WO2019232982A1 - 一种非硅消泡剂及其制备方法 - Google Patents

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castor oil
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carrier
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陈玉娟
张振
刘杨
曹添
黄伟
安东尼·K·达西
陈劲
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江苏四新科技应用研究所股份有限公司
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Definitions

  • the invention relates to a non-silicon defoamer and a preparation method thereof.
  • the defoamer is a fine chemical additive. Therefore, the invention belongs to the field of fine chemical technology.
  • Defoamer is a fine chemical additive.
  • the use of defoamer not only needs to meet its own stability and good defoaming performance.
  • defoamers In coatings, adhesives, inks, metalworking fluids and other industries, defoamers It needs to have good compatibility with the foaming system at the same time, and it will not bring adverse effects to the foaming system.
  • defoaming agents are even more needed. Only with good environmental performance can we meet the increasingly stringent market requirements.
  • silicone defoamers From the defoaming key components, it is mainly divided into silicone defoamers and non-organic silicone defoamers. Silicone defoamers have the characteristics of low addition, low surface tension, no physiological activity, and high safety. However, in some cases, low surface tension and good spreading properties have the disadvantages of silicone defoamers. It is because once the silicone is demulsified, it is easy to form silicon spots on the surface or cause pump blocking, which directly affects the performance of the foaming system; non-organic silicone defoamers mainly include polyether defoamers and mineral oil defoamers Compared with silicone defoamers, these two defoamers have excellent compatibility with industrial additives and do not affect the stability of the foaming system.
  • polyether-based defoamers and mineral oil-based defoamers have certain deficiencies in defoaming suppression performance.
  • the price of polyether-based defoamers is relatively high.
  • the VOC (volatile organic (Compounds) content will have an adverse effect on environmental protection.
  • the currently used mineral oil defoamers often use base oils extracted from petroleum by physical distillation methods as all carriers or parts. High problems can cause harm to the environment.
  • CN104479439B introduces the introduction of vegetable oil and its derivatives and mineral oil in a system of alkyl silicone oil and silicon dioxide.
  • the average number of carbon atoms of the alkyl silicone oil is controlled to make it well miscible with mineral oil, and mineral oil and vegetable oil
  • the ratio of its derivatives is controlled between 1: 6 to 4: 7, which finally effectively solves the problem of shrinkage, shrinkage, and depression of the coating film, and also improves the antifoaming performance and stability of the antifoaming agent.
  • CN1762531A uses mineral oil as a carrier, polyether as a defoaming synergist, and fine particles such as white carbon black and aluminum stearate as antifoaming substances to prepare antifoam. Antifoaming agents, product defoaming and environmental protection properties need to be further improved; the document "Modification of Soybean Oil and its Application in Antifoaming Agents" introduces the compounding of mineral oil and soybean oil in a certain range to improve defoaming.
  • CN105983252A uses vegetable oils, fatty acid amides, fatty acid metal soaps, white carbon black, emulsifiers, and defoaming additives as raw materials to synthesize renewable and degradable environmentally friendly defoamers.
  • the medium fatty acid metal soap of the product cannot swell in vegetable oil, and the problem of poor product stability has not been solved.
  • the selection of polysiloxanes as antifoaming additives will make the product's compatibility worse;
  • CN107141874A introduced The amide modified hydrogenated castor oil anti-settling agent solves the problem of temperature adaptability of hydrogenated castor oil.
  • no literature or patent has pointed out that the crude particles of amide modified hydrogenated castor oil have the ability to suppress foam through a special process;
  • the carriers used in some patented technologies are all mineral oils, and the mineral oils are mostly composed of alkanes, aromatics, naphthenes, and some olefins. Due to its structural characteristics, its VOC (volatile organic compound) content is high, which does not meet the current environmental protection development requirements of the industry.
  • VOC volatile organic compound
  • some patented technologies use natural vegetable oils instead of some mineral oils or all mineral oils as a carrier. The purpose of reducing VOC is achieved, but the stability, foam suppression and compatibility of the product cannot be guaranteed at the same time, and the final VOC content of the product still needs to be further reduced.
  • the present invention uses vegetable oil and its derivatives as a carrier to effectively reduce the VOC content of the final defoamer.
  • white carbon black and fatty acid metal soap are used as the main defoamer of the defoamer.
  • fatty acid metal soaps cannot swell in vegetable oils and their derivatives, and are in the form of particles. Although they have good antifoam properties, they will cause defoamer layering.
  • the present invention introduces hydrogenated castor oil substances, and ensures the stability of the product while ensuring foam suppression performance through a special process.
  • the hydrogenated castor oil substances are re-introduced and hydrogenated castor oil is used.
  • the "return to crude” property of this kind of material further improves the antifoaming performance of the product; and in order to make the "return to crude” hydrogenated castor oil materials have good compatibility with the use system, a special structure of castor oil polyoxyethylene is introduced Polyoxypropylene ether oleate, to ensure the product has good compatibility.
  • a non-silicon defoamer and a preparation method thereof, the components include the following:
  • the carrier is selected from one or two mixtures of vegetable oils and vegetable oil derivatives, wherein the vegetable oil is selected from one or more mixtures of castor oil, soybean oil, palm oil, rapeseed oil, linseed oil, and peanut oil; vegetable oil derivatives
  • the compound is selected from one or more mixtures of epoxidized compounds of vegetable oils and amidated compounds of vegetable oils, and the amount of the carrier is 70-90% of the total mass of the defoamer.
  • the hydrogenated castor oil is selected from one or a mixture of hydrogenated castor oil and modified hydrogenated castor oil, wherein the modified hydrogenated castor oil is preferably a polyamide-modified hydrogenated castor oil, and the amount of the castor oil
  • the hydrogenated castor oil is divided into two parts to be 0.1 to 5% of the total mass of the defoamer.
  • the amount of the castor oil polyoxyethylene ether polyoxypropylene ether oleate is 2-10% of the total mass of the defoamer.
  • the silica is hydrophobic silica, the specific surface area is 50-200 m 2 / g, and the amount of the silica used is 0.1-5% of the total mass of the defoamer.
  • the fatty acid metal soap refers to a magnesium salt, an aluminum salt, and a calcium salt of a fatty acid, wherein the fatty acid refers to a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, and the amount of the fatty acid metal soap is 0.1 of the total mass of the defoamer. ⁇ 5%.
  • the emulsifier is a non-ionic surfactant, preferably a non-ionic surfactant having an HLB value of 7-10.
  • the nonionic surfactant is selected from the group consisting of fatty alcohol polyoxyethylene ether, fatty acid polyoxyethylene ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, and polyoxyethylene sorbitan. Alcohol monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, One or more mixtures of sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, and sorbitan trioleate.
  • the amount of the emulsifier is 2-15% of the total mass of the defoamer.
  • a non-silicon defoamer and a preparation method thereof are as follows:
  • the carrier and silica which account for 10-20% of the total mass of the carrier, are mixed and stirred at a high speed for heating and dispersing.
  • the rotation speed is 1500-2500rpm
  • the dispersing time is 10-20min
  • the temperature is increased to 100-160 ° C
  • the temperature is maintained for 0.5-2h.
  • mixture G a carrier that accounts for 20-30% of the total mass of the carrier, hydrogenated castor oil substance B2, fatty acid metal soap into the container and start stirring. Stir at room temperature for 10-30 minutes to uniformly disperse the system, and then slowly raise the temperature to 140 ° C. Between 180 ° C and 0.5 to 3 hours; after the heat preservation is completed, the temperature is lowered and the carrier which accounts for 35-45% of the total mass of the carrier is added at once to reduce the system temperature to 70-80 ° C for 30 minutes, and then to 50 ° C.
  • the mixture H and the emulsifier are added, and then stirring is continued for 40-60 minutes to obtain the mixture I.
  • mixture G1 18 parts of epoxy peanut oil, 0.1 part of hydrogenated castor oil, 1.7 parts of aluminum stearate into the container and start stirring. Stir at room temperature for 30 minutes to make the system uniformly dispersed, and then slowly raise the temperature to 180 ° C. And keep warm for 0.5h; after the heat preservation is completed, add 40.5 parts of peanut oil at one time to reduce the temperature of the system to 70 ° C, keep it for 30min, then lower to 50 ° C, add mixture H1, 6 parts of oleic acid polyoxyethylene (6) Ether, and stirring was continued for 40 min to obtain mixture I1.
  • mixture G 25.5 parts of castor oil, 1 part of polyamide modified hydrogenated castor oil, 5 parts of zinc stearate, put into the container and start stirring, stir at room temperature for 25min to make the system uniformly dispersed, and then slowly increase the temperature to 150 ° C. After the incubation, the temperature was reduced for 1 h. After the incubation was completed, the temperature was lowered and 29.75 parts of amidated castor oil was added at one time to reduce the temperature of the system to 80 ° C. The temperature was maintained for 30 minutes and then lowered to 50 ° C. Oxyethylene (9) ether, and stirring was continued for 50 min to obtain mixture I4.
  • Test method 200g of self-made water-based paint is added to a 1000ml stainless steel cup, and then 0.3% of a defoamer is added.
  • a laboratory high-speed disperser is used to disperse at a high speed of 1000rpm for 10min. After stopping, pour it into a 1000ml measuring cylinder Record the weight and volume of the liquid and calculate the specific gravity. The larger the specific gravity value, the smaller the gas content, which indicates that the defoaming agent has good foam suppression performance.
  • Test method After the above-mentioned high-speed dispersed coating is left for 10 minutes, take it out a little and place it on a glass plate. Use a 75um wet film maker to scrape the coating evenly, observe the state of the coating film, and use the grade to indicate that the higher the grade , Indicating better compatibility.
  • VOC Organic volatile matter
  • Example 1 1.4510
  • Example 2 1.4562
  • Example 3 1.4524
  • Example 4 1.4544
  • Example 5 1.4510
  • Example 6 1.4532 Comparative Example 1 1.4420 Comparative Example 2 1.4426
  • Example 18 shows that GB 18582-2008 shows no detection

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Abstract

一种非硅消泡剂及其制备方法，采用植物油及其衍生物作为载体，白炭黑和脂肪酸金属皂作为主要消泡物质，并引入氢化蓖麻油类物质和蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯，保证产品的消抑泡性能、稳定性和相容性。

Description

一种非硅消泡剂及其制备方法 技术领域
本发明涉及到一种非硅消泡剂及其制备方法，消泡剂属于精细化学品添加剂，因此，本发明隶属于精细化工技术领域。
技术背景
消泡剂是一种精细化学品添加剂，消泡剂的使用不仅需要满足自身的稳定性与良好的消抑泡性能，在涂料、胶黏剂、油墨、金属加工液等行业中，消泡剂需要同时与起泡体系具有良好的相容性，不会给起泡体系带来不良的影响，近年来随着国家各级政府对环保的不断重视，消泡剂作为一种化学添加剂，更需要具有良好的环保性能，才能满足不断严苛的市场要求。
从消泡关键组分上主要分为有机硅消泡剂和非有机硅消泡剂。有机硅消泡剂具有添加量少、表面张力低、无生理活性、安全性高等特点，但在某些情况中，低表面张力和良好的铺展性能反而成了有机硅消泡剂的缺点，这是由于一旦有机硅破乳后，容易在表面形成硅斑或引起泵堵塞，从而直接影响起泡体系的性能；非有机硅消泡剂主要包括聚醚类消泡剂和矿物油类消泡剂，与有机硅消泡剂相比，这两种消泡剂与工业助剂之间有优良的兼容性，并且不影响起泡体系的稳定性。但是聚醚类消泡剂和矿物油类消泡剂在消抑泡性能方面有一定的不足，而且聚醚类消泡剂价格偏高，同时部分聚醚类消泡剂的VOC(挥发性有机化合物)的含量会给环保带来不良影响，同样的，目前常用的矿物油消泡剂，多采用通过物理蒸馏方法从石油中提炼而成的基础 油作为全部载体或者部分，一样的存在VOC过高的问题，会给环境带来危害。
CN104479439B介绍了在烷基硅油、二氧化硅的体系中引入植物油及其衍生物与矿物油，通过控制烷基硅油的平均碳原子数从而使其与矿物油很好地互溶，且矿物油与植物油及其衍生物的比例控制在1:6～4:7之间，最终有效地解决了涂膜缩孔、缩边、凹陷的问题，同时也提高了消泡剂的消抑泡性能和稳定性；但没有讨论单纯植物油及其衍生物作为载体情况下体系的稳定性和消抑泡性能等情况，产品的VOC含量仍较高；CN101991975B中利用矿物油为载体，选择同时加入脂肪酸金属皂和脂肪酸酰胺，提高产品稳定性的同时进一步提高了消抑泡性能，随着产品的消抑泡性能和稳定性得到提高，但是产品仍然是选择矿物油为载体，最终产品VOC含量高，环保性能不好；CN1762531A中利用矿物油为载体，聚醚为消泡增效剂，配合白炭黑、硬脂酸铝等微细颗粒作为消泡物质来制备消泡剂，产品的消抑泡性能以及环保性能需要进一步提高；文献《大豆油的改性及在消泡剂中的应用》介绍了在一定范围内矿物油与大豆油的复配提高了消泡剂体系的稳定性，产品的消抑泡性能有待提高；CN105983252A中利用植物油、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属皂、白炭黑、乳化剂、消泡助剂为原料合成可再生与降解的环保消泡剂，但是产品的中脂肪酸金属皂无法在植物油中溶胀，最终导致产品稳定性差的问题没有得到解决，同时消泡助剂选取聚硅氧烷类物质会使得产品的相容性变差；CN107141874A介绍了酰胺改性氢化蓖麻油防沉剂的解决了氢化蓖麻油的温度适应 性问题。但从没有文献或专利指出酰胺改性氢化蓖麻油的返粗颗粒，通过特殊工艺，使其具有消抑泡能力；
以上专利技术中，部分专利技术使用的载体全部为矿物油，该矿物油多数由烷烃、芳烃、环烷烃以及部分烯烃组成。由于其结构特性，导致其VOC(挥发性有机化合物)含量较高，不符合当前行业环保发展要求，部分专利技术为了降低产品VOC含量，采用天然植物油来代替部分矿物油或者全部的矿物油作为载体达到降低VOC的目的，但是产品的稳定性、消抑泡性能和相容性无法同时得到保证，且产品最终的VOC含量仍然需要进一步降低。
发明内容
首先本发明采用植物油及其衍生物作为载体，有效降低最终消泡剂的VOC含量；一方面为了保证产品的消抑泡性能，采用白炭黑和脂肪酸金属皂作为消泡剂的主要消泡物质，但是通过大量试验证明，脂肪酸金属皂在植物油及其衍生物中无法溶胀，是以颗粒形式存在，虽然具有很好的消抑泡性能，但是会造成消泡剂分层，为了解决这一问题，本发明引入了氢化蓖麻油类物质，通过特殊工艺，保证消抑泡性能的同时，产品稳定性得到保证；另一方面，通过特殊工艺，二次引入氢化蓖麻油类物质，利用氢化蓖麻油类物质的“返粗”特性，进一步提高了产品的消抑泡性能；而且为了使得“返粗”氢化蓖麻油类物质与使用体系具有良好的相容性，引入特殊结构的蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯，保证产品具有良好的相容性。
一种非硅消泡剂及其制备方法，组分包括如下：
A、载体
所述载体选自植物油、植物油衍生物中的一种或两种混合物，其中植物油选自蓖麻油、大豆油、棕榈油、菜籽油、亚麻油、花生油中一种或多种混合物；植物油衍生物选自植物油的环氧化化合物、植物油的酰胺化化合物中一种或多种混合物，所述载体的用量为消泡剂总质量的70～90％。
B、氢化蓖麻油类物质
所述氢化蓖麻油类物质选自氢化蓖麻油、改性氢化蓖麻油中的一种或两种混合物，其中改性氢化蓖麻油优选聚酰胺改性氢化蓖麻油，所述蓖麻油类物质的用量为消泡剂总质量的0.1～5％，所述氢化蓖麻油类物质分为两部分使用，B1和B2可以相同也可以不相同，B1：B2＝3:7～5:5。
C、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯
所述的蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯结构结构通式为：
Figure PCTCN2018106881-appb-000001
其中R选自H、—OC(CH 2) 7CH＝CH(CH 2) 7CH 3，至少有一个R基团为—OC(CH 2) 7CH＝CH(CH 2) 7CH 3，其中a+b+c为0～40,d+e+f为0～20。
所述蓖麻油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚油酸酯的用量为消泡剂总质量的2～10％。
D、二氧化硅
所述的二氧化硅为疏水二氧化硅，比表面积为50～200m 2/g，所述二氧化硅的用量为消泡剂总质量的0.1～5％。
E、脂肪酸金属皂
所述脂肪酸金属皂指脂肪酸的镁盐、铝盐、钙盐，其中脂肪酸指碳原子数为8-18的饱和或不饱和的脂肪酸，所述脂肪酸金属皂的用量为消泡剂总质量的0.1～5％。
F.乳化剂
所述的乳化剂为非离子型表面活性剂，优选HLB值为7～10的非离子型表面活性剂。非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸脂、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯中的一种或多种混合物。所述乳化剂的用量为消泡剂总质量的2～15％。
一种非硅消泡剂及其制备方法，制备步骤如下：
1、将占载体总质量10-20％的载体和二氧化硅混合搅拌后高速分散升温，转速为1500-2500rpm，分散时间为10-20min，升温至100～160℃后，保温0.5～2h得到混合物G；
2、将占载体总质量10-20％的载体、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、氢化蓖麻油类物质B1，在高速分散机下以1000-2000rpm高速分散并升温至40～50℃，保温0.5～1h，得到混合物H。
3、将混合物G、占载体总质量20-30％的载体，氢化蓖麻油物质B2，脂肪酸金属皂投入容器开始搅拌，常温搅拌10～30min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至140℃～180℃之间，并保温0.5～3h；保温结束后降温并一次性加入占载体总质量35-45％的载体，使体系温度极速降至70～80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H、乳化剂，然后持续搅拌40-60min，得到混合物I。
4、室温条件下，将混合物I经过高速分散机2000-3000rpm转速分散15-30min，过胶体磨循环5min即得本发明所述的消泡剂。
具体实施方式
实施例一
1、将18份花生油、0.1份疏水二氧化硅(比表面积为50m 2/g)在高速分散机下以1500rpm转速高速分散20min，并升温至160℃，保温0.5h得到混合物G1。
2、将13.5份环氧花生油、2份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为0，d+e+f为20，其中两个R基团均为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.1份聚酰胺改性氢化蓖麻油在高速分散机下以2000rpm高速分散并升温至50℃，保温0.5h，得到混合物H1。
3、将混合物G1，18份环氧花生油，0.1份氢化蓖麻油，1.7份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌30min，使体系分散均匀，紧接 着再缓慢升温至180℃之间，并保温0.5h；保温结束后降温并一次性加入40.5份花生油，使体系温度极速降至70℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H1、6份油酸聚氧乙烯(6)醚，然并持续搅拌40min，得到混合物I1。
4、室温条件下，将混合物I1经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
实施例二
1、首先将7份亚麻油、5份疏水二氧化硅(比表面积为200m 2/g)在高速分散机下以2500rpm转速高速分散20min，并升温至100℃，保温2h得到混合物G2。
2、将14份环氧亚麻油、10份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为40，d+f+e为0，其中只有R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、1.5份聚酰胺改性氢化蓖麻油在高速分散剂下以1000rpm高速分散并升温40℃，保温1h，得到混合物H2。
3、将混合物G2，21份亚麻油，3.5份聚酰胺改性氢化蓖麻油，5份硬脂酸镁，投入容器开始搅拌，常温搅拌10min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至140℃之间，并保温3h；保温结束后降温并一次性加入28份亚麻油，使体系温度极速降至80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H2、5份正十二醇聚氧乙烯(16)醚，然后持续搅拌60min，得到混合物I2。
4、室温条件下，将混合物I2经过高速分散机2000rpm转速分散30min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
实施例三
1、首先将17份菜籽油、1.8份疏水二氧化硅(比表面积为100m 2/g)在高速分散机下以2000rpm转速高速分散15min，并升温至130℃，保温1h得到混合物G3。
2、将8.5份大豆油、3份聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(d+e+f为10，a+b+c为20，其中只有R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.04份氢化蓖麻油在高速分散剂下以1500rpm高速分散并升温45℃，保温0.8h，得到混合物H3。
3、将混合物G3，21.25份菜籽油，0.06份氢化蓖麻油，0.1份硬脂酸钙，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至160℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入38.25份菜籽油，使体系温度极速降至75℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H3、5份吐温-80和5份的斯潘-80)，然后持续搅拌50min，得到混合物I3。
4、室温条件下，将混合物I3经过高速分散机2500rpm转速分散20min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
实施例四
1、首先将12.75份蓖麻油、3份疏水二氧化硅(比表面积为150m 2/g)在高速分散机下以1800rpm转速高速分散13min，并升温至120℃，保温1.5h得到混合物G4。
2、将17份酰胺化蓖麻油、3份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为30，d+e+f为15，其中只有R基团为— OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、1份氢化蓖麻油在高速分散剂下以2000rpm高速分散并升温40℃，保温45min，得到混合物H4。
3、将混合物G、25.5份蓖麻油，1份聚酰胺改性氢化蓖麻油，5份硬脂酸锌，投入容器开始搅拌，常温搅拌25min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温1h；保温结束后降温并一次性加入29.75份酰胺化蓖麻油，使体系温度极速降至80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H4、2份油酸聚氧乙烯(9)醚，然并持续搅拌50min，得到混合物I4。
4、室温条件下，将混合物I4经过高速分散机2500rpm转速分散20min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
实施例五
1、首先将13.5份棕榈油、1份疏水二氧化硅(比表面积为80m 2/g)在高速分散机下以1500rpm转速高速分散16min，并升温至130℃，保温1h得到混合物G5。
2、将18份棕榈油、2份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为15，d+e+f为18，其中两个R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.35份氢化蓖麻油在高速分散剂下以2000rpm高速分散并升温30℃，保温45min，得到混合物H5。
3、将混合物G5、18份棕榈油、0.65份氢化蓖麻油和1份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入40.5份棕榈油，使体系温度极速降至70℃，保温30min，再降至50℃以 下，加入混合物H5、5份聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯，然并持续搅拌40min，得到混合物I5。
4、室温条件下，将混合物I5经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
实施例六
1、首先将15份酰胺化菜籽油、1份疏水二氧化硅(比表面积为80m 2/g)在高速分散机下以1500rpm转速高速分散16min，并升温至135℃，保温1.5h得到混合物G6。
2、将11.25份环氧化菜籽油、6份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为35，d+e+f为6，其中两个R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.45份氢化蓖麻油在高速分散剂下以2000rpm高速分散并升温30℃，保温45min，得到混合物H6。
3、将混合物G6、18.75份酰胺化菜籽油、0.55份氢化蓖麻油、2份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入30份环氧化菜籽油，使体系温度极速降至70℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H5、15份斯潘-60，然并持续搅拌40min，得到混合物I6。
4、室温条件下，将混合物I6经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例一
1、将18份花生油、0.1份疏水二氧化硅(比表面积为50m 2/g)在高 速分散机下以1500rpm转速高速分散20min，并升温至160℃，保温0.5h得到混合物G1。
2、将15.5份环氧花生油、0.1份聚酰胺改性氢化蓖麻油在高速分散机下以2000rpm高速分散并升温至50℃，保温0.5h，得到混合物H7。
3、将混合物G1，18份环氧花生油，0.1份氢化蓖麻油，1.7份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌30min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至180℃之间，并保温0.5h；保温结束后降温并一次性加入40.5份花生油，使体系温度极速降至70℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H7、6份油酸聚氧乙烯(6)醚，然并持续搅拌40min，得到混合物I7。
4、室温条件下，将混合物I7经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例二
1、首先将7份亚麻油、5份疏水二氧化硅(比表面积为200m 2/g)在高速分散机下以2500rpm转速高速分散20min，并升温至100℃，保温2h得到混合物G2。
2、将15.5份环氧亚麻油、10份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为40，d+f+e为0，其中只有R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)在高速分散机下以1000rpm高速分散并升温40℃，保温1h，得到混合物H8。
3、将混合物G2，21份亚麻油，3.5份聚酰胺改性氢化蓖麻油，5份硬脂酸镁，投入容器开始搅拌，常温搅拌10min，使体系分散均匀， 紧接着再缓慢升温至140℃之间，并保温3h；保温结束后降温并一次性加入28份亚麻油，使体系温度极速降至80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H8、5份正十二醇聚氧乙烯(16)醚，然后持续搅拌60min，得到混合物I8。
4、室温条件下，将混合物I8经过高速分散机2000rpm转速分散30min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例三
1、首先将17份菜籽油、1.8份疏水二氧化硅(比表面积为100m 2/g)在高速分散机下以2000rpm转速高速分散15min，并升温至130℃，保温1h得到混合物G3。
2、将8.5份大豆油、3份聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(d+e+f为10，a+b+c为20，其中只有R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.04份氢化蓖麻油在高速分散剂下以1500rpm高速分散并升温45℃，保温0.8h，得到混合物H3。
3、将混合物G3，21.31份菜籽油，0.1份硬脂酸钙，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至160℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入38.25份菜籽油，使体系温度极速降至75℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H3、5份吐温-80和5份的斯潘-80，然后持续搅拌50min，得到混合物I9。
4、室温条件下，将混合物I9经过高速分散机2500rpm转速分散20min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例四
1、首先将12.75份蓖麻油、3份疏水二氧化硅(比表面积为150m 2/g)在高速分散机下以1800rpm转速高速分散13min，并升温至120℃，保温1.5h得到混合物G4。
2、将18份酰胺化蓖麻油、3份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为30，d+e+f为15，其中只有R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)在高速分散机下以2000rpm高速分散并升温40℃，保温45min，得到混合物H9。
3、将混合物G4，26.5份蓖麻油，5份硬脂酸锌，投入容器开始搅拌，常温搅拌25min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温1h；保温结束后降温并一次性加入29.75份酰胺化蓖麻油，使体系温度极速降至80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H9、2份油酸聚氧乙烯(9)醚，然并持续搅拌50min，得到混合物I10。
4、室温条件下，将混合物I10经过高速分散机2500rpm转速分散20min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例五
1、首先将13.5份棕榈油、1份疏水二氧化硅(比表面积为80m 2/g)在高速分散机下以1500rpm转速高速分散16min，并升温至130℃，保温1h得到混合物G5。
2、将18份棕榈油、2份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为15，d+e+f为18，其中两个R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.35 份氢化蓖麻油在高速分散剂下以2000rpm高速分散并升温55℃，保温45min，得到混合物H10。
3、将混合物G5、18份棕榈油、0.65份氢化蓖麻油和1份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入40.5份棕榈油，使体系温度极速降至70℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H10、5份聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯，然并持续搅拌40min，得到混合物I11。
4、室温条件下，将混合物I11经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例六
1、首先将15份酰胺化菜籽油、1份疏水二氧化硅(比表面积为80m 2/g)在高速分散机下以1500rpm转速高速分散16min，并升温至135℃，保温1.5h得到混合物G6。
2、将11.25份环氧化菜籽油、6份蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯(a+b+c为35，d+e+f为6，其中两个R基团为—OC(CH 2)CH＝CH(CH 2)CH 3)、0.45份氢化蓖麻油在高速分散剂下以2000rpm高速室温(25℃)搅拌45min，得到混合物H11。
3、将混合物G6、18.75份酰胺化菜籽油，0.55份氢化蓖麻油、2份硬脂酸铝，投入容器开始搅拌，常温搅拌20min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至150℃之间，并保温2h；保温结束后降温并一次性加入30份环氧化菜籽油，使体系温度极速降至70℃，保温30min， 再降至50℃以下，加入混合物H11、15份斯潘-60，然并持续搅拌40min，得到混合物I12。
4、室温条件下，将混合物I12经过高速分散机3000rpm转速分散15min，过胶体磨循环5min即得消泡剂。
对比例七
参考专利CN104479439B中实施例1制备消泡剂
对比例八
参考专利CN106621478A中实施例1制备消泡剂
对比例九
参考专利CN105983252A中实施例1制备消泡剂
测试方法：
(1)消抑泡性能测试
测试方法：在1000ml的不锈钢杯中加入自配的水性涂料200g，然后加入0.3％的消泡剂，采用实验室高速分散机，以1000rpm的转速高速分散10min，停止后立即倒入1000ml的量筒中，记录液体的重量和体积，计算比重，比重数值大者说明含气量较小，表明消泡剂抑泡性能好。
(2)相容性测试
测试方法：将上述经过高速分散的涂料放置10min后，取出少许静置于玻璃板上，用75um的湿膜制备器将涂料匀速刮平，观察涂膜的状态，并用等级表示见，等级越高，表明相容性越好。
表2涂层等级分类
Figure PCTCN2018106881-appb-000002
(3)运用Formulaction/Turbiscan Tower/多重光散射稳定性分析仪测试样品的稳定性，测试温度为40℃、样品用量为20g，测试结果中TSI指数越小，则样品稳定性越好。
(4)有机挥发物(VOC)含量测试，参考标准GB 18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量
测试结果如下：
(1)消抑泡性能测试结果：
样品名称 比重(g/ml)
实施例1 1.4510
实施例2 1.4562
实施例3 1.4524
实施例4 1.4544
实施例5 1.4510
实施例6 1.4532
对比例1 1.4420
对比例2 1.4426
对比例3 1.4315
对比例4 1.4305
对比例5 1.4365
对比例6 1.4368
对比例7 1.4500
对比例8 1.4295
对比例9 1.4489
(2)相容性测试结果：
样品名称 相容性等级
实施例1 A5
实施例2 A5
实施例3 A5
实施例4 A5
实施例5 A5
实施例6 A5
对比例1 C3
对比例2 A4
对比例3 A4
对比例4 C3
对比例5 C3
对比例6 C3
对比例7 A4
对比例8 B3
对比例9 B3
(3)稳定性测试结果：
样品名称 TSI指数
实施例1 0.5
实施例2 0.6
实施例3 0.4
实施例4 0.6
实施例5 0.5
实施例6 0.6
对比例1 1.5
对比例2 2.5
对比例3 2.4
对比例4 2.7
对比例5 2.0
对比例6 2.1
对比例7 4.7
对比例8 5.4
对比例9 5.7
(4)有机硅挥发物(VOC)测试结果
样品名称 VOC含量(g/L)(GB 18582-2008)
实施例1 ND
实施例2 ND
实施例3 ND
实施例4 ND
实施例5 ND
实施例6 ND
对比例1 ND
对比例2 ND
对比例3 ND
对比例4 ND
对比例5 ND
对比例6 ND
对比例7 2.1
对比例8 2.4
对比例9 ND
注：：例18表示用GB 18582-2008显示未检出

Claims (5)

  1. 一种非硅消泡剂，其特征在于，由以下组分组成：
    A、载体：所述载体选自植物油、植物油衍生物中的一种或两种混合物，其中植物油选自蓖麻油、大豆油、棕榈油、菜籽油、亚麻油、花生油中一种或多种混合物；植物油衍生物选自植物油的环氧化化合物、植物油的酰胺化化合物中一种或多种混合物，所述载体的用量为消泡剂总质量的70～90％；
    B、氢化蓖麻油类物质：所述氢化蓖麻油类物质选自氢化蓖麻油、改性氢化蓖麻油中的一种或两种混合物，所述蓖麻油类物质的用量为消泡剂总质量的0.1～5％；
    C、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯：所述的蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯结构结构通式为：
    Figure PCTCN2018106881-appb-100001
    其中R选自H、—OC(CH 2) 7CH＝CH(CH 2) 7CH 3，至少有一个R基团为—OC(CH 2) 7CH＝CH(CH 2) 7CH 3，其中a+b+c为0～40,d+e+f为0～20，所述蓖麻油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚油酸酯的用量为消泡剂总质量的2～10％；
    D、二氧化硅：所述的二氧化硅为疏水二氧化硅，比表面积为50～200m 2/g，所述二氧化硅的用量为消泡剂总质量的0.1～5％；
    E、脂肪酸金属皂：所述脂肪酸金属皂指脂肪酸的镁盐、铝盐、钙盐，其中脂肪酸指碳原子数为8-18的饱和或不饱和的脂肪酸，所述脂肪酸金属皂的用量为消泡剂总质量的0.1～5％；
    F、乳化剂：所述的乳化剂为非离子型表面活性剂，非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸脂、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯中的一种或多种混合物，所述乳化剂的用量为消泡剂总质量的2～15％。
  2. 如权利要求1所述的环保型油类消泡剂，改性氢化蓖麻油优选聚酰胺改性氢化蓖麻油。
  3. 如权利要求1所述的环保型油类消泡剂，氢化蓖麻油类物质分为两部分使用，B1和B2可以相同也可以不相同，B1：B2＝3:7～5:5。
  4. 如权利要求1所述的环保型油类消泡剂，乳化剂优选HLB值为7～10的非离子型表面活性剂。
  5. 如权利要求1-4所述的非硅消泡剂的制备方法，其特征在于：
    ①将占载体总质量10-20％的载体和二氧化硅混合搅拌后高速分散升温，转速为1500-2500rpm，分散时间为10-20min，升温至100～160℃后，保温0.5～2h得到混合物G；
    ②将占载体总质量10-20％的载体、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚油酸酯、氢化蓖麻油类物质B1，在高速分散机下以1000-2000rpm高速分散并升温至40～50℃，保温0.5～1h，得到混合物H；
    ③将混合物G、占载体总质量20-30％的载体，氢化蓖麻油物质B2，脂肪酸金属皂投入容器开始搅拌，常温搅拌10～30min，使体系分散均匀，紧接着再缓慢升温至140℃～180℃之间，并保温0.5～3h；保温结束后降温并一次性加入占载体总质量35-45％的载体，使体系温度极速降至70～80℃，保温30min，再降至50℃以下，加入混合物H、乳化剂，然后持续搅拌40-60min，得到混合物I；
    ④室温条件下，将混合物I经过高速分散机2000-3000rpm转速分散15-30min，过胶体磨循环5min即得本发明所述的消泡剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113881417A (zh) * 2020-07-01 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低co2驱最小混相压力的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110508037A (zh) * 2019-08-29 2019-11-29 安徽銮威化工科技开发有限公司 一种非硅消泡剂及其制备装置
CN111185034B (zh) * 2020-01-14 2022-03-22 深圳市安力环保科技有限公司 消泡剂及其制备方法
CN114470881B (zh) * 2022-01-27 2023-07-21 江苏奥斯凯新材料有限公司 一种植物油消泡剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090086740A (ko) * 2008-02-11 2009-08-14 주식회사 동서화학 소포제 조성물
CN102059006A (zh) * 2009-11-17 2011-05-18 柴中南 一种消泡剂组合物
CN102489049A (zh) * 2011-12-26 2012-06-13 南京四新科技应用研究所有限公司 一种矿物油型消泡剂及其制备方法
JP2014101428A (ja) * 2012-11-19 2014-06-05 Kusumoto Kasei Kk 揮発分のない水性塗料用消泡剤
CN105983252A (zh) * 2015-01-29 2016-10-05 吕锡池 一种植物油基型消泡剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090086740A (ko) * 2008-02-11 2009-08-14 주식회사 동서화학 소포제 조성물
CN102059006A (zh) * 2009-11-17 2011-05-18 柴中南 一种消泡剂组合物
CN102489049A (zh) * 2011-12-26 2012-06-13 南京四新科技应用研究所有限公司 一种矿物油型消泡剂及其制备方法
JP2014101428A (ja) * 2012-11-19 2014-06-05 Kusumoto Kasei Kk 揮発分のない水性塗料用消泡剤
CN105983252A (zh) * 2015-01-29 2016-10-05 吕锡池 一种植物油基型消泡剂及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113881417A (zh) * 2020-07-01 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低co2驱最小混相压力的方法
CN113881417B (zh) * 2020-07-01 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 含失水山梨醇聚醚羧酸酯的化学剂组合物及其制法和其降低co2驱最小混相压力的方法

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