WO2019136680A1 - 三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用 - Google Patents

三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用 Download PDF

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earth metal
reaction
allyl alcohol
metal complex
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薛明强
朱章野
颜丹丹
陈素芳
洪玉标
沈琪
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南通纺织丝绸产业技术研究院
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C07C33/03—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond in beta-position, e.g. allyl alcohol, methallyl alcohol

Definitions

  • the invention relates to an application technology of a metal organic complex, in particular to the application of a triralocene rare earth metal complex in catalyzing the boronation reaction of an aldehyde and an allyl boronic acid.
  • Allyl alcohol is an important intermediate in organic synthesis and has a wide range of effects in the synthesis of many pharmaceuticals and fine products (Keck, G E.; Covel, JA; Schiff.T; Tao, Y. Org) Lett . 2002 , 4 , 1189).
  • the olefination of aldehydes is a relatively mature and effective method.
  • studies on the olefination reaction of carbonyls mainly focus on substrate-induced and chiral catalyst-catalyzed asymmetric allylation of aldehydes.
  • the object of the present invention is to provide a tri-ralocine rare earth metal complex, that is, the use of a tri-ralocine rare earth metal complex as a high-efficiency catalyst to catalyze the boronation reaction of an aldehyde with an allyl boric acid, and the reaction condition is mild and the catalysis is improved. At the same time of activity, the preparation of the catalyst itself is reduced, and the post-treatment cost is reduced.
  • the invention also discloses the use of a tri-ralocene rare earth metal complex in the preparation of allyl alcohol.
  • the invention also discloses a preparation method of allyl alcohol, which comprises preparing an allyl alcohol by using aldehyde and allyl boronic acid as raw materials and a rare earth metal complex as a catalyst.
  • the molecular formula of the rare earth metal complex of the present invention can be expressed as: Ln(Cp) 3 , Ln represents a rare earth metal, one selected from the group consisting of lanthanum, cerium and lanthanum;
  • the chemical structure of the object is:
  • the above-mentioned tri-ralocene rare earth metal complex can catalyze an allyl boronation reaction between an aldehyde and an allyl boronic acid to prepare an allyl alcohol.
  • a method for synthesizing allyl alcohol by allylation of an aldehyde with an allyl boronic acid by using a rare earth metal complex of a rare earth as a catalyst comprises the following steps:
  • the catalyst Ln(Cp) 3 is added to the reaction bottle subjected to dehydration and deoxidation under an inert gas atmosphere, then the aldehyde is added, uniformly mixed, and then the allylic boronic acid is injected into the syringe, and the reaction is completed for 1 h.
  • the aldehyde is selected from the group consisting of an aromatic aldehyde and a fatty aldehyde, and the chemical structure of the aromatic aldehyde is Wherein R is one of an electron withdrawing group or an electron donating group, and may be selected from the group consisting of halogen, methoxy, and methyl; and the fatty aldehyde is selected from n-heptanal.
  • the amount of the catalyst may be 0.1 to 0.5% of the molar amount of the aldehyde, the molar ratio of the allyl boronic acid to the aldehyde is 1:1.2, the reaction temperature is room temperature, and the reaction time is 1 h.
  • R is derived from the reaction starting aldehyde.
  • the present invention has the following advantages compared with the prior art:
  • the invention adopts a rare earth metal catalytic system for the first time to catalyze the allyl boronation reaction of aldehyde, and provides a new scheme for preparing allyl alcohol by allylation of carbonyl compound with allyl boronic acid, and expands three Application of rare earth metal complexes.
  • the rare earth metal complex disclosed by the invention catalyzes the high catalytic activity of the allylation of the aldehyde with the allyl boronic acid (the catalyst dosage is only 0.1 to 0.5% of the molar amount of the aldehyde), and the reaction conditions are mild (room temperature) ), the reaction time is short (1 h), and the reaction efficiency is high, the reaction is simple and controllable, the post-treatment is simple, and the pollution to the environment is reduced.
  • the catalyst disclosed in the present invention has good universality for aromatic aldehydes with different substitution positions and different electronic effects and for fatty aldehydes, and provides more selective choices for borate compounds having different substituent structures.
  • Example 1 La(Cp) 3 catalyzes the reaction of benzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 3 Sm(Cp) 3 catalyzes the reaction of benzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 4 La(Cp) 3 catalyzes the reaction of fluorobenzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 7 La(Cp) 3 catalyzes the reaction of o-methylbenzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 8 Nd(Cp) 3 catalyzes the reaction of o-methylbenzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 10 Nd(Cp) 3 catalyzes the reaction of p-methoxybenzaldehyde with allylboronic acid
  • Example 11 Nd(Cp) 3 catalyzes the reaction of n-heptanal with allylboronic acid
  • the rare earth metal complex used in the invention catalyzes the reaction of aldehyde with allylboronic acid, the amount of catalyst used is extremely low (0.1 - 0.5%), and the reaction condition is mild (room temperature), which provides a basis for industrial production; and this is also the first case
  • the rare earth metal complex is used to catalyze such a reaction, and the application range of the rare earth metal organic complex is expanded.

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Abstract

本发明公开了三茂稀土金属配合物在催化醛和烯丙基硼酸反应中的应用，以醛和烯丙基硼酸为原料，三茂稀土金属配合物为催化剂，制备烯丙基醇。在反应条件温和，提高催化活性的同时，降低催化剂本身制备难度，降低后处理成本。

Description

三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用 技术领域
本发明涉及一种金属有机配合物的应用技术，具体涉及三茂稀土金属配合物在催化醛和烯丙基硼酸的硼化反应中的应用。
 背景技术
烯丙基醇在有机合成中是一类重要中间体，在许多医药和精细产品的合成中均有非常广泛的作用( Keck，G E.; Covel, J. A.; Schiff．T; Tao, Y. Org. Lett. 2002, 4, 1189)。在各种制备烯丙基醇的方法中，醛的烯丙化反应是一种比较成熟而且有效的方法。目前羰基的烯丙化反应的研究主要集中在底物诱导的和手性催化剂催化的醛的不对称烯丙基化反应。底物诱导方面，曾开发出各类的烯丙基硅试剂，但由于硅试剂的活性低，所以严重限制了其实际应用。Samir等也曾用配体TADDOL与烯丙基金属钛化合物反应得到络合物，再在-78℃乙醚溶剂中与醛反应得到相应的烯丙基醇。在手性催化剂催化该类反应中，曾报道了手性磷酸三酰胺，各种金属盐(Cd，Ru，Cu，Pd，Ag)与BINAP的络合形成的催化剂，手性嗯唑啉金属络合物等。近些年，一类手性磷酸催化剂(R)-TRIP-PA应用于烯丙基硼化反应被报道，在之前所报道的催化醛的烯丙化反应体系中，普遍存在反应催化剂用量较大，反应温度较低等诸多苛刻条件。
技术问题
本发明的发明目的是提供一种三茂稀土金属配合物的应用，即以三茂稀土金属配合物为高效催化剂催化醛与烯丙基硼酸发生硼化反应的应用，在反应条件温和，提高催化活性的同时，降低催化剂本身制备难度，降低后处理成本。
 技术解决方案
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
三茂稀土金属配合物在催化醛和烯丙基硼酸反应中的应用。
本发明还公开了三茂稀土金属配合物在制备烯丙基醇中的应用。
本发明还公开了一种烯丙基醇的制备方法，以醛和烯丙基硼酸为原料，三茂稀土金属配合物为催化剂，制备烯丙基醇。
本发明的三茂稀土金属配合物的分子式可表示为：Ln(Cp) 3，Ln表示稀土金属，选自镧系元素中的镧、钕、钐中的一种；所述三茂稀土金属配合物的化学结构式为：
Figure 537010dest_path_image001
上述三茂稀土金属配合物可以催化醛类与烯丙基硼酸发生烯丙基硼化反应，制备烯丙基醇。
上述技术方案中，采用三茂稀土金属配合物作为催化剂催化醛与烯丙基硼酸发生烯丙基硼化反应合成烯丙醇的方法，具体包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入催化剂Ln(Cp) 3，然后加入醛，混合均匀，再用注射器打入烯丙基硼酸，反应1 h结束，暴露于空气终止反应，加入8 mL的浓度为1 M的HCl溶液水解产物，搅拌1 h，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇。
 上述技术方案中，所述醛选自芳香醛，脂肪醛中的一种，所述芳香醛的化学结构通式为
Figure 556919dest_path_image002
；其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素，甲氧基，甲基；所述脂肪醛选自正庚醛。
上述技术方案中，所述催化剂用量可为醛摩尔量的0.1～0.5%，烯丙基硼酸与醛的摩尔比为1∶1.2，反应的温度为室温，反应的时间为1 h。
上述技术方案可表示如下:
Figure 746461dest_path_image003
R来自于反应原料醛。
 有益效果
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：
1.本发明首次采用稀土金属催化体系催化醛发生烯丙基硼化反应，为采用羰基化合物与烯丙基硼酸发生烯丙基硼化反应制备烯丙基醇提供了新的方案，拓展了三茂稀土金属配合物的应用。
2.本发明公开的三茂稀土金属配合物催化醛与烯丙基硼酸发生烯丙基硼化反应的催化活性高(催化剂用量仅需醛摩尔量的0.1~ 0.5%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(1 h)，且反应效率高，反应简单可控，后处理简单，减少了对环境的污染。
3.本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的芳香醛以及对脂肪醛有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择落。
 本发明的实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例一： La(Cp) 3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0004 g催化剂La(Cp) 3 (0.1%摩尔用量)，然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-苯基-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为91%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 7.34-7.20 (m, 5H), 5.85-5.71 (m, 1H), 5.16-5.10 (m, 2H), 4.72 (dd, J = 7.6, 5.6 Hz, 1H), 2.54-2.43 (m, 2H), 2.00 (br s, 1H)。
实施例二： Nd(Cp) 3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0004 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.1%摩尔用量)，然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-苯基-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为90%。产物的核磁数据同实施例一。
实施例三： Sm(Cp) 3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0004 g催化剂Sm(Cp) 3 (0.1%摩尔用量)，然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-苯基-3-烯丁醇），核磁收率98%，分离收率为89%。产物的核磁数据同实施例一。
实施例四： La(Cp) 3催化对氟苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂La(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.086 mL对氟苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(4-氟苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为93%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz,): δ 1.98 (s, 1H), 2.39-2.53 (m, 2H), 4.59-4.73 (m, 1H), 4.96-5.21 (m, 2H), 5.69-5.85 (m, 1H), 7.16-7.35 (m, 4H)。
实施例五： Nd(Cp) 3催化对氟苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.086 mL对氟苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(4-氟苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为92%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz,): δ 1.98 (s, 1H), 2.39-2.53 (m, 2H), 4.59-4.73 (m, 1H), 4.96-5.21 (m, 2H), 5.69-5.85 (m, 1H), 7.16-7.35 (m, 4H)。
实施例六： Nd(Cp) 3催化对溴苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.080 mL对溴苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(4-溴苯基)-3-烯丁醇），核磁收率97%，分离收率为90%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 7.36 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.81-5.69 (m, 1H), 5.17-5.12 (m, 2H), 4.69 (dd, J = 7.6, 4.8 Hz, 1H), 2.50-2.36 (m, 2H), 2.04 (br s, 1H)。
实施例七： La(Cp) 3催化邻甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂La(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.093 mL邻甲基苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(2-甲基苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为93%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 7.45 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28-7.09 (m, 3H) 5.17-5.10 (m, 2H), 4.95 (dd, J = 8.0, 4.8 Hz, 1H), 2.50-2.41 (m, 2H), 2.35 (s, 3H), 1.97 (br s, 1H)。
实施例八： Nd(Cp) 3催化邻甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.093 mL邻甲基苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(2-甲基苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为91%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 7.45 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28-7.09 (m, 3H) 5.17-5.10 (m, 2H), 4.95 (dd, J = 8.0, 4.8 Hz, 1H), 2.50-2.41 (m, 2H), 2.35 (s, 3H), 1.97 (br s, 1H)。
实施例九： Nd(Cp) 3催化对甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.094 mL对甲基苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(4-甲基苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为92%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3, 400 MHz): δ 7.25-7.11 (m, 4H), 5.90-5.63 (m, 1H), 5.24-5.09 (m, 2H), 4.71 (dd, J = 6.8, 1H), 2.49 (tt, 6.4 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H), 2.01 (br s, 1H)。
实施例十： Nd(Cp) 3催化对甲氧基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.097 mL对甲氧基苯甲醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-(4-甲氧基苯基)-3-烯丁醇），核磁收率99%，分离收率为91%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 7.24 (d, J = 8.0, 2H), 6.79 (d, J = 8.0, 2H), 5.81-5.70 (m, 1H), 5.15-5.11 (m, 2H), 4.67 (m, 1H), 3.76 (s, 3H), 2.47 (m, 2H), 1.97(br s, 1H)。
实施例十一： Nd(Cp) 3催化正庚醛与烯丙基硼酸的反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp) 3 (0.5%摩尔用量)，然后用注射器加入0.113 mL正庚醛，催化剂溶解，混合均匀，再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸，混合物在室温下搅拌，反应1 h后，暴露于空气中终止反应，加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物，用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇（1-十烯-4-醇），核磁收率98%，分离收率为90%。产物的核磁数据: 1H NMR (CDCl 3，400 MHz): δ 5.83 (m, 1H), 4.88 (d, J = 6.8, 2H), 4.76 (br s, 1H), 3.52 (m, 2H), 2.20 (m, 2H), 1.42 (m, 2H), 1.25 (m, 6H), 0.87(s, 3H)。
本发明采用的稀土金属配合物催化醛与烯丙基硼酸的反应，所用催化剂量极低(0.1 - 0.5%)，反应条件温和(室温)，为工业化生产提供了基础；并且，这也是首例采用稀土金属配合物催化该类反应，拓展了稀土金属有机配合物的应用范围。

Claims (10)

  1. 三茂稀土金属配合物在催化醛和烯丙基硼酸反应中的应用；所述三茂稀土金属配合物的化学结构式为：
    Figure 758570dest_path_image001
    。
  2. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述三茂稀土金属配合物的用量为醛摩尔量的0.1~ 0.5%。
  3. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述醛选自芳香醛、脂肪醛中的一种。
  4. 三茂稀土金属配合物在制备烯丙基醇中的应用；所述三茂稀土金属配合物的化学结构式为：
    Figure 754208dest_path_image001
    。
  5. 一种烯丙基醇的制备方法，其特征在于，以醛和烯丙基硼酸为原料，三茂稀土金属配合物为催化剂，制备烯丙基醇；所述三茂稀土金属配合物的化学结构式为：
    Figure 157508dest_path_image001
    。
  6. 根据权利要求5所述烯丙基醇的制备方法，其特征在于，所述烯丙基醇的制备方法包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在反应瓶中加入三茂稀土金属配合物，然后加入醛，混合均匀，再打入烯丙基硼酸，反应制备烯丙基醇。
  7. 根据权利要求6所述烯丙基醇的制备方法，其特征在于，反应结束后，加入HCl溶液产物，再用柱层析分离得到烯丙基醇。
  8.  根据权利要求5所述烯丙基醇的制备方法，其特征在于，所述醛选自芳香醛、脂肪醛中的一种。
  9. 根据权利要求5所述烯丙基醇的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为醛摩尔量的0.1～0.5%；所述烯丙基硼酸与醛的摩尔比为1∶1.2；反应的温度为室温，反应的时间为1 h。
  10. 醛和烯丙基硼酸为原料在制备烯丙基醇中的应用。
PCT/CN2018/072301 2018-01-11 2018-01-11 三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用 WO2019136680A1 (zh)

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CN106046036A (zh) * 2016-06-30 2016-10-26 苏州大学张家港工业技术研究院 三硅胺稀土配合物在催化醛和硼烷的硼氢化反应中的应用
CN106188118A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 苏州大学 三硅胺稀土配合物在催化酮和硼烷的硼氢化反应中的应用
CN108083981A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 苏州大学 三茂稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用

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