、湿度センサー材料上の電極の密度を低くできる。そのため、水分子の湿度センサー材料への吸着を外部電極が大きく阻害することがない。
 [実施の形態5]
 実施の形態5では、実施の形態1~4で説明した湿度センサーと温度センサーとを一体化させた素子を示す。
 図49は、実施の形態5のセンサー素子の端子配置の第1例の構成を示す図である。図49に示したセンサー素子30は、湿度センサー部31と温度センサー部36とが一体化されたものである。湿度センサー部31は、両側面にそれぞれ端子32と端子33とを有する。温度センサー部36は、両側面にそれぞれ端子37と端子38とを有する。このような複合センサーは、感湿部材に一体化された感温部材を含む。感温部材は、温度の変化に応じて抵抗率が変化する温度センサー材料で形成される。
 図50は、実施の形態5のセンサー素子の端子配置の第2例の構成を示す図である。図50に示したセンサー素子40は、センサー部41とセンサー部46とが一体化されたものである。センサー部41は、湿度センサー部または温度センサー部のいずれか一方であり、センサー部46は湿度センサー部または温度センサー部のいずれか他方である。センサー部41は、両側面にそれぞれ端子42と端子43とを有する。センサー部46は、上面に端子47と端子48とを有する。
 図49、図50において、湿度センサー部は実施の形態1~4で説明した湿度センサーのいずれかとすることができる。この湿度センサー部と一体化する温度センサー部は、NTCサーミスター、測温抵抗体(Pt、PtCo、Ni、Cuなど)、熱電対、焦電型温度センサー、半導体温度センサー(ダイオード、トランジスタ、ICなど)など、一般的に知られている温度センサーとすることができる。一体化されたセンサー素子には、湿度測定用の端子が2つ、温度測定用の端子が2つ、合計4つの端子が設けられる。
 図49または図50に示したように、湿度センサー部と温度センサー部とを一体化させたセンサー素子とすることによって、温度と湿度を単一の素子で測定できるようになり、別々に用いた場合に比べて回路の小型化ができるようになる。
 また、一体化されていることにより、湿度センサーと温度センサーが感じる温度及び湿度の差が小さくなるため、別々に用いた場合に比べて湿度センサーの温度補正、温度センサーの湿度補正をより正確に行なうことができるようになる。
 より具体的な一体化の例を以下に2例説明する。図51は、湿度センサーと温度センサーとを一体化させたセンサー素子の第1の具体例を示す図である。図52は、図51に示したセンサー素子のLII-LIIにおける断面図である。
 センサー素子(5-1)は、湿度センサー部51と温度センサー部56とを含む。湿度センサー部51は、実施の形態1に記載した方法と同様な方法で作製することができる。
 温度センサー部56は、湿度センサー部51の作製プロセス中に形成する。実施の形態1で記載した方法と同様にポリイミド前駆体シートを成形し、積層時に最上部となるシート上にエアロゾルディポジション法(AD法)で、メタルマスクを用いてパターニングした3μm厚のNiMn厚膜を室温で形成する。この厚膜が温度センサー部となるNTCサーミスターである。NTCサーミスター用電極57,58として、NiCr/モネル/Ag電極をスパッタにより形成する。このように温度センサー用のシートを作製する。
 上記の温度センサー用のシートと、別に作製しておいた湿度センサー用のシートとを積層、圧着した後、目的サイズになるようにカットし、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なう。このようにして、図51、図52に示すセンサー素子(5-1)作製することができる。センサー素子(5-1)には、温度センサー用の端子57,58が上面に形成され、感湿センサー用の端子52,53が端面に形成される。
 このように作製したNTCサーミスターの25度/50度におけるB定数は3450Kであり、25℃での抵抗率ρは2.6kΩcmである。なお、NTCサーミスターを作製する際の原料に最適な原料を用いることによって任意の組成のNTCサーミスターを形成できる。上記ではNiMnを例に説明したが、本実施の形態におけるNTCサーミスターはNiMnに限定されることなく、一般的にNTCサーミスターとして利用されているものであればよい。さらに、NTCサーミスター厚膜の成膜方法はAD法に限定されるものではない。ポリイミドのガラス転移温度(約450℃)以下で成膜するものであれば、スパッタ法やCVD法などの一般的な薄膜・厚膜形成方法で行なってもよい。
 なお、湿度センサー部と一体化する温度センサー部は、NTCサーミスター以外であってもよく、Ptの電気抵抗変化を用いたものでもよい。図53は、湿度センサーと温度センサーとを一体化させたセンサー素子の第2の具体例である。図54は、図53に示したセンサー素子のLIV-LIVにおける断面図である。センサー素子(5-2)には、温度センサー用の端子67,68が上面に形成され、感湿センサー用の端子62,63が端面に形成される。
 センサー素子(5-2)は、湿度センサー部61と温度センサー部66とを含む。湿度センサー部61は、実施の形態1に記載した方法と同様な方法で作製することができる。
 温度センサー部66の作製は、湿度センサー部61の作製プロセス中に行なうことができる。実施の形態1で記載した方法と同様にポリイミド前駆体シートを形成し、積層時に最上部となるシート上にPtペーストを印刷し、温度センサーのパターニングを行なう。このように温度センサー用のシートを作製する。
 上記の温度センサー用のシートと、別に作製しておいた湿度センサー用のシートとを積層、圧着した後、目的サイズになるようにカットし、空気雰囲気下で350℃、1時間の焼成を行なう。このようにして、図53、図54に示すセンサー素子(5-2)作製することができる。
 このPt温度センサーの25℃~85℃の温度係数は、3800ppm/Kと、一般的なPt温度センサーと同等の特性が得られる。なお、Pt温度センサーの形成は、蒸着法やスパッタ法などの一般的な薄膜・厚膜形成方法で行なってもよい。なお、実施の形態5では、図52に示した構造に使用する温度センサー材料をNTCサーミスターとし、図54に示した構造に使用する温度センサー材料をPtとしたが、図52に示した構造にPt温度センサーを用いても良く、図54に示した構造にNTCサーミスターを用いても良い。
 [実施の形態6]
 実施の形態6では、温度センサー部と湿度センサー部のGNDを共通にすることによって、一体化された温度センサー・湿度センサーの端子を合計3つにする。
 このように端子数を減らすことによって、素子サイズが同じ場合には、端子が4つある場合に比べて、端子を基板等に接続する端子の間隔を広くすることができ、センサー素子を実装する基板の設計が容易となる。
 図55は、実施の形態6のセンサー素子の端子配置の第1例の構成を示す図である。図55に示したセンサー素子70は、湿度センサー部71と温度センサー部76とが一体化されたものである。湿度センサー部71は、両側面にそれぞれ端子72と端子78とを有する。温度センサー部76は、両側面にそれぞれ端子77と端子78とを有する。端子78は、温度センサー部と湿度センサー部の共通のGND端子となる。
 図56は、実施の形態6のセンサー素子の端子配置の第2例の構成を示す図である。図56に示したセンサー素子80は、センサー部81とセンサー部86とが一体化されたものである。センサー部81は、湿度センサー部または温度センサー部のいずれか一方であり、センサー部86は湿度センサー部または温度センサー部のいずれか他方である。センサー部81は、両側面にそれぞれ端子82と端子88とを有する。センサー部86は、上面に端子87を有し、側面の端子88をセンサー部81と共有する。端子88は、温度センサー部と湿度センサー部の共通のGND端子となる。
 図55、図56において湿度センサー部は、実施の形態1~4で説明した湿度センサーのいずれかとすることができる。
 温度センサー部の性能を2例において計算した。図57は、温度センサー部と湿度センサー部のGND端子を共有させた第1例を示す図である。図58は、温度センサー部と湿度センサー部のGND端子を共有させた第2例を示す図である。
 実施の形態5で示したセンサー素子(5-1),(5-2)の温度センサー部のパターンをそれぞれ図57、図58に示すように変更し、温度センサー部56,66のGNDと湿度センサーのGNDを一体化したものを、センサー素子(6-1)、センサー素子(6-2)とする。センサー素子(6-1)、センサー素子(6-2)の作製は、センサー素子(5-1)、センサー素子(5-2)と途中までは同じであるが、湿度センサー部51,61用の引出電極を形成する際に、片側部分(GND側)で湿度センサー部51,61と温度センサー部56,66の電極を接続して共通電極53(58),63(68)とする。引出電極はAgペーストを用い、印刷後に100℃で加熱する。この方法により作製した温度センサー部は、4端子構造であるセンサー素子(5-1),(5-2)のものと同等の特性を示す。
 [実施の形態7]
 実施の形態7では、湿度センサー材料と、湿度センサー材料より比誘電率が高い材料とのコンポジット材料を用いる。実施の形態7で使用される感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料(ポリイミドなど)と、前記第1材料とは誘電率が異なる誘電体である第2材料とを含む複合材料で形成される。上記第2材料としては、BaTiO、Pb(Zr,Ti)O、(K,Na)NbO、CaCuTi12などのセラミックス誘電体材料など第1材料よりも誘電率が高い材料が挙げられる。また、コンポジット材料の混合状態は、湿度センサー材料と誘電体材料が均一に混ざっていても、不均一に混ざっていても、局在していても良い。
 コンポジット材料を使用することによって、湿度センサーの静電容量を大きくできる。
 コンポジット材料を用いる場合に、静電容量がどのように変化するかについて検討を行なった。図59は、ポリイミドを使用したセンサーと第1例のコンポジット材料を使用したセンサーとの容量の変化を比較して示した図である。図60は、ポリイミドを使用したセンサーと第2例のコンポジット材料を使用したセンサーとの容量の変化を比較して示した図である。
 湿度センサー材料をポリイミドとし、比誘電率が高い材料を強誘電体材料であるBaTiOとしてコンポジット材料を作製する方法を説明する。ポリイミドワニスをポリイミド原料とし、ポリイミド:BaTiOの体積比が1:1となるようにポリイミドワニスとBaTiOの粉末を混合する。混合したものをコンポジットシート作製原料とし、実施の形態1と同じ方法、条件においてシート成形、電極印刷、積層、圧着、焼成を行なう。このようにして、ポリイミドとBaTiOとのコンポジット材料を用いた湿度センサーを作製できる。実施の形態1で示した湿度センサー素子(1-1),(1-2),(1-3)と同じ構造をポリイミド/BaTiOコンポジットシートで作製した構造を有するセンサー素子をセンサー素子(7-1),(7-2),(7-3)とすると、コンピュータシミュレーションによれば、それらの静電容量は図59に示すように6.683pF、13.763pF、1.215nFと、ポリイミドのみを用いた場合に比べておよそ8.6~11.6倍の静電容量を示す。
 また、ポリイミドと、強誘電体ではないがポリイミドよりは高い誘電率を示すCaCuTi12とを体積比が5:1となるように混合したコンポジット材料を使用する湿度センサー素子も同様に作製することができる。センサー素子(1-1),(1-2),(1-3)と同じ構造にこのコンポジット材料を使用した場合のセンサー素子をそれぞれセンサー素子(7-4)、センサー素子(7-5)、センサー素子(7-6)とする。コンピュータシミュレーションによれば、それらの静電容量は図60に示すように、31.414pF、66.033pF、5.902nFと、ポリイミドのみを用いた場合に比べておよそ40.5~56.6倍の静電容量を示す。
 [実施の形態8]
 実施の形態8では、湿度センサー材料と、湿度センサー材料より比透磁率が高い材料とのコンポジット材料を用いる例を説明する。実施の形態8で使用される感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料(ポリイミドなど)と、磁性体である第2材料とを含む複合材料で形成される。上記第2材料としては、各種フェライト(スピネルフェライト、六方晶フェライト、ガーネットフェライトなど)、各種セラミックス磁性体材料(酸化鉄など)、パーマロイ、各種ステンレス鋼、各種金属磁性体材料(FePt、PtCo、FeCo、Ni、Feなど)などが挙げられる。また、コンポジット材料の混合状態は、湿度センサー材料と磁性体材料が均一に混ざっていても、不均一に混ざっていても、局在していても良い。
 実施の形態8では、比透磁率が高い材料を使用するので、湿度センサーのインダクタンスを大きくできる。また、LC発振回路を構成する際の外付けインダクターが不要になる等の効果が期待できる。
 湿度センサー材料と、湿度センサー材料より比透磁率が高い材料とのコンポジット材料を用いる場合に、共振周波数がどのように変化するかについて検討を行なった。図61は、ポリイミドを使用したセンサーと第3例のコンポジット材料を使用したセンサーとの共振周波数の変化を比較して示した図である。
 湿度センサー材料をポリイミドとし、比透磁率μrが高い材料を比透磁率μrが1300のフェライト材料として、コンポジット材料を作製する方法を説明する。ポリイミド:フェライト材料の体積比が1:1となるように、ポリイミドワニスとフェライト材料の粉末とを混合する。混合したものをコンポジットシート作製原料とし、実施の形態1と同じ方法、条件においてシート成形、電極印刷、積層、圧着、焼成を行なう。このようにして、ポリイミドとフェライト材料とのコンポジット材料を用いた湿度センサーを作製することができる。実施の形態2で示したセンサー素子(2-1)、(2-2)、(2-3)と同じ構造をポリイミド/フェライト材料コンポジットシートで作製した素子をそれぞれセンサー素子(8-1)、(8-2)、(8-3)とすると、それらの共振周波数も図61に示すように、それぞれ4.102GHz、0.656GHz、0.039GHzと、約49%~95%低くなる。
 [実施の形態9]
 実施の形態9は、実施の形態7(湿度センサー材料と誘電体材料のコンポジット材料)と実施の形態8(湿度センサー材料と磁性体材料のコンポジット材料)の組み合わせ(湿度センサー材料と誘電体材料と磁性体材料とのコンポジット材料)で得られるセンサー素子である。実施の形態9で使用される感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料(ポリイミドなど)と、誘電体である第2材料と、磁性体である第3材料とを含む複合材料で形成される。
 これにより、湿度センサーの静電容量とインダクタンスを共に大きくできる。また、LC発振回路を構成する際の外付けインダクターが不要になる。
 実施の形態9のセンサー素子の共振周波数がどのように変化するかについて検討を行なった。図62は、ポリイミドを使用したセンサーと第4例のコンポジット材料を使用したセンサーとの共振周波数の変化を比較して示した図である。
 実施の形態7及び実施の形態8と同様に、湿度センサー材料と、湿度センサー材料よりも誘電率が高い誘電体材料と、湿度センサー材料よりも透磁率が高い磁性体材料とを混合することによってコンポジットシートを作製できる。
 例えば、ポリイミド:BaTiO:フェライト材料(比透磁率μrが1300)の体積比が2:1:1となるように、ポリイミドワニス、BaTiO粉末、フェライト材料粉末を混合した場合について説明する。実施の形態8と同様の方法で、実施の形態2で示したセンサー素子(2-1)、(2-2)、(2-3)と同じ構造をポリイミド/BaTiO/フェライト材料コンポジットシートで作製した素子をセンサー素子(9-1)、(9-2)、(9-3)とすると、それらの共振周波数も図62に示すようにそれぞれ2.531GHz、0.483GHz、0.028GHzと、約69%~96%低くなる。
 [実施の形態10]
 実施の形態8および実施の形態9のように、コンポジット材料でセンサー素子を作製する場合、湿度センサーの感湿部材中の誘電体や磁性体材料の比率を多くすると、静電容量やインダクタンスが大きくなるというメリットがある。一方で、これらの材料は湿度に対して応答しないので、湿度変化に対する感度が悪くなるというデメリットもある。
 そこで、実施の形態10では、湿度センサー材料と、誘電体や磁性体とのコンポジット材料を用いる場合に、湿度センサー素子の表面側の少なくとも一部において、湿度センサー材料の割合を素子内部よりも高くする。実施の形態10で使用される感湿部材は、第1部分と、第1部分よりも湿度センサーの主面(外表面)近くに配置され、第1材料(ポリイミドなどの湿度センサー材料)の割合が第1部分よりも高い第2部分とを含む。湿度センサー材料の割合の分布は、上記要件を満たす限り、均一、不均一、局在的など、どのように分布していても良い。
 図63は、コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第1例を示した図である。図63に示したセンサー素子90は、両側面にそれぞれ端子92と端子93とを有する。感湿部材は、湿度センサー材料の割合が低い部分94と、部分94と比べると湿度センサー材料の割合が高い部分95とを含む。
 図64は、コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第2例を示した図である。図64に示したセンサー素子100は、両側面にそれぞれ端子102と端子103とを有する。感湿部材は、湿度センサー材料の割合が低い部分105と、部分105と比べると湿度センサー材料の割合が高い部分104,106とを含む。
 図65は、コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第3例を示した図である。図65に示したセンサー素子110は、両側面にそれぞれ端子112と端子113とを有する。感湿部材は、湿度センサー材料の割合が低い部分114と、部分114と比べると湿度センサー材料の割合が高い部分115とを含む。部分115は、部分114を四方から取り囲むように形成されている。
 図66は、コンポジット材料において、湿度センサー材料の割合が高い部分と湿度センサー材料の割合が低い部分との配置の第4例を示した図である。図66に示したセンサー素子120は、両側面にそれぞれ端子122と端子123とを有する。感湿部材は、湿度センサー材料の割合が互いに異なる部分124~127を含む。部分127は、これらのなかで湿度センサー材料の割合が最も高い。
 図63~図66に示したように、湿度センサー素子の表面側の少なくとも一部において、湿度センサー材料の割合を素子内部よりも高くすると、湿度センサー素子の湿度による静電容量変化を大きくできるため、高感度な測定が可能になる。
 好ましくは、湿度センサー素子の中心部分で誘電体や磁性体の割合を高くする一方で、湿度センサー素子表面付近ではポリイミドの割合を高くすることによって、静電容量やインダクタンスを大きく保ちつつ、湿度に対する感度を高くできる。
 図67は、材料の濃度分布を設けた具体例を説明するための図である。図67に示すように電極を積層配置する構造において、73層積層した積層シートL1~L73のうち、表面から2層分(上下で合計4層分L1,L2,L72,L73)がポリイミド100%のシート、中心の69層(L3~L71)がコンポジットシートであるものをセンサー素子(10-1)とする。コンポジットシートの混合比は、ポリイミド:フェライト材料(比透磁率μrが1300)の体積比が1:1である。センサー素子(10-1)では、第1層(積層シートL1)と第73層(積層シートL73)のポリイミドシートで挟まれた電極は、センサー素子(1-1)と同じくし歯電極としている。比較の対象として、積層シートL2~L72が同様の構造ですべての層がコンポジットシートである実施の形態8に示したセンサー素子(8-3)を選択し、実施の形態10のセンサー素子(10-1)と比較した。
 図68は、湿度センサー材料の濃度分布が異なるセンサー素子の共振周波数と変化率を示す図である。図68に示すように、センサー素子(10-1)の共振周波数は42.822MHzと、センサー素子(8-3)の場合の39.836MHzよりも共振周波数が若干高くなっている。しかし、図68よりセンサー素子(10-1)の10%RH~90%RHの湿度変化による共振周波数変化率は、26.39%であり、センサー素子(8-3)の場合の23.19%よりも大きい。そのため、実施の形態8のセンサー素子(8-3)と比べて実施の形態10のセンサー素子(10-1)は、湿度に対する感度を大きくすることができていることがわかる。
 なお、センサー素子(10-1)ではセンサー素子(8-3)との比較のために中心部分での材料組成は同じにしてあるが、中心部分のフェライト材料の割合を増加させることによって共振周波数を下げることができる。また、表面のポリイミドの割合や厚みを増加させることによって、センサー素子の共振周波数は高くなるものの、湿度に対する感度をあげることができる。
 [実施の形態11]
 実施の形態11の湿度センサーは、実施の形態10の湿度センサーの構成のうち、素子表面で湿度センサー材料の割合を100%、素子内部で湿度センサー材料の割合を0%にするものである。この割合が、静電容量やインダクタンスを高くしつつ、湿度変化による静電容量変化を大きくできる最適例である。
 実施の形態11の湿度センサーは、実施の形態10に示すような異なる割合を有するシートを積層させるセンサー素子の中で、静電容量および/またはインダクタンスを最も大きくできるため、最も共振周波数を低くできる。
 表面のシートの湿度センサー材料の割合を100%とすることによって、表面のシートの静電容量変化により、十分大きな感度が得られる。
 例として、図67に示す電極構造において、中心部の69層を100%フェライト材料(比透磁率μrが1300)のシートとし、表層の上下各2層を100%ポリイミドシートとしたセンサー素子(11-1)の作製方法を説明する。この場合、中心部は一般的なチップインダクター構造と同じであるため、一般的な作製プロセスをそのまま使用することが可能である。
 フェライト材料粉末、バインダー、可塑剤を水に溶かし、攪拌、脱泡したものをシート成形のためのスラリーとする。このスラリーを100μmのドクターブレードを用いて60℃の温度で乾燥させながらシートを動かすことによってPETフィルム上にフェライトシートを作製する。このシート2枚にAg電極を印刷した後、69枚シートを2枚の間に積層し200MPaの圧力で圧着する。その後、900℃で2時間の焼成をすることによって、フェライト積層シートL3~L71が得られる。
 このフェライト積層シートL3~L71に上記のポリイミドワニスをスピンコートした後、130℃で乾燥した。その後、Agのくし歯電極パターンを印刷し、その上部にさらにポリイミドワニスをスピンコートし、130℃で乾燥する。同じプロセスをフェライト積層シートの別の面に対しても行なう。このようにして、ポリイミド前駆体/Ag電極/ポリイミド前駆体/フェライト積層シート/ポリイミド前駆体/Ag電極/ポリイミド前駆体の構造を持つ積層シートL1~L73ができた。この状態で空気雰囲気下において350℃、1時間の焼成をした後に、目的の大きさにカットすることによって、センサー素子(11-1)が作製できる。
 図68に示すように、センサー素子(11-1)の共振周波数は9.703MHzと、センサー素子(10-1)よりも共振周波数が低くなっていることが分かる。また、10%RHから90%RHまでの湿度変化によるセンサー素子(11-1)の共振周波数の変化率は12.70%であった。これはセンサー素子(10-1)に比べて変化率が小さくなっているものの、約1.2MHzの周波数変化であり非常に大きく十分に感度が高い。したがって、センサー素子(11-1)の構造とすることによって、共振周波数を大幅に低減しつつ、十分大きな周波数変化を得ることができる。
 以上説明したように、本実施の形態の湿度センサーは、電極が湿度センサー材料の内部にあるため、結露により水滴が湿度センサー材料表面に付着したとしても電極間でのショートや、電極面積増大による特性変化の影響をなくすことができる。
 さらに、電極が湿度センサー材料の内部にあり、大気中の硫黄系ガス、窒素系ガスなどの腐食系ガスによる電極の腐食を抑制できるため、腐食ガス存在下でも特性を劣化させることなく湿度の測定が可能である。
 また、電極が湿度センサー材料の内部にあることにより水分子が湿度センサー材料に吸着できる面積が広くなり、感度を高くできる。
 上記に加えて、さらに、内部電極をコイル形状、もしくは積層構造にすることによってインダクタンスや静電容量を大きくできる。
 湿度変化をLC共振回路で測定する場合、インダクタンスや静電容量を大きくすることによってLC共振周波数を低くできるため、使用できるマイコンの自由度が高くなる上、寄生容量や寄生インダクタンスなどの外乱による特性変化の影響を受けにくくできる。
 [実施の形態12]
 実施の形態12においては、RFID(Radio Frequency IDentification)タグに湿度センサーを搭載したRFID湿度センサーについて説明する。
 RFIDは、バーコードに変わる技術として注目されている技術であり、RFIDタグに内蔵されたICに情報を記憶しておき、RFIDリーダを使用して当該情報を非接触で読取ることによって、離れた場所から同時に多くの情報を読取ることができる。このような特徴から、近年、RFIDタグを物流あるいは商品管理における環境履歴管理に応用することが試みられており、その一例として、湿度データを検出するためのRFID湿度センサーが開発されている。
 このようなRFID湿度センサーにおいても、上述の実施の形態と類似した構成を適用することにより、センサーの感度を向上させることができる。
 図69は、実施の形態12のRFID湿度センサータグ(以下、単に「RFIDセンサー」とも称する。)200のブロック図である。図69を参照して、RFIDセンサー200は、基板210と、RFIDリーダ(図示せず)との間で通信を行なうためのアンテナ220と、湿度センサー部230と、集積回路(IC:Integrated Circuit)240と、これらを接続するための配線パターン250とを備える。
 基板210は、湿度変化によって静電容量が変化する感湿部材で形成されている。感湿部材として、例えば、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、酢酸酪酸セルロース(CAB)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、クロトン酸ビニル、ポリエチレンテレフタラート、およびこれらの混合物などを用いることができる。
 基板210上に、湿度センサー部230に含まれる湿度センサー用電極、アンテナ220および配線パターン250が形成される。電極、アンテナ220、および配線パターン250として、例えば、Ag、Cu、Pt、Pd,Ni、Alなどの金属材料が用いられる。
 湿度センサー部230においては、図71等で後述するように、湿度センサー用電極が対向して配置されており、その湿度センサー用電極の全部または一部が、感湿部材で覆われている。
 アンテナ220および湿度センサー部230は、配線パターン250によって電気的に接続されている。アンテナ220および湿度センサー部230のインダクタンス成分およびキャパシタンス成分によってLC共振回路が形成される。
 IC240は、アンテナ220によって受信されたRFIDリーダからの電力によって起動され、アンテナ220および湿度センサー部230によって形成されるLC共振回路のインピーダンスを測定する。IC240には、予め実験等により求められたインピーダンスと湿度との関係が記憶されており、測定されたインピーダンスから湿度を算出する。さらに、IC240は、算出した湿度データを、アンテナ220を介してRFIDリーダへと送信する。
 図70は、RFIDセンサー200を用いた湿度の測定手法を概略的に説明するための図である。測定周波数F0において、基準となる湿度のときにインピーダンスが最小となるように、アンテナ220および湿度センサー部230が設計される(実線LN10)。そして、大気中の湿度が変化することによって感湿部材の静電容量が変化すると、アンテナ220および湿度センサー部230によって形成されるLC共振回路の共振周波数がF1へと変化する(破線LN11)。そうすると、測定周波数F0におけるインピーダンスが増大する。RFIDにおいては、RFIDリーダからアンテナ220を介して電力が供給されるため、インピーダンス変化に伴う供給電力の減少をIC240で測定することによって、基準湿度からの湿度変化を測定することができる。
 RFIDセンサーの場合、アンテナ220が湿度センサー部230に電気的に接続されているため、アンテナ220自体も湿度センサー電極の一部として機能する。そのため、湿度センサー電極のみの場合と比べて、LC共振回路におけるキャパシタンス成分を大きくすることができる。RFIDでは通信用の周波数が規格により定められており、LC共振回路の共振周波数fは、f=1/(2π√(LC))で定められるため、共振周波数に寄与する湿度センサー部230の影響が大きくなる。言い換えれば、RFIDセンサーでは、アンテナ220によって、湿度変化による共振周波数の変化(すなわち、インピーダンスの変化)が大きくなるため、検出感度を向上することができる。
 図71は、図69における湿度センサー部230の一例を示す図である。上段の図71(a)は湿度センサー部230の平面図であり、下段の図71(b)は湿度センサー部230の断面図である。図71を参照して、湿度センサー部230は、基板210上に形成された一対の湿度センサー用電極232を含む。各湿度センサー用電極232の端部には、くし歯電極233が形成されており、当該くし歯電極233の部分が感湿部材231によって覆われている。湿度センサー用電極232は、少なくとも一方が配線パターン250を介してアンテナ220に接続される。また、湿度センサー用電極232は、IC240にも接続されており、IC240によって、アンテナ220と湿度センサー部230とによって形成されるLC共振回路のインピーダンスが測定される。
 上述した実施の形態1等と同様に、大気中の湿度が変化することにより基板210および感湿部材231の静電容量が変化し、湿度センサー用電極232間の静電容量(インピーダンス)が変化する。この電極間の静電容量の変化を測定することにより、大気中の湿度変化を測定することができる。
 上記の湿度センサー部230においては、キャパシタを形成するくし歯電極233が感湿部材によって覆われているため、図72に示す比較例の湿度センサー部230#のように、感湿部材231がなく、くし歯電極233が露出している場合に比べて、結露により水滴が湿度センサー材料表面に付着したとしても、電極間でのショートおよび水滴付着による電極面積増大を防ぐことができ、測定値への影響をなくすことができる。
 また、くし歯電極233が感湿部材の内部に配置されているため、大気中の硫黄系ガス、窒素系ガスなどの腐食系ガスによって電極が腐食されることを抑制できる。このため、腐食ガス存在下でも特性を劣化させることなく湿度の測定が可能である。
 さらに、くし歯電極233が感湿部材の内部に配置されているため、電極に遮られることなく外部からの水分子が湿度センサー材料に吸着できる面積が広くなり、感度を高くできる。
 図69のRFIDセンサー200の具体例について詳細を説明する。具体例において、基板210の材料として、湿度によって静電容量が変化するポリイミド(PI)シート(シート厚15μm)を使用した。基板210上に、アンテナ220および図71で示したくし歯電極233を、Agペーストを用いてスクリーン印刷により形成する。さらに、ポリアミック酸がN-メチル-2-ピロリドン(NMP)溶媒に溶けているポリイミドワニスを、くし歯電極上にスクリーン印刷により印刷し、130℃の温度で30分間乾燥の後、350℃の温度で1時間焼成する。その後、RFID用のIC240を基板上に実装することによってRFIDセンサー200が完成する。
 図73は、上述の図71の実施の形態12の湿度センサー部230を用いたRFIDセンサーと、図72の比較例の湿度センサー部230#を用いたRFIDセンサーとにおける、湿度変化に伴う静電容量の変化率を示したものである。図73においては、実施の形態12のRFIDセンサーでは相対湿度が10%から90%に変化した時の静電容量の変化率が149.2%であるのに対して、比較例のRFIDセンサーでは変化率は77.4%であった。すなわち、くし歯電極の周りが全てポリイミドで覆われている実施の形態12のRFIDセンサーの方が比較例のRFIDセンサーよりも感度が高いことが分かる。
 以上のように、実施の形態12のRFID湿度センサーにおいては、湿度センサー用電極のくし歯電極が感湿部材の内部に形成されるので、RFID湿度センサーの感度を改善するとともに、結露による電極間のショートの発生および腐食性ガスの影響を抑制することができる。また、RFIDにより湿度データを無線通信で読み出しできるため、データ読み取り用の配線が不要となる。
 なお、実施の形態12において、湿度センサー部230として、実施の形態1~実施の形態11で説明した構成を用いることも可能である。この場合、第1端子T1および第2端子T2は実施の形態12の湿度センサー用電極232に対応し、感湿部材2(2A,2B)は実施の形態12の基板210および感湿部材231に対応し、第1電極E1および第2電極E2は実施の形態12のくし歯電極233に対応する。
 (第1変形例)
 図74は、図69の湿度センサー部の第1変形例を示す図である。第1変形例の湿度センサー部230Aにおいては、アンテナ等が形成される基板210Aとして任意の材料を使用し、当該基板210A上に、感湿部材235-湿度センサー用電極232(くし歯電極233)-感湿部材231の積層構造が形成される。
 基板210Aの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)などを用いることができる。感湿部材としては、実施の形態12と同様に、例えば、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、酢酸酪酸セルロース(CAB)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、クロトン酸ビニル、ポリエチレンテレフタラート、およびこれらの混合物などを用いることができる。
 具体例においては、基板210AとしてPETを使用した。基板210A上に、ポリアミドイミドがN-メチル-2-ピロリドン(NMP)溶媒に溶けているポリアミドイミドワニスをスクリーン印刷により印刷し、130℃の温度で1時間乾燥を行ってポリアミドイミド(PAI)の感湿部材235を形成する。ポリアミドイミドの感湿部材235上にAgペーストを用いてスクリーン印刷によりくし歯電極233を印刷するとともに、基板210A上にAgペーストを用いてアンテナ220および配線パターン250を印刷し、130℃で30分間乾燥させてこれらの金属部材を形成する。その後、くし歯電極233上に、さらにポリアミドイミドワニスをスクリーン印刷により印刷し、130℃の温度で1時間乾燥を行って感湿部材231を形成する。
 このような第1変形例の構成においては、RFIDタグが形成される基板の種類にかかわらず、湿度センサー用電極のくし歯電極が感湿部材の内部に形成することができるので、RFID湿度センサーの感度を改善するとともに、結露による電極間のショートの発生および腐食性ガスの影響を抑制することができる。
 なお、第1変形例においても、湿度センサー部230Aとして、実施の形態1~実施の形態11で説明した構成を用いることも可能である。この場合、第1端子T1および第2端子T2は実施の形態12の湿度センサー用電極232に対応し、感湿部材2(2A,2B)は実施の形態12の感湿部材231,235に対応し、第1電極E1および第2電極E2は実施の形態12のくし歯電極233に対応する。
 (第2変形例)
 実施の形態12および第1変形例においては、RFIDセンサーの基板上に湿度センサー用電極を形成する構成について説明した。第2変形例においては、実施の形態1から実施の形態11で示されたような、チップ型の湿度センサーをRFIDタグに実装する構成について説明する。
 図75は、図69の湿度センサー部第2変形例を示す図である。第1変形例の湿度センサー部230Bにおいては、アンテナ等が形成される基板210Bとして任意の材料を使用し、実施の形態1等で説明された湿度センサをチップ型で実現した湿度センサー1が実装される。湿度センサー1(図1)における第1端子T1および第2端子T2は、配線パターン250を介してアンテナ220に接続される。
 このような構成においても、チップ型の湿度センサー1においては、湿度センサー用電極(第1電極部E1,第2電極部E2)が感湿部材2の内部に形成されているので、RFID湿度センサーの感度を改善するとともに、結露による電極間のショートの発生および腐食性ガスの影響を抑制することができる。
 今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 1,11,260 湿度センサー、2,2A,2B,2D,2E,2F 部材、12,210,210A,210B 基板、13,16,18,26,28 ポリイミドシート、14,24 ビア、22 ポリイミド前駆体シート、30,40,70,80,90,100,110,120 センサー素子、31,51,61,71,230,230A,230B,230# 湿度センサー部、32,33,37,38,42,43,47,48,72,77,78,82,87,88,92,93,102,103,112,113,122,123,T1,T2 端子、36,56,66,76 温度センサー部、41,46,81,86 センサー部、53 共通電極、57,58 サーミスター用電極、94,95,104,105,106,114,115,124,127,FP 部分、200 RFIDセンサー、220 アンテナ、231,235 感湿部材、232 湿度センサー用電極、233 くし歯電極、A 増幅素子、C1,C2 キャパシタ、E1,E2,E3,E11B,E11A,E21,E22 電極、E1A,E2A 電極部、E1B 接点部、E11B 下部電極、E11A 上部電極、L コイル、L1~L73 積層シート、R 抵抗、S1~S4 主面。

Claims (15)

  1.  第1端子と第2端子との間の静電容量が湿度に応じて変化する湿度センサーであって、
     前記第1端子に電気的に接続される第1電極と、
     湿度に応じて誘電率が変化する感湿部材とを備え、
     前記第1電極は、
     前記感湿部材に覆われた第1主面と、前記感湿部材に覆われた第2主面とを有する少なくとも1つの第1内部電極部を含む、湿度センサー。
  2.  前記第2端子に電気的に接続される第2電極をさらに備え、
     前記第2電極は、
     前記感湿部材に覆われた第3主面と、前記感湿部材に覆われた第4主面とを有する第2内部電極部を含み、
     前記第1内部電極部と前記第2内部電極部とは前記感湿部材を挟んで配置される、請求項1に記載の湿度センサー。
  3.  前記第1電極は、複数の第1内部電極部を含む、請求項1に記載の湿度センサー。
  4.  前記複数の第1内部電極部は、前記感湿部材の内部の一つの平面に配置されている、請求項3に記載の湿度センサー。
  5.  前記第1電極の前記複数の第1内部電極部は、前記感湿部材の内部における互いに平行な複数の平面にそれぞれ配置される、請求項3に記載の湿度センサー。
  6.  前記第1電極および前記第2電極は、前記感湿部材の内部の一つの平面に配置される、請求項2に記載の湿度センサー。
  7.  前記第1電極は、前記感湿部材の内部の第1平面に配置され、
     前記第2電極は、前記第1平面に平行な、前記感湿部材の内部の第2平面に配置される、請求項2に記載の湿度センサー。
  8.  前記第1電極は、前記第1端子と前記第2端子との間に接続され、前記感湿部材に覆われたコイルを形成する、請求項1に記載の湿度センサー。
  9.  前記第1電極は、
     前記感湿部材に覆われた第5主面と、前記感湿部材に覆われていない第6主面とを有する外部電極部をさらに含む、請求項1に記載の湿度センサー。
  10.  前記感湿部材に一体化された感温部材をさらに含み、
     前記感温部材は、温度の変化に応じて抵抗率が変化する、請求項1に記載の湿度センサー。
  11.  前記感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料と、前記第1材料と誘電率が異なる第2材料とを含む複合材料で形成される、請求項1に記載の湿度センサー。
  12.  前記感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料と、磁性体である第2材料とを含む複合材料で形成される、請求項1に記載の湿度センサー。
  13.  前記感湿部材は、湿度の変化に応じて静電容量が変化する第1材料と、前記第1材料と誘電率が異なる第2材料と、磁性体である第3材料とを含む複合材料で形成される、請求項1に記載の湿度センサー。
  14.  前記感湿部材は、
     第1部分と、
     前記第1部分よりも前記湿度センサーの主面の近くに配置され、前記第1材料の割合が前記第1部分よりも高い第2部分とを含む、請求項11~13のいずれか1項に記載の湿度センサー。
  15.  請求項1~14のいずれか1項に記載の湿度センサーと、
     前記湿度センサーの前記第1端子および前記第2端子に接続されたアンテナと、
     前記湿度センサーおよび前記アンテナからなる回路のインピーダンスの変化を検出する集積回路とを備えた、RFIDタグ。
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