WO2019198678A1 - 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物 - Google Patents

新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2019198678A1
WO2019198678A1 PCT/JP2019/015363 JP2019015363W WO2019198678A1 WO 2019198678 A1 WO2019198678 A1 WO 2019198678A1 JP 2019015363 W JP2019015363 W JP 2019015363W WO 2019198678 A1 WO2019198678 A1 WO 2019198678A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
nmr
mhz
cdcl
group
mmol
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/015363
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
央徳 伊藤
崇司 松本
睦 原田
Original Assignee
高砂香料工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 高砂香料工業株式会社 filed Critical 高砂香料工業株式会社
Priority to JP2020513263A priority Critical patent/JP7401426B2/ja
Priority to EP19785255.1A priority patent/EP3778581A4/en
Priority to US17/044,080 priority patent/US11427554B2/en
Priority to CA3096241A priority patent/CA3096241A1/en
Priority to CN201980025074.1A priority patent/CN111954665B/zh
Publication of WO2019198678A1 publication Critical patent/WO2019198678A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/74—Benzo[b]pyrans, hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/52—Adding ingredients
    • A23L2/56—Flavouring or bittering agents

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound capable of imparting a novel fragrance and a fragrance composition containing them.
  • fragrances representing the fragrance of flowers and fruity fragrances representing the fragrance of fruits
  • peach-like and jasmine-like fragrance compounds are particularly useful.
  • Most of the conventional techniques are lactone type compounds, and ⁇ -nonalactone, ⁇ -decalactone, ⁇ -decalactone and ⁇ -undecalactone have been widely used as perfumes having a peach-like aroma.
  • lactones having a double bond such as jasmine lactone (ZEON Corporation) and jasmolactone (Firmenich SA), flutonyl (Givaudan SA) having a structure different from lactone, and nectaryl (Givaudan S) are also included.
  • A.) and other fragrance compounds have been developed and used as compositions for peach-like and jasmine-like fragrances.
  • any of the perfume compounds has a problem in sustainability, and it becomes difficult to feel the odor within a few hours to 1 day under dilution conditions and within 1 to 2 weeks under neat conditions, or it is different from the original scent. There was a problem that it changed to an incense tone.
  • an object of the present invention is to provide a novel compound capable of imparting a pure peach-like or jasmine-like fragrance that satisfies the above requirements, and a fragrance composition containing them.
  • the present inventors have intensively studied, and as a result, synthesized bicyclic lactone and ether type compounds, and these compounds have a strong peach-like or jasmine-like odor, and are useful fragrances.
  • the present invention has been completed by finding that it can be used as an agent. That is, the present invention includes the following claims [1] to [5].
  • a lactone compound represented by the following general formula (A) [1] A lactone compound represented by the following general formula (A).
  • R is a hydrogen atom or the following R1;
  • R ′ is R1 below, the carbon bond (1) is a single bond or a double bond, and the carbon bond (2) is a single bond.
  • R ′ is a hydrogen atom or R1 below, and carbon bonds (1) and (2) are both single bonds, or either one is a double bond and the other is a single bond. It is.
  • R1 An alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent which has 2 to 8 carbon atoms
  • R ′′ is an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent having 2 to 8 carbon atoms. Represents an alkynyl group or an aryl group which may have a substituent; n is 0 or 1.
  • a method for improving the fragrance of a fragrance comprising adding the compound described in [1] or [2] to the fragrance.
  • the lactone compound and ether compound which are the compounds according to the present invention, are very useful fragrance materials having a strong, peach-like fragrance or jasmine-like fragrance that is comfortable and durable.
  • a perfume composition with high palatability can be provided.
  • the lactone compound according to the present invention is a lactone compound represented by the following general formula (A).
  • R is a hydrogen atom or the following R1;
  • R ′ is R1 below, the carbon bond (1) is a single bond or a double bond, and the carbon bond (2) is a single bond.
  • R ′ is a hydrogen atom or R1 below, and carbon bonds (1) and (2) are both single bonds, or either one is a double bond and the other is a single bond. It is.
  • R1 An alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent which has 2 to 8 carbon atoms An alkynyl group or an aryl group; In addition, when carbon bond (2) is a double bond, R 'does not exist. n is 0 or 1. ]
  • R has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent which has 2 to 8 carbon atoms. It may be an alkynyl group or an aryl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, Examples thereof include n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and the like.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R may be a cyclic alkyl, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl-3 -Butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group and the like can be exemplified.
  • the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R may be a cyclic alkenyl group, such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, a cycloheptenyl group, a cycloheptadienyl group. Group, cyclooctenyl group, cyclooctadienyl group and the like.
  • alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R examples include ethynyl group, 1-propargyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 2-pentyl group, 3-hexynyl group, 1-heptynyl group, 2 -Octynyl group and the like.
  • Examples of the substituent that R may have include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy groups, methoxy groups, ethoxy groups, n-purpoxy groups, isopropoxy groups, n-butoxy groups, isobutoxy groups, sec-butoxy groups, tert-butoxy groups, methylenedioxy groups, etc.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy groups, methoxy groups, ethoxy groups, n-purpoxy groups, isopropoxy groups, n-butoxy groups, isobutoxy groups, sec-butoxy groups, tert-butoxy
  • R ′ has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent having 2 to 8 carbon atoms. It may be an alkynyl group or an aryl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ′ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ′ may be a cyclic alkyl, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′ include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group and 3-butenyl group.
  • 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl- Examples include 3-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, and the like.
  • Examples of the alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′ include ethynyl group, 1-propargyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 2-pentyl group, 3-hexynyl group, 1-heptynyl group, Examples thereof include 2-octynyl group.
  • the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′ may be a cyclic alkenyl group, for example, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, a cycloheptenyl group, a cycloheptadi group, and the like. Examples include an enyl group, a cyclooctenyl group, and a cyclooctadienyl group.
  • R ′ examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, C1-C6 alkyl group such as hexyl group, methoxy group, ethoxy group, n-purpoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, methylenedioxy group
  • Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R may be a hydrogen atom only when the carbon bond (2) is a single bond and R ′ is other than a hydrogen atom. That is, in the formula (A), when the carbon bond (1) is a single bond or a double bond, the carbon bond (2) is a single bond, and R and R ′ are hydrogen atoms, 1) is a single bond, carbon bond (2) is a double bond, R is a hydrogen atom, and R ′ is R1 described above.
  • the ether compound according to the present invention is an ether compound represented by the following general formula (B).
  • R ′′ is an alkyl group which may have a substituent having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group which may have a substituent having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent having 2 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ′′ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R may be a cyclic alkyl, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′′ include, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, and 3-butenyl group.
  • 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl- Examples include 3-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, and the like.
  • the alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′′ may be a cyclic alkenyl group, for example, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, a cyclohexadienyl group, a cycloheptenyl group, a cycloheptadi group, and the like. Examples include an enyl group, a cyclooctenyl group, and a cyclooctadienyl group.
  • Examples of the alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ′′ include ethynyl group, 1-propargyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 2-pentyl group, 3-hexynyl group, 1-heptynyl group, Examples include 2-octynyl group.
  • R ′′ may have include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, C1-C6 alkyl group such as hexyl group, methoxy group, ethoxy group, n-purpoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, methylenedioxy group
  • Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • lactone compound represented by the general formula (A) and the ether compound represented by the general formula (B) of the present invention include, but are not limited to, the following compounds. .
  • an intermediate (a) which is a citronellal derivative is obtained by reacting citral with, for example, butyl lithium or butyl magnesium halide in the presence of monovalent copper halide as a catalyst.
  • the intermediate (b) which is an isobregor derivative is obtained from the intermediate (a) by the ring-closing reaction described in 5817-5825.
  • the intermediate (c), which is a paramentane derivative, is obtained from the intermediate (b) by the technique of 11897-11900.
  • the lactone derivative (d) is obtained from the intermediate (c) by the method described in 6429-6436.
  • the reaction of (V) is, for example, a dehydration cyclization reaction using an acid catalyst, or ChemSusChem, 2012, 5, P.A.
  • the ether derivative (e) is obtained from the intermediate (c) by the procedure described in 1578-1586.
  • the reaction of (VI) is described in, for example, Tetrahedron 1993, 49, 29, P.M.
  • the lactone derivative (f) is obtained from the lactone derivative (d) by the method described in 6429-6436.
  • cyclization is carried out from the intermediate (b) via ozonolysis, for example, by the method described in CA29997950A1 to obtain the lactone derivative (f).
  • the carbon bond (1) is a double bond
  • the carbon bond (2) is a single bond
  • R is an n-butyl group
  • R ′ is a hydrogen atom
  • n is 0
  • the lactone derivative is synthesized by the following method (Scheme 2), but the synthesis method is not limited to the following method.
  • an intermediate (g) can be obtained from methyl acetoacetate according to the method of International Publication No. 2012/165164.
  • a conjugate addition reaction is carried out by allowing the intermediate (g) to react with, for example, butyl lithium or butyl magnesium halide and a monovalent copper halide to obtain the lactone derivative (h).
  • the carbon bond (1) is a single bond
  • the carbon bond (2) is a single bond
  • R and R ′′ are n-butyl groups
  • R ′ is a hydrogen atom.
  • the lactone derivative and the ether derivative in which n is 1 are synthesized by, for example, the following method (Scheme 3), but the synthesis method is not limited to the following method.
  • the carbon bond (1) is a single bond
  • the carbon bond (2) is a single bond
  • R is a hydrogen atom
  • R ′ is an n-butyl group
  • n is 0.
  • the lactone derivative is synthesized by, for example, the following method (Scheme 4), but the synthesis method is not limited to the following method.
  • the lactone derivative (l) in the reaction of (XIII), for example, by reacting lithium diisopropylamide and an alkyl halide, the lactone derivative (l) can be obtained from the lactone compound (k).
  • the compound of the present invention thus obtained can be isolated and purified as necessary.
  • isolation and purification methods include column chromatography, vacuum distillation and the like, and these can be performed alone or in combination.
  • the compounds represented by the formulas (A) and (B) contained in the fragrance composition of the present invention have optical activity and diastereomeric stereoisomerism, respectively, depending on the 1, 3, 4, and 8 positions of the paramentane skeleton. There is a body. All of these isomers have a good aroma.
  • a racemate may be used, but an optically active substance may be used.
  • the optical purity is 20% ee to 99.9% ee, preferably 50% ee to 99.9% ee.
  • stereoisomers such as diastereomers
  • the isomer purity is 20% de to 99.9% de, preferably 50% de to 99.9% de.
  • the optical purity and isomer ratio can be measured by, for example, NMR and / or various chromatography using a column (or chiral column).
  • the perfume composition of the present invention contains at least one compound represented by the formulas (A) and (B).
  • the compounding amount of the compounds represented by the formulas (A) and (B) in the fragrance composition is not particularly limited, but is 0.01 to 60% by weight, particularly 0.1 to 40% by weight, based on the fragrance composition. It is preferable that
  • flavor composition of this invention can mix
  • the fragrance composition obtained in this way can provide fragrance imparting with high palatability.
  • the product that can be perfumed using the fragrance composition containing the lactone compound and the ether compound represented by the general formulas (A) and (B) of the present invention is not particularly limited.
  • beverages or foods include, but are not limited to, beverages such as fruit juices, fruit liquors, milk beverages, carbonated beverages, soft drinks, drinks; ice creams, sherbets, Frozen desserts such as popsicles; desserts such as jelly and pudding; Western confections such as cakes, cookies, chocolate, and chewing gum; Japanese confectionery such as buns, sheepskin and willow; jams; , Black tea, persimmon leaf tea, chamomile tea, kumazasa tea, mulberry tea, dokudami tea, puer tea, mate tea, rooibos tea, gymnema tea, guava tea, coffee, coffee, cocoa or other beverages; Japanese-style soup, Soups such as Western-style soup and Chinese soup; flavor seasonings; various instant drinks and foods; various snack foods; teeth Come, may be mentioned oral cleanser, mouthwashes, troches, and the like oral compositions such as chewing gum.
  • fragrance products More specifically, -Perfume, eau de perfume, eau de toilette, eau de cologne, etc. as fragrance products;
  • ⁇ For basic cosmetics, facial cleansing cream, vanishing cream, cleansing cream, cold cream, massage cream, milky lotion, lotion, serum, pack, makeup remover, etc .;
  • ⁇ For finished cosmetics, foundation, powder powder, solid powder, talcum powder, lipstick, lip balm, blusher, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eye pack, nail enamel, enamel rim bar, etc .
  • hair cosmetics mention: pomade, brilantin, set lotion, hair stech, hair solid, hair oil, hair treatment, hair cream, hair art, hair liquid, hair spray, bundling, hair nourishing agent, hair dye, etc. Can do.
  • medicated cosmetics include antiperspirants, after shaving lotions and gels, permanent wave agents, medicated soaps, medicated shampoos, medicated skin cosmetics, etc .
  • -Hair care products include shampoo, rinse, rinse-in shampoo, conditioner, treatment, hair pack, etc .
  • -As bath preparations bath salts (bath salts, bath tablets, bath liquids, etc.), foam baths (bubble baths, etc.), bath oils (bath perfumes, bath capsules, etc.), milk baths, bath jelly, bath cubes, etc .; -Detergents include heavy laundry detergents, light laundry detergents, liquid detergents, laundry soaps, compact detergents, powdered soaps, and the like.
  • -Softeners such as softeners and furniture cares; ⁇ Cleaners, house cleaners, toilet cleaners, bathroom cleaners, glass cleaners, mold removers, drainpipe cleaners, etc .; ⁇ As kitchen detergent, kitchen soap, kitchen soap, dishwashing detergent, etc .; ⁇ As bleaching agents, oxidized bleaches (chlorine bleaches, oxygen bleaches, etc.), reduced bleaches (sulfur bleaches, etc.), optical bleaches, etc .; ⁇ As aerosols, spray type, powder spray, etc .; ⁇ As deodorant and fragrance, solid type, gel type, liquid type, etc .; ⁇ For miscellaneous goods, tissue paper, toilet paper, etc .; Can be mentioned.
  • the pharmaceutical agent include, but are not limited to, topical skin preparations such as haps and ointments, and oral preparations.
  • the dosage form of the product that can be fragranced using the fragrance composition containing the lactone compound and the ether compound represented by the general formulas (A) and (B) can take the shape of the mixture itself.
  • Other dosage forms include, for example, liquids dissolved in alcohols, polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin and dipropylene glycol, and esters such as triethyl citrate, benzyl benzoate and diethyl phthalate; gum arabic and gum tragacanth Natural gums such as emulsions emulsified with emulsifiers such as glycerin fatty acid esters and sucrose fatty acid esters; natural gums such as gum arabic; powders coated with excipients such as gelatin and dextrin; Surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, cation Solubilized or dispersed solubilized or dispersed using surfactants, amphoteric surfactants, etc .
  • the fragrance composition may be stabilized and sustained-released by inclusion in an inclusion agent such as cyclodextrin.
  • an inclusion agent such as cyclodextrin.
  • the palatability is higher and high humidity can be improved to a better fragrance. It is also possible to suppress unfavorable fragrance in the fragrance.
  • the compound may be added directly or the clathrates mentioned above may be used.
  • Example 1 Synthesis of 3-methylcitronellal This reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. A 1 L four-necked flask with a dropping funnel was prepared, and copper iodide (27.3 g, 1.05 eq) and diethyl ether (200 ml) were added to the flask, and the system was stirred to 0-5 ° C. Cooled down. A methyllithium ether solution (1.13 mol / L, 260 ml, 2.05 eq. Vs CuI) was added to the dropping funnel, and dripped over 1 hour and a half.
  • Example 2 Synthesis of 3-ethylcitronellal In the same manner as in Example 1, except that ethyllithium was used in place of methyllithium, citral (3.70 g, 24.3 mmol) was synthesized from 3-ethylcitronal. Neral was obtained (3.01 g, 16.7 mmol, 67% yield).
  • Example 3 Synthesis of 3-butylcitronellal This reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. A 1 L four-necked flask with a dropping funnel was prepared, and copper iodide (45.7 g, 1.05 eq) and diethyl ether (200 ml) were added to the flask, and the system was stirred to 0 to 5 ° C. Cooled down. An n-butyllithium ether solution (1.6 mol / L, 300 ml, 2.10 eq vs CuI) was added to the dropping funnel, and dripped over 1 hour and a half.
  • copper iodide 45.7 g, 1.05 eq
  • diethyl ether 200 ml
  • Example 4 Synthesis of 3-phenylcitronellal Citral (14.8 g, 97.1 mmol) was synthesized from citral (14.8 g, 97.1 mmol) in the same manner as in Example 3 except that phenyllithium was used instead of n-butyllithium. Phenyl citronellal was obtained (18.2 g, 79.0 mmol, 81% yield).
  • Example 6 Synthesis of 3-ethylcitronellal In the same manner as in Example 5 except that ethylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride, citral (10.0 g, 65.7 mmol) was synthesized from 3- Ethyl citronellal (12.1 g) was obtained as a crude product.
  • Example 7 Synthesis of 3-isopropylcitronellal
  • citral (10.0 g, 65.7 mmol) was synthesized from 3- Isopropyl citronellal (17.2 g) was obtained as a crude product.
  • Example 8 Synthesis of 3-propylcitronellal In the same manner as in Example 5 except that propylmagnesium chloride was used in place of butylmagnesium chloride, citral (15.0 g, 98.5 mmol) was synthesized from 3- Propyl citronellal (6.58 g, 34% yield) was obtained.
  • Example 9 Synthesis of 3-iso-butylcitronellal From citral (21.8 g, 143 mmol) in the same manner as in Example 5 except that iso-butylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. 3-iso-butylcitronellal (30.9 g) was obtained as a crude product.
  • Example 10 Synthesis of 3-sec-butylcitronellal Citral (10.0 g, 65.7 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that sec-butylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. ) Gave 3-sec-butylcitronellal (15.9 g) as a crude product.
  • Example 11 Synthesis of 3-n-pentylcitronellal Citral (15.0 g, 98.5 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that n-pentylmagnesium bromide was used instead of butylmagnesium chloride. ) Gave 3-n-pentylcitronellal (29.0 g) as a crude product.
  • Example 12 Synthesis of 3- (3-pentyl) citronellal Citral (12.9 g, 84.6 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that 3-pentylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. ) Gave 3- (3-pentyl) citronellal (4.01 g, 17.9 mmol, 21% yield) as an isolated and purified product by column chromatography.
  • Example 13 Synthesis of 3-n-hexylcitronellal Citral (15.0 g, 98.5 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that n-hexylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. ) Gave 3-n-hexylcitronellal (24.0 g) as a crude product.
  • Example 14 Synthesis of 3-cyclohexylcitronellal From citral (13.8 g, 90.9 mmol) in the same manner as in Example 5 except that n-cyclohexylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. 3-Cyclohexyl citronellal (18.0 g) was obtained as a crude product.
  • Example 15 Synthesis of 3-n-heptylcitronellal Citral (13.8 g, 90.9 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that n-heptylmagnesium bromide was used instead of butylmagnesium chloride. ) Gave 3-n-heptylcitronellal (21.7 g) as a crude product.
  • Example 16 Synthesis of 3-n-octylcitronellal Citral (12.0 g, 78.8 mmol) was prepared in the same manner as in Example 5 except that n-octylmagnesium chloride was used instead of butylmagnesium chloride. ) To give 3-n-octylcitronellal (5.87 g, 28% yield).
  • Example 18 Synthesis of optically active (+)-5-methylisopulegol Example 1 was prepared in the same manner as Example 17 except that (S) -BINOL was used instead of (R) -BINOL. Optically active (+)-5-methylisopulegol (896 mg, 90% yield) was obtained from 3-methylcitronellal (1.00 g, 5.94 mmol) obtained in (1).
  • Example 19 Synthesis of optically active (-)-5-butylisopulegol 3-Butylcitronellal obtained in Example 3 (5.00 g, 23.8 mmol) instead of 3-methylcitronellal
  • the optically active ( ⁇ )-5-butylisopulegol was obtained in the same manner as in Example 17 except that was used (4.41 g, 90% yield).
  • Example 20 Synthesis of optically active (+)-5-butylisopulegol (S) -BINOL was used instead of (R) -BINOL, Example 3 was used instead of 3-methylcitronellal Optically active (+)-5-butylisopulegol was obtained in the same manner as in Example 17 except that the obtained 3-butylcitronellal (5.00 g, 23.8 mmol) was used (4 .86 g, 97% yield).
  • Example 21 Synthesis of 5-ethylisopulegol This reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a 300 mL reactor with a condenser, the crude 3-ethylcitronellal mixture obtained in Example 6 (7.90 g), toluene (40 mL) and zinc chloride or zinc bromide (395 mg, 5 wt%) and decanoic acid (237 mg) , 3 wt%) was added, and the mixture was heated and stirred at 100 ° C for 1 hour. After completion of the reaction was confirmed by GC, post-treatment was performed. The solution was cooled to room temperature, washed twice with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was isolated and purified by silica gel column chromatography to obtain 1.99 g of the desired 5-ethylisopulegol (2 steps, 33% yield).
  • Example 22 Synthesis of 5-methylisopulegol Except that 3-methylcitronellal (10.0 g, 59.4 mmol) obtained in Example 1 was used instead of 3-ethylcitronellal In the same manner as in Example 21, 5-methylisopulegol was obtained (8.71 g, 87% yield).
  • Example 23 Synthesis of 5-propylisopulegol Example 21 was used except that 3-propylcitronellal (6.00 g) obtained in Example 8 was used instead of 3-ethylcitronellal. In the same manner, more 5-propylisopulegol was obtained (5.04 g, 84% yield).
  • Example 24 Synthesis of 5-isopropylisopulegol In the same manner as in Example 21, except that the crude 3-isopropylcitronellal obtained in Example 7 was used instead of 3-ethylcitronellal. 5-isopropylisopulegol was obtained from 3-isopropylcitronellal (17.2 g) (3.17 g, 2 steps 27% yield).
  • Example 25 Synthesis of 5-butylisopulegol The same procedure as in Example 21 except that the crude 3-butylcitronellal mixture obtained in Example 5 was used instead of 3-ethylcitronellal Thus, 5-butylisopulegol was obtained from 3-butylcitronellal (30.9 g) (8.34 g, 2 steps 28% yield).
  • Example 26 Synthesis of 5- (1 ⁇ , 2 ⁇ , 5 ⁇ ) -butylisopulegol 5-butylisopulegol (22.1 g) obtained in Example 25 was further isolated and purified, and 5- (1 ⁇ , 2 ⁇ , 5 ⁇ ) -Butylisopulegol was obtained (751 mg).
  • Example 27 Synthesis of 5-iso-butylisopulegol
  • Example 21 was used except that the crude 3-iso-butylcitronellal obtained in Example 9 was used instead of 3-ethylcitronellal.
  • 5-iso-butylisopulegol was obtained from 3-iso-butylcitronellal (30.9 g) (13.4 g, 2 steps 50% yield).
  • Example 28 Synthesis of 5-sec-butylisopulegol Example except that 3-sec-butylcitronellal crude product obtained in Example 10 was used instead of 3-ethylcitronellal In the same manner as in No. 21, 5-sec-butylisopulegol was obtained from 3-sec-butylcitronellal (15.9 g) (2.03 g, 2 steps 15% yield).
  • Example 29 Synthesis of 5-n-pentylisopulegol Example except that 3-n-pentylcitronellal crude product obtained in Example 11 was used instead of 3-ethylcitronellal In the same manner as in Example 21, 5-n-pentylisopulegol was obtained from the crude 3-n-pentylcitronellal product (19.7 g) (3.21 g, 2 steps 23% yield).
  • Example 30 Synthesis of 5- (3-pentyl) isopulegol 3- (3-pentyl) citronellal (2.70 g, 13.8 mmol) obtained in Example 12 was used instead of 3-ethylcitronellal. Except for the above, 5- (3-pentyl) isopulegol was obtained in the same manner as in Example 21 (2.27 g, 76% yield).
  • Example 31 Synthesis of 5-n-hexylisopulegol Example 3 except that the 3-n-hexylcitronellal crude product obtained in Example 13 was used instead of 3-ethylcitronellal In the same manner as in No. 21, 5-n-hexylisopulegol was obtained from 3-n-hexylcitronellal (24.0 g) (6.02 g, 2 steps 26% yield).
  • Example 32 Synthesis of 5-cyclohexylisopulegol Similar to Example 21 except that the crude 3-cyclohexylcitronellal product obtained in Example 14 was used instead of 3-ethylcitronellal.
  • 5-cyclohexyl isopulegol was obtained from 3-cyclohexyl citronellal (18.0 g) (7.63 g, 2 steps 39% yield).
  • Example 33 Synthesis of 5-n-heptylisopulegol Example 3 except that the 3-n-heptylcitronellal crude product obtained in Example 15 was used instead of 3-ethylcitronellal. In the same manner as in Example 21, 5-n-heptylisopulegol was obtained from 3-n-heptylcitronellal (21.7 g) (6.89 g, 2 steps 31% yield).
  • Example 34 Synthesis of 5-n-octylisopulegol Except that 3-n-octylcitronellal (5.50 g) obtained in Example 16 was used instead of 3-ethylcitronellal. In the same manner as in Example 21, 5-n-octylisopulegol was obtained (4.29 g, 78% yield).
  • Example 35 Synthesis of 5-phenylisopulegol Except that 3-phenylcitronellal (2.00 g, 8.68 mmol) obtained in Example 4 was used instead of 3-ethylcitronellal. In the same manner as in Example 21, 5-phenylisopulegol was obtained (1.58 g, 85% yield).
  • Example 36 Synthesis of 1-butylparamentane-3,9-diol This reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. 5-Butylisopulegol (3.40 g, 16.2 mmol) obtained in Example 25 and THF (5 mL) were added to a 100 mL reactor having an addition funnel, and a borane / THF / THF solution (1 0.0 mol / L, 24.2 mL, 1.5 eq.) was added. The system was cooled to 0-5 ° C. with stirring, and the borane solution was added dropwise in about 45 minutes.
  • the reaction solution was added to heptane / 1N hydrochloric acid, and the oil layer was separated.
  • the aqueous layer was extracted with heptane, and the obtained oil layers were combined and washed 3 times with saturated brine.
  • the oil layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated by filtration to obtain a crude product.
  • the product was isolated and purified by column chromatography to give the desired 1-butylparamentane-3,9-diol as a colorless oil (2.21 g, 9.69 mmol, 60% yield).
  • Example 37 Synthesis of 1-methylparamentane 3,9-diol Using 5-methylisopulegol (5.38 g, 32.0 mmol) obtained in Example 22 instead of 5-butylisopulegol Except that, 1-methylparamentane-3,9-diol was obtained as a colorless oil in the same manner as in Example 36 (3.85 g, 65% yield).
  • Example 38 Synthesis of (3R, 4S) -1-methylparamentane-3,9-diol Optically active (-)-5-methylisopropylene obtained in Example 17 instead of 5-butylisopulegol Optical activity (3R, 4S)-was prepared in the same manner as in Example 36, except that pregoal ((-)-1R, 2S-5-methylisopulegol) (3.00 g, 17.8 mmol) was used.
  • pregoal ((-)-1R, 2S-5-methylisopulegol) (3.00 g, 17.8 mmol) was used.
  • 1-Methylparamentane-3,9-diol was obtained as a colorless oil (3.03 g, 91% yield).
  • Example 39 Synthesis of (3S, 4R) -1-methylparamentane-3,9-diol Optically obtained in Example 18 instead of 5-butylisopulegol in the same manner as in Example 36 In the same manner as in Example 36 except that active (+)-5-methylisopulegol ((+)-1S, 2R-5-methylisopulegol) (2.70 g, 16.0 mmol) was used. Optically active (3S, 4R) -1-methylparamentane-3,9-diol was obtained as a colorless oil (2.47 g, 81% yield).
  • Example 40 Synthesis of 1-ethylparamentane-3,9-diol 5-ethylisopulegol (3.50 g, 19.2 mmol) obtained in Example 21 was used instead of 5-butylisopulegol. 1-ethylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except that it was used (3.10 g, 15.5 mmol, 81% yield).
  • Example 41 Synthesis of 1-isopropylparamentane-3,9-diol 5-isopropylisopulegol (2.80 g, 14.3 mmol) obtained in Example 24 was used instead of 5-butylisopulegol.
  • 1-Isopropylparamentane-3,9-diol was obtained as a crude product in the same manner as in Example 36 except that it was used (2.81 g, 10.8 mmol, 92% yield). This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 42 Synthesis of 1-propylparamentane-3,9-diol 5-Propylisopulegol (3.82 g, 19.5 mmol) obtained in Example 23 was used instead of 5-butylisopulegol. 1-propylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except that it was used (3.68 g, 88% yield).
  • Example 43 Synthesis of 1-iso-butylparamentane-3,9-diol 5-iso-butylisopulegol (6.00 g, 28) obtained in Example 27 instead of 5-butylisopulegol 1-iso-butylparamentane-3,9-diol was obtained as a crude product (6.02 g, 26.4 mmol, 93% yield) in the same manner as in Example 36, except that 0.5 mmol) was used. ). This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 44 Synthesis of 1-sec-butylparamentane-3,9-diol 5-sec-butylisopulegol (1.81 g, 8) obtained in Example 28 instead of 5-butylisopulegol 1-sec-butylparamentane-3,9-diol was obtained as a crude product in the same manner as in Example 36 except that .60 mmol) was used (1.69 g, 7.41 mmol, 86% yield). ). This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 45 Synthesis of optically active 1-butylparamentane-3,9-diol (-)-5-butylisopulegol (1.50 g) obtained in Example 19 instead of 5-butylisopulegol , 7.13 mmol) was used in the same manner as in Example 36 to obtain optically active 1-butylparamentane-3,9-diol as a colorless oil (1.48 g, 91% yield).
  • Example 46 Synthesis of optically active 1-butylparamentane-3,9-diol (+)-5-butylisopulegol (1.50 g) obtained in Example 20 instead of 5-butylisopulegol , 7.13 mmol) was used in the same manner as in Example 36 to obtain optically active 1-butylparamentane-3,9-diol as a colorless oil (1.48 g, 91% yield).
  • Example 47 Synthesis of 1-butylparamentane-3,9-diol single isomer 5-Butylisopulegol (1 ⁇ , 2 ⁇ , 5 ⁇ obtained in Example 26 instead of 5-butylisopulegol) ) (500 mg, 2.38 mmol) was used in the same manner as in Example 36 to obtain a 1-butylparamentane-3,9-diol single isomer as a colorless oil (511 mg, 94%). yield).
  • Example 48 Synthesis of 1-n-pentylparamentane-3,9-diol 5-n-pentylisopulegol (2.35 g) obtained in Example 29 was used instead of 5-butylisopulegol. 1-n-pentylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except for using (2.49 g). This compound was used for the next reaction as it was without purification.
  • Example 49 Synthesis of 1- (3-pentyl) paramentane-3,9-diol 5- (3-pentyl) isopulegol (2.10 g, obtained in Example 30 instead of 5-butylisopulegol) 1- (3-pentyl) paramentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except that 9.36 mmol) was used (2.29 g, quant.).
  • Example 50 Synthesis of 1-n-hexylparamentane-3,9-diol 5-n-hexylisopulegol (3.01 g) obtained in Example 31 was used instead of 5-butylisopulegol.
  • 1-n-Hexylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except that it was used (3.21 g). This compound was used for the next reaction as it was without purification.
  • Example 51 Synthesis of 1-cyclohexylparamentane-3,9-diol Except for using 5-cyclohexylisopulegol (6.00 g) obtained in Example 32 instead of 5-butylisopulegol In the same manner as in Example 36, 1-cyclohexylparamentane-3,9-diol was obtained (6.30 g). This compound was used for the next reaction as it was without purification.
  • Example 52 Synthesis of 1-heptylparamentane-3,9-diol
  • the 5-n-heptylisopulegol (3.08 g) obtained in Example 33 was used instead of 5-butylisopulegol. Except for this, 1-n-heptylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 (3.44 g). This compound was used for the next reaction as it was without purification.
  • Example 53 Synthesis of 1-n-octylparamentane-3,9-diol 5-n-octylisopulegol (2.20 g) obtained in Example 34 was used instead of 5-butylisopulegol. 1-n-octylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except for using (2.04 g). This compound was used for the next reaction as it was without purification.
  • Example 54 Synthesis of 1-phenylparamentane-3,9-diol 5-phenylisopulegol (1.00 g, 4.31 mmol) obtained in Example 35 was used instead of 5-butylisopulegol.
  • 1-Phenylparamentane-3,9-diol was obtained in the same manner as in Example 36 except that it was used (0.83 g, 77% yield). This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 55 Synthesis of paramenthane-3,9-diol
  • L-isopulegol (15.0 g, 97.2 mmol) was used instead of 5-butylisopulegol.
  • Paramentane-3,9-diol was obtained (12.6 g, 72.9 mmol, 75% yield).
  • Example 56 Synthesis of 1-butyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Bu-1aa) This reaction was conducted according to Tetrahedron 1993, 49, 29, p. 6429-6436.
  • 1-Butylparamentane 3,9-diol 200 mg, 0.876 mmol obtained in Example 36 and silver carbonate celite supported (1.06 g, 50 wt% loading, 2) in a 100 mL flask having a dean-stark condenser. 2 eq) and toluene (30 mL) were added, and the mixture was stirred at reflux for 3 hours.
  • Example 57 Synthesis of 1-butyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Bu-1ab)
  • Exemplified Compound Bu-1aa 100 mg, 0.446 mmol obtained in Example 56 was dissolved in sodium t-butoxide (100 mg, 0.446 mmol) in toluene. 100 mg) under reflux and post-treatment was carried out by a conventional method to obtain 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1ab) (58 mg, 58% yield).
  • Example 58 Synthesis of Optically Active 1-Butyl-2H-Mintlactone (Exemplary Compound Bu1-be) Optically Active 5-Butylparaffin Obtained in Example 45 Instead of 1-Butylparamentane 3,9-diol Optically active 1-butyl-2H-mintlactone (0.361 g, 74% yield) was obtained using the same procedure as in Example 56 except that menthane 3,9-diol (0.500 g, 2.19 mmol) was used. Obtained as the exemplified compound Bu1-be.
  • Example 59 Synthesis of Optically Active 1-Butyl-2H-Mintlactone (Exemplary Compound Bu-1ce) Optically Active 1-Butylparaffin Obtained in Example 46 Instead of 1-Butylparamentane 3,9-diol Optically active 1-butyl-2H-mint lactone (1.59 g, 90% yield) was obtained using the same procedure as in Example 56 except that menthane 3,9-diol (1.80 g, 7.88 mmol) was used. Obtained as the exemplified compound Bu-1ce.
  • Example 60 Synthesis of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1af) 1-Butylparamentane 3 obtained in Example 47 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol , 9-diol (280 mg, 1.23 mmol) was used in the same manner as in Example 56, and 1-butyl-2H-mintlactone isomer (140 mg, 51% yield) was used as the exemplified compound Bu-1af. Obtained.
  • Example 61 Synthesis of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1ae)
  • Exemplified Compound Bu-1aa (312 mg, 1.56 mmol) obtained in Example 56 was isolated by column chromatography. Purification gave 1-butyl-2H-mintlactone isomer (21 mg, 7% yield) as exemplified compound Bu-1ae.
  • Example 62 Synthesis of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (exemplary compound Bu-1ad)
  • 1-butyl-2H-mintlactone isomer (exemplary compound Bu-1af) 200 mg obtained in Example 60 , 0.892 mmol) was added potassium t-butoxide (100 mg, 1.0 eq.), And the mixture was heated and stirred at 150 ° C. for 8 hours.
  • the reaction solution was dissolved in toluene, washed with tap water, the oil layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated and filtered, and 1-butyl-2H-mintlactone isomer (145 mg, 73% yield) was converted to the exemplified compound Bu-1ad. Got as.
  • Example 63 Synthesis of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1ac) Obtained in Example 61 instead of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1af) 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1ae) (50 mg, 0.223 mmol) was used in the same manner as in Example 62 except that 1-butyl-2H-mintlactone isomer was used. The product (32 mg, 64% yield) was obtained as exemplified compound Bu-1ac.
  • Example 64 The exemplified compounds Bu-1ac, Bu-1ad, Bu-1ae, Bu-1af were mixed and the incense tone was confirmed. As a result, the same incense tone as the compound Bu-1aa obtained in Example 56 was obtained.
  • Example 65 Synthesis of optically active 1-butyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Bu-1bf) Obtained in Example 58 instead of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1af)
  • the optically active 1-butyl-2H-mint was prepared in the same manner as in Example 62 except that optically active 1-butyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Bu1-be) (150 mg, 0.669 mmol) was used.
  • the lactone isomer (102 mg, 68% yield) was obtained as Exemplified Compound Bu-1bf.
  • Example 66 Synthesis of Optically Active 1-Butyl-2H-Mintlactone (Exemplary Compound Bu-1cf) Obtained in Example 59 instead of 1-butyl-2H-mintlactone isomer (Exemplary Compound Bu-1af)
  • the optically active 1-butyl-2H-mint was prepared in the same manner as in Example 62 except that optically active 1-butyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Bu-1ce) (300 mg, 1.34 mmol) was used.
  • the lactone isomer (281 mg, 94% yield) was obtained as exemplary compound Bu-1cf.
  • Example 67 Synthesis of 1-methyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Me-1a) 1-Methylparamentane 3,9 obtained in Example 37 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Using the same procedure as in Example 56 except that diol (1.00 g, 5.37 mmol) was used, 1-methyl-2H-mintlactone (694 mg, 3.81 mmol, 71% yield) was converted to the exemplified compound Me Obtained as -1a.
  • Example 68 Synthesis of (1R, 2S) -5-methyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Me-1b) Obtained in Example 38 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol (1R , 2S) -1-methylparamentane 3,9-diol (1.50 g, 8.05 mmol) was used in the same manner as in Example 56 except that (1R, 2S) -1-methyl-2H -Mint lactone (1.327 g, 7.28 mmol, 90% yield) was obtained as exemplary compound Me-1b.
  • Example 69 Synthesis of (1S, 2R) -1-methyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Me-1c) Obtained in Example 39 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol (1S , 2R) -1-methylparamentane 3,9-diol (1.50 g, 8.05 mmol) was used in the same manner as in Example 56 except that (1S, 2R) -1-methyl-2H -Mint lactone (1.192 g, 6.54 mmol, 81% yield) was obtained as exemplary compound Me-1c.
  • Example 70 Synthesis of 1-ethyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Et-1a) 1-ethylparamentane 3,9 obtained in Example 40 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol
  • 1-ethyl-2H-mintlactone (1.17 g, 6.09 mmol, 61% yield) using the same procedure as in Example 56 except that diol (2.00 g, 9.98 mmol) was used. Obtained as compound Et-1a.
  • Example 71 Synthesis of 1-isopropyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound iPr-1a) 1-isopropylparamentane 3,9 obtained in Example 41 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Using the same procedure as in Example 56, except that the diol (1.60 g, 7.46 mmol) was used, the target 1-isopropyl-2H-mint lactone (890 mg, 57% yield) was converted to the exemplified compound iPr-1a. Got as.
  • Example 72 Synthesis of 1-propyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Pr-1a) 1-Propylparamentane 3,9 obtained in Example 42 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Using the same procedure as in Example 56 except that diol (2.22 g, 10.3 mmol) was used, 1-propyl-2H-mintlactone (1.44 g, 67% yield) was used as an example compound Pr-1a Got as.
  • Example 73 Synthesis of 1-iso-butyl 2H-mint lactone (Exemplary Compound iBu-1a) 1-iso-Butylparamentane obtained in Example 43 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol
  • the target 1-iso-butyl 2H-mint lactone (1.91 g, 71% yield) was used in the same manner as in Example 56 except that 3,9-diol (2.73 g, 12.0 mmol) was used.
  • 3,9-diol (2.73 g, 12.0 mmol) was used.
  • Example 74 Synthesis of 1-sec-butyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound sBu-1a)
  • 1-sec-Butylparaffin obtained in Example 44 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol 1-sec-butyl-2H-mintlactone (0.258 g, 75% yield) was used in the same manner as in Example 56 except that menthane 3,9-diol (0.350 g, 1.53 mmol) was used.
  • menthane 3,9-diol (0.350 g, 1.53 mmol
  • Example 75 Synthesis of 1-n-pentyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Pe-1a) 5-n-pentylparaffin obtained in Example 48 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol 1-pentyl-2H-mint lactone (0.367 g, 30% yield) was obtained using the same procedure as in Example 56 except that menthane-3,9-diol (1.23 g, 5.07 mmol) was used. Obtained as Exemplified Compound Pe-1a.
  • Example 76 Synthesis of 1- (3-pentyl) -2H-mint lactone (Exemplary Compound 3Pe-1a) 1- (3 obtained in Example 49 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Using the same procedure as in Example 56 except that -pentyl) paramentane-3,9-diol (330 mg, 1.36 mmol) was used, the target 1- (3-pentyl) -2H-mint lactone (212 mg, 0.791 mmol, 58% yield) was obtained as Exemplified Compound 3Pe-1a.
  • Example 77 Synthesis of 1-n-hexyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Hx-1a) 1-n-Hexylpara obtained in Example 50 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol 1-n-hexyl-2H-mintlactone (0.400 g, 76% yield) was used in the same manner as in Example 56 except that menthane-3,9-diol (0.530 g, 2.09 mmol) was used. ) was obtained as Exemplified Compound Hx-1a.
  • Example 78 Synthesis of 1-cyclohexyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Cy-1a) 1-cyclohexylparamentane-3 obtained in Example 51 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Except that 9-diol (3.00 g, 2.09 mmol) was used, 1-cyclohexyl-2H-mintlactone (0.400 g, 76% yield) was converted to the exemplified compound Cy— using the same procedure as in Example 56. Obtained as 1a.
  • Example 79 Synthesis of 1-n-heptyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Hp-1a)
  • 1-n-Heptylparaform obtained in Example 52 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol 1-n-heptyl-2H-mint lactone (0.367 g, 30% yield) was used in the same manner as in Example 56 except that menthane-3,9-diol (1.23 g, 5.07 mmol) was used.
  • menthane-3,9-diol (1.23 g, 5.07 mmol
  • Example 80 Synthesis of 1-n-octyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound Oc-1a) 1-n-Octylparaform obtained in Example 53 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol 1-n-octyl-2H-mint lactone (0.530 g, 39% yield) was used in the same manner as in Example 56 except that menthane-3,9-diol (1.37 g, 4.816 mmol) was used. ) was obtained as Exemplified Compound Oc-1a.
  • Example 81 Synthesis of 1-phenyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound Ph-1a) 1-Phenylparamentane-3 obtained in Example 54 instead of 1-butylparamentane 3,9-diol Except that 9-diol (800 mg, 3.223 mmol) was used, 1-phenyl-2H-mintlactone (531 mg, 2.177 mmol, 68% yield) was converted to the exemplified compound Ph— using the same procedure as in Example 56. Obtained as 1a.
  • Example 82 Synthesis of 2H-mint lactone Paramentane-3,9-diol (5.00 g, 29.0 mmol) obtained in Example 55 was used in place of 1-butylparamentane 3,9-diol. Except for the above, 2H-mint lactone (4.62 g, 27.5 mmol, 95% yield) was obtained in the same manner as in Example 56.
  • Example 83 Synthesis of methyl-2- (4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl) propanate To a 500 mL four-necked flask with a condenser was added 32 mL of methanol in a nitrogen atmosphere, and sodium was added. Methoxide (16.3 g, 1.0 eq.) was gradually added while cooling to 0-10 ° C. Further, methyl acetoacetate (32.3 mL, 300 mmol) was added dropwise and stirred for 1 hour, and then methyl 2-bromopropionate (50.0 g, 1.0 eq.) Was added.
  • Example 84 Synthesis of 6-isopropyl-3,6-dimethyl-3a, 4,5,6-tetrahydrobenzofuran-2 (3H) -one (Exemplary Compound iPr-3) This reaction was carried out under a nitrogen atmosphere. It was. To a 200 mL four-necked flask with a dropping funnel, copper bromide / dimethyl sulfide complex (78.6 mg, 5 mol%), DMI (1.7 mL, 2 eq.), THF (20 mL) were added, and the system was stirred. The inside was cooled to around ⁇ 10 ° C.
  • Example 85 Bromination / Mink lactonization>
  • Example 85 Synthesis of 8-bromo-1-methyl-2H-mint lactone This reaction was conducted according to Tetrahedron 1993, 49, 29, p. 6429-6436. This reaction was performed in a nitrogen atmosphere.
  • the exemplified compound Me-1a (1.14 g, 5.10 mmol) obtained in Example 67 and THF (15 mL) were added to a 100 mL flask, and the mixture was cooled to ⁇ 70 ° C. or lower with stirring.
  • N-bromosuccinimide (1.18 g, 6.63 mmol, 1.3 eq.) was added to the flask, stirred for 1 hour while maintaining the temperature, and stirred for 3 hours while gradually returning to room temperature.
  • the obtained solution was washed and extracted with toluene and tap water, dried and concentrated, and the resulting residue was purified by column chromatography to obtain the desired 8-bromo-1-methyl-2H-mint lactone. (820 mg, 2.704 mmol, 53% yield). This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 86 Synthesis of 8-bromo-1-butyl-2H-mint lactone Exemplified compound Bu-1aa (1.14 g, 5.10 mmol) obtained in Example 56 was used instead of exemplified compound Me-1a. Except that, 8-bromo-1-butyl-2H-mint lactone (820 mg, 53% yield) was obtained as a crude product in the same manner as in Example 85. This compound was used in the next reaction without purification.
  • Example 87 Synthesis of 1-methylmintlactone (Exemplary Compound Me-2) This reaction was conducted according to Tetrahedron 1993, 49, 29, p. 6429-6436. 8-Bromo-1-methyl-2H-mintlactone obtained in Example 85 (820 mg, 2.704 mmol) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (0.40 mL, 2. 704 mmol, 1.0 eq.) And toluene (10 mL) were added to a 100 mL flask and refluxed with stirring for 3 hours.
  • Example 88 Synthesis of 1-butylmintlactone (Exemplary Compound Bu-2) 8-Bromo-1-butyl-2H obtained in Example 86 instead of 8-bromo-1-methyl-2H-mintlactone 1-Butyl lactone (285 mg, 1.28 mmol, 47% yield) was obtained as Exemplified Compound Bu-2 in the same manner as in Example 87 except that mint lactone (820 mg, 2.70 mmol) was used. .
  • Example 89 Synthesis of 8-allyl-2H-mintlactone (Exemplary Compound N-1-Ay) This reaction was carried out under a nitrogen atmosphere. To a 100 mL reactor having a dropping funnel, 2H-mint lactone (1.26 g, 7.488 mmol) obtained in Example 82 and THF (10 mL) were added and stirred while cooling to ⁇ 50 ° C. or lower.
  • Example 90 Synthesis of 8-butyl-2H-mint lactone (Exemplary Compound N-1-Bu) 1.00 g (Example 1) was prepared in the same manner as in Example 89 except that butyl iodide was used instead of allyl bromide. 5.942 mmol) of 2H-mint lactone gave 8-butyl-2H-mint lactone as exemplary compound N-1-Bu (650 mg, 2.90 mmol, 49% yield).
  • Example 91 Synthesis of 1-Isopropyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound iPr-4) This reaction was conducted according to Chem Sus Chem, 2012, 5, P.A. 1578-1586. In a 100 mL reactor having a condenser, 1-isopropylparamentane-3,9-diol (500 mg, 2.333 mmol) obtained in Example 41, potassium t-butoxide (393 mg, 1.5 eq., 3.50 mmol) and Dimethyl carbonate (7.8 mL) was added, and the mixture was stirred at reflux for 2 hours.
  • Example 92 Synthesis of 1-methyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Me-4) 1-Methylparamentane-3,9 obtained in Example 37 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91, except that diol (631 mg, 3.39 mmol) was used, 1-methyltetrahydromentfuran (320 mg, 1.90 mmol, 56% yield) was obtained as exemplary compound Me-4. It was.
  • Example 93 Synthesis of 1-ethyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Et-4) 1-ethylparamentane-3,9 obtained in Example 40 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that diol (500 mg, 2.50 mmol) was used, 1-ethyltetrahydromentfuran (398 mg, 2.18 mmol, 88% yield) was obtained as Exemplified Compound Et-4. It was.
  • Example 94 Synthesis of 1-propyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Pr-4) 1-Propylparamentane-3,9 obtained in Example 42 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that the diol (1.90 g, 8.86 mmol) was used, the target 1-propyltetrahydromentfuran was obtained as the exemplified compound Pr-4 (868 mg, 50% yield). ).
  • Example 95 Synthesis of 1-butyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Bu-4a) 1-Butylparamentane-3,9 obtained in Example 36 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that the diol (1.08 g, 4.73 mmol) was used, the target 1-butyltetrahydromentfuran was obtained as the exemplified compound Bu-4a (0.512 g, 52 % Yield).
  • Example 96 Synthesis of 1-butyltetrahydromentfuran isomer (Exemplary Compound Bu-4c) Instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol, a borane solution was dropped at 25 ° C in Example 36 and reacted. The reaction was carried out using the same procedure as in Example 91 except that the obtained 1-butylparamentane-3,9-diol (3.00 g, 13.1 mmol) was used. -Butyltetrahydromentfuran isomer was obtained as exemplary compound Bu-4c (0.221 g, 8% yield).
  • Example 97 Illustrative compound Bu-4a and Illustrative compound Bu-4c, which are isomers, were mixed and the fragrance was confirmed, and the same fragrance as that of exemplary compound Bu-4a was obtained from the mixture.
  • Example 98 Synthesis of 1-iso-butyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound iBu-4a) 1-iso-Butylparamentane obtained in Example 43 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol 1-iso-butyltetrahydromentfuran (596 mg, 2.83 mmol, 51% yield) was used in the same manner as in Example 91, except that ⁇ 3,9-diol (1.26 g, 5.517 mmol) was used.
  • Example 98 Synthesis of 1-iso-butyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound iBu-4a) 1-iso-Butylparamentane obtained in Example 43 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol 1-iso-butyltetrahydromentfuran (596 mg, 2.83 mmol, 51% yield) was used in the same manner as in Example 91, except that
  • Example 99 Synthesis of 1-n-pentyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Pe-4a) 1-n-pentylparamentane obtained in Example 48 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that ⁇ 3,9-diol (1.23 g, 5.07 mmol) was used, the target 5-pentyltetrahydromentfuran was obtained as exemplified compound Pe-4a (367 mg). , 30% yield).
  • Example 100 Synthesis of 1-n-hexyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Hx-4a) 1-n-Hexylparamentane obtained in Example 50 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that ⁇ 3,9-diol (246 mg, 0.9601 mmol) was used, the target 1-n-hexyltetrahydromentfuran was obtained as the exemplified compound Hx-4a (94 .1 mg, 41% yield).
  • Example 101 Synthesis of 1-n-heptyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Hp-4a) 1-n-Heptylparamentane obtained in Example 52 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that ⁇ 3,9-diol (2.00 g, 7.94 mmol) was used, the target 1-heptyltetrahydromentfuran was obtained as the exemplified compound Hp-4a (367 mg). , 30% yield).
  • Example 102 Synthesis of 1-n-octyltetrahydromentfuran (Exemplary Compound Oc-4a) 1-n-Octylparamentane obtained in Example 53 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that ⁇ 3,9-diol (1.40 g, 4.92 mmol) was used, the target 1-n-octyltetrahydromentfuran was obtained as the exemplified compound Oc-4a. (724 mg, 55% yield).
  • Example 103 Synthesis of 1-phenyltetrahydromentfuran (exemplary compound Ph-4a) 1-phenylparamentane-3,9 obtained in Example 54 instead of 1-isopropylparamentane-3,9-diol Using the same procedure as in Example 91 except that diol (400 mg, 1.61 mmol) was used, 1-phenyltetrahydromentfuran (360 mg, 1.56 mmol, 97% yield) was obtained as exemplary compound Ph-4a. It was.
  • Example 104 Confirmation of perfume persistence 30 ⁇ L each of the comparative compounds ⁇ -nonalactone, ⁇ -decalactone, ⁇ -undecalactone, nectaryl and the exemplified compound Bu-1aa obtained in Example 56 in a blotter. It was added and the persistence of the aroma was confirmed. As a result, all of the comparative compounds did not feel any odor within 3 weeks, but the odor of the example compound Bu-1aa lasted for 4 months, and its fragrance was almost unchanged compared to when the blotter was added. It was.
  • Example 105 Synthesis of 1- (4-butyl-2-hydroxy-4-methylcyclohexyl) ethane-1-one
  • 5-Butylisopulegol (1.20 g, 1.20 g, obtained in Example 25) was added to a 100 mL reaction flask. 5.70 mmol) and 1-butanol (10 mL) were added, the system was stirred at 10 ° C. or lower, and ozone gas was blown from an ozone generator to cause reaction. Blowing was stopped after 2 hours, and 5% aqueous sodium bicarbonate was added dropwise to terminate the reaction.
  • Example 106 Synthesis of 1- (4-butyl-2-((t-butyldimethylsilyl) oxy) -4-methylcyclohexyl) ethane-1-one This reaction was carried out in a nitrogen atmosphere. In a 50 mL flask, 1- (4-butyl-2-hydroxy-4-methylcyclohexyl) ethane-1-one (3.00 g, 14.1 mmol) obtained in Example 105, dimethyl tbutylsilyl chloride (3.19 g) was obtained. , 1.5 eq.), Imidazole (1.92 g, 2.0 eq.) And DMF (9 mL) were added, and the mixture was stirred at a bath temperature of 30 ° C. for 1.5 hours.
  • Example 108 Synthesis of ethyl-3- (4-butyl-2-((t-butyldimethylsilyl) oxy) -4-methylcyclohexyl) butanoate Ethyl-3-obtained in Example 107 in a 100 mL autoclave (4-Butyl-2-((t-butyldimethylsilyl) oxy) -4-methylcyclohexyl) -2-butenoate (1.64 g, 4.13 mmol), palladium on carbon (5% Pd wet, 10 mg), ethanol (5 mL) was added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. with a hydrogen pressure of 1 MPa.
  • Example 109 Synthesis of 7-butyl-4,7-dimethyloctahydro-2H-chromen-2-one (Exemplary Compound Bu-5) This reaction was carried out under a nitrogen atmosphere. In a 50 mL reactor, ethyl-3- (4-butyl-2-((t-butyldimethylsilyl) oxy) -4-methylcyclohexyl) butanoate (1.58 g, 3.96 mmol) obtained in Example 108, tetrabutyl Ammonium fluoride / THF solution (1 mol / L, 24 mL, 6.0 eq.) was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 24 hours. The resulting solution was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated by filtration. The resulting residue was purified by column chromatography to obtain the target exemplified compound Bu-5 (57 mg, 6% yield).
  • Example 110 Fragrance composition Exemplified compound Bu-1 / Bu-1aa / Pr-1a or iBu-1a synthesized above according to the formulation shown in Table 2 below, or a compound of nectaryl or ⁇ -decalactone instead of the exemplified compound was used to prepare a perfume composition.
  • the sensory evaluation was conducted by four expert panelists who have experienced more than 5 years.
  • the floral green tone fragrance composition containing the exemplified compound is a floral containing a compound of nectaryl or ⁇ -decalactone in any composition.
  • Example 111 Fragrance Composition A fragrance composition for perfume was prepared according to the formulation shown in Table 3 below using the exemplified compound Bu-1 / Bu-1aa / Pr-1a or iBu-1a synthesized above. Sensory evaluation is carried out by four expert panelists who have experienced more than 5 years. As a result, the orange flower-like fragrance composition containing the exemplified compounds has high palatability and excellent fragrance in any composition. All four judged.
  • Example 112 Shampoo A shampoo (100 g) in which 1.0% of the fragrance composition of Example 110 was perfumed was prepared according to the formulation shown in Table 4 below. The sensory evaluation of this product was conducted by four specialist panelists who had experienced for more than 5 years, and the fragrance composition using the exemplified compound had higher palatability than the fragrance composition using the comparative compound. All four judged that the result was excellent.
  • Example 113 Body Shampoo A body shampoo (100 g) in which the fragrance composition of Example 111 was scented was prepared according to the formulation shown in Table 5 below. The sensory evaluation of this was carried out by four expert panelists who had experienced for more than 5 years, and all four persons judged that the marine tone with a clean feeling could be clearly recognized, the taste was high, and the result was excellent in fragrance.
  • the compound according to the present invention has a strong peach-like or jasmine-like fragrance, it is useful as a flavoring agent.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Non-Alcoholic Beverages (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本発明は、下記一般式（Ａ）で表されるラクトン化合物または下記一般式（Ｂ）で表されるエーテル化合物に関する。 ［式（Ａ）中、Ｒは水素原子または下記Ｒ１であり、Ｒが水素原子である場合、Ｒ'は下記Ｒ１であり、炭素結合（１）は単結合または二重結合であり、炭素結合（２）は単結合である。Ｒが下記Ｒ１である場合、Ｒ'は水素原子または下記Ｒ１であり、炭素結合（１）および（２）はともに単結合であるか、またはいずれか一方が二重結合でもう一方が単結合である。　式（Ｂ）中、Ｒ"は下記Ｒ１である。Ｒ１：炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基。式（Ａ）及び（Ｂ）中、ｎは０または１である。］

Description

新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物
　本発明は、新規な香気を付与することのできる新規化合物とそれらを含有する香料組成物に関する。
　香料の製造において、花の香調を表すフローラル調の香料や、果物の香調を表すフルーティ調の香料は幅広く需要があり、特にピーチ様・ジャスミン様の香料化合物は非常に有用である。従来技術としてその多くはラクトン型の化合物であり、γ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、δ－デカラクトンやγ－ウンデカラクトンがピーチ様香気を有する香料として広く用いられてきた。また近年は、ジャスミンラクトン（ＺＥＯＮ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）やジャスモラクトン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ　　Ｓ．Ａ．）といった二重結合を有するラクトンや、ラクトンとは異なる構造を有するフルトニル（Ｇｉｖａｕｄａｎ　Ｓ．Ａ．）やネクタリル（Ｇｉｖａｕｄａｎ　Ｓ．Ａ．）などの香料化合物が開発され、ピーチ様およびジャスミン様香料の組成物として用いられている。
　しかしながら、既存の化合物は、主香調とは別のココナッツ様・フルーツ様・フローラル様などの異なる香調を同時に有し、純粋なピーチ様、もしくはジャスミン様などの香調を再現しているとは言いがたかった。また、いずれの香料化合物も持続性に問題があり、希釈条件においては数時間～１日以内、ニートにおいても１～２週間程で匂いを感じることが困難になる、もしくは本来の香調と異なる香調に変化してしまうという問題点があった。
　近年、各種香粧品、保健衛生材料、医薬品等の製品の多様化に伴い、香粧品及び保健衛生材料用香料、更には医薬品用香料において、独特な香質で、嗜好性が高く、保留性が強く、安定性が良く、かつ安全性が高い香料物質の開発が従来にもまして要求されている。特に、ピーチ様の香調を有する香料素材に関しては、このような要求を満足する香料素材が不足しており、従来公知の香料物質に加え、さらに上記特性を満たす新たな香料素材の開発が期待されている。
　従って、本発明の目的は上記要求を満たす、純粋なピーチ様・あるいはジャスミン様の香気を付与することのできる新規化合物とそれらを含有する香料組成物を提供することにある。
　このような実情において本発明者らは鋭意研究を行った結果、二環式ラクトン、エーテル型化合物を合成し、これらの化合物が強いピーチ様・あるいはジャスミン様の香気を有し、有用な付香剤となり得ることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は下記請求項［１］～［５］を包含する。
［１］　下記一般式（Ａ）で表されるラクトン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［上記式中、Ｒは水素原子または下記Ｒ１であり、
　Ｒが水素原子である場合、Ｒ’は下記Ｒ１であり、炭素結合（１）は単結合または二重結合であり、炭素結合（２）は単結合である。
　Ｒが下記Ｒ１である場合、Ｒ’は水素原子または下記Ｒ１であり、炭素結合（１）および（２）はともに単結合であるか、またはいずれか一方が二重結合でもう一方が単結合である。
Ｒ１：炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基。
　ｎは０または１である。］
［２］　下記一般式（Ｂ）で表されるエーテル化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［上記式中、Ｒ”は炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基またはアリール基を表す；ｎは０または１である。］
［３］　上記［１］または［２］に記載の化合物を含有する香料組成物。
［４］　上記［３］に記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
［５］　香料の香気を改善する方法であって、上記［１］または［２］に記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
　本発明に係る化合物であるラクトン化合物およびエーテル化合物は、心地よく持続性のある、強いピーチ様の香気もしくはジャスミン様の香気を有する非常に有用な香料素材である。これら本発明の化合物を配合することにより、嗜好性の高い香料組成物を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
＜ラクトン化合物＞
　本発明に係るラクトン化合物は、下記一般式（Ａ）で表されるラクトン化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［上記式中、Ｒは水素原子または下記Ｒ１であり、
　Ｒが水素原子である場合、Ｒ’は下記Ｒ１であり、炭素結合（１）は単結合または二重結合であり、炭素結合（２）は単結合である。
　Ｒが下記Ｒ１である場合、Ｒ’は水素原子または下記Ｒ１であり、炭素結合（１）および（２）はともに単結合であるか、またはいずれか一方が二重結合でもう一方が単結合である。
Ｒ１：炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基。
　なお、炭素結合（２）が二重結合である場合、Ｒ’は存在しない。
　ｎは０または１である。］
　Ｒは水素原子、炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基である。
　Ｒで表される炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、等を例示することができる。
　Ｒで表される炭素数１～８のアルキル基としては、環状アルキルでもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
　Ｒで表される炭素数２～８のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、等を例示することができる。
　Ｒで表される炭素数２～８のアルケニル基としては、環状アルケニル基でもよく、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタジエニル基等が挙げられる。
　Ｒで表される炭素数２～８のアルキニル基としては、エチニル基、１－プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、２－ペンチル基、３－ヘキシニル基、１－ヘプチニル基、２－オクチニル基等が挙げられる。
　Ｒが有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プルポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、メチレンジオキシ基などの炭素数１～４のアルコキシ基等が挙げられる。
　Ｒ’は水素原子、炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基である。
　Ｒ’で表される炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、等を例示することができる。
　Ｒ’で表される炭素数１～８のアルキル基としては、環状アルキルでもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
　Ｒ’で表される炭素数２～８のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、等を例示することができる。
　Ｒ’で表される炭素数２～８のアルキニル基としては、エチニル基、１－プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、２－ペンチル基、３－ヘキシニル基、１－ヘプチニル基、２－オクチニル基等を例示することができる。
　Ｒ’で表される炭素数２～８のアルケニル基としては、環状アルケニル基でもよく、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタジエニル基等が挙げられる。
　Ｒ’が有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プルポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、メチレンジオキシ基などの炭素数１～４のアルコキシ基等が挙げられる。
　なお、式（Ａ）において、炭素結合（２）が単結合で、かつＲ’が水素原子以外の場合に限り、Ｒは水素原子であってもよい。
　すなわち、式（Ａ）において、炭素結合（１）が単結合または二重結合であり、炭素結合（２）が単結合であり、Ｒ及びＲ’が水素原子である場合、ならびに、炭素結合（１）が単結合であり、炭素結合（２）が二重結合であり、Ｒが水素原子であり、Ｒ’が上記Ｒ１である場合を除く。
＜エーテル化合物＞
　本発明に係るエーテル化合物は、下記一般式（Ｂ）で表されるエーテル化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［上記式中、Ｒ”は炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基またはアリール基を表す；ｎは０または１である。］
　Ｒ”で表される炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、等を例示することができる。
　Ｒ”で表される炭素数１～８のアルキル基としては、環状アルキルでもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
　Ｒ”で表される炭素数２～８のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、等を例示することができる。
　Ｒ”で表される炭素数２～８のアルケニル基としては、環状アルケニル基でもよく、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクテニル基、シクロオクタジエニル基等が挙げられる。
　Ｒ”で表される炭素数２～８のアルキニル基としては、エチニル基、１－プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、２－ペンチル基、３－ヘキシニル基、１－ヘプチニル基、２－オクチニル基等が挙げられる。
　Ｒ”が有してもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プルポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、メチレンジオキシ基などの炭素数１～４のアルコキシ基等が挙げられる。
　本発明の一般式（Ａ）で表されるラクトン化合物および一般式（Ｂ）で表されるエーテル化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
＜製造方法＞
　式（Ａ）および式（Ｂ）において、炭素結合（１）が単結合であり、炭素結合（２）が二重結合であり、Ｒ及びＲ”がｎ‐ブチル基であり、Ｒ’が水素原子であり、ｎが０であるラクトン誘導体およびエーテル誘導体の合成方法（下記スキーム１）を例に、本発明に係る化合物の製造方法を説明するが、以下の方法に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（Ｉ）の反応では、シトラールと、例えばブチルリチウムもしくはブチルマグネシウムハライドとを、触媒として一価のハロゲン化銅の存在下で反応させることにより、シトロネラール誘導体である中間体（ａ）が得られる。
　（ＩＩ）の反応では、例えば日本国特開２０１２－１３１７８５号公報やＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，　１９７８，　Ｐ．１４７－１４８、Ｏｒｇ．　Ｂｉｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ，　２０１５，　１３，　Ｐ．５８１７－５８２５に記載の閉環反応により、中間体（ａ）からイソブレゴール誘導体である中間体（ｂ）が得られる。
　（ＩＩＩ）の反応では、例えばブラウンヒドロホウ素化反応やＣｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．　２０１６，　５２，　Ｐ．１１８９７－１１９００の手法により、中間体（ｂ）からパラメンタン誘導体である中間体（ｃ）が得られる。
　（ＩＶ）の反応は、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，　４９，　２９，　Ｐ．６４２９－６４３６に記載の手法により、中間体（ｃ）からラクトン誘導体（ｄ）が得られる。
　（Ｖ）の反応は、例えば酸触媒を用いた脱水環化反応、もしくはＣｈｅｍＳｕｓＣｈｅｍ，　２０１２，　５，　Ｐ．１５７８－１５８６に記載の手法により、中間体（ｃ）からエーテル誘導体（ｅ）が得られる。
　（ＶＩ）の反応は、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，　４９，　２９，　Ｐ．６４２９－６４３６に記載の手法により、ラクトン誘導体（ｄ）からラクトン誘導体（ｆ）が得られる。
　（ＶＩＩ）の反応は、例えばＣＡ２９９７９５０Ａ１に記載の手法により、中間体（ｂ）からオゾン分解を経て環化を行い、ラクトン誘導体（ｆ）が得られる。
　式（Ａ）おいて、炭素結合（１）が二重結合であり、炭素結合（２）が単結合であり、Ｒがｎ‐ブチル基であり、Ｒ’が水素原子であり、ｎが０であるラクトン誘導体は、例えば次に示す方法（スキーム２）により合成されるが、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　（ＩＸ）の反応では、国際公開第２０１２／１６５１６４号の手法に従い、アセト酢酸メチルから中間体（ｇ）を得ることが出来る。
　（Ｘ）の反応では、中間体（ｇ）に、例えばブチルリチウムもしくはブチルマグネシウムハライドと、一価のハロゲン化銅を作用させることにより共役付加反応を行い、ラクトン誘導体（ｈ）が得られる。
　式（Ａ）および式（Ｂ）において、炭素結合（１）が単結合であり、炭素結合（２）が単結合であり、Ｒ及びＲ”がｎ‐ブチル基であり、Ｒ’が水素原子であり、ｎが１であるラクトン誘導体およびエーテル誘導体は、例えば次に示す方法（スキーム３）により合成されるが、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　（ＸＩ）の反応では、スキーム１で得られる中間体（ｂ）から、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ　１９９９，　１０，　Ｐ．９２９－９３６の手法、もしくは、オゾン分解、ホーナー・エモンズ反応を経て還元、環化反応を行うことにより、ラクトン誘導体（ｉ）が得られる。
　（ＸＩＩ）の反応では、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，　４９，　２９，　Ｐ．６４２９－６４３６の手法により中間体（ｂ）の環化を行い、脱水、水素化を経てエーテル誘導体（ｊ）が得られる。（ＸＩ）の方法を応用してもエーテル誘導体（ｊ）が得られる。
　式（Ａ）において、炭素結合（１）が単結合であり、炭素結合（２）が単結合であり、Ｒが水素原子であり、Ｒ’がｎ‐ブチル基であり、ｎが０であるラクトン誘導体は、例えば次に示す方法（スキーム４）により合成されるが、その合成法は以下の方法に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　（ＸＩＩＩ）の反応では、例えばリチウムジイソプロピルアミドとアルキルハライドを作用させることにより、ラクトン化合物（ｋ）からラクトン誘導体（ｌ）が得られる。
　このようにして得られた本発明の化合物は、必要に応じて、単離及び精製を行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えばカラムクロマトグラフィー、減圧蒸留等が挙げられ、これらを単独であるいは併用して行うことができる。
　本発明の香料組成物に含まれる式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物は、パラメンタン骨格における１，３，４，８位の立体配置により、それぞれ光学活性、ジアステレオマーの立体異性体が存在する。これらの異性体は、いずれも良好な香気を有する。式（Ａ）および（Ｂ）の化合物を香料組成物に用いる場合は、ラセミ体を用いてもよいが、光学活性体を用いてもよい。光学活性体を用いる場合の光学純度としては、２０％ｅｅ～９９．９％ｅｅ、好ましくは５０％ｅｅ～９９．９％ｅｅである。ジアステレオマー等の立体異性体を用いる場合の異性体純度は、２０％ｄｅ～９９．９％ｄｅ、好ましくは５０％ｄｅ～９９．９％ｄｅである。
　光学純度、異性体比率の測定は、例えばＮＭＲ及び／又はカラム（もしくはキラルカラム）を用いた各種クロマトグラフィーにより測定することができる。
　本発明の香料組成物は、式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物を少なくとも１種含有する。式（Ａ）および（Ｂ）で表される化合物の香料組成物への配合量は、特に限定されないが、香料組成物に対して０．０１～６０重量％、特に０．１～４０重量％であることが好ましい。
　また、本発明の香料組成物には、通常使用される調合香料を配合することができる。この様にして得られる香料組成物は、嗜好性の高い香気付与を提供できる。
　本発明の一般式（Ａ）および（Ｂ）で表されるラクトン化合物、エーテル化合物を含む香料組成物を用いて賦香させることができる製品としては、とくに限定されないが、例えば、飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品、医薬品などが挙げられる。
　飲料または食品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓類；ゼリー、プリンなどのデザート類；ケーキ、クッキー、チョコレート、チューインガムなどの洋菓子類；饅頭、羊羹、ウイロウなどの和菓子類；ジャム類；キャンディー類；パン類；緑茶、ウーロン茶、紅茶、柿の葉茶、カミツレ茶、クマザサ茶、桑茶、ドクダミ茶、プアール茶、マテ茶、ルイボス茶、ギムネマ茶、グアバ茶、コーヒー、ココアの如き茶飲料または嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類；風味調味料；各種インスタント飲料乃至食品類；各種スナック食品類；歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類などの口腔用組成物などを挙げることができる。
　また、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品としては、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、忌避剤、その他の雑貨類などを挙げることができる。
　より具体的には、
・フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなど；
・基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落としなど；
・仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバーなど；
・頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤など；を挙げることができる。
・日焼け化粧品としては、サンタン製品、サンスクリーン製品など；
・薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローションおよびジェル、パーマネントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料などを挙げることができ；
・ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパックなど；
・石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸など；
・身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープなど；
・浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等）、フォームバス（バブルバス等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブなど；
・洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸など；を挙げることができる。
・柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアーなど；
・洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤など；
・台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤など；
・漂白剤としては、酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤等）、光学的漂白剤など；
・エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレーなど；
・消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなど；
・雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなど；
を挙げることができる。
　前記医薬品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤などを挙げることができる。
　前記一般式（Ａ）および（Ｂ）で表されるラクトン化合物、エーテル化合物を含む香料組成物を用いて賦香させることができる製品の剤形は、混合物自体の形状をとることができるが、その他の剤形としては、例えば、アルコール類、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール類、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、ジエチルフタレートなどのエステル類に溶解した液体状；アラビアガム、トラガントガムなどの天然ガム質類；グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの乳化剤で乳化した乳化状；アラビアガム等の天然ガム質類、ゼラチン、デキストリンなどの賦形剤を用いて被膜させた粉末状；界面活性剤、例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いて可溶化あるいは分散化した可溶化状或いは分散化状；又はカプセル化剤で処理して得られるマイクロカプセルなど；その目的に応じて任意の形状を選択して用いられている。
　さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、上記フレグランス組成物を安定化且つ徐放性にして用いることもある。これらは、最終製品の形態、例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミス卜状、エアゾール状などに適したもので適宜に選択して用いられる。
　既存の香料に所定量のラクトン化合物・エーテル化合物を添加することにより、より嗜好性が高く、より良好な香調に高湿を改善することが出来る。また、香料中の好ましくない香調を抑えることも出来る。添加形態は、化合物を直接添加しても、上記に挙げた包接剤等を用いても良い。
　以下に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、合成例、実施例中での生成物の測定は、次の機器装置類を用いて行われた。
ＮＭＲ　　：ＤＲＸ５００（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
ＧＣ／ＭＳ：ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０（島津製作所社製）
　　カラム：ＲＴＸ－１（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、液相膜厚０．２５μｍ）
ＧＣ純度　：ＧＣ－４０００Ｐｌｕｓ（ジーエルサイエンス社製）
　　カラム：ＲＴＸ－１（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、液相膜厚０．２５μｍ）
　　　　　　ＩｎｅｒｔＣａｐ－ＷＡＸ（長さ１５ｍ×内径０．２５ｍｍ、液相膜厚０．２５μｍ）
光学純度　：ＧＣ－２０１０（島津製作所社製）
　　カラム：ｂｅｔａ－ＤＥＸ２２５（ＲＥＳＴＥＫ製、長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、液相膜厚０．２５μｍ）
　　　　　　ｂｅｔａ－ＤＥＸ３２５（ＲＥＳＴＥＫ製、長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、液相膜厚０．２５μｍ）
　　　　　　ＨＹＤＲＯＤＥＸ　β－３ｐ（ＭＡＣＨＥＲＥＹ－ＮＡＧＥＬ製、長さ２０ｍ×内径０．２５ｍｍ）
施光度　　：Ｐ－１０２０（ＪＡＳＣＯ社製）
＜実施例１～１６：１，４付加反応＞
〔実施例１〕３－メチルシトロネラールの合成
本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した１Ｌの四つ口フラスコを用意し、フラスコにヨウ化銅（２７．３ｇ，１．０５ｅｑ）及びジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加し、系内を０－５℃まで攪拌しつつ冷却した。滴下漏斗にメチルリチウム・エーテル溶液（１．１３ｍｏｌ／Ｌ，２６０ｍｌ，２．０５ｅｑ．ｖｓ　ＣｕＩ）を添加し、１時間半を要し滴下した。滴下終了後温度を保ちつつ３０分攪拌し、系内を－６０℃以下まで冷却した。滴下漏斗にシトラール（２０．８ｇ，１３７ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル（１００ｍｌ）を添加し、ゆっくりと１時間を要し滴下した。終了後に１時間温度を保ちつつ攪拌し、徐々に系内温度を室温まで昇温した。後処理として、系内を０～５℃まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくりと滴下した。油層を飽和塩化アンモニウム水溶液で３回・飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥して減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにて精製し目的３－メチルシトロネラールを得た（１７．２　ｇ，　７５％　ｙｉｅｌｄ）。
３－メチルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９３（ｓ，６Ｈ），１．３３－１．３９（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．８５Ｈｚ），１．９４－２．０１（ｍ，２Ｈ），２．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），５．０６－５．１１（１Ｈ，ｍ），９．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．１Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１７．６（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ３），２７．４（２Ｃ，ＣＨ３），３３．５（Ｃ），４２．７（ＣＨ２），５４．７（ＣＨ２），１２４．３（ＣＨ），１３１．６（Ｃ），２０３．６（Ｃ）．
〔実施例２〕３－エチルシトロネラールの合成
　メチルリチウムの代わりにエチルリチウムを用いたこと以外は実施例１と同様の手法により、シトラール（３．７０ｇ，２４．３ｍｍｏｌ）から３－エチルシトロネラールを得た（３．０１ｇ，１６．７ｍｍｏｌ，６７％ｙｉｅｌｄ）。
３－エチルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．０３（ｓ，３Ｈ），１．３１－１．３８（２Ｈ，ｍ），１．４１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（３Ｈ，ｓ），１．９０－１．９８（２Ｈ，ｍ），２．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），５．００－５．１５（１Ｈ，ｍ），９．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．０（ＣＨ３），１７．６（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２４．８（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），３２．３（ＣＨ２），３６．２（Ｃ），３９．６（ＣＨ２），５２．４（ＣＨ２），１２４．３（ＣＨ），１３１．６（Ｃ），２０３．８（Ｃ）．
〔実施例３〕３－ブチルシトロネラールの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した１Ｌの四つ口フラスコを用意し、フラスコにヨウ化銅（４５．７ｇ，１．０５ｅｑ）及びジエチルエーテル（２００ｍｌ）を添加し、系内を０～５℃まで攪拌しつつ冷却した。滴下漏斗にｎ－ブチルリチウム・エーテル溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ，３００ｍｌ，２．１０ｅｑ　ｖｓ　ＣｕＩ）を添加し、１時間半を要し滴下した。滴下終了後温度を保ちつつ３０分攪拌し、系内を－６０℃以下まで冷却した。滴下漏斗にシトラール（３４．８ｇ，２２８ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル（５０ｍｌ）を添加し、２時間を要し滴下した。終了後に１時間温度を保ちつつ攪拌し、徐々に系内温度を室温まで昇温した。後処理として、系内を０－５℃まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくりと滴下した。油層を飽和塩化アンモニウム水溶液で３回・飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥して減圧濃縮した。得られた粗生成物を蒸留し（バス温１１０℃，塔頂６８－７５℃，減圧度０．２５ｔｏｒｒ）、目的の３－ブチルシトロネラールを得た（３７．５ｇ，７８％ｙｉｅｌｄ）。
３－ブチルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２０－１．３８（８Ｈ，ｍ），１．６０（３Ｈ，ｓ），１．６８（３Ｈ，ｓ），１．８９－１．９７（２Ｈ，ｍ），２．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），５．０５－５．１１（１Ｈ，ｍ），９．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１７．６（ＣＨ３），２２．３（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２５．３（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），２５．８（ＣＨ２），３６．１（Ｃ），３９．７（ＣＨ２），４０．０（ＣＨ２），５２．９（ＣＨ２），１２４．３（ＣＨ），１３１．５（Ｃ），２０３．８（Ｃ）．
〔実施例４〕３－フェニルシトロネラールの合成
　ｎ－ブチルリチウムの代わりにフェニルリチウムを用いたこと以外は実施例３と同様の手法により、シトラール（１４．８ｇ，９７．１ｍｍｏｌ）から３－フェニルシトロネラールを得た（１８．２ｇ，７９．０ｍｍｏｌ，８１％ｙｉｅｌｄ）。
３－フェニルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．４５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ），１．６６（３Ｈ，ｓ），１．６７－１．８１（４Ｈ，ｍ），２．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１，３．４Ｈｚ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，２．５Ｈｚ），４．９９－５．０４（１Ｈ，ｂｒ），７．２２（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．３４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），９．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３，２．４Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１７．５（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２４．７（ＣＨ２），２５．６（ＣＨ３），３９．９（Ｃ），４３．６（ＣＨ２），５５．５（ＣＨ２），１２３．９（ＣＨ），１２６．１（２Ｃ，ＣＨ），１２６．２（ＣＨ），１２８．５（２Ｃ，ＣＨ），１３１．８（Ｃ），１４５．６（Ｃ），２０３．１（Ｃ）．
〔実施例５〕３－ブチルシトロネラールの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した２Ｌ四つ口フラスコに、臭化銅・ジメチルスルフィド錯体（４．２８ｇ，５ｍｏｌ％）、ＤＭＩ（９０．５ｍＬ，２ｅｑ．）、ＴＨＦ（２００ｍＬ）を添加し、撹拌しつつ系内を－３５℃前後まで冷却した。更にシトラール（６３．５ｇ，４１７ｍｍｏｌ）、クロロトリメチルシラン（８４．６ｍＬ，１．６ｅｑ．）を系内に添加し、滴下漏斗よりブチルマグネシウムクロリド・ＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，５００ｍＬ，１．２ｅｑ．）を、３時間を要し滴下した。ＧＣにて反応の分析を行った。シトラールが完全に消失したことを確認し、後処理を行った。系内を０℃以上に昇温し、クエン酸（８０ｇ，１．０ｅｑ．）の水溶液（５００ｍＬ）を滴下した（最大１１℃）。更に１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）とヘプタン（２５０ｍＬ）を添加し洗浄した。系内は均一の二層となった。水層を留去し（ｐＨ＝１）、１Ｎ塩酸で１回、１０％食塩水で２回洗浄し、アンモニア水と５％重曹水の混合液を系内に添加した。水層が青色に変化しないことを確認し、飽和食塩水で３回洗浄して油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。濾過濃縮後、目的の３－ブチルシトロネラール粗生成物（（１０１ｇ）を得た。精製を行わず、そのまま次の反応に用いた。
〔実施例６〕３－エチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにエチルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１０．０ｇ，６５．７ｍｍｏｌ）から３－エチルシトロネラール（１２．１ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例７〕３－イソプロピルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにイソプロピルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１０．０ｇ，６５．７ｍｍｏｌ）から３－イソプロピルシトロネラール（１７．２ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例８〕３－プロピルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにプロピルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１５．０ｇ，９８．５ｍｍｏｌ）から３－プロピルシトロネラール（６．５８ｇ，３４％ｙｉｅｌｄ）を得た。
３－プロピルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２５－１．３９（６Ｈ，ｍ），１．６０（３Ｈ，ｓ），１．６８（３Ｈ，ｓ），１．８９－１．９６（２Ｈ，ｍ），２．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ），５．００－５．１３（１Ｈ，ｍ），９．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１６．８（ＣＨ２），１７．６（ＣＨ２），２２．３（ＣＨ２），２５．３（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），３６．２（Ｃ），４０．８（ＣＨ２），４２．４（ＣＨ２），５２．９（ＣＨ２），１２４．３（ＣＨ），１３１．６（Ｃ），２０３．８（ＣＨ）．
〔実施例９〕３－ｉｓｏ－ブチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｉｓｏ－ブチルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（２１．８ｇ，１４３ｍｍｏｌ）から３－ｉｓｏ－ブチルシトロネラール（３０．９ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１０〕３－ｓｅｃ－ブチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｓｅｃ－ブチルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１０．０ｇ，６５．７ｍｍｏｌ）から３－ｓｅｃ－ブチルシトロネラール（１５．９ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１１〕３－ｎ－ペンチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｎ－ペンチルマグネシウムブロミドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１５．０ｇ，９８．５ｍｍｏｌ）から３－ｎ－ペンチルシトロネラール（２９．０ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１２〕３－（３－ペンチル）シトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりに３－ペンチルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１２．９ｇ，８４．６ｍｍｏｌ）から３－（３－ペンチル）シトロネラール（４．０１ｇ，１７．９ｍｍｏｌ，２１％ｙｉｅｌｄ）をカラムクロマトグラフィーによる単離精製物として得た。
３－（３－ペンチル）シトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８３－０．９９（７Ｈ，ｍ），１．０６（３Ｈ，ｓ），１．１２（２Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８－１．５８（４Ｈ，ｍ），１．６０（３Ｈ，ｓ），１．６８（３Ｈ，ｓ），１．８９－１．９６（２Ｈ，ｍ），２．３２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２４．０，１４．４，３．４Ｈｚ），５．０５－５．１２（１Ｈ，ｍ），９．８７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．４（ＣＨ３），１４．５（ＣＨ３），１７．６（ＣＨ３），２２．４（ＣＨ２），２２．９（ＣＨ３），２３．０（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ３），３８．４（ＣＨ２），４０．２（Ｃ），４９．３（ＣＨ），５１．１（ＣＨ２），１２４．４（ＣＨ），１３１．６（Ｃ），２０４．３（ＣＨ）．
〔実施例１３〕３－ｎ－ヘキシルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｎ－ヘキシルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１５．０ｇ，９８．５ｍｍｏｌ）から３－ｎ－ヘキシルシトロネラール（２４．０ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１４〕３－シクロヘキシルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｎ－シクロヘキシルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１３．８ｇ，９０．９ｍｍｏｌ）から３－シクロヘキシルシトロネラール（１８．０ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１５〕３－ｎ－ヘプチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｎ－ヘプチルマグネシウムブロミドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１３．８ｇ，９０．９ｍｍｏｌ）から３－ｎ－ヘプチルシトロネラール（２１．７ｇ）を粗生成物として得た。
〔実施例１６〕３－ｎ－オクチルシトロネラールの合成
　ブチルマグネシウムクロリドの代わりにｎ－オクチルマグネシウムクロリドを用いたこと以外は実施例５と同様の手法で、シトラール（１２．０ｇ，７８．８ｍｍｏｌ）から３－ｎ－オクチルシトロネラール（５．８７ｇ，２８％ｙｉｅｌｄ）を得た。
３－ｎ－オクチルシトロネラール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２５－１．３９（１６Ｈ，ｍ），１．６０（３Ｈ，ｓ），１．６８（３Ｈ，ｓ），１．８８－１．９７（２Ｈ，ｍ），２．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），５．００－５．１３（１Ｈ，ｍ），９．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１７．６（ＣＨ３），２２．３（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．３（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），２９．３（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ２），３０．３（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３６．２（Ｃ），４０．０（ＣＨ２ｘ２），５２．９（ＣＨ２），１２４．３（ＣＨ），１３１．６（Ｃ），２０３．９（ＣＨ）．
＜実施例１７～３５：閉環反応＞
〔実施例１７〕光学活性（－）－５－メチルイソプレゴールの合成
　本反応はＯｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ，２０１５，１３，Ｐ．５８１７－５８２５に従い行った。コンデンサを有した１００ｍｌの四つ口フラスコに窒素雰囲気下にて（Ｒ）－ＢＩＮＯＬ（１．２３ｍｇ，１．６ｅｑ．　ｖｓ　Ａｌ）、トルエン（ｓ／ｓ＝３，２７ｍｌ）を加え、拡販しつつトリエチルアルミニウムをゆっくりと添加した。一時間室温にて撹拌後、系内を０－５℃に冷却し実施例１で得られた３－メチルシトロネラール（９．００ｇ，５３．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。３時間後にＧＣにて反応の完結を確認し、反応を終了させた。後処理として、トルエン／塩酸にてクエンチ後、油層を水道水・飽和食塩水で各一回洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥してシリカゲルカラムクロマトグラフィーを通過させ、減圧濃縮して目的の光学活性（－）－５－メチルイソプレゴールを得た（７．４２ｇ，８３％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性（－）－５－メチルイソプレゴール
［ａ］２０ Ｄ＝－６．６（ｃ０．６４，ＣＨＣｌ３，）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９３（３Ｈ，ｓ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ），１．２２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１３．０，４．６Ｈｚ），１．２６－１．４１（２Ｈ，ｍ），１．４５－１．５７（２Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，０．９Ｈｚ），１．７５－１．８７（２Ｈ，ｍ），３．６１－３．６６（１Ｈ，ｍ），４．８５－４．８６（１Ｈ，ｍ），４．８９－４．９１（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９．２（ＣＨ３），２５．１（ＣＨ３），２６．４（ＣＨ２），３２．２（Ｃ），３３．０（ＣＨ３），３８．６（ＣＨ２），４６．８（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．８（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）
８９％ｅｅ；
〔実施例１８〕光学活性（＋）－５－メチルイソプレゴールの合成
　（Ｒ）－ＢＩＮＯＬの代わりに（Ｓ）－ＢＩＮＯＬを用いたこと以外は実施例１７と同様の手法で、実施例１で得られた３－メチルシトロネラール（１．００ｇ，５．９４ｍｍｏｌ）より光学活性（＋）－５－メチルイソプレゴールを得た（８９６ｍｇ，９０％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性（＋）－５－メチルイソプレゴール
［ａ］２０ Ｄ＝－６．６（ｃ０．６４，ＣＨＣｌ３，）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９３（３Ｈ，ｓ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ），１．２２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１３．０，４．６Ｈｚ），１．２６－１．４１（２Ｈ，ｍ），１．４５－１．５７（２Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，０．９Ｈｚ），１．７５－１．８７（２Ｈ，ｍ），３．６１－３．６６（１Ｈ，ｍ），４．８５－４．８６（１Ｈ，ｍ），４．８９－４．９１（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９．２（ＣＨ３），２５．１（ＣＨ３），２６．４（ＣＨ２），３２．２（Ｃ），３３．０（ＣＨ３），３８．６（ＣＨ２），４６．８（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．８（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）
８９％ｅｅ；
〔実施例１９〕光学活性（－）－５－ブチルイソプレゴールの合成
　３－メチルシトロネラールの代わりに実施例３で得られた３－ブチルシトロネラール（５．００ｇ，２３．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１７と同様の手法で、光学活性（－）－５－ブチルイソプレゴールを得た（４．４１ｇ，９０％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性（－）－５－ブチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１-１．０７（６Ｈ，ｍ），１．１０（１Ｈ，ｔＪ＝１１．７Ｈｚ），１．１４-１．４１（７Ｈ，ｍ），１．４３-１．６２（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．７７-１．９１（３Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７，１０．７，４．４Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）；
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８-０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ１１．７Ｈｚ），１．１４-１．４１（７Ｈ，ｍ），１．４３-１．６２（３Ｈ，ｍ），１．７５（３Ｈ，ｂｒ），１．７７-１．９１（３Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．５，４．２Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．１（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３４．７（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
７４％ｅｅ（ｍａｊｏｒ）
８８％ｅｅ（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例２０〕光学活性（＋）－５－ブチルイソプレゴールの合成
　（Ｒ）－ＢＩＮＯＬの代わりに（Ｓ）－ＢＩＮＯＬを用いたこと、３－メチルシトロネラールの代わりに実施例３で得られた３－ブチルシトロネラール（５．００ｇ，２３．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１７と同様の手法で、光学活性（＋）－５－ブチルイソプレゴールを得た（４．８６ｇ，９７％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性（＋）－５－ブチルイソプレゴール
［ａ］Ｄ ２０＝＋６８．１（ｃ０．３０，ＣＨＣｌ３，ｍｉｘｔｕｒｅ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１-１．０８（６Ｈ，ｍ），１．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ），１．１４-１．４１（７Ｈ，ｍ），１．４３-１．６２（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．７６-１．９１（３Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７，１０．７，４．４Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）；
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８-０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ１１．７Ｈｚ），１．１４-１．４１（７Ｈ，ｍ），１．４３-１．６２（３Ｈ，ｍ），１．７５（３Ｈ，ｂｒ），１．７６-１．９１（３Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．５，４．２Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．１（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３４．７（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５４．９（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
５６％ｅｅ（ｍａｊｏｒ）
８１％ｅｅ（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例２１〕５－エチルイソプレゴールの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。コンデンサを有した３００ｍＬリアクターに実施例６で得られた粗３－エチルシトロネラール混合物（７．９０ｇ）、トルエン（４０ｍＬ）および塩化亜鉛もしくは臭化亜鉛（３９５ｍｇ，５ｗｔ％）及びデカン酸（２３７ｍｇ，３ｗｔ％）を添加し、１時間１００℃で加熱撹拌した。ＧＣで反応の完結を確認し、後処理を行った。溶液を室温まで冷却後、飽和食塩水で二回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離精製し、目的の５－エチルイソプレゴールを１．９９ｇ得た（２ｓｔｅｐｓ，３３％ｙｉｅｌｄ）。
５－エチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８２－０．８７（ｍ，３Ｈ），０．９０（ｓ，３Ｈ，Ｃ－ＣＨ３），１．０２－１．６３（ｍ，７Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ，Ｃ＝Ｃ－ＣＨ３），１．８０－１．９６（ｍ，３Ｈ），３．６２－３．６９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ－ＯＨ），４．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２１．０Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨ２）（ｍａｊｏｒ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８２－０．８５（ｍ，３Ｈ），０．８８（ｓ，３Ｈ，Ｃ－ＣＨ３），１．０２－１．６３（ｍ，７Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ，Ｃ＝Ｃ－ＣＨ３），１．８０－１．９６（ｍ，３Ｈ），３．５６－３．６２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ－ＯＨ），４．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２１．０Ｈｚ，Ｃ＝ＣＨ２）（ｍｉｎｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．６（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．１（ＣＨ３），２６．１（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．４（ＣＨ２），３８．２（ＣＨ２），４４．６（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．１（ＣＨ３），２５．８（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３６．６（ＣＨ２），３８．２（ＣＨ２），４４．６（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）．
ＨＲＭＳ　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１２Ｈ２２Ｏ（Ｍ＋）１８２．１６６２，ｆｏｕｎｄ　１８２．１６７１．
〔実施例２２〕５－メチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１で得られた３－メチルシトロネラール（１０．０ｇ，５９．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、５－メチルイソプレゴールを得た（８．７１ｇ，８７％ｙｉｅｌｄ）。
５－メチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９４（３Ｈ，ｓ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ），１．１７－１．３１（２Ｈ，ｍ），１．３５－１．４２（１Ｈ，ｍ），１．４５－１．５８（２Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ），１．７８（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．５，２．０Ｈｚ），１．８１－１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６１－３．６７（１Ｈ，ｍ），４．８６－４．８７（１Ｈ，ｍ），４．８９－４．９１（１Ｈ，ｍ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１９．３（ＣＨ３），２５．１（ＣＨ３），２６．４（ＣＨ２），３２．１（Ｃ），３３．０（ＣＨ３），３８．５（ＣＨ２），４６．８（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．８（ＣＨ２），１４６．６（Ｃ）．
ＨＲＭＳ　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１１Ｈ２０Ｏ　（Ｍ＋）　１６８．１５１４，　ｆｏｕｎｄ　１６８．１５１６．
〔実施例２３〕５－プロピルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例８で得られた３－プロピルシトロネラール（６．００ｇ）を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、より５－プロピルイソプレゴールを得た（５．０４ｇ，８４％ｙｉｅｌｄ）。
５－プロピルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８-０．９３（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．２２（５Ｈ，ｍ），１．２８-１．４１（３Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．７６-１．８６（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．５，４．０Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）；
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８-０．９３（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．３０（７Ｈ，ｍ），１．３５-１．４１（１Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．８２-１．９３（１Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．５，４．０Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．０Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．０（ＣＨ３），１６．４（ＣＨ２），１９．３（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ３），２６．１（ＣＨ２），３４．８（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．１（ＣＨ２），４８．７（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．１（ＣＨ３），１６．８（ＣＨ２），１９．３（ＣＨ３），２５．９（ＣＨ２），２９．５（ＣＨ３），３４．７（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），３９．１（ＣＨ２），４５．０（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例２４〕５－イソプロピルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例７で得られた粗３－イソプロピルシトロネラールを用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－イソプロピルシトロネラール（１７．２ｇ）より５－イソプロピルイソプレゴールを得た（３．１７ｇ，２ｓｔｅｐｓ　２７％ｙｉｅｌｄ）。
５－イソプロピルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７８-０．９０（９Ｈ，ｍ），１．０３－１．６７（８Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．８８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５，４．４，２．３Ｈｚ），３．６６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１０．７，４．２Ｈｚ），１．７６-１．８６（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．５，４．０Ｈｚ），４．８６（１Ｈ，ｂｒ），４．８９－４．９２（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）；
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１６．８（ＣＨ３），１６．９（ＣＨ３），１８．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２６．１（ＣＨ２），３４．８（ＣＨ２），３７．０（Ｃ），３９．５（ＣＨ），４３．２（ＣＨ２），５４．９（ＣＨ），６７．９（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
〔実施例２５〕５－ブチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例５で得られた粗３－ブチルシトロネラール混合物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ブチルシトロネラール（３０．９ｇ）より５－ブチルイソプレゴールを得た（８．３４ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　２８％ｙｉｅｌｄ）。
５－ブチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９０－０．９３（ｍ，６Ｈ），１．１０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１１．５Ｈｚ），１．１５－１．４１（ｍ，７Ｈ），１．４５－１．６２（ｍ，３Ｈ），１．７４（ｂｒ，３Ｈ，Ｃ＝Ｃ－ＣＨ３），１．７７－１．９０（ｍ，３Ｈ），３．６５（ｔｑ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０，１．５Ｈｚ，ＣＨ－ＯＨ），４．８４－４．８７（ｂｒ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２），４．８９－４．９２（ｂｒ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２）（ｍａｊｏｒ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９１（ｍ，６Ｈ），１．０２－１．４０（ｍ，８Ｈ），１．４５－１．６２（ｍ，３Ｈ），１．７５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｃ＝Ｃ－ＣＨ３），１．７７－１．９０（ｍ，３Ｈ），３．５７－３．６５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ－ＯＨ），４．８４－４．８７（ｂｒ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２），４．８９－４．９２（ｂｒ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ２）（ｍｉｎｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．１（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３４．７（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）．
〔実施例２６〕５－（１α，２β，５β）－ブチルイソプレゴールの合成
　実施例２５で得られた５－ブチルイソプレゴール（２２．１ｇ）をさらに単離精製し、５－（１α，２β，５β）－ブチルイソプレゴールを得た（７５１ｍｇ）。
５－（１α，２β，５β）－ブチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８-０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ１１．７Ｈｚ），１．１４-１．４１（７Ｈ，ｍ），１．４３-１．６２（３Ｈ，ｍ），１．７５（３Ｈ，ｂｒ），１．７６-１．９１（３Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．５，４．２Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３４．７（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），５４．９（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）
〔実施例２７〕５－ｉｓｏ－ブチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例９で得られた粗３－ｉｓｏ－ブチルシトロネラールを用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ｉｓｏ－ブチルシトロネラール（３０．９ｇ）より５－ｉｓｏ－ブチルイソプレゴールを得た（１３．４ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　５０％ｙｉｅｌｄ）。
〔実施例２８〕５－ｓｅｃ－ブチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１０で得られた３－ｓｅｃ－ブチルシトロネラール粗生成物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ｓｅｃ－ブチルシトロネラール（１５．９ｇ）より５－ｓｅｃ－ブチルイソプレゴールを得た（２．０３ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　１５％ｙｉｅｌｄ）。
〔実施例２９〕５－ｎ－ペンチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１１で得られた３－ｎ－ペンチルシトロネラール粗生成物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ｎ－ペンチルシトロネラール粗生成物（１９．７ｇ）より５－ｎ－ペンチルイソプレゴールを得た（３．２１ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　２３％ｙｉｅｌｄ）。
５－ｎ－ペンチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０２－１．４０（１２Ｈ，ｍ），１．４６-１．５７（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．７７-１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．８，４．３Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０２－１．４０（１２Ｈ，ｍ），１．４６-１．５７（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．８３-１．９３（１Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．４，４．２Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．２（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ３），２２．８（ＣＨ２），２３．１（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），３２．７（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．８（ＣＨ２），４５．０（ＣＨ２），４６．１（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ２），２２．８（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３２．８（ＣＨ２），３４．５（Ｃ），３６．６（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），５４．７（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３０〕５－（３－ペンチル）イソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１２で得られた３－（３－ペンチル）シトロネラール（２．７０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、５－（３－ペンチル）イソプレゴールを得た（２．２７ｇ，７６％ｙｉｅｌｄ）。
５－（３－ペンチル）イソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７２（ｈｅｐ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），０．８３-０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．３０（１８Ｈ，ｍ），１．４２-１．６１（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．７９-１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．６，４．４Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．２Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７２（ｈｅｐ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），０．８３-０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．３０（１８Ｈ，ｍ），１．４２-１．６１（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．９１（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．６，４．４，２．２Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．６，４．４Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．２Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．６（ＣＨ３ｘ２），１９．２（ＣＨ３），１９．６（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），３４．９（ＣＨ２），３８．６（Ｃ），４３．２（ＣＨ２），５４．７（ＣＨ），５４．９（ＣＨ），５７．７（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．６（ＣＨ３），１９．２（ＣＨ３），１９．６（ＣＨ３），２２．２（ＣＨ２），２２．６（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ３），３４．９（ＣＨ２），３８．３（Ｃ），４２．９（ＣＨ），４３．２（ＣＨ２），５４．７（ＣＨ），５４．９（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３１〕５－ｎ－ヘキシルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１３で得られた３－ｎ－ヘキシルシトロネラール粗生成物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ｎ－ヘキシルシトロネラール（２４．０ｇ）より５－ｎ－ヘキシルイソプレゴールを得た（６．０２ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　２６％ｙｉｅｌｄ）。
５－ｎ－ヘキシルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．４１（１４Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．７６-１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．０，４．５Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０７－１．４１（１４Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７４（３Ｈ，ｓ），１．８４-１．９３（１Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．０，４．０Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ３），２３．１（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），３０．２（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．１（ＣＨ２），４６．１（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），，２９．４（ＣＨ３），３０．３（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３６．７（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３２〕５－シクロヘキシルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１４で得られた３－シクロヘキシルシトロネラール粗生成物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－シクロヘキシルシトロネラール（１８．０ｇ）より５－シクロヘキシルイソプレゴールを得た（７．６３ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　３９％ｙｉｅｌｄ）。
〔実施例３３〕５－ｎ－ヘプチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１５で得られた３－ｎ－ヘプチルシトロネラール粗生成物を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、３－ｎ－ヘプチルシトロネラール（２１．７ｇ）より５－ｎ－ヘプチルイソプレゴールを得た（６．８９ｇ，２　ｓｔｅｐｓ　３１％ｙｉｅｌｄ）。
５－ｎ－ヘプチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．４１（１６Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．７６-１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．８，４．４Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９４（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．４１（１６Ｈ，ｍ），１．４５-１．５９（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．７６-１．８７（１Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．９，４．２Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ３），２３．２（ＣＨ２），２６．１（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ２），３０．５（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．０（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），３０．６（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３６．７（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），４４．９（ＣＨ２），５４．８（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３４〕５－ｎ－オクチルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例１６で得られた３－ｎ－オクチルシトロネラール（５．５０ｇ）を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、５－ｎ－オクチルイソプレゴールを得た（４．２９ｇ，７８％　ｙｉｅｌｄ）。
５－ｎ－オクチルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９３（６Ｈ，ｍ），１．０２－１．４０（１８Ｈ，ｍ），１．４４-１．５７（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．７８-１．８８（１Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．７，４．３Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．１Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９３（６Ｈ，ｍ），１．０２－１．４０（１８Ｈ，ｍ），１．４４-１．５７（３Ｈ，ｍ），１．７３（３Ｈ，ｓ），１．８３-１．９２（１Ｈ，ｍ），３．６１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．５，４．０Ｈｚ），４．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１９．１Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２２．６（ＣＨ３），２３．１（ＣＨ２），，２６．１（ＣＨ２），２９．３（ＣＨ２），２９．７（ＣＨ２），３０．５（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．７（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），４５．０（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），５５．１（ＣＨ），６７．６（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），２９．３（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ３），２９．７（ＣＨ２），３０．６（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３６．９（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），４５．０（ＣＨ２），５４．７（ＣＨ），６７．１（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１４６．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３５〕５－フェニルイソプレゴールの合成
　３－エチルシトロネラールの代わりに実施例４で得られた３－フェニルシトロネラール（２．００ｇ，８．６８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例２１と同様の手法で、５－フェニルイソプレゴールを得た（１．５８ｇ，８５％ｙｉｅｌｄ）。
５－フェニルイソプレゴール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．３２（３Ｈ，ｓ），１．３２－１．５０（２Ｈ，ｍ），１．５２（３Ｈ，ｓ），１．５３－１．７５（２Ｈ，ｍ），１．８８－２．０４（２Ｈ，ｍ），２．３８（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１３．８，３．０Ｈｚ），２．７１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１３．３，２．９Ｈｚ），３．４５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．０，３．９Ｈｚ），４．７７－４．８５（２Ｈ，ｍ），７．１０－７．４５（５Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）．
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２０（３Ｈ，ｓ），１．３５－１．７３（５Ｈ，ｍ），１．７９（３Ｈ，ｓ），１．８６－２．０４（２Ｈ，ｍ），２．３０（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．５，２．０Ｈｚ），３．８４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１０．７，４．２Ｈｚ），４．９０－４．９６（２Ｈ，ｍ），７．１０－７．４５（５Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１９．３（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ３），２６．３（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），３８．８（Ｃ），４４．８（ＣＨ２），５４．６（ＣＨ），６７．８（ＣＨ），１１２．９（ＣＨ２），１２４．９（ＣＨ），１２５．８（ＣＨ），１２５．９（ＣＨ），１２８．２（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ），１４６．４（Ｃ），１５１．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）．
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１９．１（ＣＨ３），２６．５（ＣＨ２），３５．３（ＣＨ３），３７．０（ＣＨ２），４０．０（Ｃ），４４．９（ＣＨ２），５４．９（ＣＨ），６７．３（ＣＨ），１１２．７（ＣＨ２），１２４．９（ＣＨ），１２５．６（ＣＨ），１２５．９（ＣＨ），１２８．２（ＣＨ），１２８．５（ＣＨ），１４６．３（Ｃ），１４６．６（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）．
＜実施例３６～５５＞
〔実施例３６〕１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した１００ｍＬリアクターに実施例２５で得られた５－ブチルイソプレゴール（３．４０ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（５ｍＬ）を添加し、滴下漏斗にボラン／ＴＨＦ・ＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，２４．２ｍＬ，１．５ｅｑ．）を添加した。系内を撹拌しつつ０－５℃に冷却し、凡そ４５分を要してボラン溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１時間撹拌し、滴下漏斗内にＮａＯＨ水（２５ｗｔ％，９．９ｍＬ，３ｅｑ．）を加えた。先ず水道水を数滴系内に添加し、発泡が収まったことを確認してＮａＯＨ水を１５分で滴下した（ｍａｘ２５℃）。水浴にて系内を再び室温に戻し、滴下漏斗に過酸化水素水（３０％水溶液，２４．８ｍＬ，１２ｅｑ．）を添加した。凡そ１５分を要して滴下し、終了後更に１時間還流撹拌した。ＧＣにて反応の完結を確認し、後処理を行った。反応溶液をヘプタン／１Ｎ塩酸に添加し、油層を分離した。水層をヘプタンにて抽出し、得られた油層を合わせて飽和食塩水で３回洗浄した。油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濾過濃縮をすることにより粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーで単離精製し、目的の１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（２．２１ｇ，９．６９ｍｍｏｌ，６０％ｙｉｅｌｄ）。
１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．０４-１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．７１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．４Ｈｚ），１．８４-１．９１（１Ｈ，ｍ），２．４９－３．２７（２Ｈ，ｂｒ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．７８-１．９１（２Ｈ，ｍ），２．４９－３．２７（２Ｈ，ｂｒ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２２．４（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４７．１（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），６７．３（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．２（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．２（ＣＨ２），３７．２（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４８．９（ＣＨ），６６．９（ＣＨ２），６７．２（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例３７〕１－メチルパラメンタン３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２２で得られた５－メチルイソプレゴール（５．３８ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－メチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（３．８５ｇ，６５％ｙｉｅｌｄ）。
１－メチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８（３Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｓ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１１－１．４７（５Ｈ，ｍ），１．６４-１．６８（１Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．６Ｈｚ），１．８３－１．９１（１Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｂｒ），３．５９－３．７０（３Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），２４．９（ＣＨ３），２６．１（ＣＨ２），３２．１（Ｃ），３２．８（ＣＨ３），３８．６（ＣＨ），３８．８（ＣＨ２），４８．８（ＣＨ２），４９．１（ＣＨ），６７．２（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）
〔実施例３８〕（３Ｒ，４Ｓ）－１－メチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例１７で得られた光学活性（－）－５－メチルイソプレゴール（（－）－１Ｒ，２Ｓ－５－メチルイソプレゴール）（３．００ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、光学活性（３Ｒ，４Ｓ）－１－メチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（３．０３ｇ，９１％ｙｉｅｌｄ）。
（３Ｒ，４Ｓ）－５－メチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８（３Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｓ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１０－１．４７（５Ｈ，ｍ），１．６４-１．６８（１Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．６Ｈｚ），１．８３－１．９１（１Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｂｒ），３．５９－３．７０（３Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），２４．９（ＣＨ３），２６．０（ＣＨ２），３２．１（Ｃ），３２．８（ＣＨ３），３８．６（ＣＨ），３８．８（ＣＨ２），４８．８（ＣＨ２），４９．１（ＣＨ），６７．２（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）
〔実施例３９〕（３Ｓ，４Ｒ）－１－メチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　実施例３６と同様の手法で、５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例１８で得られた光学活性（＋）－５－メチルイソプレゴール（（＋）－１Ｓ，２Ｒ－５－メチルイソプレゴール）（２．７０ｇ，１６．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、光学活性（３Ｓ，４Ｒ）－１－メチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（２．４７ｇ，８１％　ｙｉｅｌｄ）。
（３Ｓ，４Ｒ）－５－メチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８（３Ｈ，ｓ），０．９４（３Ｈ，ｓ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１１－１．４７（５Ｈ，ｍ），１．６４-１．６８（１Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．６Ｈｚ），１．８３－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｂｒ），３．５９－３．６９（３Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），２４．９（ＣＨ３），２６．１（ＣＨ２），３２．１（Ｃ），３２．８（ＣＨ３），３８．６（ＣＨ），３８．８（ＣＨ２），４８．８（ＣＨ２），４９．１（ＣＨ），６７．２（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）
〔実施例４０〕１－エチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２１で得られた５－エチルイソプレゴール（３．５０ｇ，１９．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－エチルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（３．１０ｇ，１５．５ｍｍｏｌ，８１％ｙｉｅｌｄ）。
１－エチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７７-０．９０（６Ｈ，ｍ），０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．０１-１．６０（８Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．４，４．１，２．５Ｈｚ），１．７６－１．８５（１Ｈ，ｍ），３．５２－３．６６（３Ｈ，ｍ），４．１４（２Ｈ，ｂｒ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７７-０．９０（６Ｈ，ｍ），０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．０１-１．６０（８Ｈ，ｍ），１．７６－１．８５（２Ｈ，ｍ），３．５２－３．６６（３Ｈ，ｍ），４．１４（２Ｈ，ｂｒ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．５９（ＣＨ３），１１．９（ＣＨ３），２１．８（ＣＨ３），２６．０（ＣＨ２），２８．５（ＣＨ２），３４．５（Ｃ），３６．６（ＣＨ２），３８．０（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４９．４（ＣＨ），６６．９（ＣＨ２），６７．０（ＣＨ），（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８９（ＣＨ３），１１．９（ＣＨ３），２５．８（ＣＨ２），２８．５（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．７（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４６．４（ＣＨ２），４６．４（ＣＨ２），４９．０（ＣＨ），６６．４（ＣＨ），６７．０（ＣＨ２），（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例４１〕１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２４で得られた５－イソプロピルイソプレゴール（２．８０ｇ，１４．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールを粗生成物として得た（２．８１ｇ，１０．８ｍｍｏｌ，９２％ｙｉｅｌｄ）。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例４２〕１－プロピルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２３で得られた５－プロピルイソプレゴール（３．８２ｇ，１９．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－プロピルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（３．６８ｇ，８８％ｙｉｅｌｄ）。
〔実施例４３〕１－ｉｓｏ－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２７で得られた５－ｉｓｏ－ブチルイソプレゴール（６．００ｇ，２８．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｉｓｏ－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールを粗生成物として得た（６．０２ｇ，２６．４ｍｍｏｌ，９３％ｙｉｅｌｄ）。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例４４〕１－ｓｅｃ－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２８で得られた５－ｓｅｃ－ブチルイソプレゴール（１．８１ｇ，８．６０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｓｅｃ－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールを粗生成物として得た（１．６９ｇ，７．４１ｍｍｏｌ，８６％ｙｉｅｌｄ）。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例４５〕光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例１９で得られた（－）－５－ブチルイソプレゴール（１．５０ｇ，７．１３ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（１．４８ｇ，９１％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１４Ｈ，ｍ），１．７１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．４Ｈｚ），１．８４-１．９１（１Ｈ，ｍ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１４Ｈ，ｍ），１．７８-１．９１（２Ｈ，ｍ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２２．４（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４７．１（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），６７．３（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．２（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．２（ＣＨ２），３７．２（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４８．９（ＣＨ），６６．９（ＣＨ２），６７．３（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例４６〕光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２０で得られた（＋）－５－ブチルイソプレゴール（１．５０ｇ，７．１３ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオールを無色オイルとして得た（１．４８ｇ，９１％ｙｉｅｌｄ）。
光学活性１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．７１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．３，４．３，２．４Ｈｚ），１．８４-１．９１（１Ｈ，ｍ），２．５２－３．２５（２Ｈ，ｂｒ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．７８-１．９１（２Ｈ，ｍ），２．５２－３．２５（２Ｈ，ｂｒ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２２．４（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），３４．６（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４７．１（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），６７．３（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．２（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．２（ＣＨ２），３７．２（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４８．９（ＣＨ），６６．９（ＣＨ２），６７．３（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例４７〕１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール単一異性体の合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２６で得られた５－ブチルイソプレゴール（１α，２β，５β）体（５００ｍｇ，２．３８ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール単一異性体を無色オイルとして得た（５１１ｍｇ，９４％ｙｉｅｌｄ）。
１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６-０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５-１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．７８-１．９１（２Ｈ，ｍ），２．５０－３．２５（２Ｈ，ｂｒ），３．５８－３．７０（３Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．６（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．２（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．２（ＣＨ２），３７．２（ＣＨ２），３８．６（ＣＨ），４５．７（ＣＨ２），４８．９（ＣＨ），６６．９（ＣＨ２），６７．３（ＣＨ）
〔実施例４８〕１－ｎ－ペンチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例２９で得られた５－ｎ－ペンチルイソプレゴール（２．３５ｇ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｎ－ペンチルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（２．４９ｇ）。本化合物は精製を行わず、組成生物のまま次の反応に用いた。
〔実施例４９〕１－（３－ペンチル）パラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３０で得られた５－（３－ペンチル）イソプレゴール（２．１０ｇ，９．３６ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－（３－ペンチル）パラメンタン－３，９－ジオールを得た（２．２９ｇ，ｑｕａｎｔ．）。
５－（３－ペンチル）パラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．６７-０．７４（１Ｈ，ｍ），０．８０（３Ｈ，ｓ），０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２-１．２０（４Ｈ，ｍ），１．２８－１．５９（６Ｈ，ｍ），１．８０－１．８８（２Ｈ，ｍ），３．１２（２Ｈ，ｂｒ），３．５７－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７６（３Ｈ，ｓ），０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２-１．２０（５Ｈ，ｍ），１．２８－１．５９（６Ｈ，ｍ），１．８０－１．８８（１Ｈ，ｍ），２．０５－２．１０（１Ｈ，ｍ），３．１２（２Ｈ，ｂｒ），３．５７－３．７０（３Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１．９（ＣＨ３），１４．５７（ＣＨ３），１４．６２（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），３５．２（ＣＨ２），３８．５（Ｃ），３８．８（ＣＨ），４５．５（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），５４．６（ＣＨ），６７．２（ＣＨ２），６７．４（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１．８（ＣＨ３），１４．２（ＣＨ３），１４．４（ＣＨ３），２２．３（ＣＨ２），２２．５（ＣＨ２），２４．７（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ２），３６．４（ＣＨ２），３８．２（Ｃ），３８．８（ＣＨ），４２．７（ＣＨ），４６．４（ＣＨ２），４９．１（ＣＨ），６６．３（ＣＨ），６７．３（ＣＨ２）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例５０〕１－ｎ－ヘキシルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３１で得られた５－ｎ－ヘキシルイソプレゴール（３．０１ｇ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｎ－ヘキシルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（３．２１ｇ）。本化合物は精製を行わず、組成生物のまま次の反応に用いた。
〔実施例５１〕１－シクロヘキシルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３２で得られた５－シクロヘキシルイソプレゴール（６．００ｇ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－シクロヘキシルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（６．３０ｇ）。本化合物は精製を行わず、組成生物のまま次の反応に用いた。
〔実施例５２〕１－ヘプチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３３で得られた５－ｎ－ヘプチルイソプレゴール（３．０８ｇ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｎ－ヘプチルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（３．４４ｇ）。本化合物は精製を行わず、組成生物のまま次の反応に用いた。
〔実施例５３〕１－ｎ－オクチルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３４で得られた５－ｎ－オクチルイソプレゴール（２．２０ｇ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－ｎ－オクチルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（２．０４ｇ）。本化合物は精製を行わず、組成生物のまま次の反応に用いた。
〔実施例５４〕１－フェニルパラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりに実施例３５で得られた５－フェニルイソプレゴール（１．００ｇ，４．３１ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、１－フェニルパラメンタン－３，９－ジオールを得た（０．８３ｇ，７７％ｙｉｅｌｄ）。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例５５〕パラメンタン－３，９－ジオールの合成
　５－ブチルイソプレゴールの代わりにＬ－イソプレゴール（１５．０ｇ，９７．２ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は実施例３６と同様の手法で、パラメンタン－３，９－ジオールを得た（１２．６ｇ，７２．９ｍｍｏｌ，７５％ｙｉｅｌｄ）。
パラメンタン－３，９－ジオール
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８９-１．０５（７Ｈ，ｍ），１．２３（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１２．９，３．５Ｈｚ），１．３１－１．４７（２Ｈ，ｍ），１．５７（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１３．２，３．３Ｈｚ），１．６０-１．７１（２Ｈ，ｍ），１．８３－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９３－１．９７（１Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｂｒ），３．１４（１Ｈ，ｂｒ），３．４３－３．６８（３Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８４-１．０５（７Ｈ，ｍ），１．２３（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１２．９，３．５Ｈｚ），１．３１－１．４７（２Ｈ，ｍ），１．５７（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１３．２，３．３Ｈｚ），１．６０-１．７１（２Ｈ，ｍ），１．８３－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９５－２．０６（１Ｈ，ｍ），２．８６（１Ｈ，ｂｒ），３．１４（１Ｈ，ｂｒ），３．４３－３．６８（３Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．０（ＣＨ３），２２．１（ＣＨ３），２９．４（ＣＨ２），３１．５（ＣＨ），３４．６（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ），４４．７（ＣＨ２），４８．５（ＣＨ），６７．２（ＣＨ２），７０．３（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．７（ＣＨ３），２２．１（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３１．５（ＣＨ），３４．３（ＣＨ２），３６．０（ＣＨ），４５．２（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ），６６．８（ＣＨ２），７１．８（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
＜実施例５６～８２：２Ｈ－ミントラクトン化＞
〔実施例５６〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ａａ）の合成
　本反応はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，４９，２９，Ｐ．６４２９－６４３６に従い行った。ｄｅａｎ－ｓｔａｒｋコンデンサを有した１００ｍＬフラスコに実施例３６で得られた１－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（２００ｍｇ，０．８７６ｍｍｏｌ）、炭酸銀セライト担持（１．０６ｇ，５０ｗｔ％　ｌｏａｄｉｎｇ，２．２ｅｑ）、トルエン（３０ｍＬ）を添加し、３時間還流撹拌を行った。析出した水はコンデンサで除去した。ＧＣで反応の終了を確認し、系内を室温まで冷却した。反応溶液を濾過後に減圧濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで単離精製し、１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ａａ）を目的の無色オイルとして得た（１１４ｍｇ，０．５０９ｍｍｏｌ，５８％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｂｕ－１ａａ：１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９４（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，３．９，１．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９４（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．１１－２．１６（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．４（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．３（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｇｒｅｅｎ，　Ｆｒｕｉｔｙ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｔｒｏｐｉｃａｌ，　Ｐｏｗｅｒｆｕｌ，　Ｐｅａｃｈ
〔実施例５７〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ａｂ）の合成
　実施例５６で得られた例示化合物Ｂｕ－１ａａ（１００ｍｇ，０．４４６ｍｍｏｌ）をトルエン中、ナトリウムｔ－ブトキシド（１００ｍｇ）で還流撹拌し、常法により後処理を行うことで１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｂ）を得た（５８ｍｇ，５８％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｂｕ－１ａｂ：５－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９４（３Ｈ，ｍ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２４－１．４８（１０Ｈ，ｍ），１．４８－１．５３（１Ｈ，ｍ），１．７５－１．８７（１Ｈ，ｍ），１．９６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，３．９，１．５Ｈｚ），２．２３－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９８（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９４（３Ｈ，ｍ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１－１．５３（１３Ｈ，ｍ），１．５８－１．６５（１Ｈ，ｍ），１．７５－１．８７（１Ｈ，ｍ），２．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．６，１．８Ｈｚ），２．２３－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．８５－３．９３（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．４（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．４（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．４（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．５（ＣＨ３），３５．４（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．３（ＣＨ２），３７．９（ＣＨ２），４０．１（ＣＨ２），５２．３（ＣＨ），７９．８（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｇｒｅｅｎ，　Ｆｒｕｉｔｙ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｔｒｏｐｉｃａｌ，　Ｐｏｗｅｒｆｕｌ，　Ｐｅａｃｈ
〔実施例５８〕光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ１－ｂｅ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４５で得られた光学活性５－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（０．５００ｇ，２．１９ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例５６と同様の手法を用い、光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（０．３６１ｇ，７４％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ１－ｂｅとして得た。
例示化合物Ｂｕ１－ｂｅ：光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），１．９７－２．０４（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．１１－２．１６（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．８Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．４（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４６．０（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．３（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
Ｍａｊｏｒｉｓｏｍｅｒ：５６．１％ｅｅ
Ｍｉｎｏｒｉｓｏｍｅｒ：７９．７％ｅｅ
香調：Ｂａｌｓａｍｉｃ，　Ｃｒｅａｍｙ，　Ｌａｃｔｏｎｉｃ
〔実施例５９〕光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ｃｅ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４６で得られた光学活性１－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（１．８０ｇ，７．８８ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例５６と同様の手法を用い、光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（１．５９ｇ，９０％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ｃｅとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ｃｅ：光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），１．９７－２．０４（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１．２７－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．１１－２．１６（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，３．８Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．４（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４６．０（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．３（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
Ｍａｊｏｒｉｓｏｍｅｒ：５４．３％ｅｅ
Ｍｉｎｏｒｉｓｏｍｅｒ：７９．０％ｅｅ
香調：Ｆｌｏｒａｌ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｓｗｅｅｔ，　Ｔｏｎｋａ
〔実施例６０〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｆ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４７で得られた１－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（２８０ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（１４０ｍｇ，５１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ａｆとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ａｆ：１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．１９－１．３５（８Ｈ，ｍ），１．３６－１．４９（２Ｈ，ｍ），１．５８－１．６８（２Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．１０－２．１６（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．８Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．３（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ），３８．８（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）
香調：Ｔｏｎｋａ，　Ｂａｌｓａｍｉｃ，　Ｃｏｕｍａｒｉｎ，　Ｓｗｅｅｔ
〔実施例６１〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｅ）の合成
　実施例５６で得られた例示化合物Ｂｕ－１ａａ（３１２ｍｇ，１．５６ｍｍｏｌ）をカラムクロマトグラフィーで単離精製し、１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（２１ｍｇ，７％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ａｅとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ａｅ：１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），１．２５－１．５３（１０Ｈ，ｍ），１．６０－１．６９（１Ｈ，ｍ），１．８５－１．９３（１Ｈ，ｍ），１．９７－２．１０（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．１，３．８Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４５．９（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）
香調：　Ｆｌｏｒａｌ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｓｗｅｅｔ
〔実施例６２〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｄ）の合成
　実施例６０で得られた１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｆ）（２００ｍｇ，０．８９２ｍｍｏｌ）にカリウムｔ－ブトキシド（１００ｍｇ，１．０ｅｑ．）を添加し、１５０℃で８時間加熱攪拌した。反応溶液をトルエンに溶解させ、水道水で洗浄した後に油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥、濃縮ろ過し、１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（１４５ｍｇ，７３％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ａｄとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ａｄ：１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１９－１．３５（１０Ｈ，ｍ），１．３５－１．５０（３Ｈ，ｍ），１．５５－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７４－１．８１（１Ｈ，ｍ），２．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．１，３．７，１．７Ｈｚ），２．２３－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．２，１０．３，３．９Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．４（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．５（Ｃ），３７．０（ＣＨ２），３７．９（ＣＨ２），４０．５（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），５２．３（ＣＨ），７９．８（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，　Ｆｒｕｉｔｙ，　Ｏｒｒｉｓ．
〔実施例６３〕１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｃ）の合成
　１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｆ）の代わりに実施例６１で得られた１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｅ）（５０ｍｇ，０．２２３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例６２と同様の手法を用い、１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（３２ｍｇ，６４％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ａｃとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ａｃ：１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２４－１．４６（１０Ｈ，ｍ），１．４８－１．５３（１Ｈ，ｍ），１．７９－１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．５Ｈｚ），２．２２－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９８（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．６（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．７（Ｃ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，　Ｓｗｅｅｔ，　Ｊａｓｍｉｎ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ．
〔実施例６４〕
　例示化合物Ｂｕ－１ａｃ，Ｂｕ－１ａｄ，Ｂｕ－１ａｅ，Ｂｕ－１ａｆを混合し、香調を確認したところ、実施例５６で得られた化合物Ｂｕ－１ａａと同様の香調を得た。
〔実施例６５〕光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ｂｆ）の合成
　１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｆ）の代わりに実施例５８で得られた光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ１－ｂｅ）（１５０ｍｇ，０．６６９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例６２と同様の手法を用い、光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（１０２ｍｇ，６８％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ｂｆとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ｂｆ：光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２４－１．４６（１０Ｈ，ｍ），１．４８－１．５３（１Ｈ，ｍ），１．７９－１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．５Ｈｚ），２．２２－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９８（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１９－１．３５（１０Ｈ，ｍ），１．３５－１．５０（３Ｈ，ｍ），１．５５－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７４－１．８１（１Ｈ，ｍ），２．０７－２．１４（１Ｈ，ｍ），２．２３－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．８５－３．９２（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．６（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．６（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
Ｍａｊｏｒｉｓｏｍｅｒ：６０．５％ｅｅ
Ｍｉｎｏｒｉｓｏｍｅｒ：８０．８％ｅｅ
香調：Ｎｕｔｔｙ，　Ｌａｃｔｏｎｅ．
〔実施例６６〕光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ｃｆ）の合成
　１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（例示化合物Ｂｕ－１ａｆ）の代わりに実施例５９で得られた光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－１ｃｅ）（３００ｍｇ，１．３４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例６２と同様の手法を用い、光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン異性体（２８１ｍｇ，９４％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－１ｃｆとして得た。
例示化合物Ｂｕ－１ｃｆ：光学活性１－ブチル－２Ｈ－ミントラクト
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２４－１．４６（１０Ｈ，ｍ），１．４８－１．５３（１Ｈ，ｍ），１．７９－１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．５Ｈｚ），２．２２－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９８（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１９－１．３５（１０Ｈ，ｍ），１．３５－１．５０（３Ｈ，ｍ），１．５５－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７４－１．８１（１Ｈ，ｍ），２．０７－２．１４（１Ｈ，ｍ），２．２２－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．８５－３．９２（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．６（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．５（ＣＨ２），３５．６（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），４０．７（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），４５．９（ＣＨ２），５２．５（ＣＨ），８０．４（ＣＨ），１７９．７（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
Ｍａｊｏｒｉｓｏｍｅｒ：５７．５％ｅｅ
Ｍｉｎｏｒｉｓｏｍｅｒ：７９．８％ｅｅ
香調：Ｆｌｏｒａｌ，　Ｓｗｅｅｔ．
〔実施例６７〕１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｍｅ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例３７で得られた１－メチルパラメンタン３，９－ジオール（１．００ｇ，５．３７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（６９４ｍｇ，３．８１ｍｍｏｌ，７１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｍｅ－１ａとして得た。
例示化合物Ｍｅ－１ａ：１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９９（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８４－１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，３．９，１．７Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．４，３．９Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８１－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９４－１．９８（１Ｈ，ｍ），２．２４－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９７（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．８（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．８０（ＣＨ２），３８．８０（ＣＨ），４３．０（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７９．２（ＣＨ），１８０．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．５（ＣＨ３），２３．８（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．９（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．８（ＣＨ２），４１．３（ＣＨ），４２．５（ＣＨ２），５２．３（ＣＨ），８０．２（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
香調：Ｃｏｕｍａｒｉｎｅ，　Ｂａｌｓａｍｉｃ，　Ｗｈｉｔｅ　Ｆｌｏｒａｌ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｔｏｎｋａ　
〔実施例６８〕（１Ｒ，２Ｓ）－５－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｍｅ－１ｂ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例３８で得られた（１Ｒ，２Ｓ）－１－メチルパラメンタン３，９－ジオール（１．５０ｇ，８．０５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、（１Ｒ，２Ｓ）－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（１．３２７ｇ，７．２８ｍｍｏｌ，９０％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｍｅ－１ｂとして得た。
例示化合物Ｍｅ－１ｂ：（１Ｒ，２Ｓ）－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９９（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８４－１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，３．９，１．７Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．４，３．９Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８１－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９４－１．９８（１Ｈ，ｍ），２．２４－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９７（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．８（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．７８（ＣＨ２），３８．８１（ＣＨ），４３．０（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７９．１（ＣＨ），１８０．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．５（ＣＨ３），２３．８（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．９（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．８（ＣＨ２），４１．３（ＣＨ），４２．５（ＣＨ２），５２．３（ＣＨ），８０．２（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
香調：Ｃｏｕｍａｒｉｎｅ，　Ｂａｌｓａｍｉｃ，　Ｗｈｉｔｅ　Ｆｌｏｒａｌ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｔｏｎｋａ　
〔実施例６９〕（１Ｓ，２Ｒ）－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｍｅ－１ｃ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例３９で得られた（１Ｓ，２Ｒ）－１－メチルパラメンタン３，９－ジオール（１．５０ｇ，８．０５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、（１Ｓ，２Ｒ）－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（１．１９２ｇ，６．５４ｍｍｏｌ，８１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｍｅ－１ｃとして得た。
例示化合物Ｍｅ－１ｃ：（１Ｓ，２Ｒ）－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９９（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８４－１．９２（１Ｈ，ｍ），１．９９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，３．９，１．７Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．４，３．９Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（３Ｈ，ｓ），１．０４（３Ｈ，ｓ），１．２０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２７－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．６２－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８１－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９４－１．９８（１Ｈ，ｍ），２．２８（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），３．９１－３．９６（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．８（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．７９（ＣＨ２），３８．８１（ＣＨ），４３．０（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７９．２（ＣＨ），１８０．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．５（ＣＨ３），２３．８（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．９（Ｃ），３３．１（ＣＨ３），３８．８（ＣＨ２），４１．５（ＣＨ），４２．５（ＣＨ２），５２．３（ＣＨ），８０．３（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
香調：Ｃｏｕｍａｒｉｎｅ，　Ｂａｌｓａｍｉｃ，　Ｗｈｉｔｅ　Ｆｌｏｒａｌ，　Ｌａｃｔｏｎｅ，　Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，　Ｔｏｎｋａ　
〔実施例７０〕１－エチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｅｔ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４０で得られた１－エチルパラメンタン３，９－ジオール（２．００ｇ，９．９８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－エチル－２Ｈ－ミントラクトン（１．１７ｇ，６．０９ｍｍｏｌ，６１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｅｔ－１ａとして得た。
例示化合物Ｅｔ－１ａ：１－エチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｓ），１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－２．３４（９Ｈ，ｍ），２．５９－２．６７（１Ｈ，ｍ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．３，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｓ），１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－２．３４（９Ｈ，ｍ），２．５９－２．６７（１Ｈ，ｍ），４．１１（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．９Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．６（ＣＨ３），９．６（ＣＨ３），２０．７（ＣＨ２），２３．０（ＣＨ３），３５．５（Ｃ），３６．７（ＣＨ２），３８．２（ＣＨ２），３８．８（ＣＨ），４０．７（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．７（ＣＨ），１８０．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８（ＣＨ３），１２．５（ＣＨ３），２０．５（ＣＨ２），２８．８（ＣＨ３），２９．３（ＣＨ２），３５．３（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），４０．０（ＣＨ２），４１．３（ＣＨ），４８．０（ＣＨ），７８．６（ＣＨ），１８０．３（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｓｗｅｅｔ，Ｎｕｔｔｙ，Ｃｏｕｍａｒｉｎ
〔実施例７１〕１－イソプロピル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物ｉＰｒ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４１で得られた１－イソプロピルパラメンタン３，９－ジオール（１．６０ｇ，７．４６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、目的の１－イソプロピル－２Ｈ－ミントラクトン（８９０ｍｇ，５７％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物ｉＰｒ－１ａとして得た。
例示化合物ｉＰｒ－１ａ：１－イソプロピル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７９－０．９１（９Ｈ，ｍ），１．０３－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１８－１．９６（７Ｈ，ｍ），２．０４－２．０９（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７９－０．９１（９Ｈ，ｍ），１．０３－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１８－１．９６（８Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．７Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１６．８（ＣＨ３），１７．０（ＣＨ３），１９．２（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），３５．２（ＣＨ２），３７．９（Ｃ），３８．８（ＣＨ），３９．３（ＣＨ２），３９．６（ＣＨ），４７．９（ＣＨ），７９．６（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．５（ＣＨ３），１６．７（ＣＨ３），１６．９（ＣＨ３），２０．２（ＣＨ２），２３．０（ＣＨ３），２８．６（ＣＨ），３５．９（ＣＨ２），３７．９（Ｃ），３８．９（ＣＨ），３９．８（ＣＨ２），４８．３（ＣＨ），７８．０（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｗｈｉｔｅ　ｆｌｏｒａｌ，Ｊａｓｍｉｎ，Ｌｅａｔｈｅｒｙ，Ａｎｉｍａｒｉｃ，Ｆｒｕｉｔｙ
〔実施例７２〕１－プロピル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｐｒ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４２で得られた１－プロピルパラメンタン３，９－ジオール（２．２２ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－プロピル－２Ｈ－ミントラクトン（１．４４ｇ，６７％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｐｒ－１ａとして得た。
例示化合物Ｐｒ－１ａ：１－プロピル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１．２０－１．５４（８Ｈ，ｍ），１．６０－１．６９（１Ｈ，ｍ），１．８１－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．１，３．７，１．７Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（３Ｈ，ｍ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１．２０－１．５４（８Ｈ，ｍ），１．６０－１．６９（１Ｈ，ｍ），１．８１－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．１０－２．０７（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．８（ＣＨ３），１６．４（ＣＨ２），２０．８（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），４８．６（ＣＨ２），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．９（ＣＨ３），１６．７（ＣＨ２），２０．６（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３５．５（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），３９．８（ＣＨ２），４０．６（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｐｅａｃｈ，Ｎｕｔｔｙ，Ｐｅａｎｕｔｓ
〔実施例７３〕１－ｉｓｏ－ブチル２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物ｉＢｕ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４３で得られた１－ｉｓｏ－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（２．７３ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、目的の１－ｉｓｏ－ブチル２Ｈ－ミントラクトン（１．９１ｇ，７１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物ｉＢｕ－１ａとして得た。
例示化合物ｉＢｕ－１ａ：１－ｉｓｏ－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－１．０４（９Ｈ，ｍ），１．１０－１．２４（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．９３（９Ｈ，ｍ），２．０４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，３．９，１．６Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ１）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－１．０４（９Ｈ，ｍ），１．１０－１．２４（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．９３（９Ｈ，ｍ），２．１６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．６，１．９Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．４，３．６Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ２）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－１．０４（９Ｈ，ｍ），１．１０－１．２４（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．９３（９Ｈ，ｍ），１．９７－２．０３（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ３）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－１．０４（９Ｈ，ｍ），１．１０－１．２４（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．９３（９Ｈ，ｍ），２．１１－２．１７（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．４，３．６Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ４）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｐｅａｃｈ
〔実施例７４〕１－ｓｅｃ－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物ｓＢｕ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４４で得られた１－ｓｅｃ－ブチルパラメンタン３，９－ジオール（０．３５０ｇ，１．５３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ｓｅｃ－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（０．２５８ｇ，７５％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物ｓＢｕ－１ａとして得た。
例示化合物ｓＢｕ－１ａ：１－ｓｅｃ－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０５－１．１５（１Ｈ，ｍ），１．１５－１．１８（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．７０（９Ｈ，ｍ），１．８１－２．０７（２Ｈ，ｍ），２．０１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．０，１．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ１）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０５－１．１５（１Ｈ，ｍ），１．１５－１．１８（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．７０（９Ｈ，ｍ），１．８１－２．０７（２Ｈ，ｍ），２．１３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．０，１．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ２）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０５－１．１５（１Ｈ，ｍ），１．１５－１．１８（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．７０（９Ｈ，ｍ），１．８１－２．０７（２Ｈ，ｍ），２．３９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２．５，２．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．０７－４．１８（１Ｈ，ｍ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ３）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（６Ｈ，ｍ），１．０５－１．１５（１Ｈ，ｍ），１．１５－１．１８（３Ｈ，ｍ），１．２５－１．７０（９Ｈ，ｍ），１．８１－２．０７（２Ｈ，ｍ），２．４４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２．５，２．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．０７－４．１８（１Ｈ，ｍ）（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ４）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｆｌｏｒａｌ，Ｐｒｕｎｅ，Ｄｒｙ－ｆｒｕｉｔｓ
〔実施例７５〕１－ｎ－ペンチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｐｅ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４８で得られた５－ｎ－ペンチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．２３ｇ，５．０７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ペンチル－２Ｈ－ミントラクトン（０．３６７ｇ，３０％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｐｅ－１ａとして得た。
例示化合物Ｐｅ－１ａ：１－ペンチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２２－１．４８（１２Ｈ，ｍ），１．５８－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７５－１．８１（１Ｈ，ｍ），２．１０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，２．０Ｈｚ），２．２２－２．３１（１Ｈ，ｍ），３．８８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５，１０．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１２．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３２．７（ＣＨ２），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３７．９（ＣＨ２），４０．１（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ），５２．３（ＣＨ），７９．８（ＣＨ），１７９．６（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｐｌａｓｔｉｃ，Ｃｏｃｏｎｕｔｓ
〔実施例７６〕１－（３－ペンチル）－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物３Ｐｅ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例４９で得られた１－（３－ペンチル）パラメンタン－３，９－ジオール（３３０ｍｇ，１．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、目的の１－（３－ペンチル）－２Ｈ－ミントラクトン（２１２ｍｇ，０．７９１ｍｍｏｌ，５８％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物３Ｐｅ－１ａとして得た。
例示化合物３Ｐｅ－１ａ：１－（３－ペンチル）－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７６－０．８４（１Ｈ，ｍ），０．８９－０．９７（９Ｈ，ｍ），１．０６－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．３０－１．７０（６Ｈ，ｍ），１．８２－１．８９（１Ｈ，ｍ），２．０７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，４．０，１．６Ｈｚ），２．５９－２．６７（１Ｈ，ｍ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．３，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７６－０．８４（１Ｈ，ｍ），０．８９－０．９７（９Ｈ，ｍ），１．０６－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．３０－１．７０（６Ｈ，ｍ），１．９１－２．０２（１Ｈ，ｍ），２．４２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２．３，３．０Ｈｚ），２．５９－２．６７（１Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．３，３．６Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６１（ＣＨ３），１４．５（ＣＨ３），１４．６（ＣＨ３），２０．７（ＣＨ２），２１．７（ＣＨ３），２２．８（ＣＨ２），２２．９（ＣＨ２），３５．１（ＣＨ２），３８．９（Ｃ），３９．３（ＣＨ２），３９．４（Ｃ），４８．０（ＣＨ），５４．６（ＣＨ），７９．５（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１３．９（ＣＨ３），１４．５（ＣＨ３），１４．６（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２２．３（ＣＨ２），２２．４（ＣＨ２），２５．０（ＣＨ３），３６．６（ＣＨ２），３８．８（ＣＨ），３９．３（Ｃ），４０．２（ＣＨ２），４３．１（ＣＨ），４８．３（ＣＨ），７８．２（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｐｅａｃｈ，Ｃｏｃｏｎｕｔｓ
〔実施例７７〕１－ｎ－ヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｈｘ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５０で得られた１－ｎ－ヘキシルパラメンタン－３，９－ジオール（０．５３０ｇ，２．０９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ｎ－ヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン（０．４００ｇ，７６％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｈｘ－１ａとして得た。
例示化合物Ｈｘ－１ａ：５－ヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９２（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１．２０－１．６８（１５Ｈ，ｍ），１．８４－１．９４（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９２（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１．２０－１．６８（１５Ｈ，ｍ），１．８４－１．９４（１Ｈ，ｍ），２．１１－２．１５（１Ｈ，ｍ），２．１０－２．０７（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１２．０，４．０Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），３０．１（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．７（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．１（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｓｗｅｅｔ，Ｃｏｕｍａｒｉｎ
〔実施例７８〕１－シクロヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｃｙ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５１で得られた１－シクロヘキシルパラメンタン－３，９－ジオール（３．００ｇ，２．０９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－シクロヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン（０．４００ｇ，７６％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｃｙ－１ａとして得た。
例示化合物Ｃｙ－１ａ：１－シクロヘキシル－２Ｈ－ミントラクトン（０４７－０１２ＣｙＬ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９０（３Ｈ，ｓ），０．９５－１．３８（１２Ｈ，ｍ），１．４４（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１２．６，３．５Ｈｚ），１．５５－１．６１（１Ｈ，ｂｒ），１．６２－１．９０（６Ｈ，ｍ），２．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．６，２．５Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８４（３Ｈ，ｓ），０．９５－１．３８（１２Ｈ，ｍ），１．４４（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１２．６，３．５Ｈｚ），１．５５－１．６１（１Ｈ，ｂｒ），１．６２－１．９０（６Ｈ，ｍ），２．３７－２．４３（１Ｈ，ｂｒ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，３．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），２０．２（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２６．６８（ＣＨ２），２６．７１（ＣＨ２），２６．８（ＣＨ２），２７．１（ＣＨ２ｘ２），３５．３（ＣＨ２），３７．９（Ｃ），３８．９（ＣＨ），３９．６（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），５０．６（ＣＨ），７９．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），２０．３（ＣＨ２），２４．９（ＣＨ３），２６．４（ＣＨ２），２６．５（ＣＨ２），２７．１（ＣＨ２），２７．１７（ＣＨ２），２７．２０（ＣＨ２），３５．６（ＣＨ２），３８．０（Ｃ），３８．９（ＣＨ），３９．４（ＣＨ２），３９．５（ＣＨ），４８．４（ＣＨ），７８．０（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｌａｃｔｏｎｅ，ｓｗｅｅｔ
〔実施例７９〕１－ｎ－ヘプチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｈｐ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５２で得られた１－ｎ－ヘプチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．２３ｇ，５．０７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ｎ－ヘプチル－２Ｈ－ミントラクトン（０．３６７ｇ，３０％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｈｐ－１ａとして得た。
例示化合物Ｈｐ－１ａ：１－ｎ－ヘプチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８７－０．９２（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－１．７０（１７Ｈ，ｍ），１．８３－１．９４（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，３．８，１．３Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，３．９Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８７－０．９２（３Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－１．７０（１７Ｈ，ｍ），１．８３－１．９４（１Ｈ，ｍ），２．１０－２．１５（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，３．９Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２９．３（ＣＨ２），３０．４（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２）２９．３（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．４（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｈｏｎｅｙ，Ｒｏｓｅ
〔実施例８０〕１－ｎ－オクチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｏｃ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５３で得られた１－ｎ－オクチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．３７ｇ，４．８１６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－ｎ－オクチル－２Ｈ－ミントラクトン（０．５３０ｇ，３９％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｏｃ－１ａとして得た。
例示化合物Ｏｃ－１ａ：１－ｎ－オクチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９２（６Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－１．９５（１７Ｈ，ｍ），１．９７－２．０３（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．５，４．０Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９２（６Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｓ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２０－１．９５（１７Ｈ，ｍ），２．１０－２．１６（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，３．８Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．８（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２９．３（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ２），３０．５（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．５（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４１．２（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），４８．２（ＣＨ），７９．３（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），１４．１（ＣＨ３），２０．６（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２）２９．３（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．４（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３５．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），３７．８（ＣＨ２），３８．９（ＣＨ），４０．５（ＣＨ２），４８．０（ＣＨ），７８．７（ＣＨ），１８０．４（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｃｉｎｎａｍｏｎ，Ｈｏｎｅｙ，Ａｐｐｌｅ
〔実施例８１〕１－フェニル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｐｈ－１ａ）の合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５４で得られた１－フェニルパラメンタン－３，９－ジオール（８００ｍｇ，３．２２３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、１－フェニル－２Ｈ－ミントラクトン（５３１ｍｇ，２．１７７ｍｍｏｌ，６８％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｐｈ－１ａとして得た。
例示化合物Ｐｈ－１ａ：１－フェニル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．２６（３Ｈ，ｓ），１．４０－２．１４（５Ｈ，ｍ），２．５１－２．５７（１Ｈ，ｍ），２．６１（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．９３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２．４，３．０Ｈｚ），３．８６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．８，３．３Ｈｚ），７．１９－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．３２－７．４０（４Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．３７（３Ｈ，ｓ），１．４０－２．１４（６Ｈ，ｍ），２．４５－２．４９（１Ｈ，ｍ），２．７０（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．６，３．９Ｈｚ），７．１９－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．３２－７．４０（４Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．５（ＣＨ３），２１．５（ＣＨ２），３５．２（ＣＨ３），３６．９（ＣＨ２），３８．８（ＣＨ），４０．６（Ｃ），４１．８（ＣＨ２），４８．１（ＣＨ），７８．６（ＣＨ），１２５．６（２Ｃ，ＣＨ），１２６．１（ＣＨ），１２８．８（２Ｃ，ＣＨ），１４５．９（Ｃ），１８０．１（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．７（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２６．２（ＣＨ３），３７．５（ＣＨ２），３８．８（ＣＨ），３９．４（Ｃ），４１．５（ＣＨ２），４７．９（ＣＨ），７９．２（ＣＨ），１２４．８（２Ｃ，ＣＨ），１２６．２（ＣＨ），１２８．４（２Ｃ，ＣＨ），１５０．３（Ｃ），１８０．１（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ
〔実施例８２〕２Ｈ－ミントラクトンの合成
　１－ブチルパラメンタン３，９－ジオールの代わりに実施例５５で得られたパラメンタン－３，９－ジオール（５．００ｇ，２９．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５６と同様の手法を用い、２Ｈ－ミントラクトン（４．６２ｇ，２７．５ｍｍｏｌ，９５％ｙｉｅｌｄ）を得た。
＜実施例８３～８４：２Ｈ－ミンクラクトン（二重結合）＞
〔実施例８３〕メチル－２－（４－メチル－２－オキソシクロヘキ－３－セン－１－イル）プロパネートの合成
　コンデンサを有した５００ｍＬ四つ口フラスコに窒素雰囲気下、メタノール３２ｍＬを加え、ナトリウムメトキシド（１６．３ｇ，１．０ｅｑ．）を０－１０℃に冷却しつつ徐々に添加した。更にアセト酢酸メチル（３２．３ｍＬ，３００ｍｍｏｌ）を滴下し１時間攪拌した後、２－ブロモプロピオン酸メチル（５０．０ｇ，１．０ｅｑ．）を添加した。添加終了後、７０℃にて３時間攪拌を行い、反応終了後、０．５Ｎ塩酸３５ｍＬを温度を保ちつつ滴下した。メタノールを回収後、水層をトルエン抽出し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後に濾過濃縮し、５８．１４ｇの粗エステル中間体を得た（９６％ｙｉｅｌｄ，９０．５％ＧＣＰ．）。
　続いて滴下漏斗とコンデンサを有した５００ｍＬリアクターに、粗エステル４０．０ｇ（ａｓ９０．５％ｐ．，１７９ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ（８０ｍＬ）に溶解し、水酸化カリウム（１６６ｍｇ，０．０１５ｅｑ．）を徐々に加え系内を弱塩基性とし、３５℃にて３０分攪拌した。同温にて、メチルビニルケトン（１７．３ｍＬ，１．０５ｅｑ．）を滴下し、４０℃にて３時間攪拌した。反応液を氷冷下で冷却し、メタノール（８０ｍＬ）を加え、ナトリウムメトキシド（３．２０ｇ，０．３ｅｑ．）を同温にてゆっくりと添加した。３０分攪拌後、ＧＣにより反応終了を確認し、系内を希塩酸でｐＨ＝６～７まで中和した。メタノール・水を回収した後、コンデンサを有した２００ｍＬリアクターに残渣を添加し、無水塩化マグネシウム（１４．１ｇ，０．７５ｅｑ．）を加えた。１３０℃にて３時間半加熱撹拌した後、反応液を室温まで冷却し、酢酸エチル／水で抽出した。有機層を濃縮し、３４．５ｇの粗メチルエステル体を得た。ビグロ蒸留（バス温１５２－１７５℃，塔頂８０－９５℃，減圧度４４－４７Ｐａ）を行い、メチルエステル中間体１２．７ｇ（６４．５ｍｍｏｌ，３６％ｙｉｅｌｄ　ｉｎ　２ｓｔｅｐｓ）を得た。
メチルエステル中間体（メチル２－（４－メチル－２－オキソシクロヘキ－３－セン－１－イル）プロパネート）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．１０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．７２－１．８２（１Ｈ，ｍ），１．９４（３Ｈ，ｓ），１．９５－２．０６（１Ｈ，ｍ），２．２７－２．４９（２Ｈ，ｍ），２．７４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１３．８，５．１Ｈｚ），３．０４－３．１１（１Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ），５．８７（１Ｈ，ｓ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２０（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．２，０．８Ｈｚ），１．７２－１．８２（１Ｈ，ｍ），１．９４（３Ｈ，ｓ），１．９５－２．０６（１Ｈ，ｍ），２．２７－２．４９（２Ｈ，ｍ），２．５７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１２．０，４．９Ｈｚ），２．９４－３．０３（１Ｈ，ｍ），３．６７（３Ｈ，ｓ），５．８７（１Ｈ，ｓ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１３．０（ＣＨ３），２４．１（ＣＨ３），２４．５（ＣＨ２），３０．８（ＣＨ２），３８．１（ＣＨ），４８．０（ＣＨ），５１．７（ＣＨ３），１２６．５（ＣＨ），１６１．９（Ｃ），１７６．７（Ｃ），１９８．９（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１３．７（ＣＨ３），２４．２（ＣＨ３），２５．２（ＣＨ２），３１．２（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ），４８．５（ＣＨ），５１．８（ＣＨ３），１２６．５（ＣＨ），１６１．５（Ｃ），１７５．３（Ｃ），１９８．８（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
〔実施例８４〕６－イソプロピル－３，６－ジメチル－３ａ，４，５，６－テトラヒドロベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン（例示化合物ｉＰｒ－３）の合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した２００ｍＬ四つ口フラスコに、臭化銅・ジメチルスルフィド錯体（７８．６ｍｇ，５ｍｏｌ％）、ＤＭＩ（１．７ｍＬ，２ｅｑ．）、ＴＨＦ（２０ｍＬ）を添加し、撹拌しつつ系内を－１０℃前後まで冷却した。更にイソプロピルマグネシウムクロリド・ＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ，１１ｍＬ，１．４ｅｑ．）を系内に添加し、滴下漏斗より実施例８３で得られたメチルエステル中間体（１．５０ｇ，７．６４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）を滴下した。滴下終了後に系内を０－５℃で一時間攪拌し、反応の終了を確認して後処理を行った。系内を冷却しつつ１Ｎ塩酸によりクエンチし、トルエン抽出を行った。油層をアンモニア水と飽和食塩水で洗浄した。油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、濾過濃縮することにより粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーで単離精製を行い、目的の例示化合物ｉＰｒ－３を得た（１．０７ｇ，５．１２ｍｍｏｌ，６７％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物ｉＰｒ－３：６－イソプロピル－３，６－ジメチル－３ａ，４，５，６－テトラヒドロベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７９－０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９５（３Ｈ，ｓ），１．１０－１．２８（１Ｈ，ｍ），１．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．４０－１．６５（２Ｈ，ｍ），１．９１－２．００（２Ｈ，ｍ），２．２７－２．３４（１Ｈ，ｍ），２．３８－２．４７（１Ｈ，ｍ），５．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７９－０．９３（６Ｈ，ｍ），０．９５（３Ｈ，ｓ），１．０７－１．２７（４Ｈ，ｍ），１．４０－１．６５（２Ｈ，ｍ），２．３８－２．４７（１Ｈ，ｍ），２．４８－２．５８（１Ｈ，ｍ），２．７２－２．７７（１Ｈ，ｍ），２．８１（１Ｈ，ｑｕｉ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１３．４（ＣＨ３），１７．７（ＣＨ３），１８．５（ＣＨ３），２５．２（ＣＨ３），２５．６（ＣＨ２），３２．７（ＣＨ２），３６．６（ＣＨ），３７．１（Ｃ），４１．７（ＣＨ），４３．５（ＣＨ），１０９．７（ＣＨ），１４９．８（Ｃ），１７７．３（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．９（ＣＨ３），１６．７（ＣＨ３），１８．５（ＣＨ３），２１．４（ＣＨ３），２５．４（ＣＨ２），３１．０（ＣＨ），３４．６（Ｃ），３８．９（ＣＨ），５２．０（ＣＨ２），５２．４（ＣＨ），１１０．７（ＣＨ），１４９．９（Ｃ），１７６．３（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｆｌｏｒａｌ
＜実施例８５～８８：ブロモ化・ミンクラクトン化＞
〔実施例８５〕８－ブロモ－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトンの合成
　本反応はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，４９，２９，Ｐ．６４２９－６４３６の手法に従い行った。本反応は窒素雰囲気下にて行った。１００ｍＬフラスコに実施例６７で得られた例示化合物Ｍｅ－１ａ（１．１４ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（１５ｍＬ）を加え、撹拌しつつ－７０℃以下まで冷却した。滴下漏斗よりリチウムジイソプロピルアミドのＴＨＦ溶液（１．０４ｍｏｌ／Ｌ，５．９ｍＬ，６．１２ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ．）を、３０分を要して滴下し、終了後に温度を保ちつつ３０分撹拌した。続いて滴下漏斗よりトリメチルシリルクロリド（０．８４ｍＬ，６．６３ｍｍｏｌ，１．３ｅｑ．）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を、１０分を要して滴下し、そのまま１５分撹拌した。フラスコにＮ－ブロモスクシンイミド（１．１８ｇ，６．６３ｍｍｏｌ，１．３ｅｑ．）を加え、温度を保ちつつ１時間撹拌し、徐々に室温に戻しつつ３時間撹拌した。得られた溶液をトルエン及び水道水で洗浄・抽出し、乾燥・濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の８－ブロモ－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトンを得た（８２０ｍｇ，２．７０４ｍｍｏｌ，５３％ｙｉｅｌｄ）。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例８６〕８－ブロモ－１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトンの合成
　例示化合物Ｍｅ－１ａの代わりに実施例５６で得られた例示化合物Ｂｕ－１ａａ（１．１４ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例８５と同様の手法で、８－ブロモ－１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（８２０ｍｇ，５３％ｙｉｅｌｄ）を粗生成物として得た。本化合物は精製せずにそのまま次の反応に用いた。
〔実施例８７〕１－メチルミントラクトン（例示化合物Ｍｅ－２）の合成
　本反応はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９９３，４９，２９，Ｐ．６４２９－６４３６の手法に従い行った。実施例８５で得られた８－ブロモ－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトン（８２０ｍｇ，２．７０４ｍｍｏｌ）と１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（０．４０ｍＬ，２．７０４ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）およびトルエン（１０ｍＬ）を１００ｍＬフラスコに加え、３時間還流撹拌を行った。反応溶液を冷却し、得られた溶液をトルエン及び水道水で洗浄・抽出し、乾燥・濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の１－メチルミントラクトンを例示化合物Ｍｅ－２として得た（２８５ｍｇ，１．２８ｍｍｏｌ，４７％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｍｅ－２：１－メチルミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．００（３Ｈ，ｓ），１．０８－１．１２（４Ｈ，ｍ），１．２０－１．３１（１Ｈ，ｍ），１．６４－１．７０（１Ｈ，ｍ），１．８１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），２．１９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．２，６．１，２．４Ｈｚ），２．３０－２．３８（１Ｈ，ｍ），２．７０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１４．５，４．９，２．０Ｈｚ），４．７４－４．８０（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．２（ＣＨ３），２２．８（ＣＨ２），２４．１（ＣＨ３），３１．８（ＣＨ３），３１．９（Ｃ），３９．０（ＣＨ２），４６．２（ＣＨ２），７８．４（ＣＨ），１１９．７（Ｃ），１６２．６（Ｃ），１７４．８（Ｃ）
香調：Ｂａｌｓａｍｉｃ，Ｓｗｅａｔ，Ｃｏｕｍａｒｉｎ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｐｌｕｍ
〔実施例８８〕１－ブチルミントラクトン（例示化合物Ｂｕ－２）の合成
　８－ブロモ－１－メチル－２Ｈ－ミントラクトンの代わりに実施例８６で得られた８－ブロモ－１－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（８２０ｍｇ，２．７０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例８７と同様の手法で、１－ブチルミントラクトン（２８５ｍｇ，１．２８ｍｍｏｌ，４７％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｂｕ－２として得た。
例示化合物Ｂｕ－２：１－ブチルミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９２－０．９６（３Ｈ，ｍ），０．９７－１．１９（４Ｈ，ｍ），１．１６－１．３８（７Ｈ，ｍ），１．６３－１．６８（１Ｈ，ｍ），１．８１（３Ｈ，ｓ），２．２２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．１，６．１，２．４Ｈｚ），２．３１－２．４０（１Ｈ，ｍ），２．６６－２．７４（１Ｈ，ｍ），４．７１－４．８２（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８７－０．９２（３Ｈ，ｍ），０．９７－１．１９（４Ｈ，ｍ），１．１６－１．３８（６Ｈ，ｍ），１．４２－１．４８（１Ｈ，ｍ），１．７４－１．８２（４Ｈ，ｍ），２．２７－２．４０（２Ｈ，ｍ），２．６３－２．７０（１Ｈ，ｍ），４．７１－４．８２（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．０（ＣＨ３），２１．８（ＣＨ３），２２．６（ＣＨ２），２３．４（ＣＨ２），２５．５（ＣＨ２），２８．１（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３７．３（ＣＨ２），４４．４（ＣＨ２），４４．５（ＣＨ２），７８．５（ＣＨ），１１９．５（Ｃ），１６２．９（Ｃ），１７４．８（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），２１．８（ＣＨ３），２２．５（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２５．９（ＣＨ２），２８．１（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３５．５（ＣＨ２），３７．６（ＣＨ２），４４．２（ＣＨ２），７８．１（ＣＨ），１１９．６（Ｃ），１６２．９（Ｃ），１７４．８（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，ｗｏｏｄｙ，Ｌａｃｔｏｎｅ，Ｐｅａｃｈ，Ｃｏｃｏｎｕｔｓ
＜実施例８９～９０：α位－アルキル化＞
〔実施例８９〕８－アリル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｎ－１－Ａｙ）の合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗を有した１００ｍＬリアクターに実施例８２で得られた２Ｈ－ミントラクトン（１．２６ｇ，７．４８８ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（１０ｍＬ）を添加し、－５０℃以下まで冷却しつつ撹拌した。滴下漏斗よりリチウム・ジイソプロピルアミド・ＴＨＦ溶液（１．０４ｍｏｌ／Ｌ，２．５ｅｑ．，１８ｍＬ）を、３０分を要して滴下し、更にアリルブロミド（１．６２ｍＬ，２．５ｅｑ．）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を、３０分を要して滴下した。滴下終了後に徐々に系内を室温まで昇温し、２時間撹拌した。ＧＣにて反応の完結を確認し、後処理を行った。溶液にトルエンと飽和食塩水を添加し、油層を１Ｎ塩酸で２回、５％重曹水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥して濾過濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにより単離精製し、８－アリル－２Ｈ－ミントラクトンを例示化合物Ｎ－１－Ａｙとして得た（１．０９ｇ，７０％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｎ－１－Ａｙ：８－アリル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９６－１．０８（４Ｈ，ｍ），１．１２－１．２１（４Ｈ，ｍ），１．３６（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝１２．５，３．８Ｈｚ），１．５４－１．６９（２Ｈ，ｍ），１．７４（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１２．６，３．１Ｈｚ），１．８０－１．８６（１Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．２，７．７Ｈｚ），２．２２－２．２８（１Ｈ，ｍ），２．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．１，７．８Ｈｚ），４．０２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．１，３．８Ｈｚ），５．０６－５．１４（２Ｈ，ｍ），５．７４－５．８６（１Ｈ，ｍ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２１．５（ＣＨ３），２２．０（ＣＨ３），２３．１（ＣＨ２），３１．３（ＣＨ），３４．４（ＣＨ２），３５．８（ＣＨ２），３９．０（ＣＨ２），４５．４（Ｃ），５４．８（ＣＨ），７９．７（ＣＨ），１１８．６（ＣＨ２），１３３．０（ＣＨ），１８０．８（Ｃ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｓｗｅｅｔ，Ｃｏｏｋｉｅ，Ｐｉｎｅａｐｐｌｅ，Ｄｒｙｆｒｕｉｔ，Ｇａｌｂａｎｕｍ
〔実施例９０〕８－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン（例示化合物Ｎ－１－Ｂｕ）の合成
　アリルブロミドの代わりにヨウ化ブチルを用いること以外は実施例８９と同様の手法で、１．００ｇ（５．９４２ｍｍｏｌ）の２Ｈ－ミントラクトンより８－ブチル－２Ｈ－ミントラクトンを例示化合物Ｎ－１－Ｂｕとして得た（６５０ｍｇ，２．９０ｍｍｏｌ，４９％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｎ－１－Ｂｕ：８－ブチル－２Ｈ－ミントラクトン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９５－１．０８（４Ｈ，ｍ），１．１２－１．２３（４Ｈ，ｍ），１．２４－１．４０（６Ｈ，ｍ），１．４９－１．６５（３Ｈ，ｍ），１．７１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．６，６．７，１．０Ｈｚ），１．７９－１．８５（１Ｈ，ｍ），２．２１－２．２８（１Ｈ，ｍ），３．９９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．９，３．８Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１３．９（ＣＨ３），２１．２（ＣＨ３），２２．０（ＣＨ２），２３．０（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２６．２（ＣＨ２），３０．７（ＣＨ２），３１．３（ＣＨ），３４．４（ＣＨ２），３９．２（ＣＨ２），４５．３（Ｃ），５５．３（ＣＨ），７９．６（ＣＨ），１８１．３（Ｃ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｃｒｅａｍｙ，Ｓｐｉｃｙ．
＜実施例９１～１０３：エーテル化＞
〔実施例９１〕１－イソプロピルテトラヒドロメントフラン（例示化合物ｉＰｒ－４）の合成
　本反応はＣｈｅｍ　Ｓｕｓ　Ｃｈｅｍ，２０１２，５，Ｐ．１５７８－１５８６の手法に従い行った。コンデンサを有した１００ｍＬリアクターに実施例４１で得られた１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオール（５００ｍｇ，２．３３３ｍｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド（３９３ｍｇ，１．５ｅｑ．，３．５０ｍｍｏｌ）および炭酸ジメチル（７．８ｍＬ）を加え、２時間還流撹拌を行った。ＧＣおよびＴＬＣで反応の終了を確認し、後処理を行った。溶液を室温まで冷却し、トルエンおよび水道水を加えて洗浄した。油層を１Ｎ塩酸、５％重曹水で各１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ濾過濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで単離精製し、目的の１－イソプロピルテトラヒドロメントフランを例示化合物ｉＰｒ－４として得た（４０３ｍｇ，２．１４ｍｍｏｌ，９２％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物ｉＰｒ－４：１－イソプロピルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８２（３Ｈ，ｓ），０．８６（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，１．０Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．０１－１．４５（４Ｈ，ｍ），１．４７－１．５３（１Ｈ，ｍ），１．６０－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７７－１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．５，２．０Ｈｚ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４６（２Ｈ，ｍ），４．１２－４．１７（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７８（３Ｈ，ｓ），０．８６（６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，１．０Ｈｚ），０．９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．０１－１．４５（４Ｈ，ｍ），１．５４－１．５７（１Ｈ，ｍ），１．６０－１．６７（１Ｈ，ｍ），１．７７－１．９０（１Ｈ，ｍ），２．２１－２．２４（１Ｈ，ｍ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４６（２Ｈ，ｍ），４．１２－４．１７（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．５（ＣＨ３），１７．０（ＣＨ３），１７．２（ＣＨ３），１９．３（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），３４．０（ＣＨ２），３５．７（ＣＨ２），３７．６（Ｃ），３９．７（ＣＨ），４０．６（ＣＨ），４９．１（ＣＨ），７５．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．６（ＣＨ３），１６．８（ＣＨ３），１７．０（ＣＨ３），２０．４（ＣＨ２），２３．０（ＣＨ３），２８．６（ＣＨ），３３．９（ＣＨ），３６．５（ＣＨ２），３７．５（Ｃ），４１．２（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７５．５（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ
〔実施例９２〕１－メチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｍｅ－４）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例３７で得られた１－メチルパラメンタン－３，９－ジオール（６３１ｍｇ，３．３９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、１－メチルテトラヒドロメントフラン（３２０ｍｇ，１．９０ｍｍｏｌ，５６％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｍｅ－４として得た。
例示化合物Ｍｅ－４：５－メチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９１－０．９４（６Ｈ，ｍ），０．９９（３Ｈ，ｓ），１．１４－１．２４（２Ｈ，ｍ），１．２８－１．３５（２Ｈ，ｍ），１．４３－１．４８（１Ｈ，ｍ），１．５８－１．６３（１Ｈ，ｍ），１．８６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，４．０，１．９Ｈｚ），２．３１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１３．４，７．１，３．０Ｈｚ），３．３７－３．４４（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．２Ｈｚ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．５（ＣＨ３），２１．３（ＣＨ２），２６．０（ＣＨ３），３２．５（Ｃ），３３．２（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３９．３（ＣＨ２），４４．４（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７４．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）
香調：Ｃｏｕｍａｒｉｎｅ，Ｍｉｎｔｙ，Ｈｅｒｂａｌ
〔実施例９３〕１－エチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｅｔ－４）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例４０で得られた１－エチルパラメンタン－３，９－ジオール（５００ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、１－エチルテトラヒドロメントフラン（３９８ｍｇ，２．１８ｍｍｏｌ，８８％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｅｔ－４として得た。
例示化合物Ｅｔ－４：１－エチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．０１－１．４５（７Ｈ，ｍ），１．５３－１．６５（１Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．０，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．０１－１．４５（７Ｈ，ｍ），１．５３－１．６５（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２１．２（ＣＨ２），２３．１（ＣＨ３），３４．０（ＣＨ），３５．２（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），３８．３（ＣＨ２），４２．０（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７５．８（ＣＨ２），７６．７（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．９（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２８．９（ＣＨ３），２９．４（ＣＨ２），３４．０（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３８．０（ＣＨ２），４１．４（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７５．７（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｇｒｅｅｎ，Ｗｏｏｄｙ
〔実施例９４〕１－プロピルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｐｒ－４）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例４２で得られた１－プロピルパラメンタン－３，９－ジオール（１．９０ｇ，８．８６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の１－プロピルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｐｒ－４として得た（８６８ｍｇ，５０％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｐｒ－４：１－プロピルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．０１－１．４５（９Ｈ，ｍ），１．５３－１．６５（１Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，３．８，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．６Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８０－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．０１－１．３５（８Ｈ，ｍ），１．５３－１．６５（２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．６，１．６Ｈｚ），２．２４－２．３７（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．０（ＣＨ３），１５．５（ＣＨ３），１６．６（ＣＨ２），２１．１（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３５．２（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４８．８（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．０（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），１６．７（ＣＨ２），２０．９（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３８．５（ＣＨ２），３９．９（ＣＨ２），４１．９（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７６．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ａｐｒｉｃｏｔ，Ｊａｓｍｉｎ，ｍｅｔａｌｉｃ
〔実施例９５〕１－ブチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｂｕ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例３６で得られた１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．０８ｇ，４．７３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の１－ブチルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｂｕ－４ａとして得た（０．５１２ｇ，５２％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｂｕ－４ａ：１－ブチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９４（９Ｈ，ｍ），１．００－１．６７（１２Ｈ，ｍ），１．８８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．６，３．９，１．３Ｈｚ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３５－３．４６（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９４（９Ｈ，ｍ），１．００－１．６．７（１２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．６，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３５－３．４６（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．２（ＣＨ３），１５．５（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２５．６（ＣＨ２），３４．０（ＣＨ），３５．１（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４６．０（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ２），７５．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．２（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３４．９（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ２），４１．８（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ２），７５．７（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，Ｌａｃｔｏｎｅ，Ａｑｕａｔｉｃ，Ｆｒｕｉｔｙ，ｗｈｉｔｅ，Ｃｒｅａｍｙ
〔実施例９６〕１－ブチルテトラヒドロメントフラン異性体（例示化合物Ｂｕ－４ｃ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに、実施例３６においてボラン溶液を２５℃で滴下し反応させ、得られた１－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール（３．００ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用いて反応を行い、単離精製により１－ブチルテトラヒドロメントフラン異性体を例示化合物Ｂｕ－４ｃとして得た（０．２２１ｇ，８％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｂｕ－４ｃ：１－ブチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９４（９Ｈ，ｍ），１．００－１．６７（１２Ｈ，ｍ），１．７８－１．８４（１Ｈ，ｍ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３３－３．３９（２Ｈ，ｍ），４．０５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．５，３．１Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８８－０．９４（９Ｈ，ｍ），１．００－１．６７（１２Ｈ，ｍ），１．９１－１．９７（１Ｈ，ｍ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．２８－３．３５（２Ｈ，ｍ），４．０５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．５，３．１Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．２（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２３．７（ＣＨ３），２５．６（ＣＨ２），３５．１（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），３８．２（ＣＨ），４２．３（ＣＨ２），４６．０（ＣＨ２），５３．６（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），８１．１（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．２（ＣＨ３），１５．９（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２５．８（ＣＨ２），２９．７（ＣＨ３），３５．０（Ｃ），３７．１（ＣＨ２），３８．１（ＣＨ），４１．６（ＣＨ２），４６．０（ＣＨ２），５３．３（ＣＨ），７４．７（ＣＨ２），８０．５（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｔｕｂｅｒｏｓｅ，Ｌａｃｔｏｎｅ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ａｑｕａｔｉｃ，ｗｈｉｔｅ，Ｃｒｅａｍｙ
〔実施例９７〕異性体である例示化合物Ｂｕ－４ａと例示化合物Ｂｕ－４ｃを混和し香調を確認したところ、混合物からは例示化合物Ｂｕ－４ａと同様の香調を得た。
〔実施例９８〕１－ｉｓｏ－ブチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物ｉＢｕ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例４３で得られた１－ｉｓｏ－ブチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．２６ｇ，５．５１７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、１－ｉｓｏ－ブチルテトラヒドロメントフラン（５９６ｍｇ，２．８３ｍｍｏｌ，５１％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物ｉＢｕ－４ａとして得た。
例示化合物ｉＢｕ－４ａ：１－ｉｓｏ－ブチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９６（１２Ｈ，ｍ），１．０３－１．８０（９Ｈ，ｍ），１．９１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，４．１，１．８Ｈｚ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３３－３．４５（２Ｈ，ｍ），４．１１－４．１８（１Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８６－０．９６（１２Ｈ，ｍ），１．０３－１．８０（９Ｈ，ｍ），２．０３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，４．１，１．９Ｈｚ），２．２４－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３３－３．４５（２Ｈ，ｍ），４．１１－４．１８（１Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．５（ＣＨ３），２１．０（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ），２４．１（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３６．０（Ｃ），３８．２（ＣＨ２），４２．７（ＣＨ２），４９．３（ＣＨ），５５．３（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），７６．８（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．６（ＣＨ３），２２．７（ＣＨ２），２４．６（ＣＨ），２５．５（ＣＨ３），２５．７（ＣＨ３），３０．３（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３５．８（Ｃ），３９．１（ＣＨ２），４２．６（ＣＨ２），４６．３（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｆｌｏｒａｌ，Ｐｌｕｍ，Ｐｅａｃｈ
〔実施例９９〕１－ｎ－ペンチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｐｅ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例４８で得られた１－ｎ－ペンチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．２３ｇ，５．０７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の５－ペンチルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｐｅ－４ａとして得た（３６７ｍｇ，３０％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｐｅ－４ａ：５－ペンチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．３７（１２Ｈ，ｍ），１．４０－１．４６（１Ｈ，ｍ），１．５５－１．６４（１Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，１．９Ｈｚ），２．２４－２．３８（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．３７（１２Ｈ，ｍ），１．５１－１．５５（１Ｈ，ｍ），１．５５－１．６４（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．５，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３８（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．０（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），３２．８（ＣＨ２），３４．０（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４６．３（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７４．７（ＣＨ２），７６．３（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．５（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２２．８（ＣＨ２），２３．２（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３２．８（ＣＨ２），３３．９（ＣＨ），３５．１（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ２），４１．８（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７６．８（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｕｒｉｔｙ，ｃｏｕｍａｒｉｎ
〔実施例１００〕１－ｎ－ヘキシルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｈｘ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例５０で得られた１－ｎ－ヘキシルパラメンタン－３，９－ジオール（２４６ｍｇ，０．９６０１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の１－ｎ－ヘキシルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｈｘ－４ａとして得た（９４．１ｍｇ，４１％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｈｘ－４ａ：１－ｎ－ヘキシルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．４５（１５Ｈ，ｍ），１．５０－１．６５（１Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．０，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３８（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．３７（１５Ｈ，ｍ），１．５０－１．６５（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．５，１．５Ｈｚ），２．２４－２．３８（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．５（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２３．７（ＣＨ３），３０．２（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３４．０（ＣＨ），３５．１（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４６．３（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７５．７（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．３（ＣＨ２），３２．０（ＣＨ２），３３．９（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ２），４１．８（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７６．８（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ｃｏｃｏｎｕｔｓ
〔実施例１０１〕１－ｎ－ヘプチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｈｐ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例５２で得られた１－ｎ－ヘプチルパラメンタン－３，９－ジオール（２．００ｇ，７．９４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の１－ヘプチルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｈｐ－４ａとして得た（３６７ｍｇ，３０％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｈｐ－４ａ：１－ｎ－ヘプチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．４５（１５Ｈ，ｍ），１．５０－１．６３（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．９，２．１Ｈｚ），２．２４－２．３６（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１，Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９５（９Ｈ，ｍ），１．００－１．４５（１５Ｈ，ｍ），１．５０－１．６３（１Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７，２．７Ｈｚ），２．２４－２．３６（１Ｈ，ｍ），３．３６－３．４７（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１，Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．５（ＣＨ２），２３．７（ＣＨ３），２９．４（ＣＨ２），３０．６（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３３．９（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ２），４１．８（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．５（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２９．３（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．５（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ２），３３．９（ＣＨ），３５．１（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４６．３（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７６．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，ｇｌｕｔｅｎ
〔実施例１０２〕１－ｎ－オクチルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｏｃ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例５３で得られた１－ｎ－オクチルパラメンタン－３，９－ジオール（１．４０ｇ，４．９２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、目的の１－ｎ－オクチルテトラヒドロメントフランを例示化合物Ｏｃ－４ａとして得た（７２４ｍｇ，５５％ｙｉｅｌｄ）。
例示化合物Ｏｃ－４ａ：１－ｎ－オクチルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９３（９Ｈ，ｍ），１．００－１．４５（１８Ｈ，ｍ），１．５１－１．６２（２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．５，１．５Ｈｚ），２．２３－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３８－３．４５（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５，７．５Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８５－０．９３（９Ｈ，ｍ），１．００－１．４５（１８Ｈ，ｍ），１．５１－１．６２（２Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０，２０Ｈｚ），２．２３－２．３５（１Ｈ，ｍ），３．３８－３．４５（２Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５，７．５Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２０．９（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ３），２９．３（ＣＨ２），２９．５（ＣＨ２），３０．６（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ），３３．９（ＣＨ），３５．０（Ｃ），３７．４（ＣＨ２），３８．５（ＣＨ２），４１．８（ＣＨ２），４９．２（ＣＨ），７５．６（ＣＨ２），７６．２（ＣＨ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．６（ＣＨ３），２１．１（ＣＨ２），２２．７（ＣＨ２），２３．３（ＣＨ２），２９．３（ＣＨ２），２９．４（ＣＨ２），２９．６（ＣＨ３），３０．５（ＣＨ２），３１．９（ＣＨ），３３．９（ＣＨ），３５．１（Ｃ），３７．８（ＣＨ２），４２．５（ＣＨ２），４６．３（ＣＨ２），４９．４（ＣＨ），７６．７（ＣＨ２），７７．０（ＣＨ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｒｕｉｔｙ，Ａｐｐｌｅ，ｃｉｎｎａｍｏｎ
〔実施例１０３〕１－フェニルテトラヒドロメントフラン（例示化合物Ｐｈ－４ａ）の合成
　１－イソプロピルパラメンタン－３，９－ジオールの代わりに実施例５４で得られた１－フェニルパラメンタン－３，９－ジオール（４００ｍｇ，１．６１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９１と同様の手法を用い、１－フェニルテトラヒドロメントフラン（３６０ｍｇ，１．５６ｍｍｏｌ，９７％ｙｉｅｌｄ）を例示化合物Ｐｈ－４ａとして得た。
例示化合物Ｐｈ－４ａ：１－フェニルテトラヒドロメントフラン
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．７２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｓ），１．２５－１．３０（１Ｈ，ｍ），１．４０－１．７０（５Ｈ，ｍ），２．２４－２．３３（１Ｈ，ｍ），２．４７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，５．３，２．７Ｈｚ），３．１２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．２，３．３Ｈｚ），３．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，３．１Ｈｚ），４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．４Ｈｚ），７．１２－７．４３（５Ｈ，ｍ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．３１（３Ｈ，ｓ），１．４０－１．７０（４Ｈ，ｍ），１．７５－１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９２－１．９７（１Ｈ，ｍ），２．３２－２．４１（２Ｈ，ｍ），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，３．１Ｈｚ），３．６２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１０．９，３．９Ｈｚ），４．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．４Ｈｚ），７．１２－７．４３（５Ｈ，ｍ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．４（ＣＨ３），２１．７（ＣＨ２），２６．２（ＣＨ３），３３．９（ＣＨ），３７．５（ＣＨ２），４０．２（Ｃ），４３．０（ＣＨ２），４９．３（ＣＨ），７５．９（ＣＨ２），７６．８（ＣＨ），１２５．９（ＣＨｘ２），１２８．２（ＣＨ），１２８．５（ＣＨｘ２），１４７．１（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１５．６（ＣＨ３），２１．４（ＣＨ２），３３．９（ＣＨ），３５．３（ＣＨ３），３８．２（ＣＨ２），３９．３（Ｃ），４２．７（ＣＨ２），４９．０（ＣＨ），７５．７（ＣＨ２），７６．５（ＣＨ），１２５．１（ＣＨｘ２），１２５．５（ＣＨｘ２），１２５．８（ＣＨ），１５１．５（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｂａｌｓａｍｉｃ，Ｒｏｓｙ，Ｐｌｕｍ，Ｗｈｉｔｅｆｌｏｒａｌ
〔実施例１０４〕香調持続性の確認
　比較化合物であるγ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、ネクタリルと、実施例５６で得られた例示化合物Ｂｕ－１ａａをそれぞれ３０μＬずつブロッターに添加し、香気の持続性を確認した。その結果、比較化合物はいずれも３週間以内に匂いがまったく感じられなくなったが、例示化合物Ｂｕ－１ａａはその匂いが４ヶ月持続し、その香調もブロッター添加時と比較してほとんど変化が無かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
〔実施例１０５〕１－（４－ブチル－２－ヒドロキシ－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オンの合成
　１００ｍＬ反応フラスコに実施例２５で得られた５－ブチルイソプレゴール（１．２０ｇ，５．７０ｍｍｏｌ）および１－ブタノール（１０ｍＬ）を添加し、１０℃以下で系内を攪拌し、オゾン発生装置よりオゾンガスの吹き込みを行い、反応させた。２時間後に吹き込みを停止し、５％重曹水を滴下し反応を終了させた。系内に酢酸エチルを添加し、重曹水で一回、飽和食塩水で二回洗浄し、油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥させろ過濃縮し、目的の１－（４－ブチル－２－ヒドロキシ－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オンを得た（０．９９ｇ，８２％ｙｉｅｌｄ）。
〔実施例１０６〕１－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オンの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。５０ｍＬフラスコに実施例１０５で得られた１－（４－ブチル－２－ヒドロキシ－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オン（３．００ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）、ジメチルｔブチルシリルクロリド（３．１９ｇ，１．５ｅｑ．）、イミダゾール（１．９２ｇ，２．０ｅｑ．）およびＤＭＦ（９ｍＬ）を添加し、バス温３０℃で１時間半攪拌した。ＧＣにて基質が完全に消費されたことを確認し、後処理を行った。反応溶液を室温まで冷却し、飽和食塩水を投入し、トルエン抽出を二回行った。得られた油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濾過濃縮して目的の粗シリルエーテルを得た。カラムクロマトグラフィーで単離精製し、目的の１－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オン（７．６３ｇ，２９．２ｍｍｏｌ，８０％ｙｉｅｌｄ）を得た。
〔実施例１０７〕エチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）－２－ブテノエートの合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。滴下漏斗とコンデンサを有した１００ｍＬリアクターに水素化ナトリウム（６０％　ｏｉｌ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ，７３５ｍｇ，１．５ｅｑ．）およびＤＭＦ（２０ｍＬ）を添加し、攪拌しつつ１０℃以下まで冷却した。滴下漏斗よりホスホノ酢酸トリエチル（３．７ｍＬ，１．５ｅｑ．）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、３０分を要して滴下し３０分攪拌し熟成させた。さらに滴下漏斗より実施例１０６で得られた１－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）エタン－１－オン（４．００ｇ，１２．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、２０分を要して滴下し、終了後系内を１２０℃に昇温し攪拌させた。５時間攪拌後、目的物の生成を確認し後処理を行った。系内を１０℃以下まで冷却後、１Ｎ塩酸を添加してクエンチし、溶液を二回トルエン抽出した。油層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥、減圧濃縮し粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーで単離精製し、目的のエチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）－２－ブテノエートを１．６４ｇ（４．１３ｍｍｏｌ，３７％ｙｉｅｌｄ）得た。
〔実施例１０８〕エチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）ブタノエートの合成
　１００ｍＬオートクレーヴに実施例１０７で得られたエチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）－２－ブテノエート（１．６４ｇ，４．１３ｍｍｏｌ）、パラジウム炭素担持（５％Ｐｄ　ｗｅｔ，１０ｍｇ）、エタノール（５ｍＬ）を添加し、水素圧１ＭＰａで８０℃加熱攪拌させた。２時間後に後処理として、冷却、水素パージ後に得られた溶液を濾過濃縮し、目的のエチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）ブタノエートを得た（１．７８ｇ，ｑｕａｎｔ．）。
〔実施例１０９〕７－ブチル－４，７－ジメチルオクタヒドロ－２Ｈ－クロメン－２－オン（例示化合物Ｂｕ－５）の合成
　本反応は窒素雰囲気下にて行った。５０ｍＬリアクターに実施例１０８で得られたエチル－３－（４－ブチル－２－（（ｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）－４－メチルシクロヘキシル）ブタノエート（１．５８ｇ，３．９６ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムフルオリド・ＴＨＦ溶液（１ｍｏｌ／Ｌ，２４ｍＬ，６．０ｅｑ．）を添加し、５０℃で２４時間攪拌した。得られた溶液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥、濾過濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的の例示化合物Ｂｕ－５（５７ｍｇ，６％ｙｉｅｌｄ）を得た。
例示化合物Ｂｕ－５
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８４－０．９６（６Ｈ，ｍ），１．０３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１１－１．６１（１０Ｈ，ｍ），１．８６－１．９３（１Ｈ，ｍ），２．０９（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７．５，３．５Ｈｚ），２．６９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６，６．６Ｈｚ），４．３１（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．２，４．４Ｈｚ）（ｍａｊｏｒ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．８４－０．９６（６Ｈ，ｍ），１．０２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１１－１．６１（１０Ｈ，ｍ），１．９６－２．０３（１Ｈ，ｍ），２．０９（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），２．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１７．５，３．５Ｈｚ），２．６９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．６，６．６Ｈｚ），４．２６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１１．３，４．２Ｈｚ）（ｍｉｎｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．１（ＣＨ３），２２．５（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．８（ＣＨ２），２５．４（ＣＨ２），２８．９（ＣＨ），３４．６（Ｃ），３６．８（ＣＨ２），３９．０（ＣＨ２），４３．０（ＣＨ），４３．５（ＣＨ２），４５．５（ＣＨ２），７５．８（ＣＨ），１７１．７（Ｃ）（ｍａｊｏｒ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１４．１（ＣＨ３），１５．１（ＣＨ３），２３．５（ＣＨ２），２３．６（ＣＨ２），２５．７（ＣＨ２），２８．９（ＣＨ），２９．２（ＣＨ３），３４．４（Ｃ），３６．２（ＣＨ２），３７．１（ＣＨ２），３９．０（ＣＨ２），４２．６（ＣＨ），４３．２（ＣＨ２），７５．３（ＣＨ），１７１．８（Ｃ）（ｍｉｎｏｒ）
香調：Ｆｌｏｒａｌ，Ｆｒｕｉｔｙ，Ｌａｃｔｏｎｅ
〔実施例１１０〕フレグランス組成物
　下記表２の処方に従い、上記で合成した例示化合物Ｂｕ－１／Ｂｕ－１ａａ／Ｐｒ－１ａまたはｉＢｕ－１ａ、もしくは例示化合物の代わりにネクタリルまたはγ－デカラクトンの化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
官能評価は５年以上経験した４人の専門パネラーが行い、その結果、例示化合物を含有するフローラル・グリーン調香料組成物は、いずれの組成物においてもネクタリルまたはγ－デカラクトンの化合物を含有するフローラル・グリーン調香料組成物と比べて、優位性がはっきりと認められる強いフローラル・グリーン香気を有し、嗜好性が高く、香質においても優れているとパネラー全員が判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
〔実施例１１１〕フレグランス組成物
　下記表３の処方に従い、上記で合成した例示化合物Ｂｕ－１／Ｂｕ－１ａａ／Ｐｒ－１ａまたはｉＢｕ－１ａを用いて香水用香料組成物を調製した。
　官能評価は５年以上経験した４人の専門パネラーが行い、その結果、例示化合物を含有するオレンジフラワー調香料組成物は、いずれの組成物においても嗜好性が高く、香質に優れる結果であると４人全員が判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
〔実施例１１２〕シャンプー
　下記表４の処方に従い、上記実施例１１０の香料組成物を１．０％賦香したシャンプー（１００ｇ）を作製した。このものの官能評価は５年以上経験した４人の専門パネラーが行い、比較化合物を用いた香料組成物よりも、例示化合物を用いた香料組成物の方がいずれも嗜好性が高く、香質に優れる結果であると４人全員が判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
〔実施例１１３〕ボディシャンプー
　下記表５の処方に従い、上記実施例１１１の香料組成物を賦香したボディーシャンプー（１００ｇ）を作製した。このものの官能評価は５年以上経験した４人の専門パネラーが行い、清潔感のあるマリーン調がはっきりと認識でき、嗜好性が高く、香質に優れる結果であると４人全員が判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１８年４月１１日出願の米国特許仮出願（６２／６５６，０５４）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明に係る化合物は強いピーチ様あるいはジャスミン様の香気を有するため、付香剤として有用である。

Claims (5)

  1. 　下記一般式（Ａ）で表されるラクトン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［上記式中、Ｒは水素原子または下記Ｒ１であり、
    　Ｒが水素原子である場合、Ｒ’は下記Ｒ１であり、炭素結合（１）は単結合または二重結合であり、炭素結合（２）は単結合である。
    　Ｒが下記Ｒ１である場合、Ｒ’は水素原子または下記Ｒ１であり、炭素結合（１）および（２）はともに単結合であるか、またはいずれか一方が二重結合でもう一方が単結合である。
    Ｒ１：炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基、またはアリール基。
    　ｎは０または１である。］
  2. 　下記一般式（Ｂ）で表されるエーテル化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［上記式中、Ｒ”は炭素数１～８の置換基を有しても良いアルキル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルケニル基、炭素数２～８の置換基を有しても良いアルキニル基またはアリール基を表す；ｎは０または１である。］
  3. 　請求項１または２に記載の化合物を含有する香料組成物。
  4. 　請求項３に記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
  5. 　香料の香気を改善する方法であって、請求項１または２に記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
PCT/JP2019/015363 2018-04-11 2019-04-08 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物 WO2019198678A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020513263A JP7401426B2 (ja) 2018-04-11 2019-04-08 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物
EP19785255.1A EP3778581A4 (en) 2019-04-08 Novel lactone compound and novel ether compound
US17/044,080 US11427554B2 (en) 2018-04-11 2019-04-08 Lactone compound and novel ether compound
CA3096241A CA3096241A1 (en) 2018-04-11 2019-04-08 Novel lactone compound and novel ether compound
CN201980025074.1A CN111954665B (zh) 2018-04-11 2019-04-08 新型内酯化合物和新型醚化合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862656054P 2018-04-11 2018-04-11
US62/656,054 2018-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019198678A1 true WO2019198678A1 (ja) 2019-10-17

Family

ID=68164155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/015363 WO2019198678A1 (ja) 2018-04-11 2019-04-08 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11427554B2 (ja)
JP (1) JP7401426B2 (ja)
CN (1) CN111954665B (ja)
CA (1) CA3096241A1 (ja)
WO (1) WO2019198678A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023225645A1 (en) * 2022-05-19 2023-11-23 P2 Science, Inc. Improved synthetic methods for making lactones

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5480432A (en) * 1977-12-06 1979-06-27 Soda Aromatic Perfume composition
JPS56169621A (en) * 1980-05-03 1981-12-26 Haarmann & Reimer Gmbh Perfume and fragrance made of di-and tetrahydrobenzofuranone derivative
JPH07503281A (ja) * 1992-11-18 1995-04-06 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 香料成分としてのフラノンの使用
FR2721926A1 (fr) * 1994-06-29 1996-01-05 Toulouse Inst Nat Polytech Procede de preparation stereoselective de composes cycliques terpeniques carbonyles par cyclocarbonylation catalytique, et applications de ces composes comme desinfectants ou produits odoriferants
JPH10120671A (ja) * 1996-10-23 1998-05-12 Inoue Koryo Seizosho:Kk 香料およびその製法
JP2003505556A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用
JP2004269463A (ja) * 2003-03-11 2004-09-30 Sanei Gen Ffi Inc ワインラクトン及びその中間体の製造法並びにその応用
JP2012131785A (ja) 2010-12-01 2012-07-12 Takasago Internatl Corp 光学活性メントールの製造方法
WO2012165164A1 (ja) 2011-06-01 2012-12-06 高砂香料工業株式会社 ワインラクトンの製造方法
CA2997950A1 (en) 2015-09-11 2017-03-16 P2 Science, Inc. Preparation of 3-hydroxy-3,6-dimethylhexahydrobenzofuran-2-one and derivatives thereof

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5480432A (en) * 1977-12-06 1979-06-27 Soda Aromatic Perfume composition
JPS56169621A (en) * 1980-05-03 1981-12-26 Haarmann & Reimer Gmbh Perfume and fragrance made of di-and tetrahydrobenzofuranone derivative
JPH07503281A (ja) * 1992-11-18 1995-04-06 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 香料成分としてのフラノンの使用
FR2721926A1 (fr) * 1994-06-29 1996-01-05 Toulouse Inst Nat Polytech Procede de preparation stereoselective de composes cycliques terpeniques carbonyles par cyclocarbonylation catalytique, et applications de ces composes comme desinfectants ou produits odoriferants
JPH10120671A (ja) * 1996-10-23 1998-05-12 Inoue Koryo Seizosho:Kk 香料およびその製法
JP2003505556A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム γ−不飽和β−ラクトンの製法およびその芳香族香料成分としての使用
JP2004269463A (ja) * 2003-03-11 2004-09-30 Sanei Gen Ffi Inc ワインラクトン及びその中間体の製造法並びにその応用
JP2012131785A (ja) 2010-12-01 2012-07-12 Takasago Internatl Corp 光学活性メントールの製造方法
WO2012165164A1 (ja) 2011-06-01 2012-12-06 高砂香料工業株式会社 ワインラクトンの製造方法
CA2997950A1 (en) 2015-09-11 2017-03-16 P2 Science, Inc. Preparation of 3-hydroxy-3,6-dimethylhexahydrobenzofuran-2-one and derivatives thereof

Non-Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAROLINE PLESSIS , SAM DERRER : "Novel photolactonisation from xanthenoic esters", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 42, no. 37, 10 September 2001 (2001-09-10), pages 6519 - 6522, XP004299720, ISSN: 0040-4039, DOI: 10.1016/S0040-4039(01)01296-5 *
CHEM SUS CHEM, vol. 5, 2012, pages 1578 - 1586
CHEM. COMMUN., vol. 52, 2016, pages 11897 - 11900
CHEMSUSCHEM, vol. 5, 2012, pages 1578 - 1586
CHRISTIAN S. JUNGONG, JINU P. JOHN, JOSEPH P. BEQUETTE, ALEXEI V. NOVIKOV: "Synthetically useful transformations of delta -sultones and thiane-1, 1-dioxides obtained by C-H insertion", HETEROCYCLES, vol. 78, no. 10, 29 July 2009 (2009-07-29), pages 2531 - 2539, XP009523662, ISSN: 0385-5414, DOI: 10.3987/COM-09-11788 *
DUMINDA S. LIYANAGE , CHRISTIAN S.JUNGONG , ALEXEI V.NOVIKOV: "Oxidative conversion of delta -sultones to y -lactones", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 56, no. 17, 21 March 2015 (2015-03-21), pages 2269 - 2271, XP055742686, ISSN: 0040-4039, DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.03.038 *
MICHAEL P DOYLE; ALEXEY V KALININ; DOINA G ENE: "Chiral Catalyst Controlled Diastereoselection and Regioselection in Intramolecular Carbon-Hydrogen Insertion Reactions of Diazoacetates", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 118, no. 37, 18 September 1996 (1996-09-18), pages 8837 - 8846, XP055644023, ISSN: 0002-7863, DOI: 10.1021/ja961682m *
ORG. BIOMOL. CHEM, vol. 13, 2015, pages 5817 - 5825
PARANJPE, K.; PHALNIKER, N. L.; BHIDE, B. V.; NARGUND, K. S.: "Letters to the Editor: Synthesis of santonin", CURRENT SCIENCE, vol. 12, no. 5, 1943, pages 150 - 151, XP009523637, ISSN: 0011-3891 *
SYNTHESIS, 1978, pages 147 - 148
TETRAHEDRON ASYMMETRY, vol. 10, 1999, pages 929 - 936
TETRAHEDRON, vol. 49, no. 29, 1993, pages 6429 - 6436
YOSHIHIKO ITO , HIDEHITO KATO , TAKEO SAEGUSA : "A New Approach for Stereoselective Synthesis of y-Butyrolactones", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 47, no. 4, 1 January 1982 (1982-01-01), Japan, pages 741 - 743, XP002106633, ISSN: 0022-3263, DOI: 10.1021/jo00133a005 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111954665B (zh) 2023-08-15
EP3778581A1 (en) 2021-02-17
US11427554B2 (en) 2022-08-30
CA3096241A1 (en) 2019-10-17
CN111954665A (zh) 2020-11-17
JPWO2019198678A1 (ja) 2021-04-30
JP7401426B2 (ja) 2023-12-19
US20210047283A1 (en) 2021-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1761238B1 (en) Menthol derivative and cooling agent composition comprising the same
US8476472B2 (en) (3R)-L-menthyl 3-hydroxybutyrate, process for producing the same, and sensate composition comprising the same
US20100303740A1 (en) Process for producing (3s)-i-menthyl 3-hydroxybutyrate and sensate composition
CN109310601B (zh) 香料材料
JP6498184B2 (ja) 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物
US10294193B2 (en) Compound, and flavor composition and/or fragrance composition containing same
US9975838B2 (en) Method for synthezising cyclohexenones for use in the perfume industry and compounds obtained thereby
JP7401426B2 (ja) 新規ラクトン化合物及び新規エーテル化合物
JP7420633B2 (ja) 香料組成物
JP2005281628A (ja) フレグランス組成物又はフレーバー組成物
JP3133200B2 (ja) ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの香料組成物
JPH07109240A (ja) クリサンテノール化合物
JP2001122818A (ja) ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19785255

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 3096241

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020513263

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019785255

Country of ref document: EP

Effective date: 20201111