WO2019117125A1 - 字消し - Google Patents

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WO2019117125A1
WO2019117125A1 PCT/JP2018/045451 JP2018045451W WO2019117125A1 WO 2019117125 A1 WO2019117125 A1 WO 2019117125A1 JP 2018045451 W JP2018045451 W JP 2018045451W WO 2019117125 A1 WO2019117125 A1 WO 2019117125A1
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WO
WIPO (PCT)
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eraser
base material
mass
mpa
porous foam
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/045451
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
伸二 辻尾
博義 山本
小林　宣暁
貴之 北口
Original Assignee
株式会社サクラクレパス
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社サクラクレパス filed Critical 株式会社サクラクレパス
Priority to JP2019523882A priority Critical patent/JPWO2019117125A1/ja
Publication of WO2019117125A1 publication Critical patent/WO2019117125A1/ja

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43L—ARTICLES FOR WRITING OR DRAWING UPON; WRITING OR DRAWING AIDS; ACCESSORIES FOR WRITING OR DRAWING
    • B43L19/00—Erasers, rubbers, or erasing devices; Holders therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation

Definitions

  • the present invention relates to eraser.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-238080 filed on Dec. 12, 2017, and incorporates all the contents described in the aforementioned Japanese application.
  • Eraser is generally called eraser and widely used.
  • a general eraser is manufactured by heat-molding after blending a plasticizer, a filler, and a colorant and the like as needed into a base resin such as a vinyl chloride resin and mixing it uniformly.
  • An example of such an erasure is disclosed in Patent Document 1.
  • Patent Document 2 discloses an erase that includes an elastic body of an erase composition including at least one of a rubber component and a resin component, and a skeletal structure.
  • the eraser has a shape-retaining property such that the eraser itself is less likely to bend and its shape is maintained even if the user applies a force to erase the characters in order to erase the characters. It is required to have erasability, which is the ability to erase.
  • an object of the present invention is to provide an eraser having both high shape retention and high erasability.
  • the eraser according to the present invention includes a base material containing at least one of a resin component and an elastomer component, and a plasticizer, and a porous foam impregnated with the base material.
  • the eraser has a tensile modulus of 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less.
  • the shape retention of the erasing at the time of erasing is important.
  • the user of the eraser presses the eraser against the sheet while pressing the eraser against the sheet so that the character is rubbed with the eraser. Put out.
  • the eraser does not have sufficient shape retention, the eraser bends due to the force applied by the user to the eraser.
  • the direction of the force applied to the eraser disperses and the force is not sufficiently transmitted, the frictional force on the paper surface decreases, and it becomes difficult for the characters to disappear.
  • the sheet is hidden by the bending of the eraser, there is a problem that it is difficult for the user to see the erasable part and the predetermined position becomes difficult to erase.
  • the shape retention of the eraser is low, the followability of the movement of the contact portion to the surface of the eraser with respect to the movement of the hand of the user is deteriorated.
  • the frictional force at the portion intended by the user may not be sufficiently erased, or the portion not intended by the user may be erased.
  • the shape retention of the erasure is low, the feeling of use of the erasure tends to deteriorate because the force is not transmitted at the time of erasure, and the erasure portion is hardly visible.
  • erasure it is required to have high erasability as an essential property of erasure.
  • the mechanism by which the character disappears by erasure is as follows. Graphite adheres to the surface of the paper when you write letters on the paper with a pencil. When this character is rubbed with an eraser, the eraser structure wears on the surface of the paper surface and the graphite adhering to the surface of the paper surface is adsorbed. A part of the eraser structure having adsorbed graphite is desorbed from the eraser surface as eraser. Desorption of the eraser from the eraser surface exposes a new eraser tissue surface. The character disappears by repeating this cycle. For this reason, the eraser is required to have an abrasion disintegratability in which the part rubbed off by friction is separated while being disintegrated. A high erasability is achieved due to the high abrasion collapsibility.
  • the inventors of the present invention as a result of examination, (1) to make the combination of the base material and the porous foam, and (2) the tension elastic modulus of the cross-cut is 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less It has been found that, by satisfying the two conditions of (1) and (2), it is possible to provide an eraser having high shape retention and high erasability. According to the study of the present inventors, if the tensile elastic modulus is an erasure of 0.6 MPa or more, sufficient shape retention is maintained in a normal use state, and bending of the erasure hardly occurs.
  • the eraser of the present invention more preferably has a tensile modulus of 0.7 MPa or more. If the tensile modulus of elasticity of the erase is 0.7 MPa or more, the shape retention is higher, and the erase is difficult to bend when erasing.
  • the porous foam is preferably a melamine foam.
  • Melamine foam is liable to disintegrate by friction, has adequate tensile strength, and has high affinity with the base material. It is particularly suitable as a material for obtaining erasure that combines high shape retention and high erasability.
  • the resin component is preferably polyvinyl chloride.
  • Polyvinyl chloride is particularly suitable as a material for achieving erasure that combines high shape retention and high erasability.
  • the tensile elastic modulus of the porous foam is preferably 0.03 MPa or more and 0.8 MPa or less, and more preferably 0.05 MPa or more and 0.4 MPa or less.
  • the density of the porous foam is preferably 3.5 kg / m 3 or more and 12.0 kg / m 3 or less.
  • the erase it is possible to provide an erase having both high shape retention and high erasability.
  • FIG. 1 shows a eraser 10 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view of the eraser. A part of the eraser 10 is exposed for erasure, and the other part is covered by a cover 20 for preventing stains. Further, as shown in FIG. 2, the eraser 10 has a structure in which the voids of the porous foam 120 are filled with the base material 110. Details will be described below.
  • the eraser 10 includes a base material 110 containing at least one of a resin component and an elastomer component, and a plasticizer.
  • thermoplastic resin thermosetting resin, ultraviolet curable resin, electron beam curable resin, multi-liquid curable resin (two-component curable resin etc.), catalyst
  • resins such as a curable resin and a cellulose ester.
  • thermoplastic resins are preferred.
  • Such a resin can be used in the form of being dissolved in a solvent, or in the form of being dispersed in a solvent or in the form of being emulsified.
  • vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate resin, and vinyl acetate resins such as ethylene-vinyl acetate resin Can be mentioned.
  • vinyl chloride resins in particular polyvinyl chloride, are preferable in that they are easy to be mixed with a plasticizer and are preferable in order to obtain erasures having high shape retention and high erasability.
  • elastomer component examples include polyisoprene (natural rubber), styrene type, butadiene type, isoprene type, ethylene-propylene type, nitrile type, chloroprene type, urethane type, acrylic type, polyester type, and olefin type elastomers.
  • resin components and elastomer components may be used alone, or two or more of them may be used in combination as needed.
  • the said plasticizer can be suitably selected according to the thermoplastic resin to be used.
  • plasticizers such as dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, acetyl citrate plasticizers such as tributyl acetyl citrate, di-2- Preferred are adipic acid ester plasticizers such as ethylhexyl adipate and adipic acid polyester, alkyl sulfonic acid ester plasticizers such as alkyl sulfonic acid phenyl ester, epoxy plasticizers, trimellitic acid plasticizers and benzoic acid esters. Used for These plasticizers may be used alone, or two or more of them may be used in combination as needed.
  • the base material 110 is preferably impregnated into the porous foam 120 in the form of a sol composition containing the vinyl chloride resin, particularly polyvinyl chloride, and a plasticizer. This is because a sol-like composition comprising a vinyl chloride resin and a plasticizer is fluid when it is impregnated and absorbed in the porous foam 120 and is easy to be cured in the void portion of the porous foam 120.
  • the ratio of the total of the resin component and the elastomer component in the base material 110 is not particularly limited.
  • at least one of the resin component and the elastomer component is contained in 10% by mass to 80% by mass, and preferably 20% by mass to 70% by mass in 100% by mass of the base material 110.
  • the proportion of the plasticizer is, for example, 10% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less in 100% by mass of the base material 110 (however, resin component, The total of the elastomer component and the plasticizer is 100% by mass or less).
  • the base material 110 may further contain a filler such as calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, talc, clay, diatomaceous earth, quartz powder, alumina, alumina silicate, mica and the like.
  • a filler such as calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, talc, clay, diatomaceous earth, quartz powder, alumina, alumina silicate, mica and the like.
  • the proportion of the filler is, for example, 0% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less in 110% by mass of the base material.
  • the base material 110 may further contain other additives such as an abrasive, a stabilizer, a colorant, a fragrance, a surfactant, and glycols.
  • an abrasive such as aluminum soap, calcium-zinc stabilizer, magnesium-zinc stabilizer, phosphite ester stabilizer and the like can be used.
  • metal soap barium-zinc stabilizer, calcium-zinc stabilizer, magnesium-zinc stabilizer, phosphite ester stabilizer and the like can be used.
  • well-known pigments such as an organic pigment, an inorganic pigment, a fluorescent pigment, well-known dye etc. can be used.
  • the base material 110 is a color changing material that includes a color changing pigment component (pressure sensitive color changing pigment component) that is composed of pressure-sensitive microcapsules that are crushed by abrasion force, and a thermosensitive coloring component that changes color due to rubbing
  • a pigment component thermochromic pigment component
  • the eraser 10 includes a porous foam 120 into which a base material 110 is impregnated. It is preferable that the porous foam 120 has a skeletal structure capable of being impregnated with the above-mentioned base material 110, and the skeleton of the porous foam 120 being divided and separated along with the wear of the base material 110 due to the frictional force against the paper.
  • the porous foam 120 is a thermosetting resin such as melamine resin, epoxy resin, urethane resin, urea resin, phenol resin, styrene resin such as polystyrene, ester resin such as polyester, polyacrylic ester And resins composed of various resins such as acrylic resins, olefin resins such as polyethylene, and thermoplastic resins such as polyvinyl chloride such as polyvinyl chloride, and elastomers.
  • natural high molecular weight porous materials such as sponge can also be used.
  • various rubber components such as natural rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile-butadiene rubber, natural fibers such as cotton, silk and hemp, cellulose fibers, ester fibers, acrylic fibers, amide fibers and the like are synthesized. It may contain various fibers such as fibers.
  • the porous foam 120 is formed of a melamine resin from the viewpoint of high affinity with the base material 110, the structure being easily divided by the frictional force against the paper surface, and the addition of an appropriate tensile modulus.
  • a melamine foam Preferably it is a melamine foam.
  • the porous foam 120 is selected from appropriate materials, and by controlling the thickness of the skeleton, the pore diameter of the voids, the porosity, and the like, the tensile modulus of elasticity of the filler 10 is 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less It is formed to be With such a porous foam 120, it is possible to provide the eraser 10 having both a high shape retention and a high erasability, as well as appropriate flexibility. By having appropriate flexibility, it is possible to provide an eraser 10 that is easy to apply power when erasing characters and that is easy to erase characters.
  • the eraser 10 of the present invention is manufactured such that the base material 110 penetrates the void portion of the porous foam 120 and the base material 110 is contained in the void portion.
  • the manufacturing method is not particularly limited, the following methods may be mentioned as an example.
  • the mother material is sufficiently stirred and mixed with at least one of the resin component and the elastomer component, the plasticizer, and the components of the base material 110 such as the filler and other additives added as needed.
  • the material 110 is prepared.
  • a vinyl chloride resin as the resin component, for example, granular ones are used.
  • a sheet-like porous foam 120 is prepared.
  • the porous foam 120 is impregnated with the matrix 110 to fill the voids of the porous foam 120 with the matrix 110.
  • the uncured base material 110 may be charged so that the voids of the porous foam 120 are sufficiently filled, and the matrix 110 may be absorbed in the voids.
  • the uncured base material 110 may be impregnated into the entire porous foam 120.
  • the porous foam 120 When the porous foam 120 is impregnated with the uncured base material 110, the porous foam 120 is impregnated with the uncured base material 110 so that the uncured base material 110 is spread over the entire void portion of the porous foam 120. In the state, the porous foam 120 may be compressed by pressing. In addition, pressure reduction may be performed so that pores are not included in the eraser 10. Further, in order to uniformly and increase the amount of inclusion of the base material 110, the uncured base material 110 may be further poured from above the porous foam 120 impregnated with the uncured base material 110 for impregnation.
  • the ratio of the porous foam 120 to the matrix 110 is not particularly limited, and the porosity of the porous foam 120 (the appearance of the porous foam 120 so that the matrix is sufficiently filled in the pores of the porous foam 120
  • it is 50 parts by mass or more and 200 parts by mass, preferably 100 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the porous foam.
  • the base material 110 is cured in a state in which the porous foam 120 is impregnated with the uncured base material 110.
  • Curing is preferably performed by heating in order to enhance productivity. It is preferable that the heating be performed by a heat press, since the heating can be uniformly performed to the central portion of the porous foam 120.
  • the hot pressing is performed by sandwiching and pressing the porous foam 120 impregnated with the base material 110 by a plurality of press plates having dimensions larger than that of the porous foam 120.
  • the heat press may be a press for causing the base material 110 to spread over the entire void portion of the porous foam 120 and a press for promoting curing by heating.
  • Curing by heating is preferably performed at a temperature of 100 ° C. or more and 160 ° C. or less for a heating time of 1 minute or more and 50 minutes or less.
  • performing at 110 ° C. or more and 120 ° C. or less for 1 minute or more and 20 minutes or less is suitable for producing an eraser having both high shape retention and high erasability.
  • Heating is preferably performed under pressure by a press.
  • the pressure at the time of pressing is appropriately set as needed.
  • the pressing pressure at the time of pressing the eraser sheet can be set to 5 kgf / cm 2 (49 N / cm 2 ) or more and 150 kgf / cm 2 (1470 N / cm 2 ) or less.
  • the base material 110 may be, for example, a mother in a sol state of 100 to 20,000 mPa ⁇ s (preferably 800 to 7,000 mPa ⁇ s) under the measurement conditions of temperature 20 ° C., B-type viscometer, rotation speed 6 rpm. It is desirable to use a material 110, in particular a sol composition of polyvinyl chloride resin, as the uncured base material 110. This is because if the base material 110 has a viscosity within this range, the porous foam 120 has suitable fluidity for impregnating and absorbing the uncured base material 110 at normal temperature. Moreover, it is because it is easy to be filled with a void part and to be hardened in the filled state. In addition, even if it is the uncured base material 110 of high viscosity exceeding 20,000 mPa * s, it is also possible to make it impregnate by the viscosity fall by heating, pressure reduction, etc.
  • the eraser 10 is manufactured by cutting the sheet-like eraser substrate obtained by curing as described above into a predetermined size as required.
  • the eraser 10 has a structure in which the base material 110 is impregnated in the porous foam 120.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view of the eraser 10. Referring to FIG. 2, the eraser 10 is impregnated with the porous foam 120 so that the matrix 110 is filled in the pores of the porous foam 120. In the erase 10 state, the base material 110 is cured by heating and is held in the porous foam 120.
  • the eraser 10 is configured such that the base material 110 is worn away from the erase by erase at the time of erasing, and the skeletal structure of the porous foam 120 is separated and separated along with the abrasion of the base material 110 preferable.
  • the eraser 10 manufactured as described above has a tensile modulus of 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less. According to the study of the present inventors, if the tensile modulus of elasticity of the eraser 10 is 0.6 MPa or more, sufficient shape retention is maintained in a normal use state, and the erase bending is unlikely to occur.
  • FIG. 3 and FIG. 4 are diagrams showing a state in which the eraser 10 is pressed against the paper surface 30 and the characters are erased.
  • the user presses and erases the eraser 10 against the sheet 30 to erase characters drawn on the sheet 30.
  • a force component f in the direction perpendicular to the paper surface 30 acts on the eraser 10.
  • the tensile modulus of elasticity is 0.6 MPa or more, the eraser 10 has sufficient shape retention, so the deformation of the eraser 10 is small as shown in FIG. In this state, deformation of the contact portion 40 is small, and the contact portion 40 also moves following the movement of the hand, and bending is small.
  • the grounding portion 40 is easy to see from the user. Therefore, it is easy to erase small letters. Moreover, since it is easy to put a force on the eraser 10, characters can be erased with a light touch (with less power), and the feeling of use is excellent.
  • the eraser 10 is easily broken at the sleeve portion 22 which is the boundary between the eraser 10 and the cover 20. Therefore, compared with the erasure shown in FIG. 3, the erasure in FIG. 4 is inferior in usability.
  • the tensile modulus of elasticity is greater than 1.2 MPa, the eraser 10 is less likely to bend, and as a result, the character becomes more difficult to erase.
  • the tensile modulus of elasticity of the eraser 10 is 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less, sufficient shape retention is maintained in a normal use state, and bending of the eraser 10 hardly occurs. As a result, it is easy to erase small characters, it is possible to erase characters with a light touch, and it is possible to provide the eraser 10 excellent in the feeling of use.
  • the tensile modulus is more preferably 0.7 MPa or more.
  • the tensile modulus of elasticity is 0.7 MPa or more, the above-mentioned effect due to the high tensile modulus of elasticity is exhibited more sufficiently.
  • a tensile elasticity modulus can be measured by the method based on JISK 6251 by a tension tester, for example using the sample cut out in the shape of a dumbbell.
  • the eraser 10 having the tensile modulus as described above and having excellent erasability has a density and pores suitable for forming the eraser 10 having a tensile modulus of 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less It can obtain by selecting the porous foam 120 which has characteristics, such as a rate, the heating conditions at the time of formation of the eraser 10, and the kind and quantity of a plasticizer.
  • the porous foam 120 which has characteristics, such as a rate, the heating conditions at the time of formation of the eraser 10, and the kind and quantity of a plasticizer.
  • heat pressing is performed at a temperature of 100 ° C. to 160 ° C. for a time of 2 minutes to 50 minutes.
  • the surface hardness of the eraser 10 is not particularly limited, and is, for example, 50 to 85, preferably 60 to 75. Surface hardness can be measured by a method according to JIS S 6050.
  • the coefficient of friction of the eraser 10 is preferably 1.0 or less. If the friction coefficient of the eraser 10 is 1.0 or less, there is no problem in practical use.
  • the friction coefficient of the eraser 10 is more preferably 0.8 or less. If the friction coefficient of the eraser 10 is 0.8 or less, erasing is easy with a light touch.
  • the wear rate of the eraser 10 is preferably 0.7% or more. If the wear rate is 0.7% or more, the surface is less likely to be soiled when erasing, and erasure can be performed more easily.
  • the erasability rate (%) of the eraser 10 is preferably 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and particularly preferably 94% or more. With such a erasability rate, characters can be erased efficiently by an appropriate number of frictions.
  • the erasability rate can be measured by a method in accordance with JIS S 6050: 2002 6.4.
  • the eraser 10 of the present embodiment it is possible to provide eraser having high shape retention and high erasability.
  • Example 1 (Preparation of eraser) The eraser of the example was prepared using a matrix having the following composition and the porous foam shown below. The particle diameter to be described later was measured by the method according to JIS K 5600-2-5; 1999, and the third one was measured by a 100 ⁇ m glide gauge.
  • Plasticizer (2-1) DOP (dioctyl phthalate) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 32.3 parts by mass (2-2) DBP (dibutyl phthalate) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 8 .0 parts by mass (3) Filler 25.0 parts by mass of heavy calcium carbonate (manufactured by Bihoku Shouka Kogyo Co., Ltd.) (4) Stabilizer (4-1) Magnesium-zinc stabilizer (trade name "EMBILIZER R- 23 L, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd. 0.5 part by mass (4-2) Organophosphorus stabilizer (trade name “EMBILIZER TC-110S, manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts by mass in total 100 The amount part
  • Example 3 An eraser G was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl chloride used as a resin component having a particle diameter of 45 ⁇ m was used.
  • Example 4 For polyvinyl chloride used as a resin component, erase H was prepared in the same manner as in Example 1 except that a particle diameter of 63 ⁇ m was used.
  • Example 5 An eraser I was prepared in the same manner as in Example 1 except that a melamine foam having a tensile modulus of 0.14 MPa was used. The coefficient of friction of the obtained eraser I was 0.66. The density of melamine foam is 5.6 kg / m 3 .
  • Example 6 For the melamine foam used, erase J was prepared in the same manner as in Example 1 except that one having a tensile modulus of 0.09 MPa was used. The coefficient of friction of the obtained eraser J was 0.68. The density of melamine foam is 8.9 kg / m 3 .
  • Example 7 For the melamine foam used, an eraser K was prepared in the same manner as in Example 1 except that one having a tensile modulus of 0.32 MPa was used. The coefficient of friction of the obtained eraser K was 0.64. The density of melamine foam is 6.2 kg / m 3 .
  • Example 8 An eraser L was prepared in the same manner as in Example 1 except that ATBC (tributyl acetyl citrate) was used as a plasticizer and the base material had the following composition.
  • ATBC tributyl acetyl citrate
  • Example 9 The eraser M was prepared in the same manner as in Example 8 except that the base material had the following constitution.
  • Example 10 The eraser N was prepared in the same manner as in Example 8 except that the base material had the following configuration.
  • Example 11 Erase O was prepared in the same manner as in Example 8 except that the base material had the following constitution.
  • Example 12 DOA as a plasticizer (di-2-ethylhexyl adipate), polyvinyl chloride as a resin (trade name "ZEST P22", manufactured by Shin-ichi Daiichi PVC Co., Ltd.) (particle diameter: 55 ⁇ m, polymerization degree 1060, K value 67.1, An eraser P was prepared in the same manner as in Example 8, except that a viscosity of 3000 (mPa ⁇ s) was used, and the base material was changed to the following.
  • Example 13 An eraser Q was prepared in the same manner as in Example 12 except that the base material had the following configuration.
  • Example 14 An eraser R was prepared in the same manner as in Example 12 except that the base material had the following configuration.
  • Example 15 Except using polyvinyl chloride (trade name “ZEST P21”, manufactured by Shin-ichidaiichi vinyl chloride Ltd.) (particle diameter: 55 ⁇ m, degree of polymerization 1550, K value 75.1, viscosity 5300 (mPa ⁇ s)) as a resin In the same manner as in Example 13, an erase S was prepared.
  • polyvinyl chloride trade name “ZEST P21”, manufactured by Shin-ichidaiichi vinyl chloride Ltd.
  • Example 16 An eraser T was prepared in the same manner as in Example 8 except that ATBC and DOA were used as plasticizers, and the base material was changed as follows.
  • the eraser was cut into a plate having a thickness of 5 mm, and the tip end portion in contact with colored paper was finished into a circular arc having a radius of 6 mm to obtain a test piece.
  • colored paper was prepared using HB of a pencil specified in JIS S 6006 and high-quality paper having a basis weight of 90 g / m 2 or more and a whiteness of 75% or more.
  • a test piece was brought into contact with the colored paper perpendicularly and at right angles to the coloring line. In this state, a weight was placed on the test piece so that the sum of the weight of the weight and the holder was 0.5 kg, and the colored portion was worn back and forth four times at a speed of 150 ⁇ 10 cm / min.
  • the erasure rate was calculated by the following equation, and the average value was determined three times.
  • Erasing rate (%) (1-(density of worn area / density of colored area)) ⁇ 100
  • a sample of the eraser 10 was prepared with a sheet of paper and an eraser 10 covered with a cover 20 so that the 12 mm ⁇ 23 mm ⁇ 10 mm portion of the tip was exposed to the eraser 10 of 60 mm ⁇ 23 mm ⁇ 10 mm. While holding the cover 20 with the operator's thumb and forefinger, the eraser 10 was brought into contact with the sheet so that the angle between the eraser 10 and the sheet is approximately 45 °. In this state, it reciprocates the range 130 mm long 70 times while applying a load of 1 kgf (9.8 N), and then further reciprocates the range 130 mm long 70 times while applying a load of 2.5 kgf (24.5 N) I exercised it.
  • Example 1 and Comparative Example 2 are examples of erase with a tensile modulus of less than 0.6 MPa. Moreover, although the tensile elasticity modulus is 0.6 Mpa or more, the comparative example 3 and the comparative example 4 are erasure
  • the eraser of Comparative Example 3 and Comparative Example 4 has a tensile modulus of 0.6 MPa or more. However, if the tensile modulus is increased without using a porous foam, the eraser does not have the characteristics that it should have. Specifically, the erasability rate is extremely low compared to the other examples and comparative examples. Therefore, the character does not disappear sufficiently, and the graphite of the character is stretched by friction, and the paper surface is significantly stained. In addition, since the tensile elastic modulus is 0.6 MPa or more, it is difficult to bend when erasing, but since it does not wear on the surface, the frictional force against the paper surface is small and slippery. Therefore, it is practically difficult to use as an eraser.
  • Example 1 to 16 were satisfactory evaluation results for any of the characteristics.
  • the eraser of Example 1 to Example 16 has a tensile elastic modulus of 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less, so that force is easily applied when erasing, and characters are erased by a light touch. Can.
  • the bending is small even if a force is applied, the user can easily see the contact surface with the paper, and the followability of the contact surface to the movement of the user's hand is also high. Therefore, it is easy to erase small letters.
  • the height of the erasure rate does not always correlate with the goodness of use of the eraser.
  • the erasure is performed with a load applied in the direction perpendicular to the paper surface, while the erasure is generally performed.
  • it is often erased while applying a load to the paper surface in an oblique direction. The eraser bends when the load is applied obliquely to the paper surface.
  • a base material containing at least one of a resin component and an elastomer component, and a plasticizer, and a porous foam impregnated with the base material which is 0.6 MPa or more and 1.2 MPa or less
  • the erase having a tensile modulus of elasticity, it is possible to achieve both high shape retention and high erasability.
  • Example 1 what changed the particle diameter of the polyvinyl chloride about Example 1, Example 3, and Example 4 is used. They all have a good rating.
  • the particle size of polyvinyl chloride is too large, for example, larger than 100 ⁇ m, the resulting eraser gel hardness tends to be low. Moreover, it is soft as a characteristic of the erasure
  • the particle size of polyvinyl chloride is too small, for example, smaller than 20 ⁇ m, the resulting gel hardness as an erase tends to be high.
  • the particle diameter of polyvinyl chloride is set to 20 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, it becomes easy to manufacture the above-mentioned eraser in a preferable form.
  • the particle diameter of polyvinyl chloride is set to 45 ⁇ m or more and 63 ⁇ m or less as shown in Example 1, Example 3, and Example 4, the above-described eraser can be manufactured more reliably in a preferable form.
  • the porous foam to be used when the porous foam is very soft and coarse in density, that is, the gap formed in the porous foam is large, it is difficult to sufficiently obtain the effect of the impregnation utilizing the capillary phenomenon at the time of production. Therefore, the resin component melted inside the porous foam tends to be difficult to be impregnated. Moreover, there is no so-called stiffness as a characteristic of the erasure
  • the porous foam is very hard and high in density, that is, the gaps formed in the porous foam are small, it tends to be difficult to impregnate the resin component melted inside the porous foam at the time of production.
  • the amount of abrasion of the eraser at the time of use decreases, and a new surface is difficult to appear, and the erasability tends to be inferior. Therefore, by setting the density of the porous foam to, for example, 3.5 kg / m 3 or more and 12.0 kg / m 3 or less, it becomes easy to obtain a preferable form during production and use.
  • the erasure according to the present invention can be applied particularly advantageously in the field where erasure that combines high shape retention and high erasability is required.
  • 10-shaped eraser 12 outer peripheral side of bent portion, 20 cover, 22 sleeve portion, 30 sheet surface, 40 grounding portion, 50 grounding portion, 110 base material, 120 porous foam

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Abstract

字消し（１０）は、樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方と、可塑剤と、を含有する母材（１１０）と、母材（１１０）が含浸される多孔質フォーム（１２０）と、を含む。上記字消し（１０）は０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する。

Description

字消し
　この発明は、字消しに関するものである。本出願は、２０１７年１２月１２日出願の日本出願第２０１７－２３８０８０号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　字消しは、一般的に消しゴムと呼ばれ広く使用されている。一般的な字消しは、塩化ビニル樹脂などの基材樹脂に可塑剤と、充填剤と、必要に応じて着色料等を配合して均一に混合した後、加熱成形して製造される。そのような字消しの一例が特許文献１に開示されている。
　また特許文献２には、ゴム成分及び樹脂成分の少なくともいずれかを含む字消し組成物の弾性体と、骨格組織とを含む字消しが開示されている。
特開昭５５－３４９９０号公報 特開２００１－１３８６８８号公報
　字消しに対しては、所望の狭い領域内の文字のみを、周囲の文字を消さないように選択的に消去したいというニーズが有る。さらに、そのような狭い領域内の文字を、軽い力で的確にかつ綺麗に消字したいというニーズがある。そのようなニーズを満たすために、字消しには、使用者が文字を消すために字消しに力を加えても字消し自体が屈曲しにくくその形状が保たれる保形性と、文字を消す能力である消字性とを兼ね備えることが求められる。
　そこで本発明は、高い保形性と高い消字性を兼ね備える字消しを提供することを目的とする。
　本願発明に係る字消しは、樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方と、可塑剤と、を含有する母材と、母材が含浸される多孔質フォームと、を含む。上記字消しは０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する。
　字消しで所望の位置の文字を的確に消字するためには、消字時における字消しの保形性が重要である。紙面に鉛筆で書かれた文字を字消しによって消字する際、字消しの使用者は字消しを紙面に押し付けるように、紙面に対して圧力を加えながら字消しで紙面を擦ることにより文字を消す。この時、字消しが充分な保形性を有していないと、使用者が字消しに加える力によって字消しが屈曲する。字消しが屈曲すると、字消しに加えられた力の方向が分散し充分に力が伝わらず、紙面に対する摩擦力が減少し、文字が消えにくくなる。また、屈曲により字消しに加えた力が分散するために、消字するのに充分な摩擦力を得るためには、余分に力を加える必要がある。
　また字消しの屈曲によって紙面が隠れるため、使用者から消字箇所が見えにくく、所定の位置が消しにくくなるという課題もある。また字消しの保形性が低いと使用者の手の動きに対する、字消しの紙面に対する接地部の動きの追従性が悪くなる。その結果、使用者が意図した部分における摩擦力が足りず充分に消字されなかったり、また使用者が意図していない部分まで消字されたりする場合がある。このように字消しの保形性が低いと、消字の際に力が伝わりにくい、消字箇所が見えにくい、といった理由により字消しの使用感が悪くなる傾向がある。
　一方、字消しに対しては、字消しの本質的な性質として高い消字性を有することが求められる。字消しにより字が消える機構は次のようなものである。鉛筆で紙面に文字を書くと、紙面の表面に黒鉛が付着する。この文字を字消しで擦ると、紙面の表面で字消しの組織が摩耗しながら紙面の表面に付着した黒鉛を吸着する。黒鉛を吸着した字消しの組織の一部は、字消し表面から消しくずとして脱離する。消しくずが字消し表面から脱離することで新たな字消しの組織表面が露出する。このサイクルを繰り返すことで文字が消える。そのため字消しには摩擦により擦られた部分が崩壊しながら脱離する摩耗崩壊性が求められる。摩耗崩壊性が高いことにより、高い消字性が達成される。
　しかしながら高い保形性と高い消字性とを兼ね備えたのは容易ではない。例えば保形性を高くするための一案としては字消しを硬くすることが考えられる。しかしながら、単純に字消しの硬さを上げると摩耗崩壊性が低下し、その結果として消字性が低下する傾向がある。そのため、高い保形性と高い消字性を兼ね備える字消しが求められていた。
　本発明者らは、検討の結果、（１）母材と多孔質フォームとを組み合わせた字消しとすること、および（２）字消しの引張弾性率が０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下であること、という２つの条件を満たすことにより、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しが提供可能であることを見出した。本発明者らの検討によれば、引張弾性率が０．６ＭＰａ以上の字消しであれば、通常の使用状態において充分な保形性が維持され、字消しの屈曲が起こりにくい。一方、単純に引張弾性率が０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下とするだけでは、消しゴム本来の、字を消すための性質が損なわれる。そのため、引張弾性率が０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下となるよう、原料の母材および多孔質フォーム、および字消しの製造条件を選定することにより高い保形性と高い消字性とを兼ね備える字消しを提供することができる。
　本願発明の字消しは、引張弾性率が０．７ＭＰａ以上であるのがより好ましい。字消しの引張弾性率が０．７ＭＰａ以上であれば、より保形性が高く、消字時により屈曲しにくい字消しとなる。
　上記字消しにおいて、多孔質フォームがメラミンフォームであるのが好ましい。メラミンフォームは摩擦により崩壊しやすく、適度な引張強度を有し、かつ母材との親和性も高い。高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しを得るための材料として特に好適である。
　上記字消しにおいて、樹脂成分がポリ塩化ビニルであるのが好ましい。ポリ塩化ビニルは、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しを得るための材料として特に好適である。
　上記字消しにおいて、多孔質フォームの引張弾性率は、０．０３ＭＰａ以上０．８ＭＰａ以下であるのが好ましく、０．０５ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下であるのがより好ましい。多孔質フォームの引張弾性率を上記範囲内とすることにより、字消しの屈曲性および保形性を適切に保つことができる。
　上記字消しにおいて、多孔質フォームの密度は、３．５ｋｇ／ｍ３以上１２．０ｋｇ／ｍ３以下であるのが好ましい。多孔質フォームの密度を上記範囲内とすることにより、製造時および使用時において好ましい形態とすることが容易になる。
　上記字消しによれば、高い保形性と高い消字性を兼ね備えた字消しを提供することが可能となる。
本願発明の字消しを示す概略図である。 字消しの拡大断面図である。 字消しに応力が負荷された状態を示す図である。 字消しに応力が負荷され、字消しが屈曲した状態を示す図である。
　次に、本発明にかかる字消しの一実施の形態を図１および図２を参照して説明する。図１に本願発明の一実施形態に係る字消し１０を示す。図２は字消しの拡大断面図である。
字消し１０は、その一部が消字のために露出され、それ以外の部分は汚れ防止のためのカバー２０によって覆われている。また図２に示すように、字消し１０は多孔質フォーム１２０の空隙に母材１１０が充填された構造を有する。以下に詳細を説明する。
　［母材］
　字消し１０は、樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方と、可塑剤と、を含有する母材１１０を含む。
　特に限定されないが、上記樹脂成分を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、多液硬化性樹脂（二液硬化性樹脂など）、触媒硬化性樹脂、繊維素エステルなどの種々の樹脂が挙げられる。なかでも熱可塑性樹脂が好適である。このような樹脂は、溶媒に溶解させた形態や、溶媒に分散させた形態又はエマルジョン化させた形態で用いることも可能である。
　より好ましい上記樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－エチレン－酢酸ビニル系樹脂などの塩化ビニル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル樹脂などの酢酸ビニル系樹脂などが挙げられる。なかでも塩化ビニル系樹脂、特にポリ塩化ビニルが可塑剤との混和が容易であり、かつ高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しを得るために好適である点で好ましい。
　また上記エラストマー成分としては、ポリイソプレン（天然ゴム）、スチレン系、ブタジエン系、イソプレン系、エチレン－プロピレン系、ニトリル系、クロロプレン系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、およびオレフィン系のエラストマーが挙げられる。
　これらの樹脂成分およびエラストマー成分は単独で用いてもよく、必要に応じてこれらのうち２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記可塑剤は、使用する熱可塑樹脂に応じて適宜選定することができる。例えば母材１１０がポリ塩化ビニルを含む場合、可塑剤として、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレートなどのフタレート系可塑剤、アセチルクエン酸トリブチルなどのアセチルクエン酸エステル系可塑剤、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、アジピン酸ポリエステルなどのアジピン酸エステル系可塑剤、アルキルスルフォン酸フェニルエステルなどのアルキルスルフォン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、および安息香酸系エステルなどが好適に用いられる。これらの可塑剤は単独で用いてもよく、必要に応じてこれらのうち２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記母材１１０は、上記塩化ビニル系樹脂、特にポリ塩化ビニルと、可塑剤とを含むゾル状組成物の状態で多孔質フォーム１２０に含浸させるのが好ましい。これは、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とによるゾル状組成物が、多孔質フォーム１２０に含浸、吸収させる上で流動性があり、かつ多孔質フォーム１２０の空隙部において硬化し易いためである。
　上記字消し１０において、母材１１０中の樹脂成分およびエラストマー成分の合計の割合は、特に制限されない。例えば、１００質量％の母材１１０中に樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方を１０質量％以上８０質量％以下、好ましくは２０質量％以上７０質量％以下含む。
　上記字消し１０において、可塑剤の割合は、例えば、１００質量％の母材１１０中、１０質量％以上８０質量％以下、好ましくは２０質量％以上７０質量％以下である（但し、樹脂成分、エラストマー成分、および可塑剤の合計は１００質量％以下である。）。
　上記母材１１０は、さらに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、クレー、珪藻土、石英粉、アルミナ、アルミナシリケート、マイカなどの充填剤を含んでもよい。充填剤の割合は、例えば母材１１０質量％中０質量％以上７０質量％以下、好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。
　上記母材１１０は、さらに研磨剤、安定剤、着色剤、香料、界面活性剤、グリコール類などの他の添加剤を含んでもよい。上記安定剤としては、金属石鹸、バリウム－亜鉛系安定剤、カルシウム－亜鉛系安定剤、マグネシウム－亜鉛系安定剤、亜リン酸エステル系安定剤などを用いることができる。上記着色剤としては、有機顔料、無機顔料、蛍光顔料などの公知の顔料や、公知の染料などを用いることができる。
　また上記母材１１０は、擦過力によって潰れる感圧性マイクロカプセルで構成されている変色性色素成分（感圧変色性色素成分）や、擦過熱によって変色する感熱性着色成分が含有されている変色性色素成分（感熱変色性色素成分）を含んでもよい。
　［多孔質フォーム］
　本実施の形態に係る字消し１０は母材１１０が含浸される多孔質フォーム１２０を含む。多孔質フォーム１２０としては、上記母材１１０を含浸可能で、紙面に対する摩擦力により多孔質フォーム１２０の骨格が母材１１０の摩耗とともに分断され離脱する骨格組織を有するものが好ましい。
　多孔質フォーム１２０は、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリエステルなどのエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどの塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂などの各種の樹脂やエラストマーから構成されるものが挙げられる。また海綿などの天然高分子多孔体なども用いることができる。さらに、天然ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、ニトリル－ブタジエンゴムなどの各種のゴム成分や、木綿、絹、麻などの天然繊維、セルロース系繊維、エステル系繊維、アクリル系繊維、アミド系繊維などの合成繊維など各種の繊維を含んでもよい。
　これらのうち、母材１１０との親和性が高く、紙面に対する摩擦力により組織が容易に分断され、かつ適度な引張弾性率を付与する観点から、上記多孔質フォーム１２０が、メラミン樹脂から形成されるメラミンフォームであるのが好ましい。
　上記多孔質フォーム１２０は、適切な材質を選定し、骨格部の肉厚、空隙部の孔径、気孔率等を制御することにより、字消し１０の引張弾性率が０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下となるように形成される。そのような多孔質フォーム１２０であれば、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えるともに、適度な柔軟性を有する字消し１０を提供することができる。適度な柔軟性を有することで、字を消す際に力が入りやすく、文字が消しやすい字消し１０を提供することができる。
　［字消し１０の製造方法］
　本願発明の字消し１０は、多孔質フォーム１２０の空隙部に母材１１０が浸透し、その空隙部に母材１１０が内包されるように製造される。製造方法は特に限定されないが、一例としては以下のような方法が挙げられる。
　まず、上記樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方、可塑剤、および必要に応じて添加される充填剤や他の添加剤などの母材１１０の成分を充分に撹拌し混合することにより母材１１０を調製する。ここで、樹脂成分として、例えば塩化ビニル樹脂を用いる場合、例えば、粒状のものが用いられる。それとは別に、シート状の多孔質フォーム１２０を準備する。
　次に母材１１０を多孔質フォーム１２０に含浸させることにより、多孔質フォーム１２０の空隙部に母材１１０を充填する。例えば多孔質フォーム１２０を静置した状態で、多孔質フォーム１２０の空隙部が充分に充填される量の、未硬化の母材１１０を投入し、空隙部に母材１１０を吸収させてもよい。また未硬化の母材１１０が充填されたプレート上の型枠内に多孔質フォーム１２０を浸漬することにより、多孔質フォーム１２０全体に未硬化の母材１１０が含浸されるようにしてもよい。多孔質フォーム１２０に未硬化の母材１１０を含浸させる際、多孔質フォーム１２０の空隙部全体に未硬化の母材１１０が行き渡るよう、多孔質フォーム１２０に未硬化の母材１１０を含浸させた状態でプレスによって多孔質フォーム１２０を圧縮してもよい。また字消し１０に気孔が含まれないよう減圧脱気してもよい。また母材１１０の内包量を均一かつ増大させるために、未硬化の母材１１０が含浸された多孔質フォーム１２０の上からさらに未硬化の母材１１０を注いで含浸させてもよい。
　多孔質フォーム１２０と母材１１０との比率は特に限定されず、多孔質フォーム１２０の空隙内に母材が充分に充填されるように、多孔質フォーム１２０の空隙率（多孔質フォーム１２０の見かけの体積に対する空隙の総体積の割合）や、字消し１０に求められる特性などを考慮して適宜選定される。一例としては、多孔質フォーム１質量部に対し５０質量部以上２００質量部、好ましくは１００質量部以上１５０質量部以下である。
　多孔質フォーム１２０に未硬化の母材１１０が含浸された状態で母材１１０を硬化させる。生産性を高めるために、硬化は加熱によって行うのが好ましい。多孔質フォーム１２０の中心部まで加熱を均一に行えることから、加熱は熱プレスにより行うのが好ましい。熱プレスは、多孔質フォーム１２０よりも大きい寸法の複数のプレス盤により母材１１０が含浸された多孔質フォーム１２０を挟んでプレスすることにより行う。また熱プレスは多孔質フォーム１２０の空隙部全体に母材１１０が行き渡るようにするためのプレスと、加熱による硬化を促進するためのプレスとを兼ねてもよい。
　上記加熱による硬化は、１００℃以上１６０℃以下の温度で、１分以上５０分以下の加熱時間で行うのが好適である。特に、１１０℃以上１２０℃以下で１分以上２０分以下の範囲で行うのが、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しを製造するのに好適である。また加熱はプレスによる加圧下で行うのが好ましい。プレス時の圧力は必要に応じて適宜設定される。例えば字消しのシートをプレスする際のプレス圧は５ｋｇｆ／ｃｍ２（４９Ｎ／ｃｍ２）以上１５０ｋｇｆ／ｃｍ２（１４７０Ｎ／ｃｍ２）以下に設定することができる。
　なお上記母材１１０としては、例えば、温度２０℃、Ｂ型粘度計、回転数６ｒｐｍの測定条件で、１００～２０，０００ｍＰａ・ｓ（好ましくは８００～７，０００ｍＰａ・ｓ）のゾル状態の母材１１０、特にポリ塩化ビニル樹脂のゾル状組成物を未硬化の母材１１０として用いることが望ましい。これはこの範囲内の粘度の母材１１０であれば、常温において、多孔質フォーム１２０に未硬化の母材１１０を含浸、吸収させる上で好適な流動性を有しているからである。また空隙部に充填されやすく、充填された状態で硬化させ易いためである。なお、２０，０００ｍＰａ・ｓを超える高粘度の未硬化の母材１１０であっても、加熱による粘度低下や、減圧などによって含浸させることも可能である。
　上記のように硬化されて得られたシート状の字消し基材を必要に応じて所定の大きさに切断することにより字消し１０が製造される。
　［字消し］
　字消し１０は、上記母材１１０が多孔質フォーム１２０に含浸された構造を有する。図２は字消し１０の拡大断面図である。図２を参照して、字消し１０は、母材１１０が多孔質フォーム１２０の空孔内に充填されるように、母材１１０が多孔質フォーム１２０に含浸されている。また字消し１０の状態においては、母材１１０は加熱により硬化され、多孔質フォーム１２０内で保持されている。
　字消し１０は、消字時の擦過により母材１１０が摩耗し字消しから離脱するとともに、多孔質フォーム１２０の骨格組織が母材１１０の摩耗と共に分断され離脱するように構成されているものが好ましい。
　上記のようにして製造される字消し１０は、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する。本発明者らの検討によれば、字消し１０の引張弾性率が０．６ＭＰａ以上であれば、通常の使用状態において充分な保形性が維持され、字消しの屈曲が起こりにくい。
　図３および図４は、字消し１０が紙面３０に押し当てられ、文字が消されている状態を示す図である。字消し１０により紙面３０上の文字を消す場合においては、使用者は紙面３０に対して字消し１０を押し当てながら擦ることにより紙面３０上に描かれた文字を消す。この時、字消し１０に対し、紙面３０と垂直な方向の力成分ｆがはたらく。引張弾性率が０．６ＭＰａ以上であれば字消し１０が充分な保形性を有するため、図３のように、字消し１０の変形は小さい。この状態であれば、接地部４０の変形も少なく、手の動きに追従して接地部４０も移動するまた屈曲が少ない。さらに使用者から見て接地部４０が見やすい。そのため、細かい文字も消しやすい。また、字消し１０に対し力が入れやすいため、軽いタッチで（少ない力で）文字を消すことができ使用感に優れる。
　一方、引張弾性率が０．６ＭＰａ未満の場合、図４のように、力成分ｆの作用によって字消し１０の屈曲が大きくなる。したがって接地部５０の接触面積が大きくなるとともに、手の動きに対する接地部５０の追従性も悪くなる。また字消し１０に遮られて接地部５０が使用者から見にくくなる。そのため、細かい文字を選択的に消すのが難しい。また屈曲により字消し１０に加えられた力が分散するため、充分な摩擦力を得るために、余分な力を必要とする。加えて、屈曲部の外周側１２が引っ張られるため、字消し１０とカバー２０との境界であるスリーブ部２２において字消し１０が割れやすくなる。そのため、図３に示す字消しと比較すると図４の字消しは使用感が劣る。なお、引張弾性率が１．２ＭＰａより大きいと、字消し１０が屈曲しにくく、結果として字が消しにくくなる。
　このように、字消し１０の引張弾性率が０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下であれば、通常の使用状態において充分な保形性が維持され、字消し１０の屈曲が起こりにくい。その結果、細かい文字が消しやすく、軽いタッチで字を消すことができ使用感に優れる字消し１０を提供することができる。
　上記引張弾性率は０．７ＭＰａ以上であるのがより好ましい。引張弾性率が０．７ＭＰａ以上であれば、引張弾性率が高いことによる上記効果がより充分に発揮される。
　なお引張弾性率は、例えばダンベル状に切り出したサンプルを用いて、引張試験機によりＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠した方法で測定することができる。
　上記のような引張弾性率を有し、かつ消字性に優れた字消し１０は、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する字消し１０を形成するのに適した密度、気孔率などの特性を有する多孔質フォーム１２０の選定や、字消し１０の形成時の加熱条件、および可塑剤の種類や量を調整することにより得ることができる。一例として、多孔質フォーム１２０としてメラミンフォームを用い、未硬化の上記母材１１０をメラミンフォームに含浸させた状態で１００℃以上１６０℃以下の温度、２分以上５０分以下の時間で熱プレスしながら加熱することにより、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有し、高い保形性と高い消字性を兼ね備えた字消し１０を得ることができる。
　字消し１０の表面硬さは、特に制限されず、例えば、５０～８５、好ましくは６０～７５である。表面硬さは、ＪＩＳ　Ｓ　６０５０に準じた方法で測定することができる。
　字消し１０の摩擦係数は、１．０以下であることが好ましい。字消し１０の摩擦係数が１．０以下であれば、実使用上問題のないレベルである。字消し１０の摩擦係数は、０．８以下であることがより好ましい。字消し１０の摩擦係数が０．８以下であれば、軽いタッチで消字がし易い。また、字消し１０の摩耗率は０．７％以上であることが好ましい。摩耗率が０．７％以上であれば、消字の際に表面が汚れにくく、より容易に消字することができる。
　字消し１０の消字率（％）は８５％以上であるのが好ましく、９０％以上であるのが好ましく、９３％以上であるのがより好ましく、９４％以上であるのが特に好ましい。このような消字率であれば適度な摩擦回数により効率よく文字を消すことができる。なお消字率はＪＩＳ　Ｓ　６０５０：２００２　６．４に準拠した方法により測定することができる。
　以上の通り、本実施の形態に係る字消し１０によれば、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しを提供することが可能となる。
　以下において、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。本発明の範囲は、これら実施例の記載によって限定して解釈されるものではない。
　（実施例１）
　（字消しの調製）
　下記組成を有する母材と、下記に示す多孔質フォームとを用いて実施例の字消しを調製した。なお、後述する粒子径の測定については、ＪＩＳ　Ｋ５６００－２－５；１９９９に準拠した方法で行い、１００μｍグライドゲージで三本目を測定した。
　［母材］
　（１）樹脂：ポリ塩化ビニル（商品名「ＺＥＳＴ　Ｐ２１」、新第一塩ビ株式会社製）（粒子径：５５μｍ、重合度１５５０、Ｋ値７５．１、粘度５３００（ｍＰａ・ｓ））３４．０質量部
　（２）可塑剤
　（２－１）ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）（新日本理化株式会社製）３２．３質量部
　（２－２）ＤＢＰ（ジブチルフタレート）（新日本理化株式会社製）８．０質量部
　（３）充填剤
　重質炭酸カルシウム（備北粉化工業株式会社製）２５．０質量部
　（４）安定剤
　（４－１）マグネシウム‐亜鉛系安定剤（商品名「ＥＭＢＩＬＩＺＥＲ　Ｒ－２３Ｌ、東京ファインケミカル株式会社製）０．５質量部
　（４－２）有機リン系安定剤（商品名「ＥＭＢＩＬＩＺＥＲ　ＴＣ－１１０Ｓ、東京ファインケミカル株式会社製）０．２質量部
　合計１００質量部
　［多孔質フォーム］
　メラミンフォーム（商品名「バソテクト（Ｂａｓｏｔｅｃｔ）」、ＢＡＳＦ社製）（メラミンフォームの引張弾性率：０．２２ＭＰａ、密度：９．０ｋｇ／ｍ３）
　母材を構成する各成分を撹拌容器に投入し、均一になるまで撹拌することにより母材を調製した。所定の大きさ（６０ｍｍ×２３ｍｍ×１０ｍｍ）にカットしたシート状のメラミンフォーム０．１５質量部に対して、母材２０質量部を含浸させた。メラミンフォームに母材が含浸された状態で、温度１０５℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ２（＝９８Ｎ／ｃｍ２）で２５分間熱プレスし、母材を硬化させることにより字消しＡを調製した。得られた字消しＡの摩擦係数は、０．７４であった。
　（実施例２）
　熱プレスの条件を温度１１３℃、プレス時間５分間、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ２（＝９８Ｎ／ｃｍ２）に変更した以外は実施例１と同様の手順にて字消しＢを調製した。
　（実施例３）
　樹脂成分として用いるポリ塩化ビニルについて、粒子径が４５μｍであるものを用いた以外は実施例１と同様の手順にて字消しＧを調製した。
　（実施例４）
　樹脂成分として用いるポリ塩化ビニルについて、粒子径が６３μｍであるものを用いた以外は実施例１と同様の手順にて字消しＨを調製した。
　（実施例５）
　用いるメラミンフォームについて、引張弾性率が０．１４ＭＰａであるものを用いた以外は実施例１と同様の手順にて字消しＩを調製した。得られた字消しＩの摩擦係数は、０．６６であった。なお、メラミンフォームの密度は、５．６ｋｇ／ｍ３である。
　（実施例６）
　用いるメラミンフォームについて、引張弾性率が０．０９ＭＰａであるものを用いた以外は実施例１と同様の手順にて字消しＪを調製した。得られた字消しＪの摩擦係数は、０．６８であった。なお、メラミンフォームの密度は、８．９ｋｇ／ｍ３である。
　（実施例７）
　用いるメラミンフォームについて、引張弾性率が０．３２ＭＰａであるものを用いた以外は実施例１と同様の手順にて字消しＫを調製した。得られた字消しＫの摩擦係数は、０．６４であった。なお、メラミンフォームの密度は、６．２ｋｇ／ｍ３である。
　（実施例８）
　可塑剤としてＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル）を用い、母材を以下の構成とした以外は、実施例１と同様の手順にて字消しＬを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３６．０質量部
　（２）可塑剤：４０．０質量部
　（３）充填剤：２３．４質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．５質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例９）
　母材を以下の構成とした以外は、実施例８と同様の手順にて字消しＭを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３２．０質量部
　（２）可塑剤：４６．０質量部
　（３）充填剤：２１．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１０）
　母材を以下の構成とした以外は、実施例８と同様の手順にて字消しＮを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３１．０質量部
　（２）可塑剤：４８．０質量部
　（３）充填剤：２０．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１１）
　母材を以下の構成とした以外は、実施例８と同様の手順にて字消しＯを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３０．０質量部
　（２）可塑剤：５０．０質量部
　（３）充填剤：１９．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１２）
　可塑剤としてＤＯＡ（ジ－２－エチルヘキシルアジペート）、樹脂としてポリ塩化ビニル（商品名「ＺＥＳＴ　Ｐ２２」、新第一塩ビ株式会社製）（粒子径：５５μｍ、重合度１０６０、Ｋ値６７．１、粘度３０００（ｍＰａ・ｓ））を用い、母材を以下の構成とした以外は、実施例８と同様の手順にて字消しＰを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３６．０質量部
　（２）可塑剤：４０．０質量部
　（３）充填剤：２３．４質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．５質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１３）
　母材を以下の構成とした以外は、実施例１２と同様の手順にて字消しＱを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３２．０質量部
　（２）可塑剤：４６．０質量部
　（３）充填剤：２１．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１４）
　母材を以下の構成とした以外は、実施例１２と同様の手順にて字消しＲを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３１．０質量部
　（２）可塑剤：４８．０質量部
　（３）充填剤：２０．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（実施例１５）
　樹脂としてポリ塩化ビニル（商品名「ＺＥＳＴ　Ｐ２１」、新第一塩ビ株式会社製）（粒子径：５５μｍ、重合度１５５０、Ｋ値７５．１、粘度５３００（ｍＰａ・ｓ））を用いた以外は、実施例１３と同様の手順にて字消しＳを調製した。
　（実施例１６）
　可塑剤としてＡＴＢＣおよびＤＯＡを用い、母材を以下の構成とした以外は、実施例８と同様の手順にて字消しＴを調製した。
　［母材］
　（１）樹脂：３２．０質量部
　（２－１）可塑剤：ＡＴＢＣ：２３．０質量部
　（２－２）可塑剤：ＤＯＡ：２３．０質量部
　（３）充填剤：２１．５質量部
　（４－１）：マグネシウム‐亜鉛系安定剤：０．４質量部
　（４－２）：有機リン系安定剤：０．１質量部
　（比較例１）
　メラミンフォームを使用しないこと以外は実施例２と同様の手順にて字消しＣを調製した。
　（比較例２）
　メラミンフォームを使用せず、温度１２５℃、プレス時間１０分間、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ２（＝９８Ｎ／ｃｍ２）の条件で熱プレスした以外は実施例２と同様の手順にて字消しＤを調製した。
　（比較例３）
　メラミンフォームを使用せず、かつＤＯＰ（ジオクチルフタレート）の量を３３．０質量部に変更したこと以外は実施例２と同様の手順にて字消しＥを調製した。
　（比較例４）
　メラミンフォームを使用せず、かつＤＯＰ（ジオクチルフタレート）の量を２５．０質量部に変更したこと以外は実施例２と同様の手順にて字消しＦを調製した。
　［物性の測定および特性の評価］
　字消しの各物性は以下のような手順により測定し、特性を評価した。
　［引張弾性率］
　標線間距離３０ｍｍのダンベル状に字消し１０を打ち抜き引張試験用の試験片を作製した。作製した試験片を用い、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠した方法で引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
　［字消し特性の評価］
　次に一般的な字消しとしての各種特性を評価した。特性としては消字率（％）、消字の際の力の入りやすさ、細かい文字の消しやすさ、字消し表面の汚れやすさを評価した。評価手順は以下の通りである。
　［消字率］
　消字率はＪＩＳ　Ｓ　６０５０：２００２　６．４に準拠した以下の手順に沿って測定した。
　（１）字消しを厚さ５ｍｍの板状に切り、着色紙と接触する先端部分を半径６ｍｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。
　（２）画線機を用いて、ＪＩＳ　Ｓ　６００６に規定する鉛筆のＨＢと、坪量９０ｇ／ｍ２以上、白色度７５％以上の上質紙を使用して着色紙を作製した。この着色紙に対して、試験片を垂直に、かつ着色線に対して直角になるように接触させた。この状態で、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５ｋｇとなるようにおもりを載せ、１５０±１０ｃｍ／ｍｉｎの速さで着色部を４往復摩消させた。
　（３）濃度計によって、着色紙の非着色部分の濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測定した。
　（４）消字率は次の式によって算出し、３回の平均値を求めた。
　消字率（％）＝（１－（摩消部の濃度／着色部の濃度））×１００
　［力の入りやすさ、細かい文字の消しやすさ、字消し表面の汚れやすさ］
　実施例および比較例の各字消しを用いて実際に消字することにより、消字の際の力の入りやすさおよび細かい文字の消しやすさについて評価した。また消字後の字消し表面の汚れの程度を確認し、表面の汚れやすさを評価した。力の入りやすさについては、優れているものから順に、良好、ほぼ良好、並、入りにくい、と表現した。
　［折れにくさ］
　用紙と、６０ｍｍ×２３ｍｍ×１０ｍｍの字消し１０に対し、先端の１２ｍｍ×２３ｍｍ×１０ｍｍの部分が露出するようにカバー２０をかぶせた字消し１０の試料とを準備した。カバー２０を作業者の親指と人差し指で握りながら、字消し１０と用紙の角度が約４５°となるように字消し１０を用紙に接触させた。この状態で１ｋｇｆ（９．８Ｎ）の荷重をかけながら長さ１３０ｍｍの範囲を７０回往復運動させ、その後２．５ｋｇｆ（２４．５Ｎ）の荷重をかけながら長さ１３０ｍｍの範囲を７０回さらに往復運動させた。往復運動の後、字消しが折れたかどうかを判定した。この評価を各試料についてサンプル数ｎ＝５で評価した。往復運動の途中で折れた（割れた）試料の数が０の場合を「良好」、２個以下の場合を「やや劣る」、３個以上の場合を「劣る」として評価した。
　上記のようにして実施例および比較例の各字消しを評価した。結果を表１、表２、表３および表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  注釈）※１　字消しの屈曲は少ないが、紙面上で摩耗しないため摩擦力が少なく、滑りやすい。
※２）表面組織が充分に摩耗しないため、筆跡が伸びて紙面が汚れる。
　（結果）
　実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、実施例５、実施例６、実施例７、実施例８、実施例９、実施例１０、実施例１１、実施例１２、実施例１３、実施例１４、実施例１５および実施例１６は本願発明の範囲に属する字消しの例である。比較例１および比較例２は引張弾性率が０．６ＭＰａ未満の字消しの例である。また比較例３および比較例４は、引張弾性率が０．６ＭＰａ以上であるが、多孔質フォームを含んでいない字消しである。なお比較例１および比較例２の字消しも同様に多孔質フォームを含んでいない。
　引張弾性率が０．６ＭＰａ未満である比較例１および比較例２の字消しの場合、消字時に屈曲するので力が入りにくい。そのため細かい文字が消しにくい。消字後の字消し表面には黒い汚れが残りやすい。さらに折れにくさの評価に示すように、非常に割れやすく、字消しの寿命が短くなることも明らかとなった。特に比較例１および比較例２の字消しは引張弾性率が低くたわみやすいため、図１における字消し１０とカバー２０の境界部分において字消し１０がスリーブ部２２に接触し割れやすいことがわかった。
　比較例３および比較例４の字消しは引張弾性率が０．６ＭＰａ以上である。しかしながら、多孔質フォームを使用せずに引張弾性率を高めた場合には字消しが本来有するべき特性を備えていない。具体的には、他の実施例、比較例と比較して消字率が著しく低い。そのため、充分に文字が消えず、摩擦によって文字の黒鉛が引き伸ばされて紙面の汚れが著しい。また引張弾性率が０．６ＭＰａ以上であるため、消字の際に屈曲しにくいが、表面で摩耗しないため、紙面に対する摩擦力が小さく滑りやすい。そのため字消しとしては使用するのが実用上困難である。
　これに対し、実施例１～実施例１６の字消しは、いずれの特性に対しても満足できる評価結果であった。具体的には、実施例１および～実施例１６の字消しは０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有するために消字の際に力が入りやすく、軽いタッチで文字を消すことができる。また力を加えても屈曲が少ないため、使用者が紙面との接触面を見やすく、使用者の手の動きに対する接触面の追従性も高い。そのため細かい文字も消しやすい。また多孔質フォームとしてメラミンフォームを含んでおり、消字時に字消しから摩耗した消しカスが容易に離脱し新しい組織が次々に露出されるため、字消しの表面の汚れも少ない。また折れにくさの評価においても往復運動中に折れた試料は見られなかった。これは引張弾性率が上記範囲内にある実施例１～実施例１６の字消しはたわみにくく字消しとスリーブ部との接触が少ないことによる。これらの結果は実施例１～実施例１６の字消しは保形性が高いことを示している。
　なお、消字率の高さと、字消しの使用感の良さとは必ずしも相関しない。これは消字率の測定においては、字消しの試験片を紙面に対して垂直に接触させながら、紙面に対して垂直な方向に負荷をかけて消字するのに対し、一般的な字消しの使用場面では、紙面に対して斜め方向に負荷をかけながら消字することが多いからである。紙面に対して斜め方向に負荷が係ると字消しは屈曲する。このとき、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する字消しにおいては屈曲に対し充分な耐性を有するため、力が入れやすく、細かい文字も消しやすいという有利な特徴を備えている。
　このように樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方と、可塑剤と、を含有する母材と、母材が含浸される多孔質フォームと、を含み、０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する字消しとすることで、高い保形性と高い消字性の両立が可能である。その結果、力が入れやすく、軽いタッチで消字が可能であり、かつ細かい文字も消しやすい字消しを提供することが可能となる。
　なお、実施例５、実施例６および実施例７については、字消しの摩擦係数は、０．８以下である。したがって、軽いタッチで消字がし易い。
　また、実施例１、実施例３および実施例４について、ポリ塩化ビニルの粒子径を変更したものを用いている。これらは全て良好な評価を得ている。ここで、ポリ塩化ビニルの粒子径が大き過ぎると、例えば１００μｍよりも大きいと、得られる字消しのゲル硬度は低くなる傾向にある。また、得られる字消しの特性として柔らかく、使用時に大きく崩れる傾向にある。さらに、得られる字消しの表面に粒状の塊が現れて、見た目としても好ましくない傾向にある。一方、ポリ塩化ビニルの粒子径が小さ過ぎると、例えば２０μｍよりも小さいと、得られる字消しとしてのゲル硬度は高くなる傾向にある。また、得られる字消しの特性として硬くなり、使用時に粉っぽく崩れる傾向にある。また、使用後における消し屑が非常に細かくなり、周囲の環境を汚染する傾向にある。さらに使用後における字消しの表面も汚染される傾向にある。よって、ポリ塩化ビニルの粒子径については、２０μｍ以上１００μｍ以下とすれば、好ましい形態で上記字消しを製造することが容易となる。ポリ塩化ビニルの粒子径を実施例１、実施例３、実施例４に示すように４５μｍ以上６３μｍ以下とすることにより、より確実に好ましい形態で上記字消しを製造することができる。
　なお、用いる多孔質フォームについて、多孔質フォームが非常に柔らかく密度が粗い、すなわち、多孔質フォームに形成される隙間が大きくなると、製造時において毛細管現象を利用した含浸の効果を十分に得にくい。よって、多孔質フォームの内部に溶融させた樹脂成分が含浸しにくくなる傾向にある。また、得られる字消しの特性としていわゆるコシがなく、曲がりやすい傾向にある。また、使用時に字消しの摩耗が細かく崩れず大きく崩れる傾向にある。さらに、得られた字消しの内部に空隙が生じやすくなる傾向にある。一方、多孔質フォームが非常に硬く密度が高い、すなわち、多孔質フォームに形成される隙間が小さくなると、製造時において多孔質フォームの内部に溶融させた樹脂成分を含浸しにくくなる傾向にある。また、得られた字消しについて、使用時の字消しの摩耗量が少なくなり、新しい面が出にくく、消去性が劣る傾向にある。よって、多孔質フォームの密度を、例えば３．５ｋｇ／ｍ３以上１２．０ｋｇ／ｍ３以下とすることにより、製造時および使用時において好ましい形態とすることが容易になる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく、請求の範囲によって規定され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明にかかる字消しは、高い保形性と高い消字性とを兼ね備えた字消しが求められる分野において、特に有利に適用され得る。
１０　字消し、１２　屈曲部の外周側、２０　カバー、２２　スリーブ部、３０　紙面、４０　接地部、５０　接地部、１１０　母材、１２０　多孔質フォーム

Claims (5)

  1. 　樹脂成分およびエラストマー成分のうち少なくともいずれか一方と、可塑剤と、を含有する母材と、
    　前記母材が含浸される多孔質フォームと、を含み、
    　０．６ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の引張弾性率を有する、字消し。
  2. 　前記多孔質フォームがメラミンフォームである、請求項１に記載の字消し。
  3. 　前記樹脂成分がポリ塩化ビニルである、請求項１または請求項２に記載の字消し。
  4. 　前記多孔質フォームの引張弾性率は、０．０５ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の字消し。
  5. 　前記多孔質フォームの密度は、３．５ｋｇ／ｍ３以上１２．０ｋｇ／ｍ３以下である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の字消し。
     
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020262116A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30 株式会社サクラクレパス 字消し

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08258493A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Mitsubishi Pencil Co Ltd 字消し材
JP2001138688A (ja) * 1999-08-30 2001-05-22 Rabitsuto Kk 字消し及びその製造方法
JP2006027151A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Sakura Color Prod Corp 消しゴム及びその製造方法。
JP2012200908A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Sakura Color Products Corp プラスチック消しゴム、それを含むプラスチック消しゴム複合体及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3131456A1 (de) * 1981-08-08 1983-02-24 Fa. J.S. Staedtler, 8500 Nürnberg Radiergummi mit mischungsbedingter charakteristik und verfahren zu dessen herstellung
JPH0966699A (ja) * 1995-08-30 1997-03-11 Pentel Kk 消しゴム
JP6674181B2 (ja) * 2012-07-03 2020-04-01 株式会社サクラクレパス 字消し

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08258493A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Mitsubishi Pencil Co Ltd 字消し材
JP2001138688A (ja) * 1999-08-30 2001-05-22 Rabitsuto Kk 字消し及びその製造方法
JP2006027151A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Sakura Color Prod Corp 消しゴム及びその製造方法。
JP2012200908A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Sakura Color Products Corp プラスチック消しゴム、それを含むプラスチック消しゴム複合体及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020262116A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30 株式会社サクラクレパス 字消し

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