WO2019142822A1 - 化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法 - Google Patents

化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2019142822A1
WO2019142822A1 PCT/JP2019/001086 JP2019001086W WO2019142822A1 WO 2019142822 A1 WO2019142822 A1 WO 2019142822A1 JP 2019001086 W JP2019001086 W JP 2019001086W WO 2019142822 A1 WO2019142822 A1 WO 2019142822A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
thermoplastic resin
surface protective
protective layer
decorative sheet
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/001086
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一喜 木下
Original Assignee
凸版印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 凸版印刷株式会社 filed Critical 凸版印刷株式会社
Priority to ES19740825T priority Critical patent/ES2898328T3/es
Priority to KR1020207014115A priority patent/KR102587451B1/ko
Priority to EP19740825.5A priority patent/EP3741557B1/en
Priority to PL19740825T priority patent/PL3741557T3/pl
Priority to CN201980007623.2A priority patent/CN111565926B/zh
Publication of WO2019142822A1 publication Critical patent/WO2019142822A1/ja
Priority to US16/884,504 priority patent/US11440299B2/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/02—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board the layer being formed of fibres, chips, or particles, e.g. MDF, HDF, OSB, chipboard, particle board, hardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/14—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood board or veneer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/02—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by a sequence of laminating steps, e.g. by adding new layers at consecutive laminating stations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/14—Printing or colouring
    • B32B38/145—Printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4023—Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/538—Roughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2398/00—Unspecified macromolecular compounds
    • B32B2398/20—Thermoplastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00—Floor coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • B32B2607/02—Wall papers, wall coverings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/0007—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding involving treatment or provisions in order to avoid deformation or air inclusion, e.g. to improve surface quality
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/16—Flooring, e.g. parquet on flexible web, laid as flexible webs; Webs specially adapted for use as flooring; Parquet on flexible web

Definitions

  • the present invention relates to a method of manufacturing a decorative sheet, a decorative sheet obtained by the method, and a decorative material provided with the decorative sheet.
  • Decorative sheets were developed and developed in the process of developing housing as an industry.
  • houses (apartments and apartments that are multi-family dwellings, private houses) were developed by being driven by prefabricated buildings.
  • materials based on regional characteristics, such as wood and stone have been used for housing, and a style rooted in the unique culture has been used, but in the process of industrialization progressing with the development of the housing industry
  • the frequent use of high-grade wood and stone materials as materials for housing may lead to deforestation and environmental problems, which is also a factor for expanding the demand for decorative sheets.
  • improvement in the scratch resistance on the surface of the sheet is required as the performance of the decorative sheet.
  • a decorative sheet is also required to have a design, for example, as disclosed in Patent Document 1, there is a technique for improving the design by forming an uneven shape on the surface of the decorative sheet.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a decorative sheet, a cosmetic material, and a decorative sheet capable of suppressing the occurrence of a scratch even with a configuration in which an uneven shape is formed on the surface of the decorative sheet.
  • the purpose is to provide a manufacturing method of
  • one mode of the present invention is a decorative sheet in which a thermoplastic resin base material layer, a transparent thermoplastic resin layer, and a surface protection layer were formed in this order at least.
  • the surface protective layer is formed by laminating at least two layers.
  • the outermost layer which is at least the layer located farthest from the transparent thermoplastic resin layer, is 60% by weight of ionizing radiation curable resin containing polyfunctional hexamethylene diisocyanate oligomer Including the above.
  • the arithmetic average height of the cross-sectional curve measured from the outermost layer in accordance with JIS B 0601 is 15 ⁇ m or more, and the maximum height of the cross-sectional curve is 38 ⁇ m or more.
  • one aspect of this invention is a decorative material provided with a decorative sheet, an adhesive bond layer, and a base material.
  • the adhesive layer is provided on the surface opposite to the surface close to the transparent thermoplastic resin layer of the thermoplastic resin base material layer, and contains an adhesive.
  • the substrate is adhered to the thermoplastic resin substrate layer by the adhesive contained in the adhesive layer.
  • one aspect of this invention is a manufacturing method of a decorative sheet including a transparent thermoplastic resin layer formation process and a surface protective layer formation process.
  • the transparent thermoplastic resin layer forming step is a step of forming a transparent thermoplastic resin layer on one surface of the thermoplastic resin base material layer.
  • the surface protective layer forming step is a step of forming a surface protective layer formed by laminating at least two layers on a transparent thermoplastic resin layer. Then, in the surface protective layer forming step, the outermost layer is formed so as to contain 60% or more by weight of an ionizing radiation curable resin containing a multifunctional hexamethylene diisocyanate oligomer. Furthermore, the outermost layer is formed such that the arithmetic average height of the sectional curve measured from the outermost layer according to JIS B 0601 is 15 ⁇ m or more and the maximum height of the sectional curve is 38 ⁇ m or more.
  • the present invention it is possible to improve the hardness of the outermost layer that forms the surface of the decorative sheet, so it is possible to improve the scratch resistance of the surface of the decorative sheet. Further, by defining the configuration of the concavo-convex shape by the cross-sectional curve of the outermost layer specifying the arithmetic average height and the maximum height, it is possible to reduce the contact area when receiving an external load. For this reason, even if it is the structure which formed uneven
  • the first embodiment described below exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention
  • the technical idea of the present invention includes materials of components, their shapes, and the like.
  • the structure, arrangement, etc. are not specified in the following.
  • the technical idea of the present invention can be modified in various ways within the technical scope defined by the claims.
  • the directions of “left and right” and “upper and lower” in the following description are merely definitions for convenience of description, and do not limit the technical idea of the present invention.
  • “left and right” and “up and down” are read interchangeably, and if the paper is rotated 180 degrees, “left” becomes “right” and “right” is “left” Of course it becomes.
  • the decorative sheet 10 is provided with a thermoplastic resin base layer 1, a pattern pattern layer 2, a transparent adhesive layer 3, a transparent thermoplastic resin layer 4, and a surface protective layer 7. There is.
  • the thickness of the decorative sheet 10 is preferably in the range of 40 ⁇ m to less than 500 ⁇ m, and more preferably in the range of 60 ⁇ m to 425 ⁇ m.
  • each composition of makeup sheet 10 is explained concretely.
  • thermoplastic resin base layer 1 The thermoplastic resin base layer 1 is formed, for example, using a colored thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin it is possible to use, for example, vinyl chloride resin, acrylic resin, polyolefin-based polypropylene resin, polyethylene resin, etc.
  • polyolefin resin is used. Is preferred.
  • the grade and composition of the thermoplastic resin are selected, for example, in consideration of sheeting ease, printability, and bending processability.
  • the thermoplastic resin base material layer 1 is formed using a polyolefin resin or a polyester resin having a thickness in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m. This is because if the thickness of the thermoplastic resin base layer 1 is thinner than 10 ⁇ m, there is a possibility that the concealability and the processability may be reduced, and the thickness of the thermoplastic resin base layer 1 is 200 [meters]. When it is thicker than [mu] m, the performance such as bending workability is deteriorated. When coloring the thermoplastic resin base material layer 1, it is possible to hide the base material which pastes up the decorative sheet 10, and to select a hue suitably as a ground color of the picture pattern layer 2.
  • coloring is possible by mixing, kneading, etc. coloring agents, such as a pigment.
  • coloring agents such as a pigment.
  • the picture pattern layer 2 is a layer provided on the surface 1 a side of the thermoplastic resin base material layer 1 and can be provided using a known printing method. For example, when preparing in the state which wound up the thermoplastic resin base material layer 1, it is possible to perform printing for forming the design pattern layer 2 using a roll-to-roll printing apparatus. Although the printing method is not particularly limited, it is possible to use, for example, the gravure printing method in consideration of the productivity and the quality of the pattern.
  • the design pattern which the design pattern layer 2 has may adopt an arbitrary design pattern in consideration of the designability as a decorative material, and in the case of a wood-based design, various types of wood grains are often used preferably. Moreover, it is also possible to make a cork pattern as well as wood grain. For example, if it is an image of a floor of stone such as marble, it is also possible to use marble stone or the like as a pattern. In addition to the patterns of natural materials, it is also possible to use an artificial pattern having a motif thereof, or an artificial pattern such as a geometric pattern.
  • the printing ink for forming the pattern layer 2 is not particularly limited, but it is possible to appropriately select and use an ink corresponding to the printing method. In particular, it is preferable to select in consideration of adhesion to the thermoplastic resin base material layer 1, printability, and weather resistance as a cosmetic material.
  • an adhesive layer (not shown) may be provided on the design pattern layer 2 for the purpose of improving the adhesion between the design pattern layer 2 and the transparent adhesive layer 3.
  • the resin used for the adhesive layer is not particularly limited, it is possible to use, for example, a two-component curable urethane resin.
  • the adhesive layer can be provided using a coating device, a gravure printing device, or the like.
  • the transparent adhesive layer 3 is a layer provided on the design pattern layer 2 and is for the purpose of strengthening the adhesion between the thermoplastic resin base layer 1 and the design pattern layer 2 and the transparent thermoplastic resin layer 4. Provided. This is because the adhesion between the thermoplastic resin base layer 1 and the pattern layer 2 and the transparent thermoplastic resin layer 4 is strong, so that the bending processability of the decorative sheet 10 to follow a curved surface or a right-angled surface is obtained. It is because it becomes possible to give.
  • the wording about the transparent adhesive layer 3 "provided on the design pattern layer 2" means that the transparent adhesive layer 3 is provided on the design pattern layer 2, but the design pattern layer 2 is provided. If another layer is further present between 2 and the transparent adhesive layer 3, this expression also includes. When expressing the relationship between the other layers, the term "above" also has the same meaning.
  • the transparent adhesive layer 3 may be colorless and transparent or colored and transparent, and may be colored to such an extent that visible light can be transmitted.
  • the transparent adhesive layer 3 is formed using a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin having a thickness in the range of 5 ⁇ m to 30 ⁇ m. This is because if the thickness of the transparent adhesive layer 3 is thinner than 5 ⁇ m, there is a risk that the peel strength may be reduced due to the lack of adhesion, and the thickness of the transparent adhesive layer 3 is more than 30 ⁇ m If the thickness is large, the performance such as scratch resistance and load resistance may be degraded.
  • the transparent adhesive layer 3 is formed using a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin having a thickness in the range of 10 ⁇ m to 30 ⁇ m. Will be explained.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 is a layer provided on the transparent adhesive layer 3. Therefore, the pattern layer 2 is disposed between the thermoplastic resin base layer 1 and the transparent thermoplastic resin layer.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 is formed using, for example, a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a polyolefin-based polypropylene resin, a polyethylene resin, or the like. In particular, it is preferable to use a polyolefin resin in view of environmental compatibility, processability, and cost.
  • the grade and composition of the resin forming the transparent thermoplastic resin layer 4 are selected in consideration of, for example, the ease of sheeting, printability, and suitability for bending. In particular, in bending workability, it is important to select in consideration of the fact that whitening or cracking of a bent portion does not occur.
  • the transparent adhesive layer 3 and the transparent thermoplastic resin layer 4 can be formed by simultaneously extruding both (transparent adhesive layer 3 and transparent thermoplastic resin layer 4) by co-extrusion, for example.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 the decorative sheet 10 has an effect that thickness and depth appear in design.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 can improve the weather resistance and the abrasion resistance of the decorative sheet 10.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 may be colorless and transparent or colored and transparent, and may be colored to such an extent that visible light can be transmitted.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 is formed using a polyolefin resin or a polyester resin having a thickness of 30 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. This is because if the thickness of the transparent thermoplastic resin layer 4 is thinner than 30 [ ⁇ m], the performance such as scratch resistance and abrasion resistance may be deteriorated, and the thickness of the transparent thermoplastic resin layer 4 is 200 [mm] If the thickness is larger than [ ⁇ m], the performance such as bending workability may be deteriorated.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 is formed using a polyethylene resin or a polypropylene resin having a thickness of 50 ⁇ m to 150 ⁇ m. The case will be described.
  • the surface protective layer 7 is a layer formed on the transparent thermoplastic resin layer 4 and is a laminated film formed by laminating two layers. In addition, it is possible to make the layer which forms the surface protective layer 7 contain matting materials, such as a silica filler, for example.
  • the thickness of the surface protective layer 7 is, for example, in the range of 3 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the surface protective layer 7 includes a first surface protective layer 5 and a second surface protective layer 6 as two layers.
  • the first surface protective layer 5 is a layer laminated to the transparent thermoplastic resin layer 4.
  • the thickness of the first surface protective layer 5 is in the range of 1 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m. This is because if the thickness of the first surface protective layer 5 is thinner than 30 [ ⁇ m], the performance such as scratch resistance and abrasion resistance may deteriorate, and the thickness of the transparent thermoplastic resin layer 4 is 200 [amm]. If the thickness is larger than [ ⁇ m], the performance such as bending workability may be deteriorated.
  • the second surface protective layer 6 forms an outermost layer which is a layer disposed at a position farthest from the transparent thermoplastic resin layer 4 among the layers forming the surface protective layer 7.
  • the second surface protective layer 6 (the outermost layer) is formed so as to contain an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional hexamethylene diisocyanate oligomer by 60% or more by weight.
  • the ionizing radiation-curable resin is a synthetic resin that chemically changes from liquid to solid in response to the energy of ionizing radiation (for example, ultraviolet light, ⁇ -ray, ⁇ -ray or ⁇ -ray).
  • ionizing radiation curable resin monomers, prepolymers or polymers having a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group It can be used.
  • these monomers, prepolymers and polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin can be used.
  • the polyfunctional hexamethylene diisocyanate oligomer in the present embodiment refers to, for example, a molecule having a skeleton obtained by polymerizing two or more molecules of hexamethylene diisocyanate and having a plurality of functional groups.
  • a trimer especially the adduct body, a biuret body, and a nurate body are preferable also in the frame
  • the oligomer in the present embodiment may be 50% by weight as a dimer or a trimer.
  • the ultraviolet curable resin is a synthetic resin that chemically changes from liquid to solid in response to the energy of ultraviolet light. Therefore, when the energy of the ultraviolet light is small, the curing becomes sweet and semi-solid, and when the energy of the ultraviolet light is large, the heat generation causes a defect such as flare or wrinkles that occurs in the decorative sheet 10.
  • a photoreaction initiator used as a subcomponent of ultraviolet curing resin it is possible to use an alkyl phenone type photoinitiator etc., for example.
  • an ultraviolet irradiation source for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, and a metal halide lamp can be used.
  • a wavelength of an ultraviolet-ray the inside of the range of 190 [nm] or more and 380 [nm] or less is suitable.
  • the integrated light quantity of ultraviolet irradiation is in the range of less than 100 [mJ / cm 2] or more 400 [mJ / cm 2].
  • the arithmetic average height of the sectional curve measured from the second surface protective layer 6 in accordance with JIS B 0601 is 15 [ ⁇ m] or more.
  • the arithmetic mean height of the cross-sectional curve may be 30 [ ⁇ m] or less. Furthermore, the maximum height of the cross-sectional curve is 38 ⁇ m or more. The maximum height of the cross-sectional curve may be 80 [ ⁇ m] or less.
  • the maximum height of the cross-sectional curve may be not less than 2.0 times and not more than 3.0 times the arithmetic average height of the cross-sectional curve, and is more preferably not less than 2.4 times and not more than 2.7 times. If the maximum height of the cross-sectional curve is within the above-described numerical range, it is possible to further suppress the occurrence of a scratch while reliably maintaining the uneven shape on the surface of the decorative sheet.
  • the arithmetic average height of the cross-sectional curve measured from the second surface protective layer 6 may be 15 ⁇ m or more. Further, the arithmetic average height of the cross-sectional curve may be 30 ⁇ m or less. In addition, even when conforming to ISO 25178 or ISO 25178, the maximum height of the cross-sectional curve measured from the second surface protective layer 6 may be 38 ⁇ m or more. In addition, the maximum height of the cross-sectional curve may be 80 [ ⁇ m] or less. Moreover, "arithmetic mean height" represents an average value of heights of contour curve elements at a reference length. The contour element refers to a set of adjacent peaks and valleys.
  • the peaks (valleys) constituting the contour element in this case have the minimum height and the minimum length, and the height (depth) is 10% or less of the maximum height, or the length is the length of the calculation section What is less than 1% of is considered as noise and recognized as part of a valley (mountain) which continues back and forth.
  • the manufacturing method of the decorative sheet 10 of this embodiment includes a transparent thermoplastic resin layer forming step and a surface protective layer forming step.
  • the transparent thermoplastic resin layer forming step is a step of forming the transparent thermoplastic resin layer 4 on one surface (surface 1 a) of the thermoplastic resin base material layer 1.
  • the surface protective layer forming step is a step of forming the surface protective layer 7 on the transparent thermoplastic resin layer 4.
  • the second surface protective layer 6 forming the outermost layer of the layers forming the surface protective layer 7 is made of an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional hexamethylene diisocyanate oligomer in a weight ratio It forms including 60% or more.
  • the arithmetic average height of the sectional curve measured from the second surface protective layer 6 according to JIS B 0601 for the second surface protective layer 6 forming the outermost layer is 15 ⁇ m.
  • the cross-sectional curve is formed to have a maximum height of 38 ⁇ m or more.
  • the decorative material 20 according to the first embodiment includes a decorative sheet 10, an adhesive layer 11, and a base 12.
  • the adhesive layer 11 is provided on the surface (rear surface 1b) opposite to the surface (surface 1a) close to the transparent thermoplastic resin layer 4 of the thermoplastic resin base material layer 1 and is a layer containing an adhesive. is there.
  • an adhesive which the adhesive bond layer 11 contains it is possible to use adhesives, such as a thermoplastic resin type, thermosetting resin type, and a rubber (elastomer) type
  • these adhesives known ones or commercially available products can be appropriately selected and used.
  • the thermoplastic resin back surface layer 8 provided on the back surface 1b of the thermoplastic resin base material layer 1 is disposed between the adhesive layer 11 and the decorative sheet 10.
  • the base 12 is opposed to the decorative sheet 10 with the adhesive layer 11 interposed therebetween, and is adhered to the decorative sheet 10 by the adhesive layer 11. That is, the base 12 is adhered to the thermoplastic resin base layer 1 by the adhesive contained in the adhesive layer 11. Therefore, the decorative material 20 is configured by providing the decorative sheet 10 on one surface 12 a side of the base 12.
  • the base material 12 is formed using a plywood, a particle board, a medium density fiber board (MDF), a hard board etc., for example.
  • the thickness of the substrate 12 is, for example, in the range of 1 [mm] to 50 [mm].
  • the second surface protective layer 6, which is the outermost layer contains 60% or more by weight of an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional hexamethylene diisocyanate oligomer.
  • the arithmetic average height of the sectional curve measured from the second surface protective layer 6 according to JIS B 0601 is 15 ⁇ m or more, and the maximum height of the sectional curve is 38 ⁇ m or more is there.
  • the pattern layer 2 is disposed between the thermoplastic resin base layer 1 and the transparent thermoplastic resin layer 4. As a result, it becomes possible to give the decorative sheet 10 an arbitrary design pattern according to the design as a cosmetic material.
  • thermoplastic resin base layer 1 is formed using a polyolefin resin or polyester resin having a thickness of 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. As a result, it is possible to suppress the decrease in the concealability, the processability and the bending processability of the thermoplastic resin base material layer 1.
  • the transparent thermoplastic resin layer 4 is formed using a polyolefin resin or polyester resin having a thickness of 30 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. As a result, it is possible to suppress the deterioration of the scratch resistance, the wear resistance and the bending processability of the transparent thermoplastic resin layer 4.
  • the surface protective layer 7 is formed by laminating the first surface protective layer 5 of at least one layer laminated on the transparent thermoplastic resin layer 4 and the second surface protective layer 6 which is the outermost layer.
  • the thickness of the first surface protective layer 5 is in the range of not less than 1 ⁇ m and less than 30 ⁇ m. As a result, it is possible to suppress the decrease in bending processability of the surface protective layer 7.
  • the decorative material 20 is provided with the decorative sheet 10, the adhesive layer 11, and the base material 12 adhered to the thermoplastic resin base layer 1 by the adhesive contained in the adhesive layer 11.
  • the cosmetic material 20 capable of suppressing the occurrence of a scratch.
  • the design of the decorative material 20 can be retained.
  • the outermost layer (second surface protective layer 6) which is a layer disposed at a position farthest from the transparent thermoplastic resin layer 4 among the layers forming the surface protective layer 7, And 60% or more by weight of ionizing radiation curable resin.
  • the ionizing radiation curable resin contains a multifunctional hexamethylene diisocyanate oligomer.
  • the arithmetic average height of the sectional curve measured from the second surface protective layer 6 according to JIS B 0601 is 15 [ ⁇ m] or more in the second surface protective layer 6, and the cross section The maximum height of the curve is formed to be 38 ⁇ m or more.
  • corrugated shape is not specifically limited. That is, you may perform the process of forming an uneven
  • Example 1 According to the following material configuration and procedure, a decorative sheet similar to the first embodiment was produced for the main part.
  • the thermoplastic resin base layer was formed using a 25 [ ⁇ m] -thick polypropylene film.
  • the picture pattern layer was formed by printing wood grain printing using a gravure ink ("Lamister” manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) on one side of a polypropylene film forming a thermoplastic resin base material layer using a gravure printing machine .
  • a gravure ink (“Lamister” manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)
  • the thermoplastic resin back layer has a thickness of 1 ⁇ m after drying a two-component urethane-based primer resin containing silica powder on the surface of the thermoplastic resin base material layer opposite to the surface on which the design pattern layer is formed. It formed by gravure coating so that it might become.
  • the coating amount after drying is 1 [g] on a two-component urethane resin based adhesive having polyester polyol as a main ingredient and isophorone diisocyanate as a curing agent on the pattern layer. It applied so that it might become / m ⁇ 2 >].
  • the transparent adhesive layer and the transparent thermoplastic resin layer are a maleic acid modified polypropylene resin having a thickness of 4 ⁇ m and a homopolypropylene having a thickness of 20 ⁇ m (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
  • the polypropylene resin was formed by coextrusion so as to be on the pattern layer side.
  • the first surface protective layer is formed by applying a thermosetting acrylic urethane resin (made by DIC Graphics Co., Ltd.) on the surface of the transparent thermoplastic resin layer so that the thickness after drying becomes 3 ⁇ m. It formed.
  • the second surface protective layer was formed by containing 60% or more by weight of an ionizing radiation curable resin containing a polyfunctional HDI isocyanurate oligomer.
  • the second surface protective layer has an arithmetic average height Pa of 15 [ ⁇ m] of the sectional curve measured from the second surface protective layer according to JIS B 0601, and a maximum height Pz of the sectional curve It was formed to be 38 [ ⁇ m].
  • the arithmetic average height Pa was measured using “Surf Test SJ-411 (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.)”.
  • Example 2 A decorative sheet of Example 2 was produced in the same manner as the procedure of Example 1, except that the second surface protective layer was formed to have a maximum height Pz of 40 ⁇ m.
  • Example 3 A decorative sheet of Example 3 was produced in the same manner as the procedure of Example 1, except that the second surface protective layer was formed to have an arithmetic average height Pa of 18 [ ⁇ m].
  • Example 4 The procedure of Example 1 except that the second surface protective layer is formed to have an arithmetic average height Pa of 18 ⁇ m and that the maximum height Pz is 40 ⁇ m.
  • the decorative sheet of Example 4 was produced in the same manner as in the above.
  • Comparative example 1 A decorative sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as the procedure of Example 1, except that the second surface protective layer was formed to contain the ionizing radiation curable resin containing HDI monomer.
  • Comparative example 2 A decorative sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as the procedure of Example 1, except that the second surface protective layer was formed to have an arithmetic average height Pa of 13 [ ⁇ m].
  • Comparative example 3 A decorative sheet of Comparative Example 3 was produced in the same manner as the procedure of Example 1, except that the second surface protective layer was formed to have a maximum height Pz of 36 ⁇ m.
  • the second surface protective layer is formed so that the arithmetic average height Pa of the sectional curve measured from the second surface protective layer according to ISO 3270 or ISO 25178 is 15 [ ⁇ m].
  • a decorative sheet was produced in the same manner as in the above-described Examples and Comparative Examples except that the maximum height Pz of the film was formed to be 38 ⁇ m. Since the result is the same as the case based on JIS B 0601 mentioned above, the description is omitted here.
  • the decorative materials provided with the decorative sheets of Examples 1 to 4 are superior in scratch resistance (micro scratch test) as compared with the decorative materials provided with the decorative sheets of Comparative Examples 1 to 3 That was confirmed.
  • the present invention even if it is the composition which formed the concavo-convex shape in the surface of a makeup sheet, the manufacturing method of a makeup sheet, a makeup material, and a makeup sheet which can control generating of a wound is provided. It was confirmed that it was possible.
  • the decorative sheet, the decorative material, and the method of manufacturing the decorative sheet according to the present invention are suitably applied to floor materials such as, for example, a house, a store, an office, and a gymnasium, and also applied to other uses. Is possible.
  • SYMBOLS 1 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermoplastic resin base layer, 2 ... Pattern pattern layer, 3 ... Transparent adhesive layer, 4 ... Transparent thermoplastic resin layer, 5 ... First surface protective layer, 6 ... Second surface protective layer (outmost layer), DESCRIPTION OF SYMBOLS 7 ... Surface protection layer, 8 ... Thermoplastic resin back surface layer, 10 ... Decorative sheet, 11 ... Adhesive layer, 12 ... Base material, 20 ... Cosmetic material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

化粧シートの表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法を提供する。本実施形態に係る化粧シート（１０）は、熱可塑性樹脂基材層（１）、透明熱可塑性樹脂層（４）及び表面保護層（７）が少なくともこの順に形成された化粧シートであって、表面保護層（７）は、少なくとも二つの層を積層して形成され、表面保護層（７）を形成する層のうち少なくとも透明熱可塑性樹脂層（４）から最も遠い位置に配置された層である最外層を形成する第二表面保護層（６）は、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含み、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層（６）から測定される断面曲線の算術平均高さが１５μｍ以上であり、断面曲線の最大高さが３８μｍ以上である。

Description

化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法
　本発明は、化粧シートの製造方法と、この製造方法によって得られる化粧シートと、この化粧シートを備えた化粧材に関する。
　化粧シートは、住宅建築が産業として発展する過程で開発されて発展した。特に、住宅（集合住宅であるアパートやマンション、個人住宅）では、プレハブ建築により牽引されて発展した。
　住宅には、古来より、木材や石材等、地域の特性による材料を用い、また、固有の文化に根ざした様式が用いられているが、住宅産業の発展とともに工業化が進む過程で、材料を天然素材から人工素材へ転換する傾向がある。また、近年では、住宅の材料として高級な木材や石材を多用することが、森林破壊や環境問題に繋がる恐れがあることも、化粧シートの需要が拡大する要因となっている。
　このため、近年では、化粧シートの性能として、シートの表面における耐傷性の向上が要求されている。
　一方、化粧シートには、意匠性も要求されるため、例えば、特許文献１に開示されているように、化粧シートの表面に凹凸形状を形成することで、意匠性を向上させる技術がある。
特開２０１３－１２３８６３号公報
　しかしながら、特許文献１に開示されている技術では、化粧シートの表面に形成した凹凸形状を形成する凸部が、外部からの荷重を一点で受けるため、傷が発生しやすいという問題があった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、化粧シートの表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明の一態様は、熱可塑性樹脂基材層、透明熱可塑性樹脂層及び表面保護層が少なくともこの順に形成された化粧シートである。表面保護層は、少なくとも二つの層を積層して形成されている。表面保護層を形成する層のうち少なくとも透明熱可塑性樹脂層から最も遠い位置に配置された層である最外層は、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含む。また、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して最外層から測定される断面曲線の算術平均高さは１５μｍ以上であり、断面曲線の最大高さが３８μｍ以上である。
　また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、化粧シートと、接着剤層と、基材を備える化粧材である。接着剤層は、熱可塑性樹脂基材層の透明熱可塑性樹脂層と近い側の面と反対側の面に設けられ、且つ接着剤を含有する。基材は、接着剤層が含有する接着剤によって、熱可塑性樹脂基材層に接着される。
　また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、透明熱可塑性樹脂層形成工程と、表面保護層形成工程を含む化粧シートの製造方法である。透明熱可塑性樹脂層形成工程は、熱可塑性樹脂基材層の一方の面に透明熱可塑性樹脂層を形成する工程である。表面保護層形成工程は、透明熱可塑性樹脂層に少なくとも二つの層を積層して形成された表面保護層を形成する工程である。そして、表面保護層形成工程では、最外層を、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含んで形成する。さらに、最外層を、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して最外層から測定される断面曲線の算術平均高さが１５μｍ以上となり、断面曲線の最大高さが３８μｍ以上となるように形成する。
　本発明の一態様によれば、化粧シートの表面を形成する最外層の硬度を向上させることが可能となるため、化粧シートの表面に対し、耐傷性を向上させることが可能となる。また、算術平均高さ及び最大高さを特定した最外層の断面曲線により、凹凸形状の構成を規定することで、外部からの荷重を受けた際の接触面積を減少させることが可能となる。
　このため、化粧シートの表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法を提供することが可能となる。
本発明の第一実施形態における化粧シートの構成を表す断面図である。 本発明の第一実施形態における化粧板の構成を表す断面図である。
　図面を参照して、本発明の第一実施形態を以下において説明する。以下の説明で参照する図面の記載において、同一または類似の部分には、同一または類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係や、各層の厚さの比率等は、現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚さや寸法は、以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても、互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。
　さらに、以下に示す第一実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質や、それらの形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。
（第一実施形態）
　以下、本発明の第一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
（化粧シート）
＜構成＞
　図１中に示すように、化粧シート１０は、熱可塑性樹脂基材層１と、絵柄模様層２と、透明接着剤層３と、透明熱可塑性樹脂層４と、表面保護層７を備えている。
　化粧シート１０の厚さは、４０［μｍ］以上５００［μｍ］未満の範囲内が好ましく、６０［μｍ］以上４２５［μｍ］以下の範囲内がより好ましい。
　以下、化粧シート１０の各構成について、具体的に説明する。
（熱可塑性樹脂基材層）
　熱可塑性樹脂基材層１は、例えば、着色した熱可塑性樹脂を用いて形成されている。
　熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等を用いることが可能であるが、環境適合性や加工性、価格の点で、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好適である。
　熱可塑性樹脂のグレードや組成は、例えば、シーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択する。
　熱可塑性樹脂基材層１は、厚さが１０［μｍ］以上２００μｍ以下の範囲内である、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリエステル系樹脂を用いて形成されている。これは、熱可塑性樹脂基材層１の厚さが１０［μｍ］よりも薄いと、隠蔽性や加工性が低下する恐れがあることと、熱可塑性樹脂基材層１の厚さが２００［μｍ］よりも厚いと、曲げ加工性等の性能が低下するためである。
　熱可塑性樹脂基材層１を着色する場合には、化粧シート１０を貼り合せる基材を隠蔽し、また、絵柄模様層２の下地色として、色相を適宜、選択することが可能である。例えば、熱可塑性樹脂のシーティングに際して、顔料等の着色剤を、混合や練りこむ等しておくことで、着色が可能である。または、絵柄模様層２を設ける前に、コーティングや印刷の手法を用いて、絵柄模様層２の下にベタインキ層として着色層を設けることも可能である。
（絵柄模様層）
　絵柄模様層２は、熱可塑性樹脂基材層１の表面１ａ側に設けられた層であり、既知の印刷手法を用いて設けることが可能である。
　例えば、熱可塑性樹脂基材層１を巻取りした状態で用意した場合には、ロールツーロールの印刷装置を用いて、絵柄模様層２を形成するための印刷を行うことが可能である。印刷手法は、特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えば、グラビア印刷法を用いることが可能である。
　絵柄模様層２が有する絵柄模様は、化粧材としての意匠性を考慮して、任意の絵柄模様を採用すればよく、木質系の絵柄であれば、各種木目が好んで用いられることが多い。また、木目以外にも、コルクを絵柄模様とすることも可能である。例えば、大理石等、石材の床をイメージしたものであれば、大理石の石目等を絵柄模様として用いることも可能である。また、天然材料の絵柄模様以外に、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や、幾何学模様等の人工的絵柄模様を用いることも可能である。
　絵柄模様層２を形成するための印刷インキについては、特に限定するものではないが、印刷方式に対応したインキを適宜選択して使用することが可能である。特に、熱可塑性樹脂基材層１に対する密着性や印刷適性、また、化粧材としての耐候性を考慮して選択することが好ましい。
　また、必要な場合には、絵柄模様層２と透明接着剤層３との接着性向上を目的として、絵柄模様層２の上に接着剤層（不図示）を設けても良い。この場合、接着剤層に用いる樹脂は、特に限定するものではないが、例えば、二液硬化型ウレタン樹脂等を用いることが可能である。また、接着剤層は、コーティング装置やグラビア印刷装置等を用いて設けることが可能である。
（透明接着剤層）
　透明接着剤層３は、絵柄模様層２の上に設けられた層であり、熱可塑性樹脂基材層１及び絵柄模様層２と、透明熱可塑性樹脂層４との接着を強固にする目的で設けられる。これは、熱可塑性樹脂基材層１及び絵柄模様層２と、透明熱可塑性樹脂層４との接着が強固であることによって、化粧シート１０に対し、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することが可能となるためである。
　なお、「絵柄模様層２の上に設けられた」という透明接着剤層３に関する文言は、絵柄模様層２の上に透明接着剤層３が設けられていることを意味するが、絵柄模様層２と透明接着剤層３との間に別の層がさらに存在する場合もこの表現に含まれる。その他の層同士の関係を表現する場合に「上の」という文言を使用する場合にも、同様の意味を有するものとする。
　また、透明接着剤層３は、無色透明、または、有色透明であり、可視光が透過可能な程度に着色されていてもよい。
　透明接着剤層３は、厚さが５［μｍ］以上３０［μｍ］以下の範囲内である、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂を用いて形成されている。これは、透明接着剤層３の厚さが５［μｍ］よりも薄いと、接着力の不足により剥離強度が低下する恐れがあり、透明接着剤層３の厚さが３０［μｍ］よりも厚いと、耐傷性や耐荷重性等の性能が低下する恐れがあるためである。
　第一実施形態では、一例として、透明接着剤層３を、厚さが１０［μｍ］以上３０［μｍ］以下の範囲内である、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂を用いて形成した場合について説明する。
（透明熱可塑性樹脂層）
　透明熱可塑性樹脂層４は、透明接着剤層３の上に設けられた層である。したがって、絵柄模様層２は、熱可塑性樹脂基材層１と透明熱可塑性樹脂層との間に配置されている。
　また、透明熱可塑性樹脂層４は、例えば、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系のポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等を用いて形成されている。特に、環境適合性や加工性、価格の点でポリオレフィン系樹脂を用いて形成することが好適である。
　透明熱可塑性樹脂層４を形成する樹脂のグレードや組成は、例えば、シーティングの容易さや印刷適性、曲げ加工に対する適性を考慮して選択する。特に、曲げ加工性においては、曲げ部の白化や割れが発生しないことを考慮して選択することが重要である。
　透明接着剤層３及び透明熱可塑性樹脂層４は、例えば、共押し出しで両者（透明接着剤層３、透明熱可塑性樹脂層４）を同時に押し出して形成することが可能である。
　透明熱可塑性樹脂層４によって、化粧シート１０は、意匠的に厚さや深みが出る効果を有する。これに加え、透明熱可塑性樹脂層４によって、化粧シート１０の耐候性、耐磨耗性能を向上させることが可能となる。また、透明熱可塑性樹脂層４は、無色透明、または、有色透明であり、可視光が透過可能な程度に着色されていてもよい。
　また、透明熱可塑性樹脂層４は、厚さが３０［μｍ］以上２００［μｍ］以下の範囲内である、ポリオレフィン系樹脂、またはポリエステル系樹脂を用いて形成されている。これは、透明熱可塑性樹脂層４の厚さが３０［μｍ］よりも薄いと、耐傷性や耐摩耗性等の性能が低下する恐れがあり、透明熱可塑性樹脂層４の厚さが２００［μｍ］よりも厚いと、曲げ加工性等の性能が低下する恐れがあるためである。
　第一実施形態では、一例として、透明熱可塑性樹脂層４を、厚さが５０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内である、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂を用いて形成した場合について説明する。
（表面保護層）
　表面保護層７は、透明熱可塑性樹脂層４の上に形成された層であり、二つの層を積層して形成された積層膜である。なお、表面保護層７を形成する層には、例えば、シリカフィラー等の艶消し材を含有させることが可能である。
　表面保護層７の厚さは、例えば、３［μｍ］以上５０［μｍ］以下の範囲内である。
　具体的に、表面保護層７は、二つの層として、第一表面保護層５と、第二表面保護層６を備えている。
　第一表面保護層５は、透明熱可塑性樹脂層４に積層される層である。
　第一表面保護層５の厚さは、１［μｍ］以上３０［μｍ］未満の範囲内である。これは、第一表面保護層５の厚さが３０［μｍ］よりも薄いと、耐傷性や耐摩耗性等の性能が低下する恐れがあり、透明熱可塑性樹脂層４の厚さが２００［μｍ］よりも厚いと、曲げ加工性等の性能が低下する恐れがあるためである。
　第二表面保護層６は、表面保護層７を形成する層のうち透明熱可塑性樹脂層４から最も遠い位置に配置された層である最外層を形成している。
　また、第二表面保護層６（最外層）は、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を、重量比で６０％以上含んで形成されている。
　ここで、電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線（例えば、紫外線、α線、β線又はγ線など）のエネルギーに反応して、液体から固体に化学的に変化する合成樹脂のことである。電離放射線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマーを用いることができる。また、これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いることができる。例えば、紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂を用いることが可能である。
　また、本実施形態における多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーとは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートが２分子以上重合した骨格を有し、複数の官能基を持つ分子を指す。また、本実施形態における多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーとしては、その骨格の中でも三量体、特にアダクト体、ビウレット体およびヌレート体が好ましい。例えば、本実施形態におけるオリゴマーは、重量比で５０％が２量体であってもよいし、３量体であってもよい。
　ここで、紫外線硬化型樹脂とは、紫外線のエネルギーに反応して、液体から固体に化学的に変化する合成樹脂のことである。したがって、紫外線のエネルギーが少ないと、硬化が甘く半固体状になり、紫外線のエネルギーが多いと、発熱により、フレアやシワといった、化粧シート１０に発生する不具合の要因となる。
　ここで、紫外線硬化型樹脂の副成分として用いられる光反応開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤等を用いることが可能である。
　紫外線の照射源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源を用いることが可能である。また、紫外線の波長としては、１９０［ｎｍ］以上３８０［ｎｍ］以下の範囲内が好適である。さらに、紫外線を照射する積算光量は、１００［ｍＪ／ｃｍ２］以上４００［ｍＪ／ｃｍ２］未満の範囲内に設定する。
　また、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層６から測定される断面曲線の算術平均高さは、１５［μｍ］以上である。なお、断面曲線の算術平均高さは、３０［μｍ］以下であってもよい。
　さらに、断面曲線の最大高さは、３８［μｍ］以上である。なお、断面曲線の最大高さは、８０［μｍ］以下であってもよい。
　なお、断面曲線の最大高さは、断面曲線の算術平均高さの２．０倍以上３．０倍以下であってもよく、より好ましくは２．４倍以上２．７倍以下である。断面曲線の最大高さが上記数値範囲内であれば、化粧シートの表面に凹凸形状を確実に維持しつつ、傷の発生をさらに抑制することが可能となる。
　なお、算術平均高さの測定条件としては、ＪＩＳ２００１規格、ＧＡＵＳＳフィルタ、λｓ＝２．５μｍといった方法が一例として挙げられる。
　また、上記「ＪＩＳ　Ｂ　０６０１」については、例えば、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１－１９９４やＪＩＳ　Ｂ　０６０１－１９９７等がある。
　なお、ＩＳＯ　２５１７８、或いはＩＳＯ　２５１７８に準拠した場合であっても、第二表面保護層６から測定される断面曲線の算術平均高さは、１５［μｍ］以上であればよい。また、断面曲線の算術平均高さは、３０［μｍ］以下であってもよい。
　また、ＩＳＯ　２５１７８、或いはＩＳＯ　２５１７８に準拠した場合であっても、第二表面保護層６から測定される断面曲線の最大高さは、３８［μｍ］以上であればよい。また、断面曲線の最大高さは、８０［μｍ］以下であってもよい。
　また、「算術平均高さ」とは、基準長さにおける輪郭曲線要素の高さの平均値を表したものである。輪郭要素とは、隣り合う山と谷を一組としたものを指す。この場合の輪郭要素を構成する山（谷）には、最低高さと最低長さの規定があり、高さ（深さ）が最大高さの１０％以下、もしくは長さが計算区間の長さの１％以下であるものはノイズとみなされて、前後に続く谷（山）の一部と認識される。
＜化粧シートの製造方法＞
　本実施形態の化粧シート１０の製造方法は、透明熱可塑性樹脂層形成工程と、表面保護層形成工程を含む。
　透明熱可塑性樹脂層形成工程は、熱可塑性樹脂基材層１の一方の面（表面１ａ）に、透明熱可塑性樹脂層４を形成する工程である。
　表面保護層形成工程は、透明熱可塑性樹脂層４に表面保護層７を形成する工程である。
　そして、表面保護層形成工程では、表面保護層７を形成する層のうち最外層を形成する第二表面保護層６を、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含んで形成する。
　さらに、表面保護層形成工程では、最外層を形成する第二表面保護層６を、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層６から測定される断面曲線の算術平均高さが１５［μｍ］以上となり、断面曲線の最大高さが３８［μｍ］以上となるように形成する。
（化粧材）
　次に、第一実施形態に係る化粧材について説明する。
　図２中に示すように、第一実施形態の化粧材２０は、化粧シート１０と、接着剤層１１と、基材１２を備える。
　接着剤層１１は、熱可塑性樹脂基材層１の透明熱可塑性樹脂層４と近い側の面（表面１ａ）と反対側の面（裏面１ｂ）に設けられ、且つ接着剤を含有する層である。
　接着剤層１１が含有する接着剤としては、例えば、熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム（エラストマー）系等の接着剤を用いることが可能である。これらの接着剤は、公知のものや市販品を、適宜選択して用いることが可能である。
　なお、接着剤層１１と化粧シート１０との間には、熱可塑性樹脂基材層１の裏面１ｂに設けられた熱可塑性樹脂裏面層８が配置されている。
　基材１２は接着剤層１１を間に挟んで化粧シート１０と対向しており、接着剤層１１によって、化粧シート１０と接着されている。すなわち、基材１２は、接着剤層１１が含有する接着剤によって、熱可塑性樹脂基材層１に接着される。したがって、化粧材２０は、基材１２の一方の面１２ａ側に化粧シート１０が設けられて構成されている。
　また、基材１２は、例えば、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、ハードボード等を用いて形成されている。
　基材１２の厚さは、例えば、１［ｍｍ］以上５０［ｍｍ］以下の範囲内である。
＜第一実施形態の効果＞
（１）表面保護層７を形成する層のうち最外層である第二表面保護層６が、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含む。これに加え、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層６から測定される断面曲線の算術平均高さが１５［μｍ］以上であり、断面曲線の最大高さが３８［μｍ］以上である。
　このため、化粧シート１０の表面を形成する最外層の硬度を向上させることが可能となるため、化粧シート１０の表面に対し、耐傷性を向上させることが可能となる。また、算術平均高さ及び最大高さを特定した最外層の断面曲線により、凹凸形状の構成を規定することで、外部からの荷重を受けた際の接触面積を減少させることが可能となる。
　その結果、化粧シート１０の表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート１０を提供することが可能となる。
　また、化粧シート１０の表面における傷付きが目立ちにくくなるため、化粧シート１０が有する意匠の保持が可能となる。
（２）熱可塑性樹脂基材層１と透明熱可塑性樹脂層４との間に配置した絵柄模様層２を備える。
　その結果、化粧シート１０に、化粧材としての意匠性に応じた任意の絵柄模様を付与することが可能となる。
（３）熱可塑性樹脂基材層１が、厚さが１０［μｍ］以上２００［μｍ］以下の範囲内であるポリオレフィン系樹脂、または、ポリエステル系樹脂を用いて形成されている。
　その結果、熱可塑性樹脂基材層１に対し、隠蔽性、加工性、曲げ加工性が低下することを抑制することが可能となる。
（４）透明熱可塑性樹脂層４が、厚さが３０［μｍ］以上２００［μｍ］以下の範囲内であるポリオレフィン系樹脂、または、ポリエステル系樹脂を用いて形成されている。
　その結果、透明熱可塑性樹脂層４に対し、耐傷性、耐摩耗性、曲げ加工性が低下することを抑制することが可能となる。
（５）表面保護層７が、透明熱可塑性樹脂層４に積層される少なくとも一層の第一表面保護層５と、最外層である第二表面保護層６とを積層して形成されている。これに加え、第一表面保護層５の厚さが、１［μｍ］以上３０［μｍ］未満の範囲内である。
　その結果、表面保護層７に対し、曲げ加工性が低下することを抑制することが可能となる。
（６）化粧材２０が、化粧シート１０と、接着剤層１１と、接着剤層１１が含有する接着剤によって熱可塑性樹脂基材層１に接着される基材１２を備える。
　その結果、化粧シート１０の表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧材２０を提供することが可能となる。
　また、化粧シート１０の表面における傷付きが目立ちにくくなるため、化粧材２０が有する意匠の保持が可能となる。
（７）化粧シート１０の製造方法が、熱可塑性樹脂基材層１の一方の面（表面１ａ）に透明熱可塑性樹脂層４を形成する透明熱可塑性樹脂層形成工程と、透明熱可塑性樹脂層４に表面保護層７を形成する表面保護層形成工程を含む。
　これに加え、表面保護層形成工程では、表面保護層７を形成する層のうち少なくとも透明熱可塑性樹脂層４から最も遠い位置に配置された層である最外層（第二表面保護層６）を、電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含んで形成する。電離放射線硬化型樹脂は、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する。さらに、表面保護層形成工程では、第二表面保護層６を、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層６から測定される断面曲線の算術平均高さが１５［μｍ］以上となり、断面曲線の最大高さが３８［μｍ］以上となるように形成する。
　その結果、化粧シート１０の表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート１０の製造方法を提供することが可能となる。
　なお、凹凸形状を形成するタイミングは、特に限定されるものではない。すなわち、透明熱可塑性樹脂層形成工程、表面保護層形成工程、表面保護層形成工程のいずれかの後工程として、凹凸形状を形成する工程を行ってもよい。
　この場合であっても、本発明の効果を得ることが可能、すなわち、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート１０の製造方法を提供することが可能となる。
＜変形例＞
（１）第一実施形態では、図１中に示した化粧シート１０から、図２中に示す化粧材２０を構成する場合について説明した。しかしながら、化粧シート１０における基材１２が設けられる側とは反対側に、接着剤層等を介して防湿シートを備えた化粧材を構成してもよい。このような構成であっても、上述した効果を得ることが可能である。
　以下、本発明を実施例によってさらに具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
　以下の材料構成及び手順によって、主要部分については、第一実施形態と同様の化粧シートを作成した。
　熱可塑性樹脂基材層は、厚さが２５［μｍ］のポリプロピレンフィルムを用いて形成した。
　絵柄模様層は、熱可塑性樹脂基材層を形成するポリプロピレンフィルムの片面に、グラビアインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）を用いた木目印刷を、グラビア印刷機により印刷して設けた。
　熱可塑性樹脂裏面層は、熱可塑性樹脂基材層の絵柄模様層が形成された面とは反対側の面に、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚さが１μｍとなるようにグラビア塗工して形成した。
　なお、熱可塑性樹脂裏面層を形成した後、絵柄模様層の上に、ポリエステルポリオールを主剤とし、イソホロンジイソシアネートを硬化剤とする二液ウレタン樹脂系接着剤を、乾燥後の塗布量が１［ｇ／ｍ２］となるように塗工した。
　透明接着剤層と透明熱可塑性樹脂層は、厚さが４［μｍ］のマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂と、厚さが２０［μｍ］のホモポリプロピレン（プライムポリマー（株）製）を、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が絵柄模様層側になるように共押出して形成した。
　第一表面保護層は、透明熱可塑性樹脂層の表面に、熱硬化型アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス（株）製）を乾燥後の厚さが３［μｍ］となるように塗工して形成した。
　第二表面保護層は、多官能ＨＤＩイソシアヌレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含んで形成した。これに加え、第二表面保護層は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して第二表面保護層から測定される断面曲線の算術平均高さＰａが１５［μｍ］となり、断面曲線の最大高さＰｚが３８［μｍ］となるように形成した。本実施例では、算術平均高さＰａは「サーフテストＳＪ－４１１（（株）ミツトヨ製）」を使用して測定した。
（実施例２）
　第二表面保護層を、最大高さＰｚが４０［μｍ］となるように形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして実施例２の化粧シートを作製した。
（実施例３）
　第二表面保護層を、算術平均高さＰａが１８［μｍ］となるように形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして実施例３の化粧シートを作製した。
（実施例４）
　第二表面保護層を、算術平均高さＰａが１８［μｍ］となるように形成した点と、最大高さＰｚが４０［μｍ］となるように形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして実施例４の化粧シートを作製した。
（比較例１）
　第二表面保護層を、ＨＤＩモノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を含んで形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして比較例１の化粧シートを作製した。
（比較例２）
　第二表面保護層を、算術平均高さＰａが１３［μｍ］となるように形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして比較例２の化粧シートを作製した。
（比較例３）
　第二表面保護層を、最大高さＰｚが３６［μｍ］となるように形成した点を除き、実施例１の手順と同様にして比較例３の化粧シートを作製した。
（性能評価）
　実施例１～４及び比較例１～３の化粧シートを、厚さが３［ｍｍ］であるＭＤＦ（中密度繊維板）の表面に貼り合わせた。化粧シートをＭＤＦに貼り合わせる際には、接着剤として二液水性エマルジョン接着剤（中央理化工業（株）製「リカボンド」（質量比ＢＡ－１０Ｌ／ＢＡ－１１Ｂ＝１００：２．５））を用い、ウェット状態として１００［ｇ／ｍ２］の坪量で塗工した。その後、２４時間養生して形成した化粧材を、以下の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
＜マイクロスクラッチ試験＞
　試験方法は欧州規格「ＥＮ　１６０９４」に準じる。２種類の試験方法、すなわち、ＭＳＲ－ＡとＭＳＲ－Ｂの、それぞれ１～５の５段階での評価のうち、２以下を「×」と評価し、３以上を「○」と評価した。評価結果を表１に示す。
　なお、第二表面保護層を、ＩＳＯ　３２７０、或いはＩＳＯ　２５１７８に準拠して第二表面保護層から測定される断面曲線の算術平均高さＰａが１５［μｍ］となるように、また、断面曲線の最大高さＰｚが３８［μｍ］となるように形成した以外は、上記各実施例及び各比較例と同様にして化粧シートを作成した。その結果は、上述したＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠した場合とそれぞれ同じであるため、ここではその記載を省略する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中に示すように、実施例１～４の化粧シートを備える化粧材は、比較例１～３の化粧シートを備える化粧材と比較して、耐傷性（マイクロスクラッチ試験）に優れていることが確認された。
　これにより、本発明によれば、化粧シートの表面に凹凸形状を形成した構成であっても、傷の発生を抑制することが可能な、化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法を提供すること可能であることが確認された。
　本発明に係る化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法は、例えば、住宅、店舗、事務所、体育館等の床材に適用して好適であり、また、これ以外の用途にも適用することが可能である。
　１…熱可塑性樹脂基材層、２…絵柄模様層、３…透明接着剤層、４…透明熱可塑性樹脂層、５…第一表面保護層、６…第二表面保護層（最外層）、７…表面保護層、８…熱可塑性樹脂裏面層、１０…化粧シート、１１…接着剤層、１２…基材、２０…化粧材

Claims (7)

  1. 　熱可塑性樹脂基材層、透明熱可塑性樹脂層及び表面保護層が少なくともこの順に形成され、
    　前記表面保護層は、少なくとも二つの層を積層して形成され、
    　前記表面保護層を形成する層のうち少なくとも前記透明熱可塑性樹脂層から最も遠い位置に配置された層である最外層は、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含み、
    　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して前記最外層から測定される断面曲線の算術平均高さが１５μｍ以上であり、
    　前記断面曲線の最大高さが３８μｍ以上であることを特徴とする化粧シート。
  2. 　前記熱可塑性樹脂基材層と前記透明熱可塑性樹脂層との間に配置した絵柄模様層を備えることを特徴とする請求項１に記載した化粧シート。
  3. 　前記熱可塑性樹脂基材層は、厚さが１０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であるポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を用いて形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載した化粧シート。
  4. 　前記透明熱可塑性樹脂層は、厚さが３０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であるポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を用いて形成されていることを特徴とする請求項１から請求項３のうちいずれか１項に記載した化粧シート。
  5. 　前記表面保護層は、前記透明熱可塑性樹脂層に積層される少なくとも一層の第一表面保護層と、前記最外層と、を積層して形成され、
    　前記第一表面保護層の厚さは、１μｍ以上３０μｍ未満の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項４のうちいずれか１項に記載した化粧シート。
  6. 　請求項１から請求項５のうちいずれか１項に記載した化粧シートと、
    　前記熱可塑性樹脂基材層の前記透明熱可塑性樹脂層と近い側の面と反対側の面に設けられ、且つ接着剤を含有する接着剤層と、
    　前記接着剤層が含有する接着剤によって前記熱可塑性樹脂基材層に接着される基材と、を備えることを特徴とする化粧材。
  7. 　熱可塑性樹脂基材層の一方の面に透明熱可塑性樹脂層を形成する透明熱可塑性樹脂層形成工程と、
    　前記透明熱可塑性樹脂層に少なくとも二つの層を積層して形成された表面保護層を形成する表面保護層形成工程と、を含み、
    　前記表面保護層形成工程では、前記表面保護層を形成する層のうち少なくとも前記透明熱可塑性樹脂層から最も遠い位置に配置された層である最外層を、多官能ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーを含有する電離放射線硬化型樹脂を重量比で６０％以上含んで形成し、さらに、前記最外層を、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準拠して前記最外層から測定される断面曲線の算術平均高さが１５μｍ以上となり、前記断面曲線の最大高さが３８μｍ以上となるように形成することを特徴とする化粧シートの製造方法。
PCT/JP2019/001086 2018-01-17 2019-01-16 化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法 WO2019142822A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES19740825T ES2898328T3 (es) 2018-01-17 2019-01-16 Lámina cosmética, material cosmético y método para producir una lámina cosmética
KR1020207014115A KR102587451B1 (ko) 2018-01-17 2019-01-16 화장 시트, 화장재, 화장 시트의 제조 방법
EP19740825.5A EP3741557B1 (en) 2018-01-17 2019-01-16 Cosmetic sheet, cosmetic material, and method for producing cosmetic sheet
PL19740825T PL3741557T3 (pl) 2018-01-17 2019-01-16 Arkusz kosmetyczny, materiał kosmetyczny i sposób wytwarzania arkusza kosmetycznego
CN201980007623.2A CN111565926B (zh) 2018-01-17 2019-01-16 装饰片、装饰材料、装饰片的制造方法
US16/884,504 US11440299B2 (en) 2018-01-17 2020-05-27 Decorative sheet, decorative material, and method of producing decorative sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-005909 2018-01-17
JP2018005909A JP6981269B2 (ja) 2018-01-17 2018-01-17 化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/884,504 Continuation US11440299B2 (en) 2018-01-17 2020-05-27 Decorative sheet, decorative material, and method of producing decorative sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019142822A1 true WO2019142822A1 (ja) 2019-07-25

Family

ID=67301065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/001086 WO2019142822A1 (ja) 2018-01-17 2019-01-16 化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11440299B2 (ja)
EP (1) EP3741557B1 (ja)
JP (1) JP6981269B2 (ja)
KR (1) KR102587451B1 (ja)
CN (1) CN111565926B (ja)
ES (1) ES2898328T3 (ja)
PL (1) PL3741557T3 (ja)
WO (1) WO2019142822A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019033A (ja) * 2000-07-10 2002-01-22 Idemitsu Technofine Co Ltd 樹脂積層体、レザー調シートおよび自動車用内装材
JP2004291432A (ja) * 2003-03-27 2004-10-21 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2008208364A (ja) * 2007-02-09 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag ポリイソシアネートに基づくｕｖ硬化性分散体
JP2013123863A (ja) 2011-12-15 2013-06-24 Toppan Cosmo Inc 化粧シート
JP2013537857A (ja) * 2010-09-07 2013-10-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 硬化性樹脂組成物及びそれを使用して製造される多層積層体
JP2015066791A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧材
JP2017159584A (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 凸版印刷株式会社 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102014667B1 (ko) * 2014-01-10 2019-08-26 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 화장 시트 및 화장판, 그리고 그것들의 제조 방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019033A (ja) * 2000-07-10 2002-01-22 Idemitsu Technofine Co Ltd 樹脂積層体、レザー調シートおよび自動車用内装材
JP2004291432A (ja) * 2003-03-27 2004-10-21 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2008208364A (ja) * 2007-02-09 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag ポリイソシアネートに基づくｕｖ硬化性分散体
JP2013537857A (ja) * 2010-09-07 2013-10-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 硬化性樹脂組成物及びそれを使用して製造される多層積層体
JP2013123863A (ja) 2011-12-15 2013-06-24 Toppan Cosmo Inc 化粧シート
JP2015066791A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧材
JP2017159584A (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 凸版印刷株式会社 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート

Also Published As

Publication number Publication date
ES2898328T3 (es) 2022-03-07
JP2019123165A (ja) 2019-07-25
EP3741557A4 (en) 2021-03-10
US11440299B2 (en) 2022-09-13
KR20200110301A (ko) 2020-09-23
PL3741557T3 (pl) 2022-01-10
EP3741557A1 (en) 2020-11-25
CN111565926A (zh) 2020-08-21
EP3741557B1 (en) 2021-10-06
US20200282711A1 (en) 2020-09-10
CN111565926B (zh) 2023-02-28
KR102587451B1 (ko) 2023-10-11
JP6981269B2 (ja) 2021-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102014667B1 (ko) 화장 시트 및 화장판, 그리고 그것들의 제조 방법
JP2001287208A (ja) 床材用化粧材
WO2015146217A1 (ja) 化粧シート及びそれを用いた化粧板
JP2016064628A (ja) 化粧シート及び化粧板
JP5151107B2 (ja) 化粧シート
JP5533937B2 (ja) 化粧シート
WO2019189806A1 (ja) 浮造調木目化粧材
KR102274309B1 (ko) 화장재
JP5141008B2 (ja) 化粧シートおよびそれを用いた化粧板
CN109789679B (zh) 装饰片及其制造方法、以及装饰材料
KR101456731B1 (ko) 화장 시트 및 그것을 사용한 화장판
WO2019142822A1 (ja) 化粧シート、化粧材、化粧シートの製造方法
JP6808950B2 (ja) 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート
JP2019181920A (ja) 浮造調木目化粧材
JP2016064629A (ja) 化粧シート及びその製造方法、並びに、化粧板及びその製造方法
JP2017159583A (ja) 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート
JP2017159584A (ja) 防湿化粧板および建材、化粧板、化粧シート
JP6707820B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP6736841B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP6736844B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP5141842B2 (ja) 化粧シートおよびそれを用いた化粧板
JP7119825B2 (ja) 化粧シート及び化粧材
JP2017019114A (ja) 化粧シート及び化粧板
JP2017056606A (ja) 化粧シート及び化粧板
JP2017024201A (ja) 化粧シート及び化粧板

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19740825

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019740825

Country of ref document: EP

Effective date: 20200817