WO2019106142A1 - Compositions comprenant du 4-alkoxyphénol et du 2-alkoxyphénol, et leur procede de preparation - Google Patents

Compositions comprenant du 4-alkoxyphénol et du 2-alkoxyphénol, et leur procede de preparation Download PDF

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WO2019106142A1
WO2019106142A1 PCT/EP2018/083125 EP2018083125W WO2019106142A1 WO 2019106142 A1 WO2019106142 A1 WO 2019106142A1 EP 2018083125 W EP2018083125 W EP 2018083125W WO 2019106142 A1 WO2019106142 A1 WO 2019106142A1
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alkoxyphenol
ppm
tert
butyl
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PCT/EP2018/083125
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Inventor
Laurent Garel
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Rhodia Operations
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups

Definitions

  • the present invention provides compositions comprising 4-alkoxyphenol and / or 2-alkoxyphenol, and a process for preparing such compositions by hydroxylation of an alkoxybenzene.
  • hydroxylated aromatic compounds are important compounds in organic synthesis. Different synthetic routes of these products have been developed over time, in particular by hydroxylation in the presence of a catalyst.
  • the hydroxylation reaction of Tanisole leads to the production of two isomers, namely 4-methoxyphenol (PMP) and gaiacol, which are compounds with a high industrial potential.
  • PMP 4-methoxyphenol
  • gaiacol is for its part a widely used product especially as a starting product in the context of the synthesis of vanillin.
  • PMP and gaiacol are produced by hydroxylation of Tanisole with hydrogen peroxide, in the presence of an acid catalyst, strong protic acid (for example in FR 2 071 464) or a solid catalyst with acidic properties, such as For example, zeolite TS-1 (FR 2 489 816), a zeolite of titanium silicalite type MEL (EP 1 131 264), an MFI type titanozeolite (EP 1 123 159 or US Pat. No. 5,254,746) or an MCM-zeolite. 22 (FR 2 856 681) or for example a vanadium-based catalyst (US 2009/0192337).
  • an acid catalyst for example in FR 2 071 464
  • a solid catalyst with acidic properties such as For example, zeolite TS-1 (FR 2 489 816), a zeolite of titanium silicalite type MEL (EP 1 131 264), an MFI type titanozeolite (EP 1 123 159 or US Pat. No.
  • One of the challenges of these processes is to generally optimize the productivity of the reaction to meet the demand for PMP and gaiacol.
  • the optimized parameters may include the reaction yields, the ratio between gaiacol and PMP, and the energy efficiency of the reaction.
  • a first subject of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol of formula (I) and 2-alkoxyphenol of formula (II)
  • R and R ' are identical or different alkyl groups.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-methoxyphenol and gaiacol characterized in that it further comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from (alkoxy) -2-methoxybenzene, 1- (alkoxy) -4-methoxybenzene, 2- (alkoxy) -4-methoxyphenol, 3- (alkoxy) -4-methoxyphenol, 4- (alkoxy) -2-methoxyphenol, 5- (alkoxy) -2-methoxyphenol, 3- (alkoxy) -2-methoxyphenol and 6- (alkoxy) -2-methoxyphenol.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-ethoxyphenol and guethol, characterized in that it furthermore comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound selected from among (alkoxy) -2-ethoxybenzene, 1- (alkoxy) -4-ethoxybenzene, 2- (alkoxy) -4-ethoxyphenol, 3- (alkoxy) -4-ethoxyphenol, 4- (alkoxy) -2-ethoxyphenol, 5- (alkoxy) -2-ethoxyphenol, 3- (alkoxy) -2-ethoxyphenol and 6- (alkoxy) -2-ethoxyphenol.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol, characterized in that it furthermore comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from 1- (tert-butoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (tert-butoxy) -4-alkoxybenzene, 2- (tert-butyl) -4-alkoxyphenol, 3- (tert-butyl) -4-alkoxyphenol, 4- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol, 5- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol, 3- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol and 6- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol characterized in that it further comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound selected from 1- (isopropoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (isopropoxy) -4-alkoxybenzene, 2- (isopropyl) -4-alkoxyphenol, 3- (isopropyl) -4-alkoxyphenol, 4- (isopropyl) -2- alkoxyphenol, 5- (isopropyl) -2-alkoxyphenol, 3- (isopropyl) -2-alkoxyphenol and 6- (isopropyl) -2-alkoxyphenol.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol characterized in that it further comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound selected from 1- (2,2-dimethylpropoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (2,2-dimethylpropoxy) -4-alkoxybenzene, 2- (2,2-dimethylpropyl) -4-alkoxyphenol, 3- (2, 2-dimethylpropyl) -4-alkoxyphenol, 4- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol, 5- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol, 3- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol and 6- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol.
  • Another aspect of this invention relates to a process for the preparation of a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol according to the invention, characterized in that it comprises a reaction step (a) of a alkoxybenzene with oxygenated water in the presence of a catalyst, in a solvent comprising an alcohol, or a mixture of alcohols, preferably chosen from isopropanol, 2,2-dimethylpropanol and tert-butanol.
  • Alkyl represents a linear or branched hydrocarbon chain comprising from 1 to 6 carbon atoms.
  • alkoxy represents an alkyl group bonded to an oxygen atom: R-O.
  • a first aspect of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol of formula (I) and 2-alkoxyphenol of formula (P)
  • R and R ' are identical or different alkyl groups.
  • the group R is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, preferably R is chosen from methyl, ethyl, tert-butyl, isopropyl, 2,2-dimethylpropyl and more preferentially isopropyl, 2- dimethylpropyl or tert-butyl.
  • the group R ' is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, and more preferably R' is chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl and more preferably R 'is chosen from methyl or ethyl.
  • the composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol is characterized in that it comprises, in addition, at least one compound chosen from the compounds of formulas A, B, C, D, E, F, G and H in an amount: greater than or equal to 0.1 ppm, preferably an amount greater than or equal to 1 ppm and even more preferably an amount greater than or equal to 10 ppm; and or less than or equal to 1000 ppm, preferably less than or equal to 500 ppm, preferably less than or equal to 300 ppm and even more preferably less than or equal to 100 ppm.
  • dialkoxylated, dialkylated or alkylated and alkoxylated derivatives it is also possible for dialkoxylated, dialkylated or alkylated and alkoxylated derivatives to be present in the composition.
  • R ' is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6, may be mentioned in a nonlimiting manner. carbon atoms, and more preferably R 'is selected from methyl, ethyl, propyl, butyl and more preferably R' is selected from methyl or ethyl.
  • composition comprising:
  • the amount of at least one compound chosen from the compounds of formulas A, B, C, D, E, F, G and H may be less than or equal to 1000 ppm, preferably less than or equal to 500 ppm and even more preferably less than or equal to 100 ppm.
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising:
  • the amount of at least one compound chosen from the compounds of formulas A, B, C, D, E, F, G and H may be less than or equal to 1000 ppm, preferably less than or equal to 500 ppm and even more preferably or equal to 100 ppm.
  • the group R ' is a methyl group.
  • the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-methoxyphenol and gaiacol, characterized in that it further comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from 1 - (Alkoxy) -2-methoxybenzene, 1- (alkoxy) -4-methoxybenzene, 2- (alkyl) -4-methoxyphenol, 3- (alkyl) -4-methoxyphenol, 4- (alkyl) -2-methoxyphenol, 5- (alkyl) -2-methoxyphenol, 3- (alkyl) -2-methoxyphenol and 6- (alkyl) -2-methoxyphenol.
  • the group R is a linear or branched hydrocarbon chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, preferably R is chosen from methyl, ethyl, tert-butyl, isopropyl, 2,2-dimethylpropyl and more preferably isopropyl, 2,2 dimethylpropyl or tert-butyl.
  • the group R ' is an ethyl group.
  • the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-ethoxyphenol and guethol, characterized in that it furthermore comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from among (alkoxy) -2-ethoxybenzene, 1- (alkoxy) -4-ethoxybenzene, 2- (alkyl) -4-ethoxyphenol, 3- (alkyl) -4-ethoxyphenol, 4- (alkyl) -2-ethoxyphenol, 5- (alkyl) -2-ethoxyphenol, 3- (alkyl) -2-ethoxyphenol and 6- (alkyl) -2-ethoxyphenol.
  • the group R is a linear or branched hydrocarbon chain comprising 1 to 6 carbon atoms, preferably R is selected from methyl, ethyl, tert-butyl, isopropyl, 2,2-dimethylpropyl and more preferably isopropyl, 2,2-dimethylpropyl or tert-butyl.
  • the group R is a t-butyl group.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol of formula (I) and 2-alkoxyphenol of Formula (II), characterized in that it additionally comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from 1- (tert-butoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (tert-butoxy) -4 alkoxybenzene, 2- (tert-butyl) -4-alkoxyphenol, 3- (tert-butyl) -4-alkoxyphenol, 4- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol, 5- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol 3- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol and 6- (tert-butyl) -2-alkoxyphenol.
  • the group R ' is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, and more preferably R' is chosen from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl and more preferentially R 'is chosen from methyl or ethyl.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound selected from 4-alkoxyphenol of formula (I) and 2-alkoxyphenol of formula (II) characterized in that it further comprises between 0.1 and 10 000 ppm of at least one compound selected from 1- (isopropoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (isopropoxy) -4-alkoxybenzene, 2- (isopropyl) -4-alkoxyphenol, 3- (isopropyl) -4-alkoxyphenol, 4- (Isopropyl) -2-alkoxyphenol, 5- (isopropyl) -2-alkoxyphenol, 3- (isopropyl) -2-alkoxyphenol and 6- (isopropyl) -2-alkoxyphenol.
  • the group R ' is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, and more preferably R' is chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl and more preferably R 'is chosen from methyl or ethyl.
  • an object of the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol of formula (I) and 2-alkoxyphenol of formula (II), characterized in that it furthermore comprises between 0.1 and 10 000 ppm of at least one compound selected from 1- (2,2-dimethylpropoxy) -2-alkoxybenzene, 1- (2,2-dimethylpropoxy) -4-alkoxybenzene, 2- (2,2-dimethylpropyl) -4- alkoxyphenol, 3- (2,2-dimethylpropyl) -4-alkoxyphenol, 4- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol, 5- (2,2-dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol, 3- (2,2-dimethylpropyl) -4-alkoxyphenol; -dimethylpropyl) -2-alkoxyphenol and 6- (2,2-dimethylpropyl)
  • the group R ' is a linear or branched hydrocarbon-based chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, and more preferably R' is chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl and more preferably R 'is chosen from methyl or ethyl.
  • the group R is a tert-butyl and the group R 'is a methyl.
  • the present invention is a composition comprising at least one compound chosen from 4-methoxyphenol and gaiacol, characterized in that it furthermore comprises between 0.1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from among (tert-butoxy) -2-methoxybenzene, 1- (tert-butoxy) -4-methoxybenzene, 2- (tert-butyl) -4-methoxyphenol, 3- (tert-butyl) -4-methoxyphenol, 4- (tert butyl) -2-methoxyphenol, 5- (tert-butyl) -2-methoxyphenol, 3- (tert-butyl) -2-methoxyphenol and 6- (tert-butyl) -2-methoxyphenol.
  • the respective contents of 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol compounds and by-products Al-H1, A2-H2, A3-H3, A4-H4, A5-H5, A6-H6 are preferably as described for the composition according to the invention.
  • compositions which are the subject of the present invention are particularly interesting because they fulfill an imperative of control of an industrial process.
  • the presence and the content of the mentioned by-products are compatible on the one hand with a process for the hydroxylation of an alkoxybenzene, for example anisole or phenethol of high productivity offering a large operating window of production of 4- alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol, in particular 4-methoxyphenol, 4-ethoxyphenol, guaiacol and guethol, and on the other hand with the purification processes, which makes it possible to control the overall costs of the process.
  • Another aspect of the present invention relates to a process for the preparation of a composition comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol according to the invention, characterized in that it comprises a reaction step (a) of an alkoxybenzene with hydrogen peroxide in the presence of a catalyst, in a solvent comprising an alcohol, preferably selected from methanol, ethanol, isopropanol, tert-butanol, 2,2-dimethylpropanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, 3- methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol and 3-methyl-2-butanol, and more preferably chosen from isopropanol, 2,2-dimethylpropanol and / cr / butanol, and mixtures thereof.
  • a solvent comprising an alcohol, preferably selected from methanol, ethanol, isopropanol, tert-butanol, 2,2-dimethylpropanol,
  • the alkoxybenzene is chosen from anisole and phenetol.
  • Step (a) corresponds to a hydroxylation of an alkoxybenzene.
  • This process allows the synthesis of 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol.
  • the process according to the invention makes it possible to control the ratio of 2 to 4 carbon atoms peroxide.
  • the molar ratio of 2-alkoxyphenol / 4-alkoxyphenol is preferably lower than or equal to at 1, preferably less than or equal to 0.7, more preferably less than or equal to 0.5, and still more preferably less than or equal to 0.3.
  • the hydrogen peroxide (H2O2) used in the present invention may be in solution in water. Any dilution of LLCL in water may be used. A typical concentration of 30% in water can be used in this process, but an aqueous solution with a higher concentration in water can also be used as such or in diluted form with an inert solvent which can be selected from alcohols, preferably methanol, ethanol, isopropanol, butanol, 2,2-dimethylpropanol and tert-butanol. Hydrogen peroxide can be added at one time. Hydrogen peroxide can also be added portionwise in the reaction over a period of time.
  • the hydroxylation reaction can be implemented in batch, semi-batch, continuous.
  • the reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably a heterogeneous catalyst.
  • the catalyst may be a zeolite comprising titanium. These zeolites may have a structure of the MFI family or the MEL family.
  • the catalyst may be titanosilicalite.
  • the composition of the titanosilicalite according to the present invention can be represented by the following structure: (SiO 2 ) x (TiO 2 ) (ix) .
  • the value of x / (lx) may be between 5 and 1000, preferably between 10 and 500.
  • the titanosilicalite may be prepared according to methods known to those skilled in the art, for example the process of US 4,410,501. .
  • the catalyst may be preferably TS-1, TS-2, Ti-MWW, T-MCM68, more preferably the catalyst is TS-1.
  • the heterogeneous catalyst may be used in fixed bed or in suspension.
  • the amount of catalyst used in the present invention is generally greater than or equal to 0.1% by weight relative to G alkoxybenzene, preferably greater than or equal to 0.4% by weight.
  • the amount of catalyst used in the present invention is generally less than or equal to 30% by weight relative to the alkoxybenzene, preferably less than or equal to 20% by weight.
  • the solvent comprises an alcohol, or a mixture of alcohols, preferably the alcohol is chosen from isopropanol, 2,2-dimethylpropanol and crt-butanol. Said alcohol may be used alone or with a co-solvent.
  • the co-solvent may advantageously be chosen from water.
  • the mass ratio between the alcohol used in the reaction and the co-solvent can be between 1: 99 and 90:10, preferably between 3:97 and 80:20.
  • the amount of alcohol used represents between 1 and 90% by weight, preferably between 3 and 50% by weight relative to the total mass of liquid in the reaction.
  • the amount of water used may be the amount of water supplied by the aqueous solution of hydrogen peroxide.
  • the amount of co-solvent is between 5 and 90% by weight, preferably between 8 and 90% by weight, more preferably between 8 and 85% by weight relative to the total mass of liquid in the reaction.
  • the solvent comprises tert-butanol.
  • Cr / butanol may be used alone or with a co-solvent.
  • the co-solvent may advantageously be chosen from water, acetonitrile, acetone, 1,4-dioxane or an alcohol of formula R 1 -OH, or mixtures thereof, where R 1 represents an alkyl, preferably alcohol is selected from methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol.
  • the mass ratio between the / crt-biitanol used in the reaction and the co-solvent can be between 1: 99 and 90:10, preferably between 3:97 and 80:20.
  • the amount of / Cr / butanol used is between 1 and 90% by weight, preferably between 3 and 50% by weight, based on the total mass of liquid in the reaction.
  • the solvent comprises isopropanol.
  • Isopropanol can be used alone or with a co-solvent.
  • the co-solvent may advantageously be chosen from water, acetonitrile, acetone, 1,4-dioxane or an alcohol of formula R 1 -OH, or mixtures thereof, where R 1 represents an alkyl, preferably alcohol is selected from methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, tert-butanol.
  • the mass ratio between isopropanol used in the reaction and the co-solvent can be between 1: 99 and 90:10, preferably between 3:97 and 80:20.
  • the amount of isopropanol used represents between 1 and 90% by weight, preferably between 3 and 50% by weight relative to the total mass of liquid in the reaction.
  • the solvent comprises 2,2-dimethylpropanol.
  • 2,2-Dimethylpropanol can be used alone or with a co-solvent.
  • the cosolvent may advantageously be chosen from water, acetonitrile, acetone, 1,4-dioxane or an alcohol of formula R 1 -OH, or mixtures thereof, where R 1 represents an alkyl, of preferably the alcohol is selected from methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, tert-butanol.
  • the mass ratio between the 2,2-dimethylpropanol used in the reaction and the co-solvent can be between 1: 99 and 90:10, preferably between 3:97 and 80:20.
  • the amount of 2,2-dimethylpropanol used represents between 1 and 90% by weight, preferably between 3 and 50% by weight relative to the total mass of liquid in the reaction.
  • the amount of water used may be the amount of water supplied by the aqueous solution of hydrogen peroxide.
  • the amount of co-solvent is between 5 and 90% by weight, preferably between 8 and 90% by weight, more preferably between 8 and 85% by weight relative to the total mass of liquid in the reaction.
  • the temperature of the reaction may be greater than or equal to 30 ° C, preferably greater than or equal to 40 ° C.
  • the temperature of the reaction may be less than or equal to 130 ° C, preferably less than or equal to 100 ° C.
  • the reaction can be conducted under atmospheric pressure.
  • the reaction can be carried out under a pressure of less than or equal to 10 bar, preferably less than or equal to 6 bar.
  • the composition according to the invention comprising at least one compound chosen from 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol may advantageously be obtained, characterized in that it also comprises between 0 , 1 and 10,000 ppm of at least one compound chosen from compounds of formula A, B, C, D, E, F, G, H in which R and R 'are identical or different alkyl groups, as previously described. .
  • the method described above may further comprise a step (b) of purification of the composition obtained in step (a).
  • the choice of the purification method is not particularly limited.
  • the purification method used may in particular be chosen from liquid / liquid extraction, distillation, crystallization, decantation or a combination of these methods.
  • the process according to the invention may further comprise a step (c) of separation of 4-alkoxyphenol and 2-alkoxyphenol.
  • step (c) it is possible to obtain:
  • compositions comprising at least 80% of 4-alkoxyphenol and between 0.1 and 1000 ppm of at least one compound chosen from compounds of formula A, B, C, D, E, F, G , H. and on the other hand a composition comprising at least 80% of 2-alkoxyphenol and between 0.1 and 1000 ppm of at least one compound chosen from compounds of formula A, B, C, D, E, F, G, H.
  • the method according to the present invention may comprise at least one step (d) of shaping the products obtained in step (c).
  • step (d) of shaping the products obtained in step (c).
  • the choice of the method of shaping the products obtained at the end of step (c) is not limited.
  • the products obtained according to the process of the invention can thus be crystallized or in the form of an amorphous powder.
  • the products obtained according to the process of the invention can thus be in the form of scales, beads, beads, amorphous pellets or crystallized.
  • a hydroxylation reaction of the anisole is carried out in the presence of a TS-1 (10% by weight) as a catalyst. Hydrogen peroxide is added to the reaction medium over a period of 2 hours.
  • the solvent used is a t-BuOH / LLO mixture.
  • the tBuOH / anisole mass ratio is 1.5, the total water / anisole mass ratio is 0.3 and the LhCh / anisole mass ratio is 0.056.
  • the mixture is stirred at 80 ° C for about 1 hour 30 minutes.
  • reaction mixture is analyzed and a mixture comprising in particular para-methoxyphenol, guaiacol and compounds of formula Cl and Fl are obtained.

Landscapes

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

La présente invention décrit des compositions comprenant au moins un composé choisi parmi composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu'elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d'au moins un composé choisi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G, H : dans lesquelles R et R' sont des groupements alkyls identiques ou différents. La présente invention porte également sur un procédé de préparation de ladite composition.

Description

COMPOSITIONS COMPRENANT DU 4-ALKOXYPHÉNOL ET DU 2- ALKOXYPHÉN OL, ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne des compositions comprenant du 4-alkoxyphénol et/ou du 2-alkoxyphénol, ainsi qu’un procédé de préparation de ces compositions par hydroxylation d’un alkoxybenzène.
ART ANTERIEUR
Les composés aromatiques hydroxylés sont des composés importants en synthèse organique. Différentes voies de synthèse de ces produits ont été développées au cours du temps en particulier par hydroxylation en présence d’un catalyseur. La réaction d’hydroxylation de Tanisole conduit à l’obtention de deux isomères à savoir le 4- méthoxyphénol (PMP) et le gaiacol qui sont des composés à fort potentiel industriel. Le 4- méthoxyphénol est un produit utilisé dans de nombreux domaines d’application en tant qu’inhibiteur de polymérisation, antioxydant dans les élastomères ou comme intermédiaire de synthèse. Le gaiacol est quant à lui un produit largement utilisé notamment comme produit de départ dans le cadre de la synthèse de la vanilline.
Compte-tenu de ce large champ d’exploitation, il est nécessaire de produire ces produits à une échelle industrielle et de disposer de procédés de fabrication optimisés.
Classiquement, le PMP et le gaiacol sont produits par hydroxylation de Tanisole par le peroxyde d’hydrogène, en présence d’un catalyseur acide, acide protique fort (par exemple dans FR 2 071 464) ou bien un catalyseur solide à propriétés acides comme par exemple la zéolithe TS-l (FR 2 489 816), une zéolithe de type silicalite de titane MEL (EP 1 131 264), une titanozéolithe de type MFI (EP 1 123 159 ou US 5 254 746) ou encore une zéolithe MCM-22 (FR 2 856 681) ou par exemple un catalyseur à base de vanadium (US 2009/0192337).
L’un des enjeux de ces procédés est d’optimiser de façon générale la productivité de la réaction pour pouvoir satisfaire à la demande en PMP et en gaiacol. Les paramètres optimisés pourront être notamment les rendements de la réaction, le ratio entre le gaiacol et le PMP, et l’efficacité énergétique de la réaction.
Pour répondre à ce problème général de productivité, de nombreux documents visant F hydroxylation du phénol font état de conditions de réactions spécifiques. Par exemple, des solvants de différentes natures ont été testés pour évaluer leur impact sur les performance d’hydroxylation du phénol dans la publication scientifique de Thangaraj et al, Indian Journal of Chemistry, Vol.33A, March 1994, pp.255-258, ainsi que dans la demande de brevet EP 3 048 091.
L’ensemble de ces documents portent sur l’hydroxylation du phénol pour obtenir des composés dihydroxylés. A la connaissance des inventeurs, G hydroxylation de l’anisole n’a pas été étudiée dans Thangaraj ou EP 3 048 091. Or, la présence d’un groupement éther à la place du groupement hydroxy est susceptible d’avoir une influence sur les performances de la réaction. L’hydroxylation de l’anisole permet généralement d’obtenir un mélange comprenant du PMP et du gaiacol, en proportions variables, ainsi que différents sous- produits tels que du phénol, du catéchol, de l’hydroquinone, etc. A la connaissance des inventeurs, la formation de sous-produits indésirables dérivés du solvant n’a jamais été étudiée. Or, la présence de ces sous-produits peut avoir une influence sur l’efficacité de la réaction elle-même, mais aussi sur les procédés de purifications subséquents. BREVE DESCRIPTION DE L’INVENTION
Il est du mérite de la société demanderesse d’avoir identifié une nouvelle composition de 4-alkoxyphénol et/ou de 2-alkoxyphénol contenant certains sous-produits dont la nature et les taux sont maîtrisés.
Ainsi, un premier objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (II)
Figure imgf000004_0001
caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H :
Figure imgf000005_0001
dans lesquelles R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents.
Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-méthoxyphénol et gaiacol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)- 2-méthoxybenzène, l-(alkoxy)-4-méthoxybenzène, 2-(alkoxy)-4-méthoxyphénol, 3- (alkoxy)-4-méthoxyphénol, 4-(alkoxy)-2-méthoxyphénol, 5-(alkoxy)-2-méthoxyphénol, 3- (alkoxy)-2-méthoxyphénol et 6-(alkoxy)-2-méthoxyphénol.
Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-éthoxyphénol et guéthol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)- 2-éthoxybenzène, 1 -(alkoxy)-4-éthoxybenzène, 2-(alkoxy)-4-éthoxyphénol, 3-(alkoxy)-4- éthoxyphénol, 4-(alkoxy)-2-éthoxyphénol, 5-(alkoxy)-2-éthoxyphénol, 3-(alkoxy)-2- éthoxyphénol et 6-(alkoxy)-2-éthoxyphénol.
Préférentiellement, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi 1- (tert-butoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(tert-butoxy)-4-alkoxybenzène, 2-(tert-butyl)-4- alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 4-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol, 5-(tert-butyl)- 2-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol et 6-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol.
Selon un autre aspect, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzène, l-(isopropoxy)-4-alkoxybenzène, 2- (isopropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 4-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(isopropyl)-2- alkoxyphénol.
Selon un autre aspect, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol caractérisée en ce qu’ elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi l-(2,2-dimethylpropoxy)-2-alkoxybenzène, l-(2,2-dimethylpropoxy)-4- alkoxybenzène, 2-(2,2-diméthylpropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-4- alkoxyphénol, 4-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol.
Un autre aspect de cette invention concerne un procédé de préparation d’une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2- alkoxyphénol selon l’invention caractérisé en ce qu’il comprend une étape (a) de réaction d’un alkoxybenzène avec de l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur, dans un solvant comprenant un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le tert- butanol.
DESCRIPTION DETAILLEE
Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « compris entre ...et... » inclut les bornes. Sauf indications contraires, les pourcentages et ppm sont des pourcentages et ppm massiques.
Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression
« alkyl » représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.
Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « alkoxy » représente un groupe alkyle lié à un atome d'oxygène : R-O.
Un premier aspect de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (P)
Figure imgf000007_0001
caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H :
Figure imgf000007_0002
dans lesquelles R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents.
Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement un isopropyl, un 2,2- diméthylpropyl ou un tert-butyl.
Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.
Préférentiellement, la composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4- alkoxyphénol et le 2-alkoxyphénol est caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H en une quantité : supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm ; et/ou inférieure ou égale à 1000 ppm, de préférence une quantité inférieure ou égale à 500 ppm, préférentiellement une quantité inférieure ou égale à 300 ppm et encore plus préférentiellement une quantité inférieure ou égale à 100 ppm.
Dans le cadre de la présente invention, il est aussi possible que des dérivés de type dialkoxylés, dialkylés ou alkylés et alkoxylés soient présents dans la composition.
Dans le cadre de la présente invention, il est également possible que des dérivés de type polyhydroxylés, en particulier dihydroxylés ou trihydroxylés soient présents dans la composition. On peut citer en particulier de manière non limitative les composés suivants de formule (1), (2), (3), (4) et (5), dans lesquels R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.
Figure imgf000008_0001
Un aspect de la présente invention se rapporte à une composition comprenant :
- au moins 80% de 4-alkoxyphénol, préférentiellement au moins 90% de 4- alkoxyphénol, plus préférentiellement au moins 99% de 4-alkoxyphénol, et
- une quantité supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H .
Avantageusement, la quantité en au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H peut être inférieure ou égale à 1 000 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 500 ppm et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 ppm.
Selon un autre aspect, l’invention se rapporte à une composition comprenant :
- au moins 80% de 2-alkoxyphénol, préférentiellement au moins 90% de 2- alkoxyphénol, plus préférentiellement au moins 99% de 2-alkoxyphénol, et
- une quantité supérieure ou égale à 0,1 ppm, préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 1 ppm et encore plus préférentiellement une quantité supérieure ou égale à 10 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H .
Avantageusement, la quantité en au moins un composé choisi parmi les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H peut être inférieure ou égale à 1 000 ppm, préférentiellement inférieure ou égale à 500 ppm et encore plus préférentiellement ou égale à 100 ppm.
Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, le groupement R’ est un groupement méthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-méthoxyphénol et le gaiacol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’ au moins un composé choisi parmi 1 -(alkoxy)- 2-methoxybenzene, 1 -(alkoxy)-4-methoxybenzene, 2-(alkyl)-4-methoxyphenol, 3-(alkyl)- 4-methoxyphenol, 4-(alkyl)-2-methoxyphenol, 5-(alkyl)-2-methoxyphenol, 3-(alkyl)-2- methoxyphenol et 6-(alkyl)-2-methoxyphenol.
Figure imgf000009_0001
B1 Cl DI
1 -(alkoxy)-2-methoxybenzene 1 -(alkoxy)-4-methoxybenzene 2-(alkyl)-4-methoxyphenol 3 -(alkyl)-4-methoxyphenol
Figure imgf000009_0002
4-(alkyl)-2-methoxyphenol 5 -(alkyl)-2-methoxyphenol 3 -(alkyl)-2-methoxyphenol 6-(alkyl)-2-methoxyphenol Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement isopropyl, 2,2- diméthylpropyl ou tert-butyl.
Selon un second mode de réalisation de la présente invention, le groupement R’ est un groupement éthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-éthoxyphénol et le guéthol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(alkoxy)-2- éthoxybenzène, l-(alkoxy)-4-éthoxybenzène, 2-(alkyl)-4-éthoxyphénol, 3-(alkyl)-4- éthoxyphénol, 4-(alkyl)-2-éthoxyphénol, 5-(alkyl)-2-éthoxyphénol, 3-(alkyl)-2- éthoxyphénol et 6-(alkyl)-2-éthoxyphénol.
Figure imgf000010_0001
B2 C2 D2
1 -(alkoxy)-2-ethoxybenzene -(alkoxy)-4-ethoxybenzene 2-(alkyl)-4-ethoxyphenol 3 -(alkyl)-4-ethoxyphenol
Figure imgf000010_0002
4-(alkyl)-2-ethoxyphenol 5 -(alkyl)-2-ethoxyphenol 3 -(alkyl)-2-ethoxyphenol 6-(alkyl)-2-ethoxyphenol Préférentiellement, le groupement R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence R est choisi parmi méthyl, éthyl, tert- butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et plus préférentiellement isopropyl, 2,2- diméthylpropyl ou tert-butyl. Selon un troisième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement t-butyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2-alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(tert-butoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(tert-butoxy)-4- alkoxybenzène, 2-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-4-alkoxyphénol, 4-(tert-butyl)- 2-alkoxyphénol, 5-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol, 3-(tert-butyl)-2-alkoxyphénol et 6-(tert- butyl)-2-alkoxyphénol.
Figure imgf000011_0001
Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi dans le groupe constitué de méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.
Selon un quatrième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement isopropyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2- alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzène, 1 -(isopropoxy)- 4-alkoxybenzène, 2-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-4-alkoxyphénol, 4- (isopropyl)-2-alkoxyphénol, 5-(isopropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(isopropyl)-2-alkoxyphénol et 6-(isopropyl)-2-alkoxyphénol.
Figure imgf000012_0002
l-(isopropoxy)-2-alkoxybenzene , „ ,
l-(isopropoxy)-4-alkoxybenzene 2-(isopropyl)-4-alkoxyphenol3-(isopropyl)-4-alkoxyphenol
Figure imgf000012_0001
E4 F4
4-(isopopyl)-2-alkoxyphenol 5-(isopropyl)-2-alkoxyphenol 3-(isopropyl)-2-alkoxyphenol 6-(isopropyl)-2-alkoxyphenol
Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.
Selon un cinquième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un groupement 2,2-diméthylpropyl. Ainsi, un objet de la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol de formule (I) et 2-alkoxyphénol de formule (II) caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(2,2-diméthylpropoxy)-2- alkoxybenzène, 1 -(2,2-diméthylpropoxy)-4-alkoxybenzène, 2-(2,2-diméthylpropyl)-4- alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-4-alkoxyphénol, 4-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol, 5-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol, 3-(2,2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphénol et 6-(2,2-diméthylpropyl)-2-alkoxyphénol.
Figure imgf000013_0001
1 -(2, 2-diméthylpropoxy)-2-
Figure imgf000013_0002
1 -(2, 2-diméthylpropoxy)-4- alkoxybenzene 2-(2, 2-diméthylpropyl)- 3 -(2, 2-diméthylpropyl)-4- alkoxybenzene 4-alkoxyphenol alkoxyphenol
Figure imgf000013_0003
E5 F5
4-(2, 2-diméthylpropyl)-2- 5 -(2, 2-diméthylpropyl)-2- 3 -(2, 2-diméthylpropyl)-2- 6-(2, 2-diméthylpropyl)-2- alkoxyphenol alkoxyphenol alkoxyphenol alkoxyphenol
Figure imgf000013_0004
Préférentiellement le groupement R’ est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou branchée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi parmi méthyl ou éthyl.
Selon un sixième mode de réalisation de la présente invention, le groupement R est un tert-butyl et le groupement R’ est un méthyl. Ainsi, la présente invention est une composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-méthoxyphénol et le gaiacol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi l-(tert-butoxy)-2-methoxybenzene, l-(tert-butoxy)-4-methoxybenzene, 2- (tert-butyl)-4-methoxyphenol, 3 -(tert-butyl)-4-methoxyphenol, 4-(tert-butyl)-2- methoxyphenol, 5-(tert-butyl)-2-methoxyphenol, 3-(tert-butyl)-2-methoxyphenol et 6-(tert- butyl)-2-methoxyphenol.
Figure imgf000014_0001
B6 C6 D6 l-(ieri-butoxy)-2- 1 -(ieri-butoxy)-4- 2-(ieri-butyl)-4- 3-(ieri-butyl)-4- methoxybenzene methoxybenzene methoxyphenol methoxyphenol
Figure imgf000014_0002
5-(ieri-butyl)-2- 3-(ieri-butyl)-2- methoxyphenol methoxyphenol methoxyphenol methoxyphenol
Dans ces modes de réalisations préférés, les teneurs respectives en composés 4- alkoxyphénols et 2-alkoxyphénols et en sous-produits Al-Hl, A2-H2, A3-H3 , A4-H4, A5- H5, A6-H6 sont de préférence telles que décrites pour la composition selon l’invention.
Les compositions objet de la présente invention sont particulièrement intéressantes car elles répondent à un impératif de maîtrise d’un procédé industriel. La présence et la teneur des sous-produits mentionnés sont compatibles d’une part avec un procédé d’hydroxylation de d’un alkoxybenzène, par exemple de l’anisole ou du phénétol de haute productivité offrant une large fenêtre opératoire de production de 4-alkoxyphénol et de 2- alkoxyphénol, en particulier de 4-méthoxyphénol, 4-éthoxyphénol, de guaiacol et de guéthol, et d’autre part avec les procédés de purification, ce qui permet de maîtriser les coûts globaux du procédé.
Un autre aspect de la présente invention concerne un procédé de préparation d’une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2- alkoxyphénol selon l’invention caractérisé en ce qu’il comprend une étape (a) de réaction d’un alkoxybenzène avec de l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur, dans un solvant comprenant un alcool, de préférence choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le tert-butanol, le 2,2-diméthylpropanol, le 2-méthyl- 1 -propanol, le 2-méthyl-l-butanol, le 3- méthyl- 1 -butanol, le 2-méthyl-2-butanol et le 3-méthyl-2-butanol, et plus préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le /cr/-butanol et leurs mélanges.
Préférentiellement l’alkoxybenzène est choisi parmi l’anisole et le phénétol.
L’étape (a) correspond à une hydroxylation d’un alkoxybenzène. Ce procédé permet la synthèse de 4-alkoxyphénol et de 2-alkoxyphénol. Avantageusement le procédé selon l’invention permet de maîtriser le ratio 2 - al k ox yp h é n o 1/4 - al k ox yp h é n o 1. Le ratio molaire 2- alkoxyphénol/4-alkoxyphénol est de préférence inférieur ou égal à 1, de manière préférée inférieur ou égal à 0,7, de manière plus préférée inférieur ou égal à 0,5, et toujours plus préférée inférieur ou égal à 0,3.
L’eau oxygénée (H2O2) utilisée dans la présente invention peut être en solution dans l’eau. N’importe quelle dilution d’LLCL dans l’eau peut être utilisée. Une concentration usuelle de 30% dans l’eau peut être utilisée dans le cadre de ce procédé, mais une solution aqueuse présentant une concentration plus élevée dans l’eau peut aussi être utilisée telle quelle ou sous forme diluée avec un solvant inerte qui peut être sélectionné parmi les alcools, de préférence méthanol, éthanol, isopropanol, butanol, 2,2-diméthylpropanol et tert-butanol. L’eau oxygénée peut être ajoutée en une seule fois. L’eau oxygénée peut également être ajoutée par portion dans la réaction sur une période de temps donné.
La réaction d’hydroxylation peut être en mise en œuvre en batch, semi-batch, continu.
Selon le procédé de la présente invention, la réaction est réalisée en présence d’un catalyseur, de préférence un catalyseur hétérogène. Le catalyseur peut être une zéolite comprenant du titane. Ces zéolites peuvent présenter une structure de la famille MFI ou de la famille MEL. Le catalyseur peut être une titanosilicalite. La composition de la titanosilicalite selon la présente invention peut être représentée par la structure suivante : (Si02)x(Ti02)(i x). La valeur de x/(l-x) peut être comprise entre 5 et 1000, de préférence entre 10 et 500. La titanosilicalite peut être préparée selon des méthodes connues de l’homme du métier, on peut citer par exemple le procédé du document US 4,410,501. Le catalyseur peut être de préférence une TS-l, TS-2, Ti-MWW, TÎ-MCM68, de manière plus préférée le catalyseur est une TS-1. Le catalyseur hétérogène peut être mis en œuvre en lit fixe ou en suspension.
La quantité de catalyseur utilisé dans la présente invention est en général supérieure ou égale à 0, 1% en masse par rapport à G alkoxybenzène, de préférence supérieure ou égale à 0,4% en masse . La quantité de catalyseur utilisé dans la présente invention est en général inférieure ou égale à 30% en masse par rapport à l’akoxybenzène, de préférence inférieure ou égale à 20% en masse. Dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement l’alcool est choisi parmi P isopropanol, le 2,2- diméthylpropanol et le /crt-butanol. Ledit alcool peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau.
Avantageusement le ratio massique entre l’alcool utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.
La quantité d’alcool utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
La quantité d’eau utilisée peut être la quantité d’eau apportée par la solution aqueuse d’eau oxygénée. La quantité de co-solvant représente entre 5 et 90% en poids, de préférence entre 8 et 90% en poids, de manière plus préférentielle entre 8 et 85% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend du tert- butanol. Le /cr/-butanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le l,4-dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol, n-butanol. Avantageusement le ratio massique entre le /crt-biitanol utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.
La quantité de /cr/-butanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend de G isopropanol. L’isopropanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le l,4-dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, le n-propanol, n-butanol, le tert-butanol. Avantageusement le ratio massique entre G isopropanol utilisé dans la réaction et le co solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.
La quantité d’isopropanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
Préférentiellement, dans le procédé selon l’invention, le solvant comprend du 2,2- diméthylpropanol. Le 2,2-diméthylpropanol peut être utilisé seul ou avec un co-solvant. Le co-solvant peut avantageusement être choisi parmi l’eau, l’acétonitrile, l’acétone, le 1,4- dioxane ou un alcool de formule Rl-OH, ou leurs mélanges, où Rl représente un alkyl, de préférence l’alcool est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol, n- butanol, le tert-butanol. Avantageusement le ratio massique entre le 2,2-diméthylpropanol utilisé dans la réaction et le co-solvant peut être compris entre 1 :99 et 90: 10, de préférence compris entre 3:97 et 80:20.
La quantité de 2,2-diméthylpropanol utilisé représente entre 1 et 90 % en poids, de préférence entre 3 et 50% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
La quantité d’eau utilisée peut être la quantité d’eau apportée par la solution aqueuse d’eau oxygénée. La quantité de co-solvant représente entre 5 et 90% en poids, de préférence entre 8 et 90% en poids, de manière plus préférentielle entre 8 et 85% en poids par rapport à la masse totale de liquide dans la réaction.
La température de la réaction peut être supérieure ou égale à 30°C, de préférence supérieure ou égale à 40°C. La température de la réaction peut être inférieure ou égale à l30°C, de préférence inférieure ou égale à l00°C. La réaction peut être conduite sous pression atmosphérique. La réaction peut être conduite sous une pression inférieure ou égale à 10 bars, de préférence inférieure ou égale à 6 bars.
A l’issue de l’étape (a), on peut obtenir avantageusement la composition selon l’invention comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol et le 2- alkoxyphénol, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H dans lesquels R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents, comme décrits précédemment.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le procédé décrit ci-dessus peut en outre comprendre une étape (b) de purification de la composition obtenue à l’étape (a). Le choix de la méthode de purification n’est pas particulièrement limité. La méthode de purification utilisée peut notamment être choisie parmi l’extraction liquide/liquide, la distillation, la cristallisation, la décantation ou une combinaison de ces méthodes.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le procédé selon l’invention peut comprendre en outre une étape (c) de séparation du 4-alkoxyphénol et du 2- alkoxyphénol.
Ainsi à l’issue de l’étape (c), on peut obtenir :
- d’une part une composition comprenant au moins 80% de 4-alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H. - et d’autre part une composition comprenant au moins 80% de 2-alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G, H.
Eventuellement, le procédé selon la présente invention peut comprendre au moins une étape (d) de mise en forme des produits obtenus à l’étape (c). Le choix de la méthode de mise en forme des produits obtenus à l’issue de l’étape (c) n’est pas limité. Les produits obtenus selon le procédé de l’invention peuvent ainsi être cristallisés ou sous forme de poudre amorphe. Les produits obtenus selon le procédé de l’invention peuvent ainsi être mis sous forme d’écailles, de perles, de billes, de pastilles amorphes ou cristallisés.
EXEMPLE
Une réaction d’hydroxylation de l’anisole est réalisée en présence d’une TS-l (10% en poids) en tant que catalyseur. De l’eau oxygénée est ajoutée au milieu réactionnel sur une période de 2 heures. Le solvant utilisé est un mélange t-BuOH/LLO. Le ratio massique tBuOH/anisole est de 1,5, le ratio massique eau totale/anisole est de 0,3 et le ratio massique LhCh/anisole est de 0,056. Le mélange est maintenu sous agitation à 80°C pendant environ 1 heure 30.
Le mélange réactionnel est analysé et un mélange comprenant notamment du para- méthoxyphénol, du guaiacol et des composés de formule Cl et Fl suivants est obtenu.
Figure imgf000018_0001
Cl Fl

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant au moins un composé choisi parmi le 4-alkoxyphénol de formule (I) et le 2-alkoxyphénol de formule (II)
Figure imgf000019_0001
caractérisée en ce qu’elle comprend en outre entre 0,1 et 10 000 ppm d’au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les composés de formules A, B, C, D, E, F, G et H :
Figure imgf000019_0002
dans lesquelles R et R’ sont des groupements alkyls identiques ou différents.
2. Composition selon la revendication 1 le groupement R est choisi dans le groupe constitué de méthyl, éthyl, tert-butyl, isopropyl, 2,2-diméthylpropyl et préférentiellement isopropanol, 2,2-diméthylpropyl ou tert-butyl.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le groupement R’ est choisi dans le groupe constitué de méthyl, éthyl, propyl, butyl et plus préférentiellement R’ est choisi dans le groupe constitué de méthyl ou éthyl.
4. Composition selon l’une des revendications 1 à 3, comprenant au moins 80% de 4- alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G et H.
5. Composition selon l’une des revendications 1 à 3, comprenant au moins 80% de 2- alkoxyphénol et entre 0,1 et 1 000 ppm d’au moins un composé choisi parmi les composés de formule A, B, C, D, E, F, G et H.
6. Procédé de préparation d’une composition comprenant au moins un composé choisi parmi 4-alkoxyphénol et 2-alkoxyphénol telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu’il comprend une étape (a) de réaction d’un alkoxybenzène avec de l’eau oxygénée en présence d’un catalyseur, dans un solvant comprenant un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le /crt-butanol.
7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce qu’il comprend en outre au moins une étape (b) de purification de la composition obtenue à l’étape (a).
8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu’il comprend en outre une étape
(c) de séparation du 4-alkoxyphénol et du 2-alkoxyphénol, éventuellement au moins une étape (d) de mise en forme des produits purifiés obtenus à l’étape (c), les produits obtenus à l’étape (d) pouvant être cristallisés ou sous forme de poudre amorphe.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que le catalyseur est un catalyseur hétérogène, préférentiellement une zéolite comprenant du titane, de préférence une TS-l, TS-2, Ti-MWW, TÎ-MCM68, plus préférentiellement une TS-l.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisé en ce que le solvant comprend un alcool, ou un mélange d’alcools, préférentiellement choisi parmi l’isopropanol, le 2,2-diméthylpropanol et le /cr/-butanol, en présence d’un co solvant choisi parmi l’eau et le méthanol, l’éthanol, G isopropanol, T n-propanol, et le n-butanol.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 10 caractérisé en ce que le ratio 2-alkoxyphénol/4-alkoxyphénol est inférieur ou égal à 1 , de préférence inférieur ou égal à 0.7.
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